DE3740730C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial
mit einer lichtempfindlichen Schicht gemäß
Oberbegriff des Anspruchs 1.
Bisher waren elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien
bekannt, bei denen anorganische Fotoleiter wie z. B. Selen,
Cadmiumsulfid oder Zinkoxid verwendet werden.
Andererseits sind seit der Entdeckung besonderer organischer
Verbindungen, die fotoleitfähig sind, viele organische
Fotoleiter entwickelt worden. Es sind beispielsweise
fotoleitfähige organische Polymere wie z. B. Poly-N-vinyl-
carbazol und Polyvinylanthracen; niedermolekulare organische
Fotoleiter wie z. B. Carbazol, Anthracen, Pyrazoline,
Hydrazone und Acrylalkane und organische Pigmente und
Farbstoffe wie z. B. Phthalocyaninpigmente, Azopigmente,
Cyaninpigmente, polycyclische Chinonpigmente, Perylenpigmente,
Indigofarbstoffe, Thioindigofarbstoffe und
Quadratsäuremethinfarbstoffe bekannt.
Im einzelnen können organische Pigmente oder Farbstoffe,
die fotoleitfähig sind, im Vergleich zu anorganischen
Fotoleitern leichter synthetisiert werden, und darüber
hinaus ist die Variationsmöglichkeit bezüglich der Auswahl
einer Verbindung die in einem geeigneten Wellenlängenbereich
fotoleitfähig ist, erweitert worden. Infolgedessen
ist eine Vielzahl von fotoleitfähigen organischen Pigmenten
und Farbstoffen vorgeschlagen worden. Aus den US-PS′en
41 23 270, 42 47 614, 42 51 613, 42 51 614, 42 56 821, 42 60 672,
42 68 596, 42 78 747 und 42 93 628 sind beispielsweise elektrofotografische
Aufzeichnungsmaterialien bekannt, bei denen
als Ladungen erzeugende Substanz in einer fotoleitfähigen
Schicht, die hinsichtlich der Funktionen in eine Ladungen
erzeugende Schicht und eine Ladungen transportierende
Schicht getrennt ist, fotoleitfähige Azopigmente verwendet
werden.
Ferner sind Azopigmente, wie sie in den US-PS'en 42 79 981,
43 52 876, 43 56 243, 43 90 611, 44 18 133, 44 36 800, 44 39 506,
44 47 513, 44 71 040, 44 95 264, 45 51 404, 45 71 369, 45 82 771,
45 99 287 und 46 00 674 offenbart sind, als Ladungen erzeugende
Substanzen für eine lichtempfindliche Schicht bekannt.
Die DE-OS 35 45 468 beschreibt eine lichtempfindliche
Zusammensetzung, die mindestens eine Azoverbindung der
Formel I
in der A¹ einen substituierten oder unsubstituierten
carbocyclischen oder heterocyclischen aromatischen Ring
bedeutet, X eine Atomgruppe darstellt, die bei der Kondensation
mit Benzolringen einen substituierten oder unsubstituierten
carbocyclischen oder heterocyclischen aromatischen
Ring bildet, Ar einen carbocyclischen oder heterocyclischen
aromatischen Ring bedeutet, der mit mindestens
einer Perfluoralkylgruppe substituiert ist, und n die
Zahl 3, 4, 5 oder 6 ist, enthält.
In der DE-OS 34 15 608 wird eine Tetrazoniumsalzverbindung
der allgemeinen Formel I
worin X einen funktionellen Anionenrest bedeutet offenbart,
die ebenfalls für elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien
eingesetzt wird.
Weiterhin ist durch die DE-OS 32 11 299 ein elektrofotografisches
Aufzeichnungsmaterial bekannt, das ein Bisazopigment
enthält, das durch die nachstehend allgemeine Formel:
gekennzeichnet ist,
worin A eine für die Vervollständigung eines substituierten oder unsubstituierten, aromatischen Kohlenwasserstoffrings erforderliche Atomgruppe, Ar eine substituierte oder unsubstituierte Arylengruppe und Cp ein Rest einer Kupplungskomponente ist.
worin A eine für die Vervollständigung eines substituierten oder unsubstituierten, aromatischen Kohlenwasserstoffrings erforderliche Atomgruppe, Ar eine substituierte oder unsubstituierte Arylengruppe und Cp ein Rest einer Kupplungskomponente ist.
Schließlich ist auch durch die DE-OS 22 15 068 ein elektrophotographisches
Aufzeichnungsmaterial mit einer photoleitfähigen Schicht,
die photoleitfähige Disazopigmentteilchen enthält, bekannt,
wobei die photoleitfähigen Teilchen einen Durchmesser
unter 5 µm besitzen und die nachfolgende Formel aufweisen
in der A gewählt ist von:
wobei X und Y Wasserstoff, CH₃, OCH₃, OC₂H₅, OH, Cl oder
Br bedeuten und R in der Formel a) eine Niedrigalkyl-
oder eine Estergruppe ist.
Da die elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien,
bei denen solche organischen Fotoleiter verwendet werden,
durch Beschichtung unter Auswahl eines geeigneten Bindemittels
hergestellt werden können, weisen sie die Vorteile
auf, daß sie mit außerordentlich hoher Produktivität
bei niedrigen Kosten erhalten werden können und daß darüber
hinaus der Wellenlängenbereich, für den sie lichtempfindlich
sind, frei eingestellt bzw. gesteuert werden kann.
Infolgedessen machte ihre praktische Anwendung in den
letzten Jahren rasche Fortschritte.
Solche elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien
sind aber bezüglich der Empfindlichkeit und des Verhaltens
bei wiederholter Anwendung noch nicht zufriedenstellend, und die meisten
ihrer Anwendungen sind unter den gegenwärtigen Umständen
auf elektrofotografische Kopiergeräte geringerer Leistungsfähigkeit
eingeschränkt.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein elektrofotografisches
Aufzeichnungsmaterial bereitzustellen,
das im Vergleich zu bekannten Aufzeichnungsmaterialien
bei wiederholter Anwendung ein stabileres
Potentialverhalten zeigt, eine höhere Empfindlichkeit insbesondere für Licht mit
längerer Wellenlänge besitzt und damit auch als Aufzeichnungsmaterial
für Laserstrahlen
geeignet ist.
Diese Aufgabe wird durch ein elektrofotografisches
Aufzeichnungsmaterial mit einer lichtempfindlichen
Schicht, die ein Azopigment enthält, auf einem elektrisch leitenden Träger gelöst, wobei
das Azopigment eine
durch die allgemeine Formel (I) wiedergegebenen organischen
Rest enthält:
worin X₁ einen Rest bedeutet, der für die Bildung eines aromatischen
Kohlenwasserstoffringes, der substituiert sein
kann, oder eines heterocyclischen aromatischen Ringes, der
substituiert sein kann, durch Kondensation mit dem Benzolring
notwendig ist; R₁ und R₂, die identisch oder verschieden
sein können, jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Aralkyl-
oder Arylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe bedeuten,
wobei diese Gruppen substituiert sein können, oder R₁
und R₂ zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden
sind, eine cyclische Aminogruppe bilden, in deren Ring das
Stickstoffatom enthalten ist; und Z ein Sauerstoffatom oder
ein Schwefelatom bedeutet.
Die bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung werden nachstehend
näher erläutert.
Bei dem organischen Rest, der durch die vorstehend erwähnte
allgemeine Formel (I) wiedergegeben wird, ist in der Formel
X₁ ein organischer Rest, der notwendig ist, um durch Kondensation
mit dem Benzolring einen aromatischen Kohlenwasserstoffring,
der substituiert sein kann, oder einen heterocyclischen
aromatischen Ring, der substituiert sein kann, wie
z. B. einen Naphthalinring, einen Anthracenring, einen Carbazolring,
einen Benzocarbazolring, einen Dibenzofuranring, einen
Benzonaphthofuranring oder einen Fluorenonring zu bilden.
Als Beispiele für Substitituenten können Alkylgruppen wie z. B.
die Methyl- und die Ethylgruppe, Alkoxygruppen wie z. B. die
Methoxy- und die Ethoxygruppe, Halogenatome wie z. B. das
Fluor-, das Chlor-, das Brom- und das Jodatom, Halogenmethylgruppen
wie z. B. die Trifluormethylgruppe, die Nitrogruppe
und die Cyanogruppe erwähnt werden.
Als einzelne Beispiele für die Formel (I) können die nachstehend
gezeigten Strukturformeln erwähnt werden:
worin R₃ einen Substituenten bedeutet, wie er vorstehend beschrieben
wurde.
In Formel (I) bedeuten R₁ und R₂ jeweils ein Wasserstoffatom,
eine Alkylgruppe wie z. B. eine Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder
Butylgruppe, eine Aralkylgruppe wie z. B. eine Benzyl-, Phenethyl-
oder Naphthylmethylgruppe, eine Arylgruppe wie z. B.
eine Phenyl-, Biphenylyl-, Naphthyl- oder Anthrylgruppe oder
eine heterocyclische Gruppe wie z. B. eine Pyridyl-, Thienyl-,
Furyl-, Thiazolyl-, Carbazolyl-, Dibenzofuryl-, Benzimidazolyl-
oder Benzothiazolylgruppe, wobei diese Gruppen substituiert
sein können, oder R₁ und R₂ bilden zusammen mit dem
Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, eine cyclische Aminogruppe,
in deren Ring das Stickstoffatom enthalten ist. Als
Beispiele für den Substituenten, den die vorstehend erwähnte
Alkylgruppe haben kann, können Halogenatome wie z. B. das
Fluor-, das Chlor-, das Brom- und das Jodatom, die Nitrogruppe
und die Cyanogruppe erwähnt werden. Als Beispiele für den
Substituenten, den die Aralkylgruppe, die Arylgruppe oder die
heterocyclische Gruppe haben kann, können Alkylgruppen wie
z. B. die Methyl-, die Ethyl- und die Propylgruppe, Alkoxygruppen
wie z. B. die Methoxy- und die Ethoxygruppe, Halogenatome
wie z. B. das Fluor-, das Chlor-, das Brom- und das
Jodatom, Alkylaminogruppen wie z. B. die Dimethylamino- und
die Diethylaminogruppe, die Phenylcarbamoylgruppe, die Nitrogruppe,
die Cyanogruppe und Halogenmethylgruppen wie z. B. die
Trifluormethylgruppe erwähnt werden.
Als Beispiele für die cyclische Aminogruppe, in deren Ring
das Stickstoffatom enthalten ist, können cyclische Aminogruppen
erwähnt werden, die von Pyrrol, Pyrrolin, Pyrrolidin,
Pyrrolidon, Indol, Indolin, Isoindol, Carbazol, Benzoindol,
Imidazol, Pyrazol, Pyrazolin, Oxazin, Phenoxazin oder Benzocarbazol
abgeleitet sind.
Die vorstehend erwähnte cyclische Aminogruppe kann substituiert
sein. Als Beispiele für Substituenten an der cyclischen
Aminogruppe können Alkylgruppen wie z. B. die Methyl-, die
Ethyl- und die Propylgruppe, Alkoxygruppen wie z. B. die Methoxy-
und die Ethoxygruppe, Halogenatome wie z. B. das Fluor-,
das Chlor-, das Brom- und das Jodatom, die Nitrogruppe, die
Cyanogruppe und Halogenmethylgruppen wie z. B. die Trifluormethylgruppe
erwähnt werden.
Wie es nachstehend hinsichtlich der Fähigkeit zur Bildung
von Wasserstoffbrückenbindungen zwischen Pigmentmolekülen beschrieben
wird, sollte R₁ vorzugsweise ein Wasserstoffatom
sein. Ferner ist R₂ vorzugsweise eine Alkyl-, Aralkyl- oder
Arylgruppe, wenn R₁ ein Wasserstoffatom ist. Unter diesen
wird eine Arylgruppe, die einen Substituenten haben kann, bevorzugt,
und besonders die Phenylgruppe, die einen Substituenten
haben kann, zeigt die Wirkung, daß die höchste Empfindlichkeit
und eine ausgezeichnete Haltbarkeit erzielt werden.
Z bedeutet ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom.
Als Beispiele für den aromatischen Kohlenwasserstoffring oder
heterocyclischen aromatischen Ring, der einen Substituenten
haben kann, der durch eine verbindende Gruppe verbunden sein
kann, und an den der organische Rest, der durch Formel (I)
wiedergegeben wird, gebunden ist, können aromatische
Kohlenwasserstoffringe wie z. B. Benzol, Naphthalin, Fluoren,
Phenanthren, Anthracen und Pyren, heterocyclische aromatische
Ringe wie z. B. Furan, Thiophen, Pyridin, Indol, Benzothiazol,
Carbazol, Acridon, Dibenzothiophen, Benzoxazol, Benzotriazol,
Oxadiazol und Thiazol und ferner diejenigen erwähnt werden,
die die vorstehend erwähnten aromatischen Ringe, die direkt
verbunden sind oder durch eine aromatische Gruppe oder eine
nichtaromatische Gruppe verbunden sind, aufweisen, beispielsweise
Triphenylamin, Diphenylamin, N-Methyldiphenylamin, Biphenyl,
Terphenyl, Binaphthyl, Fluorenon, Phenanthrenchinon,
Anthrachinon, Benzanthron, Diphenyloxadiazol, Phenylbenzoxazol,
Diphenylmethan, Diphenylsulfon, Diphenylether, Benzophenon,
Stilben, Distyrylbenzol, Tetraphenyl-p-phenylendiamin
und Tetraphenylbenzidin.
Als Beispiele für den vorstehend erwähnten Substituenten, den
der aromatische Kohlenwasserstoffring oder der heterocyclische
aromatische Ring haben kann und der durch eine verbindende
Gruppe verbunden sein kann, können Alkylgruppen wie
z. B. die Methyl-, die Ethyl-, die Propyl- und die Butylgruppe,
Alkoxygruppen wie z. B. die Methoxy- und die Ethoxygruppe,
Dialkylaminogruppen wie z. B. die Dimethylamino- und die Diethylaminogruppe,
Halogenatome wie z. B. das Fluor-, das
Chlor- und das Bromatom, die Hydroxylgruppe, die Nitrogruppe,
die Cyanogruppe, Halogenmethylgruppen und substituierte Azogruppen,
die durch die Formel (III) wiedergegeben werden;
-N=N-Cp (III)
in der Cp einen Rest einer Kupplungskomponente mit einer phenolischen
OH-Gruppe bedeutet, erwähnt werden. Als Beispiele
für die Reste Cp einer Kupplungskomponente können im einzelnen
Reste mit den nachstehend gezeigten Strukturen erwähnt
werden:
In der vorstehenden Formel (IV) bedeutet X₂ einen organischen
Rest, der notwendig ist, um durch Kondensation mit dem Benzolring
einen aromatischen Kohlenwasserstoffring, der substituiert
sein kann, oder einen heterocyclischen aromatischen Ring,
der substituiert sein kann, wie z. B. einen Naphthalinring,
einen Anthracenring, einen Carbazolring, einen Benzocarbazolring
einen Dibenzofuranring, einen Benzonaphthofuranring
oder einen Fluorenonring zu bilden.
In den vorstehenden Formeln (V) bis (IX) bedeutet X₃ einen
organischen Rest, der notwendig ist, um durch Kondensation
mit dem Benzolring einen aromatischen Kohlenwasserstoffring,
der substituiert sein kann, oder einen heterocyclischen aromatischen
Ring, der substituiert sein kann, wie z. B. einen
Naphthalinring, einen Anthracenring, einen Carbazolring, einen
Benzocarbazolring, einen Dibenzofuranring, einen Benzonaphthofuranring,
einen Diphenylensulfidring, einen Chinolinring,
einen Isochinolinring oder einen Acridinring zu bilden.
In den vorstehenden Formeln (IV) bis (VI) bedeuten R₄ und
R₅, die identisch oder verschieden sein können, jeweils ein
Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe oder
eine heterocyclische Gruppe, wobei diese Gruppen substituiert
sein können, oder R₄ und R₅ bilden zusammen mit dem Stickstoffatom,
an das sie gebunden sind, eine cyclische Aminogruppe,
in deren Ring das Stickstoffatom enthalten ist.
In der vorstehenden Formel (VII) bedeuten R₆ und R₇, die identisch
oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom,
eine Alkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe oder eine heterocyclische
Gruppe, wobei diese Gruppen substituiert sein können.
In den vorstehenden Formeln (X) und (XI) bedeutet R₈ eine Alkyl-,
Aralkyl- oder Arylgruppe oder eine heterocyclische
Gruppe, wobei diese Gruppen substituiert sein können.
In der vorstehenden Formel (VIII) bedeutet Y₁ eine zweiwertige
Kohlenwasserstoffgruppe oder eine heterocyclische Gruppe.
Als Beispiele für die Y₁ enthaltende Gruppe =CY₁ in Formel
(VIII) können erwähnt werden:
In der vorstehenden Formel (IX) bedeutet Y₂ einen zweiwertigen
aromatischen Kohlenwasserstoffring, der substituiert sein
kann, beispielsweise eine o-Phenylen-, o-Naphthylen-, peri-
Naphthylen-, 1,2-Anthrylen- oder 9,10-Phenanthrylengruppe.
In den vorstehenden Formeln (XII) bis (XV) bedeutet Y₃ einen
zweiwertigen aromatischen Kohlenwasserstoffring, der substituiert
sein kann, oder eine zweiwertige heterocyclische Gruppe,
die in dem Ring ein Stickstoffatom enthält. Als Beispiele
für den zweiwertigen aromatischen Kohlenwasserstoffring
können die o-Phenylen-, die o-Naphthylen-, die peri-Naphthylen-,
die 1,2-Anthrylen- und die 9,10-Phenanthrylengruppe erwähnt
werden, während als Beispiele für die zweiwertige heterocyclische
Gruppe, die in dem Ring ein Stickstoffatom enthält,
die 3,4-Pyrazoldiyl-, die 2,3-Pyridindiyl-, die 4,5-
Pyrimidindiyl-, die 6,7-Indazoldiyl-, die 5,6-Benzimidazoldiyl-
und die 6,7-Chinolindiylgruppe erwähnt werden können.
In der vorstehenden Formel (IX) bedeutet B ein Sauerstoffatom,
ein Schwefelatom oder eine N-substituierte oder unsubstituierte
Iminogruppe, wobei der N-Substituent eine Alkyl-, Aralkyl-
oder Arylgruppe sein kann, die substituiert sein kann.
In der vorstehenden Formel (IV) bedeutet Z ein Sauerstoffatom
oder ein Schwefelatom.
Was die Gruppen betrifft, die vorstehend im Zusammenhang mit
den Formeln (IV) bis (XV) erwähnt wurden, so können als
Beispiele für die Alkylgruppe die Methyl-, die Ethyl-, die
Propyl- und die Butylgruppe, als Beispiele für die Aralkylgruppe
die Benzyl-, die Phenethyl- und die Naphthylmethylgruppe,
als Beispiele für die Arylgruppe die Phenyl-, die Biphenylyl-,
die Naphthyl- und die Anthrylgruppe, als Beispiele
für die heterocyclische Gruppe die Pyridyl-, die Thienyl-,
die Furyl-, die Thiazolyl- die Carbazolyl-, die Dibenzofuryl-,
die Benzimidazolyl- und die Benzothiazolylgruppe und
als Beispiele für die cyclische Aminogruppe, in deren Ring
das Stickstoffatom enthalten ist, die cyclischen Aminogruppen,
die von Pyrrol, Pyrrolin, Pyrrolidin, Pyrrolidon, Indol,
Indolin, Isoindol, Carbazol, Benzoindol, Imidazol, Pyrazol,
Pyrazolin, Oxazin, Phenoxazin oder Benzocarbazol abgeleitet
sind, erwähnt werden.
Ferner können als Beispiele für den Substituenten Alkylgruppen
wie z. B. die Methyl-, die Ethyl- und die Propylgruppe,
Alkoxygruppen wie z. B. die Methoxy- und die Ethoxygruppe,
Halogenatome wie z. B. das Fluor-, das Chlor-, das Brom- und
das Jodatom, Alkylaminogruppen wie z. B. die Dimethylamino-
und die Diethylaminogruppe, die Phenylcarbamoylgruppe, die
Nitrogruppe, die Cyanogruppe und Halogenmethylgruppen wie
z. B. die Trifluormethylgruppe erwähnt werden.
Nachstehend werden repräsentative Beispiele für die Azopigmente,
die im Rahmen der Erfindung verwendet werden, aufgezählt.
Für die Aufzählung wurden als Grundtyp die Azopigmente herangezogen,
die durch die folgende allgemeine Formel (II) wiedergegeben
werden.
Diese Azopigmente werden entsprechend dem Wert von n in Gruppen
eingeteilt, und der an der Gruppe -N=N- hängende Teil des
durch Formel (I) wiedergegebenen organischen Restes wird als
"A" bezeichnet, d. h., daß -N=N-A der Formel (I) entspricht.
In der vorstehenden Formel (II) haben X₁, R₁, R₂ und Z dieselbe
Bedeutung wie in Formel (I). Ar bedeutet einen aromatischen
Kohlenwasserstoffring oder einen heterocyclischen aromatischen
Ring, der einen Substituenten haben kann, der durch
eine verbindende Gruppe verbunden sein kann, und mit dem der
organische Rest, der durch Formel (I) wiedergegeben wird, zu
verbinden ist. n bedeutet 1, 2, 3 oder 4.
Der vorstehend erwähnte Grundtyp wurde in den Typ, bei dem
n = 1, den Typ, bei dem n = 2, den Typ, bei dem n = 3, und
den Typ, bei dem n = 4, die nachstehend aufgezählt sind, eingeteilt.
Die Bisazopigmente, die nachstehend aufgezählt werden, sind
Beispiele mit einem organischen Rest, der aus den durch
Formel (I) wiedergegebenen organischen Resten ausgewählt ist,
und einem organischen Rest, der der vorstehenden Formel (III)
entspricht und von dem vorstehend erwähnten ausgewählten organischen
Rest verschieden ist.
Die folgenden Trisazopigmente sind Beispiele mit einem organischen
Rest, der aus den durch Formel (I) wiedergegebenen
organischen Resten ausgewählt ist, und einem organischen
Rest, der der vorstehenden Formel (III) entspricht und von
dem vorstehend erwähnten ausgewählten organischen Rest verschieden
ist.
Die folgenden Tetrakisazopigmente sind Beispiele mit einem
organischen Rest, der aus den durch Formel (I) wiedergegebenen
organischen Resten ausgewählt ist, und einem organischen
Rest, der der vorstehenden Formel (III) entspricht und von
dem vorstehend erwähnten ausgewählten organischen Rest verschieden
ist.
Das Azopigment, das im Rahmen der Erfindung zu verwenden ist,
kann synthetisiert werden, indem eine Kupplungskomponente,
die durch die allgemeine Formel (XVI) wiedergegeben wird:
worin X₁, R₁, R₂ und Z dieselbe Bedeutung wie in Formel (I)
haben, und eine Verbindung mit einer Diazoniumsalzstruktur
einer Kupplungsreaktion in Gegenwart eines Alkalis unterzogen
werden.
Ferner kann die vorstehend erwähnte Kupplungskomponente synthetisiert
werden, indem eine Carbonsäure, die durch die allgemeine
Formel (XVII) wiedergegeben wird:
worin X₁ die vorstehend erwähnte Bedeutung hat, und ein Harnstoff,
der durch die allgemeine Formel (XVIII) wiedergegeben
wird:
worin R₁ und R₂ die vorstehend erwähnte Bedeutung haben, einer
Kondensation durch Erhitzen bei 80°C bis 200°C in einem
aromatischen Lösungsmittel wie z. B. Benzol, Toluol, Xylol,
Chlorbenzol oder o-Dichlorbenzol in Gegenwart von Phosphortrichlorid
unterzogen werden oder indem ein Säurechlorid, das
durch die allgemeine Formel (XIX) wiedergegeben wird:
worin X₁ die vorstehend erwähnte Bedeutung hat, und der vorstehend
erwähnte Harnstoff (XVIII) in dem vorstehend erwähnten
aromatischen Lösungsmittel erhitzt werden.
Unter Verwendung der auf diese Weise erhaltenen Kupplungskomponente
wird eine Aminoverbindung, die durch die allgemeine
Formel
ArNH₂) n (XX)
worin Ar und n dieselbe Bedeutung wie
in Formel (II) haben, wiedergegeben wird, in üblicher Weise
diazotiert und einer Kupplungsreaktion in wäßrigem Medium in
Gegenwart eines Alkalis unterzogen, oder das Diazoniumsalz
der vorstehend erwähnten Aminoverbindung wird einmal in Form
eines Salzes wie z. B. des Fluoroborats oder des Zinkchlorid-
Doppelsalzes isoliert und dann einer Kupplungsreaktion in einem
organischen Lösungsmittel wie z. B. N,N-Dimethylformamid,
N,N-Dimethylacetamid oder Dimethylsulfoxid in Gegenwart von
Natriumacetat, Pyridin, Trimethylamin oder Triethylamin unterzogen,
wodurch das im Rahmen der Erfindung verwendete Azopigment
hergestellt werden kann.
Ferner kann das Azopigment, das im Rahmen der Erfindung zu
verwenden ist, einen oder (im Fall des Typs, bei dem n = 2, 3
oder 4) innerhalb desselben Moleküls mehr als einen der organischen
Reste enthalten, die durch Formel (I) wiedergegeben
werden, und das Azopigment kann hergestellt werden, indem eine
Aminoverbindung, die durch die allgemeine Formel (XXI) wiedergegeben
wird:
worin Ar die vorstehend definierte Bedeutung hat, m 1, 2 oder
3 bedeutet und l 3, 2 oder 1 bedeutet, in üblicher Weise diazotiert
wird, das gebildete Diazoniumsalz und die
Kupplungskomponente, die durch die vorstehend erwähnte Formel
(XVI) wiedergegeben wird, einer Kupplung in Gegenwart eines
Alkalis unterzogen werden, das Produkt dann mit einer Mineralsäure
wie z. B. Salzsäure hydrolysiert wird, wobei ein Reaktionsprodukt
erhalten wird, das der folgenden allgemeinen
Formel entspricht:
und dieses Reaktionsprodukt wieder in üblicher Weise diazotiert
wird, worauf eine nachfolgende Kupplungsreaktion mit
einer Kupplungskomponente, die eine andere phenolische OH-
Gruppe hat, durchgeführt wird, oder das Azopigment kann andererseits
hergestellt werden, indem das in üblicher Weise erhaltene
Diazoniumsalz der durch Formel (XX) wiedergegebenen
Aminoverbindung in eine gemischte Kupplungskomponentenlösung,
die mindestens eine der durch Formel (XVI) wiedergegebenen
Kupplungskomponente enthält, hineingegeben wird und eine
Kupplungsreaktion in Gegenwart eines Alkalis durchgeführt
wird, oder das Azopigment kann auch hergestellt werden, indem
eine primäre Kupplung mit einer Art der durch Formel (XVI)
wiedergegebenen Kupplungskomponenten in Gegenwart eines Alkalis
durchgeführt wird und dann nachfolgend eine wäßrige,
alkalihaltige Lösung einer anderen Art einer Kupplungskomponente
zugegeben wird, um die Kupplungsreaktion zu vollenden.
Nachstehend werden repräsentative Synthesebeispiele gezeigt.
In ein 500 ml fassendes Becherglas wurden 80 ml Wasser und
25,3 ml (0,29 mol) konz. Salzsäure eingefüllt, und zu der erhaltenen
Mischung wurden unter Kühlung in einem Eis-Wasser-
Bad 7,1 g (0,029 mol) o-Dianisidin hinzugegeben, und die Temperatur
der Flüssigkeit wurde unter Rühren auf 3°C gebracht.
Dann wurde im Verlauf von 10 min eine Lösung von 4,2 g (0,061
mol) Natriumnitrit, die in 7 ml Wasser gelöst waren, zugetropft,
während die Temperatur der Flüssigkeit bei 5°C oder
darunter gehalten wurde, und nach Beendigung des Zutropfens
wurde die Mischung bei derselben Temperatur 30 min lang weiter
gerührt. Zu der Reaktionsmischung wurde Kohlenstoff hinzugegeben,
und sie wurde filtriert, wobei eine tetrazotierte
Lösung erhalten wurde.
Dann wurden in ein 2 l fassendes Becherglas 700 ml Dimethylformamid
eingefüllt, und es wurden 53,0 g (0,53 mol) Triethylamin
und dann 18,7 g (0,061 mol) 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure-
N′-phenylureid zugegeben, um darin gelöst zu werden.
Die Kupplungskomponentenlösung wurde auf 5°C gekühlt, und die
vorstehend beschriebene tetrazotierte Lösung wurde im Verlauf
von 30 min zugetropft, während die Temperatur der Flüssigkeit
bei 5 bis 10°C gehalten wurde, und dann wurde die Mischung
2 h lang gerührt, worauf sie über Nacht bei Raumtemperatur
stehengelassen wurde. Die Reaktionsmischung wurde filtriert,
mit Wasser gewaschen und filtriert, wobei 24,7 g (als Trockensubstanz
berechnet) eines rohen Pigments in Form einer
wasserhaltigen Paste erhalten wurden.
Dann wurde das Filtrieren unter Rühren bei Raumtemperatur
4mal unter Verwendung von 400 ml N,N-Dimethylformamid wiederholt.
Danach wurde das Produkt bei Raumtemperatur unter vermindertem
Druck getrocknet, nachdem das Filtrieren unter Rühren
zweimal mit jeweils 400 ml Methylethylketon wiederholt worden
war, wobei 22,2 g eines gereinigten Pigments erhalten wurden.
Ausbeute: 87,0%; Fp. < 250°C
Elementaranalyse:
Berechnet (%): C 68,3, H 4,37, N 12,8;
Gefunden (%): C 68,1, H 4,34, N 12,90.
Berechnet (%): C 68,3, H 4,37, N 12,8;
Gefunden (%): C 68,1, H 4,34, N 12,90.
In ein 2 l fassendes Becherglas wurden 700 ml Dimethylformamid
eingefüllt, und es wurden 53,0 g (0,53 mol) Triethylamin
und dann 9,35 g (0,031 mol) 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure-
N′-phenylureid und 10,56 g (0,031 mol) 2-Hydroxynaphthalin-
3-carbonsäure-N′-o-chlorphenylureid zugegeben, um
darin gelöst zu werden.
Die gemischte Kupplungskomponentenlösung wurde auf 5°C gekühlt,
und die in derselben Weise wie in Synthesebeispiel 1
erhaltene tetrazotierte Lösung wurde im Verlauf von 30 min
zugetropft, während die Temperatur der Flüssigkeit bei 5 bis
10°C gehalten wurde, und dann wurde die Mischung 2 h lang gerührt,
worauf sie über Nacht bei Raumtemperatur stehengelassen
wurde. Die Reaktionsmischung wurde filtriert und dann mit
Wasser gewaschen und filtriert, wobei 25,0 g (als Trockensubstanz
berechnet) eines rohen Pigments in Form einer wasserhaltigen
Paste erhalten wurden. Dann wurden - nach demselben
Verfahren wie in Synthesebeispiel 1-22,0 g eines gereinigten
Pigments erhalten. Fp < 250°C.
Es wurden gründliche Untersuchungen in bezug auf die
vorstehend beschriebenen Probleme, die bei den bekannten
elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien
mit organischen Fotoleitern auftreten, durchgeführt,
und dabei festgestellt, daß diese Probleme gelöst werden können,
indem ein Azopigment eingemischt wird, das den organischen
Rest enthält, der durch die vorstehend erwähnte Formel
(I) wiedergegeben wird.
Der Grund für die Wirkung der Erfindung ist zwar noch nicht
geklärt worden, jedoch besteht er wahrscheinlich
in Folgendem: Dadurch, daß die funktionellen Gruppen, die zur
Bildung von Wasserstoffbrückenbindungen befähigt sind, an besonderen
Stellen innerhalb des Pigmentmoleküls vermehrt werden,
treten bei der Ausrichtung oder Anordnung der Pigmentmoleküle
zueinander Änderungen ein. Durch diese Änderungen werden
der Wirkungsgrad der Erzeugung und/oder die Transportierbarkeit
von Ladungsträgern verbessert. Dies führt dazu, daß
eine höhere Empfindlichkeit und gleichzeitig eine Verbesserung
der Beständigkeit gegen oxidative Substanzen wie z. B.
Ozon, die in dem Kopiergerät erzeugt werden, erzielt wird,
wodurch auch im Fall der wiederholten Anwendung des Aufzeichnungsmaterials
ein stabiles Potential beibehalten werden kann.
Durch die Erzielung einer höheren Empfindlichkeit ist beispielsweise
die Anwendung für schnelles Kopieren, für Laserstrahldrucker,
für Leuchtdioden-Drucker und für Flüssigkristalldrucker
möglich geworden, und ferner können schöne Bilder, die auch
dauerhaft sind, erhalten werden, weil ein stabiles Potential
gewährleistet werden kann.
Eine Schicht, die das vorstehend beschriebene Azopigment enthält,
ist fotoleitfähig und kann infolgedessen als lichtempfindliche
Schicht des elektrofotografischen lichtempfindlichen
Aufzeichnungsmaterials verwendet werden, wie es nachstehend
beschrieben wird.
Im einzelnen kann das elektrofotografische lichtempfindliche
Aufzeichnungsmaterial bei einem besonderen Beispiel der Erfindung
hergestellt werden, indem auf einem elektrisch leitenden
Träger eine Schicht des vorstehend beschriebenen Azopigments,
das in einem geeigneten Bindemittel dispergiert ist,
gebildet wird.
Gemäß einem bevorzugten Beispiel der Erfindung kann die vorstehend
beschriebene fotoleitfähige Schicht als Ladungen erzeugende
Schicht bei einem elektrofotografischen
Aufzeichnungsmaterial angewendet werden, dessen lichtempfindliche
Schicht in die Funktionen der Ladungen erzeugenden
Schicht und der Ladungen transportierenden Schicht getrennt ist.
Damit die Ladungen erzeugende Schicht ein ausreichendes Lichtabsorptionsvermögen
erhält, sollte sie zweckmäßigerweise so
viel wie möglich von dem vorstehend beschriebenen fotoleitfähigen
Azopigment enthalten, und ferner sollte sie geeigneterweise
als dünne Schicht mit einer Schichtdicke von beispielsweise
5 µm oder weniger und vorzugsweise von 0,01 bis 1 µm
hergestellt werden, damit die erzeugten Ladungsträger wirksam
zu der Grenzfläche mit der Ladungen transportierenden Schicht oder mit
dem elektrisch leitenden Träger transportiert werden.
Dies ist darauf zurückzuführen, daß in diesem Fall der größte
Teil der einfallenden Lichtmenge in der Ladungen erzeugenden
Schicht unter Erzeugung vieler Ladungsträger absorbiert wird
und daß ferner die erzeugten Ladungsträger in die Ladungen
transportierende Schicht injiziert werden müssen, ohne daß sie durch
Rekombination oder durch Einfang desaktiviert werden.
Die Ladungen erzeugende Schicht kann gebildet werden, indem das
vorstehend beschriebene Azopigment in einem geeigneten Bindemittel
dispergiert und die erhaltene Dispersion auf einen
Träger aufgetragen wird. Das Bindemittel, das für die Bildung
der Ladungen erzeugenden Schicht durch Auftragen verwendet werden
kann, kann aus einer großen Gruppe von isolierenden Harzen
und auch aus organischen fotoleitfähigen Polymeren wie z. B.
Poly-N-vinylcarbazol, Polyvinylanthracen und Polyvinylpyren
ausgewählt werden. Es können vorzugsweise isolierende Harze
wie z. B. Polyvinylbutyral, Polyvinylbenzal, Polyarylat (Polykondensat
von Bisphenol A und Phthalsäure), Polycarbonat, Polyester,
Phenoxyharz, Polyvinylacetat, Acrylharz, Polyacrylamid,
Polyamid, Polyvinylpyridin, Celluloseharz, Urethanharz,
Casein, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon verwendet
werden. Die Menge des Harzes, das in der Ladungen erzeugenden
Schicht enthalten ist, kann geeigneterweise 80 Masse-% oder
weniger und vorzugsweise 40 Masse-% oder weniger betragen.
Das Lösungsmittel zum Auflösen dieser Harze kann in Abhängigkeit
von der Art des Harzes verschieden sein und sollte vorzugsweise
aus Lösungsmitteln ausgewählt werden, die die Ladungen
transportierende Schicht oder die Zwischenschicht, die nachstehend
beschrieben werden, nicht auflösen.
Als besondere Beispiele für das organische Lösungsmittel
können Alkohole wie z. B. Methanol, Ethanol und Isopropanol,
Ketone wie z. B. Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon
und Dichlorhexanon, Amide wie z. B. N,N-Dimethylformamid und
N,N-Dimethylacetamid, Sulfoxide wie z. B. Dimethylsulfoxid,
Ether wie z. B. Tetrahydrofuran, Dioxan und Ethylenglykolmonomethylether,
Ester wie z. B. Methylacetat und Ethylacetat, halogenierte
aliphatische Kohlenwasserstoffe wie z. B. Chloroform,
Methylenchlorid, Dichlorethylen, Tetrachlorkohlenstoff
und Trichlorethylen und Aromaten wie z. B. Benzol, Toluol, Xylol,
Monochlorbenzol und Dichlorbenzol erwähnt werden.
Das Auftragen kann unter Anwendung von Auftragverfahren wie
z. B. der Tauchbeschichtung, der Beschichtung durch Aufsprühen,
der Schleuder- bzw. Zentrifugenbeschichtung, der Perlenbeschichtung,
der Beschichtung mit einem Meyer-Stab, der Beschichtung
mit einer Rakel, dem Walzenauftrag oder dem Gießen
durchgeführt werden.
Die aufgetragene Dispersion kann vorzugsweise getrocknet werden,
indem sie bei Raumtemperatur getrocknet wird, bis sie
bei ihrer Berührung nicht mehr klebt, und dann durch Erhitzen
getrocknet wird.
Das Trocknen durch Erhitzen kann im Ruhezustand oder unter
einem Luftstrom bei 30 bis 200°C für eine Zeit von 5 min bis
2 h durchgeführt werden.
Die Ladungen transportierende Schicht ist elektrisch leitend mit der
vorstehend beschriebenen Ladungen erzeugenden Schicht verbunden.
Die Ladungen transportierende Schicht empfängt Ladungsträger, die in
Gegenwart eines elektrischen Feldes von der Ladungen erzeugenden
Schicht her injiziert werden, und hat ferner die Funktion,
daß sie dazu befähigt ist, diese Ladungsträger zur Oberfläche
zu transportieren. In diesem Fall kann die Ladungen
transportierende Schicht auf die Ladungen erzeugende Schicht oder alternativ
unter diese laminiert werden.
Als Ladungen transportierende Substanzen gibt es Elektronen transportierende
Substanzen und positive Löcher transportierende Substanzen.
Als Beispiele für Elektronen transportierende Substanzen können
elektronenanziehende Substanzen wie z. B. Chloranil, Bromanil,
Tetracyanoethylen, Tetracyanochinodimethan, 2,4,7-Trinitro-
9-fluorenon, 2,4,5,7-Tetranitro-9-fluorenon, 2,4,7-Trinitro-
9-dicyanomethylenfluorenon, 2,4,5,7-Tetranitroxanthon
und 2,4,8-Trinitrothioxanthon und aus diesen elektronenanziehenden
Substanzen erhaltene polymere Substanzen erwähnt werden.
Als Beispiele für positive Löcher transportierende Substanzen
können Pyren, N-Ethylcarbazol, N-Isopropylcarbazol, N-Methyl-
N-phenylhydrazino-3-methyliden-9-ethylcarbazol, N,N-Diphenylhydrazino-
3-methyliden-10-ethylphenothiazin, N,N-Diphenylhydrazino-
3-methyliden-10-ethylphenoxazin, Hydrazone wie z. B.
p-Diethylaminobenzaldehyd-N,N-diphenylhydrazon und p-Pyrrolidinobenzaldehyd-
N,N-diphenylhydrazon, Pyrazoline wie z. B. 1-
[Pyridyl(2)]-3-(α-methyl-p-diethylaminostyryl)-5-(p-diethylaminophenyl)-
pyrazolin, 1-Biphenylyl-3-(p-diethylaminostyryl)-
4-methyl-5-(p-diethylaminophenyl)-pyrazolin, 1-Phenyl-3-(α-
benzyl-p-diethylaminostyryl)-5-(p-diethylaminophenyl)-pyrazolin
und Spiropyrazolin, Styrylverbindungen wie z. B. 4-Diethylamino-
β-naphthylstyrol und 4-Diphenylamino-4′-methoxystilben,
Oxazolverbindungen wie z. B. 2-(p-Diethylaminostyryl)-6-diethylaminobenzoxazol
und 2-(p-Diethylaminophenyl)-4-(p-dimethylaminophenyl)-
5-(2-chlorphenyl)-oxazol, Thiazolverbindungen
wie z. B. 2-(p-Diethylaminostyryl)-6-diethylaminobenzothiazol,
Triarylmethanverbindungen wie z. B. Bis(4-diethylamino-
2-methylphenyl)phenylmethan, Polyarylalkane wie z. B. 1,1-
Bis(4-N,N-diethylamino-2-methylphenyl)heptan und 1,1,2,2-Tetrakis
(4-N,N-dimethylamino-2-methylphenyl)ethan, Triphenylamin,
Poly-N-vinylcarbazol, Polyvinylpyren, Polyvinylanthracen,
Polyvinylacridin, Poly-9-vinylanthracen, Pyren-Formaldehydharz
und Ethylcarbazol-Formaldehydharz erwähnt werden.
Statt dieser organischen Ladungen transportierenden Substanzen können
auch anorganische Substanzen wie z. B. Selen, Selen-Tellur,
amorphes Silicium oder Cadmiumsulfid verwendet werden.
Ferner können diese Ladungen transportierenden Substanzen entweder allein
oder als Kombination von zwei oder mehr Arten verwendet
werden.
Wenn die Ladungen transportierende Substanz kein Filmbildungsvermögen
hat, kann die Ladungen transportierende Schicht unter Verwendung eines
geeigneten Bindemittels gebildet werden. Als Beispiele für
Harze, die als Bindemittel geeignet sind, können isolierende
Harze, wie z. B. Acrylharz, Polyarylat, Polyester, Polycarbonat,
Polystyrol, Acrylnitril-Styrol-Copolymer, Acrylnitril-
Butadien-Copolymer, Polyvinylbutyral, Polyvinylformal, Polysulfon,
Polyacrylamid, Polyamid und Chlorkautschuk und fotoleitfähige
organische Polymere wie z. B. Poly-N-vinylcarbazol,
Polyvinylanthracen und Polyvinylpyren erwähnt werden.
Für die Dicke der Ladungen transportierenden Schicht gibt es einen Grenzwert,
bis zu dem die Ladungsträger transportiert werden können,
und sie kann infolgedessen nicht dicker gemacht werden,
als erforderlich ist. Die Dicke der Ladungen transportierenden Schicht
kann im allgemeinen 5 bis 30 µm, jedoch vorzugsweise 10 bis
25 µm betragen. Zur Bildung der Ladungen transportierenden Schicht durch
Auftragen können geeignete Auftragverfahren, wie sie vorstehend
erwähnt wurden, angewandt werden.
Die lichtempfindliche Schicht, die eine geschichtete Struktur
aus einer solchen Ladungen erzeugenden Schicht und einer Ladungen
transportierenden Schicht hat, wird auf einem elektrisch leitenden
Träger gebildet. Als elektrisch leitender Träger können beispielsweise
Träger wie z. B. Aluminium, Aluminiumlegierungen,
Kupfer, Zink, nichtrostender Stahl, Vanadium, Molybdän, Chrom,
Titan, Nickel, Indium, Gold oder Platin, die selbst elektrisch
leitend sind; Kunststoffe (z. B. Polyethylen, Polypropylen,
Polyvinylchlorid, Polyethylenterephthalat, Acrylharz
oder Polyfluorethylen) mit Schichten aus z. B. Aluminium, Aluminiumlegierungen,
Indiumoxid, Zinnoxid oder Indiumoxid-Zinnoxid-
Legierungen, die darauf durch ein Vakuumaufdampfungsverfahren
gebildet worden sind; Träger mit elektrisch leitenden
Teilchen (z. B. Aluminiumpulver, Titanoxid, Zinnoxid, Zinkoxid,
Ruß oder Silberteilchen), die mit einem geeigneten Bindemittel
auf Kunststoffe oder auf die vorstehend erwähnten
elektrisch leitenden Träger aufgetragen worden sind; Träger
aus Kunststoff oder Papier, die mit elektrisch leitenden
Teilchen imprägniert worden sind; oder Kunststoffe mit elektrisch
leitendem Polymer verwendet werden.
Zwischen dem elektrisch leitenden Träger und der fotoleitfähigen
Schicht kann auch eine Zwischenschicht, die eine Sperrschichtfunktion
und eine Klebefunktion hat, ausgebildet werden.
Die Zwischenschicht kann z. B. aus Casein, Polyvinylalkohol, Nitrocellulose,
einem Ethylen-Acrylsäure-Copolymer, einem Polyamid
(z. B. PA 6, PA 66, PA 610, Copolymer-Polyamid oder alkoxymethyliertem
Polyamid), Polyurethan, Gelatine oder Aluminiumoxid
gebildet werden. Die Schichtdicke der Zwischenschicht
kann geeigneterweise 0,1 bis 10 µm und vorzugsweise 0,5 bis 5
µm betragen.
Im Fall der Anwendung eines fotoleitfähigen
Aufzeichnungsmaterials mit einem elektrisch leitenden
Träger, einer Ladungen erzeugenden Schicht und einer Ladungen transportierenden
Schicht, die in dieser Reihenfolge übereinandergeschichtet
sind, muß die Oberfläche der Ladungen transportierenden Schicht positiv
geladen werden, wenn die Ladungen transportierende Substanz aus
einer Substanz besteht, die Elektronen transportieren kann.
Bei der Belichtung nach der Aufladung werden die in der Ladungen
erzeugenden Schicht erzeugten Elektronen in dem belichteten
Bereich in die Ladungen transportierende Schicht injiziert und erreichen
danach die Oberfläche, wobei sie die positiven Ladungen
neutralisieren. Dadurch tritt eine Abschwächung des Oberflächenpotentials
ein, was zu einem elektrostatischen Kontrast
zwischen dem unbelichteten Bereich und dem belichteten
Bereich führt.
Das auf diese Weise erzeugte elektrostatische Ladungsbild
wird mit einem negativ aufladbaren Toner entwickelt, wobei
ein sichtbares Bild erhalten wird. Dieses Bild kann direkt
fixiert werden, oder das Tonerbild kann nach der Übertragung
auf Papier oder eine Kunststoffolie entwickelt und fixiert
werden.
Ferner kann das Verfahren gewählt werden, bei dem das auf dem
elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial
befindliche elektrostatische Ladungsbild auf eine isolierende
Schicht eines als Bildempfangsmaterial dienenden Papiers
übertragen und dann entwickelt und fixiert wird. Für
die Art des Entwicklers, des Entwicklungsverfahrens und des
Fixierverfahrens gibt es keine besonderen Einschränkungen,
und es können irgendwelche bekannten Entwickler eingesetzt
und irgendwelche bekannten Verfahren angewandt werden.
Andererseits muß die Oberfläche der Ladungen transportierenden Schicht
negativ geladen werden, wenn die Ladungen transportierende Substanz aus
einer Substanz besteht, die positive Löcher transportieren
kann. Bei der Belichtung nach der Aufladung werden die in der
Ladungen erzeugenden Schicht erzeugten positiven Löcher in dem belichteten
Bereich in die Ladungen transportierende Schicht injiziert
und erreichen danach die Oberfläche, wobei sie die negativen
Ladungen neutralisieren. Dadurch tritt eine Abschwächung des
Oberflächenpotentials ein, was zu einem elektrostatischen
Kontrast zwischen dem belichteten Bereich und dem unbelichteten
Bereich führt.
Während der Entwicklung muß im Gegensatz zu dem Fall, bei dem
eine Substanz angewandt wird, die Elektronen transportieren
kann, ein positiv aufladbarer Toner verwendet werden.
Im Fall der Anwendung eines fotoleitfähigen
Aufzeichnungsmaterials mit einem elektrisch leitenden
Träger, einer Ladungen transportierenden Schicht und einer Ladungen erzeugenden
Schicht, die in dieser Reihenfolge übereinandergeschichtet
sind, muß die Oberfläche der Ladungen erzeugenden Schicht negativ
geladen werden, wenn die Ladungen transportierende Substanz aus
einer Substanz besteht, die Elektronen transportieren kann.
Bei der Belichtung nach der Aufladung werden die in der Ladungen
erzeugenden Schicht erzeugten Elektronen in dem belichteten
Bereich in die Ladungen transportierende Schicht injiziert und erreichen
danach den Träger.
Andererseits erreichen die positiven Löcher, die in der Ladungen
erzeugenden Schicht erzeugt werden, die Oberfläche, wodurch
eine Abschwächung des Oberflächenpotentials bewirkt
wird, was zu einem elektrostatischen Kontrast zwischen dem
belichteten Bereich und dem unbelichteten Bereich führt.
Das auf diese Weise erzeugte elektrostatische Ladungsbild
wird mit einem positiv aufladbaren Toner entwickelt, wobei
ein sichtbares Bild erhalten wird. Dieses Bild kann direkt
fixiert werden, oder das Tonerbild kann nach der Übertragung
auf Papier oder eine Kunststoffolie entwickelt und fixiert
werden.
Ferner kann das Verfahren gewählt werden, bei dem das auf dem
elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial
befindliche elektrostatische Ladungsbild auf eine isolierende
Schicht eines als Bildempfangsmaterial dienenden Papiers
übertragen und dann entwickelt und fixiert wird. Für
die Art des Entwicklers, des Entwicklungsverfahrens und des
Fixierverfahrens gibt es keine besonderen Einschränkungen,
und es können irgendwelche bekannten Entwickler eingesetzt
und irgendwelche bekannten Verfahren angewandt werden.
Andererseits muß die Oberfläche der Ladungen erzeugenden Schicht
positiv geladen werden, wenn die Ladungen transportierende Schicht eine
Substanz enthält, die positive Löcher transportieren kann.
Bei der Belichtung nach der Aufladung werden die in der Ladungen
erzeugenden Schicht erzeugten positiven Löcher in dem belichteten
Bereich in die Ladungen transportierende Schicht injiziert
und erreichen danach den Träger.
Andererseits erreichen die Elektronen, die in der Ladungen
erzeugenden Schicht erzeugt werden, die Oberfläche, wodurch eine
Abschwächung des Oberflächenpotentials bewirkt wird. Dadurch
wird ein elektrostatischer Kontrast zwischen dem belichteten
Bereich und dem unbelichteten Bereich erzeugt. Während
der Entwicklung muß im Gegensatz zu dem Fall, bei dem eine
Substanz angewandt wird, die Elektronen transportieren kann,
ein negativ aufladbarer Toner verwendet werden.
Ferner kann als elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial
ein elektrofotografisches
Aufzeichnungsmaterial angewandt werden, bei dem in derselben
Schicht das Azopigment und eine Ladungen transportierende
Substanz erhalten sind.
In diesem Fall kann außer der vorstehend erwähnten Ladungen
transportierende Substanz eine Donator-Akzeptor-Komplex-Verbindung
bzw. eine Ladungswanderungs-Komplexverbindung, die Poly-N-vinylcarbazol
und Trinitrofluorenon enthält, verwendet werden.
Das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial
dieses Beispiels kann hergestellt werden, indem das vorstehend
beschriebene Azopigment und die Donator-Akzeptor-Komplex-
Verbindung bzw. die Ladungswanderungs-Komplexverbindung
in Tetrahydrofuran dispergiert werden, worauf eine lichtempfindliche
Schicht gebildet wird.
Bei jedem elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial
enthält das zu verwendende Pigment mindestens
ein Pigment, das aus den Azopigmenten mit durch Formel (I)
wiedergegebenen organischen Resten ausgewählt ist, und seine
Modifikation kann entweder amorph oder kristallin sein.
Ferner kann nötigenfalls in Kombination ein Pigment mit anderer
Lichtabsorption verwendet werden, um die Empfindlichkeit
des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials
zu erhöhen, oder es können zwei oder mehr Arten der
Azopigmente mit durch die vorstehend erwähnte allgemeine Formel
(I) wiedergegebenen organischen Resten in Kombination verwendet
werden, um ein panchromatisches elektrofotografisches
Aufzeichnungsmaterial zu erhalten, oder
sie können auch in Kombination mit Ladungen erzeugenden Substanzen
verwendet werden, die aus bekannten Farbstoffen und Pigmenten
ausgewählt sind.
Das erfindungsgemäße elektrofotografische
Aufzeichnungsmaterial kann für elektrofotografische Kopiergeräte
verwendet werden. Es kann ferner für viele elektrofotografische
Anwendungsgebiete von digitalen Aufzeichnungssystemen,
bei denen Lichtquellen für nahes Infrarotlicht angewandt
werden, wie z. B. für elektrofotografische Kopiergeräte für
digitale Anwendung, Laserstrahldrucker, Kathodenstrahlröhren-
Drucker, Leuchtdioden-Drucker, Flüssigkristalldrucker und die Laser-
Druckformenherstellung verwendet werden.
Auf eine Aluminiumplatte wurde mit einem Meyer-Stab eine wäßrige
ammoniakalische Lösung von Casein (Casein: 11,2%; Ammoniakwasser:
1 g; Wasser: 222 ml) aufgebracht und dann getrocknet,
wodurch eine als Zwischenschicht dienende Caseinschicht gebildet
wurde, die nach dem Trocknen eine Schichtdicke von 1,0
µm hatte.
Dann wurden in eine Lösung von 2 g eines Butyralharzes (Butyralbildungsgrad:
63 Mol-%), die in 95 ml Ethanol gelöst waren,
5 g des vorstehend erwähnten Pigmentbeispiels (2)-1 hineingegeben
und 2 h lang mit einer Sandmühle dispergiert. Die
erhaltene Dispersion wurde mit einem Meyer-Stab auf die vorher
gebildete Caseinschicht aufgebracht und dann getrocknet,
wodurch eine Ladungen erzeugende Schicht gebildet wurde, die
nach dem Trocknen eine Schichtdicke von 0,5 µm hatte.
Dann wurden 5 g p-Diethylaminobenzaldehyd-N-α-naphthyl-N-phenylhydrazon
und 5 g eines Polymethylmethacrylats mit einem
Durchschnittsmolekulargewicht (Zahlenmittel) von 100.000 in
70 ml Benzol gelöst, und die erhaltene Lösung wurde mit einem
Meyer-Stab auf die Ladungen erzeugende Schicht aufgebracht und
dann getrocknet, wodurch eine Ladungen transportierende Schicht gebildet
wurde, die nach dem Trocknen eine Schichtdicke von 19 µm
hatte. Auf diese Weise wurde das elektrofotografische
Aufzeichnungsmaterial von Beispiel 1 hergestellt.
Unter Verwendung der nachstehend gezeigten Pigmentbeispiele
als Azopigment anstelle des Pigmentbeispiels (2)-1, wobei ansonsten
dieselben Bedingungen wie in Beispiel 1 angewandt wurden,
wurden die elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien
der Beispiele 2 bis 21 hergestellt.
Die auf diese Weise hergestellten elektrofotografischen
Aufzeichnungsmaterialien wurden einer Koronaladung
mit -5,5 kV nach dem statischen System unter Anwendung
einer elektrostatischen Kopierpapier-Prüfvorrichtung
unterzogen
und zur Prüfung der Ladungseigenschaften mit einer Beleuchtungsstärke
von 2 lx belichtet, nachdem sie 1 s lang im Dunklen
gehalten worden waren. Als Ladungseigenschaften wurden
das Oberflächenpotential (V o ) und die Belichtungsdosis (E 1/2),
die erforderlich ist, um das Potential nach dem 1 s dauernden
Dunkelabfall auf die Hälfte abzuschwächen, gemessen. Die Ergebnisse
werden in Tabelle I gezeigt.
Elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien
wurden in genau derselben Weise wie in Beispiel 1 hergestellt,
wobei jedoch anstelle des in Beispiel 1 verwendeten
Azopigments die Azopigmente mit den nachstehend gezeigten Formeln
verwendet wurden. Die gemessenen Ergebnisse werden in Tabelle II
gezeigt.
In den Vergleichsbeispielen wurden die folgenden Pigmente verwendet:
Aus den vorstehenden Ergebnissen ist ersichtlich, daß alle
elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien
eine ausreichende Aufladbarkeit und Empfindlichkeit haben.
Ferner wurden unter Anwendung der in den Beispielen 1, 5, 8,
10, 17 und 19 hergestellten elektrofotografischen
Aufzeichnungsmaterialien die Schwankungen des Potentials
des hellen Bereichs und des Potentials des dunklen
Bereichs während wiederholter Anwendungen gemessen.
Die Messung wurde nach einem Verfahren durchgeführt, bei dem
das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial
an einem Zylinder eines elektrofotografischen Kopiergeräts
angebracht wurde. Dieses elektrofotografische Kopiergerät
war mit einer Koronaladungseinrichtung für -5,5 kV, einem
optischen Belichtungssystem, einem Entwickler bzw. einer Entwicklungseinrichtung,
einer Übertragungs-Ladungseinrichtung,
einem optischen Entelektrisierungs-Belichtungssystem und einer
Reinigungseinrichtung ausgestattet und derart aufgebaut,
daß unter Antrieb des Zylinders ein Bild auf einem als Bildempfangsmaterial
dienenden Papier erhalten werden konnte.
Unter Anwendung des Kopiergeräts wurde der Anfangswert des
Potentials des hellen Bereichs (Y L ) auf etwa -100 V und der
Anfangswert des Potentials des dunklen Bereichs (V D) auf etwa
-700 V eingestellt, und nach 5000maliger Anwendung wurden das
Potential des hellen Bereichs (V L ) und das Potential des dunklen
Bereichs (V D ) gemessen. Die Ergebnisse werden nachstehend
gezeigt.
Bei dem in Vergleichsbeispiel 6 hergestellten elektrofotografischen
Aufzeichnungsmaterial wurden die
Potentialeigenschaften nach 5000maligem aufeinanderfolgendem
Kopieren gemäß dem vorstehend beschriebenen Verfahren gemessen,
wobei festgestellt wurde, daß sich die Potentialeigenschaften
wie folgt geändert hatten:
Anfangspotentiale:
V D : -700 V; V L : -100 V
Nach 5000maligem aufeinanderfolgendem Kopieren:
V D : -600 V; V L : -240 V
Anfangspotentiale:
V D : -700 V; V L : -100 V
Nach 5000maligem aufeinanderfolgendem Kopieren:
V D : -600 V; V L : -240 V
Aus den vorstehenden Ergebnissen war ersichtlich, daß alle erfindungsgemäßen
elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien
während wiederholter Anwendungen eine
ausgezeichnete Stabilität des Potentials zeigen.
Eine Menge von 5 g des vorstehend erwähnten Pigmentbeispiels
(2)-53 wurde in eine Lösung von 2 g eines Benzalharzes [synthetisiert
aus Benzal und einem Polyvinylalkohol mit
einem Polymerisationsgrad von 500; Benzalbildungsgrad: 70%],
die in 95 ml Methylisobutylketon gelöst waren, hineingegeben
und 4 h lang in einer Sandmühle dispergiert. Die erhaltene
Dispersion wurde mit einem Meyer-Stab auf einen Aluminiumträger
aufgebracht und dann getrocknet, wodurch eine Ladungen
erzeugende Schicht gebildet wurde, die nach dem Trocknen eine
Schichtdicke von 0,5 µm hatte.
Dann wurden 5 g einer Verbindung vom Stilbentyp mit der folgenden
Strukturformel:
und 5 g eines Polymethylmethacrylats [Durchschnittsmolekulargewicht
(Zahlenmittel): 100.000] in 70 ml Benzol gelöst, und
die erhaltene Lösung wurde mit einem Meyer-Stab auf die Ladungen
erzeugende Schicht aufgebracht und dann getrocknet, wodurch
eine Ladungen transportierende Schicht gebildet wurde, die nach
dem Trocknen eine Dicke von 19 µm hatte. Auf diese Weise wurde
das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial
von Beispiel 22 hergestellt.
Unter Verwendung der nachstehend gezeigten Pigmentbeispiele
als Azopigment anstelle des Pigmentbeispiels (2)-53, wobei ansonsten
dieselben Bedingungen wie in Beispiel 22 angewandt
wurden, wurden die elektrofotografischen
Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele 23 bis 34 hergestellt.
Die auf diese Weise hergestellten elektrofotografischen
Aufzeichnungsmaterialien wurden einer Koronaentladung
mit -5,5 kV nach dem statischen System unter Anwendung
einer elektrostatischen Kopierpapier-Prüfvorrichtung (modifiziertes
Gerät, bei dem
der Halbleiterlaser von 780 nm und seine Abtasteinheit durch
eine Wolfram-Lichtquelle ersetzt worden waren) unterzogen und
zur Prüfung der Ladungseigenschaften 1 s lang im Dunklen gehalten
und dann mit einem Laserstrahl belichtet.
Als Ladungseigenschaften wurden das Oberflächenpotential (V₀)
und die Belichtungsdosis (E 1/5), die erforderlich ist, um das
Potential nach dem 1 s dauernden Dunkelabfall auf 1/5 abzuschwächen,
gemessen. Die Ergebnisse werden in Tabelle IV gezeigt.
Aus den vorstehenden Ergebnissen geht deutlich hervor, daß
alle erfindungsgemäßen elektrofotografischen
Aufzeichnungsmaterialien bezüglich des Laserstrahls eine
Empfindlichkeit und Potentialeigenschaften haben, die für die
praktische Anwendung ausreichend sind.
Auf die in Beispiel 1 hergestellte Ladungen erzeugende Schicht
wurde eine Beschichtungslösung aufgetragen, die durch Auflösen
von 5 g 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon und 5 g eines Poly-
4,4′-dioxydiphenyl-2,2-propancarbonats mit einem Molekulargewicht
von 300.000 in 70 ml Tetrahydrofuran hergestellt worden
war, und dann getrocknet, wodurch eine Schicht erhalten
wurde, die nach dem Trocknen eine flächenbezogene Masse von
10 g/m² hatte.
Das so hergestellte elektrofotografische
Aufzeichnungsmaterial wurde in derselben Weise wie in Beispiel
1 einer Messung der Ladungseigenschaften unterzogen.
Die Ladungspolarität wurde in diesem Fall positiv gemacht.
Die Ergebnisse werden nachstehend gezeigt.
V₀: +680 V;
E 1/2: 3,6 lx · s
E 1/2: 3,6 lx · s
Auf einen Aluminiumzylinder wurde durch das Tauchbeschichtungsverfahren
eine wäßrige ammoniakalische Lösung von Casein
(Casein: 11,2%; Ammoniakwasser: 1 g; Wasser: 222 ml) aufgetragen
und dann getrocknet, wodurch eine Unterschicht mit einer
flächenbezogenen Masse von 1,0 g/m² gebildet wurde.
Dann wurden 1 Masseteil des vorstehend erwähnten Pigmentbeispiels
(2)-100, 1 Masseteil eines Butyralharzes
und 30 Masseteile
Isopropylalkohol 4 h lang in einer Kugelmühle dispergiert.
Die erhaltene Dispersion wurde durch das Tauchbeschichtungsverfahren
auf die zuvor aufgetragene Unterschicht aufgetragen
und getrocknet, wodurch eine Ladungen erzeugende Schicht mit einer
Schichtdicke von 0,3 µm gebildet wurde.
Dann wurden 1 Masseteil 4-Diphenylamino-4′-methoxystilben, 1
Masseteil eines Polysulfons
und 6 Masseteile Monochlorbenzol unter Rühren
in einem Rührgerät vermischt und in Lösung gebracht.
Die erhaltene Lösung wurde durch das Tauchbeschichtungsverfahren
auf die Ladungen erzeugende Schicht aufgetragen und getrocknet,
wodurch eine Ladungen transportierende Schicht mit einer
Schichtdicke von 14 µm gebildet wurde.
Das auf diese Weise hergestellte elektrofotografische
Aufzeichnungsmaterial wurde einer Koronaentladung
mit -5 kV unterzogen. Zu diesem Zeitpunkt wurde das
Oberflächenpotential gemessen (Anfangspotential V₀). Ferner
wurde das Oberflächenpotential gemessen, nachdem das elektrofotografische
Aufzeichnungsmaterial 5 s
lang im Dunkeln stehengelassen worden war (Dunkelabfall V K ).
Die Empfindlichkeit wurde bewertet, indem die Belichtungsdosis
(E 1/2; µJ/cm²) gemessen wurde, die erforderlich war, um
das Potential V K nach dem Dunkelabfall auf die Hälfte abzuschwächen.
In diesem Fall wurde als Lichtquelle ein Dreielemente-Halbleiterlaser
(Gallium/Aluminium/Arsen) (Ausgangsleistung: 5 mW;
Oszillationswellenlänge: 780 nm) verwendet. Die Ergebnisse
werden nachstehend gezeigt.
V₀: -680 V;
Beibehaltung des Potentials (V K /V₀ × 100): 90%;
E 1/2: 3,4 µJ/cm²
Beibehaltung des Potentials (V K /V₀ × 100): 90%;
E 1/2: 3,4 µJ/cm²
Dann wurde das vorstehend erwähnte elektrofotografische
Aufzeichnungsmaterial in einen Laserstrahldrucker
eingebaut.
Bei
diesem Laserstrahldrucker handelt es sich um einen Drucker
des elektrofotografischen Systems mit einem System zur umgekehrten
Entwicklung, der mit dem vorstehend erwähnten Halbleiterlaser
ausgestattet ist. Mit dem in diesen Drucker eingebauten
Aufzeichnungsmaterial wurde ein praktischer
Bilderzeugungstest unter den folgenden Bedingungen
durchgeführt:
Oberflächenpotential nach der Primärladung: -700 V;
Oberflächenpotential nach bildmäßiger Belichtung (Belichtungsdosis: 1,2 µJ/cm²): -150 V;
Übertragungspotential: +700 V;
Entwicklerpolarität: negativ;
Arbeitsgeschwindigkeit: 50 mm/s;
Entwicklungsbedingung (Entwicklungs-Vorspannung): -450 V;
Abtastsystem für die bildmäßige Belichtung: Bildabtastung;
Belichtung vor der Primärladung: Belichtung (50 lx · s) der gesamten Oberfläche mit rotem Licht;
Bilderzeugung bzw. Bildformat: Zeilenabtastung gemäß Zeichensignalen und Bildsignalen.
Oberflächenpotential nach der Primärladung: -700 V;
Oberflächenpotential nach bildmäßiger Belichtung (Belichtungsdosis: 1,2 µJ/cm²): -150 V;
Übertragungspotential: +700 V;
Entwicklerpolarität: negativ;
Arbeitsgeschwindigkeit: 50 mm/s;
Entwicklungsbedingung (Entwicklungs-Vorspannung): -450 V;
Abtastsystem für die bildmäßige Belichtung: Bildabtastung;
Belichtung vor der Primärladung: Belichtung (50 lx · s) der gesamten Oberfläche mit rotem Licht;
Bilderzeugung bzw. Bildformat: Zeilenabtastung gemäß Zeichensignalen und Bildsignalen.
Es konnte ein guter Druck von sowohl Zeichen als auch Bildern
erzielt werden.
Auf der Aluminiumoberfläche einer Polyethylenterephthalatfolie,
auf die Aluminium aufgedampft worden war, wurde eine Polyvinylalkoholschicht
mit einer Schichtdicke von 0,5 µm gebildet.
Dann wurde die in Beispiel 1 verwendete Dispersion eines Azopigments
mit einem Meyer-Stab auf die Polyvinylalkoholschicht
aufgebracht und getrocknet, wodurch eine Ladungen erzeugende
Schicht gebildet wurde, die nach dem Trocknen eine Dicke von
0,5 µm hatte.
Dann wurde eine Lösung von 5 g 1-[Pyridyl(2)]-3-( α-methyl-p-
diethylaminostyryl)-5-(p-diethylaminophenyl)-pyrazolin und 5
g eines Polyarylats (eines Polykondensats von Bisphenol A und
Terephthalsäure-Isophthalsäure), die in 70 ml Tetrahydrofuran
gelöst waren, aufgebracht und getrocknet, wodurch eine Ladungen
transportierende Schicht gebildet wurde, die nach dem Trocknen
eine Schichtdicke von 19 µm hatte.
Die Ladungs- und die Haltbarkeitseigenschaften des auf diese
Weise hergestellten elektrofotografischen
Aufzeichnungsmaterials wurden nach den in Beispiel 1 beschriebenen
Verfahren gemessen. Die Ergebnisse werden nachstehend
gezeigt.
V₀: -690 V;
E 1/2: 2,8 lx · s
E 1/2: 2,8 lx · s
Haltbarkeitseigenschaften:
Anfangspotentiale
V D : -700 V; V L : -140 V
Nach 5000maligem aufeinanderfolgendem Kopieren
V D : -715 V; V L : -160 V
Anfangspotentiale
V D : -700 V; V L : -140 V
Nach 5000maligem aufeinanderfolgendem Kopieren
V D : -715 V; V L : -160 V
Aus den vorstehenden Ergebnissen war ersichtlich, daß die Empfindlichkeit
und die Potentialstabilität während wiederholter
Anwendungen gut waren.
Auf eine Aluminiumplatte mit einer Dicke von 100 µm wurde eine
wäßrige ammoniakalische Lösung von Casein (wie vorstehend
beschrieben) aufgebracht und unter Bildung einer Zwischenschicht
mit einer Schichtdicke von 0,5 µm getrocknet.
Dann wurden 5 g 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon und 5 g eines Poly-
N-vinylcarbazols [Durchschnittsmolekulargewicht (Zahlenmittel):
300.000] in 70 ml Tetrahydrofuran gelöst, um eine Donator-
Akzeptor-Komplex-Verbindung bzw. Ladungswanderungs-Komplexverbindung
zu bilden.
Die Donator-Akzeptor-Komplex-Verbindung und 1 g des Pigmentbeispiels
(2)-52 wurden in eine Lösung von 5 g eines Polyesters,
die in 70 ml Tetrahydrofuran gelöst waren, hineingegeben, um
darin dispergiert zu werden. Die erhaltene Dispersion wurde
auf die Zwischenschicht aufgebracht und getrocknet, um eine
lichtempfindliche Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen
eine Schichtdicke von 12 µm hatte. Die Ladungseigenschaften
des auf diese Weise hergestellten elektrofotografischen
Aufzeichnungsmaterials wurden nach demselben
Verfahren wie in Beispiel 1 gemessen, wobei die Ladungspolarität
jedoch positiv gemacht wurde. Die Ergebnisse werden
nachstehend gezeigt.
V₀: +680 V;
E 1/2: 4,0 lx · s
E 1/2: 4,0 lx · s
Auf einen Aluminiumträger wurde die in Beispiel 1 verwendete
Caseinschicht aufgebracht. Auf die Caseinschicht wurden aufeinanderfolgend
dieselbe Ladungen transportierende Schicht und dieselbe
Ladungen erzeugende Schicht wie in Beispiel 1 laminiert, um in
derselben Weise eine lichtempfindliche Schicht zu bilden, außer
daß der Schichtaufbau umgekehrt war. Auf diese Weise wurde
ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial
hergestellt.
Die Ladungseigenschaften wurden nach demselben Verfahren wie
in Beispiel 1 gemessen, wobei die Ladungspolarität jedoch positiv
gemacht wurde. Die Ergebnisse werden nachstehend gezeigt.
V₀: +680 V;
E 1/2: 4,2 lx · s
E 1/2: 4,2 lx · s
Ferner wurde die Potentialstabilität während wiederholter Anwendungen
in derselben Weise wie in Beispiel 37, jedoch mit
veränderter, d. h., positiver, Ladungspolarität, bewertet, wobei
die folgenden Ergebnisse erhalten wurden.
Haltbarkeitseigenschaften:
Anfangspotentiale
V D : +700 V; V L : +180 V
Nach 5000maligem aufeinanderfolgendem Kopieren
V D : +685 V; V L : +185 V
Anfangspotentiale
V D : +700 V; V L : +180 V
Nach 5000maligem aufeinanderfolgendem Kopieren
V D : +685 V; V L : +185 V
Claims (7)
1. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial mit
einer lichtempfindlichen Schicht, die ein Azopigment
enthält, auf einem elektrisch leitenden Träger, dadurch
gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht ein
Azopigment mit einem durch die allgemeine Formel (I)
wiedergegebenen organischen Rest enthält:
worin X₁ einen Rest bedeutet, der für die Bildung eines
aromatischen Kohlenwasserstoffrings, der substituiert
sein kann, oder eines heterocyclischen aromatischen Ringes,
der substituiert sein kann, durch Kondensation mit dem
Benzolring notwendig ist; R₁ und R₂, die identisch oder
verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom,
eine Alkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe oder eine heterocyclische
Gruppe bedeuten, wobei diese Gruppen substituiert
sein können, oder R₁ und R₂ zusammen mit dem Stickstoffatom,
an das sie gebunden sind, eine cyclische Aminogruppe
bilden, in deren Ring das Stickstoffatom enthalten
ist; und Z ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom bedeutet.
2. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial nach
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R₂ in dem organischen
Rest, der durch die vorstehende allgemeine Strukturformel
wiedergegeben wird, eine Phenylgruppe ist, die
einen Substituenten haben kann.
3. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial nach
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Azopigment
eine Struktur hat, die den organischen Rest, der durch
die vorstehende allgemeine Formel (I) wiedergegeben wird,
enthält, wobei der organische Rest an einen aromatischen
Kohlenwasserstoffring oder einen heterocyclischen aromatischen
Ring, der einen Substituenten haben kann, der
durch eine verbindende Gruppe verbunden sein kann, gebunden
ist.
4. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial nach einem
der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das
Azopigment ein Azopigment ist, das durch die allgemeine
Formel (II) wiedergegeben wird:
worin X₁, R₁, R₂ und Z dieselbe Bedeutung haben wie in
Formel (I); Ar einen aromatischen Kohlenwasserstoffring
oder einen heterocyclischen aromatischen Ring bedeutet,
der einen Substituenten haben kann, der durch eine verbindende
Gruppe verbunden sein kann; und n 1, 2, 3 oder
4 bedeutet.
5. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial nach
Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das
Azopigment eine Struktur hat, die mindestens einen organischen
Rest, der durch Formel (I) wiedergegeben wird,
und mindestens einen organischen Rest, der von dem vorstehend
erwähnten organischen Rest verschieden ist und
durch Formel (III) wiedergegeben wird:
-N=N-Cp (III)worin Cp einen Rest einer Kupplungskomponente mit einer
phenolischen OH-Gruppe bedeutet, enthält, wobei die organischen
Reste an einen aromatischen Kohlenwasserstoffring
oder einen heterocyclischen aromatischen Ring, der einen
Substituenten haben kann, der durch eine verbindende
Gruppe verbunden sein kann, gebunden sind.
6. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial nach
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche
Schicht eine geschichtete Struktur aus einer Ladungen
erzeugenden Schicht und einer Ladungen transportierenden
Schicht hat und daß die Ladungen erzeugende Schicht das
Azopigment enthält.
7. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial nach
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche
Schicht das Azopigment und eine Ladungen transportierende
Substanz oder eine Donator-Akzeptor-Komplex-
Verbindung enthält.
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