JPS63264762A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは新規なアゾ顔
料を含有する感光層を有する電子写真感光体に関する。

［従来の技術］ これまでセレン、硫化カドミウム、醸化亜鉛などの無機
光導電体を感光成分として利用した電子写真感光体は公
知である。

一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見さ
れてから、数多くの有機光導電体が開発されてきた０例
えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアント
ラセンなどの有機光導電性ポリマー、カルバゾール、ア
ントラセン、ビラゾリジ類、オキサジアゾール類、ヒド
ラゾン類、アリールアルカン類などの低分子の有機光導
電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン顔料、
多環キノン顔料、ペリレン系顔料、インジゴ染料、チオ
インジゴ染料あるいはスクエアリック酸メチン染料など
の有機顔料や染料が知られている。

特に、光導電性を有する＊機顔料や染料は、無機材料に
比べて合成が容易で、しかも適当な波長域に光導電性を
示す化合物を選択できるバリエーションが拡大されたこ
となどから、数多くの光導電性有機顔料や染料が提案さ
れている１例えば、米国特許第４１２３２７０号明細書
、同第４２４７６１４号明細書、同第４２５１６１３号
明細書、同第４２５１６１４号明細書、同第４２５６８
２１号明細書、同第４２６０６７２号明細書、同第４２
６８５９６号明細書、同第４２７８７４７号明細書、同
第４２９３６２８号明細書などに開示されたように電荷
発生層と電荷輸送層に機能分離した感光層における電荷
発生物質として光導電性を示すアゾ顔料を用いた電子写
真感光体などが知られている。

また、米国特許第４２７９９８１号明細書、同第４２５
６８２１号明細書、同第４３５６２４３号明細書、同第
４３９０８１１号明細書、同第４４１８１３３号明細書
、同第４４３６８００号明細書、同第４４３９５０６号
明細書、同第４４４７５１３号明細書、同第４４７１０
４０号明細書、同第４４９５２６４号明細書、同第４５
５１４０４号明細書、同第４５７１３６９号明細書、同
第４５８２７７１号明細書、同第４５９９２８７号明細
書、同第４６００６７４号明細書などに開示されている
ようなアゾ顔料も感光層における電荷発生物質として知
られている。

このような有機光導電体を用いた電子写真感光体はバイ
ンダーを適当に選択することによって塗工で生産できる
ため、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供でき、
しかも有機顔料の選択によって感光波長域を自在にコン
トロールできる利点を有しているため、近年急速に実用
化が進行してきている。

しかしながら、このような従来の感光体は、感度と繰り
返し特性の点で十分なものとは言えず、その用途の大半
が低級機電子写真複写機などに限られているのが現状で
ある。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、実用的な高感度を有する電子写真感光
体を提供することにある。

また、本発明の目的は、繰り返し使用における安定な電
位特性を有する電子写真感光体を提供することにある。

さらに本発明の目的は、レーザー波長望域においても十
分な感度を有する長波長感度を備えた電子写真感光体を
提供することにある。

［問題点を解決する手段、作用］ 本発明は、導電性支持体上に −魁 （式中、ｘｌはベンゼン環と縮合して、置換基を有して
もよい芳香族炭化水素環または芳香族複素環を形成する
のに必要な残基、Ｒ１およびＲ２は同一または異なって
、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、アラル
キル基、アリール基、複素環基ないしはＲＬ　、Ｒ２の
結合する窒素原子を環内に含む環状アミン基を示し、Ｚ
は酸素原子または硫黄原子を示す、）で示される有機残
基が、結合基を介して結合してもよい置換基を宥しても
よい芳香族炭化水素環または芳香族複素環、と結合した
構造を有するアゾ顔料を含有する感光層を有することを
特徴とする電子写真感光体から構成される。

一般式（Ｉ）で示される有機残基のさらに具体的な例と
しては、下記式で示す例が挙げられる。

［上記式中、Ｒ，、Ｒ２およびＺは一般式（Ｉ）におけ
ると同義、Ｒ３は同じ＜Ｘｌにおける置換基を示す］ 上記一般式（Ｉ）で示される有機残基について具体的に
説明すると。

式中、ｘｌはベンゼン環と縮合して、置換基を有しても
よいナフタレン環、アントラセン環、カルバゾール環、
ベンゾカルバゾール環、ジベンゾフラン環、ベンゾナフ
トフラン環、フルオレノン環などの芳香族炭化水素環ま
たは芳香族複素環を形成するのに必要な有機残基であり
、置換基としては、メチル、エチルなどのアルキル基、
メトキシ、エトキシなどのフルコキシ基、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などの７Ｘロゲン原子
、トリフルオロメチルなどのハロメチル基、ニトロ基、
シアノ基などが挙げられる。

Ｒ１およびＲ２は水素原子、置換基を有してもよいメチ
ル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基、ベン
ジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの７ラルキル基
、フェニル、ジフェニル２ナフチル、アンスリルなどの
７リール基、ピリジル、チェニル、フリル、チアゾリル
、カルバゾリル、ジベンゾフリル、ベンゾイミダゾリル
、ベンゾチアゾリルなどの複素環基ないしはＲ，、Ｒ２
の結合する窒素原子を項内に含む環状アミン基であり、
上記アルキル基の有する置換基としては、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、
ニトロ基、シアン基などが挙げられ、アラルキル基、ア
リール基、複素環基の宥する置換基としては、メチル、
エチル、プロピルなどのアルキル基、メトキシ、エトキ
シなどのフルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、ジメチルアミノ、
ジエチルアミノなどのフルキルアミノ基、フェニルカル
バモイル基、ニトロ基、シアン基、トリフルオロメチル
などのハロメチル基などが挙げられる。

窒素原子を環内に含む環状アミノ基としてはピロール、
ビロリン、ピロリジン、ピロリドン、インドール、イン
ドリン、イソインドール、カルバゾール、ベンゾインド
ール、イミダゾール、ピラゾール、ピラゾリン、オキサ
ジン、フェノキサジン、ベンゾカルバゾールなどから誘
導される環状アミノ基が挙げられる。

上記環状アミノ基の置換基としてはメチル、エチル、プ
ロピルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシなどのフ
ルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子などのハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、トリフ
ルオロメチルなどのハロメチル基が挙げられる。

後述するように、水素結合能力による顔料分子間の点か
ら、Ｒ１は水素原子が好ましい。

またＲ１が水素原子である場合、Ｒ２は置換基を有して
もよいアルキル基、アラルキル基またはアリール基が好
ましく、その中でも置換基を有してもよいアリール基、
特に、置換基を宥してもよいフェニル基であれば最高の
感度および耐久特性を得ることができる。

Ｚは酸素原子または硫黄原子を示す。

一般式（Ｉ）で示される有機残基が結合する、結合基を
介して結合してもよい置換基を有してもよい芳香族炭化
水素環または芳香族複素環としてはベンゼン、ナフタレ
ン、フルオレン、フェナンスレン、アンスラセン、ピレ
ンなどの炭化水素系芳香環、フラン、チオフェン、ピリ
ジン、インドール、ベンゾチアゾール、カルバゾール、
アクリドン、ジベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール
、ベンゾトリアゾール、オキサジアゾール、チアゾール
などの複素系芳香環、さらに上記芳香環を直接あるいは
芳香族性基または非芳香族性基で結合したもの、例えば
トリフェニルアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルジ
フェニルアミン、ビフェニル、ターフェニル、ビナフチ
ル、フルオレノン、フェナンスレンキノン、アンスラキ
ノン、ベンズアントロン、ジフェニルオキサジアゾール
、フェニルベンゾオキサゾール、ジフェニルメタン、ジ
フェニルスルホン、ジフェニルエーテル、ベンゾフェノ
ン、スチルベン、ジスチリルベンゼン、テトラフェニル
−ｐ−フェニレンジアミン、テトラフェニルベンジジン
などが挙げられる。

上記結合基を介してよい芳香族炭化水素または芳香族複
素環の有してもよい置換基としてはメチル、エチル、プ
ロピル、ブチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ
などのフルコキシ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ
などのジアルキルアミノ基、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子などのハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、
シアノ基、ハロメチル基および一般式−Ｎ５Ｎ（：Ｐ　
（ｍ　）で示される置換アゾ基が挙げられ、上記式中の
ＣＰはフェノール性ＯＨ基を宥するカップラー残基を示
し、詳しくは以下に記載する構造を有するものが挙げら
れる。

２・・Ｘ− ’−Ｘ３ ・Ｘ３ パＸ） “・、×（ 上記式中、Ｘ２はベンゼン環と縮合して、置換基を有し
てもよいナフタレン環、アントラセン環、カルバゾール
環、ベンゾカルバゾール環、ジベンゾフラン環、ベンゾ
ナフトフラン環、フルオレノン環などの芳香族炭化水素
環または芳香族複素環を形成するのに必要な有機残基を
示す。

ｘ３はベンゼン環と縮合して、置換基を有してもよいナ
フタレン環、アントラセン環、カルバゾール環、ベンゾ
カルバゾール環、ジベンゾフラン環、ベンゾナフトフラ
ン環などの芳香族炭化水素環または芳香族複素環を形成
するのに必要な有機残基を示す。

Ｒ４およびＲ５は同一または異なって、水素原子、置換
基を有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリール
基、複素環基あるいはＲ４，Ｒ５の結合する窒素原子を
環内に含む環状アミン基を示す。

Ｒ６およびＲ７は同一または異なって、水素原子、置換
基を有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリール
基、複素環基を示す。

Ｒ８は置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基
、アリール基あるいは複素環基を示す。

Ｙｌは置換基を有してもよい２価の炭化水素基あるいは
複素環基を示す。

などが挙げられる。

Ｙ２は置換基を有してもよい２価の芳香族炭化水素環基
を示し、０−フェニレン、０−ナフチレン、ペリナフチ
レン、ｌ、２−アンスリレン、９．１０−フェナンスリ
レン基などが挙げられる。

Ｙ３は置換基を有してもよい２価の芳香族炭化水素環基
あるいは窒素原子を環内に含む２価の複素’ＪＩＪ　７
！を示し、２価の芳香族炭化水素環基としては０−フェ
ニレン、０−ナフチレン、ペリナフチレン、１．２−ア
ンスリレン、９．ｔｏ−フェナンスリレン基などが挙げ
られ、窒素原子を環内に含む２価の複素環基としては３
．４−ピラゾールジイル、２，３−ピリジンジイル、４
，５−ピリミジンジイル、６．７−インダゾールジイル
、５．６−ベンズイミダゾールジイル、６．７−キラリ
ンジイル基などが挙げられる。

Ｂは酸素原子、硫黄原子、Ｎ−置換または無鐙換のイミ
ノ基（Ｎ−の置換基としては置換基を有してもよいアル
キル基、アラルキル基、アリール基が挙げられる、）を
示す。

上記表現のアルキル基としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチルなどの基が挙げられ、アラルキル基としては
ベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの基が挙げ
られ、アリール基としてはフェニル、ジフェニル、ナフ
チル、アンスリルなどの基が挙げられ、複素環基として
はピリジル、チェニル、フリル、チアゾリル、カルバゾ
リル、ジベンゾフリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチ
アゾリルなどの基が挙げられ、窒素原子を項内に含む環
状アミ７基としてはビロール、ビロリン、ピロリジン、
ピロリドン、インドール、インドリン、インインドール
、カルバゾール、ベンゾインドール、イミダゾール、ピ
ラゾール、ピラゾリン、オキサジン、フェノキサジン、
ベンゾカルバゾールなどから誘導される環状アミン基が
挙げられる。

また置換基としてはメチル、エチル、プロピルなどのア
ルキル基、メトキシ、エトキシなどのアルコキシ基、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロ
ゲン原子、ジメチルアミノ、ジエチルアミノなどのフル
キルアミ７基、フェニルカルバモイル基、ニトロ基、シ
アノ基、トリフルオロメチルなどのハロメチル基などが
挙げられる。

以下に本発明に用いたアゾ顔料の代表例を列挙する。

掲記するために一般式（ＩＩ　）で示されるアゾ顔料を
基本型とした。

ｎの数で分類し、一般式（Ｉ）で示される有機残基部分
（−Ｎ−Ｎ−を除く部分）をＡとして表現した。

式中、Ｘｌ、Ｒｔ　、Ｒ２およびＺは、一般式（１）に
おけルＸ１　、　Ｒ１、Ｒ２１３よびＺと同義、Ａｒは
結合基を介して結合してもよい置換基を有してもよい芳
香族炭化水素環または芳香族複素環（一般式（Ｉ）で示
される有機残基が結合すべき前記基と同義）を示し、ｎ
は１．２．３または４の整数を示す。

なお、上記基本型をｎの数によりｎ＝１の型、ｎ＝２の
型、ｎ＝３の型およびｎ＝４の型に分類して掲記した。

ｎ＝１　　１　　　　　　　　　　　　Ａ例示顔料（１
）−１ 例示顔料（１）−３ 例示顔料（１）−４ 例示顔料（１）−５ 例示顔料（ｉ）−ｅ 例示顔料（１）−８ 例示顔料（１）−９ 例示顔料（１）−１０ 例示顔料（１）−１１ 例示顔料（１）−１２ 例示顔料（１）−１３ 例示顔料（１）−１５０□Ｈ５ 例示顔料（１）−１８ 例示顔料（１）−１７ 例示顔料（１）−１９ 例示顔料（１）−２０ 例示顔料（１）−２１ 例示顔料（２）−１ 例示顔料（２）−２ 例示顔料（２）−４ 例示顔料（２）−ｆｌ 例示顔料（２）−７ 例示顔料（２）−８ 例示顔料（２）−９ 例示顔料（２）−１０ 例示顔料（２）−１１ 例示顔料（２）−１２ 例示顔料（２）−１３ Ａ−ｓ−Ｎ！ｃＨ露ＣＨ−＠−ＯＨ引や）−Ｎ小Ａ例示
顔料（２）−１４ 例示顔料（２）−１５ 例示顔料（２）−１８ Ｎ 例示顔料（２）−１７ 例示顔料（２）−１８ 例示顔料（２）−，１・９ 例示顔料（２）−２０ 例示顔料（２）−２１ 例示顔料（２）−２２ 例示顔料（２）−２３ ビ「 例示顔料（２）−２４ 例示顔料（２）−２５ 例示顔料（２）−２８ 例示顔料（２）−２７ 例示顔料（２）−２９ 例示顔料（２）−３０ 例示顔料（２）−３１ 例示顔料（２）−３２ 例示顔料（２）−３３ 例示顔料（２）−３４ ０Ｍ 例示顔料（２）−３５ 例示顔料（２）−３８ 例示顔料（２）−３８ 例示顔料（２）−４０ 例示顔料（２）−４１ 例示顔料（２）−４２ 例示顔料（２）−４３ 例示顔料（２）−４４ 例示顔料（２）−４５ 例示顔料（２）−４８ 例示顔料（２）−４７ 例示顔料（２）−４８ 例示顔料（２）−４９ 例示顔料（２）−５０ 例示顔料（２）−５１ 例示顔料（２）−５２ 例示顔料（２）−５３ 例示顔料（２）−５４ 例示顔料（２）−５５ 例示顔料（２）−５７ 例示顔料（２）−５８ 例示顔料（２）−５９ 例示顔料（２）−ＥｆＯ ０文 例示顔料（２）−６１ 例示顔料（２）−８２ 例示顔料（２）−８３ 例示顔料（２）−８４ 例示顔料（２）−８５ 例示顔料（２）−６Ｅ１ 例示顔料（２）−６７ 例示顔料（２）−８８ 例示顔料（２）−１３９ 例示顔料（２）−７０ 例示顔料（２）−７１ 例示顔料（２）−７２ 例示顔料（２）−７３ 例示顔料（２）−７４ 例示顔料（２）−７５ 例示顔料（２）−７Ｅ１ 例示顔料（２）−７７ 例示顔料（２）−７８ 例示顔料（２）−７９ 例示顔料（２）−８０ 例示顔料（２）−８１ 例示顔料（２）−８２ 例示顔料（２）−８４ 例示顔料（２）−８７ 例示顔料（２）−８８ 例示顔料（２）−９０ 例示顔料（２）−９１ 例示顔料（２）−９２ 例示顔料（２）−９３ 例示顔料（２）−９４ 例示顔料（２）−１１７ 例示顔料（２）−９８ 例示顔料（２）−９９ ０！− 例示顔料（２）−１００ 例示顔料（２）−１０２ 例示顔料（２）−１０３ 例示顔料（２）−１０４ 例示顔料（２）−１０５ 例示顔料（２）−１０６ 例示顔料（２）−１０８ 例示顔料（２）−１０９ 例示顔料（２）−１１０ 例示顔料（２）−１ｕ 例示顔料（２）−１１４ 例示顔料（２）−１１５ 例示顔料（２）−ｔｉｅ 例示顔料（２）−１１７ 例示顔料（２）−１１８ 例示顔料（２）−１１９− 「以下のジスアゾ顔料例は、一般式（Ｉ）で示される有
機残基より選択される有機残基と該選択された有機残基
とは異なった前記一般式（■）に相当する有機残基とを
有する例」 例示顔料（２）−１２０ 例示顔料（２）−１２１ 例示顔料（２）−１２２ 例示顔料（２）−１２３ 例示顔料（２）−１２８ 例示顔料（２）−１２７ 例示顔料（２）−１２９ ド 例示顔料（２）−１３０ 例示顔料（２）−１３１ 例示顔料（２）−１３２ 例示顔料（２）−１３３ 例示顔料（２）−１３４ 例示顔料（３）−１ 例示顔料（３）−２ 例示顔料（３）−３ 例示顔料（３）−４ 例示顔料（３）−５ 例示顔料（３）−８ 例示顔料（３，）−７ 例示顔料（３）−８ 例示顔料（３）−９ 例示顔料（３）−１１ 例示顔料（３）−１２ 例示顔料（３）−１３ 例示顔料（３）−１５ 例示顔料（３）−１８ 例示顔料（３）−１７ ｒ以下のトリスアゾ顔料例は、一般式ＣＩ）で示される
有機残基より選択される有機残基と該選択された有機残
基とは異なった前記一般式（Ｉ［ｒ）に相当する有機残
基とを有する例」 例示顔料（３）−２２ ｎ＝４の１１　　　　　　　　　Ａ 例示顔料（４）−１ 「次のテトラキスアゾ顔料例は、一般式（Ｉ）で示され
る有機残基より選択される＊機残基と該選択された有機
残基とは異なった前記一般式（ｍ）に相当する有機残基
とを有する例」 例示顔料（４）−５ 本発明で用いるアゾ顔料は、 ”Ｘｘ （式中、　ＸＩ　、　Ｒ１、Ｒ２、Ｚｊｆ−１１１１を
式（Ｉ）　ト同義）で示されるカップラー成分とジアゾ
ニウム塩構造を有する化合物とをアルカリ存在下でカッ
プリング反応することにより合成することができる。

さらに前記カップラー成分は、 ’＝、ｘ　ｌ′ （式中、ｘｌは前記と同義）で示されるカルボン酸類と
一般式　ＨＪ−ＣＯＮ−Ｒ１（Ｘ■）Ｒユ （式中、Ｒ，、Ｒ２は前記と同Ｍ）で示される尿素類と
をベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、０
−ジクロルベンゼンなど芳香族系溶剤中、三塩化リンの
存在下、８０〜２００℃で加熱縮合するか、または ゝＸＩ’ （式中、ｘｌは前記と同義）で示される酸クロライド類
と前記尿素類とを上記の芳香族系溶剤中で加熱すること
により合成できる。

このようにして得られたカップラー成分を用いて、一般
式　　Ａ　ｒ−（−ＮＨ：Ｌ）　ｎ　　　　（Ｘ　Ｘ　
）（式中、Ａｒおよびｎは一般式（ＩＩ）と同義）で示
されるアミノ化合物を常法によりジアゾ化し、アルカリ
存在下で水系カップリング反応させるか、または前記ア
ミン化合物のジアゾニウム塩をホウフッ化塩あるいは塩
化亜鉛複塩など塩の形で一旦単敲した後、適当な溶剤、
例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、？４．Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、ジメチルスルホキシドなどの有機溶
剤中、酢酸ソーダ、ピリジン、トリメチルアミン、トリ
エチルアミンなどの塩基の存在下で有機溶剤系カップリ
ング反応することにより製造できる。

また本発明で用いるアゾ顔料（ｎ＝２．３．４の型の場
合）は、同一分子内に一般式（Ｉ）で示される有機残基
を１個以上含んでいればよく、一般式　（Ｃ）１３ＯＮ
Ｈ−）’□Ａｒ＋ＮＨ２）ｉ（ＸＸ［）ｊ （式中、Ａｒは前記と同義、ｍは１．２または３の整数
、文は３．２または１の整数）で示されるアミノ化合物
を常法によりジアゾ化し、生成したジアゾニウム塩を前
記一般式（ＸＶＩ）で示されるカップラー成分とアルカ
リ存在下でカップリング後、例えば塩酸など鉱酸類によ
り加水分解し、（式中、Ａ　ｒ、Ｒ１、Ｒ２、ＸＩ　、
Ｚ、ｍ、又は前記と同義）に相当する反応生成物を得、
この生成物を再度常法によりジアゾ化後、別のフェノー
ル性ＯＨ基を有するカップラー成分と逐次カップリング
反応させて製造してもよく、また一方、常法により得た
一般式（Ｘ　Ｘ）で示されるアミノ化合物のジアゾニウ
ム塩を、一般式（ＸＶＺ）で示されるカップラー成分を
少なくとも１種含む混合カップラー溶液中に添加し、ア
ルカリ存在下でカップリグ反応させて製造してもよく、
また、一般式（ＸＶＩ）で示される１種のカップラー成
分とアルカリ存在下で一次カツブリング後、別種のカッ
プラー成分のアルカリ存在溶液を順次添加してゆき、カ
ップリング反応を完結させてゆく方法でも製偕できる。

以下に代表的な合成例を示す。

合成例１（例示顔料（２）−１） ５００ｍ立ビーカビ−水８０ｍ文、濃塩酸２５、３ｍｌ
　（０，２９モル）を入れ、氷水浴で冷却しながら、０
−ジアニシジン７．１ｇ（０，０２９モル）を加え、攪
拌しつつ液温を３℃とした。

次に亜硝酸ソーダ４．２ｇ（０，０６１モル）を水７ｍ
ｌに溶かした液を液温を５℃以下にコントロールしなが
ら１０分間で滴下し、滴下終了後同温度でさらに３０分
攪拌した０反応液にカーボンを加えた濾過してテトラゾ
化液を得た。

次に２文ビーカーにジメチルホルムアミド７００ｍ文を
入れ、トリエチルアミン５３．０ｇ（０，５３モル）Ｌ
Ｊ＋ｏえ、２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸
−Ｎ’−フェニルウレイド１８．７ｇ（０，０６１モル
）を添加して溶解した。

このカップラー溶液を５℃に冷却して液温を５〜１０℃
にコントロールしながら前記のテトラゾ化液を３０分か
けて攪拌下に滴下し、その後、２時間攪拌し、さらに室
温で１晩放置した０反応液を濾過後、水洗濾過して、固
形分換算で粗製顔料２４．７ｇの水ペーストを得た。

次に４００ｍ１のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドを用い
、室温で攪拌濾過を４回縁り返した。

その後、４００ｍ！：Ｌのメチルエチルケトンでそれぞ
れ２回攪拌濾過を縁り返した後、室温で減圧乾燥し、精
製顔料２２．２ｇを得た。

収率　８７．０％、融点　〉２５０℃ 元素分析　　　計算値（％）　実験値（％）Ｃ６８，３
６８，１ １（４，３７４，３４ Ｎ　　　　　１２．８　　　　　　１２．９０合成例２ （例示顔料（２）−１、（２）−１３１、（２）−１３
２混合物）２文ビーカーにジメチルホルムアミド７００
ｍ１を入れトリエチルアミン５３．０ｇ（０，５３モル
）全加工、２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボンｑ
−Ｎ’−フェニルウレイド９．３５ｇ（０，０３１モル
）と２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボンＭ−Ｎ’
−（０−クロロフェニル）ウレイドｉｏ、５６ｇ（０゜
０３１モル）を添加して溶解した・ この混合カップラー溶液を５℃に冷却して液温を５〜１
０℃にコントロールしながら合成例１と同様にして得た
テトラゾ化液を３０分かけて攪拌下に滴下し、その後２
時間攪拌し、さらに室温で１晩放置した０反応液を濾過
後、水洗濾過し、固形分換算で粗製顔料２５．０ｇの水
ペーストを得た。以下合成例１と同様の方法により、精
製顔料２２．０ｇを得た。融点　〉２５０℃ 本発明者らは、前述した問題点に関し鋭意研究を重ねた
結果、前記一般式（１）で示される有機残基を含むアゾ
顔料を感光層に含有せしめることにより、前述した問題
点が解決されることを見出した。この理由は未だ明確に
なってはいないが、顔料分子内に水素結合能力のある官
能基を特定の位置に増加させることにより、顔料分子間
の配向、配列に変化が生じ、キャリアーの発生効率ある
いは搬送性のいずれか一方または双方が良くなるために
、高感度化が達成されると同時に複写機内で発生するオ
ゾンなど酸化物質に対する抵抗力が上がり、縁り返し使
用しても安定な電位を保持できるようになったものと推
定している。

高感度化の達成により、高速の複写機やレーザービーム
プリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンターなどへ
の適用が可能となり、さらに安定した電位が確保される
ために画像的にも安定した美しい画像が得られるように
なった。

前述のアゾ顔料を有する被膜は、光導電性を示し、従っ
て下達する電子写真感光体の感光層に用いることができ
る。

即ち、本発明の具体例では導電性支持体の上に前述のア
ゾ顔料を適当なバインダー中に分散含有させて被膜形成
することにより感光体を製造することができる。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生層として、前述の光導電性被膜を適
用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前述の光導電性を示すアゾ顔料を含有し、かつ１
発生した電荷キャリアが電荷輸送層との界面ないしは導
電性支持体との界面まで効率的に輸送されるために薄膜
層１例えば５ＪＬｍ以下、好ましくは０．０１〜Ｉｇｍ
の膜厚をもつ薄膜層とすることが望ましい。

このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て、多くの電荷キャリアを生成すること、さらに発生し
た電荷キャリアを再結合やトラップにより失活すること
なく電荷輸送層に注入する必要があることに起因してい
る。

電荷発生層は前述のアゾ顔料を適当なバインダーに分散
させ、これを支持体の上に塗工することによって形成で
きる。電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうる
バインダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、ま
たポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラ
センやポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーか
ら選択できる。好ましくはポリビニルブチラール、ポリ
ビニルベンザール、ボリアリレート（ビスフェノールＡ
とフタル酸の縮重合体など）、ポリカーボネート、ポリ
エステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル
樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピ
リジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの絶
縁性樹脂を挙げることができる。電荷発生層中に含有す
る樹脂は８０重量％以下、好ましくは４０重量％以下が
適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下達する電荷輸送層や下引層を溶解しないも
のから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノール、イ
ソプロパツールなどのアルコール類、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジクロルヘキ
サノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメ
チルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエ
ーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなど
のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロル
エチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪
族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、
キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなど
の芳香族類などを用いることができる。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法、カーテンコーティング法など
のコーティング法を用いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい、加熱乾燥は３０〜２００”０の温度で５分〜
２時間の範囲で静止または送風下で行なうことができる
。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、電荷輸送
層は電荷発生層の上に？！されていてもよく、また下に
積層されていてもよい。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、ブロモ
アニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメ
タン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン、２
，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，
４．７−トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノ
ン、２，４，５．７−チトラニトロキサントン、２．４
．８−トリニドロチオキサントンなどの電子吸引性物質
やこれら電子吸引性物質を高分子化したものなどがある
。

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチルーＮ−
フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカル
バゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−１０−二チルフェノチアジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニ
ルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノキ
サジン、ｐ−ジエチルアミノヘンズアルデヒドーＮ、Ｎ
−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ピロリジノベンズアルデ
ヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾンなどのヒドラゾン
類、１−［ピリジル（２）］　−３−（α−メチル−Ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、１−ジフェニル−３−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）ヒラゾリン、ｌ−フェニル−３
−（α−ベンジル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５
−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、スピロ
ピラゾリンなどのピラゾリン類、４−ジエチルアミノ−
β−ナフチルスチレン、４−ジフェニルアミノ−４°−
メトキシスチルベンなどのスチリル系化合物、２−（Ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノベン
ズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−ク
ロロフェニル）オキサゾールなどのオキサゾール系化合
物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチ
ルアミノベンゾチアゾールなどのチアゾール系化合物、
ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）トリ
フェニルメタンなどのトリアリールメタン系化合物、１
．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）へブタン、１，１，２．２テトラキス（４−
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エタン
などのポリアリールアルカン類、トリフェニルアミン、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−
９−ビニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹
脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂などが挙
げられる。

これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂、
ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、
アクリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁
性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導電
性ポリマーなど挙げられる。

電荷輸送層は、Ｔ！！、荷キャリアを輸送できる限界が
あるので、必要以上に膜厚を厚くすることができない、
一般的には５〜３０ｇｍであるが、好ましい範囲は１０
〜２５ｇｍである。塗工によって電荷輸送層を形成する
際には、前述したような適当なコーティング法を用いる
ことができる。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電性支持体の上に設けられる。導電性支持
体としては、支持体自体が導電性を有する１例えばアル
ミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、
バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル、
インジウム、金や白金などを用いることができ、その他
には、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウ
ム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを真空蒸
着法によって被膜形成された層を有するプラスチック（
例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル
、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポリフ
ッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えばアルミニウム
粉末、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、カーボンブラッ
ク、銀粒子など）を適当なバインダーとともにプラスチ
ックまたは前記導電性支持体の上に被覆した支持体、導
電性粒子をプラスチックや紙に含浸した支持体や導電性
ポリマーを有するプラスチックなどを用いることができ
る。

導電性支持体と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能
を有する下引層を設けることもできる。

下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセル
ロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド
、（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重
合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリ
ウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形
成できる。

下引層の膜厚は、０，１〜１０ｇｍ、好ましくは０．５
〜５ルｍが適当である。

導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した
感光体を使用する場合において、電荷輸送物質が電子輸
送性物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電す
る必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層
において生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後
、表面に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ
、未露光部との間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。これを直接定着するか、
あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転
写後、現像し、定着することができる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後、
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知の剤や公知の方法のいずれを採−用
してもよく、特定のものに限定されない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電
荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光
すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電
荷輸送層に注入され、その後、表面に達して負電荷を中
和し、表面電位の減衰が生じ、未霧光部との間に静電コ
ントラストが生じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に正荷電
性トナーを用いる必要がある。

導電性支持体、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層した
感光体を使用する場合において、電荷輸送物質が電子輸
送性物質からなるときは、電荷発生層表面を負に帯電す
る必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層
において生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後
、支持体に達する。

一方、電荷発生層において生成した正孔は表面に達し表
面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラス
トが生じる。

このようにしてできた静電潜像を正荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。これを直接定着するか、
あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転
写後、現像し、定着することができる。

また感光体上の静？１ｔＮ９像を転写紙の絶縁層上に転
写後、現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や
現像方法、定着方法は公知の剤や公知の方法のいずれを
採用してもよく、特定のものに限定されない。

これに対して、電荷輸送層が正孔輸送性物質からなると
きは、電荷発生層表面を正に帯電する必要があり、帯電
後、露光すると露光部では電荷発生層において生成した
正孔が電荷輸送層に注入され、その後、支持体に達する
。

一方、電荷発生層において生成した電子は表面に達し表
面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラス
トが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた場合と
は逆に負荷電性トナーを用いる必要がある。

さらに本発明の電子写真感光体として、前述のアゾ顔料
を電荷輸送物質とともに同一層に含有させた電子写真感
光体を挙げることができる。

この際、前記電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯
化合物を用いることができる。

この例の電子写真感光体は前述のアゾ顔料と電荷移動錯
化合物をテトラヒドロフランに溶解されたポリエステル
溶液中に分散させた後、被膜形成させて製造される。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般式
（Ｉ）で示される有機残基を有するアゾ顔料から選ばれ
る少なくとも１種類の顔料を含有し、その結晶形は、非
晶質、結晶質のいずれでもよい。

また必要に応じて、光吸収の異なる顔料を組合せて使用
し感光体の感度を高めたり、パンクロマチックな感光体
を得るなどの目的で、前記一般式（Ｉ）で示される有機
残基を有するアゾ顔料を２種類以上組合せたり、あるい
は公知の染料、顔料から選ばれた電荷発生物質と組合せ
て使用することも可能である。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に使用する
他、デジタル用電子写真複写機、レーザービームプリン
ター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリ
ンター、レーザー製版等の近赤外光源を用いたデジタル
記録システムの多数の電子写真応用分野にも広く使用す
ることができる。

［実施例］ 実施例１〜３１ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２％、アンモニア水１ｇ、水２２２ｍｊｌ）をマイ
ヤーバーで乾燥後の膜厚が１．０７ｚｍとなるように塗
布し乾燥した。

次に、前記例示類Ｎ（２）−１を５ｇをエタノール９５
ｍＪｌにブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル％）
２ｇを溶かした液に加え、サンドミルで２時間分散した
。この分散液を先に形成したカゼイン層の上に乾燥後の
膜厚が０．５ｐｍとなるようにマイヤーバーで塗布し乾
燥して電荷発生層を形成した。

次に、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−〇−
ナフチルーＮ−フェニルヒドラゾン５ｇとポリメチルメ
タクリレート（数平均分子量ｌ。

万）５ｇをベンゼン７０ｍＡに溶解し、この液を電荷発
生層の上に乾燥後の膜厚が１９１Ｌｍとなるようにマイ
ヤーバーで塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成し、実施
例１の電子写真感光体を製造した。

実施例１で用いた例示顔料（２）−１に代えて下記の例
示顔料を用い、他の条件は実施例１と同様にして、実施
例２〜３１に対応する電子写真感光体を製造した。

このようにして製造した電子写真感光体を静電複写紙試
験装置（川口電機■製Ｍ　ｏ　ｄ　ｅ文５Ｐ−４２８）
を用いてスタティック方式で−５，５ＫＶでコロナ帯電
し、暗所で１秒間保持した後、照度２ルツクスで露光し
、帯電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位を１７２に減衰するに必要な露光ｆｉｌｔ
　（Ｅ　１／２）を測定した。結果を示す。

、　　　六　　　Ｖ　　　−Ｖ　　　Ｅｌ／２　１ｕｘ
ｓｅｃ１　　（２）−１７２０１，８ ２（２）−２７００１，９ ３（１）−１１６８０２，８ ５（２）−３７１０１，６ ８（２）−ｆｌ　　　　　　　６９０　　　　　１．５
７　　　（２）−１２７１０２，７ ８（２）−１４７１０２，３ ９（２）−１８７２０２，５ １０（２）−１７７００１，７ １１（２）−１８７３０１，７ １２（２）−１９７１０１，５ １３（２）−２９７００２，０ １４（２）−３２６９０１，６ １５（２）−３５７３０２，０ １６（２）−３８７１０１，８ １７（２）−４１６９０２，１ １８（２）−４７７１０２，３ １９（２）−４８７２０１，８ ２０（２）−１０３６８０１，６ ２１（２）−１１９７００２，０ ２２　　　（２）−９２７１０１，９ ２３（２）−４４６９０１，３ ２４（２）−５１７１０２，９ ２５（２）−５５７００２，５ ２６（２）−５２７１０２，２ ２７（２）−５３７００１，８ ２８（２）−ＴＯ７００１，９ ２９（３）−１７１０Ｌ、Ｓ ３０　　　（３）−８７２０１，４ ３１（４）−２７００１，８ 比較例 実施例１で用いた例示顔料（２）−１の顔料に代え、下
記構造式のアゾ顔料（比較顔料）を用いた他は実施例１
と全く同様の方法により感光体を製造し、同様の方法に
より電位特性を測定した。

結果を示す。

比較例で使用した顔料 比較例１（比較顔料（１）） 比較例２（比較顔料（２）） 比較例３（比較顔料（３）） 比較例４（比較顔料（４）） 比較例５（比較顔料（５）） 比較例６（比較顔料（８）） 比較例７（比較顔料（７）） 比較例８（比較顔料（８）） 比較例９（比較顔料（９）） 比較例１０（比較顔料（１０）） 比較例１１（比較顔料（１１）） 比較例１２（比較顔料（＋２）） 比較例１３（比較顔料（１３）） 比較例１４（比較顔料（１４）） 比較例１５（比較顔料（１５）） 上　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｖ　　　　　
　　　−Ｖ　　　　　　　Ｅｌ／２　　　　１ｕｘ　　
　５ｅｃ１　　　　　　　　　　７００　　　　　　　
６．８２　　　　　　　　　７５０　　　　　　　７．
０３　　　　　　　　　７００　　　　　　　６、　１
４　　　　　　　　　　７２０　　　　　　　　６．８
５　　　　　　　　　　７２０　　　　　　　６．５６
　　　　　　　　　　４００　　　　　　　　６．０７
　　　　　　　　　　３５０　　　　　　　４．０８　
　　　　　　　　　４５０　　　　　　　　４．２９　
　　　　　　　　　６９０　　　　　　　７、　２１０
　　　　　　　　　　７００　　　　　　　　３．８１
１　　　　　　　　　　７００　　　　　　　３．７１
２　　　　　　　　　　６７０　　　　　　　５．５１
３　　　　　　　　　　５３０　　　　　　　８．８１
４　　　　　　　　　　７１０　　　　　　　７．８１
５　　　　　　　　　７００　　　　　　　５．６上記
の結果から、本発明の電子写真感光体はいずれも十分な
帯電能と感度を有していることが認めらる０例えば、比
較例１と実施例１、比較例３と実施例２．比較例４と実
施例６、比較例５と実施例１１．比較例９と実施例１５
、比較例１０と実施例２９、比較例１１と実施例３０を
対比すれば、明らかなように、中心骨格が同じであって
も本発明の電子写真感光体は十分な帯電能と感度を有し
ている。この理由は未だ明らかではないが、従来の顔料
に比べて、カップラ一部分の水素結合能力が増加したた
め、顔料分子間の配向、配列に変化が生じたものと考え
られる。

さらに、実施例１．５．１１．１３，２７゜２９で製造
した電子写真感光体を用い、繰り返し使用時の明部電位
と暗部電位の変動を測定した。

測定方法は、−５，５ＫＶのコロナ帯電器、露光光学系
、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナ
ーを備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を貼り
付けた。この複写機はシリンダーの駆動に伴い、転写紙
上に画像が得られる構成になっている。

この複写機を用いて、初期の明部電位（ＶＬ　）と暗部
電位（Ｖｎ　）を、それぞれ−１００Ｖ、−７００Ｖ付
近に設定し、５．０００回使用した後の明部電位（ＶＬ
　）と暗部電位（Ｖｏ　）を測定した。結果を示す。

実施例　１　　　　７００　　　１００／Ｉ　　１１　
　　６００　　　　９０／／　　１３　　　　６９０　
　　　Ｚｏ。

／ｌ　　２９　　　　７００　　　１００実施例　１　
　　　７１０　　　１２０／Ｉ　　　５　　　　７００
　　　１２０／Ｉ　　ＩＬ　　　　　６８０　　　１１
０／Ｉ　　２９　　　　６９０　　　１３０比較例９で
製造した感光体について、上記と同様の方法で繰り返し
電位特性を評価したところ、下記のように変動した。

初期電位 Ｖｏ　ニー６８０Ｖ、ＶＬ　ニー１３０Ｖ５千回耐久後 Ｖｏ　ニー５９０Ｖ、ＶＬ　ニー２７０Ｖ上記の結果か
ら１本発明の電子写真感光体は。

いずれも繰り返し使用時の電位の安定性が優れているこ
とが認められた。

実施例３２〜４１ 前記例示顔料（２）−５３の５ｇをメチルイソブチルケ
トン９５ｍｊＬにベンザール樹脂（ベンザールと重合度
５００のポバールから合成、ベンザール化度７０％）２
ｇを溶かした液に加えサンドミルで４時間分散した。こ
の分散液をアルミ板上に乾燥後の膜厚が０．５ＪＬｍと
なるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷発生層を
形成した。

のスチルベン系化合物５ｇとポリメチルメタクリレート
（数平均分子量１０万）５ｇをベンゼン７０ｍ１に溶解
し、この液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が１９ｐｍ
となるようにマイヤーバーで塗布し、乾燥して電荷輸送
層を形成し、実施例３２の電子写真感光体を製造した。

実施例３２で用いた例示顔料（２）−５３に代えて下記
の例示顔料を用い、他の条件は実施例３２と同様にして
、実施例３３〜４１に対応する電子写真感光体を製造し
た。

このようにして製造した電子写真感光体を、７８０ｎｍ
の半導体レーザーおよびそのスキャンニングユニットを
タングステン光源におき代えて静電複写紙試験装置（前
出の５Ｐ−４２８の改造機）を用いてスタテイ−７タ方
式で−５，５ＫＶでコロナ帯電し、暗所で１秒間保持し
た後レーザー光で露光し、帯電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位を１１５に減衰するに必要な露光量（Ｅ１
１５）を測定した。結果を示す。

−’　　Ｖ　　　−Ｖ　　Ｅ１１５　　　Ｊ／ｃ＋ｗ’
）３２　　（２）−４８７２０８，０ ３３（２）−３０７００７，９ ３４（２）−７８７３０７，６ ３５（２）−８２６８０７，８ ３６（２）−８９７００８、２ ３７（２）−１０１７２０６、９ ３８（２）−１０８７１０７、４ ３９（３）−１７００７，３ ４０（３）−！３　　　　　　６８０　　　　７．８４
１　　　（３）−４７００８，０ 上記の結果から、本発明の電子写真感光体はいずれもレ
ーザー光に対し、実用上十分な感度、電位特性を有して
いることが明らかである。

実施例４２ 実施例１で形成した電荷発生層の上に、２，４、７−　
）　ＩＪニトロ−９−フルオレノン５ｇとポリ−４、４
’−ジオキシジフェニルー２，２−プロパンカーボネー
ト（分子量３０万）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ文
に溶解して調製した塗布液を乾燥後の塗工量が１０ｇ／
ｍ２となるように塗布し乾燥した。

こうして製造した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電特性を測定した。

この時の帯電極性は十とした。結果を示す。

ＶＯ：＋６８０Ｖ、 Ｅｌ／２：３．６又ｕｘ、ｓｅｃ 実施例４３ アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン１１．２％、アンモニア水１ｇ、水２２２
ｍＪｌ）を浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して塗工
量１．０ｇ／ｍ２の下引層を形成した。

次に、前記例示顔料（２）−ｔｔｏを１重量部、ブチラ
ール樹脂（商品名工スレツクＢＭ−２、積木化学■製）
１重量部とインプロピルアルコール３０重量部をボール
ミルで４時間分散した。

この分散液を先に形成した下引層の上に浸漬コーティン
グ法で塗工し、乾燥して電荷発生層を形成した。膜厚は
０．３ルｍであった。

次に、４−ジフェニルアミノ−４°−メトキシスチルベ
ン１重量部、ポリスルホン（商品名Ｐｉ７００、ＵＣＣ
社製）１重量部とモノクロルベンゼン６重量部を混合し
、攪拌機で攪拌溶解した。

この液を電荷発生層の上に浸漬コーティング法で塗工し
、乾燥して電荷輸送層を形成した。膜厚は１４ルｍであ
った。

こうして製造した電子写真感光体に一５ＫＶのコロナ放
電を行なった。この時の表面電位を測定した（初期電位
Ｖ　ｏ　）　＊さらに、この感光体を５秒間暗所で放置
した後の表面電位を測定した（暗減衰■に）。

感度は、暗減衰した後の電位ＶＫを１／２に減衰するに
必要な露光量（Ｅ　１　／　２　ＪＬＪ　／　ｃ　ｍ　
２）を測定することによって評価した。

この際、光源としてガリウム／アルミニウム／ヒ素の三
元素半導体レーザー（出力５ｍＷ、発振波長７８０ｎｍ
）を用いた。結果を示す。

ｖｏニー６８０Ｖ Ｅｌ／２　：　３．４ｇＪ／ｃｒｎ　２次に上記の半導
体レーザーを備えた反転現像方式の電子写真方式プリン
ターであるレーザービームプリンター（商品名ＬＢＰ−
ＣＸ、キャノン■製）に上記感光体をＬＢＰ−ＣＸの感
光体に置き換えてセットし、実際の画像形式テストによ
り、条件は、−次帯電後の表面電位−７００Ｖ、像露光
後の表面電位−１５０Ｖ（露光量１．２．３７ｃｍ２）
、転写電位＋７００Ｖ、現像剤極性は負極性、プロセス
スピード５０ｍｍ／ｓｅｃ、現像条件（現像バイアス）
−４５０Ｖ、像露光スキャン方式はイメージスキャン、
−次帯電前露光５０１ｕｘ、ｓｅｃの赤色全面露光、画
像形式はレーザービームを文字信号および画像信号にし
たがってラインスキャンして行なったが、文字１画像と
もに良好なプリントが得られた。

実施例４４ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０．５ｐｍのポリビニルアルコールの被膜
を形成した。

次に、実施例１で用いた例示顔料（２）−１の顔料の分
散液を先に形成したポリビニルアルコール層の上に乾燥
後の膜厚が０．５ｐｍとなるようにマイヤーバーで塗布
し乾燥して電荷発生層を形成した。

次いで１−［ピリジル（２）］−３−（α−メチル−ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン５ｇとボリアリレート（ビスフ
ェノールＡとテレフタル酸−イソフタル酸の縮合重合体
）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ文に溶かした液を電
荷発生層の上に乾燥後の膜厚が１９ｇｍなるように塗布
し、乾燥して電荷輸送層を形成した。

こうして製造した電子写真感光体の帯電特性および耐久
特性を実施例１に記載したと同様の方法で測定した。結
果を示す。

ｖｏニー６９０Ｖ。

Ｅｌ／２：２．８文ｕｘ、ｓｅｃ 耐久特性 初　　期 Ｖｏ　ニー７００Ｖ、　ＶＬ　ニー１４０Ｖ５千回耐久
後 Ｖｏ　ニー７１５Ｖ、ＶＬ　ニー１６０Ｖ上記の結果か
ら、感度、耐久使用時の電位安定性ともに良好であるこ
とが認められた。

実施例４５ １００、厚のアルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液
（前出）を塗布し、乾燥して膜厚０．５ルｍの下引層を
形成した。

次に、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン５ｇ
とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量３０万
）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ文に溶かして電荷移
動錯化合物を形成した。

この電荷移動錯化合物と例示顔料（２）−５２の１ｇを
ポリエステル（商品名バイロン、東洋紡株製）５ｇをテ
トラヒドロフラン７０ｍ文に溶かした液に加え、分散し
た。この分散液を下引層の上に乾燥後の膜厚が１２＃Ｌ
ｍとなるように塗布し乾燥した。こうして製造した電子
写真感光体の帯電特性を実施例１と同様の方法により測
定した。

但し、帯電極性は十とした。結果を示す。

ｖｏ　　：＋６８０Ｖ、 Ｅｌ／２　：　４．０Ｊｌｕｘ、ｓｅｃ実施例４６ 実施例１で用いたカゼイン層を施したアルミ板のカゼイ
ン層の上に実施例１と同様の電荷輸送層と電荷発生層を
順次積層し、層構成を逆にする他は実施例１と同様にし
て感光層を形成し、電子写真感光体を製造した。

実施例１と同様の方法で帯電特性を測定した。

但し、帯電極性は十とした。結果を示す。

Ｖｏ　　：＋６９０Ｖ。

Ｅｌ／２：４．２ｆＬｕｘ、ｓｅｅ。

さらに、実施例４４と帯電極性を十とした他は同様にし
て耐久使用時における電位安定性を評価したところ、 耐久特性 初　　期 ＶＤ　：＋７００Ｖ、　ＶＬ　：＋１８０Ｖ５千回耐久
後 Ｖｏ　：＋６８５Ｖ、ＶＬ　：＋１８５Ｖであった。

［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、特定のアゾ顔料を感光層に
用いたことにより、当該アゾ顔料を含む感光層内部にお
けるキャリア発生効率ないしはキャリア輸送効率のいず
れか一方または双方が改善され、感度や耐久使用時にお
ける電位安定性が優れ、さらに、長波長域にまで感度を
有するという顕著な効果を奏する。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘ＿１はベンゼン環と縮合して、置換基を有し
   てもよい芳香族炭化水素環または芳香族複素環を形成す
   るのに必要な残基、Ｒ＿１およびＲ＿２は同一または異
   なって、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、
   アラルキル基、アリール基、複素環基ないしはＲ＿１、
   Ｒ＿２の結合する窒素原子を環内に含む環状アミノ基を
   示し、Ｚは酸素原子または硫黄原子を示す、）で示され
   る有機残基が、結合基を介して結合してもよい置換基を
   有してもよい芳香族炭化水素環または芳香族複素環、と
   結合した構造を有するアゾ顔料を含有する感光層を有す
   ることを特徴とする電子写真感光体。
2. （２）一般式（ I ）で示される有機残基が式▲数式、
   化学式、表等があります▼ （Ｘ＿１およびＺは一般式（ I ）におけるＸ＿１およ
   びＺと同義であり、Ｒ＿２は置換基を有してもよいアル
   キル基、アラルキル基またはアリール基を示す、）であ
   る特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。
3. （３）アゾ顔料が、 一般式▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｘ＿１、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＺは、一般式（
   I ）におけるＸ＿１、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＺと同義
   、Ａｒは結合基を介して結合してもよい置換基を有して
   もよい芳香族炭化水素環または芳香族複素環、ｎは１、
   ２、３または４の整数を示す、）で示されるアゾ顔料で
   ある特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。
4. （４）アゾ顔料が、一般式（ I ）で示される有機残基
   から選択される有機残基が少なくとも１個と前記選択さ
   れた有機残基とは異なる一般式 −Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ（III）（式中、Ｃｐはフェノール性Ｏ
   Ｈ基を有するカップラー残基を示す、）で示される有機
   残基の少なくとも１個とが同一分子内で結合基を介して
   結合してもよい置換基を有してもよい芳香族炭化水素環
   または芳香族複素環と結合した構造を有するアゾ顔料で
   ある特許請求の範囲第１項または第２項または第３項記
   載の電子写真感光体。
5. （５）感光層が、一般式（II）で示されるアゾ顔料を少
   なくとも１種と、一般式（ I ）で示される有機残基か
   ら選択される有機残基が少なくとも１個と前記選択され
   た有機残基とは異なる一般式−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ（III）（
   式中、Ｃｐはフェノール性ＯＨ基を有するカップラー残
   基を示す、）で示される有機残基の少なくとも１個とが
   同一分子内で結合基を介して結合してもよい置換基を有
   してもよい芳香族炭化水素環または芳香族複素環と結合
   した構造を有するアゾ顔料を少なくとも１種とを含有す
   る特許請求の範囲第１項または第２項または第３項また
   は第４項記載の電子写真感光体。