FR2607942A1 - Support electrophotographique photosensible - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UN SUPPORT ELECTROPHOTOGRAPHIQUE PHOTOSENSIBLE. LE SUPPORT DE L'INVENTION COMPREND UNE COUCHE PHOTOSENSIBLE PORTEE PAR UN SUBSTRAT ELECTROCONDUCTEUR. IL CONTIENT UN PIGMENT AZOIQUE PORTEUR D'UN RESIDU ORGANIQUE DE FORMULE : (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE X EST LE RESIDU D'UN NOYAU AROMATIQUE HYDROCARBONE OU HETEROCYCLIQUE, R ET R REPRESENTENT H OU UN RADICAL ORGANIQUE ET Z REPRESENTE UN ATOME DE O OU S. LES SUPPORTS DE L'INVENTION SE CARACTERISENT PAR LEUR EXCELLENTE STABILITE DE POTENTIEL AU COURS D'UTILISATIONS REPETEES.

Description

La présente invention concerne un support électrophotographique

photosensible, notamment un support électrophotographique photosensible porteur d'une couche photosensible contenant un pigment azoúque nouveau.

On connaissait jusqu'à présent des sup-

ports électrophotographiques photosensibles dans les-

quels étaient utilisés des constituants inorganiques photoconducteurs tels que sélénium, sulfure de cadmium, oxyde de zinc, etc. Par ailleurs, depuis qu'ont été trouvés des composés organiques particuliers qui sont doués de photoconductibilité, de très nombreux constituants organiques photoconducteurs ont été créés. Par exemple,

on a fait connaître des polymères organiques photo-

conducteurs tels que poly-N-vinylcarbazole, polyvinyl-

anthracène, etc.; des constituants organiques photo-

conducteurs de bas poids moléculaire tels oue carbazole, anthracène, pyrazolines, hydrazones, arylalcanes, etc.; ou des pigments ou colorants organiques tels que des pigments dérivés de phtalocyanine, des pigments azoiques, des pigments dérivés de cyanine, des pigments

quinoniques polycycliques, des pigments du type pé-

rylène, des colorants du type indigo, des colorants du type thio-indigo et des colorants méthiniques de l'acide squarique, etc. En particulier, des pigments ou colorants organiques doués de photoconductibilité peuvent être synthétisés avec plus de facilité comparativement

--1_ à des matières inorganiques, et pourtantune grande diversi-

oix d'un composé doué de photoconducti-

longueur d'onde te très nombreux photoconducteurs naît des supports présente un atome d'oxyg ou concerne le résidu organique le (1) Ci-dessus X dans cette organique nécessair pour la ydrocarboné aroain,, Pour électrophotographiques photosensibles qui ont été réalisés en utilisant des pigments azoúques doués de photoconductibilité comme substance génératrice de charges dans la couche photoconductrice qui est partagée entre la fonction de couche génératrice de

charges et la fonction de couche de transport de char-

ges, comme révélé dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 4 123 270, N 4 247 614, N 4 251 613,

N 4 251 614, N 4 256 821, N 4 260 672, N 4 268 596,

N 4 278 747 et N 4 293 628.

De même, des pigments azoúques révélés dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 4 279 981,

N 4 352 876, N 4 356 243, N 4 390 611, N 4 418 133,

N 4 436 800, N 4 439 506, N 4 447 513, N 4 471 040,

N 4 495 264, N 4 551 404, N 4 571 369, N 4 582 771,

N 4 599 287 et N 4 600 674 sont connus en tant que

substance génératrice de charges dans la couche photo-

sensible.

Etant donné que le support électrophotogra-

phique photosensible, par l'utilisation de ces consti-

tuants organiques photoconducteurs, peut être produit par revêtement en choisissant convenablement un liant, ces constituants ont pour avantages que les supports

photosensibles peuvent être obtenus avec une producti-

vité extrêmement grande et à un faible prix de revient, et que la région photosensible de longueur d'onde peut être réglée librement, et c'est pourquoi leur application pratique a progressé rapidement au cours

des dernières années.

Toutefois, ces supports photosensibles de l'art antérieur ne peuvent pas être considérés

comme satisfaisants en ce qui concerne les caractéristi-

ques de sensibilité et de répétition, et la plupart de leurs applications sont limitées à des machines de copiage électrophotographique de faible qualité,

etc., dans la situation actuelle.

L'un des buts de la présente invention

est de trouver un support électrophotographique photo-

sensible ayant une haute sensibilité d'un point de vue pratique. Un autre but de la présente invention

est de trouver un support électrophotographique photo-

sensible ayant une caractéristique de potentiel stable

lors d'utilisations répétées.

Un autre but de la présente invention

est de trouver un support électrophotographique photo-

sensible doué de sensibilité aux grandes longueurs d'ondes, dont la sensibilité soit également suffisante

dans la région des longueurs d'ondes laser.

Conformément à la présente invention,

il est proposé un support électrophotographique photo-

sensible pourvu d'une couche photosensible sur un substrat électroconducteur, caractérisé en ce qu'il contient un pigment azoique ayant un résidu organique représenté par la formule: / Ri

HO CONHCN

-N=N $ iZ \ R2 ( I) --=N- v(T Xi dans laquelle X1 représente un résidu nécessaire pour former un noyau d'hydrocarbure aromatique ou un noyau

hétérocyclique aromatique qui peut porter un substi-

tuant par soudage au noyau benzénique; R1 et R2, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, aralkyle, ou hétérocyclique qui peut porter un substituant, ou bien R1 et R2 représentent un groupe amino cyclique contenant l'atome d'azote auquel R1 et R2 sont liés dans le noyau; Z représente un atome d'oxygène ou

un atome de soufre.

En ce qui concerne le résidu organique représenté par la formule (I) cidessus, X1 dans cette formule est un résidu organique nécessaire pour la formation d'un noyau hydrocarboné aromatique ou d'un noyau hétérocyclique aromatique qui peut porter un substituant tel qu'un noyau naphtalénique, un noyau

anthracénique, un noyau carbazolique, un noyau benzocar-

bazolique, un noyau de dibenzofuranne, un noyau de benzonaphtofuranne, un noyau de fluorénone, etc.,

par soudage au noyau benzénique, et des exemples illus-

trant le substituant peuvent comprendre des groupes alkyle tels que méthyle, éthyle, etc., des groupes alkoxy tels que méthoxy, éthoxy, etc., des atomes d'halogènes tels que fluor, chlore, brome, iode, des groupes halogénométhyle tels que trifluorométhyle,

etc., le groupe nitro et le groupe cyano.

Des exemples représentatifs du résidu de formule (I) peuvent comprendre des résidus répondant aux formules développées suivantes: R

HO CONHCN 1

Z 2

-N = N

R3 R

HO CONHCN/

-N=N N

R3 R x

HO CONHCN

Z 2

= O

HNO R3 R

HO CONHCNX

-N 'N- uN 2

--N= N C = O

R3 R zR/

HO CONHCN

lR2

-NN ON 2

R3 R3 /R

HO CONHCN

-l R2

-N = N Z

H

R3

o R3 représente un substituant tel que décrit ci-

dessus. Dans la formule (I), R1 et R2 représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe alkyle tel que méthyle, éthyle, propyle, butyle, etc., un groupe aralkyle tel que benzyle, phénéthyle, naphtylméthyle, etc. , un groupe aryle tel que phényle, diphényle, naphtyle, anthryle, etc., un groupe hétérocyclique

tel que pyridyle, thiényle, furyle, thiazolyle, car-

bazolyle, dibenzofuryle, benzimidazolyle, benzothiazo-

lyle, etc., pouvant porter un substituant, ou bien R1 et R2 représentent un groupe amino cyclique contenant l'atome d'azote auquel R1 et R2 sont liés dans le noyau, et des exemples du substituant porté par le groupe alkyle ci-dessus peuvent comprendre des atomes d'halogènes tels que des atomes de fluor, chlore, brome et iode, le groupe nitro, le groupe cyano; des exemples du substituant porté par le groupe aralkyle, aryle ou hétérocyclique peuvent comprendre des groupes alkyle tels que méthyle, éthyle, propyle, etc., des groupes alkoxy tels que méthoxy, éthoxy, etc., des atomes d'halogènes tels que des atomes de fluor, chlore,

brome et iode, des groupes alkylamino tels que diméthyl-

amino, diéthylamino, etc., le groupe phénylcarbamoyle, le groupe nitro, le groupe cyano, des groupes halogéno- méthyle, tels que trifluorométhyle, etc. Comme groupes amino cycliques contenant l'atome d'azote dans le noyau, on peut mentionner des groupes amino cycliques dérivés du pyrrole, de la pyrroline, de la pyrrolidine, de la pyrrolidone,

de l'indole, de l'indoline, de l'iso-indole, du carbazo-

le, du benzo-indole, de l'imidazole, du pyrazole, de la pyrazoline, de l'oxazine, de la phénoxazine, du benzocarbazole, etc. Comme substituant du groupe amino cyclique ci-dessus, on peut mentionner des groupes alkyle tels que méthyle, éthyle propyle, etc., des groupes alkoxy tels que méthoxy, éthoxy, etc., les atomes d'halogènes tels que des atomes de fluor, chlore, brome et iode,

le groupe nitro, le groupe cyano, des groupes halogéno-

méthyle tels que trifluorométhyle, etc. Comme décrit ci-dessous, à propos de la capacité de liaison hydrogène entre des molécules

de pigments, R1 doit être de préférence un atome d'hy-

drogène. En outre, lorsque R1 est un atome d'hydrogène, R2 est avantageusement un groupe alkyle, aralkyle ou aryle. Parmi ces groupes, le groupe aryle qui peut porter un substituant est préférable, et en particulier, un groupe phényle qui peut porter un substituant offre la possibilité d'obtenir la sensibilité maximale et

une excellente durabilité.

Z représente un atome d'oxygène ou un

atome de soufre.

Comme noyau hydrocarboné aromatique ou noyau hétérocyclique aromatique pouvant porter un substituant qui peut être attaché par un groupe de jonction auquel est lié le résidu organique représenté par la formule (I), on peut mentionner des noyaux aromatiques de type hydrocarboné tels que benzène, benzène, naphtalène, fluorène, phénanthrène, anthra-

cène, pyrène, etc.; des noyaux aromatiques hétérocy-

cliques tels que furanne, thiophène, pyridine, indole, benzothiazole, carbazole, acridone, dibenzothiophène, benzoxazole, benzotriazole, oxadiazole, thiazole, etc.; et en outre les noyaux aromatiques ci-dessus liés directement ou liés par l'intermédiaire d'un groupe aromatique ou d'un groupe non aromatique, tels

que les noyaux de triphénylamine, diphénylamine, N-

méthyldiphénylamine, biphényle, terphényle, binaphty-

le, fluorénone, phénanthrène-quinone, anthraquinone, benzanthrone, diphényloxadiazole, phénylbenzoxazole, diphénylméthane, diphénylsulfone, éther de diphényle,

benzophénone, stilbène, distyrylbenzène, tétraphényl-

p-phénylènediamine, tétraphénylbenzidine, etc. Comme exemples illustrant le substituant

ci-dessus qui peut être attaché par un groupe de liai-

son pouvant être porté par le groupe hydrocarboné aromatique ou le groupe hétérocyclique aromatique, on peut mentionner des groupes alkyle tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, etc., des groupes alkoxy

tels que méthoxy, éthoxy, etc., des groupes dialkyl-

amino tels que diméthylamino, diéthylamino, etc., des atomes d'halogènes tels que des atomes de fluor, chlore, brome, le groupe hydroxy, le groupe nitro, le groupe cyano, des groupes halogénométhyle et des groupes azo substitués représentés par la formule -N=N-Cp (III) o Cp représente le résidu d'un copulant porteur d'un groupe OH phénolique. On considère plus

particulièrement ceux qui répondent aux formules men-

tionnées ci-dessous: R4 r5 HOCONHCN

Z R.

# s t i t t X2 R 4

HO CON ( V)

-- MR5

: 5

X3 R4

HO CONH N ( I)

R5 X3 /R6

HO CON=C (VII)

R7 'X

HO CONHN=C Y, ( I)

-x B lo R tR8 I 8 ONH

OH HOH

xv (:xv

HO HO

Dans les formules ci-dessus, X2 représente un résidu organique nécessaire pour la formation d'un

noyau hydrocarboné aromatique ou d'un noyau hétérocycli-

que aromatique qui peut porter un substituant, tel qu'un noyau naphtalénique, un noyau anthracénique, un noyau carbazolique, un noyau benzocarbazolique,

un noyau de dibenzofuranne, un noyau de benzonaphto-

furanne, un noyau de fluorénone, etc., par soudage

au noyau benzénique.

X3 représente un résidu organique nécessai-

re pour former un noyau hydrocarboné aromatique ou un noyau hétérocyclique aromatique qui peut porter un substituant, tel qu'un noyau napthalénique, un noyau anthracénique, un noyau carbazolique, un noyau benzocarbazolique, un noyau de dibenzofuranne, un

noyau de benzonaphtofuranne, un noyau de diphénylène-

sulfure, un noyau de quinoléine, un noyau d'isoquino-

léine, un noyau d'acridine, etc., par soudage au noyau benzénique. R4 et R5, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, aralkyle, aryle ou hétérocyclique,

pouvant porter un substituant, ou bien R4 et R5 repré-

sentent ensemble un groupe amino cyclique, contenant

dans le noyau l'atome d'azote auquel R4 et R5 sont liés.

R6 et R7, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, aralkyle, aryle ou hétérocyclique

pouvant porter un substituant.

R8 représente un groupe alkyle, aralkyle,

aryle ou hétérocyclique pouvant porter un substituant.

Y1 représente un groupe hydrocarboné

divalent ou un groupe hétérocyclique.

Comme exemples de groupes -CY1 contenant le radical Y1, on peut mentionner les groupes suivants: Ov 01, s] IN

CH3 CH3 CH3

Y2 représente un noyau hydrocarboné aroma-

tique divalent qui peut porter un substituant, par

exemple un groupe o-phénylène, o-naphtylène, péri-

naphtylène, 1,2-anthrylène, 9,10-phénanthrylène, etc.

Y3 représente un noyau hydrocarboné aroma-

tique divalent qui peut porter un substituant ou un

noyau hétérocyclique divalent contenant un atome d'azo-

te, et des exemples de noyaux hydrocarbonés aromatiques divalents peuvent comprendre les noyaux o-phénylène,

o-naphtylène, périnaphtylène, 1,2-anthrylène, 9,10-

phénanthrylène, etc., tandis que des exemples de grou-

pes hétérocycliques divalents contenant un atome d'azo-

te dans le noyau peuvent comprendre les groupes 3,4-

pyrazolediyle, 2,3-pyridinediyle, 4,5-pyrimidinediyle,

6,7-indazolediyle, 5,6-benzimidazolediyle, 6,7-quinoléi-

ne-diyle, etc. B représente un atome d'oxygène, un atome de soufre, un groupe imino substitué ou non substitué sur l'atome d'azote, et le substituant de l'atome d'azote représente un groupe alkyle, aralkyle ou aryle

qui peut porter un substituant.

Z représente un atome d'oxygène, ou un

atome de soufre.

Le groupe alkyle tel que représenté ci-

dessus peut être un groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle, etc.; le groupe aralkyle peut être un groupe benzyle, phénéthyle, naphtylméthyle, etc.; le groupe aryle peut être un groupe phényle, diphényle, naphtyle, anthryle, etc.; le groupe hétérocyclique peut être un groupe pyridyle, thiényle, furyle, thiazolyle,

carbazolyle, dibenzofuryle, benzimidazolyle, benzothia-

zolyle, etc.; et le groupe amino cyclique contenant un atome d'azote dans le noyau peut être un groupe dérivé du pyrrole, de la pyrroline, de la pyrrolidine, de la pyrrolidone, de l'indole, de l'indoline, de

l'iso-indole, du carbazole, du benzo-indole, de l'imida-

zole, du pyrazole, de la pyrazoline, de l'oxazine, de la phénoxazine, du benzocarbazole, etc.

Comme substituant, on peut aussi considé-

rer des groupes alkyle tels que méthyle, éthyle, propy-

le, etc., des groupes alkoxy tels que méthoxy, éthoxy, etc.; des atomes d'halogènes tels que des atomes de fluor, chlore, brome et iode, des groupes alkylamino tels que diméthylamino, diéthylamino, etc., le groupe phénylcarbamoyle, le groupe nitro, le groupe cyano, des groupes halogénométhyle tels que trifluorométhyle, etc.

On énumère ci-après des exemples représen-

tatifs de pigments azoiques utilisés dans la présente invention. Pour cette énumération, les pigments azoiques représentés par la formule (II) suivante

ont été utilisés comme type de base.

La classification de ces pigments azoiques est effectuée d'après le nombre n et la portion de

résidu organique répondant à la formule (I) est dési-

gnée par A. Rg t HO CONHCN / AN=N-ji (Il) n Dans la formule ci-dessus, X1, R1, R2 et Z ont les mêmes définitions que dans la formule (I), Ar représente un noyau hydrocarboné aromatique ou un noyau hétérocyclique aromatique qui peut porter un substituant attaché par un groupe de liaison (de même définition que le groupe ci-dessus auquel le résidu organique représenté par la formule (I) doit être lié) et n représente le nombre entier 1,

2, 3 ou 4.

Le type de base ci-dessus a été subdivisé en type pour lequel n est égal à 1, type pour lequel n est égal à 2, type pour lequel n est égal à 3 et

type pour lequel n est égal à 4, comme indiqué ci-

dessous.

Pigments du type n = 1) A Exemple de pigment (1) - 1

NC-N=N-A -HO CONHCNHCH3

il Exemple de pigment(1) - 2

EUH = N - A HO CONHCN-C H3

5. t O CH3 Exemple de pigment(l) - 3

)- N = N-iA \-

<5j-JS-N=N-A HO CONICM- C2H5 0 c.

2

Eyempl] de pigment (1) - 4 o

N=N-A HO CONHCNH- C2H5

B'r Exemple de pigment (1) - 5

0 HO CONHCNH->

N=N-A 0

Exemple de pigment (1) - 6

0 O0 HO CONHCNH-C H-<O

N=N-A 0

Exemnle de pigment (1) - 7 H5C2 HsC2 / H iH=H-h HO CONHC D

52 O

Exemple de pigment(l) -8 H3CO H=N-A HO CONHCNH- j o Exemple de pigment (1) - 9 CH3

jN=N-A HO CONHCNH-

A1!H Exemple de pigment (1) - 10 02N mN=N-A HO CONHCNH-< OCH3 Exemple de pigment (1) -11

- N-=-N-A HO CONHCHH <,

Exemple de pigment (1) - 12 CH3

CN CN HO CONHCNH- OCH3

H O

Exemple de pigment (1) - 13

HO CONHCN

N=N-A Fyemlp3e de pigmezlt(l) - 14

H O CONHCNH 7.

ci NtNHA X C H Fxemple de pigment (1) -

HO CONHCN H -@

oon.. Il

6N -K-N = N-A

Exempl.e de pigment (1) - 16

HO CONHGNHQ9

N=N-A X È

Exemple de pigment (1) - 17

NO HO CONHCNH-

O.N g NLUN=N'-A 0

0- O 0

ExemDle de pigment (1) - 18 HOCONHCNH o OaN-N 0 NNONAO2 HO2 Noz o ExemDle de pigment (1) - 19

HO CONHCNHH%

N -F N:N-Ad F Exemple de pigment (1) -

<>- 0 HO CONHCKE3HO

Br çN=N-At Exemple de pigment (1) - 21 HO CONHCNH g Ck

È

GH=C1HÄ--N=N-A O (Pigments dutype n = 2) A ExempJe de pigment (2) - 1

OCH3 OCH3 HO CONHCNH-

A-N=N-- ' N=N-A

Exemple de pigment: (2) - 2

HO GONHCNH-<

comme (2) - 1 S Exemple de pigment (2) - 3

CQ CC HO COHNHCNH-

A-N=N lN=N-A F

N @ -

ExemDle de pigment (2) - 4

CH3 CH3 HO CONHCNHH

A-N=N O N=N-A

*Exemple de pigment (2) - 5

CH3 CH3 HO CONHCNH

A-N=N N=N-A 0 Er

CH3 CH3

Exemple de pigment (2) - 6

HC CO NHCNH<

A-N=N OON-N-A 0

H I l -1 Exemple de pigment (2) - 7

NO. NO HO CONHCNH-<

A-N=N N=N-A - 0

Exemple de pigment (2) - 8

NO 1HO CONHCNH H C

NO=-

A-N=N N=N-A

NO2- Exemple de pigment (2) - 9

HO GONHCNH -9

A-N=Nje CH-CH@N=N-A o Exemple de pigment (2) - lO

HO CONHCNH9

Comme (2) - 9 H N <g>NO Exemple de pigment (2) - 11

CH=CH HO CONHONH

A-N=N N=N-A S CH

_ H = lCH3 Exemple de pigment (2) - 12

CH3 CH3 HO CONHCN-

Il \

A-N=N CH=CH O N=N-A 0 CH3

O OHO

22 2607942

Exemp.le de pigment (2) - 13

A-N=N CH=CH CH=C =-

H CONHCNH- X

Exemple de pigment 2)- 14

A-H=H-< -CH=CH O CH=CH -'--N=N-A-

HO CONHCNHCH.-1J4

Exemple de pigment(2) - 15 OCH3

2 A-N=N----CH =CH 0 CH=CH N=N-A

OCH3

HO C ONH ONH - >-CC.

Exemple de pigment (2) - 16

CN HO CONHCNH

A-N=N--X CH=C-K> H=N-A O

Exemp]e de pigment (2) - 17

HO CONHOHCH

S comme (2) - 16 H C N Exemple de pigment (2) - 18

HO CONHCNHK

A-N-N - N N N - l -0 Exemple de pigment (2) - 19

HO CONHCNH-

comme (2) - 18 C Exemple de pigment (2) -

C N-NCRHO CONHCNH-

A-:N- NO --A

Exemple de pigment (2) - 21

HO CONHCNH-

A- N 'NSNNAXOC

Exemple de pigment (2) - 22

HO CONHGNH-<

CH3N-N CH_ jO

A-= + S < N-N-AX È

Exemple de pigment (2) - 23

HO CONHCNH-<

N-N D

A - N= N=- O

CH3 BH

Br Exemple de pigment (2) - 24

HO CONHCNH-CH3

NONl Exemp]e de pigment (2) -

HO CONHCNH-

-N=N-A XO-

Exemple de pigment (2) - 26

HO CONHCNH

A - N=N C -D N = N- A X

2O Exemp]e de pigment (2) - 27

X C HO CONHCNH- D

A-N=N O N=.N-A H 0

CH3 Eyemple de pigment.(2) - 28 CH,

HO CONHCNH H--OCsi -

A -N=N -j----SO---<j-l N=N-AX È Exemple de pigment (2) - 29

HO CONHCNH-

A-N=N-<- N H=N-A O

Exemple de pigment (2) - 30

HO CONHCNH--

Comme (2) - 29 H04 o I Exemple de pigment (2) - 31

0@ HO CONHCNH--

A-N=N HON- - N=N-A F

Exemple de pigment (2) - 32

CH3 HO CONHCNH H

,> g,> H là Exemple de pigment (2) - 33

NO HO CONHCNHH

A-N=j NN=N-A Xl Exemple de pigment (2) - 34 CN

HO CONHCNH <

I{ cN

A-N=N N=N-A 0

t0 Exemple de pigment (2) - 35

O HO CONHCNH-

A-N=N N=N-A X

Exemple de pigment (2) - 36

HO CONHCNH $

comme (2) - 35 s Exemple de pigment (2) - 37 s HO CONHGNH0

A-N=N ON=N-A 0

Exemple de pigment-(2) - 38 HO CONHCNH-2, Br

A-N=N N=N-A 0

Fyemple de pigment(2) - 39 CHH j 2 HO CONHCNH <"

N il. -

o14o NO

A-N=N. N=N-A 0

Exemple de pigment (2).- 40

N2H5 HO CONHCNH"<

A-N=N N=N-A 0 CN

Exemple de pigment (2) - 41

S02 HO CONHCNHH-(

A-=N O N=N-A S

Exemple de pigment(2) - 42

Xc ON HO CONHONH-

A-N=N N=N-A 0

Exemple de pigment(2) - 43

S- HO CONHCNH-

A-N=N Il0AX Exemple de pigment (2) - 44

0 O HO CIEONHCNH-

N _A 0

A-N=N X N=N-X

Exempte de pigment (2) - 45

HO CONHCNH

HONO o-N=NX N=N-A 2 Exemple de pigment (2) - 46

A-IVN O=N- HO GONHGNH

0 0 Exemple de pigment (2) - 47

H

HO CONHCNH-I

A-N=N N=N-A O È

Exemple de pigment (2) - 48

HO CONHCNH

Comme (2) - 47 I CN Exemple de pigment (2) - 49

À-N=NL'OHO CONHCNH 5

A-N=N N=N-A O 5

O) Exemple de-pigment (2) - 50 CH3 HO CONHCNH-m

A-N= H - OX =N-A

Exemple de pigment (2) - 51

CH5 HO CONHCNHCH

A-N=N N=N-A

lO Exemple de pigment (2) - 52

HO CONHCNH-

1D A-N=N O N-N-A O Il LoN N =NA o Exemple de pigment (2) - 53 HO CONHCNH-c

A-N=N 0 O

A - N = M ______0 il{ ,?r>N-, A 0_ Exemple de pigment (2) - 54

HO CONHCNH- >

A-N=N t, N=N-A X Exemple de pigment (2) -

A-N=N- -' H=CH O O GCH=CH ID-N=N--A

1e

HO COHHC C

Exemple de pigment (2) - 56 N-N

HO CONHCNHJ-<

--20 Exemple de pigment (2) - 57

A-HN =N-<H-CH t =H =-

HO CONHCNH-4>

Exemple de pigment (2) - 58 0le HO CONHCNHH-l OIl AN= N=N e NDN=N -A X Exemple de pigment (2) - 59

HO CONHCNHH

A-N=N O- N=N-A 0

Exemple de pigment (2) - 60

HO CONHCNH H

C.il A-N=N X N-AkX- X CA 260o?942 HO CONHCNHe Exemple de pigment (2) - 61 comme (2) - 60 Exemple de pigment (2) - 62 HO CONHCNH-( comme (2) - 60.- 0 HO

HO CONHCNH-H

Exemple de pigment (2) - 63 H O f comme (2) - 60 o

HO CONHCNH-H

Exemple de pigment (2) - 64 X ÈO i5 Ài Exemple de pigment (2) - 65 HO CO C2H5 comme (2) - 60 S Exemple de pigment (2) - 66 HO CONHCNH-n A2 - H = N m È fzO I N= - A. X 0 d e= p - O Exemple de pigment(2) - 67 HO COHCNH t(2)67 HO CONHCNH comme 2) - 66 0 CO 0

HO CONHCNH-<

Exemple de pigment(2) - 68 Q comme (2) - 66

HO CONHCNH @C

H C NHCNH-

Exemple de pigment(2) - 69 comme -(2) - 66 0

HO C 0 N H C N H--

HO CONHCNH-K

Exemple de pigment (2) - 70 l N2

I1 NO2

1' comme (2) - 66 Exemple de pigment (2) - 71 HO C ON'HNHCN

A-N =N M O NHA 0

Exemple de pigment (2) - 72 HO CONHCNH O comme(2) - 71 0

HO CONHCNHT-

Exemple de pigment(2) - 73. CQ comme (2) - 71 O -X Exemple de pigment(2) 74 HO CONHCNHK comme (2) - 71 o lO' Exemple de pigment(2) - 75 HO CONHCNH-J"CQ il comme (2) - 71 0

HO CONHCNH

Exemple de pigment (2) - 76 CFCONHCNH 3 comme (2) - 71 H 0

HO CONHCNH-Q

Exemple de pigment (2) - 77 X NO IO comme (2) - 71 H 2

O

Exemple de pigment(2) - 78 HO CONHCNHH Il cA A-N=N tN=NA

Exemple de pigment(2) - 79 HO CONHCNH-

il F- comme (2) - 78 0 HO CONHCHH-<b' Exemple de pigment(2) - 80 H CONCN il N02 comme (2) - 78 N I1

HO CONHCNH-<

Exemple de pigment(2) - 81 A N02 comme (2) - 78 N o

2607942'

Exemple de pigment(2) - 82 UO CONHCNH -

Il NO.

comme (2) - 78 o. Exemple de pigment (2)- 83 HO CONHCNH il C comma (2) 78 H t CiHç Exemple de pigment(2) - 84 HO CONHCNHH Exempl'e de pigment(2) - 85HO C HCH ? comme (2) - 84 9 F Exemple de pigment (2) - 86 comme (2) 84 HO CONHCNH Q comme (2) - 84v HO CONHCNH- n(

Exemple de pi-gment(2) - 87 >il NOC.

comme (2) - 84 0 OO '

HO CONHCNH

comme (2) - 84 O

HO COHHCNH-O_

Exemple de pigment(2) - 89 NO O I0 comme (2) - 84 X Exemple de pigment(2) - 89 H CNCH IO C:Hs H comme (2) - 84 N 0 O

HOCONHCNH- I

Exemple de pigment (2)-90 HO CONHCNH ci

NCX CN

A-N=N N=N-A

Exemple de pigment (2) - 91 HO CONHCHH-n comme (2) - 90 0

0 HO

o HOCONHCNHH < Exemple de pigment (2) - 92 CONHCNH comme (2) - 90 0

HO CONHCNH F-

Exemple de pigment(2) - 93 HNOi

H 0

comme (2) - 90

HO CONHCNH'O

Exemple de pigment(2) - 94 l

O NO

comme (2) - 90 H O N 0 Ci.

Exemple de pigment (2) - 95H CONHCNH-

HO CONHCNH <

comme (2) - 90 o I

CO H

CH3 Exemple de pigment (2) - 96 HO CONHCNH-n o O_ Il

A-N=N, N=N-A

O5 Exemple de pigment (2) - 97 HO CONHCNH-n comme (2) - 96

H O CONHCNHH

Exemple de pigment (2) - 98O i NO, JNOz comme (2) - 96

CQ

Exemple de pigment (2) - 99HO CONHCNH- X comme (2) - 96 Il 0O Exemple de pigment(2) - 100

comme (2) - 96 HO C0NHCNH-"

Il NO.

H0

Exemple de pigment (2) - 101 HO C0NHCNH-

comme (2) - 96 H Exemple de pigment (2) - 102 HO CONHCNH-P il C

HO CONHCNH+

Exemple de pigment (2) - 103 ON comme (2) - 102 H 0 o I Exemple de pigment (2)- 104 HO CONHCNH-m comme (2) - 102 l Hr Exemple de pigment (2)- 105 HO CONHCNHH comme (2) - 102 Exemple de pigment(2) - 106 HO CONHCNH 9 comme (2) - 102 H0 NO2

O 0

C2 Exemple de pigment(2) - 107 HO C0NHCNH--OCH3 il comme (2) - 102 H0

N

Exemple de pigment (2) - 108 HO CONHCNHe CH_ o

AN- N = 3 N N =N-A X

Exemple de pigment(2) - 109 HO CONHCNH comme(2) - 108 H 0 OiH CF: CF? Exemple de pigment(2) - 110 HO CONHCNH comme(2) - 108 X NJO) o Exemple de pigment(2) - 111 HO CONH CNH comme(2) - 108 H 0

N

CQ Exemple de pigment (2) - 112 HO CONHCNH

HO CONHCNHN OH

comme (2) - 108 Il NO, O0 NO F Exemple de pigment (2) - 113 HO CONHCHHY4 OCH3 comme (2) - 108 0 Exemple de pigment (2) - 114

NHO CONHCNH-CNH

- \0

HO CONHCNH-<

Exemple de pigment (2) - 115 i[ F comme (2) - 114

C F3

Exemple de pigment (2) - 116 HO CONHONH-e comme (2) - 114 Exemple de pigment (2) - 117HOCOHCH-O H3

HO CONHCNH OCH3

comme-(2) - 114 -

*N0 o O

Exemple de pigment (2) - 118 HO CONHCHH-

comme (2) - 114 CH

HO CONHCNH

Exemple de pigment (2) - 119 NO comme(2) - 114 H oHN

Les pigments disazoiques énumérés ci-

dessous sont des exemples de pigments portant un résidu

organique choisi parmi les résidus organiques représen-

tés par la formule (I) et un résidu organique correspon-

dant à la formule (III) ci-dessus différent du résidu

organique choisi.

Exemple de pigment (2) - 120 F

HNOCOH OCHHO CONHCNH4

(jJj-HNoCOCH-f3 OCH.3

N N=N N=H,0O

Exemple de pigment (2) - 121 0 HHOC OH HO CONHCNH-<j-OCH3 ci I

N=N C) N=N Ol o Exemple de pigment (2) - 122

W HNOC OH HO CONHCNHJ

N=N N=N 0O

Exemple de pigment (2) - 123 F

HNOC OH NC N HO CONHCNH-<

N=N N=N O

Exemple de pigment (2) - 124

0HHOC OH NC CN HO CONHGNH 3

O

N02- N N =N -0

Exemple de pigment.(2) - 125 CHs C=Hs

NO COH O O HO CONHCNH J

Il

NN N=N 0

Exemple de pigment (2) - 126

Q.-- HNOC OH

0 HO CONHCNH'"<Ci

<O-N=N

Exemple de pigment (2) - 127 K HNCHNOC OH HO CONHCNH o oOCH3 C ô Il N=1 KCH=CHK+ N-N O c = Exemple de pigment (2) - 128

@>HNOC OH

WN =N HC CHCH

HO CONHCNH-<È-OCH3

S Exemple de pigment (2) - 129 F

CH30 HN OC OH HO0 CONHCNH û

H [lH O N = N =N O o H Exemple de pigment (2)' -

CH30,O4HHCHNOC OH HO CONHCNH K

O H N=HN- --N- N O Cf3 Exemple de pigment (2) - 131 ci

--H N 0 COH HO CONHCNH-

N =N N= N =N O

Exemple de-pigment (2) - 132

-NOC OH HO CNCH

N \OCH3 OCH3 HO CNHCNH -

\ II

Exemple de pigment (2) - 133

OH 0 H CONHCNH4

0 N =NIN=N 0

No _" = Exemple de pigment (2) - 134 CH=NHNOC OH Ci C, HO CONHCNH" 0. 4 t N=N4@ W N=NX O (Pigments du type n = 3) A Exemple de pigment(3) - 1

N=N-A HO CONHCNH)

H0 A-N=N-KejN-<@j"N-A O Exemple de pigment (3) - 2 comme (3) - 1 HO C0NHCNH I Exemple de pigment (3) - 3

N=N-A HO CONHCNH-

A-N=N JN-=N-A

Exemple de pigment (3) - 4

N=N-A HO CONHCNH-

A-N=H N=N-AX

O0 Exemple de pigment (3) - 5

N=N-A HO CONHCNH

O O jH

A-N=N--H≤ (<- N=N--A -

N-N Exemple de pigment (3) - 6

N'=N-A HO CONHCNH

A-H=N4ON=N-A

Exemple de pigment (3) - 7

A-N=N-é-CH =CH OCH=CH-éN=N-A

C H = C H =N-A

HO CONHCNHé

Exemple de pigment (3) - 8 A-N=N-onCH=CH @ HO CONHCNH-

A-N=NH&CH=CH X.

Exemple de pigment (3) - 9

CH =CH - N=N- A

HO CONHCNHK4

H0 O

o

CH3

Exemple de pigment (3) - 10

CH=CH - N=N-A

N

HO CONHCNH P

Exemple de pigment (3) - il 8r

CH=CH -NN=N-A

N

A-N=N = CH=C H CH=GH--N=N -A

N-N HO CONHCNH-jQ OCH3 Exemple de pigment(3) - 12

A-N=NO HO CONHCNH-<

A-N= N -0

A-N=N Exemple de pigment(3) - 13CONHNH (3) - 12 HO C0NHGNH-e comme (3) 12 C Exemple de pigment(3) - 14 HO CONHCNHe comme (3) - 12 C'H Exemple de pigment (3) - 15HO CONHCNHC

O0 0 HC1H.

comme(3) - 12 CH o Exemple de pigment (3) - 16HO CONHCNH0 <

0

comme(3) - 12 Hk HO Exemple de pigment(3)- 17 HO CONHCH

HO CONHCNHH

comme (3) - 12 NO NO, H0 F Exemple de pigment (3) - 18HOCONHCHH comme (3) - 12 0 i NO Exepledeigent(3) 19HO CONHCNH-<) IlI comme (3) -12 NO< o C Exemple de pigment (3) - 19HOCONHCNH < comme (3) - 12 0 ô O o Les pigments trisazofques suivants sont des exemples des pigments portant un résidu organique choisi parmi les résidus organiques représentés par la formule (I) et un résidu organique correspondant à la formule (III) ci- dessus différent dudit résidu

organique choisi.

Exemple de pigment (3) - 20

HO CONH-(5

0N =N

@HNCHN C 1O OH HO CONHCNH- <

O = N v D =NX Exemple de pigment (3) - 21 HO CON H mOCH3

N=N

HNCHNOC OH IHOCONHCNH-<

NO O 0 N=N N N 0 O

1HH Exemple de pigment (3) - 22

HN O C

NO, H 0 m N

N -

t HNCHNOC OH t HO CONHCNH > CiHr 0 N

0 N N=NN H 0

CHs (Pigment du type n = 4) A Exemple de pigment (4) - 1

A-N=N O KJN=N-A HO CONHCNH-\>

A-N=N O\J-=-

o.o Exemple de pigment (4) - 2

A-N=H= O,/N\ =N-A HO CONHCN HW>

N eN 0 A-N=N O 8 = N-Av Exemple de pigment (4) - 3

A-NN O =-

C = H

A - N= - H =) \é - H

A-N=NO

HO CONHCNH->

Exemple de pigment (4) - 4

A-N=N O-N=N-A HO CONHCNH-

o CU A-NMN_-KUX \ Js-N=N-- o^ Les pigments tétrakisazoúques suivants

sont des exemples de pigments portant un résidu organi-

que choisi parmi les résidus organiques représentés par la formule (I) et un résidu organique correspondant à la formule (III) ci-dessus, différent dudit résidu

organique choisi.

Exemple de pigment (4) - 5 O N EHNOC OHl

O N=NO<

O O HN O

$tO CONHCNH tI il

O/N O =

OO -N

HO CONH=

o N=N o O Le pigment azofque devant être utilisé dans la présente invention peut être synthétisé en soumettant un copulant représenté par la formule Ri. R

0 CONHON / (VI

Xi

dans laquelle X1, R1, R2 et Z ont les mê-

mes définitions que dans la formule (I), et un composé à structure de sel de diazonium à une

réaction de copulation en présence d'un alcali.

En outre, le copulant ci-dessus peut être synthétisé en soumettant un acide carboxylique représenté par la formule:

HO COOHS

(X)

dans laquelle X1 a la même définition que ci-dessus et une urée représentée par la formule

H2N-CON-R1 (XVZ)

R2

dans laquelle R1 et R2 ont les mêmes défi-

nitions que ci-dessus, à une condensation par chauffage à 80-200 C dans un solvant aromatique tel que le benzène, le toluène, le xylène, le chlorobenzène, le o-dichlorobenzène, etc. en présence de trichlorure de phosphore, ou bien

en chauffant un chlorure d'acide représen-

té par la formule:

HO COCU

X îl) (xi) dans laquelle X1 a la même définition que ci-dessus, et l'urée ci-desssus, dans le solvant

aromantique ci-dessus.

En utilisant le copulant ainsi obtenu, on diazote d'une manière classique un composé aminé représenté par la formule ArNH2)n (XX) (dans laquelle Ar et n ont les mêmes définitions que dans la formule (II)) et on le soumet à une réaction de copulation en milieu aqueux en présence d'un alcali, ou bien le sel de diazonium du composé aminé ci-dessus est

d'abord isolé sous la forme d'un sel tel que le boro-

fluorure ou le sel double de chlorure de zinc, etc. puis soumis à une réaction de copulation dans un solvant

organique tel que le N,N-diméthylformamide, le N,N-

diméthylacétamide, le diméthylsulfoxyde, etc. en présen-

ce d'acétate de sodium, de pyridine, de triméthylamine, de triéthylamine etc., ce qui permet de produire le

26 pigment azoúque de la présente invention.

De même, le pigment azoïque devant être utilisé dans la présente invention (dans le cas d'un pigment de type n = 2, 3 ou 4) peut contenir un ou plusieurs des résidus organiques représentés par la formule (I) dans la même molécule, et il peut être préparé par diazotation d'un composé aminé représenté par la formule (CHCNH.- Ar--NH2)ú (XXI)

0

dans laquelle Ar a la même définition que ci-dessus, m est le nombre entier 1, 2 ou 3, Z est le nombre entier 3, 2 ou 1,

d'une manière classique., en soumettant le sel de diazo-

nium formé et le copulant représenté par la formule (XVI) ci-dessus à une copulation en présence d'un alcali,puis en hydrolysant le produit avec un acide minéral tel que l'acide chlorhydrique pour obtenir un produit de réaction correspondant à la formule Rt /

HO CONHCN

H1N A r =Nz R Xi et en diazotant de nouveau le produit d'une manière classique, l'opération étant suivie d'une réaction de copulation avec un copulant portant un autre groupe

OH phénolique; ou bien d'autre part, on peut le prépa-

rer en ajoutant le sel de diazonium du composé aminé représenté par la formule (XX) obtenu d'une manière classique à une solution mixte de copulants contenant au moins l'un des copulants représentés par la formule (XVI) et en conduisant la réaction de copulation en

présence d'un alcali; ou bien on peut aussi le prépa-

rer en conduisant une copulation primaire avec l'un des types de copulants représentés par la formule

(XVI) en présence d'un alcali,puis en ajoutant successi-

vement une solution aqueuse alcaline d'un autre type

de copulant pour achever la réaction d'une copulation.

On donne ci-après des exemples représenta-

tifs de synthèse.

Exemple de synthèse 1 (exemple de pigment (2) - 1) On charge 80 ml d'eau et 25,3 ml (0,29 mole) d'acide chlorhydrique concentré dans un bécher

de 500 ml et on ajoute au mélange résultant, en refroi-

dissant au bain de glace et d'eau, 7,1 g (0,029 mole) de o-dianisidine et on ajuste la température du liquide

à 3 C en agitant.

Ensuite, on ajoute goutte à goutte en

minutes une solution de 4,2 g (0,061 mole) de nitri-

te de sodium dans 7 ml d'eau tout en réglant la tempéra-

ture du liquide à 5 C ou moins, et une fois l'addition goutte à goutte terminée, on continue d'agiter le

mélange à la même température pendant 30 minutes.

On ajoute du carbone au mélange réactionnel et on

filtre pour obtenir une solution tétrazotée.

Ensuite, on charge dans un bécher de 2 litres 700 ml de diméthylformamide, on ajoute 53,0g (0,53 mole) de triéthylamine puis 18,7 g (0,061 mole)

de dérivé N'-phényluréido d'acide 2-hydroxynaphtalène-

3-carboxylique afin de l'y dissoudre.

On refroidit la solution de copulant à 5 C et, tout en réglant la température du liquide à 5-10 C, on ajoute en 30 minutes goutte à goutte la solution tétrazotée telle que décrite ci-dessus puis on agite pendant 2 heures, en laissant ensuite

reposer à la température ambiante pendant une nuit.

Le mélange réactionnel est filtré, lavé à l'eau et filtré, ce qui donne 24,7 g d'une pâte aqueuse d'un

pigment brut, exprimé sur base sèche.

Ensuite, en utilisant 400 ml de N,N-

diméthylformamide, on répète quatre fois à la températu-

re ambiante la filtration sous agitation.

Après que la filtration sous agitation a été répétée deux fois avec à chaque fois 400 ml

de méthyléthylcétone, on sèche le produit à la tempéra-

ture ambiante sous pression réduite, ce qui donne

22,2 g d'un pigment purifié.

Rendement: 87,0%, p.f. > 250 C Analyse élémentaire: calculé (%) Trouvé (%)

C 68,3 68,1

H 4,37 4,34

N 12,8 12,90

Exemple de synthèse 2 (mélange d'exemples de pigments (2)-1,(2)-131 et (2) -132) On charge 700 ml de diméthylformamide dans un bécher de 2 litres, on ajoute 53,0 g (0,53 mole) de triéthylamine puis on ajoute 9,35 g (0,031

mole) de dérivé N'-phényluréido d'acide 2-hydroxynaphta-

lène-3-carboxylique et 10,56 g (0,031 mole) de dérivé

N'-(o-chlorophényl)uréido d'acide 2-hydroxynaphtalène-

3-carboxylique en vue de l'y dissoudre.

La solution mixte de copulants est refroi-

die à 5 C et, tandis que la température du liquide est réglée à 5-10 C, la solution tétrazotée obtenue de la même manière que dans l'exemple de synthèse 1 est ajoutée goutte à goutte en 30 minutes, puis le mélange est agité pendant 2 heures, après quoi il est encore laissé au repos à la température ambiante pendant une nuit. Le mélange réactionnel est filtré puis lavé à l'eau et filtré en donnant 25,0 g d'une pâte aqueuse et d'un pigment brut, exprimé sur base sèche. En suivant ensuite le même mode opératoire que dans l'exemple de synthèse 1, on obtient 22,0g

d'un pigment purifié fondant au-dessus de 250 C.

La Demanderesse a effectué des études poussées concernant les problèmes ci-dessus, et il en est résulté que lesdits problèmes pouvaient être

résolus par l'incorporation d'un pigment azoique conte-

nant le résidu organique représenté par la formule

(I) ci-dessus.

Bien que la raison n'ait pas encore été élucidée, la Demanderesse a considéré que par l'augmentation des groupes fonctionnels susceptibles de liaison hydrogène en position particulière dans la molécule de pigment, des variations avaient lieu dans l'agencement de l'alignement entre les molécules de pigment, en améliorant le rendement de production ou l'aptitude au transport des vecteurs ou les deux, ce qui entraîne l'accomplissement d'une plus grande sensibilisation en même temps qu'une amélioration de la résistance aux substances oxydantes telles que l'ozone engendrées dans la machine de copiage, en sorte qu'un potentiel stable peut être maintenu même

en cas d'utilisation répétée.

Par l'accomplissement d'une plus grande sensibilisation, l'application à une imprimante à faisceau laser, une imprimante DEL, une imprimante à cristaux liquides à grande vitesse de copiage, etc., est devenue possible, qui plus est, attendu qu'un potentiel stable peut être assuré, on peut obtenir

de belles images qui sont également stables.

Le revêtement renfermant le pigment azoú-

que comme décrit ci-dessus est doué de photoconductibi-

lité et il peut donc être utilisé comme couche photo-

sensible du support électrophotographique photosensible

tel que décrit ci-dessous.

Plus particulièrement dans un exemple représentatif de la présente invention, le support électrophotographique photosensible peut être paréparé par formation d'un revêtement du pigment azoúque tel que décrit ci-dessus dispersé dans un liant convenable,

sur un substrat électroconducteur.

Selon un exemple avantageux de la présente invention, le revêtement photoconducteur tel que décrit ci-dessus peut être appliqué comme couche génératrice

de charges dans le support électrophotographique photo-

sensible dont la couche photosensible est partagée entre les fonctions de couche génératrice de charges

et couche de transport de charges.

La couche génératrice de charges, en vue d'obtenir une absorption de lumière suffisante, doit avantageusement contenir autant que possible du pigment azofque doué de photoconductibilité comme décrit ci-dessus, de même que pourque lesvecteurs de charges engendrés soient transportés efficacement à l'interface avec la couche de transport de charges

ou le substrat électroconducteur, elle doit avantageuse-

ment être formée d'un mince film ayant une épaisseur par exemple de 5 pm ou moins, de préférence de 0,01

à 1 IM.

Cela est dû au fait que la majeure partie de la lumière incidente est absorbée dans la production de charges pour former beaucoup de vecteurs de charges, et que les vecteurs de charges engendrés doivent en outre être injectés dans la couche génératrice de

charges sans désactivation par recombinaison ou empri-

sonnement. La couche génératrice de charges peut être formée par dispersion du colorant azoúque comme

décrit ci-dessus dans un liant convenable et applica-

tion de la dispersion sur un support. Le liant que l'on peut utiliser dans la formation de la couche génératrice de charges par revêtement peut être choisi dans une large gamme de résines isolantes et aussi parmi des polymères organiques photoconducteurs tels

que poly-N-vinylcarbazole, polyvinylanthracène, poly-

vinylpyrène, etc. De préférence, on peut utiliser des résines isolantes telles que polyvinylbutyral,

polyvinylbenzal, polyarylate (polycondensat de bisphé-

* nol A et d'acide phtalique), polycarbonate, polyester, résine phénoxy, polyvinylacétate, résine acrylique, polyacrylamide, polyamide, polyvinylpyridine, résine de type cellulosique, résine d'uréthanne, caséine, alcool polyvinylique, polyvinylpyrrolidone, etc. La résine devant être contenue dans la couche génératrice

de charges peut avantageusement être présente en quan-

tité égale ou inférieure à 80% en poids, de préférence

en quantité égale ou inférieure à 40 % en poids.

Le solvant utilisé pour dissoudre ces résines peut varier selon la nature de la résine, et il doit aussi être choisi avantageusement parmi ceux qui ne dissolvent pas la couche de transport de charges ou la couche sousjacente comme décrit ci-dessous. Des exemples représentatifs du solvant organique peuvent comprendre des alcools tels que le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, etc.; des cétones telles que l'acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la dichlorhexanone, etc.;

des amides tels que le N,N-diméthylformamide, le N,N-

diméthylacétamide; des sulfoxydes tels que le diméthyl-

sulfoxyde, etc.; des éthers tels que le tétrahydrofu-

ranne, le dioxanne, l'éther monométhylique de l'éthylè-

neglycol, etc.; des esters tels que l'acétate de méthyle et l'acétate d'éthyle, etc.; des hydrocarbures aliphatiques halogénés tels que le chloroforme, le

chlorure de méthylène, le dichloréthylène, le tétrachlo-

rure de carbone, le trichloréthylène, etc.; des hydro-

carbures aromatiques tels que le benzène, le toluène, le xylène, le monochlorobenzène, le dichlorobenzène, etc.

On peut pratiquer le revêtement en utili-

sant des techniques de revêtement tellesqumle revêtement par immersion, le revêtement par pulvérisation, le revêtement centrifuge, le revêtement par perles, le

revêtement à la barre de Meyer, le revêtement au cou-

teau, le revêtement au rouleau, le revêtement par voile, etc. Le séchage peut avantageusement consister en un séchage hors poisse à la température ambiante suivi d'un séchage à chaud. Le séchage à chaud peut être pratiqué en atmosphère stationnaire ou sous courant d'air à 30-200 C en une période allant de 5 minutes

à 2 heures.

La couche de transport de charges est en liaison électrique avec la couche génératrice de charges comme décrit ci-dessus, recevant des vecteurs de charges injectés depuis la couche génératrice de charges en présence d'un champ électrique et pouvant également assumer la fonction de transport de ces vecteurs de charges vers la surface. Dans ce cas, la couche de transport de chargespeut être stratifiée sur la couche génératrice de charges,ou bien à titre

de variante, elle peut être sous-jacente.

Comme substances de transport de charges, il existe des substances de transport d'électrons

et des substances de transport de trous positifs.

Des exemples de substances de transport d'électrons peuvent comprendre des substances électro-attractives

telles que le chloranile, le bromanile, le tétracyan-

éthylène, le tétracyanoquinodiméthane, la 2,4,7-trini-

tro-9-fluorénone, la 2,4,5,7-tétranitro-9-fluorénone, la 2,4,7-trinitro-9dicyanométhylènefluorénone, la

2,4,5,7-tétranitroxanthone, la 2,4,8-trinitrothioxantho-

ne, etc. et des matières polymériques obtenues à partir

de ces substances électro-attractives.

Des exemples de substances de transport de trous positifs peuvent comprendre le pyrène, le

N-éthylcarbazole, le N-isopropylcarbazole, le N-méthyl-

N-phénylhydrazino-3-méthylidène-9-éthylcarbazole, -67

la N,N-diphénylhydrazino-3-méthylidène-10-éthylphéno-

thiazine, la N,N-diphénylhydrazino-3-méthylidène-

-éthylphénoxazine, des hydrazones telles que la pdiéthylaminobenzaldéhyde-N,N-diphénylhydrazone, la ppyrrolidinobenzaldéhyde-N,N-diphénylhydrazone,

etc., des pyrazolines telles que la 1-[pyridyl(2)]-

3-(a-méthyl-p-diéthylaminostyryl)-5-(p-diéthylaminophé-

nyl)pyrazoline, la 1-diphényl-3-(p-diéthylaminostyryl)-

4-méthyl-5-(p-diéthylaminophényl)pyrazoline, la 1-

phényl-3-(a-benzyl-p-diéthylaminostyryl)-5-(p-diéthyl-

aminophényl)pyrazoline, la spiropyrazoline, etc.,

des composés styryliques tels que le 4-diéthylamino-

13-naphtylstyrène, le 4-diphénylamino-4'-rréthoxystilbène,etc.,

des composés oxazoliques tels que le 2-(p-diéthylamino-

styryl)-6-diéthylaminobenzoxazole, le 2-(p-diéthylamino-

phényl)-4-(p-diméthylaminophényl)-5-(2-chlorophényl)oxa-

zole, etc., des composés thiazoliques tels que le 2-(p-diéthylaminostyryl) -6-diéthylaminobenzothiazole, etc.; des composés de la classe de triarylméthanes

tels que le bis(4-diéthylamino-2-méthylphényl)-phényl-

méthane, des polyarylalcanes tels que le 1,1-bis(4-

N,N-diéthylamino-2-méthylphényl)heptane, le 1,1,2,2-

tétrakis(4-N,N-diméthylamino-2-méthylphényl)éthane, etc.; la triphénylamine, le poly-N-vinylcarbazole,

le polyvinylpyrène, le polyvinylanthracène, la polyvinyl-

acridine, le poly-9-vinylanthracène, une résine pyrène-

formaldéhyde, une résine éthylcarbazole-formaldéhyde, etc.

Outre ces substances organiques de trans-

port de charges, on peut aussi utiliser des matières

inorganiques telles que le sélénium, un mélange sélénium-

tellure, le silicium amorphe, le sulfure de cadmium, etc. Ces substances de transport de charges peuvent aussi être utilisées individuellement ou sous

une forme associant deux ou plus de deux de ces substances.

Lorsque la substance de transport de charges n'a pas de propriétés filmogènes, le revêtement peut être formé par le choix d'un liant convenable. La résine utile comme liant peut être choisie par exemple entre des résines isolantes telles qu'une résine acrylique, un polyarylate, un polyester, un polycarbonate, un polystyrène, un copolymère acrylonitrile-styrène,

un copolymère acrylonitrile-butadiène, un polyvinyl-

butyral, un polyvinylformal, une polysulfone, un poly-

acrylamide, un polyamide, un caoutchouc chloré, etc. ou des polymères organiques photoconducteurs tels

que poly-N-vinylcarbazole, polyvinylanthracène, poly-

vinylpyrène, etc. La couche de transport de charges est limitée par la possibilité de transport des vecteurs de charges et, en conséquence, elle ne peut pas être réalisée plus épaisse que cela n'est nécessaire. En général, elle peut avoir une épaisseur de 5 à 30 um, de préférence de 10 à 25 Um. Dans la formation de la couche de transport de charges par revêtement, on peut utiliser des procédés de revêtement convenables

tels que mentionnésci-dessus.

La couche photosensible comprenant une

structure stratifiée de la couche génératrice de char-

ges et de la couche de transport de charges est disposée sur un substrat électroconducteur. Comme substrats électroconducteurs, on peut utiliser des substrats

eux-mêmes doués d'électroconductibilité tels que l'alu-

minium, des alliages d'aluminium, le cuivre, le zinc, l'acier inoxydable, le vanadium, le molybdène, le

chrome, le titane, le nickel, l'indium, l'or, le plati-

ne, etc., ou aussi des matières plastiques portant des revêtements d'aluminium, d'alliages d'aluminium d'oxydes d'indium, d'oxyde d'étain, d'alliages oxyde d'indium-oxyde d'étain, etc., formés par un procédé de déposition de vapeur sous vide sur des substrats

(par exemple en polyéthylène, polypropylène, polychlo-

rure de vinyle, polyéthylènetéréphtalate, résine acryli- que, polyfluoréthylène, etc.), portant un revêtement de particules électroconductrices (par exemple aluminium en poudre, oxyde de titane, oxyde d'étain, oxyde de zinc, noir de carbone, particules d'argent, etc.) appliqué avec un liant convenable sur des matières plastiques ou sur les substrats électroconducteurs

ci-dessus, des substrats porteurs de particules électro-

conductrices fixés par imprégnation dans de la matière plastique ou du papier, des matières plastiques portant un polymère électroconducteur, etc. Entre le substrat électroconducteur et la couche photoconductrice, on peut aussi prévoir une couche intermédiaire ayant une fonction protectrice

et une fonction adhésive.

La couche intermédiaire peut être formée de caséine, d'alcool polyvinylique, de nitrocellulose, d'un copolymére éthylène-acide acrylique, d'un polyamide, (par exemple un "Nylon 6","Nylon 66", "Nylon 610", "Nylon

copolymérique" "Nylon alkoxybutylé", etc.), de poly-

uréthanne, de gélatine, d'oxyde d'aluminium, etc. La couche intermédiaire peut avoir une épaisseur de film qui peut aller avantageusement de 0,1 à 10 pm,

de préférence de 0,5 à 5 pm.

Dans le cas le l'utilisation d'un support photosensible à substrat électroconducteur, d'unecouche génératrice de charges et d'une couche de transport de charges stratifiées dans cet ordre, lorsque la substance de transport de charges consiste en une substance apte à transporter des électrons, la surface de la couche de transport de charges doit être chargée positivement et, lors d'une exposition après la charge, les électrons formés dans la couche génératrice de charges sont injectés dans la couche de transport de charges, après quoi ils atteignent la surface pour neutraliser les charges positives, en sorte qu'il se produit une atténuation du potentiel de surface créant un contraste électrostatique entre la portion

non exposée et la portion exposée.

L'image électrostatique latente ainsi formée est développée avec un toner pouvant être chargé

négativement, de manière à former une image visible.

Cette image peut être fixée directement, ou bien après transfert de l'image du toner sur papier ou sur film

plastique, elle peut être développée et fixée.

De même, on peut adopter le procédé dans lequel l'image électrostatique latente sur le support photosensible est transférée sur une couche isolante d'un papier de transfert, l'opération étant suivie du développement et du fixage. En ce qui concerne la nature du révélateur, le procédé de développement, le procédé de fixage, on peut utiliser l'un quelconque

des agents connus et des procédés connus sans se limi-

ter spécialement à des exemples particuliers.

D'autre part, lorsque la substance de transport de charges comprend une substance apte à transporter des trous positifs, la surface de la couche de transport de charges doit être chargée négativement, et lors de l'exposition après la charge, les trous positifs créés lorsque la couche est engendrée sont injectés dans la couche de transport de charges dans la portion exposée et atteignent ensuite la surface pour neutraliser les charges négatives, en sorte qu'une atténuation du potentiel de surface a lieu en créant un contraste électrostatique entre la portion exposée

et la portion non exposée.

Pendant le développement, un toner sus-

ceptible de charge positive par opposition au cas o on utilise une substance apte à transporter des

électrons, doit être utilisé.

Dans le cas de l'utilisation d'un support photosensible à substrat électroconducteur, une couche de transport de charges et une couche génératrice de charges stratifiées dans cet ordre, lorsque la

substance de transport de charges comprend une substan-

ce apte à transporter les électrons, la surface de la couche de transport de charges doit être chargée négativement et, lors de l'exposition après que la charge a été effectuée, les électrons formés dans la couche génératrice de charges sont injectés, dans la couche de transport de charges puis atteignent

le substrat.

D'autre part, les trous positifs formés dans la couche génératrice de charges atteignent la surface pour effectuer l'atténuation du potentiel de surface, en créant ainsi un contraste électrostatique

entre la portion exposée et la portion non exposée.

L'image électrostatique latente ainsi formée est développée avec un toner pouvant être chargé positivement en donnant une image visible. Cette image peut être fixée directement, ou bien elle peut être développée et fixée après transfert de l'image du

toner sur papier ou sur film plastique.

On peut aussi adopter le procédé dans lequel l'image électrostatique latente sur le support photosensible est transférée sur une couche isolante

d'un papier de transfert, puis développée et fixée.

En ce qui concerne la nature du révélateur, le procédé de développement,le procédé de fixage, on peut utiliser l'un quelconque des agents et des procédés connus, sans être limité à des exemples particuliers de ces procédés. En revanche, lorsque la couche de transport de charges comprend une substance apte à supporter les trous positifs, la surface de la couche génératrice de charges doit être chargée négativement, et lors d'une exposition après la charge, les trous positifs qui sont créés lors de la production des charges sont injectés dans la couche de transport de charges au niveau de la portion exposée, et atteignent ensuite

le substrat.

D'autre part, les électrons engendrés dans la couche génératrice de charges atteignent la surface en effectuant l'atténuation du potentiel de

surface, en sorte qu'il est formé un contraste électro-

statique entre la portion exposée et la portion non exposée. Pendant le développement, contrairement au cas de l'utilisation d'une substance apte au transport d'électrons, on doit utiliser un toner pouvant être

chargé négativement.

De plus, on peut utiliser comme support

électrophotographique photosensible un support électro-

photographique photosensible comprenant le pigment azoique contenu conjointement avec la substance de

transport de charges dans la même couche.

Dans ce cas, outre la substance de trans-

port de charges ci-dessus, on peut utiliser un composé

complexe de migration des charges comprenant du poly-

N-vinylcarbazole et de la trinitrofluorénone.

Le support électrophotographique photosen-

sible de cet exemple peut être préparé par dispersion du pigment azoique comme décrit ci-dessus dans le

composé complexe de migration de charges dans du tétra-

hydrofuranne, la dispersion étant suivie de la forma-

tion d'un revêtement.

Dans tout support électrophotographique photosensible, le pigment devant être utilisé renferme au moins un pigment choisi parmi les pigments azofques qui portent des résidus organiques représentés par la formule (I) , et ses cristaux peuvent avoir la forme

amorphe ou la forme cristalline.

De même, si nécessaire, on peut utiliser conjointement un pigment ayant un pouvoir différent

d'absorption de la lumière pour améliorer la sensibili-

té du support photosensible, ou bien pour obtenir

un support photosensible panchromatique, on peut utili-

ser en association deux ou plus de deux types de pigments azoúques portant les résidus organiques représentés par la formule (I) ci-dessus, ou bien on peut aussi

les utiliser en association avec des substances généra-

trices de charges choisies parmi des colorants et des

pigments connus.

Le support électrophotographique photosen-

sible de la présente invention peut être utilisé dans des machines de copiage électrophotographique, ou bien dans un grand nombre de domaines d'applications

électrophotographiques de systèmes digitaux d'enregis-

trement, par l'utilisation de sources lumineuses du proche infrarouge telles que des machines de copiage électrophotographique à usage digital, une imprimante

à rayon laser, des imprimantes à tubes à rayons cathodi-

ques, des imprimantes DEL, des imprimantes de cristaux liquides, la réalisation de plaques au laser, etc. Exemples 1 à 21 On a appliqué sur une plaque d'aluminium une solution aqueuse ammoniacale de caséine (11,2% de caséine, eau ammoniacale 1 g, eau 222 ml) au moyen d'une barre de Meyer à une épaisseur de film après

séchage de 1,0 pm, l'opération étant suivie d'un sécha-

ge.

Ensuite, on a ajouté 5 g de l'exemple de pigment (2)-1 ci-dessus dans une solution de 2g de résine butyral (degré de formation de butyral 63 moles %) 95 ml d'éthanol, et le mélange a été dispersé par un broyeur à sable pendant 2 heures. La dispersion a été appliquée au moyen d'une barre de Meyer sur la couche de la caséine préalablement formée à une épaisseur de film après séchage de 0,5gm, l'opération étant suivie d'un séchage, pour former,

une couche génératrice de charges.

Ensuite, 5 g de p-diéthylaminobenzaldé-

hyde-N-a-naphtyl-N-phénylhydrazone et 5 g d'un poly-

méthylméthacrylate (moyenne en nombre du poids molécu-

laire 100 000) ont été dissous dans 70 ml de benzène et la solution résultante a été appliquée sur la couche génératrice de charges au moyen d'une barre de Meyer

en une épaisseur de film après séchage de 19 vm, l'opé-

ration étant suivie d'un séchage, pour former une couche de transport de charges, de manière à réaliser ainsi un support électrophotographique photosensible

de l'exemple 1.

En utilisant les exemples de pigments indiqués ci-dessous comme pigment azoique à la place de l'exemple de pigment (2)-1, et en adoptant par ailleurs les mêmes conditions que dans l'exemple 1,

on a préparé des supports électrophotographiques photo-

sensibles correspondant aux exemples 2-21.

Les supports électrophotographiques photo-

sensibles ainsi préparés ont été soumis à une charge en couronne à -5,5 kV conformément au système statique au moyen d'un dispositif d'essai électrostatique pour papier de copiage (modèle SP 428, fabriqué par la

firme Kawaguchi Denki K.K.) et après maintien à l'obscu-

rité pendant 1 seconde, on les a exposésà la lumière sous un éclairement de 2 lux en vue d'examiner les

caractéristiques de charge.

On a mesuré comme caractéristiques de

charge le potentiel de surface (Vo) et la dose d'exposi-

tion nécessaire pour atténuer le potentiel de moitié après décroissance de l'obscurité pendant une seconde (E1/2). Les résultats sont reproduits ci-dessous. Exemple Exemple de pigment o -) E 1/2 (lux.s) - Vo (-v) E 1/2 (lux.)

1 (2) - 1 720 1,8

2 (2) - 2 700 1,9

3,(1) - 11 680 2,8

4 Pigment de l'exemple de syn- 690 1,6 thèse 2

(2) - 3 710 1,6

6 (2) - 9 690 1,5

7 (2) - 17 700 2,2

8 (2) - 18 730 1,7

9 (2) - 19 710 1,5

(2) - 29 700 2,0

il (2) - 32 690 1,6

12 (2) - 35 730 2,0

13 (2) - 36 710 2,3

14 (2) - 48 720 1,8

(2) - 92 710 1,9

16 (2) - 44 690 1,3

17 (2) - 53 700 1,8

18 (2) - 70 700 1,9

19 (3) - 1 710 1,6

(3) - 8 720 1,4

21 (4) - 2 700 1,8

Exemples comparatifs On a préparé des supports photosensibles en procédant exactement de la même manière que dans l'exemple 1 à la différence qu'on a remplacé le pigment azoúque de l'exemple 1 par les pigments azofques des formules indiquées ci-dessous, et on a reproduit les

valeurs mesurées.

Pigments utilisés dans les exemples compa-

ratifs: Les pigments utilisés dans les exemples comparatifs ont été les suivants: Exemple comparatif 1 mHNOC OH HO CONH H OCHi OCH3

N=NO N=NX

Exemple comparatif 2 v jHNOC OH C HO CONH0 Exemple comparatif 3

Q-HNOC OH HO CONH-

la W OCH3OCH3 (Qc

N=N N=N--N=N

Exemple comparatif 4

-.HNOC OH HO CONHK

t 35H C X

260?7942

Exemple comparatif 5

S9 HNOC OH HO CONH- <

Exemple comparatif 6 vX-HNOC OH O O HO CONH H

- O N=N N =N

b Exemple comparatif 7

NC CN

<oDHNOC OH HO CONHY

N=N N=N

Exemple comparatif 8

NCO CN

o HNOC OH HO CONH -

N=N N=N

Exemple comparatif 9

0 HNOC OH A HO CONH =

N=N N=N-X

79 - Exemple comparatif 10 N = ')

<SHNOO OH * HO CON^^K

HO Co N <aïe Né N O= Exemple comparatif 11 A:

A- N=N-.>CH =CH HO CONHé

A - M=N-( CH-CHH =C

A - N= Né C H= C H --CC

Exemple comparatif 12 o) Hô OH O

X N= / N =O N ' N =N

Exemple comparatif 13

OH CI N HO

Oa N=N O NN d -CH

34 >

Exemple comparatif 14 CH

CH CH3

-NHNOC OH HO CONHN T-

t N=NK+CUCHOHK N'4<X Exemple comparatif 15

XN N-N N

N N'j -<o-. o=D Exemple comparatif Vo (-V) E 1/2 (lux-s)

1 700 6,8

2 750 7,0

3 700 6, 1

4 720 6,8

720 6,5

6 400 6,0

7 350 4,0

8 450 4, 2

9 660 5, 8

700 3, 8

1l1 700 3, 7

12 670 5, 5

13 530 8, 8

14 710 7, 8

700 5, 6

Il ressort des résultats ci-dessus que les supports électrophotographiques photosensibles sont tous doués d'une capacité et d'une sensibilité

*de charge suffisantes.

En outre, en utilisant les supports élec- trophotographiques photosensibles préparés dans les

exemples 1, 5, 8, 10, 17 et 19, on a mesuré des fluc-

tuations au niveau du potentiel de la portion claire

et du potentiel de la portion obscure pendant des utilisa-

tions répétées.

La mesure a été effectuée conformément à une méthode selon laquelle le support photosensible a été fixé sur un cylindre d'une machine de copiage électrophotographique équipée d'un dispositif de charge

en couronne de -5,5 kV, d'un système optique d'exposi-

tion, d'un dispositif de développement, d'un chargeur de transfert, d'un système optique d'exposition avec

déselectrification et d'un dispositif de nettoyage.

La machine de copiage a une constitution telle qu'une image puisse être obtenue sur un papier de transfert

avec entraînement du cylindre.

En utilisant la machine de copiage et en réglant le potentiel initial (VL) de la portion claire et le potentiel (VD) de la portion obscure à des valeurs respectives d'environ -100V et -700V, on a mesuré le potentiel (VL) de la portion claire et le potentiel (VD) de la portion obscure après 5000

utilisations. Les résultats sont reproduits ci-dessous.

Valeurs initiales Support photosensible VD (-V) VL (-v) Exe.mple 1 700 100 Exe.mple 5 690 110 Exe.mple 8 600 90 Exe.mple 10 690 100 Exeimple 17 710 90 Exemple 19 700 100

Après 5000 copiages suc-

cessifs Support photosensible VD (-V) VL (-V) Exemple 1 710 120 Exemple 5 700 120 Exemple 8 680 110 Exemple 10 690 110 Exemple 17 700 110 Exemple 19 690 130 Lorsque les caractéristiques répétées

de potentiel ont été évaluées pour le support photosen-

sible réalisé dans l'exemple comparatif 6 conformément

au même procédé que décrit ci-dessus, ces caractéristi-

ques ont été modifiées comme suit: Potentiels initiaux:

VD: -700 V, VL: -100 V

Après 5000 copiages successifs:

VD: -600 V, VL: -240 V.

D'après les résultats ci-dessus, on peut constater que les supports électrophotographiques photosensibles de la présente invention sont tous excellents en ce qui concerne la stabilité de potentiel

pendant des utilisations répétées.

Exemples 22 à 34 Une quantité de 5 g de l'exemple de pigment (2) - 53 cidessus a été ajoutée à une solution de 2 g d'une résine benzal (synthétisée à partir de benzal et d'ur "Poval" ayant un degré de polymérisation de 500, taux de formation du benzal 70%) dans 95 ml de méthylisobutylcétone, et le mélange a été dispersé dans un broyeur à sable pendant 4 heures. La dispersion a été appliquée à l'aide d'une barre de Meyer en un

film d'une épaisseur de 0,5 pm après séchage, l'opéra-

tion étant suivie d'un séchage, en vue de former une

couche génératrice de charges.

Ensuite, 5 g d'un composé du type stilbène de formule développée: H5C2

IN CH=CH

H5C2/ et 5 g d'un polyméthylméthacrylate (moyenne en nombre des poids moléculaires 100 000) ont été dissous dans ml de benzène et la solution a été appliquée à l'aide d'une barre de Meyer sur une couche génératrice de charge en une épaisseur après séchage de 19 [m, l'opération étant suivie d'un séchage pour former une couche de transport de charge, de manière à réali-

ser ainsi un support électrophotographique photosensi-

ble de l'exemple 22.

En utilisant les exemples de pigments illustrés ci-dessous comme pigment azoique à la place de l'exemple de pigment (2) - 53 et en suivant par ailleurs les mêmes conditions que dans l'exemple 22,

on a préparé les supports électrophotographiques photo-

sensibles correspondant aux exemples 23 - 34.

Les supports électrophotographiques photo-

sensibles ainsi préparés ont été soumis à une décharge en couronne à -5,5 kV conformément au système statique au moyen d'un dispositif d'essai électrostatique de papier de copiage (version modifiée de la machine

SP-428 ci-dessus avec remplacement du laser à semicon-

ducteur de 780 nm et de son groupe analyseur par une source lumineuse au tungstène), maintenus à l'obscurité pendant 1 seconde puis exposés au rayon laser en vue

d'examiner les caractéristiques de charge.

Comme caractéristiques de charge, on

a mesuré le potentiel de surface (Vo) et la dose d'expo-

sition nécessaire pour atténuer au 1/5 (E1/5) le poten-

tiel après décroissance de la partie sombre pendant

1 seconde. Les résultats sont reproduits ci-dessous.

Exemple de 2 Exemple $, pigment Vo (-V) E 1/5 tu J/cm)

22 (2) - 46 720 8.0

23 (2) - 70 710 7.0

24 (2) - 30 700 7.9

(2) - 76' 730 7.6

26 (2) -82 680 7.8

27 (2) - 89 700 8.2

28 (2) - 101 720 6.9

29 (2) - 106 710 7.4

30. (3) - 1 700 7.3

31 (3) - 2 690 7.5

32 (3) - 15 690 7.4

33 (3) - 9 680 7.8

34 (4) - 4 700 8.0

Les résultats ci-dessus font ressortir clairement que les supports électrophotographiques photosensibles de la présente invention ont tous des caractéristiques pratiquement suffisantes de sensibilité

et de potentiel par rapport au rayon laser.

Exemple 35

Une solution de revêtement préparée en dissolvant 5 g de 2,4,7-trinitro-9fluorénone et 5g d'un poly-4,4'-dioxydiphényl-2,2-propanecarbonate

(poids moléculaire 300 000) dans 70 ml de tétrahydrofu-

ranne a été appliquée à un poids de revêtement de g/m2 après séchage sur la couche génératrice de charges réalisée dans l'exemple 1, l'opération étant

suivie d'un séchage.

Le support électrophotographique photo-

sensible ainsi préparé a été soumis à une mesure des caractéristiques de charge de la même manière que dans l'exemple 1. La polarité de charge à ce stade a été

positive. Les résultats sont reproduits ci-dessous.

Vo: +680 V E1/2: 3,6 lux.s

Exemple 36

Une solution aqueuse ammoniacale de caséi-

ne (11,2% de caséine, 1 g d'eau ammoniacale, 222 ml d'eau) a été appliquée conformément à la méthode de revêtement par immersion sur un cylindre d'aluminium, l'application étant suivie d'un séchage pour former une couche intermédiaire à un poids de revêtement

de 1,0 g/m2.

Ensuite, 1 partie en poids de l'exemple de pigment (2) - 100 ci-dessus, 1 partie en poids d'une résine butyral (nom commercial S-LEC BM-2", produit de la firme Sekisui Kagaku K.K.) et 30 parties en poids d'alcool isopropylique ont été dispersés

dans un broyeur à billes pendant 4 heures.

La dispersion a été appliquée sur la couche intermédiaire préalablement mise en place par le procédé de revêtement par immersion et elle a été

séchée pour former une couche génératrice de charges.

L'épaisseur de film était de 0,3 mm.

Ensuite, 1 partie en poids de 4-diphényl-

amino-4'-méthoxystilbène, 1 partie en poids d'une polysulfone (nom commercial "P1700", produit de la

firme UCC Co.) et 6 parties en poids de monochlorobenzè-

ne ont été mélangées et dissoutes sous agitation dans

une machine prévue à cet effet.

La solution résultante a été appliquée sur la couche génératrice de chargesconformément au procédé de revêtement par immersion et elle a été

séchée pour former une couche de transport de charge.

L'épaisseur de film était de 14 lJim.

Le support électrophotographique photo-

sensible ainsi réalisé a été soumis à une décharge en couronne de -5 kV. Le potentiel de surface à ce stade a été mesuré (potentiel initial Vo). On a ensuite mesuré le potentiel de surface après avoir maintenu le support photosensible au repos à l'obscurité pendant secondes (potentiel VK'de décroissance d'obscurité). On a évalué la sensibilité en mesurant la dose d'exposition nécessaire pour atténuer de moitié le potentiel VK après décroissance d'obscurité (E1/2, gJ/cm2). Dans ce cas, on a utilisé comme source lumineuse un laser à semiconducteurs à trois éléments gallium/aluminium/arsenic (puissance de sortie 5 mW, longueur d'onde d'oscillation 780 nm). Les résultats

sont reproduits ci-dessous.

Vo: -680 V, Persistance du potentiel (VK/Vo x 100): 90%,

E1/2: 3,4 gJ/cm2.

Ensuite, le support électrophotographique photosensible a été disposé à la place du support photosensible de LBP-CX sur une imprimante à rayon laser (nom commercial LBP-CX, de la firme Canon, Inc.) qui est une imprimante électrophotographique à système

de développement inversible équipée du laser à semi-

conducteur ci-dessus, conformément à l'essai pratique

de mise en forme d'image, dans des conditions impli-

quant un potentiel de surface après charge primaire de -700 V, un potentiel de surface après exposition

pour la formation de l'image de -150 V (dose d'exposi-

tion 1,2 PJ/cm2), un potentiel de transfert de +700V, une polarité négative du révélateur, une vitesse de traitement de 50 mm/s, des conditions de développement (polarisation de développement) de -450 V, le système de balayage pour l'exposition étant un système de balayage d'image, l'exposition avant la charge primaire étant une exposition de 50 lux.s de couleur rouge sur toute la surface et la représentation d'image étant un balayage par lignes suivant les signaux de lettres et les signaux d'image, de manière à pouvoir

obtenir une bonne impression des lettres et des images.

Exemple 37

Un revêtement d'alcool polyvinylique a été formé avec une épaisseur de film de 0,5 pm sur

la surface recouverte d'aluminium d'un film de poly-

éthylènetéréphtalate portant un dépôt d'aluminium

appliqué en phase vapeur.

Ensuite, la dispersion du pigment azoique utilisé dans l'exemple 1 a été appliquée au moyen

d'une barre de Meyer sur la couche d'alcool polyvinyli-

que en une épaisseur de 0,5 pm après séchage, et elle a été séchée pour former une couche génératrice de charge.

Ensuite, une solution de 5 g de 1-[pyri-

dyl(2)]-3-(a-méthyl-p-diéthylaminostyryl)-5-(p-diéthyl-

aminophényl)pyrazoline et de 5 g d'un polyarylate

(polycondensat de bisphénol A et d'acide téréphtalique-

acide isophtalique) dans 70 ml de tétrahydrofuranne a été appliquée en une épaisseur de film après séchage de 19 im et elle a été séchée pour former une couche

de transport de charge.

Les caractéristiques de charge et les

caractéristiques de durabilité du support électrophoto-

graphique photosensible ainsi réalisé ont été mesurées conformément aux mêmes méthodes que dans l'exemple 1 ci-dessus. Les résultats sont donnés ci-après: Vo: -690,

E1/2: 2,8 lux.s.

Caractéristiques de durabilité: Initialement

VD: -700, VL: -140 V

Après 5000 copiages successifs

VD: -715, VL: -160 V.

D'après les résultats ci-dessus, on peut

constater que la sensibilité et la stabilité de poten-

tiel au cours d'utilisations répétées ont été bonnes.

Exemple 38

Une solution ammoniacale de caséine (comme

décrit ci-dessus) a été appliquée sur une plaque d'alu-

minium d'une épaisseur de 100 dm et elle a été séchée pour former une couche intermédiaire ayant une épaisseur

de film de 0,5 pm.

Ensuite, 5 g de 2,4,7-trinitro-9-fluoréno-

ne et 5 g d'un poly-N-vinylcarbazole (moyenne en nombre du poids moléculaire 300 000) ont été dissous dans ml de tétrahydrofuranne pour former un composé

complexe de migration de charge.

Le composé complexe de migration de charge et 1 g de l'exemple de pigment (2) - 52 ont été ajoutés à une solution de 5 g d'un polyester (nom commercial "VYLON", produit de la firme Toyobo K.K.) dans 70rnl de tétrahydrofuranne en vue de les disperser dans - cette solution. La dispersion a été appliquée sur la couche intermédiaire en une épaisseur de film de

12 pm après séchage, et le film appliqué a été séché.

Les caractéristiques de charge du support électropho-

tographique ainsi préparé ont été mesurées conformé-

ment au même procédé que dans l'exemple 1. Toutefois,

la polarité de charge a été rendue positive. Les résul-

tats sont reproduits ci-dessous.

Vo: +680

E1/2: 4,0 lux.s.

Exemple 39

Sur la couche de caséine du substrat d'aluminium ayant reçu la couche de caséine utilisée dans l'exemple 1, on a stratifié successivement la même couche de transport de charge et la même couche génératrice de charge que dans l'exemple 1 pour former une couche photosensible de la même manière mais avec inversion de la constitution de la couche, de manière à préparer ainsi un support électrophotographique photosensible. Les caractéristiques de charge ont été

mesurées conformément à la même méthode que dans l'exem-

ple 1. Toutefois, la polarité de charge a été rendue positive. Les résultats sont reproduits ci-dessous: Vo: +680,

E1/2: 4,2 lux.s.

En outre, lorsque la stabilité du potentiel pendant des utilisations répétées a été évaluée de la même manière que dans l'exemple 37, excepté que la polarité de charge a été rendue positive, on a

obtenu les résultats suivants.

Caractéristiques de durabilité: Initialement

VD: +700, VL: +180V

Après 5000 copiages successifs

VD: +685, VL: +185V.

Claims (15)

REVENDICATIONS

1. Support électrophotographique photo-

sensible comportant une couche photosensible sur un substrat électroconducteur, caractérisé en ce qu'il contient un pigment azoúque ayant un résidu organique représenté par la formule: / R

HO CONHCN

10.- _N=N Z R()

g " xl dans laquelle X1 représente un résidu nécessaire pour former un noyau hydrocarboné aromatique ou un noyau

hétérocyclique aromatique qui peut porter un substi-

tuant par condensation avec le noyau benzénique; R1 et R2, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, aralkyle, aryle ou hétérocyclique pouvant porter un substituant, ou bien R1 et R2 représentent un groupe amino cyclique dont le noyau contient l'atome d'azote auquel R1 et R2 sont attachés; Z représente

un atome d'oxygène ou un atome de soufre.

2. Support électrophotographique photo-

sensible suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le résidu organique répondant à la formule (I) est représenté par la formule développée: /H

HO CONHCN

N1< X$ { Z R.

. Xl dans laquelle X1 et Z ont les mêmes définitions que pour la formule (I); R2 représente un groupe alkyle

aralkyle ou aryle qui peut porter un substituant.

3. Support électrophotographique photo-

sensible suivant la revendication 2, caractérisé en ce que R2 dans le résidu organique représenté par la formule développée ci-dessus est un groupe aryle

qui peut porter un substituant.

4. Support électrophotographique photo-

sensible suivant la revendication 2, caractérisé en ce que R2 dans le résidu organique représenté par la formule développée ci-dessus est un groupe phényle

qui peut porter un substituant.

5. Support électrophotographique photo-

sensible suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le pigment azoique a une structure comprenant le résidu organique représenté par la formule (I) ci-dessus lié à un noyau hydrocarboné aromatique ou à un groupe hétérocyclique aromatique pouvant porter un substituant qui peut être lié par un groupe de jonction.

6. Support électrophotographique photo-

sensible suivant la revendication 1, caractérisé en

ce que le pigment azoique est un pigment azoique repré-

senté par la formule Ri

HO CONHCN

II\ Ar - - H=N X Z RL (I1) "Xl n dans laquelle X1, R1, R2 et Z ont les mêmes définitions

que dans la formule (I); Ar représente un noyau hydro-

carboné aromatique ou un noyau hétérocyclique aromati-

que pouvant porter un substituant qui peut être attaché par un groupe de jonction; et n représente le nombre entier

1, 2, 3 ou 4.

7. Support électrophotographique photo-

sensible suivant la revendication 6, caractérisé en ce que le pigment azoique représenté par la formule (II) répond à la formule développée: /H

HO..CONH.CN

N N

Ar À.= dans laquelle X1,Z, Ar et n ont les mêmes définitions que dans la formule (II); R2 représente un groupe

alkyle, aralkyle ou aryle qui peut porter un substi-

tuant.

8. Support électrophotographique photo-

sensible suivant la revendication 7, caractérisé en ce que R2 dans le pigment azoúque représenté par la formule développée ci-dessus est un groupe aryle qui

peut porter un substituant.

9. Support électrophotographique photo-

sensible suivant la revendication 7, caractérisé en ce que R2 dans le pigment azoique représenté par la formule développée ci-dessus est un groupe phényle

qui peut porter un substituant.

10. Support électrophotographique photo-

sensible suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le pigment azoúque a une structure comprenant au moins un résidu organique représenté par la formule (I) et au moins un résidu organique différent du résidu organique ci-dessus, représenté par la formule: -N=N-Cp (III) dans laquelle Cp représente un résidu de copulant

portant un groupe OH phénolique, lié à un noyau hydro-

carboné aromatique ou un groupe hétérocyclique aromati-

que qui peuvent porter un substituant pouvant être

lié par un groupe de jonction.

11. Support électrophotographique photo-

sensible suivant la revendication 2, caractérisé en ce que le pigment azolque a une structure comprenant au moins un résidu organique représenté par la formule (I) et au moins un résidu organique différent du résidu organique ci-dessus, représenté par la formule: -N=N-Cp (III) dans laquelle Cp est le résidu d'un copulant portant

un groupe OH phénolique, attaché à un noyau hydrocarbo-

né aromatique ou un groupe hétérocyclique aromatique pouvant porter un substituant qui peut être attaché

par un groupe de jonction.

12. Support électrophotographique photo-

sensible suivant la revendication 3, caractérisé en ce que le pigment azoique a une structure comprenant au moins un résidu organique représenté par la formule (I) et au moins un résidu organique différent du résidu organique ci-dessus représenté par la formule: -N=N-Cp (III) dans laquelle Cp représente un résidu de copulant portant un groupe OH phénolique, attaché à un noyau hydrocarboné aromatique ou un groupe hétérocyclique aromatique pouvant porter un substituant qui peut

être attaché par un groupe de jonction.

13. Support électrophotographique photo-

sensible suivant la revendication 4, caractérisé en ce que le pigment azoique a une structure comprenant au moins un résidu organique représenté par la formule (I) et au moins un résidu organique différent du résidu organique ci-dessus représenté par la formule: -N=N-Cp (III) dans laquelle Cp représente le résidu d'un copulant portant un groupe OH phénolique, attaché à un noyau hydrocarboné aromatique ou un groupe hétérocyclique aromatique pouvant porter un substituant qui peut

être attaché par l'intermédiaire d'un groupe de jonc-

tion.

14. Support électrophotographique photo-

sensible suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il a une structure stratifiée formée d'une couche génératrice de charges et d'une couche de transport

de charges, et la couche génératrice de charges con-

tient ledit pigment azofque.

15. Support électrophotographique photo-

sensible suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la couche photosensible contient ledit pigment azoúque et une substance de transport de charges ou

un composé complexe de migration de charges.