JPS58102239A - 光導電性組成物およびそれを用いた電子写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は有機光導電体を主体とした光導電、性組成物お
１ひそれｔ電子写真感光層に用い次電−ｆη真感光材料
に関するもので、さらに畦しくに有機光導体とアミド化
合物を主体とした高感度の光導電性組成物およびそれｔ
電子写真感光層に用い皮高感度の電子写真感光材料Ｋｌ
ｌするものである。 従来、電子与真用感光組成物の光導電体には多くの有機
化合物が知られており、その中のいくつかの化合物には
相当に高い感光Ｉｊｋ有することがＪＩ認されている。 しかしながら、有機光導電体を電子４真材料として実際
に用いる例は極めて少ないのが現状である。 有機光導電体は無機光導電体に比べて多くの優れた性質
ｔもっておシ、電子与真の技術分野において広い応用技
術を与える。例えば、透明な電子３真感光フィルム、フ
レキシブルな電子写真感光フィルムまたは軽量で取扱い
の容易な電子写真感光フィルム等の製造は有機光導電体
を用いて初めて可能である。１九電子写真感光材料の製
造時の皮膜形成性、表面平滑性、さらに電子与真プロセ
スに適用されての帯電極性の選択性などいずれも無機光
半導体に扛期待され得ない特性を有する。 このように有機光導電体は多くの点で卓越した緒特性ｒ
有しているにも拘らず、今日まで電子与真の技術分野に
十分寄与し得ないのは主としてその光Ｗ４度の低さと被
膜のもろさに基因１′る。 有機光導電体の研究ａその肖初において低分子複素濃化
合物、含窒素芳香族化合物、稀々の高分子型芳香族化合
物といった化合物

【対象としてきた。その結果、苔干の
化合物について相当に高い感度を有するもの奄研究され
たが、さらに高島陣化のために最近で線増感方法の研究
が中心になされている傾向にある。なぜ彦らげ、今日１
で知られている最も高感度の有機光半導体化合物と云え
ども増感処理ｉ施さないでその１１実用され得る程度の
感度は有していないからである。従って、有機光導電体
の実際の使用扛、必ず最も効果的な増感方法に選足し、
適用することが必須の条件になっており、有機光導電体
の刃業的価値は適用する増悪手段に↓って最終的にどの
程度筐で、％感賞化された１子写真感光材料會掃供でき
るかによって左右されるといっても過言ではない。 このような増感方法として最も一般的に知られる方？ｆ
：は増感色素の添加並びにルイス酸の外力「１であり、
殆んどの有機光導電体に対して適用し得る方法で、前者
は色素の分光吸収特性を有機光導電体に付加することに
よって、ｖｋ＠は有機光導電体との間にドナーアクセプ
ターのコンプレックスの形成による新たな分光感度の出
現によって増感を４たらすものである。 本発明者らは色素増感された有機光導電体を更に増感す
る方法【模索していたが、一般式（Ｉ）ないしく１）で
表わされるアミド化合物を添加することに１９有機光導
電体の光感度が着しく増大するととを見出し、本発明に
到達した。 本発明の第１の目的は極めて優れた有機光導電体の増感
法を提供し、それによって高感度で電子写真感光材料と
して充分に実用化叫うる増感剤を提供するものである。 本発明の第２の目的は透明な電子写真感光フィルム、軽
量で砲扱性の容品な電子写真感光フィルムで工業的に充
分実用化し得る１ｌｉ１Ｗ＆度で機械的強度がすぐれた
電子写真感光フィルムを提供するものである。 本発明に、 （１１［有］有ＩＩＩ＆党導電体おＬび■アミド化合物
上含有することＶ特徴とする光導電体組成物。 （２１さらに■前記有機光導電体Ｏ光Ｗ＆１ｊｌｒ増大
させうる増感色素を含有する（１；に記載の光導電性組
成物。 （３：　　前記アミド化合物が一般式（ＩＪないしく鳳
）で表わされる化合物である（１）または（２１に記載
の光導電性Ｉｌｌ成物。 一般式（Ｉ）ないしく履Ｊにおいて、 凡１線アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、置
換アルコキシ基、１１換筐たね無置換の単１１式１１！
友はコ顧縮會式のアリール基、置換！たは無置換の一一
式オたは１濃細酋式のアリールオキシ基、または置換１
または無置換Ｑ複素環から誘導された１価基【表わす、
一般式（厘）において２個のＲ１は互いに同じでも異な
ってもよい。 Ｒ＞Ｌびａ　はそれぞれ水素原子、アルキル基、置換ア
ルキル基、置換１次は無歓換ｏ＊ｙａ式オたはＪｌｌ縮
會式のアリール基、またに置換または無置換の１素１１
Ｐら誘導された１価基を表わし、互いに同じでも異なっ
てもよい。 Ｒはメチレン基、ポリメチレン基、分岐状アルカンジイ
ル基、１１次はアリーレン基を表丁。 ＲとＲ，１７を扛ＲとＲ社それぞれ連結していてもよい
。 （４１少なくとも表面が電気伝導性を有する支持体の上
に■有機光導電体お工び■アミド化合物を含有する光導
電性組成物の層が設けられていることｒｗ像とする電子
写真感光材料。 （５）前記光導電性組成物の層がさらにの前記有機光導
電体や光導［を増大させうる増感色素を會有丁ゐ（４）
に記載の電子写真感光材料。 （６）前記ア２ド化酋−が一般式（Ｉ）ないしく厘ンで
表わされる化合物である（４１または（５）に記ｌＫＯ
電子軍真感光材料。 一般式（Ｉ）ないしく１）において１ Ｒ１はアルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、置
換アルコキシ基、置換または無置換の単環式筐た扛Ｊｉ
ｌｌｌ會式のアリール基、置換または無置換の単環式１
１尺はＪｉｍ縮合式のアリールオキシ基、１１次線置換
オたは無置換の複素環から誘導され７ｔｚ価基を表わす
、一般式（鳳）Ｋｊｉ−いて２個ＯＲ”扛互いに同じで
も異なって１ｈＬい。 Ｒ３お孟びＲ３はそれぞれ水素原子、アルキル基、置換
アルキル基、置換１７を線熱置換の単環式！７ｔはＪｌ
ｌｌｌ會式のアリール基、１次は置換筐たは無置換の複
素環から誘導され危１価基會表わし一互いに同じて１異
なって％よい。 Ｂ　４　ａメチレン基、ポリメチレン基、分岐状アルカ
ンジイル基、またはアリーレン基を表す。 Ｒ１とＲ１，１またはＲ３とＲ３はそれぞれ連結してい
てもよい。 である。 本発明で用いられる■有機光導電体について説明する６
色素増感できる有機光導電棒線いずれも使用できるが一
例として次のものｔ上げることができる。 （１）　　高分子有機光導電体： π電子系を主鎖１九は側鎖に含むビニル重合体■ポリ！
−からなる多環芳香族ｓｌ″を九は豪素芳香Ｉｊｌｌｋ
含む高分子有機光導電体。 高分子有機光導電体に含ｌれる代表的π電子系としては
、ナフタレン、アントラセン、ピレン、ペリレン、アセ
ナフテン、フェニルアントラセン、ジフェニルアントラ
セン勢の多源芳香族炭化水素カルバゾール、インドール
、アクリジン、コーフェニルインドール、Ｎ−フェニル
カルバゾール等Ｏ複素芳香Ｉｊ！＠化合物；おＬびこれ
らのハロゲン、低級アルキル置換体などが挙げられ、本
発明において、これら・のπ電子系を含むポリマーが光
導電性ポリ！−として使用される。例見ば、ポリビニル
ナフタレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルペリレン、ボリア竜ナフチレン、ポリス
チリルアントラセン、ポリビニルカルバゾール、ポリビ
ニルインドール、ポリビニルアクリジン等のビニルコポ
リマー、ポリアント　　　　　　１リルメチルビニルエ
ーテル、ポリピレニルメチルビニルエーテル、ポリカル
バゾリルエチルビニルエーテル、ポリインドリルエチル
ビニルエーテル等のビニルエーテルポリマー、ポリグリ
シジルカルパノール、ポ・リグリシジルインドール、ポ
リーｐ−グリシジルアントリルペンイン勢のエポキシ樹
脂、前記π電子系を置換基として含むポリアクリル酸エ
ステルシよひポリメタクリル酸エステルなどの重合体或
はその共重合体：ならひに前記π電子系化合物とホルム
アルデにドとの縮合ポリマーが挙けられ為。 仁れらＯうちでは、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、カ
ルバゾール＠にアリール基、アルキルアリール基、アミ
ノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基、ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−
アリールアミノ基、ニトロ基、／１ａゲン原子などの置
換基を有するポリ−へ一ビニルカルバシー＆（以下、ｄ
ｆ９−Ｎ−ビニル置換カルバゾールという、）およびＮ
−ビニルカルバゾール共重合体が好ましい。 Ｎ−ビニルカルバゾール共重合体としてη、Ｎを！＃モ
ル鴫以上含む共重合体を用いることかで＠ｈ、Ｎ−ビニ
ルカルバゾール共重合体の残余ノ構成繰返し単位として
ｉＪ、／−フェニルエチレン、ｌ−シアノエチレン、ｌ
−シアノ−７−メチルエチレン、ｌ−クロロエチレン、
ｔ　−（アルコキシカルボニル）エチレン、ｌ−アルコ
キシカルボニル−／−）チルエチレン（それぞれ、スチ
レン、アタリロニトリル、メタクリレートリル、塩化ビ
ニル、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート
に由来すみ構成繰返し単位、アルコキシカルボ翼ル基の
アルキル基としては炭素原子数ｌから／ｒ★でのアルキ
ルを用いると七ができ、その＾体例としてはメチル基、
エチル基０、ヘキシル基、ト”デシル基、オクタデシル
基、参−メチルシクロヘキシル基−１ＩＸある。）があ
み、ここで構成線返し単位（ｃｏｎ易ｔｉｔｕｔｉｏｎ
ａｌ　　ｒｅｐ＠ａｔｉｎｇｕｎｉｔ）ｔｊｒ高分子」
誌第Ｊ７＋１）第Ｊ参！−１１を買（１９７１年）　（
「Ｐｕｒｅ　ａｎｄ　ＡｐｐｌｉｅｄＣｈｅｍｉｓｔｒ
ｙＪ誌第参ｒ＠第Ｊ７Ｊ−１１１頁（ｔｒｙｓ年）の日
本曙訳）Ｋおけゐ定義に従うものである。 （ＩＩ）　　芳書族第三級アミン化合物：トリフェニル
アオン、Ｎ、Ｎ−ジベンジルアニリン、ジフェニルベン
ジルア電ン、Ｎ、Ｎ−ジ（ｐ−クロロベンジル）アシリ
ン、ジ（β−ナフチル］ベンジルアミン、トリ（ｐ−）
リル）アミノ、ジフェニルシクロヘキシルアミン。 （２）芳香族第三級ジアミノ化合物： Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’−テト５　／（ンジに−ｐ−フ
ェニレンシアＺン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’−テトラ（
ｐ−／ロロベンジル）−ｐ−フェニレンシア々ン、Ｎ　
、Ｎ　、Ｎ＃　　、Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレ
ンシアミノ、Ｎ、Ｎ＃　　、Ｎ＃　　、Ｎ’−テトラベ
ンジル−ｍ−７二二レンジアミン、Ｎ、Ｎ。 Ｎ’　　、Ｎ’−テトラメチルベンジジン、Ｎ、Ｎ。 Ｎ’、Ｎ’−テトラベンジルベンジジン、ｈ。 Ｎ、Ｎ＃、Ｎ＃−テトラフェニル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ＃　　、Ｎ’−テトラフコエル−１１
１−フェニレンシアミノ、１．ｌ−ビス〔参−（ジペン
ジルア建〕）７工ｄル〕エタン％／Ｉ／−に一ス［４’
−（−／ヘンシルアミノ）フェニル〕プロ／櫂ン、ｉ、
ｉ−ビス（参−（ジペンジルアξノンフェニル〕ブタン
、／、／−ビス〔ジー（ジベンジルアミノ）フェニルフ
ーコーメチルプロパン、コ、Ｊ−ビス（４’−（ジベン
ジルアミノ）フェニル〕プロノン、コ、コービス〔参−
（ジベンジルア建〕）フェニルコブタン、１．ｌ−ビス
（４’−［ジ（ｍ−メチルベンジル）アミノ〕フェニル
〕プロパン、／、／−ビス（ｐ−（ジメチルアｚ〕）７
エ二ル）−／−ｙエニルメタン％’ｌ／−に’ス〔ｐ−
（ジェチルア１））７ｘニル〕−７−フェニルメタン、
ビス［４’−（ジペンジルアｔ〕）フェニルコメタン、
ビス（４’−（ジ＜ｐ−クロロベンジル）アミノ〕フェ
ニル〕メタン、ｌ。 ｌ−ビス（ｐ−（ジメチルアｉ〕）フェニル〕−ｌ−フ
ェニルエタン、事、１ｌ−−ベンジリデンビス（Ｎ、Ｎ
−ジメチル−ｍ−トルイジン）、ｌ′　。 参“−ビス（ジエチルア々））−１，６−ジクロロ−Ｊ
’　　、２”−１）ｌチル）９フエニルメタン、／、／
−ビス〔参−（ジエチルア２〕）−一一メチルフェニル
〕−１−α−す７チルメタン、参′　。 ４４１１−ビス（ジメチルアミノ）−コークロローコＩ
　　、Ｊｌｌ−ジメチルトリフェニルメタ；’ｑｈ　　
／　ｇＩ−ビス（ｐ−（ジエチルア建〕）フェニル〕−
／−フェニルエタン、／、／−ジフェニル−！。 ！−ビス〔ター（ジエチルアミノ）−コーメチルフエ二
ル）−／、Ｊ−インタジエン、／、／−ジフェニル−３
，３−ビス（Ｕ−（ジエチルア建〕）−コーメチルフェ
ニル）−／−フロノζン、ヒスＣ％−（ジベンジルアミ
ノ）フェニル〕エーテル〜ビス［１−（ジエチルアミノ
）フェニル］エーテル、ビス（４’−（ジベンジルアξ
〕）フェニルフスルフィド、コ、コービス〔―−（ジ−
ｐ−トリルアき〕）フェニル〕フロ／ｑン、１．ｌ−ビ
ス〔ｌ−（ジーｐ−）リルアミノ）フェニル）−／−フ
ェニルエタン、１．ｌ−ビス〔≠−ジベンジルアミノ）
フェニル）−／、／−ジフェニルメタン。 嗜ψ　芳香族第三級トリアミノ化合物ニドリス〔参−（
ジエチルアミノ）フェニルコメタン、１．ｌ−ビス〔タ
ー（ジエチルアき〕）−Ｊ−／ｆルフェニル：ｌ−／−
［参−（シフ’チルア建〕）、フェニルコメタン。 位）縮合生成物： アルデ艦ドと芳香族アミノとの縮合生成物、第三級芳香
族アミノと芳香族ハロゲン化物との縮合生成物、ポリ−
ｐ−７エエレンー／、Ｊ、参−オキナジアゾール、ホル
ムアルデヒドと縮合多環芳香族化合物との縮合生成物。 （ν１）　金属含有化合＃ｂ： コーメルカブトベンゾチアゾール鉛塩、λ−メルカプト
ベンゾチアゾール亜鉛塩、コーメルカブトベンゾチアゾ
ール鋼塊、−一メルカブトベンゾオキサゾール鉛塩、コ
ーメルカプ）−ｊ−７エ二ルペンゾオキサゾール鉛塩、
λ−メルカフトー４−メトキシベンゾイミダゾール鉛塩
、ｒ−ヒドロキシキノリンマグネシウム塩、ｔ−ヒドロ
キシキノリンアルミニウム塩、ｔ−ヒドロキシキノリン
１１ｚ塩、７−ベンジル−ｔ−ヒドロキシキノリン鋼塊
、コーヒドロキシー参−メチルアゾベ／ゼン銅塩、コー
ヒドロキシベンゾルデミン亜鉛塩（Ｖｉｌン複ｌｌ！曹
化合物： （Ｉｍ）　　ピラゾリン誘導体： ／、Ｊ、Ｊ−）リフェニルピラゾリン、ｌ−フェニル−
ｊ−［ｐ−（ジメチルアミノ２スチリル〕−１−（ｐ−
（ジメチルアず〕）フェニルキナゾリン、／、！−ジフ
ェニルーＪ−スチリルピラゾリン、／、Ｊ−ジフェニル
−！−スチリルピラゾリン、／、Ｊ−ジフェニルー−ｔ
−ＣＤ−（ジメチルアき）】フェニルキナゾリン、ｌ、
３−ジフェニル−ｔ−（−一フリル）ｌ’９ソＩＪ／。 （ｂ）　　”ｅ　’ａ　ｍ　”−トリアジン霞導体：Ｊ
−［ｐ−（ジメチルアｔ〕】フェニル〕−！。 ６−ジ（ｐ−ジメトキシフェニル）−１，コ、ｌ−トリ
アジン、’−（ｐ−（ジメチルア建〕）フェニル）−ｊ
＊６−ジ（コーピリジル）−／、Ｊ。 参−トリアジン、’−ＣＰ−（ジメチルアミノ）フェニ
ル〕−ｚ、ｔ−ジ（ｐ−エトキシフェニル］−／、Ｊ、
参−トリアジン、Ｊ−（ｐ−（ジェチルア々〕）フェニ
ル）−ｔ、ａ−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−／、Ｊ、
＊−トリアジン、Ｊ−〔シー（ジエチルアミノ）フェニ
ル）−’ｔｉ−ジ（ｐ−エトキシフェニル）−’　ｅコ
、タートリアジン。 （Ｃ）　　キナゾリン鰐導体： Ｊ　＊　＃　−’）　フェニルキナゾリン、−一７エニ
ル−１−１）−）＋フル中ナシリン、Ｊ−フェニル−参
−（参−（ジメチルアｔ〕）フェニルキナゾリン、Ｊ−
フェニル−参−スチリルキナゾリン、コ。 参−ジフェニルベ、ンゾ（ｈ）キナゾリン、（＜　ベン
ゾフラン誘導体： ６−ヒドロキシーコーフェニル−Ｊ−［＃−（シメチル
ア建〕）フェニル〕べ／ソ°７ラン、６−ヒドロキシ−
Ｊ、Ｊ−ジ（４ｔ−メトキシフェニル」ベンゾフラン、
Ｊ、Ｊ、ｊ、基−テトラ（参−メトキシフェニル）ベン
ゾ（／、Ｊ−ｂニア。 ダーｂ′　〕シフラン。 （６）　　オキナシアゾール誘導体： コ、！−ビス〔参−（ジメチルアミノ）７エ二ル）／　
、　Ｊ　、ダーオキサジアゾール、コ、ｊ−ビス〔ｌ−
（ジエチルアミノ）フェニル）−／、Ｊ。 ｌ−オキサジアゾール、−１！−ビス〔≠−（イノア建
ルアオノ）フェニル〕−ｉ、Ｊ、ａ−オキサジアゾール
、コ、！−ビス［ダー（シフ四堅ンチルアミノ）フェニ
ル］−／、Ｊ、４ｔ−オキナシアゾール、コ、ｊ−ビス
ＣＩ−（エチルアミ））フェニル）−／、！、４１−オ
キサジアゾール。 本発明に用いられる成分■の有機光導電体の光感度を増
大させうる増感色素は、有機光導電体の色素増感の技ｌ
ｌＫ用いられて−る周知の増感色素である。これらの増
感色票は［Ｓｏｃム＠ｔｙ　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　　８ｃｉｅｎｔｉｓｔｓ　　　ａｎｄＢｎＭｉｎ
＠６１＠Ｊ／？、４Ｏ−６−（／９７１）、ｒＡｐＰ　
目ｅｄ　　０ｐｔｉｃｓＪ８ｕｐｐ１．　　　Ｊ　　、
　　１０ｉｌｔ４ｆ）、米■轡許（以下Ｕ８Ｆと略記す
る。）Ｊ　　Ｏ１２ｒ４／、Ｕ８Ｐ　　Ｊ　　Ｊｌｏ　
　６／ｚ、Ｕ８Ｐ　　Ｊ　　７／Ｊ　　ｔｉｔ、英国特
許ｌ　　　　　　ＪｊＪ　　コ６ゲ、　「Ｒｅ５ｅａｒ
ｃｈ　　ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＪ＠１０９Ｊｒ　　（Ｉ
Ｏ？、／９７１年ｊ月号６λ頁以降）、Ｕ８Ｐ　　Ｊ　
　を参／　　７００．ＵＳＰＪ　　ｆＪＩ　　ＦＦ！、
特ＲＪ＠ｒｂ−／μ３４０、特開昭３６−ｌダ！６１．
特開昭！≦−λ？ｊｔｔ６、特開昭ｊ６−コｔｚｒｔ、
特開昭ｊ４−Ａｔ１１２、特願昭１１−、／／４１２！
？、特開昭！６−３！ｌダｌなどに開示されている各種
の増感色素が代表的であｐ、これらの公知の増感色素、
およびその他の色素で高分子有機光導電体の感光度を増
大させうゐ色素のうちから適宜選択して用いることがで
きる。 これらの増感色ＷＡｔｚ成分■の有機光導電体が増感さ
れるｌを用いるのであって、その量は有機光導電体と増
感色素とのそれぞれの糧＠により異なるが概して、高分
子有機光導電体に対して重量比で約ｏ、ｏｉ＊から約／
　００　Ｉｓ、好マシくハ約Ｏ１ｌ慢から約１０憾の範
囲である。 本発−で特徴あゐ成分■の一般式（Ｉ）ないし目１で表
わされるアミド化合物はいずれも「Ｂａ１ｌｓｔ＊１ｎ
ｓ　Ｈａｎｄｂｕｃｈ　ｄｅｒＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ
　ＣｈｅｍｉｅＪ第１Ｊ巻コ６コば一ジに記載の方法に
よｐ合成することができゐ。 なお、これらのアミド化合物は有機光導電体に有効であ
るが、色素増感されたＺｎＯ等の無機光導電体にも有効
である。 一般式（Ｉ）ないしくＩＩ）において、Ｒないし凡　の
いずれかがアルキル基の場合、アルキル基として炭素原
子数ｌないしココの直鎖状ｉたは分岐状のアルキル基が
あげられゐ、この場合、Ｒ２と８　の一方は、水素原子
ｔたは炭素原子数ｌないしＩの直鎖状ｔたけ分岐状のア
ルキル基が好ましい。 一般式（Ｉ）ないしく■）において、ＲないしＲ３のい
ずれかが置換アルキル基の場合、置換基として、ハロゲ
ン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子）、シアノ基、
ニトロ基、フェニル基、トリル基が／ＩｌｌないしＪ個
結合し九嶽素原子数ｌないしココの直鎖状または分岐状
の置換アルキル基があけられる。この場合、Ｒｓと３３
の一方は水素原子ｉたは炭素原子数ｌないしＩの直鎖状
または分岐状アルキル基が好ましい。 Ｒ１ないしＢｌのいずれかがアルコキシ基ｔたは置換ア
ルコキシ基の場合、その例として前述のアルキル基ｔた
は置換アルキル基を有するアルコキシ基またけ置換アル
コキシ基をあけゐことがで１１ｈ、この場合もＲと凡　
の一方は、水素原子ｔ７ｔは炭素原子数ｌないし！のア
ルコキシ基ｔたは置換アルコキシ基が好ましい。 Ｒ１ないしＲ３のいずれかが単環式ｔ７ｔはコ曹細会式
アリール基の場合、アリール基として７エ二ル基、ナフ
チル迦【あげることができる、この場合、Ｒ３とＲ８の
一方は水素原子が好ましい。 几１ないしＲｓのいずれかが置換単一式ｔ７ｔｒｊ置換
Ｊｓｌ縮合式アリール基の場合、置換基ごしてハロゲン
原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子］、シアノ基、ニ
トロ基、炭素原子数ｌないし！の直鎖状ま−ｆｔは分岐
状アルキル基、炭素原子数ｌないし１０直鎖状ｔたり分
岐状アルコキシ基、炭素原子数ｌないし！の直鎖状ま友
ハ分岐状のアルキル基を有するアルコキシカルメニル基
、炭素原子数７ないし！の直鎖状またａ分岐状アルキル
基を有するアシル基ｆ／個ないし３個有するフェニル基
１２灯す７チル基ｔあけることができゐ。仁の場合もＲ
３とＲ３の一方は水素原子が好ましい。 Ｒ１ないし几３が置換または無置換の単環式まタバコ衰
縮合式アリールオキシ基の場合、それらの例として前述
の置換または無置換の単環式またはコ環縮合式アリール
基を有するアリールオキシ基【あげることができる、こ
の場合もＲ３とＲ３の一方は水素原子が好ましい。 Ｒ１ないしＲ３のいずれかが単環式ｔたはコ環縮合ｔｌ
ｌ’ｊ素響から誘導されたｌ価基の場合、ピロリジニル
基、ビイリジニル基、ピはリジノ基、モルホリニル基、
モルホリノ基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピリジル
基、ピリシジ二ル基、インドリニル基、イソインドリニ
ル基、インドリル　　　・基、イソインドリル基、ベン
ゾイミダゾリル基、為、この場合４凡　と凡　の一方は
水素原子が好ましい。 Ｒ１ないし凡　が置換基を有する単環式ｔたけコ＠細合
式複素瑠から誘導された１価基の場合、置換基としてハ
ロゲン原子（塩素原子、臭素原子、ｊｌｌｌｌｌｌｊｌ
［子）、シアノ基、ニトロ基、フェニル基、トリル基、
ベンジル基、フェネチル基、炭素原子数／７’ｉＭＪの
直鎖状または分岐状のアルキル基がｌ＠ないし３個置換
した前述０ｌＩＬｌ１式または一２環−合式複素濃から
誘導さ−ｒＬ７ｔ１価基ｔあげることかで１１ゐ、この
場合もＲ３とＲ３の一方は水素原子が好壜しい。 Ｒ１とＲ”、１ｔｔｒＲ”とＲ４がそれぞれ連結してい
る場合、その例としてトリメチレン基、テトラメチレン
基、インタメチレン晶、オキシジエチレン基、（−０Ｈ
，−ＣＨ，−０−Ｃ）１．−ＣＨ，−）、およびこれら
の一価基の水素原子の１個乃至３個がハロゲン原子Ｃ塩
素原子、臭素原子、弗素原子）、シアノ基、ニトロ基、
フェニル基、トリル基、ぺ直鎖状ｔたは分岐状のアルキ
ルにより置換されている一価基があげられる。Ｒ１ない
しＲが１個またｕＪ個の置換基を有するアルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、了り−ルオキシ基または複素
環から誘導された１価基の場合、置換基に任意の組合せ
をとることができる。 几　がポリメチレン基の場合、炭素原子数コないしココ
のポリメチレン基をあげゐことができる。 Ｒ４が分岐状アルカンジイル基の場合、炭素原子数３な
いしココで、任意の位置の１個の炭素原子にそれぞれ１
価の遊離原子価を１個ずつ有する分岐状アルカンジイル
基をあげることができる。Ｒ４がアリーレン基の場合、
ｏ＋、ｍ−を九ｔｌｆｆｐ−フェニレン基、ｔた打任意
の位置のコ個の炭素原子に７価の遊離原子価１７個ずつ
有するす７チレン基をあげることができる。 本発明に用いられるアミド化合物のうちで、特に光感度
を増大させ、有機光導電体、とくにポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、ポリ−へ一ビニル置換カルバゾール、マた
はへ−ビニルカルバゾールま斤けｈ−ビニル置換カルバ
ゾールの共重合体との相溶性が良好で、電子写真Ｉ／ｌ
Ａ元材料の電子写真感光層（光導電性組成物層］の皮膜
物性が良好Ｃ皮膜が一様で、強じんかっ可撓性があり、
支持体への接着力が強い郷の望ましい特性を有すること
を意味する。ンという著しい効果を有す小のけ、一般式
ＣＷ）ないしくＸＩ）で表わされる化合物である。これ
らのうちで一般式（Ｗ）、（Ｋ）、（Ｘ）で表わされる
化合物は、ポリ−へ−ビニルカルバゾール、ポリ−へ一
ビニル置換カルバゾール、ま２ＨＮ−ビニルカルバゾー
ルｔたクヘービニル置換カルバゾールの共重合体の属性
改良剤としても働くことが判明した。ｔたこｉｔらのア
ミド化合物に色素増感された酸化亜鉛光導電体にも同様
に有効であることが認められた。 （■） （■） 一般式（Ｗ）ないしくＭ）Ｋおりて、 ｍ、　　ｎねそれぞれ％　　’％　−オたにＪを表わす
やＸ、Ｙはそれぞれ、水素原子、炭素原子数ｌないし／
Ｉの直鎖状または分岐状のアルキル基−置換基を有する
炭素原子数ｌないしｌ！の直鎖状または分岐状のアルキ
ル基、炭素原子数ノないしＩＯのアルコキシ基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基を次ＦＸオアノ基を表わし、ｍまたは
ｎが１または３の場合にはＸどうり、％　Ｙどうし、ま
たはＸとＹはいずれも互いに同じでも異なってもよい。 Ｒ１１ゝ［ＦＲ’−それぞれ、炭素原子数ｌな−しｌｊ
の直鎖状または分岐状のアルキル基、置換基を有する炭
！ｌ！原子数／ないしｌｊの直鎖状または分岐状のアル
キル基、フェニル基または置換フェニル基を表わす。 Ｒ１ｇ　（ａ、炭素原子数ｌないしｌｊのポリメチレフ
基壇九ハ分岐状のアルカンジイル基を表わす。 一般式（Ｗ）で示される化合物の具体例としては、ベン
ズアニリド、参−クロロベンズアニリド、ヂーシアノペ
ンズアニリト°、！−クロロベンズアニリド、参−ニト
ロベンズアニリド、Ｊ−ニトロベンズアニリド、ダーエ
トキシカル〆ニルベンズアニリド、参′−メトキシペ・
ンズアニリド　＠Ｉ−クロルベンズアニリド、ＪＩ−ク
ロルベンズアニリド、＃−−シアノベンズアニリド　ｐ
ｌ−ニトロベンズアニリド、３ゝ時ニトロベンズアニリ
ド”、Ｑｌ−エチルオキシカルミニルベンズアニリド、
参？−７セチルベンズアニリド、４／Ｌ、ｌ　−ジクロ
ルベンメγエリド、参、ｚｔ−ジクロルベンズアニｌＪ
ト’、参−１０ルー＃−一ニトロベンズアニリド、亭−
タロルーダ′ベンジルアニリド、Ｊ。 Ｊ　Ｉ　＋＊　Ｊ）クロルベンズアニリド’、Ｊ、１１
−ジニトロベンズアニリド＝、Ｊ−ニトロ−参−７セチ
ルベンズアニリド°、Ｊ−ニトロ３１−クロルベンズア
ニリド、参−メトキシー参′−二トロベンズア二す）’
、事、４１’　−ジエチルオキシカルミニルベンズアニ
リド、参、参１−ジブチルオ中ジカルボニルベンズアニ
リド等ｔＴｏけることができる。 一般式（Ｖ）で示される化合物の具体例としてｕ、八−
エチルベンゼンカルボアミド、Ｎ−−／チルベンゼンカ
ルボアミド、Ｎ−プロピルベンゼンカルボアミド等をあ
けることができる。 一般式（■３で示さ°れろ化合物の具体例としては、Ｎ
−フェニルカルバさツク駿メチル、Ｎ−フェニルカルバ
ミック酸エチル、ヘー（ｐ−クロロフェニル］カルバミ
ック酸エチル、Ｎ−（ｐ−二）ａフェニルンカルパミツ
ク酸エチル、１４−（ｍ−ニトロフェニル）カルバミッ
ク駿エチル、ｈ−（ｐ−ニドｃ１フェニル）カルバミッ
ク酸フチル、Ｎ−ｌｍ−ニトロフェニル）カルバミック
酸フチル、Ｎ（ｐ−エチルオキシカルボニルフェニ／１
．　）カルバ書ツク酸エチル、Ｎ（Ｐ−ブチルオキシカ
ルボニルフェニル）カルバミック酸ブチルｆｌｉｔアげ
ることかできる。 一般式（■）で示される化合物の異体例としてＢ、ｉ、
ｕ−−ｔ’スアニリノカルボニルベンゼン、ｌ、＃−ビ
ス（ｐ−り薗ルアニリノカル〆ニル）ベンイン、ノ、＃
−ビス（ｐ−ニトロアニリノカルボニル）ベンゼン、ｌ
、＃−ビス（ｐ−１チルオキシ力ルボ品ルアニリノ）ベ
ンゼン等ｔ＆げることができる・ 一般式（■）で示される化合物の具体例としては、Ｎ　
、　ＮＩ−ジアシル−／、４’−フェニレンジアミン、
Ｎ　、　ＮＩ−ジ（ｐ−クロロアシル）＝／＊参−フェ
ニレンシア々ン、Ｎ　ｅ　Ｎ’　−シ（ｍ−二ト嘗アシ
ル）−／、４（−フェニレンジアミン、Ｎ−ｍ−りＩ！
ロアシル−ＮＩ　−ｐ−エチルオキシカル〆エルアシル
−１，参−フェニレンジアミン勢ｔＴｏＦｒることがで
きる 一般式（Ｋ）で示されゐ化合物の具体例としてＢ、／、
＃−ビス（エトキシカルボニルアミノ）ペンイン、ｌ、
参−ビス（ゾトキシカルボニルアｉ））ベンゼン等をあ
げる仁とができる。 一般式（Ｘ）で示される化合物の異体例としてｂ、／−
参−ビス（エトキシカルボニルアミノ）ブタン、１．Ｊ
−ビス（プトキシカルボニルアｉノンプロノンＩＩＩを
あげることができる。 一般式（Ｍ）′で示される化合物の具体例としては、ｐ
−ニトロフェニル毫ルアオリニルケトン等をあげ、＆Ｃ
とができる。 本発明の元導電性組成物中時ハ、前述ＯＪ酸成分他に必
要に応じて公知の補強剤 （５ｔｒｕｃｔｕｒ＠　ａｇ＊ｎｔ）、可朧剤、染料、
顔料等を、本働輯Ｏ光導電性組成物の特性を損わない範
囲で含有させることができる。 補強剤としてシアノエチルセルロース、ニトリルゴム、
ビスフェノール人のポリカルボネート、線状ポリエステ
ルスチレン−ブタジェン共重合体、塩化ビニリデン−７
クリロニトリル共重合＠などを用いることができる。可
塑剤として塩素化ビフェニル、エポキシ樹脂、トリフェ
ニルメタン化合物、クマロン樹脂、低分子量キシレン樹
脂などを用いることができる。 本発明の光導電性組成物を調製するにに前述の３成分の
他に必要に応じて添加される成分ｔ−所望の割合で分散
ｆたに溶解して分散液ま几は均一な溶液を調節し、つい
で適！！！な支持体の上に適用し、共通溶媒を除去（例
、蒸発）することにより調製できる。目的に１っては溶
媒を完全に除去せずに光導電性組成物分散液壇たσ溶液
のまま用いることもできる。本発明の電子写真感光層は
このようにして得７ｔ［導電性組成物溶液を適嚢な導電
性表面を有丁゛る支持体上ｒｃ働布乾燥し光導電層を形
成す小ことによって一般に使用される。用途によっては
接着層等の積層も可能でああ。 共通溶媒としてり、ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼン、ジクロロメタ７、ジクロロエタン、トリ
クロロエタン、シクロヘキ十ノン、テトラヒドロフラン
、ジオキサン勢およびこれらの混合溶剤のうちから高分
子有機光導電体、増感色素と一般式（Ｉ）ないしく１）
で表わされる化合物および必要に応じて添加される成分
を共に溶肩または分散する溶媒【用いることができる。 本発明における一般式（Ｉ）７２いしくＩＩＩ）で表わ
される化合物の光導電性組成物の中における含有割合は
光導電性絶縁性に寄与する有機光導電体の量との関係で
決定され、有機光導電体１００重量部に対する一般式（
Ｉ）ないしくＩＩ）で表わされる化合物の量比は１重量
部から１００重量部、好ましくｔｌｆｆＪ重量部から３
０重量部の範囲である。 前記量比をこえて含有させた場合に０光導電性組成物の
光感度の低下や残留電位の増加という悪影響を及ぼす。 導電性表面を有する支持体としては、アルミニウム、鋼
、鉄、亜鉛勢の金属のドラムおよびシート、虞に、アル
ミニウム、鋼、亜鉛、インジウム等の金属蒸着、導電性
金属化合物（例、Ｉ　ｎ　ｚ　Ｏｓ、８　ｎ　Ｏ−一部
、金属箔のラミネート又はカーボンブラック、゛導電性
金属化合物ｃ例、ＩｎｔＯい８　ｎ　Ｏ＊　）粉、ｔた
は金属粉などをバインダーポリマーに分散して塗布する
方法などで表Ｉｉを導電処理した紙、プラスチックおよ
びガラス等が使用される。 本発明の光導電性組成物は、それを微粒子にして、絶縁
性溶剤の中に分散し、米国特許第ＪＪｒ―！６！号（特
公昭メＪ−２１７１／号）、米国特許９１３１０４７１
１号（４１公昭−７−７７／ＪＩ号）、米１ｉｉｉ％許
第１１１０１７１９号（特公昭≠４−Ｊｂ０７９号）等
の明細書に記載されている電気泳動影惨写真方法によっ
てｈａｔ形成することもできる。 以下に本発明を実ＩＩＡ例に基いて具体的に詳ＪＩＢＫ
示す・ 実施例１ ポリ−へ一ビニルカルバゾール（ＰＶＣｘ）／’ｉｔ／
　＊−２−ジクロロエタン−〇−に溶解して溶ｗｅ作夛
、これＫＪ！岬の２．６−ジーｔ−ブチルーダ−〔参−
（Ｎ−メチル−Ｎ−コーシアノエチルアミノ）スチリル
〕チアピリリウムテトラフルオロ〆レートを添加した、 厚さ４０ｍｍのＩｎ、Ｏ，蒸着層を有すｂ厚さ７００２
ｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（
Ｉ　ｎ　！　［１３導電化ＰＥＴフイルム）ニ上ＦＪｆ
ｌＩｌ−コーティングしたのち、乾燥して溶剤を除去し
、厚さ１２ｍの光導電層（電子写真感光層）を形成し、
電子写真フィルムＡ／（比較例）を作成した。 上記溶液の一部を亀ｐ出して、ｐｖｃｚｔｏ。 重量部に対し第１表に記載のアミド化合物を記載　　　
゛の重量部に添加した溶液を作夛、この溶液を上記と同
じＩ　ｎ　ｓ　ＯＢ導電化ＰＥＴフィルムの上にコーテ
ィングして乾燥し溶剤を除去し、厚さ！μ鶴の光導電層
を設け、電子写真フィルムＡ−〜ム！ｌ七作成した。 Ａ／からＡｊ１０電子写真フィルムの光導電層の感度を
測定し、初期電位（ｔｏｏｖ）が光減衰ＫＸｐ／／Ｊｖ
Ｃなる露光量（ｐｒｏ）、／／１０になゐ露光量（１４
９０）ｆ第１表に示した。光源ＦＸ基Ｊ　Ｏｎｆｆ１単
色光を用いた。 実施例２ 実施例１のＪｅ４−ジ−ｔ−ブチル−参−〔参−（Ｎ−
メチル−へ−コーシアノエチルアミノスチリル〕チアピ
リリウムテトラフルオロメレートコ！雫の代わりにコ、
６−ジーｔ−ブチル−１−（参−（Ｎ、Ｎ−ジクロロエ
チルア建ノスチリル〕チアピリリウムテトラフルオロボ
レートＪｊｓｙ。 ローダギンＢ（Ｃ，１，＄＄７／７４７）ＪｊｌｌＦｔ
用いｆｔほかは実施例１の４／　、ＡＪ　、ムＪと同様
にして、電子写真フィル五層！コＣ比較例）、肩Ｉ３％
／１６！参、Ａｔ　−ｔ　（比較例）、轟！６、轟Ｉ７
を得て実施例１と同様の方法に従い、感度を測定した。 その結果を第２表に示す。 実施１例、・３ 実施例１０１１１．Ｏ，導電化ＰＩＴフィルムのかわ夛
ｖｃ％願昭１！−４’７４４本実施例１および２に記載
の方法で作成した８ｎＯ８微粉末／ゼラチン　　′層を
有すＪＰＥＴフィルムを用いたほかは、実施例凰のｓｉ
、ｓコ、ＡＪと同様にして電子写真フィルム４１１（比
較例）、轟！り、Ａ６０ｔ−得た。 実施例ＩＫ記載の方法に従い感度を測定した。その結果
を第冨表に示す。 実施例４ 第３表に記載の組成物をメチクロｊＣＣＫ溶かし、導電
層（ＩＩＳ！Ｏ，蒸着層）の上に乾燥後の膜厚が７μ憫
になゐ様に塗布して、電子写真フイルムム４／、Ａ４Ｊ
％ＪＫ　４　Ｊ　ｓムロ参を作成した。前例に従って感
度測定を行った結果を示す。 手続補正書 昭和ｊ７年／Ｊ月２目 特許庁長官殿 ■、事件の表示　　　　昭和！１年特願第コ０／ＪＯ４
号３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富十号簀
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 １）＠細書第ＪＪ頁ｌ１行目の「この場合」から７４ｃ
行日の「しい。」までを下記の如く補正する。 「Ｒ８がアルキル基の場合、Ｒ，−とＲ３の一方は水素
原子または炭素原子数Ｉないし！の直鎖状ｔえは分岐状
のアルキル基が好ましい。またＲ３がアルキル基の場合
Ｒが、Ｒ１がアルキル基の場合Ｒ３が水素原子又は縦素
数／−７の直鎖状または分岐状のアルキル基が好ましい
。 意）同書第コ＃頁１行目の「この場合」からＪ行目の「
し−。」までを下記の如く補正する。 「Ｒがアルキル基の場合％　Ｒ２とＲ３の一方は水素原
子ｔたは炭素原子数７ないしょの直鎖状または分岐状の
アルキル基が好ましい。ｔたＲ８がアルキル基の場合Ｒ
が％　Ｒ３がアルキル基の場合Ｒ２が水素原子又は炭素
数／−ｊの直鎖状または分岐状のアルキル基が好ましい
。 ３）同書第Ｊ参頁参行目の「ないしＲのいずれか」を削
除する。 ４）同書第Ｊ４Ｉ−頁を行目「この場合」かもｉ。 行目の「好ましい−までを削除する。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）■有機光導電体および■アミド化合物を含有する
   ことを特命とする光導電性組成物。
2. （２）さらに■前記有機光導電体の光Ｍｆ’に増大・さ
   せうる増感色素會含有する特許請求の範囲ｌに記載の光
   導電性組成物。
3. （３）前記アミド化合物が一般式（Ｉ）ないしく　１　
   ’）で表わされる化合物である特許請求の範囲／または
   コに記載の光導電性組成物。 一般式（ＩＪないしく１）において、 Ｒ１にアルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、置
   換アルコキシ基、置換また扛無置換の単環式またはコ猿
   縮合式のアリール基、置換または無置換の単環式また灯
   コ環縮合式のアリールオキシ基、ま几は置換′ｔた線熱
   置換の豐素瑠かも誘導された２価基を表わす。一般式（
   ■）においてコ個のＲは互いに同じでも異なってもよい
   。 ＲおよびＲ”＃：ｒそれぞれ水素原子、アルキル基、置
   換アルキル基、置換１友は無置換の単賽式箇たはコ濃縮
   会式のアリール基、１次は置換または無置換の複素褒か
   ら誘導された１価基上表わし、互いに同じでも異なって
   もよい。 Ｒ４はメチレン基、ポリメチレン基、分岐状アルカンジ
   イル基、またはアリーレン基１表丁。 ＲとＲ，ｔたはＲとＲはそれぞれ連結 していてもＬい。
4. （４）　　少なくとも表面が電気伝導性含有する支持体
   の上に［有］有機光導電体および■アミド化付物紮含有
   する光導電性組成物の層が設けられていること會％徴と
   する電子写真感光材料。
5. （５）前記光導電性組成物゛の層がさらに■前記有機光
   導電体の光感度を増大させうる増感色票【含有する％１
   ＦＦｌＩＩ！求の範囲参に記載の電子写真感光材料。
6. （６）前記アミド化合物が一般式（ＩＪないしくＩＩ）
   で表わされる化合物である特許１１１１１求の範囲参ま
   たＦＸｌに記載の電子写真感光材料。 一般式（エンないしく１）において、 ）Ｌ’ｔＸアルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基
   、置換アルコキシ基、置換！たは無置換の単項式または
   コ賽縮会式のアリ−、ル基、置換または無置換の単環式
   を次ｉｌｔコ猿縮酋式のアリールオキシ基、また線置換
   または無置換の（ｌ累積から誘導された１価基を表わす
   。一般式（厘λにおいて２個のＢ１ｈ互いに同じでも異
   なってもよい。 Ｒ８およびＲ３はそれぞれ水素原子、アルキル基、置換
   アルキル基、置換筐次祉無置換の単項式またはコ環縮合
   式のアリール基、または置換ま次位無置換の複素法から
   誘導された／価基上表わし、互いに同じでも異なっても
   よい。 Ｒ４はメチレン基、ポリメチレン基、分岐状アルカンジ
   イル基、また祉アリーレン基ｒ表丁。 Ｒ１とＲ３、また扛Ｒ２とＲ３はそれぞれ通詰していて
   もよい。