JPS5865439A - 光導電性組成物およびそれを用いた電子写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有機光導電体を主体とし走光導電注組成物およ
びそれを電子写真感光層に用いた電子写真感光材料に関
するもので、さらに評しくは有情光導体とチオ尿素化合
物を主体とした為感度の光導電性組成物およびそれを電
子写真感光層に用いた高感度の電子写真感光材料に関す
るものである。

従来、電子写真用感光組成物の光導電体には多くの有機
化合物が知られており、その中のいくりかの化合物には
和尚に高い感光度を有することが確認されている。しか
しながら、有機光導電体を電子写真材料として実ｉに用
いる例は極めて少ないのが現状である。

有機光導電体は無機光導電体に比べて多くの優れた性質
をもっておシ、電子写真の技術分野において広い応用技
術を与える０例えば、透明な電子写真感光フィルム、７
レキシゾルな電子写真材料フィルムまたは軽量で取扱い
の容易な電子写真感光フィルム等の製造は有機光導電体
を用いて初めて可能である。ｔた電子写真感光材料の製
造時の皮膜形成性、表面平滑性、さらに電子写真プμセ
スに適用されての帯電極性の選択性などいずれも無機光
半導体には期待され得ない特性を有する。

このように有機光導電体は多くの点で卓越した緒特性を
有しているにも拘らず、今日まで電子写真の技術分野に
十分寄与し得ないのは主としてその光感度の低さと被膜
の４６さに基因する。

有機光導電体の研究はその当初において低分子複素環化
合物、含窒素芳香族化合物、種々の為分子型芳香族化合
物といった化合物を対象としてきた。その結果、若干の
化合物について和尚に１ｌｉｉ＋９感度を有するものも
研究されたが、さらに高感度化のために最近では増感方
法の研究が中心になされている傾向にある。なぜならば
、今日まで知られている最も高感度の有機光半導体化合
物と云えども増感処理を施さないでそのまま実用され得
る程度の感度は有していないからである。従って、有機
光導電体の奥際の使用は、必ず最も効果的な増感方法を
選定し、適用することが必須の条件になっており、有機
光導電体の工業的価値は適用する増感手段によって叡紙
的にどの程度まで＾感度化された電子写真感光材料を提
供できるかによって友右されるといっても過舊ではない
。

このような増感方法として最も一般的に知られる方法は
増感色素の添加並びにルイス酸の添加であや、殆んどの
有機光導電体く対して適用し得る方法で、前者は色素の
分光吸収４＋１性を有機光導電体に付加することによっ
て、後者は有機光導電体との関にドナーアクセプターの
コンプレックスの形成による新たな分光感度の中現によ
って増感をもたらすものである。

本発明者らは色素増感された有機光導電体を更に増感す
る方法を模索していたが、チオ尿素化合物を添加するこ
とＫよ）著しく光感度が増大することを見出し、零発＠
Ｋ１４達した。

本発明のＩＩ／の目的は極めて優れた有機光導電体め増
感法を提供し、それＫよって高感度でＳ子写真感光材料
として充分に実用化しう８増ｍａｔ提供するものである
。

本発明の第２の目的は透明な電子写真感光フィルム、軽
量で電機性の容易な電子写真材料フィルムで工業的に光
分集用化し得る高感度の１子写真感光フイルムを提供す
るものである。

本発明は、 （１）　　■有機光導電体および■チオ尿素化合物を含
有することｔ％徴とする光導電性組成物。

（８）　　さらに■前記有機光導電体の光感度を増大さ
せうる増感色素を含有する（りに記載の光導電性組成物
。

（８）　　ＩＩＩ記チオ尿素化合物が一般式（’Ｉ　）
または（１）で表わされる化合物である（１）マたは（
２）に記載の光導電性組成物。

一般式（１）および（璽）において、ル　乃至ａ　　Ｆ
ｉそれヤれ水素原子、アルキル基、ｊｌ場式またはＪ環
縮合式のアリール基または複素環から誘導され７’ｊ／
価晶を表わし、互いに同じでも異なってもよい、ル　と
Ｈ、またはル　とル　はそれぞれが連結していてもよい
、一般式（１）においてはに　乃至に　が連結して全体
として架橋環を形成してもよい。に　はコ価のアリーレ
ン基、ポリメチレン基マ念はアルキレン基を表わす。

（４）　　少なくとも表面が電気伝導性を有する支持体
の上に■有機光導電体および■チオ尿素化合物を含有す
る光導電性組成物の層が設けられていることを特徴とす
る電子写真感光材料。

（５）前配光導電性組成物の層゛がさらに■前記有機光
導電体の光感度を増大させうる増感色素を含有する（４
）Ｋ記載の電子写真感光材料。

（−）前記チオ＃ｉｆＬ票化合物が前記の一般式（１）
ｔｉは（１）で表わされる化合物である（４）または（
！Ｉ）に記載の電子写真感光材料、である。

本発明で用いられる■有機光導電体について楓明する０
色素増感できる有機光導電体はいずれ４使用できるが一
例として次のものを上げることができる。

（１）　　高分子有機光導電体： π電子系を主鎖會九は側鎖に含むビニル重合体！ｊＩＩ
４＃リマーからなる多環芳香族１ＩＡｔたは複素芳香族
ａｔ含む高分子有機光導電体。

高分子有機光導電体に含まれる代表的π電子系としては
、ナフタレン、アント２セン、ピレン、ペリレン、アセ
ナフテン、フェニルアントラセン、ジフェニルアント２
セン勢の多塊芳香族戻化水素カルバゾール、インドール
、アクリジン１．２−フェニルインドール、Ｎ−７エニ
ルカルハソール等の複累芳香族埠化合物；およびこれら
のハロゲン、低級アルキル置換体などが挙げられ、本発
明において、これらのπ電子系を含むポリマーが光導電
性ポリマーとして使用される０例えば、ポリビニルナフ
タレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、
ポリビニルペリレン、ポリアセナフチレン、ポリスチリ
ルアントラセン、ポリビニルカルバゾール、ポリビニル
インドール、ポリビニルアクリジン等のビニルコポリマ
ー、ポリアントリルメチルビエルエーテル、ポリピレニ
ルメチルビニルエーテル、ポリカルパソリルエチルビニ
ルｘ　−チル、ホ１７　インドリルエチルビニルエーテ
ル勢のビニルエーテルポリマー、ポリグリシジルカルバ
ゾール、ポリグリシジルインドール、ポリ−ｐ−グリシ
ジルアントリルベンゼン等のエポキシ樹脂、前記π電子
系を置換基として含むポリアクリル酸エステルおよびポ
リメタクリル酸エステルなどの重合体或はその共１合体
；ならびに前記π電子系化合物とホルムアルデヒドとの
縮合ポリマーが挙げられる。

これらのうちでは、ポリ−へ一ビニルカルバゾール、カ
ルバゾール墳にアリール基、アルキルアリール基、アミ
ノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリー
ルア建ノ基、ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキルーヘー
アリールア建ノ基、ニトロ基、ハロゲン原子々どの置換
基を有するポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（以下、ポリ
−Ｎ　−ビニル置換カルバゾールという、）およびｈ−
ビニルカルバゾール共重合体が好ましい。

Ｎ−ビニルカルバゾール共重合体としては、ＮをｊＯモ
ル鳴以上含む共重合体を用いることができる。Ｎ−ビニ
ルカルバゾール共重合体の残余の構成繰返し単位として
は、ｌ−フェニルエチレン、Ｉ−シアノエチレン、ｌ−
シアノ−ｌ−メチルエチレン、ｌ−クロロエチレン、／
−（アルコキシカルボニル）エチレン、ｌ−アルコキシ
カルボニル−！−メチルエチレン（ソれぞれ、スチレン
、アクリレートリル、メタクリレートリル、塩化ビニル
、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレートに由
来する構成繰返し単位、アルコキシカルボニル基のアル
キル基としては脚素原子数／　７ｙｈらｌｔまでのアル
キルを用いることができ、その具体例としてはメチル基
、エチル基、へ中シル基、ドデシル基、オクタデシル基
、ダーメチルシクロヘキシル基がある。）がある、ここ
で構成繰返し単位（ＣＯｎ［目ｔｕｔ１ｏｎｉｌ　　ｒ
ｅｐｅａ目ｔｔｇｕｎｉｔ）は「高分子」誌１１Ｊ７巻
第３４１１−Ｊｊｔデ頁（／　ｖ　７１都）　（ｒＰｕ
ｒｅ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｅｄｅｋ＊ｍ１ｓｔｒｙＪ誌
第ａｔ巻第１７１−３１！頁（７９７４年）の日本語訳
）における定義に従うものである。

（ｌｉ）　　芳香族第三級ア建ノ化合物：トリフェニル
アオン、〜、Ｎ−ジベンジルアニリン、ジフェニルベン
ジルアミン、Ｎ、Ｎ−ジ＜ｐ−クロロベンジル）アニリ
ン、ジ（β−ナフチル）ベンジルアミン、トリ（ｐ−ト
リル）アミノ、ジフェニルシクロヘキシルアミン。

（ｉｉｌ）　　芳香族槙三級ジアミノ化合物：Ｎ、Ｎ、
Ｎ′　、Ｎ′−テトラベンジル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、〜ｌＮ、〜′　、Ｎ′−テト２（ｐ−１０ロベンジ
ル）−ｐ−フェニレンシアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、ＮＩ−
テトラメチル−ｐ−フェニレンシアにン、Ｎ、ＮＩ　、
〜’、Ｎ’　−ｆトラベンジル−ｍ　−フェニレンジア
ミン、Ｎ、Ｎ。

ＮＩ、Ｎ’−テトラメチルベンジジン、Ｎ、Ｎ。

Ｎ１．ＮＩ−テトラベンジルベンジジン、Ｎ。

Ｎ、ＮＩ、ＮＩ−テトラフェニル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ′　、Ｎ′−ユニ２フ二二ルーｍ　−
フェニレンジアミン、ｌ、／−ビス〔参〒（シベンジル
ア建〕）フェニルエタン、ｌ。

ｌ−ビス（参−（ジベンジルアし０フエニル〕プロノ彎
ン、１．／−ビス（４’−（ジベンジルアミノ）７エエ
ル〕ブタン、ｉ、ｔ−ビス〔弘−（ジベンジルアしりフ
ェニル〕−２＝メチルプロ／璧ン、コ、Ｊ−ビス（４’
−（ジベンジルアミノ）フェニル〕プロパン、コ、Ｊ−
ビス（４＜−（ジベンジルアミノ）フェニルエタン、ｌ
、／−ビス（４’−（シ（ｍ−メチをベンジル）アミノ
〕フェニル〕フロパン、／、／−に’ス（ｐ−（ジエチ
ルアミノ）フェニル）−／−フェニルメタン、ｌ。

／−に’ス（ｐ　−（ジエチルアミノ）フェニル〕−７
−フェニルメタン、ビス（４’−（ジベンジルアξ〕）
フェニルコメタン、ビス［４Ｃ−（シ（１）　−クロロ
ベンジル）アミノ］フェニル〕メタン％／ｌｌ−ビス（
ｐ　−（ジメチルアミノ）フェニル〕−／−７ユニルエ
タン、夢、参′−ベンジリデンビス（Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｍ−）ルイジンχ参′　。

＃”−ビス（ジエチルアミノ）−コ、ｔ−ジクロローａ
２’、Ｊ’−ジメチルトリフェニルメタン、／、／−ビ
ス〔−−（ジエチルアξ〕）−２−メチルフエエル１−
／−α−す７ナルメタン、参′。

参”−ビス（ジメチルアミノ）−コークロローコ′、Ｊ
“−ジメテルトＩＪ　フェニルメタン、ｌ。

ｌ−ビス（１）−（ジエチルアミノ）フェニル〕−！−
フェニルエタン、ｉ、ｉ−ジフェニル−！。

！−ビス〔参−（ジエチルアミノ）−一−メチルフェニ
ル）−／、Ｊ−はンタジエン、ｉ、ｉ−ジフェニル−Ｊ
、！−ビス（参−（ジエチルアミノ）−コーメチル７工
二ル）−／−フロベン、ビス［弘−（シベンジルアし０
フエニル］エーテル、ビス（参−（−／エチルアミノ）
フェニルエチレン、ビス（４’−（ジベンジルアミノ）
フェニル〕スルフィド、コ、コービス〔参−（ジ−ｐ−
トリルアミーン）フェニル〕フロパン、ｉ、、ｉ−ビス
〔参−（ジーｐ−）リルアミノ）フェニル）−／−フェ
ニルエタン、ｌ、／−ビス（４４−ジベンジル７１／）
フェニル）−／、／−ジフェニルメタン。

ＧＶ）　　芳香族第三級トリアンノ化合物ニドリス〔≠
−（ジエチルアミノ）フェニル〕メタン、／、’／−ビ
ス（４’−（ジエチルアミノ）−コーメナルフェニル）
−／−（４’−（ジメチルアミノ）フェニルコメタン。

（Ｖ）＃合生成物： アルデヒドと芳香族アミンとの縮合生成物、飢三級芳香
族アミンと芳香族ハロゲン化物との縮合生成物、ポリ−
ｐ−フェニレン−／、Ｊ、≠−オキサジアゾール、ホル
ムアルデヒドと縮合多環芳香族化合物との縮合生成物。

（Ｖ−金属含有化合物： コーメルカブトベンゾチアゾール鉛塩、コーメルカブト
ベンゾチアゾール亜鉛地、λ−メルカプトベンゾチアゾ
ール餉塩、コーメルカブトベンゾオキサゾール鉛塩、λ
−メルカプトー！−フェニルベンゾオキフゾール鉛塩、
コーメルカブトー１−メトキシベンゾイミダゾール鉛塩
、ｌ−ヒドロキシキノリンマグネ′シウム塩、ｌ−ヒド
ロキシキノリンアルきニウム塩、ｌ−ヒドロキシキノリ
ンｍ塩、７−ベンジル−ｔ−ヒドロキシキノリン銅塩、
−一ヒドｐキシー参−メチルアゾベンゼン銅塩、コーヒ
ドロキシベンゾルデミン亜鉛塩―　複稟璋化合物： （１）　　ピラゾリン誘導体： ／、Ｊ、ｊ−）リフェニルピラゾリン、／−フェニル−
Ｊ−（ｐ−（ジメチルアミノ）スチリル〕−７−（Ｐ−
（ジメチルアミノ）フェニル〕ピラソリン、／、ｊ−ジ
フェニル−Ｊ−スチリルピラゾリン、１．Ｊ−ジフェニ
ル−！−スチリルピラゾリン、／、Ｊ−ジフェニルー−
ｔ　−（９−（ジメチルアミノ）フェニル〕ピラゾリン
、／、Ｊ−ジフェニル−！−（コーフリル）ピラゾリン
。

（ｂ）／ｅコ、＊−１１１リアジン篩導体：Ｊ　−（ｐ
　−（ジメチルアミ〕）フェニル〕−！。

４−ジ（ｐ−ジフト中ジフェニル）　　’＊コ、参−ト
リアジン、Ｊ−（Ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル）−
ｊ、Ｊ−ジ（コーピリジル）−ｌ、コ。

参−トリアジン、Ｊ−（ｐ−（ジメチルアミノ）フェニ
ル）−７、４−１シ（ｐ−エトキシフェニル）−／、Ｊ
、参−トリアジン、Ｊ　−（ｐ　−（ジエチルアミノ）
フェニル）−ｊ、ｊ−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−／
、、２．！−）リアジン、３−〔ｐ−（ジエチルアミノ
）フェニル）−１，４７ジ（ｐ−エトキシフェニル）　
　’＊コ、参−トリアジン。

（Ｃ）　　キナゾリン酵導体： コ、亭−ジフェニルキナゾリン、コーフェニルーｐ−リ
ートリルキナゾリン、−一フェニルー参−（−−（ジメ
チルアミノ）フェニル〕キナゾリン、−一フェニルー参
−スチリルキナゾリン、コ。

参−ジフェニルベンゾ（ｈ）キナゾリン。

（ｄ）　　ベンゾフラン鋳導体： ｔ−ヒト四キシ一一−７エールーｊ−（ダー（ジメチル
アし０フエニル〕ベンゾフラン、４−ヒドロキシーコ、
３−ジ（≠−メトキシフェニル）ベンゾ７ツン、コ、！
、！、４−テトツ（＃−メトキシフェニル）ペン／（／
、−−ｂ：！。

参−ｂ’　　）シフラン。

（ｅ）　　オキサジアゾール−導体： Ｊ、ｚ−ビス（４’−（ジメチルアξ〕）７エ二ル）−
／、Ｊ、＃−オキブジアゾール、コ、ｊ−ビス（４’−
（ジエチルアミノ）フェニル〕−７゜３、参−オキサジ
アゾール、コ、！−ビス〔夢−（イソアミルアミノ）フ
ェニル）−ｔ、Ｓ、Ｕ−オキサジアゾール、コ、！−ビ
ス（４’−（シクロインチルアミノ）フェニル）−／、
！、４Ｉ−オ中サジアサジアゾール！−ビス（４’−（
エチルアンノ）フェニル）−／、！、４Ｉ−オキサジア
ゾール。

本発明に用いられる成分■の肩機元導電体の光感度を増
大させうる増感色集は、有機光導電体の色素増感の技術
に用いられている周知の増感色素である。これらの増感
色集は「５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　　８Ｃｉ＠ｎｔｉｓｔｓ　　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅ
ｒｓＪ／Ｆ、４０−ｊ！（１５’７ｊ）、ｒＡｐｐ目ａ
ｄ　（ＪｐｔｉｃｓＪ８ｕｐｐ１．　ｊ　、　７０（／
９６デ）、米国特許（以下ＵＳＰと略記する。）Ｊ　　
０３７　１４／％ＵＳＰ　　Ｊ　　コｊ０４／！、ＩＪ
ＩＰ　　Ｊ　　７／コ　ＩＩ／、英国％ｌ’Ｐ／３１１
　　コ４≠、　「Ｒ＠５ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅＪ＃ｌＯりＪｌ　　（１０９，／９７３年！月号
４コ員以降）、ＵＳＰ　　Ｊ　　／＄／　　７００、Ｕ
ＳＰＪ　　ｆ３Ｉ　　Ｐ？４＆、ｔ＃開昭！≦−／４４
６４０、特開昭１４−／４４１４１．特開昭７７−コｖ
ｚｒ４、特開昭７４−２９１１７、特開昭１７−乙！１
１　ｚ１％願昭７７−／／参２より、特開昭１４−Ｊ！
ｔ／４４／なとに開示されている％樵の増感色素が代表
的でめり、これらの公知の増感色素、およびその他の色
素で高分子肩機光導電体の感光度を増大させうる色素の
うちから適宜選択して用いることができる。

これらの増感色素は成分■の有機５を導電体が増感され
る量を用いるのであって、その量は有機光導電体と増感
色素とのそれぞれのＳ類により異なるが概して、高分子
有機光導電体に対してｌＩ比で約０．０／慢η・ら約ｉ
ｏｏ僑、好ましくは約Ｏ０／Ｓから約ＪＯ鳴の範囲であ
る。

本発明で％像ある成分■の一般式（１）または（璽）で
表わされるチオ原票化合−はいずれも（−Ｊ、Ｃｈｅｍ
、Ｓｏｃ、Ｊ　　／　９１１　、／　１７１−／！ｔｌ
Ｋ紀載の方法により合成することができる。なお、これ
らチオ尿素化合物は有機光導電体に有効であるが、色素
増感されたＺｎＵ等の無機光導電体にも有効である。

一般式（１）ま逢Ｆｉ（１）においてＲ乃至ル６のいず
れかがアルキル基の場合、アルキル基として炭素原子数
ｌ乃至ココの直鎖状または分岐状の無量１！Ｊ１または
置換アルキル基があけられる。

この場合、し１とが、およびル３と）Ｌ４のうちのそれ
ぞれ一方は水嵩原子または炭素原子数／乃至！の直鎖状
ま良は分岐状アルキル基が好ましい。

アルキル基に結合している置換基としてはハロゲン原子
（塩素原子、臭素原子、弗素原子）、シアノ基、ニトロ
基、フェニル基、トリル基があげられ、置換基の数は１
個乃至１個である。

ｋＬｌ乃至ル６のいずれかが単環式またはＪ環縮合式ア
リール基の場合、アリール基として置換または無置換の
フェニル基、置換または無置換のナフチル基があけられ
る。ｆ換基としてはハロゲン原子（塩素原子、臭素原子
、弗５ＩＩＡ子）、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数ｌ
乃至！の直鎖状または分岐状のアルキル基、カルホキシ
ル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基ま
たはハ、　ロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子
）が１個乃至３個置換した（−個またＦｉＪｆ！ｌの置
換ｔＭする場合はそれらは互いに同じでも異なって吃よ
い、）縦索原子数ｌ乃至！の直鎖状または分岐状のアル
キル基、炭素原□子数ｌ乃至！の直鎖状または分岐状の
アルコキシ基があけられ、置換基の数は１個乃至１個で
、置換基が２個または３個の場合はそれらは豆いに同じ
でも異なってもよい、ル１乃至♂のいずれかが単環式ま
たｄλ環縮合式の＊＊＊から誘導された１価基の場合、
置換または無置換のピロリジニル基、ピペリジニル基、
ピペリジノ基、モルホリニル基、モルホリノ基、ピロリ
ル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ピリオシニル基、
インドリニル基、イソインドリニル基、インドリル基、
イソインドリル基、イソインドリル基、キノリル基、イ
ソキノリル基等、およびこれらに置換基としてハロゲン
原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子）、シアノ基、ニ
トロ基、フェニル基、トリル基、ベンジル基、７エネチ
ル基、炭素原子数ｌ乃至！の直鎖状または分岐状のアル
キル基が１個乃至３個置換した（コ個または３個の置換
基が結合している場合、置換基は互いに同じでも異なっ
てもよい。）１価基があげられる。

ル　とＨ・３、またはル　とル　がそれぞれ連結してい
る場合、その例としてトリメチレン基、テトラメチレン
基、ペンタメチレン基、オキシジエチレン基（−ＣＨｌ
ｌ−ＣＨ２−（Ｊ−ＣＨ２−ＣＨ，−）、およびこれら
の一価基の水嵩原子の１個乃至１個がハロゲン原子（填
ｌ／Ａ原子、臭素原子、弗素原子）、シアノ基、ニトロ
基、フェニル基、トリル基、ベンジル基、フェネチル基
、炭素原子数ノ乃至！の直鎖状または分岐状のアルキル
によプ置換されて−る一価基があげられる。

凡７がコ価のアリーレン基の場合、その具体例トシてｐ
−フェニレン基、ｆｎ−７ユニレンＭ％　０−フェニレ
ンｈｓ　’　ｔ　”−す７チレン基、λ、Ｊ−ナ７チレ
ン基、弘、参′−ビフエリリレン基がめげられる。ポリ
メチレン基の場合は炭素原子数ｌ乃至コＪのポリメチレ
ン基があげられる。アルキレン基の場合、プロピレン基
、ブチレン基、スンチリデン基、１．コージメチルエチ
レン基、ｌ。

Ｊ−ジメチルトリメチレン基、／、４１１−ジメチルテ
トラメチレン基、／、Ｊ−ジメチルペンタメチレン基、
／、４−ジメチルへキザメチレン基、ｌ−エチルエチレ
ン基、／、コージエチルエチレン基があげられる。

本発明に用いられるチオ尿素化合物のうちで、蟲−光感
度ｔもたらす好ましい化合物は一般式（１）乃至（■）
で表わされる化合物である。

、１１　　．１３ （■） （■） 一般式（量）乃至（■）において、ｋＬｌ　１．ル１３
゜ル１１１．．ｉｌｌはそれ（れ水嵩原子、炭雲原子数
７乃至ｊの直鎖状または分岐状のアルキル基、または置
換または無置換のフェニル基を表わし、互−に同じでも
異なっていてもよい、置換フェニル基の置換基はハロゲ
ン原子（塩１１ｔＮ子、臭Ｓ原子、弗素原子）、炭素原
子数ｌ乃至ｊの直鎖状または分岐状アルキル基、シアノ
基、ニトロ基、エトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
、カルボキシメチル基またはカルボキシエチル基を表わ
し、置換基の数は１個乃至３個で互いに同じでも異なっ
ていてもよい。

４ 托　は縦索原子数ｌ乃至ｉｔの置換ま九は無置換の直鎖
状ま友は分岐状アルキル基【表わす。

７ ■　は炭素原子数Ｉ乃至／ｌのポリメチレン基またはア
ルキレン基【表わす。

Ｘ、Ｙはそれぞれ電子吸引性基で脚累原子数ｌ乃至！の
着換または無置換の直鎖状または分岐状のアルキル基、
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、メトキシカル
ボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボエ
ル基、ハロゲン原子（塩素原子、臭ＩＪＡ原子、弗素原
子）、シアノ基、−トロ基、カルボキシエチル基 エチル１ｈ會表わす、ＩＩｋ換アルキル基の置換基はシ
アノ基、ニトロ基ｉ九はハロゲン原子（塩素原子、臭雲
原子、弗素原子）會表わす、ｍ、ｎはそれぞれ０．ｌ、
コ１＊は７１表わし、ｍ１九はｎが０の場合はそれぞれ
置換基Ｙ、Ｘがなく水車原子であるととｔ意味し、ｍま
たはｎがそれぞれコまたはＪの場合にはそれぞれＹ、Ｘ
Ｆｉ互いに同じでも異なっていてもよい。

）ｔ　　、Ｋ　　、に　、Ｒ、ｔＬ　　、Ｘ、Ｙはそれ
ぞれ互いに同じで４異なっていてもよい。

ダークロロチオカルパニリド、参、参′−ジクａロチオ
カルパニリド、参−クロロー参′−プロ毫チオカルパ二
リド、参　Ｊ／−ジクロロチオカルパニリト、弘−プ繋
モチオカルパニリド、≠、参′−ジヅロモチオカルパニ
リド、夢、Ｊ’−ジプロモチオカルパニリド、参−フル
オロチオカルバ二すド、参、参′−ジフルオｐチオカル
バニリド、弘−シアノチオカルパニリド、〆、≠′−ジ
シアノチオカルバニリド、参−ニトロチオヵルバニリド
、参−メチ＾−−′−クロｐチオカルバ゛ニリド、グー
エチル−亭′−シアノチオ。カルパニリド、〜−メｆル
ーへ一フェニルーＮ’−（参−クロロフェニル）チオウ
レア、ビス（Ｎ−エチル−Ｎ−７エ二ル）チオウレアｔ
−あげることができる。

一般式（Ｉ／）で示される化合物の具体例としてＦｉ八
−（Ｉ−ナフチル）　　Ｎ／　−フェニルチオフレア、
Ｎ−（コーナフチル）　＋＋　Ｎ　／　　：ｙエールチ
オウレア、Ｎ−（／−ナフチル）−Ｎ’−（４’−り四
ロフェニル）チオウレア、Ｎ−（−一ナフチル）−Ｎ’
−（＄−クロロフェニル）チオウレア、Ｎ　−（／−す
７チル）−Ｎ’−（＄ブロモフェニル）チオウレア、Ｎ
　−（／−ナフチル）Ｎ／−（参−トルイル）チオウレ
ア、Ｎ−（／−ナフチル）−〜′−（−一メチルーｌ−
クロロフェニル）チオウレア會あけることができる。

一般式（Ｖ）の−数例としては、Ｎ−７エニルー　Ｎ　
／−エチルチオウレア、ヘーフェニルーＮ′−（ｎ−７
’チル）チオウレア、〜−フェニルー〜′−オクチルチ
オウレア、Ｎ−（参−クロロフェニル）　−Ｎ　’−エ
チルチオウレア、Ｎ−（参−クロロフェニル）Ｎ／−オ
クチルチオフレ７．　Ｎ　−（ｐ−プｏモフェニル）Ｎ
／−エチルチオウレア、Ｎ−（参−シアノフェニル）−
Ｎ′−エチルチオウレアｓ　Ｎ−（ｕ−クロロフェニル
）−ＮｅＮ′−ジエチルチオウレアｔめけることができ
る。

一般式（■）の−数例としては、〜　Ｎ／−ビス（フェ
ニルチオカルバモイル）−／、４（−フェニレンジアミ
ン　Ｎ　、Ｎ′−ビス＜ｐ−り四ｐフェニルチオカルバ
モイル）−／、＄−７エニレンシア々ン、Ｎ−（１）−
クロロフェニルチオカルバモイル）−Ｎ’−（フェニル
チオカルバモイル）−／、参−フェニレンジアミン、〜
　ｐ４ｔ−ビス＜ｐ−ブロモフェニルチオカルバモイル
）　　’ｅｌ−フェニレンシアギン、Ｎ−（ｐ−り四ロ
フェニルチオカルバモイル）−Ｎ’　−（１）−７’ロ
モフエニルチオカルバモイル）−Ｚ、Ｕ−７エニレンジ
ア建ン、Ｎ−（ｐ−メチルフェニルチオカルバモイル）
−〜′−（ｐ−シアノフェニルチオカルバモイル）−／
、４１−フェニレンジアミン、Ｎ　−（ｐ−エチルフェ
ニルチオカルバモイル）　’＋　Ｎ　／−（１）−ニド
Ｉ２フェニルチオカルバモイル）−７゜４！−フェニレ
ンジアミン、Ｎ、〜′−ジエチルーＮ、Ｎ／−ヒス〔Ｎ
−エチル−Ｎ−（１）−クロロフェニル）チオカルバモ
イル）−／、参−フェニレンジアはンｔあげることがで
きる。

一般式（寝）の−数例としては、Ｎ、Ｎ’−ビス（フェ
ニルチオカルバモイル）エチレンジアミン　Ｎ　、　Ｎ
　Ｉ−ビス（ｐ−クロロフェニルチオカルバモイル）エ
チレンジアミン、Ｎ、Ｎ／−ビス（ｐ−ブロモフェニル
チオカルバモイル）エチレンジアンン、Ｎ、Ｎ／−ビス
（ｐ−クロロ７二二ルチオカルパモイル）へキナメチレ
ンジアミン、〜、Ｎ′−ビス（ｐ−シアノフェニルチオ
カルバモイル）へキナメチレンジアミン１６けることが
できる。

本発明の光導電性組成物中には、前述の３成分の他に必
１１’に応じて公知の補強剤（ｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｇ
ｅｎｔ）、可朦剤、染料、顔料等を１本発明の光導電性
組成物の特性會損わ々い範囲で含有させることができる
。

補強剤としてシアノエチルセルｐ−ス、ニトリルゴム、
ビスフェノールＡのポリヵルホネート、線状ポリエステ
ルスチレン−ブタジェン共重合体、塩化ビニリデン−ア
クリロニトリル共重合体など食用いることができる。可
−剤として塩素化ビフェニル、エポキシｌ１ｍ、）リフ
ェニルメタン化合物、り！ロン１／ＭＷｔＩ、低分子量
キシレン機脂などｔ用いることができる。

本発明の光導電性組成物を調製するには前述の３成分の
他に４ｂ畳に応じて鰯加される成分ｔ−所望の割合で分
散または溶解して分散液または絢−な浴液を調節し、つ
いて適当な支持体の上に適用し、共通嬉謀會除去（例、
蒸発）することにより調製できる。目的によっては溶媒
を完全に除去せずに光導電性組成物分散液ｔたは５ｉｌ
ｌの１壇用いることもできる・０本発明の電子写真感光
層はこのようにして得た光導電性組成物溶液を適当な導
電性表１ｔｒｔ−有する支持体上に塗布乾燥し光導電層
を形成することによって一般に使用される。用途によっ
ては接着層等の積層も可能である・ 共通橿媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリ
クロロエタン、シクロへ’ｔｔ／７、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等お工びこれらの混合溶剤のうちから高
分子有機光導１体、増感色素と一般式（１）または（１
）で表わされるチオ尿素化合物および必要に応じて添加
される成分１共に紐解または分散するｓｉｒ用いること
ができるう 本発明における一般式（１）または（ｉｔ）で表わされ
るチオ尿素化合物の光導電性組成−の中における含有割
合は光導電性絶縁性に寄与する有機光導電体の量との関
係で決定され、有機光導電体ｉｏｏ重量部に対する一般
式（１）またＦｉ（１）で表わされるチオ尿素化合物の
量比ＦｉＯ、／ＮＮ郡部らｉｏｏ重量部、好筐しくは３
重量部から３０重量部の範１である。１１１記量比をこ
えて含有させた場合には光導電性組成物の光感度の低下
や残留電位の増加という悪影響を及ぼす。

導電性表向を有する支持体としては、アルｔ＝−ウム、
銅、鉄、亜＃ｈ勢の金属・のドラムおよびシート、或は
、アル建ニウム、銅、亜鉛、インジウム等の金属蒸着、
導電性金属化合物（例、Ｉｎ２０ｇ。

５ｎＵｘ）の−１金ＩＩＩ箔のう建ネート又はカーボン
ブラック、導電性金属化合物（例、Ｉｎ２Ｏ２，８ｎＵ
１）粉、または金縞粉などｔバインダーポリマーに分散
して塗布する方法などで表面會導電処理した紙、プラス
チックおよびガラス等が使用される。

本発明の光導電性組成物は、それｔ微粒子にして、絶縁
性溶剤の中に分散し、米国特許第ＪＪｔ≠ｚｔｚ号（％
公開４’Ｊ−２１７１／号）、米国特許第３３１参参１
１号（特公昭≠７−７７／コ！号）、米国特許第１１１
０参７２号（特公昭−４−３４０７ｆ号）等の明細書に
記載されている電気淑動影儂写真方法によってｌｊｉ倫
を形成することもできる。

以下に本発明を実施例に基いて具体的に詳細に示す。

実施例凰および比較例１ ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（ＰＶＣｚ　）１０９９
１／、コーラクロロエタン１００峨に紐解して光導電性
組成物溶液を作り、これにλ１０■のコ、ｔ−ジーｔ−
ブチルーダ−〔ｌ−（〜−メチルーへ−２−シアノエチ
ルアξ〕）スナリル〕チアピリリウムテトラフルオロボ
レート（ＴＪＩｍ感色素）ｔ’添７１１１ｉした。厚さ
ｊＯｎｍのＩ　ｎ　１０　Ｂ蒸着層（導電層）を有する
厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ
）フィルムに上記溶液【塗布したのち、乾燥して共通溶
剤を除去し厚さｊ＃ｍの光導電層（電子写真感光層）ケ
形成させて電子軍臭フィルムＡｌｔ−作威し念。

上記光導電性組成物溶液の一部を取りだしてＰＶＣｘに
対し第１表に記載の一般式（ＩＭ）乃至（■）で表わさ
れるチオ尿素化合物ｔ−第７表に記載の量（１１ｑ−セ
ンテージで示す）添加し走光導電性組成物＃液を作り、
電子写真フィルムＡ／の場合と同様にしてその溶液ＩＩ
−前記とｌＵｊじ導電層を有するＰＥＴフィルムに塗布
、乾燥して共通溶剤を除去し、厚さ１μｍの光導電層（
電子写真感光層）を設け、電子写真フィルムムコからム
／λを作成した。

電子写真フィルムＡ／からム／、２の電子写真特性ｔ％
＃ｊ定して第１表に記載の結果を得た。電子写真特性は
、コロナ帯電器を用いて暗所で表面電位が＋ｚｏｏＶに
表るように帯電させた後、表面電位の暗所での減衰およ
び光照射下での減衰【測足して評価した。電荷保持力は
暗所での帯電後７０秒後の光導電層の表面電位（ｖｌ。

）に対する同じ（７４７秒後の表面電位（Ｖ、。）のパ
ーセンテージで表わされ、この値が大きいほど光導電層
の暗所での電荷保持力が大きい、残留電位は光照射２０
秒における表面電位で、この値は小さい方が、電子写真
特性がすぐれているとと全意味する。感度Ｅｓｏは半減
露光量【、感度Ｅ、。はＰＯ憾減少する露光量で、この
値が小さいほど光導電層の感光度が高−ことｔ量線する
。

笑−例３および比較例２ 実施例１のコ、４−ジーｔ−ブチル−≠−〔弘−（Ｎ−
メチル−Ｎ−コーシアノエチルアミノスチリル〕チアピ
リリウムテトラフルオロボレートのかわりに＠コ表に示
した増感色３Ｉ！ｔ−使い電子写真フィルム轟／Ｊ、ム
／ｊ、轟／７　　、屓ｌデを作った。又これらに参−ク
ロロチオヵルパニ＋７１”を添加した電子写真フィルム
Ａ７≠、ム／ｊ、Ｊｔ／Ｉ、ムコ０１１−作った。実施
例五と同様にして測定したこれらの電子写真特性ｔ−第
２表に示す。

実施例為および比較例３ 下記の光導電性組７３／　＊　ｆｌｊ液會作り、前述の
導電層ケ有するＰＥＴフィルムに塗布し、乾燥して共通
溶剤を除去し、厚さｊｐｍの光導電層金膜け、電子写真
フィルムムコｌ會作った。下記の光導電性組成物溶液に
さらに参、参′−ジクロロチオカルパニリド＊ｉ、ｔ−
ビス（ｐ−ジメチルアンノフェニル）−７−フェニルメ
タンのｊｗｔ％加え、同様にして電子写真フイルムムλ
λを作った。タングステンランプを用いて実施例１と同
様にして測定したこれらの電子写真フィルムの電子写真
特性會下紀に示す。

ポリカルボネート　　　　　　　　　７０重量部（ジフ
ェニルカルボネートとコ、コービス（参−ヒドロキシフ
ェニル）フロノ耐ンカラエステル交換法で製造されたポ
リカルボネート） Ａｔ、／Ｊ、／！、／り、コｌに比べて明らかに盲−１
１１Ｆ　”Ｆ　４Ｌ２　）　Ｌ　ｉ！　Ｏｕ　／　ｊ、
−走フメチレンクロリド　　　　　　　１１０重量部第
３表 以上の結果から、本発明の光導電性組成物からなる電子
写真感光層を有する本発明の電子写真フィルムＡコ乃至
／λ、ｌダ、／ｌ、／Ｉ、コＯ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　■有機光導電体および■チオ尿素化合物を含
   有する仁とを特徴とする光導電性組成物。 （３）　　さらに■前記重機光導電体の光感度を増大さ
   せうる増感色素を含有する％奸−Ｗ求の範囲Ｉに記載の
   光導電性組成物。 神）　前記チオ尿素化合物が一般式（１）ｔたは（１）
   で表わされる化合物である時Ｈ！ｆ−求の範囲ｌまたは
   −に記載の光導電性組成物。 一般式（１）お↓ひ（鼠）において、ｎＪ′ＩＪ至ｂ６
   はそれぞれ水素原子、アルキル基、凰魂式またはコ喋縮
   合式のアリール基またはｔｓ場から誘導された１価基を
   表わし、互いに同じでも異なってもよい。ル　とル　、
   またはし　とれ　はそれぞれが連結してｉてもよい、一
   般式（Ｉ）にお−てはル　乃至ル　が連結して全体とし
   て架橋環を形成してもよい″Ｘ、ルアはＪｇｉＢのアリ
   ーレン基、ポリメチレン基またはアルキレン基を表わす
   。 （４）　　少なくとも表面が電気伝導性を有する支持体
   の上に■Ｍ機先光導電体よび＠チオ腋素化合物を含有す
   る光導電性組成物の層が設けられていることｔ％命とす
   る電子写真感光材料。 （５）前記光導電性組成物の層がさらに＠前記有機光導
   電体の光感度を増大させうる増感色素に含有する４？１
   ｆｆＮ求の範囲参に記載の電子写真感光材料。 （６）＃紀チオ尿素化合物が一般式（Ｉ　）ｔたは（Ｕ
   ）で表わされる化合物である特許請求の範囲４！または
   ｊに記載の電子写真感光材料。 一般式（１）および（１）において、Ｈｌ　乃至ル６は
   それぞれ水嵩原子、アｘｄ（ル基、単環式またはコ場縮
   合式のアリール基または複累魂η島ら鋳導された／＠基
   を表わし、互いに同じでも異なってもよい。ル１とｈ２
   、またはル　とル　はそれぞれが連結していてもよい。 一般式（１）においてはれ　乃１ｔ−Ｌ　　が連結して
   全体として＊ｍ場を形成してもよ諭。ル　は２価のアリ
   ーレン基、ポリメチレン基またはアルキレン基を表わす
   。