DE3211299A1

DE3211299A1 - Organisches, fotoleitendes material und elektrofotografisches, lichtempfindliches element

Info

Publication number: DE3211299A1
Application number: DE19823211299
Authority: DE
Inventors: Shozo Sayama Ishikawa; Kazuharu Mitaka Tokyo Katagiri; Shoji Fuchu Tokyo Umehara; Katsunori Yamato Tokyo Watanabe
Original assignee: Canon Inc; Copyer Co Ltd
Current assignee: Canon Inc; Canon Finetech Nisca Inc
Priority date: 1981-03-27
Filing date: 1982-03-26
Publication date: 1982-10-21
Also published as: GB2099837A; DE3211299C2; GB2099837B; US4418133A

Description

Canon Kabushiki Kaisha
Tokyo / Japan

Copyer Kabushiki Kaisha
Tokyo / Japan

Organisches, fotoleitendes Material und elektrofotografisches, lichtempfindliches Element

Die Erfindung betrifft elektrofotografische, lichtempfindliche Elemente und insbesondere ein elektrofoto-25 grafisches, lichtempfindliches Element, das ein
spezielles Azopigment enthält.

Als lichtempfindliche Elemente, die auf einer leitfähigen Schicht Schichten aufweisen, in denen organische Pigmente 30 enthalten sind, sind bekannt:

(i) ein lichtempfindliches Element, das eine auf

einer leitfähigen Schicht ausgebildete Schicht aufweist, die in einem isolierenden Bindemittel dispergierte,

35 organische Pigmente enthält, wie es in Form einer

elektrofotografischen Platte aus der japanischen Patent-

B/13

Deutsche Bank (München) KIo. 51/61070

Dresdner Bank (München) KIo. 3939

Posischeck (München) KIo 670-43-804

·· ο_ . 1299

- 11 - DE 1957

Publikation Nr. 1667/1977 bekannt ist;

(ii) ein lichtempfindliches Element, das eine auf einer leitfähigen Schicht ausgebildete Schicht aufweist, die in einem Ladungstransportmedium dispergierte, organische Pigmente enthält, wobei das Ladungstransportmedium aus einem Ladungstransportmaterial oder einer Kombination eines Ladungstransportmaterials mit einem isolierenden Bindemittel (wobei das Bindemittel selbst ein Ladungstransportmaterial sein kann) besteht (ein solches, lichtempfindliches Element ist in Form einer elektrofotografischen Platte aus der US-PS 3 894 868 und im Zusammenhang mit einem elektrofotografischen Bilderzeugungsverfahren bzw. Abbildungsverfahren aus der US-PS 3 870 516 bekannt);

(iii) ein lichtempfindliches Element, das eine

leitfähige Schicht, eine organische Pigmente enthaltende Ladungserzeugungsschicht und eine Ladungstransportschicht aufweist, wie es in Form einer elektrofotografischen platte aus der US-PS 3 837 851 bekannt ist;

(iv) ein lichtempfindliches Element, das in einen Charge-Transfer-Komplex hineingegebene, organische Pigmente enthält, wie es in Form eines fotoleitenden
Elements aus der US-PS 3 775 105 bekannt ist, und

(v) andere Typen von lichtempfindlichen Elementen.

Für die Anwendung in diesen lichtempfindlichen Elementen ist zwar eine Vielzahl von Pigmenten, wozu Phthalocyanin-Pigmente, polycyclische Chinon-Pigmente, Azo-Pigmente und Chinacridon-Pigmente gehören, vorgeschlagen worden, jedoch sind nur wenige dieser organischen Pigmente tatsächlich eingesetzt worden.
35

OO β OO

mo

»ο

- 12 - DE 1957

Der Grund dafür liegt darin, daß organische, fotoleitende Pigmente im Vergleich mit anorganischen, fotoleitenden Pigmenten wie Se, CdS und ZnO im allgemeinen eine
schlechtere Empfindlichkeit und Haltbarkeit haben.

Anorganische lichtempfindliche Materialien weisen jedoch die folgenden Nachteile auf:

Bei lichtempfindlichen Elementen auf Selenbasis wird

die Kristallisation des lichtempfindlichen Materials leicht durch die Einwirkung von Hitze, Feuchtigkeit, Staub, Fingerabdrücken oder andere Faktoren beschleunigt, und zwar besonders dann in einem beträchtlichen Ausmaß, wenn die Atmosphärentemperatur etwa 40⁰C überschreitet. Dies führt zu einer Verschlechterung der Ladungseigenschaften bzw. der Eigenschaften in bezug auf das Festhalten von Ladungen und zum Auftreten von weißen Flecken in den Bildern. Es wird zwar behauptet, daß lichtempfindliche Elemente auf Selenbasis eine

Lebensdauer bzw. Betriebsdauer haben, die für die Herstellung von etwa 30.000 bis 50.000 Kopien ausreicht, jedoch können viele dieser lichtempfindlichen Elemente unter den gegenwärtigen Umständen bei der praktischen Anwendung keine solche Lebensdauer erreichen, weil die Umgebungsbedingungen in Abhängigkeit von dem Gebiet und der Stelle, wo die Kopiervorrichtung aufgestellt ist, verschiedenartig sind.

Lichtempfindliche Elemente auf Cadmiumsulfidbasis haben zwar etwa die gleiche Lebensdauer wie lichtempfindliche Elemente auf Selenbasis, sie haben jedoch eine durch das Cadmiumsulfid selbst verursachte, schlechte Feuchtigkeitsbeständigkeit, deren Überwindung bzw. Verbesserung schwierig ist. Deshalb sind bei lichtempfindlichen
Elementen auf Cadmiumsulfidbasis zur Verhinderung der

O Z. ι i Z α α - 13 - DE 1957

Absorption von Feuchtigkeit bestimmte Hilfsmittel, beispielsweise eine Heizvorrichtung, erforderlich.

Lichtempfindliche Elemente auf Zinkoxidbasis enthalten einen sensibilisierenden Farbstoff, typischerweise Bengalrosa, und weisen aufgrund dieses Farbstoffs die Probleme einer Ladungsverschlechterung und eines Verblassens des Farbstoffs durch Lichteinwirkung auf. Die Lebensdauer von lichtempfindlichen Elementen auf Zinkoxidbasis reicht gegenwärtig nur zur Herstellung von etwa 1000 Kopien aus.

Die Empfindlichkeit von üblichen, lichtempfindlichen Elementen, die durch die zur Halbierung des AnfangspotentJals erforderliche Belichtungsmenge, E 1/2, ausgedrückt wird, liegt in der Größenordnung von 15 Ix. s bei lichtempfindlichen Elementen des nicht sensibilisierten Se-Typs, von 4 bis 8 Ix.s bei lichtempfindlichen Elementen des sensibilisierten Se-Typs und des CdS-Typs und von 7 bis 12 Ix. s bei lichtempfindlichen Elementen des ZnO-Typs.

Die durch den E l/2-Wert ausgedrückte, erwünschte
Empfindlichkeit von für den praktischen Einsatz vorgesehenen, lichtempfindlichen Elementen beträgt im Fall von üblichen Kopiervorrichtungen für gewöhnliches Papier bis zu 20 Ix. s und im Fall von mit hoher Geschwindigkeit betriebenen Kopiervorrichtungen bis zu 15 Ix.s, jedoch können für bestimmte Anwendungen lichtempfindliche EIemente mit einer niedrigeren Empfindlichkeit eingesetzt werden.

Andererseits sind verschiedene Arten von organischen, fotoleitenden Polymeren vorgeschlagen worden, wozu an erster Stelle Polyvinylcarbazol und niedermolekulare,

.... .. .. .. - »3°ζ! 1 1299

- 14 - DE 1957

organische, fotoleitende Substanzen wie 2,5™Bis(p-diäthylaminophenyl)-!,3,4-oxadiazol gehören. Diese Materialien sind den vorstehend erwähnten, anorganischen, fotoleitenden Materialien zwar in bezug auf die Leichtheit bzw. ihre geringe Masse überlegen, jedoch ist ihre tatsächliche Anwendung schwierig, weil diese organischen, fotoleitenden Substanzen den anorganischen, fotoleitenden Substanzen hinsichtlich der Empfindlichkeit, der Haltbarkeit und der Beständigkeit gegenüber Veränderungen der ]0 Umgebungsbedingungen unterlegen sind.

Es ist Aufgabe der Erfindung, ein elektrofotografisches_s lichtempfindliches Element zur Verfügung zu stellen, bei dem die Nachteile der bekannten, anorganischen, lichtempfindlichen Elemente überwunden werden und das in bezug auf die ebenfalls vorgeschlagenen, organischen, lichtempfindlichen Elemente verbessert ist, eine hohe Empfindlichkeit und eine für die praktische Anwendung zufriedenstellende Haltbarkeit hat und außerdem die im Fall von anorganischen, lichtempfindlichen Elementen auftretenden Probleme z. B. einer niedrigen Wärmebeständigkeit (aufgrund der Kristallisation von Se), einer niedrigen Feuchtigkeitsbeständigkeit und eines Verblassens durch Lichteinwirkung löst.

Durch die Erfindung sollen auch Azopigmente zur Verfügung gestellt werden, die für organische, elektrofotografische,, lichtempfindliche Elemente geeignet sind, und es sollen Azopigmente, insbesondere Bisazopigmente, zur Verfügung gestellt werden, die für das Ladungserzeugungsmaterial, das in elektrofotografischen, lichtempfindlichen Elementen mit einer Ladungserzeugungsschicht und einer Ladungstransportschicht eingesetzt wird, geeignet sind.

Eine Ausgestaltung der Erfindung besteht in einem organischen, fotoleitenden Material, das durch die nachstehende^

- 15 - DE 1957
allgemeine Formel gekennzeichnet ist:

Cp-N=N
5

worin A eine für die Vervollständigung eines substituierten oder unsubstituierten, aromatischen Kohlenwasserstoff rings erforderliche Atomgruppe, Ar eine substituierte oder unsubstituierte Arylengruppe und Cp ein Rest einer Kupplungskomponente ist.

Eine weitere Ausgestaltung der Erfindung besteht in einem elektrofotografischen, lichtempfindlichen Element, das durch eine Schicht gekennzeichnet ist, in der ein Bisazopigment der nachstehenden, allgemeinen Formel enthalten ist:

4, If^N ^N-Ar-N=Cp,
Cp-N=N

worin A eine für die Vervollständigung eines substituierten oder unsubstituierten, aromatischen Kohlenwasserstoffrings erforderliche Atomgruppe, Ar eine substituierte oder unsubstituierte Arylengruppe und Cp ein Rest einer Kupplungskomponente ist.

Die Erfindung wird nachstehend näher erläutert.
30

Die Bisazopigmente für die Verwendung in dem erfindungsgemäßen, elektrofotografischen, lichtempfindlichen
Element haben die nachstehende, allgemeine Formel (I):

7-

Cp-N=N

20

- 16 -

» c o «
ν« 9»

DE 1957

In der Formel (I) ist A eine für die Vervollständigung eines substituierten oder unsubstituierten, aromatischen Kohlenwasserstoffrings (z. B. eines Benzol- oder Naphthalinrings) erforderliche Atomgruppe, Ar eine substituierte oder unsubstituierte Arylengruppe (für die nachstehend Beispiele angegeben werden) und Cp ein Rest einer Kupplungskomponente (für den nachstehend Beispiele angegeben werden).

Für bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung geeignete Bisazopigmente haben die nachstehende allgemeine Formel (1) oder (2):

Cp-N=N

N-Ar-N=N-Cp

(2)

N-Ar-N=N-Cp.

30

In der Formel (1) bedeuten R. und R- jeweils Wasserstoff, Halogen (z. B. Chlor oder Brom) oder eine organische, einwertige Gruppe wie eine Alkylgruppe (z. B. eine
Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Amyl- oder Octylgruppe) oder eine Alkoxygruppe (z. B. eine Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy- oder Butoxygruppe).

Der in den vorstehend angegebenen Formeln mit Cp bezeichnete Rest einer Kupplungskomponente ist vorzugsweise ein Rest, der von einer aus Kupplungskomponenten des Hydroxynaphthoesäureamid-Typs, Kupplungskomponenten des Hydroxynaphthalsäureimid-Typs und Kupplungskomponenten des Aminonaphthol-Typs ausgewählten Kupplungskompo-

- 17 - DE 1957

nente abgeleitet ist.

Die von Kupplungskomponenten des Hydroxynaphthoesäureamid-Typs abgeleiteten Reste einer Kupplungskomponente können durch die nachstehende, allgemeine Formel (3) wiedergegeben werden:

(3)

—

In Formel (3) ist X eine für die Vervollständigung eines substituierten oder unsubstituierten, aromatischen Kohlenwasserstoffrings (z. B. eines Benzol- oder Naphthalinrings) oder eines substituierten oder unsubstituierten, heterocyclischen Rings (z. B. eines Carbazol-, Benzofuran- oder Indolrings) erforderliche Atomgruppe.

Y bedeutet Wasserstoff, -CONr^T^ oder COOR₀, und R_ und

4 3 3
R₄ bedeuten jeweils Wasserstoff oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, substituierte oder unsubstituierte Aryl- oder substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe. R₃ und R₄ bedeuten vorzugsweise nicht gleichzeitig Wasserstoff atome. Die mit R₃ oder R₄ bezeichnete Alkylgruppe kann beispielsweise eine Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, s-Butyl-,
t-Butyl-, n-Amyl-, s-Amyl-, t-Amyl-, n-Hexyl-, n-Octyl-, 2-Äthylhexyl-, n-Nonyl-, n-Octadecyl-, 2-Hydroxyäthyl-, 2-Chloräthyl- oder 3-Chlorpropylgruppe sein, und die mit R„ oder R. bezeichnete Arylgruppe kann beispielsweise eine Phenyl-, Tolyl-,·Xylyl-, Biphenylyl-, Chlorphenyl-, Dichlorphenyl-, Trichlorphenyl-, Bromphenyl-, Dibromphenyl-, Tribromphenyl-, Methoxyphenyl-, Äthoxyphenyl-, Butoxyphenyl-, Phenoxyphenyl-, Nitrophenyl-, Cyanophenyl-, Hydroxyphenyl-, Carboxyphenyl-, N,N-Dimethyl-

»_β · 0 O © · β

ο ο » β ο ο

- 18 - DE 1957

aminophenyl-, Ν,Ν-Diäthylaminophenyl-, Acetylphenyl-, Benzoylphenyl-, Methylthiophenyl-, Äthylthiophehyl-, Mercaptophenyl-, <£ -Naphthyl- oder /tf-Naphthylgruppe sein. Die mit R^ oder R, bezeichnete Aralkylgruppe kann beispielsweise eine Benzyl-, Phenäthyl-, Chlorbenzyl-, Dichlorbenzyl-, Dimethylbenzyl-, Methoxybenzyl-, p& -Naphthylbenzyl- oder /3-Naphthylbenzylgruppe sein, und R₄ kann eine substituierte oder unsubstituierte, heterocyclische Gruppe (z. B. eine Pyridyl- oder Carbazolylgruppe) oder eine substituierte oder unsubstituierte Aminogruppe (z. B. eine N-Methylamino-, N-Äthylamino-, N,N-Dimethylamino-, N,N-Diäthylamino-, Ν,Ν-Diphenylamino- oder N-Phenylaminogruppe) sein.

Die von Kupplungskomponenten des Hydroxynaphthalsäureimid-Typs abgeleiteten Reste von Kupplungkomponenten können durch die nachstehende, allgemeine Formel (4) oder (5) wiedergegeben werden:

OH

(4)

(5)

In Formel (4) oder (5) bedeuten R₅ bzw. R- jeweils eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, substituierte oder unsubstituierte Aralkyl- oder substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe. Die mit R_ oder R_ bezeichne-

b ο

te Alkylgruppe kann beispielsweise eine Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, t-Butyl-, Hexyl-, Cyclo-

- 19 - DE 1957

hexyl-, n-Octyl-, t-Octyl-, 2-Äthylhexyl-, Methoxymethyl-, Äthoxymethyl-, 2-Methoxyäthyl-, 2-Äthoxyäthyl-, 2-Hydroxyäthyl-, 2-Carboxyäthyl-, 3-Hydroxypropyl-, 3-Sulfopropyl-, Phenoxymethyl-, 2-Phenoxyäthyl-, 3-Phenoxypropyl-, 4-Phenoxybutyl-, 2-Cyanoäthyl-, 3-Cyanopropyl-, Acetylmethyl-, 2-Acetyläthyl-, 3-Acetylpropyl-, Benzoylmethyl-, 2-Benzoyläthyl-, 3-Benzoylpropyl-, Methoxymethoxymethyl-, 2-Methoxymethoxyäthyl-, 3-Methoxymethoxypropyl-, Ν,Ν-Dimethylaminomethyl-, 2-N,N-Diäthylaminoäthyl-, Ν,Ν-Dibenzylaminomethyl-, 2-N,N-Dibenzylaminoäthyl-, 3-N,N-Diäthylaminopropyl-, S-NjN-Diphenylaminopropyl-, 3-Mercaptopropyl-,

4-Mercaptobutyl-, Chlormethyl-, 2-Chloräthyl-, 3-Chlorpropyl-, 4-Chlorbutyl-, 2-Bromäthyl-, 4-Brombutyl-, Phenylthiomethyl-, 2-Phenylthioäthyl- oder 3-Phenylthiopropylgruppe sein. Die mit R₁. oder R- bezeichnete Aralkylgruppe kann beispielsweise eine Benzyl-, Methoxybenzyl-, Chlorbenzyl-, Dichlorbenzyl-, Cyanobenzyl-, Phenäthyl-, ei -Naphthylmethyl-, /7-Naphthylmethyl-, Methylbenzyl-, Dirnethylbenzyl- oder Methoxybenzylgruppe sein, und die mit R₁- oder R_ß bezeichnete Ary!gruppe kann beispielsweise eine Phenyl-, Tolyl-, Xylyl-, Biphenylyl-, Chlorphenyl-, Dichlorphenyl-, Trichlorphenyl-, Bromphenyl-, Nitrophenyl-, Cyanophenyl-, Methoxyphenyl-, Äthoxyphenyl-, Äthylphenyl-, Diäthylphenyl-, Propylphenyl-, Phenoxyphenyl-, Phenylthiophenyl-, Carboxyphenyl-, Hydroxyphenyl-, Sulfophenyl-, N,N-Dimethylaminophenyl-, N,N-Diäthylaminophenyl-, Ν,Ν-Dlphenylaminophenyl-, N-Äthyl-N-methylaminophenyl-, Acetylphenyl-, 3enzoylphenyl-, c^-Naphthyl- oder /?-Naphthylgruppe sein.

Der von Kupplungskomponenten des Aminonaphthol-Typs abgeleitete Rest einer Kupplungskomponente kann durch die nachstehende, allgemeine Formel (6) oder (7) wiedergegeben werden:

„ _m ο _#

32 11239 /Γ: · · L ":^β Γι

* * · O · O O" β» OQ Φ

- 20 - DE 1957

OH

N - C - R
I Il

R₇ 0

(7)

In den Formeln (6) und (7) bedeuten R₇ bzw. R_g jeweils Wasserstoff oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, substituierte oder unsubstituierte Aryl- oder substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe.

Die mit R₇ oder R_g bezeichnete Alkylgruppe kann beispielsweise eine Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, s-Butyl-, t-Butyl-, n-Amyl-, s-Amyl-, t-Amyl-, n-Hexyl-, n-Octyl-, 2-Äthylhexyl-, n-Nonyl-, n-Octadecyl-, 2-Hydroxyäthyl-, 2-Chloräthyl-, 3-Chlorpropyl-, 2-Methoxyäthyl- oder 3-Methoxypropylgruppe sein. Die mit R₇ oder R_g bezeichnete Arylgruppe kann beispielsweise eine Phenyl-, Tolyl-, Xylyl-, Biphenylyl-, Chlorphenyl-, Dichlorphenyl-, Trichlorphenyl-, Bromphenyl-, Dibromphenyl-, Tribromphenyl-, Methoxyphenyl-, Äthoxyphenyl-, Butoxyphenyl-, Phenyoxyphenyl-, Nitrophenyl-, Cyano-

phenyl-, Hydroxyphenyl-, Carboxyphenyl-, Dichlormethoxyphenyl-, Dimethoxyphenyl-, tf-Naphthyl- oder /^-Naphthylgruppe sein, und die mit R₇ oder R_g bezeichnete Aralkylgruppe kann beispielsweise eine Benzyl-, Phenäthyl-, Chlorbenzyl-, Dichlorbenzyl-, Dirnethylbenzyl-, Methoxy-

- 21 - DE 1957

benzyl-, Methylbenzyl-, Äthylbenzyl-, öl -Naphthylbenzyl- oder /2-Naphthylbenzylgruppe sein. In den Formeln (6) und (7) bedeuten R₀ bzw. R₁ _. jeweils eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe, beispielsweise eine Phenyl-, et -Naphthyl-, ^-Naphthyl-, Tolyl-, Xylyl-, Methoxyphenyl-, Chlorphenyl-, Dichlorphenyl-, Trichlorphenyl-, Bromphenyl-, Äthylphenyl-, Dimethylaminophenyl-, Diäthylaminophenyl-, Dibenzylaminophenyl- oder Diphenylaminophenylgruppe.

In den Formeln (I), (1) oder (2) bedeutet Ar jeweils eine Arylengruppe, beispielsweise eine aus den Phenylen- oder Naphthylengruppen der nachstehenden Formeln ausgewählte Arylengruppe:

(D V/ W

- 22 - DE 1957

Diese Arylengruppen können durch ein oder mehrere Atorn(e) oder durch eine oder mehrere Gruppe(n) substituiert sein, Beispiele für die als Substituenten dienenden Atome sind Halogenatome wie das Chlor- oder das Bromatom, und Beispiele für die als Substituenten dienenden Gruppen sind Alkylgruppen wie die Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, s-Butyl-, t-Butyl-, n-Amyl- oder t-Amylgruppe, substituierte Alkylgruppen wie die Hydroxymethyl-, 2-Hydroxyäthyl-, 3-Hydroxypropyl- oder 4-Hydroxybutylgruppe, Alkyoxyalkylgruppen wie die Methoxymethyl-, 2-Methoxyäthyl-, 3-Methoxypropyl-, 4-Methoxybutyl-, Äthoxymethyl-, 2-Äthoxyäthyl-, 3-Äthoxypropyl-, 4-Äthoxyoutyl-, 2-Carboxyäthyl-, 3-Carboxypropyl- oder 2-Sulfoäthylgruppe, Alkoxygruppen wie die Methoxy-, Äthoxy-, Butoxy- oder Octoxygruppe, substituierte oder unsubstituierte Aryloxygruppen wie die Phenoxy-, Chlorphenoxy-, Dichlorphenoxy-, Trichlorphenoxy-j Bromphenoxy-, Dibromphenoxy-, Methylphenoxy- oder Äthylphenoxygruppe_s substituierte oder unsubstituierte Arylthiogruppen wie die Phenylthio-, Tolylthio-, Xylylthio-, Chlorphenylthio-, Dichlorphenylthio-, Bromphenylthio-„ φ -Naphthylthio- oder /J-N aphthylthiogruppe, substituierte oder unsubstituierte Acylgruppen wie die Acetyl-, Propionyl-, Benzoyl- oder Methylbenzoylgruppe, substituierte Aminogruppen _wie die Ν,Ν-Dimethylamino-, Ν,Ν-Diäthylamino-, N,N-Dipropylamino-, Ν,Ν-Diphenylamino-, N,N-Dibenzylamino- oder N-Äthyl-N-phenylaminogruppe, die Cyano^ruppe, die Nitrogruppe, die Hydroxylgruppe, die Sulfogruppe und

die Carboxylgruppe.
30

Typische Bisazopigmente der Formel (1) werden nachstehend angegeben:

- 23 - DE 1957

■*■ Pigment Nr.

(1)

KNOC OH

(2)

OH

N=N

CH. OH CONH

N=N

OH

N=N

γη CH

Ο ·'; 1 1 O Q Q * ι Ξ.« Il ,' "..' "

« tt « β GO »Ο OCI «φ Ο β «

-2A-

(3)

CH-

HNOC

OH CONH

N=N

(4)

NO,

HN0C

N=N

(5)

OCH

(6)

•HNOC OH

NO,

OH CONH (/ V>

N=N

OCH

oh

N=N

OH CONH

N=N

(7)

CH-

NOC OH

CH.

OCH.

OH CONH

(8)

■HNOC OH

OH CONH

N=N

(9)

HNOC OH

(10)

OH CONHCH

2 \—

N » W

- 26 -'

(11)

(12)

OH CONH

N=N

(13)

N=N

(14)

NOC OH

(15)

HNOC OH

(16)

CH₃-HNOC

OH CONH-CH.

N=N

(17)

C₂H₅-HNOC OH

OH CONH-C₀H₁. ^{2 5}

(18)

CH, CH.

NOC OH CON

CH₃

Vh.,

2 i 1299

9 O C

0 © β

»ο, ο· α a

- 28 -

(19) .N

-HNOC

OH CONH

N=N

(20)

N-HNOC. ,OH

OH CONH-N

CWvvrw

(21)

HNOC

OH CONH

N=N

(22)

\\-HNOC

NO,

OH CONH

N=N

(23)

(24)

(25)

OH

N=N

- 30 -'

(27)

NOC

OH CON

N=N

OCH,

OCH.

(28)

OCH

N=N

(29)

N-CH.

(30)

N=N

OH CONH

N=N

OCH OCH.

/ VhNOC_n -oh

»•»β « © firfl

(35)

O φ O β ©ffi

- 32 -

OCH

OH CONH

(36)

N=N

(37)

OH CONHCH

(39)

OH CONH

N=N

(40)

(41)

HNOC	OH
V	KN=N-T^"
y
ν	> OCH
__/
/
Λ

OH CONH

OH CONH-C₃H-, (η)

(42) (n)C₃H

OH CON

N=N

C₃H₇(η) C₃H₇(n)

(43)

CH₃-HNOC

OH CONH-CH.

¹⁵ (44)

N-A ' (f > HNOC₁ , OH

N=N

OH CONH-N

Typische Bisazopigmente der Formel (2) werden nachstehend angegeben:

Pigment Nr.

(46)

-HNOC ν OH

(47)

HN0C> ,0H

NO,

N=N

OCH.

OH CONH-W

W_n=N "*< *⁰'

OCH.

(48)

OH

=N

OH

N=N

CH.

- 36 -

OV 0 0 V« ΙβΟσ φ« Q«

»00 «Ο β ΟΟφ(

«α Q β · O Q 9 Q O β

• » β ■

(49) CÄ-V V-HNOC, ,OH

(50)

(51)

HNOC OH

OH CONH

N=N

(52)

,CH.

HNOC. OH

(H-N=N

Ν=Ν

(54) OH CONH

OH CONH

CH.

• 9 Λ ©

- 38 -

(56)

OH CONHCH,

(57)

(/ 'Vhnoc oh

^^ H-N=N

OCH.

OH CONH

N=N

(58)

OH NHCO

(59)

hnoc .oh

(60)

N=N

N-CH-

(61)

/ \\-HNOC ,OH

(63)

N=N

OH CONH

β O 9 O

Ο«φ ο ΟΦΟ β ©

(64)

/ v>~HNOC

OCH

3 \_

W=N

(65) CH₃-HNO

OH CONH-CH.

(66) (1I)C₃H₇-HNOC ,0H

' OH CONH-C₃H₇(Il)

(67) · (η) C₄H₉-HNOC. ,0H

OH CONH-C₄H₉(η)

(68)

- 41 -

CH₃-HNO

QH CONH-CH.

(69)

CH₃-HNOC, ,0H

NH

OH CONH-CH.

N>

vS_N=N

(70)

CH₃-HNOC. /OH

7 \\-N=N

OH CONH-CH.

N\

■Ν

0 J

0 W Q Φ β Q «9 &

0 β α β ©β ο ο

«β QO

- 42 -

(71)

CH-, OH CON-CH.

'N=N

(72)

(H)C₃H₇-N-OCs ,OH

OH CON-C₃H₇(n) \\S^H7⁽ⁿ⁾

(73)

CH₃-N-OC, ,0H

-N=N OH CON-CH.

(74)

Ν.Ν.	HN- I	Γ/
	O=C	>

\s

Cl

- 43 -

(75)

OH

N=N

NHCO

(76)

OCNH

N=N

NHCO

(77)

(78) ·

CH₃-HNOC

OH CONH-CH.

«Ο ·ΰ t

_ 44 -

(79) CH₃-HNOC\ /OH

OH CONH-CH.

(80) CH₃-HNOC, ,OH

OH CONH-CH.

OCH.

(81) (η)'

OH CONH-C₃H₇(H)

N=N

(82) // XS-NHCOv /OH

OH NHCO

-N=N

DE 1957

N-NHCO„ ,0H

OH CONH-N

Diese Bisazopigmente können leicht folgendermaßen synthetisiert werden:

Eine als Ausgangsmaterial eingesetzte Diaminverbindung der nachstehenden, allgemeinen Formel (8) oder (9) wird beispielsweise durch das übliche Verfahren in ihr Tetrazoniumsalz umgewandelt und anschließend in Gegenwart von Alkali mit einer Kupplungskomponente gekuppelt, aus der ein Rest einer Kupplungskomponente, der eine der Formeln (3) bis (7) hat, erhalten werden kann. Alternativ wird ein Tetrazoniumsalz eines Diamins, wobei das Diamin die nachstehende, allgemeine Formel (8) oder (9) hat, einmal in Form des Fluoroborat-Salzes oder des Zinkchlorid-Doppelsalzes isoliert und danach in Gegenwart von Alkali mit einer Kupplungskomponente in einem geeigneten Lösungsmittel wie Ν,Ν-Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxidgekuppelt.

30 35

N-Ar-NH,

(8)

«to 9 · β » · · β Ο ββ «V

- 46 - DE 1957

N-Ar-NH,

(9)

In Formel (8) oder (9) haben R-, definierte Bedeutung.

und Ar die vorstehend

Nachstehend werden Beispiele für Verfahren zum Synthetisieren von Bisazopigmenten, die im Rahmen der Erfindung eingesetzt werden, gezeigt.

Synthesebeispiel 1

Synthese der Verbindung:

HNOC

HO CONH

.N=N

Eine Mischung aus 7,0 g (0,0311 mol) 5-Amino-2-(p-aminophenyl)-l,3-benzotriazol, 25 ml (0,2832 mol) konzentrierter Salzsäure und 200 ml Wasser wurde auf 4°C abgekühlt, und eine Lösung von 4,5 g (0,0653 mol) Natriumnitrit in 12 ml Wasser wurde im Verlauf von 15 min hineingetropft. Die Mischung wurde 30 min lang gerührt, während ihre Temperatur bei 4 bis 6°C gehalten wurde, und nach der Zugabe vom Aktivkohle filtriert, wobei eine wäßrige Lösung des Tetrazoniumsalzes erhalten wurde.

321 1239

- 47 -

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Die wäßrige Lösung des Tetrazoniumsalzes wurde bei 5 bis 1O°C im Verlauf von 30 min zu einer Lösung von 27,3 g (0,684 mol) Natriumhydroxid und 18,0 g (0,0684 mol)
2-Hydroxy-3-naphthoesäureanilid in 720 ml Wasser hinzugetropft. Die Mischung wurde 1 h lang gerührt und dann über Nacht stehen gelassen. Die erhaltene Reaktionsmischung wurde filtriert, und das erhaltene Pigment wurde mit Wasser und dann mit Aceton gewaschen und getrocknet, wobei 16,5 g eines rohen Pigments erhalten wurden.

Dann wurde das rohe Pigment nacheinander mit DMF (Dimethylformamid) und Tetrahydrofuran gewaschen und getrocknet, wobei 12,4 g eines roten Pigments erhalten wurden.

Ausbeute des gereinigten Produkts, auf das Diamin

bezogen: 51,5 %

Zersetzungstemperatur: 300⁰C oder höher

Spektrum des Pigments in o-Dichlorbenzol:

^λ max ^{= 578 nm}

IR-Spektrum: 1670 cm~ (sekundäres Amid)

Elementaranalyse: (Molekularformel C^₀H₀₁N₁-O.)

	Berechnet (%)	Gefunden {%)
C H N	72,27 3,89 15,81	72,36 3,77 15,87

Synthesebeispiel 2

Synthese der Verbindung: OH

CONH

OO ΦΟβΟ

- 48 - DE 1957

Eine Dispersion bzw. Suspension, die aus 6,5 g

(0,0236 mol) 5-Amino-2-(4-amino-l-naphthyl)-benzotria- zol)t 14,6 ml konzentrierter Salzsäure und 140 ml Wasser bestand, wurde auf 3°C abgekühlt, und im Verlauf von 15 min wurde eine Lösung von 3,4 g (0,0496 mol) Natriumnitrit in 10 ml Wasser hineingetropft. Die Mischung wurde 30 min lang gerührt, während ihre Temperatur auf 3 bis 5°C gehalten wurde, und nach der Zugabe von Aktivkohle filtriert, wobei eine wäßrige Lösung des Tetrazoniumsalzes erhalten wurde.

Die wäßrige Lösung des Tetrazoniumsalzes wurde im Verlauf von 15 min zu einer auf 5 bis 7°C gehaltenen Lösung hinzugetropft, die durch Auflösen von 19,8 g Natriumhydroxid und 13,1 g (0,0496 mol) 2-Hydroxy-3-naphthoesäureanilid in 500 ml Wasser hergestellt worden war. Die Mischung wurde 1 h lang gerührt und über Nacht stehen gelassen.

Das durch Filtrieren der Kupplungsproduktmischung erhaltene Pigment wurde mit Wasser und dann mit Aceton gewaschen und getrocknet, wobei 14,6 g eines rohen Pigments erhalten wurden.

Dieses rohe Pigment wurde dann nacheinander mit Dimethyl-

²^ formamid und Tetrahydrofuran gewaschen und getrocknet, wobei 11,1 g eines gereinigten Pigments erhalten wurden.

Ausbeute des gereinigten Produkts, auf das Diamin bezogen: 57 %
Zersetzungste
Elementaranalyse:· (Molekularformel

Zersetzungstemperatur: 300⁰C oder höher

··*· ·· · · ··
- 49 - DE 1957

	Berechnet (%)	befunden (%)
C H N	72,88 4,05 15,30	72,76 4,16 15,21

-1

IR-Spektrum: 1670 cm (sekundäres'Amid)

Synthesebeispiel 3

Synthese der Verbindung

NHCO

Eine Dispersion bzw. Suspension, die aus 7,2g

(0,026 mol) des nach dem von Morgan Gilmour in J. Soc.

Chem. Ind. 41_, 61T; C. 1922 III 916 beschriebenen Verfahren synthetisierten Diamins 2-(4-Aminophenyl)-5'-amino-(naphtho-1¹,2',4,5-triazol), 15,0 ml konzentrierter Salzsäure und 150 ml V/asser bestand, wurde auf 3°C abgekühlt, und eine Lösung von 3,8 g (0,0546 mol) Natriumnitrit in 11 ml Wasser wurde im Verlauf von 10 min hineingetropft. Die Mischung wurde 30 min lang bei 4 bis 7 C gerührt und nach Zugabe von Aktivkohle filtriert, wobei eine wäßrige Lösung des Tetrazoniumsalzes erhalten wurde.

Die wäßrige Lösung des Tetrazoniumsalzes wurde im Verlauf von 20 min zu einer auf 5 bis 8°C gehaltenen Lösung hin-

DE 1957

zugetropft, die durch Auflösen von 21,8 g Natriumhydroxid und 14,4 g (0,0546 mol) 2-Hydroxy-3-naphthoesäureanilid in 550 ml Wasser hergestellt worden war. Die Mischung wurde 1 h lang weiter gerührt und über Nacht stehen-

gelassen.

Das durch Filtrieren der Reaktionsmischung erhaltene Pigment wurde mit Wasser und dann mit Aceton gewaschen und getrocknet, wobei ein rohes Pigment erhalten wurde, das dann nacheinander mit Dimethylformamid und Tetrahydrofuran gewaschen und getrocknet wurde, wobei 14,5 g eines gereinigten Pigments erhalten wurden.

Ausbeute, auf das Diamin bezogen: 60 %
Zersetzungstemperatur: 300⁰C oder höher
Elementaranalyse: (Molekularformel ^C5₀ ^H

	Rerechnet (%)	Gefunden (%)
C H N	72,8 4,05 15,30	72,49 4,14 15,13

-1

IR-Spektrum: 1670 cm (sekundäres Amid)

Andere Bisazopigmente der Formel (I) können in ähnlicher Weise wie bei den vorstehend beschriebenen Synthesebeispielen synthetisiert werden.

Das erfindungsgemäße, elektrofotografische, lichtempfindliche Element kann hergestellt werden, indem man ein Ladungserzeugungsmaterial herstellt, das eines der vorstehend beschriebenen Bisazopigmente enthält, dieses

211299 .··..·■

- 51 - DE 1957

Ladungserzeugungsmaterial zur Bildung einer Ladungserzeugungsschicht auf einen geeigneten Träger aufträgt und auf die Ladungserzeugungsschicht eine Ladungstransportschicht, die nachstehend beschrieben wird, laminiert. Dieser Typ des elektrofotografischen, lichtempfindlichen Elements kann zwischen einem geeigneten Träger und einer das Bisazopigment enthaltenden Ladungserzeugungsschicht eine Zwischenschicht aufweisen, wobei über der Ladungserzeugungsschicht eine Ladungstransportschicht ausgebildet wird. Die erwähnte Zwischenschicht hat die Funktion, eine Injektion von freien, elektrischen Ladungen aus dem leitfähigen Träger in die laminierte, lichtempfindliche Schicht zu verhindern, wenn das lichtempfindliche Element geladen wird, und die Zwischenschicht dient zusätzlich als Verklebungs- bzw. Klebstoffschicht, die die lichtempfindliche Schicht integral mit dem leitfähigen Träger verbunden hält. Zu Materialien, die für den Einsatz als Zwischenschicht geeignet sind, gehören
Metalloxide wie Aluminiumoxid und organische Polymere _wie Polyäthylen, Polypropylen, Acrylharze, Methacrylharze, Vinylchloridharz, Phenolharze, Epoxidharze, Polyesterharze, Alkydharze, Polycarbonate, Polyurethane, Polyimidharze, Vinylidenchloridharz, Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymer, Casein, Gelatine, Polyvinylalkohol, wasserlösliches Äthylen/Acrylsäure-Copolymer, Nitrocellulose und Hydroxypropylcellulose. Die Dicke dieser
Zwischenschicht oder Verklebungsschicht beträgt im allgemeinen O₁I bis 5 pm und vorzugsweise 0,5 bis 3 pm.

^u Im Rahmen der Erfindung kann auch eine Laminatstruktur angewendet werden, die' eine über einer Ladungstransportschicht ausgebildete Ladungserzeugungsschicht aufweist, und die Ladungserzeugungsschicht kann in diesem Fall mit einer geeigneten Oberflächen-Schutzschicht beschichtet werden.

- 52 - DE 1957

Die Bildung der Ladungserzeugungsschicht aus dem Bisazopigment kann im Rahmen der Erfindung beispielsweise durch Vakuumaufdampfung, Zerstäubung oder Glimmentladung
erzielt werden. Die Ladungserzeugungsschicht kann auch gebildet werden, indem man das Bisazopigment in einem geeigneten Bindemittel dispergiert und die erhaltene, flüssige Dispersion durch ein geeignetes Beschichtungsverfahren aufträgt. Außerdem kann auch eine bindemittelfreie Ladungserzeugungsschicht, in der das Bisazopigment enthalten ist, gebildet werden. Für das Dispergieren des Bisazopigments stehen bekannte Vorrichtungen wie Kugelmühlen und Reibmühlen zur Verfügung. Die Teilchengröße des Pigments in der Dispersion beträgt im allgemeinen bis zu 5 pm, vorzugsweise bis zu 2 jum und insbesondere bis zu 0,5 ;um. Außerdem kann das Bisazopigment in Form einer Lösung in einem Lösungsmittel der Amingruppe wie Äthylendiamin, Diäthylentriamin, Tetraäthylenpentamin, Pentaäthylenhexamin, Diäthylaminopropylamin,
N-Aminoäthylpiperazin, Benzyldimethylamin, oC-Methylbenzyldimethylamin oder Trisdimethylaminomethylphenol aufgebracht werden. Für die Beschichtung können übliche Verfahren wie die Beschichtung mit einer Klinge bzw. Rakel oder einem Meyer-Stab, die Sprühbeschichtung, die Tauchbeschichtung, die Perlbeschichtung, das Luftbürsten-Auf-

²^ tragverfahren und die Beschichtung durch Gießen angewandt werden.

Die Dicke der Ladungserzeugungsschicht beträgt im Rahmen der Erfindung im allgemeinen bis zu 5 um und· vorzugs- ^ou weise 0,01 bis 1 pn.

Zu den Bindemitteln, die als Dispergiermittel für das Pigment eingesetzt werden, gehören Polyvinylbutyral, Polymethylmethacrylat, Polyester, Polyvinylidenchlorid, Polyamide, chlorierter Kautschuk, Polyvinyltoluol, Poly-

- 53 - DE 1957

styrol, Polyvinylchlorid, Äthylcellulose, Polyvinylpyridin und Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymer. Der Gehalt des Bindemittels in der Ladungserzeugungsschicht beträgt bis zu 80 % und vorzugsweise bis zu 50 %, auf das Gewicht der Ladungserzeugungsschicht bezogen.

Die Ladungstransportschicht wird im Rahmen der Erfindung vorzugsweise gebildet, indem man ein geeignetes Lösungsmittel, in dem eine Ladungstransportverbindung und ein Bindemittel aufgelöst worden sind, aufträgt und die aufgetragene Schicht trocknet. Zu den Bindemitteln, die in diesem Fall eingesetzt werden können, gehören beispielsweise Polysulfon, Acrylharze, Methacrylharze,
Vinylchloridharz , Vinylacetatharz, Phenolharze, Epoxides harze, Polyester, Alkydharze, Polycarbonate und Polyurethane und Copolymere, die zwei oder mehr Arten von Struktureinheiten dieser Harze enthalten. Polyester und Polycarbonate werden besonders bevorzugt. Als Bindemittel können auch fotoleitende Polymere wie Poly-N-vinylcarbazol, die eine Ladungstransportfunktion haben, eingesetzt werden.

Das Mischungsverhältnis des Bindemittels zu der Ladungstransportverbindung beträgt geeigneterweise 100 Gew.-Teile pro 100 bis 500 Gew.-Teile. Die Ladungstransportschicht hat eine Dicke von im allgemeinen 2 bis 100 pm und vorzugsweise 5 bis 30 pm. Für die Beschichtung zur Bildung ,der Ladungstransportschicht können übliche Verfahren, beispielsweise·die Beschichtung mit einer Klinge

bzw. Rakel oder einem Meyer-Stab, die Sprühbeschichtung, die Tauchbeschichtung, die Perlbeschichtung, das Luftbürsten-Auftragverfahren und die Beschichtung durch
Gießen, angewandt werden.

- 54 - DE 1957

Für die zur Bildung der Ladungstransportschicht im Rahmen der Erfindung dienende Beschichtungslösung kann eine Vielzahl von organischen Lösungsmitteln eingesetzt werden. Typische Beispiele für solche organischen Lösungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol, Mesitylen und Chlorbenzol, Ketone wie Aceton und 2-Butanon, halogenierte, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Äthylenchlorid, cyclische oder lineare Äther wie Tetrahydrofuran und Äthyläther und Mischungen dieser Lösungsmittel.

Im Rahmen der Erfindung kann die Ladungstransportschicht auch eine Vielzahl von Zusatzstoffen, beispielsweise Biphenyl, chloriertes Biphenyl, o-Terphenyl, p-Terphenyl,

¹^ Dibutylphthalat, Dimethylglykolphthalat, Dioctylphthalat, Triphenylphosphat, Methylnaphthalin, Benzophenon,
chloriertes Paraffin, Dilaurylthiopropionat, 3,5-Dinitrosalicylsäure, Fluorkohlenwasserstoffe, Siliconöl, Siliconkautschuk und außerdem phenolische Verbindungen wie Dibutylhydroxytoluol, 2,2■-Methylenbis(6-t-butyl-4-

methylphenol), oC-Tocopherol, 2-t-0ctyl-5-chlorhydrochinon und 2,5-Di-t-octylhydrochinon, enthalten.

Zu den Ladungstransportmaterialien, die in dem erfindungsgemäßen, elektrofotografischen, lichtempfindlichen Element eingesetzt werden, gehören Elektronen transportierende Materialien und Löcher transportierende
Materialien. Beispiele für die Elektronen transportierenden Materialien sind · elektronenanziehende Materialien

wie Chloranil, Bromanil, Tetracyanoäthylen, Tetracyanochinodimethan, Fluorenöne (z. B. 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon, 2,4,5,7-Tetranitrofluorenon und 2,4,7-Trinitro-9-dicyanomethylenfluorenon) und Xanthone (z. B.
2,4,5,7-Tetranitroxanthon und 2,4,8-Trinitrothioxanthon) und hochmolekulare Substanzen, die aus diesen elektronen-

- 55 -

DE 1957

1 anziehenden Materialien erhalten bzw. davon abgeleitet worden sind.

Als Löcher transportierende Materialien, die für den 5 Einsatz im Rahmen der Erfindung geeignet sind, können die folgenden Verbindungen erwähnt werden.

Hydrazone

O)

^C2^H5

(2)

^C2^H5

OC₂H₅

(3)

CH

- 56 -

(4)

10 15

(5)

^C2^H5 ^>^-

(6) C-

-2^η5

(7)

N-^ y

20

(8)

CH=N-N ι

25

- 57 -

(9)

(10)

M)-CH=N-N-^J

(11)

(12) C_n

/ ^C2^H5

C₂H₅

(13)

.'"^ϊ- CH=N- ^N ^ ^^ CH

C₂H₅

- 58 -

(14)

^C2^H5

(15) CH.

CH.

■N-

(17)

-CH=N-N-V V

(18) CH.

CH=N-I

- 59 -

(19)

CH. I ^: N

CH=N-N-^ y

(20)

Pyrazoline (1)

H.

CH=CH-^ V^N\

\=/ ^nC2^H5

(2)

H-

C₂H₅

CH=CH

C₃H₇ C₃H₇

* W ft O<» φ φ φ © ο φ

ΟΟΦ «β «Μα

ο»οσ ο ο β ν<*

_β 0, O β φ O »DO V

- 60 -

// \VCH

O>^CH2

CH.

CH=CH

^C2^H5\_N// ^ C₂H₅/ V-

■Ι CH=CH^ 7-Ν .

^c2^H5\_My/ \\

^C2^H5

■Ν /Γ~λ / ^C2^H5

T ™=™{ >( C₇H, _Ν \=/ 2 5

CH=CH-

^C2^H5

211299

- 61 -

(7)

CH=CH-

10

(8)

CH=CH-

OCH.

_N <

C₂H₅ C₂H₅

15

(9)

CH=CH-

^C2^H5

20

(10)

C₂H₅

CH=CH-

fXxC²*⁵

25

321Ί 299 ·

OO

0 β Φ O © O O st

»φ 0Οφ ο © <& © ΐ,

αΦ β · · Φ O *

ι«ο« «β »Α βο

- 62 -

(11)

C₂H₅ ^C2^H5

C=CH

^N-

^C2^H5

H-

(13)

C₀H₁

H-

CH=CH-

^C2^H5

Polyary!alkane

(D '*· CH₃-CH₂-CH

CH₃ /2

(2)

/7-\ /C₂H₅ CH₃-CH₂-CH-J-T /-N(f

^X=/ C₂H₅

(3)

(4)

(5)

(6)

(7)

(8)

- 63 -

CH.

CH₃-CH₂-CH

^C2^H5 /2

OCH.

CH₃-CH₂-CH

C₂H₅
^C2^H5/2

OCH.

CH.

CH

CH₃-CH-CH

C₂H₅
^C2^H5 / 2

CH.

^C2^H5 ^C2^H5 /2

H >-CH

CH,

• β O *

- 64

(9)

■3^W"T\—

(10)

2 \_//2

(11)

// \Vch-JV/ Vn / ³

CH

3 /2

(12)

(14)

β β · * »Γ »Β<1| · ·

• * « m b ♦ · ί

- 65 -

(15)

CH

-N<

C₂H₅
C₂H₅, ₂

(16)

OCH.

CH.

^C2^H5 V

25

Oxadiazole

(1)

C₂H₅

> ^C2^H5

(2)

C₂H₅ C₂H₅

(3)

C₃H₇ C₃H₇

(4)

__A^CH2

N-N

N -

N-N

₃H₇

CH

2 X=

^CH

2 \_

O« Ott · Φ ΦΦΦ«

ο ο β ο ο ag«

- 66 -

(5)

N-N

(6)

N-N

[7)

N-N

(8)

N-N

(9)

N-N

211299

- 67 -

Anthracenderivate

(D

CH=CH

(2)

CH. CH.

(3)

CH=CH

C₂H₅ ^C2^H5

(4)

CH=CH

CH

2 \_

"CH

βθ * ·

- 68 -

(5)

CH=CH

^C2^H5 ^C2^H5

(6)

(7)

I Oxazole

(D ^C2^H5

- 69 -

(2)

C₂H₅

10

(3)

(4)

15

CH.

20

(5)

CH.

25

ο <g> α a» « te

ω w β> >ϋ

S O Φ Φ · O β ν

DE 1957

(6)

(7)

CJl

^c2^H5\_Ny/ w ^C2^H5

Thiazole

(D

Andere Löcher transportierende Materialien, die eingesetzt werden können, sind Pyren, N-Äthylcarbazol, Triphenylamin und fotoleitende Polymere, beispielsweise Poly-N-vinylcarbazol, halogeniertes Poly-N-vinylcarbazol, Polyvinylpyren, Polyvinylanthracen, Polyvinylacridin, Poly-9-vinylphenylanthracen, Pyren-Formaldehyd-Harz und Äthylcarbazol-Formaldehyd-Harz. Die Ladungstransport-

- 71 - DE 1957

materialien, die im Rahmen der Erfindung eingesetzt werden können, sind nicht auf die vorstehend erwähnten
Materialien beschränkt und können einzeln oder in Form einer Kombination von zwei oder mehr Materialien eingesetzt werden.

Bei dem erfindungsgemäßen, elektrofotografischen, lichtempfindlichen Element kann die Oberfläche der Ladungserzeugungsschicht poliert oder hochglanzpoliert werden, falls dies notwendig ist, um die Injektion von Ladungsträgern aus der Ladungserzeugungsschicht in die obere Ladungstransportschicht gleichmäßig zu machen.

Der in dem erfindungsgemäßen, elektrofotografischen, lichtempfindlichen Element angewandte Träger muß leitfähig sein und kann ansonsten irgendeinem Typ angehören. Es kann irgendein Typ eines üblichen, leitfähigen Trägers angewandt werden. Als Beispiele dafür können Folien oder Bleche aus Metallen wie Aluminium, Vanadium, Molybdän, Chrom, Cadmium, Titan, Nickel, Kupfer, Zink, Palladium, Indium, Zinn, Platin, Gold, rostfreiem Stahl und Messing und Kunststoffolien, die mit diesen Metallen vakuumbedampft oder laminiert worden sind, erwähnt werden. Der Träger kann in verschiedenen Formen, beispielsweise in Form einer Platte oder Folie oder eines Zylinders oder in anderen Formen, eingesetzt werden.

Bei der Anwendung eines lichtempfindlichen Elements, das eine leitfähige Schicht, eine Ladungserzeugungs-

schicht und eine Ladungstransportschicht, die in dieser Reihenfolge laminiert ■ sind, aufweist und als Ladungstransportmaterial eine Elektronen transportierende
Substanz enthält, muß die Oberfläche der Ladungstransportschicht positiv geladen werden. Bei der Belich-

^5 tung der geladenen Oberfläche mit einem Lichtmuster wer-

•« nil

ο ο »

- 72 - DE 1957

den Elektronen, die in den belichteten Bereichen der Ladungscrzeugungsschicht erzeugt werden, in die Ladungstransportschicht injiziert, und diese Elektronen erreichen dann die Oberfläche und neutralisieren positive Ladungen, wodurch das Oberflächenpotential abgeschwächt wird. Dadurch wird ein elektrostatischer Kontrast
zwischen belichteten und nicht belichteten Bereichen erzeugt. Das auf diese Weise erzeugte, elektrostatische Ladungsbild wird mit einem negativ geladenen Toner entwickelt, wobei ein sichtbares Bild erhalten wird. Dieses Tonerbild kann direkt fixiert werden, oder es kann auf Papier oder eine Kunststoffolie übertragen, entwickelt und fixiert werden.

Es ist auch möglich, das elektrostatische Ladungsbild auf die isolierende Schicht eines Bildempfangspapiers zu übertragen und das übertragene Ladungsbild zu entwickeln und zu fixieren. Im Rahmen der Erfindung können ohne besondere Beschränkung alle bekannten Entwickler, Entwicklungsverfahren oder Fixierverfahren angewandt werden.

Andererseits muß die Oberfläche der Ladungstransportschicht negativ geladen werden, wenn das Ladungs-

transportmaterial aus einer Löcher transportierenden Substanz hergestellt worden ist. Bei der Belichtung der geladenen Oberfläche mit einem Lichtmuster werden Löcher, die in den belichteten Bereichen der Ladungserzeugungsschicht erzeugt worden sind, in die Ladungstransportschicht injiziert. Die Löcher erreichen dann die Oberfläche und neutralisieren negative Ladungen, wodurch das Oberflächenpotential unter Erzeugung eines elektrostatischen Kontrastes zwischen belichteten und nicht belichteten Bereichen abgeschwächt wird. Im Gegensatz

zum Fall der Anwendung einer Elektronen transportierenden

- 73 - DE 1957

Substanz muß in diesem Fall für die Entwicklung ein positiv geladener Toner eingesetzt werden.

Das erfindungsgemäße, elektrofotografische, lichtempfindliehe Element kann auch hergestellt werden, indem man das Bisazopigment der vorstehenden, allgemeinen Formel (I) mit einem Bindemittel, das'dem vorstehend erwähnten, bei der Bildung der Ladungstransportschicht anwendbaren Bindemittel ähnlich ist, dispergiert und diese Dispersion auf einen leitfähigen Träger aufträgt und anschließend trocknet. Ein anderes Verfahren zur Herstellung des
erfindungsgemäßen, elektrofotografischen, lichtempfindlichen Elements besteht darin, daß das Bisazopigment der Formel (I) und ein aus dem erwähnten, Elektronen transportierenden Material und Löcher transportierenden Material gebildeter Charge-Transfer-Komplex in einem geeigneten Bindemittel dispergiert werden und daß diese Dispersion auf einen leitfähigen Träger aufgetragen und getrocknet wird.

Bei allen Typen des lichtempfindlichen Elements ist es möglich, mindestens eines der im Rahmen de^ Erfindung eingesetzten Azopigmente einzumischen und, falls notwendig, gemeinsam damit ein Pigment mit einem anderen Lichtabsorptionsverhalten einzusetzen, um die Empfindlichkeit des lichtempfindlichen Elements zu erhöhen, oder zwei oder mehrere der erwähnten Azopigmente in Verbindung miteinander einzusetzen, um ein panchromatisches, lichtempfindliches Element herzustellen, oder das erwähnte

^O Azopigment in Verbindung mit einem aus bekannten Farbstoffen und Pigmenten ausgewählten Ladungserzeugungsmaterial einzusetzen.

Erfindungsgemäße, elektrofotografische, lichtempfindliche Elemente können nicht nur für elektrofotografische

- 74 - DE 1957

Kopiervorrichtungen, sondern auch für einen weiten Bereich von Anwendungen auf dem Gebiet der Elektrofotografie, beispielsweise für Laser-Druckvorrichtungen oder Kathodenstrahlröhren-Druckvorrichtungen, angewendet werden.

Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert.

Beispiele 1 bis 83

Auf 100 /Jm dicke Aluminiumfolien bzw. -bleche wurde jeweils eine wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol aufgetragen und anschließend getrocknet, wodurch auf den
Aluminiumfolien bzw. -blechen jeweils eine Verklebungsschicht mit einer flächenbezogenen Masse von 0,80 g/m gebildet wurde.

Auf die Verklebungsschicht wurden jeweils 5 g der in Tabelle 1 gezeigten Pigmente, 10 g eines Polyesterharzes (Feststoffgehalt: 20 %; Warenzeichen: Polyester Adhesive 49,000; Du Pont de Nemours & Co.) und 80 ml Tetrahydrofuran nach dem Dispergieren aufgetragen, wobei eine
Ladungserzeugungsschicht gebildet wurde, die nach dem Trocknen eine flächenbezogene Masse von 0,20 g/m hatte.

5 g einer Hydrazonverbindung der nachstehenden Formel:

und 5 g eines Polymethylmethacrylatharzes füurchschnittsmolekulargewicht (Zahlenmittel): etwa lOO.OOOjj wurden

- 75 - DE 1957

in 70 ml Tetrahydrofuran aufgelöst und auf die Ladungserzeugungsschicht aufgetragen, wobei eine Ladungstransportschicht gebildet wurde, die nach dem Trocknen eine flächenbezogene Masse von 10 g/m hatte.

Die auf diese Weise hergestellten, elektrofotografischen, lichtempfindlichen Elemente wurden jeweils unter Anwendung einer elektrostatischen Kopierpapier-Testvorrichtung (Model SP-428, Kawaguchi Dehki K.K.) in einem elektrostatischen Verfahren einer Koronaladung mit -5 kV unterzogen, 10 s lang an einem dunklen Ort belassen und dann mit einer Intensität von 5 Ix belichtet, um die Ladungseigenschaften bzw. die Eigenschaften in bezug auf das

Festhalten von Ladungen zu prüfen.
15

Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt. In Tabelle 1 bedeuten Vo das Anfangspotential (V), Rv die Beibehaltung des Potentials (%) nach 10-sekündigem Stehenlassen an einem dunklen Ort und E 1/2 die für die Halbierung des Anfangspotentials erforderliche Belichtungsmenge (Ix.s).

I L· -J vj	«β«	1	O « 9	O · DE	4* WW W
τ 76	W β		1957
Tabelle

Beispiel Nr.	Pigment Nr.	Vo	Rv (%)	E1/2 (Ix.s)
1	1	510	91	4,8
2	2	485	89	7,6
3	3	505	90	6,5
4	4	• 510	89	5,6
5	5	505	90	6,4
6	6	520	92	5_}0
7	7	515	91	6,3
8	8	500	89	7,8
9	9	495	90	8,7
10	10	520	91	8,0
11	11	510	87	9,5
12	12	515	90	7,5
13	13	490	87	8,5
14	14	505	92	5,8
15	15	510	91	6,0

- 77 -

16	16	520	91	5,1
17	17	510	91	5,9
18	18	510	92	5,5
19	19	520	91	5,8
20	20	505	92	6,4
21	21	520	92-	6,1
22	22	505	90 .	" 8,6
23	23	480	82	11,5
24	24 ".'·	510	91	8,2
25	25	490	88	9,5
26	26	535	92	7,2
27	27	510	90	8,8
28	28	520	90	7,5
29	29	470	85	12,5
30	30	525	91	9,4
31	31	515	89	7,5
32	32	530	91	8,5
33	33	520	90	9,0
34	34	525	89	10,5
35	35	535	92	13,5
36	36 .	510	91	11,6
37	37	540	93	14,2
38	38	560	92	12,6
39	39	550	90	10,4
40	40	540	92	13,1

- 78 -

41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 '62 63 64 65

41	550
42	560
43	540
44	550
45	530
46	540
47	525
48	490
4 9	535
50	480
51	500
52	515
53	520
54	535
55	510
56	520
57	515
58	490
59	505
60	485
61 ,	520
62	535
63 ■	505
64	510
65	520

92

90

91

94

93

84

91

83

92

90

94

92

90

91

88

87

82

90

91

89

88

89

7,8

10,7 6,3 7,4 7,0 5,8 7,2 8,5 7,0 9,0

10,5 6,5 7,4

,6,2 8,8

11,5 7,5

12,5 9,5 8,6 9,4

8,8

10,5

11,5 8,4

• ·

• · ft ·

- 79 -

DE 1957

66	66	■ 470	88	11,7
67	67	460	90	11,3
68	68	480	90	10,5
69	69	490	93	8,6
70	70	460	90	6,4
71	71	500	91	5,9
72	72	480	89	6,4
73	73	480	91	6,2
74	74	470	90	9,3
75	75	480	91	11,4
76	76	460	88	11,9
77	77	490	84	8,8
78	78	500	85	6,0
79	79	500	86	⁶;⁵
80	80	530	90	5,1
81	81	500	88	7,9
82	82	510	89	6,4
83	83	520	91	7,0

Beispiele 84 bis 86

30 Auf die drei in den Beispielen 1, 21 und 46 hergestellten LadungserzeugungsschiGhten wurde jeweils eine Lösung von 5 g 2,4,7-Trinitrofluorenon und 5 g eines Polycarbonate von Bisphenol A (Durchschnitt.smolekulargewicht, aus der Viskosität ermittelt: etwa 30.000) in 70 ml

35 Tetrahydrofuran aufgetragen, wobei eine Schicht gebildet

DE 1957

wurde, die nach dem Trocknen eine flächenbezogene Masse

2
von 12 g/m hatte. Die Werte der Ladungseigenschaften der auf diese Weise hergestellten, lichtempfindlichen Elemente, die in der gleichen Weise wie bei den Beispielen 1 bis 83, jedoch mit positiver Ladung, gemessen wurden, werden in Tabelle 2 gezeigt.

Tabelle 2

I Beispiel Nr.	Pigment Nr.	Vo	Rv (%)	E1/2 (lx.s)
84	1	495	87	14,2
85	21	530	91	20,5
86	4 6	525	89	18,5

Beispiel 87

Eine Dispersion von 5 g des in Beispiel 6 eingesetzten Pigments Nr. 6 in einer Lösung von 2 g eines Polyvinylbutyralharzes (Butyral-Umwandlungsgrad: 63 Mol-%) in 95 ml Äthanol wurde auf eine Mylar-Folie, die auf ihrer Oberfläche eine durch Vakuumaufdampfung gebildete
Aluminiumschicht aufwies, aufgetragen und getrocknet, wobei eine Ladungserzeugungsschicht gebildet wurde, die nach dem Trocknen eine flächenbezogene Masse von

p"

0,2 g/m hatte.

Dann wurde auf die Ladungserzeugungsschicht eine Lösung von 5 g 2,5-Bis(p-diäthylaminophenyl)-l,3,4-oxadiazol und 5 g eines Phenoxyharzes (Warenzeichen: Bakelite PKHH, Union Carbide Corp.) in 70 ml Tetrahydrofuran- aufgetragen, wobei eine Ladungstransportschicht gebildet wurde,

- 81 - DE 19b7

die nach dem Trocknen eine flächenbezogene Masse von 11 g/m hatte.

Die Werte der Ladungseigenschaften des auf diese Weise hergestellten, lichtempfindlichen Elements wurden gemessen. Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:

Vo: - 515 V, Rv: 92 %, E 1/2: 6,5 Ix.s
Beispiele 89 bis 91

100 um dicke Aluminiumbleche bzw. -folien wurden jeweils mit einer wäßrigen, ammoniakalisehen Caseinlösung beschichtet, wobei eine Verklebungsschicht gebildet wurde, die nach dem Trocknen eine flächenbezogene Masse von

ο
1,0 g/m hatte.

Die in Tabelle 3 gezeigten Bisazopigmente wurden jeweils in einer Menge von 1,0 g zu einer Lösung von 5 g einer Oxazolverbindung der Formel

und 5 g eines Poly-N-vinylcarbazols fDurchschnittsmolekulargewicht Czahlenmittel): etwa 30.000] in 70 ml Tetrahydrofuran hinzugegeben und nach dem Dispergieren auf jede Verklebungsschicht aufgetragen und getrocknet, wobei eine Schicht mit einer flächenbezogenen Masse von

2
12 g/m erhalten wurde.

"~· Ο 1 1 "/ Q Q ο /. ι ! ζ α α

tr A us» σ

- 82 - DE 1957

Die auf diese Weise hergestellten, lichtempfindlichen Elemente wurden in der gleichen Weise wie in den Beispielen 1 bis 83, jedoch mit positiver Ladung, bezüglich der Ladungseigenschaften getestet. Die Ergebnisse werden in Tabelle 3 gezeigt.

Tabelle 3

Beispiel Pigment Vo Rv El/2

.

89	15	Beispiele 92	bis	2	475	84	16	,5
90		29	485	87	19	,4
91		61	495	84	17	,6

	94

Die in Tabelle 4 gezeigten Bisazopigmente wurden jeweils in einer Menge von 1 g in einer Lösung von 5 g einer Pyrazolinverbindung der nachstehenden Formel:

CH=CH-(^ y-N:

und 5 g eines Isophthalsäure-Terephthalsäure-Copolyesters von Bisphenol A (Molverhältnis von Isophthalsäure zu Terephthalsäure = 1:1) in 70 ml Tetrahydrofuran dispergiert, und diese Dispersion wurde auf die in den Beispielen 1 bis 83 hergestellte Verklebungsschicht aufgetragen und getrocknet, wobei eine Schicht mit einer flächenbe- ?

zogenen Masse von 12 g/m erhalten wurde.

11299

DE 1957

¹ Die auf diese Weise hergestellten, lichtempfindlichen Elemente wurden in der gleichen Weise wie bei den Beispielen 1 bis 83, jedoch mit positiver Ladung, bezüglich der Ladungseigenschaften getestet. Die Ergebnisse werden

5 in Tabelle 4 gezeigt.

Tabelle 4

Beispiel Nr.	Pigment Nr.	Vo (©V)	Rv (%)	EI/2 (Ix.s)
92	1	510	90	17,5
93	21	510	88	22_?4
94	46	515	90	20,5

Beispiel 95

In der gleichen Weise wie in Beispiel 1, wobei jedoch 20 anstelle der in Beispiel 1 eingesetzten Ladungstransportverbindung eine Pyrazolinverbindung der nachstehenden Formel

³⁵ eingesetzt wurde, wurde ein lichtempfindliches Element hergestellt.

O L· I I Z. \J ^J » «, ο·« =■ *ow *_e°
···« ·· ^{&w βφ ββ} ·· β·

- 84 - DE 1957

Unter Anwendung der gleichen Testvorrichtung wie in Beispiel 1 wurden die Ladung und die Belichtung unter konstanten Bedingungen wiederholt, wobei für das Anfangspotential des dunklen Bereichs (Vp) ■;

ein Wert von -500 V und für das Potential des hellen Bereichs (V_T ) ein Wert von -30 V erhalten wurde. Die Stabilität von V_n und V. während wiederholter Betriebsvorgänge wurde geprüft. Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:

Anzaril der wiederholt durchgeführten Betri ehsvorpänclf?

5000 10000

^VD

:θ ν)

500 490 475

30 35

43

Aus diesen Ergebnissen geht hervor, daß das erfindungsgemäße, elektrofotografische, lichtempfindliche Element eine hervorragende Stabilität des Potentials zeigt.

Beispiele 96 bis 100

Eine Dispersion von 5 g des in Beispiel 28 eingesetzten Pigments Nr. 28 in einer Lösung von 2 g des in Beispiel 87 erwähnten Polyvinylbutyralharzes in 95 ml Äthanol wurde jeweils auf die durch Vakuumaufdampfung mit Aluminium beschichtete Oberfläche einer Mylar-Folie aufgetragen, wobei eine Ladungserzeugungsschicht gebildet wurde, die nach dem Trocknen eine flächenbezogene Masse von 0,2 g/m hatte.

Dann wurde eine Lösung von jeweils 5 p, der in Tabelle 5 gezeigten Ladunfistransportverbindungen und 5 g des

3ζ 1 1 /99 .·:*·.. : :

DE 1957

in Beispiel 87 erwähnten Phenoxyharzes in 70 ml Tetrahydrofuran auf jede Ladungserzeugungsschicht aufgetragen und getrocknet, wobei eine Ladungstransportschicht gebildet wurde, die nach dem Trocknen eine flächenbezogene

5 Masse von 11 g/m hatte.

Die Ladungseigenschaften der auf diese Weise hergestellten, lichtempfindlichen Elemente wurden in der gleichen Weise wie in den Beispielen 1 bis 83 gemessen. Die Werte dieser Eigenschaften werden in Tabelle 6 gezeigt.

Tabelle 5

Ladungstransportverbindung

Beispiel Nr.

N-N=CH

96

^C2^H5

CH=N

98

L-λ 11299

DE 1957

N-N

99

100

Tabelle 6

Beispiel ■■ Nr.	Vo	Rv (%)	K1/2 (Ix.s)
96	4 90	91	6,7
97	520	94	6,9
98	505	90	10_;5
99	510	88	14,8
100	525	91	7₇8

30 Beispiele 101 bis 105

In der gleichen Weitsp wie in Heispiel 96, wobei jedoch anstelle des in Beispiel 96 eingesetzten Pigments das Pigment Nr. 57 eingesetzt wurde, wurde eine Ladungserzeu-³⁵ gungsschicht hergestellt.

299

DE 1957

Dann wurde eine Lösung von jeweils 5 p, der in Tabelle 7 gezeigten Ladungstransportverbindunpen und 5 g des in Beispiel 87 erwähnten Phenoxyharzes in 70 ml Tetrahydrofuran auf die Ladungserzeugungsschicht aufgetragen und getrocknet, wobei eine Ladungstransportschicht gebildet wurde, die nach dem Trocknen eine flächenbezogene Masse von 11 g/m² hatte.

Die Ladungseigenschaften der auf diese Weise hergestellten, lichtempfindlichen Elemente wurden in der gleichen Weise wie in den Beispielen 1 bis 83 gemessen. Die Werte der Eigenschaften werden in Tabelle 8 gezeigt.

Tabelle 7

Ladungstransportverbindung

Beispiel

101

CIl-CIl

102

LCII = N-N

103

m * ve

3 ? 1 129 9

- 88 -

Tabelle 8

Beispiel Nr.	Vo (-V)	Rv (%)	Ε1/2 (Ix.s2
101	500	89	6,1
102	535	93	⁷;2
103	510	90	8,4
104	520	91	13_f9
105	510	88	8,6

105

Claims

Patentansprüche

15 l. Organisches, fotoleitendes Material, gekennzeichnet durch die nachstehende, allgemeine Formel:

N-Ar-N=N-Cp,

(D

Cp-N=N

20 worin A eine für die Vervollständigung eines substituierten oder unsubstituierten, aromatischen Kohlenwasserstoff rings erforderliche Atomgruppe, Ar eine substituierte oder unsubstituierte Arylengruppe und Cp ein Rest einer Kupplungskomponente ist.
2. Organisches, fotoleitendes Material nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die nachstehende, allgemeine Formel (1) :

Cp-N=I

N-Ar-N=N-Cp,

(D

worin Ar eine substituierte oder unsubstituierte Arylen-35 gruppe und Cp ein Rest einer Kupplungskomponente ist und R₁ und R jeweils Wasserstoff, Halogen oder einen einwertigen, organischen Rest bedeuten.

B/13

Deutsche Uank (München) Kto. 51/61070

Dresdner Bank (München) Kto. 3939 B44

Postscheck (München) Kto. 670-43-804

ft O Φ Φ β

ι -ι ο η π

ι 1299

- 2 - DE 1957
3. Organisches, fotoleitendes Material nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die nachstehende, allgemeine Formel (2)

Cp-N=N,

^N-Ar-N=N-Cp;

worin Ar eine substituierte oder unsubstituierte Arylengruppe und Cp ein Rest einer Kupplungskomponente ist.
4. Organisches, fotoleitendes Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest einer Kupplungskomponente ein Rest ist, der von einer aus Kupplungskomponenten des Hydroxynaphthoesäureamid-Typs, Kupplungskomponenten des Hydroxynaphthalsäureimid-Typs und Kupplungskomponenten des Aminonaphthol-Typs ausgewählten Kupplungskomponente abgeleitet ist.
5. Organisches, fotoleitendes Material nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der von einer Kupplungskomponente des Hydroxynaphthoesäureamid-Typs abgeleitete Rest einer Kupplungskomponente die nachstehende, allgemeine Formel (3) hat:

(3)

tforin X eine für die Vervollständigung eines substituierten oder unsubstituierten, aromatischen Kohlenwasserstoffrings oder eines substituierten oder unsubstituierten, heterocyclischen Rings erforderliche Atomgruppe ist, Y _R

-CON^n³ , -COOR,

R₄ 3

- 3 - DE 1957

1 oder Wasserstoff bedeutet, R„ Wasserstoff oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, substituierte oder unsubstituierte Aralkyl- oder substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bedeutet und R. eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, substituierte oder unsubstituierte Aralkyl- oder substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe, einen substituierten oder unsubstituierten, heterocyclischen Rest oder eine substituierte oder unsubstituierte Aminogruppe bedeutet.
6. Organisches, fotoleitendes Material nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der von einer Kupplungskomponente des Hydroxynaphthalsäureimid-Typs abgeleitete Rest einer Kupplungskomponente die nachstehende, allgemeine Formel (4) oder (5) hat:

(4)

(5)
25

worin R₅ und R_fi jeweils eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, substituierte oder unsubstituierte Aralkyl- oder substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bedeuten.
7. Organisches, fotoleitendes Material nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der von einer Kupplungskomponente des Aminonaphthol-Typs abgeleitete Rest einer Kupplungskomponente die nachstehende, allgemeine Formel (6) oder (7) hat:

DE 1957

(6)

N-C-R, I Il ^£

R₇ O

(7)

N - C - R„_n ,

ΊΟ

worin R₇ und R„ jeweils Wasserstoff oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, substituierte oder unsubstituierte Aralkyl- oder substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bedeuten und R_ß und R₁₀ jeweils eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bedeu-

20 ten.
8. Organisches, fotoleitendes Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Ar eine substituierte oder unsubstituierte Phenylen- oder substituierte oder

25 unsubstituierte Naphthylengruppe ist.
9. Elektrofotografisches, lichtempfindliches Element, gekennzeichnet durch eine Schicht, die ein Bisazopigment

der nachstehenden, allgemeinen Formel enthält:
30

N-Ar-N=N-Cp,

Cp-N=N

worin A eine für die Vervollständigung eines substituierten oder unsubstituierten, aromatischen Kohlenwasser-

- 5 - DE 1957

stoffrings erforderliche Atomgruppe, Ar eine substituierte oder unsubstituierte Arylengruppe und Cp ein Rest einer Kupplungskomponente ist.
10. Elektrofotografisches, lichtempfindliches
Element nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Bisazopigment die nachstehende, allgemeine Formel

(1) hat:

R₂ R

N-Ar-N=N-Cp,

10 Cp-N=N-^>^^N

worin Ar eine substituierte oder unsubstituierte Arylengruppe und Cp ein Rest einer Kupplungskomponente ist und R.. und R„ jeweils Wasserstoff, Halogen oder einen einwertigen, organischen Rest bedeuten.
11. Elektrofotografisches, lichtempfindliches
Element nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Bisazopigment die nachstehende, allgemeine Formel (2) hat:

Cp-N=N

I T N-Ar-N=N-Cp,

worin Ar eine substituierte oder unsubstituierte Arylengruppe und Cp ein Rest einer Kupplungskomponente ist.
30
12. Elektrofotografisches, lichtempfindliches

Element nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest einer Kupplungskomponente ein Rest ist, der von einer aus Kupplungskomponenten des Hydroxynaphthoe-

säureamid-Typs, Kupplungskomponenten des Hydroxynaphthal-

- 6 - DE 1957

säureimid-Typs und Kupplungskomponenten des Aminonaphthol-Typs ausgewählten Kupplungskomponente abgeleitet ist.
13. Elektrofotografisches, lichtempfindliches Element nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß der von einer Kupplungskomponente des Hydroxynaphthoesäureamid-Typs abgeleitete Rest einer Kupplungskomponente die nachstehende, allgemeine Formel (3) hat:

⁰U*

worin X eine für die Vervollständigung eines substituierten oder unsubstituierten, aromatischen Kohlenwasserstoffrings oder eines substituierten oder unsubstituierten, heterocyclischen Rings erforderliche Atomgruppe ist, Y -C0N^d3, -COOR₀

oder Wasserstoff bedeutet, R₃ Wasserstoff oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, substituierte oder unsubstituierte Aralkyl- oder substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bedeutet und R₄ eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, substituierte oder unsubstituierte Aralkyl- oder substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe, einen substituierten oder unsubstituierten, heterocyclischen Rest oder eine substituierte oder unsubstituierte Aminogruppe bedeutet.
14. Elektrofotografisches, lichtempfindliches Element nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß der von einer Kupplungskomponente des Hydroxynaphthalsäureimid-Typs abgeleitete Rest einer Kupplungskomponente

- 7 - DE 1957

·*■ die nachstehende, allgemeine Formel (4) oder (5) hat:

OH

(4)

• ο

(5)

worin R^ und R- jeweils eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, substituierte oder unsubstituierte Aralkyl- oder substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bedeuten.
15. Elektrofotografisches, lichtempfindliches Element nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß der von einer Kupplungskomponente des Aminonaphthol-Typs abgeleitete Rest einer Kupplungskomponente die nachstehende, allgemeine Formel (6) oder (7) hat:

[6)

- R

10 >

(7)

- 8 - DE 1957

worin R„ und R„ jeweils Wasserstoff oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, substituierte oder unsubstituierte Aralkyl- oder substituierte Oder unsubstituierte Arylgruppe bedeuten und PL· und R₁₀ jeweils eine substitutierte oder unsubstituierte Arylgruppe bedeuten.
16. Elektrofotografisches, lichtempfindliches
Element nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß Ar eine substituierte oder unsubstituierte Phenylen- oder substituierte oder unsubstituierte Naphthylengruppe ist.
17. Elektrofotografisches, lichtempfindliches

Element nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß

es eine leitfähige Schicht, eine das Bisazopigment der

Formel (I) enthaltende Ladungserzeugungsschicht und eine Ladungstransportschicht aufweist.
18. Elektrofotografisches, lichtempfindliches

Element nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungserzeugungsschicht ein Bindemittel und das Bisazopigment der Formel (I) enthält.
19. Elektrofotografisches, lichtempfindliches

Element nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungstransportschicht auf die Ladungserzeugungsschicht aufgetragen ist.

^ow
20. Elektrofotografisches, lichtempfindliches

Element nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel aus Polyvinylbutyral, Polyvinylacetat, Polyestern, Polycarbonaten, Phenoxyharzen, Acrylharzen, Polyacrylamid, Polyamiden, Polyvinylpyridin, Celluloseharzen, Polyurethanharzen, Epoxidharzen, Casein und Polyvinylalkohol ausgewählt ist.

- 9 - DE 1957
21. Elektrofotografisches, lichtempfindliches
Element nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungstransportschicht ein Bindemittel und mindestens eine Ladungstransportverbindung bzw. Ladungen transportierende Verbindung enthält.
22. Elektrofotografisches, lichtempfindliches
Element nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungstransportverbindug aus Hydrazonen, Pyrazolinen, Polyarylalkanen, Oxadiazolen, Anthracenen, Oxazolen, Thiazolen, Carbazolen, fotoleitenden Polymeren und Fluorenonen ausgewählt ist.
23. Elektrofotografisches, lichtempfindliches

Element nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungstransportverbindung aus Hydrazonen ausgewählt ist.
24. Elektrofotografisches, lichtempfindliches
Element nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel aus Acrylharzen, Polystyrol, Polyestern und Polycarbonaten ausgewählt ist.
25. Elektrofotografisches, lichtempfindliches

Element nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es eine elektrisch leitende Schicht und eine die Bisazopigmente der Formel (I) und mindestens eine Ladungstransportverbindung enthaltende, lichtempfindliche

Schicht aufweist.
30
26. Elektrofotografisches, lichtempfindliches
Element nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß es zwischen der Ladungserzeugungsschicht und der leitfähigen Schicht eine Klebstoffschicht aufweist.