JPS5814139A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真感光体に関し、さらに詳細には特定
のアゾ系顔料を用いて成る電子写真感光体に関するもの
である。

従来導電層上に有機顔料を含む層を有する感光体として
は、 （＋）　　特公昭５２−１６６７号公報（電子写真プレ
ート）、に開示される様′ｈ、導電層」−に顔料を絶縁
性バインダーに分散した層を設けるもの、 （１１）米国特許第３８９４８６８号公報（電子写真プ
レート）、米国特許第３８７０５１６号公報（電子写真
影像法）に開示される様々γ＊’、　４：ｒ輸送物置あ
るいは当該物質と絶縁性バインダー（バインダー自身電
荷輸送物質でも良い）から成る電荷輸送媒体中に顔料を
分散［また層を導電層上に設けたもの、 （曲　米国特許第３８３７８５１号公報（電子写真板）
に開示される様な導電層、有機顔料を含む電荷発生層、
電荷輸送層から成るもの、 ＧＶ）　　米国特許第３７７５１０５号公報（光導電性
部材）に開示される様な電荷移動錯体中に有機顔料を添
加したもの、 （Ｖ）　　その他がある。

こうした感光体に用いられる顔料としては、フタロシア
ニン系顔料、多環キノン系顔料、アゾ系顔料、キナクリ
ドン糸Ｓ刺など数多くのものが提案されているが、これ
まで実用化に至ったものは稀である。

その理由は、有桟の光導電性顔料が無機のＳｅ。

ＣｄＳ　、　ＺｎＯなどに比して感度、耐久性の面など
で劣るためであった。

一方無機感光体にも問題点があり、Ｓｅ系感光体では温
度、湿朋、ごみ、指絞々どの要因で容易に結晶化が進み
、特に感光体の雰囲気温度が４０℃付近を越えると結晶
化が顕著とカリ帯電性の低下や画像に白斑がでるといっ
た欠点がある。Ｓｅ系感光体の寿命が３〜５万コピ一程
度といわれているものの、複写機の設置される地域や場
所により環境条件が千差万別なため、前述の寿命を全う
できない感光体が多発しているのが現況である。

絶縁層で被覆したＣｄＳ感光体の場合も寿命はＳｅ系感
光体と同程度であるが、ＣｄＳに起因する耐湿性の悪さ
を克服することが極めて困難であり、感光体の吸湿を防
止するためにヒーターなどの補助的手段を必要としてい
るのが現況である。

ＺｎＯ感光体の場合はローズベンガルに代表される染料
で増感しているため、コロナ帯電による帯電劣化や染料
の光退色などの問題があり、現在のところ感光体の寿命
は１０００枚コピー前後とされている。

従来の感光体の感度は半減衰露光被（Ｅｌ／２）で表示
した場合Ｓｅ系感光体のうち未増感のものしたＳｅと同
程度の感度を有し、ＺｎＯ系感光体では７〜１２　Ｘｕ
ｘ　＠式程度である。

実用的な感光体の感度としてはＥ１／２値がＰＰＣ複写
機の場合２０１ｕｘφ式以下が望ましく、複写スピード
の速いＰＰＣ複写後では１５　ｌｕｘ・試以下がより望
ましい。但し用途によっては前述の感度以下であっても
使用は可能である。

本発明の目的は、従来の無４＆電子写真感光体の欠点を
克服し、且つこれまで提案されてきた有機電子写真感光
体の欠点を改良した新規な電子写真感光体を提供するこ
とにある。

本発明の別の目的は、十分に実用に供しうる程度の高感
度、高耐久性を有し、しかも無機の感光体で問題となっ
ていた耐熱性（Ｓｅの結晶化）、耐湿性、光退色性など
を解決したすぐれた電子写真感光体を提供することにあ
る。

本発明の別の目的は、有機電子写真感光体に適したアゾ
顔料を提供することにある。

本発明の別の目的は、電荷発生層と電荷輸送層を有する
電子写真感光体で用いる電荷発生物質に適したビスアゾ
顔料またはトリスアゾ顔料を提供することにある。

本発明の別の目的は、下達の詳細な説明により容易に明
らかとなるであろう。

本発明のかかる目的は、下記一般式（１）で示されるビ
スアゾ顔料の少なくとも１種を含有する感光層を有する
電子写真感光体によって達成される。。

を示、 式中、Ｃｐ　はカプラー残基Ａｉ７、本発明における代
表的なカプラー残基と１〜ては下記のものを挙げること
ができる。

Ｃｐの具体例 式中、Ｘはベンゼン環とともに置換されてもよいナフタ
レン環、アンスラセン環などの多環式芳香族炭化水素ｆ
ｌ−ｉたけベンゼン環とともに置換されてもよいカルバ
ゾール環、ジベンゾフランｉなどの複素環を形成するに
必要彦原子群−ＣＯＯＲ？　　を示すが、Ｒ７およびＲ
８は、水素原子、置換もしくけ未置換のアルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１ＳＯ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、５ｅＣ−ブチル基、ｔ−ブ
チル基、ｒｌ−アミル基、ｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル
基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル
基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−オクタ
デシル基、２−ヒドロキシエチル基、２−クロロエチル
基、３−クキシリル基、ビフェニル基、クロロフェニル
基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、ブロ
モフェニル基、ジブロモフェニル基、トリブロモフェニ
ル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブト
キシフェニル基、フェノキシフェニル基、ニトロフェニ
ル基、シアノフェニル基、ヒドロキシフェニル基、カル
ボキシフェニル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル基
、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニルｇ、Ｎ、Ｎ−）ベン
ジルアミノフェニル基、アセチルフェニル基、ペンソイ
ルフェニル基、メチルチオフェニル基、エチルチオフェ
ニル基、メルカプトフェニル基、α−ナフチル基、β−
ナフチル基々ど、または置換もしくは未置換のアラルキ
ル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、クロロベン
ジル基、ジクロロベンジル基、ジメチルベンジル基、メ
トキシベンシル基、α−ナフチルメチル基、β−ナフチ
ルメチル基など）を示す。まだ、ＦＬ７とＲ８は、同時
に水素原子と々らないことが望ましく、また−０００　
Ｒ，の時、Ｒ３も同様に水素原子プロピル基、ブチル基
、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オク
チル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、メト
キシメチル基、エトキシメチル基、２−メトキシエチル
基、２−エトキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、
２−カルボキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、
３−ヒドロキシプロピル基、３−スルホプロピル基、フ
ェノキシメチル基、２−フェノキシエチル基、３−フェ
ノキシプロビル基、４−フェノキシブチル基、２−シア
ンエチル基、３−シアノプロピル基、アセチルメチル基
、２−アセチルエチル基、３−アセチルプロピル基、ベ
ンゾイルメチル基、２−ベンゾイルエチル基、３−ベン
ゾイルプロピル基、メトキシメトキシメチル基、２−メ
トキシメトキシエチル基、３−メトキシメトキシエチル
基、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノメチル基、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノメチル基、Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノメチル基
、２−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミンエチル基、２−Ｎ、Ｎ−
ジベンジルアミノエチル基、３−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノプロビル基、３−Ｎ、Ｎ−ジップ エニルアミノグロビル基、３−メルカ％）プロピル基、
４−メルカプトブチル基、２−クロロエチル基、３−ク
ロロプロピル基、４−クロロブチル基、３−クロロブチ
ル基、フェニルチオメチル基、２−フェニルチオエチル
基、３−フェニルチオエチル基など）、置換もしくは未
置換のアリール基（例えば、フェニル基、トリル基、キ
シリル基、ビフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロ
フェニル基、トリクロロフェニル基、ブロモフェニル基
、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、メトキシフェ
ニル基、エトキシフェニル基、エチルフェニル基、ジエ
チルフェニル基、プロピルフェニル基、フェノキシフェ
ニル基、フェニルチオフェニル基、カルボキシフェニル
基、ヒドロキシフェニル基、スルホフェニル＆、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノフェニル□基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノフェニル基、Ｎ、Ｎ−０ ジフェニルアミノフェニル基、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル
アミノフェニル基、アセチルフェニル基、ベンゾイルフ
ェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基など）また
は置換もしくは未置換のアラルキル基（例えば、ベンジ
ル基、ネエネチル基、ジクロロベンジル基、クロロベン
ジル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、メト
キシベンジル基、α−ナフチルメチル基、β−ナフチル
メチル基など）を示す。

Ｒ３およびＲ５は、水素原子、置換もしくは未置換のア
ルキル基（列えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、５ｅＣ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｔ−アミル基、ｎ
−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｔ−オクチル基
、２−メトキシエチル基、３−メトキシゾロビル基、２
−１０ロエチル基、３−１０ロフ０ロピル基、２−ヒド
ロキシエチル基など）置換もしくは未置換のアラルキル
基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、クロロベンジ
ル基、ジクロロベンジル基、メチルベンジル基、エチル
ベンジル基、メトキシベンジル基、α−ナフチルメチル
基、β−ナフチルメチル基など、捷たけ置換もしくは未
置換のアリール基（例えば、フェニルノ□（、トリル基
、キシリル基、ビフェニル基、クロロフェニル基、ジク
ロロフェニル茫、ｌ・ジクロロフェニル基、ニトロフェ
ニル基、シアノフェニル基、メトキシフェニル基、ジメ
トキシフェニル基、ジクロロメトギシフェニルノ、（［
、α−ナフチル基、β−ナフチル基など）を示す。Ｒ４
およびＲ６は、　アリール基（例えば、フェニル基、α
−ナフチル基、β−ナフチル基々ど）を示す。

Ｒ４およびＲ６における置換基もしくは原子としては、
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ　−ブチル基、５ｅＣ−
ブチル基、ｔ−ブチル基など）、アルコキシ基（例えば
、メトキシ基、エトキシ基、プロＨ？キシ基、ブトキシ
基など）、ジアルキルアミノ基（例えば、ジメチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチ
ルアミノ基、ジベンジルアミノ基ガど）、ジアリールア
ミノ基（ジフェニルアミノ基、ジトリ原子など）、ニト
ロ基またはシアノ基などを挙げることができる。

Ａｒは、置換されてもよいアリーレン基を示す。

具体的には、 などのフェニレン基やナフチレン基を挙げることができ
、これらの基に置換しうる原子若しくは基としては、例
えばハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素
原子など）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基
、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−
オクチル基、ｔ−オクチル基んど）、置懐アルキル基（
例エバ、ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−ヒド
ロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−カル
ボキシエチル基、３−カルボキシプロピル基、２−スル
ホエチル基など）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基
、エトキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基など）置
換若しくは非置換アリールオキシ基（例えば、フェノキ
シ基、クロロフェノキシ基、ジクロロフェノキシ基、ト
リクロロフェノキシ基、ブロモフェノキシ基、ジブロモ
フェノキシ基、メチルフェノキシ基、エチルフェノキ７
基など）、置換若しくは非置換アリーレン基（例えば、
フェニルチオ基、トリルチオ基、キシリルチオ基、クロ
ロフェニルチオ基、ジクロロフェニルチオ基、ブロモフ
ェニルチオ基、α−ナフチルチオ基、β−ナフチルチオ
基など）、置換若しくは非置換アシル基（例えば、アセ
チル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メチルベンゾ
イル基など）、置換アミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン基、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミン基、Ｎ、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ベ
ンジルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ基な
ど）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、スルホン基
、カルボキシル基などを挙げることができる。

前記一般式（１）で示されるビスアゾ顔料の代表例を下
記に列挙する。

（１０） （１１） （１２） （１３） （１４） （１５） （１６） （１７） （１８） （１９） （２０） （２１） （２２） （２３） （２４） （２５） （２６） （２７） （２８） （３１） （３２） （３３） （３４） （３５） 前記一般式（１）で示されるビスアゾ顔料は、出発原料
化合物である一般式（２）で表わされるジアミンを常：
／大によりテトラゾ化し、次いで前述のカプラー残基か
ら誘導されるカプラーをアルカリの存在下、カップリン
グするか、または一般式（２）のジアミンのテトラゾニ
ウム塩をホウフッ化塩あるいけ塩化亜鉛複塩等の形で一
旦単離した後、適当な溶媒例えばＮ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド＼、＞メチルスルホキシド等の溶媒中でアルカ
リの存在下、芳香族ｕｌＥを有するカップラー７ とカップリングすることにより容易に製造される。

次に本発明に使用するビスアゾ顔料科について合成例を
具体的に説明する。

合成例　　下記顔料 （ビスアゾ、顔料／Ｍｌ） ２−（４−アミノフェニル）−５７−アミノ−（プーフ
トー１′、２′；４．５−）リアゾール）　　　　　　
　　　　　　　７．２ｇ（０，０２６モル）（このジア
ミンはＭｏｒｇａｎ　Ｇｉ／ｍｏｕｒ、　Ｊ。

８ｏｃ、Ｃｂｅｎ＋、　ｌｎｄ　、４１６１Ｔ；　Ｃ，
１９２２ＩＩＩ　９１６の方法で合成した。）、濃塩酸
、１５．０　ｒｎ／　、水１５０ｍ／より成る分散イ゛
没を３°０まで冷却した後、１ｌｌｉ、硝酸ソーダ３．
８　ｇ　（０，０５４６モル）を水１１　ｍｌ！　に溶
解した液を１０分間で滴下し、その後液温を４〜７℃に
保ち３０分間攪拌を続け、活性炭を加え濾過し、テトラ
ゾニュウム溶液をイ４ｔた。

８ つぎに、水５５０　ｍｌ　　に水酸化ナトリウム２１．
８Ｆ。

２−ヒドロヤシ−３−ナフトエ酸アンリド１４．４　ｆ
ｉ（０，０５４６モル）を溶解し、この両液を５〜８℃
に保ちながら、先のテトラゾニュウム溶液を２０分間で
滴下し、更に１時間攪拌した後、−晩装置した。

反応液を濾過して得られた顔料を水洗後、アセトン洗浄
、乾；栗し、徂製頑料１７Ａ’ｌを得た。

つぎにジメチルホルムアミド、テトラヒドロフランを用
いｌ１１（尺洗浄をした後、乾燥し１４．５９の精製顔
料を得た。

ジアミンベースの収率　　６ｏ％ 分解点　　３００　”Ｑ以上 元素分析 分子式　　Ｃｓｏ　Ｈｓｓ　Ｎ９０４ ＩＲ吸収スペクトル 第２アミド　　１（５７０ｃｌｌｌ−１１ｄ上漸１顔料
の合成法について述べたが一般式（１）で示される他の
ビスアゾ顔料も同様にして合成することができる。

本発明の電子写真感光体は、ｒｉｆｊ述のビスアゾ顔料
を含有させてピ「荷発生ｊ、４を形成１〜、これを適当
な支持体の上に塗工し、この電荷発生層の上に下達の電
荷輸送層を績ハ媛した構造の感光層を用いることによっ
て作成されることができる。

この型の電子写真感光体は、適当な支持体の上に中間層
を設け、これを介して前述のビスアゾ顔料を含む電荷発
生層を形成し、その上に下達の電荷輸送層を形成しても
良い。この中間層は、積層構造からなる感光層の帯電時
において導電性支持体から感光層への自由軍１７の注入
を阻止するとともに、感光層を導電性支持体に対して一
体的に接着保持せしめる接着層としての作用を示す。こ
の中間層は、酸化アルミニウムなどの金属酸化物あるい
はポリエチレン、ポリプロピレン、アクリルＤｉ　ｈ＊
　Ｎ　　メタクリル樹脂、塩化ビニル位１月旨、フェノ
ール樹）ｊ旨、エポキシ４対１ｊ旨、ポリニスデル榎１
月旨、アルキド ネート、ポリウレタン、ポリイミド樹脂、塩化ビニリデ
ン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、カゼイン、
ゼラチン、ポリビニルアルコール、水溶性エチレン−ア
クリル酸共重合体、ニトロセルローズ、ヒドロキノフロ
ビルセルローズ、などを用いることができる。この中間
層または接着層の厚みは、０．１μ〜５μ、好ましくは
０．　５〜３μが適当である。

また、電荷発生層を電荷輸送ノーの上に設けた積層横這
とすることができ、この場合には、適当な表面保護層を
形成させることができる。

本発明においては、前述のビスアゾ顔料を用いて電荷発
生層を形成させる際、前述のビスアゾ顔料を真空蒸着、
スパン外タリング、グロー放電などによってそのビスア
ゾ顔料の）−を形成することができる。また、適当な結
着剤に前述のビスアゾ顔料を分散させ、この分散液を適
当な塗布方法によって塗布して層を形成することができ
る。その他、バインダー・フリーにして前述のビスアゾ
顔料の層を形成することもできる。

前述のビスアゾ顔料を分散させる際には、ボールミル、
アトライｒターなどを用いた公知の方法により分散でき
、粒子サイズを５ミクロン以下、好ましくは２ミクロン
以下、最適には０．５ミクロン以下とすることが望まし
い。また、前述のビスアゾ顔料をエチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ペン
タエチレンへキサミン、ジエチルアミノプロピルアミン
、Ｎ−アミノエチルピペラジン、ベンジルジメチルアミ
ン、α−メチルベンジルジメチルアミン、トリジメチル
アミノメチルフェノールなどのアミン系溶剤に溶かして
塗布することもできる。塗布方法としては、ブレードコ
ーティング法ごイヤーバーコーティング法、スプレーコ
ーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティン
グ法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティ
ング法などの通常の方法を用いることができる。

本発明で用いる電荷発生層の膜厚は、５ミクロン以下、
奸才しくけ００１ミクロン〜１ミクロンが適当である。

前述の化合物を分散させるだめの結着剤としては、ポリ
ビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、ポリエ
ステル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、頃化ゴム、
ポリビニルトルエン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
エチルセルロース、ポリビニルピリジン、スチレン−無
水マレイン酸コポリマーなどを掌げることができる。こ
の様な結着剤が電荷発生層に占める割合は、電荷発生層
の矯重景の８０重量係以下、好ましくは５０重−１％以
下が望ましい。

本発明の電子写真感光体における電荷輸送層は、電荷輸
送物質と結着剤とを適当々溶剤に溶解せしめたＩ＠液を
帛布し、乾燥せしめることにより形成させることが好ま
しい。ここに用いる結着剤としては、例えばポリスルホ
ン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
エステル憤・１月旨、アルキド（酊月旨、ポリカーボネ
ート、ポリウレタンあるいはこれらの千例月旨の繰り返
し単位のうち２つ以上をＴｉむ共重合体樹脂などを挙げ
ることができ、ｌｉ！［にポリエステル樹脂、ポリカー
ボネートが好ま（、７いものである。

また、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールの様に、それ目身
電向輸送能力をもつ光ｊ．”；　電性ポリマーを結着剤
としても使用することかでさる。

この結着剤と電荷輸送化合物との配合割合は、結着剤１
００重１部当り電荷輸送化合物を１０〜５０（ｊ［鍍と
することが好ましい。この電荷層を設ける時に用いる塗
布方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバ
ーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コー
ティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコー
ティング法、カーテンコーティング法などの通常の方法
を用いることができる。

また、本発明の電荷輸送層を形成させる際に用いる溶剤
としては、多数の有用な有板溶剤を包含している。代表
的なものとして、例えばベンゼン、ナフタリン、トルエ
ン、キシレン、メシチレン、クロロベンゼンなどの芳香
族系炭化水素類、アセトン、２−ブタノン々どのケトン
類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレンなどの
ハロゲン化脂肪族系炭化水素類、テトラヒドロフラン、
エチルエーテルなどの環状若しくは直鎖状のエーテル類
々と、あるいはこれらの混合溶剤を挙げることができる
。

本発明の電子写真感光体で用いうる電荷輸送物質として
は電子輸送性物質と正孔輸送性物質／ がある。電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、２，４．７−）リエトロー９−フルオレノン、
２，４．５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２
．４．７−　）リニトロー９−ジシアノメチレンフルオ
レノン、２，４．５，７−チトラニトロキサントン、２
，４．８−トリニドロチ５ オキサントン等の電子吸引性物質やとれら電子吸引物質
を高分子化したもの等がある。

正孔輸送性物質として適当斥ものは、例えばルつ”ミノ
スチリル）−５−（４〜Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニ
ル）ビランリン フ０ （２）ｌ−フェニル−３−（４−Ｎ、’Ｎ−ジシロピル
ヌチリル）−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニ
ル）ビ＞　ソｌ）　ｙ （３）１−フェニル−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルス
チリル）−５−４−（Ｎ、’Ｎ−ジベンジルアミノフェ
ニル）ピラゾリン （４）１−Ｃピリジル−（２））　−３−（４−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン（５）１−４
ピリジル−（３ｔ　’］　−３−（４−Ｎ　、　Ｎ−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン（６１１−Ｃ
ギノリルー（２）　）　−３−（４−Ｎ　、　Ｎ−ジエ
チルアミノスチリル−５−Ｌ（４−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ビランＩＪ　７ｆ７）１
−［キノリル−（４）　）　−３−（４−Ｎ　、　Ｎ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン（８）１−（
３−メトキシ−ピリジル（２）　’）　−３−（４−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ　、　
Ｎ−ジエチルアミノフェニル）じ０ 買うゾリン ピ （９）ｌ−（しぢジノ＋−−（２））−３−（４−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノフェニル）ピラゾリン （１０）　１−フェニル−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミノスチリル）−４−メチル−５−（４−Ｎ、Ｎ−）
エチルアミノフェニル）ピラゾリン Φ）１−フェニル−３−（α−メチル−４−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ、Ｎジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン（１２）　１−　Ｃピ
リジル−（２）１−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン
スチリル）−４−メチル−５−（４−Ｎ　、　Ｎ　−シ
ェチルアミノフェニノリピラゾリン （ロ）１−〔ピリジルー（２）　）　−３−（α−メチ
ル−４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（４
−Ｎ　、　Ｎ−）エチルアミノフェニル）ピラゾリン （１４）　　１−　〔ピリジル−（２）　〕−３−（４
−Ｎ　、　Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−・１−ベン
ジル−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチル）′ミノフェニル）
ピラゾリン Ｑ５）Ｌ、３．５−）リフェニルビラゾリン（ト）１−
フェニル−３，５−ジー（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
スチリル）ピラゾリン （１７）　１−　［ピリジル−（２１’）　−３−（α
ベンジルΔ −４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−４−ベンジ
ル−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラ
ゾリン ジアリールアルカｙ類 （ｉ）　　ｔ、ｉ−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
フェニル）プロパン （２）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
フェニル）プロパン （３）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メチルフェニル）フロパン （４）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メトキシフェニル）プロパン （５）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メトキシフェニル）−２−メチルプロパン （６）　　１，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
−２−、、’チルフェニル）−２−フェニルプロパン （７）　　１．１−ビス（４，−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）へブタン （８）　　１，１−ビス（、ｉ−Ｎ、Ｎ−ジベンジルア
ミ／−２−メチルフェニル）−１−シンクロヘキシルメ
タン （９）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミツ
バε フェニル）ペンタン （ト）１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−）ベンジルアミノフ
ェニル）ノルマルブタン ト１ア１−ルアルカン“ （ｉ）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
フェニル）−１−フェニルメタン （２）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
フェニル）−１−フェニルメタン （３）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メチルフェニル）−１−フェニルメタン （４）　　１，１−ビス（４，−Ｎ　、　Ｎ−ジエチル
アミノ−２−エチルフェニル）−２−ノエニルエタン （５）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メチルフェニル）−３−フェニルプロパン （６）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
−２，５−ジメトキシフェニル）−３−フエニ７．４′
。２．７ オキサジアゾール類 （１）　　２．５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
フェニル）　−１，３，４，−、ｄキザジアゾール（２
１２，５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル
−１，、３，４−オキサジアゾールデ （４）　　２．５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
フェニル）　−１，３，４−オキサジアゾール（５）　
　２．５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノフェニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール（６）２−メチル
−５−（３−カルバゾリル）−ｔ、　３．４−オキサジ
アゾール （力　２−エチル−５−（３−カルバゾリル）−１、３
，４−オキサジアゾール （８）２−エチル−５−（９−エチル−３−カルバゾリ
ル）　−１，３，４−オキサジアゾール（９）２−Ｎ、
Ｎ−２エチルアミノ−５−（９−エチル−３−カルバゾ
リル）−１，３，４−オキサジアゾール （ト）２−スチリル−５−（３−カルバゾリル）−１，
３，４−オキサジアゾール アントラセン類 （１）９−スチリルアントラセン （２）　　９−（４−Ｎ、Ｎ−ジノチルアミノスチリル
）アントラセン （３Ｌ　　９−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチリル
）アントラセン （４）　　９−　（４−Ｎ　、　Ｎ−ジベンジルアミノ
スチリル）アントラセン （５）４−プロモー９−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
スチリル）アントラセン （６）　　α−（９−アントリル）−β−（３−カルバ
ゾリル）エチレン （７）　　α−（９−アントリル）−β−（９−エチル
−３−カルバゾリル）エチレン オキサゾール類 （１）　　２−　（４−Ｎ　、　Ｎ−ジエチルアミノフ
ェニル）−４−（４−Ｎ　、　Ｎ−ジメチルアミノフェ
ニル）−５−（２−クロロフェニル）オキサゾール （２）　　２−（４−Ｎ、Ｎ％ジエチルアミノフェニル
）−５−フェニルオキサゾール （３）　　４−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル
）　−５−（２−クロロフェニル）オキサゾ−ル （４）　　２−（４’−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニ
ル）　−４，５−）フェニルオキザゾール（５）　　２
−　（４−Ｎ　、　Ｎ−ジメチルアミノフェニル）　−
４−（４，−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）−５−
（２−１０ロフエニル）オキサゾール （６）　　２，５−ジー（２−クロロフェニル）−４−
（４ｉｉ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）オキサゾール などを挙げることができる。その他、ピレン、Ｎ−エチ
ルカルバソール、トリフェニルアミン、キ０ ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ハロゲン化皮ＩＪ　−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビ
ニルフェニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド
樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂なども
用いることができる。電荷輸送物質は、ここに記載した
ものに限定されるものではなく、その使用に際しては電
荷輸送物質を１種類あるいは２種類以上混合して用いる
ことができる。

また、本発明で用いる電荷輸送層には、種々の添加剤を
含有させることができる。かかる添加剤としては、ジフ
ェニル、塩化ジフェニル、０−ターフェニル、Ｐ−ター
フェニル、ジブチルフタレート、ジメチルグリコールフ
タレート、ジオクチルフタレート、トリフェニル燐酸、
メチルジーフタリン、ベンゾフェノン、１ｍＸ化パラフ
ィン、ジラウリルチオプロピオネート、３．５−ジニト
ロサリサチル酸、各種フルオロカーボン類、シリコンオ
イル、シリコンゴム、あるいはジブチルヒドロキシトル
エン、２．２’−メチレン−ビス＝（６−ｔ−ブチル−
４−メチルフェノール）、α−トコフェロール、２−を
−オクｆｋ−５−１０ロハイドロキノン、２．５−シー
ｔ−オクチルハイドロキノンなどのフェノール性化合物
類などを挙げることができる。

まだ、本発明の電子写真感光体では、電荷発生層より上
層の電荷輸送層のキャリア注入を均一にするだめに、必
要に応じて電荷発生層の表面を研摩し、繞面仕−トげを
することができゐ。

鏡面仕上げ法としては、例えば特開昭５５−１５５３５
６号公報に開示された方法を用いることができる。

本発明の電子写真感光体に用いる支持体としては、導電
性が付与されていれば何れのものでも良く、従来用いら
れているいずれのタイプの導電層であってもさしつかえ
ない。具体的には、アルミニウム、バ′ナジウム、モリ
ブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、銅、
亜鉛、パラジウム、インジウム、錫、白金、金、ステン
レス鋼、真ちゅう力との金層シートあるいは金属を蒸＾
１冴）ろいはラミネートしたプラスチックシートなどを
挙げることができる。まだ、その型状については、シー
ト状あるいはシリンダー状、その他のものであっても差
しつかえ力い。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送物質が電荷輸送物質か
らなるときは電荷輸送層表面を正に帯電する必要があり
、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において生成
した電子が電荷輸送層に注入され、その後、表面に達し
て正電荷を中和し表面電位の減衰が生じ未露光部との間
に静電コントラストが生じる。この様にしてできた静電
潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視像が得られる
。これを直接定着するかあるいはトナー像を紙やプラス
チックフィルムなどに転写後現像し定着することもでき
る。

まだ感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後現
像し定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方法、
定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用して
もよく特定のものに限定されるものではない。

一方電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要かあＪ す、帯電後像露光すると露光部でｌ電荷発生層において
生成した正孔が電荷輸送層に注入され、そのあと表面に
達した負電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部
との間に静電コントラストが生じる。現像時には電子輸
送物質を用いた場合とは遊に正荷′電性トナーを用いる
必要がある。

また、本発明の電子写真感光体は、前述の電荷輸送層を
形成６ぜる時に用いた結着剤と同様の結着剤を用いて前
記一般式（１）で示したビスアゾ顔料を分散させ、これ
を導電性支持体に塗布し、乾燥して作成することができ
る。その他、本発明の電子写真感光体は、前述の電子輸
送材料と正札輸送拐料により形成した電荷移動錯体と前
記一般式（１）で示したビスアゾ顔料を適当な結着剤に
分散し、これを等電性支持体に塗布し、乾燥することに
よっても作成することができる。

いずれの感光体においても、本発明のアゾ顔料を少なく
とも１棟類金含有、必要に応じて光吸収の異なる顔料を
組合せて使用し感光体の感ｙ 度を高めたり、パンクロマ≠≠りな感光体を得るなどの
１的で前述のアゾ顔料を２種類以上組合せたり、又は公
知の染料、顔料から選ばれた電荷発生材料と組合せて使
用することも可能である。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機にＣ？づ 利用するＨならず、レーザープリンターや　・ＣＦＬＴ
プリンター々どの電子写真応用分野にも広く用いること
ができる。

以下、本発明を実施例に従って説明する。

実施例１ 厚さ１００μのアルミ板上にポリビニルアルコール水溶
液を塗布乾燥し、塗工量０．８Ｆ／ｍ２の接着層を形成
した。

仄に前記例示の顔料（洗１）のビスアゾ顔料５ｇとポリ
エステル樹脂（ポリ驕ステルアドヒーシプ４９，０００
デュポン社製、固型分２０％）１０Ｆとテトラヒドロフ
ラン８０　ｍｌ　を分散後、上記接着層上に塗布し、乾
燥後の塗工量を０．２０ｆ／ｒｄ　　とした。

仄に４＝Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
、Ｎ−）フェニルヒドラゾ−５ｆとポリメチルメタクリ
レート樹脂（数平均分子量ｉｏ、ａ５１／をテトラヒド
ロフラン７０ｍ／に溶解し、これを電荷発生層上に塗工
し、乾燥後の塗工量を１０Ｆ／ｍ２とした。

このようにして作成した電子写真感光体を川口側ｌｆ＠
製静電複写紙試験装置Ｍｏｄｅ／　Ｓ　Ｐ−４２８を用
いてスタチック方式で０５　Ｋｖでコロナ帯電し、暗所
で１（Ｊ１少間保持した後、照度５　ｌｕｘで露光し帯
電特性を調べた。

初期を位をＶｏ（Ｖ）、暗所での１０秒間の電位保持率
をＢＹ（９ａ半減衰賂ブｅ−ｉをＥ１／２　（ｌｕｘ、
５ｅｃ）とし各感光体の帯電特性を調べ、その結果を表
１に示した。

表　　１ Ｖｏ　　　：　　−５４０ボルト Ｒｖ　：　９４％ Ｅ　１／２　：　５．８　（／ｕｘ＋５ｅｅ）実施例２
〜２５ 前記実施例１で用いた顔料／１６１のビスアゾ顔料に代
えて、下記表２に示す缶ビスアゾ顔料を用いたほかは、
全く同様の方法によって電子写３ 真感光体を作成した。

に示す。

表　２　（帯電特性） 実施例２６ 実施例１で作成した電荷発生層の上に２．４．７−ドリ
ニトロフルオレノン５ｙとポリ−４，４′−ジオキシジ
フェニル−２，２−カーボネート（粘度平均分子π１：
　３０，０００）　５　ｙをテトラヒドロフラン７０ｍ
１に苗解し、塗布乾燥後の塗工量を１２９／ｍ２とした
。実施例１と同様にして帯電測定を行った。その特性値
は次の通りであった。

但し、’Ｒｊ”ｊｊＬ仕性は、■とじた。

■ｏ：の５２５ボルト Ｖｋ：８９φ Ｅｌ／２　：　　１８．５　（＃ｕｘ、５ｅｅ）実施例
２７ 厚さ１００μのアルミ板上にカゼインのアンモニア水溶
液を塗布乾燥し、塗工量１．（１／ｍ”　の接Ｎ層を形
成した。

ン ＝　ル）　−５−（２−：９０ロフエニル）オキサゾ△ ル５ｇとポリＮ−ビニルカルバゾール５ｇ（数へ 平均分子−１ｉ３０，０００）をテトラヒドロフラン７
０ｍ１に溶解した液に実施例１６で用いた顔料鷹１６の
ビスアゾ顔料１．（１ｇを添加し、分散後上記接着層上
に塗布乾燥し、塗工量を１２　ｆ　７ｍ”とした。

この様に作成した感光体を実施例１と同様にして帯電測
定を行った。その測定値は仄の通りであった。但し、帯
電橙性は■とした。

ＶＯ：■４９５ボルト Ｖｋ　　：　　８４ス） Ｅ１／’２　：　　１７．６　（／ｕｘ、５ｅｅ）実施
ド′！１２８ １−フェニル−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（４−Ｎ、Ｎジエチルアミ＾ ノフェニル）ピラゾリン５９とポリ−２，２−プロパン
ビス（４−フェニルイソフタル酸−テレフタル酸エステ
ル）（イソフタル酸とテレフタル酸のモル比１：１）５
Ｆをテトラヒドロフラン７０ｍ１に溶解した杯、実施例
１で用いた顔料腐１のビスアゾ顔料１．０ｇを添加し、
分散後、実施例２１で用いた接着層上にＩ↑布乾燥し、
塗工量を１２１１７ｍ２とした。

この様にして作成した感光体を実施例１と同様に帯電測
定を行った。その測定値は、次の通りであった。但し、
帯電極性は■とした。

ｖｏ：の５１５ボルト Ｖｋ：９ｏ係 Ｅｌ／！２：　　　２０．５（Ｉ！ｕｘ、５ｅｅ）実施
例２９〜３３ 実施例１２で用いた顔料４１２のビスアゾ顔料５ｇをブ
チラール樹脂のエタノール溶液（ブチラール樹脂：プチ
ラール化度６３モル％：２ｆをエタノール９５ｍ１！に
溶かしだ液）に分散した後、これをアルミ蒸着マイラー
フィルムのア質５ｇとフェノキシ樹脂（ＵＣＣ社製ベー
クライトＰＫＨＨ）５ｆｌをテトラヒドロフラン７０ｍ
／に溶解した液を上記電荷発生層に塗布乾燥することに
より塗工量が１１１７ｍ２の電荷輸送層が形成された。

この様に作成した感光体を実施例１と同様に帯電測定を
行った。その特性を表４に示す。

特許出願人　　キャノン株式会社 コピア株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 感光層を有する電子写真感光体において、前記感光層が
   下記一般式（１）で示されるビスアゾ顔料の少なくとも
   １種を含有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式（１） （式中、Ｃｐはカプラー残基を示す。Ａｒは、置換され
   てもよいアリーレン基を示す。）