DE2302522A1

DE2302522A1 - Neue disazopigmente und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number: DE2302522A1
Application number: DE19732302522
Authority: DE
Inventors: Walter Dipl Chem Dr Kunstmann; Joachim Dipl Chem Dr Ribka
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1973-01-19
Filing date: 1973-01-19
Publication date: 1974-08-15
Also published as: JPS597737B2; FR2214731B1; CH590322A5; GB1452526A; IT1006962B; BR7400373D0; AR203998A1; CA1027934A; DE2302522B2; AU6459974A; FR2214731A1; JPS49106529A

Description

FARBWERKE HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT vormals Meister Lucius & Brüning

Aktenzeichen:

HOE 73/F 019

Datum: 13. Januar 1973

Neue. Disazoniginente und Verfahren zu ihrer H<33 sf e

Die vorliegende Erfindung betrifft neue wertvolle Disazopigmente der allgemeinen Formel 1

l N=N-A

(D

worin X ein Sauerstoffatom, ein. Schwefelatom oder eine Gruppierung -NR-, R ein Wasserstofi'atoia oder eine Alkyl gruppe mit 1-¹I C-Atomen, und A einen Rest der allgemeinen Formeln 2, 3 oder h bedeuten und

COCH

-CHCONH

^Z3 (2)

COCH₀
I 3

Z.

-NH

(3)

A09833/0873

(Ό

Y , Y₀, Z., Z₀ und Z gleich oder verschieden sind und ein

i. ώ Χ ώ ^J

Wasserstoffatom, ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloroder Bromatom, eine Methyl-, Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppe bedeuten.

Von besonderem Interesse sind die Hisazopigraente der allgemeinen Formel

V ι¹

ΓιΓ~^Ν A\

, -Γ τ

wobei X ein Sauerstoff- oder Schvrefeiatorn ist und A, Y₁ Y₀, Z und Z₀ die oben angegebenen Bedeutungen haben.

<2 1 £J

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung obengenannter Pigmente, bei dem man tetrazotierte aromatische Diamine der allgemeinen Formel 5 Y

(5)

409833/0873

mit den den Gruppen der Formeln 2,- 3 oder 4 entsprechenden Kupplungskomponenten kuppelt, wobei X, Y₁, Y_?, Z₁ und Z„ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.

Die verwendeten Diamine der allgemeinen Formel 5 sind größtenteils bereits bekannt und können nach bekannten Methoden hergestellt werden, beispielsweise nach J. Heterocyclic Chem. ^ (I9f>9) 119 durch Kondensation von Dihydrochloride!! von Diamineh der allgemeinen Formel 6

(6)

mit Aminobenzoesäuren der allgemeinen Formel 7

. COCH

(7)

in Polyphosphorsäure, wobei X₁. Y , Y₀, Z und Z₀ die oben

XuX Ct

beschriebene Bedeutung besitzen.

Als geeignete Diamine der allgemeinen Formel 5 seien genannt :

G-Amino-2- ('i ^f -atninophenyl) -benzoxazol 5-Chlor-6-amirio-2- ( k ' -aminophenyl) -benzoxazol 5-Brom-6-amino-2"(k'-aminophenyl)-benzoxazol 5 ι Z-Dichlor-G-amino-S- (-l' -asniviophenyi ) -benzoxazol

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5-Methyl-6-amino-2-( 4 '-aminophenyl)-benzoxazol 5 »7-Dimethyl-6-amino-2-(Ί'-aminophenyl)-benzoxazol 5-Äthyl-6-amino-2-(4'-aminophenyl)-benzoxazol 5-Methoxy-6-amino-2- (¹I' -aminophenyl) -benzoxazol 5-Äthoxy-6-amino-2-(k'-aminophenyl)-benzoxazol 6-Araino-2-(2·-chlor-4'-aminophenyl)-benzoxazol 5-Chlor-6-amino-2-(3'-chlor-'i'-aminophenyl)-benzoxazol 6-Amino-2-(3'-aminophenyl)-benzoxazol 6- Amino -2- (¹I' ,6 '-di chlor-3 ' -aminophenyl) -benzoxazol 5-Amino-2- (k ' -aminopheny])-benzoxazol 6-Chlor-5-amino-2-(4'-aminophenyl)-benzoxazol 7-ChIOr-S-SmXi-Io^- (4 ' -aminophenyl) -benzoxazol 7-Methyl-5-amino-2- ( -i ' -aminophenyl )-benzoxazol 5-Amino-2-(3'-aminophenyl)-benzoxazol 6-Amino-2-(k'-aminophenyl)-benzthiazol 5-Chlor-6-amino-2-(k'-aminophenyl)-benzthiazol 5-Brom-6-amino-2-(k'-aminophenyl)-benzthiazol 5 ι 7-Dichlor-6-amino-2-- ( k · -aminophenyl) -benzthiazol 5-Methyl-6-amino-2-('i'-aminophenyl)-benzthiazol 5-^ίethoxy-6-amin.o-2- ( k ' -aminophenyl) -benzthiazol 5-Chior-6-amino-2-(3'-chlor-Ί'-aminophenyl)-benzthiazol 6-Amino-2-(3'-aminophenyl)-benzthiazol 6-Amino-2- (Ji ' , 6 ' -di chi or-3 ' -aminophenyl) -Isonzthiazol 5-Amino-2- ('i ' -aminophenyl) -benzthiazol 6-Chlor-5-amino-2-(k'-aminophenyl)-benzthiazol 5-Amino-2-(3'-aminophenyl)-benzthiazol 6-Amino-2-(k'-aminophenyl)-benzimidazol 4-Chloi"-6-amino-2- ( h ' -aminophenyl) -benzimidazol i-Chlor-ö-amino^- ( k · -aminophenyl ) -benziitn dazol 5-Methyl-6-amino-2-(k'-aminophenyl)-benzimidazol 5-Äthoxy-6-amino-2-('i'-aminophenyl)-benzimidazol 6-Amino-2- ( 2 ' -chlor-'i ' -aminophenyl) -benzimidazol 6-Amino-2- ( 3 ' -chlor-'i ' -aminophenyl) -benzimidazol 6-Amino-2-(3'-aminophenyl)-benzimidazol 4-Chlor-6-amino-2-(3'-aminophenyl)-benzimidazol 5-Ainino-2- ( k ' -aminophenyl) -benzimidazol

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-^- (^;i ' -aminophenyl) -benzitnidazol 6-Amino-2- ( ^;Jt ' -aminophenyl) -l-tnethyl-benziinidazol ^-Chlor-G-amino^-(h'-aminophenyl)-1-methyl-benzimidazol 5-Amino-2-('i' -aminophenyl) -1-a'thyl-benzimidazol 7-Chlor-3-amino-2- (-'i' -aminophenyl) -1-inethyl-benzimidazol

Die als Kupplungskomponenten eingesetzten Verbindungen sind größtenteils beschrieben und können nach bekannten Methoden hergestellt werden, beispielsweise

durch Umsetzung eines Arylamine oder eines Aminobenzimidazoloiis mit Diketen oder

durch Reaktion von Acetessigsäureäthyl-

ester mit Phenylhydrazinen* Als geeignete Kupplungskomponenten seien genannt:

N-Acetoacetyl-anilin

N-Acetoacetyl-2-chlor-anilin N-Acetoacetyl-T.-chlor-anilin N-Acetoacetyl-'i-brom-anilin N-Acetoacetyl-2,4-dichioranilin 2-Acetoacetylamino-anisol h- Acetoacetylamino-anisol 'i-Acetoacetylamino-phenetol N~Acetoacetyl-2,5-dimethoxy-anilin N-Acetoacetyl-2, -i-dimethoxy-anilin.

N-Acetoacetyl-^/£-chlor-2,5-dimethoxy-anilin N-Acetoacetyl-'i-chlor-2,5-diäthoxy-anilin N-Acetoacetyl-5-chlor-2,k-dimethoxy-anilin N-Acetoace tyl-5-ChIOr^, h- diä thoxy- anil in 2-Acetoacetylamino-toluol k-Acetoacetylamino-toluol 'i-Acetoacetylaraino- 1, 3-xylol 2-Acetoacet ylamino-3-ch1or-toluol 5-Acetoacetylamino-bsnzimi .dazolon 5-Ace toacetylamiiio-G-chlor-benizimidazolon 5-Acetoneοtylamino-7~chior-benzifflidazolon 'j-AcetoacetylcTinifio-G-brorn-benzimidazolon

409833/0873 /6

S-Acetoacetylamino^-brom-benzimidazolon 5-Acetoacetylamin.o-6-methyl-benzimidazol.on 5-Acetoacetylamino-7-nlethyl-benzimidazolon 5-Acetoacetylamino-7-äthyl-benzimidaz,olon 5-Acetoacetylalnino-7-Inethoxy-benzimidazolon 5-Acetoacetylamino-7-äthoxy-benzimidazolon 1-Phenyl- 3-methyl-5-pyrazolon

l-(2^!-Tolyl)-3-methyl~5-pyrazolon

1- ('i ' -Tolyl) -3-methyl-5-pyrazolon

l-(2'-Chiorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon 1- ( ¹I' -Chlorphenyl) -3-methyl-5-pyrazolon l-(2·,5·-Dichlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

Die Kupplungsreaktion kann in* bekannter Weise durchgeführt werden, z.B. in einem, organischen Lösungsmittel wie Methanol oder Isopropylalkohol oder in einem wäßrigen Medium, gegebenenfalls in Gegenwart nichtionogener, anionaktiver oder lcationaktiver Dispergiermittel und/oder in Gegenwart organischer Lösungsmittel. Zur Erzielung der vollen Farbstä'rke und einer besonders günstigen Kristallstruktur ist es häufig zweckmäßig, das Kupplungsgeinisch einige Zeit zu erhitzen und es insbesondere einige Zeit auf Temperaturen über 100 zu bringen. Besonders reine und echte Färbungen, erhält man mit den erfindungsgemäßen Pigmenten, wenn man sie nach der Kupplung als feuchte Preßkuchen oder als getrocknete Pulver einer Nachbehandlung mit. organischen Lösungsmitteln wie Pyridin, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Alkoholen, Glykol, Glykolmoiiomethyläther, Eisessig, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitrobenzol gegebenenfalls unter Druck bei erhöhter Temperatur unterwirft. In einigen Fällen gelingt die Überführung in eine besonders günstige Kristallstruktur auch durch Erhitzen mit Wasser zum Kochen oder auf höhere Temperaturen unter Druck, gegebenenfalls unter Zusatz von Dispergiermitteln sowie gegebenenfalls unter Zusatz von organischen Lösungsmitteln, beispielsweise der vorstehend genannten Art»

409833/0873

Die neuen Disazopigmente eignen sich für die verschiedensten Anwendungszwecke, beispielsweise zur Herstellung von Druckfarben, Lackfarben und Dispersionsanstrichfarben sowie zum Färben von Lösungen und Produkten aus Acetylcellulose, natürlichen Harzen und Kunstharzen, wie Polymerisations- oder Kondensationsharzen, wie beispielsweise Amino- oder Phenoplasten, sowie aus Polystyrol, Polyolefinen, wie beispielsweise Polyäthylen oder Polypropylen, Polyacrylverbindungen, Polyvinylverbindungen, wie beispielsweise Polyvinylchlorid oder Polyvinylacetat, Polyestern, Kautschuk, Casein- oder Siliconharzen.

Die neuen Pigmente sind ferner geeignet für den Pigmentdruck auf Substraten, insbesondere Textilfasermaterialien oder anderen flächenförmigen Gebilden wie beispielsweise Papier. Die Pigmente können auch für andere Anwendung."? zwecke, z.B. in fein verteilter Form zum Färben von Kunstseide aus Viskose oder Celluloseäthern bzw. -estern, Polyamiden, Polyurethanen, Polyglykolterephthalaten oder Polyacrylnitril in der Spinnmasse oder zum Färben von Papier verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen Pigmente lassen sich in den genannten Medien auf Grund ihrer günstigen rheologischen Eigenschaften gut verarbeiten und weisen gute Licht-, Wetter- und Migrationsechtheiten auf. Sie sind ferner hitzebeständig und zeichnen sich durch reine Farbtöne und hervorragende Farbstärke aus. Gegen den Einfluß von Chemikalien, vor allem Lösungsmitteln, Säuren und Alkalien sind sie beständig.

In dem französischen Patent Nr. 3?^ 156 werden wasserunlöslidie Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel 8 beschrieben,

B-N=N-P Jl \f\ _N=N__B (8)

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worin Y ein Wasserstoffatom, ein Chloratom oder eine Methoxygruppe und B den Rest einer Kupplungskomponente der 2-Hydroxy-3-naphthoylaminoarylidreihe darstellt. Diese Farbstoffe entsprechen in ihrer Konstitution weitgehend denen der vorliegenden Erfindung gemäß Formel 1 (für X=S), unterscheiden sich von diesen jedoch insbesondere durch die andersartigen Kupplungskomponenten. Trotz dieser formalen Ähnlichkeit bestehen zwischen beiden Gruppen von Farbstoffen neben den erwarteten Abweichungen in der Nuance unerwartet große Echtheitsunterschiede. Während die Farbstoffe gemäß den Beispielen 3 und k der französischen Patentschrift Nr. 85<'i IjG blaustichig rote bis violette Nuancen und relativ geringe Licht- und Migrationsechtheiten besitzen, zeichnen sich die erfindungsgemäßen gelben bis orangen Disazopigrnente durch wesentlich bessere Echtheitseigenschaften aus. So fällt unter Beispiel k des französischen Patents Nr. 854 I56 u.a. ein Violettpigment der Formel 9 (X=S),

OCH,

Cl

NHCO

OCH

OCH,

HO CONH

OCH,

(9)

das im Buchdruck eine schlechte Lichtecht¹ eit und in Polyvinylchlorid eine schlechte Licht- und Migrationsechtheit zeigt. Dagegen weist das erfindungsgemäße Gelbpigment der Formel 10 (X=S)

409833/087 3

/9

OCH,

OCH.

COCH.

-NHCOCH-N=N

COCH.

N=N-CHCONH

OCH,

OCH.

(10)

im Buchdruck und in Polyvinylchlorid ausgezeichnete Echtheiten auf.

Gegenüber den im Handel befindlichen gelben Disazopigmenten, die sich von Diphenylbasen ableiten, zeichnen sich die erfindungsgemäßen Pigmente bei gleichen, oder überlegenen Echtheitseigenschaften durch eine wesentlich höhere Farbstärke aus. So ist beispielsweise das Disazopigment der obigen Formel 10 (X=O) nach der Toneranreibung doppelt so farbstark wie das handelsübliche Gelbpigment der Formel 11

OCH

ⁱ COCH₀

■ I ³ NHCOCH-N=N

OCH,

COCH
N=N-CHCONH

OCH,

OCH.

(11)

bei etwa gleicher Lichtechtheit im Buchdruck.

Diese ungewöhnlich hohe Farbstärke, verbunden mit guten Licht- und Migrationsechtheiten, macht di ⁿ. erf indungsgemäßen Pigmente zu technisch außerordentlich wertvollen Produkten.

Durch ihre sehr guten Echtheiten bei hervorragender Farbstärke und sehr reiner Nuance zeichnen sich von den erfindungsgemäßen Disazopigmenten. insbesondere folgende aus:

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/10

OCH.

COCH,

NHCOCH-N=N-^

OCH.

COCH₃ N=N-CHCONH-^ ^-Cl

OCH.

OCH,

COCH,

NHCOCH-N=N

OCH, COCH,

N=N-CHCONH

OCH.

Cl

OCH.

OCH,

COCH,

NHCOCH-N=N J

OCH,

OCH.

COCH

i. N=N-CHCONH

OCH,

-OH

CH₃

^NH -NH

COCH.

r NHC OCH-N=N-

COCH.

N=N-CHCONH-T^'"ΤΓ C=O

409833/0873 /11

NH

- 11 -

COCH

NIICOCH-N=

COCH

— N=N-CHCONH

C = O

In den folgenden Beispielen verhalten sich Gewichtsteile zu Volumenteilen wie Kilogramm zu Liter. Die Temperaturen sind in C angegeben.

Beispiel 1

22,5 Gewichtsteile 6-Amino-2-('t'-aminophenyl)-benzoxazol werden in 120 Volutnenteilen pn Salzsäure 2 Stunden bei Raumtemperatur verrührt und anschließend bei 0-10 mit 'ti Volutnenteilen 5« Natriumnitritlösung tetrazotiert. Man läßt 30 Minuten nachrühren, zerstört den Nitritüberschuß mit Amidosulfonsäure und klärt. 60 Gewichtsteile N-Acetoacotyl-'i~chlor~2,5-dimethoxyanilin werden in 200 Volumenteilen Wasser und 22 Volumenteilen 33 Joiger Natronlauge gelöst; die Lösung wird geklärt. Im Kupplungsgefäß werden 600 Volumenteile Wasser, 20 Volumenteile Eisessig und 20 Volumenteile einer 10 %±gan Lösung des Reaktionsproduktes aus 1 Mol Stearylalkohol und 20 Mol Äthylenoxid vorgelegt. Durch Eiszugabe stellt man die Temperatur auf 5 und läßt die geklärte Lösung der Kupplungskomponente unter die Oberfläche zulaufen. Anschließend erhöht man die Temperatur auf 20 und läßt die Tetrazoniumsalzlösung langsam einlaufen. Durch gleichzeitigen Zulauf von" cn. 200 Volumenteilen 2n Natronlauge hält man den pH-Wert bei etwa 5j0.

Nach beendeter Kupplung wird 1 Stunde nachgerührt. Dann heizt man durch Einleiten von Dampf auf 95 t hält diese Temperatur für 30 Minuten, saugt das Pigment ab, wäscht es mit Wasser und trocknet es bei 60 . 30 Gewichtsteile des gepulverten Trockenpigments werden mit 370 Volumenteilen Dimethylsulfoxid ^!i'j Minuten bei 170 verrührt, heiß abgesaugt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und gemahlen.

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/12

Das so erhaltene Disazopigment der Formel

OCH,

COCH.

-NHCOCH-N=N

COCH

-N=N-CHCONH

OCIL

-Cl

OCH,

ergibt beim Einarbeiten in eine Druckfarbe, in Polyvinylchlorid, in. einen Lack oder eine Spinnmasse sehr reine, rotstichig gelbe Färbungen von hervorragender Farbstärke und guter bis sehr
guter Licht- und VTetterechtheit.

Beispiel 2

24,1 Gewichtsteile 6-Amino-2- (4 ' -aminophenyl) -bßnzthiazol werden in 120 Volumenteilen 5n Salzsäure 2 Stunden verrührt und
anschließend wie in Beispiel 1 tetrazotiert. Die geklärte
Lösung des Tetrazonxumsalzes wird bei Raumtemperatur allmählich zu einer vorgelegten Lösung von 60 Gewichtsteilen N-Acetacetyl-4-chlor-2,5-dimethoxy-anilin in 800 Volumenteil en I-'yridin zulaufen lassen. Nach beendetem Zulauf wird 1 Stunde nachgerührt
und anschließend abfiltriert, mit Wasser gewaschen und bei 6o
getrocknet. 3Ö Gewichtsteile des trocknen Pigmentpulvers werden mit 430 Volumenteilen N-Methyl-pyrrolidon 10 Minuten bei 130
verrührt. Nach Abkühlen auf 50 wird abgesaugt, mit V7asser
gewaschen, getrocknet und gemahlen.

Das so erhaltene Disazopigment der Formel
0CH„

COCH

NHCOCH-N=N-¹

OCH,

COCH₃ /

—fl ^-N=N-CHCONH-/ \

Cl

OCH,

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ergibt beim Einarbeiten in eine Druckfarbe, in Polyvinylchlorid, in einen Lack oder eine Spinnmasse sehr reine, rotstichig gelbe Färbungen von vorzüglicher Farbstärke und guter bis sehr guter Hitze-, Migrations- und Lichtechtheit.

26,0 Gewichtsteile 4-Chlor-6-amino-2-(k'-aminophenyl)-benzimidazol werden in 120 Volumenteilen ^n Salzsäure 2 Stunden verrührt und anschließend wie in Beispiel 1 tetrazotiert. Die geklärte Lösung des Tetrazoniumsalzes wird bei Raumtemperatur allmählich zu einer vorgelegten Lösung von 39 j 5 Gewichtsteilen 1 - ('k ' -Tolyl) -3-methyl-5-pyrazolon in 600 Volutnenteilen Pyridin zulaufen lassen. Nach beendetem Zulauf wird 1 Stunde nachgorührt und anschließend 1 Stunde am Rückfluß gekocht. Das Disazopigmeiit wird heiß abgesaugt, mit Wasser gewaschen, bei 60 getrocknet und gemahlen«

Das so erhaltene Disazopigment der Formel

Cl

ergibt nach Einarbeitung in eine Druckfarbe sehr reine orange Färbungen von hervorragender Farbstärke mit guten Echtheitseigenschaften.

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Beispiel k

22,5 Gewichtsteile 5-Amino-2-(k'-arainophenyl)-benzoxazol werden wie in Beispiel 1 tetrazotiert.

39_t5 Gewichtsteile 1- ( ¹I' -Tolyl) -3-methyl-5-pyrazolon werden· in einer Mischung aus 400 Volumenteilen Wasser, 20 Volumenteilen· 33 %iger Natronlauge und 20 Volumenteilen einer 10 /oigen wäßrigen Lösung des Reaktionsproduktes aus 1 Mol Oleylalkohol und 30 Mol Äthylenoxid gelöst. Aus der geklärten Lösung wird bei 0-5 die Kupplungskomponente durch Einstürzen von 16 Volumenteilen Eisessig ausgefällt. Anschließend wird bei 15-20 die geklärte Tetrazoniumsalzlösung langsam zur Suspension der Kupplungskomponente zulaufen lassen. Der pH-Wert wird durch gleichzeitigen Zulauf yon ca. 200 Volumenteilen 2n Natronlauge bei etwa 5»0 gehalten. Nach beendeter Kupplung heizt man durch Einleiten von Dampf auf 95 , hält diese Temperatur für etwa 30 Minuten, saugt das Pigment ab, wäscht es mit Wasser und trocknet es bei 60 . 25 Gewichtsteile des trockenen Pigmentpulvers werden mit 65O Volumenteilen Dimethylsulfoxid allmählich bis auf 175 erhitzt. Nach Abkühlung auf 50° wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und gemahlen.

Das so erhaltene Disazopigrnent der Formel

CH,

CH.

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ergibt beim Einarbeiten in eine Druckfarbe, in Polyvinylchlorid, in einen Lack oder eine Spinnmasse sehr reine rotstichige gelbe Färbungen von hervorragender FarbstKrke und guter bis sehr guter Migrations- und Lichtechtheit.

Beispiel 5

22,5 Gewichtsteile 6-Amino-2-{k'-aminophonyl)-benzoxazol werden wie in Beispiel 1 tetrazotiert.

48,9 Gewichtsteile 5-Acetoacetylamino-benzimidazolon werden in einer Mischung aus 1000 Volumenteilen Wasser, 5''* Volumenteilen 33 %iger Natronlauge und 10 Volumenteilen einer 10 %igen wäßrigen Lösung des Natriumsalzes des Kondensationsproduktes aus Ölsäurechlorid und N-Methyl-taurin gelöst. Bei 0-5 wird die Kupplungskomponente durch Einstürzen von k0 Volumenteilen Eisessig ausgefällt. Anschließend wird bei 15-20 die geklärte Tetrazoniumsalzlosung langsam zur Suspension der Kupplungskomponente zulaufen lassen. Der pH-Wert wird durch gleichzeitigen Zulauf von ca. 210 Volumenteilen 2n Natronlauge bei etwa 5t5 gehalten. Nach beendeter Kupplung erhitzt man auf 95 und hält 30 Minuten bei dieser Temperatur. Anschließend wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. 32 Gewichtsteile des trocknen Pigmentpulvers werden mit 300 Volumenteilen N-Methyl-pyrrolidon 4 Stunden bei 200 gerührt. Nach Abkühlen auf 50 wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und gemahlen.

Das so erhaltene Disazopigment der Formel

|1 ϊ""3

COCH,

NHCOCH-N=N

zeigt beim Einarbeiten in einen Lack, in eine Druckfarbe, in Polyvinylchlorid oder eine Spinnmasse sehr reine gelbe Färbungen von vorzüglichen Echtheitseigenschaften.

409833/0873 ^/l6

Verwendet man im obigen Beispiel anstelle von 6-Amino-2-(k ' aminophenyl)-benzoxazol die äquivalente Menge an 5-Chlor-6-amino-2-(4'-aminophenyl)-benzthiazol, so erhält man gleichfalls ein gelbes Pigment, das nach Einarbeiten in eine Druckfarbe, einen Lack, in Polyvinylchlorid oder in eine Spinnmasse ebenfalls gelbe Färbungen mit ähnlich guten Echtheitseigenschaften ergibt.

Die folgende Tabelle enthält eine Anzahl von weiteren verfahrensgemäß verwendbaren Komponenten sowie die Farbtöne der graphischen Drucke der daraus in Substanz hergestellten Disazopigmente.

Tetrazokomponente

Kupplungskomponente

Farbton

6-Amino-2-(k'-aminophenyl )-benzoxazol

Il

ti

Il M U

N-Acetoacetylanilin gelb

2-Acetoacetylamino-toluol gelb

k-Acetoacetylamino-1,3- gelb xylol

2-Acetoacetylamino-anχsol gelb

't-Acetoacetylamino-anisol gelb

N-Acetoacetyl-2-chlor- gelb anilin

N-Acetoacetyl-'i-chlor- gelb anilin

N-Acetoacetyl-2,5-dichior- gelb anilin

N-Ace toacetyl--i-cMor-2 , 5- rot st ich.i

diäthoxy-anilin gelb

5-Acetoacetylamino-7~chlor- gelb benzimidazolon

5-Acetoacetylamino-6- gelb

methyl-benzimidazolon

5-Acetoacetylamino~7- gelb äthoxy-bensimidazolon

1-Phenyl- 3-me thy1-5- or auge

pyrazolon

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Tetrazokomponente Kupplungskomponente

Farbton

6-Amino-2-(k'-aminophenyl)-benzoxazol

5-Brom-6-amino-2-(4'-aminophenyl)-benzoxazol

5,7-Dichlor-6-amino· 2- ( h ' -aminophenyl ) benzoxazol

6-Amino- 3-nietlioxy-2-(4'-aminophenyl)- benzoxazol

5-Chlor-6-amino-2-( 3 ' -clilor-amino-phenyl ) benzoxazol

G- Amino-2-(3'-aminophenyl )-benzoxazol

6-Amino-2-(4·,fi'-dichlor-3'-aminophenyl) benzoxazol

5-Amino-2- ( 't ' -aminophenyl ) -benzoxazol

l-i'i '-Tolyl)-3-methyl-5- orange pyrazolon

N-Acetoacetyl-2, 'a-dichlor- gelb anilin

N-Acetoacetyl-2-äthyl-anilin gelb

l-(2' ,5 ' -Dichlor-phen-yl )-3- orange methyl-5-pyrazolon

N-Acetoacetyl-4-chlor-2,5- rot-

diäthoxy-anilin stichig

gelb

N-Acetoacetylanilin gelb

5-Acetoacetylamino-7-broπl- gelb benzimidazolon

N-Acetoacetyl-^-brom-anilin gelb

p-Acetoacetylamino^-chlor- gelb benzimidazolon

1 -Phenyl -3-methyl- ->- pyrazolon	rot stichig gelb
5-Acetoacetylamino- benzimidazolon	gelb
5 -Ace to ac et ylarnino -benz imidazolon	grün stichig gelb
N-Acetoacetylanilin	grün stichig gelb
2-Acetoacetylamino-toluol	grün stichig gelb
ib-Acetoacetylamino-1, J- xylol	grün stichig gelb
2-Acetoacetylamino-anisol	grün stichig gelb
N-Acetoacetyl-^/i-chlor-2-, 5- dimethoxy-anilin	grün stichig gelb

409833/0873

Tetrazokomponente Kupplungskomponente

Farbton

7-Chlor-5-amino-2-(k'- N-Acetoacetyl-4-brom-2,5-aminophenyl)-benzoxazol dimethoxy-anilin

¹¹ l~(2'-5'-Dichlorphen.yl)-3-

methyl-5-pyrazolon

5-Amino-2-(3'-amino· phenyl)-benzoxazol

6-Amino-2- ('i' -atninophenyl)-benzthiazol

5-Chlor-6-amino-2-(k'-aminophenyl)-benzthiazol

5-Methyl-6-amino-2-(k'-aminophenyl)-benzthiazol

N-Acetoacetyl-ⁱJt-chlor-2,5-diathoxy-anilin

5-Acetoacetylamino-benzimidazolon

N-Acetoacetylanxlxn

^-Acetoäcetylamino-1,3-xylol

N-Acetoacetyl-4-chlor-2,5-diäthoxy-anilin

N-Acetoacetyl-2,5-dichloranilin

N-Acetoacetyl-4-bromanilin

5-Acetoacetylamino-benzimidazolon

5-Acetoacetylamino-7-chlor-

benziraidazolon

1-Phenyl-3-niethyl-5-pyrazolon

1-(k'-ToIyI)-3-methyl-5-pyrazolon

N-Acetoncetyl-^;i-chlor-2,5-dimethoxy-anilin

1-(2·,5'-Dichlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

5-Acetoacetylamino-7-brombenzimidazolon

5-Acetoacetylaraino-7-chlorbenziraidazolon

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grun-

stichig

gelb

rot-

stichi'g

•gelb

grünstichig gelb

gelb gelb

rotstichig gelb

gelb gelb

rotstichig gelb

gelb

orange

rotstichig gelb

orange

gelb

Tetrazokomponente Kupplungslcomponent e

Farbton

benzthiazol

5-Amino-2-(k^f -amino· phenyl)-benzthiazol

7-Chlor-5-amino-2-(4' aminophenyl)-benzthiazol

6-Amino-2-('i ' -aniinophenyl)-beuzimidazol

Il
Il

4-Chlor-6-amino-2-(^/i^laminophenyl)-benzimidazol

)- 5-Acetoacetylamino- benzimidazolon	griin- stichig gelb
N-Acetoacet.yl-'i-brom-2,5- diäthoxy-anilin	grün- Stichig gelb
4-Acetoacetylamino-1,3- xylol	grün stichig gelb
1-(k'-Tolyl)-3-methyl-5- pyrazolon	rot stichig gelb
5-Acetoacetylamino- benzimidazolon	grün stichig gelb
N-Acetoacetyl-'i-chlor-2, 5- dimethoxy-anilin	grün stichig gelb
5-Acetoacetylamino-7- Hthoxy-benximidazolon	grün stichig gelb
N-Acetoacetylanilin	gelb
N-Acetoacetyl-2-chlor- anilin	gelb
N-Acetoacetyl-2, 'i-dichlor- anilin	gelb
2-Acetoacetylamino-anisol	gelb
N-Acetoacetyl-'t-chlor-Z, 5-	gelb

dimethoxy-anilin

^-Acetoacetylamino-l,3-xylol

gelb

l-Phenyl^-methyl-J- pyrazolon	gelb orange	/20
1-(V-Tolyl)-3-methyl-5- pyrazolon	orange
5-Acetoacetylamino-benz- imidazolon	gelb
5-Acetcacetylamino-7-chlor- benzimidasolon	gelb
N-Acetoacetyl-aniliii	gelb

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Tetrazokomponente Kupplungskomponente

Farbton

aminophenyl)-benz imidazol

Il
11
Il

6-Amino-5-methyl-2-( k' -arainophenyl) -benzimidazol

6-Amino-5-äthoxy-2-( ¹L'-aminophenyl)-benzimidazol

6-Amino-2-(2¹ -chlor-4 · aminophenyl)-benzimidazol

6-Araino-2-(3'-chlor- ^li ' -aminophenyl) -benzimidazol .

6-Amin.o-2- ( 3 ' -aminophenyl )-benzimidazol N-Acetoacetyl-'i-brom-anilin gelb

N-Acetoacetyl-^/l-chlor-2,5- gelb diäthoxy-anilin

'i-Acetoacetylamino-phenetol gelb

4-Acetoacetylamino-1,3-xylol gelb

1- (2 ' ,5 ' -üichlorphenyl) -"}- orange methyl-5-pyrazolon

5~Acetoacetylamino-benz- gelb imidazolon

N-Acetoacetyl~*i-chlor-2,5- rot-

dimethoxy-anilin stichig

gelb

5-Acetoacetylamino-benz- gelb imidazolon

N-Acetoacetylanilin gelb

2-Acetoacetylamino-phenetol ge3.b

4-Chlor-6-amino-2-(3' aminophenyl)-benzimidazol

7-Chlor-5-amino-2-('i' aminophenyl)-benzimidazol

7-Brom-5-amino-2-(Ί'-aminophenyl)-benzimidazol

iN-Acetoace^yi-'i-cnxor-ü , ;?-	grun-	/21
dimethoxyanilin	stichig
	gelb
5-Acetoacetylamino-7-chiOH-	grün
benziraidazolon	stichig
-	gelb
l-(4'-Tolyl)-3-methyl-5-	gelb
pyrazolon
N-Acetoacetyl--'l-chlor-2, 5-	grün
diäthoxy-anilin	stichig
	gelb
5-Acetoacetylamino-benz-	grün-
imidazolon	stichig
	gelb
N-Acetoacetyl-2, 'l-dichlor-	grün
anilin	stichig
	gelb
^-Acetoacetylamino- 1,3-	grün-
xylol	stichig
	gelb
*

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Tetrazokomponente Kupplungskomponente

Farbton

6-Amino-2- (^!i' -aminophenyl) - 1-methyl-benzimidazol

7-Chlor-5-amino-2-(4 aminophenyl)-1-äthyl benzimidazol

N-Acetoacetyl-'l-chlor-2, 5-dimethoxy-anilin

5-Acetoacetylamino-

benzimidazolon

5-Acetoacetylarπino-7-brom-

bcnzimidazolon

N-Acetoacetyl-^t-chlor-2, 5-diäthoxy-anilin

l-(2·,5'-Dichlorphenyl)-3-methyl-5-pyi~azolon

5-Acetoacetylamino-benz-

imidazolon

rotstichig gelb

gelb

gelb gelb

rotstichig gelb

grün-

stichig

gelb

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Claims

Patentansprüche:

worin X ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppierung -NR-, R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen und A einen Rest der allgemeinen Formeln 2, 3 oder. 4 bedeuten und

COCH,

-CHCONH

(2) ^Z3

COCH,

-CHCONH

Y^, Y₀, Z-, Z_n und Z gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chlorpder Bromatom, eine Methyl-, Äthyl-, Methoxy- oder Athoxygruppe bedeuten.

2) Das Disazopigment der Formel

/23

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OCH,

COCH.

-NHCOCH-N=N

OCH,

- 23 -

COCH,

— N=N-CHCONH-

OCH.

Cl

OCH.

3) Das Disazopigment der Formel

OCH,

OCH.

COCH,

NHCOCH-N=N

,— N
S

COCH,

-N=N-CHCONH

OCH,

OCH,

h) Das Disazopigment der Formel

CH

5) Das Disazopigment der Formel

O=C

-NH "NU

COCH,

HCOCH-N=N

COCH.

CHCONH

NH

NH'

6) Verfahren zur Herstellung von Disazopigmeaten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man tetrazotierte aromatische Diamine der allgemeinen Formel

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- 2k -

mit Kupplungskomponenten der f oln;enden allgemeinen Γοπποΐη

COCH ,1

I ³ Λ

RiHCONH

COCIL

HCilCONK

C=O

L KH

CH,

1' "2' ^1 ' ^? ^unc* ^Ζ/ί ^"^^e "^^{m Ans}P^rucl1 1 angege-

wo be χ X₁ ^4»

bene Bedeutung besitzen, kuppelt.

7) Verfahren zum Färben bzw. Bedrucken von Lacken, Lackbildnern, Lösungen und Produkten aus Acetylce3.lu3.ose,. natürlichen Harzen oder Kunstharzen, Polystyrol, Polyolefinen , Polyacrylverbxndungen, Polyvinylverbindungen, Polyestern, Gummi, Casein- oder Siliconharzen, ferner Papier oder Textilfasern aus Cellulose, Celluloseethern, Celluloseestern, Polyamiden oder Polyurethanen, dadurch gekennzeichnet, daß man Disazopigmcrite nach Anspruch benutzt.

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