DE2829388B2 - Wasser-in-Öl-Emulsionen auf Basis von Methylpolysiloxanen Siloxan-Oxyalkylen-Copolymeren und organischen oberflächenaktiven Mitteln - Google Patents

Description

Siloxaneinheiten enthält, worin b für 0 bis einschließlich 3 steht und R Methyl-, Äthyl-, Vinyl-, Phenylrest oder eine zweiwertige Brücke bedeutet, die ein PolyoÄyaikylensegnicni mit einem Po'ydiorganosiioxansegment verbindet dadurch gekennzeichnet, daß

(a) die polare Flüssigkeit in einer Menge von 1 bis 70 Gew.-% und als disperse Phase vorliegt

(b) das flüssige Methylpolysiloxan gegebenenfalls zusammen mit einem flüssigen Paraffinkohlenwasserstoff als nichtpolare Grundflüssigkeit und kontinuierliche Phase vorliegt wobei diese Grundflüssigkeit eine Viskosität bei 25°C von bis zu 100 Millipascal-Sekunden hat

(c) das organische oberflächenaktive Mittel in einer Menge von 0,5 bis 3,0 Gew.-% und als Wasser-in-öl-Tensid mit einem HLB-Wert von 2 bis 10 vorliegt und

(d) das Polydiorganosiloxan-Polyoxyalkylen-Copolymere im Mittel etwa 2 Reste R pro Siliciumatom für alle Siloxaneinheiten im Copolymeren aufweist, wobei wenigstens 95% aller Reste R Methylreste sind und wobei das Polydiorganosiloxan-Polyoxyalkylen-Co polymere ferner wenigstens ein Polyoxyalkylensegment enthält das ein mittleres Molekulargewicht von wenigstens 1000 hat und aus 0 bis 50 Molprozenl Polyoxypropyleneinheiten sowie 50 bis 100 Molprozent Polyoxyäthyleneinheiten besteht wobei wenigstens ein endständiger Teil dieses Polyoxyalkylensegments an das obenerwähnte Polydiorganosiloxan gebunden ist und jeder nicht an das Polydiorganosiloxansegment gebundene endständige Teil des Polyoxyalkylensegments durch eine Endgruppe abgesättigt ist wobei das Gewichtsverhältnis aus den Polydiorganosiloxansegmenten und den PoIyoxyalkylensegmenten in diesem Copolymeren einem Wert von 2 bis 8 entspricht und die Gesamtmenge aus (a) + (b) + (c) + (d) 100 Gew-% ausmacht.

ίο

Die Erfindung bezieht sich auf Emulsionen aus einer polaren Flüssigkeit in einer nichtpolaren Flüssigkeit. Sie betrifft wäßrige Lösungen in Polydimethylsiloxanemulsionen unter Verwendung eines Gemisches aus einem

siliciumfreien Emulgiermittel und einem siliciumhaltigen Copolymeren als Emulgiermittel, die sich mit Paraffinkohlenwasserstoffen verdünnen lassen.

Wasser-in-Öl-Emulsionen sind bekannt, und es gibt eine Reihe organischer Emulgiermittel, die sich zu ihrer Herstellung und Stabilisierung verwenden lassen. In US-PS 34 89 690 werden Wasser-in-Öl-Emulsionen beschrieben, die als Emulgiermittel bestimmte Polyoxyalkylenalkohole enthalten. Die ölphase kann aus Siliconölen bestehen, die im öl löslich sind. Versucht man jedoch eine Emulsion von Wasser in einem niederviskosen Polydimethylsiloxan zu bilden, dann ergeben diese organischen Emulgiermittel keine ausreichend stabilen Emulsionen. Dies gilt insbesondere dann, wenn in der wäßrigen Phase ein Stoff gelöst ist

In US-PS 32 34 252 werden wäßrige Schmiermittel beschrieben, bei denen als Zusatz ein Siloxan-Polyoxyalkylen-Copolymeres vorhanden ist Diese Mittel sollen entweder Lösungen oder Wasser-in-öl-fcmulsionen oder Öl-in-Wasser-Emulsionen sein. Es werden darin jedoch keine Wasser-in-Öl-Emulsionen genannt Ferner sollen hiernach mit Wasser vcrdünnbare Mitte! oder Gemische aus Wasser und einem organischen Schmiermittel als Grundflüssigkeit geschaffen werden, und dies bedeutet, daß diese Emulsionen öl- i/i-Wasser-Emulsionen sein müssen. Versucht man nun, Emulsionen von Wasser in niederviskosen Polydimethylsiloxan herzustellen, wobei man als Emulgiermittel lediglich ein Siloxan-Polyoxyalkylen-Copolymeres verwendet, dann erhält man hierdurch keine ausreichend stabilen Emulsionen, obwohl diese Emulsionen häufig stabiler sind als solche die lediglich unter Verwendung organischer oberflächenaktiver Mittel hergestellt worden sind.

Es wurde nun gefunden, daß sich stabile Emulsionen aus einer polaren Flüssigkeit, wie Wasser, in einer nichtpolaren Flüssigkeit, wie einem flüssigen Polydimethylsiloxan, herste en lassen, wenn man als Emulgiermittel ein Gemisch aus bestimmten organischen oberflächenaktiven Mitteln und bestimmten Polydiorganosiloxan- Polyoxyalkylen-Copolymeren verwendet.

Gemische aus organischen oberflächenaktiven Mitteln und Siloxan-Oxyalkylen-Copolymeren sind bereits verwendet worden. Nach US-PS 35 62 786 wurde beispielsweise ein Siloxan-Oxyalkylen-Blockcopolymeres schon zur Erniedrigung der Oberflächenspannung einer wäßrigen Lösung eines organischen oberflächenaktiven Mittels eingesetzt, doch handelt es sich hierbei um Emulsionen von öl-in-Wasser.

Wasser-in-öl-Siloxaneinulsionen gehen aus CA-PS 7 42 289 hervor. Das öl ist bei diesen Emulsionen jedoch ein Siloxan-Polyoxyalkylen-Copolymeres und umfaßt keine nichtpolare Flüssigkeil, wie ein Polydimethylsiloxan und gegebenenfalls einen Paraffinkohlenwasserstoff.

Aus Hochmolekularbericht 1965 (FR-PS 13 53 667) sind Emulsionen von flüssigen Organopolysiloxanen in polaren Lösungen zusammen mit flüssigen Paraffinkohlenwasserstoffen mit Polysiloxanpolyoxyalkylencopolymeren und anderen oberflächenaktiven Mitteln bekannt. Diese Emulsionen stellen jedoch Öl-in-Wasser-Emulsionen dar, deren kontinuierliche Phase aus Wasser besteht Solche Emulsionen sind zur Körperpflege jedoch nicht sonderlich gut geeignet, da sie sich infolge ihrer aus Wasser bestehenden kontinuierlichen Phase nach Aufbringen auf die Haut trocken anfühlen und da ihre disperse polare Phase keine für diesen Zweck notwendige speziellen Materialien enthält, wie

beispielsweise desodorierende oder insektenabweisende Mittel

Die Erfindung hat sich nun zur Aufgabe gestellt, stabile Emulsionen aus polaren Flüssigkeiten in nichtpolaren Flüssigkeiten zu schaffen. Es sollen hierdurch vor allem stabile Emulsionen aus wäßrigen Lösungen in niederviskosen Polydimethylsiloxanen bereitgestellt werden, die mit paraffinischen Kohlenwasserstoffen verdünnbar sind. U Diese Aufgabe wird durch die erfindungsgemäße

j| Emulsion gelöst, bei der aufgrund der Zusammenwir-

kung eines Gemisches aus im wesentlichen bestimmten

organischen Wasser-in-öl oberflächenaktiven Mitteln

c- und bestimmten Polydiorganosiloxan-Polyoxyalkylen-

Copolymeren eine polare Flüssigkeit in einer nichtpola-

<y ren Grundflüssigkeit dispergiert ist

j'4 Die polare Flüssigkeit, die in der nichtpolaren

Grundflüssigkeit unlöslich ist, ist in der erfindungsgemä-

'1 ßen Dispersion die disperse Phase, während die

Grundflüssigkeit die kontinuierliche Phase darstellt Die erfindungi&emäßen Emulsionen, bei denen die

polare Flüssigkeit aus Wasser besteht, beispielsweise aus wäßrigen Lösungen von Körperpflegemitteln, wie insektenabweisenden Mitteln oder desodorierenden

Mitteln, und die Grundflüssigkeit aus einem Polydime-

[; thylsiloxan, wie Cyclopolydimethylsiioxan, besteht, sind

■; von besonderem Interesse, da solche Mittel bei ihrem

■; Auftrag auf die menschliche Flaut zu einem sauberen,

,-', ästhetischen Gefühl führen.

:^: Die erfindungsgemäßen Emulsionen sind insofern

L auch von besonderem Interesse, als sie sich mit

:' gasförmigen Parrr.fijikohlenwasserstoffen verdünnen

lassen, so daß sie sich zu versprühbaren Formulierungen verarbeiten lassen.

; Gegenstand der Erfindung ist daher eine Emulsion

'; aus (a) einer polaren Flüssigkeit, (b) 17 jis 97,5 Gew.-%

eines flüssigen Methylpolysiloxans der mit leren Einheitsformel

(CHj)₀SiO₄ „

worin a einen Mittelwert von etwa 2,0 bis einschließlich J hat, (c) einem organischen oberflächenaktiven Mittel und (d) I bis IOGew.-% eines Polydiorganosiloxan-Polyoxyalkylen-Copolymercn, das wenigstens ein PoIydiorganosiloxansegment aus praktisch

Siloxaneinheilen enthält, worin b für O bis einschließlich 3 steht und R Methyl-, Äthyl-, Vinyl-, Phenylrest oder eine zweiwertige Brücke bedeutet, die ein Polyoxyalkylensegment mit einem Polydiorganosiloxansegment verbindet, die dadurch gekennzeichnet ist, daß

(a) <Jk polare Flüssigkeit in einer Menge von I bis 70 Gew.-% und als disperse Phase vorliegt,

(b) das Nüssige Methylpolysiloxan gegebenenfalls zusammen mit einem flüssigen Paraffinkohlenwasserstoff als nichlpolarc Grundflüssigkeit und kontinuierliche Phase vorliegt, wobei diese Grundflüssigkeit eine Viskosität bei 25" C von bis zu 100 Millipascal-Sekunden hat,

(c) das organische oberflächenaktive Mittel in einer Menge von 0,5 bis 3,0 Gew.-% und als Wasser-in-Öl-Tensid mit einem MLB-Wert von 2 bis IO vorliegt und

(d) das Polydiorganosiloxan-Polyoxyalkylen-Copolymere im Mittel etwa 2 Reste R pro Siliciumatom für alle Siloxaneinheiten im Copolymeren aufweist, wobei wenigstens 95% aller Reste R Methylreste ■j sind und wobei das Polydiorganosiloxan-Poiyoxyal-

kylen-Copolymere ferner wenigstens ein Polyoxyalkylensegment enthält, das ein mittleres Molekulargewicht von wenigstens 1000 hat und aus 0 bis 50 Molproient Polyoxypropyleneinheiten sowie 50 bis

ίο 100 Molprozent Polyuxyäthyleneinheiten besteht,

wobei wenigstens ein endständiger Teil dieses Polyoxyalkylensegments an das oben erwähnte Polydiorganopolysiloxan gebunden ist und jeder nicht an das Polydiorganosiloxansegment gebunde-

ii ne endständige Teil des Polyoxyalkylensegments

durch eine Endgruppe abgesättigt ist, wobei das Gewichtsverhältnis aus den Polydiorganosiloxansegmenten und den Polyoxyalkylensegmenten in diesem Copolymeren einen Wert von 2 bis 8

in entspricht und die Gesamtmenge aus

(a) + (b) + (c) + (d) 100Gew.-% ausmacht.

Die polare Flüssigkeit (a) der erfindungsgemäßen Emulsion ist die darin vorhandene disperse Phase, und

_>ϊ es kann sich dabei beispielsweise um einen oder mehrere Wirkstoffe handeln, wie ein Antitranspirans ein Bcfeuchtungsmittel, ein insektenabweisendes Mittel, ein Odorant, ein Deodorant, ein weichmachendes Mittel, ein Antiseptikum, ein Sonnenschutzmittel, ein Reini-

ID gungsmittel oder ein geeignetes Arzneimittel.

Bei der polaren Flüssigkeit (a) kann es sich um jedes geeignete flüssige Mittel handeln, das bei Raumtemperatur in dem später beschriebenen Grundöl unlöslich ist. Unter polar wird dabei eine Substanz verstanden, die

r> ein permanentes Dipolmoment aufweist. Damit die Identität der erfindungsgemäßen Emulsion aufrechterhalten bleibt, darf die polare Flüssigkeit mit den anderen Bestandteilen des Mittels selbstverständlich nicht chemisch reagieren. Bei der polaren Flüssigkeit kann es

in sich um eine reine Flüssigkeit oder ein.- flüssige Lösung oder auch ein Gemisch aus nicht mischbaren Flüssigkeiten handeln, dessen Komponenten polar und in der Grundflüssigkeit unlöslich sind.

Als Komponente (a) lassen sich auch feste polare

r, Materialien verwenden, wenn diese zu einer flüssigen Form verändert werden können, indem man den Feststoff beispielsweise zum Schmelzen erhitzt oder den Feststoff in einem Lösungsmittel löst.

Zu Beispielen für geeignete Materialien, die polar

.ο sind, gehören anorganische Materialien, wie Wasser, Salze, schwache Säuren, schwache Basen oder wäßrige Lösungen hiervon, sowie organische Materialien, die polare Gruppen enthalten, beispielsweise organische Verbindungen mit stickstoffhaltigen Gruppen, wie

v> Amide, Amine, Aminsalze, Nitrile, Imide, Imine, Lactame oder Nitroverbindungen, sauerstoffhaltige Gruppen, wie Äther, Alkohole oder Carbonylgruppen, beispielsweise Ketone, Aldehyde, Carbonsäuren, Carbonsäuresalze, Ester oder Lactone, phosphorhaltigen

w) Gruppen, beispielsweise Phosphate oder Phosphoniumsalze, schwefelhaltigen Gruppen, beispielsweise Sulfone, Mercaptane, Sulfoxide oder Sulfide, oder halogenhaltigen Gruppen, wie K jhlenwasserstoffchloride, Kohlenwasserstoffbromide oder Kohlenwasserstoffiodide. Die

t>> Gegenwart solcher polarer Gruppen im organischen Material sorgt für ein permanentes Dipolmoment, wodurch sich der polare Charakter im organischen Material ergibt. Besonders gut brauchbar sind erfin-

dungsgemäße Emulsionen, bei denen die polare Flüssigkeit Wasser und/oder Äthanol ist Genauso wie die Öl-in-Wasser-Emulsionen sind auch Wasser-in-Öl-Emulsionen aus wirtschaftlichen Gründen, Sicherheitsgründen und umwelttechnischein Gründen erwünscht, da sich darin Wirkkomponenten zubereiten, lagern, versenden und verwenden lassen. Ferner können Emulsionen aus wäßrigen oder äthanolischen Lösungen in flüssigen Methylsiloxanen, wie oben angegeben, auch als Mitt?} zur Gesundheits- und Schönheitspflege eingesetzt werden.

Bei den erfindungsgemäßen Emulsionen besonders bevorzugt verwendete polare Flüssigkeiten (a) sind daher Wasser, wäßrige Lösungen polarer löslicher Stoffe, in Wasser lösliche polare Flüssigkeiten, Äthanol, Äthanollösungen polarer löslicher Stoffe und in Äthanol lösliche polare Flüssigkeiten. Geeignete wäßrige Lösungen enthalten als polaren gelösten Stoff beispielsweise anorganische lösliche Stoffe der oben angegebenen Art oder organische lösliche Stoffe, wie Alkohole, beispielsweise Methanol, Äthanol, Phenol, Äthylenglykol, Propy-Itnglykol, Glycerin oder deren Teiläther bzw. Teilester, Stickstoffverbindungen, wie Amide, beispielsweise Formamid, Acetamid, N-Methylacetamid,

Ν,Ν-Dimethylformamid oder Harnstoff, Nitrile, beispielsweise Acetonitril, Amine bzw. ihre Salze, Säuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Benzoesäure, Stearinsäure oder Äthylendiamintetraessigsäure, sowie Äther, wie Furan, Tetrahydrofuran, Dioxan, Äthylenglykoldimethyläther, Propylenglykoldimethyläther bzw. ihre polymeren Formen, wie Triäthylenglykoldiäihyläther. Geeignete Äthanollösungen können als gelösten Stoff irgend einen geeigneten und in Wasser löslichen anorgansichen oder organischen Stoff der oben angegebenen Art oder auch sonstige polare lösliche Stoffe enthalten, die in Wasser unlöslich sind, sich in Äthanol jedoch lösen, wie beispielsweise 2-Äthyl-13-hexandiol, Ν,Ν-Diäthyltoluamid oder 2-Äthylhexyl-p-dimethylaminobenzoat.

Die nichtpolare Grundflüssigkeit (b) der erfindungsgemäf^n Emulsion hat eine Viskosität von bis zu 100 Millipascal-Sekunden bei 25° C, und es handelt sich hierbei um ein flüssiges Methylpolysiloxan, bzw. um ein Gemisch mit paraffinischen Kohlenwasserstoffen.

Das flüssige Methylpolysiloxan entspricht der mittleren Einheitsformel

allgemeinen Formel

[(CHj)₂SiO], und lineare Polysiloxane der allgemeinen Formel

10

20

25

30

worin a einen Mittelwert von 2 bis 3 hat.

Das flüssige Methylpolysiloxan besteht aus Siloxaneinheiten, die über Siücium-Sauerstoff-Silicium-Bindungen miteinander verbunden sind und bei denen es sich um Einheiten der Formeln (CH₃)jSiOi/2, (CHi)₂SiO₂/?, CH3S1OJ/2 uiid/oder S1O4/2 handelt, wobei diese Einheiten in solchen Molmengen vorliegen, daß im Mittel etwa 2 bis 3 Methylreste pro Siliciumatom im flüssigen Methylpolysiloxan vorhanden sind und die Flüssigkeit eine Viskosität von nicht mehr als 100 Millipascal-Se- _bo künden bei 25⁰C hat.

Das flüssige Methylpolysiloxan (b) besteht vorzugsweise praktisch aus Dimethylsiloxaneinheiten und wahlweise aus Trimethylsiioxaneinheiten. Von besonderem Interesse als Grundflüssigkeit bei flüchtigen ^ Emulsionen, wie kosmetischen Lotions, sind flüssige Methylpolysiloxane mit einer Viskosität von weniger als 100 Millipascal-Sekunden, wie Cyclopolysiloxane der worin Jt eine ganze Zahl von 3 bis 8 bedeutet und y für eine ganze Zahl von 0 bis 4 stehL

Die bei den erfindungsgemäßen Emulsionen verwendbaren flüssigen paraffinischen Kohlenwasserstoffe haben die mittlere Einheitsformel C_nH2n+2, worin π eine ganze Zahl mit einem solchen Wert bedeutet, daß der Paraffinkohlenwasserstoff bei Raumtemperatur fließfähig ist. Als Grundflüssigkeit für flüchtige Emulsionen werden besonders Paraffine bevorzugt, bei denen der Index π weniger als 15 ausmacht, wie Kerosin, Gasolin oder die gasartigen Paraffine. Die gasartigen Paraffine müssen, damit sie sich in den erfindungsgemäßen Emulsionen verwenden lassen, selbstverständlich bei niedriger Temperatur und/oder bei überatmosphärischem Druck eingesetzt werde'·:, damit sie in flüssigem Zustand bleiben.

Das Grundöl, bei dem es sich um ein flüssiges Methylpolysiioxan oder ein Paraffin handelt, kann auch irgendein Gemisch aus einem flüssigen Meihylpolysiloxan und einem Paraffin sein, beispielsweise ein Gemisch aus Octamethylcyclotetrasiloxan und Hexan oder aus Decamethylcyclopentasiioxan und Butan oder auch ein Gemisch aus zwei oder mehr dieser Cyclosiloxane und ein oder mehreren Paraffinen.

Die erfindungsgemäßen Emulsionen sind, wie sich zeigte, gegenüber einer Verdünnung mit einem Paraffinkohlenwasserstoff stabil. Gerade hierdurch ergibt sich der besondere Vorteil, daß sich Emulsionen aus wäßrigen Lösungen polarer Materialien in einem flüssigen Methylpolysiloxan herstellen lassen, die nicht brechen, wenn man sie zu Sprühzubereitungen verarbeitet, die als Treibmittel ein gasförmiges Paraffin, wie Isobutan, enthalten.

Die flüssigen Methylpolysiloxane und Paraffinkohlenwasserstoffe, die in den erfindungsgemäßen Emulsionen als nichtpolare Grundflüssigkeit (b) verwendet werden, stellen bekannte Verbindungen dar, von denen eine Reihe im Handel erhältlich ist.

Die Komponente (c) der erfindungsgemäßen Emulsion kann irgendein organisches oberflcchenaktives Mittel sein, das sich zur Herstellung von Emulsionen von Wasser-in-öl eignet und einen HLB-Wert (hydrophilen-lipophilen-Gleichgewichtswert) von 2 bis einschließlich 10 hat. Ein solches oberflächenaktives Mittel kann in bezug auf seinen hydrophilen Anteil anionisch, kationisch oder niriitionisch sein. Beispiele hierzu geeigneter oberflächenaktiver Mittel sind Natriumcaprylljctylat oder Natriumstearoyllactylat als anionische oberflächenaktive Mittel, quaternäre Ammoniumchloride als kationische oberflächenaktive Mittel, sowie Polyäthylenglykol(200)monolaurat, Glycerinmonolaurat,

Ν,Ν-Dimethylcaproamid, Diäthylenglykolmonolaurat, Sorbitanmonolaurat oder Nonylphenoxypolyäthoxyäthanol als nichtionische oberflächenaktive Mittel. Weitere Beispiele geeigneter oberflächenaktiver Mittel mit HLB-Werten zwischen 2 und IG können der Literatur entnommen werden, und hierzu wird beispielsweise auf McCutcheon Detergents and Emulsifiers, Allured Publishing Company, Ridgewood, NJ (1974) verwiesen.

Bei der Komponente (d) der erfindungsgemäßen Emulsion handelt es sich um ein Polydiorganosüoxan-

Polyoxyalkylen-Blockcopolymeres, das wenigstens einen Polydiorganosiloxanblock und wenigstens einen Polyoxyalkylenblock enthält. Die Polyoxyalkylenblöcke können über SiliciumSauerstoff Kohlenstoff-Bindungen und/oder Silicium-Kohlenstoff-Bindungen an die Polydiorganosiloxanblöcke gebunden sein. Bei erfindungsgemäßen Emulsionen, bei denen die polare Flüssigkeit (a) Wasser ist, sollten die Polyoxyalkylenblöcke und die Polydiorganosiloxanblöcke des Blockcopolymeren vorzugsweise eher über Silicium-Kohlen- «,(off-Rindiingen verknüpft spin all über Hie leicht hydrolysierbaren Silicium-Snucrsififf Kiihlenstolf BrUk kcn.

Die Polydiorganosiloxanbloike des lilcu kmpolvnieren (il) bestellen praktisch .ins Siloxaneinhciten. die uber Silicium -Sauerstoff-SJliciuni Unit ken miteinander verbunden Sinti und die allgemeine I nrmel

R₁SiO₁ .

haben. Der Index b kann hei diesen Siloxanemhcitcn einen Wer! von O bis 3 haben.wobei im Woekc opol>mc rcn je .Siliciiiniatom im Mittel 1.1 bis 2.1 Reste R vorhanden sein sollen. Beispiele fur geeignete .Siloxaneinheiten sind daher die r.inheiten der formcln RiSiOi .>, R₂SiO;;. RSiO₁.- oder SiOi ... die in solchen Molmengen vorhanden sind. daß sich für ilen Index b ein Mittelwert von etwa 2.0 im Blockcopolymcien ergibt. Solche Siloxaneinheiten können linear, cyclisch und/oder verzweigt angeordnet sein.

Bei den Reslen R des Copolymeren (d) kann es sich um Methyl-, Äthyl . Vinyl-, Phenyl- oder einen zweiwertigen Rest handeln, durch den ein Polyoxyalkylenblock mit dem Polvdiorganosiloxanblock verbunden wird. Wenigstens 95% aller Rtste R im Riockcopolymcren (d) sind Methylreste, wobei ferner vorzugsweise wenigstens ein Mcthylres; an jedes Siliciumatom in der Komponente (d) gebunden ist.

F.vcntuell vorhandene· zweiwertige Reste R. über die ein Polyoxyalkvlenblock an einen Polydio;ganosiloxanblock gebunden ist. können an die Siloxaneinheiten des Polvdiorganosiloxanblocks entweder durch eine Silicium-Sauerstoff-Bindung oder durch eine Silicium-Kohlenstoff-Bindung gebunden sein. Silicium-Kohlenstoff-Bindungen zwischen den Polydiorganosiloxanblöcken und den Polyoxyalkvienblöcken werden, wie oben erwähnt, bei denjenigen erfindungsgemäßen Emulsionen bevorzugt, die Wasser enthalten. Die zweiwertigen Reste R enthalten vorzugsweise nicht mehr als 6 Kohlcnstoffatome. Beispiele für solche zweiwertige Reste sind -O-. -Q-H₂^O-. -C_mH_2m— oder — C- -H₂, COi- .wo; in m für eine ganze Zahl steht.

Beispiele für Siloxaneinheiten, aus denen die Polydiorganosiloxanblöcke des Blockcopolymeren (d) bestehen, sind folgende, wobei Me Methylrest bedeutet und Q den zweiwertigen Brückenrest R für die Bindung an einen Polyoxyalkylenblock darstellt: R₃SiO, ₂-Einheiten, wie

Me₃SiO, 2, Me₂(CH₂ = CH)SiO, 2, Me₂(QH₅)SiO, ₂. Me(CtH₅XCH₂ = CH)SiO₁₂₁Me₂(CH₃CH₂)SiO₁Z₂, Me₂QSiO, -j, MeQ₂SiO, ₂, QiSiO, ₂,
Q₂(CH₃CH₂)SiO, ₂ oder
Me(C₆H₅XQ)SiO, ₂. R₂SiO_{2 2}-Einheiten, wie
Me₂SiO₂,2, Me(C₆H₅)SiO_{2 2}, Me(CH₂ =
(QH₅J₂SiO₂.2. MeQSiO_{2 2} oder
Q(QH₅)SiO₂ 2. RSiO_{3 2}-Einheiten. wie ₁C H. = CHSiO₁;. CH ,Cl I,SiO, ι oder QSiO₁₂.oder SiO₄ j-F.inheiten.

Das Blockcopolymere (d) kann selbstverständlich ein oder mehr Polydiorganosiloxanblöcke enthalten, wobei im fall des Vorhandenseins mehrerer Polydiorganosiloxanblöcke diese über Polyoxyalkylenblöcke verbunden sind. Die Anzahl der Polydiorganosiloxanblöcke im Copolymeren und ihr mittleres Molekulargewicht ist ah^Änpip vom gewünschten Clewiohnverhältniv auf das spater noch eingegangen wird, aus diesen Blocken im ( ««polymeren Vorzugsweise besteht das Blockt npolv mere (d) aus einem Polydiorganosiloxanblock, an den ein oder mehr Polyoxyalkylcnblocke gebunden sind

Die Polyoxyalkylenblöcke des Blockcopolymeren (d) bestehen praktisch aus Oxväthyleneinheiitn der formel -(HC Il.-O— allein oder in Kombination mit Oxyprnpvknemheiten der formel -CHX IKCM K)-, woK von den in den Polyoxyalkylenblöikcn vorhandenen Oxyalkylcncinheiten im Mittel wenigstens die Hallte aus Oxyäthylencinheiten besteht f rfindurigsgemali geeignete Emulsionen werden nicht gebildet, wenn die l'olyoxvalk\lenbl(i( ke mehr als 50 Molprozent der verhälinismäßog hydrophoben Oxypropyleneinheit enthalten. Die Polyoxyalkylenblöcke entsprechen dem nach de:· formel (CH₂cil;O-),<CII>( 'H-(CH₁)O- ),„ worin die Oxyalkyleneinheiten in jeder geeigneten Weise angeordnet sein können, beispielsweise willkürlich, alternierend oder blockweise. Die Mittelwerte für die Indices ρ und q sind so beschaffen, daß der Wert für ρ größer ist als der Wert fur q und die Summe aus ρ λ q ausreicht, daß sich für die Polyoxyalkylenblöcke ein mittleres Molekulargewicht von wenigstens 1000 ergibt Vorzugsweise haben die Polyoxyalkylenblöcke ein mittleres Molekulargewicht vnn 1 500 bis 5000.

Die Polyoxyalkylenblöcke des Blockcopolymeren (d) sind an die Polydiorganosiloxanblöcke dieses Copolymeren über wenigstens eine Endgruppe des Polyoxyal kylenblocks gebunden, und bei dieser Bindung kann es sich beispielsweise um einen zweiwertigen Rest R handeln. Selbstverständlich kann eine solche Bindung bei Blockcopolymeren die mehr als einen Polydiorganosiloxanblock enthalten, auch an beiden Enden des Polyoxyalkylenblocks vorhanden sein. Jedes Ende des Polyoxyalkylenblocks des Blockcopolymeren (d). das nicht an einen Polydiorganosiioxanblock gebunden ist. ist mit einer Endgruppe abgesättigt. Es kann sich hierbei entweder um eine einwertige Endgruppe, durch die ein Polyoxyalkylenblock abgeschlossen wird, oder um eine polyvalente Endgruppe, durch die mehr als <*'n Polyoxyalkylenblock abgeschlossen wird, handeln. Die Endgruppen bestehen normalerweise aus Kohlenstoff, Wasserstoff, Stickstoff und Sauerstoff. Beispiele für derartige Endgruppen sind Wasserstoff, Hydroxylgruppen, Alkylreste wie Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butyl- oder Benzyireste, Arylreste, wie Phenylreste, Alkoxyreste, wie Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy- oder Butoxy-, G'yceroxy-, Berszviexy- oder Aryloxy-, wie Phenoxyreste, Alkenyloxy-, wie Vinyloxy- cder Allyloxyreste, Acyloxyreste, wie Acetoxy, Acryloxy oder Propionoxyreste oder Aminogruppen wie Dimethylaminogruppen.

Die Blöcke im Blockcopolymeren (d) sind sind in solcher Anzahl vorhanden und haben derartige mittlere Molekulargewichte, daß sich für das Gewichtsverhältnis aus den Polydiorganosiloxanblöcken und den Polyoxyalkyienblöcken im Blockcopolymeren (d) ein Wert von 2 bis 8 ergibt Dieses Gewichtsverhältnis sorgt dafür, daß

das Blockcopolymere (d) in der nichtpolaren Grundflüssigkeit über eine bevorzugte Löslichkeit verfügt, und somit für eine Bedingung, die für die Bildung der erfindungsgemäOen stabilen Wasser-in-Öl-Emulsionen notwendig ist. Es zeigte sich ferner, daß zwischen der Viskosität der nichtpolaren Grundflüssigkeit und dem Optimalwert für das angegebene Gewichtsverhältnis eine direkte Beziehung besteht, was jeodch nicht ki;.'isch ist. Grundflüssigkeiten mit niedrigerer Viskosität harmonieren im allgemeinen optimal mit Blockcopolymeren mit niedrigeren Werten für das genannte Gewichtsverhältnis. So ergibt sich beispielsweise eine hevorviigie crfindiingsgem.iße Emulsion dann, wenn man eine nichtpolare Grundfliis.igkeit mit einer Viskosit.it von weniger .ils IO Millipascal Sekunden bei 2VC verwendet und hierbei bei einem Gewichtsverhiiltnis von Polvdiorganosiloxanblöcken /u Polyoxyalkylenblocken ν on 2,5 bis 4,0 arbeitet.

Das Gewichtsverhällnis aus den Polydiorganosiloxanbiocken und den Polyoxyalkylene icken im Blockcopolymeren (d) wird berechnet auf «tasis des Gesamtgewichts an Polydiorganosiloxan und des Gesamtgewichts an Polyoxyalkylengmppierungen, das bei der Copolymerisation miteinander verbunden wird. Werden so beispielsweise KK) Gewichtsteile Polydiorganosiloxan durch ein Additionsverfahren, das später noch beschrieben wird, vollständig mit 20 Gewkhtsteilen Polyoxyalkylen verbunden, dann ergibt sich für das Gewichfiverhältnis des erhaltenen Copolymeren ein Wert von 5. Wird diese vollständige Verbindung durch eine Verlagerungsreaktion erreicht, wobei es /ur Endung eines Nebenprodukts kommt, was später noch beschrieben wird, dann muß das Gewichtsverhältnis aus Polydiorganosiloxan und Polyoxyalkylen im erhaltenen Blockcopolymeren nicht unbedingt identisch sein mit dem Gewichtsverhältnis aus den entsprechenden Reaktanzen, da es hierbei zu einem Gewichtsverlust an ausgetauschten Gruppen kommen kann. Der sich durch eine Berechnung des Gewichtsverhältnisses unter Außerachtlassung des Verlusts durch die ausgetauschten Gruppen einschleichende Fehler ist gewohnlich nicht bedeutend. Das Gewichtsverhältnis aus dem Polydiorganosiloxan und dem Polyoxyalkylen kann daher entweder aus dem Gewicht der Reaktanten, die unter Bildung des Copolymeren reagieren, berechnet werden, oder dieses Gewichtsverhältnis läßt sich auch durch geeignete Analyse des erhaltenen Copolymeren selbst berechnen. Zu diesem Zweck heranziehbare Techniken, wie Elementaranalyse, NMR-Spektroskopie,

SiCH₂CH₂CH₂Cl f HOC

Siliciumsubstituentenanalyse oder IR-Spektroskopie, gehen beispielsweise aus dem Buch Analysis of Silicones von A. Lee Smith, John Wiley and Sons, New York, 1974, hervor.

■ Die für die erfindungsgemäßen Emulsionen geeigneten Polydiorganosiloxan-Polyoxyalkylen-Blockcopolymeren (d) können nach jeder zur Bildung von Blockcopolymeren verwendbaren Methode hergestellt werden. Unter Blockcopolymere versteht man dabei

in entweder eine Ende-zu-Ende-Anordnung von Blöcken, wie dies beispielsweise durch die Formeln (AB)₀ A(BA), oder B(AB), dargestellt wird, oder eine pendente Anordnung von Blöcken, wie dies beispielsweise durch (AB,,), angegeben wird, oder auch Kombinationen

ι . solcher Anordnungen, wobei A für einen Polydiorganosiloxanblock steht, B einen Polyoxyalkylenblock bedeutet und die Indi/es c b/w. (/ ganze Zahlen mit einem Wert von über 0 b/w. von über 1 sind. Entsprechende Blockcopolymere (d) lassen sich beispielsweise herstel-

■ ι ien, indem man vorgeformt!.· Poiyuiorgariosiioxane und

Polyoxyalkylene, die jeweils entsprechende reaktionsfähige Gruppen aufweisen, miteinander umsetzt. Ein Verfahren, das /u einem Polydiorganosiloxan mit Silieium-Kohlenstoff-Bindungen /wischen den entspre-

■ ι chenden Blöcken führt, besteht beispielsweise darin, daß

man ein Polydiorganosiloxan, das keine Vinylreste enthält und über eine geeignete Anzahl an siliciumgebundenen Wasserstoffatomen verfügt, in Form einer Additionsreaktion mit einem Polyoxyalkylen umsetzt, :ii das endständig aliphatisch ungesättigt ist, beispielsweise eine Allyloxygruppe aufweist. Hierbei handelt es sich um eine bekannte Reaktion, die wie folgt abläuft:

Das Blockcopolymere (d) läßt sich gewünschtenfalls fener auch durch eine gegenseitige Reaktion zwischen einem Polydiorganosiloxan und einem Polyoxyalkylen ,5 bilden, die zur Silicium-Sauerstoff-Kohlenstoff-Bindungen zwischen den Brücken führt Hierzu kann man beispielsweise ein Polydiorganosiloxansegment, das siliciumgebundene hydrolysierbare Reste enthält, mit einem hydroxylgruppenhaltigen Polyoxyalkylen umset- t,o zen. Beispiele für geeignete stficiumgebundane hydrolysierbare Reste sind Wasserstoff, Hydroxy-, Alkoxy-, wie Methoxy, Äthoxy oder Isobutoxygruppen, Halogen, wie Fluor. Chlor, Brom oder Jod, Amidogruppen wie N-Methylacetamidgruppen, Oximogruppen, wie Me- b5 thyiäthylketoximogruppen oder Aminoxygruppen wie Diäthylaminoxygruppen oder Acyloxygruppen, beispielsweise Acetoxy- oder Propionoxygruppen. Solche SiH {

Si C CII

Ein anderes geeignetes Verfahren /ur Herstellung eines Blockcopolymers (d), das Silicium-Kohlenstoff-

Hi Bindungen zwischen den einzelnen Blöcken enthält, besteht darin, daß man ein Polydiorganosiloxan, d's siliciumgebundene Halogenalkylgruppen, wie —CHiCI, -CHiCH₂CI oder -CH₂CH₂CH₂CI, enthält, in Form einer Austauschreaktion, vorzugsweise in Gegenwart

■, eines Halogenwasserstoffakzeptors, mit einem Polyoxyalkylen umsetzt, das aktive Wasserstoffatome enthält, wie —OH. Diese Austauschreaktion ist in der organischen Chemie ebenfalls bekannt, und sie län^ft formelmäßig wie folgt ab:

• - SiCH₂CH₂CH₂OC f HCI

hydrolysierbare Reste und ihre Reaktionen sind in der Organosiliciumchemie bekannt, und sie laufen formelmäßig wie folgt ab, worin Z für den jeweiligen hydrolysierbaren Rest steht:

-SiZ + HOC-= — ► -SiOC= f HZ

Die in den erfindungsgemäßen Emulsionen zu verwendenden Polydiorganosiloxan-Polyoxyalkylen- Blockcopolymeren sind zwar neu, doch sind bereits analoge Copolymere bekannt Die Blockcopolymeren (d) lassen sich herstellen, indem man die für die Herstellung von Polydiorganosiloxan-Polyoxyalkylen-CopoIymeren bekannten Methoden entsprechend modifiziert Die Herstellung von Polydiorganosiloxan-Polyoxyalkylen-Blockcopolymeren geht beispiels-

weise aus den bereits erwähnten US-PS 34 89 690 und US-PS 35 62 786, sowie US-PS 28 86 824, US-PS (Reissue) 25 727, US-PS 3172 899, US-PS 3174 987, US-PS 36 OO 418, US-PS 36 29 308 und US-PS 36 29 165 hervor.

Die siliciumgebundenen reaktionsfähigen Gruppen, die wie siliciumgebundene Wasserstoffatome für eine Additionsreaktion oder die siliciumgebundenen hydrolysierbaren Restp für eine Austauschreaktion, werden beim Verfahren zur Herstellung des jeweiligen Copolymeren selbstverständlich vorrugsweise vollständig umgesetzt, doch können dieser Umsetzung mit den Polyoxyalkylenblöcken Spurenmengen dieser reaktionsfähigen Gruppen entkommen, so daß diese im Copolymeren (d) zu finden sind.

Die Mengen an polarer Komponente (a) und Gruridflüssigkeit (b), die miteinander emulgiert werden, können in einem breiten Bereich schwanken. Sie können insgesamt 87 bis 98,5 Gewichtsprozent des Mittels, das die Komponenten (a) bis (ti) enthält, ausmachen. Die polare Komponente (a) kann I bis 70 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 50 Gewichtsprozent, des Mittels ausmachen, während das Grundöl (b) zwischen 17 und 97,5 Gewichtsprozent des Mittels betragen kann. Die erfindungsgemäße Emulsion kann 0,5 bis 3 Gewichtsprozent des Wasser-in-öl oberflächenaktiven Mittels und I bis 10 Gewichtsprozent des Polydimethylsiloxan· Polyoxyalkylen-Copolymeren enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht aus den Komponenten (a) bis (d). Im allgemeinen können kleine Mengen an polarer Komponente in großen Mengen Grundöl unter Verwendung kleiner Mengen des Wasser-in-öl oberflächenaktiven Mittels und des Blockcopolymeren emulgiert werden.

Es können auch kleine Mengen nicht wesentlicher und in der Emulsionstechnik sonst üblicher Bestandteile zugesetzt werden, wobei es sich insbesondere um Bestandteile handelt, wie sie bei kosmetischen Mitteln üblich sind. Beispiele für derartige nicht wesentliche Bestandteile sind färbende Mittel oder viskositätsregulierende Zusätze.

Die erfindungsgemäßen Emulsionen lassen sich herstellen, indem man die einzelnen Bestandteile in irgendeiner geeigneten Wjise im gewünschten Mengenverhältnis miteinander vermischt. Die polare Komponente (a) vermischt man zu diesem Zweck vorzugsweise mit einer Mischung aus der Grundflüssigkeit (b), dem oberflächenaktiven Mittel (c) und dem Copolymeren (d). Handelt es sich bei der polaren Komponente um einen Feststoff, dann überführt man diesen Feststoff durch Schmelzen oder Lösen vor Bildung der Emulsion in der oben angegebenen Weise in eine flüssige Form. Die einzelnen Bestandteile lassen sich nach zur Herstellung von Emulsionen üblichen Techniken miteinander vermischen.

Die erfindungsgemäßen Emulsionen eignen sich insbesondere als flüchtige kosmetische Emulsionen, bei denen die polare Komponente oder das Grundöl nach Aufbringen auf einen entsprechenden Träger, beispielsweise die menschliche Haut, verdampft

Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele weiter erläutert Alle darin enthaltenen Teil- und Prozentangaben sind auf das Gewicht bezogen, alle Viskositätswerte sind bei 25° C in cP gemessen und durch Multiplizieren mit dem Faktor 0,001 in Pascal-Sekunden umgewandelt, und alle Druckangaben sind in mm Quecksilber gemessen und durch Multiplizieren mit dem Faktor 133,3224 sowie Aufrunden in Pascal umgewandelt.

Herstellung eines Copolymeren (d)

Zur Herstellung eines Polydiorganosiloxan-Polyoxyalkylen-Blockcopolymeren geht man aus von einem

ι trimethylsiloxanendblockierten Polydimethylsiloxan mit einem Molekulargewicht von etwa 30 000, bei dem im Mittel etwa vier der ursprünglich vorhandenen üimethylsiloxaneinheiten durch Methylwasserstoffsiloxaneinheiten ersetzt sind, sowie von einem willkürlichen

in äquimolaren Polyglykolcopolymeren aus Äthylenoxid und Propylenoxid mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 2550, das an einem Ende Allylox>endgruppen aufweist und am anderen F.nde Acetoxjendgruppen enthält.

ι, 220 g des Polysiloxans, 80,76 g des Polyglykols und 75,19 g IsoproDanol werden in einem Kolben miteinander vermischt und unter trockenem Stickstoff auf Rückflußtemperatur erhitzt, worauf man die erhallene Lösung mit 0,15 ml einer Imolaren Lösung von HjPtCU

•π in isopropanoi katalysiert. Souann erhitzt man das Reaktionsgemisch 1 Stunde auf Rückflußtemperaiur, worauf man es bei I1O°C und einem Druck von 1,33 Kilopascal von flüchtigen Bestandteilen befreit. Das auf diese Weise erhaltene Polydimethylsiloxan-Polyoxyal

_>> kylen-Copolymere verfügt über ein Gewichtsverhältnis von Siloxan-zu-Oxyalkylengruppierungen von etwa 2,7 und enthält zweiwertige Reste der Formel -CHjCHjCH₂O-, über die die Polyoxyalkylcnblöcke durch Silicium-Kohlenstoff-Sauerstoff-Bindungen mit

in dem Polydimethylsiloxanbloek verbunden sind.

Beispiel 1

Zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Emulsion vermischt man in einer Kolloidmühle 5 Teile des i". vorgenannt erhaltenen Blockcopolymeren, 50 Feile einer 50prozentigen Lösung von Aluminiumchlorhydrat in Wasser, 1,5 Teile eines Polyoxyäthylenalkylaryläthers mit einem HLB-Wert von 8,6 und 43,5 Teile eines Gemisches aus Octamethylcyclotetrasiloxan und Decani methylcyciopentasiloxan mit einer Viskosität von weniger als 10 Millipascal-Sekunden bei 25³C. Das erhaltene Gemisch wird dann durch einen Horr. jgenisator geschickt, wodurch man zu einer Emulsion gelangt. die sich bei Raumtemperatur innerhalb von 6 Monaten i> nicht trennt.

Unter Verwendung eines zum Copolymeren I ähnlichen Polydimethylsiloxan-Polyoxyalkylen-Copolymeren stellt man in obiger Weise auch noch ein analoges Mittel her, wobei man abweichend djvon -,ο jedoch ein Polydimethylsiloxan-Polyoxyalkylen-Copolymeres verwendet, bei dem das Gewichtsverhältnis von Siloxan-zu-Polyoxyalkylengruppierungen anstelle von 2,7 einem Wert von 2,1 entspricht.

Beispiel 2

Nach der unter 1 beschriebenen Weise wird ein Polydimethylsiloxan-Polyoxyalkylen-Copolymeres mit einem Gewichtsverhältnis von 2,2 hergestellt, bei dem abweichend jedoch im Mittel etwa 5,4 Dimethylsiloxan-

Mi einheiten im Siloxananteil durch Methylwasserstoffsiloxaneinheiten ersetzt sind. Zur Bildung einer entsprechenden erfindungsgemäßen Emulsion vermischt man dann auf einem H jchleistungsmischer 5 Teile des obigen Copolymeren, 1,5 Teile Sorbitanmonoiaurat, 43,5

b5 Teile eines Gemisches aus Cyclopoiydimethylsilox;>.nen rrut einer Viskosität von weniger als 10 Millipascal-Sekunden und 50 Teile destilliertes Wasser als polare Komponente miteinander. Die auf diese Weise erhalte-

ne F.mulsion ist
Monate stabil.

bei Raumtemperatur wenigstens 6

Beispiel 3

Nach dem unter 1 beschriebenen Verfahren stell! man ein Polydimethylsiloxan-Polyoxyalkylcn-Copolymeres mit einem Gewichtsverhältnis von Siloxan zu Polyoxyalkylengruppierungen von 3,3 her, bei dem etwa 3,5 Dimethylsiloxaneinheiten im Siloxananteil durch Methylwasserstoffsiloxaneinheiten ersetzt sind. Zur Bildung einer erfindungsgemäßen Emulsion vermischt man dann in einem Mischer 2 Teile des obigen Copolymercn. 2 Teile Sorbitanmonolaurat, 50 Teile Cyclopolydimethylsüoxanc, 32 Teile Wasser und 14 Teile Ν,Ν-Diätlij¹.-toluamid miteinander. Die erhaltene Emulsion cremt innerhalb von 4 Monaten bei Raumtemperatur auf. bricht jedoch nicht.

U e ι s ρ ι c I 4

Zm Bildung eines Polydimcthylsiloxan-Polyoxyalkylen-Copolymeren mit einem Gewichtsverhältnis von Siloxan zu Oxyalkylengruppierungen von 2.8 geht man wie unter 1 beschrieben vor. 10 Teile des auf diese Weise gebildeten Blockcopolj nieren löst man dann in 90 Teilen eines flüssigen Pn-affinkohlenwasserstoffs . Zur Herstellung einer erfiiuiungsgemäßen Emulsion vermischt man hierauf 50 Teile einer SOgewichtsprozcnti gen Lösung von Aliimin^:'jnichlorhydrat in Wasser als polarer Flüssigkeit, 1.5 True Polyoxyäthylenalkaryläthcr mit einem Hl.B-Wert von 8,b als organischem Wasser-in-ÖI oberflächenaktiven Mittel und 48.5 Teile· der obigen Kohlenwasscrstofflösung des Blockcopohnieren miteinander. Die auf die?e Weise gebildete Emulsion enthält daher 43.7 Teile Paraffinkohlenwasserstoff als nichtpolare Grundflüssigkeit und 4,fc Teile Polydimethylsiloxan-Polyoxyalkylen-Copolymeres.

Beispiel 5
a) Herstellung des Copolymeren (d)

Zur Herstellung eines Polyorganosiloxane mit im Mittel etwa 7,5 siliciumgebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül erhitzt man ein Gemisch aus 6,51 Teilen Polymethylwasserstoffsiloxan, 2,44 Teilen Hexamethyldisiloxan, 491,1 Teilen Cyclopolydimethylsiloxan und 0.15 Teilen Trifluormethansäure. Das Ganze wird 5 Stunden auf 65"C erhitzt, worauf man das Reaktionsge misch abkühlt, die Säure mit Natriumbicarbonai neutralisiert und die neutralisierte flüssigkeit filtrier 100 Teile des filtrierten Polydiorganosiloxans copolymerisicrt man dann mit 47,1 Teilen eines Polyi xyalkylens, das 80 Molprozent Äthylenoxid und 20 Molprozcnt Propylenoxid enthält und ein mittleres Molekulurgc-

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"vViClu vuii ι / \j\j licit. ι-όλ ι ι/ι y ι/Λ y'a ι f\ y it 11 w\.i3i απ ι_ϊιιι.ιΓι Ende als Endgruppe einen Allyloxyrest auf und enthäl: am ai.deren Ende als Endgruppe einen Acetoxyrest. Das hierdurch erhaltene Blockcopolymcrc verfügt über ein Gcwichtsverhältnis von Siloxan-zu Polyoxya'kylcngruppicrungen von 2.1.

b) I>findungsgcmäße Emulsion

Zur Bildung einer erfindungsgeniäßen Emulsion geht man wie in Beispiel I beschrieben vor, wobei man anstelle des I lomogenisators jedoch mit einem 1 lochleistungsmischcr arbeitet und anstelle von 5 Teilen des unter 1 verwendeten Blockcopolymeren im vorliegenden F^:all 5 Teile des in obiger Weise gebildeten Blockcopolymeren verwendet. Auf diese Weise erhält man eine nichtflicßfähige Emulsion, die eine mittlere Teilchengröße von weniger als 0.5 μΐη aufweist.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Emulsion aus (a) einer polaren Flüssigkeit, (b) 17 bis 97,5 Gew.-% eines flüssigen Methylpolysiloxans der mittleren Einheitsformel

   worin a einen Mittelwert von etwa 2,0 bis einschließlich 3 hat, (c) einem organischen oberflächenaktiven Mittel und (d) 1 bis 10 Gew.-% eines Polydiorganosiloxan-PolyoxyaJkylen-Co polymeren, das wenigstens ein Polydiorganosiloxansegment aus praktisch