NL8000387A - Preparaat met anti-transpiratie- en/of deodorant- eigenschappen. - Google Patents

Description

*#s»

V

>

Preparaat met anti-transpiratie- en/of deodorant-eigenschappen.

De uitvinding heeft betrekking op kosme-tische preparaten. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op preparaten met anti-transpiratie en/of deodorant-eigenschappen, die een silicium-bevattende geurverlenende compo-5 nent bevatten.

Aerosol-preparaten met anti-transpiratie-eigenschappen, die een adstringerênde stof bevatten, zoals alumini-umchloorhydroxyde, zijn algemeen bekend. Ook zijn deodorant-preparaten bekend, waarvan de werkzaamheid berust op de aanwezig-10 heid van een stof met anti-bacteriële eigenschappen. Evenals bij de meeste kosmetische preparaten is het gebruikelijk in dergelijke preparaten een parfum op te nemen, dat een zekere esthetische aantrekkelijkheid verschaft en ook het maskeren van onaangename geu-ren bevordert. De hiervoor gebruikte parfums zijn gewoonlijk 15 gebaseerd op etherische alkoholen, zoals geraniol, citronellol en fenylethylalkohol.

Gevonden werd nu, dat bepaalde, met silicium gemodificeerde etherische alkoholen kunnen worden toegepast als geur-verlenende toevoegsels voor preparaten met anti-transpiratie-20 en deodorant-eigenschappen. Ook werd gevonden dat de door dergelijke siliciumverbindingen verleende geur gewoonlijk tenminste even doordringend is als die welke wordt verleend door de overeenkomstige etherische alkoholen zelf en dat zij, tenminste in bepaalde gevallen, langdurig blijft bestaan.

25 De uitvinding heeft derhalve betrekking op een preparaat met anti-transpiratie-en/of deodorant-eigenschappen, omvattende een adstringerende stof en/of een anti-bacteriële stof en als geur-verlenend bestanddeel tenminste éën siliciumverbin- 8 0 0 0 3 87 .*· t 2 ding, waarin aan silicium tenminste één groep is gebonden met de algemene formule -0R-, waarin R de rest voorstelt, die overblijft na verwijdering van de hydroxylgroep uit een alkohol, gekozen uit cyclische en acyclische monoterpeen-alkoholen, etherische aryl-5 gesubstitueerde alifatische alkoholen en etherische alifatisch-gesubstitueerde fenolen.

De uitvinding verschaft ook een werkwijze ter bereiding van een dergelijk preparaat, waarbij men een adstrin-gerende stof en/of een anti-bacteriële stof mengt met een silicium-10 bevattende geur-verlenende stof van het hierboven gedefinieerde type.

Iedere siliciumverbinding, die tenminste één van de gespecificeerde, aan silicium gebonden -OR-groepen in het molecuul bevat, kan in de preparaten volgens de uitvinding wor-15 den toegepast. Zo kan de siliciumverbinding bijvoorbeeld zijn een silaan, di- of polysilaan, een siloxaan of een silalkyleen-siloxaan. Als siliciumverbindingen de voorkeur verdienen (1) silanen met de algemene formule R’ Si (OR), n 4-n 20 en (2) siloxanen met tenminste één structuur-eenheid met de formule R' (1> 2 waarbij eventuele overblijvende eenheden in het siloxaan beantwoor-25 den aan de formule R" SiO, (2) c 4-c 2 waarbij R de eerder genoemde betekenis heeft, R' en R" elk voorstellen een waterstofatoom of een organische groep, die vrij É van 30 zwavel en fosfor en aan het siliciumatoom is gebonden door een sili- r cium-koolstof of silicium-zuurstof-koolstofbinding, n gelijk is aan 0, 1, 2 of 3, a een waarde 0, 1 of 2, b een waarde 1 of 2, de som van a en b niet groter is dan 3 en c een waarde van 0, 1, 2 of 3 heeft.

35 In de volgens de uitvinding toegepaste siliciumverbinding is de groep R de rest, die overblijft na verwij- 800 0 3 87 ·- -***—i-·" 3 * dering van de hydroxylgroep uit een alkohol, gekozen uit cyclische en acyclische monoterpeenalkoholen, etherische aryl-gesubstitueerde alifatische alkoholen en etherische alifatisch-gesubstitueerde fenolen. Dergelijke alkoholen zijn algemeen bekende stoffen en 5 hiertoe behoren geraniol, citronellol, nerol, rhodinol, menthol, isopulegol, eugenol, vanilline, fenylethylalkohol, fenylpropyl-alkohol, anisylalkohol en kaneelalkohol. Desgewenst kan meer dan één type van de groep OR aanwezig zijn in een bepaald molecuul van de siliciumverbinding. Afhankelijk van de aard van de gewenste geur 10 kan de siliciumverbinding groepen R bevatten die bijvoorbeeld zijn afgeleid van zowel geraniol als fenylethylalkohol of van nerol en anisylalkohol. De alkoholen, die de voorkeur verdienen, zijn roos-alkoholen en etherische aryl-gesubstitueerde alifatische alkoholen. Bij voorkeur is R derhalreeen groep, gekozen uit 15 -ch2ch=c(ch3)(ch2)2ch=c(ch3)2, -(ch2)2ch3ch(ch2)2ch=c(ch3)2, -(CH2)2CgHg» ”(CH2^3C6H5’ -CH2'P^0®3’ waar^n voorstelt fenyleen, en -CH0CH=CHC,H...

2 6 5

Eventuele substituenten, die naast de groepen OR in de siliciumverbindingen aanwezig zijn, zijn water-20 stofatomen en/of organische groepen, die aan het silicium zijn ge bonden door een SiC of SiOC binding. Dergelijke organische groepen, met inbegrip van R' en R", zijn bij voorkeur éénwaardige koolwater-stofgroepen, bijvoorbeeld alkyl, alkenyl, aryl, alkaryl of aralkyl of éénwaardige groepen, samengesteld uit koolstof, waterstof en 25 zuurstof, bijvoorbeeld alkoxy, alkoxyalkoxy of aryloxy. De door SiC gebonden organische groepen kunnen echter ook éénwaardige halogeen-koolwaterstofgroepen zijn, zoals chlooralkyl en chloor-aryl. Specifieke voorbeelden van organische substituenten, die naast de groepen OR aanwezig kunnen zijn, zijn methyl, ethyl, propyl, 30 butyl, 2,4,4-trimethylpentyl, octadecyl, fenyl, benzyl, tolyl, methoxy, ethoxy, butoxy, methoxyethoxy, fenoxy, benzyloxy, -(ch2)3(och2ch2)8oc4h9, -ch2ch2och2ch3, /°\ -(CH2)3OCH2CH - CH2, -(CH2)3NH2, -(CH2)3NH(CH2)2NH2, 35 -CH2CH2CH(CH3)NH(CH2)2NH2 en -(CH^ïifCCH^CjgH^Cl. Bij voorkeur zijn eventuele substituenten, die naast de groepen OR aanwezig 80 0 0 3 87 / 4 zijn, gekozen uit waterstofatomen, methylgroepen en alkoxy en alkoxyalkoxygroepen met minder dan 5 koolstofatomen.

Als siloxanen worden toegepast als de sili-ciumverbindingen volgens de uitvinding, kunnen dit homopolymeren 5 zijn, die uitsluitend eenheden bevatten met de algemene formule (1) of zij kunnen bestaan uit dergelijke eenheden, tezamen met een of meer eenheden met de algemene formule (2) hierboven. Afhankelijk van de verhoudingen en typen van de aanwezige eenheden, kunnen de siloxanen van minder dan 1,0 tot 3 totaalsubstituenten 10 per siliciumatoom bevatten en zij kunnen variëren van een vrij vloeiende vloeistof tot harsachtige vaste stoffen.

Voorbeelden van de siliciumverbindingen, die als geurverlenende bestanddelen in de preparaten volgens de uitvinding kunnen worden gebruikt, zijn

15 CH3(OCH3)2SiOR

(CH3)3SiOR (OC2H5)3SiOR Si(0R)4 C6H5Si(OR)3 20 CH2=CHSi(0C2H5)(0R)2 C8H17Si(OR)3 HSi(0R)3 Cl(CH2)3Si(0R)3 H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(CH3)(0R)2 25 Cl(C18H37)S(CH2)3Si(OR)3 (ch3)2

OR OR

I I

(CH3)2Si - Sx(CH3)2 30 Γ CH- Ί Γ CH.

, 3 , 3 (C?3)3SiO--SiO-- --SiO--Si(CH3)3 OR J 20 H J15 C,H, OCH- C-H.

j 6 5 I 3 j 6 5 35 CH- - Si-OSi-OSi-CH, en 3 I I I 3

OR CH3 OR

80 0 0 3 87 5 partiële hydrolysaten van alkoxysilanen, bijvoorbeeld van Si(0C2H^)^ en CH^SiCOCH^)^» waarin de alkoxygroepen geheel of gedeeltelijk door groepen OR zijn vervangen.

De volgens de uitvinding toegepaste 5 siliciumverbindingen kunnen worden bereid door de geschikte alkohol, bijvoorbeeld geraniol of fenylethylalkohol, te laten reageren met een siliciumverbinding met aan silicium gebonden chlooratomen of waterstofatomen. Het verdient gewoonlijk echter de voorkeur de siliciumverbinding te bereiden door de etherische alkohol te 10 laten reageren met een siliciumverbinding met alkoxy- of alkoxy-alkoxygroepen, waarbij dergelijke groepen geheel of gedeeltelijk door de alkoholrest worden vervangen. Enige reactie heeft plaats door de beide reagentia gewoon bij elkaar te voegen. Het verdient echter de voorkeur de reactie te versnellen door toepassing van 15 verhoogde temperaturen en /of geschikte katalysatoren, zoals kalium-carbonaat, natriumhydroxyde en metaal-organische verbindingen, bijvoorbeeld tetrabutyltitanaat.

Meer dan ëën geur-verlenende siliciumverbinding kan worden opgenomen in een bepaald preparaat met anti-20 transpiratie- en/of deodorant-eigenschappen. Evenals het geval is als de normale organische parfums worden gebruikt, kunnen twee of meer van de siliciumverbindingen worden gemengd om een bepaalde geur te verkrijgen. Alternatief of daarnaast kunnen een of meer siliciumverbindingen worden gebruikt, waarin de OR-groepen in ten-25 minste ëën van deze verbindingen zijn afgeleid van twee of meer verschillende etherische alkoholen. Desgewenst kunnen ook de siliciumverbindingen worden gebruikt in combinatie met een of meer etherische alkoholen als zodanig.

Naast de silicium-bevattende geur-verlenen-30 de toevoeging bevattende preparaten volgens de uitvinding een ad-stringerende stof en/of een anti-bacteriële stof. Ad-stringerende stoffen, die kunnen worden toegepast in anti-transpiratiepreparaten en die aanwezig kunnen zijn in de preparaten volgens de uitvinding zijn algemeen bekend. Hiertoe behoren aluminiumfenolsulfaat, alu-35 miniumsulfamaat, aluminiumchloorhydroxyde, aluminiumalkoholaatchlori-de, zinksulfocarbolaat, natriumzirkoonlactaat en zirkoonsulfaat.

800 0 3 87 * 6

De adstringerende stoffen die de voorkeur verdienen zijn aluminium-chloorhydroxyde, in het bijzonder de "ontastbare" vorm en alu-miniumchloorhydroxyde-propyleenglycol-complex.

De hier gebruikte uitdrukking "anti-5 bacteried. middel" omvat zowel bactericiden als bacteriostaten.

Antibaeteriële middelen, die in de preparaten volgens de uitvinding kunnen worden gebruikt, omvatten alle middelen, die in deodorant-preparaten kunnen worden toegepast. Voorbeelden van dergelijke antibaeteriële middelen zijn ethanol, isopropylalkohol, n-propyl-10 alkohol, boorzuur, sorbinezuur, fenolen, gehalogeneerde fenolen, gehalogeneerde salicyl-aniliden, bijvoorbeeld de dibroom- en tribroom-salicylaniliden, zwavelverbindingen, zoals captan, tetramethylthiuramidesulfide en zinkdimethyldithiocarbamaat en f enylkwikzouten.

15 In het algemeen kunnen het adstringerende/ antibaeteriële bestanddeel en het geurverlenende bestanddeel in de preparaten volgens de uitvinding worden gebruikt in hoeveelheden, die normaal zijn voor de bereiding van anti-transpiratiemiddelen/ deodoranten. Dergelijke verhoudingen kunnen sterk variëren afhanke-20 lijk van de aard en de werkzaamheid van de adstringerende/anti-bacteriële bestanddelen. Als bijvoorbeeld ethanol als anti-bac-terieel middel aanwezig is, kan dit 90 % of meer (gewicht) van het totale preparaat vormen. Anderzijds behoeven de sterker werkzame bactericiden slechts in zeer kleine hoeveelheden aanwezig te zijn, 25 bijvoorbeeld tot ongeveer 1 gew.% van het totale preparaat. De adstringerende stoffen zijn gewoonlijk aanwezig in een hoeveelheid van 0,1 tot 10 gew.%, bij voorkeur 0,5 tot 5 gew.%, berekend op het totale gewicht van het preparaat. In sommige typen preparaat kunnen zowel een adstringerende stof als een antibaeteriële stof aanwezig 30 ’ zijn.

De geur-verlenende siliciumverbindingen kunnen ook in sterk uiteenlopende hoeveelheden aanwezig zijn. Bij voorkeur worden zij toegepast in hoeveelheden van 0,01 tot 10 gew.%, berekend op het totale gewicht van het preparaat.

35 Zoals op het gebied van anti-transpiratie middelen en deodorantpreparaten algemeen bekend is, zijn deze ver- 80 0 0 3 87

V

7 krijgbaar in een reeks uitvoeringsvormen, bijvoorbeeld als aerosol-preparaten, als vaste stiften en als pomp-verstuivingspreparaten.

De preparaten volgens de uitvinding kunnen in elk van deze vormen worden toegepast of desgewenst kunnen zij een andere geschikte vorm 5 hebben, bijvoorbeeld een vloeistof, die wordt aangebracht door middel van een verpakking met rollende kogel.

Naast de adstringerende-antibacteriële stof en de geur-verlenende stof kunnen de preparaten volgens de uitvinding andere bestanddelen bevatten, afhankelijk bijvoorbeeld van de 10 wijze van verpakking en van de specifieke eigenschappen en effecten, die voor het produkt worden verlangd. Voorbeelden van dergelijke andere bestanddelen zijn aerosol-uitdrijfmiddelen, bijvoorbeeld de vluchtige koolwaterstoffen en gehalogeneerde koolwaterstoffen, organische oplosmiddelen, water, verdikkingsmiddelen, bij-15 voorbeeld behandelde kleisoorten en natriumalginaat, smeermiddelen, bijvoorbeeld kaliumstearaat, anorganische vulstoffen, zoals talk en silicium, isopropylmyristaat en polyalkyleenglycolen. De toevoeging van silicon-fluïda is ook voordelig, daar zij smeereigenschap-pen geven en het afgeven van gepoederde adstringenten uit aerosol-20 verpakkingen bevorderen. Bijzonder geschikt voor dit doel zijn lineair en cyclische polydimethylsiloxanen, lineaire methylfenyl-siloxanen en copolymeren van alkylsiloxanen en poly(alkyleenoxyden).

De volgende voorbeelden, waarin

Me voorstelt methyl 25 X voorstelt -OCH2CH=C(CH3)(CH2)2CH=C(CH3)2 Y voorstelt -0(CH2)2CH3CH(CH2)2CH=C(CH3)2 Z voorstelt -O(CE^) lichten de uitvinding nader toe. In de voorbeelden zijn de delen uitgedrukt als gewichtsdelen.

30 Voorbeeld I

13,6 dln MeSi(0Me)3 werden aan een terug-vloeikoeler verhit met 30,8 dln geraniol onder een positieve stikstof druk gedurende 28 uur, waarbij methylalkohol werd verwijderd door middel van een inrichting volgens Dean en Stark. Het verkre-35 gen reactiemengsel (silaan A) bleek bij gas-vloeistofchromatografie de volgende gewichtssamenstelling te hebben: 80 0 0 3 i 8

Me Si(OMe)3/Me OH 2,4 % HO CH2CH=C(CH3)(CH2)2CH=C(CH3)2 14,2 %

Me Si(OMe)2X 13,0 %

Me Si(0Me)X2 48,6 % 5 Me SiX3 21,9%

Een anti-transpiratiepreparaat werd bereid uit de volgende bestanddelen:

Aluminiumchloorhydraat 4,8 delen

Octamethylcyclotetrasiloxaan 2,4 delen 10 Talk 2,6 delen

Silaan A 0,1 deel

Uitdrijfmiddel X 90,1 delen K Een mengsel van gelijke volumina dichloordifluormethaan en chloortrifluormethaan.

15 Het preparaat werd gebracht in een aerosol- houder. Ter vergelijking werd een identiek preparaat bereid, behalve dat het silaan A werd vervangen door dezelfde hoeveelheid geraniol.

Elk van de preparaten werd versproeid op 20 twee afzonderlijke gebieden van de menselijke huid en het handhaven van de karakteristieke geraniolgeur werd waargenomen. Het deel, dat was besproeid met de silaan A bevattende preparaten behield een geraniolgeur gedurende tenminste 12 uur, waarbij de proef werd beëindigd toen het besproeide gebied werd gewassen. Het met het 25 vergelijkingspreparaat besproeide deel behield de geraniolgeur slechts 3 uur.

Voorbeeld II

Er werd een deodorantpreparaat bereid met de volgende samenstelling: 30 Ethylalkohol 9,3 delen •Copolymeer van poly(methylsiloxaan) en poly(ethyleenoxyde) 0,3 delen

Dipropyleenglycol 0,3 delen

Silaan A 0,1 deel 35 Uitdrijfmiddel (als in voorbeeld I) 10,0 delen

Het preparaat werd in een aerosolhouder 800 0 3 87

V

9 gebracht. Ter vergelijking werd een identiek preparaat bereid, behalve dat silaan A werd vervangen door dezelfde hoeveelheid geraniol.

Elk van de preparaten werd besproeid op afzonderlijke delen van de menselijke huid en het handhaven van de 5 karakteristieke geraniolgeur werd beoordeeld. Het deel, dat was besproeid met het preparaat, dat silaan A bevatte, behield gedurende tenminste 9 uur een geraniolgeur. Het deel, dat was besproeid met het vergelijkingspreparaat, had de geur na ongeveer 2 uur verloren. Voorbeeld III

10 Men liet 9,378 kg citronellol reageren met 4,08 kg methyltrimethoxysilaan bij aanwezigheid van een katalysator. Zodra de reactie was voltooid (hetgeen bleek door gas-vloei-stofchromatografische analyse van het reactiemengsel) werden de vluchtige produkten onder vacuum verwijderd, waarbij een vloeibaar 15 produkt (silaan B) achterbleef, dat bevatte:·

Me Si (0Me)2Y 11,0 gew.%

Me Si (0Me)Y2 36,6 gew.%

Me SiYg 38,3 gew.% tezamen met kleine percentages onomgezette uitgangsmaterialen en 20 bijprodukten, bijvoorbeeld methylalkohol.

Een deodorantpreparaat werd bereid met de volgende samenstelling:

Ethylalkohol 92,5 delen

Copolymeer van poly(methylsiloxaan) 25 en poly(ethyleenoxyde) 3,0 delen

Dipropyleenglycol 3,0 delen

Bactericide (Irgasan DP 300) 0,5 delen

Silaan B 1,0 deel en het preparaat werd gebracht in een gebruikelijke plastic-pomp-30 verstuivingsverpakking. Ter vergelijking werd een controle-prepa-raat bereid met dezelfde samenstelling, behalve dat silaan B werd vervangen door een gelijke hoeveelheid citronellol.

Beide preparaten werden vanuit hun verpakkingen op afzonderlijke delen van de huid van de armen van een 35 menselijk proefobject gesproeid en de besproeide delen werden periodiek onderzocht op achterblijvende geur. De geur, die was ver- 800 03 87 10 leend door het preparaat, dat silaan B bevatte, kon na 8 uur worden waargenomen, terwijl de geur, verleend door het controleprepa-raat, na 1 uur niet meer waarneembaar was.

Voorbeeld IV

5 7,32 kg fenylethylalkohol liet men rea geren met 4,08 kg methyltrimethoxysilaan volgens de in voorbeeld III beschreven algemene werkwijze. Na verwijdering van de vluchtige produkten bevatte het produkt (silaan C, 9,2 kg)

Me Si(0Me)2Z 10,5 gew.% 10 Me Si(0Me)Z2 32,8 gew.%

Me Z2Si 0 SiZ2Me 45,7 gew.% tezamen met kleine percentages onomgezette uitgangsmaterialen en bijprodukten, bijvoorbeeld methylalkohol.

Een vast anti-transpiratiestaafpreparaat 15 werd bereid met de volgende samenstelling:

Stearinezuur 7,0 delen

Cetylalkohol 7,5 delen

Aluminiumchloorhydraat (microfijn) 10,0 delen

Octamethylcyclotetrasiloxaan 25,0 delen 20 Silaan C 0,5 delen

Het preparaat werd onderzocht door het aan te brengen op de huid van een menselijk proefobject. De karakteristieke geur van fenylethylalkohol bleef tenminste 12 uur op de huid aanwezig, terwijl de geur, verleend door een controlepreparaat, dat 25 de alkohol in plaats van silaan C bevatte, na 4 uur niet meer waarneembaar was.

Soortgelijke resultaten werden bereid als de werkwijze werd herhaald met het reactieprodukt van eugenol en methyltrimethoxysilaan in plaats van silaan C. De met het silaan-'30 reactieprodukt behandelde huiddelen behielden een waarneembare eugenolgeur gedurende 24 uur. Bij de controle, die eugenol zelf bevatte, was na ongeveer 12 uur geen geur meer waarneembaar.

Voorbeeld V

Een met trimethylsiloxy-groepen beëindigd 35 polymeer van MeHSiO-eenheden met een molecuulgewicht van ongeveer 2500 (30 dln) werd gemengd met 0,1 dl watervrij kaliumcarbonaat.

800 0 3 87 11

Het mengsel werd op 40°C verhit en in 45 minuten werden er druppelsgewijs 36 dln aan toegevoegd van een mengsel van gelijke gewichts-delen geraniol, citronellol en fenylethylalkohol. Het verhitten werd voortgezet en de temperatuur van het reactiemengsel werd 5 uur op 5 ongeveer 130°C gehouden. Tijdens de reactie ontwikkelde zich waterstof en er bleef een kleurloos, viskeus, vloeibaar siloxaan (Sil-oxaan D) achter, waarin Me, X, Y en Z aan de siliciumatomen zijn gebonden. Het siloxaan bevatte ook een hoeveelheid onomgezet, aan silicium gebonden waterstofatomen.

10 Een vast preparaat met anti-transpiratie- eigenschappen werd bereid als beschreven in voorbeeld IV, behalve dat silaan C werd vervangen door 0,5 dln siloxaan D. Als het preparaat werd onderzocht als in voorbeeld IV bleek dat de huid, die was behandeld met het preparaat, zijn geur gedurende tenminste 15 24 uur behield. Huid die was behandeld met een controlepreparaat, dat een mengsel van de alkoholen bevatte in plaats van het siloxaan, had geen waarneembare geur van etherische alkohol na ongeveer 3 uur.

800 03 87

Claims (4)

1. Preparaat met anti-transpiratie- en/of deodorant-eigenschappen, omvattende een adstringerende stof en/of een antibacteriële stof, alsmede een geur-verlenend bestanddeel, 5 met het kenmerk, dat het geur-verlenende bestanddeel tenminste één siliciumverbinding omvat, waarin aan silicium tenminste één groep is gebonden met de formule -OR, waarin R voorstelt de rest, die overblijft na verwijdering van de hydroxylgroep uit een alkohol, gekozen uit cyclische en acylische monoterpeenalkoholen, etherische 10 aryl-gesubstitueerde alifatische alkoholen en etherische alifatisch-gesubstitueerde fenolen.

2. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het ook een of meer aerosol-uitdrijfmiddelen bevat.

3. Preparaat volgens conclusie 1 of 2, 15 met het kenmerk, dat het ook een silicon-vloeistof bevat, gekozen uit lineaire en cyclische polydimethylsiloxanen, lineaire methyl-fenylpolysiloxanen en copolymeren van alkylsiloxanen en poly(al-kyleenoxyden).

4. Preparaat volgens een der voorgaande 20 conclusies, in hoofdzaak als beschreven in de voorafgaande beschrijving en nog toegelicht aan de hand van de voorbeelden. 80 0 0 3 87 j