ES2242661T3

ES2242661T3 - Emulsiones de aceite en agua cosmeticas y farmaceuticas de polisiloxanos modificados con poliesteres.

Info

Publication number: ES2242661T3
Application number: ES01101895T
Authority: ES
Inventors: Thomas Dr. Dietz; Peter Hameyer; Klaus Dr. Jenni
Original assignee: Goldschmidt GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2000-02-19
Filing date: 2001-01-27
Publication date: 2005-11-16
Anticipated expiration: 2021-01-27
Also published as: US20010046507A1; JP4996014B2; EP1125574A2; EP1125574A3; ATE298233T1; CA2335663C; PL345923A1; EP1125574B1; CA2335663A1; DE50106562D1; JP2001247452A; PL199577B1; US7074419B2

Abstract

Emulsiones de aceite en agua cosméticas o farmacéuticas, que contienen uno o varios polietersiloxanos de la forma general (I) R(CH3)2SiO & 8722; (CH3)2SiO]n & 8722; Si(CH3)2R (I) donde n = 50 a 250 R = -(CH2)m-O-(C2H4O)x-(C3H6O)y R1 m = 2 a 4 x = 3 a 100 y = 0 a 50 R1 = H, CH3, o CH2CH3, con una proporción en peso de los restos poliéter R de hasta 45% en peso en la masa molecular total, calculada según la fórmula (II) "Proporción en peso (en %) de los restos poliéter R en la masa molecular total" = (PMrestos poliéter/PMtotal) . 100 (II) con PMtotal = PMresto de silicona + PMrestos poliéter PMresto de silicona = n . 74, 1 + 132, 2 PMrestos poliéter = 2 . (m . 14 + 16 + x . 44 + y . 58 + z) con z = 1, 15 ó 29.

Description

Emulsiones de aceite en agua cosméticas y farmacéuticas de polisiloxanos modificados con poliéteres.

La invención se refiere al empleo de polisiloxanos modificados con poliéteres de estructura definida para la preparación de emulsiones de aceite en agua cosméticas y farmacéuticas, así como a emulsiones de aceite en agua que contienen éstos.

La mayor parte de las emulsiones cosméticas y farmacéuticas son del tipo de aceite en agua, es decir la fase aceitosa ("fase dispersa") se encuentra dividida muy finamente en forma de pequeñas gotitas en la fase acuosa ("fase coherente"). La viscosidad de las emulsiones que están constituidas exclusivamente por agua, aceite y emulsionante y cuyo contenido de fase dispersa es inferior a 60% en peso, es igual a la viscosidad de la fase coherente, y en el caso de las emulsiones de aceite en agua igual también a la del agua. Debido a la sensación en la piel, las emulsiones cosméticas contienen por término medio no más de 30% de la fase aceitosa, es decir que las mismas serían per se diluidas en agua. Pero como desde el punto de vista del usuario por regla general se desea una consistencia de tipo loción (espesa) hasta consistencia cremosa (semisólida), y debido también a que la estabilidad de las emulsiones aumenta con la viscosidad de la fase coherente, es imprescindible el "espesamiento" de las emulsiones de aceite en agua. Para ello existen dos métodos fundamentalmente diferentes, que pueden combinarse también uno con otro. Uno de los métodos está basado en que determinados emulsionantes de aceite en agua son capaces de formar estructuras de cristal líquido (laminares) junto con las denominadas "ceras hidrófilas" en la fase coherente acuosa, que se combinan para dar un retículo tridimensional, lo que conduce por una parte a un fuerte aumento de la viscosidad de la emulsión y por otra parte mantiene separadas unas de otras las gotitas de aceite y mejora así la estabilidad de la emulsión. Ejemplos de "ceras hidrófilas" son alcohol estearílico, ácido esteárico y estearato de glicerilo. El otro método está basado en la capacidad de los denominados "hidrocoloides", para absorber y fijar muchas veces su propio peso de agua y producir así un espesamiento del agua. Ejemplos de polímeros orgánicos de este tipo susceptibles de hinchamiento en agua son poliacrilatos reticulados ("carbómeros") y polisacáridos, por ejemplo goma de xantano. Un inconveniente de estos dos métodos es, sin embargo, que las sustancias empleadas en ellos pueden repercutir negativamente sobre la sensación en la piel durante o después del empleo de las emulsiones. Así, es posible por ejemplo que en presencia de mayores cantidades de ceras hidrófilas las emulsiones se distribuyan sólo difícilmente y quede en muchos casos en la piel una sensación embotada, como de cera. Por otra parte, los polímeros orgánicos susceptibles de hinchamiento en agua presentan también inconvenientes en las propiedades de aplicación. Así, se observa por ejemplo en el caso de los carbómeros el denominado "efecto de ruptura rápida" ("Quick-Breaking-Effekt"). Por ello se entiende el fenómeno de que, al entrar en contacto la emulsión con los electrólitos de la piel, la emulsión se rompe inmediatamente, lo que se hace notable por un "resbalamiento acuoso" durante el friccionamiento y se experimenta también a menudo como una sensación desagradable.

Para la preparación de emulsiones de aceite en agua se emplean convencionalmente emulsionantes, cuyo valor HLB está comprendido entre 8 y 18. El valor HLB es una magnitud sin dimensiones para la caracterización de los agentes tensioactivos y describe la relación de contenido hidrófilo a contenido lipófilo en la molécula (HLB = balance hidrófilo-lipófilo). Así, fue descubierto por Griffin, sobre la base de numerosos experimentos (J. Soc. Cosmet. Chem. 1949, 1, 311) que, por ejemplo, los agentes tensioactivos con un valor HLB de 3 a 6 son apropiados como emulsionantes de agua en aceite, con un valor HLB de 6 a 8 son apropiados como agentes humectantes y los agentes tensioactivos con un valor HLB mayor que 8 como emulsionantes de aceite en agua. En el caso más simple, el valor HLB se calcula a partir de la proporción porcentual de la parte hidrófila de un emulsionante, por ejemplo de la parte de polietilenglicol, dividiendo ésta por 5. Así, por ejemplo, si el contenido hidrófilo en el producto de adición de 20 moles de óxido de etileno (PM = 880 g/mol) con ácido esteárico (284 g/mol) es 76%, el valor HLB es correspondientemente 15 (= 76/5). Este concepto de HLB está limitado originalmente a sustancias no iónicas, que contienen exclusivamente átomos de carbono, hidrógeno y oxígeno. Además, esta definición del valor HLB no es exactamente aplicable para aquellas sustancias cuya parte hidrófila contiene unidades propilenglicol además de unidades etilenglicol.

Un inconveniente de los emulsionantes con un valor HLB claramente mayor que 8 es que los mismos son menos suaves que los emulsionantes con un valor HLB inferior. Además, aquéllos son, debido a su mayor carácter hidrófilo fácilmente re-emulsionables, es decir que los mismos pueden eliminarse de nuevo fácilmente de la piel por lavado con agua, lo que es indeseable por ejemplo en el caso de las formulaciones de protección solar, que deben ser resistentes al agua. Por el contrario, los emulsionantes con un valor HLB de 8 e inferior forman una película hidrófoba sobre la piel, que protege ésta contra la pérdida excesiva de agua y exhibe por tanto un efecto cuidador. Ésta es claramente la razón fundamental de que las emulsiones de agua en aceite, que requieren emulsionantes con un valor HLB inferior a 8, posean un efecto cuidador más acusado que las emulsiones de aceite en agua, que contienen emulsionantes más bien hidrófilos. Sin embargo, las emulsiones de aceite en agua son preferidas generalmente por el usuario, dado que las mismas pueden distribuirse más fácilmente debido a la fase acuosa externa.

Emulsiones de aceite en agua que contienen polietersiloxanos son conocidas por la técnica anterior, como se expone a continuación.

El documento EP 0 154 837 A2 describe emulsiones de aceite en agua de baja viscosidad que contienen una combinación de un polietersiloxano de tipo peine protegido en los extremos, un agente tensioactivo con un valor HLB no inferior a 10 y un alcohol graso como emulsionantes, que tienen un contenido bajo de fase aceitosa y cuya fase aceitosa está constituida predominantemente por aceite de silicona y la fase acuosa contiene adicionalmente etanol.

El documento EP 0 279 319 A describe emulsiones de aceite en agua que contienen pigmento con un polietersiloxano como emulsionante, cuyo resto poliéter contiene como máximo 50% molar de unidades polioxipropileno, y cuya fase aceitosa está constituida predominantemente por aceites de silicona no modificados o modificados con alquilo.

El documento EP 0 516 547 A describe emulsiones de aceite en agua con un polietersiloxano de tipo peine que tiene un valor HLB de 9 a 12 como emulsionante, cuyo poliéter está constituido exclusivamente por poli(óxido de etileno) con grupo OH terminal. La fase aceitosa está constituida por un siloxano en forma de cadena o un siloxano cíclico.

El documento DE 42 41 799 C1 describe agentes cosméticos, que están presentes en dos fases separadas independientes ópticamente una de otra, que pueden unirse inmediatamente antes de su empleo para dar una emulsión homogénea por agitación y que, después de efectuada la aplicación, se separan de nuevo rápidamente en fases independientes. Como emulsionante se emplea un polietersiloxano de tipo peine.

Por el documento EP 0 627 259 A2 se sabe que también con poliéteres de silicona que tienen un valor HLB comprendido entre 4 y 7 pueden obtenerse emulsiones de silicona en agua. Éstas se preparan incorporando por agitación una fase aceitosa, que está constituida por aceite de silicona y un primer poliéter de silicona, en una fase acuosa, que contiene un segundo poliéter de silicona. Ambos poliéteres de silicona tienen estructuras de tipo peine.

Objeto del documento EP 0 819 426 A era la puesta a disposición de emulsionantes para formulaciones antitranspirantes basadas en emulsiones A/O (agua/aceite), que tienen una viscosidad baja y, por consiguiente, son manejables sin el empleo de disolventes o dispersiones y despliegan el efecto emulsionante deseado en concentración lo más pequeña posible.

Este objetivo se resuelve por medio de polietersiloxanos hidrófobos con dos cadenas poliéter terminales, en los cuales la fase aceitosa está constituida en cantidades esenciales por aceites de silicona.

La técnica anterior puede resumirse en el hecho de que se conocen emulsiones de aceite en agua con poliéteres de silicona como emulsionantes, en las cuales la fase aceitosa está constituida en proporción predominante por aceites de silicona y el poliéter de silicona tiene una estructura de tipo peine.

Objeto de la invención es, en una primera forma de realización, una emulsión cosmética o farmacéutica de aceite en agua, que contiene uno o varios polietersiloxanos de la forma general (I)

(I)R(CH_{3})_{2}SiO-[(CH_{3})_{2}SiO]_{n}-Si(CH_{3})_{2}R

donde

n = 50 a 250

R = -(CH_{2})_{m}-O-(C_{2}H_{4}O)_{x}-(C_{3}H_{6}O)_{y}R^{1}

m = 2 a 4

x = 3 a 100

y = 0 a 50

R^{1} = H, CH_{3}, o CH_{2}CH_{3},

con una proporción en peso de los restos poliéter R de hasta 45% en peso en la masa molecular total, calculada según la fórmula (II)

"Proporción en peso (en %) de los restos poliéter R en la masa molecular total" = (PM_{restos \ poliéter}/PM_{total}) \cdot 100

\hskip0.5cm

(II)

con

PM_{total} = PM_{resto \ de \ silicona} + PM_{restos \ poliéter}

PM_{resto \ de \ silicona} = n \cdot 74,1 + 132,2

PM_{restos \ poliéter} = 2 \cdot (m \cdot 14 + 16 + x \cdot 44 + y \cdot 58 + z)

con z = 1, 15 ó 29.

Una forma de realización adicional de la invención comprende emulsiones cosméticas o farmacéuticas de aceite en agua, que contienen

(a): uno o varios polietersiloxanos de la fórmula general (I)

(b): ceras hidrófilas formadoras de estructuras de cristal líquido y/o polímeros orgánicos susceptibles de hinchamiento en agua como aportadores de consistencia y estabilizadores

(c): aceites y ceras cosméticos, y

(d): adyuvantes y materiales activos convencionales.

Sorprendentemente, se ha encontrado que con polisiloxanos más bien hidrófobos modificados con poliéteres de estructura definida como componentes con actividad emulsionante pueden obtenerse emulsiones homogéneas y estables de aceite en agua, particularmente emulsiones de aceite en agua, que contienen poco o incluso nada de compuestos de silicona como componentes del aceite. Además, resultó sorprendente que, con este tipo especial de poli-etersiloxanos, las estructuras aportadoras de consistencia convencionales en las emulsiones cosméticas de aceite en agua, o bien las estructuras de cristal líquido de las ceras hidrófilas o las estructuras de gel formadas a partir de los polímeros orgánicos susceptibles de hinchamiento en agua, están menos alteradas que con los polietersiloxanos hidrófilos convencionales. Esta alteración se hace manifiesta por ejemplo por un aspecto granuloso inmediatamente después de la preparación de una emulsión, cuya consistencia cremosa se ha obtenido con ayuda de ceras hidrófilas, o, en el caso de los polímeros orgánicos susceptibles de hinchamiento en agua, por una menor viscosidad de la emulsión. Adicionalmente, no era previsible que los polietersiloxanos empleados de acuerdo con la invención, minimizan o incluso suprimen por completo los inconvenientes provocados por los aportadores convencionales de consistencia en las propiedades de aplicación, como por ejemplo la sensación embotada-cérea en la piel, el efecto de rotura rápida ("Quick-Breaking-Effekt") o el "emblanquecimiento" (= formación de espuma durante el friccionamiento), e influyen directamente por sí mismos de modo positivo en la sensación de la piel. La piel se siente, particularmente después del friccionamiento de la emulsión ("After Feel"), aterciopelada-sedosa y extraordinariamente suave, que persiste adicionalmente durante mucho tiempo. Esta sensación exclusiva en la piel no se consigue con los emulsionantes orgánicos convencionales del mercado o distintos de los \alpha,\omega-polietersiloxanos empleados de acuerdo con la invención, ni tampoco en combinación con compuestos de silicona solubles en aceite como por ejemplo los polidimetilsiloxanos cíclicos o en forma de cadenas. Una forma de realización particular de esta invención comprende por tanto emulsiones de aceite en agua, que están exentas de componentes de aceite de la clase de las siliconas.

Debido al carácter más bien hidrófobo de estos poli-etersiloxanos puede esperarse, adicionalmente, que los mismos sean particularmente suaves para la piel, formen una película hidrófoba sobre la piel, que protege la piel contra el secado y que incluso sólo puede separarse de nuevo difícilmente con agua, lo cual es útil por ejemplo para preparados de protección solar resistentes al agua.

Por trabajos previos de la técnica anterior se sabe que los polietersiloxanos como los de esta clase solos sin co-emulsionante, en el intercambio con ceras hidrófilas como alcohol estearílico o estearato de glicerilo, no son capaces de formar estructuras de cristal líquido en la fase acuosa coherente y proporcionar por consiguiente la consistencia necesaria de tipo loción o cremosa, así como estabilidad. Sin embargo, resultó sorprendente, que esto es ya posible con sólo una pequeña proporción de un co-emulsionante y que pueden obtenerse emulsiones homogéneas y estables a largo plazo con sólo los polietersiloxanos empleados de acuerdo con la invención. En un experimento comparativo con por ejemplo un polisiloxano hidrófilo de tipo peine, la crema después de su producción y enfriamiento era acusadamente heterogénea y granulosa.

Para la delimitación exacta de los polietersiloxanos empleados de acuerdo con la invención a los polietersiloxanos empleados para la preparación de emulsiones de aceite en agua conocidos por la técnica anterior, se renuncia a la especificación de un valor HLB a favor de una especificación de la proporción en peso de los restos poliéter en el peso molecular total, porque un cálculo clásico del valor HLB no sería correcto, dado que esta clase de emulsionantes contienen átomos de silicio y adicionalmente en el resto poliéter se permiten también unidades propilenglicol. Asimismo, una caracterización con ayuda del denominado "concepto de HLB tridimensional" según A.J. O'Lenick et al. (Cosm. & Toil., 111, 1996, 37-44) parece poco apropiado. De hecho, este sistema predice que con poliéteres de silicona no pueden obtenerse en ningún caso emulsiones estables de aceite en agua o agua en aceite, dado que los poliéteres de silicona no contienen ningún componente que sea soluble en una fase orgánica de aceite pura. Precisamente esto se refuta con el empleo correspondiente a la invención de los polietersiloxanos descritos a continuación. En el "concepto de HLB tridimensional" se tiene en cuenta, además del componente soluble en agua y aceite de un emulsionante, un componente soluble en silicona. Un emulsionante se caracterizará, así pues, ya claramente por un valor HLB para la proporción soluble en agua (0-20) y un valor HLB para la proporción soluble en aceite (0-20), deduciéndose el valor HLB para la proporción soluble en silicona a partir de la diferencia entre 20 y la suma de los valores HLB para la proporción soluble en agua y la proporción soluble en aceite. En un triángulo rectángulo, cuya hipotenusa representa la escala HLB clásica de 0 a 20, se delimitan los campos con los valores HLB correspondientes del emulsionante, en los cuales se obtienen emulsiones estables de un tipo determinado. Los tipos de emulsión posibles son agua en aceite, aceite en agua, agua en silicona, silicona en agua, aceite en silicona y silicona en aceite. A partir del triángulo HLB es evidente por ejemplo que los poliéteres de silicona (en cuyo caso el valor HLB para la proporción soluble en aceite es 0) con un valor HLB de 9 a 18 para la proporción soluble en agua forman emulsiones de silicona en agua, mientras que con un valor HLB de 3 a 6 forman emulsiones de agua en silicona. Adicionalmente, puede deducirse de ello que con poliéteres de silicona no deberían obtenerse en ningún caso emulsiones estables de aceite en agua o agua en aceite. Esto parece evidente, dado que los poliéteres de silicona no contienen ningún componente que sea soluble en una fase orgánica aceitosa. Esto explica también por qué se han descrito hasta ahora en la técnica anterior únicamente emulsiones con poliéteres de silicona que contienen exclusiva o predominantemente aceite de silicona como segunda fase además de la fase acuosa.

Los polietersiloxanos empleados de acuerdo con la invención se caracterizan porque, en contraposición con los poliéteres de silicona utilizados en la técnica anterior no son de tipo peine, sino que en ambos extremos de la cadena de silicona lineal no ramificada llevan los restos poliéter y la proporción en peso de los restos poliéter en la masa molecular total es menor que o igual a 45%. Las emulsiones correspondientes a la invención pueden contener adicionalmente por otra parte uno o varios co-emulsionantes, si bien en menor proporción que los poli-etersiloxanos empleados de acuerdo con la invención y, en el caso de las emulsiones cosméticas, aportadores de consistencia y estabilizadores típicos.

En una segunda forma de realización, la invención comprende emulsiones que contienen polietersiloxanos de la fórmula general (I) en combinación con otros emulsionantes, siendo sin embargo la proporción de los polietersiloxanos de la fórmula general (I) en la suma de los emulsionantes mayor que 50% en peso, preferiblemente 65 a 90% en peso.

Como emulsionantes adicionales son apropiados por ejemplo agentes tensioactivos no iónicos de al menos uno de los grupos siguientes:

-: Polietersiloxanos de tipo peine.

-: Productos de adición de 2 a 30 moles de óxido de etileno y/o 0 a 5 moles de óxido de propileno con alcoholes grasos lineales que tienen 8 a 22 átomos C, con ácidos grasos que tienen 12 a 22 átomos C y con alquilfenoles que tienen 8 a 15 átomos C en el grupo alquilo.

-: Mono- y diésteres de ácidos grasos C12/18 de productos de adición de 1 a 30 moles de óxido de etileno con glicerina.

-: Mono- y diésteres de glicerina y mono- y diésteres de sorbitán con ácidos grasos saturados e insaturados que tienen 6 a 22 átomos de carbono y sus productos de adición con óxido de etileno.

-: Mono- y oligoalquilglicosidos que tienen 8 a 22 átomos de carbono en el resto alquilo y sus análogos etoxilados.

-: Productos de adición de 15 a 60 moles de óxido de etileno con aceite de ricino y/o aceite de ricino hidrogenado.

-: Ésteres de polioles y particularmente de poliglicerina, como por ejemplo polirricinoleato de poliglicerina, poli(12-hidroxiestearato de glicerina) o poli(dimerato de glicerina). Asimismo, son apropiadas mezclas de compuestos constituidos por varias de estas clases de sustancias.

-: Productos de adición de 2 a 15 moles de óxido de etileno con aceite de ricino y/o aceite de ricino hidrogenado.

-: Ésteres parciales basados en ácidos grasos C6/22 lineales, ramificados, insaturados o saturados, aceite de ricino y ácido 12-hidroxiesteárico y glicerina, poliglicerina, pentaeritrita, dipentaeritrita, alcoholes-azúcar (por ejemplo sorbita), alquilglucosidos (por ejemplo metilglucosido, butilglucosido, laurilglucosido) y poliglucosidos (por ejemplo celulosa).

-: Mono-, di- y trialquilfosfatos así como mono-, di- y/o tri-PEG-alquilfosfatos y sus sales.

-: Alcoholes de lanolina.

-: Copolímeros polisiloxano-polialquil-poliéter o sus derivados correspondientes.

-: Ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcohol graso de acuerdo con el documento DE-PS 11 65 574 y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 a 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferiblemente glicerina o poliglicerina así como

-: Polialquilenglicoles.

-: Betaínas.

-: Esterquats.

-: Sales de sodio, potasio o amonio de ácidos alquil- y alquiletersulfónicos de cadena larga.

Los productos de adición de óxido de etileno y/o de óxido de propileno con alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenoles, mono- y diésteres de glicerina así como mono- y diésteres de sorbitán de ácidos grasos o de aceite de ricino son productos conocidos que pueden obtenerse en el comercio. Se trata en este caso de mezclas homólogas, cuyo grado de alcoxilación medio corresponde a la relación de las cantidades de materia de óxido de etileno y/u óxido de propileno y sustrato, con las cuales se efectúa la reacción de adición.

Adicionalmente, pueden emplearse como emulsionantes agentes tensioactivos de ion dipolar. Como agentes tensioactivos de ion dipolar se designan aquellos compuestos con actividad superficial que llevan en la molécula al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo carboxilato y un grupo sulfonato. Agentes tensioactivos de ion dipolar particularmente apropiados son las denominadas betaínas, como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoalquildimetilamonio, glicinatos de N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinatos de cocoacilaminopropildimetilamonio, y 2-alquil-3-carboxilmetil-3-hidroxietilimidazolinas que tienen en cada caso 8 a 18 átomos C en el grupo alquilo o acilo así como el glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es especialmente preferido el derivado de amida de ácidos graso conocido bajo la designación CTFA de cocoamidopropilbetaína. Emulsionantes asimismo apropiados son agentes tensioactivos anfóteros. Bajo agentes tensioactivos anfóteros se entienden aquellos compuestos con actividad superficial que además de un grupo alquilo o acilo C8/18 contienen en la molécula al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH o -SO_{3}H, y son capaces de formar sales internas. Ejemplos de agentes tensioactivos anfóteros apropiados son N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos que tienen en cada caso aproximadamente 8 a 18 átomos C en el grupo alquilo. Agentes tensioactivos anfóteros particularmente preferidos son el aminopropionato de N-cocoalquilo, el aminopropionato de cocoacilaminoetilo y la C12/18-acilsarcosina. Además de los emulsionantes anfóteros están indicados también emulsionantes cuaternarios, siendo particularmente preferidos los del tipo de los esterquats, preferiblemente estersales de di-trietanolaminas de ácido graso cuaternizadas con metilo.

Una forma de realización adicional de las emulsiones de aceite en agua correspondientes a la invención comprende aquéllas que contienen ceras hidrófilas seleccionadas del grupo constituido por alcohol estearílico, ácido esteárico y/o estearato de glicerilo como aportador de consistencia y como co-emulsionante un emulsionante orgánico que es capaz de formar estructuras de cristal líquido junto con las ceras hidrófilas. Se prefiere una proporción de 5 a 49% en peso del co-emulsionante orgánico en la cantidad total de los emulsionantes, siendo particularmente preferida una proporción de 10 a 35% en peso. La proporción de los polietersiloxanos empleados de acuerdo con la invención es al menos 51% en peso en la cantidad total de emulsionantes.

Como aportador de consistencia están indicados en primer lugar alcoholes grasos o hidroxialcoholes grasos con 12 a 22 y preferiblemente 16 a 18 átomos de carbono y además de ello glicéridos parciales, ácidos grasos o hidroxiácidos grasos. Agentes espesantes apropiados son por ejemplo polisacáridos, particularmente goma de xantano, guar-guar, agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, y adicionalmente polietilenglicolmono- y di-ésteres de peso molecular alto de ácidos grasos, poliacrilatos (por ejemplo carbopoles de Goodrich, carbómeros TEGO de Goldschmidt o sintalenos de Sigma), poliacrilamidas, poli(alcohol vinílico) y polivinilpirrolidona, agentes tensioactivos como por ejemplo glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos grasos con polioles como por ejemplo pentaeritrita o trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con distribución de homólogos estrecha, o alquiloligoglucosidos.

Como fase aceitosa son apropiados por ejemplo aquellos componentes de aceite que son conocidos como componentes de aceites cosméticos y farmacéuticos así como componentes de agentes de deslizamiento y lubricantes. Entre ellos se cuentan particularmente mono- o diésteres de ácidos mono- y/o dicarboxílicos lineales y/o ramificados con 2 a 44 átomos C con alcoholes saturados o insaturados lineales y/o ramificados con 1 a 22 átomos C. Asimismo son apropiados en el contexto correspondiente a la invención los productos de esterificación de alcoholes alifáticos difuncionales con 2 a 36 átomos C con ácidos carboxílicos alifáticos monofuncionales que tienen 1 a 22 átomos C. Monoésteres apropiados como componentes de aceite son por ejemplo los ésteres metílicos e isopropílicos de ácidos grasos con 12 a 22 átomos C, como por ejemplo laurato de metilo, estearato de metilo, oleato de metilo, erucato de metilo, palmitato de isopropilo, miristato de isopropilo, estearato de isopropilo y oleato de isopropilo. Otros monoésteres apropiados son por ejemplo estearato de n-butilo, laurato de n-hexilo, oleato de n-decilo, estearato de isooctilo, palmitato de isononilo, isononanoato de isononilo, palmitato de 2-etilhexilo, laurato de 2-etilhexilo, estearato de 2-hexildecilo, palmitato de 2-octildodecilo, oleato de oleílo, erucato de oleílo, oleato de erucilo y ésteres que pueden obtenerse a partir de fracciones industriales de alcoholes alifáticos y mezclas industriales de ácidos carboxílicos alifáticos, por ejemplo ésteres de alcoholes grasos insaturados con 12 a 22 átomos C y ácidos grasos saturados e insaturados con 12 a 22 átomos C, como los que pueden obtenerse a partir de grasas animales y vegetales. No obstante, también son apropiadas mezclas de monoésteres o ésteres céreos existentes como las que se encuentran por ejemplo en el aceite de jojoba o en el aceite de esperma.

Ésteres de ácidos dicarboxílicos apropiados son por ejemplo adipato de di-n-butilo, sebacato de di-n-butilo, adipato de di-(2-etilhexilo), succinato de di-(2-hexildecilo), y azelato de D-isotridecilo. Diol-ésteres apropiados son por
ejemplo dioleato de etilenglicol, di-isotridecanoato de etilenglicol, di-(2-etilhexanoato) de propilenglicol, di-isoestearato de butanodiol y di-caprilato de neopentilglicol.

También son apropiados como componentes de aceite los triglicéridos de ácidos grasos, siendo preferidos entre éstos los aceites y grasas existentes naturalmente. Así, son apropiados por ejemplo aceites vegetales naturales, por ejemplo aceite de oliva, aceite de girasol, aceite de soja, aceite de cacahuete, aceite de colza, aceite de almendras, aceite de palma, pero también la parte líquida del aceite de coco o del aceite de almendra de palma, así como aceites animales, como por ejemplo aceite de pezuña de buey, la parte líquida del sebo de buey o incluso triglicéridos sintéticos de mezclas ácido caprílico-ácido cáprico, triglicéridos de ácido oleico industrial o de mezclas ácido palmítico-ácido oleico como componentes del aceite.

Como adyuvantes y aditivos adicionales son apropiados, entre otros, filtros fotoestabilizadores ultravioleta.

Bajo filtros fotoestabilizadores ultravioleta se entienden sustancias orgánicas que son capaces de absorber los rayos ultravioleta y devolver la energía absorbida en forma de radiación de longitud de onda más larga, por ejemplo en forma de calor. Los filtros UVB pueden ser solubles en aceite o solubles en agua. Como sustancias solubles en aceite pueden citarse, por ejemplo:

-: 3-bencilidenoalcanfor y sus derivados, por ejemplo 3-(4-metilbencilideno)alcanfor

-: derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferiblemente 2-etilhexiléster de ácido 4-(dimetilamino)benzoico, 2-etilhexiléster de 4-(dimetilamino)benzoico y éster amílico de ácido 4-(dimetilamino)benzoico

-: ésteres del ácido cinámico, preferiblemente éster 2-etilhexílico de ácido 4-metoxicinámico, éster isopentílico de ácido 4-metoxicinámico, y éster 2-etilhexílico de ácido 2-cian-3-fenil-cinámico (octocrileno)

-: ésteres del ácido salicílico, preferiblemente 2-etilhexiléster de ácido salicílico, éster 4-isopropilbencílico de ácido salicílico, y éster homomentílico de ácido salicílico

-: derivados de la benzofenona, preferiblemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona y 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona

-: ésteres del ácido benzalmalónico, preferiblemente éster di-2-etilhexílico del ácido 4-metoxibenzal-malónico

-: derivados de triazina, como por ejemplo 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y octiltriazona

-: propano-1,3-dionas, como por ejemplo 1-(4-terc-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona.

Como sustancias solubles en agua son apropiados:

-: ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales de metal alcalino, de metal alcalinotérreo, de amonio, de alquilamonio, de alcanolamonio y de glucamonio

-: derivados de ácidos sulfónicos de benzofenona, por ejemplo ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y sus sales

-: derivados de ácidos sulfónicos de 3-bencilidenoalcanfores, como por ejemplo ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenometil)bencenosulfónico y ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilideno)-sulfónico y sus sales.

Como filtros UV-A típicos son particularmente apropiados derivados del benzoilmetano, como por ejemplo 1-(4'-terc-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona o 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)propano-1,3-diona. Evidentemente, Los filtros UV-A y UV-B pueden emplearse también en mezclas. Además de los materiales solubles mencionados son apropiados también para este objeto pigmentos insolubles, a saber óxidos metálicos o sales finamente dispersados, como por ejemplo dióxido de titanio, óxido de cinc, óxido de hierro, óxido de aluminio, óxido de cerio, óxido de circonio, silicatos (talco), sulfato de bario y estearato de cinc. Las partículas deberían tener en este contexto un diámetro medio menor que 100 nm, comprendido preferiblemente entre 5 y 50 nm y especialmente entre 15 y 30 nm. Las mismas pueden tener una forma esférica, pero pueden emplearse también partículas tales que posean una forma elipsoidal o que se desvíe de cualquier otro modo de la forma esférica. Una clase relativamente nueva de filtros fotoestabilizadores son pigmentos orgánicos micronizados, como por ejemplo 2,2'-metileno-bis-{6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol} con un tamaño de partícula menor que 200 nm, que puede obtenerse por ejemplo como dispersión acuosa al 50%.

Además de los dos grupos mencionados de materiales fotoestabilizadores primarios pueden emplearse también materiales fotoestabilizadores secundarios del tipo de los antioxidantes, que interrumpen la cadena de la reacción fotoquímica que se desencadena cuando la radiación ultravioleta penetra en la piel. Ejemplos típicos de éstos son aminoácidos (por ejemplo glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazoles (por ejemplo ácido
urocanínico) y sus derivados, péptidos tales como D,L-carnosina, D-carnosina y sus derivados (por ejemplo anserina), carotenoides, carotenos (por ejemplo \alpha-caroteno, \beta-caroteno, licopeno) y sus derivados, ácido clorogénico y sus derivados, ácido lipoico y sus derivados (por ejemplo ácido dihidrolipoico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo tiorredoxina, glutatión, cisteína, cistina, cistamina, y sus ésteres de glicosilo, N-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y laurilo, palmitoílo, oleílo, \gamma-linoleílo, colesterilo y glicerilo) así como sus sales, tiopropionato de dilaurilo, tiopropionato de diestearilo, ácidotiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como compuestos de sulfoximina (por ejemplo butioninsulfoximinas, homocisteinsulfoximina, butioninsulfonas, penta-, hexa-, heptationinsulfoximina) en dosificaciones compatibles muy pequeñas (por ejemplo pmol hasta \mumol/kg), y adicionalmente formadores de quelatos (metálicos) (por ejemplo \alpha-hidroxiácidos grasos, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido biliar, extractos de ácido biliar, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y sus derivados (v.g. palmitato de ascorbilo, fosfato de ascorbilo-Mg, acetato de ascorbilo), tocoferoles y sus derivados (por ejemplo acetato de vitamina E), vitamina A y sus derivados (palmitato de vitamina A) así como benzoato de coniferilo de la resina benzoica, ácido rutínico y sus derivados, \alpha-glicosilrutina, ácido ferúlico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, ácido resínico de nordihidroguayacol, ácido nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, superóxido-dismutasa, cinc y sus derivados (por ejemplo ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo selenio-metionina), estilbeno y sus derivados (por ejemplo óxido de estilbeno, trans-óxido de estilbeno) y los derivados apropiados de acuerdo con la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, péptidos y lípidos) de estos materiales activos mencionados.

Como agente conservante son apropiados por ejemplo fenoxietanol, solución de formaldehído, parabenes, pentanodiol o ácido sórbico.

Como repelente de insectos son apropiados N,N-dietil-m-toluamida, 1,2-pentanodiol o el Repelente de Insectos 3535; como autobronceador es apropiada la dihidroxiacetona, y como aceites de perfume pueden mencionarse mezclas de perfumes naturales y sintéticos. Perfumes naturales son extractos de flores (lirio, espliego, rosa, jazmín, neroli, ylang-ylang), tallos y hojas (geranio, pachulí, petitgrain), frutos (anís, cilantro, comino, enebro), cáscaras de frutos (bergamotas, limones, naranjas), raíces (macis, angélica, apio, cardamomo, costo, íride, tomillo), pinochas y ramas (pícea, abeto, pino, carrasco), resinas y bálsamos (gálbano, elemí, benjuí, mirra, olíbano, opopónaco). Son también apropiadas materias primas animales, como por ejemplo algalia y castóreo. Componentes de perfumes sintéticos típicos son productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Componentes de perfumes del tipo de los ésteres son p.ej. acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, ciclohexilacetato de p-terc-butilo, acetato de linalilo, acetato de dimetil-bencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicidato de etilmetil-fenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres se cuentan por ejemplo éteres de bencil-etilo, entre los aldehídos por ejemplo los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxi-acetaldehído, aldehído ciclamínico, hidroxicitronelal, aldehído de azucena y aldehído de brotes, entre las cetonas por ejemplo las iononas, \alpha-isometil-ionona y metil-cedrilcetona, entre los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalol, alcohol feniletílico y terpineol; a los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos y bálsamos. Sin embargo, se emplean preferiblemente mezclas de perfumes diferentes, que producen juntos una nota perfumada atractiva. Asimismo, aceites esenciales de baja volatilidad, que se emplean en su mayoría como componentes de aromas, son apropiados como aceites de perfumes, por ejemplo aceite esencial de salvia, aceite esencial de manzanilla, aceite esencial de clavo, aceite esencial de melisa, aceite esencial de hierbabuena, aceite esencial de hojas de canelo, aceite esencial de flor de tilo, aceite esencial de bayas de enebro, aceite esencial de vetiver, aceite esencial de olíbano, aceite esencial de gálbano, aceite esencial de labolano y aceite esencial de lavandina. Preferiblemente se emplean aceite esencial de bergamota, dihidromircenol, aldehído de azucena, liral, citronelol, alcohol feniletílico, aldehído \alpha-hexilcinámico, geraniol, bencilacetona, aldehído ciclamínico, linalol, Boisambreno Forte, ambroxán, indol, hediona, sandelice, aceite esencial de limón, aceite esencial de mandarina, aceite esencial de naranja, glicolato de alilamilo, ciclovertal, aceite esencial de lavandina, aceite esencial de salvia moscatel, \beta-damascona, aceite esencial de geranio, bourbon, salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, iso-E-Super, Fixolida NP, evernil, Iraldeína-gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de bencilo, óxido rosa, Romilat, Irotil y Floramat, solos o en mezclas.

Como materiales activos desodorantes son apropiados p.ej. enmascaradores de olores como los ingredientes de perfumes convencionales, absorbedores de olores, por ejemplo los silicatos laminares descritos en la memoria descriptiva de publicación de patente DE-P 40 09 347, y de éstos particularmente montmorillonita, caolinita, illita, beidellita, nontronita, saponita, hectorita, bentonita, esmectita, y adicionalmente por ejemplo sales de cinc del ácido ricinoleico. Son apropiados asimismo agentes represores de gérmenes para incorporación por mezcla en las emulsiones de aceite en agua correspondientes a la invención. Sustancias ventajosas son por ejemplo 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter (Irgasán), 1,6-di-(4-clorofenilbiguanido)-hexano (Clorhexidina), 3,4,4'-triclorocarbanilida, compuestos de amonio cuaternario, aceite esencial de clavo, aceite esencial de hierbabuena, aceite esencial de tomillo, citrato de trietilo, farnesol (3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol) así como los agentes activos descritos en las memorias descriptivas de publicación de patente DE-198 55 934, DE-37 40 186, DE-39 38 140, DE-42 04 321, DE-42 29 707, DE-42 29 737, DE-42 38 081, DE-43 09 372 y DE-43 24 219. Otros materiales activos antitranspirantes convencionales pueden emplearse asimismo ventajosamente en las preparaciones correspondientes a la invención, particularmente astringentes, por ejemplo cloruros de aluminio básicos, tales como clorhidrato de aluminio ("ACH") y sales de aluminio-circonio-glicina ("ZAG").

Como colorantes pueden emplearse las sustancias adecuadas y permitidas para usos cosméticos, como las que se recogen por ejemplo en la publicación "Kosmetische Färbemittel" de la Comisión de Colorantes de la Asociación de Investigación Alemana, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, p. 81-106. Estos colorantes se emplean convencionalmente en concentraciones de 0,001 a 0,1% en peso, referidas a la mezcla total.

Como materiales activos son apropiados por ejemplo tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácido desoxirribonucleico, retinol, bis-abolol, alantoína, fitantriol, pantenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos de plantas y complejos vitamínicos.

Una realización adicional de las emulsiones de aceite en agua correspondientes a la invención comprende aquéllas que están exentas de compuestos de silicona solubles en aceite, en particular polidimetilsiloxanos cíclicos volátiles.

Ejemplos de realización

Ejemplos de Referencia 1 a 5

Ejemplos de polietersiloxanos de la fórmula general (I) empleados de acuerdo con la invención se indican en la tabla siguiente:

Ejemplo	n	PM_{restosilicona}	m	x	y	Z	PM_{restos \ poliéter}	Proporción en peso de
								restos poliéter en [%]*
1	66	5048	3	13	0	1	1262	20
2	50	3837	3	15	10	15	2626	41
3	200	14952	3	13	20	1	3582	19
4	100	7542	3	11	17	1	3058	29
5	150	11247	3	19	3	29	2194	16
* calculado según la fórmula (II)

Ejemplos de emulsiones de aceite en agua correspondientes a la invención se indican a continuación:

Ejemplo 1

A	Polietersiloxano, Ejemplo de Referencia 5	2,0%
	Triglicérido caprílico/cáprico	10,4%
	Estearato de etilhexilo	5,0%
	Aceite mineral (30 mPas)	5,0%
	Acetato de tocoferilo	1,0%
B	Glicerina	2,0%
	Pantenol	1,0%
	Alantoína	0,1%
	Alcohol (etanol)	10,0%
	Agua	66,2%
C	Carbómero TEGO® 140 (Carbomer)	0,15%
	Carbómero TEGO® 141 (Carbomer)	0,15%
	Goma de xantano	0,1%
	Estearato de etilhexilo	1,6%

(Continuación)

D	Hidróxido de sodio (10% en agua)	0,7%
	Material conservante, perfume	c.s.

Ejemplo 2

A	Polietersiloxano, Ejemplo de Referencia 4	2,3%
	ABIL® B8863^{1)}	0,3%
	Triglicérido caprílico/cáprico	10,4%
	Isohexadecano	5,0%
B	Agua	79,3%
C	Carbómero TEGO® 140 (Carbomer)	0,3%
	Goma de xantano	0,1%
	Aceite mineral (30 mPas)	1,6%
D	Hidróxido de sodio (10% en agua)	0,7%
	Material conservante, perfume	c.s.
^{1)} \begin{minipage}[t]{145mm} ABIL\registrado B 8863: polietersiloxano de tipo peine con proporción en peso de los restos poliéter en la masa molecular total de 76%.\end{minipage}

Ejemplo 3

A	Polietersiloxano, Ejemplo de Referencia 1	2,0%
	Benzoato de alquilo C12-15	3,0%
	Cocoato de decilo	2,0%
	Palmitato de isopropilo	0,4%
	Aceite esencial de aguacate	1,0%
	4-metilbencilideno-alcanfor	3,0%
	Etilhexiléster de ácido metoxicinámico	2,5%
	Ester isoamílico de ácido p-metoxicinámico	2,5%
	Butil-metoxidibenzoilmetano	2,0%
	Acetato de tocoferilo	0,5%
B	TEGO® SMO 80 (Polisorbato 80)	0,2%
	Glicerina	2,0%
	EDTA	0,1%
	GluCare® S (sodio-carboximetil-betaglucano)	0,1%
	Agua	75,9%

(Continuación)

C	Carbómero TEGO® 140 (Carbomer)	0,15%
	Carbómero TEGO® 141 (Carbomer)	0,15%
	Goma de xantano	0,1%
	Palmitato de isopropilo	1,6%
D	Hidróxido de sodio (10% en agua)	0,8%
	Material conservante, perfume	c.s.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 4

\vskip1.000000\baselineskip

A	Polietersiloxano, Ejemplo de Referencia 2	2,0%
	Benzoato de alquilo C12-15	3,0%
	Cocoato de decilo	2,0%
	Palmitato de isopropilo	0,4%
	Aceite esencial de aguacate	1,0%
	Ester etilhexílico de ácido metoxicinámico	5,0%
	Éster isoamílico de ácido p-metoxicinámico	5,0%
	Acetato de tocoferilo	0,5%
B	TEGO® SMO 80 (polisorbato 80)	0,2%
	Glicerina	2,0%
	GluCare® S (Beta-glucano)	0,1%
	Agua	68,6%
C	Carbómero TEGO® 140 (Carbomer)	0,15%
	Carbómero TEGO® 141 (Carbomer)	0,15%
	Goma de xantano	0,1%
	Palmitato de isopropilo	1,6%
D	Tinosorb® M (metilen-bis-benzotriazolil-tetrametilbutilfenol) (50%)	8,0%
E	Hidróxido de sodio (10% en agua)	0,8%
	Material conservante, perfume	c.s.

Ejemplo 5

A	Polietersiloxano, Ejemplo de Referencia 3	1,5%
	TEGINACID® C (Ceteareth-25)	0,5%
	Alcohol estearílico	2,0%
	Estearato de glicerilo	1,0%
	Ácido esteárico	1,0%
	Palmitato de isopropilo	5,0%
	Estearato de etilhexilo	5,0%
	Aceite mineral (30 mPas)	3,2%
	Acetato de tocoferilo	0,3%
B	Glicerina	2,0%
	Pantenol	0,5%
	Alantoína	0,2%
	Agua	76,96%
C	Carbómero TEGO® 134 (Carbomer)	0,1%
	Aceite mineral (30 mPas)	0,4%
D	Hidróxido de sodio (10% en agua)	0,25%
	Material conservante, perfume	c.s.

Ejemplo 6

A	Polietersiloxano, Ejemplo de Referencia 1	1,5%
	Estearato de PEG-100	0,5%
	Alcohol estearílico	2,0%
	Ácido esteárico	2,0%
	Triglicérido caprílico/cáprico	7,0%
	Estearato de etilhexilo	6,2%
	Acetato de tocoferilo	0,3%
B	Glicerina	2,0%
	Pantenol	0,5%
	Alantoína	0,2%
	Agua	76,96%
C	Carbómero TEGO® 134 (Carbomer)	0,1%
	Aceite mineral (30 mPas)	0,4%
D	Hidróxido de sodio (10% en agua)	0,25%
	Material conservante, perfume	c.s.

Ejemplo 7

\vskip1.000000\baselineskip

A	Polietersiloxano, Ejemplo de Referencia 4	1,5%
	TEGINACID® C (Ceteareth-25)	0,5%
	Alcohol estearílico	1,5%
	Estearato de glicerilo	2,5%
	Heptanoato de estearilo	3,0%
	Etilhexanoato de cetearilo	7,0%
	Oleato de decilo	3,5%
B	Glicerina	3,0%
	Pantenol	0,5%
	Agua	76,16%
C	Carbómero TEGO® 134 (Carbomer)	0,1%
	Aceite mineral (30 mPas)	0,4%
D	Hidróxido de sodio (10% en agua)	0,25%
	Material conservante, perfume	c.s.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 8

Ejemplos Comparativos 1 y 2

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	Ejemplos	Comp. 1	Comp. 2	8
A	Polietersiloxano, Ejemplo de Referencia 3	-	-	1,8%
	ABIL® B 8863^{1)}	1,8%	1,8%	-
	Ceteareth-25	-	0,2%	0,2%
	Estearato de glicerilo	2,0%	2,0%	2,0%
	Alcohol estearílico	1,0%	1,0%	1,0%
	Aceite mineral	5,0%	5,0%	5,0%
	Estearato de etilhexilo	5,0%	5,0%	5,0%
	Palmitato de isopropilo	5,0%	5,0%	5,0%
B	Glicerina	2,0%	2,0%	2,0%
	Agua	80,0%	80,0%	80,0%
^{1)} \begin{minipage}[t]{145mm} ABIL\registrado B 8863: Polietersiloxano de tipo peine con una proporción en peso de los restos poliéter en la masa molecular total de 76%.\end{minipage}

Preparación

Se calentaron la fase A y la fase B por separado a 70ºC, se reunieron y la mezcla se homogeneizó intensivamente durante 1 minuto. A continuación se enfrió bruscamente al baño maría con agitación. La emulsión del Ejemplo Comparativo 1 se mantenía después del enfriamiento diluida en agua y el aportador de consistencia se encontraba en forma de grumos heterogéneos. La emulsión del Ejemplo Comparativo 2 era de hecho un sólido de consistencia cremosa, pero la emulsión era sin embargo muy heterogénea y granulosa, mientras que la emulsión correspondiente a la invención de acuerdo con el Ejemplo 8 tenía después del enfriamiento a la temperatura ambiente un aspecto suave y homogéneo.

Esta comparación ilustra que pueden producirse perfectamente cremas con el polietersiloxano empleado de acuerdo con la invención según el Ejemplo de Referencia 3 en combinación con el co-emulsionante orgánico Ceteareth-25 según el proceso en caliente, mientras que no pueden producirse cremas con una combinación del polietersiloxano ABIL® B 8863 con Ceteareth-25.

Ejemplo 9

Ejemplos Comparativos 3 y 4

	Ejemplos	9	Comp. 3	Comp. 4
A	Polietersiloxano, Ejemplo de Referencia 3	1,0%
	Hostaphat® KL 340 N (Trilaureth-4-fosfato)		1,0%
	ABIL® B 8852^{1)}			1,0%
	Aceite mineral	8,0%	8,0%	8,0%
	Palmitato de octilo	5,0%	5,0%	5,0%
	Triglicérido caprílico/cáprico	6,0%	6,0%	6,0%
B	Glicerina	2,8%	2,8%	2,8%
	Agua	75,0%	75,0%	75,0%
C	Hidróxido de sodio (10% en agua)	0,7%	0,7%	0,7%
	Carbómero TEGO® 140 (Carbomer)	0,2%	0,2%	0,2%
	Goma de xantano	0,2%	0,2%	0,2%
	Palmitato de octilo	1,1%	1,1%	1,1%
^{1)} \begin{minipage}[t]{145mm} ABIL\registrado B 8852: Polietersiloxano de tipo peine con una proporción en peso de los restos poliéter en la masa molecular total de 67%.\end{minipage}

Preparación

Se mezcló la fase A hasta homogeneidad y se añadió luego a la fase B. se homogeneizó intensivamente. A continuación se añadió la fase C con agitación moderada. Por último se añadió la fase D y se homogeneizó brevemente una vez más.

La formulación de acuerdo con el Ejemplo 9 dio después de su preparación una emulsión suave y homogénea con una viscosidad de 9,0 Pas, y la formulación de acuerdo con el Ejemplo Comparativo 3 una emulsión suave y homogénea con una viscosidad de 4,5 Pas. La formulación de acuerdo con el Ejemplo Comparativo 4 dio después de la adición de la dispersión carbómero/goma de xantano una emulsión vítrea y heterogénea, que se separaba ya después de unos minutos.

Esta comparación ilustra que la acción espesante y estabilizadora de los hidrocoloides tales como carbómeros o goma de xantano se ve afectada por los emulsionantes de modo diferente. Aquéllos no son afectados prácticamente en su acción por los poliéteres de silicona empleados de acuerdo con la invención; su acción espesante se ve atenuada por un emulsionante orgánico comercial, y por el contrario, la acción estabilizadora es incluso suprimida por el poliéter de silicona comercial de tipo peine ABIL® B8852.

Ejemplo 10

En un ensayo en panel, se solicitó a 20 personas que compararan entre sí dos lociones corporales en cuanto a las propiedades de aplicación. Una loción contenía como emulsionante 2% del polietersiloxano de acuerdo con el Ejemplo de Referencia 3, y la otra loción contenía un emulsionante orgánico comercial, Eumulgin® VL 75 (compuesto basado en lauril-glucosido, dipolihidroxiestearato de poliglicerina-2, glicerina y agua, 4% correspondiente a 2% de componentes emulsionantes activos); por lo demás, ambas formulaciones eran idénticas.

Resultado

Con referencia a la facilidad de distribución y el comportamiento de absorción, ambas lociones se evaluaron como prácticamente iguales; sin embargo, la sensación en la piel después de la absorción completa de las lociones se evaluó en el caso del polietersiloxano como más suave/más blanda y más aterciopelada/más sedosa que en el caso del emulsionante orgánico. 17 de 20 personas prefirieron la loción con el polietersiloxano.

Ejemplo 11

En un ensayo en panel se solicitó a 5 personas que compararan entre sí dos lociones corporales en cuanto a las propiedades de aplicación. Una loción contenía como emulsionante 3% del polietersiloxano de acuerdo con el Ejemplo de Referencia 5, y la otra loción un polietersiloxano comercial, ABIL B 8843 (polietersiloxano de tipo peine con una proporción en peso de los restos poliéter en la masa molecular total de 67%); por lo demás, ambas formulaciones eran idénticas.

Resultado

En lo que respecta a la facilidad de distribución y el comportamiento de absorción, ambas lociones se evaluaron como prácticamente iguales; sin embargo, la sensación en la piel después de la absorción completa de las lociones se evaluó en el caso del polietersiloxano correspondiente a la invención como suave/blanda y aterciopelada/sedosa, en tanto que la sensación en la piel en el caso del polietersiloxano comercial se evaluó como seca y enervada. La totalidad de las 5 personas prefirieron la loción que contenía el polietersiloxano correspondiente a la invención.

Ejemplo 12

En un ensayo en panel se solicitó a 27 individuos que compararan directamente entre sí dos cremas. La crema uno contenía una combinación del polietersiloxano de acuerdo con el Ejemplo de Referencia 4 y Ceteareth-25 como co-emulsionante, y la crema 2 contenía como emulsionante exclusivamente Ceteareth-25 (véanse las formulaciones crema 1 y crema 2). En la Fig. 1 se representa el resultado del ensayo en panel: en lo que respecta a la facilidad de distribución y la absorción, la crema 1 fue acusadamente preferida, y en lo que respecta al efecto cuidador hubo una ligera preferencia por la crema 1. La sensación en la piel de la crema 1 fue una vez más muy claramente preferida a la de la crema 2. Como consecuencia de ello, una clara mayoría de los individuos se decidió por la crema
1.

Crema 1

A	Polietersiloxano de acuerdo con el Ejemplo de Referencia 4	1,5%
	Ceteareth-25	1,0%
	Estearato de glicerilo	2,5%
	Alcohol estearílico	1,5%
	Ácido esteárico	1,0%
	Triglicérido caprílico/cáprico	6,0%
	Etilhexanoato de cetearilo	6,5%
B	Glicerina	2,0%
	Agua	77,5%
C	Carbómero TEGO® 134 (Carbomer)	0,1%
	Aceite de parafina	0,4%

Crema 2

A	Ceteareth-25	2,0%
	Estearato de glicerilo	2,5%
	Alcohol estearílico	1,5%
	Ácido esteárico	1,0%
	Triglicérido caprílico/cáprico	6,5%
	Etilhexanoato de cetearilo	6,5%
B	Glicerina	2,0%
	Agua	77,5%
C	Carbómero TEGO® 134 (Carbomer)	0,1%
	Aceite de parafina	0,4%

Ejemplo 13

En un ensayo en panel se solicitó a 20 individuos que compararan directamente entre sí dos cremas. La crema 3 contenía una combinación del polietersiloxano de acuerdo con el Ejemplo de Referencia 2 y Ceteareth-25 como co-emulsionante; y la crema 4 contenía como emulsionante exclusivamente Ceteareth-25 (véanse las formulaciones crema 3 y crema 4). En la Fig. 2 se representa el resultado del ensayo en panel: en lo que respecta a los atributos facilidad de distribución, absorción, emblanquecimiento, pegajosidad y sensación cérea/embotamiento, la crema 3 fue acusadamente preferida a la crema 4.

Crema 3

A	Polietersiloxano de acuerdo con el Ejemplo de Referencia 2	1,8%
	Ceteareth-25	0,2%
	Estearato de glicerilo	1,5%
	Alcohol estearílico	2,5%
	Ácido esteárico	1,0%
	Aceite de parafina	6,5%
	Estearato de etilhexilo	6,5%
B	Glicerina	3,0%
	Agua	77,0%

Crema 4

A	Ceteareth-25	2,0%
	Estearato de glicerilo	1,5%
	Alcohol estearílico	2,5%
	Ácido esteárico	1,0%
	Aceite de parafina	6,5%
	Estearato de etilhexilo	6,5%

(Continuación)

B	Glicerina	3,0%
	Agua	77,0%

Ejemplo 14

De una loción de protección solar con el polietersiloxano de acuerdo con el Ejemplo de Referencia 1 se ensayó in vivo la resistencia al agua de acuerdo con Colipa. A este fin, se determina el factor fotoestabilizador y se repite la medida después del lavado de los puntos tratados. La loción tenía antes del lavado un factor fotoestabilizador de 14 y después del lavado un factor fotoestabilizador de 10. Esto corresponde a una resistencia al agua de 71%. Un producto puede designarse como resistente al agua cuando la resistencia al agua es al menos 50%. Debe indicarse particularmente, que la formulación no contiene ningún ingrediente que se emplee exclusivamente para el aumento de la resistencia al agua, como p.ej. polímeros formadores de película.

Loción de protección solar

A	Polietersiloxano de acuerdo con el Ejemplo de Referencia 1^{1)}	1,7%
	ABIL® B 8863	0,3%
	Benzoato de alquilo C12-15	3,0%
	Aceite de parafina	3,4%
	4-metilbencilideno-alcanfor	3,0%
	Metoxicinamato de etilhexilo	2,5%
	Butil-metoxidibenzoilmetano	2,0%
	p-metoxicinamato de isoamilo	2,5%
	Acetato de tocoferilo	0,5%
B	TEGO® SMO 80 (polisorbato 80)	0,2%
	Glicerina	2,0%
	EDTA	0,1%
	GluCare® S (sodio-carboximetil-betaglucano)	0,1%
	Agua	75,9%
C	Carbómero TEGO® 140 (Carbomer)	0,15%
	Carbómero TEGO® 141 (Carbomer)	0,15%
	Goma de xantano	0,1%
	Palmitato de isopropilo	1,6%
D	Hidróxido de sodio (10% en agua)	0,8%
	Agente conservante, perfume	c.s.
^{1)} \begin{minipage}[t]{145mm} ABIL\registrado B 8863: Polietersiloxano de tipo peine con una proporción en peso de los restos poliéter en la masa molecular total de 76%.\end{minipage}

Claims

1. Emulsiones de aceite en agua cosméticas o farmacéuticas, que contienen uno o varios polietersiloxanos de la forma general (I)

(I)R(CH_{3})_{2}SiO-[(CH_{3})_{2}SiO]_{n}-Si(CH_{3})_{2}R

donde

n = 50 a 250

R = -(CH_{2})_{m}-O-(C_{2}H_{4}O)_{x}-(C_{3}H_{6}O)_{y}R^{1}

m = 2 a 4

x = 3 a 100

y = 0 a 50

R^{1} = H, CH_{3}, o CH_{2}CH_{3},

\hskip0.5cm

(II)

con

PM_{total} = PM_{resto \ de \ silicona} + PM_{restos \ poliéter}

PM_{resto \ de \ silicona} = n \cdot 74,1 + 132,2

con z = 1, 15 ó 29.

2. Emulsiones cosméticas o farmacéuticas de aceite en agua según la reivindicación 1, que contienen

(a): uno o varios polietersiloxanos de la fórmula general (I),

(b): opcionalmente uno o varios co-emulsionantes,

(c): ceras hidrófilas formadoras de estructuras de cristal líquido y/o polímeros orgánicos susceptibles de hinchamiento en agua como aportadores de consistencia y estabilizadores,

(d): aceites y ceras cosméticos, y

(e): adyuvantes y materiales activos convencionales.

3. Emulsiones cosméticas o farmacéuticas de aceite en agua según la reivindicación 1 ó 2, caracterizadas porque contienen ceras polares seleccionadas del grupo constituido por alcohol estearílico, ácido esteárico y/o estearato de glicerilo como aportador de consistencia y un co-emulsionante.

4. Emulsiones cosméticas y farmacéuticas de aceite en agua según la reivindicación 2 ó 3, caracterizadas porque la proporción del polietersiloxano de la fórmula general (I) en el caso de la presencia de co-emulsionantes, referida a la cantidad total de los emulsionantes es al menos 50% en peso, particularmente 65 a 90% en peso.

5. Emulsiones cosméticas o farmacéuticas de aceite en agua según cualquiera de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizadas porque la proporción del co-emulsionante en la cantidad total de los emulsionantes es 5 a 49% en peso, particularmente 10 a 35% en peso.

6. Emulsiones cosméticas o farmacéuticas de aceite en agua según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque los adyuvantes y aditivos adicionales se seleccionan del grupo constituido por filtros fotoestabilizadores UV, antioxidantes, conservantes, repelentes de los insectos, autobronceadores, aceites esenciales de perfumes, colorantes y materias activas.

7. Emulsiones cosméticas o farmacéuticas de aceite en agua según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque están exentas de componentes de aceite de la clase de las siliconas.

8. Emulsiones cosméticas o farmacéuticas de aceite en agua según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque están exentas de polidimetilsiloxanos formadores de cadenas o cíclicos volátiles.