ES2301713T3 - Preparacion cosmetica que contiene policarbonatos. - Google Patents

Abstract

Preparación cosmética que contiene policarbonatos con un peso molecular medio comprendido entre 300 y 100.000, pudiendo ser obtenido el policarbonato mediante conversión de un dimerdiol o de un alfa,omega-alcanodiol con carbonato de dimetilo o con carbonato de dietilo.

Description

Preparación cosmética que contiene policarbonatos.

Campo de la invención

El objeto de la presente invención está constituido por emulsiones cosméticas y/o farmacéuticas con un contenido en policarbonatos especiales así como por el empleo de estos policarbonatos en preparaciones cosméticas y/o farmacéuticas en general, en agentes especiales protectores contra el sol, para mejorar la resistencia al agua de estos agentes.

Estado de la técnica

Aún cuando se conocen las emulsiones desde hace mucho tiempo, existen en el mercado de los productos cosméticos intensos esfuerzos para mejorar permanentemente tanto la estabilidad así como también las propiedades sensoriales de estos sistemas dispersos. A la tendencia actual pertenece, entre otras cosas, la busca de cuerpos oleaginosos y de polímeros nuevos, que puedan incorporarse fácilmente en emulsiones, que permitan la formulación de emulsiones especialmente estables al almacenamiento y que proporcionen, desde el punto de vista sensorial, una sensación más ligera sobre la piel.

Para los sectores especiales de aplicación, tales como, por ejemplo, los agentes protectores contra el sol, juega un papel esencial, además, la resistencia al agua de los agentes puesto que los filtros protectores contra la luz deben permanecer sobre la piel durante el mayor tiempo posible sin que sean eliminados por lavado durante el baño. La resistencia al agua de una formulación para la protección contra el sol se consigue, de manera usual, mediante la adición de polímeros, tal como por ejemplo el PVP/hexadeceno copolímero (Antaron® V-216). Sin embargo, estos polímeros tienen el inconveniente de que la resistencia al agua está asegurada únicamente durante un breve espacio de tiempo y no puede alcanzarse una protección a largo plazo, como la que se requiere, por ejemplo, para los deportistas acuáticos (surfistas) o para la protección contra el sol en el caso de los niños. De igual modo se empeoran claramente las propiedades sensoriales de la emulsión en lo que se refiere al poder de penetración, a la aptitud a la distribución y a la pegajosidad.

Las publicaciones EP-A-1077058, EP-A-998900 y EP-A-586275 describen preparaciones cosméticas, que pueden contener policarbonatos.

La tarea de la presente invención consistía, por lo tanto, en proporcionar emulsiones de base polímera novedosas, que proporcionasen a las emulsiones propiedades sensoriales mejoradas, especialmente en lo que se refiere al poder de penetración, a la aptitud a la distribución y a la pegajosidad. Otro aspecto parcial de la tarea consistía en desarrollar formulaciones que presentasen una resistencia al agua mejorada en comparación con la del estado de la técnica, que ofre-
ciesen, por lo tanto, una protección mejorada a largo plazo mediante la incorporación de filtros

\hbox{protectores contra la luz.}

Descripción de la invención

Se ha encontrado ahora, de manera sorprendente, que las preparaciones cosméticas a base de policarbonatos especiales presentan propiedades sensoriales mejoradas en lo que se refiere a la aptitud a la distribución, al poder de penetración y a la pegajosidad. Los policarbonatos pueden incorporarse fácilmente en emulsiones y conducen a una resistencia al agua mejorada de los agentes de conformidad con la invención.

Por lo tanto, el objeto de la invención está constituido por preparaciones cosméticas y/o farmacéuticas que contienen policarbonatos con un peso molecular medio comprendido entre 300 y 100.000, de manera preferente comprendido entre 500 y 50.000, obteniéndose el policarbonato mediante la conversión de un dimerdiol o \alpha,\omega-alcanodiol con carbonato de dimetilo o con carbonato de dietilo. El peso molecular puede determinarse por medio de la cromatografía de permeación de gel. Otro objeto de invención está constituido por el empleo de estos policarbonatos en preparaciones cosméticas y/o farmacéuticas, de manera especial para mejorar la resistencia al agua de los agentes resultantes. Esto tiene un gran interés, de manera especial, en el caso de las formulaciones protectoras contra el sol, siendo relevante también en muchos campos de la cosmética decorativa, tales como por ejemplo el rimel, las sombras de párpados, el maquillaje resistente al agua, el delineador de ojos, los lapiceros de kajal, etc.

Policarbonatos

Los policarbonatos pueden considerarse formalmente como poliésteres constituidos por el ácido carbónico y dioles con la fórmula estructural general (1).

1

Éstos se obtienen a partir de reacciones de policondensación y de reacciones de transesterificación mediante la conversión de dioles con fosgeno o bien con diésteres del ácido carbónico (CD Römpp Chemie Lexikon - Version 1.0, Stuttgart/New York: Georg Thieme Verlag 1995).

Como componente diol son adecuados los compuestos dihidroxi alifáticos saturados o no saturados, ramificados o no ramificados, con 2 hasta 30 átomos de carbono o los compuestos dihidroxi aromáticos, tales como, el glicol, el 1,2-propanodiol y el 1,3-propanodiol, el 1,3-butanodiol y el 1,4-butanodiol, el 1,5-pentanodiol, el 1,6-hexanodiol, el dietilenglicol, el dipropilenglicol, el neopentilglicol, el bis(hidroximetil)-ciclohexano, el bisfenol A, los dimerdioles, los dimerdioles hidrogenados o incluso mezclas de los dioles citados. También pueden emplearse poliéteres terminados en hidroxi tales como, por ejemplo, los polietilenglicoles o los politetrahidrofuranos. De igual modo pueden emplearse simultáneamente en la polimerización proporciones de alcoholes polifuncionales, tales como, por ejemplo, la glicerina, la diglicerina y la poliglicerina, el trimetilolpropano, la pentaeritrita o el sorbitol.

De conformidad con la invención, son adecuados los policarbonatos con un peso molecular medio comprendido entre 300 y 100.000, obteniéndose el policarbonato mediante la conversión de un dimerdiol o \alpha,\omega-alcanodiol con carbonato de dimetilo o con carbonato de dietilo. De manera preferente son adecuados los policarbonatos con un peso molecular medio comprendido entre 500 y 50.000, de manera especial comprendido entre 500 y 20.000 y siendo muy especialmente preferentes los policarbonatos con un peso molecular medio comprendido entre 1.000 y 5.000. Aún cuando tales policarbonatos representan, de manera usual, una masa viscosa hasta pegajosa, pueden incorporarse fácilmente y proporcionan a las preparaciones, de conformidad con la invención, una resistencia al agua mejorada además de ventajas sensoriales, tal como una menor pegajosidad (véase más adelante).

Las preparaciones, de conformidad con la invención, contienen policarbonatos, que se obtienen mediante la conversión de un dimerdiol o de un \alpha,\omega-alcanodiol con carbonato de dimetilo o con carbonato de dietilo. Los policarbonatos a base de dimerdioles y su obtención se conocen, por ejemplo, por la publicación US 5,621,065, por la publicación DE 195 25 406, por la publicación DE 19513164 así como por la publicación WO 00/01755. Los dimerdioles son mezclas que dependen de su obtención; su obtención es suficientemente conocida por el estado de la técnica, por ejemplo según la publicación DE 1 768 313 y la publicación US 2,347,562. Como componentes dimerdiol para la conversión para dar los policarbonatos, que pueden ser empleados de conformidad con la invención, son adecuados, de manera preferente, los dimerdioles con un número total de átomos de carbono comprendido entre 12 y 100. Son adecuados de una manera especialmente buena los dimerdioles con 12 hasta 40 átomos de carbono, de manera preferente los dimerdioles con 12 hasta 24 átomos de carbono y, de forma especialmente preferente, los dimerdioles con 16 hasta 22 átomos de carbono, refiriéndose las indicaciones de la longitud de la cadena carbonada en este caso a una cadena. Las preparaciones a base de policarbonatos, que se obtienen mediante la conversión de dimerdioles hidrogenados con índices de yodo comprendidos entre 20 y 80, de manera preferente comprendidos entre 50 y 70, con carbonato de dimetilo o con carbonato de dietilo, son preferentes de conformidad con la invención. El empleo de Pripol® 2033 (Uniqema), de Speziol® 36/2 (Cognis Deutschland GmbH) y de Sovermol® 650 NS (Cognis Deutschland GmbH) es especialmente preferente, de conformidad con la invención, para la conversión destinada a proporcionar los policarbonatos.

Como componente \alpha,\omega-alcanodiol se emplearán, de manera preferente, los dioles con 2 hasta 18 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, el 1,10-decanodiol y el 1,12-dodecanodiol. Son preferentes, de conformidad con la invención, los alcanodioles con 2 hasta 8 átomos de carbono y, de manera especial, los alcanodioles con 2 hasta 6 átomos de carbono. De conformidad con la invención son adecuados de una manera especialmente preferente para la conversión el \alpha,\omega-pentanodiol o el \alpha,\omega-hexanodiol como componente \alpha,\omega-alcanodiol.

De manera usual se emplearán los policarbonatos en cantidades comprendidas entre un 0,1 y un 20, de manera preferente comprendidas entre un 1 y un 10 y, de manera especial, comprendidas entre un 1 y un 5% en peso - referido a la formulación final de la preparación cosmética -.

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Preparaciones cosméticas y/o farmacéuticas

Las preparaciones, de conformidad con la invención, pueden formularse en forma de aceites casi anhidros, de cremas, de geles, de lociones, de soluciones alcohólicas y acuoso/alcohólicas, de emulsiones, de emulsiones pulverizables, de masas de ceras/grasas, de preparados en barra y similares. Las composiciones, de conformidad con la invención, presentan, de manera correspondiente, viscosidades variables comprendidas entre 100 y 1,000.000 mPa\cdots (Brookfield RVF, 23ºC, husillo y revoluciones en función de la viscosidad según las indicaciones del fabricante). De manera preferente, las preparaciones, de conformidad con la invención, presentan una viscosidad comprendida entre 100 y 300.000 mPa\cdots a 23ºC. De acuerdo con la finalidad de aplicación, pueden contener una serie de otros productos auxiliares y aditivos, tales como, por ejemplo, cuerpos oleaginosos, emulsionantes, tensioactivos, ceras nacarantes, generadores de consistencia, espesantes, agentes de sobreengrasado, estabilizantes, polímeros, compuestos de silicona, grasas, ceras, lecitina, fosfolípidos, productos activos biógenos, filtros de protección contra la luz UV, antioxidantes, desodorantes, antitranspirantes, agentes anticaspa, formadores de película, agentes de hinchamiento, repelentes a los insectos, autobronceadores, inhibidores de la tirosina (agentes de despigmentación), hidrótropos, solubilizantes, agentes para la conservación, esencias perfumantes, colorantes y similares.

Cuerpos oleaginosos

De manera preferente, los agentes de conformidad con la invención, contienen, adicionalmente, al menos, un cuerpo oleaginoso. Se entenderá por el concepto de cuerpos oleaginosos, de conformidad con la invención, los productos o las mezclas de productos no miscibles con agua a 25ºC, líquidos a 20ºC. La combinación con cuerpos oleaginosos permite la optimización de las propiedades sensoriales de las preparaciones. De acuerdo con la forma de aplicación (por ejemplo aceite, crema, loción, emulsión pulverizable) la cantidad de los cuerpos oleaginosos puede variar, en la composición total, entre un 1 y un 98% en peso. Una forma preferente de realización de las preparaciones, de conformidad con la invención, contiene entre un 1 y un 30% en peso de cuerpos oleaginosos, de manera especial entre un 5 y un 30% en peso de cuerpos oleaginosos.

Como cuerpos oleaginosos entran en consideración, por ejemplo, alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 hasta 18, preferentemente 8 hasta 10 átomos de carbono (por ejemplo Eutanol® G), ésteres de ácidos grasos lineales con 6 hasta 22 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales o ramificados con 6 hasta 22 átomos de carbono o bien ésteres de ácidos carboxílicos ramificados con 6 hasta 13 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales o ramificados con 6 hasta 22 átomos de carbono, tales como, por ejemplo el miristato de miristilo, el palmitato de miristilo, el estearato de miristilo, el isoestearato de miristilo, el oleato de miristilo, el behenato de miristilo, el erucato de miristilo, el miristato de cetilo, el palmitato de cetilo, el estearato de cetilo, el isoestearato de cetilo, el oleato de cetilo, el behenato de cetilo, el erucato de cetilo, el miristato de estearilo, el palmitato de estearilo, el estearato de estearilo, el isoestearato de estearilo, el oleato de estearilo, el behenato de estearilo, el erucato de estearilo, el miristato de isoestearilo, el palmitato de isoestearilo, el estearato de isoestearilo, el isoestearato de isoestearilo, el oleato de isoestearilo, el behenato de isoestearilo, el oleato de isoestearilo, el miristato de oleilo, el palmitato de oleilo, el estearato de oleilo, el isoestearato de oleilo, el oleato de oleilo, el behenato de oleilo, el erucato de oleilo, el miristato de behenilo, el palmitato de behenilo, el estearato de behenilo, el isoestearato de behenilo, el oleato de behenilo, el behenato de behenilo, el erucato de behenilo, el miristato de erucilo, el palmitato de erucilo, el estearato de erucilo, el isoestearato de erucilo, el oleato de erucilo, el behenato de erucilo y el erucato de erucilo. Además, son adecuados los ésteres de ácidos grasos lineales con 6 hasta 22 átomos de carbono con alcoholes ramificados, especialmente el 2-etilhexanol, los ésteres de ácidos alquilhidroxicarboxílicos con 3 hasta 38 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales o ramificados con 6 hasta 22 átomos de carbono, especialmente el malato de dietilhexilo, los ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (tales como, por ejemplo, el propilenglicol, el dimerdiol o el trimertriol) y/o los alcoholes de Guerbet, los triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 hasta 10 átomos de carbono, las mezclas líquidas de mono-/di-/triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 hasta 18 átomos de carbono, los ésteres de los alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono y/o los alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, especialmente el ácido benzoico, los ésteres de los ácidos dicarboxílicos con 2 hasta 12 átomos de carbono con alcoholes lineales o ramificados con 1 hasta 22 átomos de carbono o con polioles con 2 hasta 10 átomos de carbono y 2 hasta 6 grupos hidroxilo, los aceites vegetales, los alcoholes primarios ramificados, los ciclohexanos substituidos, los carbonatos de los alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono lineales y ramificados, tal como, por ejemplo, el Dicaprylyl Carbonate (Cetiol® CC), los carbonatos de Guerbet a base alcoholes grasos con 6 hasta 18, preferentemente con 8 hasta 10 átomos de carbono, los ésteres del ácido benzoico con alcoholes lineales y/o ramificados con 6 hasta 22 átomos de carbono (por ejemplo Finsolv® TN), los dialquiléteres lineales o ramificados, simétricos o asimétricos, con 6 hasta 22 átomos de carbono por grupo alquilo, tal como, por ejemplo, Dicaprylyl Ether (Cetiol® OE), los productos de apertura del anillo de los ésteres epoxidados de los ácidos grasos con polioles (Hydagen® HSP, Sovermol® 750, Sovermol® 1102), los aceites de silicona (ciclometicona, tipos de siliciometicona y similares) y/o los hidrocarburos alifáticos o bien nafténicos, tales como, por ejemplo, el aceite mineral, la vaselina, el petrolatum, el escualano, el escualeno o los dialquilciclohexanos.

Se produce una clara mejoría de las propiedades sensoriales de las composiciones, de conformidad con la invención, si se emplean o se emplean simultáneamente dialquiléteres y/o carbonatos de dialquilo como cuerpos oleaginosos. Así pues, éstos son preferentes de conformidad con la invención, como cuerpos oleaginosos. De igual modo puede ser preferente emplear compuestos de silicona para impedir el denominado "blanqueo" (formación de microespuma) que es indeseable en las formulaciones cosméticas. Con esta finalidad se emplearán, por ejemplo, ciclometiconas y dimeticonas en cantidades comprendidas entre un 1 y un 20% en peso, referido al conjunto de la composición.

Tensioactivos/emulsionantes

Otra forma preferente de realización de las preparaciones, de conformidad con la invención, contiene, adicionalmente, al menos un emulsionante. La adición de emulsionantes mejora la incorporación de los policarbonatos.

De conformidad con la invención son preferentes los emulsionantes no iónicos. Éstos se caracterizan por su compatibilidad con la piel y su suavidad así como por sus buenas propiedades ecotoxicológicas. Mediante el empleo de una combinación de emulsionantes no iónicos de agua-en-aceite (W/O) y de aceite-en-agua (O/W) puede mejorarse todavía más la estabilidad y las propiedades sensoriales de las composiciones, de conformidad con la invención. Una combinación especialmente preferente se encuentra en el comercio bajo la denominación Eumulgin® VL 75 (Cognis Deutschland GmbH). Las preparaciones, de conformidad con la invención, contienen el o los emulsionantes en una cantidad usualmente comprendida entre un 0,1 y un 15% en peso, de manera preferente comprendida entre un 1 y un 10% en peso y, de manera especial, comprendida entre un 3 y un 10% en peso, referido al peso total de la composición.

Emulsionantes no iónicos

Al grupo de los emulsionantes no iónicos pertenecen:

(1)

los productos de adición de 2 hasta 50 moles de óxido de etileno y/o 0 hasta 20 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 40 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con 12 hasta 40 átomos de carbono y sobre alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo alquilo;

(2)

los monoésteres y los diésteres de ácidos grasos con 12 hasta 18 átomos de carbono de productos de adición de 1 hasta 50 moles de óxido de etileno sobre glicerina;

(3)

los monoésteres y los diésteres de glicerina y monoésteres y diésteres de sorbitán de ácidos grasos saturados y no saturados con 6 hasta 22 átomos de carbono y sus productos de adición de óxido de etileno;

(4)

los alquilmonoglicósidos y los alquiloligoglicósidos con 8 hasta 22 átomos de carbono en el resto alquilo y sus análogos etoxilados;

(5)

los productos de adición de 7 hasta 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o sobre aceite de ricino endurecido;

(6)

los ésteres de poliol y, especialmente, los ésteres de poliglicerina, tales como, por ejemplo, el poli-12-hidroxiestearato de poliol, el polirricinoleato de poliglicerina, el diisoestearato de poliglicerina o el dimerato de poliglicerina. De igual modo, son adecuadas las mezclas de compuestos a partir de varias de estas clases de substancias;

(7)

los productos de adición de 2 hasta 15 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o sobre aceite de ricino endurecido;

(8)

los ésteres parciales a base de ácidos grasos lineales, ramificados, no saturados o bien saturados con 6 hasta 22 átomos de carbono, de ácido ricinoleico así como de ácido 12-hidroxiesteárico y de glicerina, de poliglicerina, de pentaeritrita, de dipentaeritrita, de alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), de alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido) así como de poliglucósidos (por ejemplo celulosa), o ésteres mixtos tales como, por ejemplo, el citrato de estearato de glicerilo y el lactato de estearato de glicerilo;

(9)

los alcoholes de lanolina;

(10)

los copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter o bien derivados correspondientes;

(11)

los ésteres mixtos constituidos por pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcoholes grasos y/o los ésteres mixtos de los ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, de metilglucosa y de polioles, preferentemente de glicerina o de poliglicerina;

(12)

los polialquilenglicoles.

Los productos de adición de óxido de etileno y/o de óxido de propileno sobre los alcoholes grasos, los ácidos grasos, los alquilfenoles, los monoésteres y los diésteres de glicerina así como los monoésteres y los diésteres de sorbitán de los ácidos grasos o sobre el aceite de ricino, representan productos conocidos, obtenibles en el comercio. Se trata de mezclas de homólogos, cuyo grado medio de alcoxilación corresponde a la proporción entre las cantidades de producto de óxido de etileno y/o de óxido de propileno y el substrato, con los que se lleva a cabo la reacción de adición. De acuerdo con el grado de etoxilación se tratará de emulsionantes W/O o de emulsionantes O/W. Para las preparaciones, de conformidad con la invención, son adecuados de una manera especialmente buena, los productos de reacción con 1 hasta 100 moles de óxido de etileno.

De igual modo son preferentes, de conformidad con la invención, los poli-12-hidroxiestearatos de poliol y mezclas de los mismos, debido a su suavidad, que son comercializados, por ejemplo, bajo las marcas "Dehymuls® PGPH" (emulsionante W/O) o "Eumulgin® VL 75" (mezcla con cocoglucósidos en la proporción en peso de 1:1, emulsionante O/W) o Dehymuls® SBL (emulsionante W/O) de la firma Cognis Deutschland GmbH. El componente poliol de estos emulsionantes puede derivarse de productos que contengan, al menos, dos, de manera preferente entre 3 y 12 y, de manera especial, entre 3 y 8 grupos hidroxilo y entre 2 y 12 átomos de carbono.

Como emulsionantes lipófilos agua-en aceite (W/O) son adecuados, en principio, los emulsionantes con un valor HLB comprendido entre 1 y 8, que han sido reunidos en un gran número de obras tabuladas y que son conocidos por el técnico en la materia. Algunos de estos emulsionantes han sido listados, por ejemplo, en la publicación de Kirt-Othmer, "Enciclopedia of Chemical Technology", 3ª edición, 1979, tomo 8, página 913. El valor HLB para los productos etoxilados puede calcularse, también, según la fórmula siguiente: HLB = (100 - L): 5, donde L significa la proporción en peso de los grupos lipófilos, es decir de los grupos alquilo grasos y de los grupos acilo grasos en porcentaje en peso, en los aductos de óxido de etileno.

Entre el grupo de los emulsionantes W/O son especialmente ventajosos los ésteres parciales de los polioles, especialmente de los polioles con 3 hasta 6 átomos de carbono, tales como por ejemplo los monoésteres de glicerilo, los ésteres parciales de la pentaeritrita o los ésteres sacáricos, por ejemplo el diestearato de sacarosa, el monoisoestearato de sorbitán, el sesquiisoestearato de sorbitán, el diisoestearato de sorbitán, el triisoestearato de sorbitán, el monooleato de sorbitán, el sesquioleato de sorbitán, el dioleato de sorbitán, el trioleato de sorbitán, el monoerucato de sorbitán, el sesquierucato de sorbitán, el dierucato de sorbitán, el trierucato de sorbitán, el monorricinoleato de sorbitán, el sesquirricinoleato de sorbitán, el dirricinoleato de sorbitán, el trirricinoleato de sorbitán, el monohidroxiestearato de sorbitán, el sesquihidroxiestearato de sorbitán, el dihidroxiestearato de sorbitán, el trihidroxiestearato de sorbitán, el monotartrato de sorbitán, el sesquitartrato de sorbitán, el ditartrato de sorbitán, el tritartrato de sorbitán, el monocitrato de sorbitán, el sesquicitrato de sorbitán, el dicitrato de sorbitán, el tricitrato de sorbitán, el monomaleato de sorbitán, el sesquimaleato de sorbitán, el dimaleato de sorbitán, el trimaleato de sorbitán así como sus mezclas industriales. Como emulsionantes son adecuados, del mismo modo, los productos de adición de 1 hasta 30, de manera preferente de 5 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre los ésteres de sorbitán citados.

En el caso en que se incorporen productos activos solubles en agua y agua, debería emplearse, al menos, un emulsionante del grupo de los emulsionantes O/W no iónicos (valor HLB: 8-18) y/o de los solubilizantes. Se trata, en este caso, por ejemplo, de los aductos de óxido de etileno, ya citados al principio, con un grado de etoxilación correspondientemente elevado, por ejemplo entre 10 y 20 unidades de óxido de etileno para los emulsionantes O/W y entre 20 y 40 unidades de óxido de etileno para los citados solubilizantes. Son especialmente ventajosos, de conformidad con la invención, el Ceteareth-20 y el PEG-20 Glyceryl Stearate, a título de emulsionantes
O/W.

Los emulsionantes no iónicos del grupo de los alquiloligoglicósidos son especialmente compatibles con la piel y, por lo tanto, son adecuados, de manera preferente como emulsionantes O/W en el sentido de la invención. Éstos permiten una optimización de las propiedades sensoriales de las composiciones y permiten una posibilidad de incorporación especialmente fácil de los policarbonatos. Los alquilmonoglicósidos y los alquiloligoglicósidos con 8 hasta 22 átomos de carbono, su obtención y su empleo son conocidos por el estado de la técnica. Su obtención se lleva a cabo, de manera especial, mediante la reacción de la glucosa o de los oligosacáridos con alcoholes primarios con 8 hasta 22 átomos de carbono, de manera preferente con 12 hasta 22 átomos de carbono y, de manera especialmente preferente, con 12 hasta 18 átomos de carbono. En lo que se refiere al resto de glicósido se cumple que son adecuados tanto los monoglicósidos, en los cuales un resto sacárico cíclico está enlazado de forma glicosídica sobre el alcohol graso, así como también los glicósidos oligómeros con un grado de oligomerización de hasta, preferentemente, 8 aproximadamente. El grado de oligomerización es, en este caso, un valor medio estadístico, que está basado en una distribución de los homólogos usual para tales productos industriales, que están disponibles bajo la denominación Plantacare®, que contienen un grupo alquilo con 8 hasta 16 átomos de carbono, enlazado de forma glucosídica, sobre un resto oligoglucósido, cuyo grado de oligomerización está comprendido entre 1 y 2. También las acilglucamidas, derivadas de la glucamina, son adecuadas a título de emulsionantes no iónicos. De conformidad con la invención es preferente un producto que se comercializa bajo la denominación Emulgade® PL 68/50 por la firma Cognis Deutschland GmbH y que representa una mezcla 1:1 formada por alquilpoliglucósidos y por alcoholes grasos. De conformidad con la invención, pueden emplearse de manera ventajosa, también, una mezcla formada por el lauril glucósido, por el 2-dipolihidroxiestearato de poliglicerilo, por la glicerina y por el agua, que está disponible en el comercio bajo la denominación Eumulgin® VL 75.

Una forma especialmente preferente de realización de la composición, de conformidad con la invención, contiene:

(a)

desde un 1 hasta 10% en peso de policarbonatos con un peso molecular medio comprendido entre 300 y 100.000, obteniéndose el policarbonato mediante reacción de un dimerdiol o de un \alpha,\omega-alcanodiol con carbonato de dimetilo o con carbonato de dietilo,

(b)

desde un 5 hasta un 30% en peso de cuerpos oleaginosos,

(c)

desde un 0,1 hasta un 10% en peso de uno o varios emulsionantes,

(d)

desde 0 hasta un 90% en peso de agua.

Otros tensioactivos/emulsionantes

Las composiciones pueden contener, de acuerdo con la finalidad del empleo, además, tensioactivos zwitteriónicos, anfóteros, catiónicos y, también, aniónicos. De manera preferente es adecuada, según la invención, la combinación con tensioactivos aniónicos seleccionados (véase más adelante).

Como tensioactivos zwitteriónicos se denominan aquellos compuestos tensioactivos que porten en la molécula, al menos, un grupo de amonio cuaternario y, al menos, un grupo -COO(^{-}) o -SO_{3}(^{-}). Los tensioactivos zwitteriónicos especialmente adecuados son las denominadas betaínas tales como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoalquildimetilamonio, los glicinatos de N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoacilaminopropildimetilamonio, y la 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolina con, respectivamente, 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o en el grupo acilo así como el glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Un tensioactivo zwitteriónico preferente es el derivado de las amidas de los ácidos grasos conocido bajo la denominación INCI de cocamidopropilbetaína.

De igual modo, son adecuados los tensioactivos anfolíticos, especialmente a título de co-tensioactivos. Se entenderán por tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos tensioactivos que contengan además de un grupo alquilo o de un grupo acilo con 8 a 18 átomos de carbono en la molécula, al menos, un grupo -COOH o un grupo -SO_{3}H y que sean capaces de formar sales internas. Ejemplos de los tensioactivos anfolíticos adecuados son las N-alquilglicinas, los ácidos N-alquilpropiónicos, los ácidos N-alquilaminobutíricos, los ácidos N-alquiliminodipropiónicos, las N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas, las N-alquiltaurinas, las N-alquilsarcosinas, los ácidos 2-alquilaminopropiónicos y los ácidos alquilaminoacéticos con, respectivamente, aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los tensioactivos anfolíticos especialmente preferentes son el aminopropionato de N-cocoalquilo, el aminopropionato de cocoacilaminoetilo y la acilsarcosina con 12 a 18 átomos de carbono.

Los tensioactivos aniónicos se caracterizan por un grupo aniónico que les hace solubles en agua, tal como, por ejemplo, un grupo carboxilato, sulfato, sulfonato o fosfato y por un resto lipófilo. Los tensioactivos aniónicos compatibles con la piel son conocidos por el técnico en la materia en gran número por los manuales del ramo y pueden ser adquiridos en el comercio. En este caso se trata, de manera especial, de sulfatos de alquilo en forma de sus sales alcalinas, de amonio o de alcanolamonio, de alquilétersulfatos, de alquilétercarboxilatos, de acilisetionatos, de acilsarcosinatos, de aciltaurinas con grupos alquilo o grupos acilo lineales con 12 hasta 18 átomos de carbono así como de sulfosuccinatos y de acilglutamatos en forma de sus sales alcalinas o de amonio. Para las preparaciones, de conformidad con la invención, son adecuados preferentemente, entre los tensioactivos aniónicos, las sales alcalinas de los ácidos grasos (el estearato de sodio) y, de manera especial, los alquilsulfatos (Lanette® E) así como los alquilfosfatos (Amphisol® K), puesto que conducen a emulsiones especialmente estables y homogéneas con viscosidades elevadas.

A título de tensioactivos catiónicos pueden ser empleados, de manera especial, los compuestos de amonio cuaternario. Son preferentes los halogenuros de amonio, especialmente los cloruros y los bromuros, tales como los cloruros de alquiltrimetilamonio, los cloruros de dialquildimetilamonio y los cloruros de trialquilmetilamonio, por ejemplo el cloruro de cetiltrimetilamonio, el cloruro de esteariltrimetilamonio, el cloruro de diestearildimetilamonio, el cloruro de laurildimetilamonio, el cloruro de laurildimetilbencilamonio y el cloruro de tricetilmetilamonio. Además pueden emplearse a título de tensioactivos catiónicos los compuestos éster cuaternarios, que son perfectamente biodegradables, tales como, por ejemplo, los metosulfatos de dialquilamonio y los metosulfatos de metilhidroxialquildialcoiloxialquilamonio, comercializados bajo la marca registrada Stepantex® y los productos correspondientes de la serie del Dehyquart®. En general, se entenderá por la denominación de "ésterquats", las sales cuaternarias de los ésteres de trietanolamina de los ácidos grasos. Éstas proporcionan a las composiciones un tacto especialmente suave. En este caso se trata de productos conocidos, que se obtienen según los métodos del ramo de la química orgánica. Otros tensioactivos catiónicos, que pueden ser empleados de conformidad con la invención, están representados por los hidrolizados de proteína cuaternizados.

Agentes para el mantenimiento de la humedad/agentes para la humectación de la piel

En una forma preferente de realización, la composición, de conformidad con la invención, contiene también un agente para el mantenimiento de la humedad. Éste sirve para la optimización adicional de las propiedades sensoriales de la composición así como para la regulación de la humedad de la piel. Del mismo modo la estabilidad en frío de las preparaciones, de conformidad con la invención, especialmente en el caso de las emulsiones, se aumenta de este modo. Los agentes para el mantenimiento de la humedad están contenidos, usualmente, en una cantidad comprendida entre un 0,1 y un 15% en peso, de manera preferente comprendida entre un 1 y un 10% en peso y, de manera especial, comprendida entre un 5 y un 10% en peso.

De conformidad con la invención son adecuados, entre otros, los aminoácidos, los ácidos pirrolidoncarboxílicos, el ácido láctico y sus sales, el lactitol, la urea y los derivados de la urea, el ácido úrico, la glucosamina, la creatina, los productos de disociación del colágeno, el quitosano y las sales/derivados del quitosano y, especialmente, los polioles y los derivados de poliol (por ejemplo la glicerina, la diglicerina, la triglicerina, el etilenglicol, el propilenglicol, el butilenglicol, la eritrita, el 1,2,6-hexanotriol, los polietilenglicoles tales como PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18, PEG-20), los azúcares y los derivados sacáricos (entre otros la fructosa, la glucosa, la maltosa, el maltitol, la manita, la inosita, la sorbita, el sorbitilsilanodiol, la sucrosa, la trehalosa, la xilosa, la xilita, el ácido glucurónico y sus sales), la sorbita etoxilada (Sorbeth-6, Sorbeth-20, Sorbeth-30, Sorbeth-40), la miel y la miel endurecida, los hidrolizados endurecidos de almidón así como mezclas formadas por proteína de trigo endurecida y copolímero de PEG-20-acetato. De conformidad con la invención son adecuados, de manera preferente, la glicerina, la diglicerina, la triglicerina y el butilenglicol como agentes para el mantenimiento de la humedad.

Filtros protectores contra la luz UV y antioxidantes

Una forma preferente de realización de los agentes de conformidad con la invención se refiere a agentes para la protección contra el sol, es decir que los agentes de conformidad con la invención contienen, adicionalmente, un filtro protector contra la luz UV. Se ha observado, de manera sorprendente, que los policarbonatos provocan una resistencia al agua mejorada de las formulaciones protectoras contra el sol y que, por lo tanto, posibilitan una protección a largo plazo durante la estancia en el agua.

Puesto que, con una profundidad de agua de 50 cm, es activo todavía aproximadamente el 60% de la irradiación UV-B y aproximadamente el 80% de la irradiación UV-A (referido respectivamente a la parte de los UV, que alcanza la superficie terrestre), la resistencia al agua de las emulsiones protectoras contra el sol, es especialmente importante, de manera especial, para los niños y para los deportistas acuáticos. Las emulsiones protectoras contra el sol, efectivas, deben formularse de manera resistente al agua, deben adherirse perfectamente sobre la piel y únicamente deben eliminarse por lavado lentamente durante la estancia en el agua. Una formulación protectora contra el sol es resistente al agua según las recomendaciones de la COLIPA, cuando esté presente todavía al menos el 50% del efecto protector contra la luz original después de una acción definida de l agua. El efecto protector contra la luz se consigue en este caso mediante el empleo de filtros protectores contra la luz, adecuados.

De conformidad con la invención son adecuadas, a título de factores protectores contra la luz UV, las substancias (filtros protectores contra la luz) orgánicas, líquidas o cristalinas, a la temperatura ambiente, que sean capaces de absorber las irradiaciones ultravioletas y que emitan de nuevo la energía absorbida en forma de irradiación con una longitud de onda más larga, por ejemplo en forma de irradiación de mayor longitud de onda, por ejemplo en forma de calor. Los filtros UV-B pueden ser solubles en aceite o solubles en agua. Como substancias solubles en aceite pueden citarse, por ejemplo:

\ding{226}

el 3-bencilidenalcanfor o bien el 3-bencilidennoralcanfor y sus derivados, por ejemplo el 3-(4-metilbenciliden)alcanfor, como los que se describen en la publicación EP 0693471 B1;

\ding{226}

los derivados del ácido 4-aminobenzoico, de manera preferente el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-octilo y el 4-(dimetilamino)benzoato de amilo;

\ding{226}

los ésteres del ácido cinámico, de manera preferente el 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, el 4-metoxicinamato de propilo, el 4-metoxicinamato de isoamilo, el 2-ciano-3,3-fenilcinamato de 2-etilhexilo (octocrileno);

\ding{226}

los ésteres del ácido salicílico, de manera preferente el salicilato de 2-etilhexilo, el salicilato de 4-isopropilbencilo, el salicilato de homomentilo;

\ding{226}

los derivados de la benzofenona, de manera preferente la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, la 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, la 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;

\ding{226}

los ésteres del ácido benzalmalónico, de manera preferente el 4-metoxibenzalmalonato de di-2-etilhexilo;

\ding{226}

los derivados de la triazina, tales como, por ejemplo, 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y octiltriazona, como los que se describen en la publicación EP 0818450 A1 o la dioctilbutamidotriazona (Uvasorb® HEB);

\ding{226}

las propano-1,3-dionas tal como, por ejemplo, la 1-(4-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona;

\ding{226}

los derivados del cetotriciclo(5.2.1,0)decano, como los que se describen en la publicación EP 0694521 B1.

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Como substancias solubles en agua entran en consideración:

\ding{226}

el ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de amonio, de alquilamonio, de alcanolamonio y de glucamonio;

\ding{226}

los derivados de ácidos sulfónicos de las benzofenonas, de manera preferente el ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y sus sales;

\ding{226}

los derivados de ácidos sulfónicos del 3-bencilidenalcanfor, tales como, por ejemplo, el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico y el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico y sus sales.

Como filtros típicos para los UV-A entran en consideración, de manera especial, los derivados del benzoilmetano, tales como, por ejemplo, la 1-(4'-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona, el 4-terc.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano (Parsol® 1789), la 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propano-1,3-diona así como los compuestos de enamina, como los que se han descrito en la publicación DE 19712033 A1 (BASF). Los filtros para los UV-A y UV-B pueden emplearse también, evidentemente, en mezcla. Se forman combinaciones especialmente convenientes a partir de los derivados del benzoilmetano, por ejemplo el 4-terc.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano (Parsol® 1789) y del 2-ciano-3,3-fenilcinamato de 2-etil-hexilo (octocrileno) en combinación con ésteres del ácido cinámico, de manera preferente con el 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo y/o con el 4-metoxicinamato de propilo y/o con el 4-metoxicinamato de isoamilo. De manera ventajosa se combinarán tales combinaciones con filtros solubles en agua tales como, por ejemplo, el ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de amonio, de alquilamonio, de alcanolamonio y de glucamonio.

Además de los productos solubles, citados, entran en consideración para esta finalidad también pigmentos insolubles, protectores contra la luz, en concreto óxidos metálicos finamente dispersados o bien sales. Ejemplos de los óxidos metálicos adecuados son, especialmente, el óxido de cinc y el dióxido de titanio y, además, los óxidos de hierro, de circonio, de silicio, de manganeso, de aluminio y de cerio así como sus mezclas. Como sales pueden emplearse silicatos (talco), sulfato de bario o estearato de cinc. Los óxidos y las sales se emplearán en forma de pigmentos para emulsiones destinadas al cuidado de la piel y para la protección de la piel y también para productos cosméticos decorativos. Las partículas deben presentar un diámetro medio menor que 100 nm, de manera preferente comprendido entre 5 y 50 nm y, especialmente, comprendido entre 15 y 30 nm. Éstas pueden presentar una forma esférica, sin embargo, pueden emplearse también aquellas partículas que tengan una forma elipsoide o que se diferencie de la configuración esférica de otro modo. Los pigmentos pueden presentarse también tratados superficialmente, es decir hidrofilados o hidrofobados. Ejemplos típicos son dióxidos de titanio revestidos, tales como, por ejemplo dióxido de titanio T 805 (Degussa) o Eusolex® T2000 (Merck). Como agentes de revestimiento hidrófobos entran en consideración, en este caso, ante todo, las siliconas y, en este caso, especialmente los trialcoxioctilsilanos o las simeticonas. En los agentes protectores contra el sol se emplearán, de manera preferente, los denominados micropigmentos o los nanopigmentos. De manera preferente se empleará el óxido de cinc micronizado. Otros filtros adecuados, protectores contra la luz UV pueden verse en la recopilación de P. Finkel en SÖFW-Journal 122, 543 (1966) así como Parf. Kosm. 3, 11 (1999).

Además de los dos grupos, anteriormente indicados, de productos primarios protectores contra la luz pueden emplearse también agentes secundarios protectores contra la luz del tipo de los antioxidantes, que interrumpen la cadena de reacción fotoquímica, que se liberan cuando la irradiación UV penetra en la piel. Ejemplos típicos a este respecto son aminoácidos (por ejemplo la glicina, la histidina, la tirosina, el triptofano) y sus derivados, imidazoles (por ejemplo el ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos tales como D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (por ejemplo anserina), carotinoides, carotinas (por ejemplo la \alpha-carotina, la \beta-carotina, la licopina) y sus derivados, el ácido clorogénico y sus derivados, el ácido lipónico y sus derivados (por ejemplo el ácido dihidrolipónico), la aurotioglucosa, el propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo la tiorredoxina, la glutationa, la cisteína, la cistina, la cistamina y sus ésteres de glicosilo, de N-acetilo, de metilo, de etilo, de propilo, de amilo, de butilo y de laurilo, de palmitoilo, de oleilo, de \gamma-linoleilo, de colesterilo y de glicerilo) así como sus sales, el tiodipropionato de dilaurilo, el tiodipropionato de diestearilo, el ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como compuestos de sulfoximina (por ejemplo la butioninsulfoximina, la homocisteinsulfoximina, la butioninsulfona, la penta-, la hexa-, la heptationinsulfoxinimina) en dosificaciones compatibles muy bajas (por ejemplo pmol hasta \mumol/kg), además (metal)quelatores (por ejemplo ácidos \alpha-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido fitínico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo el ácido cítrico, el ácido láctico, el ácido málico), el ácido humínico, el ácido cólico, extractos biliares, la bilirrubina, la biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo el ácido \gamma-linolénico, el ácido linoleico, el ácido oleico), el ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados (por ejemplo el palmitato de ascorbilo, el fosfato de ascorbilo de Mg, el acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados, (por ejemplo el acetato de vitamina E), la vitamina A y derivados (el palmitato de vitamina A) así como el benzoato de coniferilo de la resina benzoica, el ácido rutínico y sus derivados, la \alpha-glicosilrutina, el ácido ferúlico, el furfurilidenglucitol, la carnosina, el butilhidroxitolueno, el butilhidroxianisol, el ácido de la resina de nordihidroguayacol, el ácido nordihidroguayarético, la trihidroxibutirofenona, el ácido úrico y sus derivados, la manosa y sus derivados, la superóxido-dismutasa, el cinc y su derivados (por ejemplo ZnO, ZnSO_{4}), el selenio y sus derivados (por ejemplo la selenio-metionina), el estilbeno y sus derivados (por ejemplo el óxido de estilbeno, el óxido de trans-estilbeno) y los derivados adecuados de conformidad con la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de estos productos activos, que han sido citados.

Productos activos desodorantes y antitranspirantes

Otra forma preferente de realización de la composición de conformidad con la invención contiene, de manera adicional, un producto activo desodorante/antitranspirante o una combinación de estos productos activos. Igualmente es importante la resistencia al agua del agente para esta forma de aplicación con el fin de que los productos activos no sean eliminados por lavado, dentro de lo posible, por parte del sudor y no permanezcan adheridos sobre las prendas de vestir.

A estos productos activos pertenecen las sales metálicas adstringentes (productos activos antitranspirantes), los agentes inhibidores de los gérmenes, los inhibidores de los enzimas, los absorbedores del olor, los productos para cubrir el olor o una combinación arbitraria de estos productos activos. Los productos activos desodorantes/antitranspirantes están contenidos en las composiciones, de conformidad con la invención, en una cantidad comprendida entre un 0,1 y un 30% en peso, de manera preferente comprendida entre un 5 y un 25% en peso y, de manera especial, comprendida entre un 10 y un 25% en peso (referido a la cantidad de la sustancia activa).

Como productos activos antitranspirantes entran en consideración, por ejemplo, los clorhidratos de aluminio, los clorhidratos de aluminio-circonio así como las sales de cinc. Probablemente éstos actúan mediante la obstrucción parcial de las glándulas sudoríparas mediante precipitación de proteínas y/o de polisacáridos. Además de los clorhidratos pueden emplearse, también los hidroxilactatos de aluminio así como las sales ácidas de aluminio/circonio. Se encuentra en el comercio, por ejemplo, bajo la marca Locron® de la firma Clariant GmbH, un clorhidrato de aluminio, que corresponde a la fórmula [Al_{2}(OH)_{5}Cl]\cdot2,5 H_{2}O y cuyo empleo es especialmente preferente. Del mismo modo, es preferente, según la invención, el empleo de complejos de aluminio-circonio-tetraclorohidrex-glicina, que se comercializa, por ejemplo, por la firma Reheis bajo la denominación Rezal® 36G.

Como otros productos activos desodorantes pueden añadirse inhibidores enzimáticos, por ejemplo inhibidores de la esterasa. En este caso se trata, preferentemente, de citratos de trialquilo tales como el citrato de trimetilo, el citrato de tripropilo, el citrato de triisopropilo, el citrato de tributilo y, especialmente, el citrato de trietilo (Hydagen® C.A.T., Cognis Deutschland GmbH). Los productos inhiben la actividad enzimática de las bacterias que descomponen el sudor y reducen, de este modo, la formación de olor. Probablemente se libera en este caso el ácido libre mediante la disociación del éster del ácido cítrico, que reduce el valor del pH de la piel de tal manera que los enzimas quedan inhibidos de este modo. Otros productos, que entran en consideración como inhibidores de la esterasa son los sulfatos o los fosfatos de esterol, tales como, por ejemplo, el sulfato o bien el fosfato de lanoesterina, de colesterina, de campesterina, de estigmasterina y de sitosterina, los ácidos dicarboxílicos y sus ésteres tales como, por ejemplo, el ácido glutárico, el glutarato de monoetilo, el glutarato de dietilo, el ácido adípico, el adipato de monoetilo, el adipato de dietilo, el ácido malónico y el malonato de dietilo, los ácidos hidroxicarboxílicos y sus ésteres tales como, por ejemplo, el ácido cítrico, el ácido málico, el ácido tartárico o el tartrato de dietilo. Igualmente, pueden estar contenidos en las composiciones los productos activos antibacterianos, que influyen sobre la flora de los gérmenes y que destruyen las bacterias que descomponen el sudor o bien que inhiben su crecimiento. Ejemplos a este respecto son el quitosano, el fenoxietanol y el gluconato de clorohexidina. Se ha revelado como especialmente eficaz también el 5-cloro-2-(2,4-diclorofenoxi)-fenol, que se comercializa bajo la marca Irgasan® de la firma Ciba-Geigy, Basilea/
Suiza.

Como agentes inhibidores de los gérmenes son adecuados, básicamente, todos los productos activos contra las bacterias gram positivas tal como por ejemplo el ácido 4-hidroxibenzoico y sus sales y ésteres, la N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)urea, el 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter (Triclosan), el 4-cloro-3,5-dimetilfenol, el 2,2'-metilen-bis(6-bromo-4-clorofenol), el 3-metil-4-(1-metiletil)fenol, el 2-bencil-4-clorofenol, el 3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol, el carbamato de 3-yodo-2-propinilbutilo, la clorohexidina, la 3,4,4'-triclorocarbanilida (TTC), productos odorizantes antibacterianos, el timol, la esencia de tiamina, el eugenol, la esencia de clavel, el mentol, la esencia de menta, el farnesol, el fenoxietanol, el monocaprinato de glicerina, el monocaprilato de glicerina, el monolaurato de glicerina (GML), el monocaprinato de diglicerina (DMC), N-alquilamidas del ácido salicílico tal como por ejemplo la n-octilamida del ácido salicílico o la n-decilamida del ácido salicílico.

Como absorbedores del olor son adecuados productos que absorben los compuestos formadores del olor y pueden retenerlos ampliamente. Éstos reducen la presión parcial de los componentes individuales y reducen de este modo también su velocidad de propagación. En este caso es importante que los perfumes no queden perjudicados. Los absorbedores del olor no tienen ninguna actividad contra las bacterias. Éstos contienen, por ejemplo, a modo de componente principal, una sal compleja de cinc del ácido ricinoleico o productos odorizantes especiales, ampliamente de olor neutro, que son conocidos por el técnico en la materia como "fijadores", tales como por ejemplo extractos de Labdanum o bien Styrax o determinados derivados del ácido abiético.

Como productos para cubrir el olor actúan los productos odorizantes o esencias perfumantes que, además de su función como productos para cubrir el olor proporcionan a los desodorantes su nota de olor correspondiente. Como esencias perfumantes pueden citarse, por ejemplo, mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de pétalos, tallos y hojas, frutos, cáscaras de frutos, raíces, maderas, hierbas y céspedes, agujas y ramas así como resinas y bálsamos. Además entran en consideración productos odorizantes animales tales como por ejemplo Zibet y Castoreum. Los compuestos odorizantes sintéticos típicos son productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes y de los hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, el acetato de bencilo, el acetato de p-terc.-butilciclohexilo, el acetato de linalilo, el acetato de feniletilo, el benzoato de linalilo, el formiato de bencilo, el propionato de alilciclohexilo, el propionato de estiralilo y el salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, el benciletiléter, a los aldehídos, por ejemplo, los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, el citral, el citronelal, el citroneliloxiacetaldehído, el ciclamenaldehído, el hidroxicitronelal, el lilial y el Bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo, las iononas y la metilcedrilcetona, a los alcoholes el anetol, el citronelol, el eugenol, el isoeugenol, el geraniol, el linalool, el feniletilalcohol y el terpineol, a los hidrocarburos pertenecen fundamentalmente los terpenos y los bálsamos. Sin embargo se emplearán preferentemente mezclas de diversos productos odorizantes, que generen en conjunto una nota de olor llamativa. También son adecuadas como esencias perfumantes, las esencias etéricas de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de los casos a modo de componentes aromatizantes, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tilo, esencia de bayas de enebro, esencia de vetiver, esencia de olibano, esencia de galbano, esencia de labdano y esencia de lavanda. Preferentemente se emplearán la esencia de bergamota, el dihidromircenol, el lilial, el liral, el citronelol, el feniletilalcohol, el \alpha-hexilcinamoaldehído, el geraniol, la bencilacetona, el ciclamenaldehído, el linalool, el Biosambrene Forte, el ambroxano, el indol, el Hedione, la Sandelice, la esencia de limón, la esencia de mandarina, la esencia de naranja, el glicolato de alilamilo, el Cyclovertal, la esencia de lavanda, el moscatel, la esencia de salvia, la \beta-damascona, la esencia de geranio Bourbon, el salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, el ácido fenilacético, el acetato de geranilo, el acetato de bencilo, el óxido de rosas, el romilato, el irotilo y el floramato, solos o en mezclas.

Productos activos repelentes de los insectos

Otra forma de realización preferente de la composición, de conformidad con la invención, contiene, un producto activo repelente de los insectos o una combinación de estos productos activos. De igual modo, la resistencia al agua del agente es importante para esta forma de aplicación, con objeto de que los productos activos no sean arrastrados por lavado dentro de lo posible y desplieguen una protección sostenida durante un tiempo prolongado.

Como repelentes de los insectos entran en consideración, por ejemplo, la N,N-dietil-m-toluamida, el 1,2-pentanodiol o el éster de etilo del ácido 3-(N-n-butil-N-acetil-amino)-propiónico, que se comercializa por la firma Merck KGaA bajo la denominación Insect Repellent 3535, así como los acetilaminopropionatos de butilo. Éstos se emplearán en las composiciones, de conformidad con la invención, usualmente en una cantidad comprendida entre un 0,1 y un 10% en peso, de manera preferente comprendida entre un 1 y un 8% en peso y, de manera especialmente preferente, en una cantidad comprendida entre un 2 y un 6% en peso, referido al conjunto de la composición.

Reguladores de la viscosidad

La viscosidad deseada para las composiciones de conformidad con la invención se consigue por medio de la adición de reguladores de la viscosidad. Los reguladores de la viscosidad aumentan, de manera adicional, la resistencia al agua de las composiciones, de conformidad con la invención. Una forma preferente de realización de la composición, de conformidad con la invención, contiene, por lo tanto, de manera adicional, al menos, un regulador de la viscosidad. Como reguladores de la viscosidad entran en consideración, entre otros, los generadores de consistencia, tales como, por ejemplo, los alcoholes grasos o alcoholes hidroxigrasos con 12 hasta 22 y, de manera preferente, con 16 hasta 18 átomos de carbono así como los glicéridos parciales, los ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono o los ácidos 12-hidroxigrasos. Es adecuada, de manera preferente, una combinación de estos productos con los alquiloligoglucósidos y/o con las N-metilglucamidas de los ácidos grasos con la misma longitud de cadena y/o los poli-12-hidroxiestearatos de poliglicerina, puesto que tales combinaciones proporcionan emulsiones especialmente estables y homogéneas. Como reguladores de la viscosidad también pueden enumerarse los agentes espesantes tales como, por ejemplo, tipos de Aerosil (ácidos silícicos hidrófilos), polisacáridos, especialmente la goma xantano, el guar-guar, el agar-agar, los alginatos y las tilosas, la carboximetilcelulosa y la hidroxietilcelulosa y la hidroxipropilcelulosa, además los monoésteres y los diésteres de polietilenglicol de elevado peso molecular de los ácidos grasos, los poliacrilatos (por ejemplo Carbopole® y tipos de pemuleno de Goodrich; Synthalene® de Sigma; tipos de Keltrol de la firma Kelco; tipos de Sepigel de la firma Seppic; tipos de Salcare de la firma Allied Colloids), los ácidos poliacrílicos no ramificados y ramificados con polioles, las poliacrilamidas, el alcohol polivinílico y la polivinilpirrolidona. Se han revelado como especialmente eficaces también las bentonitas, tales como, por ejemplo, Bentone® Gel V5-5PC (Rheox), que están constituidas por una mezcla de ciclopentasiloxano, de diésteardimonio hectorita y de carbonato de propileno. También pueden emplearse tensioactivos, tales como por ejemplo los glicéridos de los ácidos grasos etoxilados, los ésteres de los ácidos grasos con polioles, tales como, por ejemplo, la pentaeritrita o el trimetilolpropano, los etoxilatos de los alcoholes grasos con una distribución estrecha de los homólogos, los alquiloligoglucósidos así como electrolitos, tales como, por ejemplo, la sal común y el cloruro de amonio, para la regulación de la viscosidad.

Como reguladores de la viscosidad son adecuados, también, los copolímeros aniónicos, zwitteriónicos, anfóteros y no iónicos tales como, por ejemplo, los copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, los copolímeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, los copolímeros de metilviniléter/anhídrido del ácido maleico y sus ésteres, los copolímeros de cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio/acrilato, los copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terc.-butilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo, los copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, los terpolímeros de vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama así como éteres de celulosa, en caso dado derivatizados, y silicona. Otros polímeros y agentes espesantes adecuados han sido representados en la publicación Cosm. Toil. 108, 95 (1993).

Es preferente el empleo, de conformidad con la invención, de los polímeros en cantidades comprendidas entre un 0,1 y un 5% en peso, de manera preferente comprendidas entre un 0,1 y un 3% en peso y, de manera especial, comprendidas entre un 0,1 y un 2% en peso referido al conjunto de la composición. Los homopolímeros y los copolímeros del ácido poliacrílico son adecuados de manera preferente, de conformidad con la invención, puesto que, así mismo, las preparaciones resultantes, de conformidad con la invención, apenas muestran variaciones de la viscosidad o no muestran variaciones de la viscosidad, en el caso de períodos de almacenamiento prolongados, bajo solicitación térmica.

Otros productos auxiliares y aditivos (facultativos)

Las composiciones, de conformidad con la invención, pueden contener otros productos auxiliares y aditivos según el tipo y la finalidad de la aplicación tales como, por ejemplo, grasas y ceras, ceras de brillo perlado, agentes de sobreengrasado, estabilizantes, polímeros catiónicos, zwitteriónicos o anfóteros, productos activos biógenos, formadores de película, agentes de hinchamiento, hidrótropos, agentes para la conservación, agentes anticaspa, autobronceadores, solubilizantes, esencias perfumantes, colorantes, etc., que se han indicado a continuación a título de ejemplo.

En el sentido de la invención se entenderán por grasas y ceras todos aquellos lípidos con consistencia de tipo grasa o de tipo cera que presenten un punto de fusión situado por encima de los 20ºC. A éstos pertenecen, por ejemplo, las triacilglicerinas clásicas, es decir los ésteres triples de los ácidos grasos con glicerina, que pueden ser de origen vegetal o de origen animal. En este caso puede tratarse también de ésteres mixtos, es decir de ésteres triples constituidos por glicerina con diversos ácidos grasos, o bien puede tratarse de una mezcla de diversos glicéridos. A éstos pertenecen también mezclas formadas por monoglicéridos, por diglicéridos y por triglicéridos. De conformidad con la invención son adecuados de una manera especialmente buena las grasas y los aceites denominados endurecidos, que se obtienen mediante la hidrogenación parcial. Son preferentes las grasas y los aceites vegetales endurecidos, por ejemplo el aceite de ricino, el aceite de cacahuete, el aceite de soja, el aceite de colza, el aceite de nabina, el aceite de semillas de algodón, el aceite de soja, el aceite de semillas de girasol, el aceite de palma, el aceite semillas de palma, el aceite de linaza, el aceite de almendras, el aceite de maíz, el aceite de oliva, el aceite de sésamo, la manteca de cacao y la grasa de coco, endurecidos. Son especialmente adecuados los glicéridos vegetales estables a la oxidación, que se comercializan bajo las denominaciones Cegesoft® o Novata®.

Como ceras entran en consideración, entre otras, las ceras naturales tales como, por ejemplo, la cera de candelilla, la cera de carnauba, la cera de Japón, la cera de espartogras, la cera de corcho, la cera de guaruma, la cera de aceite de semillas de arroz, la cera de caña de azúcar, la cera de Ouricury, la cera de Montana, la cera de abejas, la cera de goma laca, el esperma de ballena, la lanolina (cera de la lana), la grasa de uropigal, la ceresina, la ozoquerita (la cera mineral), el petrolatum, la cera de parafina, la microcera; las ceras químicamente modificadas (las ceras duras), tales como, por ejemplo, la cera de éster de Montana, la cera de sasol, la cera de jojoba hidrogenada así como las ceras sintéticas, tales como, por ejemplo, las ceras de polialquileno y las ceras de polietilenglicol.

Además de las grasas entran en consideración, a título de aditivos, también las substancias similares a las grasas, tales como las lecitinas y los fosfolípodos. Las lecitinas se denominan glicero-fosfolípidos, que se forman, por esterificación, a partir de ácidos grasos, de glicerina, de ácido fosfórico y de colina, y que se denominan, con frecuencia, también, fosfatidilcolinas (PC). Como ejemplos de lecitinas naturales pueden citarse las cefalinas, que se denominan también ácidos fosfatídicos y los derivados del ácido 1,2-diacil-sn-glicerina-3-fosfórico. Por el contrario, se entienden, de manera usual, por fosfolípidos los monoésteres y, de manera preferente, los diésteres del ácido fosfórico con glicerina (los fosfatos de glicerina). De igual modo, entran en consideración también las esfingosinas o bien los esfingolípidos a título de productos de tipo graso.

Como ceras de brillo perlado son adecuados, por ejemplo, los alquilenglicolésteres, especialmente el diestearato de etilenglicol; las alcanolamidas de ácidos grasos, especialmente la dietanolamida de ácidos grasos de coco; los glicéridos parciales, especialmente el monoglicérido del ácido esteárico; los ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, en caso dado substituidos por hidroxi, con alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, especialmente los ésteres del ácido tartárico de cadena larga; los productos grasos, tales como, por ejemplo, los alcoholes grasos, las cetonas grasas, los aldehídos grasos, los éteres grasos y los carbonatos grasos, que presenten, en suma, al menos, 24 átomos de carbono - especialmente el Lauron®; el diesteariléter; los ácidos grasos tales como el ácido esteárico, los ácidos hidroxigrasos con 12 hasta 22 átomos de carbono, el ácido behénico, los productos de apertura del anillo de epóxidos de olefinas con 12 hasta 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o polioles con 2 hasta 15 átomos de carbono y 2 hasta 10 grupos hidroxilo así como sus mezclas.

Como agentes de sobreengrasado pueden emplearse substancias tales como, por ejemplo, la lanolina y la lecitina así como derivados de lanolina y de lecitina polietoxilados o acilados, ésteres de ácidos grasos de poliol, monoglicéridos y alcanolamidas de ácidos grasos, sirviendo estas últimas, al mismo tiempo, como estabilizantes de la espuma.

A título de los denominados estabilizantes pueden emplearse sales metálicas de los ácidos grasos, tales como, por ejemplo, el estearato o bien el ricinoleato de magnesio, de aluminio y/o de cinc.

Los polímeros catiónicos adecuados, que optimizan aún más las características sensoriales de la composiciones, de conformidad con la invención, y que proporcionan a la piel una sensación de suavidad son, por ejemplo, derivados catiónicos de la celulosa, tal como, por ejemplo, una hidroxietilcelulosa cuaternizada, que puede adquirirse bajo la denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidones catiónicos, copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados tal como, por ejemplo, Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados tal como, por ejemplo, el colágeno hidrolizado de hidroxipropil-laurildimonio (Lamequat®L/Grünau), polipéptidos de trigo cuaternizados, la polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona tal como por ejemplo la amodimeticona, copolímeros del ácido adípico y dimetilaminohidroxipropildietilentriamina (Cartaretine®/Sandoz), copolímeros del ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio (Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas así como sus polímeros solubles en agua, reticulados, derivados catiónicos de quitina tal como por ejemplo el quitosano cuaternizado, en caso dado distribuidos de manera microcristalina, productos de condensación de dihalógenoalquileno tal como, por ejemplo, el dibromobutano con bisdialquilaminas tal como por ejemplo el bis-dimetilamino-1,3-propano, la goma guar catiónica tal como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 de la firma Celanese, polímeros cuaternarios de sal de amonio tales como, por ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 de la firma
Miranol.

Los compuestos de silicona adecuados han sido citados ya en el caso de los cuerpos oleaginosos. Además de los dimetilpolisiloxanos, de los metilfenilpolisiloxanos y de las siliconas cíclicas, son adecuados, de igual modo, los compuestos de silicona modificados con amino, con ácidos grasos, con alcohol, con poliéter, con epoxi, con flúor, con glicósido y/o con alquilo, que pueden presentarse a temperatura ambiente tanto en estado líquido como también en forma de resina. Además, son adecuadas las simeticonas, constituidas por mezclas formadas por dimeticonas con una longitud media de la cadena desde 200 hasta 300 unidades de dimetilsiloxano y dióxido de silicio y silicatos hidrogenados.

Se entenderá, de conformidad con la invención, por productos activos biógenos, adecuados, por ejemplo, el tocoferol, el acetato de tocoferol, el palmitato de tocoferol, el ácido ascórbico, ácidos (desoxi)rribonucleicos y sus productos de fragmentación, \beta-glucanos, el retinol, el bisabolol, la alantoína, el fitantriol, el pentenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales, tal como, por ejemplo, el extracto de ciruelo silvestre, el extracto de nuez de Bambara y complejos vitamínicos. Tales productos activos se emplearán a título de captadores de radicales en las formulaciones protectoras contra el sol y sirven para la regeneración de la
piel.

Los denominados formadores de película, que conducen a una mejora adicional de las características sensoriales de las preparaciones, de conformidad con la invención, son, por ejemplo, el quitosano, el quitosano microcristalino, el quitosano cuaternizado, el colágeno, el ácido hialurónico o bien sus sales y compuestos similares, así como la polivinilpirrolidona, los copolímeros de vinilpirrolidona-acetato de vinilo, los polímeros de la serie del ácido acrílico y los derivados cuaternarios de la celulosa que se han citado ya en el caso de los reguladores de la
viscosidad.

Como productos activos anticaspa entran en consideración el Pirocton Olamin (sal de monoetanolamina de la 1-hidroxi-4-metil-6-(2,4,4-trimetilpentil)-2-(1H)-piridona), el Baypival® (Climbazole), el Ketoconazol®, (la 4-acetil-1-{-4-[2-(2,4-diclorofenil)r-2-(1H-imidazol-1-ilmetil)-1,3-dioxilan-c-4-ilmetoxifenil}piperazina, el Ketoconazol, el Elubiol, el disulfuro de selenio, el azufre coloidal, el monooleato de azufrepolietilenglicolsorbitán, el ricinolpolietoxilato de azufre, el destilado de alquitrán de azufre, el ácido salicílico (o bien en combinación con el hexaclorofeno), la sal de Na del sulfosuccinato de la monoetanolamida del ácido undexilénico, el Lamepon® UD (condensado de proteína-ácido undecilénico), la piritiona de cinc, la piritiona de aluminio y la piritiona de magnesio/dipiritiona-sulfato de magnesio.

Como autobronceador es adecuada la dihidroxiacetona. Como inhibidores de la tirosina, que impiden la formación de melanina y que encuentran aplicación en agentes para la despigmentación, entran en consideración, por ejemplo, la arbutina, el ácido ferúlico, el ácido cójico, el ácido cumarínico y el ácido ascórbico (vitamina C).

Para mejorar el comportamiento a la fluencia de las composiciones, de conformidad con la invención, pueden emplearse, además, hidrótropos tales como, por ejemplo, el etanol, el alcohol isopropílico, o los polioles. Los polioles, que entran en consideración en este caso, tienen, de manera preferente desde 2 hasta 15 átomos de carbono y, al menos, dos grupos hidroxilo. Los polioles pueden contener, además, otros grupos funcionales, especialmente grupos amino, o bien pueden estar modificados con nitrógeno. Ejemplos típicos son

\ding{226}

la glicerina;

\ding{226}

los alquilenglicoles, tales como, por ejemplo el etilenglicol, el dietilenglicol, el propilenglicol, el butilenglicol, el hexilenglicol, así como los polietilenglicoles con un peso molecular medio comprendido entre 100 y 1,000 Daltons;

\ding{226}

las mezclas industriales de oligoglicerina con un grado de autocondensación comprendido entre 1,5 y 10 tales como, por ejemplo, las mezclas industriales de diglicerina con un contenido en diglicerina comprendido entre un 40 y un 50% en peso;

\ding{226}

los compuestos de metilol, tales como, de manera especial, el trimetiloletano, el trimetilolpropano, el trimetilolbutano, la pentaeritrita y la dipentaeritrita;

\ding{226}

los alquilglucósidos de cadena corta, especialmente aquellos con 1 hasta 8 átomos de carbono en el resto alquilo, tales como, por ejemplo, el metilglucósido y el butilglucósido;

\ding{226}

los alcoholes sacáricos con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, la sorbita o la manita,

\ding{226}

los azúcares con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, la glucosa o la sacarosa;

\ding{226}

los aminoazúcares, tal como, por ejemplo, la glucamina;

\ding{226}

las dialcoholaminas, tales como la dietanolamina o el 2-amino-1,3-propanodiol.

Como agentes para la conservación son adecuados, por ejemplo, el fenoxietanol, la solución de formaldehído, el parabeno, el pentanodiol o el ácido sórbico así como los complejos de plata conocidos bajo la denominación Surfacine® y las otras clases de productos indicadas en el anexo 6, parte A y B de la ordenanza para la cosmética.

Como esencias perfumantes pueden citarse los productos odorizantes naturales, vegetales y animales así como sintéticos o sus mezclas. Los productos odorizantes naturales se obtienen, entre otras maneras, mediante la extracción de los pétalos, de los tallos, de las hojas, de los frutos, de las cáscaras de los frutos, de las raíces y de las resinas de las plantas. Del mismo modo, entran en consideración los productos odorizantes animales, tales como por ejemplo la algalia y el castóreo. Los compuestos de los productos odorizantes sintéticos típicos son los productos del tipo de los ésteres, de los éteres, de los aldehídos, de las cetonas, de los alcoholes y de los hidrocarburos. De manera preferente se emplean mezclas de diversos productos odorizantes que generen, en conjunto, una atrayente nota de
olor.

Como colorantes pueden emplearse las substancias adecuadas y admitidas para finalidades cosméticas, tal como las que se han reunido, por ejemplo, en la publicación "Kosmetische Färbemittel" de la Farbstoffkommision der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, páginas 81 a 106.

El conjunto de los productos auxiliares y aditivos puede estar comprendido entre un 1 y un 50, de manera preferente entre un 5 y un 40% en peso - referido a las preparaciones de conformidad con la invención. La obtención de las preparaciones de conformidad con la invención se lleva a cabo mediante procesos usuales en frío o en caliente; de manera preferente se trabaja según el método de la temperatura de inversión de fases.

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Ejemplo de conformidad con la invención

La síntesis de los policarbonatos se lleva a cabo de manera análoga a la de la publicación WO 00/01755. Para un tratamiento detallado de la conducción de la reacción se hará referencia expresa a esta publicación. A continuación se ha dado una rutina general de obtención así como los componentes que deben ser empleados y las cantidades en que son empleados. La conversión puede llevarse a cabo con carbonato de dimetilo o con carbonato de etilo. Los ejemplos siguientes se refieren a la conversión con carbonato de dimetilo.

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Rutina general de síntesis

Para la síntesis de los policarbonatos se elegirá, de manera usual, una relación molar inicial entre diol/carbonato de dimetilo comprendida entre 1:1,0 hasta 1:1,5. Los productos en bruto obtenidos se analizaron y se determinó el índice de OH (OHZ) o bien el peso molecular medio. En una segunda etapa se añadió una cantidad adicional de diol y se prosiguió la esterificación para establecer el índice de OH y la viscosidad a la especificación deseada: índice de OH comprendido aproximadamente entre 50 y 60; viscosidad: comprendida aproximadamente entre 5.000 y 35.000 mPa\cdots (Brookfield RVF, 25ºC, husillo según la viscosidad de conformidad con las indicaciones del fabricante). El índice de OH puede convertirse en el peso molecular medio con ayuda de la siguiente ecuación: peso molecular = funcionali-
dad \cdot 56110/índice de OH (método DGF: DGF C-V 17 a o bien DIN 53 240, Q-C 1220.0, Methoden der Analyse in der Chemie (Métodos de análisis en química), tomo 4, página 322).

El diol se dispuso de antemano y se secó en vacío (entre 1 y 5 mbares) durante 1 hora entre 120 y 140ºC. Tras adición del catalizador (ortotitanato de tetrabutilo) se dosificó lentamente carbonato de dimetilo bajo ligera contracorriente de nitrógeno y se eliminó por destilación en continuo el metanol formado por la reacción a esta temperatura (T = 120ºC). En este caso se interconectó una columna calentable o un refrigerante ascendente calentado (50-60ºC), para separar el metanol del carbonato de dimetilo no convertido. La temperatura de los vahos (temperatura de la cabeza del puente) se reguló entre 63-65ºC mediante la velocidad de alimentación del carbonato de dimetilo. Una vez concluida la adición de la cantidad total del carbonato de dimetilo (entre 3 y 4 horas) se mantuvo la temperatura de la cuba durante 0,5 horas a 140ºC, a continuación se eliminó por destilación a 200ºC el azeótropo formado por el carbonato de dimetilo/metanol. Tras caída evidente de la temperatura de los vahos se aplicó un vacío (10 mbares) y se eliminó por destilación el carbonato de dimetilo restante. Para completar la reacción y hacer que reaccione por completo el carbonato de metilo asimétrico, formado en una reacción secundaria, se agitó vivamente la carga de la reacción a 200ºC aproximadamente entre 0,5 y 1 hora una vez aplicado un vacío de < 15 mbares. La carga de la reacción se ventiló a continuación con nitrógeno, es tomó una muestra y se determinaron el índice de OH y la viscosidad. Puesto que la carga se calculó de tal manera que resultase un bajo índice de OH (reducido aproximadamente entre 10 y 20 unidades), se añadió ahora la cantidad correspondiente de diol (estos cálculos son suficientemente conocidos por el técnico en la materia) y se prosiguió la esterificación durante 0,5 horas a 200ºC para alcanzar la especificaciones deseadas. Para la desactivación del catalizador se añadió ácido fosfórico al 5%, a 100ºC, en el transcurso de 1 hora y la carga de la reacción se secó en vacío. Se obtuvieron líquidos turbios, incoloros hasta ligeramente amarillos. Las viscosidades de los policarbonatos I - V se determinaron con un viscosímetro Brookfield (Brookfield, RVF, husillo 5, 10 revoluciones por minuto, 23ºC).

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Policarbonato I (Sovermol® 913/1) a base de Dimerdiol 908

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3

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Policarbonato II a base de Pripol® 2033

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4

Policarbonato III a base de Dimerdiol 908

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5

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Policarbonato IV a base de Dimerdiol 908

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7

Policarbonato V (Sovermol® 920) a base de Poli-THF

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8

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Policarbonato VI a base de 1,10-decanodiol

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9

Policarbonato VII a base de 1,12-dodecanodiol

10

Policarbonato VIII a base de 1,6-hexanodiol

Producto comercial: Ravecarb® 106, peso molecular 2000, índice de OH 56, viscosidad > 40.000 mPa\cdots

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Policarbonato IX a base de una mezcla de 1,5-pentanodiol y de 1,6-hexanodiol

Producto comercial: Ravecarb® 107, peso molecular 1850, índice de OH 60, viscosidad > 40.000 mPa\cdots.

Los policarbonatos se incorporaron en recetas básicas y se determinó la resistencia al agua de los agentes de conformidad con la invención. Para la determinación de la resistencia al agua de los agentes de conformidad con la invención se aplicó una cantidad definida de las preparaciones (según la tabla 1) sobre un material de soporte adecuado y se regaron en un vaso de precipitados según criterios preestablecidos, manteniéndose el agua en movimiento por medio de un agitador magnético. El SPF (factor de protección contra el sol -Sun protection factor-) se determinó antes y después del lavado con el dispositivo UV-1000S Labsphere analizador de la transmitancia ultravioleta.

La evaluación de las propiedades sensoriales se llevó a cabo por parte de un panel de diez voluntarios entrenados, que dieron notas desde (1) = muy bueno hasta (6) = insuficiente. Se han dado los valores medios respectivamente procedentes de tres mediciones.

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Resistencia al agua

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Material de soporte: Vtro-Skin N19, firma IMS (4 x 3 cm) sobre marcos para diapositivas

\ding{226}

Cantidad aplicada: 2 mg/cm^{2}

\ding{226}

Tiempo para el secado antes de la primera medición: 15 min, temperatura 30ºC

\ding{226}

Temperatura del agua 23ºC (16 ºd)

\ding{226}

Valor del pH del agua 7,0 +/- 0,5

\ding{226}

Cantidad de agua: 400 ml

\ding{226}

Velocidad de agitación: 300 revoluciones por minuto (agitador magnético)

\ding{226}

Tiempo de lavado: 2 x 20 min con una pausa de 20 minutos

\ding{226}

Tiempo para el secado antes de la segunda medición: 15 min, temperatura 30ºC

Los resultados se han reunido en las tablas 1a y 1b. Los ejemplos 1 a 6 (tabla 1a) y 8 a 10 (tabla 1b) corresponden a la invención, los ejemplos V1 y V2 tienen fines comparativos. Las cantidades cuantitativas en los ejemplos siguientes se refieren, en tanto en cuanto no se diga otra cosa, al % en peso de las substancias usuales en el comercio en el conjunto de la composición.

TABLA 1a Recetas de base de formulaciones protectoras contra el sol; resistencia al agua y propiedades sensoriales

11

TABLA 1b Recetas de base de formulaciones protectoras contra el sol; resistencia al agua y propiedades sensoriales

12

Los ejemplos comparativos V1 y V2, que contienen Antaron® V 220 y Antaron® V 216 en lugar de los policarbonatos, muestran una resistencia al agua claramente reducida y son clasificados de baja calidad, desde el punto de vista de las propiedades sensoriales.

TABLA 2 Emulsiones protectoras contra el sol aceite-en-agua (O/W)

13

14

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TABLA 3 Emulsiones protectoras contra el sol aceite-en-agua (O/W)

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TABLA 4 Emulsiones protectoras contra el sol agua-en-aceite (W/O)

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TABLA 5 Emulsiones protectoras contra el sol agua-en-aceite (W/O)

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TABLA 6 Emulsiones de mantenimiento agua-en-aceite (W/O)

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TABLA 7 Emulsiones de mantenimiento agua-en-aceite (W/O)

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TABLA 8 Emulsiones de mantenimiento aceite-en-agua (O/W)

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TABLA 9 Emulsiones de mantenimiento aceite-en-agua (O/W)

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39

40

41

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Apéndice

(1)

Abil® EM 90

\quad

INCI: Cetyl Dimethicone Copolyol

\quad

Fabricante: Tego Cosmetics (Goldschmidt)

2)

Amphisol® K

\quad

INCI: Potassium Cetyl Phosphate

\quad

Fabricante: Hoffmann La Roche

3)

Antaron® V 220

\quad

INCI: PVP/Eicosene Copolymer

\quad

Fabricante: GAF General Aniline Firm Corp. (IPS-Global)

4)

Antaron® V 216

\quad

INCI: PVP/Hexadecene Copolymer

\quad

Fabricante: GAF General Aniline Firm Corp. (IPS-Global)

5)

Arlacel® 83

\quad

INCI: Sorbitan Sesquioleate

\quad

Fabricante: Uniqema (ICI Surfacants)

6)

Arlacel® P 135

\quad

INCI: PEG-30 Dipolyhydroxystearate

\quad

Fabricante: Uniqema (ICI Surfacants)

7)

Bentone® 38

\quad

INCI: Quaternium-18 Hectorite

\quad

Fabricante: Rheox (Elementis Specialties)

\newpage

8)

Carbopol® 980

\quad

INCI: Carbomer

\quad

Fabricante: Goodrich

9)

Carbopol® 2984

\quad

INCI: Carbomer

\quad

Fabricante: Goodrich

10)

Carbopol® ETD 2001

\quad

INCI: Carbomer

\quad

Fabricante: BF Goodrich

11)

Carbopol® Ultrez 10

\quad

INCI: Carbomer

\quad

Fabricante: Goodrich

12)

Cegesoft® C 17

\quad

INCI: Myristyl Lactate

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH, Grünau

13)

Ceraphyl® 45

\quad

INCI: Diethylhexyl Malate

\quad

Fabricante: International Specialty Products

14)

Cetiol® 868

\quad

INCI: Ethylhexyl Stearate

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

15)

Cetiol® A

\quad

INCI: Hexyl Laurate

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

16)

Cetiol® B

\quad

INCI: Butyl Adipate

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH (Henkel)

17)

Cetiol® J 600

\quad

INCI: Oleyl Erucate

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

18)

Cetiol® OE

\quad

INCI: Dicaprylyl Ether

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

\newpage

19)

Cetiol® PGL

\quad

INCI: Hexyldecanol, Hexyldecyl Laurate

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

20)

Cetiol® CC

\quad

INCI: Dicaprylyl Carbonate

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

21)

Cetiol® SB 45

\quad

INCI: Shea Butter Butyrospermum Parkii (Linne)

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

22)

Cetiol® SN

\quad

INCI: Cetearyl Isononanoate

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH (Henkel)

23)

Cutina® E 24

\quad

INCI: PEG-20 Glyceryl Stearate

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

24)

Cutina® MD

\quad

INCI: Glyceryl Stearate

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

25)

Dehymuls® FCE

\quad

INCI: Dicocoyl Pentaerythrityl Distearyl Citrate

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

26)

Dehymuls® HRE 7

\quad

INCI: PEG-7 Hydrogenated Castor Oil

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

27)

Dehymuls® PGPH

\quad

INCI: Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearate

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

28)

Dow Corning® 244 Fluid

\quad

INCI: Cyclomethicone

\quad

Fabricante: Dow Corning

29)

Dow Corning® 245 Fluid

\quad

INCI: Cyclopentasiloxane Cyclomethicone

\quad

Fabricante: Dow Corning

\newpage

30)

Dow Corning® 2502

\quad

INCI: Cetyl Dimethicone

\quad

Fabricante: Dow Corning

31)

Dry®Flo Plus

\quad

INCI: Aluminium Starch Octenylsuccinate

\quad

Fabricante: National Starch

32)

Eifacos®ST 37

\quad

INCI: PEG-22 Dodecyl Glycol Copolymer

\quad

Fabricante: Akzo-Nobel

33)

Elfacos®ST 9

\quad

INCI: PEG-45 Dodecyl Glycol Copolymer

\quad

Fabricante: Akzo-Nobel

34)

Emery® 1780

\quad

INCI: Lanolin Alcohol

\quad

Fabricante: Cognis Corporation (Emery)

35)

Emulgade®PL 68/50

\quad

INCI: Cetearyl Glucoside, Ceteayl Alcohol

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

36)

Eumulgin® B 2

\quad

INCI: Ceteareth- 20

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

37)

Eumulgin® VL 75

\quad

INCI: Lauryl Glucoside (and) Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearate (and) Glicerin

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

38)

Eusolex® OCR

\quad

INCI: Octocrylene

\quad

Fabricante: Merck

39)

Eusolex® T 2000

\quad

INCI: Titanium Dioxide, Alumina, Simethicone

\quad

Fabricante: Rona (Merck)

40)

Eutanol® G

\quad

INCI: Octyldodecanol

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

\newpage

41)

Eutanol®G 16

\quad

INCI: Hexyldecanol

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

42)

Eutanol®G 16 S

\quad

INCI: Hexyldecyl Stearate

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

43)

Finsolv® TN

\quad

INCI: C 12/15 Alkyl Benzoate

\quad

Fabricante: Findex (Nordmann/Rassmann)

44)

General® R

\quad

INCI: Brassica Campestris (Rapseed) Sterols

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

45)

Glucate® DO

\quad

INCI: Methyl Glucose Dioleate

\quad

Fabricante: NRC Nordmann/Rassmann

46)

Hostaphat® KL 340 N

\quad

INCI: Trilaureth -4 Phosphate

\quad

Fabricante: Clariant

47)

Isolan® PDI

\quad

INCI: Diisostearoyl Polyglyceryl-3 Diisostearate

\quad

Fabricante: Goldschmidt AG

48)

Keltrol® T

\quad

INCI: Xanthan Gum

\quad

Fabricante: CP Kelco

49)

Lameform® TGI

\quad

INCI: Polyglyceryl-3 Diisostearate

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

50)

Lanette® 14

\quad

INCI: Myristyl Alcohol

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

51)

Lanette® E

\quad

INCI: Sodium Cetearyl Sulfate

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

\newpage

52)

Lanette® O

\quad

INCI: Cetearyl Alcohol

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

53)

Monomuls® 90-0-18

\quad

INCI: GlycerylOleate

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

54)

Myrj® 51

\quad

INCI: PEG-30-Sterate

\quad

Fabricante: Uniqema

55)

Myritol® 331

\quad

INCI: Cocoglycerides

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

56)

Myritol® PC

\quad

INCI: Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

57)

Neo Heliopan® 303

\quad

INCI: Octocrylene

\quad

Fabricante: Haarmann & Reimer

58)

Neo Heliopan® AV

\quad

INCI: Ethylhexyl Methoxycinnamate

\quad

Fabricante: Haarmann & Reimer

59)

Neo Heliopan® BB

\quad

INCI: Benzophenone-3

\quad

Fabricante: Haarmann & Reimer

60)

Neo Heliopan® E 1000

\quad

INCI: Isoamyl-p-Methoxycinnamate

\quad

Fabricante: Haarmann & Reimer

61)

Neo Heliopan® Hydro (sal de Na)

\quad

INCI: Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid

\quad

Fabricante: Haarmann & Reimer

62)

Neo Heliopan® MBC

\quad

INCI: 4-Methylbenzylidene Camphor

\quad

Fabricante: Haarmann & Reimer

\newpage

63)

Neo Heliopan® OS

\quad

INCI: Ethylhexyl Salicylate

\quad

Fabricante: Haarmann & Reimer

64)

Novata® AB

\quad

INCI: Cocoglycerides

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

65)

Parsol® 1789

\quad

INCI: Butyl Methoxydibenzoylmethane

\quad

Fabricante: Hoffmann-La Roche (Givaudan)

66)

Pemulen® TR-2

\quad

INCI: Acrylates/C10-30 Alkylacrylate Crosspolymer

\quad

Fabricante: Goodrich

67)

Photonyl® LS

\quad

INCI: Arginine, Disodium Adenosine Triphosphate, Mannitol, Pyridoxine HCL,

\quad

Phenylalanine, Tyrosine

\quad

Fabricante: Laboratoires Serobiologiques (Cognis)

68)

Pripol® 2033

\quad

Dimerdiol

\quad

Fabricante: Uniqema

69)

Prisorine® ISAC 3505

\quad

INCI: Isostearic Acid

\quad

Fabricante: Uniqema

70)

Prisorine® 3758

\quad

INCI: Hydrogenated Polyisobutene

\quad

Fabricante: Uniqema

71)

Ravecarb® 106

\quad

Policarbonatodiol

\quad

Fabricante: Enichem

72)

Ravecarb® 107

\quad

Policarbonatodiol

\quad

Fabricante: Enichem

73)

SFE® 839

\quad

INCI: Cyclopentasiloxane and DimethiconeNinyl Dimethicone Crosspolymer

\quad

Fabricante: GE Silicones

\newpage

74)

Aceite de silicona Wacker AK® 350

\quad

INCI: Dimethicone

\quad

Fabricante: Wacker

75)

Sovermol® 913/1

\quad

Dimerdiol-908

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

76)

Sovermol® 920

\quad

Poliéster de politetrahidrofurano del ácido carbónico

\quad

Fabricante: Cognis Deutschland GmbH

77)

Squatol® S

\quad

INCI: Hydrogenated Polyisobutene

\quad

Fabricante: LCW (7-9 rue de l'Industrie 95310 St-Ouen l'Aumone France)

78)

Tego® Care 450

\quad

INCI: Polyglyceryl-3 Methylglucose Distearate

\quad

Fabricante: Tego Cosmetics (Goldschmidt)

79)

Tego® Care CG 90

\quad

INCI: Cetearyl Glucoside

\quad

Fabricante: Goldschmidt

80)

Tween® 60

\quad

INCI: Polysorbate 60

\quad

Fabricante: Uniqema (ICI Surfactants)

81)

Uvinul® T 150

\quad

INCI: Octyl Triazone

\quad

Fabricante: BASF

82)

Veegum® Ultra

\quad

INCI: Magnesium Aluminium Silicate

\quad

Fabricante: Vanderbilt

83)

Z-Cote® HP 1

\quad

INCI: Zinc Oxide, Dimethicone

\quad

Fabricante: BASF

Claims (14)

1. Preparación cosmética que contiene policarbonatos con un peso molecular medio comprendido entre 300 y 100.000, pudiendo ser obtenido el policarbonato mediante conversión de un dimerdiol o de un \alpha,\omega-alcanodiol con carbonato de dimetilo o con carbonato de dietilo.

2. Preparación según la reivindicación 1, caracterizada porque el policarbonato se obtiene mediante la conversión de \alpha,\omega-pentanodiol o de \alpha,\omega-hexanodiol con carbonato de dimetilo o con carbonato de dietilo.

3. Preparación según la reivindicación 1, caracterizada porque el policarbonato se obtiene mediante la conversión de dimerdioles hidrogenados con índices de yodo comprendidos entre 20 y 80, de manera preferente comprendidos entre 50 y 70, con carbonato de dimetilo o con carbonato de dietilo.

4. Preparación según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque adicionalmente está contenido, al menos, un cuerpo oleaginoso.

5. Preparación según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque está contenido adicionalmente, al menos, un emulsionante.

6. Preparación según la reivindicación 5, caracterizada porque el emulsionante se elige del grupo formado por los emulsionantes no iónicos, especialmente de los alquilpoliglicósidos.

7. Preparación según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada por un contenido en

(a)

desde un 1 hasta un 10% en peso de policarbonatos con un peso molecular medio comprendido entre 300 y 100.000, pudiendo ser obtenido el policarbonato mediante la conversión de un dimerdiol o de un \alpha,\omega-alcanodiol con carbonato de dimetilo o con carbonato de dietilo,

(b)

desde un 5 hasta un 30% en peso de cuerpos oleaginosos,

(c)

desde un 0,1 hasta un 10% en peso de uno o varios emulsionantes,

(d)

desde 0 hasta un 90% en peso de agua.

8. Preparación según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque contiene adicionalmente un filtro protector contra la luz UV.

9. Preparación según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque contiene adicionalmente al menos un producto activo desodorante o antitranspirante.

10. Preparación según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque contiene adicionalmente al menos un producto activo repelente de los insectos.

11. Preparación según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque contiene adicionalmente al menos un agente para el mantenimiento de la humedad.

12. Preparación según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque contiene adicionalmente al menos un regulador de la viscosidad.

13. Empleo de policarbonatos con un peso molecular medio comprendido entre 300 y 100.000, de manera preferente comprendido entre 500 y 50.000, pudiendo ser obtenido el policarbonato mediante la conversión de un dimerdiol o de un \alpha,\omega-alcanodiol con carbonato de dimetilo o con carbonato de dietilo para la obtención de preparaciones cosméticas y/o farmacéuticas.

14. Empleo según la reivindicación 13 para mejorar la resistencia al agua de agentes cosméticos y/o farmacéuticos.