KR20160093089A - 미용 조성물의 안정화 - Google Patents
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Abstract
(a1) 디페닐아크릴레이트, (a2) 하기 화학식 (1)의 히드록시페닐 트리아진, (a3) 하기 화학식 (2)의 벤조트리아졸 유도체 및 (a4) 디알킬 나프탈레이트로부터 선택되는 UV 흡수제의, (b) 하기 화학식 (3)의 대칭적 트리아진 유도체, 및 (c1) 신남산 유도체 및 (c2) 디벤조일메탄 유도체로부터 선택되는 UV-흡수제를 포함하는 미용 조성물을 안정화시키기 위한 용도가 기재되어 있다.
[화학식 1]
[식 중, R1, R2 및 R3은 서로에 독립적으로 C1-C18알킬이다]
[화학식 2]
[식 중,
R4는 각각 탄소수가 8 내지 30이고 화학식 (2a)
(여기서 E1은 직쇄 C1-C14알킬이고, E2는 직쇄 C4-C15알킬이고, E1과 E2의 탄소수 합은 7 내지 29이다)을 가지는 3종 이상의 이성질체성 분지형 2차 알킬기의 랜덤 통계적 혼합물이고,
R5는 C1-C5알킬이다]
[화학식 3]
[식 중,
A는 화학식 (3a)
또는 (3b) 
(여기서, R6 및 R10은 서로에 대해 독립적으로 수소, C1-C18알킬 또는 C6-C12아릴이고, R7, R8 및 R9는 서로에 대해 독립적으로 수소 또는 화학식 (3c) 
의 라디칼이되, 화학식 (3a)의 경우 라디칼 R7, R8 및 R9 중 적어도 하나는 화학식 (3c)의 라디칼이고, R11, R12, R13 및 R14는 서로에 대해 독립적으로 수소, 히드록시, 할로겐, C1-C18알킬, C1-C18알콕시, C6-C12아릴, 비페닐릴, C6-C12아릴옥시, C1-C18알킬티오, 카르복시, -COOM, C1-C18-알킬카르복실, 아미노카르보닐, 또는 모노- 또는 디-C1-C18알킬아미노, C1-C10아실아미노 또는 -COOH이고, M은 알칼리 금속 이온이고, x는 1 또는 2이고, y는 2 내지 10의 수이다)의 라디칼이다]
[화학식 1]
[식 중, R1, R2 및 R3은 서로에 독립적으로 C1-C18알킬이다]
[화학식 2]
[식 중,
R4는 각각 탄소수가 8 내지 30이고 화학식 (2a)
R5는 C1-C5알킬이다]
[화학식 3]
[식 중,
A는 화학식 (3a)
Description
자외선 (광)이 인간 피부에 유해하다는 것은 잘 알려져 있다. 파장에 따라 자외선은 여러 유형의 피부 손상을 야기한다. 자외선-B (약 290 내지 약 320nm)는 일광화상에 관여하며 피부암을 유발할 수 있다. 자외선-A (약 320 내지 약 400nm)는 피부를 태닝시키면서 또한 일광화상 및 피부암의 유발에도 관여한다. 또한, 자외선-B의 유해한 효과는 자외선-A에 의해 가중될 수 있다.
따라서, 효과적인 선스크린 제형은 바람직하게는 인간 피부에의 일광의 유해한 효과를 방지하기 위하여 약 290nm 내지 약 400nm의 전체 범위를 커버하는 1종 이상의 UV-A 및 UV-B 필터를 모두 포함한다.
UV-A의 효과는 세포성 DNA, 지질 및 단백질의 여러 유형의 분해를 유도하는 자유 라디칼, 예를 들어 반응성 산소종에 의해 주로 매개된다. 가시적인 징후는 종종 장기간의 축적된 효과의 결과이다. 이것이 피부 광노화가 UV-A 광과 연관된 이유이다. 또한, 보통의 실외 자외선-A는 단백질 콜라겐 및 엘라스틴의 분해를 야기하기에 충분히 효과적일 수 있어서 피부의 탱탱함 (firmness) 및 탄력성의 손실을 야기한다고 공지되어 있다. 따라서, 매일의 피부 관리에서의 UV-A 보호는 매우 유의한 관련성이 있다.
다양한 UV-B 필터가 선스크린 제제에 사용하기 위한 것으로 등록되어 있으며, 이는 주로 3-벤질리덴캠퍼의 유도체, 에틸헥실 살리실레이트 및 신남산 에스테르, 예컨대 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트이다.
신규한 계열의 유기 UV 필터는, 신남산 유도체 및/또는 디벤조일 메탄 유도체와의 혼합물로서 주로 사용되는 마이크로화 트리아진 유도체이다.
불행히도, 선스크린 조성물에 사용되는 이러한 UV 필터 배합물은 비교적 빠르게 광분해되어 그 결과 일광 손상으로부터의 보호 기능이 손실된다는 문제점이 있다.
따라서 본 발명의 한 목적은 이러한 특정 UV 필터 배합물의 안정성을 증강시키는 것이다.
놀랍게도, 디페닐아크릴레이트 및 특정 트리아진 유도체의 사용은, 신남산 유도체 및 디벤조일 메탄 유도체로부터 선택되는 UV 흡수제 및 특정 마이크로화 트리아진 유도체의 배합물을 포함하는 미용 및 피부과적 제형의 안정성을 증강시킬 것임을 확인하였다.
따라서, 본 발명은
(a1) 디페닐아크릴레이트,
(a2) 하기 화학식 (1)의 히드록시페닐 트리아진
[식 중, R1, R2 및 R3은 서로에 독립적으로 C1-C18알킬이다],
(a3) 하기 화학식 (2)의 벤조트리아졸 유도체
[식 중,
R4는 각각 탄소수가 8 내지 30이고 화학식 
(여기서 E1은 직쇄 C1-C14알킬이고, E2는 직쇄 C4-C15알킬이고, E1과 E2의 탄소수 합은 7 내지 29이다)을 가지는 3종 이상의 이성질체성 분지형 2차 알킬기의 랜덤 통계적 (random statistical) 혼합물이고,
R5는 C1-C5알킬이다], 및
(a4) 디알킬 나프탈레이트
로부터 선택되는 UV 흡수제의,
(b) 하기 화학식 (3)의 대칭적 트리아진 유도체
[식 중,
A는 화학식 (3a) 
또는 (3b) 
(여기서, R6 및 R10은 서로에 대해 독립적으로 수소, C1-C18알킬 또는 C6-C12아릴이고, R7, R8 및 R9는 서로에 대해 독립적으로 수소 또는 화학식 (3c) 
의 라디칼이되, 화학식 (3a)의 경우 라디칼 R7, R8 및 R9 중 적어도 하나는 화학식 (3c)의 라디칼이고, R11, R12, R13, R14 및 R15는 서로에 대해 독립적으로 수소, 히드록시, 할로겐, C1-C18알킬, C1-C18알콕시, C6-C12아릴, 비페닐릴, C6-C12아릴옥시, C1-C18알킬티오, 카르복시, -COOM, C1-C18-알킬카르복실, 아미노카르보닐, 모노- 또는 디-C1-C18알킬아미노, C1-C10아실아미노 또는 -COOH이고, M은 알칼리 금속 이온이고, x는 1 또는 2이고, y는 2 내지 10의 수이다)의 라디칼이다], 및
(c1) 신남산 유도체 및
(c2) 디벤조일메탄 유도체
로부터 선택되는 UV-흡수제
를 포함하는 미용 조성물을 안정화시키기 위한 용도에 관한 것이다.
화학식 (1)의 화합물의 라디칼의 정의에 따른 C1-C18알킬은 직쇄 또는 분지쇄 알킬 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸, 아밀, 이소아밀 또는 tert-아밀, 헥실, 2-에틸헥실, 헵틸, 옥틸, 이소옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실 또는 옥타데실이다.
화학식 (1)의 화합물의 라디칼의 정의에 따른 C1-C18알킬은 메톡시에틸, 에톡시프로필, 2-에틸헥실, 히드록시에틸, 클로로프로필, N,N-디에틸아미노프로필, 시아노에틸, 펜에틸, 벤질, p-tert-부틸펜에틸, p-tert-옥틸페녹시에틸, 3-(2,4-디-tert-아밀페녹시)-프로필, 에톡시카르보닐메틸-2-(2-히드록시에톡시)에틸 또는 2-푸릴에틸에 의해 치환될 수 있다.
화학식 (1)의 화합물의 라디칼의 정의에 따른 C1-C18알콕시는, 예를 들어 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, sec-부톡시, tert-부톡시, 아밀옥시, 이소아밀옥시 또는 tert-아밀옥시, 헥실옥시, 헵틸옥시, 옥틸옥시, 이소옥틸옥시, 노닐옥시, 데실옥시, 운데실옥시, 도데실옥시, 테트라데실옥시, 펜타데실옥시, 헥사데실옥시, 헵타데실옥시 또는 옥타데실옥시이다.
화학식 (1)의 화합물의 라디칼의 정의에 따른 C6-C10아릴은, 예를 들어 나프틸, 바람직하게는 페닐이다.
본 발명은 바람직하게는
(a1) 디페닐아크릴레이트,
(a2) 하기 화학식 (1)의 히드록시페닐 트리아진
[화학식 1]
[식 중, R1, R2 및 R3은 서로에 독립적으로 C1-C18알킬이다],
(a3) 하기 화학식 (2)의 벤조트리아졸 유도체
[화학식 2]
[식 중,
R4는 각각 탄소수가 8 내지 30이고 화학식 
(여기서, E1은 직쇄 C1-C14알킬이고, E2는 직쇄 C4-C15알킬이고, E1과 E2의 탄소수 합은 7 내지 29이다)을 가지는 3종 이상의 이성질체성 분지형 2차 알킬기의 랜덤 통계적 혼합물이고,
R5는 C1-C5알킬이다], 및
(a4) 디알킬 나프탈레이트
로부터 선택되는 UV 흡수제의,
(b) 하기 화학식 (3)의 대칭적 트리아진 유도체
[화학식 3]
[식 중,
A는 화학식 (3a) 
또는 (3b) 
(여기서, R6 및 R10은 서로에 대해 독립적으로 수소, C1-C18알킬 또는 C6-C12아릴이고, R7, R8 및 R9는 서로에 대해 독립적으로 수소 또는 화학식 (3c) 
의 라디칼이되, 화학식 (3a)의 경우 라디칼 R7, R8 및 R9 중 적어도 하나는 화학식 (3c)의 라디칼이고, R11, R12, R13, R14 및 R15는 서로에 대해 독립적으로 수소, 히드록시, 할로겐, C1-C18알킬, C1-C18알콕시, C6-C12아릴, 비페닐릴, C6-C12아릴옥시, C1-C18알킬티오, 카르복시, -COOM, C1-C18-알킬카르복실, 아미노카르보닐, 모노- 또는 디-C1-C18알킬아미노, C1-C10아실아미노 또는 -COOH이고, M은 알칼리 금속 이온이고, x는 1 또는 2이고, y는 2 내지 10의 수이다)의 라디칼이다], 및
(c1) 신남산 유도체
로부터 선택되는 UV-흡수제
를 포함하는 미용 조성물을 안정화시키기 위한 용도에 관한 것이다.
본 발명은 바람직하게는
(a1) 디페닐아크릴레이트,
(a2) 화학식 (1)의 히드록시페닐 트리아진,
(a3) 화학식 (2)의 벤조트리아졸 유도체,
(a4) 디알킬 나프탈레이트의,
(b) 화학식 (3)의 대칭적 트리아진 유도체 및
(c2) 디벤조일메탄 유도체로부터 선택되는 UV 흡수제
를 포함하는 미용 조성물의 안정화를 위한 용도에 관한 것이다.
디페닐아크릴레이트 (a)는 바람직하게는 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 및 3-(벤조푸라닐) 2-시아노아크릴레이트로부터 선택되고, 더 바람직하게는 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트로부터 선택된다.
대칭적 트리아진 유도체 (b)는 바람직하게는 하기 화학식 (4)에 상응한다.
식 중, R6, R10, R11, R12 및 R13은 상기 화학식 (1)에서의 정의와 같다.
더 바람직하게는, 화학식 (1)에서 R6 및 R10은 수소이고/이거나 R11 및 R13은 수소이다.
화학식 (3)에서, 바람직하게는
R12는 수소, 히드록시, C1-C5알킬, C1-C5알콕시, -COOM, -COOH 또는 COOR15이고,
M은 알칼리 금속 이온이고,
R15는 C1-C5알킬이다.
가장 바람직한 대칭적 트리아진 유도체 (b)는 하기 화학식 (5)에 상응한다.
식 중, R6, R7, R8, R14 및 R15는 화학식 (1)에서의 정의와 같다.
화학식 (5)에서,
R6, R7, R8, R14 및 R15는 바람직하게는 수소이거나, 서로에 대해 독립적으로, C1-C18알킬이다.
가장 바람직한 대칭적 트리아진 유도체 (b)는 하기 화학식 (6)에 상응한다.
본 발명에서 바람직하게 사용되는 트리아진 유도체의 추가적인 예에는
이 있다.
화학식 (3)에 따른 트리아진 유도체 (성분 (b))는 바람직하게는 마이크로화 상태로 사용된다.
알킬 치환기를 갖지 않거나 단지 저급-알킬 치환기를 갖는 화학식 (3)의 트리아진 유도체는 불량한 지용성 및 높은 용융점을 특징으로 한다. 따라서, 이는 특히 마이크로화 상태에서 UV 흡수제로 적합하다.
이는 마이크로입자의 제조에 적합한 임의의 공지된 방법, 예를 들어 적합한 용매로부터 습식-밀링, 습식-혼련, 분무-건조에 의해, 초임계 유체 (예, CO2)의 RESS 공정 (초임계 용액의 급속 팽창 (Rapid Expansion of Supercritical Solutions))에 따른 팽창에 의해, 초임계 유체를 비롯한 적합한 용매로부터의 재침전 (GASR 공정=가스 역용매 재결정화 (Gas Anti-Solvent Recrystallisation)/PCA 공정=압축된 역용매를 이용한 침전 (Precipitation with Compressed Anti-solvent))에 의해 제조할 수 있다.
난용성 마이크로화 유기 화합물의 제조를 위한 밀링 장치로서, 예를 들어 제트 밀, 볼 밀, 진동 밀 또는 해머 밀, 바람직하게는 고속 혼합 밀을 사용할 수 있다. 더욱 바람직한 것은 모던 볼 밀이고, 이러한 유형의 밀의 생산자는, 예를 들어, 네취 (Netzsch) (LMZ 밀), 드라이스 (Drais) (DCP-비스코플로우 (DCP-Viscoflow) 또는 코스모 (Cosmo), 뷜러 사 (Buehler AG) (원심력 밀) 또는 바흐호퍼 (Bachhofer)이다.
마이크로화 유기 UV 흡수제의 제조를 위한 혼련 장치의 예에는 통상적인 시그마-블레이드 회분식 혼련기, 또한 시리얼 회분식 혼련기 (이카-베르케 (IKA-Werke)) 또는 연속식 혼련기 (베르너 운트 플라이데르어 (Werner und Pfleiderer)의 콘티누아 (Continua))가 있다.
본 발명에 사용되는 난용성 유기 화합물의 분쇄는 바람직하게는 분쇄 보조제를 사용하여 수행된다.
분산제는 상기 모든 마이크로화 공정에서 저분자량 분쇄 보조제로서 사용된다.
유용한 음이온성, 비이온성 또는 양쪽성 계면활성제는 하기 "특정 분산제"로 표제된 부분에 기재된다.
수성 분산액을 위한 바람직한 유용한 분쇄 보조제는 HLB (친수성-친유성 평형; Hydrophile-Lipophile Balance) 수치가 8 초과, 더 바람직하게는 10 초과인 음이온성 계면활성제이다.
임의의 통상적으로 사용가능한 음이온성, 비이온성 또는 양쪽성 계면활성제가 분산제로서 사용될 수 있다. 이러한 계면활성제 계는, 예를 들어 카르복실산 및 그의 염: 나트륨, 칼륨 및 암모늄의 알칼리성 비누, 칼슘 또는 마그네슘의 금속성 비누, 유기물 기재 비누, 예컨대 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산 및 올레산 등, 알킬 포스포네이트 또는 인산 에스테르, 산 포스페이트, 디에탄올아민 포스페이트, 칼륨 세틸 포스페이트, 에톡실화 카르복실산 또는 폴리에틸렌글리콜 에스테르, PEG-n 아실레이트를 포함할 수 있다. 지방 알코올 폴리글리콜에테르, 예컨대 라우레쓰-n, 미레쓰-n, 세테아레쓰-n, 스테아레쓰-n, 올레쓰-n. 지방산 폴리글리콜에테르, 예컨대 PEG-n 스테아레이트, PEG-n 올리에이트, PEG-n 코코에이트, 모노글리세라이드 및 폴리올 에스테르, 1 내지 100 mol의 에틸렌 옥사이드와 폴리올의 부가 생성물의 C12-C22 지방산 모노- 및 디-에스테르, 지방산 및 폴리글리세롤 에스테르, 예컨대 모노스테아레이트 글리세롤, 디이소스테아로일 폴리글리세릴-3-디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-3-디이소스테아레이트, 트리글리세릴 디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-2-세스퀴이소스테아레이트 또는 폴리글리세릴 다이머레이트. 복수의 상기 물질 계열로부터의 화합물의 혼합물이 또한 적합하다. 지방산 폴리글리콜에스테르, 예컨대 모노스테아레이트 디에틸렌 글리콜, 지방산 및 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 지방산 및 사카로오스 에스테르, 예컨대 수크로 에스테르, 글리세롤 및 사카로오스 에스테르, 예컨대 수크로 글리세라이드. 소르비톨 및 소르비탄, 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 포화 및 불포화 지방산의 소르비탄 모노- 및 디-에스테르와 에틸렌 옥사이드 부가 생성물, 폴리소르베이트-n 시리즈, 소르비탄 에스테르, 예컨대 세스퀴이소스테아레이트, 소르비탄, PEG-(6)-이소스테아레이트 소르비탄, PEG-(10)-소르비탄 라우레이트, PEG-17-디올리에이트 소르비탄, 글루코오스 유도체, C8-C22 알킬-모노 및 올리고-글리코사이드 및 당 성분으로서 글루코오스가 바람직한 에톡실화 유사체, O/W 유화제, 예컨대 메틸 글루세쓰-20 세스퀴스테아레이트, 소르비탄 스테아레이트/수크로오스 코코에이트, 메틸 글루코오스 세스퀴스테아레이트, 세테아릴 알코올/세테아릴 글루코사이드, W/O 유화제, 예컨대 메틸 글루코오스 디올리에이트/메틸 글루코오스 이소스테아레이트. 설페이트 및 설폰화 유도체, 디알킬설포숙시네이트, 디옥틸 숙시네이트, 알킬 라우릴 설포네이트, 선형 설폰화 파라핀, 설폰화 테트라프로필렌 설포네이트, 나트륨 라우릴 설페이트, 암모늄 및 에탄올아민 라우릴 설페이트, 라우릴 에테르 설페이트, 나트륨 라우레쓰 설페이트 [텍사폰 (Texapon) N70] 또는 나트륨 미레쓰 설페이트 [텍사폰 K14S], 설포숙시네이트, 아세틸 이소티오네이트, 알칸올아미드 설페이트, 타우린, 메틸 타우린, 이미다졸 설페이트. 분자 내에 1개 이상의 4차 암모늄기 및 1개 이상의 카르복실레이트 및/또는 설포네이트기를 갖는 쯔비터이온성 또는 양쪽성 계면활성제. 특히 적합한 쯔비터이온성 계면활성제는 베타인, 예컨대 알킬기 또는 아실기에 각각 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 N-알킬-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 코코알킬디메틸암모늄 글리시네이트, N-아실아미노프로필-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 코코아실아미노프로필디메틸암모늄 글리시네이트 및 2-알킬-3-카르복시메틸-3-히드록시에틸이미다졸린 및 또한 코코아실아미노에틸히드록시에틸카르복시메틸글리시네이트, N-알킬베타인, N-알킬아미노베타인이다.
분산제로서 적합한 온화한 계면활성제, 즉 피부에 특히 잘 허용되는 계면활성제의 예에는, 지방 알코올 폴리글리콜 에테르 설페이트, 모노글리세라이드 설페이트, 모노- 및/또는 디-알킬 설포숙시네이트, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우라이드, 지방산 글루타메이트, α-올레핀 설포네이트, 에테르카르복실산, 알킬 올리고글루코사이드, 지방산 글루카미드, 알킬아미도베타인 및/또는 단백질 지방산 축합 생성물이 포함되며, 후자는 바람직하게는 밀 단백질 기재이다. 비이온성 계면활성제, 예컨대 PEG-6 밀랍 (및) PEG-6 스테아레이트 (및) 폴리글리세릴-2-이소스테아레이트 [아피팍 (Apifac)], 글리세릴 스테아레이트 (및) PEG-100 스테아레이트 [아를라셀 (Arlacel) 165], PEG-5 글리세릴 스테아레이트 [아를라톤 (arlatone) 983 S], 소르비탄 올리에이트 (및) 폴리글리세릴-3 리시놀리에이트 [아를라셀 1689], 소르비탄 스테아레이트 및 수크로오스 코코에이트 [아를라톤 2121], 글리세릴 스테아레이트 및 라우레쓰-23 [세라신쓰 (Cerasynth) 945], 세테아릴 알코올 및 세테쓰-20 [세토마크로골 (Cetomacrogol) 왁스], 세테아릴 알코올 및 폴리소르베이트 60 및 PEG-150 및 스테아레이트-20 [폴라왁스 (Polawax) GP 200, 폴라왁스 NF], 세테아릴 알코올 및 세테아릴 폴리글루코사이드 [에물게이드 (Emulgade) PL 1618], 세테아릴 알코올 및 세테아레쓰-20 [에물게이드 1000NI, 코스모왁스 (Cosmowax)], 세테아릴 알코올 및 PEG-40 피마자유 [에물게이드 F 스페셜], 세테아릴 알코올 및 PEG-40 피마자유 및 나트륨 세테아릴 설페이트 [에물게이드 F], 스테아릴 알코올 및 스테아레쓰-7 및 스테아레쓰-10 [에물게이터 (Emulgator) E 2155], 세테아릴 알코올 및 스테아레쓰-7 및 스테아레쓰-10 [유화 왁스 U.S.N.F], 글리세릴 스테아레이트 및 PEG-75 스테아레이트 [겔로트 (Gelot) 64], 프로필렌 글리콜 세테쓰-3 아세테이트 [헤테스테르 (Hetester) PCS], 프로필렌 글리콜 이소세쓰-3 아세테이트 [헤테스테르 PHA], 세테아릴 알코올 및 세테쓰-12 및 올레쓰-12 [란브리톨 (Lanbritol) 왁스 N 21], PEG-6 스테아레이트 및 PEG-32 스테아레이트 [테포세 (Tefose) 1500], PEG-6 스테아레이트 및 세테쓰-20 및 스테아레쓰-20 [테포세 2000], PEG-6 스테아레이트 및 세테쓰-20 및 글리세릴 스테아레이트 및 스테아레쓰-20 [테포세 2561], 글리세릴 스테아레이트 및 세테아레쓰-20 [테긴애시드 (Teginacid) H, C, X].
음이온성 유화제, 예컨대 PEG-2 스테아레이트 SE, 글리세릴 스테아레이트 SE [모넬진 (Monelgine), 쿠티나 (Cutina) KD], 프로필렌 글리콜 스테아레이트 [테긴 (Tegin) P], 세테아릴 알코올 및 나트륨 세테아릴 설페이트 [라네뜨 (Lanette) N, 쿠티나 LE, 크로다콜 (Crodacol) GP], 세테아릴 알코올 및 나트륨 라우릴 설페이트 [라네뜨 W], 트리라네쓰-4 포스페이트 및 글리콜 스테아레이트 및 PEG-2 스테아레이트 [세데포스 (Sedefos) 75], 글리세릴 스테아레이트 및 나트륨 라우릴 설페이트 [테긴애시드 스페셜]. 양이온성 산 염기, 예컨대 세테아릴 알코올 및 세트리모늄 브로마이드.
가장 바람직한 분산제는 나트륨 알킬 설페이트 또는 나트륨 알킬 에테르 설페이트, 예컨대 나트륨 라우레쓰 설페이트 [텍사폰 N70, 코그니스 (Cognis) 사제] 또는 나트륨 미레쓰 설페이트 [텍사폰 K14 S, 코그니스 사제]이다.
특정 분산제는 조성물의 총 중량을 기준으로, 예를 들어 1 내지 30 중량％, 특히 2 내지 20 중량％, 바람직하게는 3 내지 10 중량％의 양으로 사용할 수 있다.
유용한 용매는 물, 염수, (폴리-)에틸렌 글리콜, 글리세롤 또는 미용적으로 허용되는 오일이다. 다른 유용한 용매는 "지방산의 에스테르", "글리세릴 에스테르 및 유도체를 포함한 천연 및 합성 트리글리세라이드", "진주광택 왁스", "탄화수소 오일" 및 "실리콘 또는 실록산"으로 표제된 하기 부분에 기재되어 있다.
이렇게 수득된 마이크로화 난용성 유기 화합물은 평균 입자 크기가 0.02 내지 2 ㎛, 바람직하게는 0.03 내지 1.5 ㎛, 더 바람직하게는 0.05 내지 1.0 ㎛이다.
본 발명의 성분 (b)에 따른 마이크로화 UV 흡수제는,
30 내지 60부, 바람직하게는 35 내지 55부의 성분 (b)에 따른 난용성 유기 마이크로화 물질,
2 내지 20부, 바람직하게는 2 내지 20부의 분산제,
0.1 내지 1부, 바람직하게는 0.1 내지 0.5부의 증점제 (예를 들어 잔탄검), 및
20 내지 68부의 물
을 포함하는 수성 분산액으로서 사용된다.
성분 (b)에 따른 화합물은 또한 에틸 헥실 트리아진 및 디옥틸 부트아미도 트리아존으로부터 선택되는 UV 흡수제에 대해 안정화 효과를 갖는다.
신남산 유도체 (c1)은 바람직하게는 하기 화학식 (14)에 상응한다.
식 중,
R16 및 R17은 서로에 대해 독립적으로 수소, 히드록시 또는 C1-C5알킬 또는 C1-C5알콕시이고,
R18은 C1-C5알킬이다.
가장 바람직한 신남산 유도체 (c1)은 2-에틸헥실 4-메톡시신나메이트이다.
디벤조일메탄 유도체 (c2)는 바람직하게는 4-(tert-부틸)-4'-메톡시디벤조일메탄으로부터 선택된다.
본 발명은 또한
0.1 내지 10 중량％의 디페닐아크릴레이트 UV 필터 (a),
0.1 내지 10 중량％의 트리아진 UV 필터 (b), 및
0.1 내지 10 중량％의 신남산 유도체 UV 필터 (c1) 및/또는 디벤조일메탄 유도체 (c2)
(상기 UV 필터 (a), (b), (c1) 및 (c2)는 제1항에서의 정의와 같다)
를 포함하는 미용 조성물에 관한 것이다.
바람직하게는, 미용 조성물은
0.1 내지 10 중량％의 디페닐아크릴레이트 UV 필터 (a),
0.1 내지 10 중량％의 트리아진 UV 필터 (b), 및
0.1 내지 10 중량％의 신남산 유도체 UV 필터 (c1)
(상기 UV 필터 (a), (b) 및 (c1)은 제1항에서의 정의와 같다)
를 포함한다.
바람직하게는, 미용 조성물은
0.1 내지 10 중량％의 디페닐아크릴레이트 UV 필터 (a),
0.1 내지 10 중량％의 트리아진 UV 필터 (b), 및
0.1 내지 10 중량％의 디벤조일메탄 유도체 (c2)
(상기 UV 필터 (a), (b) 및 (c2)는 제1항에서의 정의와 같다)
를 포함한다.
본 발명에 따른 미용 제형 또는 약학적 조성물은 하기 표 1 및 2에 기재된 1종 이상의 추가적 UV 필터를 부가적으로 함유할 수 있다.
미용 또는 약학적 제제는, UV 흡수제 (a), (b) 및 (c) 및 임의로는 추가적 UV 흡수제와 보조제를 통상적인 방법을 사용하여 물리적으로 혼합함으로써, 예를 들어 개별 성분들을 단순히 함께 교반함으로써 제조할 수 있다.
미용 또는 약학적 제제는 조성물의 총 중량을 기준으로, 0.05-40 중량％의 본 발명의 UV 흡수제 혼합물을 함유한다.
본 발명에 따른 UV 흡수제 혼합물은 피부, 모발 및/또는 천연 또는 인공 모발의 색을 보호하는데 유용하다.
미용 또는 약학적 제제는, 예를 들어, 크림, 젤, 로션, 알코올성 및 수성/알코올성 용액, 에멀젼, 왁스/유지 조성물, 스틱 제제, 파우더 또는 연고일 수 있다. 상기 언급된 UV 필터에 부가적으로, 미용 또는 약학적 제제는 하기되는 추가적 보조제를 함유할 수 있다.
물- 및 오일-함유 에멀젼 (예, W/O, O/W, O/W/O 및 W/O/W 에멀젼 또는 미세에멀젼)으로서 제제는, 조성물의 총 중량을 기준으로, 예를 들어 0.1 내지 30 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 15 중량％, 특히 0.5 내지 10 중량％의 1종 이상의 UV 흡수제, 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 60 중량％, 특히 5 내지 50 중량％, 바람직하게는 10 내지 35 중량％의 1종 이상의 오일 성분, 조성물의 총 중량을 기준으로 0 내지 30 중량％, 특히 1 내지 30 중량％, 바람직하게는 4 내지 20 중량％의 1종 이상의 유화제, 조성물의 총 중량을 기준으로 10 내지 90 중량％, 특히 30 내지 90 중량％의 물, 및 0 내지 88.9 중량％, 특히 1 내지 50 중량％의 미용적으로 허용되는 추가적 보조제를 함유한다.
본 발명에 따른 미용 또는 약학적 조성물/제제는 또한 하기되는 바와 같은 1종 이상의 부가적 화합물을 함유할 수 있다.
지방 알코올
세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 세테아릴 알코올, 올레일 알코올, 옥틸도데칸올, C12-C15 알코올의 벤조에이트, 아세틸화 라놀린 알코올 등을 비롯한, 탄소수 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 10의 지방 알코올 기재의 게르베 알코올 (Guerbet alcohol).
지방산의 에스테르
선형 C6-C24 지방산과 선형 C3-C24 알코올의 에스테르, 분지형 C6-C13카르복실산과 선형 C6-C24 지방 알코올의 에스테르, 선형 C6-C24 지방산과 분지형 알코올, 특히 2-에틸헥산올의 에스테르, 히드록시카르복실산과 선형 또는 분지형 C6-C22 지방 알코올의 에스테르, 특히 디옥틸 말레이트, 선형 및/또는 분지형 지방산과 다가 알코올 (예를 들어 프로필렌 글리콜, 이량체 디올 또는 삼량체 트리올) 및/또는 게르베 알코올의 에스테르, 예를 들어 카프로산, 카프릴산, 2-에틸헥산산, 카프르산, 라우르산, 이소트리데칸산, 미리스트산, 팔미트산, 팔미트올레산, 스테아르산, 이소스테아르산, 올레산, 엘라이드산, 페트로셀린산, 리놀레산, 리놀렌산, 엘라에오스테아르산, 아라킨산, 가돌레산, 베헨산 및 에루크산 및 이의 공업용 혼합물 (예를 들어, 천연 유지 및 오일의 가압 제거에서, 로엘렌 옥소합성으로부터의 알데하이드의 환원에서 또는 불포화 지방산의 이량화에서 수득됨)과 알코올, 예를 들어, 이소프로필 알코올, 카프로익 알코올, 카프릴 알코올, 2-에틸헥실 알코올, 카프릭 알코올, 라우릴 알코올, 이소트리데실 알코올, 미리스틸 알코올, 세틸 알코올, 팜올레일 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 엘라이딜 알코올, 페트로셀리닐 알코올, 리노일 알코올, 리놀레닐 알코올, 엘라에오스테아릴 알코올, 아라키딜 알코올, 가돌레일 알코올, 베헤닐 알코올, 에루실 알코올 및 브라시딜 알코올 및 이의 공업용 혼합물 (예를 들어, 유지 및 오일 기재의 공업용 메틸 에스테르 또는 로엘렌 옥소합성으로부터의 알데하이드의 고압 수소화에서 및 불포화 지방 알코올의 이량체의 단량체 분획으로서 수득된다).
이러한 에스테르 오일의 예에는 이소프로필미리스테이트, 이소프로필팔미테이트, 이소프로필스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소프로필올리에이트, n-부틸스테아레이트, n-헥실라우레이트, n-데실올리에이트, 이소옥틸스테아레이트, 이소-노닐스테아레이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 2-에틸헥실팔미테이트, 2-헥실라우레이트, 2-헥실데실스테아레이트, 2-옥틸도데실팔미테이트, 올레일올리에이트, 올레일에루케이트, 에루실올리에이트, 에루실에루케이트, 세테아릴 옥타노에이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 올리에이트, 세틸 베헤네이트, 세틸 아세테이트, 미리스틸 미리스테이트, 미리스틸 베헤네이트, 미리스틸 올리에이트, 미리스틸 스테아레이트, 미리스틸 팔미테이트, 미리스틸 락테이트, 프로필렌 글리콜 디카프릴레이트/카프레이트, 스테아릴 헵타노에이트, 디이소스테아릴 말레이트, 옥틸 히드록시스테아레이트 등이 있다.
기타 보조제
알파 글루코실루틴 (CAS 번호 130603-71-3), 2-부틸옥틸 o-히드록시벤조에이트 (CAS 번호 190085-41-7), 비타민 E (CAS 번호 1406-18-4), 비타민 E 아세테이트 (CAS 번호 58-95-7), 디에틸헥실 2,6-나프탈레이트, 디-n-부틸 아디페이트, 디(2-에틸헥실)-아디페이트, 디(2-에틸헥실)-숙시네이트 및 디이소트리데실 아세테이트, 및 또한 디올 에스테르, 예컨대 에틸렌 글리콜 디올리에이트, 에틸렌 글리콜 디이소트리데카노에이트, 프로필렌 글리콜 디(2-에틸헥사노에이트), 프로필렌 글리콜 디이소스테아레이트, 프로필렌 글리콜 디펠라르고네이트, 부탄디올 디이소스테아레이트 및 네오펜틸 글리콜 디카프릴레이트. C6-C24 지방 알코올 및/또는 게르베 알코올과 방향족 카르복실산, 포화 및/또는 불포화, 특히 벤조산의 에스테르, C2-C12디카르복실산과 1 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알코올 또는 2 내지 10개의 탄소 원자와 2 내지 6개의 히드록시기를 가지는 폴리올의 에스테르, 또는 이미노디숙신산 및 이미노디숙신산 염 [CAS 7408-20-0] 또는 라텍스 입자, 알로에 베라, 카모마일, 은행나무, 인삼, 코엔자임 Q10, 라미나리아 오크로류카 추출물, 매그놀리아 오보라타 추출물, 멜라렌카 알테르니폴리아 잎 오일, 루부스 이다에우스 종자 오일, 박시니움 매크로카르폰 종자 오일, 호박 종자 추출물, 호박 종자 오일, 포도 종자 추출물, 카르노신, 알파-아르부틴, 마데카소시데, 터미노-라시데, 테트라히드로쿠르쿠미노이드 (THC), 미코스포린, 홍조류 포르피라 움빌리칼리스로부터의 미코스포린 유사 아미노산, 미코스포린 유사 아미노산 (WO2002039974에 기재됨), 시스-9-옥타데센디산, 리포산, 라우리미노 디프로피온산 토코페릴 포스포네이트 (LDTP), 미세결정질 셀룰로오스 (MCC), WO 0341676에 기재된 폴리카르보네이트, WO0341675에 기재된 스테롤 (콜레스테롤, 라노스테롤, 피토스테롤) 및 US6616935에 기재된 선형 폴리-알파-글루칸.
글리세릴
에스테르 및 유도체를 포함하는 천연 또는 합성
트리글리세라이드
C6-C18 지방산을 기재로 하며, 다른 알코올 (카프릴/카프릭 트리글리세라이드, 밀 배아 글리세라이드 등)과의 반응에 의해 개질된 디- 또는 트리글리세라이드. 폴리글리세린 (폴리글리세릴-n, 예컨대 폴리글리세릴-4 카프레이트, 폴리글리세릴-2 이소스테아레이트 등의 지방산 에스테르 또는 피마자유, 수소화 식물성 오일, 스위트 아몬드 오일, 밀 배아 오일, 참기름, 수소화 면실유, 코코넛 오일, 아보카도 오일, 옥수수 오일, 수소화 피마자유, 시어 버터, 코코아 버터, 대두유, 밍크 오일, 해바라기 오일, 잇꽃 오일, 마카다미아 너트 오일, 올리브 오일, 수소화 탤로우, 살구핵 오일, 헤이즐너트 오일, 보라고 오일 등.
장쇄 산 및 알코올의 에스테르를 포함한 왁스뿐만 아니라 왁스 유사 특성을 갖는 화합물, 예를 들어 카르나우바 왁스, 밀랍 (백색 또는 황색), 라놀린 왁스, 칸델릴라 왁스, 오조케리트, 저팬 왁스, 파라핀 왁스, 미세결정질 왁스, 세레신, 세테아릴 에스테르 왁스, 합성 밀랍 등. 또한, 친수성 왁스, 예컨대 세테아릴 알코올 또는 부분 글리세라이드.
진주광택 왁스
알킬렌 글리콜 에스테르, 특히 에틸렌 글리콜 디스테아레이트; 지방산 알칸올아미드, 특히 코코 지방산 디에탄올아미드; 부분 글리세라이드, 특히 스테아르산 모노글리세라이드; 다가의 비치환 또는 히드록시-치환 카르복실산과 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방 알코올의 에스테르, 특히 타르타르산의 장쇄 에스테르; 지방 물질, 예를 들어 총 24개 이상의 탄소를 갖는 지방 알코올, 지방 케톤, 지방 알데하이드, 지방 에테르 및 지방 카르보네이트, 특히 라우론 및 디스테아릴 에테르; 지방산, 예컨대 스테아르산, 히드록시스테아르산 또는 베헨산, 12 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 올레핀 에폭사이드와 12 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방 알코올 및/또는 2 내지 15개의 탄소 원자 및 2 내지 10개의 히드록시기를 갖는 폴리올의 개환 생성물 및 이의 혼합물.
탄화수소 오일
미네랄 오일 (경유 또는 중유), 페트롤라텀 (황색 또는 백색), 미세결정질 왁스, 파라핀계 및 이소파라핀계 화합물, 수소화 이소파라핀계 분자, 예컨대 폴리데센 및 폴리부텐, 수소화 폴리이소부텐, 스쿠알렌, 이소헥사데칸, 이소도데칸 및 식물계 및 동물계로부터의 기타 물질.
실리콘 또는
실록산
(
오르가노치환
폴리실록산
)
실온에서 액체 또는 수지 형태일 수 있는, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 시클릭 실리콘, 및 또한 아미노-, 지방산-, 알코올-, 폴리에테르-, 에폭시-, 불소-, 글리코사이드- 및/또는 알킬-개질된 실리콘 화합물. 선형 폴리실록산, 디메티콘 (다우 코닝 (Dow Corning) 200 플루이드, 로디아 미라실 (Rhodia Mirasil) DM), 디메티코놀, 시클릭 실리콘 유체, 시클로펜타실록산 휘발성물질 (다우 코닝 345 플루이드), 페닐트리메티콘 (다우 코닝 556 플루이드). 평균 사슬 길이가 200 내지 300 디메틸실록산 단위인 디메티콘과 수소화 실리케이트의 혼합물인 시메티콘 또한 적합하다. 또한 적합한 휘발성 실리콘에 대한 토드 (Todd) 등의 상세한 연구 내용을 문헌 [Cosm. Toil. 91, 27 (1976)]에서 찾을 수 있다.
불소첨가 또는
불소과첨가
오일
퍼플루오르헥산, 디메틸시클로헥산, 에틸시클로펜탄, 폴리퍼플루오로메틸이소프로필 에테르.
유화제
임의의 통상적으로 사용가능한 유화제를 조성물에 사용할 수 있다. 유화제 계에는, 예를 들어 카르복실산 및 그의 염: 나트륨, 칼륨 및 암모늄의 알칼리성 비누, 칼슘 또는 마그네슘의 금속성 비누, 유기물 기재 비누, 예컨대 라우르산, 팔미트산, 스테아르산 및 올레산 등을 포함할 수 있다. 알킬 포스포네이트 또는 인산 에스테르, 산 포스페이트, 디에탄올아민 포스페이트, 칼륨 세틸 포스페이트. 에톡실화 카르복실산 또는 폴리에틸렌글리콜 에스테르, PEG-n 아실레이트. 알킬기에 탄소수가 8 내지 15인 알킬페놀 및 탄소수가 12 내지 22인 지방산과 2 내지 30 mol의 에틸렌 옥사이드 및/또는 0 내지 5 mol의 프로필렌 옥사이드로부터 분지된 탄소수가 8 내지 22인 선형 지방 알코올. 지방 알코올 폴리글리콜에테르, 예컨대 라우레쓰-n, 세테아레쓰-n, 스테아레쓰-n, 올레쓰-n. 지방산 폴리글리콜에테르, 예컨대 PEG-n 스테아레이트, PEG-n 올리에이트, PEG-n 코코에이트. 모노글리세라이드 및 폴리올 에스테르. 1 내지 30 mol의 에틸렌 옥사이드와 폴리올의 부가 생성물의 C12-C22 지방산 모노- 및 디-에스테르. 지방산 및 폴리글리세롤 에스테르, 예컨대 모노스테아레이트 글리세롤, 디이소스테아로일 폴리글리세릴-3-디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-3-디이소스테아레이트, 트리글리세릴 디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-2-세스퀴이소스테아레이트 또는 폴리글리세릴 다이머레이트. 복수의 상기 물질 계열로부터의 화합물의 혼합물이 또한 적합하다. 지방산 폴리글리콜에스테르, 예컨대 모노스테아레이트 디에틸렌 글리콜, 지방산 및 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 지방산 및 사카로오스 에스테르, 예컨대 수크로 에스테르, 글리세롤 및 사카로오스 에스테르, 예컨대 수크로 글리세라이드. 소르비톨 및 소르비탄, 탄소수가 6 내지 22인 포화 및 불포화 지방산의 소르비탄 모노- 및 디-에스테르와 에틸렌 옥사이드 부가 생성물. 폴리소르베이트-n 시리즈, 소르비탄 에스테르, 예컨대 세스퀴이소스테아레이트, 소르비탄, PEG-(6)-이소스테아레이트 소르비탄, PEG-(10)-소르비탄 라우레이트, PEG-17-디올리에이트 소르비탄. 글루코오스 유도체, C8-C22 알킬-모노 및 올리고-글리코사이드 및 당 성분으로서 글루코오스가 바람직한 에톡실화 유사체. O/W 유화제, 예컨대 메틸 글루세쓰-20 세스퀴스테아레이트, 소르비탄 스테아레이트/수크로오스 코코에이트, 메틸 글루코오스 세스퀴스테아레이트, 세테아릴 알코올/세테아릴 글루코사이드. W/O 유화제, 예컨대 메틸 글루코오스 디올리에이트/메틸 글루코오스 이소스테아레이트. 설페이트 및 설폰화 유도체, 디알킬 설포숙시네이트, 디옥틸 숙시네이트, 알킬 라우릴 설포네이트, 선형 설폰화 파라핀, 설폰화 테트라프로필렌 설포네이트, 나트륨 라우릴 설페이트, 암모늄 및 에탄올아민 라우릴 설페이트, 라우릴 에테르 설페이트, 나트륨 라우레쓰 설페이트, 설포숙시네이트, 아세틸 이소티오네이트, 알칸올아미드 설페이트, 타우린, 메틸 타우린, 이미다졸 설페이트. 아민 유도체, 아민 염, 에톡실화 아민, 알킬 이미다졸린과 같은 헤테로사이클을 함유한 사슬을 갖는 옥사이드 아민, 피리미딘 유도체, 이소퀴노테인, 세틸 피리디늄 클로라이드, 세틸 피리디늄 브로마이드, 4차 암모늄, 예컨대 세틸트리메틸브로마이드 암모늄 브로마이드 (CTBA), 스테아릴알코늄. 아미드 유도체, 알칸올아미드, 예컨대 아실아미드 DEA, 에톡실화 아미드, 예컨대 PEG-n 아실아미드, 옥시데아미드. 폴리실록산/폴리알킬/폴리에테르 공중합체 및 유도체, 디메티콘, 코폴리올, 실리콘 폴리에틸렌 옥사이드 공중합체, 실리콘 글리콜 공중합체. 프로폭실화 또는 POE-n 에테르 (메록사폴 (Meroxapol)), 폴락사머 (Polaxamer) 또는 폴리(옥시에틸렌)m-블록-폴리(옥시프로필렌)n-블록(옥시에틸렌). 분자 내에 1개 이상의 4차 암모늄기 및 1개 이상의 카르복실레이트 및/또는 설포네이트기를 갖는 쯔비터이온성 계면활성제. 특히 적합한 쯔비터이온성 계면활성제는 베타인, 예컨대 각각 알킬기 또는 아실기 중 탄소수가 8 내지 18인 N-알킬-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 코코알킬디메틸암모늄 글리시네이트, N-아실아미노프로필-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 코코아실아미노프로필디메틸암모늄 글리시네이트 및 2-알킬-3-카르복시메틸-3-히드록시에틸이미다졸린 및 또한 코코아실아미노에틸히드록시에틸카르복시메틸글리시네이트, N-알킬베타인, N-알킬아미노베타인이다. 알킬이미다졸린, 알킬로펩타이드, 리포아미노산, 자가 유화 염기 및 문헌 [K.F.DePolo, A short textbook of cosmetology, Chapter 8, Table 8-7, p250-251]에 기재된 화합물.
비이온성 유화제, 예컨대 PEG-6 밀랍 (및) PEG-6 스테아레이트 (및) 폴리글리세릴-2-이소스테아레이트 [아피팍], 글리세릴 스테아레이트 (및) PEG-100 스테아레이트 [아를라셀 165], PEG-5 글리세릴 스테아레이트 [아를라톤 983 S], 소르비탄 올리에이트 (및) 폴리글리세릴-3 리시놀리에이트 [아를라셀 1689], 소르비탄 스테아레이트 및 수크로오스 코코에이트 [아를라톤 2121], 글리세릴 스테아레이트 및 라우레쓰-23 [세라신쓰 945], 세테아릴 알코올 및 세테쓰-20 [세토마크로골 왁스], 세테아릴 알코올 및 폴리소르베이트 60 및 PEG-150 및 스테아레이트-20 [폴라왁스 GP 200, 폴라왁스 NF], 세테아릴 알코올 및 세테아릴 폴리글루코사이드 [에물게이드 PL 1618], 세테아릴 알코올 및 세테아레쓰-20 [에물게이드 1000NI, 코스모왁스], 세테아릴 알코올 및 PEG-40 피마자유 [에물게이드 F 스페셜], 세테아릴 알코올 및 PEG-40 피마자유 및 나트륨 세테아릴 설페이트 [에물게이드 F], 스테아릴 알코올 및 스테아레쓰-7 및 스테아레쓰-10 [에물게이터 E 2155], 세테아릴 알코올 및 스테아레쓰-7 및 스테아레쓰-10 [유화 왁스 U.S.N.F], 글리세릴 스테아레이트 및 PEG-75 스테아레이트 [겔로트 64], 프로필렌 글리콜 세테쓰-3 아세테이트 [헤테스테르 PCS], 프로필렌 글리콜 이소세쓰-3 아세테이트 [헤테스테르 PHA], 세테아릴 알코올 및 세테쓰-12 및 올레쓰-12 [란브리톨 왁스 N 21], PEG-6 스테아레이트 및 PEG-32 스테아레이트 [테포세 1500], PEG-6 스테아레이트 및 세테쓰-20 및 스테아레쓰-20 [테포세 2000], PEG-6 스테아레이트 및 세테쓰-20 및 글리세릴 스테아레이트 및 스테아레쓰-20 [테포세 2561], 글리세릴 스테아레이트 및 세테아레쓰-20 [테긴애시드 H, C, X].
음이온성 유화제, 예컨대 PEG-2 스테아레이트 SE, 글리세릴 스테아레이트 SE [모넬진, 쿠티나 KD], 프로필렌 글리콜 스테아레이트 [테긴 P], 세테아릴 알코올 및 나트륨 세테아릴 설페이트 [라네뜨 N, 쿠티나 LE, 크로다콜 GP], 세테아릴 알코올 및 나트륨 라우릴 설페이트 [라네뜨 W], 트리라네쓰-4 포스페이트 및 글리콜 스테아레이트 및 PEG-2 스테아레이트 [세데포스 75], 글리세릴 스테아레이트 및 나트륨 라우릴 설페이트 [테긴애시드 스페셜]. 양이온성 산 염기, 예컨대 세테아릴 알코올 및 세트리모늄 브로마이드.
유화제는 조성물의 총 중량을 기준으로, 예를 들어 1 내지 30 중량％, 특히 4 내지 20 중량％, 바람직하게는 5 내지 10 중량％의 양으로 사용될 수 있다.
O/W 에멀젼으로 제형화한 경우, 이러한 유화제 계의 바람직한 양은 5％ 내지 20％의 오일상을 나타낼 수 있다.
보조제 및 첨가제
미용적/약학적 제제, 예를 들어 크림, 젤, 로션, 알코올성 및 수성/알코올성 용액, 에멀젼, 왁스/유지 조성물, 스틱 제제, 파우더 또는 연고는 또한, 추가적 보조제 및 첨가제로서, 온화한 계면활성제, 슈퍼-패팅제 (super-fatting agent), 점조도 조절제, 증점제, 중합체, 안정화제, 생물기원 활성 성분, 방취 활성 성분, 비듬 방지제, 필름 형성제, 팽윤제, 추가적 UV 광-보호 인자, 산화방지제, 굴수성제, 방부제, 방충제, 셀프-태닝제, 가용화제, 퍼퓸 오일, 착색제, 세균-저해제 등을 함유할 수 있다.
슈퍼-
패팅제
슈퍼-패팅제로서 사용하기에 적합한 물질은, 예를 들어, 라놀린 및 레시틴 및 또한 폴리에톡실화 또는 아크릴화 라놀린 및 레시틴 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노글리세라이드 및 지방산 알칸올아미드이며, 지방산 알칸올아미드는 동시에 포옴 (foam) 안정화제로서도 작용한다.
계면활성제
적합한 온화한 계면활성제, 즉 피부에 잘 허용되는 계면활성제의 예에는 지방 알코올 폴리글리콜 에테르 설페이트, 모노글리세라이드 설페이트, 모노- 및/또는 디-알킬 설포숙시네이트, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우라이드, 지방산 글루타메이트, α-올레핀 설포네이트, 에테르카르복실산, 알킬 올리고글루코사이드, 지방산 글루카미드, 알킬아미도베타인 및/또는 단백질 지방산 축합 생성물이 포함되며, 단백질 지방산 축합 생성물은 바람직하게는 밀 단백질 기재이다.
점조도
조절제/
증점제
및
유동학적특성
개질제
이산화규소, 마그네슘 실리케이트, 알루미늄 실리케이트, 다당류 또는 이의 유도체, 예를 들어 히알루론산, 잔탄검, 구아-구아, 아가-아가, 알기네이트, 카라기난, 겔란, 펙틴, 또는 개질된 셀룰로오스, 예컨대 히드록시셀룰로오스, 히드록시프로필메틸셀룰로오스. 또한, 폴리아크릴레이트 또는 망상조직의 아크릴산의 단일중합체 및 폴리아크릴아미드, 카르보머 (카르보폴 유형 980, 981, 1382, ETD 2001, ETD2020, 울트레즈 (Ultrez) 10) 또는 살케어 (Salcare) 종류, 예컨대 살케어 SC80 (스테아레쓰-10 알릴 에테르/아크릴레이트 공중합체), 살케어 SC81 (아크릴레이트 공중합체), 살케어 SC91 및 살케어 AST (나트륨 아크릴레이트 공중합체/PPG-1 트리데세쓰 (trideceth)-6), 세피겔 (sepigel) 305 (폴리아크릴아미드/라우레쓰-7), 시물겔 (Simulgel) NS 및 시물겔 EG (히드록시에틸 아크릴레이트/나트륨 아크릴로일디메틸 타우레이트 공중합체), 스타빌렌 (Stabilen) 30 (아크릴레이트/비닐 이소데카노에이트 교차중합체), 페물렌 (Pemulen) TR-1 (아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 교차중합체), 루비겔 (Luvigel) EM (나트륨 아크릴레이트 공중합체), 아쿨린 (Aculyn) 28 (아크릴레이트/베헤네쓰-25 메타크릴레이트 공중합체) 등.
중합체
적합한 양이온성 중합체는, 예를 들어, 양이온성 셀룰로오스 유도체, 예를 들어 아머콜 (Amerchol)로부터 상품명 폴리머 JR 400으로 입수가능한 4차화 히드록시메틸 셀룰로오스, 양이온성 전분, 디알릴암모늄 염 및 아크릴아미드의 공중합체, 4차화 비닐피롤리돈/비닐 이미다졸 중합체, 예를 들어 루비쿼트 (Luviquat) (등록상표)(바스프), 폴리글리콜 및 아민의 축합 생성물, 4차화 콜라겐 폴리펩타이드, 예를 들어 라우릴디모늄 히드록시프로필 가수분해된 콜라겐 (라메쿼트 (Lamequat) (등록상표)/그뤼나우 (Gruenau)), 4차화 밀 폴리펩타이드, 폴리에틸렌이민, 양이온성 실리콘 중합체, 예를 들어 아미도메티콘, 아디프산 및 디메틸아미노히드록시프로필디에틸렌트리아민의 공중합체 (카르타레틴 (Cartaretin)/산도즈 (Sandoz)), 아크릴산과 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 공중합체 (메르쿼트 (Merquat) 550/켐비론 (Chemviron)), 예를 들어, FR-A-2 252 840에 기재된 폴리아미노폴리아미드 및 이의 가교된 수용성 중합체, 양이온성 키틴 유도체, 예를 들어 임의로는 미세결정으로서 유통되는 4차화 키토산; 디할로알킬, 예를 들어 디브로모부탄과 비스디알킬아민, 예를 들어 비스디메틸아미노-1,3-프로판의 축합 생성물, 양이온성 구아검, 예를 들어 자구아 (Jaguar) C-17, 자구아 C-16 (셀라네즈 (Celanese) 사제), 4차화 암모늄 염 중합체, 예를 들어 미라폴 (Mirapol) A-15, 미라폴 AD-1, 미라폴 AZ-1 (미라놀(Miranol) 사제)이다. 음이온성, 쯔비터이온성, 양쪽성 및 비이온성 중합체로서, 예를 들어, 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 비닐피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트/부틸 말레에이트/이소보르닐 아크릴레이트 공중합체, 메틸 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체 및 이의 에스테르, 가교되지 않은 폴리아크릴산 및 폴리올과 가교된 폴리아크릴산, 아크릴아미도프로필-트리메틸암모늄 클로라이드/아크릴레이트 공중합체, 옥틸 아크릴아미드/메틸 메타크릴레이트-tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트/2-히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐 카프로락탐 삼원공중합체 및 또한 임의로는 유도체화된 셀룰로오스 에테르 및 실리콘이 고려된다. 또한 EP 1093796 (3-8 쪽, 17-68 문단)에 기재된 중합체를 사용할 수 있다.
생물기원 활성 성분
생물기원 활성 성분은, 예를 들어, 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 아스코르브산, 데옥시리보핵산, 레티놀, 비사볼롤, 알란토인, 피탄트리올, 판테놀, AHA 산, 아미노산, 세라미드, 슈도세라미드, 에센셜 오일, 식물 추출물 및 비타민 복합체를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
방취
활성 성분
방취 활성 성분으로, 예를 들어, 땀억제제, 예를 들어 알루미늄 클로로히드레이트 (문헌 [J. Soc. Cosm. Chem. 24, 281 (1973)] 참조)가 고려된다. 상표명 로크론 (Locron)(등록상표) (독일 프랑크푸르트 소재, 회히스트 사 (Hoechst AG))으로, 예를 들어, 화학식 Al2(OH)5Cl x 2.5 H2O에 상응하는 알루미늄 클로로히드레이트가 시판되고, 그의 사용이 특히 바람직하다 (문헌 [J. Pharm. Pharmacol. 26, 531 (1975)] 참고). 클로로히드레이트 이외에, 알루미늄 히드록시아세테이트 및 산성 알루미늄/지르코늄 염을 또한 사용할 수 있다. 에스테라아제 억제제를 추가적 방취 활성 성분으로서 첨가할 수 있다. 이러한 억제제는 바람직하게는, 효소 활성을 억제함으로써 악취의 형성을 감소시키는, 트리알킬 시트레이트, 예컨대 트리메틸 시트레이트, 트리프로필 시트레이트, 트리이소프로필 시트레이트, 트리부틸 시트레이트, 특히 트리에틸 시트레이트 (히다겐 (Hydagen) CAT, 헨켈 (Henkel))이다. 에스테라아제 억제제로서 고려할 수 있는 추가적 물질은 스테롤 설페이트 또는 포스포네이트, 예를 들어 라노스테롤, 콜레스테롤, 캄프에스테롤, 스티그마스테롤 및 시토스테롤 설페이트 또는 포스페이트, 디카르복실산 및 이의 에스테르, 예를 들어 글루타르산, 글루타르산 모노에틸 에스테르, 글루타르산 디에틸 에스테르, 아디프산, 아디프산 모노에틸 에스테르, 아디프산 디에틸 에스테르, 말론산 및 말론산 디에틸 에스테르 및 히드록시카르복실산 및 이의 에스테르, 예를 들어 시트르산, 말산, 타르타르산 또는 타르타르산 디에틸 에스테르이다. 세균 군 (flora)에 영향을 주고, 땀-분해 세균을 제거하거나 성장을 억제하는 항균 활성 성분도 유사하게 제제 (특히 스틱 제제) 내에 존재할 수 있다. 그 예에는 키토산, 페녹시에탄올 및 클로르헥시딘 글루코네이트가 포함된다. 5-클로로-2-(2,4-디클로로페녹시)-페놀 (트리클로산, 이르가산 (Irgasan), 시바 스페셜티 케미칼스 사 (Ciba Specialty Chemicals Inc.)) 또한 효과적으로 확인되었다.
비듬 방지제
비듬 방지제로서, 예를 들어, 클림바졸, 옥토피록스 및 아연 피리티온을 사용할 수 있다. 통상적인 필름 형성제에는, 예를 들어, 키토산, 미세결정질 키토산, 4차화 키토산, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 고비율의 아크릴산을 함유하는 4차 셀룰로오스 유도체의 중합체, 콜라겐, 히알루론산 및 이의 염 및 유사 화합물이 포함된다.
산화방지제
1차 광-보호 물질에 부가적으로, 또한 자외선이 피부 또는 모발에 침투하였을 때 개시되는 광화학적 연쇄 반응을 방해하는 산화방지제 유형의 2차 광-보호 물질을 사용할 수 있다. 이러한 산화방지제의 통상적인 예는 아미노산 (예, 글리신, 히스티딘, 티로신, 트립토판) 및 이의 유도체, 이미다졸 (예, 우로칸산) 및 이의 유도체, 펩타이드, 예컨대 D,L-카르노신, D-카르노신, L-카르노신 및 이의 유도체 (예, 안세린), 카로티노이드, 카로틴, 리코펜 및 이의 유도체, 클로로겐산 및 이의 유도체, 리포산 및 이의 유도체 (예, 디히드로리포산), 아우로티오글리코오스, 프로필티오유라실 및 기타 티올 (예, 티오레독신, 글루타티온, 시스테인, 시스틴, 시스타민 및 이의 글리코실, N-아세틸, 메틸, 에틸, 프로필, 아밀, 부틸, 라우릴, 팔미토일, 올레일, 리놀레일, 콜레스테릴 및 글리세릴 에스테르) 및 또한 이의 염, 디라우릴 티오디프로피오네이트, 디스테아릴 티오디프로피오네이트, 티오디프로피온산 및 이의 유도체 (에스테르, 에테르, 펩타이드, 지질, 뉴클레오타이드, 뉴클레오사이드 및 염) 및 또한 설폭시민 화합물 (예, 부티오닌 설폭시민, 호모시스테인 설폭시민, 부티오닌 설폰, 펜타-, 헥사-, 헵타-티오닌 설폭시민), 또한 (금속) 킬레이트화제 (예, 히드록시 지방산, 팔미트산 피틴산, 락토페린), 히드록시 산 (예, 시트르산, 락트산, 말산), 휴민산, 담즙산, 담즙 추출물, 빌리루빈, 빌리베르딘, EDTA, EDDS, EGTA 및 이의 유도체, 불포화 지방산 및 이의 유도체 (예, 리놀렌산, 리놀레산, 올레산), 엽산 및 이의 유도체, 유비퀴논 및 유비퀴놀 및 이의 유도체, 비타민 C 및 유도체 (예, 아스코르빌 팔미테이트, 마그네슘 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 아세테이트), 토코페롤 및 유도체 (예, 비타민 E 아세테이트), 비타민 A 및 유도체 (예, 비타민 A 팔미테이트) 및 또한 벤조인 수지의 코니페릴 벤조에이트, 루틴산 및 이의 유도체, 글리코실루틴, 페룰린산, 푸르푸릴리덴 글루시톨, 카르노신, 부틸 히드록시톨루엔, 부틸 히드록시아니솔, 노르디히드로구아이아레트산, 트리히드록시부티로페논, 요산 및 이의 유도체, 만노오스 및 이의 유도체, 슈퍼옥사이드 디스뮤타아제, N-[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐]설파닐산 (및 이의 염, 예를 들어 디나트륨 염), 아연 및 이의 유도체 (예, ZnO, ZnSO4), 셀레늄 및 이의 유도체 (예, 셀레늄 메티오닌), 스틸벤 및 이의 유도체 (예, 스틸벤 옥사이드, 트랜스-스틸벤 옥사이드) 및 상기 언급한 활성 성분의 본 발명에 따라 적합한 유도체 (염, 에스테르, 에테르, 당, 뉴클레오타이드, 뉴클레오사이드, 펩타이드 및 지질)이다. HALS (="장애 아민 광 안정화제") 화합물 또한 언급할 수 있다.
추가적 합성 및 천연 산화방지제는, 예를 들어 WO 0025731에서 구조 1-3 (2 쪽), 구조 4 (6 쪽), 구조 5-6 (7 쪽) 및 화합물 7-33 (8-14 쪽)으로 나열되어 있다.
존재하는 산화방지제의 양은 보통 화학식 (1)의 UV 흡수제의 중량을 기준으로 0.001 내지 30 중량％, 바람직하게는 0.01 내지 3 중량％이다.
굴수성제
유동 거동을 개선시키기 위하여, 굴수성제, 예를 들어 저 탄소수의 에톡실화 또는 비에톡실화 모노-알코올, 디올 또는 폴리올 또는 그의 에테르 (예, 에탄올, 이소프로판올, 1,2-디프로판디올, 프로필렌글리콜, 글리세린, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 모노에틸에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸에테르, 프로필렌 글리콜 모노에틸에테르, 프로필렌 글리콜 모노부틸에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸에테르; 디에틸렌 글리콜 모노에틸에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸에테르 및 유사 생성물)을 또한 사용할 수 있다. 상기 목적상 고려할 수 있는 폴리올은 바람직하게는 2 내지 15개의 탄소 원자 및 2개 이상의 히드록시기를 가진다. 폴리올은 또한 추가적 관능성기, 특히 아미노기를 함유할 수 있고/있거나 질소로 개질될 수 있다. 통상적인 예는 다음과 같다: 글리세롤, 알킬렌 글리콜, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 및 또한 평균 분자량이 100 내지 1000 달톤인 폴리에틸렌 글리콜; 고유 축합도가 1.5 내지 10인 공업용 올리고글리세롤 혼합물, 예를 들어 디글리세롤 함량이 40 내지 50 중량％인 공업용 디글리세롤 혼합물; 메틸올 화합물, 예컨대, 특히, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 트리메틸올부탄, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨; 특히 알킬 라디칼의 탄소수가 1 내지 8인 저급 알킬-글루코사이드, 예를 들어 메틸 및 부틸 글루코사이드; 탄소수가 5 내지 12인 당 알코올, 예를 들어 소르비톨 또는 만니톨; 탄소수가 당 5 내지 12인 당, 예를 들어 글루코오스 또는 사카로오스; 아미노 당, 예를 들어 글루카민; 디알코올 아민, 예컨대 디에탄올아민 또는 2-아미노-1,3-프로판디올.
방부제
적합한 방부제에는, 예를 들어, 메틸-, 에틸-, 프로필-, 부틸-파라벤, 벤즈알코늄 클로라이드, 2-브로모-2-니트로-프로판-1,3-디올, 데히드로아세트산, 디아졸리디닐 우레아, 2-디클로로-벤질 알코올, DMDM 히단토인, 포름알데하이드 용액, 메틸디브로모글루타니트릴, 페녹시에탄올, 나트륨 히드록시메틸글리시네이트, 이미다졸리디닐 우레아, 트리클로산 및 참고문헌 [K.F.DePolo - A short textbook of cosmetology, Chapter 7, Table 7-2, 7-3, 7-4 및 7-5, p.210-219]에 기재된 추가적 물질 계열이 포함된다.
세균-저해제
세균-저해제의 통상적 예는 그램-양성 세균에 대해 특이적으로 작용하는 방부제, 예컨대 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시디페닐 에테르, 클로르헥시딘 (1,6-디(4-클로로페닐-비구아니도)헥산) 또는 TCC (3,4,4'-트리클로로카르브아닐리드)이다. 다수의 방향족 물질 및 에테르성 오일 또한 항균성을 가진다. 통상적 예는 클로브 오일, 민트 오일 및 타임 오일 중의 활성 성분인 유게놀, 멘톨 및 티몰이다. 관심 천연 방취제는 라임 꽃 오일 중에 존재하는 테르펜 알코올 파르네솔 (3,7,11-트리메틸-2,6,10-도데카트리엔-1-올)이다. 글리세롤 모노라우레이트는 또한 정균제로 확인되었다. 존재하는 부가적인 세균 저해제의 양은 제제의 고형분을 기준으로, 일반적으로 0.1 내지 2 중량％이다.
퍼퓸
오일
천연 및/또는 합성 방향족 물질의 퍼퓸 오일 혼합물을 언급할 수 있다. 천연 방향족 물질은, 예를 들어, 꽃 (릴리, 라벤더, 장미, 자스민, 네롤리, 일랑일랑), 줄기 및 잎 (제라늄, 패출리, 페티트그레인), 과실 (아니스열매, 고수 열매, 캐러웨이, 주니퍼), 과실 껍질 (베르가못, 레몬, 오렌지), 뿌리 (메이스, 안젤리카, 셀러리, 카르다몬, 코스터스, 아이리스, 칼머스), 나무 (소나무, 샌달우드, 유창목, 시더우드, 로즈우드), 허브 및 풀 (테라곤, 레몬 그래스, 세이지, 타임), 침엽 및 가지 (가문비나무, 소나무, 구주적송, 산 소나무), 레진 및 발삼 (갈바눔, 엘레미, 벤조인, 미르라, 올리바눔, 오포포낙스)으로부터의 추출물이다. 또한 동물성 원재료, 예를 들어 사향 및 카스토레움을 고려할 수 있다. 통상적인 합성 방향족 물질은, 예를 들어 에스테르, 에테르, 알데하이드, 케톤, 알코올 또는 탄화수소 유형의 생성물이다. 에스테르 유형의 방향족 물질 화합물은, 예를 들어, 벤질 아세테이트, 페녹시에틸 이소부티레이트, p-tert-부틸시클로헥실 아세테이트, 리날릴 아세테이트, 디메틸벤질카르비닐 아세테이트, 페닐에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트, 벤질 포르메이트, 에틸메틸페닐 글리시네이트, 알릴시클로헥실 프로피오네이트, 스티르알릴 프로피오네이트 및 벤질 살리실레이트이다. 에테르에는, 예를 들어, 벤질 에틸 에테르가 포함되고; 알데하이드에는, 예를 들어, 탄소수가 8 내지 18인 선형 알칸알, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬릴 옥시아세트알데하이드, 시클라멘 알데하이드, 히드록시시트로넬랄, 릴리알 및 유인물질 (bourgeonal)이 포함되고; 케톤에는, 예를 들어, 이오논, 이소메틸리오논 및 메틸 세드릴 케톤이 포함되고; 알코올에는, 예를 들어, 아네톨, 시트로넬올, 유게놀, 이소유게놀, 제라니올, 리날로올, 페닐 에틸 알코올 및 테르핀올이 포함되고; 탄화수소에는 주로 테르펜 및 발삼이 포함된다. 그러나, 함께 유인성 향을 생성하는 다양한 방향족 물질의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 향료 성분으로 주로 사용되는 비교적 낮은 휘발성의 에테르성 오일도 또한 퍼퓸 오일로서 적합하고, 예를 들어 세이지 오일, 카모마일 오일, 클로브 오일, 멜리사 오일, 계피 잎 오일, 라임 꽃 오일, 주니퍼 베리 오일, 베티버 오일, 올리바눔 오일, 갈바눔 오일, 라볼라눔 오일 및 라반딘 오일이 있다. 베르가못 오일, 디히드로미르세놀, 릴리알, 라이랄, 시트로넬올, 페닐 에틸 알코올, 헥실 신남알데하이드, 제라니올, 벤질 아세톤, 시클라멘 알데하이드, 리날로올, 보이삼브렌 포르테, 암브록산, 인돌, 헤디온, 산델리스, 레몬 오일, 탠제린 오일, 오렌지 오일, 알릴 아밀 글리콜레이트, 시클로버탈, 라반딘 오일, 무스카텔 세이지 오일, 다마스콘, 버번 제라늄 오일, 시클로헥실 살리실레이트, 베르토픽스 코에르, 이소-E-슈퍼, 픽솔리드 (Fixolide) NP, 에베르닐, 이랄데인 감마, 페닐 아세트산, 제라닐 아세테이트, 벤질 아세테이트, 로즈 옥사이드, 로밀랏, 이로틸 및 플로라맛 단독 또는 서로간의 혼합물로 사용하는 것이 바람직하다.
착색제
착색제로서 미용 목적으로 적합하고 허용되는 물질, 예를 들어, 문헌 ["Kosmetische Faerbemittel" of the Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pp. 81-106]에 예시되어 있는 물질을 사용할 수 있다. 착색제는 일반적으로 총 혼합물을 기준으로 0.001 내지 0.1 중량％의 농도로 사용된다.
기타 보조제
또한 미용 제제에 보조제로서, 소포제, 예컨대 실리콘, 구조화제 (structurant), 예컨대 말레산, 가용화제, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤 또는 디에틸렌 글리콜, 유백제, 예컨대 라텍스, 스티렌/PVP 또는 스티렌/아크릴아미드 공중합체, 착화제, 예컨대 EDTA, NTA, 알라닌디아세트산 또는 포스폰산, 추진제, 예컨대 프로판/부탄 혼합물, N2O, 디메틸 에테르, CO2, N2 또는 공기, 산화 염색 전구체로서 소위 커플러 및 디벨로퍼 성분, 환원제, 예컨대 티오글리콜산 및 이의 유도체, 티오락트산, 시스테아민, 티오말산 또는 머캅토에탄설폰산, 또는 산화제, 예컨대 과산화수소, 칼륨 브로메이트 또는 나트륨 브로메이트가 함유될 수 있다.
적합한 방충제는, 예를 들어, N,N-디에틸-m-톨루아미드, 1,2-펜탄디올 또는 방충제 3535이고; 적합한 셀프-태닝제는, 예를 들어, 디히드록시아세톤 및/또는 에리트룰로오스 또는 디히드록시 아세톤 및/또는 디히드록시 아세톤 전구체 (WO 01/85124에 기재됨) 및/또는 에리트룰로오스이다.
SPF
증강제로서 중합체
비드
또는 중공 구체
상기 기재된 UV-흡수제 및 UV-흡수제 배합물과 SPF 증강제, 예컨대 불활성 성분, 예컨대 스티렌/아크릴레이트 공중합체, 실리카 비드, 회전타원체 마그네슘 실리케이트, 가교된 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA; 미코펄 (Micopearl) M305 세픽 (Seppic))의 배합물은 선스크린 제품의 UV 보호성을 더 양호하게 최대화시킬 수 있다. 홀로스피어 첨가제 (선스피어스 (Sunspheres)(등록상표) ISP, 실리카 쉘즈 코보 (Silica Shells Kobo.))는 방사선을 편향시키고, 따라서 광자의 유효 경로 길이가 증가된다 (EP0893119). 상기 언급한 바와 같은 일부 비드는 도포시에 부드러운 느낌을 제공한다. 또한, 그러한 비드, 예를 들어 마이크로펄 (Micropearl) M305의 광학 활성은 반사 현상을 제거하여 피부의 번들거림을 완화할 수 있고, 간접적으로 UV 광을 산란시킬 수 있다.
미용 또는 약학적 제제
미용 또는 약학적 제형은 매우 다양한 미용 제제 중에 함유된다. 예를 들어, 특히 하기 제제를 고려할 수 있다:
- 피부-관리 제제, 예를 들어 정제-형태 또는 액체 비누, 소프레스 (soapless) 합성 세제 또는 세정 페이스트 형태의 피부-세정 및 클린징 제제,
- 입욕 제제, 예를 들어 액체 (포옴 입욕제, 밀크, 샤워 제제) 또는 고체 입욕 제제, 예를 들어 입욕 큐브 및 입욕 솔트;
- 피부-관리 제제, 예를 들어 피부 에멀젼, 다중 에멀젼 또는 피부 오일;
- 미용 개인 관리 제제, 예를 들어 데이 크림 또는 파우더 크림 형태의 페이스 메이크업, 페이스 파우더 (압축되지 않거나 또는 압축됨), 루즈 또는 크림 메이크업, 아이-관리 (eye-care) 제제, 예를 들어 아이 섀도우 제제, 마스카라, 아이라이너, 아이 크림 또는 아이-픽스 크림; 입술-관리 제제, 예를 들어 립스틱, 립 글로스, 립 컨투어 펜슬, 네일-관리 제제, 예컨대 네일 바니시, 네일 바니시 제거제, 네일 강화제 또는 큐티클 제거제;
- 발-관리 제제, 예를 들어 발 입욕제, 발 파우더, 발 크림 또는 발 발삼, 특수 방취제 및 땀억제제 또는 굳은살-제거 제제;
- 광-보호 제제, 예컨대 선 밀크, 로션, 크림 또는 오일, 선 블록 또는 트로피칼, 태닝전 제제 또는 태양 노출후 제제;
- 피부-태닝 제제, 예를 들어 셀프-태닝 크림;
- 탈색소 제제, 예를 들어 피부 탈색용 제제 또는 피부-미백 제제;
- 방충제, 예를 들어 방충 오일, 로션, 스프레이 또는 스틱;
- 방취제, 예컨대 방취 스프레이, 펌프-작동 스프레이, 방취 젤, 스틱 또는 롤온 (roll-on);
- 땀억제제, 예를 들어 땀억제제 스틱, 크림 또는 롤온;
- 결점이 있는 피부를 위한 클린징 및 관리 제제, 예를 들어 합성 세제 (고체 또는 액체), 박피 또는 스크럽 제제 또는 박피 마스크;
- 화학물질 형태의 체모-제거 제제 (탈모), 예를 들어 모발-제거 파우더, 액체 모발-제거 제제, 크림- 또는 페이스트-형태 모발-제거 제제, 겔 또는 에어로졸 포옴 형태의 모발-제거 제제;
- 쉐이빙 제제, 예를 들어 쉐이빙 비누, 포밍 (foaming) 쉐이빙 크림, 포밍없는 쉐이빙 크림, 포옴 및 젤, 드라이 쉐이빙용 프리쉐이브 (preshave) 제제, 애프터쉐이브제 또는 애프터쉐이브 로션;
- 향료 제제, 예를 들어 방향제 (오드콜로뉴, 오드뚜왈렛, 오드퍼퓸, 퍼퓸드뚜왈렛, 퍼퓸), 퍼퓸 오일 또는 퍼퓸 크림;
- 미용 모발-트리트먼트 제제, 예를 들어 샴푸 및 컨디셔너 형태의 모발-세정 제제, 모발-관리 제제, 예를 들어 프리-트리트먼트 제제, 모발 토닉, 스타일링 크림, 스타일링 젤, 포마드, 모발 린스, 트리트먼트 팩, 집중 모발 트리트먼트, 모발-구조화 제제, 예를 들어 퍼머넌트 웨이브 (고온 웨이브, 중온 웨이브, 저온 웨이브)용 모발-웨이빙 제제, 모발-스트레이트 제제, 액체 모발-세팅 제제, 모발 포옴, 모발 스프레이, 탈색 제제, 예를 들어 과산화수소 용액, 미백 샴푸, 탈색 크림, 탈색 파우더, 탈색 페이스트 또는 오일, 일시적, 반영구적 또는 영구적 모발 착색제, 자가-산화 염료, 또는 천연 모발 착색제, 예컨대 헤나 또는 카모마일 함유 제제.
제시 형태
기재된 최종 제형은, 예를 들어 다음과 같은 다양한 제시 형태로 존재할 수 있다:
- W/O, O/W, O/W/O, W/O/W 또는 PIT 에멀젼 및 모든 종류의 미세에멀젼으로서 액체 제제의 형태,
- 젤의 형태,
- 오일, 크림, 밀크 또는 로션의 형태,
- 파우더, 래커, 정제 또는 메이크업의 형태,
- 스틱의 형태,
- 스프레이 (추진 가스를 포함한 스프레이 또는 펌프-작동 스프레이) 또는 에어로졸,
- 포옴의 형태, 또는
- 페이스트의 형태.
피부용 미용 제제로서 특히 중요한 것은, 광-보호 제제, 예컨대 선 밀크, 로션, 크림, 오일, 선 블록 또는 트로피칼, 태닝전 제제 또는 태양 노출후 제제, 또한 피부-태닝 제제, 예를 들어 셀프-태닝 크림이다. 특히 중요한 것은, 일광 보호 크림, 일광 보호 로션, 일광 보호 밀크 및 스프레이 형태의 일광 보호 제제이다.
모발용 미용 제제로서 특히 중요한 것은, 상기 언급된 모발 트리트먼트용 제제, 특히 샴푸 형태의 모발-세정 제제, 모발 컨디셔너, 모발-관리 제제, 예를 들어 프리-트리트먼트 제제, 모발 토닉, 스타일링 크림, 스타일링 젤, 포마드, 모발 린스, 트리트먼트 팩, 집중 모발 트리트먼트, 모발-스트레이트 제제, 액체 모발-세팅 제제, 모발 포옴 및 모발 스프레이이다. 특히 중요한 것은 샴푸 형태의 모발-세정 제제이다.
샴푸는, 예를 들어 하기 조성을 갖는다: 0.01 내지 5 중량％의 제1항에 정의된 바와 같은 수성 분산액, 12.0 중량％의 나트륨 라우레쓰-2-설페이트, 4.0 중량％의 코카미도프로필 베타인, 3.0 중량％의 나트륨 클로라이드 및 100％를 채우는 양의 물.
예를 들어, 특히 하기 모발-미용 제형을 사용할 수 있다:
a1) 본 발명에 따른 UV 흡수제, PEG-6-C10옥소알코올 및 소르비탄 세스퀴올리에이트로 이루어지고, 물 및 임의의 목적하는 4차 암모늄 화합물, 예를 들어 4％ a민크아미도프로필 디메틸-2-히드록시에틸암모늄 클로라이드 또는 쿼터늄 (Quaternium) 80이 첨가되는 자발적 유화 스톡 제형;
a2) 본 발명에 따른 UV 흡수제, 트리부틸 시트레이트 및 PEG-20-소르비탄 모노올리에이트로 이루어지고, 물 및 임의의 목적하는 4차 암모늄 화합물, 예를 들어 4％ 민크아미도프로필 디메틸-2-히드록시에틸암모늄 클로라이드 또는 쿼터늄 80이 첨가되는 자발적 유화 스톡 제형;
b) 부틸 트리글리콜 및 트리부틸 시트레이트 중의 본 발명에 따른 UV 흡수제의 쿼트 (quat)-도핑 용액;
c) 본 발명에 따른 UV 흡수제와 n-알킬피롤리돈의 혼합물 또는 용액.
이러한 제형 중 다른 통상적인 성분은, 방부제, 살균제 및 정균제, 퍼퓸, 염료, 안료, 증점제, 보습제, 습윤제, 유지, 오일, 왁스 또는 미용 및 개인 관리 제형의 다른 통상적인 성분, 예컨대 알코올, 폴리-알코올, 중합체, 전해질, 유기 용매, 규소 유도체, 연화제, 유화제 또는 유화 계면활성제, 계면활성제, 분산제, 산화방지제, 항자극제 및 항염증제 등이다.
미용 및 약학적 제제의 예 (X=바람직한
배합물
)
본 발명에 따른 미용 제제는 일광의 손상 효과로부터 인간 피부를 우수하게 보호함을 특징으로 한다.
하기 실시예는 본 발명을 예시한다.
실시예
1: 제형 F1 내지 F3
실시예
2: UV 흡수제
배합물의
광분해
광분해를 측정하기 위하여 소위 "플레이트-시험"을 수행하였다. 2 ㎕/cm2의 제형을 석영 플레이트 (샌드블라스팅한 2.8 cm2의 표면)에 도포하고, 아틀라스 (Atlas) CPS+ 태양 시뮬레이터를 사용하여 0, 5 및 10 MED의 UV를 조사한 후 플레이트를 헹구었다.
성분 (a), (b) 및 (c)를 포함하는 시험한 제형:
결과
결과를 표 3에 기재하였다.
별표(*)로 표시한 물질이 회수 백분율의 기준이 되는 것이다.
표준 편차로 나타낸 실험 오차는 ±3％ 범위였다.
1,3,5-트리아진,2,4,6-트리스([1,1'-비페닐]-4-일) (TBT) (성분 (b)) 자체는 모든 조건 하에서 실험 오차 범위내에서 분해가 나타나지 않았다. 옥토크릴렌 (OCR)의 경우에서도 동일하게 관찰되었다.
결과는 에틸헥실 메톡시신나메이트 (OCR) 및 1,3,5-트리아진,2,4,6-트리스([1,1'-비페닐]-4-일) (TBT)의 배합물에서, 옥토크릴렌을 첨가함으로써 에틸헥실 메톡시신나메이트가 안정화될 수 있음을 추가로 나타내었다.
실시예
3;
소위 "플레이트-시험"을 다음과 같이 수행하였다. 2 ㎕/cm2의 제형을 석영 플레이트 (샌드블라스팅한 2.8 cm2의 표면)에 도포하고, 아틀라스 CPS+ 태양 시뮬레이터를 사용하여 0, 5 및 10 MED의 UV를 조사한 후 플레이트를 헹구었다.
BMDBM (부틸 메톡시 디벤조일메탄) 단독 제형, OCR (옥토크릴렌)과의 배합물로서의 BMDBM의 제형, 및 BEMT (비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진) 또는 벤조트리아졸릴 도데실 p-크레졸 (BDC)이 배합된 BMDBM과 트리스-비페닐 트리아진 (TBT)의 제형에 대해 연구하였다.
트리스-비페닐 트리아진 (TBT)의 농도를, 2％의 활성 물질에 해당하는 4％로 유지시켰다.
결과
결과를 표 4에 나타내었다.
백분율은 BMDBM의 회수율을 기준으로 하였다.
95％ 유의 수준에서 신뢰 구간으로 나타낸 실험 오차는, BMDBM의 원래 양과 관련하여 ±2％ 범위였다 (각 조건에서 4개의 플레이트를 연구함).
트리스-비페닐 트리아진 (TBT) 자체의 활성은 모든 조건하에서 실험 오차 내에서 분해를 나타내지 않았다.
BEMT, BDC 및 OCR에서 동일하게 관찰되었다.
결론
데이터는 TBT의 존재가 BMDBM의 광분해의 촉진을 야기함을 나타내었다. 이 효과는 현실적인 농도의 옥토크릴렌 및 또한 BEMT 또는 BDC의 첨가에 의해 거의 완전히 역전될 수 있다.
Claims (1)
- 하기 화학식 7 화합물의 용도.
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