ES2283300T3 - Un procedimiento para obtener composiciones de filtros solares fotoestables. - Google Patents
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Abstract
Un procedimiento para obtener una fotoestabilidad mejorada de una composición de filtro solar que contiene al menos dos ingredientes activos filtros solares, que son fotoinestables cuando se formulan conjuntamente, que comprende: (a) encapsular al menos uno de dichos ingredientes activos filtros solares en microcápsulas sol-gel, en las que el material de encapsulación crea una barrera y está formado por precursores polimerizados de sol-gel elegidos entre un monómero de un alcóxido metálico o semimetálico, un polímero parcialmente hidrolizado y parcialmente condensado del mismo, y una mezcla de cualquiera de los anteriores, para reducir o evitar una salida del ingrediente activo filtro solar encapsulado; y (b) añadir otros componentes y aditivos aceptables necesarios para la preparación de dicha composición.
Description
Un procedimiento para obtener composiciones de
filtros solares fotoestables.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para obtener composiciones de filtros solares con una
fotoestabilidad mejorada tanto en la región UVA como UVB, dicho
procedimiento mejora la fotoestabilidad mediante la encapsulación
de los ingredientes activos filtros solares (que son fotodegradados
cuando están presentes conjuntamente en la misma composición de
filtro solar) en microcápsulas por separado, e incorporando dichas
microcápsulas en cualquier vehículo aceptable.
Con la creciente demanda de mayores valores de
FPS y protección de amplio espectro, los fabricantes se han visto
obligados a combinar varios ingredientes activos, de aquí que el
problema de la reactividad cruzada fotoinducida entre ingredientes
activos filtros solares se esté haciendo más grave.
Por ejemplo, el butilmetoxidibenzoilmetano
(otros nombres conocidos:
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,
Avobenzona, BMDBM) fue recientemente clasificado como de categoría 1
en el Monográfico Final de la FDA para Productos OTC Filtros
Solares. Sin embargo, este excelente absorbente de UVA presenta
varios problemas de formulación. (W. Johncock, Sun Protection The
Influencing Factors in Creating Effective Products, marzo de 1999
Londres, marzo de 1999 y bibliografía en el mismo). Un problema
importante de este compuesto filtro solar es la interacción
fotoinducida con el absorbente de UVB más ampliamente usado
metoxicinamato de octilo (R. M. Sayre y col., 26º Annual Meeting if
the American Society for Photobiology, Res. nº
SPM-A7). Esta reactividad cruzada contribuye
significativamente a la inestabilidad fotoquímica tanto de
ingredientes activos frente UVB como de ingredientes activos frente
a UVA. El tema de la fotoestabilidad cuando se combinan filtros UVA
con UVB parece ser más general que el caso del BMDBM y OMC. En el
mismo artículo de Johncock, revela que se han descartado nuevos
cromóforos de UVA examinados como candidatos para nuevos productos,
ya que se encontró que interactuaban con el OMC de una forma
inaceptable.
Las interacciones fotoinducidas del BMDBM
también restringen la incorporación de este absorbente con agentes
filtros solares físicos tales como dióxido de titanio. En los
Estados Unidos, la formulación del BMDBM junto con TiO_{2} o ZnO
no está permitida.
Se han publicado varias patentes, por ejemplo,
los documentos WO94/04131 y EP780119, relativas a la fotoestabilidad
mejorada del BMDBM en presencia de otros ingredientes filtros
solares tales como octocrileno,
p-metil-bencilidenalcanfor y otros,
en ciertas proporciones molares. Estas patentes, sin embargo, no
mencionan los derivados del ácido cinámico, y particularmente no
mencionan el OMC, que es actualmente el absorbente de UVB más
ampliamente usado. En la práctica, muchos productos populares de
composiciones de filtros de luz de banda amplia contienen OMC y
BMDBM como principales absorbentes de UV. Desafortunadamente, la
fotoestabilidad de muchos de dichos productos es baja, y la
estabilización mediante octocrileno o
p-metil-bencilidenalcanfor es
insuficiente.
Las patentes EP0920858A2 y US5.985.251 enseñan
que puede obtenerse una fotoestabilidad mejorada de las
composiciones basadas en derivados de bencilideno y derivados del
ácido cinámico usando un derivado del ácido cinámico soluble en
agua junto con un derivado liposoluble del bencilideno. Dado que la
fotoinestabilidad es el resultado de una reacción de difusión
controlada entre especies excitadas de los agentes filtros solares,
puede racionalizarse que la separación de los dos activos
incompatibles en fases diferentes aumenta la estabilidad creando una
barrera difusional.
El documento WO98/31333 (Yissum RyD) describe
materiales de matriz de filtro solar dopados sol-gel
para su uso en composiciones de filtros solares. Los ingredientes
filtros solares activos están embebidos en una matriz
sol-gel, por lo que no pueden entrar en contacto con
el cuerpo (piel, uña o cabello) e inducir una reacción inflamatoria
o alérgica. El documento US5.733.531 (Mitchnick y col.) enseña una
composición bloqueante solar en la que el componente bloqueante
solar está formado por partículas, incluyendo cada una, una matriz y
un compuesto atenuante de UV incorporado en la matriz. El material
de la matriz se elige entre materiales hidrófobos tales como cera,
aceite y otros compuestos insolubles en agua. El documento
US5.876.699 enseña una formulación bloqueante solar que comprende
una emulsión de dióxido de titanio micronizado y un agente filtro
solar encapsulado en esferas plásticas transparentes.
El documento W000/09662 se publicó el 24 de
febrero de 2000 y reivindica la anterior fecha del 13 de agosto de
1998. Dado que las etapas necesarias para entrar en la fase regional
europea se han realizado según el Art. 15,8 (2) EPC se estima que
su contenido representa un estado de la técnica aplicable a la
cuestión de novedad conforme al Art. 54 (3) y (4) EPC. Esta
solicitud anterior describe un proceso para una preparación de
microcápsulas sol-gel cargadas con moléculas o
sustancias funcionales, tales como ingredientes activos filtros
solares, el proceso se basa en la preparación de una emulsión de
aceite en agua de la disolución hidrófoba que comprende los
precursores del sol-gel y las moléculas o sustancias
que se van a cargar en disolución acuosa, y la mezcla de dicha
disolución con otra disolución acuosa para acelerar la reacción de
condensación-polimerización.
\newpage
Ninguno de los documentos de la técnica
anterior, sin embargo, se refiere a un proceso para obtener una
fotoestabilidad mejorada de una composición de filtro solar que
comprende ingredientes filtros solares activos que son
fotodegradados cuando están presentes conjuntamente en la misma
composición de filtro solar. Era por tanto un objeto de la presente
invención proporcionar un procedimiento para obtener composiciones
de filtros solares con una fotoestabilidad mejorada en ambas
regiones de UVA y UVB.
El procedimiento descrito en el presente
documento enseña que la fotoestabilidad mejorada se consigue creando
una barrera difusional eficiente mediante la encapsulación efectiva
de al menos uno de los dos activos filtros solares incompatibles,
como en el caso de los derivados del cinámico y los derivados del
dibenzoilmetano. En una forma de realización preferida de esta
invención, ambos activos filtros solares incompatibles se encapsulan
por separado.
El procedimiento presentado en esta invención no
se limita a una combinación específica de ingredientes absorbentes
de UVB y UVA, y ofrece una mejora adicional en la fotoestabilidad
sobre los procedimientos de estabilización anteriores.
Según el procedimiento de la presente invención,
no hay ninguna restricción en la formulación concerniente a la
proporción entre los absorbentes de UVA y UVB, por lo que puede
conseguirse cualquier proporción de protección deseada UVA/UVB.
La presente invención proporciona un
procedimiento para obtener una fotoestabilidad mejorada de una
composición de filtro solar según se reivindica en la
reivindicación 1. Este procedimiento proporciona una composición
que contiene al menos dos ingredientes activos filtros solares, que
son fotoinestables cuando se formulan conjuntamente, que
comprende
- (a)
- microencapsular al menos uno de dichos ingredientes activos en un material de encapsulación adecuado para contener el material ingrediente activo encapsulado, reduciendo o evitando así su salida fuera de las cápsulas; y
- (b)
- añadir otros componentes y aditivos aceptables necesarios para la preparación de dicha composición.
Según la invención, los ingredientes activos
filtros solares se eligen del grupo constituido por absorbentes de
UVA y absorbentes de UVB, preferiblemente encapsulados en
microcápsulas sol-gel.
En una forma de realización, la fotoestabilidad
mejorada de una composición de filtro solar puede obtenerse
encapsulando cada uno de los ingredientes activos en microcápsulas
sol-gel por separado.
En otra forma de realización, al menos uno de
los ingredientes activos filtros solares no está encapsulado.
Según la presente invención, uno de los
ingredientes activos filtros solares puede ser un derivado de
dibenzoilmetano, preferiblemente elegido de un grupo constituido
por
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,
2-metildibenzoilmetano,
4-metil-dibenzoiletano,
4-isopropildibenzoilmetano,
4-terc-butildibenzoilmetano,
2,4-dimetildibenzoilmetano,
2,5-dimetildibenzoilmetano,
4,4'-diisopropil-dibenzoilmetano,
2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano,
2-metil-5-terc-butil-4'-metoxi-dibenzoilmetano,
2,4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano
y
2,6-dimetil-4-terc-butil-4'-metoxi-dibenzoilmetano.
Según una forma de realización preferida, los
ingredientes activos filtros solares son
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
y 4-metoxicinamato de
2-etilhexilo.
Según otra forma de realización preferida, los
ingredientes activos filtros solares son
p-metoxicinamato y cinoxato de
2-etilhexilo.
El
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
puede ser coencapsulado con homosalato, con
2-etilhexil éster del ácido
2-ciano-3,3-difenilacrílico
o con un aceite cosmético adecuado tal como maleato de dicaprililo,
triglicérido cáprico, triglicérido caprílico, palmitato de octilo,
benzoato de alquilo C_{12}-C_{15}, maleato de
dioctilo, malato de dioctilo, dicaprilato de propilenglicol,
dicaprato de propilenglicol, adipato de diisopropilo, laurato de
hexilo, y mezclas de los mismos.
La composición de la presente invención puede
incluir adicionalmente un ingrediente activo bloqueante solar
físico elegido del grupo constituido por dióxido de titanio, óxido
de cinc, óxido de hierro y mezclas de los mismos, en la que el
ingrediente bloqueante solar físico puede ser de cualquiera de las
calidades disponibles comercialmente, incluyendo partículas
tratadas superficialmente tales como partículas de dióxido de
titanio que han sido tratadas superficialmente con sílice, alúmina,
ácido esteárico o con cualquier otro tratamiento de superficie.
La composición de filtro solar de la presente
invención puede ser incorporada en una formulación cosméticamente
aceptable para su uso en la protección de la epidermis o el cabello
humanos frente a la radiación UV.
Las composiciones de filtro solar pueden estar
en forma de una loción, una crema, una leche, un gel, un aceite, un
aerosol, un pulverizador, una espuma, una barra sólida, un polvo, un
champú, un acondicionador para el cabello, una laca o un
maquillaje.
Figura 1: espectros de transmitancia de la
muestra 132 (que contiene OMC y BMDBM coencapsulados) durante la
iluminación: espectro de luz solar simulada (línea 1) luz simulada a
través de una cinta Transpore® (línea 2); producto de filtro solar
comercial a los 0 min de iluminación (línea 3); producto de filtro
solar comercial a los 20 min de iluminación (línea 4); muestra 132
a los 0 min (línea 5); 10 min (línea 6) y 20 min (línea 7) de
iluminación.
Figura 2: espectros de transmitancia de la
muestra 139 (que contiene OMC y BMDBM libres) durante la
iluminación: luz simulada a través de una cinta Transpore® (línea
1); muestra 139 a los 0 min (línea 2), 10 min (línea 3) y 20 min
(línea 4) de iluminación.
Figura 3: espectros de transmitancia de la
muestra 151 (que contiene OMC encapsulado y BMDBM encapsulado por
separado con HMS) durante la iluminación: muestra 151 a los 0 min
(línea 1), 10 min (línea 2) y 20 min (línea 3) de iluminación.
Figura 4: espectros de transmitancia de la
muestra 152 (que contiene OMC, BMDBM y HMS libres) durante la
iluminación: muestra 152 a los 0 min (línea 1), 10 min (línea 2) y
20 min (línea 3) de iluminación.
Figura 5: espectros de transmitancia de la
muestra 153 (que contiene OMC encapsulado y BMDBM encapsulado por
separado con octocrileno) durante la iluminación: muestra 153 a los
0 min (línea 1), 10 min (línea 2) y 20 min (línea 3) de
iluminación.
Figura 6: espectros de transmitancia de la
muestra 154 (que contiene OMC, BMDBM y octocrileno libres) durante
la iluminación: muestra 154 a los 0 min (línea 1), 10 min (línea 2)
y 20 min (línea 3) de iluminación.
Figura 7.A: espectros de transmitancia de una
composición que contiene activos filtros solares libres (OMC al
7,5%, BMDBM al 1,5% y octocrileno al 5%) a dosis DEM [Dosis
Eritematosa Mínima] crecientes.
Figura 7.B: espectros de transmitancia de una
composición que contiene OMC encapsulado en sol-gel
y BMDBM + octocrileno encapsulados en sol-gel en
microcápsulas por separado (mismas concentraciones que en la Fig.
7.A) a dosis DEM crecientes.
El procedimiento presentado en esta invención
permite la coformulación de al menos dos ingredientes filtros
solares (que son fotodegradados cuando están presentes conjuntamente
en la misma composición de filtro solar) mientras se mantiene una
alta fotoestabilidad de los reactivos. Esto se realiza mediante su
encapsulación por separado, que reduce o incluso evita las
reacciones destructivas entre ellos o sus productos de iluminación.
En otra forma de realización de la presente invención, esto se
realiza encapsulando sólo uno o algunos de los ingredientes,
mientras que el (los) otro(s)
ingrediente(s) activo(s) está(n) presente(s) en la composición en una forma no encapsulada.
ingrediente(s) activo(s) está(n) presente(s) en la composición en una forma no encapsulada.
La encapsulación efectiva, que mantiene los
ingredientes activos filtros solares dentro de las cápsulas y
reduce o incluso evita su salida, crea una barrera que reduce o
incluso evita una reactividad cruzada. Se usan cápsulas derivadas
de sol-gel para crear dicha barrera.
Consecuentemente, se obtienen formulaciones fotoestables. En otra
forma de realización de esta invención, la fotoestabilidad se
consigue mediante la encapsulación de uno o más ingredientes
filtros solares en cápsulas que reducen o incluso evitan la salida
del material encapsulado, y la difusión en las cápsulas de otros
ingredientes activos filtros solares que estén presentes en la
formulación en una forma no encapsulada.
Este procedimiento de estabilización es
particularmente eficiente para estabilizar formulaciones de filtros
solares que contienen metoxicinamato de octilo (OMC,
4-metoxicinamato de 2-etilhexilo) o
padimato-O (ambos absorbentes de UVB) y
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
(un absorbente de UVA), con o sin absorbentes de UVB adicionales
tales como salicilato de
3,3,5-trimetil-ciclohexilo
(homosalato) o 2-etilhexil éster del ácido
2-ciano-3,3-difenilacrílico
(octocrileno), o en presencia de aceites cosméticos que pueden ser
coencapsulados con
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano.
Pueden coencapsularse varios principios activos filtros solares,
siempre que no provoquen una fotodegradación cuando están en
contacto entre sí.
El procedimiento revelado en la presente
invención para mejorar la fotoestabilidad mediante la encapsulación
por separado de ingredientes incompatibles es general y puede
aplicarse a cualesquiera ingredientes activos filtros solares
conocidos, así como a los que todavía queden por descubrir.
Este procedimiento no se limita a la preparación
de composiciones de filtros solares para su aplicación en seres
humanos, sino que puede aplicarse a cualquier composición de filtro
solar se use para la protección frente a la radiación solar de
cualquier objeto que esté expuesto a dicha radiación.
Esta invención usa un procedimiento de
encapsulación en sol-gel, muy preferiblemente en
sol-gel de sílice. En este procedimiento, las
microcápsulas de los ingredientes activos filtros solares se
preparan mediante un procedimiento en sol-gel según
se revela en la solicitud de EE.UU. nº 09/372176: el ingrediente
activo filtro solar se disuelve en precursores de
sol-gel, en el que los precursores de
sol-gel son un monómero de un alcóxido metálico o
semimetálico, o un polímero parcialmente hidrolizado y parcialmente
condensado del mismo, o una mezcla de cualquiera de los anteriores.
Esta disolución es emulsionada bajo altas fuerzas de cizallamiento
en una disolución acuosa que contiene tensioactivos que ayudan a
estabilizar las emulsiones, tales como cloruro de
cetiltrimetilamonio. La emulsión obtenida se mezcla con una
disolución acuosa a un pH elegido adecuadamente (básico, neutro o
ácido), hasta que se forman las esferas que contienen el agente
filtro solar encapsulado.
Particularmente, esta invención puede aplicarse
para conseguir composiciones de filtro solar de banda amplia
fotoestables formadas por derivados de dibenzoilmetano como
absorbente de UVA en presencia de absorbentes de UVB, tales como
OMC, en la misma formulación. Estos dibenzoilmetanos pueden elegirse
del grupo constituido por
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,
2-metildibenzoilmetano,
4-metil-dibenzoiletano,
4-isopropildibenzoilmetano,
4-terc-butildibenzoilmetano,
2,4-dimetildibenzoilmetano,
2,5-dimetildibenzoilmetano,
4,4'-diisopropildibenzoilmetano,
2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano,
2-metil-5-terc-butil-4'-metoxi-dibenzoilmetano,
2,4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano
y
2,6-dimetil-4-terc-butil-4'-metoxi-dibenzoilmetano.
En una forma de realización preferida de esta
invención, las cápsulas de sol-gel que contienen
BMDBM y homosalato en una parte son coformuladas con cápsulas de
sol-gel que contienen OMC en una composición
cosmética. La formulación resultante es fotoestable, mientras que
una formulación similar que contiene los mismos ingredientes a la
misma concentración es fotoquímicamente inestable.
En otra forma de realización preferida, las
cápsulas de sol-gel que contienen BMDBM y
octocrileno en una parte son coformuladas con cápsulas de
sol-gel que contienen OMC en una composición
cosmética. La formulación resultante es fotoestable, mientras que
una formulación similar que contiene los mismos ingredientes a la
misma concentración es significativamente menos fotoestable.
En otra forma de realización preferida más, las
cápsulas de sol-gel que contienen BMDBM en maleato
de dicaprililo en una parte son coformuladas con cápsulas de
sol-gel que contienen OMC en una composición
cosmética. La formulación resultante es fotoestable, mientras que
una formulación similar que contiene los mismos ingredientes a la
misma concentración es significativamente menos fotoestable.
En otra forma de realización preferida más, las
cápsulas de sol-gel que contienen OMC son
coformuladas con BMDBM no encapsulado, en una composición cosmética
que es una emulsión, en la que el BMDBM está disuelto en la fase
orgánica de dicha emulsión. La formulación resultante es
fotoestable, mientras que una formulación similar que contiene los
mismos ingredientes a la misma concentración es significativamente
menos fotoestable.
En otra forma de realización preferida más, las
cápsulas de sol-gel que contienen BMDBM se combinan
en una composición cosmética con ingredientes activos filtros
solares inorgánicos tales como dióxido de titanio, óxido de cinc u
óxidos de hierro.
Los siguientes ejemplos aclaran y demuestran la
invención, y no son exclusivos bajo ninguna circunstancia.
Las microcápsulas de ingredientes activos
filtros solares pueden prepararse mediante un procedimiento en
sol-gel según se revela en la solicitud de EE.UU.
nº 09/372176: el ingrediente activo filtro solar se disuelve en
precursores de sol-gel, en el que los precursores de
sol-gel pueden ser un monómero de un alcóxido
metálico o semimetálico, o un polímero parcialmente hidrolizado y
parcialmente condensado del mismo, o una mezcla de cualquiera de
los anteriores. Esta disolución es emulsionada bajo altas fuerzas de
cizallamiento en una disolución acuosa que contiene tensioactivos
que ayudan a estabilizar las emulsiones, tales como cloruro de
cetiltrimetilamonio. La emulsión obtenida se mezcla con una
disolución acuosa a un pH elegido adecuadamente (básico, neutro o
ácido), hasta que se forman las esferas que contienen el agente
filtro solar encapsulado. La elección apropiada de las condiciones
de reacción facilita la formación de las esferas con el tamaño de
partícula deseado, que mantiene los ingredientes filtros solares
encapsulados muy eficientemente, dando como resultado unas tasas muy
bajas de pérdida de los encapsulados.
La suspensión resultante de esferas de sílice
que contiene el activo filtro solar encapsulado se incorpora en las
composiciones de filtro solar según se muestra en los siguientes
ejemplos.
La encapsulación por separado de los
ingredientes activos filtros solares para conseguir la separación de
los ingredientes que inducen una fotodegradación cuando están
combinados, da como resultado una mejora en la fotoestabilidad de
la formulación, según se demuestra en los ejemplos 9 y 10.
La fase A se calentó a 75ºC y se mezcló. La fase
B se calentó a 75ºC y se mezcló. La Fase B se vertió sobre la fase
A y se agitó durante 5 minutos, seguido de 25 minutos de
homogeneización. La mezcla se enfrió hasta 55ºC y se añadió la fase
C con agitación. La mezcla se enfrió adicionalmente hasta 40°C y se
añadió la fase D con agitación. La crema se agitó durante otros 5
minutos.
\vskip1.000000\baselineskip
La composición se preparó según el ejemplo 2,
excepto porque el OMC se disolvió en la fase A para dar un 7,5% en
la composición final, y la suspensión de sílice se sustituyó por
agua.
Las fases A y la fase B se calentaron por
separado a 80ºC. La fase A se añadió a la fase B y se homogeneizó
durante 1 minuto. La mezcla se enfrió hasta 40-50ºC
con agitación. Se añadió la fase C y se homogeneizó durante 1
minuto. La mezcla se enfrió hasta la temperatura ambiente, y se
añadió la fase D con agitación. El pH se ajustó a 5,0.
Las fases A y la fase B se calentaron por
separado a 80ºC. La fase A se añadió a la fase B y se homogeneizó
durante 1 minuto. La mezcla se enfrió hasta 40-50ºC
con agitación. Se añadió la fase C y se homogeneizó durante 1
minuto. La mezcla se enfrió hasta la temperatura ambiente, y se
añadió la fase D con agitación. El pH se ajustó a 5,0.
Las fases A y la fase B se calentaron por
separado a 80ºC. La fase A se añadió a la fase B y se homogeneizó
durante 1 minuto. La mezcla se enfrió hasta la temperatura ambiente
con agitación. Se añadió la fase D con agitación y se ajustó el pH
a 5,0.
La fase A y la fase B se elaboraron por
separado. La fase B se añadió lentamente a la fase A con agitación
(temperatura ambiente). La mezcla se homogenizó durante 1 min.
\vskip1.000000\baselineskip
Elaborar la fase A y la fase B por separado, a
temperatura ambiente. Añadir lentamente la fase B a la fase A con
agitación (temperatura ambiente). Homogeneizar durante 1 min.
\vskip1.000000\baselineskip
Un importante ejemplo de prevención de una
perjudicial reactividad cruzada es el caso de OMC y BMDBM. Está
ampliamente reconocido que cuando se coformulan OMC y BMDBM, ambos
muestran inestabilidad bajo una iluminación. Este es un
inconveniente significativo, dado que cada uno de estos ingredientes
filtros solares tiene una alta absorción específica en su pico. El
BMDBM es el único absorbente eficiente de UVA usando actualmente,
mientras que el OMC es el absorbente de UVB más ampliamente
usado.
Se elaboraron tres formulaciones según el
ejemplo 2, basadas en ingredientes activos filtros solares que están
encapsulados en sol-gel de sílice, según se
describe en el ejemplo 1 con las composiciones dadas en la tabla 1.
Los ingredientes activos filtros solares se añadieron como un
composite de filtros solares encapsulados en suspensión acuosa a la
fase acuosa. Para comparar, se prepararon otras tres formulaciones
con las mismas composiciones, con los ingredientes activos filtros
solares libres, según el ejemplo 3.
Las seis muestras se sometieron a una prueba de
fotoestabilidad basada en el método descrito por Diffey y Robson
(B. L. Diffey y J. Robson, J. Soc. Cosmet. Chem. 40,
127-139, 1989). Las muestras de filtros solares se
aplicaron sobre una cinta Transpore®, y se iluminaron con una luz
solar simulada. La transmisión a través de la combinación se
registró con un espectrorradiómero Bentham de rejilla doble.
Repitiendo las medidas en tiempos crecientes, es posible estimar la
estabilidad de la película de filtro solar. Los cambios en la
transmisión de un intervalo de longitud de onda dado indican que el
compuesto químico que absorbe en esa longitud de onda no es
estable. La intensidad total de la luz en el intervalo
290-400 nm era de aproximadamente 30 mW/cm^{2},
lo que se compara con una figura entre 5 y 6 de luz solar
normal.
Las Figs. 1 - 6 muestran los resultados
obtenidos para las seis muestras.
La comparación de las seis figuras muestra
claramente que la encapsulación por separado de OMC y BMDBM evita
la reactividad cruzada y aumenta la fotoestabilidad de la
composición de filtro solar muy significativamente. La
inestabilidad de una composición que contiene OMC y BMDBM (en sus
formas libres) en la misma formulación se muestra en la Figura 2.
El cambio visualizado en los espectros de transmitancia desde la
línea 2 hasta la 4 durante 20 minutos de iluminación indica una
rápida degradación del compuesto absorbente, es decir, los activos
filtros solares.
Por el contrario, la Figura 3 muestra los
resultados obtenidos cundo se separa el OMC del BMDBM encapsulando
el OMC en una parte, mientras se encapsula en otras cápsulas una
mezcla de BMDBM y HMS. Ambos tipos de cápsulas se combinan en la
composición de filtro solar según el ejemplo 2. En la Figura 3 está
claro que no se produjo ningún cambio en el espectro de
transmitancia durante los 20 minutos de iluminación, lo que indica
que el sistema es estable. Como comparación, cuando los mismos
activos filtros solares (OMC, BMDBM y HMS) se formulan en una
composición de filtro solar similar en sus formas libres, la
iluminación durante 20 minutos da como resultado una disminución en
la transmitancia, lo que indica una degradación de los compuestos
absorbentes de luz, es decir, de los activos filtros solares.
De forma similar, cuando se separa el OMC
mediante encapsulación a partir de una mezcla de BMDBM y
octocrileno, se obtiene un sistema fotoestable (Figura 5), mientras
que una composición que contiene los mismos ingredientes activos en
sus formas libres es menos estable (Figura 6).
Como se esperaba, la coencapsulación de OMC y
BMDBM en la misma cápsula no los estabiliza, según se observa en la
Figura 1 (compárense las líneas 5, 6 y 7).
Los resultados se resumen en la Tabla 1.
| ^{a} 7,5% de OMC, 1,4 de BMDBM. | |
| ^{b} 7,5% de OMC, 1,5 de BMDBM, 5,4% de HMS. | |
| ^{c} 7,5% de OMC, 1,5% de BMDBM, 5,6% de octocrileno. |
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepararon composiciones cosméticas según el
ejemplo 2 para que contuvieran un 7,5% de OMC encapsulado en
sol-gel de sílice, y un 1,5% de BMDBM con un 5% de
2-etilhexil éster del ácido
2-ciano-3,3-difenilacrílico
(octocrileno), coencapsulados en cápsulas por separado de
sol-gel de sílice. Se preparó una composición
comparativa que contenía los mismos activos en forma libre según el
ejemplo 3.
Las composiciones se aplican sobre una membrana
estándar de teflón YSI modelo 5793 como sustrato. Las medidas de
los espectros de transmitancia se toman a intervalos de 1 DEM de la
fina película de producto, que es irradiada in situ con una
exposición continua de 0 a 10 DEM a la fuente de luz solar
calibrada.
La DEM del simulador de fotoestabilidad solar se
calculó usando el espectro de CIE de Acción Eritematosa Humana, y
se basó en una DEM de 20 mJ, típica de un individuo de piel
velluda.
La Figura 7A muestra los espectros de
transmitancia de una composición que contiene activos filtros
solares libres, mientras que la Figura 7B muestra los espectros de
una composición que contiene OMC encapsulado y (BMDBM +
octocrileno) encapsulados. El mejor efecto de cribado se obtiene
para ambas muestras a 0 DEM, según se esperaba. La composición que
contiene los ingredientes libres muestra una rápida degradación de
los activos, según se observa a partir del aumento de la
transmitancia a una DEM mayor (Figura 7A). Se observa que el efecto
de estabilización del octocrileno sobre el BMDBM no es suficiente en
presencia del OMC para evitar una grave degradación de los activos
filtros solares. Se observa una degradación significativamente más
lenta cuando el OMC se encapsula por separado de (BMDBM +
octocrileno), según se observa en la Figura 7B.
Claims (16)
1. Un procedimiento para obtener una
fotoestabilidad mejorada de una composición de filtro solar que
contiene al menos dos ingredientes activos filtros solares, que son
fotoinestables cuando se formulan conjuntamente, que comprende:
(a) encapsular al menos uno de dichos
ingredientes activos filtros solares en microcápsulas
sol-gel, en las que el material de encapsulación
crea una barrera y está formado por precursores polimerizados de
sol-gel elegidos entre un monómero de un alcóxido
metálico o semimetálico, un polímero parcialmente hidrolizado y
parcialmente condensado del mismo, y una mezcla de cualquiera de los
anteriores, para reducir o evitar una salida del ingrediente activo
filtro solar encapsulado; y
(b) añadir otros componentes y aditivos
aceptables necesarios para la preparación de dicha composición.
2. Un procedimiento según la reivindicación 1
en el que dichos ingredientes activos filtros solares se eligen del
grupo constituido por absorbentes de UVA y absorbentes de UVB.
3. Un procedimiento según la reivindicación 1
ó 2 en el que dicha composición de filtro solar contiene al menos
un absorbente de UVA y al menos un absorbente de UVB.
4. Un procedimiento según cualquier
reivindicación precedente 1 a 3 en el que dos o más ingredientes
activos se encapsulan en microcápsulas de sol-gel
por separado.
5. Un procedimiento según cualquier
reivindicación precedente 1 a 3 en el que al menos uno de dichos
ingredientes activos filtros solares no está encapsulado.
6. Un procedimiento según cualquier
reivindicación precedente 1 a 5 en el que uno de los ingredientes
activos filtros solares es un derivado de dibenzoilmetano, elegido
de un grupo constituido por
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,
2-metildibenzoilmetano,
4-metil-dibenzoiletano,
4-isopropildibenzoilmetano,
4-terc-butildibenzoilmetano,
2,4-dimetildibenzoilmetano,
2,5-dimetildibenzoilmetano,
4,4'-diisopropil-dibenzoilmetano,
2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano,
2-metil-5-terc-butil-4'-metoxi-dibenzoilmetano,
2,4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano
y
2,6-dimetil-4-terc-butil-4'-metoxi-dibenzoilmetano.
7. Un procedimiento según cualquier
reivindicación precedente 1 a 6, en el que los ingredientes activos
filtros solares son
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
y 4-metoxicinamato de
2-etilhexilo.
8. Un procedimiento según cualquier
reivindicación precedente 1 a 6 en el que el
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
es coencapsulado con homosalato o con 2-etilhexil
éster del ácido
2-ciano-3,3-difenilacrílico.
9. Un procedimiento según cualquier
reivindicación precedente 1 a 8 en el que el
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
es coencapsulado con un aceite cosmético adecuado.
10. Un procedimiento según cualquier
reivindicación precedente 1 a 9 en el que dicho aceite cosmético se
elige del grupo constituido por maleato de dicaprilo, triglicérido
cáprico, triglicérido caprílico, palmitato de octilo, benzoato de
alquilo C_{12}-C_{15}, maleato de dioctilo,
malato de dioctilo, dicaprilato de propilenglicol, dicaprato de
propilenglicol, adipato de diisopropilo, laurato de hexilo, y
mezclas de los mismos.
11. Un procedimiento según cualquier
reivindicación precedente 1 a 10, en el que los ingredientes activos
filtros solares son p-metoxicinamato y cinoxato de
2-etilhexilo.
12. Un procedimiento según cualquier
reivindicación precedente 1 a 11 en el que al menos uno de dichos
ingredientes activos es un ingrediente activo bloqueante físico
elegido del grupo constituido por dióxido de titanio, óxido de
cinc, óxido de hierro y mezclas de los mismos.
13. Un procedimiento según cualquier
reivindicación precedente 1 a 12 en el que dicho ingrediente
bloqueante físico es de cualquier calidad disponible
comercialmente, incluyendo partículas tratadas superficialmente.
14. Un procedimiento según cualquier
reivindicación precedente 1 a 13 en el que dichas partículas
tratadas superficialmente son partículas de dióxido de titanio que
han sido tratadas superficialmente con sílice, alúmina, ácido
esteárico o con cualquier otro tratamiento de superficie.
15. Un procedimiento según cualquier
reivindicación precedente 1 a 14 en el que dicha composición de
filtro solar se incorpora en una formulación cosméticamente
aceptable para su uso en la protección de la epidermis o el cabello
humanos frente a la radiación UV.
16. Un procedimiento según cualquier
reivindicación precedente 1 a 15 en el que dicha composición de
filtro solar está en forma de una loción, una crema, una leche, un
gel, un aceite, un aerosol, un pulverizador, una espuma, una barra
sólida, un polvo, un champú, un acondicionador para el cabello, una
laca o un maquillaje.
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