ES2278258T3 - Preparados autoemulsionantes. - Google Patents

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ES2278258T3 ES04023847T ES04023847T ES2278258T3 ES 2278258 T3 ES2278258 T3 ES 2278258T3 ES 04023847 T ES04023847 T ES 04023847T ES 04023847 T ES04023847 T ES 04023847T ES 2278258 T3 ES2278258 T3 ES 2278258T3
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Rolf Kawa
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Abstract

REIVINDICACIONES 1.- Preparados autoemulsionantes que contienen (a) un 7 a un 20 % en peso de oligoglicósido de estearilo, (b) un 7 a un 20 % en peso de oligoglicósido de cetilo, (c) un 0, 1 a un 3 % en peso de oligoglicósido de miristilo, (d) un 0, 5 a un 7 % en peso de oligoglicósido de laurilo, (e) un 4 a un 12 % en peso de alcohol cetílico, (f) un 10 a un 20 % en peso de alcohol esteárico, (g) un 20 a un 30 % en peso de glicéridos parciales con 16 a 18 átomos de carbono con un 58 a un 62 % en peso de monoglicérido, y (h) un 20 a un 30 % en peso de glicéridos parciales con 16 a 18 átomos de carbono con un 30 a un 45 % en peso de monoglicérido, con la condición de que los datos cuantitativos se complementen con agua para dar un 100 % en peso.

Description

Preparados autoemulsionantes.
Campo de la invención
La invención se encuentra en el campo de la cosmética, y se refiere a nuevos preparados autoemulsionantes, que conducen a emulsiones con alta estabilidad al almacenaje y viscosidad ya en mínimas cantidades de empleo.
Estado de la técnica
En los últimos años, el químico de cosméticos exige en medida creciente bases autoemulsionantes de gran rendimiento con emulsionantes apropiados desde el punto de vista ecológico, que son aptos para formar emulsiones estables de larga duración, también en el caso de carga por temperatura, ya con una concentración de empleo mínima, es decir, menos de un 1% de componentes emulsionantes, referido a la formulación total. Por una parte, esto tiene motivos económicos, ya que la presión de costes del mercado se intensifica cada vez más, pero por otra parte también motivos dermatológicos y ecológicos. Se entiende por una base autoemulsionante un sistema que contiene ya los componentes esenciales de una emulsión, ajustados exactamente entre sí, esto es, emulsionantes y ceras generadoras de consistencia, de modo que idealmente se deben añadir sólo cuerpos oleaginosos apropiados, así como, en caso dado, substancias auxiliares, para obtener emulsiones estables de larga duración. Los emulsionantes apropiados desde el punto de vista ecológico son estructuras no iónicas exentas de óxido de etileno, empleándose por regla general, preferentemente, emulsionantes de tipo poliglucósidos de alquilo. Las correspondientes bases autoemulsionantes del estado de la técnica, como se describen en la EP 0554292 B1 (Cognis), pueden cumplir estos requisitos sólo parcialmente, ya que se requiere al menos un 4% en peso de componentes emulsionantes, referido a la formulación total, para una emulsión de aceite en agua estable. Si no se llega a estas concentraciones aumenta drásticamente el peligro de inestabilidad de fases, simultáneamente se observa un descenso de viscosidad.
Por consiguiente, la tarea de la invención ha consistido en poner a disposición una base autoemulsionante apropiada desde el punto de vista ecológico, con un rendimiento emulsionante claramente más efectivo, con la que sea posible la obtención de emulsiones de aceite en agua con fases y viscosidad estables. En especial se pondrán a disposición aquellos preparados autoemulsionantes que, ya con una concentración de empleo de un máximo de un 2, preferentemente un máximo de un 1% en peso -referido a los componentes emulsionantes- independientemente de la naturaleza del cuerpo oleaginoso, proporcionan emulsiones que son estables también durante un intervalo de tiempo de 2 a 3 meses, así como a stress por temperatura, y que no experimentan una caída de viscosidad.
Descripción de la invención
Son objeto de la invención nuevos preparados autoemulsionantes que contienen
(a)
un 7 a un 20% en peso de oligoglicósido de estearilo,
(b)
un 7 a un 20% en peso de oligoglicósido de cetilo,
(c)
un 0,1 a un 3% en peso de oligoglicósido de miristilo,
(d)
un 0,5 a un 7% en peso de oligoglicósido de laurilo,
(e)
un 4 a un 12% en peso de alcohol cetílico,
(f)
un 10 a un 20% en peso de alcohol esteárico,
(g)
un 20 a un 30% en peso de glicéridos parciales con 16 a 18 átomos de carbono con un 58 a un 62% en peso de monoglicérido, y
(h)
un 20 a un 30% en peso de glicéridos parciales con 16 a 18 átomos de carbono con un 30 a un 45% en peso de monoglicérido,
con la condición de que los datos cuantitativos se complementen con agua para dar un 100% en peso.
Sorprendentemente se descubrió que una base autoemulsionante, constituida por una mezcla especial de oligoglicósidos de alquilo de diferentes longitudes de cadenas, alcoholes grasos y glicéridos parciales con una distribución definida, es apta para obtener emulsiones O/W estables, en las que la concentración de empleo de componentes emulsionantes, referida a la formulación total, asciende a menos de un 2, y en especial a menos de un 1% en
peso.
\newpage
Alquiloligoglicósidos
Los alquiloligoglicósidos que forman los componentes emulsionantes (a), (b), (c) y (d), constituyen agentes tensioactivos no iónicos conocidos que sigue en la fórmula (I)
(I),R^{1}O-[G]_{p}
en la que R^{1} presenta un resto alquilo con 12, 14, 16 o 18 átomos de carbono, G representa un resto sacárico con 5 o 6 átomos de carbono, y p representa números de 1 a 10. Se pueden obtener según el procedimiento de química orgánica preparativa pertinente. Los alquiloligoglicósidos se pueden derivar de aldosas, o bien cetosas, con 5 o 6 átomos de carbono, preferentemente de glucosa. Los alquiloligoglicósidos preferentes son, por consiguiente, alquiloligoglucósidos. El índice p en la fórmula general (I) indica el grado de oligomerizado (DP), es decir, la distribución de mono- y oligoglicósidos, y representa un número entre 1 y 10. Mientras que p en el compuesto dado debe ser siempre un número entero, y puede adoptar en este caso, sobre todo, los valores p = 1 a 6, el valor p es una magnitud matemática calculada mediante cálculo para un determinado alquiloligoglicósido, que representa casi siempre un número fraccionario. Preferentemente se emplean oligoglicósidos de alquilo y/o alquenilo con un grado de oligomerizado medio p de 1,1 a 3,0. Desde el punto de vista técnico de aplicación son preferentes aquellos oligoglicósidos de alquilo y/o alquenilo, cuyo grado de oligomerizado es menor que 1,7, y se sitúa en especial entre 1,2 y 1,4.
Alcoholes grasos
Se debe entender por alcoholes grasos, que forman los componentes (e) y (f), alcoholes alifáticos primarios de la fórmula (II)
(II),R^{2}OH
en la que R^{2} representa un resto alquilo lineal con 16 a 18 átomos de carbono. Son ejemplos típicos alcohol cetílico y alcohol esteárico, así como sus mezclas técnicas, a modo de ejemplo la mezcla 1:1 de alcohol cetearílico.
Glicéridos parciales
Los glicéridos parciales, es decir, monoglicéridos, diglicéridos, y sus mezclas técnicas, que representan los componentes (g) y (h), pueden contener aún cantidades reducidas de triglicéridos debido a la obtención. Los glicéridos parciales siguen preferentemente la fórmula (III),
(III)
\uelm{C}{\uelm{\para}{\uelm{CH-OR ^{4} }{\uelm{\para}{CH _{2} OCOR ^{3} }}}}
H_{2}-OR^{5}
en la que R^{3}CO representa un resto acilo lineal saturado con 16 a 18 átomos de carbono, R^{4} y R^{5}, independientemente entre sí, representan R^{3}CO, con la condición de que al menos uno de ambos restos R^{4} y R^{5} signifiquen hidrógeno. Son ejemplos típicos mono- y/o diglicéridos a base de ácido palmítico y/o esteárico, así como sus mezclas técnicas. En el sentido de la invención se emplean dos glicéridos parciales diferentes, que se diferencian en el contenido en monoéster. Como glicéridos parciales con un 58 a un 62% en peso de monoglicérido es apropiado en especial Monomuls® 60-35, un glicérido parcial apropiado con un 30 a un 45% en peso de monoglicérido es Cutina® MD (ambos Cognis Deutschland GmbH & Co. KG).
Aplicabilidad industrial
Otro objeto de la presente invención se refiere al empleo de preparados autoemulsionantes para la obtención de agentes cosméticos y/o farmacéuticos, en los que estos pueden estar contenidos en cantidades de un 0,1 a un 8, preferentemente un 0,5 a un 5% en peso -referido al preparado-, o bien un 0,1 a un 2% en peso -referido a los componentes emulsionantes contenidos en el mismo-.
Agentes cosméticos y/o farmacéuticos
Los agentes cosméticos y/o farmacéuticos obtenidos bajo empleo de los preparados autoemulsionantes pueden contener otros agentes auxiliares y aditivos típicos, como por ejemplo agentes tensioactivos suaves, cuerpos oleaginosos, emulsionantes, ceras de brillo nacarado, generadores de consistencia, agentes espesantes, agentes reengrasantes, estabilizadores, polímeros, compuestos de silicona, grasas, ceras, lecitinas, fosfolípidos, factores de protección solar UV, agentes hidratantes, productos activos biógenos, antioxidantes, desodorantes, antitranspirantes, agentes anticaspa, filmógenos, agentes de hinchamiento, repelentes de insectos, autobronceadores, inhibidores de tirosina (agentes de despigmentación), hidrótropos, solubilizadores, agentes conservantes, esencias, colorantes y similares.
Agentes tensioactivos
Como substancias tensioactivas pueden estar contenidos agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o anfóteros, o bien zwitteriónicos, cuya fracción en los agentes, de modo habitual, asciende a aproximadamente un 1 hasta un 70, preferentemente un 5 a un 50, y en especial un 10 a un 30% en peso. Son ejemplos típicos de agentes tensioactivos aniónicos jabones, sulfonatos de alquilbenceno, sulfonatos de alcano, sulfonatos de olefina, sulfonatos de éter de alquilo, sulfonatos de éter de glicerina, sulfonatos de \alpha-metiléster, ácidos sulfograsos, sulfatos de alquilo, etersulfatos de alcohol graso, etersulfatos de glicerina, etersulfatos de ácido graso, hidroxietersulfatos mixtos, (eter)sulfatos de monoglicérido, (eter)sulfatos de amida de ácido graso, sulfosuccinatos de mono- y dialquilo, sulfosuccinamatos de mono- y dialquilo, sulfotriglicéridos, jabones de amida, ácidos etercarboxílicos y sus sales, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, tauridas de ácidos grasos, N-acilaminoácidos, como por ejemplo lactilatos de acilo, tartratos de acilo, glutamatos de acilo y aspartatos de acilo, sulfatos de alquiloligoglucósido, condensados de ácidos grasos protéicos (en especial productos vegetales a base de trigo) y (eter)fosfatos de alquilo. En tanto los agentes tensioactivos aniónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución de homólogos convencional, pero preferentemente limitada. Son ejemplos típicos de agentes tensioactivos no iónicos poliglicoléteres de alcohol graso, poliglicoléteres de alquilfenol, poliglicolésteres de ácido graso, poliglicoléteres de amida de ácido graso, poliglicoléteres de amina grasa, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos, o bien formales mixtos, oligoglicósidos de alqu(en)ilo, en caso dado parcialmente oxidados, o bien derivados de ácido glucorónico, N-alquilglucamidas de ácidos grasos, hidrolizados proteicos (en especial productos vegetales a base de trigo), ésteres de ácidos grasos de poliol, ésteres sacáricos, ésteres de sorbitano, polisorbatos y óxidos de amina. En tanto los agentes tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución de homólogos convencional, pero preferentemente limitada. Son ejemplos típicos de agentes tensioactivos catiónicos compuestos amónicos cuaternarios, como por ejemplo el cloruro dimetildiestearilamónico, y esterquats, en especial sales cuaternizadas de ésteres de trialcanolaminas de ácidos grasos. Son ejemplos típicos de agentes tensioactivos anfóteros, o bien zwitteriónicos, alquilbetaínas, alquilamidobetaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos, betaínas de imidazolinio y sulfobetaínas. En el caso de los citados agentes tensioactivos se trata exclusivamente de compuestos conocidos. Son ejemplos típicos de agentes tensioactivos especialmente suaves, es decir especialmente compatibles con la piel, poliglicoletersulfatos de alcohol graso, sulfatos de monoglicérido, sulfosuccinatos de mono- y/o dialquilo, isetionatos de ácido graso, sarcosinatos de ácido graso, tauridas de ácido graso, glutamatos de ácido graso, sulfonatos de \alpha-olefina, ácidos etercarboxílicos, alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácido graso, alquilamidobetaínas, anfoacetales y/o condensados de ácidos grasos protéicos, estos últimos preferentemente a base de proteínas de trigo.
Cuerpos oleaginosos
Entran en consideración como cuerpos oleaginosos alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 a 18 átomos de carbono, preferentemente 8 a 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes lineales con 6 a 22 átomos de carbono, ésteres de ácidos carboxílicos ramificados con 6 a 13 átomos de carbono con alcoholes lineales con 6 a 22 átomos de carbono, como por ejemplo miristato de miristilo, palmitato de miristilo, estearato de miristilo, isoestearato de miristilo, oleato de miristilo, behenato de miristilo, erucato de miristilo, miristato de miristilo, palmitato de cetilo, estearato de cetilo, isoestearato de cetilo, oleato de cetilo, behenato de cetilo, erucato de cetilo, miristato de estearilo, palmitato de estearilo, estearato de estearilo, isoestearato de estearilo, oleato de estearilo, behenato de estearilo, erucato de estearilo, miristato de isoestearilo, palmitato de isoestearilo, estearato de isoestearilo, isoestearato de isoestearilo, oleato de isoestearilo, behenato de isoestearilo, oleato de isoestearilo, miristato de oleilo, palmitato de oleilo, estearato de oleilo, isoestearato de oleilo, oleato de oleilo, behenato de oleilo, erucato de oleilo, miristato de behenilo, palmitato de behenilo, estearato de behenilo, isoestearato de behenilo, oleato de behenilo, behenato de behenilo, erucato de behenilo, miristato de erucilo, palmitato de erucilo, estearato de erucilo, isoestearato de erucilo, oleato de erucilo, behenato de erucilo y erucato de erucilo. Además, son apropiados ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes ramificados, en especial 2-etilhexanol, ésteres de ácidos alquilhidroxicarboxílicos de 18 a 38 átomos de carbono con alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono lineales o ramificados, en especial malatos de dioctilo, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (como por ejemplo propilenglicol, diol dímero o diol trímero), y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a 10 átomos de carbono, mezclas líquidas de mono/di/triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a 18 átomos de carbono, ésteres de alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono, y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, en especial ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos con 2 a 12 átomos de carbono con alcoholes lineales o ramificados con 1 a 22 átomos de carbono, o polioles con 2 a 10 átomos de carbono y 2 a 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos substituidos, carbonatos de alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono lineales y ramificados, como por ejemplo carbonatos de dicaprililo (Cetiol® CC), carbonatos de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 a 18 átomos de carbono, preferentemente 8 a 10 átomos de carbono, ésteres de ácido benzoico con alcoholes lineales y/o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono (por ejemplo Finsolv® TN), dialquiléteres lineales o ramificados, simétricos o asimétricos, con 6 a 22 átomos de carbono por grupo alquilo, como por ejemplo dicaprililéteres (Cetiol® CC), productos de apertura de anillo de ésteres de ácidos grasos epoxidados con polioles, aceites de silicona (ciclometiconas, tipos de meticona de silicio, entre otros), y/o hidrocarburos alifáticos, o bien nafténicos, como por ejemplo escualano, escualeno o dialquilciclohexanos.
\newpage
Emulsionantes
A modo de ejemplo, entran en consideración como emulsionantes agentes tensioactivos no ionógenos a partir de al menos uno de los siguientes grupos:
\ding{226}
productos de adición de 2 a 30 moles de óxido de etileno y/o 0 a 5 moles de óxido de propileno a alcoholes grasos lineales con 8 a 22 átomos de carbono, a ácidos grasos con 12 a 22 átomos de carbono, a alquilfenoles con 8 a 15 átomos de carbono en el grupo alquilo, así como alquilaminas con 8 a 22 átomos de carbono en el resto alquilo;
\ding{226}
oligoglicósidos de alquilo y/o alquenilo con 8 a 22 átomos de carbono en el resto alqu(en)ilo, y sus análogos etoxilados;
\ding{226}
productos de adición de 1 a 15 moles de óxido de etileno a aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido,
\ding{226}
productos de adición de 15 a 60 moles de óxido de etileno a aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido,
\ding{226}
ésteres parciales de glicerina y/o sorbitano con ácidos grasos insaturados, lineales o saturados, ramificados con 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono, así como sus aductos con 1 a 30 moles de óxido de etileno;
\ding{226}
ésteres parciales de poliglicerina (grado medio de condensación propia 2 a 8), polietilenglicol (peso molecular 400 a 5.000), trimetilolpropano, pentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido), así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa) con ácidos grasos saturados y/o insaturados, lineales o ramificados, con 12 a 22 átomos de carbono, y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono, así como sus aductos con 1 a 30 moles de óxido de etileno;
\ding{226}
ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcohol graso y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 a 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina o poliglicerina;
\ding{226}
mono-, di- y trialquilfosfatos, así como mono-, di- y/o tri-PEG-alquilfosfatos, y sus sales;
\ding{226}
alcoholes de lanolina;
\ding{226}
copolímeros de polisiloxano-polialquilo-poliéter, o bien correspondientes derivados;
\ding{226}
copolímeros en bloques, por ejemplo dipolihidroxiestearatos de polietilenglicol-30;
\ding{226}
emulsionantes polímeros, por ejemplo tipos de Pemulen (TR-1, TR-2) de Goodrich;
\ding{226}
polialquilenglicoles, así como
\ding{226}
carbonato de glicerina.
\ding{226} Alcoxilatos
Los productos de adición de óxido de etileno y/o de óxido de propileno en alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenoles, o en aceite de ricino, representan productos conocidos, adquiribles en el comercio. En este caso se trata de mezclas de homólogos, cuyo grado medio de alcoxilado corresponde a la proporción de cantidades de substancia de óxido de etileno y/u óxido de propileno y substrato, con la que se lleva a cabo la reacción de adición. Los mono y diésteres de ácidos grasos con 12 a 18 átomos de carbono de productos de adición de óxido de etileno en glicerina son conocidos como agentes reengrasantes para preparados cosméticos.
\ding{226} Alquil- y/o alqueniloligoglicósidos
Por el estado de la técnica son conocidos alquil- y/o alqueniloligoglicósidos, su obtención y su empleo. Su obtención se efectúa en especial mediante reacción de glucosa u oligosacáridos con alcoholes primarios con 8 a 18 átomos de carbono. Con respecto al resto glicósido es válido que son apropiados tanto los monoglicósidos, en los cuales un resto sacárico cíclico está unido al alcohol graso mediante enlace glicosídico, como también glicósidos oligómeros de modo preferente con un grado de oligomerizado hasta aproximadamente 8. En este caso, el grado de oligomerizado es un valor medio estadístico, que sirve como base para una distribución de homólogos habitual para tales productos técnicos.
\ding{226} Glicéridos parciales
Son ejemplos típicos de glicéridos parciales monoglicérido de ácido hidroxiesteárico, diglicérido de ácido hidroxiesteárico, monoglicérido de ácido isoesteárico, diglicérido de ácido isoesteárico, monoglicérido de ácido oleico, diglicérido de ácido oleico, monoglicérido de ácido ricinoleico, diglicérido de ácido ricinoleico, monoglicérido de ácido linoléico, diglicérido de ácido linoléico, monoglicérido de ácido linolénico, diglicérido de ácido linolénico, monoglicérido de ácido erúcico, diglicérido de ácido erúcico, monoglicérido de ácido tartárico, diglicérido de ácido tartárico, monoglicérido de ácido cítrico, diglicérido de ácido cítrico, monoglicérido de ácido málico, diglicérido de ácido málico, así como sus mezclas técnicas, que pueden contener aún cantidades reducidas de triglicéridos de manera subordinada a partir del proceso de obtención. Del mismo modo son apropiados productos de adición de 1 a 30, preferentemente 5 a 10 moles de óxido de etileno en los citados glicéridos parciales.
\ding{226} Esteres de sorbitano
Como ésteres de sorbitano entran en consideración monoisoestearato de sorbitano, sesquiisoestearato de sorbitano, diisoestearato de sorbitano, triisoestearato de sorbitano, monooleato de sorbitano, sesquioleato de sorbitano, dioleato de sorbitano, trioleato de sorbitano, monoerucato de sorbitano, sesquierucato de sorbitano, dierucato de sorbitano, trierucato de sorbitano, monorricinoleato de sorbitano, sesquirricinoleato de sorbitano, dirricinoleato de sorbitano, trirricinoleato de sorbitano, monohidroxiestearato de sorbitano, sesquihidroxiestearato de sorbitano, dihidroxiestearato de sorbitano, trihidroxiestearato de sorbitano, monotartrato de sorbitano, sesquitartrato de sorbitano, ditartrato de sorbitano, tritartrato de sorbitano, monocitrato de sorbitano, sesquicitrato de sorbitano, dicitrato de sorbitano, tricitrato de sorbitano, monomaleato de sorbitano, sesquimaleato de sorbitano, dimaleato de sorbitano, trimaleato de sorbitano, así como sus mezclas técnicas. Del mismo modo son apropiados productos de adición de 1 a 30, preferentemente 5 a 10 moles de óxido de etileno en los citados ésteres de sorbitano.
\ding{226} Esteres de poliglicerina
Son ejemplos típicos de ésteres de poliglicerina apropiados poligliceril-2-dipolihidroxiestearatos (Dehymuls® PGPH), poliglicerin-3-diisoestearatos (Lameform® TGI), poligliceril-4-isoestearato (Isolan® GI 34), poligliceril-3-oleatos, diisoestearoil poligliceril-3-diisoestearatos (Isolan® PDI), diestearato de poligliceril-3-metilglucosa (Tego Care® 450), poligliceril-3 cera de abeja (Cera Bellina®), poligliceril-4-capratos (Polyglycerol Caprate T2010/90), poligliceril-3-cetiléteres (Chimexane® NL), poligliceril-3-diestearatos (Cremophor® GS 32) y poliglicerilpolirricinoleatos (Admul® WOL 1403), poliglicerildimeratos isoestearatos, así como sus mezclas. Son ejemplos de otros ésteres de poliol apropiados los mono-, di- y triésteres, en caso dado transformados con 1 a 30 moles de óxido de etileno, de trimetilolpropano o pentaeritrita con ácido láurico, ácido graso de coco, ácido graso de sebo, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido behénico y similares.
\ding{226} Emulsionantes aniónicos
Los emulsionantes aniónicos típicos son ácidos grasos alifáticos con 12 a 22 átomos de carbono, como por ejemplo ácido palmítico, ácido esteárico o ácido behénico, así como ácidos dicarboxílicos con 12 a 22 átomos de carbono, como por ejemplo ácido azeláico o ácido sebácico.
\ding{226} Emulsionantes anfóteros y catiónicos
Además se pueden emplear como emulsionantes agentes tensioactivos zwitteriónicos. Se denominan agentes tensioactivos zwitteriónicos aquellos compuestos tensioactivos que portan al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo carboxilato o sulfonato en la molécula. Los agentes tensioactivos zwitteriónicos especialmente apropiados son las denominadas betaínas, como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, a modo de ejemplo el glicinato de coco-alquildimetilamonio, glicinatos de N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio, a modo de ejemplo el glicinato de coco-acilaminopropildimetilamonio, y 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil-imidazolinas, respectivamente con 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o acilo, así como el glicinato de coco-acilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es especialmente preferente el derivado de amida de ácido graso conocido bajo la denominación CTFA Cocamidopropyl Betaine. Los agentes tensioactivos anfolíticos son emulsionantes igualmente apropiados. Se entiende por agentes tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos tensioactivos que contienen, además de un grupo alquilo o acilo con 8 a 18 átomos de carbono, al menos un grupo amino libre, y al menos un grupo -COOH- o -SO_{3}H- en la molécula, y son aptos para la formación de sales internas. Son ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos apropiados N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodi-propiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos, en cada caso aproximadamente con 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los agentes tensioactivos anfolíticos especialmente preferentes son el propionato de N-coco-alquilamino, el propionato de coco-acilaminoetilamino y la acilsarcosina con 12 a 18 átomos de carbono. Finalmente, también entran en consideración como emulsionantes agentes tensioactivos catiónicos, siendo especialmente preferentes aquellos del tipo de esterquats, preferentemente sales de diésteres de trietanolamina de ácidos grasos cuaternizadas con metilo.
Ceras y grasas
Son ejemplos típicos de grasas glicéridos, es decir, productos animales o vegetales sólidos o líquidos, que están constituidos esencialmente por ésteres de glicerina mixtos de ácidos grasos superiores, entran en consideración como ceras, entre otras, ceras naturales, como por ejemplo cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón, cera de esparto, cera de corcho, cera de guaruma, cera de aceite de germen de arroz, cera de caña de azúcar, cera de ouricuri, cera de montana, cera de abeja, cera de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de lana), grasa de jabalí, ceresina, ozoquerita (cera mineral), petrolatum, ceras de parafina, microceras; ceras modificadas químicamente (ceras duras), como por ejemplo ceras de éster de montana, ceras de sasol, ceras de yoyoba hidrogenadas, así como ceras sintéticas, como por ejemplo ceras de polialquileno y ceras de polietilenglicol. Además de las grasas, también entran en consideración como aditivos substancias similares a grasas, como lecitinas y fosfolípidos. Bajo la denominación lecitinas, el especialista entiende aquellos glicero-fosfolípidos que se forman a partir de ácidos grasos, glicerina, ácido fosfórico y colina, mediante esterificado. Por lo tanto, las lecitinas se denominan también frecuentemente fosfatidilcolinas (PC) en el mundo técnico. Como ejemplos de lecitinas naturales cítense las cefalinas, que se denominan también ácidos fosfatídicos, y representan derivados de ácidos 1,2-diacil-sn-glicerin-3-fosfóricos. Frente a éstos, habitualmente se entiende por fosfolípidos mono- y preferentemente diésteres de ácido fosfórico con glicerina (fosfatos de glicerina), que cuentan generalmente entre las grasas. Además, también entran en consideración esfingosinas, o bien esfingolípidos.
Ceras de brillo nacarado
A modo de ejemplo, entran en consideración como ceras de brillo nacarado: ésteres de alquilenglicol, especialmente diestearato de etilenglicol; alcanolamidas de ácido graso, especialmente dietanolamida de ácido graso de coco; glicéridos parciales, especialmente monoglicéridos de ácido graso; ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, en caso dado hidroxisubstituidos, con alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de cadena larga de ácido tartárico; substancias grasas, como por ejemplo alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehídos grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, que presentan en suma al menos 24 átomos de carbono, especialmente laurona y diesteariléter; ácidos grasos, como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido behénico, productos de apertura de anillos de epóxidos de olefina con 12 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con 12 a 22 átomos de carbono, y/o polioles con 2 a 15 átomos de carbono y 2 a 10 grupos hidroxilo, así como sus mezclas.
Generadores de consistencia y agentes espesantes
Como dadores de consistencia entran en consideración, en primer término, alcoholes grasos o alcoholes hidroxigrasos con 12 a 22, y preferentemente 16 a 18 átomos de carbono, y además glicéridos parciales, ácidos grasos o ácidos hidroxigrasos. Es preferente una combinación de estas substancias con alquiloligoglucósidos y/o N-metilglucamidas de ácidos grasos de la misma longitud de cadena, y/o poli-12-hidroxiestearatos de poliglicerina. Los agentes espesantes apropiados son, a modo de ejemplo, tipos de Aerosil (ácidos silícicos hidrófilos), polisacáridos, en especial goma de xantano (tipos de Keltrol de Kelco), goma de guar, agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, además de polietilenglicolmono- y diésteres de ácidos grasos de peso molecular más elevado, poliacrilatos (por ejemplo Cosmedia® SP y SPL de Cognis, Carbopole® y tipos de Pemulen de Goodrich; Synthalene® de Sigma; tipos de Sepigel de Seppic; tipos de Salcare de Allied Colloids), poliacrilamidas, polímeros, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona. También se han mostrado especialmente eficaces las bentonitas, como por ejemplo Bentone® Gel VS-5PC (Rheox), en cuyo caso se trata de una mezcla de ciclopentasiloxano, hectorita de diesteardiamonio y carbonato de propileno. Además entran en consideración agentes tensioactivos, como por ejemplo glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos grasos con polioles, como por ejemplo pentaeritrita o trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con distribución de homólogos limitada, o alquiloligoglucósidos, así como electrólitos, como sal común y cloruro amónico.
Agentes reengrasantes
A modo de ejemplo, se pueden emplear como agentes reengrasantes substancias como lanolina y lecitina, así como derivados de lanolina y lecitina polietoxilados o acilados, ésteres de ácidos grasos de poliol, monoglicéridos y alcanolamidas de ácidos grasos, sirviendo las últimas simultáneamente como estabilizadores de espuma.
Estabilizadores
Se pueden emplear como estabilizadores sales metálicas de ácidos grasos, como por ejemplo estearato, o bien ricinoleato de magnesio, aluminio y/o cinc.
Polímeros
Los polímeros catiónicos apropiados son, a modo de ejemplo, derivados catiónicos de celulosa, como por ejemplo una hidroxietilcelulosa cuaternizada, que es adquirible bajo la denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidón catiónico, copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados, como por ejemplo Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados, como por ejemplo Lauryldimonium hydroxypropyl hydrolyzed collagen (Lamequat®L/Grünau), polipéptidos de trigo cuaternizados, polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona, como por ejemplo amidometiconas, copolímeros de ácido adípico y dimetilaminohidroxipropildietilentriamina (Cartaretine®/Sandoz), copolímeros de ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio (Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas, así como sus polímeros reticulados hidrosolubles, derivados catiónicos de quitina, como por ejemplo quitosano cuaternizado, en caso dado distribuido en forma microcristalina, productos de condensación de alquilos dihalogenados, como por ejemplo dibromobutano con bisdialquilaminas, como por ejemplo bis-dimetilamino-1,3-propano, goma de guar catiónica, como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 de la firma Celanese, polímeros de sales amónicas cuaternizados, como por ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 de la firma Miranol.
Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos, anfóteros y no iónicos entran en consideración, a modo de ejemplo, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, polímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de metilviniléter/anhídrido de ácido maleico y sus ésteres, ácidos poliacrílicos no reticulados o reticulados con polioles, copolímeros de cloruro/acrilato de acrilamidopropil-trimetilamonio, copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terc-butilamino-etilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, terpolímeros de vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama, así como éteres de celulosa, en caso dado derivatizados, y siliconas.
Compuestos de silicona
Los compuestos de silicona apropiados son, a modo de ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos, siliconas cíclicas, así como compuestos de silicona modificados con amino, ácido graso, alcohol, poliéter, epoxi, flúor, glicósido y/o alquilo, que se pueden presentar tanto en forma líquida, como también en forma de resina, a temperatura ambiente. Además son apropiadas simeticonas, en cuyo caso se trata de mezclas de dimeticonas con una longitud de cadena media de 200 a 300 unidades dimetilsiloxano y silicatos hidrogenados.
Filtros protectores frente a luz UV
Se debe entender por factores de protección frente a luz UV, a modo de ejemplo, substancias orgánicas que se presentan en forma líquida o cristalina a temperatura ambiente (filtros antisolares), que son aptos para absorber radiación ultravioleta, y emitir de nuevo la energía absorbida en forma de radiación de onda más larga, por ejemplo calor. Los factores antisolares están presentes habitualmente en cantidades de un 0,1 a un 5, y preferentemente un 0,2 a un 1% en peso. Los filtros UVB pueden ser solubles en aceite o hidrosolubles. Como substancias solubles en aceite se deben citar, por ejemplo:
\ding{226}
3-bencilidenalcanfor, o bien 3-bencilidennoralcanfor y sus derivados, por ejemplo 3-(4-metilbenciliden)alcanfor;
\ding{226}
derivados de ácido 4-aminobenzoico, preferentemente 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, 4-(dime-tilamino)benzoato de 2-octilo y 4-(dimetilamino)benzoato de amilo;
\ding{226}
ésteres de ácido cinámico, preferentemente 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, 4-metoxicinamato de propilo, 4-metoxicinamato de isoamilo, 2-ciano-3,3-fenilcinamato de 2-etilhexilo (octocrilenos);
\ding{226}
ésteres de ácido salicílico, preferentemente salicilato de 2-etilhexilo, salicilato de 4-isopropilbencilo, salicilato de homomentilo;
\ding{226}
derivados de benzofenona, preferentemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
\ding{226}
ésteres de ácido benzomalónico, preferentemente 4-metoxibenzomalonato de di-2-etilhexilo;
\ding{226}
derivados de triazina, como por ejemplo 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y octiltriazona, o dioctilbutamidotriazonas (Uvasorb® HEB);
\ding{226}
propano-1,3-dionas, como por ejemplo 1-(4-terc-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona;
\ding{226}
derivados de cetotriciclo(5,2,1,0)decano.
Como substancias hidrosolubles entran en consideración:
\ding{226}
ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, amónicas, alquilamónicas, alcanolamónicas y glucamónicas;
\ding{226}
ácido 1H-bencimidazol-4,6-disulfónico, 2,2'-(1,4-fenileno) sal bi-, disódica (Neo Heliopan® AP);
\ding{226}
derivados de ácido sulfónico de benzofenonas, preferentemente ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenon-5-sulfónico y sus sales;
\ding{226}
derivados de ácido sulfónico de 3-bencilidenalcanfor, como por ejemplo ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico y ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico, y sus sales.
Como filtros UV-A típicos entran en consideración especialmente derivados de benzoilmetano, como por ejemplo 1-(4'-terc-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona, 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano (Parsol® 1789), 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzoato de hexilo (Uvinul® A Plus), 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propano-1,3-diona, así como compuestos de enamina. Naturalmente, los filtros UV-A y UV-B se pueden emplear también en mezclas. Las combinaciones especialmente convenientes están constituidas por los derivados de benzoilmetano, por ejemplo 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano (Parsol® 1789) y 2-ciano-3,3-fenilcinamatos de 2-etilhexilo (octocrilenos) en combinación con ésteres de ácido cinámico, preferentemente 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo y/o 4-metoxicinamato de propilo y/o 4-metoxicinamato de isoamilo. Ventajosamente, tales mezclas se combinan con filtros hidrosolubles, como por ejemplo ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, amónicas, alquilamónicas, alcanolamónicas y glucamónicas.
Además de las citadas substancias solubles, para este fin también entran en consideración pigmentos antisolares insolubles, esto es, óxidos metálicos finamente dispersos, o bien sales. Son ejemplos de óxidos metálicos apropiados, en especial óxido de cinc y dióxido de titanio, además óxidos de hierro, circonio, silicio, manganeso, aluminio y cerio, así como sus mezclas. Como sales se pueden emplear silicatos (talco), sulfato de bario o estearato de cinc. Los óxidos y sales se emplean en forma de pigmentos para emulsiones para la higiene de la piel y la protección de la piel, y cosmética decorativa. En este caso, las partículas debían presentar un diámetro medio de menos de 100 nm, preferentemente entre 5 y 50 nm y en especial entre 15 y 30 nm. Estas pueden presentar una forma esférica, pero también se pueden emplear aquellas partículas que poseen una forma elipsoidal, o divergente de la configuración esférica de otro modo. Los pigmentos se pueden presentar también tratados superficialmente, es decir, hidrofilizados, o hidrofobizados. Son ejemplos típicos dióxidos de titanio revestidos, como por ejemplo dióxido de titanio T 805 (Degussa) o Eusolex® T2000, Eusolex® T, Eusolex® T-ECO, Eusolex® T-S, Eusolex® T-Aqua, Eusolex® T-45D (todos Merck), Uvinul TiO_{2} (BASF). Como agentes de revestimiento hidrófobos, en este caso entran en consideración sobre todo siliconas, y especialmente trialcoxisilanos o simeticonas. En agentes antisolares se emplean preferentemente los denominados micro- o nanopigmentos. Preferentemente se emplea óxido de cinc micronizado, como por ejemplo Z-COTE® o Z-COTE HP1®.
Agentes hidratantes
Los agentes hidratantes sirven para el optimizado adicional de propiedades organolépticas de la composición, así como para la regulación de humedad de la piel. Simultáneamente se aumenta la estabilidad al frío de los preparados según la invención, en especial en el caso de emulsiones. Los agentes hidratantes están contenidos habitualmente en una cantidad de un 0,1 a un 15% en peso, preferentemente un 1 a un 10% en peso, y en especial un 5 a un 10% en peso.
Según la invención son apropiados, entre otros, aminoácidos, ácido pirrolidoncarboxílico, ácido láctico y sus sales, lactitol, urea y derivados de urea, ácido úrico, glucosamina, creatinina, productos de disociación de colágeno, quitosano o sales/derivados de quitosano y en especial polioles y derivados de poliol (por ejemplo glicerina, diglicerina, triglicerina, etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, eritrita, 1,2,6-hexanotriol, polietilenglicoles como PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18, PEG-20), azúcares y derivados de azúcares (entre otros fructosa, glucosa, maltosa, maltitol, manita, inosita, sorbita, sorbitilsilandiol, sucrosa, trehalosa, xilosa, xilita, ácido glucurónico y sus sales), sorbita etoxilada, (Sorbeth-6, Sorbeth-20, Sorbeth-30, Sorbeth-40), miel y miel endurecida, hidrolizados de almidón endurecidos, así como mezclas de proteína de trigo endurecida y copolímero de PEG-20-acetato. Según la invención son especialmente apropiados como agentes hidratantes glicerina, diglicerina, triglicerina y butilenglicol.
Productos activos biógenos y antioxidantes
Se debe entender por productos activos biógenos, a modo de ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácido (desoxi)rribonucléico, y sus productos de fragmentación, \beta-glucanos, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pantenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales, como por ejemplo extracto de prunus, extracto de bambaranus, y complejos vitamínicos.
Los antioxidantes interrumpen la cadena de reacción fotoquímica que se desencadena cuando la radiación UV penetra en la piel. Son ejemplos típicos a tal efecto aminoácidos (por ejemplo glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazoles (por ejemplo ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos, como D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (por ejemplo anserina), carotenoides, caroteno (por ejemplo \alpha-caroteno, \beta-caroteno, licopina) y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (por ejemplo ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tiocompuestos (por ejemplo tioglicerina, tiosorbitol, ácido tioglicólico, tiorredoxina, glutatión, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo, N-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y laurilo, palmitoilo, oleilo, \gamma-linoleilo, colesterilo y glicerilo) así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales), así como compuestos de sulfoximina (por ejemplo butioninsulfoximina, homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-,
hexa-, heptationsulfoximina) en dosificaciones compatibles muy reducidas (por ejemplo pmol a \mumol/kg), además queladores metálicos (por ejemplo ácidos \alpha-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido humínico, ácido biliar, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo ácido \gamma-linolénico, ácido linoléico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados (por ejemplo palmitato de ascorbilo, Mg-fosfato de ascorbilo, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados (por ejemplo acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A), así como benzoato de coniferilo de resina benzoica, ácido rutínico y sus derivados, \alpha-glicosilrutina, ácido ferúlico, furfurilidenglucitol, carnosita, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, ácido nordihidroguayacoabiético, ácido nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, superóxido-dismutasa, cinc y sus derivados (por ejemplo ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo metionina de selenio), estilbenos y sus derivados (por ejemplo óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno), y los derivados apropiados según la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de estos productos activos citados.
Desodorantes y agentes inhibidores de gérmenes
Los desodorantes cosméticos (desodorantes) contrarrestan, cubren o eliminan olores corporales. Se producen olores corporales mediante la acción de bacterias de la piel sobre el sudor apocrino, formándose productos de degradación de olor desagradable. Por consiguiente, los desodorantes contienen productos activos que actúan como agentes inhibidores de gérmenes, inhibidores de enzimas, absorbentes de olor o agentes que cubren el olor.
\ding{226} Agentes inhibidores de gérmenes
Como agentes inhibidores de gérmenes, en principio son apropiadas todas las substancias eficaces contra bacterias gram-positivas, como por ejemplo ácido 4-hidroxibenzoico y sus sales y ésteres, N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)urea, 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter (Triclosan), 4-cloro-3,5-dimetilfenol, 2,2'-metilen-bis(6-bromo-4-clorofenol), 3-metil-4-(1-metiletil)fenol, 2-bencil-4-clorofenol, 3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol, carbamato de 3-yodo-2-propinilbutilo, clorohexidina, 3,4,4'-triclorocarbanilida (TTC), substancias olorosas antibacterianas, timol, esencia de tomillo, eugenol, esencia de clavel, mentol, esencia de menta, farnesol, fenoxietanol, monocaprinato de glicerina, monocaprilato de glicerina, monolaurato de glicerina (GML), monocaprinato de diglicerina (DMC), N-alquilamidas de ácido salicílico, como por ejemplo n-octilamida de ácido salicílico o n-decilamida de ácido salicílico.
\ding{226} Inhibidores enzimáticos
Como inhibidores enzimáticos son apropiados, a modo de ejemplo, inhibidores de esterasa. En este caso se trata preferentemente de citratos de trialquilo, como citrato de trimetilo, citrato de tripropilo, citrato de triisopropilo, citrato de tributilo, y en especial citrato de trietilo (Hydagen® CAT). Las substancias inhiben la actividad enzimática, y reducen de este modo formación de olor. Otras substancias que entran en consideración como inhibidores de estearasa son sulfatos o fosfatos de esterol, como por ejemplo sulfato, o bien fosfato de lanosterol, colesterol, campesterol, estigmasterol y sitosterol, ácidos dicarboxílicos y sus ésteres, como por ejemplo ácido glutárico, glutarato de monoetilo, glutarato de dietilo, ácido adípico, adipato de monoetilo, adipato de dietilo, ácido malónico y malonato de dietilo, ácidos hidroxicarboxílicos y sus ésteres, como por ejemplo ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico o tartrato de dietilo, así como glicinato de cinc.
\ding{226} Absorbentes de olor
Como absorbentes de olor son apropiadas substancias que pueden absorber y fijar en gran medida compuestos que generan olor. Estos reducen la presión parcial de los componentes aislados, y de este modo reducen también su velocidad de propagación. Es importante que, en este caso, los perfumen deben permanecer inalterados. Los absorbentes de olor no tienen eficacia contra bacterias. Estos contienen, a modo de ejemplo como componente principal, una sal de cinc compleja de ácido ricinoleico, o substancias perfumantes especiales, de olor sensiblemente neutro, que son conocidos como "fijadores" por el especialista, como por ejemplo extractos de ládano, o bien styrax, o determinados derivados de ácido abiético. Como agentes que cubren el olor actúan substancias olorosas o aceites perfumados, que conceden su respectiva nota de olor a los desodorantes, adicionalmente a su función como agentes que cubren el olor. Como aceites perfumados cítense, a modo de ejemplo, mezclas de substancias olorosas naturales y sintéticas. Los perfumes naturales son extractos de flores, tallos y hojas, frutos, cáscaras de frutos, raíces, maderas, hierbas y plantas herbáceas, hojas lineales y ramas, así como resinas y bálsamos. Además entran en consideración materias primas animales como por ejemplo civeto y castóreo. Son compuestos aromáticos sintéticos típicos los productos del tipo de ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos aromáticos de tipo de ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, acetato de p-terc-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estirarilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres cuentan, a modo de ejemplo, éteres benciletílicos, entre los aldehídos, por ejemplo, los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo, las yononas y metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos y bálsamos. No obstante, preferentemente se emplean mezclas de diferentes substancias aromáticas, que generan conjuntamente una nota de olor agradable. También son apropiados como perfumes aceites etéricos de volatilidad más reducida, que se emplean en la mayor parte de los casos como componentes aromáticos, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tila, esencia de enebrina, esencia de vetiver, esencia de olíbano, esencia de gálbano, esencia de ládano y esencia de lavanda. Preferentemente se emplean aceite de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, alcohol feniletílico, aldehído \alpha-hexilcinámico, geraniol, bencilacetona, ciclamen aldehído, linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, indol, Hedione, Sandelice, esencia de limón, esencia de mandarina, esencia de naranja, glicolato de alilamilo, ciclovertal, esencia de lavanda, esencia de salvia moscatel, \beta-damascona, esencia de geranio Bourbon, salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de bencilo, óxido de rosas, Romilat, Irotil y Floramat, por separado o en mezclas.
\ding{226} Antitranspirantes
Los antitranspirantes (antiperspirantes) reducen la formación de sudor mediante influencia de la actividad de las glándulas sudoríparas ecrinas, y contrarrestan, por consiguiente, humedad de axilas y olor corporal. Las formulaciones acuosas o anhidras de antitranspirantes contienen típicamente las siguientes substancias de contenido:
\ding{226}
productos activos astringentes,
\ding{226}
componentes oleaginosos,
\ding{226}
emulsionantes no iónicos,
\ding{226}
coemulsionantes,
\ding{226}
generadores de consistencia,
\ding{226}
substancias auxiliares, como por ejemplo espesantes o complejantes, y/o
\ding{226}
disolventes no acuosos, como por ejemplo etanol, propilenglicol y/o glicerina.
Como productos activos antitranspirantes astringentes son apropiadas, sobre todo, sales de aluminio, circonio o cinc. Tales productos activos apropiados, eficaces como antihidróticos, son, por ejemplo, cloruro de aluminio, clorhidrato de aluminio, diclorhidrato de aluminio, sesquiclorhidrato de aluminio y sus compuestos complejos, por ejemplo con 1,2-propilenglicol, hidroxialantoinato de aluminio, tartrato de cloruro de aluminio, triclorohidrato de aluminio-circonio, tetraclorohidrato de aluminio-circonio, pentaclorhidrato de aluminio-circonio, y sus compuestos complejos, por ejemplo con aminoácidos, como glicina. Además, en antitranspirantes pueden estar contenidos agentes auxiliares solubles en aceite e hidrosolubles en cantidades reducidas. Tales agentes auxiliares solubles en aceite pueden ser, por ejemplo:
\ding{226}
aceites etéricos antiinflamatorios, protectores de la piel o perfumantes,
\ding{226}
productos activos sintéticos protectores de la piel y/o
\ding{226}
perfumes solubles en aceite.
Los aditivos hidrosolubles habituales son, por ejemplo, agentes conservantes, substancias perfumantes hidrosolubles, agentes para el ajuste del valor de pH, por ejemplo mezclas tampón, agentes espesantes hidrosolubles, por ejemplo polímeros hidrosolubles naturales o sintéticos, como por ejemplo goma de xantano, hidroxietilcelulosa, polivinilpirrolidona, u óxidos de polietileno de peso molecular elevado.
Agentes filmógenos
Los agentes filmógenos de uso común son, a modo de ejemplo, quitosano, quitosano microcristalino, quitosano cuaternizado, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona-acetato de vinilo, polímeros de la serie de ácido acrílico, derivados de celulosa cuaternarios, colágeno, ácido hialurónico, o bien sus sales, y compuestos similares.
Productos activos anticaspa
Como productos activos anticaspa entran en consideración Pirocton Olamin (sal monoetanolamínica de 1-hidroxi-4-metil-6-(2,4,4-trimetilpentil-2-(1H)-piridinona), Baypival® (Climbazole), Ketoconazol® (4-acetil-1-{4-[2-(2,4-diclorofenilo) r-2-(1H-imidazol-1-ilmetil)-1,3-dioxilan-c-4-ilmetoxifenil}piperazina, cetoconazol, elubiol, disulfuro de selenio, azufre coloidal, polietilenglicolsorbitanmonooleato de azufre, ricinolpolietoxilato de azufre, destilados de brea al azufre, ácido salicílico (o bien en combinación con hexaclorofeno), sulfosuccinato de monoetanolamida de ácido undecilénico, sal sódica, Lamepon® UD (condensado de proteína-ácido undecilénico), cincpiritiona, aluminio piritiona y magnesio piritiona/sulfato de dipiritiona-magnesio.
Agentes de hinchamiento
Como agentes de hinchamiento para fases acuosas pueden servir montmorillonitas, substancias minerales de arcilla, Pemulen, así como tipos de Carbopol modificados con alquilo (Goodrich). Se pueden extraer otros polímeros, o bien agentes de hinchamiento apropiados, de la recopilación de R. Lochhead en Cosm. Toil 108, 95 (1993).
Productos activos especiales
Como repelentes de insectos entran en consideración N,N-dietil-m-toluamida, 1,2-pentanodiol o etilbutilacetilaminopropionatos. Como autobronceador es apropiada dihidroxiacetona. Como inhibidores de tirosina, que impiden la formación de melanina y encuentran aplicación como agentes de despigmentación, entran en consideración, a modo de ejemplo, arbutina, ácido ferúlico, ácido cójico, ácido cumarínico y ácido ascórbico (vitamina C).
Hidrótropos
Para la mejora del comportamiento de fluidez se pueden emplear además hidrótropos, como por ejemplo etanol, alcohol isopropílico, o polioles. Los polioles que entran en consideración en este caso poseen preferentemente 2 a 15 átomos de carbono, y al menos dos grupos hidroxilo. Los polioles pueden contener aún otros grupos funcionales, en especial grupos amino, o bien estar modificados con nitrógeno. Son ejemplos típicos
\ding{226}
glicerina;
\ding{226}
alquilenglicoles, como por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 a 1.000 dalton;
\ding{226}
mezclas técnicas de oligoglicerinas con un grado de condensación propia de 1,5 a 10, como por ejemplo mezclas técnicas de diglicerinas con un contenido en diglicerina de un 40 a un 50% en peso;
\ding{226}
compuestos de metilol, como, en especial, trimetilolmetano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;
\ding{226}
alquilglucósidos inferiores, en especial aquellos con un 1 a 8 átomos de carbono en el resto alquilo, como por ejemplo metil- y butilglicósido;
\ding{226}
alcoholes sacáricos con 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo sorbita o manita,
\ding{226}
azúcares con 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo glucosa o sacarosa;
\ding{226}
aminoazúcares, como por ejemplo glucamina;
\ding{226}
dialcoholaminas, como dietanolamina o 2-amino-1,3-propanodiol.
Agentes conservantes
Como agentes conservantes son apropiados, a modo de ejemplo, fenoxietanol, disolución de formaldehído, parabenos, pentanodiol o ácido sórbico, así como los complejos de plata conocidos bajo la denominación Surfacine®, y las clases de substancias adicionales indicadas en el anexo 6, parte A y B de la prescripción de cosméticos.
Esencias y aromas
Como esencias cítense mezclas de perfumes naturales y sintéticas. Los perfumes naturales son extractos de flores (lila, lavanda, rosa, jazmín, nerolí, ylang-ylang), tallos y hojas (geranio, patchouli, petitgrain), frutos (anís, cilantro, comino, enebro), cáscaras de frutos (bergamota, limón, naranjas), raíces (macis, angélica, apio, cardamomo, costus, iris, calmus), maderas (madera de pino, sándalo, guayaco, cedro, rosas), hierbas y plantas herbáceas (estragón, lemongrás, salvia, tomillo), hojas lineales y raíces (abeto falso, abeto, pino, pino mugo) resinas y bálsamos (gálbano, elemí, benjuí, mirra, olíbano, opopónax). Además entran en consideración materias primas animales, como por ejemplo civeto y castóreo. Son compuestos aromáticos sintéticos típicos los productos del tipo de ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos aromáticos de tipo de ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estirarilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres cuentan, a modo de ejemplo, éteres benciletílicos, entre los aldehídos, por ejemplo, los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo, las yononas, \alpha-isometilyonona y metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos y bálsamos. No obstante, preferentemente se emplean mezclas de diferentes perfumes, que generan conjuntamente una nota de olor agradable. También son apropiados como esencias aceites etéricos de volatilidad más reducida, que se emplean en la mayor parte de los casos como componentes aromáticos, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tila, esencia de enebrina, esencia de vetiver, esencia de olíbano, esencia de gálbano, esencia de ládano y esencia de lavanda. Preferentemente se emplean aceite de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, alcohol feniletílico, aldehído \alpha-hexilcinámico, geraniol, bencilacetona, ciclamenaldehído, linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, indol, Hedione, Sandelice, esencia de limón, esencia de mandarina, esencia de naranja, glicolato de alilamilo, ciclovertal, esencia de lavanda, esencia de salvia moscatel, \beta-damascona, esencia de geranio Bourbon, salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de bencilo, óxido de rosas, Romilat, Irotil y Floramat, por separado o en mezclas.
Como aromas entran en consideración, a modo de ejemplo, esencia de menta, esencia de menta rizada, esencia de anís, esencia de anís estrellado, esencia de comino, esencia de eucalipto, esencia de hinojo, esencia de limón, esencia de hierba luisa, esencia de clavel, mentol, y similares.
Colorantes
Como colorantes se pueden emplear las substancias apropiadas y permitidas para fines cosméticos, como se reúnen, a modo de ejemplo, en la publicación "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, editorial Chemie, Weinheim, 1984, páginas 81-106. Son ejemplos rojo cochinilla A (C.I. 16255), azul patente V (C.I.42051), indigotina (C.I.73015), clorofilina (C.I.75810), amarillo de quinolina (C.I.47005), dióxido de titanio (D.I.77891), azul de indantreno RS (C.I. 69800) y laca de rubia (C.I.58000). Como colorante luminiscente puede estar contenido también luminol. Estos colorantes se emplean habitualmente en concentraciones de un 0,001 a un 0,1% en peso, referido a la mezcla total.
La fracción total de substancias auxiliares y aditivos puede ascender a un 1 hasta un 50, preferentemente un 5 a un 40% en peso -referido a los agentes-. La obtención de los agentes se puede efectuar mediante procesos habituales en frío o en caliente; preferentemente se trabaja según el método de temperatura de inversión de fases.
Ejemplos
Con las bases A (según la invención) y V (comparativa) autoemulsionantes descritas a continuación (véase tabla 1) se obtuvieron emulsiones cosméticas, y se valoraron respecto a viscosidad y estabilidad de fases en dependencia de temperatura y tiempo. La obtención de ambas bases autoemulsionantes se efectuó de modo que los componentes se agitaron de modo homogéneo de modo apropiado en estado fundido a 80ºC, y a continuación se enfriaron.
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TABLA 1
1
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La obtención de las emulsiones cosméticas (referida a 200 g de carga de laboratorio) se efectuó en procedimiento en caliente. A tal efecto se calentó la fase oleaginosa a 80ºC y se dispersó de manera homogénea el componente polímero Carbopol® 940. A continuación se añadió lentamente bajo agitación la fase acuosa, igualmente calentada a 80ºC, a la fase oleaginosa. La emulsión se enfrió a 40ºC bajo agitación constante, se ajustó a un valor de pH de 7, y se continuó el enfriamiento a 30ºC. En el proceso de enfriamiento entre 45 y 65ºC se homogeneizó durante 2 minutos por medio de un sistema rotor-estator apropiado (por ejemplo Ultra Turrax® T 50 de IKA). La composición de las emulsiones cosméticas se representa en la tabla 2.
La estabilidad de las emulsiones se valoró visualmente a lo largo de un intervalo de tiempo de 1 a 12 semanas según una escala de calificaciones; en este caso es válido (1) = estable, (2) = separación reducida, (3) = separaciones, (4) = claras separaciones, y (5) = separaciones. La viscosidad se determinó según el método de Brookfield en un viscosímetro RVF, husillo 5, 10 rpm, a 23ºC. Los resultados técnicos de aplicación se reúnen en la tabla 2. El ejemplo 1 es según la invención, los ejemplos V1 y V2 sirven como comparación. La concentración de empleo de componentes emulsionantes asciende aproximadamente a un 0,6% en peso en el ejemplo 1, aproximadamente un 4% en peso en el ejemplo V1, aproximadamente un 2% en peso en el ejemplo V2, referido respectivamente a la formulación total.
TABLA 2
2
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En el caso de empleo del preparado según la invención en una cantidad claramente por debajo de un 1% en peso -referido a las fracciones a emulsionar- se obtienen emulsiones que presentan estabilidad de viscosidad y fases en el intervalo de temperaturas de -5 a +40ºC durante un intervalo de tiempo de 3 meses. Para conseguir un efecto comparable se debe emplear el producto comparativo V ya en la cantidad de empleo séxtuple. Si se reduce la concentración de producto comparativo aproximadamente a la cantidad triple, la viscosidad desciende, y se produce una separación de fases completa en un intervalo de tiempo breve.
En las siguientes tablas se indica una serie de ejemplos de formulación. Los datos cuantitativos se refieren a% en peso de substancias comerciales en la composición total. En este caso, la abreviatura "L" representa loción, "C" representa crema y "S" representa spray.
TABLA 3
3
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TABLA 3 (continuación)
4
TABLA 4
5
TABLA 4 (continuación)
6
TABLA 5
7
TABLA 5 (continuación)
8
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TABLA 6
9
TABLA 6 (continuación)
10
TABLA 6 (continuación)
11

Claims (6)

1. Preparados autoemulsionantes que contienen
(a)
un 7 a un 20% en peso de oligoglicósido de estearilo,
(b)
un 7 a un 20% en peso de oligoglicósido de cetilo,
(c)
un 0,1 a un 3% en peso de oligoglicósido de miristilo,
(d)
un 0,5 a un 7% en peso de oligoglicósido de laurilo,
(e)
un 4 a un 12% en peso de alcohol cetílico,
(f)
un 10 a un 20% en peso de alcohol esteárico,
(g)
un 20 a un 30% en peso de glicéridos parciales con 16 a 18 átomos de carbono con un 58 a un 62% en peso de monoglicérido, y
(h)
un 20 a un 30% en peso de glicéridos parciales con 16 a 18 átomos de carbono con un 30 a un 45% en peso de monoglicérido,
con la condición de que los datos cuantitativos se complementen con agua para dar un 100% en peso.
2. Preparados según la reivindicación 1, caracterizados porque contienen como componentes (a) a(d) alquiloligoglicósidos de la fórmula (I),
(I),R^{1}O-[G]_{p}
en la que R^{1} presenta un resto alquilo con 12, 14, 16 o 18 átomos de carbono, G representa un resto sacárico con 5 o 6 átomos de carbono, y p representa números de 1 a 10.
3. Preparados según las reivindicaciones 1 o 2, caracterizados porque contienen como componentes (e) y (f) alcoholes grasos de la fórmula (II)
(II),R^{2}OH
en la que R^{2} representa un resto alquilo lineal con 16 a 18 átomos de carbono.
4. Preparados según al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque contienen como componentes (g) y (h) glicéridos parciales de la fórmula (III),
(III)
\uelm{C}{\uelm{\para}{\uelm{CH-OR ^{4} }{\uelm{\para}{CH _{2} OCOR ^{3} }}}}
H_{2}-OR^{5}
en la que R^{3}CO representa un resto acilo lineal saturado con 16 a 18 átomos de carbono, R^{4} y R^{5}, independientemente entre sí, representan R^{3}CO, con la condición de que al menos uno de ambos restos R^{4} y R^{5} signifiquen hidrógeno.
5. Empleo de preparados autoemulsionantes según la reivindicación 1, para la obtención de preparados cosméticos y/o farmacéuticos.
6. Empleo según la reivindicación 5, caracterizado porque las mezclas se emplean en cantidades de un 0,1 a un 8% en peso -referido a los preparados-, o bien un 0,1 a un 2% en peso -referido a los componentes emulsionantes contenidos en los preparados-.
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