ES2278258T3 - Preparados autoemulsionantes. - Google Patents
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Abstract
REIVINDICACIONES 1.- Preparados autoemulsionantes que contienen (a) un 7 a un 20 % en peso de oligoglicósido de estearilo, (b) un 7 a un 20 % en peso de oligoglicósido de cetilo, (c) un 0, 1 a un 3 % en peso de oligoglicósido de miristilo, (d) un 0, 5 a un 7 % en peso de oligoglicósido de laurilo, (e) un 4 a un 12 % en peso de alcohol cetílico, (f) un 10 a un 20 % en peso de alcohol esteárico, (g) un 20 a un 30 % en peso de glicéridos parciales con 16 a 18 átomos de carbono con un 58 a un 62 % en peso de monoglicérido, y (h) un 20 a un 30 % en peso de glicéridos parciales con 16 a 18 átomos de carbono con un 30 a un 45 % en peso de monoglicérido, con la condición de que los datos cuantitativos se complementen con agua para dar un 100 % en peso.
Description
Preparados autoemulsionantes.
La invención se encuentra en el campo de la
cosmética, y se refiere a nuevos preparados autoemulsionantes, que
conducen a emulsiones con alta estabilidad al almacenaje y
viscosidad ya en mínimas cantidades de empleo.
En los últimos años, el químico de cosméticos
exige en medida creciente bases autoemulsionantes de gran
rendimiento con emulsionantes apropiados desde el punto de vista
ecológico, que son aptos para formar emulsiones estables de larga
duración, también en el caso de carga por temperatura, ya con una
concentración de empleo mínima, es decir, menos de un 1% de
componentes emulsionantes, referido a la formulación total. Por una
parte, esto tiene motivos económicos, ya que la presión de costes
del mercado se intensifica cada vez más, pero por otra parte
también motivos dermatológicos y ecológicos. Se entiende por una
base autoemulsionante un sistema que contiene ya los componentes
esenciales de una emulsión, ajustados exactamente entre sí, esto es,
emulsionantes y ceras generadoras de consistencia, de modo que
idealmente se deben añadir sólo cuerpos oleaginosos apropiados, así
como, en caso dado, substancias auxiliares, para obtener emulsiones
estables de larga duración. Los emulsionantes apropiados desde el
punto de vista ecológico son estructuras no iónicas exentas de óxido
de etileno, empleándose por regla general, preferentemente,
emulsionantes de tipo poliglucósidos de alquilo. Las
correspondientes bases autoemulsionantes del estado de la técnica,
como se describen en la EP 0554292 B1 (Cognis), pueden cumplir estos
requisitos sólo parcialmente, ya que se requiere al menos un 4% en
peso de componentes emulsionantes, referido a la formulación total,
para una emulsión de aceite en agua estable. Si no se llega a estas
concentraciones aumenta drásticamente el peligro de inestabilidad
de fases, simultáneamente se observa un descenso de viscosidad.
Por consiguiente, la tarea de la invención ha
consistido en poner a disposición una base autoemulsionante
apropiada desde el punto de vista ecológico, con un rendimiento
emulsionante claramente más efectivo, con la que sea posible la
obtención de emulsiones de aceite en agua con fases y viscosidad
estables. En especial se pondrán a disposición aquellos preparados
autoemulsionantes que, ya con una concentración de empleo de un
máximo de un 2, preferentemente un máximo de un 1% en peso -referido
a los componentes emulsionantes- independientemente de la
naturaleza del cuerpo oleaginoso, proporcionan emulsiones que son
estables también durante un intervalo de tiempo de 2 a 3 meses, así
como a stress por temperatura, y que no experimentan una caída de
viscosidad.
Son objeto de la invención nuevos preparados
autoemulsionantes que contienen
- (a)
- un 7 a un 20% en peso de oligoglicósido de estearilo,
- (b)
- un 7 a un 20% en peso de oligoglicósido de cetilo,
- (c)
- un 0,1 a un 3% en peso de oligoglicósido de miristilo,
- (d)
- un 0,5 a un 7% en peso de oligoglicósido de laurilo,
- (e)
- un 4 a un 12% en peso de alcohol cetílico,
- (f)
- un 10 a un 20% en peso de alcohol esteárico,
- (g)
- un 20 a un 30% en peso de glicéridos parciales con 16 a 18 átomos de carbono con un 58 a un 62% en peso de monoglicérido, y
- (h)
- un 20 a un 30% en peso de glicéridos parciales con 16 a 18 átomos de carbono con un 30 a un 45% en peso de monoglicérido,
con la condición de que los datos
cuantitativos se complementen con agua para dar un 100% en
peso.
Sorprendentemente se descubrió que una base
autoemulsionante, constituida por una mezcla especial de
oligoglicósidos de alquilo de diferentes longitudes de cadenas,
alcoholes grasos y glicéridos parciales con una distribución
definida, es apta para obtener emulsiones O/W estables, en las que
la concentración de empleo de componentes emulsionantes, referida a
la formulación total, asciende a menos de un 2, y en especial a
menos de un 1% en
peso.
peso.
\newpage
Los alquiloligoglicósidos que forman los
componentes emulsionantes (a), (b), (c) y (d), constituyen agentes
tensioactivos no iónicos conocidos que sigue en la fórmula (I)
(I),R^{1}O-[G]_{p}
en la que R^{1} presenta un resto
alquilo con 12, 14, 16 o 18 átomos de carbono, G representa un resto
sacárico con 5 o 6 átomos de carbono, y p representa números de 1 a
10. Se pueden obtener según el procedimiento de química orgánica
preparativa pertinente. Los alquiloligoglicósidos se pueden derivar
de aldosas, o bien cetosas, con 5 o 6 átomos de carbono,
preferentemente de glucosa. Los alquiloligoglicósidos preferentes
son, por consiguiente, alquiloligoglucósidos. El índice p en la
fórmula general (I) indica el grado de oligomerizado (DP), es decir,
la distribución de mono- y oligoglicósidos, y representa un número
entre 1 y 10. Mientras que p en el compuesto dado debe ser siempre
un número entero, y puede adoptar en este caso, sobre todo, los
valores p = 1 a 6, el valor p es una magnitud matemática calculada
mediante cálculo para un determinado alquiloligoglicósido, que
representa casi siempre un número fraccionario. Preferentemente se
emplean oligoglicósidos de alquilo y/o alquenilo con un grado de
oligomerizado medio p de 1,1 a 3,0. Desde el punto de vista técnico
de aplicación son preferentes aquellos oligoglicósidos de alquilo
y/o alquenilo, cuyo grado de oligomerizado es menor que 1,7, y se
sitúa en especial entre 1,2 y
1,4.
Se debe entender por alcoholes grasos, que
forman los componentes (e) y (f), alcoholes alifáticos primarios de
la fórmula (II)
(II),R^{2}OH
en la que R^{2} representa un
resto alquilo lineal con 16 a 18 átomos de carbono. Son ejemplos
típicos alcohol cetílico y alcohol esteárico, así como sus mezclas
técnicas, a modo de ejemplo la mezcla 1:1 de alcohol
cetearílico.
Los glicéridos parciales, es decir,
monoglicéridos, diglicéridos, y sus mezclas técnicas, que
representan los componentes (g) y (h), pueden contener aún
cantidades reducidas de triglicéridos debido a la obtención. Los
glicéridos parciales siguen preferentemente la fórmula (III),
(III)
\uelm{C}{\uelm{\para}{\uelm{CH-OR ^{4} }{\uelm{\para}{CH _{2} OCOR ^{3} }}}}H_{2}-OR^{5}
en la que R^{3}CO representa un
resto acilo lineal saturado con 16 a 18 átomos de carbono, R^{4} y
R^{5}, independientemente entre sí, representan R^{3}CO, con la
condición de que al menos uno de ambos restos R^{4} y R^{5}
signifiquen hidrógeno. Son ejemplos típicos mono- y/o diglicéridos a
base de ácido palmítico y/o esteárico, así como sus mezclas
técnicas. En el sentido de la invención se emplean dos glicéridos
parciales diferentes, que se diferencian en el contenido en
monoéster. Como glicéridos parciales con un 58 a un 62% en peso de
monoglicérido es apropiado en especial Monomuls®
60-35, un glicérido parcial apropiado con un 30 a
un 45% en peso de monoglicérido es Cutina® MD (ambos Cognis
Deutschland GmbH & Co.
KG).
Otro objeto de la presente invención se refiere
al empleo de preparados autoemulsionantes para la obtención de
agentes cosméticos y/o farmacéuticos, en los que estos pueden estar
contenidos en cantidades de un 0,1 a un 8, preferentemente un 0,5 a
un 5% en peso -referido al preparado-, o bien un 0,1 a un 2% en peso
-referido a los componentes emulsionantes contenidos en el
mismo-.
Los agentes cosméticos y/o farmacéuticos
obtenidos bajo empleo de los preparados autoemulsionantes pueden
contener otros agentes auxiliares y aditivos típicos, como por
ejemplo agentes tensioactivos suaves, cuerpos oleaginosos,
emulsionantes, ceras de brillo nacarado, generadores de
consistencia, agentes espesantes, agentes reengrasantes,
estabilizadores, polímeros, compuestos de silicona, grasas, ceras,
lecitinas, fosfolípidos, factores de protección solar UV, agentes
hidratantes, productos activos biógenos, antioxidantes,
desodorantes, antitranspirantes, agentes anticaspa, filmógenos,
agentes de hinchamiento, repelentes de insectos, autobronceadores,
inhibidores de tirosina (agentes de despigmentación), hidrótropos,
solubilizadores, agentes conservantes, esencias, colorantes y
similares.
Como substancias tensioactivas pueden estar
contenidos agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos
y/o anfóteros, o bien zwitteriónicos, cuya fracción en los agentes,
de modo habitual, asciende a aproximadamente un 1 hasta un 70,
preferentemente un 5 a un 50, y en especial un 10 a un 30% en peso.
Son ejemplos típicos de agentes tensioactivos aniónicos jabones,
sulfonatos de alquilbenceno, sulfonatos de alcano, sulfonatos de
olefina, sulfonatos de éter de alquilo, sulfonatos de éter de
glicerina, sulfonatos de \alpha-metiléster,
ácidos sulfograsos, sulfatos de alquilo, etersulfatos de alcohol
graso, etersulfatos de glicerina, etersulfatos de ácido graso,
hidroxietersulfatos mixtos, (eter)sulfatos de monoglicérido,
(eter)sulfatos de amida de ácido graso, sulfosuccinatos de
mono- y dialquilo, sulfosuccinamatos de mono- y dialquilo,
sulfotriglicéridos, jabones de amida, ácidos etercarboxílicos y sus
sales, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos,
tauridas de ácidos grasos, N-acilaminoácidos, como
por ejemplo lactilatos de acilo, tartratos de acilo, glutamatos de
acilo y aspartatos de acilo, sulfatos de alquiloligoglucósido,
condensados de ácidos grasos protéicos (en especial productos
vegetales a base de trigo) y (eter)fosfatos de alquilo. En
tanto los agentes tensioactivos aniónicos contengan cadenas de
poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución de homólogos
convencional, pero preferentemente limitada. Son ejemplos típicos
de agentes tensioactivos no iónicos poliglicoléteres de alcohol
graso, poliglicoléteres de alquilfenol, poliglicolésteres de ácido
graso, poliglicoléteres de amida de ácido graso, poliglicoléteres
de amina grasa, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos, o bien
formales mixtos, oligoglicósidos de alqu(en)ilo, en
caso dado parcialmente oxidados, o bien derivados de ácido
glucorónico, N-alquilglucamidas de ácidos grasos,
hidrolizados proteicos (en especial productos vegetales a base de
trigo), ésteres de ácidos grasos de poliol, ésteres sacáricos,
ésteres de sorbitano, polisorbatos y óxidos de amina. En tanto los
agentes tensioactivos no iónicos contengan cadenas de
poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución de
homólogos convencional, pero preferentemente limitada. Son ejemplos
típicos de agentes tensioactivos catiónicos compuestos amónicos
cuaternarios, como por ejemplo el cloruro dimetildiestearilamónico,
y esterquats, en especial sales cuaternizadas de ésteres de
trialcanolaminas de ácidos grasos. Son ejemplos típicos de agentes
tensioactivos anfóteros, o bien zwitteriónicos, alquilbetaínas,
alquilamidobetaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos, betaínas de
imidazolinio y sulfobetaínas. En el caso de los citados agentes
tensioactivos se trata exclusivamente de compuestos conocidos. Son
ejemplos típicos de agentes tensioactivos especialmente suaves, es
decir especialmente compatibles con la piel, poliglicoletersulfatos
de alcohol graso, sulfatos de monoglicérido, sulfosuccinatos de
mono- y/o dialquilo, isetionatos de ácido graso, sarcosinatos de
ácido graso, tauridas de ácido graso, glutamatos de ácido graso,
sulfonatos de \alpha-olefina, ácidos
etercarboxílicos, alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácido graso,
alquilamidobetaínas, anfoacetales y/o condensados de ácidos grasos
protéicos, estos últimos preferentemente a base de proteínas de
trigo.
Entran en consideración como cuerpos oleaginosos
alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 a 18 átomos
de carbono, preferentemente 8 a 10 átomos de carbono, ésteres de
ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes
lineales con 6 a 22 átomos de carbono, ésteres de ácidos
carboxílicos ramificados con 6 a 13 átomos de carbono con alcoholes
lineales con 6 a 22 átomos de carbono, como por ejemplo miristato
de miristilo, palmitato de miristilo, estearato de miristilo,
isoestearato de miristilo, oleato de miristilo, behenato de
miristilo, erucato de miristilo, miristato de miristilo, palmitato
de cetilo, estearato de cetilo, isoestearato de cetilo, oleato de
cetilo, behenato de cetilo, erucato de cetilo, miristato de
estearilo, palmitato de estearilo, estearato de estearilo,
isoestearato de estearilo, oleato de estearilo, behenato de
estearilo, erucato de estearilo, miristato de isoestearilo,
palmitato de isoestearilo, estearato de isoestearilo, isoestearato
de isoestearilo, oleato de isoestearilo, behenato de isoestearilo,
oleato de isoestearilo, miristato de oleilo, palmitato de oleilo,
estearato de oleilo, isoestearato de oleilo, oleato de oleilo,
behenato de oleilo, erucato de oleilo, miristato de behenilo,
palmitato de behenilo, estearato de behenilo, isoestearato de
behenilo, oleato de behenilo, behenato de behenilo, erucato de
behenilo, miristato de erucilo, palmitato de erucilo, estearato de
erucilo, isoestearato de erucilo, oleato de erucilo, behenato de
erucilo y erucato de erucilo. Además, son apropiados ésteres de
ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes
ramificados, en especial 2-etilhexanol, ésteres de
ácidos alquilhidroxicarboxílicos de 18 a 38 átomos de carbono con
alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono lineales o
ramificados, en especial malatos de dioctilo, ésteres de ácidos
grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (como por
ejemplo propilenglicol, diol dímero o diol trímero), y/o alcoholes
de Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a 10 átomos
de carbono, mezclas líquidas de mono/di/triglicéridos a base de
ácidos grasos con 6 a 18 átomos de carbono, ésteres de alcoholes
grasos con 6 a 22 átomos de carbono, y/o alcoholes de Guerbet con
ácidos carboxílicos aromáticos, en especial ácido benzoico, ésteres
de ácidos dicarboxílicos con 2 a 12 átomos de carbono con alcoholes
lineales o ramificados con 1 a 22 átomos de carbono, o polioles con
2 a 10 átomos de carbono y 2 a 6 grupos hidroxilo, aceites
vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos
substituidos, carbonatos de alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de
carbono lineales y ramificados, como por ejemplo carbonatos de
dicaprililo (Cetiol® CC), carbonatos de Guerbet a base de alcoholes
grasos con 6 a 18 átomos de carbono, preferentemente 8 a 10 átomos
de carbono, ésteres de ácido benzoico con alcoholes lineales y/o
ramificados con 6 a 22 átomos de carbono (por ejemplo Finsolv® TN),
dialquiléteres lineales o ramificados, simétricos o asimétricos, con
6 a 22 átomos de carbono por grupo alquilo, como por ejemplo
dicaprililéteres (Cetiol® CC), productos de apertura de anillo de
ésteres de ácidos grasos epoxidados con polioles, aceites de
silicona (ciclometiconas, tipos de meticona de silicio, entre
otros), y/o hidrocarburos alifáticos, o bien nafténicos, como por
ejemplo escualano, escualeno o dialquilciclohexanos.
\newpage
A modo de ejemplo, entran en consideración como
emulsionantes agentes tensioactivos no ionógenos a partir de al
menos uno de los siguientes grupos:
- \ding{226}
- productos de adición de 2 a 30 moles de óxido de etileno y/o 0 a 5 moles de óxido de propileno a alcoholes grasos lineales con 8 a 22 átomos de carbono, a ácidos grasos con 12 a 22 átomos de carbono, a alquilfenoles con 8 a 15 átomos de carbono en el grupo alquilo, así como alquilaminas con 8 a 22 átomos de carbono en el resto alquilo;
- \ding{226}
- oligoglicósidos de alquilo y/o alquenilo con 8 a 22 átomos de carbono en el resto alqu(en)ilo, y sus análogos etoxilados;
- \ding{226}
- productos de adición de 1 a 15 moles de óxido de etileno a aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido,
- \ding{226}
- productos de adición de 15 a 60 moles de óxido de etileno a aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido,
- \ding{226}
- ésteres parciales de glicerina y/o sorbitano con ácidos grasos insaturados, lineales o saturados, ramificados con 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono, así como sus aductos con 1 a 30 moles de óxido de etileno;
- \ding{226}
- ésteres parciales de poliglicerina (grado medio de condensación propia 2 a 8), polietilenglicol (peso molecular 400 a 5.000), trimetilolpropano, pentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido), así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa) con ácidos grasos saturados y/o insaturados, lineales o ramificados, con 12 a 22 átomos de carbono, y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono, así como sus aductos con 1 a 30 moles de óxido de etileno;
- \ding{226}
- ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcohol graso y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 a 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina o poliglicerina;
- \ding{226}
- mono-, di- y trialquilfosfatos, así como mono-, di- y/o tri-PEG-alquilfosfatos, y sus sales;
- \ding{226}
- alcoholes de lanolina;
- \ding{226}
- copolímeros de polisiloxano-polialquilo-poliéter, o bien correspondientes derivados;
- \ding{226}
- copolímeros en bloques, por ejemplo dipolihidroxiestearatos de polietilenglicol-30;
- \ding{226}
- emulsionantes polímeros, por ejemplo tipos de Pemulen (TR-1, TR-2) de Goodrich;
- \ding{226}
- polialquilenglicoles, así como
- \ding{226}
- carbonato de glicerina.
Los productos de adición de óxido de etileno y/o
de óxido de propileno en alcoholes grasos, ácidos grasos,
alquilfenoles, o en aceite de ricino, representan productos
conocidos, adquiribles en el comercio. En este caso se trata de
mezclas de homólogos, cuyo grado medio de alcoxilado corresponde a
la proporción de cantidades de substancia de óxido de etileno y/u
óxido de propileno y substrato, con la que se lleva a cabo la
reacción de adición. Los mono y diésteres de ácidos grasos con 12 a
18 átomos de carbono de productos de adición de óxido de etileno en
glicerina son conocidos como agentes reengrasantes para preparados
cosméticos.
Por el estado de la técnica son conocidos
alquil- y/o alqueniloligoglicósidos, su obtención y su empleo. Su
obtención se efectúa en especial mediante reacción de glucosa u
oligosacáridos con alcoholes primarios con 8 a 18 átomos de
carbono. Con respecto al resto glicósido es válido que son
apropiados tanto los monoglicósidos, en los cuales un resto
sacárico cíclico está unido al alcohol graso mediante enlace
glicosídico, como también glicósidos oligómeros de modo preferente
con un grado de oligomerizado hasta aproximadamente 8. En este caso,
el grado de oligomerizado es un valor medio estadístico, que sirve
como base para una distribución de homólogos habitual para tales
productos técnicos.
Son ejemplos típicos de glicéridos parciales
monoglicérido de ácido hidroxiesteárico, diglicérido de ácido
hidroxiesteárico, monoglicérido de ácido isoesteárico, diglicérido
de ácido isoesteárico, monoglicérido de ácido oleico, diglicérido
de ácido oleico, monoglicérido de ácido ricinoleico, diglicérido de
ácido ricinoleico, monoglicérido de ácido linoléico, diglicérido de
ácido linoléico, monoglicérido de ácido linolénico, diglicérido de
ácido linolénico, monoglicérido de ácido erúcico, diglicérido de
ácido erúcico, monoglicérido de ácido tartárico, diglicérido de
ácido tartárico, monoglicérido de ácido cítrico, diglicérido de
ácido cítrico, monoglicérido de ácido málico, diglicérido de ácido
málico, así como sus mezclas técnicas, que pueden contener aún
cantidades reducidas de triglicéridos de manera subordinada a
partir del proceso de obtención. Del mismo modo son apropiados
productos de adición de 1 a 30, preferentemente 5 a 10 moles de
óxido de etileno en los citados glicéridos parciales.
Como ésteres de sorbitano entran en
consideración monoisoestearato de sorbitano, sesquiisoestearato de
sorbitano, diisoestearato de sorbitano, triisoestearato de
sorbitano, monooleato de sorbitano, sesquioleato de sorbitano,
dioleato de sorbitano, trioleato de sorbitano, monoerucato de
sorbitano, sesquierucato de sorbitano, dierucato de sorbitano,
trierucato de sorbitano, monorricinoleato de sorbitano,
sesquirricinoleato de sorbitano, dirricinoleato de sorbitano,
trirricinoleato de sorbitano, monohidroxiestearato de sorbitano,
sesquihidroxiestearato de sorbitano, dihidroxiestearato de
sorbitano, trihidroxiestearato de sorbitano, monotartrato de
sorbitano, sesquitartrato de sorbitano, ditartrato de sorbitano,
tritartrato de sorbitano, monocitrato de sorbitano, sesquicitrato de
sorbitano, dicitrato de sorbitano, tricitrato de sorbitano,
monomaleato de sorbitano, sesquimaleato de sorbitano, dimaleato de
sorbitano, trimaleato de sorbitano, así como sus mezclas técnicas.
Del mismo modo son apropiados productos de adición de 1 a 30,
preferentemente 5 a 10 moles de óxido de etileno en los citados
ésteres de sorbitano.
Son ejemplos típicos de ésteres de poliglicerina
apropiados
poligliceril-2-dipolihidroxiestearatos
(Dehymuls® PGPH),
poliglicerin-3-diisoestearatos
(Lameform® TGI),
poligliceril-4-isoestearato (Isolan®
GI 34), poligliceril-3-oleatos,
diisoestearoil
poligliceril-3-diisoestearatos
(Isolan® PDI), diestearato de
poligliceril-3-metilglucosa (Tego
Care® 450), poligliceril-3 cera de abeja (Cera
Bellina®), poligliceril-4-capratos
(Polyglycerol Caprate T2010/90),
poligliceril-3-cetiléteres
(Chimexane® NL),
poligliceril-3-diestearatos
(Cremophor® GS 32) y poliglicerilpolirricinoleatos (Admul® WOL
1403), poliglicerildimeratos isoestearatos, así como sus mezclas.
Son ejemplos de otros ésteres de poliol apropiados los mono-, di- y
triésteres, en caso dado transformados con 1 a 30 moles de óxido de
etileno, de trimetilolpropano o pentaeritrita con ácido láurico,
ácido graso de coco, ácido graso de sebo, ácido palmítico, ácido
esteárico, ácido oleico, ácido behénico y similares.
Los emulsionantes aniónicos típicos son ácidos
grasos alifáticos con 12 a 22 átomos de carbono, como por ejemplo
ácido palmítico, ácido esteárico o ácido behénico, así como ácidos
dicarboxílicos con 12 a 22 átomos de carbono, como por ejemplo
ácido azeláico o ácido sebácico.
Además se pueden emplear como emulsionantes
agentes tensioactivos zwitteriónicos. Se denominan agentes
tensioactivos zwitteriónicos aquellos compuestos tensioactivos que
portan al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo
carboxilato o sulfonato en la molécula. Los agentes tensioactivos
zwitteriónicos especialmente apropiados son las denominadas
betaínas, como los glicinatos de
N-alquil-N,N-dimetilamonio,
a modo de ejemplo el glicinato de
coco-alquildimetilamonio, glicinatos de
N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio,
a modo de ejemplo el glicinato de
coco-acilaminopropildimetilamonio, y
2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil-imidazolinas,
respectivamente con 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o
acilo, así como el glicinato de
coco-acilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es
especialmente preferente el derivado de amida de ácido graso
conocido bajo la denominación CTFA Cocamidopropyl Betaine.
Los agentes tensioactivos anfolíticos son emulsionantes igualmente
apropiados. Se entiende por agentes tensioactivos anfolíticos
aquellos compuestos tensioactivos que contienen, además de un grupo
alquilo o acilo con 8 a 18 átomos de carbono, al menos un grupo
amino libre, y al menos un grupo -COOH- o -SO_{3}H- en la
molécula, y son aptos para la formación de sales internas. Son
ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos apropiados
N-alquilglicinas, ácidos
N-alquilpropiónicos, ácidos
N-alquilaminobutíricos, ácidos
N-alquiliminodi-propiónicos,
N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas,
N-alquiltaurinas,
N-alquilsarcosinas, ácidos
2-alquilaminopropiónicos y ácidos
alquilaminoacéticos, en cada caso aproximadamente con 8 a 18 átomos
de carbono en el grupo alquilo. Los agentes tensioactivos
anfolíticos especialmente preferentes son el propionato de
N-coco-alquilamino, el propionato
de coco-acilaminoetilamino y la acilsarcosina con 12
a 18 átomos de carbono. Finalmente, también entran en consideración
como emulsionantes agentes tensioactivos catiónicos, siendo
especialmente preferentes aquellos del tipo de esterquats,
preferentemente sales de diésteres de trietanolamina de ácidos
grasos cuaternizadas con metilo.
Son ejemplos típicos de grasas glicéridos, es
decir, productos animales o vegetales sólidos o líquidos, que están
constituidos esencialmente por ésteres de glicerina mixtos de ácidos
grasos superiores, entran en consideración como ceras, entre otras,
ceras naturales, como por ejemplo cera de candelilla, cera de
carnauba, cera de Japón, cera de esparto, cera de corcho, cera de
guaruma, cera de aceite de germen de arroz, cera de caña de azúcar,
cera de ouricuri, cera de montana, cera de abeja, cera de goma laca,
esperma de ballena, lanolina (cera de lana), grasa de jabalí,
ceresina, ozoquerita (cera mineral), petrolatum, ceras de parafina,
microceras; ceras modificadas químicamente (ceras duras), como por
ejemplo ceras de éster de montana, ceras de sasol, ceras de yoyoba
hidrogenadas, así como ceras sintéticas, como por ejemplo ceras de
polialquileno y ceras de polietilenglicol. Además de las grasas,
también entran en consideración como aditivos substancias similares
a grasas, como lecitinas y fosfolípidos. Bajo la denominación
lecitinas, el especialista entiende aquellos
glicero-fosfolípidos que se forman a partir de
ácidos grasos, glicerina, ácido fosfórico y colina, mediante
esterificado. Por lo tanto, las lecitinas se denominan también
frecuentemente fosfatidilcolinas (PC) en el mundo técnico. Como
ejemplos de lecitinas naturales cítense las cefalinas, que se
denominan también ácidos fosfatídicos, y representan derivados de
ácidos
1,2-diacil-sn-glicerin-3-fosfóricos.
Frente a éstos, habitualmente se entiende por fosfolípidos mono- y
preferentemente diésteres de ácido fosfórico con glicerina (fosfatos
de glicerina), que cuentan generalmente entre las grasas. Además,
también entran en consideración esfingosinas, o bien
esfingolípidos.
A modo de ejemplo, entran en consideración como
ceras de brillo nacarado: ésteres de alquilenglicol, especialmente
diestearato de etilenglicol; alcanolamidas de ácido graso,
especialmente dietanolamida de ácido graso de coco; glicéridos
parciales, especialmente monoglicéridos de ácido graso; ésteres de
ácidos carboxílicos polivalentes, en caso dado hidroxisubstituidos,
con alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono, especialmente
ésteres de cadena larga de ácido tartárico; substancias grasas,
como por ejemplo alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehídos
grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, que presentan en suma al
menos 24 átomos de carbono, especialmente laurona y diesteariléter;
ácidos grasos, como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido
behénico, productos de apertura de anillos de epóxidos de olefina
con 12 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con 12 a 22
átomos de carbono, y/o polioles con 2 a 15 átomos de carbono y 2 a
10 grupos hidroxilo, así como sus mezclas.
Como dadores de consistencia entran en
consideración, en primer término, alcoholes grasos o alcoholes
hidroxigrasos con 12 a 22, y preferentemente 16 a 18 átomos de
carbono, y además glicéridos parciales, ácidos grasos o ácidos
hidroxigrasos. Es preferente una combinación de estas substancias
con alquiloligoglucósidos y/o N-metilglucamidas de
ácidos grasos de la misma longitud de cadena, y/o
poli-12-hidroxiestearatos de
poliglicerina. Los agentes espesantes apropiados son, a modo de
ejemplo, tipos de Aerosil (ácidos silícicos hidrófilos),
polisacáridos, en especial goma de xantano (tipos de Keltrol de
Kelco), goma de guar, agar-agar, alginatos y
tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, además de
polietilenglicolmono- y diésteres de ácidos grasos de peso molecular
más elevado, poliacrilatos (por ejemplo Cosmedia® SP y SPL de
Cognis, Carbopole® y tipos de Pemulen de Goodrich; Synthalene® de
Sigma; tipos de Sepigel de Seppic; tipos de Salcare de Allied
Colloids), poliacrilamidas, polímeros, alcohol polivinílico y
polivinilpirrolidona. También se han mostrado especialmente eficaces
las bentonitas, como por ejemplo Bentone® Gel
VS-5PC (Rheox), en cuyo caso se trata de una mezcla
de ciclopentasiloxano, hectorita de diesteardiamonio y carbonato de
propileno. Además entran en consideración agentes tensioactivos,
como por ejemplo glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de
ácidos grasos con polioles, como por ejemplo pentaeritrita o
trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con distribución
de homólogos limitada, o alquiloligoglucósidos, así como
electrólitos, como sal común y cloruro amónico.
A modo de ejemplo, se pueden emplear como
agentes reengrasantes substancias como lanolina y lecitina, así
como derivados de lanolina y lecitina polietoxilados o acilados,
ésteres de ácidos grasos de poliol, monoglicéridos y alcanolamidas
de ácidos grasos, sirviendo las últimas simultáneamente como
estabilizadores de espuma.
Se pueden emplear como estabilizadores sales
metálicas de ácidos grasos, como por ejemplo estearato, o bien
ricinoleato de magnesio, aluminio y/o cinc.
Los polímeros catiónicos apropiados son, a modo
de ejemplo, derivados catiónicos de celulosa, como por ejemplo una
hidroxietilcelulosa cuaternizada, que es adquirible bajo la
denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidón catiónico,
copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros de
vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados, como por ejemplo
Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y
aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados, como por ejemplo
Lauryldimonium hydroxypropyl hydrolyzed collagen
(Lamequat®L/Grünau), polipéptidos de trigo cuaternizados,
polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona, como por ejemplo
amidometiconas, copolímeros de ácido adípico y
dimetilaminohidroxipropildietilentriamina (Cartaretine®/Sandoz),
copolímeros de ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio
(Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas, así como sus
polímeros reticulados hidrosolubles, derivados catiónicos de
quitina, como por ejemplo quitosano cuaternizado, en caso dado
distribuido en forma microcristalina, productos de condensación de
alquilos dihalogenados, como por ejemplo dibromobutano con
bisdialquilaminas, como por ejemplo
bis-dimetilamino-1,3-propano,
goma de guar catiónica, como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar®
C-17, Jaguar® C-16 de la firma
Celanese, polímeros de sales amónicas cuaternizados, como por
ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol®
AD-1, Mirapol® AZ-1 de la firma
Miranol.
Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos,
anfóteros y no iónicos entran en consideración, a modo de ejemplo,
copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, polímeros de
vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de
vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de
metilviniléter/anhídrido de ácido maleico y sus ésteres, ácidos
poliacrílicos no reticulados o reticulados con polioles, copolímeros
de cloruro/acrilato de
acrilamidopropil-trimetilamonio, copolímeros de
octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de
terc-butilamino-etilo/metacrilato de
2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolímeros
de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, terpolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama,
así como éteres de celulosa, en caso dado derivatizados, y
siliconas.
Los compuestos de silicona apropiados son, a
modo de ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos,
siliconas cíclicas, así como compuestos de silicona modificados con
amino, ácido graso, alcohol, poliéter, epoxi, flúor, glicósido y/o
alquilo, que se pueden presentar tanto en forma líquida, como
también en forma de resina, a temperatura ambiente. Además son
apropiadas simeticonas, en cuyo caso se trata de mezclas de
dimeticonas con una longitud de cadena media de 200 a 300 unidades
dimetilsiloxano y silicatos hidrogenados.
Se debe entender por factores de protección
frente a luz UV, a modo de ejemplo, substancias orgánicas que se
presentan en forma líquida o cristalina a temperatura ambiente
(filtros antisolares), que son aptos para absorber radiación
ultravioleta, y emitir de nuevo la energía absorbida en forma de
radiación de onda más larga, por ejemplo calor. Los factores
antisolares están presentes habitualmente en cantidades de un 0,1 a
un 5, y preferentemente un 0,2 a un 1% en peso. Los filtros UVB
pueden ser solubles en aceite o hidrosolubles. Como substancias
solubles en aceite se deben citar, por ejemplo:
- \ding{226}
- 3-bencilidenalcanfor, o bien 3-bencilidennoralcanfor y sus derivados, por ejemplo 3-(4-metilbenciliden)alcanfor;
- \ding{226}
- derivados de ácido 4-aminobenzoico, preferentemente 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, 4-(dime-tilamino)benzoato de 2-octilo y 4-(dimetilamino)benzoato de amilo;
- \ding{226}
- ésteres de ácido cinámico, preferentemente 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, 4-metoxicinamato de propilo, 4-metoxicinamato de isoamilo, 2-ciano-3,3-fenilcinamato de 2-etilhexilo (octocrilenos);
- \ding{226}
- ésteres de ácido salicílico, preferentemente salicilato de 2-etilhexilo, salicilato de 4-isopropilbencilo, salicilato de homomentilo;
- \ding{226}
- derivados de benzofenona, preferentemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
- \ding{226}
- ésteres de ácido benzomalónico, preferentemente 4-metoxibenzomalonato de di-2-etilhexilo;
- \ding{226}
- derivados de triazina, como por ejemplo 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y octiltriazona, o dioctilbutamidotriazonas (Uvasorb® HEB);
- \ding{226}
- propano-1,3-dionas, como por ejemplo 1-(4-terc-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona;
- \ding{226}
- derivados de cetotriciclo(5,2,1,0)decano.
Como substancias hidrosolubles entran en
consideración:
- \ding{226}
- ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, amónicas, alquilamónicas, alcanolamónicas y glucamónicas;
- \ding{226}
- ácido 1H-bencimidazol-4,6-disulfónico, 2,2'-(1,4-fenileno) sal bi-, disódica (Neo Heliopan® AP);
- \ding{226}
- derivados de ácido sulfónico de benzofenonas, preferentemente ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenon-5-sulfónico y sus sales;
- \ding{226}
- derivados de ácido sulfónico de 3-bencilidenalcanfor, como por ejemplo ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico y ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico, y sus sales.
Como filtros UV-A típicos entran
en consideración especialmente derivados de benzoilmetano, como por
ejemplo
1-(4'-terc-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona,
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
(Parsol® 1789),
2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzoato
de hexilo (Uvinul® A Plus),
1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propano-1,3-diona,
así como compuestos de enamina. Naturalmente, los filtros
UV-A y UV-B se pueden emplear
también en mezclas. Las combinaciones especialmente convenientes
están constituidas por los derivados de benzoilmetano, por ejemplo
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
(Parsol® 1789) y
2-ciano-3,3-fenilcinamatos
de 2-etilhexilo (octocrilenos) en combinación con
ésteres de ácido cinámico, preferentemente
4-metoxicinamato de 2-etilhexilo y/o
4-metoxicinamato de propilo y/o
4-metoxicinamato de isoamilo. Ventajosamente, tales
mezclas se combinan con filtros hidrosolubles, como por ejemplo
ácido
2-fenilbencimidazol-5-sulfónico
y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, amónicas, alquilamónicas,
alcanolamónicas y glucamónicas.
Además de las citadas substancias solubles, para
este fin también entran en consideración pigmentos antisolares
insolubles, esto es, óxidos metálicos finamente dispersos, o bien
sales. Son ejemplos de óxidos metálicos apropiados, en especial
óxido de cinc y dióxido de titanio, además óxidos de hierro,
circonio, silicio, manganeso, aluminio y cerio, así como sus
mezclas. Como sales se pueden emplear silicatos (talco), sulfato de
bario o estearato de cinc. Los óxidos y sales se emplean en forma
de pigmentos para emulsiones para la higiene de la piel y la
protección de la piel, y cosmética decorativa. En este caso, las
partículas debían presentar un diámetro medio de menos de 100 nm,
preferentemente entre 5 y 50 nm y en especial entre 15 y 30 nm.
Estas pueden presentar una forma esférica, pero también se pueden
emplear aquellas partículas que poseen una forma elipsoidal, o
divergente de la configuración esférica de otro modo. Los pigmentos
se pueden presentar también tratados superficialmente, es decir,
hidrofilizados, o hidrofobizados. Son ejemplos típicos dióxidos de
titanio revestidos, como por ejemplo dióxido de titanio T 805
(Degussa) o Eusolex® T2000, Eusolex® T, Eusolex®
T-ECO, Eusolex® T-S, Eusolex®
T-Aqua, Eusolex® T-45D (todos
Merck), Uvinul TiO_{2} (BASF). Como agentes de revestimiento
hidrófobos, en este caso entran en consideración sobre todo
siliconas, y especialmente trialcoxisilanos o simeticonas. En
agentes antisolares se emplean preferentemente los denominados
micro- o nanopigmentos. Preferentemente se emplea óxido de cinc
micronizado, como por ejemplo Z-COTE® o
Z-COTE HP1®.
Los agentes hidratantes sirven para el
optimizado adicional de propiedades organolépticas de la
composición, así como para la regulación de humedad de la piel.
Simultáneamente se aumenta la estabilidad al frío de los preparados
según la invención, en especial en el caso de emulsiones. Los
agentes hidratantes están contenidos habitualmente en una cantidad
de un 0,1 a un 15% en peso, preferentemente un 1 a un 10% en peso, y
en especial un 5 a un 10% en peso.
Según la invención son apropiados, entre otros,
aminoácidos, ácido pirrolidoncarboxílico, ácido láctico y sus
sales, lactitol, urea y derivados de urea, ácido úrico, glucosamina,
creatinina, productos de disociación de colágeno, quitosano o
sales/derivados de quitosano y en especial polioles y derivados de
poliol (por ejemplo glicerina, diglicerina, triglicerina,
etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, eritrita,
1,2,6-hexanotriol, polietilenglicoles como
PEG-4, PEG-6, PEG-7,
PEG-8, PEG-9,
PEG-10, PEG-12,
PEG-14, PEG-16,
PEG-18, PEG-20), azúcares y
derivados de azúcares (entre otros fructosa, glucosa, maltosa,
maltitol, manita, inosita, sorbita, sorbitilsilandiol, sucrosa,
trehalosa, xilosa, xilita, ácido glucurónico y sus sales), sorbita
etoxilada, (Sorbeth-6, Sorbeth-20,
Sorbeth-30, Sorbeth-40), miel y miel
endurecida, hidrolizados de almidón endurecidos, así como mezclas
de proteína de trigo endurecida y copolímero de
PEG-20-acetato. Según la invención
son especialmente apropiados como agentes hidratantes glicerina,
diglicerina, triglicerina y butilenglicol.
Se debe entender por productos activos biógenos,
a modo de ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de
tocoferol, ácido ascórbico, ácido (desoxi)rribonucléico, y
sus productos de fragmentación, \beta-glucanos,
retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pantenol, ácidos AHA,
aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales,
extractos vegetales, como por ejemplo extracto de prunus, extracto
de bambaranus, y complejos vitamínicos.
Los antioxidantes interrumpen la cadena de
reacción fotoquímica que se desencadena cuando la radiación UV
penetra en la piel. Son ejemplos típicos a tal efecto aminoácidos
(por ejemplo glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus
derivados, imidazoles (por ejemplo ácido urocanínico) y sus
derivados, péptidos, como D,L-carnosina,
D-carnosina, L-carnosina y sus
derivados (por ejemplo anserina), carotenoides, caroteno (por
ejemplo \alpha-caroteno,
\beta-caroteno, licopina) y sus derivados, ácido
lipónico y sus derivados (por ejemplo ácido dihidrolipónico),
aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tiocompuestos (por ejemplo
tioglicerina, tiosorbitol, ácido tioglicólico, tiorredoxina,
glutatión, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo,
N-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y
laurilo, palmitoilo, oleilo, \gamma-linoleilo,
colesterilo y glicerilo) así como sus sales, tiodipropionato de
dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y
sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos,
nucleósidos y sales), así como compuestos de sulfoximina (por
ejemplo butioninsulfoximina, homocisteinsulfoximina,
butioninsulfona, penta-,
hexa-, heptationsulfoximina) en dosificaciones compatibles muy reducidas (por ejemplo pmol a \mumol/kg), además queladores metálicos (por ejemplo ácidos \alpha-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido humínico, ácido biliar, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo ácido \gamma-linolénico, ácido linoléico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados (por ejemplo palmitato de ascorbilo, Mg-fosfato de ascorbilo, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados (por ejemplo acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A), así como benzoato de coniferilo de resina benzoica, ácido rutínico y sus derivados, \alpha-glicosilrutina, ácido ferúlico, furfurilidenglucitol, carnosita, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, ácido nordihidroguayacoabiético, ácido nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, superóxido-dismutasa, cinc y sus derivados (por ejemplo ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo metionina de selenio), estilbenos y sus derivados (por ejemplo óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno), y los derivados apropiados según la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de estos productos activos citados.
hexa-, heptationsulfoximina) en dosificaciones compatibles muy reducidas (por ejemplo pmol a \mumol/kg), además queladores metálicos (por ejemplo ácidos \alpha-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido humínico, ácido biliar, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo ácido \gamma-linolénico, ácido linoléico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados (por ejemplo palmitato de ascorbilo, Mg-fosfato de ascorbilo, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados (por ejemplo acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A), así como benzoato de coniferilo de resina benzoica, ácido rutínico y sus derivados, \alpha-glicosilrutina, ácido ferúlico, furfurilidenglucitol, carnosita, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, ácido nordihidroguayacoabiético, ácido nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, superóxido-dismutasa, cinc y sus derivados (por ejemplo ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo metionina de selenio), estilbenos y sus derivados (por ejemplo óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno), y los derivados apropiados según la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de estos productos activos citados.
Los desodorantes cosméticos (desodorantes)
contrarrestan, cubren o eliminan olores corporales. Se producen
olores corporales mediante la acción de bacterias de la piel sobre
el sudor apocrino, formándose productos de degradación de olor
desagradable. Por consiguiente, los desodorantes contienen productos
activos que actúan como agentes inhibidores de gérmenes,
inhibidores de enzimas, absorbentes de olor o agentes que cubren el
olor.
Como agentes inhibidores de gérmenes, en
principio son apropiadas todas las substancias eficaces contra
bacterias gram-positivas, como por ejemplo ácido
4-hidroxibenzoico y sus sales y ésteres,
N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)urea,
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter
(Triclosan),
4-cloro-3,5-dimetilfenol,
2,2'-metilen-bis(6-bromo-4-clorofenol),
3-metil-4-(1-metiletil)fenol,
2-bencil-4-clorofenol,
3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol,
carbamato de
3-yodo-2-propinilbutilo,
clorohexidina, 3,4,4'-triclorocarbanilida (TTC),
substancias olorosas antibacterianas, timol, esencia de tomillo,
eugenol, esencia de clavel, mentol, esencia de menta, farnesol,
fenoxietanol, monocaprinato de glicerina, monocaprilato de
glicerina, monolaurato de glicerina (GML), monocaprinato de
diglicerina (DMC), N-alquilamidas de ácido
salicílico, como por ejemplo n-octilamida de ácido
salicílico o n-decilamida de ácido salicílico.
Como inhibidores enzimáticos son apropiados, a
modo de ejemplo, inhibidores de esterasa. En este caso se trata
preferentemente de citratos de trialquilo, como citrato de
trimetilo, citrato de tripropilo, citrato de triisopropilo, citrato
de tributilo, y en especial citrato de trietilo (Hydagen® CAT). Las
substancias inhiben la actividad enzimática, y reducen de este modo
formación de olor. Otras substancias que entran en consideración
como inhibidores de estearasa son sulfatos o fosfatos de esterol,
como por ejemplo sulfato, o bien fosfato de lanosterol, colesterol,
campesterol, estigmasterol y sitosterol, ácidos dicarboxílicos y sus
ésteres, como por ejemplo ácido glutárico, glutarato de monoetilo,
glutarato de dietilo, ácido adípico, adipato de monoetilo, adipato
de dietilo, ácido malónico y malonato de dietilo, ácidos
hidroxicarboxílicos y sus ésteres, como por ejemplo ácido cítrico,
ácido málico, ácido tartárico o tartrato de dietilo, así como
glicinato de cinc.
Como absorbentes de olor son apropiadas
substancias que pueden absorber y fijar en gran medida compuestos
que generan olor. Estos reducen la presión parcial de los
componentes aislados, y de este modo reducen también su velocidad
de propagación. Es importante que, en este caso, los perfumen deben
permanecer inalterados. Los absorbentes de olor no tienen eficacia
contra bacterias. Estos contienen, a modo de ejemplo como componente
principal, una sal de cinc compleja de ácido ricinoleico, o
substancias perfumantes especiales, de olor sensiblemente neutro,
que son conocidos como "fijadores" por el especialista, como
por ejemplo extractos de ládano, o bien styrax, o determinados
derivados de ácido abiético. Como agentes que cubren el olor actúan
substancias olorosas o aceites perfumados, que conceden su
respectiva nota de olor a los desodorantes, adicionalmente a su
función como agentes que cubren el olor. Como aceites perfumados
cítense, a modo de ejemplo, mezclas de substancias olorosas
naturales y sintéticas. Los perfumes naturales son extractos de
flores, tallos y hojas, frutos, cáscaras de frutos, raíces,
maderas, hierbas y plantas herbáceas, hojas lineales y ramas, así
como resinas y bálsamos. Además entran en consideración materias
primas animales como por ejemplo civeto y castóreo. Son compuestos
aromáticos sintéticos típicos los productos del tipo de ésteres,
éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los
compuestos aromáticos de tipo de ésteres son, por ejemplo, acetato
de bencilo, acetato de
p-terc-butilciclohexilo, acetato de
linalilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de
bencilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estirarilo y
salicilato de bencilo. Entre los éteres cuentan, a modo de ejemplo,
éteres benciletílicos, entre los aldehídos, por ejemplo, los
alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal,
citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal,
lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo, las yononas y
metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol,
isoeugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a
los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos y bálsamos.
No obstante, preferentemente se emplean mezclas de diferentes
substancias aromáticas, que generan conjuntamente una nota de olor
agradable. También son apropiados como perfumes aceites etéricos de
volatilidad más reducida, que se emplean en la mayor parte de los
casos como componentes aromáticos, por ejemplo esencia de salvia,
esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia
de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tila,
esencia de enebrina, esencia de vetiver, esencia de olíbano, esencia
de gálbano, esencia de ládano y esencia de lavanda. Preferentemente
se emplean aceite de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral,
citronelol, alcohol feniletílico, aldehído
\alpha-hexilcinámico, geraniol, bencilacetona,
ciclamen aldehído, linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, indol,
Hedione, Sandelice, esencia de limón, esencia de mandarina, esencia
de naranja, glicolato de alilamilo, ciclovertal, esencia de lavanda,
esencia de salvia moscatel, \beta-damascona,
esencia de geranio Bourbon, salicilato de ciclohexilo, Vertofix
Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP,
Evernyl, Iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo,
acetato de bencilo, óxido de rosas, Romilat, Irotil y Floramat, por
separado o en mezclas.
Los antitranspirantes (antiperspirantes) reducen
la formación de sudor mediante influencia de la actividad de las
glándulas sudoríparas ecrinas, y contrarrestan, por consiguiente,
humedad de axilas y olor corporal. Las formulaciones acuosas o
anhidras de antitranspirantes contienen típicamente las siguientes
substancias de contenido:
- \ding{226}
- productos activos astringentes,
- \ding{226}
- componentes oleaginosos,
- \ding{226}
- emulsionantes no iónicos,
- \ding{226}
- coemulsionantes,
- \ding{226}
- generadores de consistencia,
- \ding{226}
- substancias auxiliares, como por ejemplo espesantes o complejantes, y/o
- \ding{226}
- disolventes no acuosos, como por ejemplo etanol, propilenglicol y/o glicerina.
Como productos activos antitranspirantes
astringentes son apropiadas, sobre todo, sales de aluminio, circonio
o cinc. Tales productos activos apropiados, eficaces como
antihidróticos, son, por ejemplo, cloruro de aluminio, clorhidrato
de aluminio, diclorhidrato de aluminio, sesquiclorhidrato de
aluminio y sus compuestos complejos, por ejemplo con
1,2-propilenglicol, hidroxialantoinato de aluminio,
tartrato de cloruro de aluminio, triclorohidrato de
aluminio-circonio, tetraclorohidrato de
aluminio-circonio, pentaclorhidrato de
aluminio-circonio, y sus compuestos complejos, por
ejemplo con aminoácidos, como glicina. Además, en antitranspirantes
pueden estar contenidos agentes auxiliares solubles en aceite e
hidrosolubles en cantidades reducidas. Tales agentes auxiliares
solubles en aceite pueden ser, por ejemplo:
- \ding{226}
- aceites etéricos antiinflamatorios, protectores de la piel o perfumantes,
- \ding{226}
- productos activos sintéticos protectores de la piel y/o
- \ding{226}
- perfumes solubles en aceite.
Los aditivos hidrosolubles habituales son, por
ejemplo, agentes conservantes, substancias perfumantes
hidrosolubles, agentes para el ajuste del valor de pH, por ejemplo
mezclas tampón, agentes espesantes hidrosolubles, por ejemplo
polímeros hidrosolubles naturales o sintéticos, como por ejemplo
goma de xantano, hidroxietilcelulosa, polivinilpirrolidona, u
óxidos de polietileno de peso molecular elevado.
Los agentes filmógenos de uso común son, a modo
de ejemplo, quitosano, quitosano microcristalino, quitosano
cuaternizado, polivinilpirrolidona, copolímeros de
vinilpirrolidona-acetato de vinilo, polímeros de la
serie de ácido acrílico, derivados de celulosa cuaternarios,
colágeno, ácido hialurónico, o bien sus sales, y compuestos
similares.
Como productos activos anticaspa entran en
consideración Pirocton Olamin (sal monoetanolamínica de
1-hidroxi-4-metil-6-(2,4,4-trimetilpentil-2-(1H)-piridinona),
Baypival® (Climbazole), Ketoconazol®
(4-acetil-1-{4-[2-(2,4-diclorofenilo)
r-2-(1H-imidazol-1-ilmetil)-1,3-dioxilan-c-4-ilmetoxifenil}piperazina,
cetoconazol, elubiol, disulfuro de selenio, azufre coloidal,
polietilenglicolsorbitanmonooleato de azufre, ricinolpolietoxilato
de azufre, destilados de brea al azufre, ácido salicílico (o bien en
combinación con hexaclorofeno), sulfosuccinato de monoetanolamida
de ácido undecilénico, sal sódica, Lamepon® UD (condensado de
proteína-ácido undecilénico), cincpiritiona, aluminio piritiona y
magnesio piritiona/sulfato de
dipiritiona-magnesio.
Como agentes de hinchamiento para fases acuosas
pueden servir montmorillonitas, substancias minerales de arcilla,
Pemulen, así como tipos de Carbopol modificados con alquilo
(Goodrich). Se pueden extraer otros polímeros, o bien agentes de
hinchamiento apropiados, de la recopilación de R. Lochhead en
Cosm. Toil 108, 95 (1993).
Como repelentes de insectos entran en
consideración
N,N-dietil-m-toluamida,
1,2-pentanodiol o etilbutilacetilaminopropionatos.
Como autobronceador es apropiada dihidroxiacetona. Como inhibidores
de tirosina, que impiden la formación de melanina y encuentran
aplicación como agentes de despigmentación, entran en consideración,
a modo de ejemplo, arbutina, ácido ferúlico, ácido cójico, ácido
cumarínico y ácido ascórbico (vitamina C).
Para la mejora del comportamiento de fluidez se
pueden emplear además hidrótropos, como por ejemplo etanol, alcohol
isopropílico, o polioles. Los polioles que entran en consideración
en este caso poseen preferentemente 2 a 15 átomos de carbono, y al
menos dos grupos hidroxilo. Los polioles pueden contener aún otros
grupos funcionales, en especial grupos amino, o bien estar
modificados con nitrógeno. Son ejemplos típicos
- \ding{226}
- glicerina;
- \ding{226}
- alquilenglicoles, como por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 a 1.000 dalton;
- \ding{226}
- mezclas técnicas de oligoglicerinas con un grado de condensación propia de 1,5 a 10, como por ejemplo mezclas técnicas de diglicerinas con un contenido en diglicerina de un 40 a un 50% en peso;
- \ding{226}
- compuestos de metilol, como, en especial, trimetilolmetano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;
- \ding{226}
- alquilglucósidos inferiores, en especial aquellos con un 1 a 8 átomos de carbono en el resto alquilo, como por ejemplo metil- y butilglicósido;
- \ding{226}
- alcoholes sacáricos con 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo sorbita o manita,
- \ding{226}
- azúcares con 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo glucosa o sacarosa;
- \ding{226}
- aminoazúcares, como por ejemplo glucamina;
- \ding{226}
- dialcoholaminas, como dietanolamina o 2-amino-1,3-propanodiol.
Como agentes conservantes son apropiados, a modo
de ejemplo, fenoxietanol, disolución de formaldehído, parabenos,
pentanodiol o ácido sórbico, así como los complejos de plata
conocidos bajo la denominación Surfacine®, y las clases de
substancias adicionales indicadas en el anexo 6, parte A y B de la
prescripción de cosméticos.
Como esencias cítense mezclas de perfumes
naturales y sintéticas. Los perfumes naturales son extractos de
flores (lila, lavanda, rosa, jazmín, nerolí,
ylang-ylang), tallos y hojas (geranio, patchouli,
petitgrain), frutos (anís, cilantro, comino, enebro), cáscaras de
frutos (bergamota, limón, naranjas), raíces (macis, angélica, apio,
cardamomo, costus, iris, calmus), maderas (madera de pino, sándalo,
guayaco, cedro, rosas), hierbas y plantas herbáceas (estragón,
lemongrás, salvia, tomillo), hojas lineales y raíces (abeto falso,
abeto, pino, pino mugo) resinas y bálsamos (gálbano, elemí, benjuí,
mirra, olíbano, opopónax). Además entran en consideración materias
primas animales, como por ejemplo civeto y castóreo. Son compuestos
aromáticos sintéticos típicos los productos del tipo de ésteres,
éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los
compuestos aromáticos de tipo de ésteres son, por ejemplo, acetato
de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de
p-terc-butilciclohexilo, acetato de
linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo,
benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de
etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de
estirarilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres cuentan, a
modo de ejemplo, éteres benciletílicos, entre los aldehídos, por
ejemplo, los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono,
citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído,
hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo,
las yononas, \alpha-isometilyonona y
metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol,
isoeugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a
los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos y bálsamos.
No obstante, preferentemente se emplean mezclas de diferentes
perfumes, que generan conjuntamente una nota de olor agradable.
También son apropiados como esencias aceites etéricos de
volatilidad más reducida, que se emplean en la mayor parte de los
casos como componentes aromáticos, por ejemplo esencia de salvia,
esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa,
esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de
tila, esencia de enebrina, esencia de vetiver, esencia de olíbano,
esencia de gálbano, esencia de ládano y esencia de lavanda.
Preferentemente se emplean aceite de bergamota, dihidromircenol,
lilial, liral, citronelol, alcohol feniletílico, aldehído
\alpha-hexilcinámico, geraniol, bencilacetona,
ciclamenaldehído, linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, indol,
Hedione, Sandelice, esencia de limón, esencia de mandarina, esencia
de naranja, glicolato de alilamilo, ciclovertal, esencia de
lavanda, esencia de salvia moscatel,
\beta-damascona, esencia de geranio Bourbon,
salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur,
Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl,
Iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de
bencilo, óxido de rosas, Romilat, Irotil y Floramat, por separado o
en mezclas.
Como aromas entran en consideración, a modo de
ejemplo, esencia de menta, esencia de menta rizada, esencia de
anís, esencia de anís estrellado, esencia de comino, esencia de
eucalipto, esencia de hinojo, esencia de limón, esencia de hierba
luisa, esencia de clavel, mentol, y similares.
Como colorantes se pueden emplear las
substancias apropiadas y permitidas para fines cosméticos, como se
reúnen, a modo de ejemplo, en la publicación "Kosmetische
Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen
Forschungsgemeinschaft, editorial Chemie, Weinheim, 1984, páginas
81-106. Son ejemplos rojo cochinilla A (C.I.
16255), azul patente V (C.I.42051), indigotina (C.I.73015),
clorofilina (C.I.75810), amarillo de quinolina (C.I.47005), dióxido
de titanio (D.I.77891), azul de indantreno RS (C.I. 69800) y laca de
rubia (C.I.58000). Como colorante luminiscente puede estar
contenido también luminol. Estos colorantes se emplean habitualmente
en concentraciones de un 0,001 a un 0,1% en peso, referido a la
mezcla total.
La fracción total de substancias auxiliares y
aditivos puede ascender a un 1 hasta un 50, preferentemente un 5 a
un 40% en peso -referido a los agentes-. La obtención de los agentes
se puede efectuar mediante procesos habituales en frío o en
caliente; preferentemente se trabaja según el método de temperatura
de inversión de fases.
Con las bases A (según la invención) y V
(comparativa) autoemulsionantes descritas a continuación (véase
tabla 1) se obtuvieron emulsiones cosméticas, y se valoraron
respecto a viscosidad y estabilidad de fases en dependencia de
temperatura y tiempo. La obtención de ambas bases autoemulsionantes
se efectuó de modo que los componentes se agitaron de modo
homogéneo de modo apropiado en estado fundido a 80ºC, y a
continuación se enfriaron.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La obtención de las emulsiones cosméticas
(referida a 200 g de carga de laboratorio) se efectuó en
procedimiento en caliente. A tal efecto se calentó la fase
oleaginosa a 80ºC y se dispersó de manera homogénea el componente
polímero Carbopol® 940. A continuación se añadió lentamente bajo
agitación la fase acuosa, igualmente calentada a 80ºC, a la fase
oleaginosa. La emulsión se enfrió a 40ºC bajo agitación constante,
se ajustó a un valor de pH de 7, y se continuó el enfriamiento a
30ºC. En el proceso de enfriamiento entre 45 y 65ºC se homogeneizó
durante 2 minutos por medio de un sistema
rotor-estator apropiado (por ejemplo Ultra Turrax® T
50 de IKA). La composición de las emulsiones cosméticas se
representa en la tabla 2.
La estabilidad de las emulsiones se valoró
visualmente a lo largo de un intervalo de tiempo de 1 a 12 semanas
según una escala de calificaciones; en este caso es válido (1) =
estable, (2) = separación reducida, (3) = separaciones, (4) =
claras separaciones, y (5) = separaciones. La viscosidad se
determinó según el método de Brookfield en un viscosímetro RVF,
husillo 5, 10 rpm, a 23ºC. Los resultados técnicos de aplicación se
reúnen en la tabla 2. El ejemplo 1 es según la invención, los
ejemplos V1 y V2 sirven como comparación. La concentración de
empleo de componentes emulsionantes asciende aproximadamente a un
0,6% en peso en el ejemplo 1, aproximadamente un 4% en peso en el
ejemplo V1, aproximadamente un 2% en peso en el ejemplo V2, referido
respectivamente a la formulación total.
\vskip1.000000\baselineskip
En el caso de empleo del preparado según la
invención en una cantidad claramente por debajo de un 1% en peso
-referido a las fracciones a emulsionar- se obtienen emulsiones que
presentan estabilidad de viscosidad y fases en el intervalo de
temperaturas de -5 a +40ºC durante un intervalo de tiempo de 3
meses. Para conseguir un efecto comparable se debe emplear el
producto comparativo V ya en la cantidad de empleo séxtuple. Si se
reduce la concentración de producto comparativo aproximadamente a la
cantidad triple, la viscosidad desciende, y se produce una
separación de fases completa en un intervalo de tiempo breve.
En las siguientes tablas se indica una serie de
ejemplos de formulación. Los datos cuantitativos se refieren a% en
peso de substancias comerciales en la composición total. En este
caso, la abreviatura "L" representa loción, "C" representa
crema y "S" representa spray.
\newpage
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Claims (6)
1. Preparados autoemulsionantes que
contienen
- (a)
- un 7 a un 20% en peso de oligoglicósido de estearilo,
- (b)
- un 7 a un 20% en peso de oligoglicósido de cetilo,
- (c)
- un 0,1 a un 3% en peso de oligoglicósido de miristilo,
- (d)
- un 0,5 a un 7% en peso de oligoglicósido de laurilo,
- (e)
- un 4 a un 12% en peso de alcohol cetílico,
- (f)
- un 10 a un 20% en peso de alcohol esteárico,
- (g)
- un 20 a un 30% en peso de glicéridos parciales con 16 a 18 átomos de carbono con un 58 a un 62% en peso de monoglicérido, y
- (h)
- un 20 a un 30% en peso de glicéridos parciales con 16 a 18 átomos de carbono con un 30 a un 45% en peso de monoglicérido,
con la condición de que los datos
cuantitativos se complementen con agua para dar un 100% en
peso.
2. Preparados según la reivindicación 1,
caracterizados porque contienen como componentes (a)
a(d) alquiloligoglicósidos de la fórmula (I),
(I),R^{1}O-[G]_{p}
en la que R^{1} presenta un resto
alquilo con 12, 14, 16 o 18 átomos de carbono, G representa un resto
sacárico con 5 o 6 átomos de carbono, y p representa números de 1 a
10.
3. Preparados según las reivindicaciones 1 o 2,
caracterizados porque contienen como componentes (e) y (f)
alcoholes grasos de la fórmula (II)
(II),R^{2}OH
en la que R^{2} representa un
resto alquilo lineal con 16 a 18 átomos de
carbono.
4. Preparados según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque contienen como
componentes (g) y (h) glicéridos parciales de la fórmula (III),
(III)
\uelm{C}{\uelm{\para}{\uelm{CH-OR ^{4} }{\uelm{\para}{CH _{2} OCOR ^{3} }}}}H_{2}-OR^{5}en la que R^{3}CO representa un
resto acilo lineal saturado con 16 a 18 átomos de carbono, R^{4} y
R^{5}, independientemente entre sí, representan R^{3}CO, con la
condición de que al menos uno de ambos restos R^{4} y R^{5}
signifiquen
hidrógeno.
5. Empleo de preparados autoemulsionantes según
la reivindicación 1, para la obtención de preparados cosméticos y/o
farmacéuticos.
6. Empleo según la reivindicación 5,
caracterizado porque las mezclas se emplean en cantidades de
un 0,1 a un 8% en peso -referido a los preparados-, o bien un 0,1 a
un 2% en peso -referido a los componentes emulsionantes contenidos
en los preparados-.
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