CN104661635A - 含增稠体系、具有改进的防水性的防晒组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的一个方面涉及一种防晒组合物，其包含至少一种防晒剂、至少一种成膜聚合物、至少一种溶剂和至少一种增稠剂，其中所述增稠剂以0.01-0.2％(w/w)的量存在。本发明的另一方面涉及增稠剂的应用，用于提高含有至少一种防晒剂、至少一种成膜聚合物和至少一种溶剂的防晒组合物的防晒系数。本发明的另一方面涉及用于制备防晒组合物的方法，包含步骤i)提供至少一种溶剂、至少一种增稠剂、至少一种成膜聚合物和至少一种防晒剂，ii)混合步骤i)的成分以提供防晒组合物。本发明的组合物具有改进的防水性。

Description

含增稠体系、具有改进的防水性的防晒组合物
技术领域
本发明涉及防晒组合物。特别地，本发明涉及含少量增稠剂的防晒组合物，其目的是提高所述组合物的防晒系数。也描述了使用增稠剂以提高防晒组合物的防晒系数，和用于制备这样的防晒组合物的方法。
背景技术
UV辐射造成皮肤灼伤、皮肤失去弹性和皱纹的出现，促进皮肤过早老化是一个确定的事实。此外，UV辐射促进红斑反应的引发或在某些个体中加剧这种反应且甚至可能是光毒性或光过敏性反应的来源。最后，但并非最不重要的，UV辐射具有致癌效应。由于这些原因，存在对用于保护皮肤免受UV辐射不良影响的方法的持续需要。
对用于人类皮肤的光保护的皮肤组合物存在许多要求：组合物优选具有舒适的感觉，并配制成容易使用的不油腻的喷雾、乳剂和面霜。进一步优选所述组合物不粘附沙，因为这些组合物的使用者经常在海滩和游乐场地接触沙。
除了方便使用者外，所述组合物必须包含足够量的溶剂以保持必要量的紫外过滤剂。继续需要同时具有低或零含量防腐剂，同时在储存和最终使用所述产品的时间内保持最佳稳定性的组合物。最后，在需要特别高和持久保护的例子中，正如对于儿童皮肤或对于敏感性皮肤，也优选使用具有良好防水性和因此即使在接触水后也能保持非常好的光保护效力的组合物。例如，WO 2009/016537描述了含二甲聚硅氧烷衍生物的防晒配方，其中在浸入水中80分钟后，保持约75％至约100％的所述组合物的SPF等级。对应的无二甲聚硅氧烷衍生物的配方在防水性方面表现不佳。
许多光保护的、皮肤组合物为水包油乳剂。然而，传统的水包油乳剂的缺点之一是一旦它们与水接触就非常容易损失它们的防紫外线效力；这是因为在海中或游泳池中游泳时，例如，或者，在淋浴或当玩水上运动时，含在水相中的遮蔽剂被水移除，且因此大大降低了这些组合物的整体光保护效力。因此，具有低含水量的溶剂溶液而不是水包油乳剂的防晒组合物将是有利的。
最后，当在组合物中使用相对少量的防晒剂时达到高的防晒系数(SPF)也是需要的。防晒剂是昂贵的添加剂且有取消选择某些UV过滤剂的消费趋势。
提高防晒组合物的SPF而不进一步添加防晒剂的一种方法是使用SPF提升剂，所述SPF提升剂是不吸收UV辐射的通常的化合物或添加剂，但仍以多种其它方式提高SPF。例如，WO 2004/110366公开了含优化剂的光保护组合物。所述优化剂选自由二醇、乙醇、乙二醇和多元醇或它们的衍生物组成的组。所述优化剂提高所述组合物的SPF数个SPF单位。同时，WO 2011/100275描述了一种通过添加胺中和剂提高含酸性成膜剂的防晒组合物的SPF的方法。
已提高SPF等级的改进的或供选择的防晒组合物将是有利的，且特别地提供具有改进的SPF等级和同时保持高防水性且非油腻和易于使用的防晒组合物将是有利的。
发明内容
因此，本发明的一个目的是涉及提供改进的或供选择的防晒组合物。
特别地，本发明的一个目的是提供一种防晒组合物，解决上述提到的提供安全的、具有提高的SPF等级且同时保持高防水性的防晒组合物的问题。因此，本发明人惊奇地发现添加少量的增稠剂例如多糖增稠剂使本发明的防晒组合物的防晒系数增加了数个单位，因此减少了达到给定防晒系数所需的防晒剂的量。
因此，本发明的一个方面涉及含有至少一种防晒剂、至少一种成膜聚合物、至少一种溶剂和至少一种增稠剂的的防晒组合物，其中所述增稠剂以0.01-0.2％(w/w)的量存在。
本发明的另一方面涉及增稠剂的使用用于提高含有至少一种防晒剂、至少一种成膜聚合物和至少一种溶剂的防晒组合物的防晒系数。
本发明的另一方面涉及用于制备防晒组合物的方法，其包含如下步骤：
i)提供至少一种溶剂、至少一种增稠剂、至少一种成膜聚合物和至少一种防晒剂，
ii)混合步骤i)的所述成分以提供防晒组合物。
本发明将在下面详细描述。
具体实施方式
定义
在进一步详细讨论本发明之前，首先定义下面的术语和约定：
在本文中“防晒组合物”或光保护组合物理解为含有当防晒组合物应用于皮肤时，减少被皮肤吸收的紫外线辐射量的试剂的液体组合物。防晒组合物可吸收或阻碍紫外线。UV辐射可包括UVA和UVB辐射。防晒组合物可配制成溶液、乳剂(emulsions)、乳剂(milks)或油状品，且可通过喷雾、面霜或乳液的方式应用于皮肤。
在本发明的语境下，“防晒剂”是美容学上认可的能吸收或阻碍UV辐射，如UVA和/或UVB辐射的任何试剂。吸收UV辐射的防晒剂也被称为UV过滤剂，UVA、UVB或广谱过滤剂。这样的防晒剂通常为有机化合物或分子，其吸收UV区域的光，所述UV区域为波长为290至400纳米的区域。阻碍紫外线的防晒剂可包括在皮肤上留下白色涂层的物质，如包含例如二氧化钛或其它白色物质的某些金属氧化物。
在本发明的语境下，“成膜聚合物”，有时也被称为“防水剂”是指能在例如皮肤上形成膜作为溶入蒸发的载体或溶剂的聚合物。成膜聚合物可为均一的均聚物或共聚物，例如嵌段共聚物。所述聚合物可优选地为美容学上认可的。在本发明的语境下，术语“共聚物”涉及当两个(或多个)不同类型的单体在相同的聚合物链上连接时形成的聚合物，与只使用一种单体的均聚物相反。
本文“溶剂”有时也被称为载体，是能溶解所述防晒组合物的成分的任何液体。溶剂可为不同溶剂的混合物或可为单一溶剂。所述溶剂应适合用在化妆品中并可优选地为美容学上认可的。
关于本发明，术语“醇”是指其中羟基(-OH)连接到饱和碳原子上的有机化合物。醇具有通式ROH，其中R可为低级脂肪碳链或环状碳链且可包括芳环。根据羟基在低级脂肪碳链上的位置可将醇进一步分为一级、二级或三级。也可根据分子中存在的羟基的数目对醇进行分类；例如，具有两个羟基的化合物(二醇)，和具有三个羟基的化合物(三醇)。所述醇可包含变性剂。在本发明的语境中，术语“醇变性剂”是指用一个或多个变性剂变性的乙醇。一种这样的变性剂可为地那铵苯甲酸盐。
本文中，“增稠剂”是能够增加化妆用组合物例如防晒组合物的粘度的任何试剂。所述增稠剂可任选为美容学上认可的。
本文中，“多糖”是含数个单糖单元的任何糖或其衍生物，例如多于2个单糖单元，多于5个单糖单元，优选多于10个单糖单元。因此，“多糖增稠剂”是基于多糖或其衍生物的任何增稠剂。
根据本发明的“溶液”包括溶剂和全部溶解在所述溶剂中的一系列成分。因此，溶液不包含任何固体分散材料，即它不是分散系。溶液也不包括可能形成或可能不形成分散在所述溶液中的囊泡的其它液体不溶成分，即所述溶液不是乳剂。
在本发明语境中，“无水的”组合物是指基本不含水的组合物。基本不含水需要不添加水到组合物中，然而可存在少量的水，因为添加到所述组合物中的其它成分可包含少量的水。优选地，无水组合物指完全不含水的组合物。
在本发明语境中，术语“最小红斑量(MED)”指在具有明确边界的皮肤上产生首先可察觉的、发红反应所需的红斑有效能量的量(表达为焦/平方米或毫焦/平方厘米)。
关于标记防晒系数(SPF)的数值和产品类别的指南由欧洲的COLIPA(欧洲化妆品、盥洗用品和香水协会)提出。这些在下表中列出：
在本发明的语境中，术语“防晒系数”(SPF)指在保护的皮肤上产生MED所需要的UV能量除以在未保护的皮肤上产生MED所需要的UV能量。所述“防晒系数”术语也可被定义为在保护皮肤上的最小红斑量(MEDp)与在未保护皮肤上的最小红斑量(MEDu)的比值：
SPF＝MEDp/MEDu
对于任何产品或组合物，无论在浸入水中前或后，在个体上的所述防晒系数值(SPF1)，可被确定为在保护皮肤上的最小红斑量(MEDp)与在相同主体的未保护皮肤上的最小红斑量(MEDu)的比值。
进一步地，所述术语“静态防晒系数”(SPFs)涉及在浸入水中之前的防晒系数，而术语“湿防晒系数”(SPFw)指浸入水中后的防晒系数。
根据在2006年由COLIPA(CTFA SA–JCIA–CFTA US)和国际标准ISO24444:2010(E)中定义的当前发布的国际防晒系数(SPF)测试方法(I-SPF-TM)确定所述静态和湿SPF值。
防晒组合物
本发明的第一方面是含有至少一种防晒剂、至少一种成膜聚合物、至少一种溶剂和至少一种增稠剂的防晒组合物，其中所述增稠剂以0.01-0.2％(w/w)范围的量存在。
所述防晒组合物可优选为可喷雾的防晒组合物。本文中“可喷雾的”或“可喷雾的防晒组合物”指能配制和调配为喷雾的组合物。在防晒组合物的语境中，对于可喷雾的组合物进一步优选的特性为当用喷雾调配器调配时，优选不含喷射剂的喷雾调配器，以允许所述组合物以足够的且均匀分布在皮肤上的方式调配所述组合物。在这方面，可喷雾的防晒组合物应优选具有当调配其成为喷雾时允许其形成气溶胶的粘度，且应优选在允许足够覆盖皮肤的体积内是可调配的。优选本发明的防晒组合物配制成喷雾。
为增强所述防晒组合物作为可喷雾的防晒组合物的性能，所述防晒组合物的粘度可在25℃下低于120cP，例如25℃下低于110cP，25℃下低于100cP，25℃下低于80cP，25℃下低于60cP，25℃下低于40cP，25℃下低于20cP，25℃下低于15cP，例如25℃下低于10cP。所述防晒组合物可因此具有25℃下1-120cP范围的粘度，例如25℃下1-110cP范围内，25℃下1-100cP，25℃下1-80cP，25℃下1-60cP，25℃下1-40cP，25℃下1-30cP，25℃下1-20cP，25℃下1-15cP，25℃下1-14cP，25℃下2-13cP，25℃下3-12cP，优选在25℃下4-10cP的范围内。所述粘度可优选为在25℃和60rpm下在Brookfield LVDV II+P粘度计上测得的粘度。
相对于不含增稠剂或含较少增稠剂的相似或相同的组合物，在提高的SPF值方面提供令人惊奇的效果的增稠剂可优选为多糖增稠剂。所述多糖增稠剂可优选为纤维素材料或纤维素衍生物。优选所述多糖增稠剂选自由纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、微晶纤维素、纤维素硫酸钠、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和它们的任何混合物组成的组。甚至更优选的增稠剂是羟乙基纤维素或羟丙基纤维素，且更优选的增稠剂为羟丙基纤维素。
所述增稠剂可令人惊奇地提高本发明组合物的SPF，即使当以相对少的量存在时。同时本发明者必须考虑所述组合物的粘度不可以变得很高，特别是对于其中将所述组合物配制成喷雾的优选的实施方案。因此，实现粘度和SPF提高效果的适当平衡可能是重要的，且因此所述增稠剂优选以0.01-0.15％(w/w)的量存在，例如0.01-0.10％(w/w)、0.01-0.09％(w/w)、0.01-0.08％(w/w)、0.01-0.07％(w/w)、0.01-0.06％(w/w)、0.01-0.05％(w/w)、0.01-0.04％(w/w)、0.01-0.03％(w/w)、0.02-0.15％(w/w)、0.02-0.10％(w/w)、0.02-0.09％(w/w)、0.02-0.08％(w/w)、0.02-0.07％(w/w)、0.02-0.06％(w/w)、0.02-0.05％(w/w)、0.02-0.04％(w/w)、0.02-0.03％(w/w)，例如0.025-0.035％(w/w)。甚至更优选的是其中所述增稠剂以约0.03％(w/w)的量存在。
出乎意料地，水不需要加入所述防晒组合物中，因为不添加水即能达到所添加成分的溶解和所述组合物的所需性质，例如稳定性、粘度和净度。因此，在优选的实施方案中，所述防晒组合物包含0-2％(w/w)的水，例如0-1％(w/w)，例如0-0.8％(w/w)、0-0.6％(w/w)、0-0.4％(w/w)、0-0.2％(w/w)、0-0.1％(w/w)、0-0.05％(w/w)，例如0-0.01％(w/w)。在甚至更优选的实施方案中，所述组合物基本不含水且最优选地所述组合物不含水。
本发明的溶剂可优选地为醇类。所述醇类可为具有2-8个碳原子，例如2-4个碳原子的单醇。优选地，所述醇类选自由乙醇、1-丙醇、2-丙醇、乙二醇、1-丁醇、2-丁醇或其任何组合组成的组。特别优选为乙醇。所述醇类可含变性剂，特别是所述醇类为乙醇时。所述溶剂含量可优选在10-90％(w/w)的范围内，例如在15-85％(w/w)、20-80％(w/w)、30-70％(w/w)、35-65％(w/w)、40-60％(w/w)的范围内，例如在40-55％(w/w)的范围内。
优选地，根据本发明的防晒组合物为溶液。因此本发明组合物的成分优选全部溶解在溶剂中而不形成例如乳剂(emulsions)或乳剂(milks)，且更优选所述防晒组合物不含乳化剂。
所述防晒组合物含一种或多种防晒剂，所述防晒剂在UV辐射到达皮肤前吸收或阻碍UV辐射。所述防晒剂可选自由阿伏苯宗、西诺沙酯、二羟苯宗、胡莫柳酯、邻氨基苯甲酸酯、氰双苯丙烯酸辛酯、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、氧苯酮、戊烷基二甲对胺基苯甲酸、苯基苯并咪唑磺酸、磺异苯酮、二氧化钛、三乙醇胺水杨酸酯、氧化锌、二苯甲酮-3、甲氧基肉桂酸乙基己酯、氰双苯丙烯酸辛酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(BMBM)、二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、PABA、樟脑苯扎铵甲基硫酸盐、苯基苯并咪唑磺酸、对苯二亚甲基叉二樟脑磺酸、亚苄基樟脑磺酸、聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑、PEG-25PABA、p-甲氧基肉桂酸异戊酯、乙基己基三嗪酮、甲酚曲唑三硅氧烷(drometrizole trielloxane)、4-甲基苄亚基樟脑、3-亚苄基樟脑、水杨酸乙基己酯、乙基己基二甲基PABA、二苯甲酮-4、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚、苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯三嗪、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯三嗪和它们的任何组合组成的组。
在一个甚至更优选的实施方案中，所述防晒剂选自胡莫柳酯、氰双苯丙烯酸辛酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(BMBM)、二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮或它们的任何组合。甚至更优选的是含胡莫柳酯、氰双苯丙烯酸辛酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(BMBM)、二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮的组合物。
通过所需的SPF值和对于给定的权限在防晒组合物中允许的防晒剂百分比(w/w)的管理限制来确定给定防晒组合物中使用的各单独防晒剂的量。为实现宽范围的UV保护，添加UVA、UVB和宽范围的UV过滤剂可能是有利的。最后，如果给定的防晒剂组不能达到所需的SPF，可添加另一些量的不同防晒剂或优选地可通过例如本文中描述的其它方式提升SPF。因此，在一个优选的实施方案中，以至多10％(w/w)，例如在0.1-10％(w/w)的范围内，例如在2-10％(w/w)的范围内，例如在3-10％(w/w)的范围内，例如在4-10％(w/w)的范围内的浓度使用二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯，和/或以至多2％(w/w)，例如在0.01-2％(w/w)的范围内，例如在0.01-1％(w/w)的范围内，例如在0.01-0.05％(w/w)的范围内的浓度使用甲氧基肉桂酸乙基己酯，和/或以至多10％(w/w)，例如在0.1-10％(w/w)的范围内，例如在0.5-8％(w/w)的范围内，例如在1-6％(w/w)的范围内，例如在3-5％(w/w)的范围内，例如在6-10％(w/w)的范围内，例如在8-10％(w/w)的范围内的浓度使用氰双苯丙烯酸辛酯，和/或以至多5％(w/w)，例如在0.5-5％(w/w)的范围内，例如在3-5％(w/w)的范围内，例如在4-5％(w/w)的范围内的浓度使用丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(BMBM)，和/或以至多10％(w/w)，例如在0.1-10％(w/w)的范围内，例如在0.5-8％(w/w)的范围内，例如在6-10％(w/w)的范围内，例如在8-10％(w/w)的范围内的浓度使用胡莫柳酯，和/或以至多5％(w/w)，例如在0.1-5％(w/w)的范围内，例如在0.1-3％(w/w)的范围内，例如在0.1-1％(w/w)的范围内的浓度使用二乙基己基丁酰胺基三嗪酮。
所述防晒组合物可包括多种防晒剂以达到所需的SPF值，因此在一个优选的实施方案中，所述组合物包括至少2种防晒剂，例如3种防晒剂，例如4种防晒剂，例如5种防晒剂，例如6种防晒剂，例如7种防晒剂。所述组合物可含2-7种防晒剂，例如3-7、4-7、5-7，例如作为优选的6-7种防晒剂。
在一个优选的实施方案中，所述组合物不含水杨酸乙基己酯或丁基辛醇水杨酸酯。
本发明的防晒组合物包含成膜聚合物，其提供所述组合物更好的防水性。在一个优选的实施方案中，所述成膜聚合物选自由聚乙烯吡络烷酮(PVP)、丙烯酸酯、丙烯酰胺，或其任何共聚物或其任何组合组成的组。所述成膜聚合物可优选选自由丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/C12-22烷基甲基丙烯酸酯共聚物、丁基化的PVP、VA/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片基酯共聚物、乙烯基己内酰胺/VP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物组成的组，最优选地所述成膜聚合物为丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物。所述成膜聚合物可优选以在0.1-10％(w/w)范围内的量添加，例如0.2-8％(w/w)范围内，如0.3-6％(w/w)范围内，例如0.3-5％(w/w)范围内，如0.4-3％(w/w)范围内，例如0.4-2％范围内，如0.5-1.5％(w/w)范围内，例如0.5-1.2％(w/w)范围内，如0.6-1.0％(w/w)范围内，例如0.6-0.9％(w/w)范围内，如0.7-0.8％(w/w)范围内，例如约0.75％(w/w)。
硅树脂衍生物在例如防晒组合物种用作润肤剂，且它们也提供改善的皮肤感觉。由于硅树脂衍生物可能成为管理限制的主题，也可使用“硅树脂替代物”，所述“硅树脂替代物”提供与硅树脂衍生物相似的效果但主要为由天然原料衍生的非硅树脂化合物或化合物混合物。因此，在一个优选的实施方案中，所述组合物进一步包含硅氧烷或硅烷或硅树脂替代物，例如选自由C13-16异链烷烃、C12-14异链烷烃、C13-15烷烃、异癸烷和氢化聚癸烯和双-山嵛醇/异硬脂醇/植物甾醇二聚亚油醇/二聚亚油酸酯，水飞蓟油脂酸乙酯、C8-18烷基酯、环状二甲基聚硅氧烷或环戊硅氧烷组成的组的硅氧烷、硅烷或硅树脂替代物。所述硅氧烷、硅烷或硅树脂替代物可以0.1-20％(w/w)的量存在，例如0.5-15％(w/w)，例如1-10％(w/w)，例如2-7％(w/w)，例如2-5％(w/w)，例如2-4％(w/w)，例如2-3％(w/w)。
本发明的组合物可有利地包含可作为润肤剂和/或共溶剂的烷氧基化醇。所述烷氧基化醇可优选为长链C11-C15脂肪族烷氧基化醇且可选自由PPG-11硬脂醇醚、PPG-15硬脂醇醚或它们的任何组合组成的组。所述烷氧基化醇的添加量可在0.1-20％(w/w)范围内，例如在0.5-15％(w/w)范围内，例如在1-10％(w/w)范围内，例如在2-7％(w/w)范围内，例如在5-7％(w/w)范围内。
本发明的组合物可进一步包含可作为润肤剂和/或共溶剂的酯。所述酯可优选选自由苯甲酸乙基己酯、己二酸二丁酯、新戊二醇二辛酸酯/二癸酸酯、C12-15烷基苯甲酸酯或它们的任何组合组成的组。所述酯可以1-30％(w/w)的量存在，例如5-25％(w/w)、7-22％(w/w)、8-20％(w/w)，优选以9-17％(w/w)的量存在。
如上面所解释的，防晒组合物的防水能力是高度期望的。因此，在一个优选的实施方案中，所述组合物在应用在人类皮肤上时具有静态防晒系数，当所述组合物与水接触时，特别是所述组合物浸入活体水中80min后，所述组合物的湿防晒系数是至少60％的静态防晒系数，例如，至少65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、100％、105％、110％，例如至少115％。
在一个高度优选的实施方案中，所述组合物在应用在人类皮肤上时具有静态防晒系数，当所述组合物与水接触时，特别是所述组合物浸入活体水中80min后，所述组合物的防晒系数能够提高至更高的湿防晒系数。一种优选的防晒组合物是其中所述湿防晒系数相对于所述静态防晒系数提高至少5％，例如相对于所述静态防晒系数提高至少10％，例如相对于所述静态防晒系数提高至少15％，例如相对于所述静态防晒系数提高至少20％，例如相对于所述静态防晒系数提高至少25％的组合物。
可根据国际或区域性批准的标准例如Guidelines for Evaluating Sun ProductWater Resistance(COLIPA 2005)测试防晒组合物的防水性。根据国际或区域性标准具有特别高的防水性的防晒霜可指定为“非常防水性”(VWR)值。通过在测试对象已浸入水中总共80分钟即4次20min和其间15min的干燥时间后，在活体中测试非常防水性。因此，在一个优选的实施方案中，本发明是一种组合物，其中所述组合物的非常防水性值高于50，例如高于60、高于70、高于80，例如高于85、高于90、高于95、高于100、高于105、高于110，例如高于115。
本发明的一个目的是提供高SPF值的防晒组合物，在这个意义上，所述SPF值不是通过单独添加进一步的防晒剂得到，而是通过添加增稠剂得到。因此，在一个优选的实施方案中，本发明涉及一种防晒组合物，其中所述组合物包含至多5种防晒剂，且其中防晒系数是至少15，例如至少16、至少17、至少18、至少19，例如至少20。优选一种组合物，其中所述组合物包含至多4种防晒剂，且其中防晒系数是至少15，例如至少16、至少17、至少18、至少19，例如至少20。
或者，优选一种组合物，其中所述组合物包含至多6种防晒剂且其中其防晒系数是至少30，例如至少32、至少34、至少36、至少38、至少40、至少42、至少44、至少46、至少48，例如至少50。优选一种组合物，其包含至多5种防晒剂且其中其防晒系数是至少30，例如至少32、至少34、至少36、至少38、至少40、至少42、至少44、至少46、至少48，例如至少50。
本发明的防晒组合物具有通过添加增稠剂达到较高的SPF值的能力。因此，一个优选的实施方案是一种防晒组合物，其中相对于含相同总重量百分比％(w/w)的防晒剂且不含增稠剂的组合物，当包含增稠剂时其防晒系数提高至少5个SPF单位，例如至少6个单位、8个单位、10个单位、11个单位、12个单位、13个单位。一个更加优选的实施方案是一种组合物，其中相对于不含增稠剂的基本相同的组合物，当包含增稠剂时其防晒系数提高至少5个SPF单位，例如至少6个单位、8个单位、10个单位、11个单位、12个单位、13个单位。优选地，所述不含增稠剂的基本相同的组合物为相同组合物，其中所述增稠剂用溶剂替代。
提供具有对特别有害UVA辐射的高防护性的组合物是需要的。可通过所谓的COLIPA比率或通过Boots星级评级体系表达UVA防护性，这些评级体系的指南均在下面的实施例中进行描述。因此，本发明的防晒组合物可优选具有低于3的COLIPA比率，例如低于2、低于1.5、低于1.2，优选低于1.1。优选地，本发明的组合物具有至少4颗星的boots星级等级，例如优选至少5颗星。
防晒组合物的整体能力和特别地光稳定性必须优选为高，以提供长时间的抗UV辐射保护性而不需在暴露于太阳期间过多和重复局部施用。因此本发明一个优选的实施方案是一种防晒组合物，其中在活体应用10h后所述组合物的SPF值是在活体应用15min后所述组合物的SPF值的至少60％，例如至少65％、至少70％、至少75％，例如至少78％。优选所述SPF值是静态SPF值。
用于增加SPF的增稠剂的使用
本发明的第二方面是增稠剂的使用，用于提高含有至少一种防晒剂、至少一种成膜聚合物和至少一种溶剂的防晒组合物的防晒系数。优选所述增稠剂以0.01-0.2％(w/w)的量存在。
优选所述增稠剂为多糖增稠剂，例如纤维素材料或纤维素衍生物。更优选所述多糖增稠剂选自由纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、微晶纤维素、纤维素硫酸钠、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和它们的任何混合物组成的组。所述增稠剂可优选为羟乙基纤维素或羟丙基纤维素，例如优选羟丙基纤维素。
一个优选的实施方案是使用增稠剂用于提高防晒组合物的防晒系数，其中相对于含相同总重量百分比％(w/w)的防晒剂且不含增稠剂的组合物，当包含增稠剂时其防晒系数提高至少5个SPF单位，例如至少6个单位、8个单位、10个单位、11个单位、12个单位、13个单位。另一个优选的应用是一种应用，其中相对于不含增稠剂的基本相同的组合物，当包含增稠剂时其防晒系数提高至少5个SPF单位，例如至少6个单位、8个单位、10个单位、11个单位、12个单位、13个单位。所述不含增稠剂的基本相同的组合物可为相同组合物，其中所述增稠剂用溶剂替代。
在一个更优选的实施方案中，本发明描述的增稠剂的使用应用在可喷雾的防晒组合物中。优选所述防晒组合物是可喷雾的和无水的。它可优选配制成喷雾，且它也可优选具有前面部分中描述的粘度。
涉及防晒组合物的对于该方面描述的所有实施方案可自然地应用至对于本发明增稠剂的使用描述的防晒组合物。
制备防晒组合物的方法
本发明的第三方面是用于制备防晒组合物的方法，其包含步骤：
i)提供至少一种溶剂、至少一种增稠剂、至少一种成膜聚合物和至少一种防晒剂，
ii)混合步骤i)的成分以提供防晒组合物。
当制备防晒组合物时通常使用加热，然而对于本发明，发明人惊奇地发现加热是不必要的，且所有成分溶解至令人满意的水平而不需要施用除溶解和搅拌期间产生的热量之外的热量。因此，在该过程中优选不加热所述混合物或组合物且温度在0-60℃范围内，例如在5-55℃、15-50℃、20-50℃、30-45℃的范围内，例如约40℃。优选地，在所述过程中不将水添加至所述组合物，且甚至更优选地，以步骤i)中提供的顺序混合步骤i)中提供的成分。可将本文描述的其它添加剂加入到步骤i)中。在下一个成分添加之前，在搅拌下溶解各添加的成分。搅拌时间可在1-25分钟间变化。
对于涉及防晒组合物的方面描述的所有实施方案也可自然地应用到对于本发明的制备方法描述的防晒组合物中。
通常，应该注意的是在本发明的一个方面的内容中描述的实施方案和特征也适用于本发明的其它方面。
本申请中所引用的所有专利和非专利文献在此通过引用全文并入本文。
在下面非限制性实施例中将更详细地描述本发明。
实施例
实施例1-防晒组合物及其制备
根据下面显示的组合物A1/A2和B1/B2的表格制备防晒组合物。B1/B2组合物是可比较的但比A1/A2组合物(也是可比较的)具有更高量的防晒剂以达到更高的SPF值。增稠剂的量在A1相对A2和B1相对B2中变化以说明所述增稠剂的效果。
表1：防晒组合物A1(0.01％(w/w)的增稠剂)
表2：防晒组合物A2(0.03％(w/w)的增稠剂)
组合物A2相对于A1有几个更改，但包含与A1相同总量％(w/w)的防晒剂。大体上，A2比A1包含更多的增稠剂。
表3：防晒组合物B1(不具有增稠剂)
表4：防晒组合物B2(含增稠剂)
组合物B2等同于B1，除了在B2中用增稠剂替代0.03％(w/w)的溶剂。
在使用Silverson L4RT高剪切混合器搅拌下，按所列举的顺序添加所列举的成分制备所述组合物。添加成分之间的搅拌时间可在1-25min之间变化。不实施溶液的加热。混合物的温度始终是在20℃和40℃之间。
实施例2-增稠剂对防晒系数的影响
本实施例说明了增稠剂的添加提高了本发明的防晒组合物的SPF值。
本测试基于2006年COLIPA-CTFA SA-JCIA-CTFA US定义的国际防晒系数测试方法(SPF)，也基于国际标准ISO 24444，化妆品-防晒测试方法-活体确定防晒系数(SPF)，ISO 24444:2010(E)；第一版2010-11-15。
基于2006年9月的欧盟委员会建议(European Commission Recommendation)和COLIPA陈述(26.09.2006)，标记的基础应该是应用I-SPF-TM 2006/ISO24444:2010(E)得到的平均SPF。防晒产品的功效应该在标签上通过参考类别而指明。应在标签上至少与SPF一样显著地指明防晒产品的类别。在标签上使用的用于指示SPF的各种数字限于那些并仅限于下表中所示的那些。各类别的SPF的范围和标记定义如下：
表5：根据EC建议的保护类别
防晒产品提供的最小保护程度是SPF为6。本实施例中的SPF值和SPF标签值理解为在欧洲建议的范围内且按详细描述中的描述确定和/或计算SPF值。在本实施例中按照指南将2mg/cm2的防晒剂应用至测试主体上。
根据实施例1制备A1/A2和B1/B2防晒组合物，并使所述组合物经受上述指南规定的活体SPF测试。由Institute Dr.Schrader Hautphysiologie,Holzminden,Germany实施所述测试。
表6对于组合物A1/A2和B1/B2依赖增稠剂的SPF的活体测试对比
*在6个(A1)或12个测试主体上活体测试的平均值
上述实验说明了具有增稠剂(在该情况下羟丙基纤维素)的组合物的防晒系数显著大于具有减量的或无增稠剂的产品。这导致了更高的可得到的标签SPF和标签类别而不添加进一步的防晒剂。
实施例3–增稠剂对SPF动力学的影响
在单独的实验中活体测试增稠剂对动力学的影响，即SPF性能随时间的变化。根据实施例1制备防晒组合物A1/A2和B1/B2并根据上述指南的规定使所述组合物经受活体SPF测试。由Institute Dr.Schrader Hautphysiologie,Holzminden，Germany实施所示测试。
表7–组合物A1/A2和B1/B2SPF动力学和依赖增稠剂的活体测试对比
*在6个或12个单独测试主体上活体测试的平均值
测试表明当随时间保持添加增稠剂时获得了提高，所以在10小时后，具有增量增稠剂的组合物(A2，B2)仍优于具有较少或无增稠剂(A1，B1)的组合物。
实施例4–防晒组合物的防水性
在活体中测试了增稠剂对本发明组合物的防水性的影响。根据实施例1制备防晒组合物A2和B2并根据Guidelines for Evaluating Sun Product Water Resistance(COLIPA 2005)的规定使防晒组合物A2和B2经受活体SPF测试。由Institute Dr.Schrader Hautphysiologie,Holzminden,Germany实施所述测试。
对于非常防水性，活体测试的湿SPF是在应用防晒霜然后受试个体浸入水中80min后测得的SPF值。将浸入水中的80min分为4次20min的浸入和首次浸入之前、浸入之间和第四次浸入之后的在空气中的15min干燥时间。
所述非常防水性值(百分比)按下式计算：
VWR＝100×SPFw/SPFs
其中基于从12个受试者的数据统计置信区间(95％CI)的下限用于SPFw和SPFs。
表8–防晒组合物A2和B2的非常防水性的活体测试
A2 B2
增稠剂的量％(w/w) 0.03 0.03
非常防水值* >100％ >80％
*基于在12个个体上的SPF(静态和湿的)测试
测试显示本发明的组合物保持非常高的防水性，这证明了根据上述指南的建议的“非常防水性”标签。该标签的要求是50％或更高的非常防水性。
实施例5-防晒组合物的UVA保护和Boots星级等级
可通过在COLIPA指南(用于确定UVA防护系数和防晒产品的“临界波长”值的体外方法，Guideline，COLIPA，2011年3月)中规定的COLIPA比率确定对UVA辐射的防护性。所述COLIPA比率按下式计算：
COLIPA比率＝SPF标签/UVA-PF
其中UVA-PF是根据所述指南在体外测试的对于UVA辐射得到的实际的“SPF”。本发明的组合物A2和B2被测试并分别显示0.9和1.0的COLIPA比率，这满足了来自COLIPA的比率低于3的建议。
还通过Boots星级评级体系(根据Boots星级评级体系的UVA:UVB比率测试[2001校订]；Boots company PLC,Nottingham NG23AA,UK,2011年9月)确定UVA防护，这是基于在将样品暴露于UV辐射前后的UVA和UVB防护间的比率。最好的五颗星(*****)的Boots星级等级要求在UV照射之前高于0.9的UVA:UVB比率且UV照射之后高于0.86。组合物A2和B2满足这些标准。
表9：组合物A2的Boots星级评级
*平均产品质量＝0.55mg/cm2，平均板温度＝22.0℃
表10：组合物B2的Boots星级评级
*平均产品质量＝0.68mg/cm2，平均板温度＝25.9℃
实施例6-防晒组合物的粘度
本发明的组合物的粘度必须在某些范围内以使所述组合物保持可喷雾性。因此，研究了组合物B2的粘度连同具有更少和更多增稠剂的(相应调整溶剂的量)组合物。在25℃、60rpm下使用具有小试样适配器和Spindle S18的BrookfieldLVDV-II+P粘度计测试这些粘度。
表11-组合物B2和变体的粘度
组合物 HPC的量(％(w/w)) 粘度(cP)
B1 0 6
B2 0.03 7
B3 0.10 13
B4 0.20 28
HPC＝羟丙基纤维素
测试显示了在0.03％(w/w)HPC(组合物B2)下粘度保持比得上无增稠剂(组合物B1)的粘度，然而在较高的增稠剂水平下，粘度达到可能开始影响可喷雾性的水平，特别是当应用标准的零售型局部施用泵时。
参考文献
·WO 2009/016537
·WO 2004/110366
·WO 2011/100275
·2006年9月22号关于防晒产品功效的委员会建议和做出的与此相关的声明(在文件号C(2006)4089中通告)(具有EEA相关性的文本)(2006/647/EC)；Official Journal of the European Union,L 265/3。

Claims (55)

1.一种防晒组合物，其包含至少一种防晒剂、至少一种成膜聚合物、至少一种溶剂和至少一种增稠剂，其中所述增稠剂以0.01-0.2％(w/w)的量存在。
2.根据权利要求1的防晒组合物，其中所述组合物是可喷雾的防晒组合物。
3.根据权利要求1-2任一项所述的防晒组合物，其中所述增稠剂是多糖增稠剂。
4.根据权利要求3所述的防晒组合物，其中所述多糖增稠剂选自由纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、微晶纤维素、纤维素硫酸钠、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和它们的任何混合物组成的组。
5.根据权利要求3-4任一项所述的防晒组合物，其中所述多糖增稠剂是羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。
6.根据权利要求3-5任一项所述的防晒组合物，其中所述多糖增稠剂是羟丙基纤维素。
7.根据权利要求1-6任一项所述的防晒组合物，其中所述增稠剂以0.01-0.15％(w/w)的量存在，例如0.01-0.10％(w/w)、0.01-0.09％(w/w)、0.01-0.08％(w/w)、0.01-0.07％(w/w)、0.01-0.06％(w/w)、0.01-0.05％(w/w)、0.01-0.04％(w/w)、0.01-0.03％(w/w)、0.02-0.15％(w/w)、0.02-0.10％(w/w)、0.02-0.09％(w/w)、0.02-0.08％(w/w)、0.02-0.07％(w/w)、0.02-0.06％(w/w)、0.02-0.05％(w/w)、0.02-0.04％(w/w)、0.02-0.03％(w/w)，例如0.025-0.035％(w/w)。
8.根据权利要求1-7任一项所述的防晒组合物，其中所述防晒组合物含0-2％(w/w)量的水，例如0-1％(w/w)，例如0-0.8％(w/w)、0-0.6％(w/w)、0-0.4％(w/w)、0-0.2％(w/w)、0-0.1％(w/w)、0-0.05％(w/w)，例如0-0.01％(w/w)。
9.根据权利要求1-8任一项所述的防晒组合物，其中所述组合物是无水的。
10.根据权利要求1-9任一项所述的防晒组合物，其中所述溶剂为醇类。
11.根据权利要求10所述的防晒组合物，其中所述醇类为具有2-8个碳原子，例如2-4个碳原子的单醇。
12.根据权利要求10-11任一项所述的防晒组合物，其中所述醇类选自由乙醇、1-丙醇、2-丙醇、乙二醇、1-丁醇、2-丁醇或其任何组合组成的组。
13.根据权利要求1-12任一项所述的防晒组合物，其中所述溶剂含量在10-90％(w/w)的范围内，例如在15-85％(w/w)、20-80％(w/w)、30-70％(w/w)、35-65％(w/w)、40-60％(w/w)的范围内，例如在40-55％(w/w)的范围内。
14.根据权利要求1-13任一项所述的防晒组合物，其中所述防晒剂选自由阿伏苯宗、西诺沙酯、二羟苯宗、胡莫柳酯、邻氨基苯甲酸酯、氰双苯丙烯酸辛酯、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、氧苯酮、戊烷基二甲对胺基苯甲酸、苯基苯并咪唑磺酸、磺异苯酮、二氧化钛、三乙醇胺水杨酸酯、氧化锌、二苯甲酮-3、甲氧基肉桂酸乙基己酯、氰双苯丙烯酸辛酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(BMBM)、二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、PABA、樟脑苯扎铵甲基硫酸盐、苯基苯并咪唑磺酸、对苯二亚甲基叉二樟脑磺酸、亚苄基樟脑磺酸、聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑、PEG-25PABA、p-甲氧基肉桂酸异戊酯、乙基己基三嗪酮、甲酚曲唑三硅氧烷(drometrizole trielloxane)、4-甲基苄亚基樟脑、3-亚苄基樟脑、水杨酸乙基己酯、乙基己基二甲基PABA、二苯甲酮-4、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚、苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯三嗪、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯三嗪和它们的任何组合组成的组。
15.根据权利要求1-4任一项所述的防晒组合物，其中所述防晒剂选自胡莫柳酯、氰双苯丙烯酸辛酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(BMBM)、二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮或它们的任何组合。
16.根据权利要求1-15任一项所述的防晒组合物，其中以至多10％(w/w)，例如在0.1-10％(w/w)的范围内，例如在2-10％(w/w)的范围内，例如在3-10％(w/w)的范围内，例如在4-10％(w/w)的范围内的浓度使用二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯，和/或以至多2％(w/w)，例如在0.01-2％(w/w)的范围内，例如在0.01-1％(w/w)的范围内，例如在0.01-0.05％(w/w)的范围内的浓度使用甲氧基肉桂酸乙基己酯，和/或以至多10％(w/w)，例如在0.1-10％(w/w)的范围内，例如在0.5-8％(w/w)的范围内，例如在1-6％(w/w)的范围内，例如在3-5％(w/w)的范围内，例如在6-10％(w/w)的范围内，例如在8-10％(w/w)的范围内的浓度使用氰双苯丙烯酸辛酯，和/或以至多5％(w/w)，例如在0.5-5％(w/w)的范围内，例如在3-5％(w/w)的范围内，例如在4-5％(w/w)的范围内的浓度使用丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(BMBM)，和/或以至多10％(w/w)，例如在0.1-10％(w/w)的范围内，例如在0.5-8％(w/w)的范围内，例如在6-10％(w/w)的范围内，例如在8-10％(w/w)的范围内的浓度使用胡莫柳酯，和/或以至多5％(w/w)，例如在0.1-5％(w/w)的范围内，例如在0.1-3％(w/w)的范围内，例如在0.1-1％(w/w)的范围内的浓度使用二乙基己基丁酰胺基三嗪酮。
17.根据权利要求1-16任一项所述的防晒组合物，其中所述组合物不含水杨酸乙基己酯或丁基辛醇水杨酸酯。
18.根据权利要求1-17任一项所述的防晒组合物，其中所述成膜聚合物选自由聚乙烯吡络烷酮(PVP)、丙烯酸酯、丙烯酰胺，或它们的任何共聚物或它们的任何组合组成的组。
19.根据权利要求1-18任一项所述的防晒组合物，其中所述成膜聚合物选自由丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/C12-22烷基甲基丙烯酸酯共聚物、丁基化的PVP、VA/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片基酯共聚物、乙烯基己内酰胺/VP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物组成的组，最优选丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物。
20.根据权利要求1-19任一项所述的防晒组合物，其中以在0.1-10％(w/w)范围内的量添加所述成膜聚合物，例如0.2-8％(w/w)范围内，如0.3-6％(w/w)范围内，例如0.3-5％(w/w)范围内，如0.4-3％(w/w)范围内，例如0.4-2％范围内，如0.5-1.5％(w/w)范围内，例如0.5-1.2％(w/w)范围内，如0.6-1.0％(w/w)范围内，例如0.6-0.9％(w/w)范围内，如0.7-0.8％(w/w)范围内，例如约0.75％(w/w)。
21.根据权利要求1-20任一项所述的防晒组合物，其中所述组合物进一步包含硅氧烷或硅烷或硅树脂替代物，例如选自由C13-16异链烷烃、C12-14异链烷烃、C13-15烷烃、异癸烷和氢化聚癸烯和双-山嵛醇/异硬脂醇/植物甾醇二聚亚油醇/二聚亚油酸酯，水飞蓟油脂酸乙酯、C8-18烷基酯、环状二甲基聚硅氧烷或环戊硅氧烷组成的组的硅氧烷、硅烷或硅树脂替代物。
22.根据权利要求20所述的防晒组合物，其中所述硅氧烷、硅烷或硅树脂替代物以0.1-20％(w/w)的量存在，例如0.5-15％(w/w)，例如1-10％(w/w)，例如2-7％(w/w)，例如2-5％(w/w)，例如2-4％(w/w)，例如2-3％(w/w)。
23.根据权利要求1-22任一项所述的防晒组合物，其中所述组合物进一步包含烷氧基化醇，例如PPG-11硬脂醇醚、PPG-15硬脂醇醚或它们的任何组合。
24.根据权利要求23所述的防晒组合物，其中以0.1-20％(w/w)范围内的量添加所述烷氧基化醇，例如0.5-15％(w/w)范围内，例如1-10％(w/w)范围内，例如2-7％(w/w)范围内，例如5-7％(w/w)范围内。
25.根据权利要求1-24任一项所述的防晒组合物，其中所述组合物进一步包含酯，例如选自由苯甲酸乙基己酯、己二酸二丁酯、新戊二醇二辛酸酯/二癸酸酯和C12-15烷基苯甲酸酯或它们的任何组合组成的组的酯。
26.根据权利要求25所述的防晒组合物，其中所述酯以1-30％(w/w)的量存在，例如5-25％(w/w)、7-22％(w/w)、8-20％(w/w)，优选以9-17％(w/w)的量存在。
27.根据权利要求1-26任一项所述的防晒组合物，其中所述组合物配制成喷雾。
28.根据权利要求1-27任一项所述的防晒组合物，其中所述防晒组合物的粘度在25℃下低于120cP，例如25℃下低于110cP、25℃下低于100cP、25℃下低于80cP、25℃下低于60cP、25℃下低于40cP、25℃下低于20cP、25℃下低于15cP，例如25℃下低于10cP。
29.根据权利要求1-27任一项所述的防晒组合物，其中所述防晒组合物的粘度25℃下在1-120cP范围内，例如25℃下在1-110cP范围内，25℃下1-100cP，25℃下1-80cP，25℃下1-60cP，25℃下1-40cP，25℃下1-30cP，25℃下1-20cP，25℃下1-15cP，25℃下1-14cP，25℃下2-13cP，25℃下3-12cP，优选在25℃下在4-10cP的范围内。
30.根据权利要求1-29任一项所述的防晒组合物，其中所述组合物包含至少2种防晒剂，例如3种防晒剂，例如4种防晒剂，例如5种防晒剂，例如6种防晒剂，例如7种防晒剂。
31.根据权利要求1-30任一项所述的防晒组合物，其中所述组合物在应用在人类皮肤上后具有静态防晒系数，当所述组合物与水接触时，所述组合物的防晒系数是至少60％的静态防晒系数，例如，至少65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、100％、105％、110％，例如至少115％。
32.根据权利要求1-30任一项所述的防晒组合物，其中所述组合物在应用在人类皮肤上时具有静态防晒系数，当所述组合物与水接触时，所述组合物的防晒系数能够提高至更高的湿防晒系数。
33.根据权利要求1-30任一项所述的防晒组合物，其中所述湿防晒系数相对于所述静态防晒系数提高至少5％，例如相对于所述静态防晒系数提高至少10％，例如相对于所述静态防晒系数提高至少15％，例如相对于所述静态防晒系数提高至少20％，例如相对于所述静态防晒系数提高至少25％。
34.根据权利要求1-30任一项所述的防晒组合物，其中所述组合物的非常防水性值高于50，例如高于60、高于70、高于80，例如高于85、高于90、高于95、高于100、高于105、高于110，例如高于115。
35.根据权利要求1-34任一项所述的防晒组合物，其中所述组合物包含至多5种防晒剂，且其中防晒系数是至少15，例如至少16、至少17、至少18、至少19，例如至少20。
36.根据权利要求1-34任一项所述的防晒组合物，其中所述组合物包含至多4种防晒剂，且其中防晒系数是至少15，例如至少16、至少17、至少18、至少19，例如至少20。
37.根据权利要求1-34任一项所述的防晒组合物，其中所述组合物包含至多6种防晒剂，且其中防晒系数是至少30，例如至少32、至少34、至少36、至少38、至少40、至少42、至少44、至少46、至少48，例如至少50。
38.根据权利要求1-34任一项所述的防晒组合物，其中所述组合物包含至多5种防晒剂，且其中防晒系数是至少30，例如至少32、至少34、至少36、至少38、至少40、至少42、至少44、至少46、至少48，例如至少50。
39.根据权利要求1-38任一项所述的防晒组合物，其中相对于含相同总重量百分比％(w/w)的防晒剂且不含增稠剂的组合物，当包含增稠剂时，其防晒系数提高至少5个单位，例如至少6个单位、8个单位、10个单位、11个单位、12个单位、13个单位。
40.根据权利要求1-38任一项所述的防晒组合物，其中相对于不含增稠剂的基本相同的组合物，当包含增稠剂时，其防晒系数增加至少5个单位，例如至少6个单位、8个单位、10个单位、11个单位、12个单位、13个单位。
41.根据权利要求40所述的防晒组合物，其中所述不含增稠剂的基本相同的组合物为相同组合物，其中所述增稠剂用溶剂替代。
42.根据权利要求1-41任一项所述的防晒组合物，其中所述组合物是一种溶液。
43.增稠剂的应用，用于提高含有至少一种防晒剂、至少一种成膜聚合物和至少一种溶剂的防晒组合物的防晒系数。
44.根据权利要求43所述的应用，其中所述增稠剂以0.01-0.2％(w/w)的量存在。
45.根据权利要求43-44任一项所述的应用，其中所述增稠剂为多糖增稠剂。
46.根据权利要求45所述的应用，其中所述多糖增稠剂选自由纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、微晶纤维素、纤维素硫酸钠、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和它们的任何混合物组成的组。
47.根据权利要求45-46任一项所述的应用，其中所述多糖增稠剂为羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。
48.根据权利要求43-47任一项所述的应用，其中相对于含相同总重量百分比％(w/w)的防晒剂且不含增稠剂的组合物，当包含增稠剂时，所述防晒系数增加至少5个单位，例如至少6个单位、8个单位、10个单位、11个单位、12个单位、13个单位。
49.根据权利要求43-47任一项所述的应用，其中相对于不含增稠剂的基本完全相同的组合物，当包含增稠剂时，所述防晒系数提高至少5个单位，例如至少6个单位、8个单位、10个单位、11个单位、12个单位、13个单位。
50.根据权利要求49所述的应用，其中所述不含增稠剂的基本相同的组合物为相同组合物，其中所述增稠剂用溶剂替代。
51.用于制备防晒组合物的方法，其包含步骤：
i)提供至少一种溶剂、至少一种增稠剂、至少一种成膜聚合物和至少一种防晒剂，
ii)混合步骤i)的成分以提供防晒组合物。
52.根据权利要求51所述的方法，其中在所述过程中不加热所述混合物且温度在0-60℃范围内。
53.根据权利要求52所述的方法，其中所述过程温度在5-55℃、15-50℃、20-50℃、30-45℃的范围内，例如约40℃。
54.根据权利要求51-53任一项所述的方法，其中不添加水至所述组合物中。
55.根据权利要求51-54任一项所述的方法，其中以步骤i)中提供的顺序混合步骤i)中提供的成分。
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