CN102770183A - 包含紫外辐射吸收性聚合物的防晒剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了水性组合物，所述组合物包含稳定在连续的水相中的含紫外辐射吸收性聚合物的不连续的油相、油胶凝聚合物，并且其基本上不含非聚合型紫外辐射吸收剂。

Description

包含紫外辐射吸收性聚合物的防晒剂组合物
技术领域
本发明涉及包含UV吸收性聚合物的可局部接受的防晒剂组合物。
背景技术
长时间暴露于UV辐射，例如来自太阳的UV辐射，可导致形成光皮肤病和红斑以及增加皮肤癌（如黑素瘤）的风险，并加速皮肤老化，如使皮肤失去弹性和起皱纹。
市售防晒剂组合物为数众多，这些组合物具有不同的为身体屏蔽紫外光的能力。不幸的是，许多市售防晒剂会刺痛或刺激眼睛。因此，消费者需要对眼睛温和的防晒制剂。
如果对防晒剂组合物还有其他约束的话，则会进一步加大获得对眼睛温和的防晒剂的挑战性。例如，本发明人已认识到，期望存在包含聚合型防晒剂化合物（即紫外辐射吸收性聚合物）并实质上上不含非聚合型UV吸收剂的对眼睛温和并美观的防晒剂组合物。
发明内容
在本发明的一个方面，组合物包含稳定在连续的水相中的不连续的油相。该油相包含UV吸收性聚合物。该组合物还包含油胶凝聚合物。该组合物基本上不含非聚合型UV吸收剂。
具体实施方式
据信根据本文的描述，本领域的技术人员可最大限度地利用本发明。下面的具体实施例应该理解为仅仅是示例性的，并且无论如何都不会以任何方式限制本公开的其余部分。
除非另有规定，否则本文使用的所有技术和科学术语都具有本发明所属技术领域普通技术人员公知的相同含义。除非另有定义，否则本文中用到的所有烷基、烯基和烷氧基基团均可以是直链基团或支链基团。除非另有定义，否则本文中用到的术语“分子量”指重均分子量(Mw)。
除非另有定义，否则所有浓度均指以重量计的浓度。此外，除非另有定义，否则关于一类成分用到的术语“基本上不含”指特定成分以低于该特定成分用来有效提供有益效果或性质所需的浓度存在，如低于约1％，如低于约0.5%，如在某些实施例中完全无这样的成分。
UV吸收性聚合物
本发明的实施例涉及包含紫外辐射吸收性聚合物（即“UV吸收性聚合物”）的组合物。所谓“UV吸收性聚合物”，其意指包含一个或多个如下文所讨论的UV吸收性部分并且吸收紫外光谱的一些部分(290nm-400nm)中的辐射的聚合物（可表示为具有一个或多个结构单元的分子，所述结构单元周期性地重复，例如至少两次，以生成分子），例如，对于上面定义的紫外光谱内的至少一个波长，消光系数为至少约1000mol-1cm-1，例如高于10,000或100,000或1,000,000mol-1cm-1的那些。
紫外辐射吸收性聚合物的分子量通常足够高以减少透过皮肤吸收进其他身体组织（包括血流）中的可能性。在本发明的一个实施例中，紫外辐射吸收性聚合物的分子量高于约2000，如约2000至约1,000,000，如约5000至约750,000，如约5000至约500,000。在某些其他实施例中，紫外辐射吸收性聚合物的分子量为约3000至约200,000，如约3000至约100,000，如约3000至约40,000。
为增强耐水性和铺展性，在某些实施例中，UV吸收性聚合物可具有低的水溶解度。例如，在某些实施例中，UV吸收性聚合物可具有低于约3重量%，如低于约1重量%的水溶解度。所谓“水溶解度”，其意指聚合物可被置于100克去离子水中并搅动以便获得澄清溶液并且在环境温度下在视觉上保持均相且透明达24小时的最大重量百分比（相对于聚合物加水）。
UV吸收性聚合物包含一个或多个UV吸收性部分。
在一个特定的实施例中，第一紫外吸收性部分为UV-A吸收性部分。所谓“UV-A吸收性部分”，其意指赋予UV吸收性聚合物在紫外光谱的UV-A部分（320nm至400nm）中的可测量吸光度的部分。例如，当包含UV吸收性聚合物的化合物被流延成膜时，可能产生对该波长范围中的至少一个波长测得为至少约1000mol-1cm-1，如至少约2000mol-1cm-1，如至少约4000mol-1cm-1的摩尔消光系数。在一个实施例中，该光谱部分中至少40%的波长中的摩尔吸光吸收为至少约1000mol-1cm-1。
为UV-A吸收性的部分的例子包括四羟基二苯甲酮；二羧基二羟基二苯甲酮及其烷酯或酰卤衍生物；二羟基-、二羧基-和羟基羧基二苯甲酰基甲烷以及它们的烷酯或酰卤衍生物；二羟基-、二羧基-和羟基羧基均二苯乙烯以及它们的烷酯或酰卤衍生物；双(羟基苯乙烯基)苯；双(羧基苯乙烯基)苯以及它们的烷酯或酰卤衍生物；二羟基-、二羧基-和羟基羧基胡萝卜素以及它们的烷酯或酰卤衍生物；2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯；以及能够在能吸收320-400nm范围内的紫外光的聚合物链内共聚的任何适当官能化的物质。
在一个实施例中，UV吸收性部分为UV吸收性三唑和/或UV吸收性苯甲酰基甲烷。在一个特别值注意的实施例中，UV吸收性部分为UV吸收性三唑。
所谓“UV吸收性三唑”，其意指含有具有两个碳和三个氮原子的五元杂环的UV吸收性部分。UV吸收性三唑包括例如式(II)或(III)的化合物：
Figure BDA00001982965500031
其中R14为任选的C1-C18烷基或氢；R15和R22独立地为任选的可被苯基基团取代的C1-C18烷基，R21为任选的C1-C8烷基。对于(II)，R14、R15或R21基团中的任一者可以取向而使得直接键合到将UV吸收性二苯甲酰基甲烷连接至C-C主链的（酯）连接基团。对于(III)，R15或R22基团中的任一者可以取向而使得直接键合到将UV吸收性三唑连接至C-C主链的（酯）连接基团。
UV吸收性二苯甲酰基甲烷包括可由式(IV)表示的那些：
Figure BDA00001982965500042
其中R19和R20独立地为任选的C1-C8烷基或C1-C8烷氧基，m9为0-3，m10为1-3。R19和R20基团中的任一者可以取向而使得直接键合到将UV吸收性二苯甲酰基甲烷连接至C-C主链的（酯）连接基团。
这类非聚合型二苯甲酰基甲烷部分的例子和合成在美国专利No.4,489,057中有公开，并且包括但不限于4-(1,1-二甲基乙基)-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷（阿伏苯宗，以PARSOL 1789出售，美国新泽西州纳特利(Nutley,New Jersey,USA)的罗氏维生素及精细化学品公司(Roche Vitaminsand Fine Chemicals)）。
在另一个实施例中，紫外吸收性部分为UV-B吸收性部分。所谓“UV-B吸收性部分”，其意指在紫外光谱的UV-B部分（290nm至320nm）中赋予可测量的吸光度的部分。在一个实施例中，视为UV-B吸收性部分的标准与上面关于UV-A吸收性部分所述的那些相似，不同的是波长范围为290nm至320nm。
合适的UV-B吸收性部分的例子包括4-氨基苯甲酸及其烷酯；邻氨基苯甲酸及其烷酯；水杨酸及其烷酯；羟基肉桂酸及其烷酯；二羟基-、二羧基-和羟基羧基二苯甲酮以及它们的烷酯或酰卤衍生物；二羟基-、二羧基-和羟基羧基查耳酮以及它们的烷酯或酰卤衍生物；二羟基-、二羧基-和羟基羧基香豆素以及它们的烷酯或酰卤衍生物；以及能够在聚合物链内共聚的其他合适地官能化的物质。
UV吸收性聚合物可包含多种重复单元，例如聚酯、聚丙烯酸酯或聚硅氧烷、聚酰胺、聚氨酯等重复单元。
在某些特别值得注意的实施例中，UV吸收性聚合物为聚酯，例如包含含酯键的重复单元。例如，UV吸收性聚酯可具有包含多个酯部分(-COO-)的主链，所述酯部分连接聚合物的主链内的碳原子。这样的聚合物的结构可包含重复单元如下面的(V)或(VI)：
Figure BDA00001982965500061
合适的R和R’基团包括烷基、芳基或芳烷基链（饱和或不饱和）。在某些实施例中，R基团包括C2–C10烷基基团。重复单元的数目n可在例如约3至约1000，如约3至约50，如3至约20的范围内。UV吸收性聚酯中的多个R基团包含一个或多个如上所定义的紫外辐射吸收部分。
所述聚酯还可包含一个或多个共聚单体的残余部分（例如未反应的醇基团R-OH）。在本发明的一个实施例中，UV吸收性聚酯包含UV-A吸收性部分如UV吸收性三唑。
UV吸收性聚酯可通过本领域技术人员已知的多种手段中的任一者来合成，例如，带UV吸收性部分的内酯（环酯）的开环；既具有酸官能团又具有醇官能团的UV吸收性单体的缩合反应（例如“A-B”缩合反应）；其中之一或二者包含UV吸收性部分的多元醇官能单体和多元酸官能单体的缩合等。
一种特别合适的UV吸收性聚酯通过如下单体的缩聚反应形成：(1)二聚醇(dimerdiol)，C36H72O，CAS No.147853-32-5，其为C36二醇；(2)二-三羟甲基丙烷，C12H26O5，CAS No.23235-61-2，其为衍生自三羟甲基丙烷的二聚化的四官能醇；(3)己二酸二甲酯，C8H14O4，CAS No.627-93-0，己二酸的甲基酯；和(4)3-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基]丙酸甲酯，C20H23N3O3，CAS No.84268-33-7，包含UV吸收性三唑的单体。
在某些实施例中，UV吸收性聚合物具有化学结构：
-(A)n-(B)m-
UV吸收性聚合物可包含n摩尔的第一重复单元A；和m摩尔的第二重复单元B。由此，紫外辐射吸收性聚合物可以为具有至少两种重复单元的共聚物。
在某些实施例中，UV吸收性聚合物包含其上附连侧基的共价键合碳原子的主链（例如碳-碳或“C-C”主链）。如本领域技术人员将会认识到的，“主链”一般指聚合物中共价键合至相邻重复单元的重复单元部分。如果存在多个这样的部分，则主链为该聚合物分子具有最大数目连续且共价键合的原子数的部分。共价键合原子的其他较小群组被视为从主链分支出的侧基。
在某些实施例中，聚合物为可由下面的化学结构表示的丙烯酸类聚合物：
Figure BDA00001982965500071
第一重复单元A通常包含经由例如连接基团如酯连接基团（酯连接基团在上面的化学结构中示出）连接至C-C主链的第一侧基R1，其中所述第一侧基R1包含第一紫外辐射吸收部分。所述第一紫外吸收性部分在紫外光谱中吸收。
适用于本发明中的丙烯酸类聚合物可以例如通过本领域已知的方法合成。例如，合适的聚合物可以通过加聚反应形成，例如经由合适的烯键不饱和单体的自由基加聚反应形成。所得聚合物的重复单元可呈交替、嵌段、无规、接枝、星形或其他构型。
例如，可使包含紫外吸收性部分的第一烯键不饱和化合物（单体）与包含（例如在一个实施例中）至少一个硅氧烷键的第二烯键不饱和化合物（单体）反应。在另一个实施例中，第二烯键不饱和单体包含烃部分，如具有中等数目的碳原子的烃部分。该反应可在诸如AIBN之类的引发剂或其他合适引发剂的存在下进行。在一个实施例中，第一烯键不饱和化合物包含UV-A吸收性部分。所述UV-A吸收性部分可以是苯并三唑。一种这样的合适的苯并三唑单体为2'-羟基-5'-甲基丙烯酰氧乙基苯基)-2H-苯并三唑。
在一个实施例中，UV吸收性聚合物在主链中包含至少一个硅氧烷(Si-O-Si)键。在一个实施例中，主链具有约10个或更多个硅氧烷键，如约50个或更多个硅氧烷键。在一个实施例中，第二UV吸收性聚合物为聚二甲基硅氧烷二乙基苯亚甲基丙二酸酯，也称苯亚甲基丙二酸酯聚硅氧烷，例如称为“聚硅氧烷-15”的过滤器。合适的苯亚甲基丙二酸酯聚硅氧烷的例子包括授予Bernasconi等人的美国专利6,193,959中所描述的那些。特别合适的苯亚甲基丙二酸酯包括可从荷兰海尔伦(Heerlen,Netherlands)的帝斯曼公司(DSM,Royal DSM N.V.)购得的“Parsol SLX”。
在另一个实施例中，第二UV吸收性聚合物包含2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸官能团，如在US 6,962,692、US 6,899,866和/或US 6,800,274中公开的那些聚合型防晒剂中所存在的；包括己二酸与2,2-二甲基-1,3-丙二醇，3-[(2-氰基-1-氧代-3,3-二苯基-2-丙烯基)氧基]-2,2-二甲基丙基2-辛基十二烷基酯的聚合物，其以商品名“POLYCRYLENE”出售，可自伊利诺伊州芝加哥(Chicago,Illinois)的赫斯达公司(HallStar Company)购得。
在某些实施例中，可用于本发明中的UV吸收性聚合物可“富含”紫外吸收性部分。因此，其高度适合配制成局部用防晒剂。所谓“富含”紫外吸收性部分，其意指聚合物的至少10%的重量百分数可归为UV吸收性部分。
还期望UV吸收性聚合物在UV中具有足够高的吸光度以使得其适于用作人体防晒剂。在一个实施例中，当溶解在合适的溶剂（例如DMSO、乙酸乙酯、四氢呋喃等）中并铺展或流延成薄膜时，所述聚合物对UV光谱内例如UV-A光谱中的至少一个波长测得的摩尔消光系数为至少约1000mol-1cm-1，如至少约2000mol-1cm-1，如至少约4000mol-1cm-1，或者甚至10,000或100,000或1,000,000mol-1cm-1。
局部用组合物
在一个实施例中，提供了一种适于以局部/美容用途施用于人体（例如角质表面如皮肤或毛发）尤其是皮肤的组合物。所述组合物包含一种或多种本文所述的UV吸收性聚合物。UV吸收性聚合物的浓度可为组合物的0.001重量%至约50重量%，如约0.1%至约50%，如约0.5%至约40%。在某些实施例中，UV吸收性聚合物的浓度为约10%或更高，如约11%至约30%，如约11%至约25%，如约11%至约20%。
根据本发明的某些实施例，本发明的组合物基本上不含非聚合型UV吸收剂。此外，如果从本发明的组合物的某些实施例移除所有UV吸收性聚合物，所得组合物通过合适的体内测试方法测得的SPF将为2或更低。
一种合适的体内测试方法为本领域技术人员已知的“Colipa法”。在该方法中，对未经处理的皮肤和用所述组合物处理的皮肤测定在人皮肤上引起最小可察觉的红斑所需的日光模拟紫外辐射(UVR)的最小剂量（红斑读数在照射后24小时读取）。对经组合物保护的皮肤引起最小可察觉的红斑所需的UV辐射剂量(MEDp)除以对未经保护的皮肤引起最小可察觉的红斑所需的剂量(MEDu)的比率即为该组合物的SPF值。
一种用于SPF测定的照射装置为例如601型多点太阳模拟器(MultiportSolar Simulator Model 601)（美国宾夕法尼亚州费城(Philadelphia,Pennsylvania,USA)的太阳能照明公司(Solar Light Co.)），其由300W的氙灯组成，经UG111mm厚滤光片和WG3201mm滤光片（美国宾夕法尼亚州费城的斯考特公司(Schott Co.)）滤光以便可暴露于240-800纳米之间的UV。
所述组合物基本上不含的“UV屏蔽化合物”可局限于(a)非聚合型UV吸收剂，其特征通常为“有机的”（主要或仅包含选自碳、氢、氧和氮的原子）并且不具有可确定的重复单元且分子量通常为约600道尔顿或以下，如约500道尔顿或以下，如低于400道尔顿。这样的化合物（有时称为“单体型有机UV吸收剂”）的例子包括但不限于：甲氧基肉桂酸酯衍生物如甲氧基肉桂酸辛酯和甲氧基肉桂酸异戊酯；樟脑衍生物如4-甲基苯亚甲基樟脑、樟脑苯扎铵甲基硫酸盐和对苯二亚甲基二樟脑磺酸；水杨酸盐衍生物如水杨酸辛酯、水杨酸三乙醇胺和胡莫柳酯；磺酸衍生物如苯基苯并咪唑磺酸；苯酮衍生物如二羟苯酮、磺异苯酮和氧苯酮；苯甲酸衍生物如氨基苯甲酸和辛基二甲基对-氨基苯甲酸；氰双苯丙烯酸辛酯和其他β,β-二苯基丙烯酸酯；二辛基丁酰胺基三嗪酮；辛基三嗪酮；丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷；甲酚曲唑三硅氧烷；和邻氨基苯甲酸薄荷酯。
在本发明的另一个实施例中，所述组合物基本上不含的UV屏蔽化合物也可包括(b)通常至少部分地用以散射紫外辐射的紫外屏蔽粒子（“UV-屏蔽粒子”）。例子包括无机氧化物，包括二氧化钛、氧化锌、铁氧化物、硅氧化物或其他金属（例如过渡金属，如晶体过渡金属）氧化物。这样的紫外屏蔽粒子通常为直径为约0.1微米至约10微米的固体粒子。
为清楚起见，并且如本领域技术人员将会容易理解的，如上所定义的UV吸收性聚合物明确排除在定义“UV屏蔽化合物”之外。
如上面所讨论的，在某些实施例中，组合物基本上不含任何UV屏蔽化合物（即基本上不含(a)非聚合型UV吸收剂且基本上不含(b)UV屏蔽粒子）。在某些可供选择的实施例中，组合物基本上不含(a)非聚合型UV吸收剂，但组合物包含(b)UV屏蔽粒子。特别地，在某些可供选择的实施例中，组合物基本上不含(a)非聚合型UV吸收剂，但包含二氧化钛和/或氧化锌。
可用于本发明中的组合物可用于多种美容用途，尤其是用以保护皮肤免受UV辐射。所述组合物因此可制成各种递送形式。这些形式包括但不限于悬浮体、分散体、溶液或者水溶或水不溶基材（例如诸如有机或无机的粉末、纤维或膜之类的基材）上的涂层。合适的产品形式包括洗剂、霜剂、凝胶剂、棒剂、喷剂、软膏剂、摩丝和粉盒/粉末。所述组合物可用于多种最终用途，如娱乐或日用防晒剂、保湿剂、化妆品/彩妆、清洁剂/调色剂、抗衰老产品或它们的组合。本发明的组合物可用化妆品制剂领域普通技术人员熟知的方法制备。
在某些实施例中，本发明的组合物包含水并因此为“含水组合物”。在某些其他实施例中，组合物包含水相和油相。在某些其他实施例中，组合物包含连续的水相，包含UV吸收性聚合物的不连续油相稳定在其中。在某些实施例中，UV吸收性聚合物溶解而不是分散或悬浮在油相内。油相可继而稳定在水相内。油相可以以平均直径为约1微米至约1000微米，如约1微米至约100微米的离散液滴或单元存在。
对于其中组合物包含水相和油相的实施例，水相和油相的相对浓度是可变的。在某些实施例中，水相的重量百分比为约10%至约90%，如约40%至约80%，如50%至约80%；其中余量为油相。
组合物中包含的水的百分比可在20%至约90%范围内，如约20%至约80%，如约30%至约70%，如高于约50%，如约51%至约80%，如约51%至约70%，如约51%至约60%。
在某些实施例中，组合物可包含一种或多种适于增强光稳定性的化合物。光稳定剂包括例如萘二甲酸的二酯或聚酯。
载体
可将组合物中的一种或多种UV吸收性聚合物与“美容上可接受的局部用载体”，即，能使其他成分分散或溶解在其中并具有可接受的性质使得其可安全地局部使用的局部用载体组合。如此，所述组合物还可包含化妆品化学领域已知的多种功能成分中的任何成分，例如润肤剂（包括油和蜡）以及常用于个人护理组合物中的其他成分如保湿剂、增稠剂、遮光剂、芳香剂、染料、UV吸收性聚合物的溶剂等功能成分。UV吸收性聚合物的溶剂的合适例子包括可以CETIOL CC得自宾夕法尼亚州安布勒(Ambler,Pennsylvania)的科宁公司(Cognis Corporation)的碳酸二辛酯。为提供令人愉悦的美学特性，在本发明的某些实施例中，组合物基本上不含挥发性溶剂，特别是基本上不含C1-C4醇如乙醇和异丙醇。
此外，组合物可基本上不含将使得组合物不适于局部使用的成分。关于这一点，组合物可基本上不含溶剂如挥发性溶剂，特别是不含挥发性有机溶剂如酮、二甲苯、甲苯等。
乳化剂
在本发明的某些实施例中，组合物基本上不含低分子量乳化剂。所谓“乳化剂”，其意指适于在连续的水相中乳化离散的油相液滴或在连续的油相中乳化离散的水相液体的多种分子中的任何分子。所谓“低分子量乳化剂”，其意指分子量为约2000道尔顿或以下，如约1000道尔顿或以下的乳化剂。
在某些实施例中，组合物基本上不含低分子量水包油(O/W)型乳化剂。所谓O/W型乳化剂，其意指当以1重量%浓度与纯去离子水轻轻或剧烈混合时可形成视觉上均相且澄清或半透明的混合物的乳化剂。在400-700nm之间的所有波长下，对于1cm的路径长度，所述混合物的透射光强度与入射光强度之比为约10%或更高。所谓“视觉上均相的”，其意指混合物没有明显的“分层”或漂浮或相分离特征。当室温下向纯去离子水添加至0.5%或更低的O/W型乳化剂浓度时，O/W型乳化剂能将纯去离子水的表面张力降至45达因/厘米。O/W型乳化剂有时被表征为具有约8或更高，如约10或更高的亲水亲油平衡值(HLB)。
在某些实施例中，组合物基本上不含如下类型的阴离子、非离子、两性和阳离子乳化剂：
(I)阴离子乳化剂：如下部分的烷基、芳基或烷基芳基或酰基改性形式：硫酸盐、醚硫酸盐、单甘油醚硫酸盐、磺酸盐、磺基琥珀酸盐、醚磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酰胺酸盐、酰胺基磺基琥珀酸盐、羧酸盐、酰胺基醚羧酸盐、琥珀酸盐、肌氨酸盐、氨基酸、牛磺酸盐、磺基乙酸盐和磷酸盐；
(II)非离子乳化剂：醇、酰胺、单甘油酯的乙氧基化物；脱水山梨糖醇酯；多元醇酯的聚氧乙烯衍生物；烷基葡糖苷或多葡糖苷；聚甘油酯；非交联硅氧烷共聚物如烷氧基或烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、具有亲水侧链部分的聚硅氧烷如具有聚醚侧链基团或聚甘油侧链基团的线性聚硅氧烷；包含至少一个亲水部分：聚乙二醇、聚丙二醇或聚甘油酯的交联的弹性体固体有机聚硅氧烷；注意，脂肪醇（在下面定义）明确排除在该非离子乳化剂的列表之外。
(III)两性乳化剂：烷基甜菜碱、酰胺基烷基甜菜碱、烷基两性乙酸盐；酰胺基烷基磺基甜菜碱；两性磷酸盐；磷酰化咪唑啉；羧烷基烷基聚胺；烷基亚氨基-二丙酸盐；烷基两性甘氨酸盐（单或二）；烷基两性丙酸盐；N-烷基b-氨基丙酸；烷基聚氨基羧酸盐；和
(IV)阳离子乳化剂：烷基季铵盐、苄基季铵盐、酯季铵盐、乙氧基化季铵盐和烷基胺。
在另一个实施例中，组合物基本上不含阴离子、非离子、两性和阳离子乳化剂，并且还基本上不含以下物质
(V)聚合型乳化剂：基于丙烯酰胺基烷基磺酸的共聚物如科莱恩公司(Clariant Corporation)的
Figure BDA00001982965500131
AVC和
Figure BDA00001982965500132
HMB及格兰特化学公司(Grant Industries,Inc.)的Granthix APP。
在本发明的某些实施例中，本发明的组合物包含成膜聚合物。所谓“成膜聚合物”，其意指当溶解、乳化或分散在一种或多种稀释剂中时，在与液体溶媒一起铺展到光滑的玻璃上并让所述液体溶媒蒸发时，可形成连续或半连续的膜的聚合物。就这一点而论，该聚合物应当在玻璃上以如下方式干燥，其中在该聚合物铺展开的区域上其应主要是连续的，而不是形成多个离散的岛状结构。一般来讲，根据本文所述的本发明实施例的通过在皮肤上涂敷组合物而形成的薄膜的平均厚度小于约100微米，如小于约50微米。
与聚合型UV吸收性聚合物相比，成膜聚合物通常不吸收紫外辐射并因此不能满足UV吸收性聚合物的要求。
成膜聚合物在本发明的组合物中可能有用是因为其可增强组合物的UV防护性（UV-A、UV-B或二者）和/或增强组合物的防水性或耐水性。
合适的成膜聚合物包括天然的聚合物，如多糖或蛋白质和诸如聚酯、聚丙烯酸类、聚氨酯、乙烯基聚合物、聚磺酸酯、聚脲、聚噁唑啉等之类的合成聚合物。成膜聚合物的具体例子包括例如可以以COSMEDIA DC得自宾夕法尼亚州安布勒的科宁公司的氢化二聚亚油醇/碳酸二甲酯共聚物；乙烯基吡咯烷酮和长链α烯烃的共聚物，如可以以GANEX V220从新泽西州韦恩(Wayne,New Jersey)的国际特品公司(ISP Specialty Chemicals)购得的那些；可以以GANEX WP660同样得自特品公司的乙烯基吡咯烷酮/三十碳烯共聚物；水分散性聚酯，包括磺基聚酯如可以以EASTMAN AQ 38S从伊士曼化学公司(Eastman Chemical)购得的那些。成膜聚合物在组合物中的量可为约0.1%至约5%，或约0.1%至约3%，或约0.1%至约2%。
在某些实施例中，组合物包含油胶凝聚合物，油胶凝聚合物可用来使油相悬浮在连续的水相中而无需使用低分子量乳化剂。所谓“油胶凝聚合物”，其意指在25℃下能与矿物油形成凝胶的聚合物。特别是当将油胶凝聚合物与矿物油混合至油胶凝聚合物浓度介于约0.25重量%至2.0重量%之间时，所得混合物的屈服应力为约5帕斯卡(Pa)或更高，如约10Pa或更高，如约10Pa至约1100Pa。特别合适的油胶凝聚合物为C2-C4烷基纤维素聚合物，如乙基纤维素，乙基纤维素为包含长链聚合物的纤维素乙醚，该长链聚合物由通过乙缩醛键结合在一起的无水葡萄糖单元组成。油胶凝聚合物的其他例子有二丁基乙基己酰基谷氨酰胺和二丁基月桂酰基谷氨酰胺（可以以EP-21和GP-1得自美国味之素公司(Ajinomoto USA)（新泽西州利堡(Fort Lee,New Jersey)）。
测定屈服应力的一种合适方法如下：将待测样品在设为25℃的水浴中放置足以让样品平衡的一段时间（至少约一小时）。轻轻地将约1.0克待测组合物放置在正确校准过的流变仪（例如高级流变仪(Advanced Rheometer)AR 2000）的基板上，该流变仪具有角度为1度的20mm锥体、20mm板、水浴和溶剂捕集器。样品量应刚好足以允许一旦锥体和板达到最终位置，只有较少量样品从间隙(0.030mm)流出。为了尽可能地减小测试前对样品的剪切，每个样品应以一致的方式施加于板，做法是：用一个动作轻轻舀出样品而不明显剪切或铺展，均匀地平铺在板上而不压缩和旋转刮刀远离样品。将样品置于基板的中心，然后将其相对均匀地平铺在整个底板上。一旦达到测量位置后，少量样品材料从间隙中挤出。快速并轻轻地移除该材料以便不干扰顶板和预先剪切样品。设置仪器使其以受控的剪切速率运行(log)，剪切速率的范围为例如0.01.-1至300.-1；采集300个数据点；测试时长300秒；25℃水浴。连接至该流变仪的输出装置，以将应力(Pa)作为剪切速率s-1的函数作图。根据屈服应力对剪切速率的图线，将屈服应力确定为曲线偏离线性时的应力。测定了3次试验的平均值和标准偏差。
组合物中油胶凝聚合物的浓度可以是当保持在20℃至25℃下时足以稳定组合物使之免于相分离（如果组合物中不存在所述油胶凝聚合物则将发生相分离）达一个月的时间的量。在某些实施例中，油胶凝聚合物的浓度为约0.025%至约2%，如约0.05%至约1%，如约0.1%至约0.4%。
此外，在某些实施例中，组合物包含水胶凝聚合物。所谓“水胶凝聚合物”，其意指能与去离子水形成凝胶的聚合物。特别地，当将水胶凝聚合物与去离子水混合至水胶凝聚合物浓度为约0.25重量%至2.0重量%之间时，所得混合物的屈服应力为约5帕斯卡(Pa)或更高，如约10Pa或更高，如约10Pa至约1100Pa。
合适的水胶凝聚合物的例子包括具有水溶性基团以及疏水改性的任何种类的缔合聚合物。例子包括植物胶如果胶、鹿角菜胶、黄原胶、菌核胶等；聚乙烯基吡咯烷酮；纤维素聚合物；和丙烯酸类聚合物。特别值得注意的是可以以KELTROL得自斯比凯可公司(CP Kelco)（丹麦哥本哈根(Copenhagen,Denmark)）的黄原胶；由发酵齐整小核菌(Sclerotium rolfsii）获得并可从法国Alban Muller/Tri-K商购获得的同多糖胶AMIGEL；疏水改性的丙烯酸类聚合物如可得自诺誉公司(Noveon)（俄亥俄河克里夫兰(Cleveland,Ohio)）的CARBOPOL聚合物；聚乙二醇酯如可得自斯泰潘公司(Stepan Company)（伊利诺斯诺斯菲尔德(Northfield,Illinois)）或以商品名“PEG 6000DS”得自Comiel,S.p.A.（意大利博洛尼亚(Bologna,Italy)）的PEG-150二硬脂酸酯；和水溶性纤维素聚合物如羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮、甲基纤维素和乙基纤维素硫酸钠。组合物中水胶凝聚合物的浓度可为约0.05%至约2%，如约0.1%至约1%，如约0.1%至约0.5%。
在某些实施例中，组合物包含脂肪醇。所谓脂肪醇，其意指各自饱和或不饱和的直链或支链C7-C22未乙氧基化的脂族醇中的任一者，如具有单个-OH基团的那些。所述脂肪醇可衍生自具有至少一个含烃侧链的植物油或动物油及脂肪。所述脂肪醇可具有9至约15个碳原子，如约11至约15个碳原子。非支链脂肪醇的例子包括鲸蜡醇和硬脂醇。合适的支链脂肪醇在分子的碳主链上可以包含一条或多条支链。合适的支链脂肪醇的例子有异硬脂醇。其他合适的支链脂肪醇包括单支链脂肪醇，如可得自沙索化学品公司(Sasol Chemical Co)（德国巴特洪堡(Bad Homburg,Germany)）的ISALCHEM 123。组合物中脂肪醇的浓度可为约0.5%至约5%，如约1%至约4%，如约1.5%至约3%。
在某些实施例中，组合物包含润肤剂。润肤剂指用来防止或缓解干燥以及用来保护皮肤的物质。合适的润肤剂包括矿物油、凡士林、植物油（脂肪酸的甘油酯、三甘油酯）、蜡、脂肪族酯（不一定为甘油的酯，例如棕搁酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯）的其他混合物以及硅油如聚二甲基硅氧烷。一类值得注意的也可用来增稠组合物的油相的润肤剂包括丁二醇或丙二醇的脂肪酸酯，如可得自嘉法狮公司(Gattefosse)（法国巴黎）的丁二醇椰油酸酯。一种特别合适的丁二醇椰油酸酯也可得自嘉法狮公司，其为丁二醇的椰油酸单酯和二酯与异硬脂醇（脂肪醇）和乙基纤维素（油胶凝聚合物）混合而成的混合物。该混合物以“EMULFREE CBG”出售。
在某些实施例中，组合物包含UV吸收性聚合物并基本上不含非聚合型UV吸收剂，在某些实施例中基本上不含任何UV屏蔽化合物且基本上不含低分子量乳化剂。在某些实施例中，组合物有利地既包含油相又包含水相，油相包含油胶凝聚合物和脂肪醇，水相包含水胶凝聚合物。油相可任选地包含润肤剂如丁二醇的脂肪酸酯。
本发明的组合物可还包含一种或多种其他美容活性剂。“美容活性剂”为对皮肤具有美容或治疗作用的化合物，例如治疗皱纹、粉刺或增亮皮肤的作用剂。美容活性剂通常以组合物的约0.001重量%至约20重量%，例如组合物的约0.01重量%至约10重量%，例如组合物的约0.1重量%至约5重量%的量存在于本发明的组合物中。
在某些实施例中，组合物的pH为约4.0至约8.0，如约5.5至约7.0。
本发明的组合物刺激眼睛的倾向低，在某些实施例中刺激眼睛以及皮肤的倾向低。低的眼睛刺激倾向可用例如Epi-Ocular测试来测量，如下面阐述的。与具有较低EPI-OCULAR值的组合物（该组合物往往会导致较高的眼睛刺激水平）相比，组合物较高的EPI-OCULAR值往往表明较不刺激眼睛。
申请人已认识到，本发明的组合物具有令人惊讶地高的EPI-OCULAR值/与其相伴随的低刺激性。例如，在某些实施例中，组合物的EPI-OCULAR值为约10或更高。在某些其他实施例中，组合物的EPI-OCULAR值为约12小时或更高，如约15小时或更高，如约20小时或更高，如约24小时或更高。
本发明的组合物可用普通技术人员熟知的混合和共混方法制备。在本发明的一个实施例中，制备本发明的组合物的方法包括：通过将至少UV吸收性聚合物与油胶凝聚合物和脂肪醇混合来制备油相；以及通过将至少水与水胶凝聚合物混合来制备水相。然后可将油相与水相以足以使油相分散在水相中以便水相连续而油相不连续的方式混合。
本发明的组合物可通过给哺乳动物局部使用来使用，例如通过直接平铺、涂搽或铺展组合物到人的皮肤或毛发上来使用。
本发明的方法和以下实例中使用了如下EPI-OCULAR测试。特别地，如上所述，将EPI-OCULAR测试用来确定组合物何时具有根据本发明的低的眼刺激性。
Epi- 测试：
给定制剂的预期眼睛刺激潜力按下面给出的“Epi-
Figure BDA00001982965500172
测试”来测量。Epi-Ocular测试为基于细胞的体外测定法，在该测定法中通过测量可还原MTT（3-(4,5-二甲基噻唑-2-基)-2,5-二苯基溴化四唑鎓）的细胞酶的活性来评估细胞活力。3-D支架中细胞的活力降低50%所需的暴露时间报告为组合物的EPI-OCULAR值。>10小时的EPI-OCULAR值被视为特别温和，而>24小时的EPI-OCULAR值为更期望的。
Figure BDA00001982965500173
OCL-200组织（分化的人表皮角质细胞）和测定培养基由马泰克公司(MatTek Corporation)（马萨诸塞州阿什兰(Ashland,Massachusetts)）提供。准备好使用之前将组织保存在2-8℃下。测试当天，将组织在1ml新鲜的培养基中升温至37℃。对一式两份组织局部给予100微升测试组合物、阳性对照（0.3%聚乙二醇辛基苯基醚，CAS No.9002-93-1，可得自飞世尔科技公司(Fisher Scientific)（新泽西州费尔劳恩(Fairlawn,New Jersey)）或阴性对照（无菌水）。将组织温育24小时，然后移出并用磷酸盐缓冲溶液冲洗，在新鲜的培养基中于室温下温育十分钟，然后置于装有0.3ml由马泰克公司提供的MTT添加培养基中的1mg/mL的MTT的24孔板中并在黑暗中温育大约3小时。与MTT温育后，滗出培养基，使用2ml异丙醇并于室温下回旋振荡2小时从各个组织结构提取被还原的细胞内MTT。将两百微升提取溶液的等分试样转移到96孔板并在读板器上读取540-550nm下的光密度。通过用测试材料的平均光密度(OD)除以阴性对照的平均光密度，将结果乘100计算各个暴露时间点的活力百分比，其中阴性对照代表100%活力。以半对数比例尺绘制活力百分比-时间曲线图并自该曲线图外推细胞活力降低50%所需的暴露时间（即ET50或“EPI-OCULAR值”）。如果1)阳性对照导致的ET50在两个历史平均偏差内和2)阴性对照在最短和最长时间点处的平均光密度在20%内，则测试视为有效。
该测试的其他细节在如下出版物中有述：McCain,N.E.,Binetti,R.R.,Gettings,S.D.,Jones,B.C.Cell Biology & In Vitro Toxicology（《细胞生物学和体外毒理学》），雅芳产品有限公司(Avon Products,Inc.)，纽约萨芬(Suffern,NY.)The Toxicologist（《毒理学家》），66(1-S),243,Soc.ofToxicol.（毒理学学会）（弗吉尼亚州雷斯顿(Reston,VA)），将其通过引用并入本文。
实例
下面的实例示出了本发明的组合物的制备和功效。
实例I
下面的实例示出了本发明的某些组合物的低的眼睛刺激性。如表1所示并如下面所述，制备本发明的组合物E1和E2及E3，其中E1和E2包含UV吸收性聚合物和油胶凝聚合物并且其基本上不含UV屏蔽化合物和低分子量乳化剂，E3包含UV吸收性聚合物、油胶凝聚合物和UV屏蔽粒子且其基本上不含非聚合型UV吸收剂和低分子量乳化剂。
表1
Figure BDA00001982965500181
AMIGEL为菌核胶，可得自奥尔本米乐国际公司(Alban MullerInternational)（佛罗里达海厄利亚(Hialeah,Florida)）。PHENONIP XB为苯氧基乙醇（和）对羟基苯甲酸甲酯（和）对羟基苯甲酸乙酯（和）对羟基苯甲酸丙酯，可得自科莱恩公司(Clariant)（瑞士穆滕茨(Muttenz,Switzerland)）。PEMULEN TR-2为丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物，可得自俄亥俄河威克利夫(Wickliffe,Ohio)的诺誉/路博润(Lubrizol)公司。EMULFREE CBG为异硬脂醇（和）丁二醇椰油酸酯（和）乙基纤维素，可得自法国的嘉法狮公司。CETIOL CC为碳酸二辛酯，可得自德国路德维希港的科宁公司（现为BASF公司）。NeoHELIOPAN可得自新泽西州泰特波罗(Teterboro,New Jersey)的德之馨公司(Symrise)。PARSOL 1789可得自DSM公司。UVINUL M40可得自德国路德维希港的BASF。COROPAN TQ可得自伊利诺斯州芝加哥的Hallstar公司。
聚合型防晒剂1为UV吸收性聚酯，其通过如下单体的缩聚反应制备：(1)二聚醇C36H72O，(2)二-三羟甲基丙烷C12H26O5，(3)己二酸二甲酯，和(4)3-(2h-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-苯丙酸甲酯C20H23N3O3。四种单体的摩尔比（单体1：单体2：单体3：单体4）为2.4:3.1:4.0:8.0。分子量估计为约6800。
聚合型防晒剂2为与聚合型防晒剂1相似的UV吸收性聚合物，不同的是四种单体的摩尔比（单体1：单体2：单体3：单体4）为3.4:2.1:4.0:6.0。分子量估计为约6400。
本发明实例E1-E3通过如下工艺制备：
通过向主容器中加入水并于搅拌（500-750RPM）下加热至70℃-75℃制备水相。加入AMIGEL并混合直至溶解。加入PHENONIP并混合直至溶解。缓慢加入PEMULEN并混合直至均匀。通过向容器中加入Cetiol CC并混合来制备油相。加热。在60℃下加入UV吸收性聚合物。加入EMULFREE CBG，继续混合5分钟，然后将混合物加热至70℃-75℃。在70℃-75℃下，于中等剪切（650-900RPM）下将油相加到水相中。用氢氧化钠调节pH至6.5并继续混合。让混合物缓慢冷却至室温。在60℃时将混合减慢至400-600RPM的速度。
除本发明实例E1-E3外，还如表2中所示并如下面所述制备比较例C1。
表2
  成分   重量百分比
  纯化水   42
  NaCL USP   1
  Phenonip XB   1
  Tinosorb M   3
  DISPERSUN OL-300   0.7
  CETIOL CC   20
  ZCOTE HP1   20
  二氧化钛微粒MT-100TV   2
  CRODACOL C-95,NF   0.5
  Abil We 09   3
  EMERSOL 312   1
  硬脂酸镁   1.8
  PARASOL SLX   4
DISPERSUN OL-300为多羟基硬脂酸，可得自新泽西州爱迪生(Edison,New Jersey)的英侬斯公司(Innospec)。ZCOTE HP1为氧化锌，可得自德国路德维希港的BASF公司。MT-100TV可得自新泽西州桑莫塞郡(Somerset,New Jersey)的Presperse公司。EMERSOL 312为亚油酸。TINOSORB M为2,4-双{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-(1,3,5)-三嗪，可得自瑞士巴塞尔(Basel,Switzerland)的汽巴精化公司(Ciba SpecialtyChemicals)。ABIL WE09为聚甘油基-4-异硬脂酸酯，可得自德国达姆施塔特的(Darmstadt,Germany)的赢创工业公司(Evonik Industries)。PARSOL SLX为聚硅氧烷-15，可得自DSM。CRODACOL为鲸蜡醇，可得自新泽西州爱迪生的禾大公司(Croda)。
比较例C1通过如下工艺制备：
通过向主容器中加入水和氯化钠来制备水相。加入PHENONIP并混合直至溶解。缓慢加入TINOSORB并混合直至均匀。将混合物加热至75℃。通过向容器中加入Cetiol CC并混合来制备油相。将DISPERSUN预热并加入，并缓慢混合直至均匀。加热混合物并缓慢加入氧化锌和二氧化钛直至均匀。均匀后将混合物匀化10分钟并加热至75℃。加入CRODACOL、硬脂酸镁、ABIL WE09和EMERSOL，于800rpm下混合直至均匀。然后加入PARSOL SLX并于800rpm下混合直至均匀，然后将速度减至400rpm。将水相加入主罐中，并使两相均处于75℃和800rpm的混合速度下。混合两相直至均匀后，继续于400-800rpm下混合，然后冷却至35℃，匀化10分钟，返回到缓慢混合并让其冷却至室温。
用上面描述的Epi-Ocular测试来测定本发明实例E1-E3和比较例C1的EPI-OCULAR值，结果在表3中给出。
表3
  实例   EPI-OCULAR值
  E1   >24小时
  E2   >24小时
  E3   >24小时
  C1   11.2小时
EPI-OCULAR值表明，本发明实例（其具有UV吸收性聚合物，基本上不含非聚合型UV吸收剂，包含油胶凝聚合物，基本上不含低分子量乳化剂）具有非常高的EPI-OCULAR值。相比之下，对比组合物C1的EPI-OCULAR值要低得多。比较例C1的EPI-OCULAR值“通过”了测试，但仍不足本发明实例的值的一半，其具有UV吸收性聚合物但基本上不含非聚合型UV吸收剂，无油胶凝聚合物并基本上不含低分子量乳化剂。
实例II
使用如下体外SPF试验方法测试本发明实例E1和E2的防晒因子。测定其上未施加任何测试材料的PMMA板（基材）的基线透射率。测试样品通过提供聚合物样品来制备。（共混物也可通过此方法测试。聚合物的测试可不添加任何其他添加剂；也可使用溶剂体系或作为可包含溶剂和/或其他成分的个人护理组合物的一部分。）
将每个实例分别施加到PMMA板（可得自Helioscience，法国马赛(Marseille,France)），施加密度为2微升溶液/平方厘米基材，操作人员用手指将其擦成均匀的薄层，并让其干燥。对每种测试材料制三个这样的样品。让样品干燥15分钟，然后用校准的
Figure BDA00001982965500211
UV-1000S UV透射分析仪（蓝菲公司(Labsphere)，美国新罕布什尔州北萨顿(North Sutton,N.H.,USA)）测量吸光度。使用吸光度测定值计算SPF和PFA指数（基于UVA的生物保护因子）。
用本领域已知的方法计算SPF和PFA-关于SPF的计算，参见下面的公式(1)：
其中：
E(λ)=红斑作用光谱
I(λ)=自UV源接收的光谱辐照度
A0(λ)=UV暴露前测试产品层的平均单色吸光度
dλ=步进波长(1nm)
使用上述方法测得本发明实例E1和E2的SPF分别为22和37。
应理解，虽然已结合本发明的具体实施方式描述了本发明，但前面的描述意在示意而非限制本发明的范围。

Claims (19)

1.一种组合物，所述组合物包含：
连续的水相；和
不连续的油相，所述不连续的油相以有效地使所述组合物在不存在UV屏蔽化合物的情况下具有约2或更高的SPF的量包含UV吸收性聚合物，其中所述不连续的油相在所述连续的水相中是稳定的；和
油胶凝聚合物，
其中所述组合物基本上不含非聚合型UV吸收剂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物的EPI-OCULAR值为约24小时或更高。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物还包含脂肪醇。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物还包含选自丁二醇脂肪酸酯和丙二醇脂肪酸酯的脂肪酸酯。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中所述油胶凝聚合物包含C2-C4烷基纤维素。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中所述UV吸收性聚合物选自聚酯、聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚氨酯和聚酰胺。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中所述UV吸收性聚合物包含至少一个选自UV-A吸收性部分和UV-B吸收性部分的UV吸收性部分。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中所述UV-A吸收性部分选自四羟基二苯甲酮；二羧基二羟基二苯甲酮以及它们的烷酯或酰卤衍生物；二羟基-、二羧基-和羟基羧基二苯甲酰基甲烷以及它们的烷酯或酰卤衍生物；二羟基-、二羧基-和羟基羧基均二苯乙烯以及它们的烷酯或酰卤衍生物；双(羟基苯乙烯基)苯；双(羧基苯乙烯基)苯以及它们的烷酯或酰卤衍生物；二羟基-、二羧基-和羟基羧基胡萝卜素以及它们的烷酯或酰卤衍生物；和2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯。
9.根据权利要求7所述的组合物，其中所述UV吸收性部分选自UV吸收性三唑和UV吸收性二苯甲酰基甲烷。
10.根据权利要求7所述的组合物，其中所述UV-B吸收性部分选自4-氨基苯甲酸及其烷酯；邻氨基苯甲酸及其烷酯；水杨酸及其烷酯；羟基肉桂酸及其烷酯；二羟基-、二羧基-和羟基羧基二苯甲酮以及它们的烷酯或酰卤衍生物；二羟基-、二羧基-和羟基羧基查耳酮以及它们的烷酯或酰卤衍生物；及二羟基-、二羧基-和羟基羧基香豆素以及它们的烷酯或酰卤衍生物。
11.根据权利要求1所述的组合物，其中所述油胶凝聚合物选自C2-C4烷基纤维素、二丁基乙基己酰基谷氨酰胺和二丁基月桂酰基谷氨酰胺。
12.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物基本上不含分子量为约2000道尔顿或以下的乳化剂。
13.根据权利要求12所述的组合物，所述组合物包含约1%或更少的所述非聚合型UV吸收剂和约1%或更少的所述分子量为约2000道尔顿或以下的乳化剂。
14.根据权利要求12所述的组合物，所述组合物包含约0.5%或更少的所述非聚合型UV吸收剂和约0.5%或更少的所述分子量为约2000道尔顿或以下的乳化剂。
15.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物包含约0.5%至约40%的所述UV吸收性聚合物。
16.根据权利要求1所述的组合物，其中当保持在约20℃至约25℃下时，所述不连续的油相将稳定约一个月或更长时间而不与所述连续的水相相分离。
17.根据权利要求1所述的组合物，其中所述UV吸收性聚合物的分子量为约2000或更高。
18.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物通过包括如下步骤的方法制备：
将至少所述UV吸收性聚合物与所述油胶凝聚合物混合以形成连续的油相；
将至少水与水胶凝聚合物混合以形成所述连续的水相；以及
在有效形成所述包含稳定在所述连续的水相中的所述不连续的油相的组合物的条件下，将所述连续的油相与所述连续的水相混合。
19.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物基本上不含UV屏蔽粒子。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108025197A (zh) * 2015-09-18 2018-05-11 强生消费者公司 含有紫外线辐射吸收化合物和超亲水两亲性共聚物的发泡防晒剂组合物

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2972456B1 (fr) * 2011-03-09 2014-02-14 Sensient Cosmetic Tech Pigments traites hydrophiles dispersibles dans une composition cosmetique
US20140227212A1 (en) * 2011-09-09 2014-08-14 University Of Florida Research Foundation, Inc. Polymerized sunscreen absorbers
US9255180B2 (en) 2012-06-28 2016-02-09 Johnson & Johnson Consumer Inc. Ultraviolet radiation absorbing polyethers
US20140004059A1 (en) * 2012-06-28 2014-01-02 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Sunscreen compositions containing an ultraviolet radiation-absorbing polyester
US20140004057A1 (en) 2012-06-28 2014-01-02 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Sunscreen compositions containing an ultraviolet radiation-absorbing polyester
US9469725B2 (en) 2012-06-28 2016-10-18 Johnson & Johnson Consumer Inc. Ultraviolet radiation absorbing polymers
CN104411367A (zh) 2012-06-28 2015-03-11 强生消费者公司 包含紫外线辐射吸收性聚合物的防晒剂组合物
JP5813745B2 (ja) * 2013-12-26 2015-11-17 株式会社 資生堂 油中水型乳化日焼け止め化粧料
US10874603B2 (en) * 2014-05-12 2020-12-29 Johnson & Johnson Consumer Inc. Sunscreen compositions containing a UV-absorbing polyglycerol and a non-UV-absorbing polyglycerol
EP3169314A1 (en) * 2014-07-17 2017-05-24 Dow Global Technologies LLC Ethylcellulose dispersion and film
BR112017001490B1 (pt) 2014-07-25 2020-12-08 Basf Se formulação de protetor solar
EP4091601A1 (en) * 2016-01-07 2022-11-23 Viramal Limited Gel compositions for transdermal delivery to maximize drug concentrations in the stratum corneum and serum and methods of use thereof
US10596087B2 (en) 2016-10-05 2020-03-24 Johnson & Johnson Consumer Inc. Ultraviolet radiation absorbing polymer composition
CN110215413B (zh) * 2018-03-02 2023-04-28 广州华狮化妆品科技有限公司 一种双凝胶体系的眼唇卸妆凝露化妆品及制备方法
WO2020084548A1 (en) 2018-10-26 2020-04-30 Viramal Limited Mucoadhesive gel composition
US11752081B2 (en) * 2019-04-30 2023-09-12 L'oreal Emulsifier-free sunscreen gel composition with transparent application
US20200345611A1 (en) * 2019-04-30 2020-11-05 Evonik Operations Gmbh Composition comprising at least one ceramide, at least one sphingoid base and triethyl citrate
CN112080025B (zh) * 2020-08-31 2023-04-28 四川东方绝缘材料股份有限公司 一种耐紫外聚酯薄膜的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008081175A2 (en) * 2006-12-29 2008-07-10 Ardana Bioscience Limited Method of producing a composition from an oleogel and an aqueous gel and the composition
US20080280997A1 (en) * 2004-04-21 2008-11-13 Gattefosse Sas Novel Pharmaceutical or Cosmetic Carriers Containing Cyclic Acetals
US20090326182A1 (en) * 2008-06-30 2009-12-31 Rudy Clemente Compositions comprising an ultraviolet radiation-absorbing polymer

Family Cites Families (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4107290A (en) 1972-06-29 1978-08-15 L'oreal Anti-solar polymers, method of making the same and cosmetic compositions containing the same
DE2544180C2 (de) 1975-10-03 1984-02-23 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Lichtschutzmittel für kosmetische Zwecke
US4524061A (en) 1983-04-22 1985-06-18 Gaf Corporation Polymeric sunscreens
US4611061A (en) 1984-03-26 1986-09-09 Iolab Corporation 2'-hydroxy-5'-(hydroxyalkyl)phenyl-2H-benzotriazoles
US4528311A (en) 1983-07-11 1985-07-09 Iolab Corporation Ultraviolet absorbing polymers comprising 2-hydroxy-5-acrylyloxyphenyl-2H-benzotriazoles
AU618517B2 (en) 1986-12-23 1992-01-02 Eugene J. Van Scott Additives enhancing topical actions of therapeutic agents
US4987893A (en) 1988-10-12 1991-01-29 Rochal Industries, Inc. Conformable bandage and coating material
US4919934A (en) 1989-03-02 1990-04-24 Richardson-Vicks Inc. Cosmetic sticks
JP2883107B2 (ja) 1989-07-10 1999-04-19 塩野義製薬株式会社 紫外線吸収皮膚保護剤組成物
GB9110123D0 (en) 1991-05-10 1991-07-03 Dow Corning Organosilicon compounds their preparation and use
US5243021A (en) 1991-07-17 1993-09-07 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Water-dispersible copolymer containing UVA and UVB light-absorbing monomers
FR2680683B1 (fr) 1991-08-29 1993-11-12 Oreal Composition cosmetique filtrante contenant un polymere filtre a structure hydrocarbonee et une silicone filtre.
GB9211708D0 (en) 1992-06-03 1992-07-15 Unilever Plc Cosmetic composition
US5487885A (en) 1992-12-21 1996-01-30 Biophysica, Inc. Sunblocking polymers and their formulation
US6123928A (en) 1992-12-21 2000-09-26 Biophysica, Inc. Sunblocking polymers and their novel formulations
GB9403451D0 (en) 1994-02-23 1994-04-13 Ciba Geigy Ag Sunscreen compositions
US5565531A (en) 1994-05-27 1996-10-15 King Industries, Inc. Acid etch resistant automotive topcoat
FR2720632B1 (fr) * 1994-06-03 1996-07-05 Oreal Compositions cosmétiques photoprotectrices contenant un système filtrant les rayons UV et des polymères particuliers et utilisations.
ES2170116T3 (es) 1994-10-14 2002-08-01 Hoffmann La Roche Composiciones de filtrado de luz cosmeticas fotoestables.
FR2726562B1 (fr) 1994-11-08 1996-12-27 Oreal Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
JPH09239311A (ja) 1996-03-06 1997-09-16 Asahi Beer Packs:Kk 透明カレットとしてリサイクルできるガラスびん用着色コーティング組成物
FR2746311B1 (fr) * 1996-03-22 1998-04-17 Oreal Procede de reduction du photobleuissement d'une composition cosmetique contenant des pigments d'oxyde de titane, compositions et utilisations
US5783173A (en) 1996-11-21 1998-07-21 The C. P. Hall Company Stable sunscreen composition containing dibenzoylmethane derivative, E. G., PARSOL 1789, and C12, C16, C18, branched chain hydroxybenzoate and/or C12, C16, branched chain benzoate stabilizers/solubilizers
IT1286502B1 (it) 1996-11-26 1998-07-15 3V Sigma Spa Composizioni cosmetiche antisolari comprendenti derivati del dibenzoilmetano e del benzofenone
JPH10316726A (ja) 1997-05-16 1998-12-02 Mitsubishi Chem Corp ベンゾフェノン基又はベンゾトリアゾール基を有するポリシロキサン系共重合体
JPH111420A (ja) 1997-06-09 1999-01-06 Shiseido Co Ltd 化粧料
DE19735899A1 (de) 1997-08-19 1999-02-25 Beiersdorf Ag Wirkstoffkombinationen aus einer oder mehreren grenzflächenaktiven Substanzen und oligomeren oder polymeren UV-Filtersubstanzen mit periodisch sich wiederholenden Si-0-Gruppen
FR2772030B1 (fr) 1997-12-04 2000-01-28 Oreal Nouveaux derives silicies de benz-x-azoles filtres, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
US6018044A (en) 1998-01-02 2000-01-25 Roche Vitamins Inc. Light screening compositions
US5993789A (en) 1999-03-25 1999-11-30 The C.P. Hall Company Photostable sunscreen compositions containing dibenzoylmethane derivative, E.G., parsol® 1789, and diesters or polyesters of naphthalene dicarboxylic acid photostabilizers and enhancers of the sun protection factor (SPF)
NO20002309L (no) 1999-05-12 2000-11-13 Hoffmann La Roche Fotostabile kosmetiske lysavskjermende sammensetninger
EP1198220A1 (en) 1999-07-29 2002-04-24 Biophysica, Inc. Sunblocking polymers and their novel formulations
FR2804600B1 (fr) * 2000-02-08 2002-03-22 Oreal Compositions photoprotectrices comprenant un melange d'un polyethylene a fonction acide carboxylique terminale et d'un polyethylene
US6630175B1 (en) 2000-06-29 2003-10-07 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Method of reducing eye irritation
FR2818143A1 (fr) 2000-12-18 2002-06-21 Oreal Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergetique de filtres et utilisations
FR2818126B1 (fr) 2000-12-18 2003-02-07 Oreal Composition filtrante photostable contenant un derive de 1,3,5,-triazine, un derive du dibenzoylmethane et un compose 4,4-diarylbutadiene
US6899866B2 (en) 2002-09-06 2005-05-31 Cph Innovations Corporation Photostabilization of a sunscreen composition with a combination of an α-cyano-β, β-diphenylacrylate compound and a dialkyl naphithalate
US6800274B2 (en) 2002-09-17 2004-10-05 The C.P. Hall Company Photostabilizers, UV absorbers, and methods of photostabilizing a sunscreen composition
JP2004292555A (ja) 2003-03-26 2004-10-21 Chuo Rika Kogyo Corp シリコン−アクリル系複合水分散液及びこれを用いたクリアトップコート用塗料
US7534420B2 (en) 2004-02-25 2009-05-19 Hallstar Innovations Corp. Compounds derived from polyanhydride resins with film-forming, UV-absorbing, and photostablizing properties, compositions containing same, and methods of using the same
MX2007016543A (es) 2005-06-20 2008-02-21 Playtex Products Inc Composiciones no irritantes.
US20070092457A1 (en) 2005-10-24 2007-04-26 Librizzi Joseph J Compositions comprising polymeric emulsifiers and methods of using the same
US20070092458A1 (en) * 2005-10-24 2007-04-26 Librizzi Joseph J Compositions comprising polymeric emulsifiers and methods of using the same
JP2007126530A (ja) 2005-11-02 2007-05-24 Taisei Fine Chemical Co Ltd 紫外線吸収能を有する非水液状組成物
EP2200572A2 (en) 2007-09-18 2010-06-30 Schering-Plough Healthcare Products, Inc. Sunscreen compositions with low eye-sting and high spf
US7879392B2 (en) 2007-10-15 2011-02-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Compositions with elongated particles having varying charges and aspect ratios
EP2140859A1 (en) * 2008-06-30 2010-01-06 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Compositions comprising an ultraviolet radiation-absorbing polymer
US20100196291A1 (en) 2009-01-30 2010-08-05 Laurence Halimi Personal care sunscreen compositions having reduced eye irritation

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080280997A1 (en) * 2004-04-21 2008-11-13 Gattefosse Sas Novel Pharmaceutical or Cosmetic Carriers Containing Cyclic Acetals
WO2008081175A2 (en) * 2006-12-29 2008-07-10 Ardana Bioscience Limited Method of producing a composition from an oleogel and an aqueous gel and the composition
US20090326182A1 (en) * 2008-06-30 2009-12-31 Rudy Clemente Compositions comprising an ultraviolet radiation-absorbing polymer

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PUSHPA VAVILIKOLANU1等: "Experiences in the development and utilization of an in vitro safety testing program for hair conditioners", 《PROC. 6TH WORLD CONGRESS ON ALTERNATIVES & ANIMAL USE IN THE LIFE SCIENCES》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108025197A (zh) * 2015-09-18 2018-05-11 强生消费者公司 含有紫外线辐射吸收化合物和超亲水两亲性共聚物的发泡防晒剂组合物
CN108025197B (zh) * 2015-09-18 2021-09-07 强生消费者公司 含有紫外线辐射吸收化合物和超亲水两亲性共聚物的发泡防晒剂组合物

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Publication number Publication date
CA2788214A1 (en) 2011-08-11
BR112012019726A2 (pt) 2019-09-24
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WO2011097555A1 (en) 2011-08-11
EP2533860A4 (en) 2015-06-10
RU2570806C2 (ru) 2015-12-10
KR20120125340A (ko) 2012-11-14
US8475774B2 (en) 2013-07-02

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