JP6317673B2 - 水性光防護パーソナルケア組成物 - Google Patents

Description

本発明は、日焼け止め組成物、特にシリコーンエラストマーベース組成物中において良好なＵＶＡおよびＵＶＢ太陽光線保護を提供する日焼け止め組成物に関する。

太陽放射には約５％の紫外線（ＵＶ）放射が含まれ、その波長は２００ｎｍから４００ｎｍである。この放射はさらに３つの領域に分類される。３２０から４００ｎｍ（ＵＶ−Ａ）、２９０から３２０ｎｍ（ＵＶ−Ｂ）、そして２００から２９０ｎｍ（ＵＶ−Ｃ）である。ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂの放射に短期間曝露されると、皮膚の発赤や局部的な炎症の原因になることが知られている。継続して長時間曝露されると、日焼けや黒色腫、しわの形成につながることもある。また、ＵＶ放射は髪に重大なダメージを与えるとの報告もある。したがって人々は、ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂの放射の両方の有害な影響から自分の皮膚や髪を保護したいと望んでいる。

皮膚が紫外線放射の有害な影響を受けるのを防ぎ、かつ／またはこれらから保護するためのさまざまな化粧品が報告されてきた。こうした化粧組成物には通常、さまざまなタイプの有機性日焼け止め剤、特に太陽光線中に存在するＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ放射を吸収するものが含まれる。したがってＵＶ放射の全域にわたって保護できるように、通常ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ両方の日焼け止めが光防護組成物中に取り入れられている。太陽光線保護指数（ＳＰＦ）およびＵＶ−Ａ保護指数（ＵＶＡＰＦ）が一般に測定される光防護組成物の特性であり、これらはＵＶ−ＢおよびＵＶ−Ａの両方の放射に対する曝露からの皮膚の保護を示す。

したがって現在、消費者はますますＳＰＦ／ＵＶＡＰＦが高いという製品を求めている。その実現のひとつの方法は、高い濃度でＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ日焼け止めを取り入れることであるが、重量で日焼け止め組成物の１５％を超えることが非常に多い。この方法の不利な点のひとつは、高価な日焼け止めを高濃度で取り入れることに関連して、コストが高くなることである。さらに、このような日焼け止めを取り入れる量の上限には、安全上および規制上の制限が課せられている。また、日焼け止めを高濃度に取り入れると感覚特性も影響を受けることが報告されている。有機性の日焼け止めを多量に取り入れることに関する別の問題はその安定性にあり、その理由は、日焼け止めは高濃度になると互いに相互作用する可能性があるためであり、あるいは組成物中の日焼け止めの溶解度が速度論的に決まることがあって、保管時に析出しやすくなることがあるためである。したがって、組成物中の日焼け止めの総量を比較的少なく保ちながら所望の感覚特性を損なうことなく、高濃度のＳＰＦ／ＵＶＡＰＦ組成物を安定して実現するという課題がある。

本発明者らは、シリコーンエラストマーベース、特に油中水型エマルジョン組成物中のものを含む光防護組成物中で高ＳＰＦを実現しようと取り組んできた。本発明者らは、比較的少量の日焼け止めを使用して高ＳＰＦ／ＵＶＡＰＦを達成すること、すなわち１０ＳＰＦ値を超え、２ＵＶＡＰＦ値を超えることを追求している。本発明者らはこのような高い値を、総有機性日焼け止めが重量で日焼け止め組成物の１５％未満、好ましくは１０％未満、最も適切には７％未満で達成できる日焼け止め組成物の発明に取り組んできた。従来、このような組成物中にＵＶ−Ｂ日焼け止めを含有することは、高い安定性を示す組成物を用いることにより可能であった。しかし、ＵＶ−Ａ日焼け止めをこのような組成物中に取り入れようとすると、エマルジョン中で不安定になる傾向があり、数週間または数カ月間の保管中に結晶化するのが見られた。本発明者らは意外にも、このようなシリコーンエラストマーをベースとした組成物中の、所望の蒸気圧および蒸発熱の条件を満たす、選択したクラスの揮発性シリコーンと共に、所望の溶解度パラメータを満たす、特定のクラスの軟化薬を含有することにより、ＵＶ−Ａ日焼け止めをＵＶ−Ｂ日焼け止めと共に、またはＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ両方の機能性を有する広域スペクトルの日焼け止めを前述の通りの少量取り入れて、このような高ＳＰＦ／ＵＶＡＰＦ値を達成することができることを明らかにした。

この分野における日焼け止め組成物に関するいくつかの文献が報告されている。米国特許第４９４０５７４号（Ｋａｐｌａｎ、１９９０）では、高ＳＰＦ値を有する非水性日焼け止めオイルが開示されており、これは、揮発性のシリコーンオイルなどの揮発性油、トリデシルステアラートなどの直鎖および分岐鎖のＣ１０−Ｃ１６アルコールとＣ４−Ｃ２０モノ−またはジカルボン酸とのエステル、トリデシルトリメリテートなどの直鎖または分岐鎖のＣ１０−Ｃ１６アルコールとトリ（低級アルキル）置換安息香酸とのエステル、ネオペンチルグリコールとデカン酸とのジエステルおよびネオペンチルグリコールとオクタン酸とのジエステルなどの分岐鎖のＣ５−Ｃ１０グリコールとＣ４−Ｃ２０モノ−およびジカルボン酸とのエステルを含む軟化薬、ならびに日焼け止め効果のある量のＵＶ−Ｂタイプ日焼け止めを少なくとも２つ、およびＵＶ−Ａタイプ日焼け止めを少なくとも１つ含む。この特許では、（重量で組成物の約１７％を超える）多量の総有機性日焼け止めを用いて、非水性系で高ＳＰＦを実現する方法を開示している。

米国特許出願公開第２００９／１８５９８９号（Ｃｏｔｙ、２００９）では、シリコーンエマルジョン中の水をベースにした太陽光線保護化粧品が開示されており、これには、揮発性の環状シリコーンオイルが２２〜３２重量パーセント、不揮発性のシリコーンエラストマーが２．０〜４．０重量パーセント、乳化剤が０．９〜２．８重量パーセント、アミノ酸／脂肪酸コポリマーが０．１〜０．５重量パーセント、１：１．５から１：１の比率の有機性ＵＶＡおよびＵＶＢフィルタの混合物が１９〜２４重量パーセント、ならびに化粧品アジュバント、賦形剤、活性物質およびこれらの混合物で１００重量パーセントになるよう含まれ、この太陽光線保護製品のブルックフィールド粘度は３，０００から２０，０００ｍＰａｓの範囲である。この刊行物では、高ＳＰＦ／ＵＶＡＰＦが得られる本発明の他の成分と組み合わせた、特定の溶解度パラメータを有する軟化薬の含有については教示していない。

欧州特許第２１００５８３号には、配合に（ａ）粒子状光防護フィルタを少なくとも１つ、（ｂ）特定の群から選択されるさらに選択されたＵＶ光防護フィルタを１つまたは複数、（ｃ）染料および／または顔料を１つまたは複数含むことを特徴とするシリコーン中水型エマルジョンの形態の化粧用ファンデーションが開示されている。この刊行物において開示されている軟化薬の量は、油性成分を可溶化し、それによって本発明に記載の高ＳＰＦを得るのに十分ではない。

米国特許第４９４０５７４号明細書 米国特許出願公開第２００９／１８５９８９号明細書 欧州特許第２１００５８３号明細書

したがって、シリコーンオイル組成物中の水中において高ＳＰＦ／ＵＶＡＰＦ値が得られ、日焼け止め剤を、好ましくは低濃度で含むパーソナルケア組成物が必要とされている。

したがって本発明の目的は、先行技術の少なくとも一部の欠点をなくし、高ＳＰＦ／ＵＶＡＰＦ光防護日焼け止め組成物を提供することである。

本発明の別の目的は、皮膚感覚上の所望の特性を損なわずに油中水型エマルジョン組成物中で高ＳＰＦ／ＵＶＡＰＦ日焼け止め組成物を提供することである。

本発明の第１の態様では、１５％ｗ／ｗ未満の総有機性日焼け止めを含む水性光防護パーソナルケア組成物を提供し、該組成物には、
（ｉ）０．１から１０％ｗ／ｗのＵＶＡ日焼け止めと、
（ｉｉ）０．１から１０％ｗ／ｗのＵＶＢ日焼け止めと、
（ｉｉｉ）３から５０％ｗ／ｗの軟化薬であって、２５℃で１２．４から２２．０ＭＰａ^１／２のハンセン溶解度パラメータを有し、（ａ）アルコキシル化芳香族アルコールと脂肪族カルボン酸とのエステル、（ｂ）カプリル酸／カプリン酸トリグリセリドなどのポリグリコールまたはジオールと脂肪族カルボン酸とのエステル、（ｃ）脂肪族アルコールと脂肪酸とのエステル、（ｄ）ベンジルアルコールのアルコキシル化誘導体およびこれらの混合物、からなる群から選択される軟化薬と、
（ｉｖ）化粧用として許容されるベースであって、（ａ）オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルトリメチコンおよびジメチコンのブレンドならびにこれらの混合物からなる群から選択され、２５℃で２．６から１４００Ｐａの蒸気圧値、２１から８４ｋＪ／ｍｏｌの蒸発熱値を有する揮発性のシリコーンを重量で上記ベースの５から９５％、および（ｂ）シリコーンエラストマーを重量で上記ベースの５から９５％含むベースと、が含まれる。

本発明の別の態様によれば、水性光防護パーソナルケア組成物が提供され、この組成物には、
（ｉ）３１０ｎｍ（ＵＶ−Ａ領域）で１０，０００Ｍ^−１ｃｍ^−１を超えるモル吸光係数ε、および３６０ｎｍ（ＵＶ−Ｂ領域）で１０，０００Ｍ^−１ｃｍ^−１を超えるモル吸光係数を有する有機性日焼け止めを０．１から１５％ｗ／ｗと、
（ｉｉ）３から５０％ｗ／ｗの軟化薬であって、２５℃で１２．４から２２．０ＭＰａ^１／２のハンセン溶解度パラメータを有し、（ａ）アルコキシル化芳香族アルコールと脂肪族カルボン酸とのエステル、（ｂ）カプリル酸／カプリン酸トリグリセリドなどのポリグリコールまたはジオールと脂肪族カルボン酸とのエステル、（ｃ）脂肪族アルコールと脂肪酸とのエステル、（ｄ）ベンジルアルコールのアルコキシル化誘導体およびこれらの混合物、からなる群から選択される軟化薬と、
（ｉｉｉ）化粧用として許容されるベースであって、（ａ）オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルトリメチコンおよびジメチコンのブレンドならびにこれらの混合物から選択され、２５℃で２．６から１４００Ｐａの蒸気圧値、２１から８４ｋＪ／ｍｏｌの蒸発熱値を有する揮発性のシリコーンを重量で上記ベースの５から９５％、（ｂ）シリコーンエラストマーを重量で上記ベースの５から９５％含むベースと、が含まれる。

本発明の別の態様では、少なくとも１０のＳＰＦ値および少なくとも２のＵＶＡＰＦ値を与えるための第１および第２の態様の組成物の使用が提供される。

これらおよび他の態様、特徴および利点は、以下の詳細な説明および添付された特許請求の範囲を読むことで当業者には明らかになるであろう。誤解を避けるために、本発明の１つの態様の任意の特徴は、本発明の任意の他の態様で利用されることがある。「を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という語は、「を含有する（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」を意味するものとし、必ずしも「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」または「から構成される（ｃｏｍｐｏｓｅｄ ｏｆ）」を意味するものではない。言い換えれば、記載したステップまたはオプションは網羅的である必要はない。以下に記載された実施例は、本発明を明確にするものであり、これらの実施例自体に本発明を限定するものではないことを述べておく。同様に、特に記載のない限りパーセントはすべて重量／重量パーセントである。実施例および比較例、または特に明示的に記載されている箇所を除き、本説明および特許請求の範囲において、材料の量もしくは反応の条件、材料の物理特性および／または使用を示す数はすべて、「約（ａｂｏｕｔ）」という語によって変更されるものと理解されるべきである。「ｘからｙ（ｆｒｏｍ ｘ ｔｏ ｙ）」という形式で表された数の範囲は、ｘおよびｙを包含するものと理解される。特定の特徴について、複数の好ましい範囲が「ｘからｙ」という形式で記載されているとき、それぞれの端点も合わせたすべての範囲が意図されているものと理解される。

本明細書において用いられる「光防護パーソナルケア組成物」という語によって、哺乳動物、特にヒトの皮膚および／または毛の日にさらされた部分へ局所的に適用するための組成物を含むことを意図する。このような組成物は一般に、つけたままにするものと、洗い落とすものに分類されることができ、この組成物には、外見の向上、汚れ落とし、匂いの抑制、または一般的な美しさのために人体に適用される任意の製品が含まれる。本発明の組成物は、液体、ローション、クリーム、泡、スクラブ、ジェル、固形石けんもしくはトーニングローションの形態でもよく、あるいは道具を用いて、または美顔パック、パッドもしくはパッチを通じて適用してもよい。このような日焼け止め組成物の非限定的な例には、つけたままにするスキンローション、クリーム、発汗抑制剤、デオドラント、口紅、ファンデーション、マスカラ、サンレスタナーおよび日焼け止めローションならびに洗い落とすシャンプー、コンディショナー、シャワージェル、固形化粧石けんが含まれる。本発明の組成物は、つけたままにする組成物が好ましい。本明細書において用いられる「皮膚」という語は、顔および身体（例えば、首、胸、背中、腕、脇の下、手、脚、臀部および頭皮）の皮膚ならびに特にこれらの日にさらされた部分を含むことを意図する。また、本発明の組成物は、製品が光防護する特定の目的で処方されることがある皮膚以外の人体の任意の他のケラチン基質、例えば、髪への適用にも関連がある。

「高ＳＰＦ日焼け止め組成物」という語によって、１０を超え、好ましくは１２を超え、より好ましくは１５を超えるＳＰＦを有する組成物を意味する。「高ＵＶＡＰＦ日焼け止め組成物」という語によって、２以上、好ましくは４を超えるＵＶＡＰＦを有する組成物を意味する。

ＳＰＦおよびＵＶＡＰＦはそれぞれ、標準プロトコルＩＳＯ／ＷＤ４４４５およびＩＳＯ／ＣＤ２４４４３を用いて測定される。

本発明では、ＵＶＡ日焼け止め、ＵＶＢ日焼け止め、特定のハンセン溶解度パラメータを有する指定のクラスから選択される軟化薬および特定の蒸気圧値および蒸発熱値を有し、指定のクラスから選択される揮発性のシリコーンを含む化粧用として許容されるベースを含む１５％未満の総有機性日焼け止めを含む水性光防護パーソナルケア組成物を提供する。１つがＵＶ−Ａ保護、他方がＵＶ−Ｂ保護が得られる２つの日焼け止めの代わりに、両方の機能性が得られる１つの日焼け止めを含むことも可能である。

本発明の組成物は、組成物が１０％未満の総有機性日焼け止めを含むときでさえも、さらにこれが７％未満の総有機性日焼け止めのときも、高ＳＰＦ／ＵＶＡＰＦ値の点で優れた結果が得られる。

高いＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ日焼け止め効果の両方を備える日焼け止めの例には、ＢＡＳＦからチノソルブＳのブランド名で販売されているビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンがある（ε_{３１０ｎｍ}＝４６８００Ｍ^−１ｃｍ^−１、ε_{３４３ｎｍ}＝５１９００Ｍ^−１ｃｍ^−１）。

ＵＶＡ日焼け止めは、ジベンゾイルメタン、トリアジン、またはベンゾフェノン誘導体が好ましい。さらに好ましいＵＶＡ日焼け止めはジベンゾイルメタン誘導体であり、最も好ましい日焼け止めは４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンである。ＵＶＡ日焼け止めは、重量で組成物の０．１から１０％存在し、０．１から５％が好ましく、０．４から３％がより好ましい。

ＵＶ−Ｂ日焼け止めは、ベンゾフェノン、アントラニレート、サリシレート、シンナメート、カンファー、ベンジリデンマロネート、トリアゾンまたはこれらの誘導体のクラスから選択されるのが好ましい。別の好ましいＵＶ−Ｂ日焼け止め／安定剤は、ジフェニルアクリル酸誘導体のクラスから選択される。このクラスで市販されている日焼け止めの１つは、オクトクリレン（Ｏｃｔｏｃｒｙｌｅｎｅ）（商標）として販売されている。最も好ましいＵＶ−Ｂ日焼け止めはシンナメートのクラスから選択され、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメートが好ましい。ＵＶＢ日焼け止めは、重量で組成物の０．１から１０％存在し、１から７％が好ましく、２から５％がより好ましい。

本発明の組成物中に存在するＵＶＡ：ＵＶＢ日焼け止めの重量比は、１：１から１：１．５の範囲にあることが好ましい。ＵＶＡおよび／またはＵＶＢ日焼け止めの量がこの範囲外のとき、ＵＶＡ日焼け止めは、この範囲よりも高い比で存在するとき、組成物から晶出する傾向が高いことが明らかになっている。ＵＶＡ日焼け止めがこの範囲よりも低い比で存在するとき、ＳＰＦ値とＵＶＡＰＦ値との間で所望のバランスを得るのが難しい。

本発明の組成物には、２５℃で１２．４から２２．０ＭＰａ^１／２のハンセン溶解度パラメータを有し、（ａ）アルコキシル化芳香族アルコールと脂肪族カルボン酸とのエステル、（ｂ）カプリル酸／カプリン酸トリグリセリドなどのポリグリコールまたはジオールと脂肪族カルボン酸とのエステル、（ｃ）脂肪族アルコールと脂肪酸とのエステル、（ｄ）ベンジルアルコールのアルコキシル化誘導体およびこれらの混合物から選択される軟化薬が３から５０％含まれる。これらのクラスおよび入手できるブランド名の例は、
（ａ）アルコキシル化芳香族アルコールと脂肪族カルボン酸とのエステル
（ｉ）ＰＰＧ−３ベンジルエーテルエチルヘキサノエート（クロダモールＳＦＸとして市販）
（ｉｉ）ＰＰＧ−３ベンジルミリスタート（クロダモールＳＴＳとして市販）
（ｂ）カプリル酸／カプリン酸トリグリセリドなどの飽和トリグリセリド（クロダモールＧＴＣＣとして市販）
（ｃ）エチルヘキシルヒドロキシステアレート、である。

ハンセン溶解度パラメータは、Ｈａｎｓｅｎ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｉｎ Ｐｒａｃｔｉｃｅ（ＨＳＰｉＰ）ソフトウェアを用いて計算する。これは、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｈａｎｓｅｎ−ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ．ｃｏｍ／ｉｎｄｅｘ．ｐｈｐ？ｉｄ＝１６から購入できる。提示した一連の計算は、バージョン３を使用して行った。

具体的には、各分子に３つのハンセンパラメータが与えられ、一般にそれぞれＭＰａ^０．５で測定される。
・δ_ｄ 分子間の分散力によるエネルギー
・δ_ｐ 分子間の双極子分子間力によるエネルギー
・δ_ｈ 分子間の水素結合によるエネルギー
これらの３つのパラメータは、ハンセン空間としても知られる３次元空間の点の座標として扱うことができる。この３次元空間の中で２つの分子が近いほど、互いにより溶解しやすくなる。

このハンセンの手法において、これらの要素が定量的に非極性の原子の（分散）相互作用（Ｅ_Ｄ）、永久双極子−永久双極子分子相互作用（Ｅ_Ｐ）、および水素結合（電子交換）分子相互作用（Ｅ_Ｈ）を表す。
式１ Ｅ＝Ｅ_Ｄ＋Ｅ_Ｐ＋Ｅ_Ｈ
Ｅは、液体を蒸発させ、したがってその過程においてその結合をすべて切るのに必要なエネルギーを求めることにより、実験的に測定することができる。
式２ Ｅ＝ΔＨ_Ｖ−ＲＴ
式１をモル体積（Ｖ）で割ることにより、式４によるハンセン結合エネルギー（溶解度）パラメータがそれぞれ与えられる。
式３ Ｅ／Ｖ＝（Ｅ_Ｄ／Ｖ）＋（Ｅ_Ｐ／Ｖ）＋（Ｅ_Ｈ／Ｖ）
式４ δ^２＝δ_Ｄ ^２＋δ_Ｐ ^２＋δ_Ｈ ^２
モル体積で全結合エネルギーを割ったものが、全結合エネルギー密度である。この値の平方根がヒルデブラントの全溶解度パラメータ（δ）である。これらすべてのＳＩ単位はＭＰａ^１／２である。

軟化薬は重量で組成物の３％を超え、ただし５０％未満存在することが好ましく、４から１２％がより好ましく、５から７％がさらにより好ましい。軟化薬のハンセン溶解度パラメータは、１６から１９ＭＰａ^１／２の範囲にあることが好ましく、１８．２から１８．８ＭＰａ^１／２がより好ましい。

化粧用として許容されるベースには、２５℃で２．６から１４００Ｐａの蒸気圧値、２１から８４ｋＪ／ｍｏｌの蒸発熱値を有する、重量で上記ベースの５から９５％の揮発性のシリコーンが含まれる。上の蒸気圧および蒸発熱の仕様を満たす揮発性のシリコーンにより、所望のＵＶ保護および組成物安定性を確保しながら、基質（例えば皮膚）から吸収された熱によって所望の通りの冷却を感覚的に知覚することができる。

好ましい揮発性のシリコーンは、（ａ）デカメチルシクロペンタシロキサン（商業的にはダウコーニングＤＣ２４５から入手できるＤ_５として知られる）、（ｂ）ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（商業的にはＤ_６として知られ、ダウコーニングから入手できる）、（ｃ）ＴＭＦ−１．５（ＩＮＣＩ：メチルトリメチコン）、（ｄ）ＤＭ−Ｆｌｕｉｄｓ−Ａ_６（ＩＮＣＩ：ジメチコン）、（ｅ）ＤＭ−Ｆｌｕｉｄ−２ｃｓ（ＩＮＣＩ：ジメチコン）、（ｆ）ＳＦ１０００Ｎ１（ＩＮＣＩ：トリシロキサン（１ｃＳｔ）、（ｇ）ＳＦ１０００Ｎ１．５（ＩＮＣＩ：ジメチコン（１．５ｃＳｔ）、（ｈ）ＳＦ１０００Ｎ２（ＩＮＣＩ：ジメチコン（２ｃＳｔ）、およびＤＭ−Ｆｌｕｉｄ−５ｃｓｔ（ＩＮＣＩ：ジメチコン）である。

最も好ましい揮発性のシリコーンは、（ａ）デカメチルシクロペンタシロキサン（商業的にはＤ５として知られ、ダウコーニングＤＣ２４５から入手できる）、（ｂ）ＤＭ−Ｆｌｕｉｄ−２ｃｓ、および（ｃ）ＤＭ−Ｆｌｕｉｄ−５ｃｓｔ（ＩＮＣＩ：ジメチコン）である。

揮発性のシリコーンは、重量で上記組成物の１０から２３％存在することが好ましく、１９から２２％がより好ましい。

化粧用として許容されるベースは、重量でベースの５から９５％の、好ましくは５から５０％のシリコーンエラストマーを含み、１０から３０％がより好ましい。シリコーンエラストマーは、重量で組成物の１から１５％存在することが好ましい。

シリコーンエラストマーは架橋により、直鎖状ポリマーとは異なる。シリコーンエラストマーの多くは、ポリマー鎖に沿って反応部位を含む直鎖状のシリコーンポリマーでできている。エラストマーは、直鎖状ポリマーとは非常に異なる物理的および化学的性質を備え、エラストマーのその性質は、架橋結合の数に大きく左右される。比較的少ない架橋結合を持つエラストマーは、非常に軟らかくなり、相溶性のある溶媒の存在下で著しく膨潤する。架橋結合の数が増加するにつれて、エラストマーは硬さが増し、溶媒存在下におけるエラストマーの膨潤の程度は小さくなる。本発明の組成物中での使用に非常に適したシリコーンエラストマーはＤＣ９０４５（ダウコーニングより市販されているジメチコンクロスポリマー）である。ＤＣ９０４５は、シクロペンタシロキサン膨潤剤およびジメチコンクロスポリマー（１２から１３％）の化学的なブレンドである。

膨潤剤は、シリコーン油または官能性シリコーン油であることが最も好ましい。膨潤剤が使用される量は、シリコーンエラストマーを調製する反応混合物に対して、重量比で１：１０から１０：１が好ましく、１：１から５：１がより好ましい。膨潤剤は、（ｉ）低分子量で揮発性の直鎖状および環状メチルシロキサン、（ｉｉ）低分子量で揮発性および不揮発性の直鎖状および環状アルキルおよびアリールシロキサン、および（ｉｉｉ）低分子量で官能性の直鎖状および環状シロキサンを含む低分子量シリコーンオイルであることが最も好ましい。しかし、低分子量で直鎖状および環状の揮発性メチルシロキサン（ＶＭＳ）が最も好ましい。この段落において「低分子量」という語により、１０００から９０００の分子量を有する化合物を意図する。

本発明において用いることができる有用なシリコーンエラストマーブレンドは他に次のように市販されている。
（ｉ）ＤＣ９０２７（シクロペンタシロキサン中の超高粘度ジメチコノールおよびシリコーンエラストマーのブレンド）。ダウコーニングから入手可能。
（ｉｉ）ＤＣ９５４６（高分子量シリコーンエラストマー、シクロペンタシロキサンおよび高分子量直鎖状シリコーンポリマーのブレンド）。ダウコーニングから入手可能。
（ｉｉｉ）ＥＬ８０５０（イソドデカン中の高分子量ポリグリコール変性シリコーンエラストマーのブレンド）。ダウコーニングから入手可能。
（ｉｖ）ＥＬ８０５１（イソデシルネオペンタノエート中の高分子量ポリグリコール変性シリコーンエラストマーのブレンド）。ダウコーニングから入手可能。
（ｖ）以下の化学構造を有する有機変性シリコーンエラストマー。

組成物は、重量で組成物の０．１から５％の油溶性フィルム形成ポリマーを含むことが好ましい。適したフィルム形成ポリマーは、以下に示す一般式によって定義できるポリアクリレート、ポリアミド、またはポリビニルアルコールのクラスから選択される。

上の構造において、Ｒ１は飽和していても不飽和でもよく、枝分れしていても環状でもよい。「ｍ」の値は５から１０，０００であってもよい。上の構造において、いずれかの末端の末端基がヒドロキシル基でもカルボキシル基でもよい。

フィルム形成ポリマーまたはオイル増粘剤の例は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＦＡ ４００２ ＩＤシリコーンアクリレート（ＩＮＣＩ：イソドデカン（および）アクリレート／ポリトリメチルシロキシメタクリレートコポリマー）およびＣ１０−３０アルキルアクリレートである。最も好ましいポリマーは、油相を増粘するか、または油相を共可溶化するポリマーである。

以下の市販されているポリマーもまた本発明の組成物中で使用し、油相を増粘するか、または共可溶化する（ｃｏｓｏｌｕｂｕｌｉｓｅ）ことが明らかになった。したがって、このようなポリマー／増粘剤を用いたとき、高ＳＰＦが得られた。
（ｉ）ベヘン（Ｃ２２）酸のトリグリセリド／トリベヘニン。クローダからシンクロワックスＨＲＣとして入手可能。
（ｉｉ）Ｃ３０−４５アルキルメチコンおよびＣ３０−４５オレフィン。化粧用ワックスとしてＡＭＳ Ｃ−３０はダウコーニング（登録商標）から入手可能。
（ｉｉｉ）水素化ソイポリグリセリド（ｓｏｙ ｐｏｌｙｇｌｙｃｅｒｉｄｅ）およびＣ１５−２３アルカン。ＨＹ ３０５０ソイワックスとしてダウコーニングから入手可能。

この組成物は、重量で組成物の１０から７０％の水を含むことが好ましく、３０から５０％がより好ましい。この組成物は油中水型組成物である。

日焼け止め組成物中に通常含まれる他の有用な成分を追加の利益のために加えてもよい。無機物のサンブロックを本発明において使用することも好ましい。これには例えば、酸化亜鉛、酸化鉄、ヒュームドシリカなどのシリカ、または二酸化チタンが含まれる。本発明による組成物中に好ましく取り入れるサンブロックの総量は、重量で組成物の０．１から１０％である。

本発明の組成物はさらに、皮膚美白剤を含んでもよい。皮膚美白剤は、ビタミンＢ３化合物またはその誘導体、例えばナイアシン、ニコチン酸、ナイアシンアミドあるいは他の周知の皮膚美白剤、例えばアロエ抽出物、乳酸アンモニウム、アゼライン酸、コウジ酸、クエン酸エステル、エラグ酸、グリコール酸、緑茶抽出物、ヒドロキノン、レモン抽出物、リノール酸、リン酸アスコルビルマグネシウム、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、ビタミンＣ、ビタミンＡなどのビタミン、ジカルボン酸、レゾルシノール誘導体、乳酸などのヒドロキシカルボン酸およびこれらの塩、例えば乳酸ナトリウム、およびこれらの混合物から選択されることが好ましい。ビタミンＢ３化合物またはその誘導体、例えばナイアシン、ニコチン酸、ナイアシンアミドが、本発明による、より好ましい皮膚美白剤であり、最も好ましいのはナイアシンアミドである。ナイアシンアミドを使用するとき、重量で組成物の０．１から１０％の範囲で存在することが好ましく、０．２から５％がより好ましい。

また、本発明による組成物には、他の希釈剤が含まれてもよい。希釈剤は、組成物中に存在する他の物質の分散剤またはキャリヤーとして働き、組成物を皮膚に適用したときに、これらの物質が分散しやすくなるようにする。水以外の希釈剤には、液体または固体の軟化薬、溶剤、湿潤剤、増粘剤および粉体を含むことができる。

本発明の組成物には、従来のデオドラントベースが化粧用として許容されるキャリヤーとして含まれてもよい。デオドラントという語によって、スティック状またはロールオン式の製品を意図しており、これらは個人用のデオドラント効果、例えば脇の下または任意の他の部分への適用のために使用され、活性のある発汗抑制剤を含んでも、含んでいなくてもよい。

デオドラント組成物は一般に、硬い固体、軟らかい固体、ジェル、クリーム、および液体の形態が可能で、組成物の物理的な特性に対して適切な塗布具を用いて取り出すことができる。

本発明の組成物には、任意で選択した幅広い他の成分を含むことができる。ＣＴＦＡ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（第２版、１９９２）（その全体が参照により本明細書に組み込まれる）は、スキンケア産業において一般に用いられる多種多様で非限定的な化粧および製薬の成分が記載されており、これらは本発明の組成物中での使用に適している。例として、酸化防止剤、バインダー、生物学的添加剤、緩衝剤、着色剤、増粘剤、ポリマー、アストリンゼン、香料、湿潤剤、乳白剤、コンディショナー、ピーリング剤、ｐＨ調整剤、保存料、天然抽出物、精油、皮膚感覚剤（ｓｋｉｎ ｓｅｎｓａｔｅ）、皮膚消炎剤、および皮膚治癒剤が含まれる。

本発明の別の態様によれば、少なくとも１０のＳＰＦおよび少なくとも２のＵＶＡＰＦを得るための本発明の第１の態様の組成物の使用が提供される。ＳＰＦは１２を超えることが好ましく、１５を超えることがより好ましい。ＵＶＡＰＦは４を超えることが好ましい。この使用は、非治療的な利益のためであることが好ましい。

ここで本発明を以下の非限定的な例によりさらに説明する。
［実施例］
実施例１〜４：従来のサンプルと比較した本発明の利点
１に示す油中水型組成物を調製した。サンプルを２５℃で７日間保管して、サンプルの安定性を目視で観察した。

各種サンプルのＩｎｖｉｔｒｏ−ＳＰＦは、オプトメトリクス２９０Ｓの機器モデルを使用して測定した。使用した基材は、３Ｍ社から入手した８ｃｍトランスポアテープであった。サンプルは２ｍｇ／ｃｍ^２適用した。

ＵＶＡ−ＰＦを求めるために用いたｉｎ−ｖｉｔｒｏ法は、欧州化粧品工業会（ＣＯＬＩＰＡ）によって開発された。この方法をシミュレートするために、フィルム凹凸モデル（ｉｒｒｅｇｕｌａｒｉｔｙ ｍｏｄｅｌ）は用いていないが、親フィルムの吸光度と基材上のフィルムの吸光度との関係を用いた。したがって、ｉｎ−ｖｉｔｒｏ吸光度スペクトルをシミュレートし、シミュレートしたｉｎ−ｖｉｔｒｏ ＵＶＡ−ＰＦの結果を得た。サンプルの外観を観察し、サンプルのＳＰＦおよびＵＶＡＰＦを測定して、表１にまとめた。

表１中のデータは、本発明による組成物（実施例３および４）が従来の組成物（実施例１）または従来の軟化薬／可溶化剤を用いた組成物（実施例２）と比べて、非常に安定であるだけでなく、高いＳＰＦ値およびＵＶＡＰＦ値が得られることを示している。
実施例５および６：無水の組成物と比較した本発明の組成物の使用における利点
表２に示す組成物を調製した。組成物のＳＰＦは、実施例１から４と同様の手順を用いて測定した。データを表２に示す。

表２中のデータは、本発明による組成物（実施例５）では、軟化薬および揮発性のシリコーンを多量の日焼け止めと共に含む無水の組成物（実施例６）と比べてはるかに優れたＳＰＦが得られることを示している。
実施例７〜１０：増粘／共可溶化して高ＳＰＦを得るための本発明の組成物中におけるポリマーの使用。

さらに２％のポリマーを含む点を除き、実施例４と同様の組成物を調製した。得られたＳＰＦを表３にまとめた。

表３中のデータは、選択したポリマーを含有すると、本発明の組成物中で高いＳＰＦが得られることを示している。
実施例１１〜１５：本発明の組成物中の日焼け止め（ｓｕｎｃｒｅｅｎｓ）の安定性
他の各種有機性のＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ日焼け止めを使用した点、または単一の広域スペクトルのＵＶ日焼け止めを使用した点を除き、実施例４と同様の組成物を調製した。ＵＶ曝露後に残留する％ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ日焼け止めを測定し、データを表４にまとめた。一般的な手順を用いて測定した日焼け止めの濃度を下に示す。

スキンクリームをＰＭＭＡプレートに塗布した。％透過率を日射に曝露する前（０分）に測定した。同じプレートを人工太陽光に曝露した（％透過率を３０分日射に曝露した後に測定した。３１０および３５５ｎｍでの平均吸光度を記録して、％ＵＶＡおよびＵＶＢ光安定性をそれぞれ測定した。曝露用のＵＶ放射は、ＳＰＦ−２９０Ｓ ＳＰＦメーター（オプトメトリクス社）を用いて発生させた。

上表で使用した有機性の日焼け止めの化学名は以下の通りである。

εは、モル吸光係数を指し、Ｍ^−１ｃｍ^−１の単位を有する。

パルソール１７８９：４−ｔ−ブチル，４’−メトキシジベンゾイルメタン（ε_{３６０ｎｍ}＝３１，０００Ｍ^−１ｃｍ^−１。Ｃｈｅｍ Ｓｐｅｃより入手。）
パルソールＭＣＸ：オクチルメトキシシンナメート（ε_{３１０ｎｍ}＝２４，２００Ｍ^−１ｃｍ^−１。Ｃｈｅｍ Ｓｐｅｃより入手。）
オクトクリレン：２−エチルヘキシル ２−シアノ−３，３−ジフェニル−２−プロペノエート（ε_{３１０ｎｍ}＝１２，６００Ｍ^−１ｃｍ^−１。メルクより入手。）
チノソルブＳ：ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（ε_{３１０ｎｍ}＝４６８００Ｍ^−１ｃｍ^−１、ε_{３４３ｎｍ}＝５１９００Ｍ^−１ｃｍ^−１。ＢＡＳＦより入手。）
ユビナールＡ：ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート（ε_{３５４ｎｍ}＝３５９００Ｍ^−１ｃｍ^−１。ＢＡＳＦより入手。）
ＥＨＭＣ：エチルヘキシルメトキシクリレン（ε_ｍａｘ，３４５ｎｍ＝１２，６００Ｍ^−１ｃｍ^−１。Ｈａｌｌｓｔａｒより入手。）
上表４中のデータは、ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ日焼け止めの各種組み合わせを用いて、または単一の広域スペクトルのＵＶ日焼け止めを用いて、本発明により非常に安定な日焼け止め組成物を調製することができることを示している。

したがって本発明により、非常に安定な油中水型エマルジョン組成物中に比較的少量の日焼け止め化合物を含む高ＳＰＦ／ＵＶＡＰＦ日焼け止め組成物を提供することができる。

Claims (8)

1. １０を超えるＳＰＦと２以上のＵＶＡＰＦを有する１５％ｗ／ｗ未満の総有機性日焼け止めを含む水性光防護パーソナルケア組成物であって、
   （ｉ）０．１から１０％ｗ／ｗのジベンゾイルメタン誘導体であるＵＶＡ日焼け止めと、
   （ｉｉ）０．１から１０％ｗ／ｗのＵＶＢ日焼け止めと、
   （ｉｉｉ）４から５０％ｗ／ｗの軟化薬であって、２５℃で１２．４から２２．０ＭＰａ^１／２の間のハンセン溶解度パラメータを有し、（ａ）アルコキシル化芳香族アルコールと脂肪族カルボン酸とのエステル、（ｂ）ポリグリコールまたはジオールと脂肪族カルボン酸とのエステル、および（ｄ）ベンジルアルコールのアルコキシル化誘導体およびこれらの混合物、からなる群から選択される軟化薬と、
   （ｉｖ）５から７０％の化粧用として許容されるベースであって、（ａ）オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルトリメチコンおよびジメチコンのブレンドならびにこれらの混合物から選択され、２５℃で２．６から１４００Ｐａの蒸気圧値と２１から８４ｋＪ／ｍｏｌの蒸発熱値を有する、重量で前記ベースの５から９５％の揮発性のシリコーン、および（ｂ）重量で前記ベースの５から９５％のシリコーンエラストマーを含むベース、ならびに
   （ｖ）１０から７０％ｗ/ｗの水
   を含む、水性光防護パーソナルケア組成物。
2. １０％ｗ／ｗ未満の総有機性日焼け止めを含む、請求項１に記載の組成物。
3. ７％ｗ／ｗ未満の総有機性日焼け止めを含む、請求項２に記載の組成物。
4. 前記ジベンゾイルメタン誘導体が４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンである、請求項１に記載の組成物。
5. 前記ＵＶ−Ｂ日焼け止めが、ベンゾフェノン、アントラニレート、サリシレート、シンナメート、カンファー（ｃａｍｐｈｏｒｅ）、ベンジリデンマロネート、トリアゾン、およびこれらの誘導体からなる群から選択される、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
6. 前記化粧用として許容されるベースが、重量で前記ベースの５〜５０％のシリコーンエラストマーを含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
7. ポリアクリレート、ポリアミド、およびポリビニルアルコールからなる群から選択される０．１から５％ｗ／ｗの油溶性フィルム形成ポリマーを含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
8. 少なくとも１０のＳＰＦ値および少なくとも２のＵＶＡＰＦ値を提供するための、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物の非治療的使用。