MX2011003547A - Composiciones para filtro solar y para el cuidado personal que contienen un terpolimero aleatorio. - Google Patents

Composiciones para filtro solar y para el cuidado personal que contienen un terpolimero aleatorio.

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bis
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Marcel Schnyder
Bingham Scott Jaynes
Joseph Anthony Lupia
David Normington
Olga V Dueva-Koganov
Marcelles Van Der Sluis
Marleen Suurmeijer
Arjan Thomas Termaten
Julie Grumelard
Myriam Sohn
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Basf Se
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Abstract

Se describen las composiciones dermatológicas o cosméticas resistentes al agua, para aplicación tópica bien adecuadas para la protección contra la luz UV de la piel y/o el cabello humano, que contiene una cantidad fotoprotectora UV eficaz de: a) al menos un compuesto filtrante de la luz UV de diversas clases y particularmente mezclas efectivas de éstos; y b) al menos un terpolímero aleatorio; y, como una opción c) otros ingredientes aceptados para uso cosmético. Las diversas clases de compuestos protectores contra la luz UV o filtros solares UV de interés especial se seleccionan de los grupos b1 absorbedor de la luz UV orgánico, micronizado, escasamente soluble, b2 bis etilhexiloxifenol metoxifenil triazina, b3 al menos un absorbedor de la luz UV orgánico, soluble en aceite, b4 al menos un absorbedor de la luz UV inorgánico y b5 al menos un absorbedor de la luz UV soluble en agua que se definen con mayor amplitud en la presente. La presente invención también se refiere a las composiciones para el cuidado personal que contienen al menos un terpolímero aleatorio y otros ingredientes aceptados para uso cosmético.

Description

COMPOSICIONES PARA FILTRO SOLAR Y PARA EL CUIDADO PERSONAL QUE CONTIENEN UN TERPOLIMERO ALEATORIO Esta solicitud reclama el beneficio ante la solicitud provisional U.S. No. 61/196,412, presentada el 17 de octubre de 2008.
Campo de la invención La invención se dirige a las composiciones cosméticas o dermatológicas resistentes al agua, que pueden ser aplicadas por vía tópica, las cuales son muy adecuadas para la fotoprotección UV de la piel y/o el cabello humano, que contienen una cantidad protectora de la luz UV eficaz de: (a) al menos un agente filtrante de la luz UV de diversas clases, y particularmente mezclas eficaces de éstos; y, (b) al menos un terpolímero aleatorio; y, como una opción, (c) otros ingredientes aceptados para uso cosmético. Las diversas clases de compuestos protectores de la luz UV o filtros solares UV de interés especial se seleccionan de los grupos bi absorbedores de la luz UV orgánicos, micronizados, escasamente solubles, b2 bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina, b3 al menos un absorbedor de la luz UV orgánico, soluble en aceite, b4 al menos un absorbedor de la luz UV inorgánico, y b5 al menos un absorbedor de la luz UV soluble en agua que se definen posteriormente.
Antecedente de la invención Las composiciones filtros solares se aplican a la piel para protegerla de los rayos ultravioleta del sol que pueden producir eritema, un enrojecimiento de la piel también conocido como quemadura por el sol. La radiación de la luz sola o ultravioleta en el intervalo UV-B tiene una longitud de onda de 290 nm a 320 nm y se sabe que es la causa principal de quemaduras por el sol. Los rayos ultravioleta a una longitud de onda de 320 nm a 400 nm, conocidos como radiación UV-A, producen el bronceado de la piel. No obstante, durante el proceso de bronceado, los rayos UV-A pueden dañar o lesionar la piel.
Además del malestar inmediato de las quemaduras por el sol, la exposición excesiva a la luz solar puede conducir a trastornos de la piel. Por ejemplo, la exposición prolongada y constante al sol puede dar origen a queratosis y carcinomas actinicos. Otro efecto de largo plazo es el envejecimiento prematuro de la piel. Este estado se caracteriza por piel que se arruga, se agrieta y pierde su elasticidad.
Como se menciona en lo anterior, los filtros solares normalmente se formulan con el objeto de inhibir el daño a la piel de los rayos del sol. La composición filtro solar filtra o bloquea los rayos UV-A y UV-B perjudiciales que pueden dañar y lesionar la piel. Se considera que los compuestos que actúan como filtro solar logran hacerlo absorbiendo los rayos UV-A y/o UV-B.
Por lo regular, los filtros UV-B solubles en aceite antes descritos se combinan con los filtros UV-A solubles en aceite antes descritos en una solución con otros ingredientes lipófilos y disolventes para formar una fase oleosa. De otro modo, los filtros UV-B solubles en agua antes descritos se combinan con los filtros UV-A solubles en agua antes descritos en una solución con otros ingredientes hidrófilos y disolventes para formar una fase acuosa. Los disolventes específicos o filtros solares líquidos se utilizan para solubiliza las actividades del filtro solar soluble en sólidos en la fase oleosa o acuosa. Los filtros UV particulados como los pigmentos inorgánicos o filtros UV orgánicos micronizados se dispersan en la fase oleosa o en la fase acuosa o en la emulsión terminada, dependiendo de su naturaleza, y especialmente de su naturaleza superficial .
Las composiciones cosméticas finales generalmente se fabrican mezclando una fase oleosa y una fase acuosa, no obstante, estas pueden ser preparadas sin agua o aceite o pueden ser compuestas por otras fases basadas en los ingredientes (por ejemplo: aceite cosmético, aerosol alcohólico transparente, emulsiones a base de silicona) . Por lo regular, para la formulación aceite en agua, la fase oleosa se dispersa en la fase acuosa con la ayuda de emulsificadores y estabilizadores, para preparar una emulsión, la cual viene a ser la composición filtro solar final .
Una amplia variedad de composiciones cosméticas destinadas para la fotoprotección (UV-A y/o UV-B) de la piel también son conocidas para esta técnica.
Las publicaciones de solicitudes U.S. copendientes Nos. 2008/0247976 y 2008/0247975 incorporadas en la presente completamente para referencia, describen filtros solares en combinación con algunos copolimeros.
La Patente US 5,204,090 describe filtros solares a prueba de agua que contienen un polímero formador de película insoluble en agua, la cual se incorpora en la presente para referencia.
La Patente US 5,653,965 describe polímeros formadores de película para un filtro solar en aerosol, la cual se incorpora en la presente para referencia.
La Patente US 5,487,886 describe polímeros acrílicos para formulaciones en filtro solar, la cual se incorpora en la presente para referencia.
La Patente US 5,145,669 describe filtros solares a prueba de agua que contienen copolímeros reticulados de anhídrido maleico, la cual se incorpora en la presente para referencia.
La Patente US 4,663,157 describe un copolímero de etileno y ácido acrílico que se utiliza en composiciones para filtro solar, la cual se incorpora en la presente para referencia.
La solicitud de Publicación U. S. No. 2006/0008427 describe una composición foto-protectora que contiene una combinación sinérgica de al menos un compuesto filtro solar y al menos un carotenoide, la cual se incorpora en la presente para referencia .
La Patente US 7,108,860 describe una composición cosmética que contiene al menos dos compuestos modificadores de la reologia, la cual se incorpora en la presente para referencia.
La Patente US 7,014,842 describe una composición filtro solar que contiene uno o más compuestos fotoactivos y uno o más compuestos para la optimización, la cual se incorpora en la presente para referencia.
La Patente US 6,409,998 describe una emulsión protectora de la luz UV que contiene compuestos filtrantes insolubles, micronizados y polímeros asociativos, la cual se incorpora en la presente para referencia .
La Publicación de la solicitud U.S. No. 2004/0126339 describe una composición filtro solar que contiene una mezcla de un polímero que se adhiere a la piel y al menos un ingrediente activo filtro solar, la cual se incorpora en la presente para referencia.
La Patente US 6,312,672 describe composiciones de filtro solar a prueba de agua que contienen polímeros de isopreno, butadieno, y/o estireno, la cual se incorpora en la presente para referencia.
La Publicación de la solicitud U.S. No. 2004/0091434 describe una composición filtro solar fotoestable para aplicación tópica que contiene al menos un filtro solar UV dibenzoilmetano y una cantidad eficaz de al menos un copolimero en bloque anfifilico, la cual se incorpora en la presente para referencia.
La Publicación de la solicitud U.S. No. 2003/0021847 describe una composición para retener los ingredientes activos en composiciones para la higiene personal con base en uno o más polímeros que tienen una estructura de red en una fase oleosa, la cual se incorpora en la presente para referencia.
La Publicación de la solicitud U.S. No. 2002/0076390 describe una composición para uñas, piel y cabello en forma de una emulsión o dispersión acuosa, la cual se incorpora en la presente para referencia.
La Patente US 5,688,858 describe un polímero adecuado como dispersante, la cual se incorpora en la presente para referencia.
La Publicación de la solicitud U.S. No. 2006/0104923 describe una composición filtro solar que contiene éteres alquilicos fluorados, la cual se incorpora en la presente para referencia.
Estas composiciones contra el sol o filtros solares se ponen a la disposición muchas veces en forma de una emulsión, del tipo aceite-en-agua (0/ ) (a saber, un portador aceptado para uso cosmético y/o dermatológico que contiene una fase continua dispersante acuosa y una fase discontinua dispersada, grasa) o del tipo agua-enaceite (W/O) (fase acuosa dispersada en una fase grasa continua), la cual contiene, a diversas concentraciones, uno o más compuestos filtradores de la luz UV orgánicos, convencionales, lipófilos y/o nanopigmentos inorgánicos de óxidos metálicos, y/o absorbedores de la luz UV orgánicos, micronizados, las cuales son adecuadas para absorber/dispersar/reflejar selectivamente la radiación UV perjudicial. Estos compuestos filtrantes (y las cantidades de estos) se seleccionan de acuerdo con el factor de protección deseado (el factor de protección solar (SPF) se expresa matemáticamente por la relación del tiempo de irradiación requerido para obtener el umbral eritematogénico con el compuesto filtro UV para el tiempo necesario para lograr el umbral eritematogénico en ausencia del compuestos filtrante de la luz UV) . En tales emulsiones, los compuestos filtradores hidrófilos están presentes en la fase acuosa y los compuestos filtradores lipófilos están presentes en la fase grasa.
Las emulsiones aceite-en-agua, en general, son más aceptadas por el consumidor que las emulsiones agua-enaceite, en particular, por su sensación agradable (semejante al agua) y su presentación en forma de una crema o leche no oleosa; no obstante, estas también pierden más fácilmente su eficacia protectora de la luz UV tan pronto como entran en contacto con el agua. En realidad, los compuestos filtradores hidrófilos tienden a desaparecer en agua, con el agua del mar o en una alberca, bajo la regadera o cuando se practican deportes acuáticos; asi pues, las composiciones anti-sol o filtros solares que contienen los mismos, solos o en combinación con compuestos filtradores lipófilos, ya no proporcionan la protección inicial deseada tan pronto como el sustrato (piel o cabello) al cual han sido aplicados entran en contacto con el agua.
Las composiciones anti-sol (filtro solar) que presentan resistencia mejorada al agua se formulan como emulsiones agua-en-aceite, aceite-en-agua y rocíos alcohólicos. En realidad, un compuesto filtrador hidrófilo es más estable al agua en una emulsión agua-enaceite que en una emulsión aceite-en-agua . No obstante, como se menciona en lo anterior, tales composiciones todavía no son completamente satisfactorias puesto que estas favorecen, después de la aplicación, una sensación tipo grasa que es particularmente desagradable para el usuario .
De este modo, sigue siendo necesario contar con composiciones anti-sol o filtros solares que impartan a la piel y/o el cabello protección solar eficaz, que sean estables con el tiempo y resistentes al agua (estabilidad en agua) y el desempeño cosmético de las cuales presente las características que serían comparables con las obtenidas con emulsiones aceite/agua tradicionales.
Compendio de la invención Ahora se ha determinado de manera sorprendente e inesperada que las composiciones filtros solares específicas que contienen al menos un compuesto filtrante de la luz UV y al menos un terpolímero aleatorio no solo proporcionan composiciones anti-sol cuyas características cosméticas sean comparables con las generalmente asociadas con una composición filtro solar tradicional formulada como una emulsión aceite/agua, sino también presenta buena estabilidad, resistencia al agua asi como mejor estabilidad al agua.
Por tanto, un primer aspecto de la presente invención se dirige a una composición filtro solar que contiene al menos un compuesto filtro solar, al menos un terpolimero aleatorio de la fórmula (I), y otros ingredientes aceptados para uso cosmético.
Un aspecto importante de la presente invención es el descubrimiento que ciertas combinaciones de absorbedores de la luz UV de la fórmula (I) o terpolimeros aleatorios seleccionados (la) proporcionan mejor desempeño con respecto a la resistencia al agua de las películas que se forman sobre la piel o el cabello, así como mejor eficacia como filtro solar.
Por tanto, la invención se dirige a ciertos terpolimeros seleccionados y Absorbedores de la luz UV seleccionados a partir de clases específicas de absorbedores de la luz UV. Así pues, la invención incorpora : A) al menos un terpolimero aleatorio de fórmula en donde , u, z y x representan el porcentaje en peso de cada una de las unidades repetidas c monómero derivado contenido dentro del terpolimero; y, v, u, z y x preferentemente adicionan hasta un total de 100% en peso en relación con el peso total del terpolimero; y es desde aproximadamente 1 a aproximadamente 30%, preferentemente aproximadamente 5 a aproximadamente 20 y más preferentemente aproximadamente 6 hasta aproximadamente 10% en peso del terpolimero; v es desde aproximadamente 5% a aproximadamente 75% en peso del terpolimero, preferentemente aproximadamente 5 a aproximadamente 50, más preferentemente aproximadamente 8 a aproximadamente 20% en peso del terpolimero; u es desde aproximadamente 20% a aproximadamente 80%, preferentemente aproximadamente 30% a aproximadamente 75% y más preferentemente aproximadamente 40 a aproximadamente 75% en peso del terpolimero; z es desde aproximadamente 1% a aproximadamente 40%, preferentemente aproximadamente 2% a aproximadamente 15% y más preferentemente aproximadamente 3% a aproximadamente 10% en peso del terpolimero; x es desde aproximadamente 5% a aproximadamente 25%, preferentemente aproximadamente 6% a aproximadamente 20%, más preferentemente aproximadamente 8% a aproximadamente 15% en peso del terpolimero; * es un grupo terminal, por ejemplo, un residuo catalizador; n es 2 a 20, preferentemente, 4 a 18 y más preferentemente 6 a 12; en donde la fórmula (I) se caracteriza por un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 50,000, preferentemente aproximadamente 10,000 a aproximadamente 40,000 y más preferentemente aproximadamente 15,000 a aproximadamente 30,000 Dalton y B) un filtro solar seleccionado del grupo que consiste en bi al menos un absorbedor UV orgánico, . micronizado, escasamente soluble, b2 bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina, b3 al menos un absorbedor UV orgánico, soluble en aceite b4 al menos un absorbedor UV inorgánico b5 al menos un absorbedor UV soluble en agua, y mezclas de éstos.
Los filtros solares se definen selectivamente como: bi) al menos un absorbedor de la luz UV, micronizado, escasamente soluble se selecciona del grupo que consiste en: metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol, tris-bifenil triazina, metanona, 1,1'-(1,4- piperazindiil) bis[l-[2-[4- (dietilamino) -2- hidroxibenzoil ] fenil ] - [sic] y mezclas de éstos. Los absorbedores de la luz UV bi son escasamente solubles y están micronizados o no micronizados, pero preferentemente micronizados.
Escasamente soluble con respecto a bi significa que el absorbedor de la luz UV no es apreciablemente soluble en agua o aceite. b2) es bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina; b3) el al menos un absorbedor de la luz UV orgánico, soluble en aceite, se selecciona del grupo que consiste en: butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) , oxibenzona, sulisobenzona, dietilhexil butamido triazona (DBT) , drometrizol trisiloxano, etilhexil metoxicinamato (EHMC) , etilhexil salicilato (EHS) , etilhexil triazona (EHT) , homosalato, isoamil p-metoxicinamato, 4- metilbenzilideno canfor, octocrileno (OCR) , polisilicona-15 , dietilamino hidroxi benzoil hexil benzoato (DHHB) y mezclas de éstos; Soluble con respecto a b3 significa que el absorbedor de la luz UV es al menos parcialmente soluble en aceite o disolventes orgánicos. b4) el al menos un absorbedor de la luz UV inorgánico se selecciona del grupo que consiste en: óxido de titanio, óxido de zinc y mezclas de éstos; y b5) el al menos un absorbedor de la luz UV soluble en agua es ácido fenilbenzimidazol sulfónico (PBSA) , sal sulisobenzona-sodio, ácido benzidilen canfor sulfónico, canfor benzalconio metosulfato, cinoxato, fenil dibenzilmidazol tetrasulfonato disódico, ácido tereftaliliden dicanfor sulfónico, PABA, PEG-25 PABA y mezclas de éstos.
Las combinaciones seleccionadas de absorbedores de la luz UV con fórmula (I), definidos más adelante o el terpolimero seleccionado de la fórmula (la) antes definido también son incorporados por la presente invención .
Especialmente importantes son las combinaciones de absorbedores de la luz UV seleccionados con el terpolimero seleccionado puesto que se ha descubierto que estas combinaciones dan valores SPF aumentados y elevada resistencia al agua cuando se aplica a la piel y el cabello .
Por ejemplo se observan mejores efectos de filtración solares cuando el componente B comprende fc>i y b2 con el terpolimero seleccionado; cuando el componente B) comprende (b3) dióxido de titanio u óxido de zinc con la condición de que la composición filtro solar contenga absorbedores de la luz UV prácticamente no orgánicos.
Otras selecciones de combinación son por ejemplo las combinaciones del componente B con la fórmula (I), que se define más adelante o terpolimero seleccionado de la fórmula (la) anterior y consiste en la combinación del absorbedor de la luz UV seleccionado del grupo de las combinaciones de absorbedores de la luz UV consistentes en: metilen bis-benzotriazolil tetrametilbut ilfenol /tris-bifenil triazina / metanona, 1,1'- (1,4-piperazindiil ) bis[l-[2-[4- (dietilamino) -2-hidroxibenzoil] fenil] - y metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol /tris-bifenil triazina / metanona, 1,1'-(1,4-piperazindiil) bis [1- [2- [4- (dietilamino) -2-hidroxibenzoil] fenil] - /óxido de titanio, con la condición de que la composición filtro solar contenga absorbedor de la luz UV orgánico, prácticamente no soluble, y los compuestos metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol, tris-bifenil triazina y metanona, 1, 1 ' - (1, -piperazindiil) bis [1- [2- [4- (dietilamino) -2-hidroxibenzoil] fenil] - son absorbedores de la luz UV micronizados, escasamente solubles.
La condición anterior que menciona "absorbedores de la luz UV orgánicos, no solubles" significa absorbedores de la luz UV orgánicos no solubles en aceite ni agua son parte de la composición filtro solar.
Otra combinación seleccionada de componente B) con el terpolimero de fórmula (I), que se define más adelante o el terpolimero seleccionado de fórmula (la) pueden comprender una combinación de absorbedor de la luz UV que comprende : i.) 0.1 a 20% en peso, con base en el peso total de la composición filtro solar de un absorbedor de la luz UV seleccionado del grupo que consiste en: metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol, tris-bifenil triazina, metanona, 1 , 11 - ( 1 , - piperazindiil) bis[l-[2-[4- (dietilamino) -2- hidroxibenzoil ] fenil ] - y bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina; y ii.) 0.1 a 20% en peso, con base en el peso total de la composición filtro solar de un absorbedor de la luz UV seleccionado del grupo que consiste en: dietilamino hidroxi benzoil hexil benzoato (DHHB) , dietilhexil butamido triazona (DBT) , etilhexil metoxicinamato (EHMC) , etilhexil salicilato (EHS) , etilhexil triazona (EHT) , octocrileno (OCR) , dióxido de titanio y ácido fenilbenzimidazol sulfónico (PBSA) .
El compuesto metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol , tris-bifenil triazina, metanona, 1, 1 ' - (1, 4-piperazindiil) bis [1- [2- [4- (dietilamino) -2-hidroxibenzoil] fenil] - son absorbedores de la luz UV micronizados, escasamente solubles.
Otra combinación seleccionada del componente B) con el terpolimero de fórmula (I) o la fórmula seleccionada (la) puede consistir en una combinación de absorbedores de luz UV que comprende: i.) 0.1 a 20% en peso, con base en el peso total de la composición filtro solar de un absorbedor de la luz UV seleccionado del grupo que consiste en: metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol , tris- bifenil triazina, metanona, 1,1'- (1,4- piperazindiil ) bis [1- [2- [4- (dietilamino) -2- hidroxibenzoil] fenil] - y bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina ; en donde metilen bis- benzotriazolil tetrametilbutilfenol , tris-bifenil triazina, metanona, 1 , 11 - ( 1 , 4-piperazindiil ) bis [ 1- [2- [4- (dietilamino) -2-hidroxibenzoil] fenil] - son absorbedores de la luz UV micronizados, escasamente solubles; ii. ) 0.1 a 20% en peso, con base en el peso total de la composición filtro solar del absorbedor de la luz UV butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) ; iii. ) 0.1 a 20% en peso, con base en el peso total de la composición filtro solar del absorbedor de la luz UV seleccionado del grupo que consiste en etilhexil triazona (EHT) y octocrileno (OCR) ; y iv) 0 a 20% en peso, con base en el peso total de la composición filtro solar de: etilhexil metoxicinamato (EHMC) , etilhexil salicilato (EHS) , dietilhexil butamido triazona (DBT), ácido fenilbenzimidazol sulfónico (PBSA) o dióxido de titanio.
Las combinaciones especificas de las mezclas de absorbedores de la luz UV seleccionadas de los grupos bl, b2, b3, b4 y b5 en combinación con el terpolimero de fórmula (I) o la fórmula selectiva (la) son por ej emplo : bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / metilen bis-benzotriazolil tetra-metilbutilfenol / butil metoxidibenzoilmetano (B BM) ; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina/ butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) ; metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol/ butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) ; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina/ metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / etilhexil metoxicinamato (EHMC) ; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina/ etilhexil metoxicinamato (EHMC) ; metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / etilhexil metoxicinamato (EHMC) ; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / octocrileno (OCR) ; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina/ octocrileno (OCR) ; metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / octocrileno (OCR) ; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol /ácido fenilbenzimidazol sulfónico (PBSA); bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / ácido fenilbenzimidazol sulfónico (PBSA); metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / ácido fenilbenzimidazol sulfónico (PBSA); bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / etilhexil salicilato (EHS) ; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / etilhexil salicilato (EHS) ; metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / etilhexil salicilato (EHS) ; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / dietilhexil butamido triazona (DBT); bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / dietilhexil butamido triazona (DBT) ; metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / dietilhexil butamido triazona (DBT) ; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol/ dióxido de titanio; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / dióxido de titanio; en donde, el benzotriazolil tetrametilbutilfenol es un absorbedor de la luz UV micronizado, escasamente soluble.
Otros ejemplos alternativos, específicos de las combinaciones bi, b2, b3, b4 y b5 con la fórmula (I) o el terpolímero aleatorio selectivo (la) son: metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) / octocrileno; metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) / octocrileno; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / butil metoxidibenzoilmetano (BMBM)/ octocrileno; metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) /etilhexil triazona (EHT); metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol/butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) /etilhexil triazona (EHT); bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina /butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) /etilhexil triazona (EHT); metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / butil metoxidibenzoilmetano (BMBM)/ octocrileno / etilhexil metoxicinamato (EHMC); metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) / octocrileno/ etilhexil metoxicinamato (EHMC) ; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) / octocrileno/etilhexil metoxicinamato (EHMC) ; metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) / etilhexil triazona (EHT) / etilhexil metoxicinamato (EHMC) ; metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / butil metoxidibenzoilmetano (BMBM)/ etilhexil triazona (EHT) /etilhexil metoxicinamato (EHMC); bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) / etilhexil triazona (EHT) / etilhexil metoxicinamato (EHMC); metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / bis-etilhexiloxifenol metoxi-fenil triazina / butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) / octocrileno/ etilhexil salicilato (EHS) ; metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) / octocrileno/ etilhexil salicilato (EHS); bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) / octocrileno/ etilhexil salicilato (EHS); metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) / etilhexil triazona (EHT) / etilhexil salicilato (EHS) ; metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / butil metoxidibenzoilmetano (BMBM)/ etilhexil triazona (EHT)/ etilhexil salicilato (EHS) ; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / butil metoxidibenzoilmetano (BMBM)/ etilhexil triazona (EHT)/ etilhexil salicilato (EHS); en donde metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol es un absorbedor de la luz UV micronizado, escasamente soluble .
Combinaciones especificas de mezclas de absorbedores de la luz seleccionadas de los grupos bi, h2 , b3, b4 y b5 en combinación con la fórmula (I) o la fórmula selectiva (la) son, por ejemplo: metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / dietilamino hidroxi benzoil hexil benzoato (DHHB) ; metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / dietilamino hidroxi benzoil hexil benzoato (DHHB); bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / dietilamino hidroxi benzoil hexil benzoato (DHHB) ; metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / dietilamino hidroxi benzoil hexil benzoato (DHHB)/ etilhexil metoxicinamato (EHMC) ; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / dietilamino hidroxi benzoil hexil benzoato (DHHB)/ etilhexil metoxicinamato (EHMC) ; metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / dietilamino hidroxi benzoil hexil benzoato (DHHB)/ etilhexil metoxicinamato (EHMC) ; en donde, el metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol es un absorbedor de la luz UV micronizado, escasamente soluble.
Un descubrimiento sorprendente particular de los inventores también incorpora formulaciones alcohólicas filtro solar considerablemente anhidras, las cuales incorporan el terpolimero de la fórmula (I) o el terpolimero aleatorio selectivo (la) en combinación con absorbedores de la luz UV y combinaciones de absorbedores de la luz UV.
Las formulaciones alcohólicas del filtro solar considerablemente anhidras funcionan en concentraciones muy bajas del terpolimero aleatorio de fórmula (I) y la fórmula selectiva (la) [sic] . Por ejemplo, los intervalos desde aproximadamente 0.0001 a aproximadamente 0.0500 por ciento en peso de la te formulación alcohólica filtro solar considerablemente anhidra muestran mejoramientos significativos para incrementar las clasificaciones del SPF en la piel y el cabello.
La formulación alcohólica filtro solar considerablemente anhidra que incorpora el terpolimero de fórmula (I) o el terpolimero selectivo de fórmula (la) es especialmente eficaz cuando se selecciona el absorbedor de la luz UV de al menos un absorbedor de la luz ÜV orgánico, soluble en aceite (b3) .
Un segundo aspecto de la presente invención se dirige a un método para preparar una composición de filtro solar que consiste en mezclar entre si al menos un compuesto filtro solar, al menos un terpolimero aleatorio de fórmula (la) como se describe antes y, como una opción, otros ingredientes aceptados para uso cosmético .
Un tercer aspecto de la presente invención se dirige a un método para aumentar el factor de protección solar de una composición filtro solar, en donde el método consiste en incorporar en las composiciones anteriores una cantidad eficaz de al menos un terpolimero aleatorio seleccionado de acuerdo con la fórmula (la) antes descrita .
En particular, se prevé un método para mejorar la eficacia del filtro solar sobre el cabello y la piel.
De este modo, la invención se dirige a un método para mejorar la eficacia del filtro solar en el cabello y la piel, cuyo método consiste en aplicar las composiciones antes descritas en el cabello o la piel.
Además se prevé un método para mejorar la resistencia al agua de una composición filtro solar en la piel o el cabello.
Asi pues, la invención se dirige a un método para mejorar la resistencia en agua de una composición filtro solar en la piel o el cabello, cuyo método consiste en aplicar a la piel o el cabello las composiciones antes descritas.
Un cuarto aspecto de la presente invención se dirige a un método para la protección UV mejorada del cabello y/o la piel de un mamífero contra los efectos dañinos de la radiación UV, en donde el método consiste en aplicar a la piel y/o el cabello una cantidad eficaz de una composición filtro solar que contiene al menos un compuesto filtro solar o las combinaciones de compuestos filtros solares antes descritas, al menos un terpolímero aleatorio selectivo de fórmula (la) y, como una opción, otros ingredientes aceptados para uso cosmético.
Un quinto aspecto de la presente invención se dirige a una composición cosmética o dermatológica que contiene un terpolímero aleatorio de fórmula (la) y otros ingredientes aceptados para uso cosmético.
Descripción detallada de la invención Definiciones La Fórmula (la) se refiere al terpolímero selectivo antes descrito en "Compendio de la invención" .
La Fórmula (I) sin la "a" se refiere a la fórmula (I) más genérica que se define más adelante.
Para describir los absorbedores de la luz UV y combinaciones de absorbedores de la luz UV utilizados con la Fórmula (I) o la Fórmula selectiva (la), los inventores han elegido agrupar los absorbedores UV en diversas categorías.
Estas categorías son: bi al menos un absorbedor de la luz UV orgánico, micronizado, escasamente soluble, b2 bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina, b3 al menos un absorbedor de la luz UV orgánico, soluble en aceite, b4 al menos un absorbedor de la luz UV inorgánico, b5 al menos un absorbedor de la luz UV soluble en agua .
Escasamente soluble con respecto a i significa que el absorbedor de la luz UV no es apreciablemente soluble en agua y en aceite. No obstante, bi puede ser dispersado en aceite o agua, y por tanto, será descrito como dispersable en agua, dispersable en aceite o dispersable en aceite y agua.
Los absorbedor de la luz UV orgánicos, solubles en aceite, con respecto a b3, significa que b3 tiene solubilidad apreciable en aceite o disolventes orgánicos.
Los aceites para el propósito de la invención significan un aceite o cera o mezclas de estos. Estos aceites o ceras pueden consistir en ácido grasos, alcoholes grasos y ésteres de ácidos grasos. Los aceites pueden ser seleccionados de entre los aceites de origen animal, vegetal, mineral o sintéticos y, en particular, a partir de entre parafina liquida, aceite de parafina, aceites de silicona, volátiles o de otro modo, isoparafinas , poliolefinas, aceites fluorados o perfluorados . Del mismo modo, las ceras pueden ser de origen animal, fósil, vegetal, mineral o ceras sintéticas las cuales son conocidas por si mismas.
Los disolventes orgánicos, para el propósito de la invención, significa disolventes que son aceptables para uso en cosméticos, para productos para la higiene personal y son bien conocidos para los que están familiarizados con la técnica. Los disolventes orgánicos ejemplares pueden ser alcoholes inferiores y polioles.
Soluble en agua con respecto a b5 se entiende que el absorbedor de la luz UV tiene solubilidad apreciable en agua.
"Monómero" significa un compuesto con insaturación etilénica antes de la polimerización.
"Unidad monómero" significa la unidad formada por el compuesto con insaturación etilénica después de la polimerización.
Considerablemente anhidro con respecto a filtros solares alcohólicos para el propósito de la invención significa que el agua no está presente o concentraciones muy bajas de agua están presentes en la formulación filtro solar alcohólica. Por ejemplo, no más de 0.1% en peso, o 0.5% en peso o 1% en peso de agua está presente en la formulación alcohólica del filtro solar.
Fórmula genérica (I) La presente invención proporciona una composición filtro solar que contiene: (A) al menos terpolimero aleatorio de fórmula (B) al menos un compuesto filtro solar UV; en donde u, v, w, x, y, y z representan el porcentaje en peso de cada una de las unidades repetidas o monómero derivado que está contenido dentro del terpolimero; u, v, w, x, y, y z adicionan hasta un total de 100% en peso en relación con el peso total del terpolimero; y es desde aproximadamente 0 a aproximadamente 40% en peso del terpolimero; v es desde aproximadamente 5% a aproximadamente 75% en peso del terpolimero; u es desde aproximadamente 5% a aproximadamente 80% en peso del terpolimero; z es desde aproximadamente 0% a aproximadamente 60% en peso del terpolimero; x es desde aproximadamente 1% a aproximadamente 50% en peso del terpolimero; w es desde aproximadamente 0% a aproximadamente 50% en peso del terpolimero; * es un grupo terminal, por ejemplo, un residuo catalizador; M, T, D, E, G, y H se enlazan covalentemente entre si; M se deriva de al menos un monómero de la fórmula en donde T6, T7 y T8 son alquilo de C1-C4 o hidrógeno; Y es un enlace directo, -0-, -S-, -N(H)- o -N(T1)-; TI es hidrógeno o alquilo de C1-C4; y J es un nitrógeno o un átomo de carbono; T, D, y E se derivan independientemente de al menos un monómero de la fórmula en donde R5, R6 y R7 pueden ser el mismo o diferente y representa hidrógeno o alquilo de C1-C22; es alquilo de C1-C30, cicloalquilo de C6-C15, o arilo de C6-C15; el alquilo sustituido, cicloalquilo sustituido o el arilo sustituido pueden también estar sustituidos por uno o más grupos -OH y/o NH2; o los alquilos o cicloalquilo pueden estar interrumpidos por uno o más grupos -0- y/o -N(H)-; se deriva de al menos un monómero que contiene un grupo heterocíclico que tiene al menos un átomo de nitrógeno básico en el anillo o al cual tal grupo heterocíclico se une después de polimerización; se deriva de al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste en tolueno diisocianato (todos los isómeros), 4 , 4 ' -difenilmetano diisocianato, tolidin diisocianato, dianisidin diisocianato, m- xilileno diisocianato, p-fenileno diisocianato, m- fenileno diisocianato, l-cloro-2 , 4-fenilen diisocianato, 3,3' -dimetil-4 , ' -bisfenilen diisocianato, 4, 4 '-bis (2- metilisocianatofenil) metano, 4,4' -bisfenilen diisocianato, 4,4 '-bis (2- metoxiisocianatofenil)metano, 1-nitrofenil-3 , 5- diisocianato, 4 , 4 ' -diisocianatodifenil éter, 3,3'- dicloro-4 , 4 ' -diisocianatodifenil éter, 3 , 3 ' -dicloro- 4 , 4 ' -diisocianatodifenil metano, 4,4'-diisocianatodibenz lo, 3,3' -di-metoxi- , 4 ' -diisocianatodifenilo, 2,2 ' -dimetil-4, 4 ' -diisocianatodifenilo, 2,2' -di-cloro-5, 5 ' -dimetoxi-4 , 4 ' -diisocianatodifenilo, 3 , 3 ' -dicloro- , ' -diisocianatodifenilo, 1,2-naftalen diisocianato, 4-cloro-1, 2-naftalen diisocianato, 4-metil-l, 2-naftalen diisocianato, 1,5-naftalen diisocianato, 1, 6-naftalen diisocianato, 1,7-naftalen diisocianato, 1,8-naftalen diisocianato, 4-cloro- 1,8-naftalen diisocianato, 2,3-naftalen diisocianato, 2,7-naftalen diisocianato, 1,8-dinitro-2 , 7-naftalen diisocianato, l-metil-2 , 4-naftalen diisocianato, l-metil-5, 7-naftalen diisocianato, ß-metil-l, 3-naftalen diisocianato, 7-metil-1 , 3-naftalen diisocianato, 1,2-etan diisocianato, 1,3-propan diisocianato, 1,4-butan diisocianato, 2-cloropropan-l, 3-diisocianato, pentametilen diisocianato, propilen-1, 2-diisocianato, 1,8-octan diisocianato, 1,10-decan diisocianato, 1,12-dodecan diisocianato, 1,16-hexadecan diisocianato 1,3- y 1 , 4-ciclohexan diisocianato, 1 , 6-hexametilen diisocianato, 2,2,4- y 2, 4, 4-trimetilhexametilen diisocianato, diisocianatos o una mezcla de éstos ácidos diméricos derivados de diisocianato obtenidos de ácido linoleico dimerizado, 4 , 4 ' -diciclohexilmetano diisocianato, isoforona diisocianato, 3- isocianatometil-3, 5, 5-trimetilciclohexil diisocianato, lisina metil éster diisocianato, bis (2-isocianatoetil) fumarato bis (2-isocianatoetil) carbonato, m-tetrametilxililen diisocianato y acrilonitrilo; y ) otros ingredientes aceptables para uso cosmético, con condición de que T, D y E sean diferentes entre si.
Fórmula selectiva (la) en donde y, v, u, z y x representan el porcentaje en peso de cada una de las unidades repetidas o monómero derivado que está contenido dentro del terpolimero; y, v, u, z y x preferentemente adicionan hasta un total de 100% en peso en relación con el peso total del terpolimero; y es desde aproximadamente 1 a aproximadamente 30%, preferentemente aproximadamente 5 a aproximadamente 20 y más preferentemente aproximadamente 6 a aproximadamente 10% en peso del terpolimero; s desde aproximadamente 5% a aproximadamente 75% en peso del terpolimero, preferentemente aproximadamente 5 a aproximadamente 50, más preferentemente desde aproximadamente 8 a aproximadamente 20% en peso del terpolimero; s desde aproximadamente 20% a aproximadamente 80%, preferentemente aproximadamente 30% a aproximadamente 75% y más preferentemente aproximadamente 40 a aproximadamente 75% en peso del terpolimero; s desde- aproximadamente 1% a aproximadamente 40%, preferentemente aproximadamente 2% a aproximadamente 15% y más preferentemente aproximadamente 3% a aproximadamente 10% en peso del terpolimero; s desde aproximadamente 5% a aproximadamente 25%, preferentemente aproximadamente 6% a aproximadamente 20%, más preferentemente aproximadamente 8% a aproximadamente 15% en peso del terpolimero; s un grupo terminal, por ejemplo, un residuo catalizador; 2 a 20, preferentemente, 4 a 18 y más preferentemente 6 a 12; en donde la fórmula (I) se caracteriza por un peso molecular promedio ponderado de desde aproximadamente 5,000 a aproximadamente 50,000, preferentemente aproximadamente 10,000 a aproximadamente 40,000 y más preferentemente aproximadamente 15,000 a aproximadamente 30,000 Dalton, y n filtro solar seleccionado del grupo que consiste en bi al menos un absorbedor de la luz UV orgánico, micronizado, escasamente soluble, b2 bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina, b3 al menos un absorbedor de la luz UV orgánico, soluble en aceite, bi al menos un absorbedor de la luz UV inorgánico, b5 al menos un absorbedor de la luz UV soluble en agua y mezclas de éstos.
La fórmula selectiva (la) anterior puede contener monómeros adicionales. Las unidades monómeros que constituyen el terpolimero de la fórmula (la) pueden formarse después de la polimerización inicial. Por ejemplo, las unidades monómeros "u" pueden formarse a partir de la transesterificación de un éster metílico con un polietilen monoglicol . * representa un residuo catalizador por ejemplo, pero también puede ser prácticamente cualquier grupo protector de los extremos que termine la cadena del polímero. Estos grupos protectores de los extremos por ejemplo pueden ser un grupo protector del extremo -O-alquilo o -O-C(O)-alquilo. El alquilo por ejemplo puede ser ramificado o no ramificado y abarcar desde Ci-C2o.
Absorbedores de la luz UV En diversas modalidades la presente invención puede necesitar, por ejemplo, al menos uno, dos, tres o más absorbedores de la luz UV.
Por ejemplo, el componente (B) puede consistir en un solo tipo de absorbedor de la luz UV o cualquier combinación de absorbedores de luz UV agrupados a continuación, combinados con la fórmula genérica (I) o la fórmula más selectiva (la): bi es al menos un absorbedor de luz UV orgánico, micronizado, escasamente soluble, b2 bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina, b3 al menos un absorbedor de la luz UV orgánico, soluble en aceite, b4 al menos un absorbedor de la luz UV inorgánico, bs al menos un absorbedor de la luz UV soluble en agua y mezclas de éstos.
Absorbedor de luz UV bi Una clase preferida de filtros UV micronizados (B) de acuerdo con el componente (bi) son los derivados de triazina de fórmula (1 ) en donde Ri, R2 y R3 independientes entre si son un radical de la fórmula en donde R7 y Rii independientes entre si, son hidrógeno; alquilo de Ci-Cis; o arilo de C6-Ci2; R8, Rg y Rio, independientes entre sí, son hidrógeno; o un radical de la fórmula fórmula ( lf ) , al menos uno de los radicales Re, Rg y Rio son un radical de la fórmula (lh); Ri2/ Ri3r Ri í R15 y Ri6 independientes entre sí son hidrógeno; hidroxi; halógeno; alquilo de Ci-Ci8; alcoxi de Ci-Ci8; arilo de C6-Ci2; bifenililo; ariloxi de C6-Ci2; alquiltio de Ci-Ci8; carboxi; -COOM; alquilocarboxilo de Ci-Ci8; amxnocarbonilo; o mono- o di-alquilamino de Ci-Ci8; acilamino de Ci-C18; -COOH; M es un ión de metal alcalino; x es 1 o 2; y y es un número de 2 a 10.
Los derivados triazina preferidos son compuestos de la fórmula ' en donde R7, Rn, R12, R13 y R14 se definen como en la fórmula (If), (lg) o (lh), y más preferentemente los compuestos de la fórmula (2), en donde R7 y R son hidrógeno.
Además, se prefieren derivados de triazina de la fórmula en donde R7, RQ, Rg, R15 y Ri6 se definen como en la fórmula (lg), y más preferentemente compuestos de la fórmula (3), en donde R7, Re R9 R15 y Ri6 son hidrógeno; o, independientes entre si, alquilo de de Ci-Cie- Más preferido como componente (a) son los derivados de triazina de la fórmula Una clase preferida de absorbedores de la luz UV orgánicos, micronizados de benzotriazol son los que tienen la fórmula donde Ti es alquilo de de C1-C3 o, preferentemente, hidrógeno; o un radical de la fórmula T2 y T3, independientes entre si son alquilo de C6-Ci2, preferentemente i-octilo; o alquilo de C1-C4 sustituido con fenilo, preferentemente a,a- dimetilbenzilo .
Todavía una clase más preferida de absorbedores de la luz UV orgánicos, micronizados de benzotriazol corresponde a la fórmula > en donde T2 es hidrógeno; alquilo de C6-C12, preferentemente iso- octilo, o alquilo de C1-C4 sustituido con fenilo, preferentemente a, a-dimetilbenzilo .
Una clase preferida de benzofenonas es amino sustituido con derivados hidroxil fenil benzofenona presentados en la publicación PCT No. WO04052837. Las hidroxil fenil benzofenonas amino sustituidas son ' en donde Ri y R2 independientes entre si son; alquilo de C6-Ci2; alquenilo de C2-C2o cicloalquilo de C3-C10; cicloalquenilo de C3-Ci0; o Ri y R2 junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos forman un anillo heterociclico de 5- o 6- miembros; ?? es un número de 1 a 4; en donde nx = 1.
R3 es un radical heterociclico saturado o insaturado; hidroxi-alquilo de C1-C5; ciclohexilo opcionalmente sustituido con uno o más alquilo de C1-C5; fenilo opcionalmente sustituido con un radical heterociclico, aminocarbonilo o alquilcarboxi de C1-C5; cuando n es 2, R3 es un alquileno-, cicloalquileno, alquenileno o radical fenileno, el cual es opcionalmente sustituido por un grupo carbonilo o carboxi; un radical de la fórmula *- CH2- C=C-CH2- * o R3 junto con A forma un radical bivalente de la fórmula (la) en donde n2 es un número de 1 a 3; cuando n es 3, R3 es un radical alcantriilo; cuando n es 4, R3 es un radical alcantetrailo; A es -0-; ó -N (R5) - ; y R5 es hidrógeno; alquilo de C1-C5; o hidroxi-alquilo de C1-C5.
Alquilo de C1-C20 indica un grupo alquilo sustituido o no sustituido, lineal o ramificado, como puede ser, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, n-hexilo, ciclohexilo, n-decilo, n-dodecilo, n-octadecilo, eicosilo, metoxietilo, etoxipropilo, 2-etilhexilo, hidroxietilo, cloropropilo, N, N-dietilaminopropilo, cianoetilo, fenetilo, benzilo, p-ter-but ilfenetilo, p-ter-octil-fenoxietilo, 3- (2, 4-di-ter-amilfenoxi ) -propilo, etoxicarbonilmetil-2- ( 2-hidroxi-etoxi ) etilo o 2-furiletilo .
Alquenilo de C2-C2o es, por ejemplo, alilo, metalilo, isopropenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, isobutenilo, n-penta-2 , 4-dienilo, 3-metil-but-2-enilo, n-oct-2-enilo, n-dodec-2-enilo, iso-dodecenilo, n-dodec-2-enilo o n-octadec-4-enilo .
Cicloalquilo de C3-Ci0 es, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclononilo o ciclodecilo y preferentemente ciclohexilo. Estos radicales pueden ser sustituidos, por ejemplo, por uno o más radicales alquilo de C1-C4 iguales o diferentes, preferentemente por metilo y/o hidroxi. Si los radicales cicloalquilo son sustituidos por uno o más radicales, estos son preferentemente sustituidos por uno, dos o cuatro, preferentemente por un o dos radicales iguales.
Cicloalquenilo de C3-Cio es, por ejemplo ciclopropenilo, ciclobutenilo, ciclopentenilo, cicloheptenilo, cicloocentilo, ciclononenilo o ciclodecenilo y preferentemente ciclohexenilo . Estos radicales pueden estar sustituidos con uno o más radicales alquilo de de C1-C4 iguales o diferentes, preferentemente con metilo, y/o hidroxi. Si los radicales cicloalquenilo son sustituidos con uno o más radicales, son preferentemente sustituidos con uno, dos, tres o cuatro, preferentemente con uno o dos radicales iguales o diferentes .
Los grupos alquilo de C1-C5 sustituidos son, por ejemplo hidroximetilo, hidroxietilo, hidroxipropilo, hidroxibutilo o hidroxipentilo .
Un radical alquileno es preferentemente un radical alquileno de C1-C12, semejante, por ejemplo a metileno, etileno, propileno, butileno, hexileno u octileno.
Los radicales alquileno pueden, opcionalmente, ser sustituidos por uno o más radicales alquilo de Ci~C5.
Si Ri y R2 son radicales heterociclicos , estos comprenden uno, dos, tres o cuatro heteroátomos iguales o diferentes en el anillo. Se da especial preferencia a los heterociclos que contienen uno, dos o tres, especialmente uno o dos, heteroátomos idénticos o diferentes. Los heterociclos pueden ser mono- o policíclicos , por ejemplo mono-, bi- o tri-ciclicos . Estos son preferentemente mono- o bi-ciclicos, especialmente monociclicos . Los anillos preferentemente contienen 5, 6 o 7 miembros en el anillo. Los ejemplos de sistemas heterociclicos monociclicos y biciclicos a partir de los cuales se producen radicales en los compuestos de la fórmula (1) o (2) pueden derivarse, por ejemplo, de pirrol, furano, tiofeno, imidazol, pirazol, 1 , 2 , 3-triazol , 1 , 2 , 4 -triazol , piridina, piridazina, pirimidina, pirazina, pirano, tiopirano, 1,4-dioxano, 1,2-oxazina, 1 , 3-oxazina, 1,4-oxazina, indol, benzotiofeno, benzofurano, pirrolidina, piperidina, piperazina, morfolina y tiomorfolina .
La lista preferida de absorbedor de la luz UV orgánicos, micronizados, escasamente solubles que pueden combinarse con el terpolimero de fórmula (I) o el terpolimero selectivo (la) está definida en la categoría bl y son: metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol, tris-bifenil triazina, metanona, 1,1'-(1,4-piperazindiil) bis [ 1- [2- [4- (dietilamino) -2-hidroxibenzoil ] fenil ] - y mezclas de éstos.
Los compuestos orgánicos escasamente solubles que se utilizan en la presente invención están presentes en el estado micronizado. Estos pueden ser preparados por cualquiera de los procesos conocidos adecuados para la preparación de micropartículas, por ejemplo: trituración en húmedo (el proceso de micronización de baja viscosidad para dispersiones que pueden ser bombeadas) , con un medio de trituración duro, por ejemplo esferas de silicato de zirconio en un molino de bolas, y un agente tensoactivo protector o un polímero protector en agua o en un disolvente orgánico adecuado; amasado en húmedo (el proceso de micronización de viscosidad elevada para pastas que no pueden ser bombeadas) utilizando un amasador continuo o discontinuo (por lotes) . Para un proceso de amasado en húmedo puede utilizarse un solvente (agua o aceites aceptados para uso cosmético) , un auxiliar de trituración (agente tensoactivo, emulsificador ) y un auxiliar de trituración polimérico. secado por aspersión a partir de un disolvente adecuado, por ejemplo suspensiones acuosas o suspensiones que contengan disolventes orgánicos, o soluciones verdaderas en agua, etanol, dicloroetano, tolueno o N-metilpirrolidona etc. por expansión de acuerdo con el proceso RESS (Rapid Expansión of Supercritical Solutions, Expansión rápida de soluciones supercríticas ) de fluidos supercríticos (p. ej . , C02) en el cual el filtro o los filtros UV o la expansión de dióxido de carbono liquido junto con una solución de uno o más filtros UV en un disolvente orgánico adecuado; por reprecipitación a partir de disolventes apropiados, incluidos los fluidos supercriticos (el proceso GASR = Gas Anti-Solvent Recrystallisation (Recristalización en gas antidisolvente)/ proceso PCA = Precipitation with Compressed Ant i-Solvents (Precipitación con antidisolventes comprimidos) .
Como aparatos para la molienda para la preparación de los absorbedores de la luz UV orgánicos, micronizados , pueden emplearse, por ejemplo, un molino de chorro, un molino de bolas, un molino vibrador o molino de martillo, preferentemente un molino mezclador de alta velocidad. Los molinos incluso más preferibles son los molinos de bolas modernos; los fabricantes de estos tipos de molinos son, por ejemplo, Netzsch (L Z mili), Drais (DCP-Viscoflow o Cosmo) , Bühler AG (molino de centrifuga) o Bachhofer .
Los ejemplos del aparato amasador para la preparación de absorbedores de la luz UV orgánicos, micronizados son los amasadores en lotes de paletas tipo sigma típicos pero también los amasadores en lotes en serie ( IKA-Werke ) o amasadores continuos (Continua de Werner und Pfleiderer) .
La molienda de los compuestos orgánicos escasamente solubles utilizados en las presentes invenciones preferentemente se lleva a cabo con un auxiliar de molienda .
El agente dispersante (b) puede utilizarse como un auxiliar de molienda de peso molecular bajo para todos los procesos de micronización antes mencionados.
Los agentes tensoactivos aniónicos, no iónicos o anfotéricos útiles están descritos más adelante en las secciones tituladas "agentes dispersantes específicos".
Los auxiliares de la molienda útiles y preferidos para una dispersión acuosa son los compuestos tensoactivos aniónicos con un valor HLB (Hydrophile-Lipophile Balance, Balance hidrófilo-lipófilo) mayor que 8, más preferentemente mayor que 10.
Como compuestos dispersantes pueden utilizarse cualquiera de los compuestos tensoactivos aniónicos, no iónicos o anfotéricos tradicionalmente útiles (componente (b) ) . Estos sistemas tensoactivos pueden contener, por ejemplo: ácidos carboxilicos y sus sales: jabón alcalino de sodio, potasio y amonio, jabón metálico de calcio o magnesio, jabón de base orgánica como ácido láurico, miristico, palmitico, esteárico y oleico etc. Los fosfatos de alquilo o ásteres del ácido fosfórico, fosfato ácido, fosfato de dietanolamina, cetil fosfato de potasio. Los ácidos carboxilicos etoxilados o ésteres de polietilen glicol, acilatos de PEG-n. Poliglicol éter de alcohol graso como puede ser laureth-n, myreth-n, ceteareth-n, steareth-n, oleth-n. Poliglicol éter de ácido graso como puede ser estearato de PEG-n, oleato de PEG-n, cocoato de PEG-n. Monoglicéridos y ésteres de poliol. Mono- y di-ésteres de ácidos grasos de C12-C22 de los productos de la adición de desde 1 hasta 100 moles de óxido de etileno con polioles. Ácido graso y éster de poliglicerol, como puede ser monoestearato glicerol, diisoestearoil poligliceril-3-diisoestearatos, poligliceril-3-diisoestearatos , trigliceril diisoestearatos , poligliceril-2-sesquiisoestearatos o poligliceril dimeratos. Mezclas de compuestos de una pluralidad de estas clases de sustancias también son apropiadas. Los poliglicol ésteres de ácidos grasos como puede ser monoestearato dietilen glicol, ácido graso y ésteres de polietilen glicol, ácido graso y ésteres de sacarosa como puede ser los suero ásteres, glicerol y ésteres de sacarosa como suero glicéridos. Sorbitol y sorbitan, mono- y di-ésteres de sorbitan de ácidos grasos saturados e insaturados que tengan desde 6 hasta 22 átomos de carbono y productos de adición de óxido de etileno. La serie polisorbato-n, ésteres de sorbitan como sesquiisoestearato, sorbitan, PEG- ( 6) -isoestearato de sorbitan, PEG- ( 10 ) -sorbitan laurato, PEG-17-dioleato sorbitan. Derivados de glucosa, mono y oligo-glucósidos de alquilo de C8-C22 y análogos etoxilados con glucosa son los preferidos como componente azúcar. Los emulsificadores O/W, como puede ser gluceth-20 sesquiestearato de metilo, estearato de sorbitan / cocoato de sacarosa, sesquiestearato de metil glucosa, alcohol cetearilico /cetearil glucósido. Emsulficiadores W/O como puede ser dioleato de metil glucosa / isoestearato de metil glucosa. Sulfatos y derivados sulfonados, dialquilosulfosuccinatos , dioctil succinato, alquil lauril sulfonato, parafinas sulfonadas lineales, sulfonato de tetrapropileno sulfonado, lauril sulfatos de sodio, lauril sulfatos de amonio y etanolamina, lauril éter sulfatos, laureth sulfatos de sodio [Texapon N70] o myreth sulfatos de sodio [Texapon K14S] , sulfosuccinatos , acetil isotionatos, sulfatos de alcanolamida, taurinas, metil taurinas, imidazol sulfatos. Agentes tensoactivos zwiteriónicos o anfotéricos que llevan al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo carboxilato y/o sulfonato en la molécula. Agentes tensoactivos zwiteriónicos que sean especialmente apropiados como betainas, como puede ser los glicinatos de N-alquil-N, -dimetilamonio, glicinato de cocoalquildimetilamonio, glicinatos de N-acilamino-propil-N,N-dimetilamonio, glicinato de cocoacilaminopropildimetilamonio y 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas cada una con desde 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o acilo y también cocoacilaminoetilhidroxietilcarboxi-metilglicinato, N-alquilbetaina, N-alquilaminobetainas .
Los ejemplos de los agentes tensoactivos suaves adecuados como compuestos dispersantes, es decir, agentes tensoactivos especialmente bien tolerados por la piel, pueden ser éter sulfatos de poliglicol de alcohol graso, sulfatos de monoglicérido, sulfosuccinatos de mono- y/o di-alquilo, isetionatos de ácido graso, sarcosinatos de ácido graso, táuridos de ácido graso, glutamatos de ácido graso, sulfonatos de a-olefinas, ácidos etercarboxilicos, oligoglucósidos de alquilo, glucamidas de ácidos grasos, alquilamidobetainas y/o los productos de la condensación de proteina y ácido graso, los últimos preferentemente basados en proteínas de trigo.
Los agentes tensoactivos no iónicos como PEG-6 cera de abejas (y) PEG-6 estearato (y) isoestearato de poliglicerilo-2- [Apifac] , estearato de glicerilo (y) estearato de PEG-100. [Arlacel 165], PEG-5 estearato de glicerilo [arlatone 983 S] , oleato de sorbitan (y) ricinoleato de poligliceril-3. [Arlacel 1689], estearato de sorbitan y cocoato de sacarosa [arlatone 2121], estearato de glicerilo y laureth-23 [Cerasynth 945], alcohol cetearilico y ceteth-20 [Cetomacrogol Wax] , alcohol cetearilico y colysorbate 60 y PEG-150 y stearate-20 [Pola ax GP 200, Polawax NF] , alcohol cetearilico y cetearil poliglucósido [Emulgade PL 1618], alcohol cetearilico y ceteareth-20 [Emulgade 1000NI, Cosmowax] , alcohol cetearilico y PEG-40 aceite de ricino [Emulgade F Special] , alcohol cetearilico y PEG-40 aceite de ricino y cetearil sulfato de sodio [Emulgade F] , alcohol estearilico y steareth-7 y steareth-10 [Emulgator E 2155] , alcohol cetearilico y steareth-7 y steareth-10 [Emulsifying wax U. S. N. F] , estearato de glicerilo y PEG-75 estearato [Gelot 64], acetato de propilen glicol ceteth-3. [Hetester PCS] , acetato de propilen glicol isoceth-3 [Hetester PHA] , alcohol cetearilico y ceteth-12 y oleth-12 [Lanbritol Wax N 21], PEG-6 estearato y PEG-32 estearato [Tefose 1500] , PEG-6 estearato y ceteth-20 y steareth-20 [Tefose 2000], PEG-6 estearato y ceteth-20 y estearato de glicerilo y steareth-20 [Tefose 2561], estearato de glicerilo y ceteareth-20 [Teginacid H, C, X] · Los emulsificadores aniónicos como PEG-2 estearato SE, estearato de glicerilo SE [Monelgina, Cutina KD] , estearato de propilen glicol [Tegin P] , Alcohol cetearilico y cetearil sulfato de sodio [Lanette N, Cutina LE, Crodacol GP] , alcohol cetearilico y lauril sulfato de sodio [Lanette W] , trilaneth-4 fosfato y estearato de glicol y PEG-2 estearato [Sedefos 75], estearato de glicerilo y lauril Sulfato de sodio [Teginacid Special] . Bases ácidas catiónicas como alcohol cetearilico y bromuro de cetrimonio.
Los compuestos dispersantes específicos pueden utilizarse en una cantidad de, por ejemplo, desde 1 hasta 30% en peso, especialmente desde 2 hasta 20% en peso, y de preferencia desde 3 hasta 10% en peso, con base en el peso total de la composición.
Los disolventes útiles son agua, salmuera, (poli)etilen glicol, glicerol o aceites aceptados para uso cosmético. Otros disolventes útiles se describen más adelante en las secciones tituladas "Esteres de ácidos grasos", "triglicéridos naturales y sintéticos, incluidos los ásteres de glicerilo y derivados", "Ceras de brillo aperlado", "Aceites hidrocarburos" y "Siliconas o siloxanos" .
Los compuestos orgánicos escasamente solubles, micronizados asi obtenidos por lo regular tienen un tamaño de partícula promedio desde 0.02 hasta 2 micrometros, preferentemente desde 0.03 hasta 1.5 micrometros y más especialmente desde 0.05 hasta 1.0 micrometros.
Los compuestos dispersantes más preferidos (b) son alquil sulfatos de sodio o alquil éter sulfatos de sodio, como puede ser laureth sulfato de sodio [Texapon N70 de Cognis] o myreth sulfato de sodio [Texapon K14 S de Cognis] .
La dispersión acuosa que se utiliza en la presente invención por lo regular contiene 30 - 60, preferentemente 35 a 55 partes de la sustancia micronizada, orgánica, escasamente soluble; 2 - 20, preferentemente 2 a 20 partes del compuesto dispersante; 0.1 - 1 parte, preferentemente 0.1 a 0.5 partes de un agente espesante (por ejemplo goma de xantano) ; y 20 - 68 partes de agua; La composición del filtro solar de acuerdo con la invención, es decir, bi, se obtiene por ejemplo moliendo un compuesto absorbedor de la luz UV orgánico, insoluble en presencia de un auxiliar, cuyo auxiliar se selecciona del grupo que consiste en decil glucósido, laurato de poligliceril-10, myreth sulfato de sodio y estearoil glutamato de sodio.
Cualquier proceso conocido apropiado para la preparación de microparticulas puede utilizarse para la preparación de los absorbedores de luz UV micronizados , por ejemplo molienda en húmedo, amasado en húmedo, secado por aspersión a partir de un disolvente adecuado, por la expansión de acuerdo con el proceso RESS (Rapid Expansión of Supercritical Solutions) , por reprecipitación a partir de disolventes apropiados, incluidos los fluidos supercriticos (proceso GASR = Gas Anti-Solvent Recrystallization / proceso PCA = Precipitation with Compressed Anti-solvents ) .
Los absorbedores de la luz UV micronizados del componente (B) o más específicamente bi así obtenidos por lo regular tienen un tamaño de partícula promedio desde 0.02 hasta 2, preferentemente desde 0.03 hasta 1.5, y más específicamente desde 0.05 hasta 1.0 micrómetros.
Los absorbedores de la luz UV micronizables de conformidad con el componente (B) o más específicamente bi también pueden utilizarse como sustratos secos en forma de polvo.
Estos absorbedores de luz UV no micronizados pueden ser solubles en aceite, como puede ser el grupo b3 antes definido .
Estos absorbedores de luz UV no micronizados pueden ser solubles en agua, como puede ser el grupo b5 definido en lo anterior.
Absorbedores de la luz UV b? El grupo b2 de los absorbedores de luz UV están definidos actualmente como bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina.
Bis-etilhexiloxifenol es soluble en aceite.
Absorbedor de luz UV b3 Estos absorbedores de luz UV orgánicos son considerablemente solubles en aceite. Estos son no micronizados ni son inorgánicos.
Los absorbedores de luz UV orgánicos, solubles en aceite, b3, se seleccionan del grupo de absorbedores de luz UV que consisten en butil metoxidibenzoilmetano (B BM) , oxibenzona, sulisobenzona, bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina (BEMT) , dietilhexil butamido triazona (DBT), drometrizol trisiloxano, etilhexil metoxicinamato (EHMC) , etilhexil salicilato (EHS) , etilhexil triazona (EHT) , homosalato, isoamil p-metoxicinamato, 4-metilbenziliden canfor, octocrileno (OCR) , polisilicona-15, dietilamino hidroxi benzoil hexil benzoato (DHHB) y mezclas de éstos.
Absorbedores de luz UV b4.
Los filtros solares inorgánicos representativos del componente (B) , o más específicamente b4, incluyen pigmentos, o de otro modo nanopigmentos (la media del tamaño de las partículas primarias: generalmente entre 5 nm y 100 nm, preferentemente entre 10 nm y 50 nm) formados a partir de óxidos metálicos recubiertos o no recubiertos, como puede ser, por ejemplo, los nanopigmentos óxido de titanio (amorfo o cristalino en forma de rutilo y/o anatasa) , óxido de hierro, óxido de zinc, óxido de zirconio u óxido de cerio, los cuales son bien conocidos en la técnica como filtros solares UV. Los compuestos de recubrimiento tradicionales son, además, alúmina y/o estearato de aluminio. Tales nanopigmentos formados a partir de óxidos metálicos con recubrimiento o sin recubrimiento están descritos, en particular, en EP 518 772 y EP 518 773.
Absorbedores de la luz UV b¾ Los absorbedores de la luz UV orgánicos, solubles en agua, representativos se seleccionan del grupo que consiste en ácido fenilbenzimidazol sulfónico (PBSA), sal de sodio de sulisobenzona, ácido benziliden canfor sulfónico, canfor benzalconio metosulfato, cinoxato, fenil dibenzilmidazol tetrasulfonato de disodio, ácido tereftaliliden dicanfor sulfónico, PABA, PEG-25 PABA y mezclas de éstos.
El compuesto filtro de luz UV del componente (B) o más específicamente, el peso total de bi, b2, b3, b4 o bs en combinación con la fórmula (I) o la fórmula selectiva (la) está presente en la composición del filtro solar en cantidades desde 0.01% en peso hasta aproximadamente 50% en peso, con base en el peso de la composición del filtro solar total. Además, el compuesto filtro UV del componente (B) o más específicamente, el peso total de bi, b2, b3, b4 o bs en combinación con la fórmula (1) o la fórmula selectiva (la) está presente en la composición del filtro solar en cantidades desde aproximadamente 0.1% en peso hasta aproximadamente 30% en peso, con base en el peso de la composición del filtro solar total. Por lo regular, el compuesto filtro UV del componente (B) o más específicamente, bi, b2, b3, b o bs en combinación con la fórmula (1) o la fórmula selectiva (la) está presente en la composición filtro solar en cantidades desde aproximadamente 1% en peso hasta aproximadamente 20% en peso, con base en el peso de la composición total. Por lo regular, el compuesto filtro UV del componente (B) o más específicamente, bi, b2, b3, b o b5 en combinación con la fórmula (I) o la fórmula selectiva (la) está presente en la composición filtro solar en cantidades desde aproximadamente 1% en peso hasta aproximadamente 5% en peso, con base en el peso de la composición total.
Para aclarar el % en peso total del componente B) o la suma de bi, b2, b3, b y b5 puede ser tanto como aproximadamente 0.01 hasta aproximadamente 50% en peso, aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 30% en peso, aproximadamente 1 hasta aproximadamente 25% en peso de la composición filtro solar total.
Por lo regular, las formulaciones filtro solares contienen composiciones de varias actividades de filtración solar UVA, UVB o de espectro amplio; orgánicos que son solubles en aceite o agua, particulados inorgánicos u orgánicos.
El término "cantidad eficaz" significa por ejemplo la cantidad necesaria para obtener el efecto deseado.
Para los copolimeros aleatorios de la fórmula (I) o la fórmula selectiva (la), del componente A), u+v+w+x+y+z = 100 por ciento en peso en relación con el peso total del terpolimero.
Los terpolimeros aleatorios de la fórmula (I) del componente (A) de acuerdo con la presente invención se obtienen a partir de al menos tres monómeros diferentes. Otro aspecto de la presente invención es los terpolimero aleatorios del componente (A) fórmula (I) se obtienen a partir de al menos cuatro monómeros diferentes.
Los terpolimeros aleatorios del componente (A) fórmula (I) o la fórmula selectiva (la) pueden utilizarse junto con otros polímeros o copolimeros en una formulación de filtro solar; por ejemplo, los polímeros que se enlistan en US 6,409,998 y/o en US 2006/0104923.
Otra modalidad de la presente invención para el componente A) fórmula (I) es que y es desde aproximadamente 0.1% a aproximadamente 35% en peso, con base en el peso total del terpolímero. Otra modalidad de la presente invención para el componente A) fórmula (I) es que y es desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 30% en peso, con base en el peso total del terpolímero. Otra modalidad de la presente invención para el componente A) fórmula (I) es que y es desde 5% aproximadamente 20% en peso, con base en el peso total del terpolímero. "y" para la fórmula selectiva (la) es desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 30%, preferentemente alrededor de 5 a aproximadamente 20, y más preferentemente alrededor de 6 a aproximadamente 10% en peso del terpolímero.
Otra modalidad de la presente invención para el componente A) fórmula (I) es que v es desde aproximadamente 5% a aproximadamente 70% en peso, con base en el peso total del terpolímero. Otra modalidad de la presente invención para el componente A) fórmula (I) es que v es desde aproximadamente 5% a aproximadamente 60% en peso, con base en el peso total del terpolimero. Otra modalidad de la presente invención para el componente A) fórmula (I) es que v es desde aproximadamente 10% a aproximadamente 60% en peso, con base en el peso total del terpolimero. "v" para la fórmula selectiva (la) es desde aproximadamente 5% a aproximadamente 75% en peso del terpolimero, preferentemente aproximadamente 5 a aproximadamente 50, más preferentemente alrededor de 8 a aproximadamente 20% en peso del terpolimero.
Otra modalidad de la presente invención para el componente A) fórmula (I) es que u es desde aproximadamente 5% a aproximadamente 75% en peso, con base en el peso total del terpolimero. Otra modalidad de la presente invención para el componente A) fórmula (I) es que u es desde aproximadamente 5% a aproximadamente 65% en peso, con base en el peso total del terpolimero. Otra modalidad de la presente invención para el componente A) fórmula (I) es que u es desde aproximadamente 5% a aproximadamente 60% en peso, con base en el peso total del terpolimero. "u" para la fórmula selectiva (la) es desde aproximadamente 20% a aproximadamente 80%, preferentemente alrededor de 30% a aproximadamente 75%, y más preferentemente alrededor de 40 a alrededor de 75% en peso del terpolimero.
Otra modalidad de la presente invención para el componente A) fórmula (I) es que z es desde aproximadamente 0.1% hasta aproximadamente 50% en peso, con base en el peso total del terpolimero. Otra modalidad de la presente invención para el componente A) fórmula (I) es que z es desde aproximadamente 1% a aproximadamente 50% en peso, con base en el peso total del terpolimero. Otra modalidad de la presente invención para el componente A) fórmula (I) es que z es desde aproximadamente 1% a aproximadamente 40% en peso, con base en el peso total del terpolimero. "z" para la fórmula selectiva (la) es desde aproximadamente 1% a aproximadamente 40%, preferentemente aproximadamente 2% a aproximadamente 15% y más preferentemente aproximadamente 3% a aproximadamente 10% en peso del terpolimero.
Otra modalidad de la presente invención para el componente A) fórmula (I) es que x es desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 40% en peso, con base en el peso total del terpolímero. Otra modalidad de la presente invención para el componente A) fórmula (I) es que x es desde aproximadamente 1% a aproximadamente 30% en peso, con base en el peso total del terpolímero. Otra modalidad de la presente invención para el componente A) fórmula (I) es que x es desde aproximadamente 5% a aproximadamente 25% en peso, con base en el peso total del terpolímero. "x" para la fórmula selectiva (la) es desde aproximadamente 5% a aproximadamente 25%, preferentemente desde aproximadamente 6% hasta aproximadamente 20%, más preferentemente aproximadamente 8% a aproximadamente 15% en peso del terpolímero.
Otra modalidad de la presente invención para el componente A) fórmula (I) es que w es desde aproximadamente 0.1% a aproximadamente 45% en peso, con base en el peso total del terpolímero. Otra modalidad de la presente invención para el componente A) fórmula (I) es que w es desde aproximadamente 1% a aproximadamente 40% en peso, con base en el peso total del terpolímero. Otra modalidad de la presente invención para el componente A) fórmula (I) es que w es desde aproximadamente 5% a aproximadamente 30% en peso, con base en el peso total del terpolímero.
Otra modalidad de la presente invención para el componente A) fórmula (I) es que M se obtiene a partir de al menos un monómero de fórmula (II) en donde T6, T7, y T8 son metilo, etilo o hidrógeno; Y es un enlace directo; TI es hidrógeno o alquilo de Ci-C4; y J es un átomo de carbono.
Otra modalidad de la presente invención para el componente A) fórmula (I) es que M se obtiene de al menos un monómero de fórmula (II) en donde T6, T7, y T8 son metilo o hidrógeno; Y es un enlace directo; Ti es hidrógeno, metilo, o etilo; y J es un átomo de carbono.
Otra modalidad de la presente invención para el componente A) fórmula (I) es que M se obtiene de al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste en estireno, alfa-metilestireno, 2-viniltolueno, 3-viniltolueno, 4-viniltolueno, etilvinilbenzeno y mezclas de éstos.
Otra modalidad de la presente invención para el componente A) fórmula (I) es T, D y E son obtenidos independientemente de al menos un monómero de la fórmula (III) en donde R5, R6 y R7 pueden ser iguales o diferentes y representan hidrógeno o alquilo de C1-C12 R8 es alquilo de Ci-Ci8, o cicloalquilo de C6-C15; el alquilo sustituido o el cicloalquilo pueden también estar sustituidos por uno o más grupos -OH y/o NH2; el alquilo o el cicloalquilo pueden estar interrumpidos por uno o más grupos -O- y/o grupos -N (H) - .
Otra modalidad de la presente invención para el componente A) fórmula (I) es T, D y E se obtienen independientemente de al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste en metil (met ) acrilato, etil (met) acrilato, propil (met) acrilato, butil (met) acrilato, isobutil (met) acrilato, hexil (met) acrilato, ciclohexil (met ) acrilato, 2-etilhexil (met) acrilato, octil (met) acrilato, decil (met) acrilato, dodecil (met) acrilato, dimetilaminoetil (met ) acrilato, isobornil (met) acrilato, estearilo (met) acrilato, behenil (met) acrilato, polipropilenglicol mono (met) acrilato, glicidil (met) acrilato, polietilen glicol mono (met ) acrilato, EO-PO-mono (met ) acrilato y mezclas de éstos. Los paréntesis indican que los monómeros de la fórmula (III) son ésteres, con base en el ácido metacrilico o el ácido acrilico.
Otra modalidad de la presente invención son los terpolimeros aleatorios del componente (A) fórmula (I) que consisten en una cadena polimérica que tiene unido a ésta un monómero obtenido de G que contiene grupos heterociclicos con átomos de nitrógeno básico. Una cadena como esta puede obtenerse polimerizando compuestos que contengan un grupo vinilo y tal grupo heterociclico, o por la unión posterior de un grupo heterocíclico a la cadena polimérica que contenga los grupos reactivos correspondientes .
Son preferidos los grupos heterociclicos con grupos nitrógeno básico que tengan un valor pKa de 2 a 14, más en particular 5 a 14 y más preferentemente 5 a 12. Estos valores pKa se refieren a la medición de estos a 25°C en una concentración 0.01 molar en agua. Estos grupos básicos imparten a los terpolimero aleatorios de acuerdo con la invención una basicidad. Estos grupos básicos permiten a los terpolimeros aleatorios formar sales orgánicas y/o inorgánicas también. Los terpolimeros aleatorios por tanto pueden utilizarse en forma de tales sales.
Estas sales se obtienen por la neutralización del polímero con ácidos orgánicos, p. ej . , ácidos aromáticos que tengan no más de 25 átomos de carbono y ácidos alifáticos y cicloalifáticos que tengan no más de 22 átomos de carbono. Se da preferencia a las sales del polímero con ácidos mono-carboxí lieos orgánicos. Los ácidos inorgánicos son, por ejemplo, ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido sulfuroso, ácido sulfúrico y similares.
Los compuestos apropiados del componente b fórmula (I) G que pueden ser polimerizados se seleccionan del grupo que consiste en vinilimidazol, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, 2-metil-N-vinilimidazol, vinilpirrolidona, vinilcarbazol y mezclas de éstos.
Los compuestos apropiados que contienen al menos un átomo de nitrógeno básico y capaces de ser unidos a una cadena polimérica de fórmula (I) G están descritos en, entre otros, EP-A 154,678.
Los compuestos apropiados que contienen al menos un átomo de nitrógeno básico y que tienen la capacidad de ser unidos a una cadena polimérica de fórmula (I) G se seleccionan del grupo que consiste en 1- (2-hidroxietil) -pirrolidina, 2- (1-pirrolidil) -etilamina, 2- ( 1-piperidil ) -etilamina, 1- (2-hidroxietil) -piperidina, l-(2-aminopropil) -piperidina, N- (2-hidroxietil) -hexametilenimina, 4- (2-hidroxietil) -morfolina, 2- (4-morfolinil) -etilamina, 4- (3-aminopropil) -morfolina, l-(2-hidroxietil) -piperazina, 1- (2-aminoetil) -piperazina, 1-(2-hidroxietil) -2-alquilimidazolina, 1- (3-aminopropil) -imidazol, (2-aminoetil) -piridina, ( 2-hidroxietil ) -piridina, ( 3-hidroxipropil ) -piridina, (hidroximetil ) -piridina, N-metil-2-hidroxi-metil-piperidina, l-(2- hidroxietil) -imidazol, 2-amino-6-metoxibenzotiazol, 4-aminometil-piridina , 4-amino-2-metoxipirimidina, 2-mercaptopirimidina, 2-mercapto-benzimidazol , 3-mercapto-1, 2, -triazol, 3-araino-l, 2, 4-triazol, 2-isopropil-imidazol, 2-etil-imidazol , 4-metil-imidazol , 2-metil-imidazol, 2-etil-4-metil-imidazol, 2-fenil-imidazol, 4-nitro-imidazol y mezclas de éstos.
Otra modalidad de la presente invención es que el componente A) fórmula (I) H se obtiene de al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste en tolueno diisocianato (todos los isómeros), , 1 -difenilmetano diisocianato, tolidino diisocianato, dianisidine diisocianato, m-xilileno diisocianato, p-fenileno diisocianato, m-fenilen diisocianato, l-cloro-2 , -fenilen diisocianato, 3, 3 ' -dimetil-4 , 1 -bisfenilen diisocianato, , 4 ' -bisfenilen diisocianato, 4, 4 '-bis (2-metoxiisocianatofenil) metano, 4,4' -diisocianatodifenil éter, 3 , 3 ' -dicloro-4 , 4 ' -diisocianatodifenil éter, 3,3'-dicloro-4 , 41 -diisocianatodifenil metano, 4,4'-diisocianatodibenzilo, 3,3' -dimetoxi-4 , 4 ' -diisocianatodifenilo, 2,2' -dimetil-4 , ' -diisocianatodifenilo, 2,2' -dicloro-5, 5 ' -dimetoxi-4, 4 ' -diisocianatodifenilo, 3,3'-dicloro-4,4'-diisocianatodifenilo, 1,2-etan diisocianato, 1,3-propan diisocianato, 1,4-butan diisocianato, 2-cloropropan-l , 3-diisocianato, pentametilen diisocianato, propilen-1, 2-diisocianato, 1,8-octan diisocianato, 1,10-decan diisocianato, 1,12-dodecan diisocianato, 1, 16-hexadecan diisocianato 1,3- y 1, 4-ciclohexan diisocianato, 1,6-hexametilen diisocianato, 2,2,4- y 2,4,4-trimetilhexametilen diisocianato, diisocianatos o una mezcla de estos diisocianatos derivados de ácido dimérico, obtenidos de ácido linoleico dimerizado, 4,4'-diciclohexilmetano diisocianato, isoforona diisocianato, 3-isocianatometil-3 , 5, 5-trimetilciclohexil diisocianato, lisina metil éster diisocianato, m-tetrametilxililen diisocianato y mezclas de éstos.
Otra modalidad de la presente invención para el componente A) fórmula (I) es que H se obtiene de al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste en tolueno diisocianato, 4 , ' -difenilmetano diisocianato, tolidin diisocianato, m-xililen diisocianato, p-fenilen diisocianato, m-fenilen diisocianato, l-cloro-2 , 4-fenilen diisocianato, 3, 31 -dimetil-4, 4 ' -bisfenilen diisocianato, 4 , 4 ' -bisfenilen diisocianato, 4, 4 '-bis (2-metoxiisocianatofenil) metano, 4,4' -diisocianatodifenil éter, 4 , 4 ' -diisocianatodibenzilo, 3 , 3 ' -di-metoxi-4 , 4 ' -diisocianatodifenilo, 2 , 2 ' -dimetil-4 , 4 ' - diisocianatodifenilo, 2,2' -dicloro-5 , 51 -dimetoxi-4 , 41 -diisocianatodifenilo, 3,3' -dicloro-4 , 4 ' -diisocianatodifenilo, 1 , 3-propan diisocianato, 1,4-butan diisocianato, 2-cloropropan-l, 3-diisocianato, pentametilen diisocianato, propilen-1, 2-diisocianato, 1,8-octan diisocianato, 1,10-decan diisocianato, 1,12-dodecan diisocianato, 1, 16-hexadecan diisocianato 1,3- y 1 , 4-ciclohexan diisocianato, 1 , 6-hexametilen diisocianato, 2,2,4- y 2, 4, 4-trimetilhexametilen diisocianato, 4 , 4 ' -diciclohexilmetano diisocianato, isoforona diisocianato, 3-isocianatometil-3, 5, 5-trimetilciclohexil diisocianato, lisina metil éster diisocianato, m-tetrametilxililen diisocianato y mezclas de éstos.
Los terpolimeros aleatorios de fórmula (I) de acuerdo con la presente invención pueden ser reticulados por monómeros multifuncionales . Estos monómeros multifuncionales se seleccionan del grupo que consiste en divinil benzeno, trivinilbenzeno, diviniltolueno, divinilpiridina, divinil-naftalen divinilxileno, etilen glicol di (met ) acrilato, trimetilolpropan tri(met)-acrilato, dietilen glicol divinil éter, trivinilciclohexano, alil (met ) acrilato, dietilen-glicol di (met ) acrilato, propilen glicol di (met ) acrilato, 2,2- dimetilpropan-1, 3-di (met ) -acrilato, 1,3-butilen glicol di (met ) acrilato, 1, 4-butanodiol di (met ) acrilato, 1,6-hexan-diol di (met ) acrilato, tripropilen glicol di (met) acrilato, trietilen glicol di (met ) acrilato, tetraetilen glicol di (met ) acrilato, polietilen glicol di (met ) acrilatos, polietilen glicol 200 di (met ) acrilato, polietilen glicol 600 di (met ) acrilato, etoxilato d bisfenol A di (met ) acrilato, poli (butandiol) di (met ) acrilato, pentaeritritol tri (met ) acrilato, trimetilolpropano trietoxi tri (met ) acrilato, gliceril propoxi tri (met ) acrilato, pentaeritritol tetra (met) acrilato, dipentaeritritol monohidroxipenta (met ) acrilato, divinil silano, trivinil silano, dimetil divinil silano, divinil metil silano, metil trivinil silano, difenil divinil silano, divinil fenil silano, trivinil fenil silano, divinil metil fenil silano, tetra-vinil silano, dimetil vinil disiloxano, poli (metil vinil siloxano) , polivinil hidrosiloxano) , poli (fenil vinil siloxano), y mezclas de éstos.
El peso molecular promedio ponderado del terpolimero aleatorio del componente (A) fórmula (I) presenta un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente 500 Dalton a aproximadamente 1,000,000 Dalton. En otro aspecto de la presente invención, el peso molecular promedio ponderado del terpolimero aleatorio del componente (b) fórmula (I) presenta un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente 500 daltons a aproximadamente 500,000 dalton. En todavía otro aspecto de la presente invención, el peso molecular promedio ponderado del terpolimero aleatorio del componente (b) fórmula (I) presenta un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente 500 Dalton a aproximadamente 100,000 Dalton. En todavía otro aspecto de la presente invención el peso molecular promedio ponderado del terpolimero aleatorio del componente (b) fórmula (I) presenta un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente 1000 Dalton a aproximadamente 75,000 Dalton.
El peso molecular promedio ponderado del terpolimero selectivo de fórmula (la) abarca por ejemplo desde aproximadamente 5,000 hasta aproximadamente 50,000, de preferencia aproximadamente 10,000 a aproximadamente 40,000 y más preferentemente alrededor de 15,000 a aproximadamente 30,000 Dalton.
El terpolimero aleatorio del componente (A) fórmula (I) está presente en la composición del filtro solar en cantidades desde aproximadamente 0.01% en peso a aproximadamente 50% en peso, con base en el peso de la composición total. En otro aspecto de la presente invención, el terpolimero aleatorio del componente (b) fórmula (I) está presente en la composición del filtro solar en cantidades desde aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 25% en peso, con base en el peso de la composición total. En todavía otro aspecto de la presente invención, el terpolimero aleatorio del componente (b) fórmula (I) está presente en la composición filtro solar en cantidades desde aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 10% en peso, con base en el peso de la composición total.
La fórmula selectiva (la) puede estar presente por ejemplo en una cantidad desde aproximadamente 0.01 por ciento en peso a aproximadamente 10 por ciento en peso, con base en el peso de la composición total, más preferentemente en una cantidad desde aproximadamente 0.1 por ciento en peso a aproximadamente 8 por ciento en peso, con base en el peso de la composición total, y más preferentemente en una cantidad desde aproximadamente 0.1 por ciento en peso a aproximadamente 5 por ciento en peso, con base en el peso de la composición total.
Otra modalidad de la presente invención son los terpolímeros aleatorios del componente (A) fórmula (I) o fórmula selectiva (la) que contienen menos de 250 ppm de monómeros residuales. Otra modalidad de la presente invención son los terpolimeros aleatorios del componente (A) fórmula (I) o fórmula selectiva (la) que contienen menos de 200 ppm de monómeros residuales. Otra modalidad de la presente invención son los terpolimeros aleatorios del componente (A) fórmula (I) o fórmula selectiva (la) que contienen menos de 100 ppm de monómeros residuales. Otra modalidad de la presente invención son los terpolimeros aleatorios del componente (A) fórmula (I) o fórmula selectiva (la) que contienen menos de 50 ppm de monómeros residuales. Otra modalidad de la presente invención son los terpolimeros aleatorios del componente (A) fórmula (I) o fórmula selectiva (la) que contienen menos de 5 ppm de monómeros residuales.
Los terpolimeros aleatorios de fórmula (I) o de fórmula selectiva (la) de acuerdo con la presente invención son dispersables en agua y pueden distribuirse a lo lago de la fase acuosa o la fase oleosa de las composiciones o formulaciones presentes.
Los terpolimeros aleatorios del componente (b) fórmula (I) o fórmula selectiva (la) pueden prepararse en la forma tradicional, p. ej . , por polimerización en masa o solución. La polimerización en un disolvente es preferida en vista de la facilidad de control de la polimerización y la viscosidad del producto final. Los disolventes apropiados son DMSO, THF, DMF, etilo, propilo, butilo, acetato, benzeno, tolueno, xileno, N-butanol, isobutanol, isopropanol, MEK, MIBK, acetona, etcétera .
Los monómeros preferentemente se polimerizan utilizando reacción de radicales, mediante la adición de peróxidos, como una opción en presencia de sistemas redox .
El tiempo de polimerización del terpolimero aleatorio del componente (A) fórmula (I) o fórmula selectiva (la) depende de la temperatura y las propiedades deseadas para el producto final, pero preferentemente es dentro del intervalo desde 0.5 hasta 10 horas a temperaturas que abarcan desde aproximadamente 50°C hasta aproximadamente 190°C. La polimerización puede llevarse a cabo en forma continua, discontinua o semicontinua. Si se prefiere obtener una cadena polimérica que tenga distribución aleatoria de los monómeros, todos los monómeros juntos serán preferentemente adicionados a la mezcla de reacción. Esto puede hacerse en una porción o en el transcurso del tiempo .
Con base en la reactividad de los monómeros, la cual es conocida, un experto puede regular la polimerización para obtener la distribución deseada.
Las composiciones del filtro solar de acuerdo con la invención, fórmula I y la también pueden contener compuestos para broncear y/o para el bronceado artificial de la piel (compuestos auto-bronceadores) , como pueden ser, por ejemplo, dihidroxiacetona (DHA) .
Las composiciones filtro solar de acuerdo con la invención también pueden contener compuestos para iluminar o abrillantar la piel, como puede ser, por ejemplo, ácido kojic, o arbutin.
Las composiciones de la invención pueden además contener ingredientes y adyuvantes aceptados para uso cosmético seleccionados, en particular, de entre sustancias grasas, disolventes orgánicos, espesantes, demulcentes, opacificadores , colorantes, pigmentos de efecto, estabilizadores, emolientes, agentes antiespumantes , compuestos humectantes, antioxidantes, vitaminas, péptidos, aminoácidos, extractos botánicos, particulados, perfumes, preservadores, polímeros, cargas, secuestrantes, propelentes, compuestos alcalinizantes o acidificantes o cualquier otro ingrediente que normalmente se formula en cosméticos, en particular para la producción de composiciones anti-solares/filtro solar.
Por ejemplo, las composiciones filtros solares que contienen el componente A) que puede ser fórmula (I) o fórmula selectiva (la) y los diferentes compuestos absorbedores de la luz UV además pueden contener componentes seleccionados del grupo que consiste en emolientes, humectantes de la piel, aceleradores del bronceado de la piel, antioxidantes, estabilizadores de la emulsión, compuestos espesantes, compuestos para la retención de la humedad, formadores de película, preservadores, perfumes, fotoestabilizadores y colorantes .
Los fotoestabilizadores especialmente preferidos por ejemplo, pueden ser seleccionados del grupo que consiste en: citrato de tris (tetrametilhidroxipiperidinol) , benzotriazolil dodecil p-cresol, butiloctil salicilato, dietilhexil 2 , 6-naftalato y Poliéster-8, dietilhexil siringilidenmalonato .
Las sustancias grasas pueden ser un aceite o una cera o mezcla de éstos, y también pueden contener ácidos grasos, alcoholes grasos y ésteres de ácidos grasos. Los aceites pueden ser elegidos de entre los aceites de origen animal, vegetal, mineral o sintéticos y, en particular, de entre parafina liquida, aceite de parafina, aceites de silicona, volátiles o de otra forma, isoparafinas , poliolefinas, aceites fluorados o perfluorados .
Del mismo modo, las ceras pueden ser de origen animal, fósil, vegetal, mineral, o sintéticas, las cuales también son conocidas por si mismas.
Los disolventes orgánicos ejemplares incluyen alcoholes inferiores y polioles.
Desde luego, un experto en esta técnica tendrá cuidado de seleccionar estos compuestos o estos compuestos adicionales optativos y/o sus cantidades, de modo que las propiedades ventajosas, en particular la resistencia al agua, la estabilidad, las cuales están asociadas intrínsecamente con las composiciones filtros solares de acuerdo con la invención, no se alteren o no se alteren considerablemente por la(s) adició (es) ideada.
Las composiciones filtros solares de la invención pueden ser formuladas de acuerdo con las técnicas bien conocidas en la materia, en particular aquellas adecuadas para la preparación de las emulsiones del tipo aceite-en-agua o agua-en-aceite .
Las composiciones filtros solares objeto pueden ser proporcionadas, en particular, en forma de una emulsión simple o compleja (0/W, /0, 0/W/O ó W/O/W) como puede ser una crema, una leche, un gel o una crema en gel, de un polvo, una loción, ungüento, una barra sólida y puede opcionalmente ser empacada en un aerosol y provista en forma de una espuma, mousse o rocío.
La composición filtro solar puede ser formulada como una emulsión aceite-en-agua (O/W) , agua-en-aceite (W/O) , aceite-en-agua-aceite (0/W/O) , agua-aceite-en-agua (W/O/W) , PIT o micro-emulsiones que contengan la fórmula (I) o la fórmula selectiva (la) junto con el compuesto absorbedor de la luz UV o las combinaciones descritas de los absorbedores, bi, b2, b3, b4 o bs .
La composición filtro solar puede ser formulada como geles, lociones, leches, rocíos, lociones alcohólicas o acuosa/alcohólicas, aerosol, composiciones de cera/grasa, preparaciones en barra, polvos, tabletas, espumas o ungüentos que contengan la fórmula (I) o la fórmula selectiva (la) junto con el absorbedor de la luz UV o las combinaciones descritas de los absorbedores bi, b2, b3, b4 o b5.
Las composiciones filtros solares pueden ser, por ejemplo, una composición filtro solar destinada a enjuagarse o a permanecer en la piel, que contenga la fórmula (I) o la fórmula selectiva (la) junto con el absorbedor de la luz UV o las combinaciones descritas de absorbedores bi, b2, b3, b4 o b5.
Cuando se proporciona una emulsión, la fase acuosa de ésta puede contener una dispersión vesicular no iónica preparada de acuerdo con las técnicas conocidas Bangham, Standish and Watkins, J. Mol. Biol . , 13, 238 (1965), FR-2,315,991 y FR-2, 416, 008 ) .
Las composiciones filtro solar de acuerdo con la invención pueden ser formuladas para proteger la epidermis humana o el cabello contra los efectos perjudiciales de la radiación ultravioleta, como puede ser una composición anti-sol o como un producto de maquillaje.
Cuando las composiciones filtro solar de acuerdo con la invención se formulan para proteger la epidermis humana contra los rayos UV, o como composiciones anti-sol/filtro solar, las mismas pueden ser provistas en forma de una suspensión o una dispersión en disolventes o sustancias grasas, en forma de dispersión vesicular no iónica o, de otro modo, en forma de una emulsión, preferentemente del tipo aceite-en-agua, como puede ser una crema o una lecha, en forma de un ungüento, gel, crema en gel, barra sólida, polvo, barra, una espuma en aerosol o un rocío.
Cuando las composiciones filtro solares de acuerdo con la invención se formulan para proteger- el cabello contra los rayos UV, estas pueden ser proporcionada en forma de un shampoo, enjuague corporal, loción, gel, sistema a base de alcohol, emulsión, dispersión vesicular no iónica y pueden constituir, por ejemplo, de una composición que se enjuague para que sea aplicada antes o después de aplicar el shampoo, antes o después de la tinción o decoloración, antes, durante o después del ondulado permanente o alisamiento del cabello, un producto para el modelado del cabello o loción o gel de tratamiento, una loción o gel para el secado o fijador del cabello, una composición para el ondulado permanente o para alisar, teñir o decolorar el cabello .
Cuando las composiciones se formulan como productos de maquillaje para las pestañas, las cejas o la piel, como puede ser una crema de tratamiento para la epidermis, base, lápiz de labios, sombra de ojos, rubor, mascara o delineador, estas pueden ser proporcionadas en una forma sólida o en pasta, anhidra o acuosa, como puede ser emulsiones aceite-en-agua o agua-en-aceite, dispersiones vesiculares no iónicas o de otro modo suspensiones .
Por ejemplo, las formulaciones anti-sol de acuerdo con la invención que tienen un portador, vehículo o diluyente del tipo de emulsión aceite-en-agua, la fase acuosa (que contiene en particular los compuestos filtradores hidrófilos), generalmente constituyen desde 50% hasta 95% en peso, preferentemente desde 70% hasta 90% en peso, respecto al peso total de la formulación, la fase oleosa (que contiene en particular los compuestos filtradores lipófilos) , desde 5% hasta 50% en peso, preferentemente desde 10% hasta 30% en peso, respecto al peso total de la formulación, y los (co) emulsificador (es ) desde 0.5% hasta 20% en peso, preferentemente desde 2% hasta 10% en peso, también respecto al peso total de la formulación.
Como se indica en lo anterior, la presente invención de este modo presenta la formulación de las emulsiones objeto para la producción de composiciones cosméticas para proteger la piel y/o el cabello contra radiación ultravioleta, en particular la radiación solar.
La composición filtro solar de la presente invención además puede contener un perfume. El término "perfume" o "aroma" cuando se utiliza en la presente se refiere a materiales odoríferos que pueden proporcionar un aroma agradable a las telas, y comprende los materiales tradicionales comúnmente utilizados en las composiciones cosméticas para contrarrestar un mal olor en tales composiciones y/o proporcionar un aroma agradable a éstas. Los perfumes preferentemente están en el estado líquido a temperatura ambiente, aunque los perfumes sólidos también son útiles, particularmente los complejos de inclusión ciclodextrina/perfume para la liberación controlada. Incluidos entre los perfumes considerados para utilizarlos en la presente están los materiales como aldehidos, cetonas, ésteres y similares que tradicionalmente se emplean para impartir un aroma agradable a las composiciones liquidas y sólidas para la higiene personal o cosméticas. Los aceites vegetales y animales naturales también se utilizan comúnmente como componentes de perfumes. Por consiguiente, los perfumes útiles para la presente invención pueden tener composiciones relativamente sencillas o pueden consistir en mezclas complejas de componentes químicos naturales y sintéticos, todos los cuales estarán destinados a proporcionar un olor o aroma agradable cuando se aplican a las telas. Los perfumes que se utilizan en las composiciones para la higiene personal o cosméticas generalmente se eligen para cumplir con los requisitos normales del olor, estabilidad, precio y disponibilidad en el comercio. El término "aroma" muchas veces se utiliza en la presente para significar el propio perfume, en lugar del aroma impartido por tal perfume.
La presente invención se dirige a un método para aumentar el factor de protección solar de una composición filtro solar, en donde el método consiste en incorporar en la composición una cantidad eficaz de al menos un terpolímero aleatorio de acuerdo con la fórmula (I) antes definida o el terpolímero selectivo de fórmula (la) como se define en lo anterior.
La presente invención se dirige a un método para mejorar la protección UV del cabello y/o la piel de un mamífero contra los efectos perjudiciales de la radiación UV, en donde el método consiste en aplicar a la piel y/o el cabello una cantidad eficaz de una composición filtro solar que contiene: (A) al menos un terpolímero aleatorio de fórmula (I) o el terpolímero aleatorio de fórmula selectiva (la); (B) al menos un compuesto filtro de luz UV; y (C) como una opción, otros ingredientes aceptados para el uso cosmético.
La presente invención se dirige a una composición cosmética o dermatológica que contiene un terpolímero aleatorio de fórmula (I) o el terpolímero aleatorio selectivo de fórmula (la) y (C) otros ingredientes aceptados para uso cosmético.
Los siguientes ejemplos describen algunas modalidades de esta invención, pero la invención no se limita a éstas. Debe entenderse que numerosos cambios a las modalidades descritas pueden hacerse de acuerdo con la descripción de la presente sin apartarse del espíritu o alcance de la invención. Por tanto, se entiende que estos ejemplos no limitan el alcance de la invención. En cambio, el alcance de la invención ha de ser determinado solo por las reivindicaciones anexas y sus equivalentes. En estos ejemplos, todas las partes dadas son en peso, a menos que se indique de otro modo.
Algunos de los disolventes utilizados para la síntesis de los copolímeros presentes pueden no ser apropiados para condiciones fisiológicas humanas. Una vez que se termina la síntesis, los disolventes pueden ser eliminados y/o sustituidos con disolventes que sean más aceptados para el uso cosmético.
EJEMPLO 1 - Terpolímero aleatorio En un matraz de reacción con condensador de reflujo apropiado para la polimerización, se disuelven 9.86 g de xileno y 4.93 g de acetato de metoxipropilo 2.84 g de vinil tolueno, 4.55 g de isobutil metacrilato, 7.36 g de 2-etilhexil acrilato, 5.20 g de 2-hidroxietil metacrilato, 1.80 g de polietilen glicol monometacrilato que tenga un peso molecular de aproximadamente 400 y 0.44 g de peróxido de diterbutilo. La polimerización se efectúa en el punto de ebullición de la mezcla agitando e introduciendo un gas inerte. Al término de la polimerización se disuelven 9.79 g de isoforona diisocianato en 16.58 g de isobutil acetato y 16.58 g de metoxipropil acetato, y los grupos NCO libres restantes se convierten entonces con 3.60 g de polietilen glicol monometacrilato que tenga un peso molecular de aproximadamente 400 y 4.51 g de l-(3-aminopropil) imidazol .
El contenido de sólido se ajusta entonces a 40% en peso con butilacetato .
De acuerdo con la fórmula (I), el componente M es vinil tolueno, y, y es 7.2 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero; el componente T es una mezcla de isobutil metacrilato y 2-etilhexil acrilato, y v es 30.1 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero; el componente D es polietilen glicol monometacrilato y u es 13.6 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero; el componente E es 2-hidroxietil metacrilato y z es 13.1 por ciento en peso, respecto al peso total del terpolimero; el componente G es l-(3-amino-propil) imidazol y x es 11.4 por ciento en peso en relación con el peso total del terpolimero; y el componente H es isoforona diisocianato y w es 24.7 por ciento en peso, respecto al peso total del terpolimero.
EJEMPLO 2 - Terpolímero aleatorio En la misma forma que el Ejemplo 1, 3.54 g de vinil tolueno, 5.69 g de isobornil metacrilato, 9.20 g de 2-etilhexil metacrilato, 7.15 g de hidroxi etil metacrilato, y 1.28 g de peróxido de diterbutilo disueltos en 11.94 g de xileno y 5.97 g de metoxipropil acetato se polimerizan.
Posteriormente se adicionan 12.23 g de isoforona diisocianato disueltos en 20.36 g de butilacetato y 20.36 g de metoxipropil acetato. Los grupos NCO libres restantes se convierten entonces con 4.50 g de polietilen glicol monometacrilato con un peso molecular de aproximadamente 400 y 3.78 g de 3-amino-l, 2, 4-triazol en 11.34 g de N-metilpirrolidona.
El contenido de sólidos se ajusta entonces a 40% en peso con butilacetato.
De acuerdo con la fórmula (I), el componente es vinil tolueno, y, y es 7.7 por ciento en peso en relación con el peso total del terpolímero; el componente T es una mezcla de isobornil metacrilato y 2-etilhexil metacrilato, y v es 32.3 por ciento en peso en relación con el peso total del terpolímero; el componente D es polietilen glicol monometacrilato , y u es 9.8 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero; el componente E es 2-etilhexilmetacrilato y z es 15.5 por ciento en peso, respecto al peso total del terpolimero; el componente G es 3-amino-l , 2 , 4-triazol y x es 8.2 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero; y el componente H es isoforona diisocianato y w es 26.5 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero .
EJEMPLO 3 - Terpolimero aleatorio En la misma forma descrita en el Ejemplo 1, 6.66 g de isobornil metacrilato, 5.46 g de ciclohexil metacrilato, 6.40 g de n-butilacrilato y 7.85 g de 2-hidroxietil metacrilato se polimerizan con 1.28 g de peróxido de diterbutilo disueltos en 11.98 g de xileno y 5.99 g de metoxipropil acetato. A este polímero que contiene grupos hidroxilo se adicionan 12.23 g de isoforona diisocianato disueltos en 20.4 g de butilacetato y 20.40 g de metoxipropil acetato. Los grupos NCO libres se convierten entonces con 4.50 g de polietilen glicol monometacrilato y 5.54 g de 2-(2-piridil ) -etanol .
El contenido de sólido se ajusta entonces a 40% en peso con xileno.
De acuerdo con la fórmula (I), el componente T es una mezcla de isobornil metacrilato y ciclohexil metacrilato, y v es 24.9 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero; el componente D es polietilen glicol monometacrilato, y u es 9.3 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero; el componente E es una mezcla de 2-hidroxietil metacrilato y butilacrilato, y z es 29.3 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero; el componente G es 2- (2-piridil) -etanol, y x es 11.4 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero; y el componente H es isoforona diisocianato, y w es 25.1 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero.
EJEMPLO 4 - Terpolimero aleatorio En la forma descrita en el Ejemplo 1, la polimerización de 3.78 g de vinil tolueno, 5.69 g de isobutil metacrilato, 7.38 g de 2-etil hexil metacrilato, 7.97 g de estearilo metacrilato, 4.55 g de glicidil metacrilato y 0.59 g de peróxido de diterbutilo se efectúa en 14.98 g de xileno y 4.99 g de metoxipropil acetato.
Al término de la polimerización, 24.97 g de butilacetato y 4.01 g de 1- ( 3-aminopropil ) imidazol se adicionan al polímero.
De acuerdo con la fórmula (I) , el componente M es vinil tolueno y, y es 11.3 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolímero; el componente T es una mezcla de isobutil metacrilato y 2-etilhexil metacrilato y v es 39.1 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolímero; el componente D es estearil metacrilato y u es 23.9 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolímero; el componente E es glicidil metacrilato y z es 13.6 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolímero; y el componente G es 1- ( 3-aminopropil ) imidazol y x es 12.0 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolímero.
EJEMPLO 5 - Terpolímero aleatorio En la forma descrita en el Ejemplo 1, la polimerización de 6.66 g de isobornil metacrilato, 5.46 g de ciclohexil metacrilato, 9.96 g de estearil metacrilato, 9.22 g de 2-etil hexil metacrilato, 5.69 g de glicidil metacrilato y 0.74 g de peróxido de diterbutilo se efectúa en 18.86 g de xileno y 6.29 g de metoxipropil acetato.
Al término de la polimerización, 18.94 g de butilacetato y 4.05 g de 3-mercapto-l , 2 , -triazol disueltos en 16.20 g de N-metil pirrolidona se adicionan al polímero.
De acuerdo con la fórmula (I), el componente T es una mezcla de isobornil metacrilato y ciclohexil metacrilato y v es 29.5 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolímero ; el componente D es una mezcla de 2-etilhexil metacrilato y estearil metacrilato y u es 46.8 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolímero; el componente E es glicidil metacrilato y z es 13.9 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolímero; y el componente G es 3-mercapto-l , 2 , 4-triazol y x es 9.9 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolímero .
EJEMPLO 6 - Terpolímero aleatorio En la forma descrita en el Ejemplo 1, la polimerización de 12.0 g de metil metacrilato, 32.76 g de ciclohexil metacrilato, 35.84 g de butilacrilato, 18.82 g de vinil imidazol y 2.0 g de butil perbenzoato terciario se efectúa en 50.71 g de xileno y 16.91 g de n-butanol.
El contenido de sólidos se ajusta a 40% en peso con butil acetato.
De acuerdo con la fórmula (I) , el componente T es metil metacrilato y v es 12.1 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero; el componente D es ciclohexil metacrilato y u es 33.0 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero; el componente E es butil acrilato y z es 36.0 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero; y el componente G es vinil imidazol y x es 18.9 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero.
EJEMPLO 7 - Terpolimero aleatorio En 15.67 g de butanol secundario y 47.0 g de butil acetato se hace la polimerización, en la forma descrita en el Ejemplo 1: 29.97 g de isobornil metacrilato, 9.36 g de estireno, 38.71 g de 2-etil hexil acrilato, 14.12 g de vinil imidazol, 0.62 g de butil-per-2-etil hexoato terciario y 1.23 g de butil perbenzoato terciario.
Al término de la polimerización, el contenido de sólidos se ajusta al 50% en peso con butil acetato.
De acuerdo con la fórmula (I), el componente M es estireno y, y es 10.2 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero; el componente T es isobornil metacrilato y v es 32.5 por ciento en. peso, en relación con el peso total del terpolimero; el componente D es 2-etilhexil acrilato y u es 42.0 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero; y el componente G es vinil imidazol y x es 15.3 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero.
EJEMPLO 8 - Terpolimero aleatorio En 45.08 g de xileno y 22.54 g de n-butanol, 12.00 g de metil metacrilato, 32.76 g de ciclohexil metacrilato, 35.84 g de butil acrilato, 18.82 g de vinil imidazol y 2.0 g de butil perbenzoato terciario se hace la polimerización en la forma descrita en el Ejemplo 1.
Al término de la polimerización, el contenido de sólidos se ajusta a 50% en peso adicionando 33.80 g de xileno.
De acuerdo con la fórmula (I) , el componente T es metil metacrilato y v es 12.1 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero; el componente D es ciclohexil metacrilato y u es 33.0 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero; el componente E es butil metacrilato y z es 36.0 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero; y el componente G es vinil imidazol y x es 18.9 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero.
EJEMPLO 9 - Terpolimero aleatorio En 47.00 g de tolueno y 15.67 g de n-butanol, 29.97 g de isobornil metacrilato, 9.36 g de estireno, 38.71 g de 2-etil hexil acrilato, 14.12 g de vinil imidazol y 11.85 g butil perbenzoato terciario se hace la polimerización en la forma descrita en el Ejemplo 1.
Al término de la polimerización, se obtiene una solución polimérica que tiene un contenido de sólidos de 60% en peso.
De acuerdo con la fórmula (I), el componente M es estireno y, y es 10.2 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero; el componente T es isobornil metacrilato y v es 32.5 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero; el componente D es 2-etilhexil acrilato y u es 42.0 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero; y el componente G es vinil imidazol y x es 15.3 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero.
EJEMPLO 10 - Terpolimero aleatorio En 43.75 g de xileno y 14.59 g de n-butanol, 23.31 g de isobornil metacrilato, 31.35 g de butil acrilato, 10.92 g de estireno, 3.71 g de acrilonitrilo, 16.47 g de vinil imidazol y 1.72 g de butil perbenzoato terciario se hace la polimerización.
Al término de la polimerización, el contenido de sólidos de la solución polimérica se ajusta a 50% en peso adicionando xileno.
De acuerdo con la fórmula (I), el componente M es estireno y y es 12.7 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero; el componente T es isobornil metacrilato y v es 27.2 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero; el componente D es butilacrilato y u es 36.6 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero; el componente G es vinil imidazol y x es 19.2 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero; y H es acrilonitrilo y w es 4.3 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero.
EJEMPLO 11 - Terpolímero aleatorio En la forma descrita en el Ejemplo 1, 19.98 g de isobornil metacrilato, 10.62 g de vinil tolueno, 30.42 g de 2-etilhexil acrilato, 6.75 g de polietilen glicol monometacrilato, 16.38 g de ciclohexil metacrilato, 15.53 g de vinil imidazol, 0.67 g de butil peroctoato terciario y 1.34 g de butil perbenzoato terciario se hace la polimerización en 50.85 g de butil acetato y 16.95 g de butanol secundario.
Al término de la polimerización, el contenido de sólidos de la solución polimérica se ajusta a 50% en peso con butil acetato.
De acuerdo con la fórmula (I), el componente M es vinil tolueno y y es 10.7 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolímero; el componente T es una mezcla de isobornil metacrilato y 2-etilhexil acrilato y v es 50.5 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolímero; el componente D es polietilen glicol monometacrilato y u es 6.8 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolímero; el componente E es ciclohexil metacrilato y z es 16.4 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolímero; y el componente G es vinil imidazol y x es 15.6 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero .
EJEMPLO 12 - Terpollmero aleatorio En 98.67 g de butil acetato y 19.74 g de n-butanol, las siguientes sustancias se polimerizan en la forma descrita en el Ejemplo 1: 19.98 g de isobornil metacrilato, 10.92 g de ciclohexil metacrilato, 10.62 g de vinil tolueno, 15.0 g de metil metacrilato, 6.75 g de polietilen glicol monometacrilato, 14.12 g de vinil imidazol y 1.56 g de butil perbenzoato terciario.
Al término de la polimerización, el contenido de sólidos de la solución se ajusta a 40% en peso adicionando butil acetato.
De acuerdo con la fórmula (I) , el componente M es vinil tolueno y y es 13.7 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero; el componente T es una mezcla de isobornil metacrilato y ciclohexil metacrilato y v es 39.9 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero; el componente D es polietilen glicol monometacrilato y u es 8.7 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero; el componente E es metil metacrilato y z es 19.4 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolímero; y el componente G es vinil imidazol y x es 18.2 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolímero.
EJEMPLO 13 - Terpolímero aleatorio Las siguientes sustancias son polimerizadas aleatoriamente, de manera semejante a la descrita en el Ejemplo 11, con excepción de que se utiliza sec-butanol como el disolvente: 9.0 g de viniltolueno, 6.6 g de 2-hidroxietil metacrilato, 13.2 g de vinil imidazol, 14.1 g de 2-etilhexilacrilato, y 66.9 g de monometoxipolietilen glicol monometacrilato . Después del término de la reacción de polimerización, todos los disolventes y volátiles se eliminan por destilación en vacío. La fusión polimérica se obtiene con un peso molecular de aproximadamente 15,000-20,000 Dalton como se determina por la Cromatografía de Permeación en gel (GPC) .
De acuerdo con la fórmula (I), el componente M es vinil tolueno y, y es 8.2 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolímero; el componente T es 2-etilhexil metacrilato y v es 12.8 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolímero; el componente D es polietilen glicol monometacrilato y u es 60.9 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolímero; el componente E es 2-hidroxietil metacrilato y z es 6.0 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero; y el componente G es vinil imidazol y x es 12.0 por ciento en peso, en relación con el peso total del terpolimero.
Una solución al 50% (p/p) del terpolimero aleatorio se prepara disolviendo 109.8 g del terpolimero aleatorio sintetizado en lo anterior en 109.8 g de agua.
Esta solución es una forma fácil de manejar del terpolimero aleatorio la cual es apropiada para las aplicaciones propuestas.
El pH del terpolimero a la concentración de 50% en agua es 5.6-6.0.
El peso molecular promedio del terpolimero del Ejemplo 13: -15,000 a 20,000 Dalton.
La temperatura de transición vitrea Tg del terpolimero del Ejemplo 13 es 2.85°C.
La temperatura mínima para formar película del terpolímero del Ejemplo 13 es más de 90°C.
Ejemplo 14 - Preparación de las composiciones filtro solar Parte Nombre Nombre INCI Función % P/P* comercial A Arlacel 165 Estearato de glicerilo Emulsificador, no 3.50 (y) Estearato PEG-100 iónico Lanette 16 Alcohol cetilico Estabilizador de la 1.00 emulsión Cetiol B Dibutil adipato Emoliente/disolvente 5.00 Cetiol CC Dicaprilil carbonato Emoliente/disolvente 5.00 Tegosoft DEC Dietilhexil carbonato Emoliente/disolvente 2.00 Neo Heliopan Nombre de la Filtro solar activo 7.50 AV sustancia: Octinoxato Nombre INCI: etilhexil metoxi-cinamato Neo Heliopan Nombre sustancia: Filtro solar activo 2.00 OS Octisalato Nombre INCI: etilhexil salicilato Parsol 1789 Nombre sustancia: Filtro solar activo 3.00 Avobenzona Nombre INCI: metoxidibenzoil metano Tinosorb® S Nombre sustancia Filtro solar activo 1.50 (propuesto) : Bemotrizinol Nombre INCI: bis-etil- hexiloxifenol metoxi- fenil triazina Orgasol 2002 Nailon-12 Particulado esférico 1.50 EXD NAT COS para mejorar la sensación de la piel B Agua Agua Diluyente/disolvente es para 100.00 Keltrol CG Goma de xantano Modificador de la 0.22 RD reologia Glicerina Glicerina Humectante 3.00 Parte Nombre Nombre INCI Función % P/P* comercial Dissolvine EDTA disodio Agente quelante 0.20 NA2 C Dow Corning Ciclopentasiloxano Emoliente/disolvente 2.00 345 Tinovis ACM Copolimero acrilatos Modificador de la 0.83 de sodio (y) aceite reologia mineral (y) PPG-1 Trideceth-6 Tinosorb® M Nombre sustancia Filtro solar activo 3.00 (propuesto) : (como Bisoctrizol; tal) o Nombre INCI : mutilen 1.50 bis-benzotriazolil (nivel tetrametilbutilfenol activo) Pnenonip Penoxietanol (y) Preservador 1.00 metilparabeno (y) etilparabeno (y) butilparabeno (y) propilparabeno (y) isobutilparabeno Hidróxido de Hidróxido de sodio Ajustador de pH Cs para sodio (solución acuosa 15%) pH -5.3- 6.1 *Los componentes se adicionan a la composición filtro solar en un porcentaj e en peso/peso del componente ( como activo ) con base en el peso de la composición total .
Combinar los ingredientes de la parte A . Calentar la parte A a 80 ° C con me zclado . Mezclar hasta que se obtenga una mezcla uni forme , y adicionar Nailon 12 con agitación moderada .
Preparar la parte B: primero, dispersar goma de xantano en el agua y calentar a 80°C. Cuando esté homogéneo, adicionar el resto de la parte B uno por uno, mezclar hasta que se vea uniforme.
Adicionar la parte A en la parte B con agitación y luego homogeneizar con el aparato Ultra Turrax pos 2 durante 40s/100g.
Enfriar con agitación a 40°C y adicionar los ingredientes de la parte C uno a uno en el orden dado. Mezclar hasta que se vea uniforme. Si es necesario, ajustar el pH con solución acuosa de hidróxido de sodio a 5.3-6.1.
Ejemplo 15 - Protocolo de pruebas El protocolo de pruebas que se describe a continuación se utiliza para imitar la aplicación de la composición filtro solar a la piel humana y probar el SPF inicial y el SPF después de ochenta minutos de exposición al agua de las composiciones presentes.
Se utilizó el siguiente equipo de laboratorio.
Sustrato VITRO-SKIN® N-19, bloque de espuma, cámara de hidratación, dedos de goma libres de polvo y montajes deslizantes Glassless se obtienen de IMS, Inc. (70 Robinson Blvd, Orange, CT, EUA) ; Baño de agua (# 05-719-7F), agitador de plancha calefactora Corning ( #11-497-8A) , agitador digital compacto Calfamo (#14-500-7) , Solución acuosa de glicerol (#AC277366-0010) se obtienen del catálogo de Fisher Scientific; y El instrumento Optometrics SPF 290 se obtiene de Optometrics LLC . (8 Ñemeo Way, Stony Brook Industrial Park, Ayer, MA, EUA) .
Una solución acuosa de glicerina (300 g de una solución al 14.7% en peso) se prepara y se vierte sobre la base de la cámara de hidratación. Los estantes se colocan en la cámara que se cubre con una tapa. Se corta el sustrato VITRO-SKIN en piezas de 4.1 cm x 4.1 cm que se colocan en los estantes de una cámara de hidratación y se hidratan durante 16-22 horas antes de hacer las pruebas.
El instrumento Optometrics SPF 290S se enciende seguido por las instrucciones del fabricante para la calibración del instrumento, la medición del blanco y de las muestras.
Un pedazo de sustrato se coloca en un montaje deslizante y se utiliza como una referencia para las mediciones SPF in vitro. Otra pieza de sustrato se coloca sobre un bloque de espuma cubierto con plástico y se hace la aplicación del producto en el lado "topografía" del sustrato (el lado áspero) . La composición a ensayar (0.033 g) se aplica uniformemente a través de una sección de 4 cm x 4 cm del sustrato, lo cual produce una dosis de aplicación de 2 mg/cm2 y se frota en el sustrato con un dedo cubierto con el dedo de goma. Después de esto el sustrato se coloca sobre un montaje deslizante.
Las mediciones SPF in vitro se hacen antes y después de la inmersión de la muestra en agua con agitación durante 80 minutos a una temperatura del agua de 37 +/-0.5°C. Todas las primeras mediciones se hacen después del periodo de secado de 15 minutos. Después de la exposición al agua se retiran las muestras, se secan al aire durante aproximadamente 30 minutos, se regresan a la cámara de humedad controlada durante 120 minutos seguido por el periodo de secado de 15 minutos. Los portaobjetos de referencia se sumergen en el baño de agua durante la misma cantidad de tiempo.
Se utiliza el instrumento Optometrics SPF 290S para determinar la absorbancia de la luz UV de cada formulación en el intervalo de longitudes de onda de 290 400 nm. Se hace un mínimo de tres mediciones consecutivas en tres áreas diferentes del portaobjetos.
Se registran los valores del SPF, UVA/UVB y la longitud de onda crítica in vitro para cada muestra - antes y después de la inmersión en agua. El porcentaje de SPF remanente después de la exposición durante 80 minutos al agua se calcula por la siguiente fórmula: (a/b) x 100 = % SPF restante (a) es el valor del SPF después de 80 minutos de la exposición al agua y (b) es el valor SPF inicial.
Ejemplo 16 - Análisis de la composición del filtro solar para determinar las propiedades de resistencia al agua La composición filtro solar base del Ejemplo 14 presente se formula con el terpolímero del Ejemplo presente 13 y se compara con otros polímeros y copolímeros disponibles en el comercio. La composición del Ejemplo presente 14 se prepara individualmente con la cantidad especificada de cada polímero o copolímero a ensayar. Los polímeros disponibles en el comercio fueron adicionados a la fase oleosa o a la fase acuosa de la formulación, o se adicionaron posteriormente de acuerdo con las recomendaciones descritas en la literatura del fabricante .
Cada formulación del filtro solar se evalúa de acuerdo con el protocolo del Ejemplo 15 presente. Los resultados experimentales se dan a continuación.
* Los polímeros disponibles en el comercio se adicionan a la composición filtro solar en una concentración de 3% en peso/peso del componente (como activo) con base en el peso de la composición total.
El Ejemplo 13 presente se adiciona a una concentración de 1% peso/peso del componente (como activo) con base en el peso de la composición total. El terpolimero del Ejemplo 13 se adiciona posteriormente, después de que se forma la emulsión.
Cosmedia DC [INCI: Copolimero hidrogenado del dimero dilinoleilo/carbonato de dimetilo] es un copolimero hidrogenado del dimero dilinoleilo/carbonato de dimetilo y se obtiene de Cognis.
Policrileno [INCI: Poliéster-8] que es un copolimero de ácido adipico (q.v.) y neopentil glicol (q.v.) protegido en el extremo con octildodecanol (q.v.) o un grupo cianodifenilpropenoilo y se obtiene de RTD Hall Star.
DC FA 4001 C Acrilato de silicona o Dow Corning FA 4001 CM acrilato de silicona [INCI: copolimero de ciclopentasiloxano (y) acrilatos/ acrilatos/ politrimetilsiloximetacrilato] es un copolimero de politrimetilsiloximetacrilato y uno o más monómeros consistentes en ácido acrilico, ácido metacrilico, o uno de sus ésteres simples disuelto en ciclopentasiloxano y se obtiene de Dow Corning.
Ganex V-220 [INCI: Copolimero de VP/eicoseno] es un copolimero de vinilpirrolidona y eicoseno y se obtiene de ISP.
DC FA 4002 ID acrilato de silicona o Dow Corning FA 4002 ID acrilato de silicona [INCI: copolimero isododecano (y) acrilatos/ acrilatos/ politrimetilsiloximetacrilato] es un copolimero de politrimetilsiloximetacrilato y uno o más monómeros consistentes en ácido acrilico, ácido metacrilico, o uno de sus ésteres simples disueltos en isododecano y se obtiene de Dow Corning.
Phospholipon 90H [INCI: Lecitina hidrogenada] es lecitina hidrogenada y se obtiene de Phospholipid GmbH.
Dermacril AQF [INCI: copolimero de acrilatos] es un copolimero de acrilatos y se obtiene de Nacional Starch and Chemical Company.
Ganex WP-660 [INCI: triacontanil PVP] es un copolimero de vinil pirrolidona y 1-triacontano y se obtiene de ISP.
Stantiv OMA-2 [INCI: Copolimero de octadeceno/MA (y) ricinoleato de metil acetilo (y) adipato de di- metilheptilo] es un copolimero lineal de anhídrido maleico y octadeceno y está disuelto en una mezcla de ricinoleato de metil acetílo y adipato de dimetilheptilo.
Dermacril-79 [INCI: Copolimero de acrilatos/octilacrilamida] es un copolimero de octilacrilamida y uno o más monómeros consistentes en ácido acrílico, ácido metacrílico y uno de sus ésteres simples y se obtiene de Nacional Starch and Chemical Company.
Allianz OPT [INCI: copolimero de acrilatos/metacrilato de aluqilo de C12-22] es un copolimero de: ácido metacrílico, metil metacrilato, butil acrilato y cetil-eicosinil metacrilato y se obtiene de ISP.
Avalure UR 450 [INCI: Copolimero de PPG- 17/IPDI/DMPA] es un copolimero de PPG-17, isoforona diisocianato y monómeros del ácido dimetilol propiónico y se obtiene de Noveon.
Los datos demuestran que el terpolímero presente proporciona excelentes propiedades de resistencia al agua en las composiciones filtro solar a una tercera parte de la concentración cuando se comparan con otros polímeros y copolímeros de la técnica anterior y del comercio.
Ejemplo 17 - Prueba de la composición filtro solar para determinar las propiedades de resistencia al agua Una formulación de filtro solar comercial · (Cetaphil SPF 15, Galderma) se obtiene y se mezcla perfectamente en forma individual con la cantidad especificada de cada polímero o copolímero a ensayar. Cada formulación del filtro solar es evaluada de acuerdo con el protocolo del Ejemplo 15 presente. Los resultados experimentales se dan a continuación.
* Los polímeros se adicionan a la composición del filtro solar en un % p/p del componente (como activo) con base en el peso de la composición total.
Dermacril AQF es un copolímero de acrilatos y se obtiene de National Starch and Chemical Company.
Allianz OPT es un copolimero de: ácido metacrilico, metil metacrilato, butil acrilato y cetil-eicosinil metacrilato y se obtiene de ISP.
Cetafil SPF 15 es una formulación de filtro solar comercial que contiene activos para filtro solar: Avobenzone 3%; octocrileno 10%; y Ingredientes inactivos (Función): Agua (disolvente) , Adipato de isopropilo (emoliente, disolvente) , Ciclometicona (emoliente, disolvente) , Estearato de glicerilo (y) PEG-100 Estearato (emulsificador, no iónico) , Glicerina (humectante) , Polimetil metacrilato (particulado esférico para mejorar la sensación de la piel) Fenoxietanol (preservador) , Alcohol bencílico (preservador) , Crospolímero de acrilatos/acrilato de alquilo de C10-30 (emulsificador polimérico, modificador de la reología) , Acetato de tocoferilo (antioxidante) , Carbómero (modificador de la reología) , EDTA disódico (compuesto quelante) , y Trietanolamina (ajustador del pH) .
Los datos demuestran que el terpolímero presente proporciona excelentes propiedades de resistencia al agua en las composiciones filtro solares cuando se compara con otros polímeros y" copolímeros de la técnica anterior y del comercio.
Ejemplo 18: Propiedades muy resistentes al agua de las formulaciones de los filtros solares Las propiedades de resistencia al agua de los terpolímeros presentes son estudiadas de acuerdo con: la monografía final de la FDA "Evaluation of Sunscreen Efficacy - Sun Protection Factor (SPF) Assay and Very Water-resistant Assay" (Evaluación de la eficacia del filtro solar - valoración del factor de protección solar (SPF) y ensayo para determinar que es muy resistente al agua (in vivo) . Los terpolímeros presentes son estudiados al 1% p/p con base en los sólidos, y todos los datos obtenidos de la evaluación in vivo de las propiedades muy resistente al agua de las formulaciones filtro solar que contienen los terpolímeros presentes se dan a continuación .
Muestra SPF inicial SPF final Por ciento SPF después de la Después de la exposición exposición Testigo* 15.26 7.46 48 Ej . 13 15.0 11.14 74 presente * Una formulación de filtro solar humectante para uso diario, comercial (Cetaphil SPF 15, Lote 049957, Galderma) se obtiene y se mezcla perfectamente con la cantidad especificada de cada terpolimero de la presente.
Se encuentra que, a una concentración de 1% p/p con base en los sólidos, los terpolimeros presentes proporcionan un mejoramiento significativo de las propiedades muy resistentes al agua de una formulación filtro solar.
Ejemplo 19: Nivel de monómeros residuales El terpolimero presente del Ejemplo 13 se analiza para determinar el contenido del monómero residual vinil imidazol y se encuentra que contiene 240 ppm por análisis cromatográfico de gases cuantitativo. El Ejemplo 13 presente es objeto de arrastre con agua en ebullición (destilación) durante tres veces. La cantidad de vinil imidazol se determina de 180 ppm, 154 ppm y 1 14 ppm, respectivamente .
El análisis cromatográfico de permeación en gel (GPC) se hace en todas las muestras después de la destilación de vapor. Las muestras purificadas tienen espectros GPC idénticos en comparación con la muestra del terpolimero no purificado, original; por tanto, el esqueleto del polímero permanece sin cambio después de la purificación .
Ejemplo 20: Nivel del monómero residual El procedimiento de purificación del Ejemplo 19 presente se repite. Se obtiene el nivel del monómero residual de 50 ppm.
Ejemplo 20a: Nivel del monómero residual Se repite el procedimiento de purificación del Ejemplo 19 de la presente. Se obtiene un nivel de monómero residual de 5 ppm.
Ejemplo 21: Ángulos de contacto del agua y propiedades de superficie Se emplea una metodología de análisis que utiliza las mediciones del ángulo de contacto del agua para cuantificar los efectos sobre las propiedades de superficie de un sustrato sustituto de la piel. Se utiliza esta metodología como una herramienta efectiva para optimizar el desarrollo del producto, diferenciar entre productos para el cuidado de la piel, referencias competitivas y para el cribado de los polímeros. Esta está descrita en el artículo titulado "Correlating Water Contact Angles and Moisturization/Sensory Claims" de Olga V. Dueva-Koganov, Scott Jaynes, Colleen Rocafort, Shaun Barker and Jianwen Mao - Cosmetics & Toiletries, Enero 2007, Vol . 122, No. 1, pp. 20-27. Los datos que se presentan en la gráfica de este artículo muestran que es posible utilizar las mediciones del ángulo de contacto para cuantificar y comparar los efectos de los productos para el cuidado de la piel sobre las propiedades de superficie de un sustrato tipo piel y se presentan en forma tabulada más adelante. Los productos que generan ángulos de contacto relativamente bajos tienden a hacer afirmaciones más sensoriales relacionadas con la sensación ligera y no grasa, mientras que los productos que producen ángulos de contacto relativamente altos tienden a hacer más afirmaciones relacionadas con la humectación a largo plazo . Ángulos de % de productos % de productos % de productos contacto en A* en B* en C*** 40-50 100 50 0 50-60 100 40 20 60-70 60 30 60 70-80 70 15 70 80-90 50 0 100 *A = Productos que son ligeros y/o no grasos.
**B = Productos que proporcionan humectación durante 8-12 horas .
**C = Productos, que proporcionan humectación durante 24 horas .
Ejemplo 22: Medición de los ángulos de contacto después de la aplicación de los terpolimeros de la presente Los ángulos de contacto se miden mediante instrumentos de acuerdo con el método de la gota estática o sessile y utilizando agua deionizada como una solución sonda y VITRO SKIN que imita las propiedades de superficie de la piel humana como sustrato. Una pieza de sustrato hidratado se coloca en un montaje de diapositivas sin vidrio y se seca en aire en una posición plana con el lado de aplicación hacia arriba durante 15 minutos. Este se utiliza como referencia para el sustrato no tratado durante las mediciones del ángulo de contacto. Exactamente 0.032 g de las soluciones o dispersiones acuosas de los polímeros a ensayar se aplica uniformemente a través de una sección de 4 cm x 4 cm del sustrato (sobre el lado de la "topografía de la piel"). Inmediatamente después de la aplicación del producto, el producto se frota en el sustrato con un dedo cubierto con dedo de goma. Después de que el sustrato se coloca en un montaje para diapositivas se seca durante 15 minutos. Antes de las mediciones se retira el sustrato del montaje de diapositivas y se corta a varias piezas pequeñas,- las cuales se utilizan para las mediciones. El uso de piezas de tamaño pequeño es necesario para garantizar su posición plana sobre la mesa de muestras. Se presta mucha atención para asegurarse que el lado áspero esté hacia arriba y la película esté plana. Las mediciones del ángulo de contacto se hacen rápidamente - en aproximadamente 1 minuto. Se utilizan condiciones de humedad controlada.
Materiales Sistema de medición del ángulo de contacto DSA-10, Krüss Gmb.
VITRO SKIN (N-19), IMS Inc., Dedos de goma libres de polvo (# 11-392-9B) están disponibles del catálogo de Fisher Scientific.
Los terpolimeros de la presente y los polímeros resistentes al agua competitivos Allianz OPT (ISP) y Dermacril AQF (National Starch) son evaluados de acuerdo con la metodología que se describe antes.
* Indica soluciones acuosas de la muestra a ensayar según el porcentaje de sólidos con base en el peso total de la solución .
Los terpolimeros de la presente y los polímeros resistentes al agua competitivos demuestran grandes diferencias en sus efectos sobre las propiedades de superficie del sustrato VITRO SKIN. Los resultados presentados en la tabla anterior indican que los terpolimeros de la presente pueden contribuir a una sensación ligera en la piel - una característica deseable para los polímeros resistentes al agua. Por el contrario, las referencias competitivas (Allianz OPT y Dermacryl AQF) generan principalmente una modificación hidrofóbica del sustrato y es menos probable que produzcan una sensación de piel ligera.
Ejemplo 23: Características sensoriales de las formulaciones que contienen los terpolímeros de la presente Las formulaciones del Ejemplo 14 de la presente se preparan y se analizan para determinar sus características sensoriales de acuerdo con los protocolos de análisis publicados en: 1) ASTM, Sociedad norteamericana para análisis y materiales; Libro Anual de las normas ASTM, E 1490-92 (reaprobado en 1997), o 2) Meilgaard M, Civille G, Carr B (2007), Sensory Evaluation Techniques, CRC Press, 4a ed.].
Los resultados se dan a continuación.
Características Fórmula A Fórmula B Fórmula C sensoriales Untuosidad 2 2 2 Duración 3 3 3 Suavidad 4 4 4 Brillo 3 32 3 Grasoso 2 2 2 Pegaj oso 2 2 2 La fórmula A es el Ejemplo 14 de la presente sin adición de los terpolimeros de la presente.
La fórmula B es el Ejemplo 14 de la presente con 1 por ciento en peso (sólidos) del Ejemplo 13.
La fórmula C es el Ejemplo 14 de la presente con 2 por ciento en peso (sólidos) del Ejemplo 13.
Estos datos demuestran que los terpolimeros de la presente invención no afectan de manera negativa los parámetros sensoriales de la formulación.
Ejemplo '24: Composiciones alcohólicas para la aspersión del filtro solar Procedimiento de fabricación: Combinar todos los ingredientes a temperatura ambiente, mezclar hasta que sea homogéneo.
Muy resistente al agua (80 minutos de exposición al agua) In Vitro Eficacia de la formulación muy resistente al agua in vitro contra concentración del terpolímero aleatorio O.OOOOO 0.02000 0.04000 0.08000 O.O80O0 0.10O00 0.12000 anflom Terpolyn Concetitrallori, % Conclusiones: en las formulaciones alcohólicas, anhidras, para la aspersión del filtro solar, el terpolímero aleatorio mejora las propiedades de resistencia al agua in vitro de la formulación en concentraciones menores de mismo protocolo de análisis que el Ejemplo Ejemplo 25- Composición del filtro solar en crema en gel Nombre Nombre INCI/ nombre Proveedor % p/p comercial químico Parte A Agua c. s .p 100% Dissolvine EDTA disódico Akzo Nobel 0.20 NA-2-P TINODERM® SG- Agua (y) ventilen Ciba 2.00 P glicol (y) goma de esclerotio Terpolimero 1.00 del ejemplo 131 Parte B Eumuglin Bl Ceteareth 12 Cognis 1.00 Cetiol B Adipato de dibutilo Cognis 5.00 Dermofeel TC- Triheptanoina Dr. 3.00 7 Straetmans Uvinul A Plus Benzoato de BASF 10.00 dietilamino hidroxibenzoilhexilo Neo Heliopan p-metoxicinamato de Symrise 7.50 E 1000 isoamilo Uvinul T 150 Etilhexil triazona BASF 3.20 TINOSORB™ S Bis-etilhexiloxi fenol Ciba 1.50 Metoxifenil triazina TI OSORB™ M Metileno bis- Ciba 1.50 benzotriazoilo Tetrametilbutil fenol Tris-bifenil triazina Ciba 2.00 Metanona, 1,1' -(1,4- 1.00 piperazindiil ) bis[l- [2- [4- (dietilamino) -2- hidroxibenzoil ] fenil] - Parte C TINOVIS® ADE Copolimero de Ciba 1.20 acrilatos de sodio (y) polideceno hidrogenado (y) PPG-1 Trideceth-6 Parte D Dow Corning Ciclohexasiloxano (y) Dow 4.00 246 Fluid ciclopentasiloxano Corning Parte E Phenonip Fenoxietanol (y) Clariant 1.00 metilperabeno (y) etilparabeno (y) butilparabeno (y) propilparabeno (y) isobutilparabeno TINODERM® E Agia (y) acetato de Ciba 0.50 tocoferilo (y) triglicérido caprilico/cáprico (y) polisorbato 80 (y) lecitina Instrucción para la fabricación Calentar la parte A y B a 75°C.
En el mezclador Ultra Turrax adicionar la parte B (a 75°C) en la parte A (a 75°C) .
Adicionar inmediatamente la parte C, mezclar hasta homogeneidad .
A 60°C, adicionar la parte D y mezclar hasta homogeneidad. A temperatura ambiente, adicionar la parte E y mezclar hasta homogeneidad. 1. El terpolimero de la invención puede ser adicionado en la fase acuosa o puede adicionarse después de la producción de la emulsión.
Ejemplo 26 - Prueba de la resistencia en agua para el terpolimero del Ejemplo 13 Parámetro para la ef icacia in vitro del f iltro solar para la formulación del Ej emplo 26 Parámetro a ensayar Prueba de resistencia al agua condiciones in vitro Sustrato Vitro Skin™ Dosis de aplicación 2 mg/cm2 Cantidad de repeticiones 3 Exposición al agua 80 min Cantidad de agua 17 litros Temperatura del baño de agua 30-31°C Mezclado 300 rpm Secado de la muestra Temperatura ambiente (RT) Resultados de la comparación de la resistencia al agua utili zando formulaciones del Ej emplo 26 Muestra Prueba 1* Prueba 2 Prueba 3 Prom. ± D. E .
No . de polímero 31 36 37 35% ± 4% adicionado 1% del terpolímero del 72 78 77 76% ± 4% Ejemplo 13 2% del terpolímero del 83 88 96 89% + 7% Ejemplo 13 * Los números representan el S PF calculado después de enj uague con agua como en el protocolo de análisis llevado a cabo en el Ej emplo 15 .
D . E . = Desviación estándar Ej emplo 27 - Este ej emplo de aplicación muestra que se obtuvo un mej or SPF con la adición del terpolímero aleatorio del Ej emplo 13 a una crema preformulada para filtro solar .
Muestra SPF D.E. SPF D.E. Relación Reí. % SPF inicial inicial después después UV7A/UVB UVA/UVB rema del del inicial después nente enjuague enjuague del con agua enjuague Neutrogena1 16.96 1.33 12.98 1.06 0.444 0.375 76.533 c/1% ter- 21.77 0.59 17.88 1.40 0.476 0.411 82.131 polimero Ej . 13 (activo) Neutrogena 17,61 1 ,60 10.64 0.86 0.427 0,319 60,420 c/2% ter- 16,82 0.37 9.92 0.70 0.418 0.317 58.977 polimero Ej . 13 (activo) Neutrogena 18.46 1 ,36 7.76 1.36 0.452 0.391 42.037 solo la base 15.70 0.64 6.08 0.44 0.441 0.369 38.726 1. Neutrogena Healty Skin SPF- 15 Se utiliza el protocolo del ejemplo 15.
El % de la eficiencia del SPF promedio resultante en las formulaciones preformadas obtenido mediante la adición del terpolimero del Ejemplo 13 a la formulación comercial es evidente.
Muestra % de eficiencia promedio Desviación estándar Neutrogena1 con 1% del 79.33 3.96 terpolimero del Ejemplo 13 (activo) Neutrogena con 2% del 59.70 1.02 terpolimero del Ejemplo 13 (activo) Neutrogena base solamente 40.38 2.34 Ejemplo 28 - Formulación para protección diaria Aplicación uniforme, sensación de la piel no grasa Composición Nombre Nombre INCI /nombre Proveedor % p/p (como se comercial químico suministró) (y) PPG-1 Trideceth-6 Parte F Dow Corning Ciclometicona Dow 3.00 3.00 3.00 3.00 345 Fluid Corning Preservador c.s.
TINODEPJ® A Agua (y) retinil Ciba 1.00 1.00 1.00 1.00 palmitato (y) triglicérido caprílico/cáprico (y) polisorbato 80 (y) lecitina (y) cloruro de benzalconio TINODER ® E Agua (y) acetato de Ciba 1.00 1.00 1.00 1.00 tocoferilo (y) triglicérido caprílico/cáprico (y) polisorbato 80 (y) lecitina Instrucciones para la fabricación Calentar la parte A y la parte B (sin Amphisol K) a 80°C, luego adicionar Amphisol K en la parte B y agitar lentamente durante algunos minutos. Adicionar la parte A en la parte B, homogeneizar con un mezclador Ultra Turrax. Adicionar la parte C. Enfriar con agitación continua y adicionar la parte D a aproximadamente 60°C. Después adicionar la parte E a aproximadamente 45°C, luego la parte F a menos de 40°C. De otro modo, el terpolímero aleatorio puede ser adicionado después al sistema después de que se forma la emulsión.
** La adición del terpolimero aleatorio mejora las propiedades de resistencia al agua de la formulación.
Ejemplo 29 - Crema suave de protección solar Composición Instrucciones para la fabricación Calentar la parte A a 75°C hasta que esté homogénea. Calentar la parte B sin Keltrol T a 75°C hasta que esté homogéneo .
Adicionar Keltrol T en la parte B bajo mezclado con el mezclador turrax y mezclar hasta homogeneidad. Adicionar la parte A a 75°C en la parte B a 75°C y mezclar hasta que esté homogéneo. Homogeneizar con un mezclador Ultra Turrax. A 60°C, adicionar la parte C y mezclar hasta que esté homogéneo.
Preparar la parte D a temperatura ambiente, luego adicionar la parte D en la emulsión a aproximadamente 50°C y mezclar hasta homogeneidad. A la temperatura ambiente adicionar la parte E y la parte F, mezclar hasta homogeneidad. De otro modo, el terpolimero aleatorio puede ser adicionado al sistema después de que se forma la emulsión.
** La adición del terpolimero aleatorio mejora las propiedades de resistencia al agua de la formulación.
Ejemplo 30 - Gel contra el sol de aplicación uniforme, sin emulsificador Ncnibre Ncnibre INCI/ncnibre Proveedor % p/p % p/p % p/p % p/p cxmercial químico (cano (cerno (OCHO (como se se se se sumini sumi sumí sumi stró) nist) nis.) nistr) Parte C Hidróxido de Agua (y) hidróxido de Fluka qs qs qs qs sodio (solución sodio 30%) Parte D TINODER ® E Agua (y) tocoferil Ciba 3 00 3.00 3.00 3.00 acetato (y) triglicérido caprilico/ cáprico (y) polisorbato 80 (y) leticina DOW Dimeticona (y) di- Dow Corning 2.00 2.00 2.00 2.00 CORNING® meticonol 1503 FLUID Orgasol 2002 D Nailon-12 Atofina 2.00 2.00 2.00 2.00 NAT COS 20 Micron s Preservador qs qs qs qs Instrucciones para la fabricación Mezclar los ingredientes de la parte B, dispersar la goma de xantano Calentar la parte A para fundir los filtros, cuando estén fundidos adicionar dióxido de titanio y homogeneizar .
Enfriar a temperatura ambiente. Incorporar la parte A en la parte B con un dispositivo tipo Ultra Turrax.
Neutralizar con la parte C a pH > 6. Por último adicionar los ingredientes de la parte D en el orden mencionado. De otro modo, el terpolimero aleatorio puede ser adicionado al sistema después de que se forma el gel.
* * La adición del terpolímero aleatorio mej ora propiedades de res i stencia al agua de la formulación .
Ej emplo 31 - Liquido para protección solar Nombre Nombre INCl/naribre Proveedor % p/p % p/p % p/p % p/p comercial químico (cono (como (como (como se se se se suminis sutii suni surai tró) nist) nis.) nistr) Parte A Sensanov W Alquil fosfato C20-22 Seppic 4.00 4.00 4.00 4.00 (y) alcoholes C20-22 Cetiol B Dibutil adipato Cognis 5.00 5.00 5.00 5.00 Neo Heliopan Octocrileno Symrise 10.00 10.00 10.00 10.00 303 Parsol 1789 Butil metoxidibenzoil DSM 3-00 3.00 3.00 3.00 metano Uvasorb HEB Dietilhexil butamino 3VSigma 2.00 2.00 2.00 2.00 triazona TINOSORB® S Bis-etilhexiloxifenol Ciba 2.00 2.00 2.00 2.00 metoxifenil triazina Parsol CX Etilhexil metoxi- DSM 0.20 0.20 0.20 0.20 cinamato Parte B Agua Agua q.s.to q.s.to q.s.to q.s.to 100% 100% 100% 100% Dissolvine NA- EDTA disódico Ak20 0.20 0.20 0.20 0.20 2-P Nobel Terpolímero aleatorio Ciba 1.00 1.00 1.00 1.00 del Ejemplo 13** TINODERM®S Pentilen glicol (y) goma Ciba 2.00 2.00 2.00 2.00 G-P de esclerotio Tris Amino Trometamina Ultra Pur Angus 0.50 0.50 0.50 0.50 Chemie Parte C Dow Corning Ciclohexasiloxano (y) Dow 4.00 4.00 4.00 4.00 246 Fluid ciclopentasiloxano Corning Dry- Fio Puré Almidón de aluminio National 4.00 4.00 4.00 4.00 octenilsuccinado Starch & Chemical Company Instrucción para la fabricación Calentar la parte A y la parte B a 75°C. Adicionar A (75°C) en la parte B (75°C) y homogeneizar .
Enfriar. A 60°C, adicionar la parte C y mezclar hasta homogeneidad. Luego adicionar la parte D, mezclar hasta homogeneidad. A temperatura ambiente, adicionar la parte E y mezclar hasta homogeneidad.
Por último, adicionar la parte F, mezclar hasta homogeneidad. De otro modo, el terpolimero aleatorio puede ser adicionado al sistema después de que se forma el sistema.
** La adición del terpolimero aleatorio mejora las propiedades de resistencia al agua de la formulación.
Ejemplo 32 - Crema de protección solar UV avanzada Composición Ncnibre comercial Ncnibre INCl/nonibre Proveedor % p/p % p/p % p/p % p/p químico (coma (caro (cano (cano se se SLmi se sizni se sumini nist) nis.) sumi stró) nistr) TINOSORB® - etilen bis-benzo Ciba 12.00 4.00 PGL triazol tetrametil butilfenol (y) agua (y) poligliceril 10- laurato (y) butilen glicol Tris-bifenil triazina Giba 4.00 50% activo micronizado en sol. acuosa Metanona, 1,1' -(1,4- Ciba 1.00 piperazindiil) bis[l- [2- [4- (dietilamino) - 2-hidroxi benzoil] fenil] -CAS No. 919803-06-8), 50% activo micronizado en solución acuosa Parte E P enonip Eenoxietanol (y) metil Clariant 1.00 1.00 1.00 1.00 parabeno (y) etilparabeno (y) butilparabeno (y) propilparabeno (y) isobutilparabeno TINODE M® E Agua (y) tocoferil Ciba 0.50 0.50 0.50 0.50 acetato (y) tri- glicérido caprilico/ cáprico (y) polisorbato 80 (y) lecitina La adición del terpolimero aleatorio mejora las propiedades de resistencia al agua de la formulación.
Instrucciones para la fabricación Calentar la parte A a 75°C hasta que esté homogénea.
Calentar la parte B sin Keltrol T a 75°C. A 75°C con el mezclador Ultra Turrax rápido adicionar Keltrol T a la parte B y mezclar hasta homogeneidad. Adicionar la parte A a la parte B a 75°C y homogeneizar . A 60°C, adicionar la parte C y mezclar hasta homogeneidad. A temperatura ambiente, adicionar la parte D y mezclar hasta homogeneidad. Por último, adicionar la parte E y mezclar hasta homogeneidad. De otro modo, el terpolimero aleatorio puede ser adicionado al sistema después de que se forma el sistema.
Ejemplo 33 - Loción económica contra el sol Composición Nombre comercial Nombre INCl/nombre Proveedor % p/p % p/p % pp % p/p químico (exilio (ceno (ocmo (ceno se se stmi se sixtd se sumini nist) nis.) sumi stró) nistr) TINOSORB® Metilen bis- Ciba 3.00 3.00 benzotriazol tetrametil butilfenol (y) agua (y) decil glucósido (y) propilen glicol (y) goma de xantano TINOSORB® M- Mutilen bis- Ciba 3.00 PGL benzotriazol tetra metil bufilfenol (y) agua (y) poligliceril 10-laurato (y) butilen glicol Tris-bifenil triazina, Ciba 3.00 50% activo micronizado en solución acuosa Metanona, 1,1' -(1,4- Ciba 1.00 1 ,00 piperazindiil) bis [l-[2-[4-(dietil amino) -2-hidroxi benzoil] fenil] -CAS No. 919803-06-8), 50% activo micronizado en solución acuosa ???¾F3??® SDC Ácido cítrico (y) Ciba 0.30 0.30 0.30 0.30 citrato de plata TINOVIS® ADE Copolímero acrilatos Ciba 0.10 0.10 0.10 0.10 de sodio (y) polideceno hidrogenado (y) PPG- 1 Trideceth-6 Instrucciones para la fabricación Calentar la parte A y B a 80°C. Ajustar el pH B a aproximadamente 6, luego adicionar A en B con velocidad de agitación alta (utilizando un mezclador Ultra Turrax) . Enfriar con agitación, ajustar el pH a 7. Adicionar la parte D con agitación. Homogeneizar otra vez a aproximadamente 50°C. Debajo de 40°C adicionar los ingredientes de la parte E en . el orden mencionado. Ajustar el pH final a aproximadamente 7.0.
De otro modo, el terpolimero aleatorio puede adicionarse al sistema después de que éste se forma.
** La adición del terpolimero aleatorio mejora las propiedades de resistencia al agua de la formulación.
Ejemplo 34 - Roció corporal refrescante Composición Instrucciones para la fabricación Calentar la parte A a 80°C, cuando se fundan los ingredientes agitar hasta que esté uniforme.
Enfriar, por debajo de 30°C, adicionar la parte B y la parte C con agitación.
** La adición del terpolímero aleatorio mejora las propiedades de resistencia al agua de la formulación.
Ejemplo 35 - Gel solar sin PEG ni silicio [sic] con 100% de filtros particulados, sin emulsificador Composición Nombre comercial Nombre INCI/nombre Proveedor % p/p % pp % p/p % p/p químico (como (cerno (cono (como se se se se sumini suni suni sumi stró) nist) nis.) nistr) Parte A Emúlinee CBG ísoestearil alcohol (y) Gattefos 6 6 6 6 butilen glicol cocoato se (y) etilcelulosa Tegosoft CT Triglicérido caprílico/ Evonik 10 10 10 10 cáprico Ceíiol V Decil oleato Cognis 5 5 T 5 Cocoate BG Butilen glicol cocoato Gattefos 3 3 3 3 sé MT 150 EX Dióxido de titanio (y) Tayca 12 12 6 0 ácido esteárico (y) hidróxido de aluminio Óxido ce zinc 6 Parte B Agua Agua qs to qs to qs to qs to 100 100 100 100 % % % % Glicerina 85% Glicerina Fluka 5 5 5 5 Terpolimero aleatorio del Cíba 0.25 0.5 2.00 2.00 Ejemplo 13** Keltrol RD Goma de xantano Rahn 0.5 0.5 0.5 0.5 Veegum Ultra Silicato aluminio R. T 0.3 0.3 0.3 0.3 magnesio Vanderbi tt TINODERM®SG- Agua (y) pentilen glicol Ciba 4 4 4 4 P (y) goma de esclerotio Parte C TINOSQRB® Metilen bis-benzotriazol Ciba 12 4 8 tetrametilbutilfenol (y) agua (y) decil glucósido (y) propilen glicol (y) goma de xantano TINOSORB® - Metilen bis-benzotriazol Ciba 12 PGL tetrametilbutilfenol (y) agua (y) poligliceril 10- laurato (y) butilen glicol Nombre ccmercial Nombre INCl/nombre Proveedor % p/p % p/p % p/p % p/p químico (ceno (cerno (como (cono se se se se sumini sumi sumi sumi stró) nist) nis.) nistr) Tris-bifenil triazina, 50% Ciba 2.00 3.00 activo raicronizado en solución acuosa Metanona, 1,1' -(1,4- Ciba 1.00 1 .00 piperazindiil) bis [l-[2- [4-(dietil amino) -2- hidroxi benzoil] fenil] - CAS No. 919803-06-8), 50% activo micronizado en solución acuosa Parte D Orgasol 2002 D Nailon 12 Atofina 2 2 2 2 NAT COS 20 Micron s Techpolymer MB Polimetil metacrilato Sekísuí 2 2 2 8C 2 Preservador Qs qs qs Instrucciones para la fabricación Calentar la parte A sin MT 150EX a 75°C. Adicionar dióxido de titanio y homogeneizar. Preparar la parte B: dispersar primero Veegum Ultra en el agua y calentar a 75°C, homogeneizar con el mezclador Ultra Turrax, luego adicionar goma de xantano. Cuando la mezcla esté homogénea adicionar el resto de la parte B.
Adicionar la parte A en la parte B bajo homogeneización a velocidad alta (Ultra Turrax) . Enfriar con agitación. Por último adicionar la parte C y los ingredientes de la parte D a 40°C. De otro modo, el terpolimero aleatorio puede ser adicionado al sistema después de que se forma el gel.
** La adición del terpolimero aleatorio mejora las propiedades de resistencia al agua de la formulación.
Ejemplo 36 - Crema en gel Composición Instrucciones para la fabricación Calentar la parte A y B a 75°C en el mezclador Ultra Turrax adicionar la parte B (75°C) en la parte A (75°C) .
Adicionar inmediatamente la parte C, mezclar hasta homogeneidad. A 60°C, adicionar la parte D y mezclar hasta homogeneidad.
A temperatura ambiente adicionar la parte E y mezclar hasta homogeneidad. De otro modo, el terpolimero aleatorio puede ser adicionado al sistema después de que éste se forma.
** La adición del terpolimero aleatorio mejora las propiedades de resistencia al agua de la formulación.
Ejemplo 37 - Crema solar para Protección UV elevada Composición Nombre Nombre INCl/nombre Proveedor % p/p % p % p/p % p/p comercial químico (cono (ceno (cerno (ceno se se sum se stxno. se sum. ) nist) nis.) sum.) Parte A Cithrol 10 S Estearato PEG-20 Croda 3.00 3.00 3.00 3?0 Tegin M Estearato de glicerilo Evonik 2.00 2.00 2.00 2.00 Lanette 18 Alcohol estearílico Coqnis 0.60 0.60 0.60 0.60 Cetioí B Dibutil adipato Cognis 5.00 5.00 5.00 5.00 Uvinul A Plus Dietilamino hidroxi BASF 10.00 10.00 10.00 10.00 benzoil hexil benzoato Neo Hefiopan, Octocrileno S mrise 9.00 9.00 9.00 9.00 Type 303 Instrucciones para la fabricación Calentar la parte A a 75°C hasta homogeneidad.
Adicionar la parte B en la parte A y mezclar en el mezclador tipo Ultra Turrax a velocidad rápida hasta homogeneidad .
Calentar la parte C sin Sunsfere Powder, Keltrol T ni Amfisol K a 75°C.
A 75°C con mezclado rápido con Ultra Turrax, adicionar Sunsfere Powder, Keltrol T y Amfisol K y mezclar hasta homogeneidad.
Adicionar las partes A+B a 75°C en la parte C a 75°C y homogeneizar .
Debajo de 60°C, adicionar los ingredientes de la parte D y mezclar hasta homogeneidad.
Enfriar a temperatura ambiente con agitación.
** La adición del terpolimero aleatorio mejora las propiedades de resistencia al agua de la formulación.
Ejemplo 38 - Crema que proporciona una sensación seca Penetración rápida, sensación ligera en la piel Composición Instrucciones de fabricación Calentar la parte A y B a 75°C hasta homogeneidad.
Adicionar la parte A (75°C) en la parte B (75°C) y homogeneizar .
A 60°C, adicionar la parte C y mezclar hasta homogeneidad. Adicionar la parte D y homogeneizar. Enfriar a temperatura ambiente, adicionar la parte E y mezclar hasta homogeneidad.
** La adición del terpolimero aleatorio mejora las propiedades de resistencia al agua de la formulación.
Ejemplo 39 - Rocío para protección de los rayos UV no grasa Composición Nombre Nombre INCl/ncmbre químico Proveedor % p/p % p/p % p/p % p/p comercial (cerno (cerno (como (cerno se se se se sum. ) sumin. suni sum.) nis.) Parte B Agua Agua qs qs qs qs to to to to 100 100 100 100 % % % % Terpolimero aleatorio del Ciba 1.00 2.00 1.00 2.00 Ejemplo 13** Glycerin 85% Glicerina Fluka 5.00 5.00 5.00 5.00 Amphisol A Cetil fosfato DSM 3.00 3.00 3.00 3.00 Avicel PC611 Celulosa microcristalina FMC 1.50 1.50 1.50 1.50 Corporati on Dissolvine NA-2 EDTA disódico AKzo 0.20 0.20 0.20 0.20 P Nobel Parte C Trietanolamina Trietanolamina Riedel 1.00 1.00 1.00 1.00 Parte D TINOSORB® M Metilen bis-benzotriazolilo Ciba 4.00 2.00 tetrametilbutilfenol (y) agua (y) decil glucósido (y) propilen glicol (y) goma de xantano P¾N©SQRB® Metilen bis-benzotriazolilo Ciba 4.00 -PGL tetrametilbutilfenol (y) agua (y) poliglicerilo 10- laurato (y) butilen glicol Tris-bifenil triazina, 50% Ciba 2.00 3.00 activo micronizado en solución acuosa Metanona, 1,1' -(1,4- Ciba 1.00 1.00 piperazindiil) bis [l-[2- [4-(dietil amino) -2-hidroxi benzoil]fenil]- CAS No. 919803-06-8), 50% activo micronizado en sol. acuosa P¾ 3©DERM® E Agua (y) acetato de Ciba 3.00 3.00 3.00 3.00 tocoferilo (y) tri-glicérido caprilico/ cáprico (y) poli- sorbato 80 (y) lecitina Dow Corning Ciclopentasiloxano Dow 2.00 2.00 2.00 2.00 245 Fluid Corning Preservador qs qs qs Instrucciones para la fabricación Calentar la parte A a 75°C, adicionar dióxido de titanio y homogeneizar .
Preparar la parte B: primero dispersar Avicel PC611 en el agua, calentar a 75°C, agitar.
Cuando esté bien dispersa, adicionar el resto de los ingredientes de la parte B sin Amfisol A.
Luego adicionar Amfisol A, agitar lentamente 10 minutos más .
Adicionar la parte A en la parte B (a 75°C) con agitación y homogeneizar.
Ajustar el valor de pH con la parte C.
Enfriar a temperatura ambiente, por debajo de 50°C, adicionar los ingredientes de la parte D en el orden mencionado.
La adición del terpolimero aleatorio mejora las propiedades de resistencia al agua de la formulación.
Ejemplo 40- Solución solar global Composición Nccribre Ncmbre INCl/ncnibre químico Proveedor % p/p % p/p % p/p % P/P ccmercial (caso (ceno (cerno (cno se se se se sum. ) sumn. sumi sum. ) nis.) TINOSORB® Metilen bis-benzotriazol Ciba 4.00 M-PGL ilo tetrametil butilfenol (y) agua (y) decil glucósido (y) propilen glicol (y) goma de xantano Tris-bifenil triazina, 50% Ciba 2.00 1.00 activo micronizado en solución acuosa Metanona, 1,1'-(1,4- Ciba LOO 1.00 piperazindiil) bis [l-[2- [4- (dietilamino) -2-hidroxi benzoil] fenil] - CAS No. 919803-06-8), 50% activo micronizado en sol. acuosa Terpolimero aleatorio del Ciba 2.00 2.00 2.00 2.00 Ejemplo 13** ackaderm Almidón de aluminio Me Intyre 3.00 3.00 3.00 3.00 Asto-Dry octenilsuccinato TINODERM® Agua (y) tocoferil acetato Ciba 2.00 2.00 2.00 2.00 E (y) tri-glicérido caprílico / cáprico (y) poli-sorbato 80 (y) lecitina Nipaguard Alcohol bencílico (y) Clariant 1.00 1.00 1.00 1.00 MPA metilparabeno (y) propilparabeno Instrucciones para la fabricación Calentar la parte A y B a 75°C.
Adicionar la parte A en la parte B, luego homogeneizar con el mezclador Ultra Turrax.
Mezclar la parte C. Adicionar la parte C a 60°C con agitación, homogeneizar con un mezclador Ultra Turrax.
Debajo de 50°C, adicionar los ingredientes de la parte D en el orden mencionado.
Enfriar a temperatura ambiente con agitación continua.
** La adición del terpolimero aleatorio mejora las propiedades de resistencia al agua de la formulación.
Ejemplo 41- Crema en gel facial con efecto total de iluminación Proceso frío Nueva en el mercado Composición Nombre Ncmbre INCl/ncrribre químico Proveedor % p/p % pfe % p/p % p/p comercial (coro (como (ocmo ((XI1IO se se se se sum. ) sum.) sunin) sum. ) Parte C TINOVIS® Copolimero acrilatos de Giba 1.25 1.25 1.25 1.25 ADE sodio (y) polideceno hidrogenado (y) PPG-1 Trideceth-6 Parte D TINOSORB© Metilen bis-benzotriazol Ciba 3.00 2.00 M ilo tetrametilbutilfenol (y) agua (y) decil glucósido (y) propilen glicol (y) goita de xantano TINOSORB® Metilen bis-benzotriazol Ciba 3.00 -PGL ilo tetrametilbutilfenol (y) agua (y) poliglicerol 10-laurato (y) butilen glicol Tris-bifenil triazina, 50% Ciba 2.00 activo micronizado en solución acuosa Metanona, 1,1' -(1,4- Ciba 1.00 1.00 piperazindiil) bis [l-[2- [4- (dietilamino) -2-hidroxi benzoil] fenil]- CAS No. 919803-06-8), 50% activo micronizado en solución acuosa Terpolimero aleatorio del Ciba 1 ,00 1.00 1 00 100 Ejemplo 13** Dry-Flo PC Almidón de aluminio National 1.00 1.00 1.00 1.00 octenilsuccinato Starch Phenonip Fenoxietanol (y) Clariant 1.00 1.00 1.00 1.00 metilparabeno (y) etilparabeno (y) butilparabeno (y) propilparabeno (y) isobutilparabeno Instrucciones para la fabricación Adicionar la parte A a la parte B con agitación. Homogeneizar durante un corto tiempo con un mezclador Ultra Turrax.
Adicionar la parte C con agitación.
Cuando esté homogénea la mezcla adicionar los ingredientes de la parte D en el orden mencionado.
** La adición del terpolimero aleatorio mejora las propiedades de resistencia al agua de la formulación.

Claims (23)

REIVINDICACIONES
1. Una composición filtro solar que contiene A) al menos un terpolímero aleatorio de la fórmula (la) en donde y, v, u, z y x representan el porcentaje en peso de cada una de las unidades repetidas o monómero derivado contenido dentro del terpolímero; y, v, u, z y x preferentemente adicionan hasta un total de 100% en peso en relación con el peso total del terpolímero; y es desde aproximadamente 1 a aproximadamente 30%, preferentemente aproximadamente 5 a aproximadamente 20 y más preferentemente aproximadamente 6 hasta aproximadamente 10% en peso del terpolímero; v es desde aproximadamente 5% a aproximadamente 75% en peso del terpolimero, preferentemente aproximadamente 5 a aproximadamente 50, más preferentemente aproximadamente 8 a aproximadamente 20% en peso del terpolimero; u es desde aproximadamente 20% a aproximadamente 80%, preferentemente aproximadamente 30% a aproximadamente 75% y más preferentemente aproximadamente 40 a aproximadamente 75% en peso del terpolimero; z es desde aproximadamente 1% a aproximadamente 40%, preferentemente aproximadamente 2% a aproximadamente 15% y más preferentemente aproximadamente 3% a aproximadamente 10% en peso del terpolimero; x es desde aproximadamente 5% a aproximadamente 25%, preferentemente aproximadamente 6% a aproximadamente 20%, más preferentemente aproximadamente 8% a aproximadamente 15% en peso del terpolimero; * es un grupo terminal, por ejemplo, un residuo catalizador; n es 2 a 20, preferentemente, 4 a 18 y más preferentemente 6 a 12; en donde la fórmula (I) se caracteriza por un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 50,000, preferentemente aproximadamente 10,000 a aproximadamente 40,000 y más preferentemente aproximadamente 15,000 a aproximadamente 30,000 Dalton B) un filtro solar seleccionado del grupo que consiste en fc>i al menos un absorbedor UV orgánico, micronizado, escasamente soluble, b2 bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina, b3 al menos un absorbedor UV orgánico, soluble en aceite b al menos un absorbedor UV inorgánico b5 al menos un absorbedor UV soluble en agua, y mezclas de éstos.
2. La composición filtro solar de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque bi) al menos un absorbedor de la luz UV, micronizado, escasamente soluble se selecciona del grupo que consiste en: metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol, tris-bifenil triazina, metanona, 1,1'- (1,4- piperazindiil) bis [1- [2- [4- (dietilamino) -2- hidroxibenzoil] fenil] - [sic] y mezclas de éstos; b2) es bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina; b3) el al menos un absorbedor de la luz UV orgánico, soluble en aceite, se selecciona del grupo que consiste en: butil metoxidibenzoilmetano (BMB ) , oxibenzona, sulisobenzona, dietilhexil butamido triazona (DBT), drometrizol trisiloxano, etilhexil metoxicinamato (EHMC), etilhexil salicilato (EHS), etilhexil triazona (EHT) , homosalato, isoamil p- metoxicinamato, 4-metilbenzilideno canfor, octocrileno (OCR) , polisilicona-15, dietilamino hidroxi benzoil hexil benzoato (DHHB) y mezclas de éstos; b4) el al menos un absorbedor de la luz UV inorgánico se selecciona del grupo que consiste en: óxido de titanio, óxido de zinc y mezclas de éstos; y bs) el al menos un absorbedor de la luz UV soluble en agua es ácido fenilbenzimidazol sulfónico (PBSA), sal sulisobenzona-sodio, ácido benzidilen canfor sulfónico, canfor benzalconio metosulfato, cinoxato, fenil dibenzilmidazol tetrasulfonato disódico, ácido tereftaliliden dicanfor sulfónico, PABA, PEG-25 PABA y mezclas de éstos.
3. La composición filtro solar de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente B) comprende k>i y b2.
4. La composición filtro solar de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente B) consiste en (b4) dióxido de titanio u óxido de zinc, con la condición de que la composición filtro solar contenga absorbedores de la luz UV considerablemente no orgánicos.
5. Una composición filtro solar que contiene: (A) al menos terpolimero aleatorio de fórmula ¦M- D 1 G- •H- Jy i —j— j" E—*J" ¦ J I JW (i; en donde u, v, w, x, y, y z representan el porcentaje en peso de cada una de las unidades repetidas o monómero derivado que está contenido dentro del terpolimero; u, v, w, x, y, y z adicionan hasta un total de 100% en peso en relación con el peso total del terpolimero; y es desde aproximadamente 0 a aproximadamente 40% en peso del terpolimero; V es desde aproximadamente 5% a aproximadamente 75% en peso del terpolimero; u es desde aproximadamente 5% a aproximadamente 80% en peso del terpolimero; z es desde aproximadamente 0% a aproximadamente 60% en peso del terpolimero; X es desde aproximadamente 1% a aproximadamente 50% en peso del terpolimero; w es desde aproximadamente 0% a aproximadamente 50% en peso del terpolimero; es un grupo terminal, por ejemplo, un residuo catalizador; M, T, D, E, G, y H se enlazan covalentemente entre si; M se deriva de al menos un monómero de la fórmula en donde T6, T7 y T8 son alquilo de C1-C4 o hidrógeno; Y es un enlace directo, -0-, -S-, -N (H) - o -N(T1)-; TI es hidrógeno o alquilo de C1-C4; y J es un nitrógeno o un átomo de carbono; V T, D, y E se derivan independientemente de al menos un monómero de la fórmula en donde R5, R6 y R7 pueden ser el mismo o diferente y representa hidrógeno o alquilo de C1-C22; R8 es alquilo de C1-C30, cicloalquilo de C6-C15, o arilo de C6-C15; el alquilo sustituido, cicloalquilo sustituido o el arilo sustituido pueden también estar sustituidos por uno o más grupos -OH y/o NH2; o los alquilos o cicloalquilo pueden estar interrumpidos por uno o más grupos -0- y/o -N(H)-; G se deriva de al menos un monómero que contiene un grupo heterociclico que tiene al menos un átomo de nitrógeno básico en el anillo o al cual tal grupo heterociclico se une después de polimerización; H se deriva de al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste en tolueno diisocianato (todos los isómeros), 4 , 4 ' -difenilmetano diisocianato, tolidin diisocianato, dianisidin diisocianato, m- xilileno diisocianato, p-fenileno diisocianato, m- fenileno diisocianato, l-cloro-2 , 4-fenilen diisocianato, 3,3' -dimetil-4 , 4 ' -bisfenilen diisocianato, 4, 4 '-bis (2-metilisocianatofenil) metano, 4,4' -bisfenilen diisocianato, 4, 4 '-bis (2-metoxiisocianatofenil) metano, 1-nitrofenil-3 , 5-diisocianato, 4 , 4 ' -diisocianatodifenil éter, 3,3'-dicloro-4 , 4 ' -diisocianatodifenil éter, 3 , 3 ' -dicloro-4, 4 ' -diisocianatodifenil metano, 4,4'-diisocianatodibenzilo, 3,3' -di-metoxi-4 , 4 ' -diisocianatodifenilo, 2,2' -dimetil-4 , 4 ' -diisocianatodifenilo, 2 , 2 ' -di-cloro-5 , 5 ' -dimetoxi- 4,4' -diisocianatodifenilo, 3, 3 ' -dicloro-4, 4 ' -diisocianatodifenilo, 1,2-naftalen diisocianato, 4-cloro-1 , 2-naftalen diisocianato, 4-metil-l,2-naftalen diisocianato, 1,5-naftalen diisocianato, 1,6-naftalen diisocianato, 1,7-naftalen diisocianato, 1,8-naftalen diisocianato, 4-cloro-1,8-naftalen diisocianato, 2,3-naftalen diisocianato, 2,7-naftalen diisocianato, 1,8-dinitro-2 , 7-naftalen diisocianato, l-metil-2,4-naftalen diisocianato, l-metil-5 , 7-naftalen diisocianato, 6-metil-l, 3-naftalen diisocianato, 7-metil-1 , 3-naftalen diisocianato, 1,2-etan diisocianato, 1,3-propan diisocianato, 1,4-butan diisocianato, 2-cloropropan-l, 3-diisocianato, pentametilen diisocianato, propilen-1, 2- diisocianato, 1,8-octan diisocianato, 1,10-decan diisocianato, 1,12-dodecan diisocianato, 1,16- hexadecan diisocianato 1,3- y 1 , 4-ciclohexan diisocianato, 1 , 6-hexametilen diisocianato, 2,2,4- y 2, 4, 4-trimetilhexametilen diisocianato, diisocianatos o una mezcla de éstos ácidos diméricos derivados de diisocianato obtenidos de ácido linoleico dimerizado, 4 , 4 ' -diciclohexilmetano diisocianato, isoforona diisocianato, 3- isocianatometil-3 , 5, 5-trimetilciclohexil diisocianato, lisina metil éster diisocianato, bis ( 2-isocianatoetil ) fumarato bis (2-isocianatoetil) carbonato, m-tetrametilxililen diisocianato y acrilonitrilo; (B) al menos un compuesto filtro solar UV; (C) otros ingredientes aceptables para uso cosmético, con la condición de que T, D y E sean diferentes entre si, en donde el componente B consiste en la combinación del absorbedor de la luz UV seleccionado del grupo de las combinaciones de absorbedores de la luz UV consistentes en: metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol /tris-bifenil triazina / metanona, 1,1 '-(1,4-piperazindiil ) bis[l-[2-[4- (dietilamino) -2-hidroxibenzoil] fenil] - y metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol /tris-bifenil triazina / metanona, 1, 11 - (1, 4-piperazindiil) bis [1- [2- [4- (dietilamino) -2-hidroxibenzoil] fenil] - /óxido de titanio, con la condición de que la composición filtro solar contenga absorbedor de la luz UV orgánico, prácticamente no soluble, y los compuestos metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol, tris-bifenil triazina y metanona, 1, 1 ' - (1, 4-piperazindiil) bis [1- [2- [4- (dietilamino) -2-hidroxibenzoil ] fenil ] - son absorbedores de la luz UV micronizados , escasamente solubles.
6. Una composición filtro solar que contiene: (A) al menos terpolimero aleatorio de fórmula en donde u, v, w, x, y, y z representan el porcentaje en peso de cada una de las unidades repetidas o monómero derivado que está contenido dentro del terpolimero; u, v, w, x, y, y z adicionan hasta un total de 100% en peso en relación con el peso total del terpolimero; y es desde aproximadamente 0 a aproximadamente 40% en peso del terpolimero; v es desde aproximadamente 5% a aproximadamente 75% en peso del terpolimero; u es desde aproximadamente 5% a aproximadamente 80% en peso del terpolimero; z es desde aproximadamente 0% a aproximadamente 60% en peso del terpolimero; x es desde aproximadamente 1% a aproximadamente 50% en peso del terpolimero; w es desde aproximadamente 0% a aproximadamente 50% en peso del terpolimero; * es un grupo terminal, por ejemplo, un residuo catalizador; M, T, D, E, G, y H se enlazan covalentemente entre si; M se deriva de al menos un monómero de la fórmula en donde T6, T7 y T8 son alquilo de C1-C4 o hidrógeno; Y es un enlace directo, -0-, -S-, -N (H) - o -N(T1)-; TI es hidrógeno o alquilo de C1-C4; y J es un nitrógeno o un átomo de carbono; T, D, y E se derivan independientemente de al menos un monómero de la fórmula en donde R5, R6 y R7 pueden ser el mismo o diferente y representa hidrógeno o alquilo de C1-C22; R8 es alquilo de C1-C30, cicloalquilo de C6-C15, o arilo de C6-C15; el alquilo sustituido, cicloalquilo sustituido o el arilo sustituido pueden también estar sustituidos por uno o más grupos -OH y/o NH2; o los alquilos o cicloalquilo pueden estar interrumpidos por uno o más grupos -0- y/o -N(H)-; G se deriva de al menos un monómero que contiene un grupo heterociclico que tiene al menos un átomo de nitrógeno básico en el anillo o al cual tal grupo heterociclico se une después de polimerización; H se deriva de al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste en tolueno diisocianato (todos los isómeros), 4 , 4 ' -difenilmetano diisocianato, tolidin diisocianato, dianisidin diisocianato, m- xilileno diisocianato, p-fenileno diisocianato, m- fenileno diisocianato, l-cloro-2 , 4-fenilen diisocianato, 3,3' -dimetil-4, 4 ' -bisfenilen diisocianato, 4, 4 '-bis (2- metilisocianatofenil ) metano, 4,4' -bisfenilen diisocianato, 4, 4 '-bis (2- metoxiisocianatofenil ) metano, 1-nitrofenil-3 , 5- diisocianato, 4 , 4 ' -diisocianatodifenil éter, 3,3'- dicloro-4 , 4 ' -diisocianatodifenil éter, 3 , 3 ' -dicloro- 4 , 41 -diisocianatodifenil metano, 4,4'-diisocianatodibenzilo, 3,3' -di-metoxi-4 , 4 ' -diisocianatodifenilo, 2,2' -dimetil-4 , 4 ' -diisocianatodifenilo, 2,2' -di-cloro-5, 5 ' -dimetoxi- , ' -diisocianatodifenilo, 3, 3 ' -dicloro-4 , 4 ' -diisocianatodifenilo, 1,2-naftalen diisocianato, 4-cloro-1 , 2-naftalen diisocianato, 4-metil-l , 2-naftalen diisocianato, 1,5-naftalen diisocianato, 1,6-naftalen diisocianato, 1,7-naftalen diisocianato, 1,8-naftalen diisocianato, 4-cloro- 1,8-naftalen diisocianato, 2,3-naftalen diisocianato, 2,7-naftalen diisocianato, 1,8-dinitro-2 , 7-naftalen diisocianato, l-metil-2 , 4-naftalen diisocianato, l-metil-5, -naftalen diisocianato, 6-metil-l, 3-naftalen diisocianato, 7-metil-1 , 3-naftalen diisocianato, 1,2-etan diisocianato, 1,3-propan diisocianato, 1,4-butan diisocianato, 2-cloropropan-l, 3-diisocianato, pentametilen diisocianato, propilen-1, 2-diisocianato, 1,8-octan diisocianato, 1,10-decan diisocianato, 1,12-dodecan diisocianato, 1,16-hexadecan diisocianato 1,3- y 1 , 4-ciclohexan diisocianato, 1 , 6-hexametilen diisocianato, 2,2,4- y 2, 4, 4-trimetilhexametilen diisocianato, diisocianatos o una mezcla de éstos ácidos diméricos derivados de diisocianato obtenidos de ácido linoleico dimerizado, 4 , ' -diciclohexilmetano diisocianato, isoforona diisocianato, 3- isocianatometil-3, 5, 5-trimetilciclohexil diisocianato, lisina metil éster diisocianato, bis (2-isocianatoetil) fumarato bis (2-isocianatoetil) carbonato, m-tetrametilxililen diisocianato y acrilonitrilo; (B) al menos un compuesto filtro solar UV; (C) otros ingredientes aceptables para uso cosmético, con la condición de que T, D y E sean diferentes entre si, en donde el componente B consiste en la combinación del absorbedor de la luz UV que consiste en: i. ) 0.1 a 20% en peso, con base en el peso total de la composición filtro solar de un absorbedor de la luz UV seleccionado del grupo que consiste en: metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol, tris- bifenil triazina, metanona, 1,1'- (1,4- piperazindiil ) bis[l-[2-[4- (dietilamino) -2- hidroxibenzoil ] fenil ] - y bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina; y ii. ) 0.1 a 20% en peso, con base en el peso total de la composición filtro solar de un absorbedor de la luz UV seleccionado del grupo que consiste en: dietilamino hidroxi benzoil hexil benzoato (DHHB) , dietilhexil butamido triazona (DBT) , etilhexil metoxicinamato (EHMC) , etilhexil salicilato (EHS) , etilhexil triazona (EHT) , octocrileno (OCR) , dióxido de titanio y ácido fenilbenzimidazol sulfónico (PBSA) en donde metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol, tris-bifenil triazina y metanona, 1,1'- (1,4-piperazindiil) bis[l-[2-[4- (dietilamino) -2-hidroxibenzoil ] fenil ] - son absorbedores de la luz UV micronizados , escasamente solubles.
7. La composición filtro solar de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque el componente B) consiste en una combinación de absorbedores de luz UV seleccionada del grupo de combinaciones que comprende: bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / metilen bis-benzotriazolil tetra-metilbutilfenol / butil metoxidibenzoilmetano (BMB ) ; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina/ butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) ; metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol/ butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) ; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina/ metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / etilhexil metoxicinamato (EHMC) ; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina/ etilhexil metoxicinamato (EHMC) ; metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / etilhexil metoxicinamato (EHMC) ; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina. / metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / octocrileno (OCR) ; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina/- octocrileno (OCR) ; metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / octocrileno (OCR) ; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol /ácido fenilbenzimidazol sulfónico (PBSA); bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / ácido fenilbenzimidazol sulfónico (PBSA); metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / ácido fenilbenzimidazol sulfónico (PBSA); bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / etilhexil salicilato (EHS); bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / etilhexil salicilato (EHS) ; metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / etilhexil salicilato (EHS) ; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / dietilhexil butamido triazona (DBT); bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / dietilhexil butamido triazona (DBT); metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / dietilhexil butamido triazona (DBT) ; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol/ dióxido de titanio; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / dióxido de titanio; en donde, el benzotriazolil tetrametilbutilfenol es un absorbedor de la luz UV micronizado, escasamente soluble
8. La composición filtro solar de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque el componente B) contiene una combinación de absorbedores de luz UV seleccionada del grupo de combinaciones que comprende: metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol /bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina /dietilamino hidroxi benzoil hexil benzoato (DHHB) ; metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol /dietilamino hidroxi benzoil hexil benzoato (DHHB); bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / dietilamino hidroxi benzoil hexil benzoato (DHHB) ; metilen bis-benzotriazolil tetrametílbutilfenol / dietilamino hidroxi benzoil hexil benzoato (DHHB)/ etilhexil metoxicinamato (EHMC) ; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / dietilamino hidroxi benzoil hexil benzoato (DHHB) / etilhexil metoxicinamato (EHMC) ; metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / dietilamino hidroxi benzoil hexil benzoato (DHHB)/ etilhexil metoxicinamato (EHMC) ; en donde, el metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol es un absorbedor de la luz UV micronizado, escasamente soluble.
9. La composición filtro solar de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente B) consiste en una combinación de absorbedores de luz UV que contiene : i.) 0.1 a 20% en peso, con base en el peso total de la composición filtro solar de un absorbedor de la luz UV seleccionado del grupo que consiste en: metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol , tris- bifenil triazina, metanona, 1,1'-(1,4- piperazindiil ) is[l-[2-[4- (dietilamino) -2- hidroxibenzoil ] fenil ] - y bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina; en donde metilen bis- benzotriazolil tetrametilbutilfenol , tris-bifenil triazina, metanona, 1, 1 ' - (1, 4-piperazindiil) bis [1- [2- [4- (dietilamino) -2-hidroxibenzoil] fenil] - son absorbedores de la luz UV micronizados, escasamente solubles ; ii. ) 0.1 a 20% en peso,, con base en el peso total de la composición filtro solar del absorbedor de la luz UV butil metoxidibenzoilmetano (B BM) ; iii. ) 0.1 a 20% en peso, con base en el peso total de la composición filtro solar del absorbedor de la luz UV seleccionado del grupo que consiste en etilhexil triazona (EHT) y octocrileno (OCR) ; y iv) 0 a 20% en peso, con base en el peso total de la composición filtro solar de: etilhexil metoxicinamato (EHMC) , etilhexil salicilato (EHS) , dietilhexil butamido triazona (DBT), ácido fenilbenzimidazol sulfónico (PBSA) o dióxido de titanio.
10. La composición filtro solar de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque el componente B) consiste en una combinación de absorbedores de luz UV seleccionada del grupo de combinaciones que comprende: metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina/butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) / octocrileno; metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / butil metoxidibenzoilmetano (BMBM)/ octocrileno; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) octocrileno; metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / bis-etil-hexiloxifenol metoxifenil triazina / butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) / etilhexil triazona (EHT); metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol /butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) /etilhexil triazona (EHT) ; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) /etilhexil triazona (EHT); metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) / . octocrileno/etilhexil metoxicinnamato (EHMC) ; metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol/butil metoxidibenzoilmetano (bmbm) / octocrileno/etilhexil metoxicinnamato (EHMC) ; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) / octocrileno/etilhexil metoxicinnamato (EHMC) ; metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / butilmetoxidi-benzoilmetano (BMBM) / etilhexil triazona (EHT) /etilhexil metoxicinnamato (EHMC) ; metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) /etilhexil triazona (EHT) /etilhexil metoxicinnamato (EHMC); bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) /etil-hexil triazona (EHT) /etilhexil metoxicinnamato (EHMC); metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina / butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) octocrileno/etilhexil salicilato (EHS) ; metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / butil metoxidibenzoilmetano (BMBM) octocrileno/ etilhexil salicilato (EHS) ; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina/butil me-toxidibenzoilmetano (BMBM) / octocrileno/ etilhexil salicilato (EHS) ; metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina/butil metoxidibenzoilmetano (BMBM)/ etilhexil triazona (EHT)/ etilhexil salicilato (EHS); metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol / butil metoxidibenzoilmetano (BMBM)/ etilhexil triazona (EHT)/ etilhexil salicilato (EHS) ; bis-etil-hexiloxifenol metoxifenil triazina / butil metoxidibenzoilmetano (BMBM)/ etilhexil triazona (EHT)/ etilhexil salicilato (EHS) ; en donde el metilen bis-benzotriazolil tetraraetilbutilfenol es un absorbedor de la luz UV micronizado, escasamente soluble.
11. La composición filtro solar de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la partícula micronizada escasamente soluble tiene una media del tamaño del diámetro de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 2 µp?.
12. La composición filtro solar de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el absorbedor de luz UV micronizado escasamente soluble se obtiene moliendo un filtro UV orgánico en presencia de un auxiliar, cuyo auxiliar se selecciona del grupo que consiste en decil glucósido, laurato de poligliceril-10, myreth sulfato de sodio y estearoil glutamato de sodio .
13. La composición filtro solar de conformidad con la reivindicación 1, la cual además contiene uno o más componentes adicionales seleccionados del grupo que consiste en emolientes, humectantes de la piel, aceleradores del bronceado de la piel, antioxidantes, estabilizadores de la emulsión, agentes espesantes, agentes para la retención de la humedad, formadores de película, preservadores , perfumes, fotoestabilizadores y colorantes .
14. La composición filtro solar de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque el fotoestabilizador se selecciona del grupo que consiste en: tris ( tetrametilhidroxipiperidinol ) citrato, benzotriazolil dodecil p-cresol, butiloctil salicilato, dietilhexil 2 , 6-naftalato y Poliéster-8, dietil-hexil siringilideno malonato.
15. La composición filtro solar de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la concentración del componente (A) está presente en una cantidad desde aproximadamente 0.01 por ciento en peso a aproximadamente 10 por ciento en peso, con base en el peso de la composición total.
16. La composición filtro solar de conformidad con la reivindicación 1, la cual se formula como una emulsión aceite-en-agua (O/W) , agua-en-aceite (W/O) , aceite-enagua-aceite (0/W/O) , agua-aceite-en-agua ( /O/ ) , emulsiones o micro-emulsiones PIT.
17. La composición filtro solar de conformidad con la reivindicación 1, la cual se formula como geles, lociones, leches, rocíos, lociones alcohólicas o acuosa/alcohólica, aerosol, composiciones grasa/cera, preparaciones en barra, polvos, tabletas, espumas o ungüentos .
18. Una composición filtro solar para permanecer en la piel o que se elimina por enjuague que incorpora la composición de conformidad con la reivindicación 1.
19. Un método para mejorar la resistencia al agua de una composición filtro solar sobre la piel o cabello, cuyo método consiste en: aplicar a la piel o el cabello la composición de conformidad con la reivindicación 1.
20. Un método para mejorar la eficacia filtradora de los rayos del sol de una composición filtro solar sobre la piel o el cabello cuyo método consiste en: aplicar la composición de conformidad con la reivindicación 1 sobre la piel o el cabello.
21. Formulaciones alcohólicas para filtro solar considerablemente anhidras, las cuales incorporan la composición de conformidad con la reivindicación 1.
22. La formulación alcohólica filtro solar considerablemente anhidra de conformidad con la reivindicación 21, caracterizada porque el componente A abarca desde aproximadamente 0.0001 a aproximadamente 0.0500 por ciento en peso de la formulación alcohólica solar considerablemente anhidra.
23. La formulación alcohólica filtro solar considerablemente anhidra de conformidad con la reivindicación 21, caracterizada porque el absorbedor de luz UV se selecciona del grupo b3 el cual es al menos un absorbedor de luz UV orgánico soluble en aceite.
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Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9764169B2 (en) * 2009-07-07 2017-09-19 Basf Se UV filter combinations comprising benzylidene malonates
EP2496207A1 (en) * 2009-11-05 2012-09-12 L'Oréal Cosmetic compositions comprising an ester derived from 4-carboxy-2-pyrrolidinone and a lipophilic screening agent; use of said derivative as a solvent for a benzophenone lipophilic screening agent
DE102010044682A1 (de) * 2010-09-08 2012-03-08 Beiersdorf Ag Emulsion mit UV-Schutz
US8338348B2 (en) * 2010-12-21 2012-12-25 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Skin cleansing compositions with polyglycerol esters and hydrophobically modified polymers
WO2012168278A2 (en) * 2011-06-08 2012-12-13 Dsm Ip Assets B.V. Cosmetic compositions
EP2762129B1 (en) 2011-09-29 2019-08-07 The Nisshin OilliO Group, Ltd. Cosmetic composition and cosmetic
US8795696B2 (en) 2011-10-11 2014-08-05 Fallien Cosmeceuticals, Ltd. Foamable sunscreen formulation comprising pigments
US9107843B2 (en) 2011-11-23 2015-08-18 L'oreal S.A. Sunscreen compositions having synergistic combination of UV filters
BR112014013682B8 (pt) * 2011-12-22 2019-05-28 Dow Global Technologies Llc composição para cuidado pessoal
DE102012200074A1 (de) * 2012-01-04 2013-07-04 Beiersdorf Ag Leichte, wasserfeste kosmetische Zubereitung
BR102012000372B1 (pt) * 2012-01-06 2018-12-18 Johnson & Johnson Do Brasil Industria E Comercio De Produtos Para Saúde Ltda composição cosmética aquosa de protetor solar e uso da mesma, método cosmético para aplicação da referida composição, método cosmético para prevenir e controlar a oleosidade da pele, método cosmético para proteger a pele dos danos causados pela radiação ultravioleta, e produto cosmético
WO2013114004A1 (fr) * 2012-01-31 2013-08-08 Pierre Fabre Dermo-Cosmetique Composition et association de filtres solaires photostabilisatrices de bmdbm
US20140371332A1 (en) * 2012-02-13 2014-12-18 Kao Corporation Method for producing vesicle composition
CN104379123A (zh) * 2012-03-29 2015-02-25 陶氏环球技术有限公司 用于个人护理的耐水性聚合物
US20140004057A1 (en) 2012-06-28 2014-01-02 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Sunscreen compositions containing an ultraviolet radiation-absorbing polyester
CN104411292A (zh) 2012-06-28 2015-03-11 强生消费者公司 包含紫外线辐射吸收性聚合物的防晒剂组合物
US9469725B2 (en) 2012-06-28 2016-10-18 Johnson & Johnson Consumer Inc. Ultraviolet radiation absorbing polymers
US9255180B2 (en) 2012-06-28 2016-02-09 Johnson & Johnson Consumer Inc. Ultraviolet radiation absorbing polyethers
US9138396B2 (en) 2012-12-19 2015-09-22 L'oreal Sunscreen compositions having synergistic combination of UV filters
US8691192B1 (en) 2012-12-19 2014-04-08 L'oreal Sunscreen compositions having synergistic combination of UV filters
US8652449B1 (en) * 2012-12-19 2014-02-18 L'oreal Sunscreen compositions having synergistic combination of UV filters
US9132074B2 (en) 2012-12-19 2015-09-15 L'oreal Sunscreen compositions having synergistic combination of UV filters
US9138395B2 (en) 2012-12-19 2015-09-22 L'oreal Sunscreen compositions having synergistic combination of UV filters
EP3016631B1 (en) * 2013-05-30 2019-10-02 L'oreal Cosmetic composition
EP3010478B1 (en) * 2013-06-21 2018-09-05 Rohm and Haas Company Polyacrylate oil gel and methods
FR3015896B1 (fr) * 2013-12-31 2017-10-13 Novance Solubilisation de filtres uv
DE102014201541A1 (de) * 2014-01-29 2015-07-30 Beiersdorf Ag Octocrylenfreies Sonnenschutzmittel mit geringer Klebrigkeit
DE102014202956A1 (de) 2014-02-18 2015-08-20 Beiersdorf Ag Kosmetische Emulgatorkombination
US10874603B2 (en) 2014-05-12 2020-12-29 Johnson & Johnson Consumer Inc. Sunscreen compositions containing a UV-absorbing polyglycerol and a non-UV-absorbing polyglycerol
WO2016030839A1 (fr) 2014-08-28 2016-03-03 L'oreal Composition gel/gel comprenant un filtre uv
AU2015312014B2 (en) * 2014-09-02 2020-11-05 Edgewell Personal Care Brands, Llc Mineral sunscreen compositions
WO2016087948A2 (en) 2014-12-05 2016-06-09 L'oreal Photosensitive capsules, sunscreen compositions comprising the capsules, and methods of use
US9539194B1 (en) 2015-06-25 2017-01-10 L'oreal Sunscreen compositions having synergistic combination of UV filters
US9539195B1 (en) 2015-06-25 2017-01-10 L'oreal Sunscreen compositions having synergistic combination of UV filters
US9572759B2 (en) 2015-06-25 2017-02-21 L'oreal Sunscreen compositions having synergistic combination of UV filters
EP3593864A3 (en) * 2015-09-14 2020-06-17 Edgewell Personal Care Brands, LLC Sunscreen compositions with improved water resistance of uva sunscreen active agents
US11931379B2 (en) * 2015-12-22 2024-03-19 Johnson & Johnson Consumer Inc. Stable foaming composition and method of use
WO2017116457A1 (en) 2015-12-31 2017-07-06 Colgate-Palmolive Company Cleansing bars
CN107157789A (zh) * 2016-02-29 2017-09-15 爱茉莉太平洋股份有限公司 隔离有害射线用化妆组合物
US10596087B2 (en) 2016-10-05 2020-03-24 Johnson & Johnson Consumer Inc. Ultraviolet radiation absorbing polymer composition
CN107349119B (zh) * 2017-07-25 2020-08-25 北京斯利安药业有限公司 一种稳定的氨基酸皂及其制备方法
CN111050742B (zh) * 2017-09-01 2023-06-30 巴斯夫欧洲公司 油溶性有机紫外吸收剂的水基浓缩产品形式
US11331256B2 (en) * 2017-10-18 2022-05-17 Lg Household & Health Care Ltd. Cosmetic composition for blocking fine dust
US20210259944A1 (en) * 2018-06-13 2021-08-26 Nouryon Chemicals International B.V. Personal care formulations comprising thickened organic liquids
EP3860556A1 (en) * 2018-10-05 2021-08-11 Basf Se Methylene bis-benzotriazolyl tetramethylbutylphenol for fabric staining reduction
CN109694450B (zh) * 2019-01-18 2021-06-08 广州天赐高新材料股份有限公司 一种防晒成膜聚合物及其制备方法
US20200237632A1 (en) * 2019-01-25 2020-07-30 Presperse Corporation Compositions having enhanced uv protection properties and methods of making same
ES2963125T3 (es) * 2019-10-17 2024-03-25 Basf Se Espuma de melamina-formaldehído con resistencia mejorada a la intemperie
KR20210107541A (ko) * 2020-02-21 2021-09-01 누리온 케미칼즈 인터내셔널 비.브이. 내수성 무수 선케어 제형을 위한 생분해성 폴리에스테르
AU2021200986A1 (en) * 2020-02-21 2021-09-09 Nouryon Chemicals International B.V. Biodegradable polyesters for water-resistant oil-in-water suncare formulations
CN116033889A (zh) * 2020-09-03 2023-04-28 巴斯夫欧洲公司 包含微粉化三联苯基三嗪的防晒或日常护理组合物
KR20230058470A (ko) * 2020-09-03 2023-05-03 바스프 에스이 마이크로화된 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀을 포함하는 선스크린 또는 데일리 케어 조성물
CN112754958B (zh) * 2021-03-17 2022-10-18 上海迪摩化学科技有限公司 一种v73e改性屏蔽剂、制备方法及其在护肤品中的应用
AU2022348925A1 (en) * 2021-09-23 2024-04-04 Edgewell Personal Care Brands, Llc Sunscreen composition with crystalline organic sunscreen filters
CN114149339B (zh) * 2021-12-28 2023-01-31 黄冈美丰化工科技有限公司 一种紫外线吸收剂、组合物、化妆品及配制化妆品的工艺

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4663157A (en) * 1985-02-28 1987-05-05 The Proctor & Gamble Company Sunscreen compositions
NL8702089A (nl) * 1987-09-04 1989-04-03 Efka Chemicals Bv Dispergeermiddel.
US5213791A (en) * 1989-10-10 1993-05-25 The Gillette Company Amino acid β-lyase enzyme inhibitors as deodorants
US5145669A (en) * 1990-08-09 1992-09-08 Isp Investments Inc. Sunscreen composition
US5204090A (en) * 1991-05-30 1993-04-20 Bristol Myers Squibb Waterproof high-SPF sunscreen compositions
JP2606674B2 (ja) * 1994-10-27 1997-05-07 日本電気株式会社 導波形光デバイス
JP3877802B2 (ja) * 1995-05-02 2007-02-07 株式会社リコー エマルジョンインク及びこれを用いた印刷方法
GB9609367D0 (en) * 1996-05-03 1996-07-10 Pilkington Perkin Elmer Ltd Lens mounting
FR2787998B1 (fr) * 1999-01-06 2001-02-09 Oreal Composition cosmetique comprenant un copolymere styrene/ acrylate et une phase grasse
FR2799964B1 (fr) * 1999-10-22 2002-07-26 Oreal Emulsions contenant au moins un filtre uv organique insoluble et un polymere associatif
US6312672B1 (en) * 1999-10-29 2001-11-06 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Sunscreen compositions containing copolymers of isoprene butadiene and/or styrene to provide improved water resistance
US20020076390A1 (en) * 2000-10-25 2002-06-20 3M Innovative Properties Company Acrylic-based copolymer compositions for cosmetic and personal care
FR2819245B1 (fr) * 2001-01-09 2004-11-26 Clariant Nouvelles suspensions aqueuses de silice colloidale anionique de ph neutre et leur procede de preparation, et leurs applications
CA2390952C (en) * 2001-07-02 2006-07-11 Rohm And Haas Company Compositions and process for retaining active ingredients comprising networked structured polymers
TW593580B (en) * 2002-01-23 2004-06-21 Benq Corp Ink jet ink composition, screen printing ink composition and method of preparing ink composition
BR0307335B1 (pt) * 2002-02-12 2014-01-07 Composições protetoras contra UV-A, diidropiridinas e diidropiranos, bem como uso dos mesmos
US7108860B2 (en) * 2002-06-06 2006-09-19 Playtex Products, Inc. Sunscreen compositions
US6919473B2 (en) * 2002-09-17 2005-07-19 Cph Innovations Corporation Photostabilizers, UV absorbers, and methods of photostabilizing a sunscreen composition
US7153494B2 (en) * 2002-10-21 2006-12-26 L'oreal Dibenzoylmethane sunscreen compositions photostabilized with amphiphilic block copolymers
US20040126339A1 (en) * 2002-12-31 2004-07-01 Roszell James A. Sunscreen composition and methods for manufacturing and using a sunscreen composition
CA2526536C (en) * 2003-05-29 2010-10-12 Sun Pharmaceuticals Corporation Sunscreen composition
US7977429B2 (en) * 2004-01-30 2011-07-12 Mitsui Chemicals, Inc. Polymers and uses thereof
US8465729B2 (en) * 2004-04-06 2013-06-18 Playtex Products, Inc. Sunscreen compositions with SPF enhancer
US8206728B2 (en) * 2004-11-18 2012-06-26 L'oréal Sunscreen compositions containing fluorinated alkyl ethers
GB2433439A (en) * 2005-12-21 2007-06-27 Ciba Sc Holding Ag Use of transmission dyes to protect human skin from UV radiation
GB2438047A (en) * 2006-05-08 2007-11-14 Ciba Sc Holding Ag Triazine derivatives as UV filters for cosmetic compositions
JP4238891B2 (ja) * 2006-07-25 2009-03-18 コニカミノルタセンシング株式会社 三次元形状測定システム、三次元形状測定方法
DE102007005335A1 (de) * 2007-02-01 2008-08-07 Beiersdorf Ag Lichtschutzzubereitung mit einer Kombination von Mikropigmenten
MX2009010535A (es) * 2007-04-05 2009-10-22 Basf Se Protector solar y composiciones para el cuidado personal que comprenden un copolimero seleccionado.
CN101677938A (zh) * 2007-04-05 2010-03-24 巴斯夫欧洲公司 包含无规三元共聚物的防晒组合物
US20080305059A1 (en) * 2007-06-06 2008-12-11 Chaudhuri Ratan K Skin lightening compositions and methods
US20090258072A1 (en) * 2008-04-11 2009-10-15 Kobo Products, Inc. Large ultraviolet attenuating pigments
US20100104610A1 (en) * 2008-10-01 2010-04-29 Dueva-Koganov Olga V Color cosmetics comprising a random terpolymer

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