BR112020025108B1

BR112020025108B1 - Formulação para cuidados pessoais

Info

Publication number: BR112020025108B1
Application number: BR112020025108-9A
Authority: BR
Inventors: John Socrates Thomaides; Shawn Zhu; John M. Morales; Kaaliyah Wilson; Kristin Golas; Qiwei He; Gary Theodore Martino
Original assignee: Nouryon Chemicals International B.V.
Priority date: 2018-06-13
Filing date: 2019-06-11
Publication date: 2023-12-26
Also published as: US20210259944A1; CN112261932A; WO2019238620A1; BR112020025108A2; EP3806813A1

Abstract

trata-se de uma formulação para cuidados pessoais que compreende um líquido orgânico dermatologicamente aceitável e um copolímero de (met)acrilato reticulado, em que o líquido orgânico é espessado pelo copolímero de (met)acrilato reticulado, e em que o copolímero de (met)acrilato reticulado compreende pelo menos um (met)acrilato de alquila e pelo menos um dentre os seguintes monômeros: um (met)acrilato bicíclico diferente do (met)acrilato de alquila e um monômero aromático de vinila. em uma modalidade, a formulação pode compreender adicionalmente água e pode estar na formar de uma emulsão de água em óleo. em outra modalidade, a formulação pode compreender água e um espessante aquoso e pode estar na forma de uma emulsão de óleo em água. a formulação para cuidados pessoais pode ser uma formulação de cuidados para o cabelo, uma formulação de cuidados para a pele ou uma formulação de protetor solar.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] O presente pedido refere-se a formulações para cuidados pessoais que compreendem líquidos orgânicos espessados. Mais particularmente, o presente pedido se refere a formulações para cuidados pessoais que compreendem líquidos orgânicos espessados em que o espessante de óleo é um polímero reticulado.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] Muitos líquidos (isto é, óleos) são líquidos de baixa viscosidade que tendem a escoar durante uso. Um óleo espessado pode reduzir o escoamento de óleo durante o uso. Além disso, um óleo espessado tem várias aplicações. Em cuidados pessoais, um óleo espessado pode ser usado para fornecer propriedades emolientes ou tornar a pele de uma pessoa à prova d’água. Um exemplo é o Gel em Óleo da Johnson’s® Baby (Johnson & Johnson) que podem ser esfregados na pele de um bebê para retardar a perda de umidade da pele de um bebê ou reduzir assaduras prejudiciais causadas pela penetração de urina. O ingrediente principal usado na maioria de óleos espessados para bebês (ou outros produtos de óleo espessados para pele) é óleo mineral. O óleo mineral é derivado de combustível fóssil e não é renovável. Por esse motivo, o uso de óleos derivados de planta em produtos de uso pessoal cresceu rapidamente nos recentes anos. No entanto, não há óleo espessado derivado de planta devido à falta de um espessante eficaz no mercado.

[003] Produtos de protetor solar têm diferentes formas. Alguns consumidores preferem um produto claro em vez de uma emulsão, devido ao fato de que um produto claro é percebido como tendo maior pureza. No entanto, uma formulação de protetor solar orgânico líquido claro tende a ter baixa viscosidade devido ao fato de que a concentração combinada de todos os ingredientes ativos de protetor solar orgânico individuais é limitada a ~39% nos Estados Unidos (os 61% restantes é um óleo de baixa viscosidade não pegajoso). Uma formulação de protetor solar orgânico líquido claro espessada tem vantagem de reduzir derramamento potencial ou além disso, durante aplicação. No entanto, não há espessante de óleo eficaz para espessar uma formulação de protetor solar orgânica clara.

[004] Muitos produtos foram sugeridos como espessantes ou estruturantes de óleo. Exemplos são copolímero de vp/eicoseno, copolímero-MW 2500 de etileno/acetato de vinila, polietileno-MW 400, Cera-MW 2900 sintética, copolímero de éster de sorbitol/ácido sebácico, be-henato, palmitato de dextrina, estearoil inulina, etil celulose, estireno/propileno (e butileno)/copolímeros de etileno, acrilato de poli C10-30 alquila, poliamida-3 (um polímero de condensação), polimida-8 (um polímero de condensação), dibutil etil-hexanoil glutamida e dibutil lauroil glutamida. Todos os polímeros de baixo peso molecular (< 50.000) ou tensoativos. Todos precisam de aquecimento, por exemplo, a ~ 70 °C ou mais, para ativar o espessamento. Muitos não são espessantes reais. Em vez disso, estes espessam os óleos por meio de solidificação. Por esse motivo, os óleos perdem sua propriedade de espessamento a temperaturas elevadas, tais como 50 °C. Além disso, cada produto pode espessar um ou vários óleos.

[005] O documento n° EP 2218328A1 revela que poli (met)acrilatos, polimaleatos e polifumaratos são adequados para aumentar a viscosidade de composições agrícolas à base de óleo. No entanto, o peso molecular é < 20.000 para polimaleatos e polifumaratos e < 500.000 para poli (met)acrilatos. Além disso, não há menção quanto à possibilidade de os polímeros serem reticulados ou não. Ademais, não há exemplo que mostre que os óleos espessados podem suspender partículas sólidas ou líquidas.

[006] O documento n° WO2016188839 revela um copolímero de um ou mais ésteres (met)acrilato bicíclico, um ou mais (met)acrilatos de C8-C24 -alquila, dos quais o grupo Cs- C24 alquila pode ser C8-C24 alquila linear ou ramificada, substituída ou não substituída, saturada ou insaturada, opcionalmente e, de preferência, um ou mais monômeros aromáticos de vinila, opcionalmente mais monômeros insaturados etilenicamente, por meio de quê o copolímero tem um peso molecular ponderal médio (Mw) de 400.000 a 50.000.000 Dalton. O copolímero no documento n° WO2016188839 é usado como um modificador de reologia para ajustar as características de fluxo e de aspersão de um combustível à base de petróleo, tal como gasolina e combustível diesel. Verifica-se que os copolímeros do documento n° WO2016188839 também podem ser adicionados a fluidos, em geral, apolares, isto é, sem um dipolo, fluidos ou composições que compreendem fluidos apolares, em particular, para modificar a reologia de tais fluidos. Adequadamente, a viscosidade de fluidos é aumentada por dissolução de menos que 1% em p/p, de preferência, menos que 0,5 % em p/p, do copolímero, com base no peso da composição total. Os polímeros do documento n° WO2016188839 não são revelados como sendo reticulados.

[007] Sabe-se bem que água e óleo não podem formar uma mistura adequada após a mistura. No entanto, com a ajuda de emulsificantes ou de partículas sólidas pequenas, água e óleo podem formar sistemas estáveis denominados de emulsões ou emulsões Pickering. As emulsões tradicionais são emulsões estabilizadas por emulsificante tensoativo que compreende água, pelo menos um óleo e pelo menos um emulsificante tensoativo. As emulsões Pickering são emulsões estabilizadas de partícula sólida que compreendem água, pelo menos um óleo e pelo menos um tipo de partículas sólidas pequenas. Quando há emulsificantes ou partículas pequenas presentes no sistema água-óleo, após a mistura, as moléculas de emulsificante ou as partículas sólidas pequenas podem se concentrar, de preferência, nas superfícies das gotículas dispersas, formando uma camada protetora contra coagulação (fusão) das gotículas dispersas, então, o sistema é estabilizado. As emulsões existem normalmente em dois tipos ou óleo em água (O/W) ou água em óleo (W/O). Uma emulsão de O/W é uma dispersão de gotículas finas de óleo na água. Uma emulsão de W/O é uma dispersão de gotículas finas de água em óleo. Tipicamente, outros aditivos podem ser adicionados ao sistema de emulsão. Aditivo hidrofílicos (isto é, que amam água) se dissolvem, de preferência, em água para formar uma fase de água. Aditivos hidrofóbicos (que odeiam água) ou lipofílicos (que amam óleo) se dissolvem, de preferência, em óleo para formar uma fase de óleo.

[008] Aplicações diferentes têm diferentes exigências de estabilidade. Na maioria das aplicações, é necessária uma estabilidade de produto a longo prazo, tal como uma vida em prateleira de dois anos à temperatura ambiente (equivalentemente 4 semanas a 40 °C ou 2 semanas a 50 a 54 °C). Sabe-se que uma emulsão Pickering é mais difícil de ser formulada do que uma emulsão estável tradicional. Portanto, os produtos com base nas emulsões Pickering são raros. Além dos emulsificantes com tensoativos e partículas sólidas pequenas, um polímero cruzado de acrilatos/acrilato de C10-30 alquila (nome comercial PemulenTM produzido por Lubrizol) é vendido como um emulsificante primário de óleo em água. As vantagens de usar um polímero em vez de um tensoativo emulsificante são o fato de que de um polímero normalmente em toxicidade inferior e é mais eficiente. O polímero cruzado de acrilatos/acrilato de C10-30 alquila é um espessante aquoso eficaz. A água espessada por esse espessante pode dispersar óleo e emulsificar gotículas de óleo pequenas com mistura adequada. No entanto, o polímero cruzado de acrilatos/acrilato de C10-30 alquila também emulsificar apenas óleo em água para preparar uma emulsão O/W; não pode ser usado para preparar uma emulsão W/O.

[009] Devido às limitações das atuais tecnologias, há uma necessidade de um espessante que seja robusto em relação a muitos líquidos orgânicos incluindo óleos derivados de planta e ativos de protetor solar orgânico em termos de espessamento que possam espessar os líquidos orgânicos a uma temperatura ambiente, que possam suspender partículas sólidas ou líquidas sem a necessidade de tensoativos dispersantes ou emulsificantes, em que a propriedade de espessante não é afetada a uma temperatura elevada (40 a 50 °C) e que possa ser usado em formulações para cuidados pessoais, tais como óleos espessados, emulsões W/O e O/W livres de tensoativo suspensões de partícula sólida em emulsões livres de tensoativo.

SUMARIO DA INVENÇÃO

[0010] Constatou-se inesperadamente que um copolímero de (met)acrilato reticulado pode espessar vários óleos úteis em formulações para cuidados pessoais.

[0011] Além disso, constatou-se inesperadamente que os óleos espessados podem suspender pequenas gotículas aquosas, o que forma emulsões W/O livres de tensoativos.

[0012] Constatou-se inesperadamente que tais emulsões W/O estáveis livres de tensoativo têm capacidade para suspender particulados sólidos, tais como óxidos de metal, formando uma suspensão.

[0013] Constatou-se inesperadamente que os óleos espessados podem estabilizar emulsões O/W livres de tensoativo formadas com espessante aquoso.

[0014] Além disso, constatou-se inesperadamente que o óleo espessante da presente invenção pode intensificar o valor de SPF em formulações de protetor solar.

[0015] Além disso, constatou-se inesperadamente que o óleo espessante da presente invenção tem propriedades à prova d'água.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[0016] Ao longo da presente revelação, as seguintes palavras são usadas de maneira intercambiável: líquido orgânico, óleo e carreador de óleo; modificador de reologia e espessante; e modificador de reologia polimérica e polímero.

[0017] Ao longo da presente revelação, os termos “cosmeticamente aceitável” e “dermatologicamente aceitável” significam compatível com tecido da pele, tal como pele do rosto ou do corpo, e materiais de queratina, tais como o cabelo, os cílios, as sobrancelhas e as unhas, e que tem uma color, odor e sensação e que não geram desconforto inaceitável (ardência, tônus ou vermelhidão), o que tende a fazer com que o consumidor mude de ideia com relação à composição.

OS MODIFICADORES DE REOLOGIA POLIMÉRICOS.

[0018] Os modificadores de reologia poliméricos selecionados para as formulações da revelação serão polímeros que são dermatologicamente aceitáveis para uso em formulações para cuidados pessoais.

[0019] Para que os modificadores de reologia poliméricos da revelação sejam adequados para modificar a reologia do componente de óleo de formulações para cuidados pessoais, o polímero é, de preferência, adequado no carreador de óleo da formulação. No contexto da presente revelação, um polímero é solúvel em um óleo, caso pelo menos 3% em peso do polímero possa ser dissolvido no óleo. A solubilidade pode ser determinada adicionando-se 3% em peso de um polímero ao óleo e observando-se a clareza do óleo com o olho nu. O óleo com polímero dissolvido será claro ou terá uma cor ligeiramente translúcida ou turbidez na mesma devido à dispersão da luz, porém não conterá partículas de polímero detectáveis ou uma fase rica em polímero separado.

[0020] O modificador de reologia polimérica é obtenível por copolimerizando-se uma mistura de monômero que compreende pelo menos um (met)acrilato de alquila e pelo menos um dentre os seguintes monômeros:

[0021] um éster (met)acrilato bicíclico diferente do (met)acrilato de alquila, e

[0022] um monômero aromático de vinila.

[0023] Em uma modalidade, o modificador de reologia polimérica é um polímero reticulado que compreende pelo menos um monômero de (met)acrilato de alquila e pelo menos um monômero cíclico, em que o monômero cíclico é selecionado a partir do grupo que consiste em um éster (met)acrilato bicíclico, um monômero aromático de vinila e combinações dos mesmos.

[0024] Em um aspecto, o modificador de reologia polimérica reticulado é obtenível copolimerizando-se pelo menos dois dentre os seguintes monômeros insaturados etilenicamente:

[0025] • um éster (met)acrilato bicíclico,

[0026] • um (met)acrilato de alquila, e

[0027] • um monômero aromático de vinila.

[0028] Em um aspecto, o modificador de reologia polimérica é um copolímero reticulado que compreende dois ou mais monômeros selecionados a partir de um éster (met)acrilato bicíclico, um (met)acrilato de alquila inferior, um (met)acrilato de alquila graxa e um monômero aromático de vinila, desde que os monômeros que compreendem o copolímero incluam um éster (met)acrilato bicíclico e/ou um monômero aromático de vinila.

[0029] Para efeito da presente revelação, o termo “(met)acrilato de alquila inferior” significa (met)acrilato de C1-C6 alquila.

[0030] Para efeito da presente revelação, o termo “(met)acrilato de alquila graxa” significa (met)acrilato de C8-C24 alquila.

[0031] Para efeito da presente revelação, o termo “total (met)acrilato de alquila” significa o total das porcentagens em peso de quaisquer (met)acrilatos de alquila inferiores e (met)acrilatos de alquila graxas presentes no copolímero.

[0032] Em um aspecto, o modificador de reologia polimérica é um copolímero reticulado que compreende pelo menos um monômero cíclico e pelo menos um monômero de (met)acrilato de alquila, em que

[0033] • o dito pelo menos um monômero cíclico é selecionado a partir do grupo que consiste em um éster (met)acrilato bicíclico, um monômero aromático de vinila e combinações dos mesmos; e

[0034] • o dito pelo menos um monômero de (met)acrilato de alquila é selecionado a partir do grupo que consiste em um (met)acrilato de alquila inferior, um (met)acrilato de alquila graxa e combinações dos mesmos.

[0035] Em um aspecto, o modificador de reologia polimérica compreende 5 a 50% em peso de éster (met)acrilato bicíclico, 25 a 70% em peso total de (met)acrilato de alquila e 10 a 40% em peso de monômero aromático de vinila. Em outra modalidade, o modificador de reologia compreende 20 a 70% em peso de éster (met)acrilato bicíclico e 30 a 80% em peso de (met)acrilato de alquila total. Em uma modalidade, o éster (met)acrilato bicíclico é metacrilato de isobornila (IBOMA), o (met)acrilato de alquila inferior é metacrilato de isobutila (IBMA), e o monômero aromático de vinila é estireno.

[0036] Em outro aspecto, o modificador de reologia é um copolímero reticulado que compreende um (met)acrilato de alquila inferior e/ou um (met)acrilato de alquila graxa e o modificador de reologia é obtenível copolimerizando-se pelo menos dois dentre os seguintes monômeros:

[0037] • um éster (met)acrilato bicíclico,

[0038] • um (met)acrilato de alquila inferior,

[0039] • um (met)acrilato de alquila graxa, e

[0040] • um monômero aromático de vinila,

[0041] desde que os monômeros que compreendem o copolímero incluam um éster (met)acrilato bicíclico e/ou um monômero aromático de vinila.

[0042] Em um aspecto, o modificador de reologia polimérica compreende 10 a 30% em peso de éster (met)acrilato bicíclico, 10 a 25% em peso de (met)acrilato de alquila inferior, 30 a 40% em peso de (met)acrilato de alquila graxa e 15 a 30% em peso de monômero aromático de vinila. Em uma modalidade, o éster (met)acrilato bicíclico é metacrilato de isobornila, o (met)acrilato de alquila inferior é metacrilato de isobutila, o (met)acrilato de alquila graxa é metacrilato laurila e o monômero aromático de vinila é estireno.

[0043] Em uma modalidade, o modificador de reologia polimérica reticulado compreende metacrilato de isobornila e metacrilato de isobutila.

[0044] Em uma modalidade, o modificador de reologia polimérica reticulado compreende estireno e metacrilato de isobutila.

[0045] Em uma modalidade, o modificador de reologia polimérica reticulado compreende estireno, metacrilato de isobutila e metacrilato laurila.

[0046] Em uma modalidade, o modificador de reologia polimérica reticulado compreende metacrilato de isobornila, estireno e metacrilato de isobutila.

[0047] Em uma modalidade, o modificador de reologia polimérica reticulado compreende metacrilato de isobornila, metacrilato de isobutila e metacrilato laurila.

[0048] Em uma modalidade, o modificador de reologia polimérica reticulado compreende metacrilato de isobornila, metacrilato de isobutila e metacrilato de etil- hexila.

[0049] Em uma modalidade, o modificador de reologia polimérica reticulado compreende metacrilato de isobornila, estireno, metacrilato de isobutila e metacrilato laurila.

[0050] Ao longo do presente documento, as porcentagens em peso do monômero que constituem o copolímero se baseiam no peso total dos monômeros usados, por meio de quê o peso total dos monômeros adiciona até 100% em peso.

[0051] O éster (met)acrilato bicíclico da revelação contém um radical (met)acriloíla ligado a um anel em ponte de átomo de carbono de seis membros e o dito grupo de monômeros inclui produtos como (met)acrilatos de deca- hidronaftila e (met)acrilatos de adamantila, porém os preferenciais são produtos de acordo com a fórmula (I).

[0052] em que

[0053] R é H ou -CH3,

[0054] A é -CH2-, -CH(CH3)- ou -C(CH3)2-, e

[0055] um ou mais M são ligados de maneira covalente a qualquer carbono dos anéis bicíclicos, de preferência, a um átomo de carbono do anel de seis membros e é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, grupo metila e metilamino ou uma pluralidade dos mesmos. Os exemplos não limitativos dos ésteres (met)acrilato bicíclico incluem (met)acrilato de isobornila, (met)acrilato de bornila, (met)acrilato de fenchol, (met)acrilato de isofenchol, (met)acrilato de norbornila, cis, (met)acrilato de (endo) 3-metilamino-2-bornila, 1,4,5,6,7,7-hexaclorobiciclo [2.2.1]-hept-5-eno-2-ol (met)acrilato (HCBOMA) e 1,4,5,6,7,7- hexaclorobiciclo [2.2.1]-hept-5-eno-2 metanol (met)acrilato (HCBMA) e misturas de tais (met)acrilatos bicíclicos. De preferência, o éster (met)acrilato bicíclico da revelação é um éster (met)acrilato bicíclico em ponte. Para efeito da presente revelação, um monômero bicíclico em ponte significa um monômero com dois anéis que compartilham três ou mais átomos, separando os dois átomos de cabeça de ponte por uma ponte que contém pelo menos um átomo. Um éster (met)acrilato bicíclico adequado é metacrilato de isobornila. Os ésteres (met)acrilato bicíclico são conhecidos por si só e podem ser preparados de maneira conhecida ou podem ser obtidos de fontes comerciais. O (met)acrilato bicíclico é escolhido, de preferência, escolhido a partir de monômeros que, quando polimerizados, formam um homopolímero que é solúvel no carreador de óleo da formulação de protetor solar.

[0056] O (met)acrilatos de alquila da revelação incluem (met)acrilatos de alquila inferiores, (met)acrilatos de alquila graxas e misturas dos mesmos. Em uma modalidade, os (met)acrilatos de alquila são lineares ou ramificados. Em uma modalidade, os (met)acrilatos de alquila são substituídos.

[0057] Os (met)acrilatos de alquila inferiores da revelação são (met)acrilatos de C1-C6 alquila. Mais particularmente, os (met)acrilatos de alquila inferiores da revelação são compostos em que um radical (met)acriloíla é ligado a um grupo alquila inferior, definido no presente documento como um grupo C1-C6 alquila, que pode ser linear ou ramificada, substituída ou não substituída, saturada ou insaturada. Os (met)acrilatos de alquila inferiores da revelação incluem compostos, tais como (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de propila, (met)acrilato de butila, (met)acrilato de isobutila, (met)acrilato de pentila, (met)acrilato de isopentila e (met)acrilato de hexila. Um (met)acrilato de alquila inferior preferência é (met)acrilato de isobutila. O (met)acrilato de alquila inferior é escolhido, de preferência, de monômeros que, quando polimerizado formam um homopolímero que é solúvel em um ou mais dentre os óleos das formulações da revelação e combinações dos mesmos. Quando o homopolímero que é formado a partir do metacrilato de alquila inferior não é solúvel nos óleos das formulações presentes, a quantidade desse monômero no modificador de reologia polimérica é limitado, de preferência, a menos de cerca de 60%, com mais preferência, menos de 50% e, com mais preferência, menos de cerca de 40% em peso do polímero.

[0058] Os (met)acrilatos de alquila graxas da revelação são (met)acrilatos de C8-C24 alquila. Mais particularmente, os (met)acrilatos de alquila graxas da revelação são compostos em que um radical (met)acriloíla é ligado a um grupo alquila graxa, definido no presente documento como um grupo C8-C24 alquila, que pode ser linear ou ramificada, substituída ou não substituída, saturada ou insaturada. Os exemplos de um (met)acrilato de alquila graxa incluem (met)acrilato de 2-etil-hexila, (met)acrilato de decila, (met)acrilato de isodecila, (met)acrilato de laurila, éster metacrilato 13.0 (n° CAS: 90551-76-1), (met)acrilato de tetradecila, (met)acrilato de hexadecila, éster metacrilato 17.4 (n° CAS: 90551-84-1) e (met)acrilato de estearila. Os (met)acrilatos de alquila graxas são escolhidos a partir de monômeros que, quando polimerizados, formam um homopolímero que é solúvel no um ou mais dentre os óleos das formulações da revelação e combinações dos mesmos. Em outra modalidade, o (met)acrilato de 2-etil-hexila, o (met)acrilato de isodecila, (met)acrilato de laurila, éster metacrilato 13.0 (n° CAS: 90551-76-1), éster metacrilato 17.4 (n° CAS: 90551-84-1) e/ou (met)acrilato de estearila são usados. Adequadamente, o metacrilato laurila ou (met)acrilato de 2-etil-hexila é sado.

[0059] Os monômeros aromáticos de vinila da revelação contêm um grupo vinila ligado a um grupo aromático. Os exemplos incluem estireno, estireno substituído, naftaleno de vinila e misturas dos mesmos. Os estirenos substituídos preferenciais incluem estirenos substituídos por orto, meta e/ou para-alquila, alquilóxi ou halogênio, tais como metil estireno, 4-terc-butil estireno, terc-butilóxi estireno, 2- cloroestireno e 4-cloroestireno. O monômero aromático de vinila preferencial é estireno. O uso de estireno pode aumentar a Tg do polímero e pode reduzir o custo. Quando o homopolímero que é formado a partir do monômero aromático de vinila não é solúvel em um ou mais dentre os óleos das formulações da revelação e combinações dos mesmos, a quantidade desse monômero no modificador de reologia polimérica é, de preferência, limitada a menos de cerca de 60%, com mais de preferência, menos de 50% e, com mais preferência, menos que cerca de 40% em peso.

[0060] Outros monômeros insaturados etilenicamente diferentes dos monômeros acima também podem estar incluídos no modificador de reologia polimérica. Estes incluem, porém não se limitam a monômeros, tais como ácido (met)acrílico, ácido maleico, 2-acrilamido-2-metilpropano, metacrilato de dimetilaminoetila, acrilato de dimetilaminoetila, N-[3-(dimetilamino) propil] metacrilamida, N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida, cloreto de (3- acrilamidopropil)-trimetil-amônio, cloreto de metacrilamido propil trimetil amônio, (met)acrilamida, (met)acrilamidas de N-alquila, pirrolidona de N-vinila, formamida de vinila, acetamida de vinila e caprolactamas de N-vinila. Quando um desses outros monômeros contém uma hidroxila, ácido, nitrogênio básico ou funcionalidade heterocíclica, é preferencial que o polímero modificador de reologia contenha menos que 2,5%, com mais preferência, menos que 1,5% e, com máxima de preferência, menos que 1% em peso desses monômeros.

[0061] Em outro aspecto, o modificador de reologia polimérica da revelação é consideravelmente livre de resíduos polimerizados de monômeros polares. Os monômeros polares são definidos como monômeros que contêm hidroxila, ácido carboxílico, nitrogênio ou funcionalidade heterocíclica.

[0062] Em outro aspecto, os modificadores de reologia poliméricos são polímeros reticulados e compreendem adicionalmente monômeros de reticulação. Os monômeros de reticulação (ou reticuladores) contêm duas ou mais funcionalidades etilenicamente insaturadas. Estes incluem, porém sem limitação, divinil benzeno, di(met)acrilato de 1,6- hexanodiol, etileno di(met)acrilato de glicol, di(met)acrilato de propileno glicol, propano tri(met)acrilato de trimetilol, trimetilolpropano triacrilatol, propano éter dialílico de trimetilol, propano éter trialílico de trimetilol, éter trialílico de pentaeritritol, éter tetra-alílico de pentaeritritol e tri(met)acrilato de pentaeritritol. A quantidade de reticuladores opcionalmente presentes no modificador de reologia polimérica, com base no peso total de todos os monômeros no polímero, é de cerca de 200 mg/kg a cerca de 2.000 mg/kg, de preferência, cerca de 200 mg/kg a cerca de 1.500 mg/kg, com mais preferência, cerca de 300 mg/kg a cerca de 1.000 mg/kg com, mais preferência, cerca de 350 mg/kg a cerca de 650 mg/kg. Em algumas modalidades preferenciais, a quantidade do reticulador no modificador de reologia polimérica é 200 mg/kg ou 220 mg/kg ou 240 mg/kg ou 260 mg/kg ou 280 mg/kg ou 300 mg/kg ou 320 mg/kg ou 340 mg/kg ou 360 mg/kg ou 380 mg/kg, 400 mg/kg ou 420 mg/kg ou 440 mg/kg ou 460 mg/kg ou 480 mg/kg, 500 mg/kg ou 520 mg/kg ou 540 mg/kg ou 560 mg/kg ou 580 mg/kg, 600 mg/kg ou 620 mg/kg ou 640 mg/kg ou 660 mg/kg ou 680 mg/kg ou 700 mg/kg ou 720 mg/kg ou 740 mg/kg ou 760 mg/kg ou 780 mg/kg, 800 mg/kg ou 820 mg/kg ou 840 mg/kg ou 860 mg/kg ou 880 mg/kg, 900 mg/kg ou 920 mg/kg ou 940 mg/kg ou 960 mg/kg ou 980 mg/kg ou 1.000 mg/kg ou 1.020 mg/kg ou 1.040 mg/kg ou 1.060 mg/kg ou 1.080 mg/kg ou 1.1.00 mg/kg ou 1.1.20 mg/kg ou 1.860 mg/kg ou 1.880 mg/kg ou 1.900 mg/kg ou 1.920 mg/kg ou 1.940 mg/kg ou 1.960 mg/kg ou 1.980 mg/kg ou 2.000 mg/kg.

[0063] A quantidade de reticulador será selecionada para otimizar a capacidade do polímero para espessar o óleo. Para as formulações que contêm particulados sólidos ou líquidos suspensos, a quantidade de reticulador também será selecionada para otimizar a capacidade do polímero para suspender os particulados. Caso o nível do reticulador seja ou muito baixo ou muito alto, os particulados permanecerão em uma dispersão estável. A quantidade do reticulador que otimizará o desempenho de sistema pode variar dependendo dos monômeros, as proporções relativas dos monômeros no polímero, o óleo usado como um carreador na formulação, o tamanho e tipo de particulados para ser suspenso e outros ingredientes para serem incluídos na formulação.

[0064] Quando os modificadores de reologia poliméricos são reticulados, será entendido que os valores de % em peso dos monômeros, conforme declarado no presente documento, são aproximados de modo que permitam a presença do reticulador monomérico.

[0065] De preferência, as temperaturas de transição vítrea (Tg) do modificador de reologia polimérica são altas o suficiente a ponto de o polímero poder ser isolado e manipulado como um sólido à temperatura ambiente (aproximadamente 22 °C). De preferência, a Tg do modificador de reologia polimérica é superior a cerca de 45 °C, com mais preferência, superior a cerca de 60 °C e com mais preferência superior a cerca de 75 °C. A Tg pode ser medida com o uso de procedimentos-padrão, tais como calorimetria exploratória diferencial. Para os valores de Tg descritos no presente documento, a Tg do polímero foi determinada colocando-se um frasco que contém o pó de polímero a ser medido em um banho de água quente (por exemplo, 75 °C) durante 10 minutos. Caso o pó tenha permanecido em fluxo livre 10 minutos no banho de água quente, a Tg do pó foi determinada como pelo menos a temperatura do banho de água. A temperatura do banho de água foi aumentada incrementalmente até que o polímero não estivesse mais em fluxo livre para determinar a Tg quando apropriado. Em outras ocorrências, uma Tg foi determinada como “superior” à última temperatura de banho de água em casos que uma temperatura de transição superior não foi determinada. Os modificadores de reologia poliméricos da presente revelação tipicamente têm uma Tg > 75 °C.

[0066] O peso molecular ponderal médio (Mw) do copolímero da invenção, quando medido em conformidade com o método descrito a seguir no Exemplo 16 é, de preferência, pelo menos 20.000.000 Dalton (D), adequadamente pelo menos 50.000.000 (D); 100.000.000 (D); 150.000.000; e/ou pelo menos 200.000.000 D.

[0067] O modificador de reologia polimérica da revelação pode ser sintetizado por métodos convencionais para a polimerização por adição de vinila conhecido pelas pessoas versadas na técnica, tais como, porém sem limitação, polimerização em solução, polimerização em precipitação e polimerizações em dispersão, incluindo polimerização em suspensão e polimerização em emulsão. O processo preferencial é polimerização em emulsão.

[0068] Em na qual os modificadores de reologia poliméricos da revelação são formados por polimerização em emulsão, um ou mais monômeros são dispersos, em uma etapa ou em múltiplas etapas, em uma fase aquosa, e a polimerização é iniciada com o uso de um iniciador solúvel em água. Os monômeros são tipicamente insolúveis em água ou muito pouco solúveis em água, e um tensoativo ou sabão é usado para estabilizar as gotículas de monômero na fase aquosa. A polimerização ocorre em micelas e partículas a látex inchadas. Outros ingredientes que podem estar presentes em uma polimerização em emulsão incluem agentes de transferência em cadeia, tais como mercaptanos (por exemplo, dodecil mercaptano) para controlar o peso molecular, pequenas quantidades de substâncias orgânicas solúveis em água, tais como, porém sem limitação acetona, ciclodextrina, glicóis, 2- butanona, metanol, etanol e isopropanol para ajustar a polaridade da fase aquosa, e eletrólitos para controlar o pH. Os iniciadores adequados incluem metal alcalino ou sais de amônio de persulfato, tal como persulfato de amônio, compostos azo solúveis em água, tais como 2,2‘-azobis(2-aminopropano)di- hidrocloreto e sistemas redox, tais como hidroperóxido de Fe(II) e cumeno e terc-butil hidroperóxido-Fe(II)-ascorbato de sódio. Os tensoativos adequados incluem tensoativos aniônicos, tais como sabões de ácido graxo (por exemplo, estearato sódico ou potássico), sulfates e sulfonatos (por exemplo, dodecil benzeno sulfonato de sódio ou dodecilbenzeno sulfonato de cálcio), sulfosuccinatos (por exemplo, dioctil sulfosuccinato de sódio); tensoativos não iônicos, tais como etoxilatos de octilfenol e etoxilados de álcool linear e ramificado e alcoxilados de alquilamina; tensoativos catiônicos, tais como cloreto de trimetilamônio de cetila; e tensoativos anfotéricos. Os tensoativos aniônicos e combinações de tensoativos aniônicos e tensoativos não iônicos são os mais usados normalmente. Estabilizadores poliméricos, tais como poli(álcool-co-vinila acetato de vinila), também podem ser usados como tensoativos. O produto de polímero sólido livre do meio aquoso pode ser obtido por um número de processos que incluem desestabilização/coagulação da emulsão final seguida por filtração, precipitação de solvente do polímero a partir de látex ou secagem por aspersão do látex.

[0069] Caso o tamanho de partícula em pó seja muito grande (por exemplo, maior que um tamanho 0,250 mm (60 mesh)60 ou 250 mícrons), as partículas em pó precisam de mais tempo para dissolver no carreador de óleo da formulação de protetor solar. Em alguns casos, caso a amostra permaneça não agitada, as partículas poliméricas inchadas podem grudar entre si, o que impede mais dissolução. Logo, o tamanho de partícula do pó é, de preferência, menor que um tamanho de 0,250 mm (60 mesh), com mais preferência, menor que um tamanho de 0,149 (100 mesh) (ou ~150 mícrons). Os modificadores de reologia poliméricos da presente revelação são, de preferência, um pó de fluxo livre obtido por um processo de secagem por aspersão ou por quaisquer processos de secagem adequados conhecidos na técnica. No entanto, um látex líquido do modificador de reologia polimérica também pode ser usado, caso a aplicação possa tolerar a presença de um certo volume de água.

[0070] Conforme usado no presente documento, tamanho de mesh se refere ao tamanho mesh padrão dos Estados Unidos (EUA). O número de tamanho mesh indica o número de aberturas localizadas ao longo de um 25,4 mm lineares (1 polegada linear) de mesh.

[0071] Em um aspecto, os modificadores de reologia poliméricos usados nas formulações para cuidados pessoais da presente revelação compreendem pelo menos 5% em peso de éster (met)acrilato bicíclico, em outro aspecto, pelo menos 10% em peso, em outro aspecto pelo menos 20% em peso, em outro aspecto, pelo menos 40% em peso, em outro aspecto pelo menos, 60% em peso e em outro aspecto pelo menos 70% em peso. Em uma modalidade, a faixa preferencial de éster (met)acrilato bicíclico presente no modificador de reologia é 5 a 50% em peso. Em outra modalidade, a faixa preferencial de éster (met)acrilato bicíclico presente no modificador de reologia é 10 a 30% em peso. Em outra modalidade, a faixa preferencial do éster (met)acrilato bicíclico presente no modificador de reologia é 20 a 70% em peso ou 25 a 60% em peso ou 30 a 55% em peso. Em algumas modalidades preferenciais, a quantidade de éster (met)acrilato bicíclico no modificador de reologia polimérica é 5 % em peso ou 10% em peso ou 15 % em peso ou 20% em peso ou 25 % em peso ou 30% em peso ou 35% em peso ou 40% em peso ou 45 % em peso ou 50% em peso ou 55 % em peso ou 60% em peso ou 65 % em peso ou 70% em peso ou 75 % em peso.

[0072] Em outro aspecto, os modificadores de reologia poliméricos usados nas formulações para cuidados pessoais da presente revelação compreendem pelo menos 25% em peso do total de (met)acrilatos de alquila, em outra modalidade pelo menos 35% em peso, em outra modalidade pelo menos 50% em peso, em outra modalidade pelo menos 65% em peso e em outra modalidade pelo menos 80% em peso. Em uma modalidade, a faixa preferencial do (met)acrilato de alquila total presente no modificador de reologia é 25 a 70% em peso. Em outra modalidade, a faixa predefinida do total de (met)acrilato de alquila presente no modificador de reologia é 30 a 80% em peso ou 40 a 75% em peso ou 45 a 70% em peso. Em algumas modalidades preferenciais, a quantidade de total do (met)acrilato de alquila no modificador de reologia polimérica é 25% em peso ou 30% em peso ou 35% em peso ou 40% em peso ou 45% em peso ou 50% em peso ou 55% em peso ou 60% em peso ou 65 % em peso ou 70% em peso ou 75% em peso ou 80% em peso ou 85 % em peso ou 90% em peso.

[0073] Em outro aspecto, os modificadores de reologia poliméricos usados nas formulações para cuidados pessoais da presente revelação compreendem pelo menos 10% em peso de (met)acrilatos de alquila inferiores, em outra modalidade pelo menos 15% em peso, em outra modalidade, pelo menos 20% em peso, em outra modalidade pelo menos 25% em peso ou pelo menos 30% em peso ou pelo menos 40% em peso ou pelo menos 50% em peso ou pelo menos 60%, em peso ou pelo menos 65% em peso ou pelo menos 70% em peso ou pelo menos 75% em peso ou pelo menos 80% em peso ou pelo menos 85% em peso ou pelo menos 90% em peso. Em uma modalidade, a faixa predefinida de (met)acrilato de alquila inferior presente no modificador de reologia é 50 a 90% em peso.

[0074] Em outro aspecto, os modificadores de reologia poliméricos usados nas formulações para cuidados pessoais da presente revelação compreendem pelo menos 10% em peso de (met)acrilatos de alquila graxas ou pelo menos 20% em peso ou pelo menos 30% em peso ou pelo menos 35% em peso ou pelo menos 40% em peso. Em uma modalidade, a faixa predefinida de (met)acrilato de alquila graxa presente no modificador de reologia é 20 a 40% em peso.

[0075] Em outro aspecto, os modificadores de reologia poliméricos usados nas formulações para cuidados pessoais da presente revelação compreendem menos de cerca de 40% aproximadamente de monômeros aromáticos de vinila, em outra modalidade menos de cerca de 35% aproximadamente, menos de cerca de 30% aproximadamente, menos de cerca de 25% aproximadamente, em outra modalidade menos de cerca de 20% aproximadamente e em outra modalidade menos de cerca de 15% aproximadamente. Em outra modalidade, a faixa predefinida do monômero aromático de vinila presente no modificador de reologia é 10 a 40% em peso ou 15 a 30% em peso.

[0076] Em um aspecto, o modificador de reologia polimérica usado nas formulações para cuidados pessoais da presente revelação é polimerizado de uma mistura de reação que compreende:

[0077] • cerca de 5 a cerca de 50% em peso do éster (met)acrilato bicíclico

[0078] • cerca de 25 a 85% em peso do (met)acrilato de alquila inferior, e

[0079] • 10 a 40% em peso do monômero aromático de vinila.

[0080] Em outro aspecto, o modificador de reologia polimérica usado nas formulações para cuidados pessoais da presente revelação é polimerizado de uma mistura de reação que compreende:

[0081] • 20 a 70% em peso, de preferência, 25 a 60% em peso e, com mais preferência, 30 a 55% em peso de éster (met)acrilato bicíclico, e

[0082] • 30 a 80% em peso, de preferência, 40 a 75% em peso e, com mais preferência, 45 a 70% em peso do total de (met)acrilato de alquila.

[0083] Em outro aspecto, o modificador de reologia polimérica usado nas formulações para cuidados pessoais da presente revelação é polimerizado de uma mistura de reação que compreende:

[0084] • 10 a 30% em peso de éster (met)acrilato bicíclico,

[0085] • 10 a 25% em peso de (met)acrilato de alquila inferior,

[0086] • 30 a 40% em peso de (met)acrilatos de alquila graxas, e

[0087] • 15 a 30% em peso de monômero aromático de vinila.

[0088] Em outro aspecto, o modificador de reologia polimérica usado nas formulações para cuidados pessoais da presente revelação é obtenível copolimerizando-se um monômero de (met)acrilato de alquila inferior com pelo menos um monômero adicional selecionado a partir de:

[0089] • um éster (met)acrilato bicíclico em ponte monômero,

[0090] • um monômero aromático de vinila, e

[0091] • um monômero de (met)acrilato de alquila graxa,

[0092] desde que os monômeros que compreendem o copolímero incluam um monômero de éster (met)acrilato bicíclico em ponte e/ou um aromático de vinila, e em que cada um dos ditos monômeros pode ser substituído ou não substituído.

[0093] Ao longo do presente documento, as porcentagens em peso do monômero que constituem o copolímero se baseiam no peso total dos monômeros usados, por meio de quê o peso total dos monômeros adiciona até 100% em peso, com exceção da presença do reticulador.

[0094] Nos modificadores de reologia de copolímero da revelação, os monômeros podem ser dispostos de qualquer maneira, tal como em blocos ou aleatoriamente. De preferência, o copolímero é um copolímero dispostos aleatoriamente.

[0095] Os modificadores de reologia usados nas formulações para cuidados pessoais da presente revelação são, de preferência, um pó de fluxo livre por um processo de secagem por aspersão ou por quaisquer processos de secagem adequados conhecidos na técnica. No entanto, uma forma líquida também pode ser usada.

ÓLEOS

[0096] Os óleos são selecionados a partir de um ou mais óleos que são dermatologicamente aceitáveis e adequados para uso em uma formulação para cuidados pessoais e estão, de preferência, no estado líquido sob a temperatura de aplicação. Exemplos não limitativos de óleos adequados para as formulações para cuidados pessoais da revelação incluem triglicerídeos, ésteres, silicone óleos com grupos aromáticos, ingredientes ativos de protetor solar orgânico e compostos aromáticos. Os triglicerídeos preferenciais são óleos derivados de planta que incluem óleo de feijão-soja, óleo de girassol, óleo de cártamo, óleo de canola, óleo de colza, óleo de milho, óleo de macadâmia e óleo de chá. Exemplos não limitativos de triglicerídeos são triglicerídeo cáprico e caprílico, tri-2-etil-hexil glicerol e óleos de várias plantas. Os triglicerídeos mais preferenciais são triglicerídeo cáprico e caprílico e óleos de várias plantas. Os óleos mais preferenciais de várias plantas são óleo de feijão-soja, óleo de colza, óleo de canola, óleo de milho e Óleo de linho.

[0097] Os ésteres são ésteres de ácido graxo, lactatos, maleatos, adipatos, citratos, succinatos e ésteres de benzoato e ésteres de ácido salicílico. Os ésteres de ácido graxo adequados para uso nas formulações da presente revelação se referem a qualquer éster dermatologicamente aceitável de um óleo derivado de vegetais ou animais, incluindo, porém sem limitação, ésteres metílicos de soja hidrogenados e não hidrogenados, epoxidados ou não epoxidados (SME), ésteres metílicos de colza, ésteres metílicos de canola, cocoato de metila, ésteres metílicos de canola, ésteres metílicos de ácido ricinoleico, ésteres metílicos de rícino, miristato de isopripila (ISPM), palmitato de isopropila, oleato de metila e ésteres de C8-C10 metila. Os ésteres de ácido graxo da revelação são, de preferência, derivados de planta. Os lactatos preferenciais são lactato de 2-etil-hexila, lactato de butila e lactato de proprila. O maleato preferencial é maleato de dietila. O adipato preferencial é adipato de dimetila. Os citratos preferenciais são tributil citrato de butila, citrato de butiriltri-n-hexila e citrato de tributila. O succinato preferencial é succinato dietila. Os benzoatos preferenciais são benzoato de metila, benzoato de etila e C12/15 benzoato. O éster de ácido salicílico preferencial é salicilato de butiloctila.

[0098] O termo “óleo” também pode incluir determinados agentes ativos de protetor solar orgânico. Para efeito do presente pedido, um "agente ativo de protetor solar" ou “ativo de protetor solar" deve incluir todos os materiais, isoladamente ou em combinação, que são considerados aceitáveis para uso como ingredientes ativos de protetor solar com base na capacidade que têm para absorver radiação UV. Tais compostos são descritos geralmente como sendo agentes ativos UV-A, UV-B ou UV-A/UV-B. A aprovação de uma agência reguladora é geralmente necessária para inclusão de agentes ativos em formulações destinadas para uso humano. Esses agentes ativos que estiveram ou estão atualmente aprovados para uso em protetor solar nos Estados Unidos incluem substâncias orgânicas e inorgânicas incluindo, sem limitação, ácido para aminobenzoico, Avobenzona, cinoxato, dioxibenzona, homosalato, antranilato de mentila, salicilato de octila, oxibenzona, padimato O, ácido fenilbenzimidazol sulfônico, sulisobenzona, salicilato de trolamina, metoxicinamato de dietanolamina, trioleato de digaloíla, etil di-hidroxipropil PABA, aminobenzoato de glicerila, lawsone com di-hidroxiacetona, petrolato vermelho. Os exemplos de ativos de protetor solar adicionais ainda não foram aprovados nos Estados Unidos, porém não permitidos em formulações vendidas fora dos EUA incluem triazona de etil-hexila, dioctil butamido triazona, benzilideno malonato polissiloxano, ácido tereftalilideno dicanfor sulfônico, fenil dibenzimidazol tetrasulfonato dissódico, benzoato hexil benzoato de dietilamino hidroxibenzoíla, benzoato de bis dietilamino hidroxibenzoíla, bis benzoxazoilfenil etil-hexilimino triazina, drometrizol trissiloxano, metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol e bis-etil-hexiloxifenol metoxifeniltriazina, 4-metilbenzilidenocanfor e 4- metoxicinamato de isopentila. Os ingredientes ativos de protetor solar orgânico preferenciais são salicilato octila, metoxicinamato de etil-hexila, homosalato, octocrileno e antranilato de mentila (meradimato). No entanto, visto que a lista de protetores solares se expande atualmente, as pessoas de habilidade comum na técnica reconhecerão que a invenção não se limita a agentes ativos de protetor solar atualmente aprovados para uso em seres humanos, porém está prontamente aplicável àqueles que possam ser permitidos futuramente.

[0099] Os ingredientes ativos de protetor solar orgânico preferenciais são salicilato octila, metoxicinamato de etil-hexila, homosalato, octocrileno e antranilato de mentila (meradimato). Devido às regulamentações em vários países, a quantidade de ingredientes ativos de protetor solar orgânico totais em uma formulação pode ser limitada a menos que 39%. Devido a essa limitação, caso os ingredientes ativos de protetor solar orgânico sejam usados nas formulações de protetor solar da revelação, de preferência, pelo menos um outro óleo da revelação também é usado na formulação.

[00100] Os óleos de silicone preferenciais grupos aromáticos incluem fenil trimeticona (óleo Dow Corning 556).

[00101] As misturas de óleos também podem ser usadas. Outros óleos dermatologicamente serão conhecidos pelas pessoas versadas nas técnicas dermatológicas.

OUTROS INGREDIENTES

[00102] As formulações para cuidados pessoais da revelação podem conter opcionalmente ingredientes cosmeticamente aceitáveis adicionais, desde que esses ingredientes sejam ou solúveis na formulação ou estejam na forma de particulados que existam em dispersões estáveis nas formulações.

[00103] Outros modificadores de reologia dermatologicamente aceitáveis que são solúveis em óleo podem ser usados nas composições da presente revelação e podem ser poliméricos ou não poliméricos. Os exemplos não limitativos incluem o espessante revelado em “Diverse Technologies for Polymeric Oil Thickeners” publicado em 14 de março 14, 2014 por George Deckner em http://knowledge.ulprospector.com/388/pcc-diverse- technologies-polymeric-oil-thickeners cujo teor é incorporado no presente documento a título de referência em sua totalidade. De preferência, são selecionados a partir do seguinte grupo de modificadores de reologia: Asensa CL 300 (copolímero de etileno/acetato de vinila) e SC 401 (copolímero de etileno/ácido acrílico) (os dois da Honeywell); Syncrowax ORM (copolímero de Sorbitol/ácido sebácico copolímero be-henato) (Croda); Hostacerin DP (Palmitato de Dextrina) (Clariant); Rheopearl ISK2/ISL2 (Inulina de Estearoíla) (Chiba Flour Milling Ltd); Versagels (géis de óleo espessado) (Calumet Penreco); Intelimer IPA 13-6 e Intelimer IPA 13-1 (acrilatos de poli C10-30 alquila) (Air Products e Chemicals); Kraton G1702 Polymer (copolímero dibloco de estireno e etileno/propileno); óleo de rícino hidrogenado; etil celulose; Atlox Rheostrux 200; Atlox Rheostrux 100; Oleocraft LP-20 (poliamida-8 da Croda).

[00104] As formulações para cuidados pessoais da presente invenção podem conter uma ampla variedade de componentes adicionais opcionais que são denominados de no presente documento de "componentes cosméticos", porém que também podem incluir componentes geralmente conhecidos como agentes farmaceuticamente ativos. O CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, Sétima Edição, 1997 e a Oitava Edição, 2000, que é incorporado a título de referência no presente documento em sua totalidade, descreve uma ampla variedade de ingredientes cosméticos e farmacêuticos em composições cuidados farmacêuticos, que são adequados para uso nas composições da presente invenção. Os exemplos dessas classes funcionais reveladas nessa referência incluem: abrasivos, antioxidantes, vitaminas, aditivos biológicos, aditivos químicos, colorantes, adstringentes cosméticos, biocidas cosméticos, adstringentes farmacológicos, analgésicos externos, formadores de filme, componentes de fragrâncias, agentes de protetor de solar, absorvedores de luz ultravioleta e intensificadores de SPF.

[00105] As fragrâncias são substâncias aromáticas que podem conferir um aroma esteticamente agradável à composição de protetor solar. As fragrâncias típicas incluem materiais aromáticos extraídos de fontes botânicas (isto é, pétalas de rosa, flores de gardênia, flores de jasmim etc.) que podem ser usados isoladamente ou em combinação para criar óleos essenciais. Alternativamente, extratos alcoólicos podem ser preparados para compor fragrâncias. No entanto, devido aos altos custos de obter fragrâncias de substâncias naturais, a tendência atualmente é usar fragrâncias preparadas sinteticamente, particularmente, em produtos de muito volume. Um ou mais fragrâncias podem ser incluídas opcionalmente na composição de protetor solar em uma quantidade em uma faixa de cerca de 0,001 a cerca de 5 por cento em peso, de preferência, a cerca de 0,01 a cerca de 0,5 por cento em peso.

[00106] Os óleos essenciais podem ser incluídos nas composições da revelação. Os óleos essenciais preferenciais são óleo de madeira de madeira de sândalo, óleo de madeira de cedro, óleo de camomila, óleo de baunilha, óleo de árvore de chá, óleo de eucalipto, óleo de hortelã, óleo bergamota, óleo de lavanda, óleo de alecrim, óleo de rosas, óleo de canela, óleo de olíbano, óleo de capim-limão, óleo de gerânio, óleo de laranja, óleo de vetiver, óleo de limão, óleo de jasmim, óleo de cedro e óleo de toranja. Óleo de pinho e d- limoneno também podem ser usados.

[00107] Vantajosamente, tais óleos essenciais também podem ser espessados pelos modificadores de reologia poliméricos reticulados da revelação.

[00108] Conservantes adicionais também podem ser usados, caso desejado, e incluem composições conservantes bem conhecidas, tais como álcool benzílico, álcool fenil etílico e ácido benzoico, diazolidinila, ureia, clorfenesina, iodopropinila e carbamato de butila, dentre outros.

[00109] As formulações para cuidados pessoais da invenção podem incluir adicionalmente componente repelentes de insetos. Os agentes ativos repelentes de inseto mais usados para produtos de cuidado pessoal é N,N-Dietil-m-toluamida, denominado frequentemente de "DEET" e disponível na forma de um concentrado que contém pelo menos cerca de 95 por cento de DEET. Outros repelentes químicos incluem etil butilacetilaminoproprionato (também conhecido como IR 3535), ftalato de dimetila, hexanodiol de etila, indalona, di- npropilisocincoronato, biciclohepteno, dicarboximida e tetra- hidrofuraldeído. Determinados materiais derivados de planta também têm atividade repelente de inseto, incluindo óleo de citronela e outras fontes de citronela (incluindo óleo de limão-capim), limoneno, óleo de alecrim e óleo de eucalipto. A escolha de um repelente de insetos para incorporação nas emulsões será frequentemente influenciada pelo odor do repelente. A quantidade do agente repetente usado dependerá da escolha do agente; DEET é útil em altas concentrações, tais como até cerca de 15 por cento ou mais, ao passo que algumas das substâncias derivadas de planta são tipicamente usadas em quantidades muitos menores, tais como 0,1 por cento ou menos.

[00110] Em um aspecto da revelação, as formulações para cuidados pessoais podem estar na forma de emulsões de óleo em água ou emulsões de água em óleo. Vantajosamente, as emulsões podem livre de outros tensoativos. Em uma modalidade, as emulsões podem ser livres de tensoativos à base de sulfato, incluindo sem limitação, tensoativos à base de sulfato, tais como lauril sulfate de sódio ou lauret sulfato de sódio. Os modificadores de reologia poliméricos, conforme revelado no presente documento, são solúveis na fase de óleo da emulsão. Sem se ater a nenhuma teoria, acredita-se que o modificador de reologia solubilizado estabiliza a emulsão, seja uma emulsão de água em óleo ou uma emulsão de óleo em água. As emulsões também podem incluir partículas suspensas nos mesmos, tais como partículas de óxido de metal de protetor solar, ou outras partículas suspensas, conforme são conhecidas nas técnicas de cuidados pessoais.

[00111] Vários métodos para preparar formulações para cuidados pessoais são bem conhecidos na técnica. Um método exemplificativo para produzir as formulações para cuidados pessoais do presente pedido compreende a etapa de misturar o modificador de reologia polimérica no carreador de óleo com agitação adequada durante um período suficiente (normalmente < 30 minutos) para dissolver o modificador de reologia no carreador de óleo. Caso os particulados sejam usados, os particulados são, então, misturados na formulação com agitação adequada e durante um período de tempo suficiente. Os ingredientes adicionais podem ser adicionados à formulação ou antes de o modificador de reologia ser adicionado ao carreador de óleo ou após o modificador de reologia ter sido adicionado, porém antes de os particulados serem adicionados ou após os particulados serem adicionados. Outro método exemplificativo para preparar uma formulação para cuidados pessoais (isto é, uma emulsão W/O) compreende as etapas de misturar o óleo e água sob cisalhamento vigoroso primeiro, seguido adicionando- se o modificador de reologia com cisalhamento reduzido e misturando-se o sistema até que todo o modificador de reologia seja dissolvido. Na maioria dos casos, as formulações podem ser preparadas a temperaturas ambientes com o uso de um agitador suspenso ou por agitação com as mãos ou por meio de máquinas. Em alguns casos, se o modificador de reologia levar muito tempo (> 2 horas) para dissolver, o aquecimento pode ser usado para facilitar a dissolução do modificador de reologia nos óleos. Caso seja usada homogeneização, o modificador de reologia deve ser adicionado após a homogeneização ou limitar a duração de homogeneização ao mais curto necessário, caso o modificador de reologia esteja na formulação.

[00112] Uma aplicação particular das formulações para cuidados pessoais descritas no presente documento à pele de um ser humano fornecerá proteção intensificada contra efeitos deletérios de radiação ultravioleta (UVR). Desse modo, a presente invenção fornece adicionalmente um método para proteger a pele humana contra efeitos deletérios de radiação solar, mais particularmente UVR, sendo que o método compreende aplicar topicamente ao mesmo uma quantidade eficaz das composições, conforme descrito no presente documento. Um resultado benéfico estético da exposição da pele à UVR (isto é, comprimentos de luz de radiação de 280 nm a 400 nm) é a promoção de bronzeamento da epiderme humana. Outro benefício da exposição ao sol é oriundo da produção de vitamina D na pele. A UVR é dividida tipicamente em regiões de UV-A (comprimentos de onda de luz de 320 a 400 nm) e de UV-B (comprimentos de onda em uma faixa de 280 a 320 nm).

[00113] A exposição excessiva à irradiação UV-B causa queimadura à pele e eritema. Além disso, a exposição em excesso à radiação UV-A pode causar uma perda de elasticidade da pele e a aparição de rugas, o que causa envelhecimento prematuro da pele. Tal irradiação promove disparo da reação de eritema ou amplifica essa reação em determinados indivíduos e podem até ser até mesmo a fonte de reações fototóxicas ou fotoalergênicas. Acredita-se cada vez mais que a exposição em excesso a UV-A pode causar melanoma. Dito isso, a aplicação das composições da invenção à pele de um indivíduo fornecerá proteção intensificada contra UVR (UV-A e/ou UV-B) da pele do indivíduo.

MODIFICAÇÃO DE REOLOGIA

[00114] Os modificadores de reologia da revelação têm a capacidade de espessar óleos de cuidados pessoais para uso ou em formulações à base de óleo ou em formulações à base de emulsão. Para efeito da presente revelação, o espessamento de uma composição significa aumentar a viscosidade do óleo pelo menos cinco vezes ou pelo menos 10 vezes, de preferência, pelo menos 20 vezes e, com mais preferência, pelo menos 50 vezes na presença de 3% em p/p ou menos do modificador de reologia em comparação ao mesmo óleo na ausência do modificador de reologia. Viscosidade é medida por viscosímetros Brookfield a 10 rpm a 22 °C, com o uso ou de um viscosímetro Brookfield DV-II+ ou um viscosímetro Brookfield DV-I Prime, conforme indicado nos exemplos a seguir. Tipicamente, a viscosidade de um óleo é baixa, e óleos puros são geralmente fluidos newtonianos. For exemplo, o éster de ácido graxo é menor que 10 mPas e o óleo de soja é ~ 50 mPas e os dois são newtonianos.

[00115] As composições da revelação pode ser um líquido claro, uma loção ou um creme e, de preferência, são estáveis, não exibindo separação durante pelo menos 2 semanas a 50 a 54 °C.

[00116] A exigência de viscosidade de formulações típicas para cuidados pessoais depende da preferência de cada fabricante e pode variar de muito baixa (por exemplo, menos que 1 Pa s (1.000 cps)) até muito alta (por exemplo, creme ou gel não fluxível).

[00117] Em um aspecto, as formulações são líquidas orgânicos espessados que compreendem:

[00118] A) 0,1 a 30%, de preferência 1 a 20%, com mais preferência, 2 a 10% copolímero de (met)acrilato reticulado da revelação; e

[00119] B) 70 a 99,9%, de preferência, 80 a 99%, com mais preferência, 90 a 98% de líquidos orgânicos

[00120] Em um aspecto, as formulações são emulsões que compreendem:

[00121] C) 5 a 90%, de preferência 10 a 70%, com mais preferência, 20 a 50% de água;

[00122] D) 5 a 90%, de preferência 20 - 80%, com mais preferência, 40 a 70% de óleo; e

[00123] E) superior a 0,2%, de preferência, superior a 1% e, com mais preferência, superior a 3% de copolímero de (met)acrilato reticulado;

[00124] F) e opcionalmente 0 a 1%, de preferência, 0 a 0,5% de espessante aquoso, tal como polímero cruzado de acrilatos/acrilato de C10-30 alquila.

[00125] Em um aspecto, as formulações são emulsões com partículas suspensas nas mesmas, sendo que as formulações compreendem:

[00126] A) 5 a 90%, de preferência 10 a 70%, com mais preferência, 20 a 50% de água;

[00127] B) 5 a 90%, de preferência, 20 a 80%, com mais preferência 40 a 70% de óleo; e

[00128] C) superior a 1%, de preferência, superior a 3% e, com mais preferência, superior a 5% de copolímero de (met)acrilato reticulado; e

[00129] D) 2 a 20%, de preferência, 5 a 15%, com mais preferência, 8 a 12% de particulados sólidos;

[00130] E) e opcionalmente 0 a 1%, de preferência, 0 a 0,5% de espessante aquoso, tal como polímero cruzado de acrilatos/acrilato de C10-30 alquila.

[00131] As formulações para cuidados pessoais que compreendem o copolímero de (met)acrilato reticulado, conforme revelado no presente documento, podem ser qualquer formulação para cuidados pessoais que podem incluir um óleo espessado ou uma emulsão de água em óleo ou uma emulsão de óleo em água com uma água espessada. As formulações podem incluir opcionalmente particulados sólidos ou líquidos suspensos, dependendo do uso destinado da formulação. Tais formulações podem incluir, sem limitação, produtos para cuidados ao cabelo, tais como xampus, condicionadores e tratamentos; produtos e produtos de proteção solar; desodorantes e antitranspirante; e cosméticos coloridos. As formulações para cuidados pessoais no presente documento podem estar na forma de óleos, loções, cremes, géis, bastões, aspersões ou sólidos. As formulações para cuidados pessoais no presente documento são geralmente adequadas para aplicação tópica à pele e/ou cabelo e, então, compreende geralmente um meio fisiologicamente aceitável, ou seja, compatível com um tecido de pele, tal como pele do rosto ou do corpo, e materiais de queratina, tais como o cabelo, os cílios, as sobrancelhas e as unhas. As formulações para cuidados pessoais serão cosmeticamente aceitáveis, ou seja, terão uma cor, odor e sensação e que não gera desconforto aceitável (formigamento, impermeabilidade, vermelhidão) propenso a fazer com o que o consumidor desista de usar a formulação.

EXEMPLOS EXEMPLO 1. SÍNTESE DE MODIFICADOR DE REOLOGIA POLIMÉRICA DE METACRILATO DE ISOBORNILA - METACRILATO DE ISOBUTILA RETICULADOS EXEMPLO 1A

[00132] Modificadores de reologia poliméricos exemplificativos foram feitos com o uso de combinações diferentes de monômeros. Metacrilato de isobornila (IBOMA), metacrilato de isobutila (IBMA), 2-etil-hexilmetacrilato (2- EHMA) e metacrilato de isodecila (IsoC10 MA) foram obtidos da Sigma-Aldrich. O metacrilato laurila (LMA) foi um éster metacílico 13.0 obtido da Evonik (VISIOMER® TERRA C13-MA). Os outros monômeros também estão disponíveis junto à Evonik, incluindo metacrilato de isobutila (VISIOMER® i-BMA), metacrilato de isobornila (VISIOMER® TERRA IBOMA) 2-EHMA (VISIOMER® EHMA) e metacrilato de isodecila (VISIOMER® IDMA).

[00133] O modificador de reologia polimérica exemplificativo (síntese exemplo 1) foi preparado de acordo com o procedimento básico a seguir. TABELA 1A. SÍNTESE DO MODIFICADOR DE REOLOGIA POLIMÉRICA DO EXEMPLO 1A

PROCEDIMENTO DE POLIMERIZAÇÃO

[00134] Um frasco de fundo redondo com 4 gargalos de 2 l foi equipado com um agitador mecânico suspenso; um tubo em Y equipado com um condensador de purga de nitrogênio com saída no topo e um termômetro; e dois septos. Ao frasco, foram carregados água deionizada e Aerosol OT-75 PG. Com o uso de um banho de água controlado por termostato, a temperatura de reação foi ajustada a cerca de 48 °C. Em seguida, uma pura de nitrogênio de subsuperfície de 12 minutos foi iniciada por meio de uma agulha inserida através de um dentre os septos durante uma taxa de agitação de 200 rpm.

[00135] Embora a purga de nitrogênio seja mantida, a mistura de monômero e acetona foi carregada ao recipiente de reação. A purga de nitrogênio de subsuperfície continuou após a adição de monômero/acetona.

[00136] Em um recipiente separado, foi preparada uma solução de redutor que consiste em ascorbato de sódio e hepta-hidrato de sulfato de ferro (II) dissolvido em água deionizada. O hepta-hidrato de sulfato de ferro (II) foi adicionado após o ascorbato ter dissolvido e imediatamente antes do uso da solução de redutor.

[00137] A reação foi purgada durante mais 12 minutos após a adição de monômero/acetona e, em seguida, a solução de ascorbato azul escuro resultante foi adicionada por meio de seringa ao recipiente de reação de uma vez ao mesmo tempo que a purga de nitrogênio de subsuperfície foi mantida.

[00138] Aproximadamente 10 minutos após a adição do redutor, 0,85 ml de uma solução de hidroperóxido de t-butila em água (0,0348 g/ml) foi adicionada à reação por meio de uma seringa de uma vez ao mesmo tempo que a purga de nitrogênio de subsuperfície foi mantida.

[00139] Dentro de 7 minutos, foi observado o início de um uma reação exotérmica, e a purga de nitrogênio de subsuperfície foi interrompida a favor da purga de nitrogênio acima da superfície. Conforme a reação progrediu, uma tinta azulada foi observada na emulsão e se tornou cada vez mais translúcida, e um aumento leve na viscosidade foi observado. A temperatura de reação atingiu um máximo de cerca de 56 °C (temperatura inicial: 48 °C) antes de começar a diminuir após cerca de 40 minutos. A temperatura de reação foi mantida após isso a 48 a 50 °C com o uso do banho de água. Após um tempo de reação total de 5 horas, a reação foi resfriada e vertida através de morim em um recipiente.

[00140] O produto foi um líquido leitoso com um teor sólido de ~ 29,0% (medido de maneira gravimétrica).

[00141] O polímero sólido foi isolado adicionando- se o polímero de emulsão não diluído a um excesso de acetato de amônio a 0,5 N em água deionizada. O precipitado resultante foi coletado por filtração a vácuo e lavado extensivamente com água, e o sólido foi seco a um peso constante em um forno de ar forçado a 60 °C. Alternativamente, o polímero sólido pode ser obtido por secagem em panela ou secagem por aspersão do produto líquido a temperaturas elevadas com várias técnicas conhecidas pelas pessoas versadas na técnica. O sólido obtido após secagem pode ser triturado adicionalmente em um pó fino com várias técnicas conhecidas na técnica. O pó passou através de uma tela de 0,149 mm (100 mesh) nesse exemplo.

EXEMPLO 1B — PROCESSO DE POLIMERIZAÇÃO DE EMULSÃO EM SEMIBATELADA

[00142] Um modificador de reologia polimérica adicional foi preparado com o uso de um processo de polimerização de emulsão em semibatelada. TABELA 1B SÍNTESE DO MODIFICADOR DE REOLOGIA POLIMÉRICA DO EXEMPLO 1B

PROCEDIMENTO DE POLIMERIZAÇÃO

[00143] Um frasco de fundo redondo com 4 gargalos de 2 l foi equipado com um agitador mecânico suspenso; um tubo em Y equipado com um condensador de purga de nitrogênio com saída no topo e um termômetro; um funil de adição de pressão igualada a 500 ml, e um septo. Ao frasco foram carregadas água deionizada de a 80 g acetona a 26,56 g (Carga Inicial).

[00144] Em um béquer separado, o Monômero Pré- Emulsão foi preparado. A uma solução agitada de Aerosol OT-75 PG a 4,32 g em 96,00 g de água deionizada e 8,00 g de acetona foi adicionada uma mistura pré-produzida de metacrilato de isobutila, metacrilato de isobornila e diacrilato de 1,6- hexanodiol em um período de cerca de 5 minutos com agitação mecânica vigorosa (500 a 700 rpm); purga de nitrogênio de subsuperfície foi mantido durante a adição. A adição foi lenta a princípio e, em seguida mais rápida. A agitação continuou por mais 5 minutos após a adição ter sido concluída; a purga de nitrogênio de subsuperfície também continuou.

[00145] Ao frasco de reação foi adicionado 20% em peso do Monômero Pré-Emulsão. O Monômero Pré-Emulsão a 80% restante foi carregado ao funil de adição que, em seguida, foi tampado com um batente.

[00146] Com o uso de um termostato um banho de água controlado por termostato, a temperatura de reação foi ajustada para cerca de 48 °C, e uma purga de nitrogênio de subsuperfície foi iniciada por meio de uma agulha através de um dentre os septos. A velocidade de agitação foi mantida a cerca de 500 rpm durante 15 minutos e, em seguida, a velocidade de agitação foi reduzida a cerca de 260 rpm e mantida nessa taxa durante a reação.

[00147] Quando a temperatura de reação tiver estabilizado, sinal de que a Solução de Disparo de Redutor foi adicionada por meio de seringa através do septo. Após 10 minutos, a Solução de Disparo de Oxidante foi adicionada por meio de seringa através do septo. Dentro de cera de 2 minutos da adição da Solução de Disparo de Oxidante, uma reação exotérmica foi observada, e uma tinta azul foi observada. Cerca de 5 minutos após a adição da Solução de Disparo de Oxidante, adição contínua uniforme do equilíbrio do Monômero Pré-emulsão durante 2 horas foi iniciada. Simultaneamente, foi iniciada a adição uniforme e contínua da alimentação tanto de Redutor quanto de Oxidante por meio de bombas de seringa durante um período de 3 horas.

[00148] A temperatura de reação mantida a 48 a 50 °C ao longo da adição do Monômero Pré-Emulsão. Em seguida, a temperatura foi elevada a cerca de 53 °C e, em seguida, mantida a essa temperatura ao longo do resto das adições de alimentação de Redutor e Oxidante com o uso do banho de água e, em seguida, por mais 1 hora após as Alimentações de Redutor e de Oxidante terem terminado.

[00149] O produto foi um líquido leitoso com um teor sólido de ~ 33,2% (medido de maneira gravimétrica).

[00150] O polímero sólido foi obtido por secagem em panela a 60 °C em um forno de um forno de ar forçado. Alternativamente, o produto sólido pôde ser obtido por coagulação com sal (como no Exemplo 1A de Síntese) ou por secagem por aspersão do produto líquido em temperaturas elevadas com várias técnicas conhecidas pelas pessoas versadas na técnica. O sólido obtido após secagem pode ser triturado adicionalmente em um pó fino com várias técnicas conhecidas na técnica. O pó passou através de uma tela de 0,149 mm (100 mesh) nesse exemplo.

EXEMPLO 2. SÍNTESE DE MODIFICADORES DE REOLOGIA POLIMÉRICOS ADICIONAIS

[00151] Os modificadores de reologia poliméricos adicionais foram preparados seguindo o procedimento básico usado para preparar a Exemplo 1A de Síntese. As composições desses polímeros e aquelas da Exemplo 1 de Síntese são resumidas na Tabela 2 a seguir. TABELA 2. MODIFICADORES DE REOLOGIA POLIMÉRICOS EXEMPLIFICATIVOS. C Exemplos Comparativos *Porcentagem de monômero como uma porcentagem em massa da quantidade total do monômero ** A amostra foi seca por aspersão com o uso de um Secador por Aspersão Menor Móvel da GEA com um atomizador giratório AF-05- A, produzido pela Costruzioni Meccaniche Turbine com temperatura de entrada de 145 °C e temperatura de saída de 78 °C. ***Amostra produzida com o uso do processo do Exemplo 1B.

[00152] IBOMA = metacrilato de isobornila; IBMA = metacrilato de isobutila; LMA = metacrilato laurila; SMA = metacrilato de estearila; 2-EH MA = 2-metacrilato de etil- hexila; IsoC10 MA = metacrilato de isodecila; o Reticulador “A” é diacrilato de 1,6-hexanodiol (1,6-HDDA); o Reticulador “B” é triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA); o Reticulador C é éter alílico de pentaeritritol (PEAE); t-BHP = hidroperóxido de t-butila.

[00153] Os pós secos ao forno foram triturados e passaram por uma tela de 0,250 mm ou 0,149 mm (60 ou 100 mesh) antes de uso nos experimentos a seguir. O pó também pode ser usado sem passar pela tela de 0,250 mm ou 0,149 mm (60 ou 100 mesh), porém é possível que leve mais tempo para dissolver.

EXEMPLO 3. DESEMPENHO DE ESPESSAMENTO DO MODIFICADOR DE REOLOGIA POLIMÉRICA EM ÉSTERES DE ÁCIDO GRAXO

[00154] Ao longo dos exemplos, caso não seja observado especificado, um óleo claro e espessado pode ser obtido com qualquer ordem de adição à temperatura ambiente com agitação manual ou por máquina. No entanto, é aconselhável adicionar por último o pó espessante da revelação a um óleo líquido pré-mesclado a fim de evitar um tempo de dissolução potencialmente longo do pó no líquido. Caso um misturador suspenso seja usado, adicionar lentamente o espessante por último. A dissolução completa em uma solução homogênea (visualmente não mais que as partículas individualmente inchadas) depende do tamanho de partícula do pó. Observou-se que, caso o pó tenha passado através de uma tela de 0,149 mm (100 mesh), normalmente, o pó é dissolvido em até 20 minutos à temperatura ambiente. Todas as amostras foram misturadas até que todas as partículas de espessante de óleo tenham sido dissolvidas e as amostras tenham sido homogêneas. Conforme conhecido na técnica, o aquecimento aumenta a taxa de dissolução de pós em líquidos.

[00155] A viscosidade de modificadores de reologia poliméricos exemplificativos da Tabela 2 em éster metílico de soja (SME) foi medida. O SME é um líquido de baixa viscosidade clara com uma viscosidade de cerca de 0,003 a 0,008 Pa s (3 - 8 cps) à temperatura ambiente. A viscosidade aumentada indica a capacidade de espessamento do modificador de reologia que é analisado O SME usado foi da Cargill (nome comercial Methyl soyate), Enviro Saver (nome comercial soy methyl ester) ou Chempoint (nome comercial SoyGold 1000). A fonte do SME não causa diferença resultante nos resultados.

[00156] Para preparar as amostras, os modificadores de reologia poliméricos foram dispersos lentamente no SME sob agitação adequada e foram dissolvidos completamente com agitação antes da medição de viscosidade. A viscosidade das amostras de óleo espessado acima foi medida com um viscosímetro Brookfield DV-I Prime em uma amostra dentro de um jarro de vidro com um diâmetro interno de 5,08 cm (2 polegadas) com o uso de um processo padrão do Viscosímetro Brookfield bem conhecido pelas pessoas versadas na técnica. Salvo quando observado de outra maneira, na Tabela 3, as viscosidades para as amostras nesse Exemplo 3 foram medidas a cerca de 22 °C com um fuso n° 3. TABELA 3. ÓLEO DE SME ESPESSADO COM MODIFICADORES DE REOLOGIA POLIMÉRICOS EXEMPLIFICATIVOS *Viscosidade medida 1 dia após preparação a 27,5 °C **Viscosidade medida com um fuso n° 4. *** A amostra preparada pelo método do exemplo 1B

[00157] Os resultados nessa Tabela 3 mostram que os modificadores de reologia mostrados no exemplo 3 podem espessar o SME e que as composições de óleo espessado exibem propriedade de afinamento devido a cisalhamento (por exemplo, a viscosidade é mais baixa sob uma taxa de cisalhamento mais alta). Conforme usado no presente documento, afinamento devido a cisalhamento se refere a fluidos não newtonianos cuja viscosidade diminuiu quando submetidos a deformação por cisalhamento. Para efeito da presente revelação, as formulações têm forte propriedade afinamento devido a cisalhamento, caso a razão de viscosidade da formulação a 10 rpm e 100 rpm seja maior que 2, conforme medido por um viscosímetro Brookfield. A propriedade de afinamento devido a alto cisalhamento é uma propriedade vantajosa e está associada à capacidade que o modificador de reologia polimérica tem de suspender sólidos.

EXEMPLO 4 PROPRIEDADES DE ESPESSAMENTO ADICIONAIS EM ÓLEOS. EXEMPLO 4A — MEDIÇÕES DE VISCOSIDADE

[00158] As amostras foram preparadas em conformidade com o método do Exemplo 3. As viscosidades de uma composição de óleo espessado que contém éster metílico de soja e óleo de soja (PMC Biogenix) nesse exemplo foram medidos com um viscosímetro Brookfield DV-II+ com a configuração de do fuso n° 64 a 22 °C. O óleo de soja é um líquido claro com uma viscosidade de cerca de 0,045 a 0,05 Pa s (45 a 50 cps) à temperatura ambiente. FIGURA 4A ÓLEOS ESPESSADOS (ÓLEO DE SME E DE FEIJÃO- SOJA) COM MODIFICADORES DE REOLOGIA POLIMÉRICOS EXEMPLIFICADOS DA TABELA 2

[00159] Tabela 4A mostra que os modificadores de reologia da presente revelação podem espessar misturas de SME e óleo de feijão soja.

EXEMPLO 4B. ESPESSAMENTO DE VÁRIOS ÓLEOS COM ESPESSANTE DA PRESENTE INVENÇÃO

[00160] A capacidade de espessamento de vários espessante da presente revelação em vários óleos foi estudada. As amostras estudadas contiveram 5% de espessante e 95% de óleos. Cada amostra foi preparada adicionando-se 5% de espessante a 95% de óleo e imediatamente misturados vigorosamente por cerca de 15 a 30 minutos. As amostras 4,8 a 4,22 e 4,32 da Tabela 4B foram preparadas à temperatura ambiente. As amostras 4,23 a 4,31 da Tabela 4B foram preparadas a ~70 °C durante 15 a 30 minutos. As amostras foram colocadas à temperatura ambiente durante a noite e foram agitadas à mão antes da observação para gerar bolhas de ar. A aparência de cada amostra à temperatura ambiente e espessamento de cada uma foram observadas e registradas na Tabela 4B. O espessamento foi determinado qualitativamente e pôde ser facilmente comparado visualmente ao líquido orgânico original. O espessamento foi observado observando-se por quanto tempo as bolhas permaneceram suspensas no líquido após agitação. De modo geral, as bolhas sobem até a superfície (menos de ~ 10 segundos) em óleos puros após a agitação devido ao fato de que a viscosidade dos óleos é baixas (tipicamente < 100 mPas). Caso ocorra o espessamento, as bolhas em um óleo espessado tendem a permanecer suspensos no líquido durante pelo menos mais do que alguns minutos, e em alguns casos pelo menos 15 minutos a mais que as bolhas no óleo puro. Todas as amostras na Tabela 4B puderam aprisionar as durante mais de 15 minutos a mais do que nos óleos puros respectivos exceto quando indicado. TABELA 4B COMPOSIÇÃO DO EXEMPLO 4 — ESPESSAMENTO DE 95% EM PESO DE ÓLEOS COM 5% EM PESO DE ESPESSANTE Coquetel de *UV: Avobenzona a 9,37% em peso, homosalato a 40,62% em peso, Octisalato 15,63% em peso, Octocrileno 15,63% em peso, Oxibenzona 18,75% em peso

[00161] Pode ser observado a partir dos resultados mostrados na Tabela 4B que o espessante da presente revelação pode espessar vários óleos úteis em formulações para cuidados pessoais e em formulações de protetor solar em particular. As amostras comparativas que não contêm reticulador (2.64) e amostras que contêm um nível muito alto de reticulador (2,24) mostrou capacidade de suspensão de bolha.

EXEMPLO 5 ÓLEO DE PROTETOR SOLAR ORGÂNICO CLARO ESPESSADO

[00162] Um óleo de protetor solar orgânico foi preparado adicionando-se o espessante 2.63 em uma mistura pré- mesclada de um coquetel UV (usado no Exemplo 4) e miristato de isopripila (ISPM). A amostra foi agitada à mão imediatamente durante alguns minutos. A amostra rapidamente se tornou espessa e clara. A composição, a viscosidade e aparência foram mostradas na Tabela 5. TABELA 5. ÓLEO DE PROTETOR SOLAR ORGÂNICO CLARO ESPESSADO

EXEMPLO 6 COMPARAÇÃO DE UM ÓLEO ESPESSADO PELO ESPESSANTE 2.63 COM GEL EM ÓLEO DA JOHNSON’S® BABY

[00163] Óleos para pele foram preparados adicionando-se o espessante 2.63 em uma mistura líquida pré- misturada. As amostras foram agitadas à mãe imediatamente durante alguns minutos. A amostra foi espessada se tornou clara rapidamente. A composição, a viscosidade e aparência foram mostradas na Tabela 6. TABELA 6. COMPARAÇÃO DE UM ÓLEO ESPESSADO PELO ESPESSANTE 2.63 COM GEL EM ÓLEO DA JOHNSON’S® BABY

[00164] Gel em óleo da Johnson's® baby é um produto bem conhecido no mercado. No entanto, usa o óleo mineral como o emoliente para pele. Tem uma sensação gordurosa após ser esfregado à mão.

[00165] Mostra que o espessante 2.63 pode espessar óleos derivados de planta (ISPM e óleo de soja) e o óleo espessado pode ter uma sensação pelo menos semelhante quando comparação ao gel em óleo da Johnson’s® baby.

EXEMPLO 7 FORMULAÇÕES SANEANTES DE CUIDADOS PESSOAIS ESPESSADAS

[00166] Etanol e álcool isopropílico são saneantes bem conhecidos. São conhecidas formulações de saneantes que compreendem etanol, água e espessante Carbopol®. O álcool isopropílico é um antimicrobiano mais eficaz que o etanol; no entanto, não pode ser espessado com eficácia. Não saneante para mão de álcool isopropílico espessado no mercado.

[00167] Esse exemplo é para mostrar que é possível espessar o álcool isopropílico e etanol sem o uso de água (ou Carbopol) pelos modificadores de reologia, caso um óleo adequado esteja presente.

[00168] Os dados na Tabela 7 demonstram que o espessante da revelação pode espessar a mistura de etanol ou álcool isopropílico com um líquido orgânico adequado para uso em uma formulação de saneante para cuidados pessoais. Ademais, a incorporação de um óleo em um saneante para as mãos pode reduzir o efeito de “mão seca” e fornecer um desempenho estérico aprimorado para o usuário.

[00169] As amostras foram preparadas misturando-se os líquidos primeiro, seguido adicionando-se o espessante 2.63 com mistura adicional até que todas as partículas sólidas tenham sido dissolvidas. TABELA 7. FORMULAÇÕES SANEANTES DE CUIDADOS PESSOAIS ESPESSADAS *: IPA é álcool isopropílico c: exemplo comparative

EXEMPLO 8 ESTUDO DE EVAPORAÇÃO DE FORMULAÇÃO DE SANEANTE ESPESSADO PARA CUIDADOS PESSOAIS

[00170] Os dados comparativos da Tabela 8 demonstram que formulações de saneante espessado, conforme revelado no presente documento, não têm também um risco reduzido de derramamento como também têm uma taxa de evaporação mais lenta, logo, um tempo antimicrobiano prolongado na pele. TABELA 8 . SANEANTE PARA PELE ESPESSADO COM ÁLCOOL ISOPROPÍLICO E EMOLIENTE PARA PELE

[00171] Os Exemplos 3 a 8 são exemplos de formulações de líquido orgânico espessadas pelo óleo espessante da presente invenção. Essas formulações de líquido orgânico espessadas são úteis para aplicações de cuidados pessoais. Esses líquidos orgânicos espessados são úteis ou como emulsificantes poliméricos na formulação de emulsões W/O livres de tensoativo, estabilizadores para emulsões O/W livres de tensoativo ou carreadores líquidos para suspender sólidos, tais como óxido de metal ou outros particulados.

EXEMPLO 9 EMULSÕES LIVRES DE TENSOATIVO - CAPACIDADE QUE UM ÓLEO ESPESSADO TEM PARA APRISIONAR GOTÍCULAS DE ÁGUA QUE SE FORMAM NAS EMULSÕES DE ÁGUA EM ÓLEO (W/O)

[00172] As amostras a seguir foram preparadas por agitação manual durante alguns minutos. Para a amostra 9.2, o espessante (2.63) foi misturado primeiramente com o óleo (ISPM) até que fosse completamente dissolvido. Um óleo claro e espessado foi obtido. Em seguida, a água foi adicionada ao óleo espessado e misturada até que uma emulsão suave branca fosse obtida. As amostras 9,1 e 9,2 são emulsões de água em óleo. Estritamente falando, uma emulsão é definida como uma composição líquida que contém água, pelo menos um óleo e pelo menos um tensoativo emulsificante. No entanto, a amostra 9,2 é uma emulsão sem os emulsificantes com tensoativos tradicional. TABELA 9. CAPACIDADE QUE UM ÓLEO ESPESSADO TEM PARA APRISIONAR GOTÍCULAS DE ÁGUA

[00173] O gel em óleo da Johnson’s® baby (a óleo espessado) tem muitas bolhas de ar. No entanto, o gel em óleo da Johnson’s baby não tem capacidade para reter água em uma emulsão estável, em contrapartida a amostra 9.2 com espessante 2.63 pode reter água muito bem. Isso mostra que nem todos os óleos espessados (ou até óleo gelificado, tais como o gel em óleo da Johnson's baby) podem aprisionar água. EXEMPLO 10 EMULSÕES LIVRES DE TENSOATIVO - CAPACIDADE QUE OS ÓLEOS ESPESSADOS TÊM DE APRISIONAR GOTÍCULAS DE ÁGUA QUE FORMAM EMULSÕES DE ÁGUA EM ÓLEO (W/O) — MAIS EXEMPLOS TABELA 10. EMULSÕES LIVRES DE TENSOATIVO - CAPACIDADE QUE ÓLEOS ESPESSADOS TÊM PARA APRISIONAR GOTÍCULAS DE ÁGUA QUE SE FORMAM NAS EMULSÕES DE ÁGUA EM ÓLEO (W/O)

[00174] Todas as amostras foram preparadas com o uso mesmo método da amostra n° 9.2. Todas as amostras na Tabela 10 foram estáveis (sem separação visível) após 2 semanas a 54 °C.

EXEMPLO 11 EMULSÕES O/W ESTABILIZADAS ESPESSADAS COM ÁGUA LIVRES DE TENSOATIVOS

[00175] PemulenTM TR-1 e TR-2, ambos polímeros cruzados de acrilatos/acrilato de C10-30 alquila da Lubrizol, são espessantes poliméricos com capacidade para aprisionar (“emulsificar”) gotículas de óleo em água para formar emulsões O/W. Ganex V-220, Copolímero de PVP (e) de VP/eicoseno, pode espessar uma mescla de ingredientes ativos de protetor solar orgânico (o coquetel UV no Exemplo 5) e também pode funcionar como um formador de filme em emulsões de protetor solar.

[00176] Nesse exemplo, foi estuado o efeito do espessante 2.63 e Ganex V-220, respectivamente, na estabilidade das emulsões O/W em que a emulsão é formada com o polímero cruzado de acrilatos/acrilato de C10-30 alquila. Os resultados são mostrados na Tabela 11, em que todas as quantidades são fornecidas em % em peso. TABELA 11. EMULSÕES O/W LIVRES DE TENSOATIVO ESTABILIZADAS POR POLÍMERO CRUZADO DE ACRILATOS/ACRILATO DE C10-30 ALQUILA

[00177] Na preparação das amostras 11,2 a 11,5, o pó (espessante 2.63 ou Ganex V-220) foi adicionada à fase de óleo (o coquetel UV ou Finsolv TN) na temperatura indicada em um misturador suspenso até que todas as partículas em pó dissolvessem, em seguida, a fase aquosa foi adicionada à fase de óleo e misturada até que a amostra fosse homogênea.

[00178] Os resultados na Tabela 11, as amostras 11.1 e n° 11.4, mostraram que as gotículas de óleo do coquetel UV e as gotículas de C12-15 benzoato não estavam estáveis em águas espessadas (por polímero cruzado de acrilatos/acrilato de C10-30 alquila). A amostra 11.2 mostrou que até mesmo na presença de 2% Ganex V-220, as gotículas de óleo de coquetel UV não estavam estáveis em água espessada pelo polímero cruzado de acrilatos/acrilato de C10-30 alquila. No entanto, as gotículas de óleo de coquetel UV e gotículas de óleo de C1215 benzoato estavam, cada uma, bem estáveis quando 2% do espessante 2.63 esteve presente, formando emulsões O/W estáveis, nas amostras 11.3 e 11.5, respectivamente.

[00179] A amostra 11.3 pode ser usada como uma formulação de protetor solar para cuidados pessoais, e a amostra 11.5 pode ser usada como uma formulação para cuidados pessoais de óleo para pele.

EXEMPLO 12 EMULSÕES W/O DE PROTETOR SOLAR LIVRES DE TENSOATIVOS COM ESPESSANTE 2.63 EXEMPLIFICATIVO

[00180] As amostras a seguir foram preparadas adicionando-se o espessante 2.63 à fase de óleo para formar primeiro a fase de óleo. As emulsões foram formadas adicionando-se a fase aquosa à fase de óleo após todo o pó de espessante ter dissolvido e após a fase de óleo ter se tornado clara. Os resultados são mostrados na Tabela 12, em que todas as quantidades são fornecidas em % em peso. TABELA 12. EMULSÕES W/O DE PROTETOR SOLAR LIVRES DE TENSOATIVOS COM ESPESSANTE 2.63 EXEMPLIFICATIVO

EXEMPLO 13. SUSPENSÃO DE ÓXIDO DE METAL EM EMULSÕES LIVRES DE TENSOATIVO

[00181] A amostra n° 13.1 foi preparada primeiramente com agitação à mão. A mesma separou em um sistema bifásico após cerca de 30 minutos. A amostra n° 13.2 foi preparada adicionando-se o espessante 2.63 à amostra n° 13.1 e agitada até que todas as partículas em pó fossem dissolvidas. Parte da amostra n° 13.2 foi usada para preparar a amostra n° 13.3 (adicionando-se TiO2 à amostra n° 13.2 com agitação).

[00182] A amostra n° 13.4 foi preparada adicionando-se o espessante 2.63 aos óleos para formar primeiro a fase de óleo, seguido pela adição da fase aquosa à fase de óleo após todo o pó ter dissolvido e a fase de óleo ter se tornado clara. O TiO2 foi adicionado à última amostra. A amostra foi agitada em cada etapa. TABELA 13. SUSPENSÃO DE ÓXIDO DE METAL EM EMULSÕES LIVRES DE TENSOATIVO COM ESPESSANTE 2.63 EXEMPLIFICATIVO

[00183] A amostra 13.2 mostra novamente que o espessante 2.63 pode formar emulsão W/O livre de tensoativo estável. As amostras 13.3 e 13.4 mostram que as emulsões livres de tensoativo podem suspender as partículas sólidas (TiO2).

EXEMPLO 14. EFEITO DE INTENSIFICAÇÃO DE SPF

[00184] Todas as medições de SPF foram feitas IN VITRO com o uso de um Analisador de Transmitância Ultravioleta UV-1000S, disponível junto à Labsphere e substituto sintético de pele VITRO-SKIN®, disponível junto à IMS Inc. A princípio, o substituto sintético de pele VITRO-SKIN® foi hidratado durante 16 horas em uma câmara de umidade controlada de acordo com o protocolo sugerido pelo fabricante. Para cada amostra, foi cortada uma seção 6,2 cm x 8,0 cm de VITRO-SKIN®. O VITRO- SKIN® foi colocado com o lado áspero para cima em um bloco de espuma usado para simular a flexibilidade da pele humana e uma dose de produto de 2 μl/cm2 (aproximadamente 100 μl) da formulação de protetor solar foi aplicado com o uso de uma micropipeta igualmente ao longo da superfície de VITRO-SKIN®. A formulação de protetor solar foi esfregada gentilmente com um dedo dentro da luva durante 20 a 30 segundos, imitando a aplicação do protetor solar a um corpo. Quando o protetor solar é espalhado na pele, a pele, é ensanduichada entre dois quadros de 6 cm x 6 cm (ou lâminas sem vidro), e as mesmas puderam ser secas durante 20 minutos. As medições de SPF foram feitas com o uso do Analisador de Transmitância Ultravioleta UV-1000S. Cinco valores de SPF foram obtidos em diferentes localizações em cada pele coberta com a amostra. Os resultados são mostrados na Tabela 14, na qual as quantidades de cada um dos componentes em cada formulação são mostradas em % em peso. TABELA 14. EFEITO DE INTENSIFICAÇÃO DE SPF DO ESPESSANTE 2.63 *SPF foi medido após 2 semanas a 50 °C.

[00185] Comparando as amostras n° 14.1 e n° 14.2, mostrou-se que o espessante 2.63 pôde intensificar o SPF dos ativos de protetor solar.

[00186] Sem se ater a qualquer teoria, acredita-se que um produto espessado (amostra 14.2) forma um filme uniforme no topo da superfície de pele áspera embora uma amostra mais fina (amostra 14.1) afunde em vales da superfície de pele áspera. Além disso, uma amostra espessada evapora mais lentamente que uma amostra mais fina.

EXEMPLO 15. ESTUDO DE RESISTÊNCIA DE SPF E DE ÁGUA

[00187] A formulação exemplificativa foi comparada a três exemplos comparativos, conforme mostrado na Tabela 15. As identificações nos produtos (Loção de Protetor Solar Neutrogena® Pure e Free™ Baby (SPF 60) e Protetor Solar Esportivo Coppertone) declaram “resistência à água (80 minutos)”. A resistência à água foi avaliada medindo-se o desempenho de SPF (com o uso do mesmo método, conforme revelado no Exemplo 14) após aplicação inicial da formulação a uma amostra de teste e após a imersão das amostras de teste em água e comparando os resultados.

[00188] SPF de teste de imersão em água e pós- imersão

[00189] O teste a seguir foi usado para determinar a porcentagem de uma classificação de SPF para a composição de protetor solar que foi perdida após a imersão em água durante 80 minutos. Quando os termos “SPF pós-imersão” e “SPF inicial” são usados no presente documento, o SPF pós-imersão se refere ao SPF da composição de protetor solar após ser submetida ao teste de imersão em água padrão, e o “SPF inicial” se refere ao SPF da composição de protetor solar antes da imersão em água por 80 minutos, conforme descrito no presente documento.

[00190] A princípio, cada amostra de protetor solar na Tabela 15 foi aplicada a um substrato de pele sintético VITRO-SKIN® hidratado, e o SPF inicial da composição foi medido, conforme descrito no Exemplo 14. Em seguida, as amostras de VITRO-SKIN® tratadas com composição de protetor solar foram transferidas ao mesmo tempo para um banho de água a 40 °C com agitação a 200 rpm durante 80 minutos. As amostras foram removidas do banho de água após 80 minutos, cuidadosamente secos, e a pós-imersão de SPF das amostras foi medida, conforme descrito no Exemplo 14. Os valores de SPF pós-imersão fornecidos no presente documento são os valores em média sobre os números de pontos de dados. Os resultados são mostrados na Tabela 15. TABELA 15. SPF DE TESTE DE IMERSÃO EM ÁGUA E PÓS- IMERSÃO *: exemplos comparativos

[00191] O éster metílico de soja (SME) foi o da Enviro saver.

[00192] Pode-se concluir a partir dos resultados mostrados na Tabela 15 que o espessante 2.63 exemplificativo tem resistência à água superior ais exemplos comparativos.

EXEMPLO 16. PESO MOLECULAR DOS MODIFICADORES DE REOLOGIA POLIMÉRICOS DA REVELAÇÃO

[00193] O peso molecular foi determinado por Cromatografia Hidrodinâmica com luz em múltiplos ângulos

[00194] Detecção por Espalhamento (MALS). Esse método é semelhante ao GPC/MALS, com exceção de que uma coluna de tamanho menor de poro é usada em comparação a GPC/MALS padrão, o que resulta na total ocorrência da separação no volume intersticial da coluna de GPC.

[00195] As amostras foram preparadas dissolvendo- se cerca de 10 mg da amostra em cerca de 10 ml de

[00196] tetra-hidrofurano (THF) estabilizado por hidroxitolueno butilado (BHT). Algumas amostras foram diluídas mais 10 vezes com THF, conforme necessário.

[00197] Coluna: PL-Gel 100A 5 μm 30 cm x 7,8 mm

[00198] Temperatura da Coluna: 40 °C

[00199] Solvente: tetra-hidrofurano com 0,1% de conservante de BHT

[00200] Injeção: 50 μl ou 25 μl

[00201] Detecção: Detector de índice de refração de MALS de 633 nm de ângulo 18° Wyatt Dawn Heleos e Wyatt Optilab T-Rex. TABELA 16. VALORES DE PESO MOLECULAR DE MODIFICADORES DE REOLOGIA POLIMÉRICOS DA INVENÇÃO

[00202] Os exemplos acima são apresentados a título de ilustração e não a título de limitação.

[00203] As pessoas versadas na técnica entenderão que outros exemplos e modalidades são abrangidos pela presente invenção. O espírito e escopo da presente invenção devem ser limitados apenas pelos termos de qualquer reivindicação apresentada a seguir.

Claims

1. FORMULAÇÃO PARA CUIDADOS PESSOAIS, caracterizada por compreender um líquido orgânico dermatologicamente aceitável, água, e um copolímero de (met)acrilato reticulado dissolvido no dito líquido orgânico dermatologicamente aceitável, em que o líquido orgânico é espessado pelo copolímero de (met)acrilato reticulado, e em que o copolímero de (met)acrilato reticulado compreende pelo menos um (met)acrilato de alquila e pelo menos um dentre os seguintes monômeros: um (met)acrilato bicíclico diferente do (met)acrilato de alquila, e um monômero aromático de vinila, em que a dita formulação para cuidados pessoais é uma emulsão.

2. FORMULAÇÃO PARA CUIDADOS PESSOAIS, de acordo com a reivindicação 1, sendo que a dita formulação é caracterizada por ser uma emulsão de água em óleo.

3. FORMULAÇÃO PARA CUIDADOS PESSOAIS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada por compreender adicionalmente partículas sólidas suspensas na dita formulação.

4. FORMULAÇÃO PARA CUIDADOS PESSOAIS, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender adicionalmente um espessante aquoso.

5. FORMULAÇÃO PARA CUIDADOS PESSOAIS, de acordo com a reivindicação 4, sendo que a dita formulação é caracterizada por ser uma emulsão de óleo em água.

6. FORMULAÇÃO PARA CUIDADOS PESSOAIS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada por compreender adicionalmente um tensoativo.

7. FORMULAÇÃO PARA CUIDADOS PESSOAIS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, sendo que a dita formulação é caracterizada por ser livre de tensoativos.

8. FORMULAÇÃO PARA CUIDADOS PESSOAIS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, sendo que a dita formulação é caracterizada por ser uma formulação de cuidados para o cabelo.

9. FORMULAÇÃO PARA CUIDADOS PESSOAIS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, sendo que a dita formulação é caracterizada por ser uma formulação de cuidados para a pele.

10. FORMULAÇÃO PARA CUIDADOS PESSOAIS, de acordo com a reivindicação 9, sendo que a dita formulação é caracterizada por ser uma formulação de protetor solar.

11. FORMULAÇÃO PARA CUIDADOS PESSOAIS, de acordo com a reivindicação 10, sendo que a dita formulação é caracterizada por compreender pelo menos um ingrediente ativo de protetor solar de orgânico.

12. FORMULAÇÃO PARA CUIDADOS PESSOAIS, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelas ditas partículas sólidas serem ingredientes ativos de protetor solar e pela dita formulação ser uma formulação de protetor solar.