CN112932994B - 减少防晒剂经皮渗透的防晒组合物 - Google Patents

减少防晒剂经皮渗透的防晒组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种减少防晒剂经皮渗透的防晒组合物，所述组合物包含的增稠剂选自：黄原胶、丙烯酸(酯)类/C10‑30烷醇丙烯酸酯交联聚合物、小核菌胶或它们的组合。本发明还涉及减少防晒剂经皮渗透的方法以及特定的增稠剂在能够减少防晒剂经皮渗透的防晒组合物中的应用。

Description

减少防晒剂经皮渗透的防晒组合物
技术领域
本发明涉及化妆品领域，具体涉及一种减少防晒剂经皮渗透的防晒组合物，并涉及所述组合物的制备方法及其应用。
背景技术
随着消费者护肤意识的不断加强，防晒越来越受到人们的重视。到达地球表面的太阳能的6％是波长为290-400纳米(nm)的紫外线，尽管太阳能的紫外线部分较少，但是它导致了几乎99％的所有阳光副作用，能够导致皮肤的晒伤，引起皮肤产生红斑和水疱；甚至可以达到皮肤真皮层，导致皮肤老化。因此，在防晒产品开发时为了更好的防护，会进行水溶性和油溶性紫外吸收剂的复配，从而避免单独使用水溶性防晒剂或油溶性防晒剂导致产品在涂抹过程中产生的防晒剂分布不均匀，甚至形成涂抹空洞的情况。但是，也有不少组织机构对于防晒剂的安全性提出了质疑。例如，澳大利亚的一项研究指出：根据英国皮肤病学杂志的报道基于对澳大利亚定期使用防晒霜的纵向人群研究结果；指出防晒剂的不良反应发生率约19％。因此，如何降低防晒剂经皮渗透进入体循环从而导致不良反应就成为了防晒产品开发时的一个重要考虑因素。
一些技术方案通过对防晒剂的处理来抑制化学防晒剂与皮肤的直接接触从而减少经皮渗透。例如，CN1189095A将防晒剂进行了多相处理，在使用前再进行混合，从而降低防晒剂的渗透。又如，CN109549859A是以多重乳液结构的形式将防晒剂的渗透性降低。
一些技术方案则是通过在防晒产品中添加特殊功能的原料来达到减少刺激的效果。例如，CN101316577B中就是添加了硅树脂以减少皮肤刺激，CN102302417B将海洋生物活性物质与防晒剂复配以达到提高产品安全性的目的，CN107823004A是将多种植物提取物与化学防晒剂搭配使用，以降低产品的刺激性，CN107997976A则是将右旋糖酐与防晒剂搭配以降低产品刺激性。
还有的技术方案则是对防晒剂进行改性以降低渗透减少皮肤刺激。例如，CN109771306A将无机防晒剂负载在聚合物微球表面，有机防晒剂包裹于聚合物微球内部，以此来达到减少渗透的目的。又如，CN111228141A则是制备了一种生物粘附型木质素-聚多巴胺/化学防晒剂微胶囊，以此来降低渗透性。
此外，CN111265459A是用小麦胚芽提取液作为溶剂，降低防晒剂的刺激性。
然而，这些技术方案或者需要对防晒剂进行改性，或者需要在配方中加入其它特定原料，所需工艺较为复杂，同时还会使得配方成本增加，并不利于生产经营。
增稠剂作为化妆品中必要原料，如果能够通过增稠剂的选择从而降低防晒剂的经皮渗透减少防晒产品刺激性是一种更为经济实际的选择。因此，研究开发一种减少防晒剂经皮渗透的增稠剂组合物具有重要的实际意义。
本发明意外地发现，采用特定的增稠剂用于配制防晒组合物能够减少防晒剂的经皮渗透。因此，本发明首次将特定的增稠剂(例如小核菌胶等)用于形成防晒组合物，所述组合物能够减少防晒剂的经皮渗透，从而降低防晒剂的皮肤副作用(例如，皮肤刺激)。
发明内容
一方面，本发明提供了一种减少防晒剂经皮渗透的防晒组合物，所述组合物包含的增稠剂选自：黄原胶、丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物、小核菌胶或它们的组合。在优选的实施方式中，所述增稠剂的含量为0.1-5重量％。
在优选的实施方式中，本发明所述防晒组合物中防晒剂与增稠剂的重量比为50:1至5:1。在更优选的实施方式中，本发明所述防晒组合物中防晒剂与增稠剂的重量比为10:1至5:1。
在优选的实施方式中，本发明所述防晒组合物中的防晒剂是水溶性防晒剂。在更优选的实施方式中，所述水溶性防晒剂是苯基苯并咪唑磺酸。
另一方面，本发明提供了一种减少防晒剂经皮渗透的方法，所述方法包括使用本发明所述减少防晒剂经皮渗透的防晒组合物。
在优选的实施方式中，本发明所述防晒组合物中的增稠剂是小核菌胶。
又一方面，本发明还提供了选自黄原胶、丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物、小核菌胶或它们的组合的增稠剂在防晒组合物中的应用，用于减少防晒剂经皮渗透。在优选的实施方式中，所述防晒组合物选自：成人用防晒霜、成人用防晒乳液、成人用防晒喷雾、婴幼儿用防晒乳液、婴幼儿用防晒喷雾。
具体实施方式
除非另有定义，本文所用的所有技术和科学术语具有本发明所属领域普通技术人员共同理解的相同含义。虽然与本文所述相似或等同的任何方法和材料可用于实施或测试本发明，但本文描述的是优选的方法和材料。对于本发明的目的，下面定义了以下术语。
本文所用术语“约”指与参比品的数量、水平、数值、维度、大小或用量相比，差异可高达30％、20％或10％的数量、水平、数值、维度、大小或用量。本文所使用的百分含量，除非另有说明，均以重量计。
在全篇说明书和权利要求书中，除非另有要求，以下词语“包含”和其变体“含有”和“包括”应理解为意指包括所述的整体或步骤，或一组整体或步骤，但不排除任何其它整体或步骤，或其它一组整体或步骤。
根据本发明，术语“化妆品”是指以涂抹、喷洒或者其他类似方法，散布于人体表面的任何部位，如皮肤、毛发、指趾甲、唇齿等，以达到清洁、保养、美容、修饰和改变外观，或者修正人体气味，保持良好状态为目的的化学工业品或精细化工产品。
如本文所用，“防晒组合物”是指吸收和/或反射太阳的紫外线(UV)辐射中的一些并因此有助于防止太阳暴晒的负面影响(例如，晒伤、过早老化等)的制剂(例如，洗剂、喷雾、凝胶或其它局部用产品)。
本发明选用了目前常用的水溶性防晒剂苯基苯并咪唑磺酸作为研究对象，将其与不同增稠剂复配形成了不同的防晒组合物，并通过激光共聚焦拉曼实验对比了不同防晒组合物对于防晒剂渗透性的影响。本发明意外地发现：某些增稠剂用于配制防晒组合物可以减少防晒剂的经皮渗透，从而降低防晒剂导致的皮肤问题。
增稠剂
在本发明的一些优选实施方式中，防晒组合物中采用的增稠剂选自：黄原胶、丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物、小核菌胶或它们的组合。采用这些特定的增稠剂配制的防晒组合物能够减少防晒剂的经皮渗透。
在一些实施方式中，防晒组合物可包含基于该组合物的总重量计约0.1-5重量％的增稠剂。所述组合物可包含基于该组合物的总重量计约0.1-1重量％的增稠剂。所述组合物可包含基于该组合物的总重量计约0.5重量％的增稠剂。
防晒剂
在一些实施方式中，防晒组合物中的防晒剂是水溶性防晒剂。例如，本发明所述防晒组合物中的防晒剂是苯基苯并咪唑磺酸。
在一些实施方式中，防晒组合物可包含基于该组合物的总重量计至少约3重量％的一种或多种防晒剂。所述组合物可包含基于该组合物的总重量计约3至约35重量％的一种或多种防晒剂。所述组合物可包含基于该组合物的总重量计约3-10重量％的一种或多种防晒剂。
在一些实施方式中，防晒组合物中防晒剂与增稠剂的重量比为约50:1至5:1。在优选的实施方式中，防晒组合物中防晒剂与增稠剂的重量比为20:1至10:1。
局部用组合物
在一些实施方式中，本发明的防晒组合物的pH值为6-8。在优选的实施方式中，本发明的防晒组合物的pH为6.5-7.5。
可使用防晒剂和美容领域熟知的混合和共混方法来制备所述组合物。
该组合物可与“美容上可接受的局部用载体”组合，该美容上可接受的局部用载体即能够含有分散或溶于其中的其它成分并具有使其安全地局部使用的可接受性质的局部用载体。
所述美容上可接受的局部用载体可任选地包含各种各样的附加油溶性物质和/或油分散性物质，这些物质通常用于组合物中，按本领域既定的含量施用于皮肤。例如，可包括表面活性剂、乳化剂、珠光剂或遮光剂、增稠剂、润肤剂、调理剂、湿润剂、螯合剂、剥脱剂、防腐剂、pH调节剂和添加剂，所述添加剂增强组合物的外观、感觉或香味，诸如着色剂、芳香剂、触觉改善剂等。
使用方法
如本文所用，“局部施涂”意指例如用手或涂覆器(诸如擦拭物、滚筒或喷雾器)直接喷雾、涂搽、涂抹在或铺展在外层皮肤或头皮上。
可以任何期望的方式将防晒组合物施用到使用者的皮肤。在一些方面，产品可用手直接涂抹，或者可使用装置诸如化妆棉或其它工具来施用产品。将组合物有利地施用到皮肤，以便有助于样品吸收。可将组合物留在施用的区域上持续期望的时间水平，诸如约5秒至约5分钟。或者，可将组合物留在施用的区域上并持续涂抹直至吸收。
本发明的组合物是可喷雾的。如本文所用，“可喷雾的”意指当手动致动或通过从分配机构诸如具有泵式喷雾嘴的瓶子或气溶胶罐加压释放时，所述组合物在限定形状(例如圆形、环形)和尺寸的区域上产生均匀分布和可再现的喷雾式样。所述组合物可以是可喷雾的，而无需使用推进剂，即以非气溶胶形式。
下面结合具体实施例，以进一步阐述本发明。有必要在此指出的是，实施例只用于对本发明进行进一步的说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容做出一些非本质的改进和调整。下列实施例中未注明具体条件的试验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。除非另有说明，所有的百分比和份数按重量计。
实验材料：
苯基苯并咪唑磺酸，Symrise AG提供(商品名Neo
Figure BDA0002954671550000061
Hydro)；
黄原胶，Jungbunzlauer Austria AG提供(商品名Xanthan Gum FNPC)；
丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物，路博润管理(上海)有限公司提供(商品名PemulenTR-1POLYMER)；
Filmexel，Silab公司提供(商品名Filmexel)；
VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物，Ashland公司提供(商品名Antaron Sensory)；
小核菌胶，ALBAN MULLER INTERNATIONAL提供(商品名GRANULATED AMIGEL)；
精氨酸，上海协和氨基酸有限公司提供(商品名L-精氨酸)。
实施例1：防晒组合物的制备
称取防晒剂苯基苯并咪唑磺酸5质量份、水91.85质量份、pH调节剂精氨酸3.15质量份于烧杯中，在水浴锅中80-85℃溶解。完全溶解后，200rpm搅拌降温到室温，备用。
表1
水 去离子水 至100wt％
防晒剂 苯基苯并咪唑磺酸 5
pH调节剂 精氨酸 3.15
实施例2：防晒组合物的制备
称取防晒剂苯基苯并咪唑磺酸5质量份、水91.5质量份、pH调节剂精氨酸3质量份于烧杯中，在水浴锅中80-85℃溶解。完全溶解后，搅拌降温到室温。搅拌条件400rpm下加入增稠剂Filmexel，搅拌分散。增稠剂分散完全后，备用。
表2
水 去离子水 至100wt％
防晒剂 苯基苯并咪唑磺酸 5
pH调节剂 精氨酸 3
增稠剂 Filmexel 0.5
实施例3：防晒组合物的制备
称取防晒剂苯基苯并咪唑磺酸5质量份、水91.75质量份、pH调节剂精氨酸3.25质量份于烧杯中，在水浴锅中80-85℃溶解。完全溶解后，搅拌降温到室温。搅拌条件400rpm下加入增稠剂VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物，搅拌分散。增稠剂分散完全后，备用。
表3
Figure BDA0002954671550000071
实施例4：防晒组合物的制备
称取防晒剂苯基苯并咪唑磺酸5质量份、水91.5质量份、pH调节剂精氨酸3质量份于烧杯中，在水浴锅中80-85℃溶解。完全溶解后，搅拌降温到室温。搅拌条件400rpm下加入增稠剂黄原胶，搅拌分散。增稠剂分散完全后，备用。
表4
水 去离子水 至100wt％
防晒剂 苯基苯并咪唑磺酸 5
pH调节剂 精氨酸 3
增稠剂 黄原胶 0.5
实施例5：防晒组合物的制备
称取防晒剂苯基苯并咪唑磺酸5质量份、水90.55质量份、pH调节剂精氨酸3.95质量份于烧杯中，在水浴锅中80-85℃溶解。完全溶解后，搅拌降温到室温。搅拌条件400rpm下加入增稠剂丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物，搅拌分散。增稠剂分散完全后，备用。
表5
水 去离子水 至100wt％
防晒剂 苯基苯并咪唑磺酸 5
pH调节剂 精氨酸 3.95
增稠剂 丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物 0.5
实施例6：防晒组合物的制备
称取防晒剂苯基苯并咪唑磺酸5质量份、水91.32质量份、pH调节剂精氨酸3.19质量份于烧杯中，在水浴锅中80-85℃溶解。完全溶解后，搅拌降温到室温。搅拌条件400rpm下加入增稠剂小核菌胶，搅拌分散。增稠剂分散完全后，备用。
表6
水 去离子水 至100wt％
防晒剂 苯基苯并咪唑磺酸 5
pH调节剂 精氨酸 3.18
增稠剂 小核菌胶 0.5
实施例7：防晒组合物的制备
称取防晒剂苯基苯并咪唑磺酸5质量份、水91.58质量份、pH调节剂精氨酸3.17质量份于烧杯中，在水浴锅中80-85℃溶解。完全溶解后，搅拌降温到室温。搅拌条件400rpm下加入增稠剂小核菌胶，搅拌分散。增稠剂分散完全后，备用。
表7
水 去离子水 至100wt％
防晒剂 苯基苯并咪唑磺酸 5
pH调节剂 精氨酸 3.17
增稠剂 小核菌胶 0.25
实施例8：防晒组合物的制备
称取防晒剂苯基苯并咪唑磺酸5质量份、水91.71质量份、pH调节剂精氨酸3.405质量份于烧杯中，在水浴锅中80-85℃溶解。完全溶解后，搅拌降温到室温。搅拌条件400rpm下加入增稠剂小核菌胶0.1质量份，搅拌分散。增稠剂分散完全后，备用。
表8
水 去离子水 至100wt％
防晒剂 苯基苯并咪唑磺酸 5
pH调节剂 精氨酸 3.19
增稠剂 小核菌胶 0.1
测试例1：pH值和粘度测试
将实施例1-8所制样品放入25℃恒温箱24小时后取出，选择S03转子，100rpm，用Brookfield黏度计测试样品黏度，用梅特勒pH计测试样品pH值。
表9：实施例1-8的粘度和pH值结果
实施例 1 2 3 4 5 6 7 8
pH 7.03 6.50 6.58 6.75 6,70 7.41 6.91 7.10
粘度 <100 <100 <100 477 617 222 <100 <100
所有实施例的流动性都很好，满足后续的激光共聚焦拉曼测试实验的要求。
测试例2：激光共聚焦拉曼实验
分别对实施例1-8的组合物进行激光共聚焦拉曼测试，分别考察0-120min内，皮肤深度10μm、50μm、100μm处苯基苯并咪唑磺酸的浓度。
实验步骤：
皮肤样品取自猪腹部，保存在-20℃，用铝箔包裹，直到使用。实验前，将皮肤样品在室温下解冻约10分钟，切取2cm×2cm的皮肤片，清洗以去除污垢和皮脂。将试验前皮肤片置于扩散池中，用制备的磷酸盐缓冲溶液清洗(pH＝7.4)。所有猪皮样品均由重庆梅盛商贸有限公司提供。
超纯水(18.2MΩ/cm)实验室提供自制。
将预处理好的猪皮至于载物台上，滴加5微升样品，盖上石英片后开始激光共聚焦拉曼测试。
仪器设备：拉曼成像显微镜(Thermo DXR2xi,U.S.A.)。
测试条件：激光功率：3mW，曝光时间：0.01s，累积次数：200次，步长：2μm，深度：100μm，激光波长：532nm，倍镜：10x。
Z，W和T代表的含义分别是Z是皮肤深度，W是苯基苯并咪唑磺酸的相对含量，T是反应时间。
表10
Figure BDA0002954671550000101
表10显示了实施例1的空白防晒组合物的结果，其所得的数据将作为参比值与其他实施例的结果进行比较，以判断添加增稠剂之后对于防晒剂渗透的影响。
表11
Figure BDA0002954671550000111
如上表所示，与表10所示空白防晒组合物相比，添加了0.5质量份Filmexel的实施例2并没有降低苯基苯并咪唑磺酸在皮肤上的渗透。
表12
Figure BDA0002954671550000112
如上表所示，与实施例1的空白防晒组合物相比，添加了0.5质量份VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物的实施例3仅在120分钟(min)时各深度的苯基苯并咪唑磺酸浓度都略低，说明VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物对于苯基苯并咪唑磺酸的渗透没有明显的阻碍作用。
表13
Figure BDA0002954671550000121
如上表所示，与实施例1的空白防晒组合物相比，添加了0.5质量份黄原胶的实施例4从30min起，各深度苯基苯并咪唑磺酸的浓度都相对较低，说明黄原胶对于苯基苯并咪唑磺酸的渗透有阻碍效果，其作用要好于Filmexel和VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物。
表14
Figure BDA0002954671550000122
如上表所示，与实施例1的空白防晒组合物相比，添加了0.5质量份丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物的实施例5在60min时10μm处的苯基苯并咪唑磺酸浓度低于实施例1，90min时50μm处的苯基苯并咪唑磺酸的浓度低于实施例1，在120min时各深度苯基苯并咪唑磺酸的浓度都低于实施例1，说明丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物有一定的阻渗作用，但效果不如黄原胶。
表15
Figure BDA0002954671550000131
如上表所示，与实施例1的空白防晒组合物相比，添加了0.5质量份小核菌胶的实施例6从0min起各深度苯基苯并咪唑磺酸浓度都显著低于实施例1的数据，其阻渗效果要好于之前的实施例2-5。
表16
Figure BDA0002954671550000132
如上表所示，与实施例1的空白防晒组合物相比，添加了0.25质量份小核菌胶的实施例7从0min起各深度苯基苯并咪唑磺酸浓度都显著低于实施例1的数据，其阻渗效果好于实施例2-5，但不如实施例6，这与增稠剂用量相关。
表17
Figure BDA0002954671550000141
如上表所示，与实施例1的空白防晒组合物相比，添加了0.1质量份小核菌胶的实施例8从0min起各深度苯基苯并咪唑磺酸浓度都低于测试例1的数据，其阻渗效果好于实施例2-5，与实施例7差别不大，略差于实施例6，说明对于苯基苯并咪唑磺酸的阻渗效果，增稠剂小核菌胶的使用量为0.5质量份时阻渗效果最佳，0.1和0.25质量份的小核菌胶对于苯基苯并咪唑磺酸的阻渗效果差别不大。
结合实施例和测试例的结果，生物多糖类的小核菌胶相比其他增稠剂，对于苯基苯并咪唑磺酸在皮肤上的渗透更具有阻止作用，将小核菌胶与苯基苯并咪唑磺酸结合在一起可以得到一种能够有效阻止防晒剂渗透的防晒组合物。
应用例：
可能的应用场景包括：成人用防晒霜、防晒乳液、防晒喷雾、婴幼儿用防晒乳液等。
应用例1：成人用防晒霜的制备
Figure BDA0002954671550000142
Figure BDA0002954671550000151
工艺：A相加热到80℃，均质下分散均匀并将加热至80℃的B相加入，加完后均质5分钟，搅拌冷却到55℃，加入C相，搅拌冷却到50℃加入D相，加完后均质3分钟，搅拌、冷却到35℃即得。
应用例2：成人用防晒乳液
Figure BDA0002954671550000152
Figure BDA0002954671550000161
工艺：A相加热到80℃，均质下分散均匀并将加热至80℃的B相加入，加完后均质5分钟，搅拌冷却到55℃，加入C相，搅拌冷却到50℃加入D相，加完后均质3分钟，搅拌、冷却到35℃即得。
应用例3：成人用防晒喷雾
Figure BDA0002954671550000162
Figure BDA0002954671550000171
工艺：A相加热到80℃，均质下分散均匀并将加热至80℃的B相加入，加完后均质5分钟，搅拌冷却到55℃，加入C相，搅拌冷却到50℃加入D相，加完后均质3分钟，搅拌、冷却到35℃即得。
应用例4：婴幼儿用防晒乳液
Figure BDA0002954671550000172
工艺：A相加热到80℃，均质下分散均匀并将加热至80℃的B相加入，加完后均质5分钟，搅拌冷却到55℃，加入C相，搅拌冷却到50℃加入D相，加完后均质3分钟，搅拌、冷却到35℃即得。

Claims (7)

1.选自黄原胶、丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物、小核菌胶或它们的组合的增稠剂在防晒组合物中的应用，用于减少防晒剂经皮渗透，所述防晒剂是苯基苯并咪唑磺酸。
2.如权利要求1所述的应用，其中，所述增稠剂的用量为0.1-5重量％。
3.如权利要求1所述的应用，其中，防晒组合物中防晒剂与增稠剂的重量比为50:1至5:1。
4.如权利要求3所述的应用，其中，防晒组合物中防晒剂与增稠剂的重量比为10:1至5:1。
5.如权利要求1-4中任一项所述的应用，其中，所述防晒组合物选自：成人用防晒霜、成人用防晒乳液、成人用防晒喷雾、婴幼儿用防晒乳液、婴幼儿用防晒喷雾。
6.一种减少防晒剂经皮渗透的方法，所述方法包括使用选自黄原胶、丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物、小核菌胶或它们的组合作为增稠剂，其中所述防晒剂是苯基苯并咪唑磺酸。
7.如权利要求6所述的方法，其中，所述增稠剂是小核菌胶。
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