CN109453064A - 防水抗汗温水易卸除的防晒化妆品组合物及其制备方法 - Google Patents

防水抗汗温水易卸除的防晒化妆品组合物及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种防水抗汗温水易卸除的防晒化妆品组合物，包含至少一种水溶性高分子聚合物，且该组合物中的水溶性高分子聚合物或组合的玻璃转化温度(Tg)为0‑45℃。该防晒化妆品组合物既肤感清爽不油腻，又防水抗汗、温水易卸除，使用便捷的同时避免了大量使用清洁产品或卸妆产品可能带来的潜在刺激。另外，与该防晒化妆品组合物中防晒剂折光率不同的水溶性高分子聚合物均匀成膜，减少窗口效应，固定防晒剂，延长了有效的防晒时间，提高了防晒剂的使用效率，进而减少防晒剂的添加量，降低高用量防晒剂带来的潜在安全性问题及油腻、铺展性差等问题。

Description

防水抗汗温水易卸除的防晒化妆品组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种化妆品领域，尤其涉及一种防水抗汗温水易卸除的防晒化妆品及其制备方法。
背景技术
地球上的绝大部分生物，尤其是人类的生存，离不开太阳光，其中包含紫外线(UV)。紫外线(UV)有利于人体内合成能够帮助钙质在骨骼中沉积的维生素D，然而由于人类大量使用制冷剂、发泡剂、清洗剂中的氯氟烃类化合物和用作灭火剂的聚四氟乙烯类化合物，导致平流层中的臭氧(O3)耗减，使地球表面环境太阳光中的紫外辐射量增加，过度的紫外辐射会引起多种皮肤损害，如晒伤、色素沉着、皱纹、光老化、DNA损伤、良性和恶性肿瘤等，因此，针对紫外防护显得越来越重要。
目前市面上针对紫外防护的防晒化妆品种类繁多，消费者对高SPF值、高PA值的防水抗汗防晒化妆品的需求也越来越高。
按以往技术水平，传统上高SPF值、PA值的防水抗汗防晒化妆品通常为油包水(W/O)剂型，且要添加大量的防晒剂、成膜剂。由于防晒剂一般存在一定的安全性问题，且多为油腻、铺展性较差或粉末状酯类化合物，大量的添加防晒剂，除了存在潜在的安全风险外，还容易导致防晒化妆品油腻、铺展性差等使用不适感。
油包水(W/O)剂型的防晒化妆品往往肤感油腻、铺展性差、工艺复杂、成本较高，且需要用大量的洗涤用品或用卸妆产品才能清理干净，除增加消费者的洁肤时间、经济负担外，洗涤产品或卸妆产品中的表面活性剂容易导致消费者肌肤油水失衡、屏障受损，甚至刺激。
因此，能够提供肤感清爽、防水抗汗易清洗、低防晒剂添加量的高SPF值、PA值的防晒技术或发明越来越重要。
发明内容
本发明的目的在于提供一种肤感清爽、防水抗汗温水易卸除、低防晒剂添加量的高SPF值、PA值的防晒化妆品组合物。
本发明采用如下技术手段实现：
一种防水抗汗温水易卸除的防晒化妆品组合物，包含至少一种水溶性高分子聚合物，且水溶性高分子聚合物或其组合的玻璃转化温度为0-45℃。剂型为肤感清爽、操作简便、成本低廉的水包油(O/W)型。
玻璃转化温度(T g)是指无定型高分子聚合物由玻璃态向高弹态的转变温度，是无定型聚合物大分子链段自由运动的最低温度。在玻璃转化温度(T g)时，高分子聚合物的比热容、热膨胀系数、粘度、折光率、自由体积以及弹性模量等都要发生一个突变分子链虽不能移动，但是链段开始运动，表现出高弹性质，温度再升高，就使整个分子链运动而表现出弹性(粘流性质)；在玻璃转化温度(T g)以下，分子链和链段都不能运动，只是构成分子的原子(或基团)在其平衡位置作振动，高分子聚合物表现出脆性。
作为优选，按重量百分比计，所述水溶性高分子聚合物或其组合占防晒化妆品组合物总重量的0.01％～50.00％；
所述水溶性高分子聚合物或组合占防晒化妆品组合物总重量的0.1％～20.00％。
所述水溶性高分子聚合物选自丙烯酸(酯)类共聚物、丙烯酸(酯)类交联聚合物、苯乙烯/丙烯酸(酯)类共聚物中的一种或其组合。例如DAITOSOL 5000STY(苯乙烯/丙烯酸酯类共聚物)、DAITOSOL 3000SLPN-PE1(丙烯酸(酯)类共聚物)、DAITOSOL 3000VP3(丙烯酸(酯)类共聚物)、Covacryl E14WP(丙烯酸(酯)类共聚物)、Covacryl A15WP(丙烯酸(酯)类共聚物)、Covacryl MS11WP(丙烯酸(酯)类共聚物)等。
作为优选，本防晒化妆品组合物还包括防晒剂、润肤油脂、乳化剂、保湿剂、水、添加剂。
以重量份数为100份计，防晒剂0.10～50.00份、水溶性高分子聚合物或其组合0.10-20.00份、润肤油脂0.10-30.00份、乳化剂0.10-10.00份、保湿剂0.10-20.00份、水0.10-80.00份、添加剂0.01-5.00份。
作为优选，所述防晒剂选自无机防晒剂和有机防晒剂中的一种或其组合；所述无机防晒剂选自二氧化钛和氧化锌中的一种或其组合；
所述有机防晒剂选自阿伏苯宗、丁基甲氧基二苯酰化甲烷、胡莫柳酯、奥克立林、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸乙基己酯、二苯酮-3、苯基苯并咪唑磺酸、乙基己基三嗪酮、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚、聚硅氧烷-15、4-甲基苄亚基樟脑、二苯酮-4、二苯酮-5中的一种或其组合。
所述润肤油脂选自植物源油脂、动物源油脂、石油源油脂、合成油脂中的一种或其组合；
所述乳化剂选自水包油乳化剂和油包水乳化剂中的一种或其组合；
所述保湿剂选自天然来源保湿剂和合成保湿剂中的一种或其组合；
所述添加剂选自香精、增稠剂、pH调节剂、防腐剂、螯合剂中的一种或其组合。
所述润肤油脂选自霍霍巴籽油、牛油果树果脂、角鲨烷、马脂、矿油、矿脂、石蜡、C12-15醇苯甲酸酯、山嵛醇、聚二甲基硅氧烷、环五聚二甲基硅氧烷、辛基聚甲基硅氧烷、鲸蜡硬脂醇、棕榈酸异丙酯中的一种或其组合；
所述乳化剂选自聚甘油-10五硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯、硬脂酰乳酰乳酸钠、C12-20烷基葡糖苷、鲸蜡醇磷酸酯钾、三山嵛精PEG-20酯类、聚山梨醇酯-20、聚甘油-10肉豆蔻酸酯、癸基葡糖苷、山梨坦橄榄油酸酯、月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、PEG-10聚二甲基硅氧烷中的一种或其组合；
所述保湿剂选自甘油、甜菜碱、透明质酸钠、丁二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、辛甘醇、双丙甘醇、乙基己基甘油、羟乙基脲、聚谷氨酸钠中的一种或其组合；
所述添加剂选自香精、黄原胶、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物、丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物、氨甲基丙醇、EDTA四钠、EDTA二钠、苯氧乙醇、氯苯甘醚中的一种或其组合。
本发明还公开了上述防晒化妆品组合物的制备方法，包括如下步骤：
1)将属于油相的各组分加入油相锅中，边搅拌加热至82-87℃，转速10-50rpm，充分搅拌至均匀，得油相混合物；
2)将属于水相的各组分加入水相锅中，边搅拌加热至82-87℃，转速10-50rpm，充分搅拌至均匀，得水相混合物；
3)将油相混合物、水相混合物依次通过过滤阀抽入真空乳化锅中，以转速为30～35rpm进行搅拌，然后以转速为2500～3200rpm进行均质至乳化均匀，再将搅拌转速降至10～30rpm，降温至45℃，加入添加剂，继续搅拌至均匀后出料；
4)检测合格后灌装，即得。
本发明还公开了包含上述防晒化妆品组合物的防晒产品，包括防晒霜、防晒乳液或防晒喷雾。
与现有技术相比，本发明将一种高玻璃转化温度(Tg)的水溶性高分子聚合物或组合物应用于水包油(O/W)型防晒组合物中，肤感清爽不油腻，既常温防水抗汗，又温水易清洗，省去繁琐的卸除过程，提高防晒剂的使用效率，降低配方成本及潜在的刺激。
本发明与该防晒化妆品组合物中防晒剂折光率不同的水溶性高分子聚合物均匀成膜，减少窗口效应，固定防晒剂，延长了有效的防晒时间，提高了防晒剂的使用效率，进而减少防晒剂的添加量，降低高用量防晒剂带来的潜在安全性问题及油腻、铺展性差等问题。
具体实施方式
一种防水抗汗温水易卸除的防晒化妆品组合物的制备方法：
1)将属于油相的各组分加入油相锅中，边搅拌加热至82-87℃，转速10-50rpm，充分搅拌至均匀，得油相混合物；
2)将属于水相的各组分加入水相锅中，边搅拌加热至82-87℃，转速10-50rpm，充分搅拌至均匀，得水相混合物；
3)将油相混合物、水相混合物依次通过过滤阀抽入真空乳化锅中，以转速为30～35rpm进行搅拌，然后以转速为2500～3200rpm进行均质至乳化均匀，再将搅拌转速降至10～30rpm，降温至45℃，加入添加剂，继续搅拌至均匀后出料；
4)检测合格后灌装，即得。
实施例1(各组分含量均为质量百分比)
本实施例的防晒化妆品组合物由以下组分组成：
1)油相：奥克立林8.00％，C12-15醇苯甲酸酯2.00％，水杨酸乙基己酯5.00％，丁基甲氧基二苯甲酰化甲烷3.00％，C14-22醇(和)C12-20烷基葡糖苷2.00％，甘油硬脂酸酯(和)PEG-100硬脂酸酯1.50％，二氧化钛(和)聚二甲基硅氧烷4.50％，环五聚二甲基硅氧烷5.00％，聚二甲基硅氧烷3.00％；
2)水相：水52.70％，丁二醇8.00％，苯基苯并咪唑磺酸3.00％，丙烯酸(酯)类共聚物(和)水5.00％，黄原胶0.20％，EDTA四钠0.05％；
3)添加剂：氨甲基丙醇1.05％，苯氧乙醇(和)乙基己基甘油0.60％，1,3-丙二醇(和)辛甘醇0.30％，香精0.10％。
对比例1(各组分含量均为质量百分比)
与实施例1的不同之处在于去掉5.00％丙烯酸(酯)类共聚物(和)水。
实施例2(各组分含量均为质量百分比)
本实施例的防晒化妆品组合物由以下组分组成：
1)油相：甲氧基肉桂酸乙基己酯5.00％，环五聚二甲基硅氧烷6.00％，鲸蜡硬脂醇1.50％，水杨酸乙基己酯5.00％，乙基己基三嗪酮3.50％，二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯2.00％，辛基聚甲基硅氧烷1.00％；
2)水相：水56.70％，聚山梨醇酯-20 0.50％，鲸蜡醇磷酸酯钾0.80％，聚甘油-10肉豆蔻酸酯0.50％，透明质酸钠0.10％，甜菜碱1.50％，丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物0.60％，苯乙烯/丙烯酸(酯)类共聚物(和)水10.00％，EDTA二钠0.10％，丙二醇8.00％，，水(和)亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚(和)癸基葡糖苷(和)丙二醇6.00％；
3)添加剂：氨甲基丙醇0.10％，黄原胶0.15％，苯氧乙醇(和)辛甘醇(和)氯苯甘醚0.80％，香精0.15％。
对比例2(各组分含量均为质量百分比)
与实施例2的不同之处在于去掉10.00％苯乙烯/丙烯酸(酯)类共聚物(和)水。
实施例3(各组分含量均为质量百分比)
本实施例的防晒化妆品组合物由以下组分组成：
1)油相：丁基甲氧基二苯酰化甲烷0.10％，聚二甲基硅氧烷1.00％，C12-20烷基葡糖苷(和)C14-22醇2.00％，C12-15醇苯甲酸酯1.50％，PEG-100硬脂酸酯(和)硬脂酸甘油酯0.50％，聚硅氧烷-15 0.50％，奥克立林0.50％，乙基己基三嗪酮0.20％，辛基聚甲基硅氧烷1.00％；
2)水相：水79.30％，鲸蜡醇磷酸酯钾0.20％，丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物0.20％，聚谷氨酸钠0.10％，甜菜碱1.50％，丙烯酸(酯)类交联聚合物18.50％，EDTA四钠0.05％，丁二醇10.00％，氧化锌0.50％，黄原胶0.10％；
3)添加剂：氨甲基丙醇0.10％，苯氧乙醇(和)乙基己基甘油0.60％，香精0.05％。
实施例4(各组分含量均为质量百分比)
本实施例的防晒化妆品组合物由以下组分组成：
1)油相：4-甲基苄亚基樟脑3.00％，水杨酸乙基己酯4.00％，C12-20烷基葡糖苷(和)C14-22醇5.00％，环五聚二甲基硅氧烷1.00％，PEG-100硬脂酸酯2.00％，胡莫柳酯10.00％，双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪8.50％，甲氧基肉桂酸乙基己酯9.50％，角鲨烷0.50％；
2)水相：水38.45％，聚山梨醇酯-20 1.50％，，EDTA二钠0.05％，苯乙烯/丙烯酸(酯)类共聚物0.30％，丙二醇0.50％，水(和)亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚(和)癸基葡糖苷(和)丙二醇(和)15.00％；
3)添加剂：苯氧乙醇(和)辛甘醇(和)氯苯甘醚0.60％，黄原胶0.05％,香精0.05％。
试验例1
将实施例1、2，对比例1、2制备的防晒化妆品组合物的各项指标进行性能检测，结果符合如下标准：
1)膏体外观：白色细腻乳液；
2)使用感：涂抹在皮肤上时，易铺展、无油腻及封闭感；
3)稳定性：耐热50℃，1个月测试稳定；耐寒-15℃到-5℃，4次冻融，一个月低温稳定；光照，1个月测试稳定；
4)UVB防护系数
a.标准对照品：8％胡莫柳酯，SPF值4.47±1.297；
b.受试者：共10人，男7人，女3人，年龄23-56岁，符合受试者志愿入选标准；
c.光源：日光模拟器氙弧灯，各项性能指标符合测定规范要求；
d.检验方法：按照《化妆品卫生规范》(2015年版)中《防晒化妆品防晒指数(SPF值)测定方法》具体要求进行检验；
e.SPF值计算方法：SPF＝防护皮肤的MED值/未防护皮肤的MED值
f.检验结果
实施例1：SPF 50.04；对比例1：SPF 45.32；实施例2：SPF 44.79；对比例2：SPF40.00。
试验例2
水溶性高分子聚合物的防水效果及温水卸除效果模拟测试。
a.测试对象：实施例1、2、3、4，对比例1、2；
b.测试方法：
分别将等量的实施例和对比例的料体涂在相同大小的PMMA板上，待室温30分钟干燥后称重减去PMMA板固重记为W1，然后将涂有料体的PMMA板放入不同温度(25℃、37℃、45℃)的硬水浴(33g/L NaCL水溶液)中，开启磁力搅拌仪，快速搅拌30分钟后取出PMMA板，待室温30分钟干燥后称重减去PMMA板固重记为W2，然后按照如下公式计算出料体在该温度水浴中的残留率R。残留率越高，说明防水效果越好，越不容易卸除；反之，防水效果越差，越容易卸除。
料体残留率R＝(W1-W2)/W1*100％
c.测试结果：
具体防水效果及温水卸除效果详见表1(不同温度水浴冲洗后的残留率R(％))。
d.结论：
通过表1中实施例1、2、3、4与对比例1、2样品经不同温度水浴冲洗后的残留率R(％)可见，防晒化妆品组合物因加入高玻璃转化温度(Tg)的水溶性高分子聚合物或其组合，具有较好的防水抗汗效果(低于37℃)及较好的温水(高于37℃)易卸除效果，具有较高的使用便利性。
表1
综合试验例1、2可推断，通过添加高玻璃转化温度(Tg)水溶性高分子聚合物或其组合，防晒化妆品组合物可有效提升防晒指数，提高防晒剂的防护效率，且具有较好的防水抗汗效果(低于37℃)及较好的温水(高于37℃)易卸除效果，具有较高的使用便利性。既可以减少防晒剂的添加量，降低高用量防晒剂带来的潜在安全性问题及油腻、铺展性差等问题，又防水抗汗、温水易卸除，使用便捷的同时避免了大量使用清洁产品或卸妆产品可能带来的潜在刺激。
应当理解的是，本发明的上述具体实施方式仅仅用于示例性说明或解释本发明的原理，而不构成对本发明的限制。因此，在不偏离本发明的精神和范围的情况下所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。此外，本发明所附权利要求旨在涵盖落入所附权利要求范围和边界、或者这种范围和边界的等同形式内的全部变化和修改例。

Claims (10)

1.一种防水抗汗温水易卸除的防晒化妆品组合物，其特征在于，包含至少一种水溶性高分子聚合物，且水溶性高分子聚合物或其组合的玻璃转化温度为0-45℃。
2.根据权利要求1所述的防晒化妆品组合物，其特征在于，按重量百分比计，所述水溶性高分子聚合物或其组合占防晒化妆品组合物总重量的0.01％～50.00％。
3.根据权利要求2所述的防晒化妆品组合物，其特征在于，所述水溶性高分子聚合物或组合占防晒化妆品组合物总重量的0.1％～20.00％。
4.根据权利要求1所述的防晒化妆品组合物，其特征在于，所述水溶性高分子聚合物选自丙烯酸(酯)类共聚物、丙烯酸(酯)类交联聚合物、苯乙烯/丙烯酸(酯)类共聚物中的一种或其组合。
5.根据权利要求1-4任一项所述的防晒化妆品组合物，其特征在于，还包括防晒剂、润肤油脂、乳化剂、保湿剂、水、添加剂，以重量份数为100份计，防晒剂0.10～50.00份、水溶性高分子聚合物或其组合0.10-20.00份、润肤油脂0.10-30.00份、乳化剂0.10-10.00份、保湿剂0.10-20.00份、水0.10-80.00份、添加剂0.01-5.00份。
6.根据权利要求5所述的防晒化妆品组合物，其特征在于，所述防晒剂选自无机防晒剂和有机防晒剂中的一种或其组合；所述无机防晒剂选自二氧化钛和氧化锌中的一种或其组合；
所述有机防晒剂选自阿伏苯宗、丁基甲氧基二苯酰化甲烷、胡莫柳酯、奥克立林、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸乙基己酯、二苯酮-3、苯基苯并咪唑磺酸、乙基己基三嗪酮、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚、聚硅氧烷-15、4-甲基苄亚基樟脑、二苯酮-4、二苯酮-5中的一种或其组合。
7.根据权利要求5所述的防晒化妆品组合物，其特征在于，所述润肤油脂选自植物源油脂、动物源油脂、石油源油脂、合成油脂中的一种或其组合；
所述乳化剂选自水包油乳化剂和油包水乳化剂中的一种或其组合；
所述保湿剂选自天然来源保湿剂和合成保湿剂中的一种或其组合；
所述添加剂选自香精、增稠剂、pH调节剂、防腐剂、螯合剂中的一种或其组合。
8.根据权利要求7所述的防晒化妆品组合物，其特征在于，
所述润肤油脂选自霍霍巴籽油、牛油果树果脂、角鲨烷、马脂、矿油、矿脂、石蜡、C12-15醇苯甲酸酯、山嵛醇、聚二甲基硅氧烷、环五聚二甲基硅氧烷、辛基聚甲基硅氧烷、鲸蜡硬脂醇、棕榈酸异丙酯中的一种或其组合；
所述乳化剂选自聚甘油-10五硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯、硬脂酰乳酰乳酸钠、C12-20烷基葡糖苷、鲸蜡醇磷酸酯钾、三山嵛精PEG-20酯类、聚山梨醇酯-20、聚甘油-10肉豆蔻酸酯、癸基葡糖苷、山梨坦橄榄油酸酯、月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、PEG-10聚二甲基硅氧烷中的一种或其组合；
所述保湿剂选自甘油、甜菜碱、透明质酸钠、丁二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、辛甘醇、双丙甘醇、乙基己基甘油、羟乙基脲、聚谷氨酸钠中的一种或其组合；
所述添加剂选自香精、黄原胶、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物、丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物、氨甲基丙醇、EDTA四钠、EDTA二钠、苯氧乙醇、氯苯甘醚中的一种或其组合。
9.一种根据权利要求5所述的防晒化妆品组合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：1)将属于油相的各组分加入油相锅中，边搅拌加热至82-87℃，转速10-50rpm，充分搅拌至均匀，得油相混合物；
2)将属于水相的各组分加入水相锅中，边搅拌加热至82-87℃，转速10-50rpm，充分搅拌至均匀，得水相混合物；
3)将油相混合物、水相混合物依次通过过滤阀抽入真空乳化锅中，以转速为30～35rpm进行搅拌，然后以转速为2500～3200rpm进行均质至乳化均匀，再将搅拌转速降至10～30rpm，降温至45℃，加入添加剂，继续搅拌至均匀后出料；
4)检测合格后灌装，即得。
10.一种包含权利要求1-8任一项所述的防晒化妆品组合物的防晒产品，其特征在于，所述防晒产品包括防晒霜、防晒乳液或防晒喷雾。
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