BR112014016668B1 - Composições para cuidado pessoal contendo silicone iônico e agente formador de filme - Google Patents

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Benjamin Falk
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Abstract

resumo “composições para cuidados pessoais contendo silicone iônico e agente formador de filme” uma composição para o cuidado pessoal inclui pelo menos um silicone com extremidade funcionalizada e pelo menos um agente formador de filme.

Description

“COMPOSIÇÕES PARA CUIDADO PESSOAL CONTENDO SILICONE IÔNICO E AGENTE FORMADOR DE FILME”
REFERÊNCIA REMISSIVA A PEDIDOS CORRELATOS [001] Este pedido é uma continuação em parte do pedido de patente U.S. N° de série n ° 13/733.482, depositado em 3 de janeiro de 2013, que reivindica o benefício do pedido de patente provisório U.S. N°. de série 61/582.914, depositado em 4 de Janeiro de 2012, todos os conteúdos destes pedidos beneficiados sendo aqui incorporados por referência.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO [002] Esta invenção refere-se a composições para cuidados pessoais contendo um ou mais componentes de silicone iônico e pelo menos um agente formador de filme.
[003] Os produtos para cuidados pessoais formulados com silicones iônicos são conhecidos como sendo um produto para cuidado pessoal formulado com formadores de filme de polímero quimicamente reticulado. No entanto, acredita-se que os produtos para cuidados pessoais que contêm um componente de silicone iônico e um agente formador de filme não foram descritos até agora.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO [004] De acordo com a presente invenção, uma composição para cuidado pessoal é fornecida, que compreende:
(a) pelo menos um silicone iônico com extremidade funcionalizada de fórmula:
M1a M2b M3c, D1d D2e D3f T1g T2h T3i Qj (I) em que:
M1= R1R2R3SiO1/2
M2= R4R5R6SiO1/2
M3= R7R8R9SiO1/2
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D1= R10R11SiO2/2
D2= R12R13SiO2/2
D3= R14R15SiO2/2
T1= R16SiO3/2
T2= R17SiO3/2
T3= R18 SiO3/2
Q = SiO4/2 em que
R1, R2, R3, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13, R15 e R16 cada um, independentemente, é um grupo de hidrocarboneto monovalente alifático, aromático ou flúor tendo de 1 a 60 átomos de carbono;
R4, R12 e R17, cada um, independentemente, é um grupo monovalente carregando pares de íons e tendo a fórmula -A-Ix-Mny+, ou zwitterion tendo a fórmula -R'-N+(R)2-R'-|·, em que A é uma porção de espaçamento com pelo menos um átomo de espaçamento, a porção de espaçamento sendo selecionada a partir do grupo que consiste no grupo de hidrocarboneto divalente e no grupo hidrocarbonoxi, I é um grupo iônico, R' é um grupo de hidrocarboneto divalente tendo de 1 a 20 átomos de carbono, R é um grupo de hidrocarboneto monovalente tendo de 1 a 20 átomos de carbono, R’’’ é um grupo de hidrocarboneto divalente tendo de 2 a 20 átomos de carbono, e cada M, independentemente, é hidrogênio ou um cátion independentemente selecionado a partir de metais alcalinos, metais alcalino-terrosos, metais de transição, grupos de amônio quaternário e fosfônio;
R7, R14 e R18 cada um, independentemente, é -CH2CH(R19)(CnH2n)-O(C2H4O)O-(C3H6O)p-(C4H8O)q-R19 em que R19 é hidrogênio ou um de grupo R1 como acima definido;
os sobrescritos x e y são inteiros positivos sujeitos à limitação de que x = ny; cada subscrito n independentemente tem um valor de 0 a 6 e os subscritos o, p e q,
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3/43 cada um, independentemente, tem um valor de 0 a 1000, sujeito à limitação de que o + p + q > 1; e, os subscritos a, c, d, e, f, g, h, i e j, cada um, independentemente é zero ou um número inteiro positivo sujeito às limitações de que 2 < a + b + c + d + e + f + g + h + i + j < 4500 e b > 2; e, (b) de 0,1 a 99 partes por peso de pelo menos um agente formador de filme.
[005] O componente de silicone iônico com extremidade funcionalizada da composição para cuidado pessoal da presente invenção forma agregados dos grupos iônicos para domínios ricos em íons de dimensões específicas que atuam como a carga iônica da composição. Estes agregados iônicos atuam como reticulações e aumentam o módulo da composição. Ao contrário dos agentes formadores de filme de polímero quimicamente reticulados onde uma vez que as reticulações são quebradas devido a alguma força externa aplicada (por exemplo, calor ou cisalhamento) faz com que o sistema perca permanentemente a sua integridade, as reticulações iônicas, quando submetidas a tal força externa fazem com que os agrupamentos iônicos se desagreguem e se reformem como agregados quando a força aplicada é removida. No entanto, devido à força de ligação relativamente mais baixa da ligação iônica, as composições para cuidado pessoal formuladas com silicones iônicos isoladamente podem não ser suficientes para fornecer a mesma magnitude de benefícios em comparação com as composições para cuidados pessoais similares formuladas com agentes formadores de filme de polímero reticulados quimicamente conhecidos e convencionais.
DESCRIÇÃO DETALHADA DAS MODALIDADES PREFERENCIAIS [006] No relatório descritivo e nas reivindicações em anexo, os seguintes termos e expressões deverão ser entendidos como indicado.
[007] Como é utilizado no relatório descritivo e incluindo as reivindicações anexas, as formas singulares um, uma, e o, a incluem o plural, e a referência a
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4/43 um valor numérico particular inclui, pelo menos, aquele valor particular, a menos que o contexto claramente indique o contrário.
[008] Além dos exemplos de trabalho ou onde indicado o contrário, os valores numéricos e as faixas de valores numéricos do presente documento, quer modificados ou não por termos como cerca de e aproximadamente devem ser entendidos para incluir o(s) valor(es) indicado(s) e o(s) valor(es) aproximado(s) ao(s) mesmo(s). Quando tal faixa é expressa, uma outra modalidade inclui a partir do valor particular e/ou para outro valor particular. Do mesmo modo, quando os valores são expressos como aproximações, por exemplo, pelo uso do modificador cerca de, deve-se entender que os valores particulares formam outra modalidade.
[009] Será também entendido que qualquer faixa numérica recitada no presente documento pretende incluir todas as subfaixas dentro dessa faixa.
[010] Todos os métodos descritos no presente documento podem ser realizados em qualquer ordem adequada, a menos que indicado de outro modo ou claramente contrário ao contexto. O uso no presente documento de qualquer e de todos os exemplos ou linguagem de exemplificação (por exemplo, tal como), destina-se meramente a ilustrar melhor a invenção e não constitui uma limitação do escopo da invenção a menos que de outro modo reivindicado. Nenhuma linguagem no relatório descritivo deve ser entendida como indicando qualquer elemento não reivindicado como essencial para a prática da invenção.
[011] Como usado no presente documento, os termos compreendendo, incluindo, contendo, caracterizado por e equivalentes gramaticais dos mesmos são termos abrangentes ou abertos que não excluem elementos adicionais não mencionados ou etapas do método e também devem ser entendidos como incluindo os termos mais restritivos consistindo em e “consistindo essencialmente em”.
[012] Deve-se entender ainda que qualquer composto, material ou substância que é expressamente ou implicitamente revelado no relatório descritivo
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5/43 e/ou recitado em uma reivindicação como pertencente a um grupo de compostos, materiais ou substâncias estruturalmente, composicionalmente e/ou funcionalmente relacionados, inclui representantes individuais do grupo e todas as combinações dos mesmos.
[013] Os silicones iônicos com extremidade funcionalizada (I) da presente invenção formam agregados de grupos iônicos com domínios ricos em íons, tendo dimensões, por exemplo, de 40 a 200 nm, que servem como carga iônica na composição. Estes agregados iônicos atuam como reticulações e aumentam o módulo do material. Além de atuarem como reticulações, os agregados também se comportam como reforço de partículas de carga e, como tal, podem aumentar ainda mais o módulo da composição para cuidados pessoais contendo-os. Além disso, devido à natureza reversível das interações iônicas, quando aquecidos a um determinado nível (por exemplo, ca. 180 °C) os agregados iônicos se desagregam um pouco para formar agregados iônicos relativamente mais termodinamicamente estáveis após resfriamento. Como consequência desse fenômeno, a viscosidade destes materiais continua a aumentar durante os ciclos repetidos de aquecimento/resfriamento. Além disso, os agregados iônicos podem ser dissolvidos em um solvente polar tal como água, em seguida, reformados com a remoção do solvente. A presença de grupos iônicos também ajuda a tornar silicones (I) excepcionalmente compatíveis com os componentes hidrofílicos e lipofílicos comumente utilizados em tais composições para cuidados pessoais como hidratantes, protetores solares e semelhantes.
[014] Acredita-se que as propriedades físico-químicas únicas precedentes dos silicones iônicos com extremidade funcionalizada (I) desempenham um papel importante no fornecimento de tais características de desempenho do produto altamente desejáveis como alta resistência à transferência e alto brilho nas formulações de cor para lábios, liberação controlada de ativos e substantivos nos
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6/43 agentes de proteção solar e outras composições para cuidado pessoal, e semelhantes.
[015] No silicone iônico com extremidade funcionalizada (I) no presente documento cada grupo R1, R2, R3, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13, R15 e R16 é, de preferência, metil, etil, n-propil, iso-propil, n-butil, isobutil, terc-butil, n-pentil, iso-pentil, neopentil, terc-pentil; hexil, tal como o grupo n-hexil; heptil, tal como o grupo n-heptil; octil, tais como os grupos n-octil e iso-octil e o grupo 2,2,4-trimetilpentil; nonil, tal como o grupo n-nonil; decil, tal como o grupo n-decil; radicais cicloalquil, tal como ciclopentil, ciclo-hexil e ciclo-heptil e radicais metilciclo-hexil. Grupos aromáticos representativos incluem fenil, naftil; o-, m- e p-tolil, xilil, etilfenil e benzil.
[016] Nos grupos R4, R12 e R17, o grupo de espaçamento de hidrocarboneto divalente A de par iônico-A-Ix--Mny+ pode ser, por exemplo, um grupo alquileno tal como -(CHR20)-m em que R20 é hidrogênio ou um grupo R1 como definido acima e o subscrito m é um inteiro positivo que varia de 1 a 100 e, de preferência, de 1 a 20; ou um grupo arileno, tal como -(CHR21)kC6H4(CH2)r--CH2-CH(R')(CH2)kC6H4- ou CH2CH(R22)(CH2)rC6H3R23, em que R' é hidrogênio ou um grupo R1 como acima definido, R21 é hidrogênio ou um grupo R1 como acima definido, R22 é hidrogênio ou um grupo R1 como acima definido, R23 é um radical monovalente de 1 a 20 átomos de carbono e os subscritos k e r são zero ou inteiros positivos sujeitos à limitação de 0 < k + r < 100.
[017] O grupo de espaçamento de hidrocarboneto divalente A pode também ser, por exemplo, um grupo hidrocarbonoxi divalente tal como -(CHR24)s-(OCHR24CH2)s'-O-(CH2)-t, em que R24 é hidrogênio ou um grupo R1 como acima definido, s tem um valor de 0 a 50, s' tem um valor de 1 a 50 e t tem um valor de 0 a 50 sujeito à limitação de 1 < s + s'+ t < 100.
[018] I- no grupo que carrega o par iônico e no zwitterion é, de preferência, um grupo iônico tal como sulfonato -SO3-, sulfato -OSO3-, e semelhantes.
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7/43 [019] Os exemplos de cátion M+ incluem Li, Na, K, Cs, Mg, Ca, Ba, Zn, Cu, Fe, Ni, Ga, Al, Mn, Cr, Ag, Au, Pt, Pd, Ru e Rh.
[020] No zwitterion, R’ é um radical de hidrocarboneto divalente tendo de 1 a 20 átomos de carbono, por exemplo, -(CH2)s-; R é um radical de hidrocarboneto monovalente tendo de 1 a 20 átomos de carbono, por exemplo,-CH2CH3; e, R’’’ é um radical de hidrocarboneto divalente tendo de 2 a 20 átomos de carbono, por exemplo, -(CH2)4-.
[021] No silicone iônico com extremidade funcionalizada (I), R7, R14 e R18 cada um, independentemente, é CH2CH(R19)(CnH2n)-O-(C2H4O)o-(C3HeO)p(C4H8O)q-R19, em que R19 é hidrogênio ou um grupo R1 como acima definido, cada subscrito n independentemente tem um valor de 0 a 6 e os subscritos o, p e q cada um, independentemente, tem um valor sujeito à limitação de que o + p + q > 1.
[022] No silicone iônico com extremidade funcionalizada (I), os subscritos a, c, d, e, f, g, h, i e j, cada um, independentemente, é zero ou um número positivo sujeito às limitações que 2 > a + b + c + d + e + f + g + h + i + j > 4500, b > 2. Em uma modalidade, o subscrito b é 2; os subscritos a, c, e, f, g, h, i, j, k, 1 e m são 0; o subscrito d é de 5 a 1000, com mais preferência, de 10 a 500, e com mais preferência, de 10 a 200; R5, R6, R10 e R11 são metil ou etil; R10 é -CH2CH(H ou CH3)-A-SO3M; A é um radical de benzil divalente; e, M é Li, Na, K, Ag ou um grupo de amônio quaternário, sal de amônio ou um grupo de fosfônio.
[023] Exemplos de silicone iônico (I) incluem polidimetilsiloxano com capeado com sulfonato de sódio, polidimetilsiloxano com grupo terminal sulfonato de prata, polidimetilsiloxano capeado com sulfonato de magnésio, polidimetilsiloxano capeado com sulfonato de cálcio, polidimetilsiloxano capeado com sulfonato de zinco e polimetilssilanos capeado com sulfonato de trietanolamônio.
[024] Os agentes formadores de filme de acordo com a presente invenção incluem, mas não estão limitados a, resinas de organossiloxano, polímeros de
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8/43 hidrocarbonetos, polímeros de hidrocarbonetos contendo heteroátomos, polímeros de hidrocarbonetos contendo um átomo de flúor, e argilas.
[025] Os agentes formadores de filme de organossiloxano úteis podem compreender combinações de unidades de R3SíOi/2, R2SiO, RSiO3/2, e SiO2 em razões entre si que satisfazem a relação RnSiO(4-n)/2, onde n é um valor entre 0 e 1,50 e R é independentemente selecionado a partir de grupos de metil, trifluorometil, fenilenometil e fenil.
[026] Os agentes formadores de filme de polímero de hidrocarboneto úteis de acordo com a presente invenção podem ser selecionados a partir de, mas não estão limitados a, polibuteno, poli-isobuteno, policiclopentadieno, geleia de petróleo e óleo mineral.
[027] Os polímeros de hidrocarbonetos contendo pelo menos um heteroátomo que são úteis como agentes formadores de filme de acordo com a presente invenção podem ser selecionados a partir de, mas não estão limitados a, Copolímero de polivinilpirrolidona (PVP)/eicoseno, Copolímero de PVP/hexadeceno, copolímero de acrilato e álcool polivinílico.
[028] As argilas formadoras de filme adequadas, de acordo com a presente invenção, podem incluir várias argilas modificadas e não modificadas, incluindo cloisite 30B, momtmorilita (NaMMT), LDH e bentonita.
[029] As composições para cuidados pessoais, de acordo com a presente invenção incluem, mas não estão limitadas a, desodorantes antitranspirantes, desodorantes/antitranspirantes incluindo produto de sprays, sticks e roll-on, produtos para barbear, loções para a pele, hidratantes, tonalizadores, produtos de banho, produtos de limpeza, xampus, condicionadores, xampu/condicionadores combinados, mousses, géis de modelagem, sprays de cabelo, tinturas de cabelo, produtos de coloração do cabelo, descolorantes de cabelo, produtos de ondulação, alisadores de cabelo, esmalte para unhas, removedor de esmalte para unhas, cremes e loções
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9/43 para unhas, amaciantes de cutícula, protetor solar, repelente de insetos, produtos antienvelhecimento, batons, bases, pós faciais, delineadores de olhos, sombras, blushes, maquiagem, máscaras, preparações hidratantes, bases, preparações para o corpo e mãos, preparações para cuidados com a pele, preparações para rosto e pescoço, tônicos, curativos, auxiliares de higiene do cabelo, aerossóis fixadores, preparações de fragrâncias, loções pós-barba, preparações para maquiagem, aplicações de foco suave, preparações para cuidados da pele de noite e de dia, preparações não colorantes capilares, preparações tanantes, barras de sabão sintéticas e não sintéticas, líquidos para as mão, tiras de nariz, aplicações de não tecido para cuidados pessoais, loções para bebê, loções de banho e xampus para bebês, condicionadores para bebê, preparações para barbear, fatias de pepino, pensos para pele, removedores de maquiagem, produtos de limpeza facial, cremes frios, produtos de proteção solar, mousses, spritzes, máscaras e lamas pastosas, máscaras faciais, colônias e águas de colônia, revestimentos de cutícula do cabelo, géis de banho, lavagens de rosto e corpo, produtos de enxague para cuidados pessoais, géis, banhos de espumas, produtos de limpeza com esfregação, adstringentes, condicionadores de unhas, bastões de sombra para os olhos, pós para o rosto ou olhos, pomadas labiais, brilhos labiais, sprays de bomba para cuidado do cabelo e outros sprays sem aerossol, gel para controle do friso do cabelo, condicionadores leave-in para cabelo, pomadas para cabelo, produtos para desembaraçar cabelos, fixadores de cabelo, produtos de descoloramento de cabelo, loções para a pele, cremes de barbear pré-barba e pré-barba para barbeamento com barbeadores elétricos, cremes e loções anidras, emulsões de óleo/água, água/óleo, múltiplas e macro e micro emulsões, cremes e loções resistentes à água, preparações antiacne, enxaguatórios bucais, óleos de massagem, cremes dentais, géis e bastões clareadores, bases de pomadas, produtos de cicatrização de feridas tópicas, talcos de aerossol, sprays de barreira, vitaminas e preparações de
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10/43 antienvelhecimento, preparações à base de extratos de ervas, sais de banho, leites corporais e de banho, auxiliadores de modelagem, aplicações sólidas macias para o cabelo, olhos, unhas e pele, produtos para cuidado pessoal de liberação controlada, névoas condicionadoras de cabelo, névoas hidratantes para cuidados da pele, lenços para limpar a pele, lenços para limpar os poros da pele, limpadores de poros, redutores de defeito, esfoliantes da pele, melhoradores de descamação da pele, toalhetes e toalhas de pele, preprarações depilatórias, lubrificantes para cuidados pessoais, preprarações para coloração das unhas, sistemas de distribuição de fármacos para a aplicação tópica de composições medicinais que devem ser aplicadas à pele e combinações que compreendem pelo menos uma das aplicações para cuidados pessoais anteriores.
[030] A composição para cuidado pessoal da presente invenção pode opcionalmente conter até 90 partes em peso de um ou mais pigmentos. Os pigmentos adequados para uso na presente invenção são todos os pigmentos/corantes inorgânicos e orgânicos. Estes são geralmente sais ou lacas de alumínio, bário ou cálcio. Uma laca é um pigmento que é estendido ou reduzido com um diluente sólido ou um pigmento orgânico que é preparado por precipitação de um corante solúvel em água sobre uma superfície de absorção, que geralmente é o hidrato de alumínio. Uma laca também forma precipitação de um sal insolúvel de um corante ácido ou básico. As lacas de cálcio e bário também são usadas no presente documento. Outros corantes e pigmentos podem também ser incluídos nas composições, tais como pérolas, óxidos de titânio, corantes Vermelho 6, Vermelho 21, Azul 1, Laranja 5 e Verde 5, giz, talco, óxidos de ferro e micas titanadas.
[031] A composição para cuidado pessoal da presente invenção pode opcionalmente conter até 99 partes em peso de um ou mais formadores de filmes orgânicos cosmeticamente aceitáveis conhecidos ou convencionais. Exemplos de formadores de filmes adequados incluem ceras naturais, polímeros, tais como
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11/43 polímeros de polietileno, copolímeros de PVP, etileno acetato de vinila, goma de dimeticona, resinas tais como goma-laca, politerpenos, e semelhantes.
[032] A composição para cuidado pessoal da presente invenção pode incluir, opcionalmente, até 50 partes em peso de agentes de proteção solar de bloqueio e/ou absorção. Os agentes de proteção solar de bloqueio são geralmente inorgânicos, tais como vários óxidos de césio, óxidos de cromo, óxidos de cobalto, óxidos de ferro, petrolato vermelho, silicone e outros dióxidos de titânio tratados, dióxido de titânio, óxido de zinco, e/ou óxido de zircônio, BaTiO3, CaTiO3, SrTiO3 e SiC. Os agentes de absorção de proteção solar, que são geralmente de espécies orgânicas, incluem, mas não estão limitados a, absorvedores de UV-A, que geralmente absorvem a radiação na região de 320 a 400 nm do espectro de ultravioleta, por exemplo, antranilatos, benzofenonas e dibenzoil metanos; e, absorvedores de UV-B, que geralmente absorvem a radiação na região de 280 a 320 nm do espectro ultravioleta, por exemplo, os derivados do ácido p-aminobenzóico, derivados de cânfora, cinamatos e salicilatos.
[033] Exemplos específicos de agentes de proteção solar orgânicos incluem ácido p-aminobenzóico, cinoxato de avobenzona, dioxibenzona, homosalato, antranilato de mentila, octocrileno, metóxi cinamato de octila, salicilato de octila, oxibenzona, padimato, ácidos sulfônicos de fenilbenzimidazol, sulisobenzona, salicilato de trolamina, ácido aminobenzóico, ácido amildimetil p-aminobenzóico, pmetóxi cinamato de dietanolamina, trioleato de digaloíla, 2-etil-hexil-2-ciano-3,3difenilacrilato, etil-hexil p-metóxi cinamato, salicilato de 2-etil-hexila, aminobenzoato de glicerila, salicilato de homomentila, homosalato, ácido 3-imidazol-4-ilacrílico e o éster etílico dos mesmos, antranilato de metila, octildimetil PABA, ácido 2fenilbenzimidazol-5-sulfônico e seus sais, sulisobenzona, salicilato de trietanolamina, metil sulfato de N,N,N-trimetil-4-(2-oxoborn-3-ilideno-metil)anilínio, aminobenzoato, salicilato de 4-isopropilbenzil, 2-etil-hexil-4-metóxi cinamato, metil diPetição 870190033247, de 05/04/2019, pág. 24/64
12/43 isopropilcinamato, isoamil 4-metóxi cinamato, dietanolamina 4-metóxi cinamato, 3(4'-trimetilamônio)-benziliden-boman-2-ona metilsulfato, 2-hidróxi-4-metóxi benzofenona, 2-hidróxi-4-metóxi benzofenona-5-sulfonato, 2,4-dihidroxibenzofenona, 2,2',4,4'-tetra-hidróxibenzofenona, 2,2'-di-hidróxi-4,4'dimetóxi benzofenona, 2-hidróxi-4-n-otóxi benzofenona, 2-hidróxi-4-metóxi-4'-metóxi benzofenona, ácido ca-(2-oxoborn-3-ilideno)-tolil-4 sulfônico e sais solúveis dos mesmos, 3-(4'-sulfo)benziliden-bornan-2-ona e sais solúveis dos mesmos, 3-(4'metilbenzilideno)-d,l-cânfora, 3-benzilideno-d,l-cânfora, ácido benzeno 1,4-di(3metilideno-10-canfossulfônico) e seus sais dos mesmos, ácido urocânico, 2,4,6-tris(2'-etil-hexil-1 ’-oxicarbonil)-anilinol 1,3,5-triazina, 2-(p-(terc-butilamido)anilinol-4,6bis-(p-(2'-etil-hexil 1’-oxicarbonil) anilinol 1,3,5-triazina, 2,4-bis {1,4-(2-etil-hexilóxi)-2hidróxi-fenil}-6-(4-metóxi fenil)-1,3,5-triazina, o polímero de N-(2 a 4)-(2-oxoborn-3iliden)metilbenzil acrilamida, ácido 1,4-bisbenzimidazolil -fenileno-3,3',5,5’tetrassulfônico e sais dos mesmos, os poliorganossiloxanos substituídos com benzalmalonato, os poliorganossiloxanos (drometrizol trissiloxano) substituídos com benzotriazol, 2,2'-metileno-bis-1,6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3tetrametilbutil)fenol solubilizado, 2-metil-dibenzoilmetano, 4-metildibenzoilmetano, 4isopropildibenzoilmetano, 4-terc-butildibenzoilmetano, 2,4-dimetildibenzoilmetano, 2,5-dimetildibenzoilmetano, 4,4'- di-isopropildibenzoilmetano, 4,4-dimetóxi dibenzoilmetano, 4-terc-butil-4'-metóxi dibenzoilmetano, 2-metil-5-isopropil-4'-metóxi dibenzoilmetano, 2-metil-5-terc-butil-4'-metóxi dibenzoilmetano, 2,4-dimetil-4'-metóxi dibenzoilmetano, 2,6-dimetil-4-terc-butil-4'-metóxi dibenzoilmetano, e combinações que compreendem pelo menos um dos agentes de proteção solar anteriores.
[034] Em uma modalidade, verificou-se que uma combinação de pelo menos três agentes de proteção solar é especialmente eficaz. Em uma outra modalidade, verificou-se que uma combinação de quatro agentes de proteção solar é particularmente eficaz, especialmente onde são utilizados agentes de proteção
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13/43 solar químicos.
[035] A composição para cuidado pessoal da presente invenção é especificamente formulada para uso como produto cosmético de cor, protetor solar, condicionador de cabelo e um hidratante. Formas adequadas e formulações para essa aplicação são conhecidas pelos vulgares versados na técnica. Por exemplo, quando formuladas para uso como um protetor solar, a composição pode estar na forma de uma emulsão lamelar, uma microemulsão, ou uma nanoemulsão. Além disso, a emulsão pode ser uma emulsão de fluido simples, uma emulsão múltipla fluida, uma emulsão simples rígida, ou uma emulsão múltipla rígida. A emulsão simples ou emulsão múltipla pode compreender uma fase aquosa contínua contendo vesículas lipídicas ou gotículas oleósas dispersas, ou vesículas lipídicas ou gotículas de água dispersas em fase graxa contínua.
[036] Em uma modalidade, a aplicação de protetor solar é uma emulsão tendo uma fase aquosa contínua, e pode estar na forma de um bastão, uma loção, um gel, um spray, e semelhantes. Os emulsificantes adequados para a formação de emulsões de proteção solar incluem, por exemplo, surfactantes etoxilados conhecidos na técnica tais como Polissorbato-20, Laureth-7, Laureth-4, Sepigel® 305 disponível junto à SEPPIC, óleos, tais como óleo mineral e vegetal; ceras animais e/ou sintéticas tais como cera de abelha, parafina, cera de farelo de arroz, cera de candelila, cera de carnaúba e derivados dos mesmos; e géis de hidrocarbonetos ou géis do tipo bentona, como Gel SS71, Gel EA2786, Bentonita Quaternium-18, 38 CE, Gel ISD V ou Gel ISD; e emulsificantes organossiliconados, tais como cetil dimeticona copoliol-poligliceril-4-isoestearato-hexilaurato (ABIL® WE 09) disponível junto à Goldschmidt Chemical Corporation, dimeticona beénato, cetil dimeticona copoliol (ABIL® EM 90), (ABIL® EM 97 ), copoliol de laurilmeticona (5200), ciclometicona e copoliol de dimeticona (DC 5225 C e DC 3225 C) disponível junto à Momentive Performance Materials Inc., ciclopentasiloxano e copoliol de
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14/43 dimeticona, também estão disponíveis junto à Momentive Performance Materiais, Inc.
[037] Os plastificantes podem também ser adicionados à formulação de protetor solar para melhorar a flexibilidade e as propriedades cosméticas da formulação resultante. Os plastificantes são utilizados frequentemente para evitar fragilização e craqueamento de polímeros formadores de filme, e incluem, por exemplo, lecitina, polissorbatos, copoliol de dimeticona, glicóis, ésteres de citrato, glicerina e dimeticona. Um versado na técnica pode variar rotineiramente a quantidade de plastificante desejada com base nas propriedades desejadas e na aplicação prevista.
[038] A composição da presente invenção é, de preferência, incorporada em um carreador, especialmente um carreador volátil que volatiliza rapidamente após a aplicação. Os carreadores voláteis da presente invenção são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrocarbonetos voláteis, silicones voláteis, e misturas dos mesmos. Os óleos de hidrocarbonetos úteis na presente invenção incluem os que têm pontos de ebulição na faixa de 60-260 °C, com mais preferência, os óleos de hidrocarbonetos tendo de cerca de C8 a cerca de C20 de comprimentos de cadeia, com mais preferência, de C8 a C20 isoparafinas. Os mais preferenciais são selecionados a partir do grupo que consiste em isododecano, iso-hexadecano, isoeocosano, 2,2,4-trimetilpentano, 2,3-dimetil-hexano e as misturas dos mesmos. Os fluidos de silicone voláteis preferenciais incluem ciclometiconas com estruturas de anel de 3, 4 e 5 membros que correspondem à fórmula (R2SiO)x, onde x é de cerca de 3 a cerca de 6 ou meticonas lineares correspondendo à fórmula (R3SiO(R2SiO)xSiR3 onde x é de cerca de 0 a cerca de 6.
[039] Um polímero espessante pode ser útil na presente invenção. A expressão polímero espessante deve ser entendida para os fins da presente invenção para significar um polímero que tem, em solução ou em dispersão contendo 1% em peso do material ativo em água ou em etanol a 25 °C, uma
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15/43 viscosidade maior do que 0,02 Pa.s (0,2 poise) a uma taxa de cisalhamento de 1 s-I. A viscosidade pode ser medida com um viscosimetro HAAKE RS600 junto à THERMO ELECTRON. Este viscosímetro é um viscosímetro de tensão controlada com uma geometria de cone e prato (por exemplo, tendo um diâmetro de 60 mm e um ângulo de 1°). Exemplos de espessantes incluem; espessantes associativos; homopolímeros de ácido acrílico reticulados; copolímeros reticulados de ácido (met)acrílico e de (C1-C6)alquil acrilato; homopolímeros e copolímeros não-iônicos contendo monômeros etilenicamente insaturados do tipo éster e/ou amida; homopolímeros de acrilato de amônio ou copolímeros de acrilato de amônio e de acrilamida; homopolímeros e copolímeros de ácidos (met)acrilamido(C1C4)alquilssulfônicos; homopolímeros e copolímeros reticulados de metacriloil (CiC4)alquiltri(C1-C4)alquilamônio. Também podem ser utilizados espessantes particulados. Além disso, os polímeros derivados naturalmente e polímeros produzidos por fermentações podem ser utilizados, tais como gomas de polissacarídeos, goma de xantana, goma de pululano, goma de esclerócio, goma de carragenana, goma de alfarroba, alginato, goma gelana, celulose, carboximetilcelulose, hidroxietilcelulose, pectinas, amido, quitosano, gelatina e combinações dos mesmos.
[040] Os particulados também podem ser usados em combinação com a composição para o cuidado pessoal da presente invenção. Os particulados podem ser partículas orgânicas ou inorgânicas. Exemplos de partículas inorgânicas incluem micropartículas compostas de óxido de titânio, mica titanado, óxido de zircônio, óxido de zinco, óxido de cério, óxido de magnésio, sulfato de bário, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, carbonato de cálcio, carbonato de magnésio, talco, talco clivado, mica, caulim, sericita, moscovita, mica sintética, flogopita, lepidolita, biotita, mica lítia, ácido silícico, dióxido de silício, sílica fumada, dióxido de silício hidratado, silicato de alumínio, silicato de magnésio, silicato de alumínio e magnésio, silicato de
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16/43 cálcio, silicato de bário, silicato de estrôncio, sais de tungstenato de metal, hidroxiapatita, vermiculita, higilita, bentonita, montmorilonita, hectorita, zeólito, cerâmica, fosfato de dicálcio, alumina, hidróxido de alumínio, nitreto de boro, nitreto de boro ou vidro. Exemplo de partículas orgânicas incluem pós constituídos por uma poliamida, ácido poliacrílico/éster de ácido acrílico, poliéster, polietileno, polipropileno, poliestireno, copolímero de ácido acrílico/estireno, copolímero de divinilbenzeno/estireno, poliuretano, resina vinílica, resina de ureia, resina de melamina, benzoguanamina, polimetilbenzoguanamina, tetrafluoroetileno, polimetilmetacrilato (tais como poli (metacrilato de metila)), celulose, seda, náilon, resina fenólica, resina de epóxi ou de policarbonato.
[041] Os aditivos úteis incluem reguladores de pH/agentes tamponantes e agentes quelantes, tais como o hidróxido de amônio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, C12-C15 alquil benzoato, ácido cítrico, ácido glicólico, ácido láctico, citrato de sódio, trietanolamina, trolamina, EDTA de disódio, edetato de disódio, pentetato de pentasódio, EDTA de tetrasódio, EDTA de trisódio.
[042] Os ingredientes de fragrâncias podem ser incorporados na composição para cuidado pessoal da presente invenção, por exemplo, diacetil, acetato de isoamila, benzaldeido, aldeido cinâmico, propionato de etila, antranilato de metila, limoneno, decadienoato de etila, hexanoato de alila, etil maltol, etil vanilina, salicilato de metila, extrato de clary, óleo de glóbulo de eucalipto, óleo de uva, óleo de ládano, fragrância de mascaramento, óleo matricaria, acetato de nopila, fenoxietanol, óleo de pau-rosa, óleo de ylang ylang e óleos perfumados. Também podem ser mencionados como misturas de óleos perfumados de substâncias aromáticas naturais e/ou sintéticas. As substâncias aromáticas naturais incluem, por exemplo, extratos de flores (lírios, lavanda, rosas, jasmim, neroli, ylang-ylang), a partir de caules e folhas (gerânio, patchuli, petitgrain), a partir de frutos (anis, coentro, alcarávia, junípero), a partir de cascas de frutos (bergamota, limão, laranja), de
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17/43 raízes (maça, angélica, aipo, cardamomo, costo, íris, cálamo), de madeira (pinho, madeira de sândalo, madeira de guaiacum, cedro, pau-rosa), a partir de ervas e gramíneas (estragão, capim-limão, sálvia, tomilho), a partir de agulhas e galhos (abeto, pinho, pinheiro silvestre, pinheiro de montanha), a partir de resinas e bálsamos (gálbano, elemi, benjoim, mirra, olíbano, Opoponax). As matérias-primas animais também são levadas em consideração, por exemplo, algália e castóreo. As substâncias aromáticas sintéticas típicas incluem, por exemplo, produtos do tipo éster, éter, aldeido, cetona, álcool ou de hidrocarboneto. Os compostos de substâncias aromáticas do tipo éster são, por exemplo, acetato de benzila, isobutirato de fenoxietila, acetato de p-terc-butilciclo-hexila, acetato de linalila, acetato de dimetilbenzilcarbinila, acetato de feniletila, benzoato de linalila, formiato de benzila, glicinato de etilmetilfenila, propionato alilciclo-hexila, propionato de estiralila e salicilato de benzila.
[043] Os éteres incluem, por exemplo, benzil etil éter; os aldeidos incluem, por exemplo, alcanais lineares com 8 a 18 átomos de hidrocarboneto, citral, citronelal, citronelil oxiacetaldeido, ciclamen aldeido, hidroxicitronelal, lilial e bourgeonal; as cetonas incluem, por exemplo, iononas, isometilionone e cedril metilcetona; álcoois incluem, por exemplo, anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, álcool fenil etílico e terpinol; e, os hidrocarbonetos incluem, por exemplo, terpenos e bálsamos.
[044] É preferível utilizar misturas destas e de outras substâncias aromáticas, em combinações que produzem uma essência particularmente atraente. Os óleos etéreos de volatilidade relativamente baixa, que são principalmente utilizados como componentes de aroma, também são adequados como óleos perfumados, por exemplo, óleo de sálvia, óleo de camomila, óleo de cravo, óleo de melissa, óleo de folhas de canela, óleo de flor de limão, óleo de baga de junípero, óleo de vetivéria, óleo de olíbano, óleo de gálbano, óleo de labolano e óleo de
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18/43 lavanda. É dada preferência ao uso de óleo de bergamota, di-hidromircenol, lilial, liral, citronelol, álcool fenil etílico, α,α-hexil cinamaldeido, geraniol, benzil acetona, ciclâmen aldeido, linalol, boisambrene forte, ambroxano, indol, hediona, sandelice, óleo de limão, óleo de tangerina, óleo de laranja, alil amil glicolato, ciclovertal, óleo de lavanda, óleo de sálvia moscatel, α-damascona, óleo de gerânio de bourbon, salicilato de ciclo-hexila, vertofix coeur, iso-E-Super, Fixolide NP, Evernil, gama iraldeina, ácido fenilacético, acetato de geranil, acetato de benzil, óxido de rosa, Romillat, Irotyl e Floramat individualmente ou em mistura uns com outros.
[045] Os ingredientes de sabor podem ser utilizados na composição para cuidado pessoal da presente invenção, tais como glicirretinato estearílico, mentol, álcool de cinamila, ácido acético, ácido ascórbico, ácido cítrico, ácido fumárico, ácido málico, ácido láctico, ácido fosfórico, ácido tartárico, frutas e extratos vegetais.
[046] Os protectores e humectantes da pele podem ser utilizados na composição para cuidado pessoal da presente invenção, tais como dimeticona, petrolato, glicerina, lactato de amônio, lanolina, metil gluceth-20, PEG-20, sorbitol, 1,2,6 hexanotriol, butileno glicol, dipropileno glicol, glicerina, hexileno glicol, pantenol, fitantriol, pantenol, propileno glicol, PCA de sódio, sorbitol, trietileno glicol, poligliceril sorbitol, glicose, frutose, polidextrose, ervilha de potássio, ureia, mel hidrogenado, ácido hialurônico, inositol, cera de abelha hexanodiol, cera de abelha hexanotriol, elastina hidrolisada, colágeno hidrolisado, seda hidrolisada, queratina hidrolisada, eritritol, capril glicol, e semelhantes.
[047] Os agentes de condicionamento de cabelo podem ser utilizados no presente documento, por exemplo, hidrocarbonetos, fluidos de silicone e os materiais catiônicos. Os hidrocarbonetos adequados podem ser de cadeia linear ou ramificada e podem conter de cerca de 10 a cerca de 16 , de preferência, de cerca de 12 a cerca de 16 átomos de carbono. Exemplos de hidrocarbonetos adequados incluem, por exemplo, decano, dodecano, tetradecano, tridecano, e misturas ds
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19/43 mesmos. Exemplos de agentes de condicionamento de fluido de silicone adequados incluem, por exemplo, os polidimetilsiloxanos lineares e cíclicos, fenil e alquil fenil silicones e copoliois de silicone. Os agentes de materiais de condicionamento catiônicos úteis no presente documento incluem, por exemplo, sais de amônio quaternário e sais de aminas graxas.
[048] Os agentes de condicionamento de unhas podem ser incorporados na presente invenção, por exemplo, ácido adípico, ácido fumárico, copolímero de triciclodecano dimetanol, seda hidrolisada de isostearoil-AMP, extrato de flor/folha/caule de Angelica furcijuga, queratinase de r-bacilo licheniformis, filtrado de fermento de extrato de cultura de célula de raiz de ginseng bifida/panax, copolímero de bis-aminopropil dimeticona/IPDI, bis-dicaprolactone etóxi acrilato IPDI, bis-hEMA IPDI, extrato de goma de Boswellia carterii, extrato de goma de Boswellia serrata, colágeno hidrolisado de cálcio, metil ésteres de aminoácidos de seda/capriloil metionina, metil ésteres de aminoácidos de seda/capriloil serina, extrato de caulerpa eacemosa, extrato de suco de frutas de citrus Aurantium amara (laranja amarga), extrato de flor/folha/caule de Commelina communis, extrato de resina de Commiphora myrrha, decloro dihidróxi diflúor etilcloprostenolamida, desoxiglutamil frutose, dicaprolactona etóxi acrilato hema IPDI, succinato de dicaprila, dimetil ureia, hexacrilato de dipentaeritritila, pentacrilato de dipentaeritritil, extrato de raiz de Echinacea angustifolia, óleo de semente de Fragaria ananassa (morango), copolímero de ácido fumárico/anidrido ftálico/triciclodecanodimetanol, extrato de noz de ginkgo biloba, glicidoxipropiltrimetóxi silano, pó de mel, óleo de caroço de Hydnocarpus pentandrus, copolímero de acetofenona/oximetileno hidrogenado, colágeno hidrolisado, queratina hidrolisada, copolímero de vinil acetoacetato/vinil acetato hidrolisado, extrato de raiz de Isatis tinctoria, extrato da casca de Kigelia africana, extrato de semente de Leucanthemum vulgare, filtrado de fermento de fruto de Sorbus aucuparia/folha de Aloe barbadensis/leuconostoc, extrato de Lobelia
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20/43 inflata, extrato de sementes de Lupinus texensis, extrato da fruta de Lycium barbarum, extrato de Mentha aquatica, fosfato de metacriloiletil, metileno glicol, 2metilpropanal, extrato de Momordica charantia, extrato de raiz de narcissus pseudonarcissus (daffodil), extrato de folha de Opuntia tuna, extrato de frutas de Opuntia vulgaris, palmitoil oligopeptídeo-70, metil ésteres de aminoácidos de seda/palmitoil serina, extrato de Phaseolus vulgaris (feijão em formato de rim), extrato de semente de Phox drummondii, poliacrilato-12, poliacrilato-30, poliéster-18, extrato de rosa (beleza americana), extrato de rosa borboniana, óleo de semente de Rosa roxburghii, extrato de semente de Rudbeckia hirta, extrato de carpa prateada, fosfato de zinco cálcio e sódio, óleo de semente de Sorbus aucuparia, polipeptídeo-1 de r-aranha, polipeptídeo-2 de r-aranha, metil ésteres de aminoácidos de seda/undecenoil serina, extrato de folhas de Vaccinium myrtillus, copolímero de álcool vinílico/vinilformamida, extrato de Viscum album (visco), e semelhantes.
[049] Os polímeros catiônicos podem ser utilizados na composição para cuidado pessoal da presente invenção, por exemplo, derivados catiônicos de goma de guar tais como cloreto de guar hidroxipropiltrimônio e cloreto de hidroxipropil guar hidroxipropiltrimônio, disponíveis como séries Jaguar® junto à Rhone-Poulenc.
[050] Os absorvedores de luz ultravioleta (absorvedores UV) podem ser úteis utilizados na composição para cuidado pessoal da presente invenção para proteger a composição contra a deterioração química ou física induzida pela luz ultravioleta. Os absorvedores de UV, tais como os agentes de proteção solar, supra, têm a capacidade de converter a radiação ultravioleta incidente em radiação infravermelha menos prejudicial (calor). Os absorvedores de UV adequados incluem, por exemplo, acetaminosalol, alantoína PABA, benzalftalida, benzofenonas tais como benzofenona, benzofenona-1, benzofenona-2, benzofenona-3, benzofenona-4, benzofenona-5, benzofenona-6, benzofenona-7, benzofenona-8, benzofenona-9, benzofenona-10, benzofenona-11, e fenona-12, benzotriazolil dodecil p-cresol, 3
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21/43 benzilideno cânfora, sulfonamida de colágeno de benzilidenocanfor hidrolisado, ácido cânfora-benzilideno sulfônico, salicilato de benzila, o bis-etil-hexiloxifenol metóxi fenil triazina, bornelona, bumetrizol, butil metóxi dibenzoilmetano, butil PABA, Óleo de semente de Callophyllum inophyllum, extrato de folhas de Camellia sinensis, carotenóides, céria/sílica, talco de céria/sílica, cinoxato, metóxi cinamato de DEA, dibenzoxazoil naftaleno, di-t-butil cânfora hidroxibenzilideno, dietil hexil butamido triazona, dietil-hexil 2,6-naftalato, trioleato de digaloila, metil cinamato de diisopropila, 1-(3,4-dimetóxi fenil)-4,4-dimetil-1,3-pentanedieno, dimetil PABA etil cetearildimônio tosilato, dimorfolinopiridazinona, difenil carbometóxi acetóxi naftopirano, bisetilfenil triaminotriazina estilbenodisulfonato de disódio, distirilbifenil dissulfonato dissódio, fenil dibenzimidazol tetrasulfonato de disódio, drometrizol, drometrizol trissiloxano, esculina, etil di-hidroxipropil PABA, etil di-isopropilcinamato, etil-hexil dimetóxi benzilideno dioxoimidazolidina propionato, etil dimetil PABA, ferulato de etil-hexil, etil-hexil metóxi cinamato, etil-hexil salicilato, etil-hexil triazona, etil metóxi cinamato, etil PABA, etil urocanato, etocrileno, ácido ferúlico, 4-(2-betaglucopiranossilóxi) propóxi-2-hidróxi benzofenona, gliceril etil-hexanoato dimetóxi cinamato, gliceril PABA, salicilato de glicol, salicilato de hexanodiol, homosalato, proteína de tremoço hidrolisada, isoamil p-metóxi cinamato, isopentil trimetóxi cinamato trissiloxano, salicilato de isopropilbenzil, isopropil dibenzoilmetano, isopropil metóxi cinamato, mentil antranilato, mentil salicilato, 4-metilbenzilideno cânfora, metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol, octocrileno, octrizol, PABA, PEG-25 PABA, pentil dimetil PABA, ácido fenilbenzimidazol sulfônico, extrato de casca de Pinus pinaster, poliacrilamidometil benzilideno cânfora, polissilicone-15, potássio metóxi cinamato, sulfonato de potássio fenilbenzimidazol, petrolato vermelho, sódio benzotriazolil butilfenol sulfonato, isoferulato de sódio, fenilbenzimidazol-sulfonato de sódio, urocanato de sódio, pó de Spirulina platensis, TEA -sulfonato-fenilbenzimidazol, TEA-salicilato, ácido tereftalideno dicânfora
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22/43 sulfônico, tetrabutil fenil hidroxibenzoato, dióxido de titânio, tocotrienóis, triPABA pantenol, ácido urocânico, copolímero de vinil acetato/crotonatos/metacriloxibenzofenona-1 e extrato de sementes de Vitis vinifera (uva) e esferas poliméricas ou esferas ocas como potencializadores de SPF. A combinação dos absorvedores de UV, tais como aqueles descritos acima com potencializadores de SPF, tais como esferas de sílica de copolímeros de estireno/acrilato, silicato de magnésio esferoidal, pó de poliamida esférica tal como polimetilmetacrilato reticulados com polímero de n-lactama (Orgasol® range, Elf Atochem) (PMMA; micopearl m305 seppic), pode potencializar a proteção de UV. Aditivos de Holoesfera (Sunspheres® ISP, Silica Shells Kobo.) desviam a radiação e o comprimento do caminho eficaz do fóton é, portanto, aumentado. (EP0893119). Algumas esferas fornecem uma sensação suave durante a dispersão. Além disso, a atividade óptica de tais esferas, por exemplo, Micropearl M305, pode modular o brilho da pele, eliminando os fenômenos de reflexão e, indiretamente, pode dispersar a luz UV.
[051] A composição para cuidado pessoal da presente invenção pode também conter um ou mais agentes plastificantes conhecidos e convencionais, a fim de melhorar a flexibilidade e as propriedades cosméticas da formulação resultante. Os plastificantes são utilizados frequentemente para evitar fragilização e craqueamento dos polímeros formadores de filme e incluem, por exemplo, lecitina, polissorbatos, copoliol de dimeticona, glicóis, ésteres de citrato, glicerina, e dimeticona. Um versado na técnica pode variar rotineiramente a quantidade de plastificante(s), dependendo da formulação de uma composição para cuidado pessoal particular e as propriedades desejadas.
[052] A composição para cuidado pessoal da presente invenção é vantajosamente formulada com um carreador, em particular, um carreador volátil que volatiliza rapidamente após a aplicação da composição. Os carreadores voláteis
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23/43 úteis podem ser selecionados a partir do grupo que consiste em hidrocarbonetos voláteis, silicones voláteis, e misturas ds mesmos.
[053] Os óleos de hidrocarboneto úteis para a presente invenção incluem aqueles que têm pontos de ebulição na faixa de 60-260 °C, com mais preferência, os óleos de hidrocarbonetos tendo de cerca de Cs a cerca de C20 de comprimentos de cadeia, com mais preferência, de Cs a C20 isoparafinas. Os mais preferenciais são o isododecano, iso-hexadecano, isoeocosano, 2,2,4-trimetilpentano, 2,3-dimetilhexano e misturas ds mesmos.
EXEMPLOS [054] Os Exemplos 1-12 abaixo que seguem ilustram a preparação de silicones iônicos com extremidade funcionalizada (I) por combinação subsequente, com agentes formadores de filme de acordo com a presente invenção.
Exemplo 1 [055] Preparação de Tetrametildissiloxano funcionalizado com Ácido Sulfônico.
[056] Um frasco de três gargalos de 500 mL foi carregado com 18,16 g (154,0 mmol) de alfa-metilestireno e 27,2x10-5 g de catalisador de platina. A temperatura da mistura resultante foi levada a 115 °C, em seguida, 9,40 g (70,0 mmol) de 1,1,3,3 tetrametildissiloxano foram adicionados gota a gota, e continuou-se a agitar até a coclusão da reação de hidrossililação. A hidrossililação completa foi indicada pelo desaparecimento do pico de hidreto de silicone no 1H RMN. A mistura resultante foi extraída sob vácuo para remover o alfa-metilestireno não reagido, colocando-se em um banho de óleo a 150 °C durante 2 horas o que deu 23,2 g de dissiloxano substituído com aralquileno (Rendimento: 90%).
[057] Para este dissiloxano substituído com aralquileno (23,2 g, 62,4 mmol), 29,6 g (252,8 mmol) de ácido clorossulfônico foi adicionado gota a gota através de um período de 30 minutos, enquanto a mistura está sendo agitada à temperatura
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24/43 ambiente. A mistura resultante foi mantida em agitação durante 30 minutos adicionais. A conclusão da reação foi determinada por 1H RMN onde a sulfonação total do anel aromático foi indicada pelo desaparecimento do pico de próton aromático para-substituído. A extração sob vácuo da mistura de reação a baixa pressão forneceu 33,0 g do dissiloxano sulfonado como um óleo viscoso castanho.
Exemplo 2 [058] Preparação de Tetrametiltetraciclo siloxano funcionalizado com Ácido Sulfônico [059] Um frasco de três gargalos de 500 mL foi carregado com 70,08 g (60,0 mmol) de alfa-metil-estireno e 10,0 x 10-4 g de catalisador de platina. A temperatura da mistura resultante foi levada a 115 °C, em seguida, 30,0 g (120,5 mmol) de 1,3,5,7-tetrametilciclotetrassiloxano foi adicionado gota a gota, e continuou-se a agitar. O progresso da mistura da reação foi monitorodo por 1H RMN. Após 12h de reação, a conversão completa de hidreto de silicone foi indicada por RMN. Em seguida, a mistura de reação foi extraída sob vácuo a 150 °C durante 2 horas para remover alfa-metilestireno não reagido, que forneceu 80,5 g de ciclotetrassiloxano substituído com aralquileno (Rendimento: 95%).
[060] Para 14,24 g (20,0 mmol) do ciclotetrassiloxano substituído com aralquileno acima, 18,64 g (160,0 mmol) de ácido clorossulfônico dissolvido em 4,0 mL de diclorometano foram adicionados gota a gota através de um período de 30 minutos, enquanto a mistura está sendo agitada à temperatura ambiente. A mistura resultante foi mantida em agitação durante um período adicional de 30 minutos. A conclusão da reação foi indicada por 1H RMN onde a sulfonação completa do anel aromático foi indicada pelo desaparecimento do pico do próton aromático parasubstituído. A extração sob vácuo da mistura de reação a baixa pressão forneceu 20,6 g do ciclotetrassiloxano funcionalizado com ácido sulfônico como uma goma viscosa castanha.
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Exemplo 3 [061] Preparação de Polidimetilsiloxano capeado com Sulfonato de Sódio.
[062] Um frasco de três gargalos de 250 mL foi carregado com 1,1 g (2,0 mmol) de dissiloxano sulfonado (do exemplo 1), 59,3 (200,0 mmol) octametiltetraciclossiloxano. Depois de atingir um equilíbrio de ~87% em peso de siloxanos lineares, a mistura de reação foi neutralizada usando 0,7 g (8,0 mmol) de bicarbonato de sódio umedecido em 70 °C. A extração sob vácuo da mistura de reação a baixa pressão forneceu 49,0 g do produto como uma goma viscosa. A análise de RMN do produto indicou que o polímero era um polidimetilsiloxano capeado com sulfonatado. O polímero teve uma viscosidade de 53 Pa.s a uma taxa de cisalhamento de 10 rad/s quando medida por um reômetro HAAKE a 20 °C.
[063] Da mesma forma, sal de cálcio, magnésio, zinco, prata e cobalto de polidimetilsiloxanos capeado com sulfonato (PDMS) foram sintetizados através de neutralização do PDMS capeado com ácido sulfônico com o óxido respectivo.
Exemplo 4 [064] Preparação de Polidimetilsiloxano capeado com Sulfonato de Sódio.
[065] Um frasco de três gargalos de 250 mL foi carregado com 2,12 g (4,0 mmol) de dissiloxano sulfonado (do exemplo 1), 59,3 g (200,0 mmol) octametiltetraciclossiloxano. A mistura de reação foi colocada em um banho de óleo e continuou-se a agitar à temperatura ambiente. Depois de atingir um equilíbrio de ~87% em peso de siloxanos lineares, a mistura de reação foi neutralizada usando 1,4 g (16,0 mmol) de bicarbonato de sódio umedecido a 70 °C. A extração sob vácuo da mistura de reação a baixa pressão forneceu 53,0 g do produto como uma goma viscosa. A análise de RMN do produto indicou que o polímero era um polidimetilsiloxano capeado com sulfonado. O polímero teve uma viscosidade de 100 Pa.s a uma taxa de cisalhamento de 10 rad/s quando medida por um reômetro HAAKE a 20 °C.
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Exemplo 5 [066] Preparação de Polidimetilsiloxano capeado com Sulfonato de Sódio.
[067] Um frasco de três gargalos de 500 mL foi carregado com 10,6 g (20,0 mmol) de dissiloxano sulfonado (do exemplo 1), 118,0 g (400,0 mmol) octametiltetraciclossiloxano. A mistura de reação foi colocada em um banho de óleo e continuou-se a agitar à temperatura ambiente. Depois de atingir um equilíbrio de ~87% em peso de siloxanos lineares, a mistura de reação foi neutralizada com 6,7 g (80,0 mmol) de bicarbonato de sódio umedecido a 70 °C. A extração sob vácuo da mistura de reação a baixa pressão forneceu 112,0 g do produto como uma goma viscosa. A análise de RMN do produto indicou que o polímero era um polidimetilsiloxano capeado com sulfonado. O polímero teve uma viscosidade de 1230 Pa.s a uma taxa de cisalhamento de 10 rad/s quando medida por um reômetro HAAKE a 20 °C.
Exemplo 6 [068] Preparação de Poliorganossiloxano Funcional com Sulfonato Pendente [069] Para 5,7 g (8,0 mmol) de ciclotetrassiloxano funcional com ácido sulfônico obtido no exemplo 2, 474,7 g (1600,0 mmol) octametiltetraciclossiloxano e 2,96 g (16,0 mmol) de 1,1,3,3-tetrametil-1,3-divinildissiloxano foram adicionados e continuou-se a agitação à temperatura ambiente. Depois de atingir o equilíbrio de ~87% em peso de siloxanos lineares, a mistura de reação foi neutralizada usando 10,0 g (128,0 mmol) de bicarbonato de sódio umedecido a 70 °C. A extração sob vácuo da mistura de reação a baixa pressão forneceu 411,0 g do produto como um óleo leitoso. A análise de RMN do produto indicou que o polímero era um polidimetilsiloxano pendente. O polímero teve uma viscosidade de 5,0 Pa.s a uma taxa de cisalhamento de 10 rad/s quando medida por um reômetro HAAKE a 20 °C.
[070] Para 5,7 g (8,0 mmol) de ciclotetrassiloxano funcional com ácido
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27/43 sulfônico obtido no exemplo 2, 474,7 g (1600,0 mmol) de octametiltetraciclossiloxano e 14,8 g (80,0 mmol) de 1,1,3,3-tetrametil-1,3-divinildissiloxano foram adicionados e continuou-se a agitação à temperatura ambiente. Depois de atingir o equilíbrio de ~87% em peso de siloxanos lineares, a mistura de reação foi neutralizada usando 10,0 g (128,0 mmol) de bicarbonato de sódio umedecido a 70 °C. A extração sob vácuo da mistura de reação a baixa pressão forneceu 427,0 g do produto como uma goma viscosa. A análise de RMN do produto indicou que o polímero era um polidimetilsiloxano pendente.
Exemplo 7 [071] Preparação de Poliorganossiloxano Funcional com Sulfonato Pendente.
[072] Para 5,7 g (8,0 mmol) de ciclotetrassiloxano funcional com ácido sulfônico obtido no exemplo 2, 474,7 g (1600,0 mmol) de octametiltetraciclossiloxano e 14,8 g (80,0 mmol) de 1,1,3,3-tetrametil-1,3-divinildissiloxano foram adicionados e continuou-se a agitação à temperatura ambiente. Depois de atingir o equilíbrio de ~87% em peso de siloxanos lineares, a mistura de reação foi neutralizada usando 10,0 g (128,0 mmol) de bicarbonato de sódio umedecido a 70 °C. A extração sob vácuo da mistura de reação a baixa pressão forneceu 427,0 g do produto como uma goma viscosa. A análise de RMN do produto indicou que o polímero era um polidimetilsiloxano pendente.
Exemplo 8 [073] Preparação de Polidimetilsiloxano funcional com Carboxilato de Sódio [074] Um frasco de fundo redondo de 1000 ml de três gargalos, equipado com condensador foi carregado com 184,28 g (1 M) de ácido undecenóico e 300 ml de tolueno. A solução foi aquecida a 70 °C e adiciono-se 80,7 g (0,5 M) de hexametildissilazano durante o período de 2 h. A solução foi agitada a 70-80 °C durante 4 h. A solução foi extraída do solvente e a massa de reação foi destilada sob
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28/43 vácuo a 1-5 Hg de pressão e 150-160 °C para produzir trimetilsililéster de ácido undecenóico (A).
[075] Um frasco de fundo redondo de 1000 ml de três gargalos, equipado com condensador, foi carregado com 1,34 g (0,01 M) de tetrametildissiloxano, 296,6 g (1 M) de octametilciclotetrassiloxano e 6 g de resina de troca iônica ácida. A solução foi agitada durante 12 horas a 55-60 °C para produzir o siloxano terminado com hidreto.
[076] Um frasco de fundo redondo de 1000 ml de três gargalos, equipado com um condensador, foi carregado com 5,1 g (0,016 M) do composto (A) acima, 237,8 g (0,008 M) do composto (B) e 0,0003 g de catalisador de Karstedt de platina e a solução foi agitada durante 8 h a 90 °C. A desproteção e neutralização subsequente com bicarbonato de sódio produziu polidimetilsiloxano funcional com carboxilato de sódio. O polímero teve uma viscosidade de 18 Pa.s a uma taxa de cisalhamento de 10 rad/s, quando medida por reômetro de HAAKE a 20 °C.
Exemplo 9 [077] Preparação de Polidimetilsiloxano Funcional com Carboxilato de Sódio [078] Um frasco de fundo redondo de 1000 ml de três gargalos, equipado com condensador, foi carregado com 184,28 g (1 M) de ácido undecenóico e 300 ml de tolueno. A solução foi aquecida a 70 °C e adicionou-se 80,7 g (0,5 M) de hexametildissilazano durante o período de 2 h. A solução foi agitada a 70-80 °C durante 4 h. A solução foi extraída do solvente e o reagente de ebulição baixa e a massa de reação foi destilada sob vácuo a 1,34x10-4 a 6,67x10-4 MPa (1-5 mm de Hg) de pressão e 150-160 °C para produzir trimetilsililéster de ácido undecenóico (A).
[079] Um frasco de fundo redondo de 1000 ml de três gargalos, equipado com condensador, foi carregado com 6,7 g (0,05 M) de tetrametildissiloxano, 370,7 g (1,25 M) de octametilciclotetrassiloxano e 10 g de resina de troca iônica ácida. A
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29/43 solução foi agitada durante 12 horas a 55-60 °C para produzir o siloxano terminado com hidreto.
[080] Um frasco de fundo redondo de 1000 ml de três gargalos, equipado com um condensador, foi carregado com 11,3 g (0,044 M) do composto (A) acima, 150,7 g (0,02 M) de composto (B) e 0,0001 de catalisador de Karstedt de Platina e a solução foi agitada durante 8 h a 90 °C. A desproteção e neutralização subsequente com bicarbonato de sódio produziu o polidimetilsiloxano funcional com carboxilato de sódio. O polímero teve uma viscosidade de 689 Pa.s na taxa de cisalhamento de 10 rad/s, quando medida por reômetro de HAAKE a 20 °C.
Exemplo 10 [081] Preparação de Polidimetilsiloxano funcional com Carboxilato de Sódio [082] Um frasco de fundo redondo de 1000 ml de três gargalos, equipado com condensador, foi carregado com 184,28 g (1 M) de ácido undecenóico e 300 ml de tolueno. A solução foi aquecida a 70 °C e adicionou-se 80,7 g (0,5 M) de hexametildissilazano durante o período de 2 h. A solução foi agitada a 70-80 °C durante 4 h. A solução foi extraída do solvente e reagente de ebulição baixa e a massa de reação foi destilada sob vácuo a 1,34x10-4 a 6,67x10-4 MPa (1-5 mm Hg) e 150-160 °C para produzir trimetilsililéster de ácido undecenóico (A).
[083] Um frasco de fundo redondo de 1000 ml de três gargalos, equipado com condensador, foi carregado com 6,7 g (0,05 M) de tetrametildissiloxano, 185,4 g (0,625 M) de octametilciclotetrassiloxano e 5 g de resina de troca iônica ácida. A solução foi agitada durante 12 horas a 55-60 °C para produzir o siloxano terminado com hidreto.
[084] Um frasco de fundo redondo de 1000 ml de três gargalos, equipado com um condensador, foi carregado com 10,3 g (0,04 M) do composto (A) acima, 76,4 g (0,02 M) do composto (B) e 0,0001 g do catalisador de Karstedt de platina e a solução foi agitada durante 8 h a 90 °C. A desproteção e neutralização subsequente
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30/43 com bicarbonato de sódio produziu polidimetilsiloxano funcional com Carboxilato de Sódio. O polímero tinha uma viscosidade de 283 Pa.s na taxa de cisalhamento de 10 rad/s, quando medida por reômetro de HAAKE a 20 °C.
Exemplo 11 [085] Preparação de Polidimetilsiloxano funcional com Fosfato de Sódio.
[086] Um frasco de fundo redondo de 1000 ml de três gargalos, equipado com um condensador, foi carregado com 256,3 g (2 M) de alilglicidiléter e 0,0003 g de catalisador de Karstedt de platina, e a solução foi aquecida a 70 °C. Para a solução acima, 134,3 g (1 M) de tetrametildissiloxano foram adicionados gota a gota, ao longo do período de 6 horas a 70-75 °C e agitou-se durante 6 h a 90 °C para produzir tetrametildissiloxano funcional com epóxi.
[087] Um frasco de fundo redondo de 1000 ml de três gargalos, equipado com um condensador, foi carregado com 3,9 g (0,03 M) do produto acima, 296,6 g (1 M) de octametildissiloxano e 6 g de resina de troca iônica ácida e a solução foi agitada durante 16 horas a 70 °C para produzir polidimetilsiloxano funcional com epóxi.
[088] Um frasco de fundo redondo de 1000 ml de três gargalos, equipado com um condensador, foi carregado com 150 g (0,005 M) do produto acima e 1,2 g (0,01 M) de ácido fosfórico (85%) e a solução foi agitada a 85-90 °C durante 4 h. A solução foi então resfriada para cerca de 15 °C e adicionou-se 0,8 g (0,02 M) de uma solução de hidróxido de sódio dissolvido em 1 ml de água e a solução foi agitada a 15-20 °C durante 2 h para produzir o polidimetilsiloxano funcional com fosfato de sódio. A análise de RMN do produto indicou que o polímero era um poliorganossiloxano funcionalizado com fosfato.
Exemplo 12 [089] Preparação de Polidimetilsiloxano funcional com Fosfato de Sódio [090] Um frasco de fundo redondo de 1000 ml de três gargalos, equipado
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31/43 com um condensador, foi carregado com 256,3 g (2 M) de alilglicidiléter e 0,0003 g de catalisador de Karstedt de platina e a solução foi aquecida a 70 °C. Para a solução acima, 134,3 g (1M) de tetrametildissiloxano foram adicionados gota a gota, ao longo do período de 6 horas a 70-75 °C e agitou-se durante mais 6 h a 90 °C para produzir tetrametildissiloxano funcional com epóxi.
[091] Um frasco de fundo redondo de 1000 ml de três gargalos, equipado com um condensador, foi carregado com 11,7 g (0,03 M) do produto acima, 222,5 g (0,75 M) de octametildissiloxano e 5 g de resina de troca iônica ácida, e a solução foi agitada durante 16 h a 70 °C para produzir polidimetilsiloxano funcional com epóxi.
[092] Um frasco de fundo redondo de 1000 ml de três gargalos, equipado com um condensador, foi carregado com 152,7 g (0,03 M) do produto acima e 7,0 g (0,06 M) de ácido fosfórico (85%) e a solução foi agitada a 85-90 °C durante 4 h. A solução foi então resfriada para cerca de 15 °C e adicionou-se 4,8 g (0,12 M) de uma solução de hidróxido de sódio dissolvido em 5 ml de água e agitou-se a solução a 15-20 °C durante 2 h para produzir o polidimetilsiloxano funcional com fosfato de sódio. A análise de RMN do produto indicou que o polímero era um poliorganossiloxano funcionalizado com fosfato.
[093] As formulações de cor para os lábios (CF 1-11) preparadas com os silicones iônicos com extremidade funcionalizada dos Exemplos 3-12, supra, mas sem um agente formador de filme (Formulações de Comparação) são apresentadas na Tabela 1 como se segue:
Tabela 1: Comparação de Formulações de Cor para Lábios (CF1-11)
Componentes, Quantidade(g) CF1 CF2 CF3 CF4 CF5 CF6 CF7 CF8 CF9 CF10 CF11
Silicone Iônico do Exemplo 3 2,5 -
Silicone Iônico do Exemplo 4 - 2,5 -
Silicone Iônico do Exemplo 5 - - 2,5 - - - - - - - -
Silicone Iônico do Exemplo 6 - - - 2,5 - - - - - - -
Silicone Iônico do Exemplo 7 - - - - 2,5 - - - - - -
Silicone Iônico do Exemplo 8 - - - - - 2,5 - - - - -
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Silicone Iônico do Exemplo 9 - - - - - - 2,5 - - - -
Silicone Iônico do Exemplo 10 - - - - - - - 2,5 - - -
Silicone Iônico do Exemplo 11 - - - - - - - - 2,5 - -
Silicone Iônico do Exemplo 12 - - - - - - - - - 2,5 -
SE30 (Goma de Silicone), Momentive Performance Materials - 1,0
SR1000 (Resina de Silicone), Momentive Performance Materials - - 1,5
Gel Bentona VS-5 PC V (Espessante), Elementis Specialties Inc. 0,81 0,81 0,81 0,81 0,81 0,81 0,81 0,81 0,81 0,81 0,81
D5 (Solvente), Momentive Performance Materials 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
Dispersão de Sombra Vermelha GE (Pigmento), Intemational Foodcraft Corp. 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4
Ti02- MT100 TV (Pigmento), Tri-K Industries 0,29 0,29 0,29 0,29 0,29 0,29 0,29 0,29 0,29 0,29 0,29
Água Dl - - - - - 1,24 1,24 1,24 1,24 1,24 -
Glicerina (Hidratante), SigmaAldrich Inc. 1,24 1,24 1,24 1,24 1,24 - - - - - -
[094] As formulações de cor para os Lábios (F1-F30) preparadas com uma mistura de silicone iônico com extremidade funcionalizada (I) e um agente formador de filme, de acordo com a invenção são apresentadas nas Tabelas 2-5 como segue:
[095] Tabela 2: Formulações de Cor para os Lábios contendo Misturas de Silicone Iônico Sulfonado e Agente Formador de Filme
Componentes, Quantidade (g) F1 F2 F3 F4 F5 F6 F7 F8 F9
Silicone Iônico do Exemplo 3 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 2,0 1,0 - -
Silicone Iônico do Exemplo 4 - - - - - - - 1,0 -
Silicone Iônico do Exemplo 5 - 1,0
SR1000 (Resina de Silicone), Momentive Performance Materi- 1,5 - - - - 1,5 1,5
SilForm (Resina Flexível), Momentive Performance Mate- - 1,5 - - - - - - -
Cloisite 30B (Nanoargila), Southern Clay Products - - 1,5 - - - - - -
Montmorilollite K10 (Argila), SigmaAldrich Inc. - - - 1,5 - - - - -
Ganex® V-220 (Copolímero de VP/Eicoseno), ISP Corp. - - - - 1,5 - - - -
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Covacryl E14 (Copolímero de Acrilato), Sensient Cosmetic Technologies - - - - - 1,5 - - -
Koboguard 5400 (Policiclopentadieno), Kobo Products Inc. - - - - - - 2,15 - -
Gel Bentone VS-5 PC V (Espessante), Eiementis Specialties Inc. 0,81 0,81 0,81 0,81 0,81 0,81 0,81 0,81 0,81
D5 (Solvente), Momentive Performance Materials 4 4 4 4 4 4 3,3 4 4
Dispersão de Sombra Vermelha GE (Pigmento), International Foodcraft Corp. 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4
TiO2- MT100 TV (Pigmento), Tri-K Industries 0,29 0,29 0,29 0,29 0,29 0,29 0,29 0,29 0,29
Glicerina (Hidratante), SigmaAldrich Inc. 1,2 1,24 1,24 1,24 1,24 - 1,24 1,24 1,24
[096] Tabela 3: Formulações de Cor para os Lábios contendo Misturas de
S i licone Iônico Pingente Sulfonatado Pendente e Agente Formador de Filme
Componentes, Quantidade F10 F11 F12 F13 F14 F15 F16 F17
Silicone Iônico do Exemplo 6 1,0 2,0 1,0 1,0 1,0 2,0 1,0 -
Silicone Iônico do Exemplo 7 - - - - - - - 1,0
SR1000 (Resina de Silicone), Momentive Performance Materi- 1,5 - - - - - - 1,5
Aerosil 300 (Sílica), Evonik Indus- - 0,5 - - - - - -
Cloisite 30B (Nanoargila), Southern Clay Products - - 1,5 - - - - -
Montmorillolite K10 (Argila), SigmaAldrich Inc. - - - 1,5 - - - -
Ganex® V-220 (Copolímero de VP/Eicoseno), iSp Corp. - - - - 1,5 - - -
Covacryl E14 (Copolímero de Acrilato), Sensient Cosmetic - - - - - 1,5 - -
Koboguard 5400 (policiclopentadieno), Kobo Products Inc. 2,15 -
Gel BentoneVS-5 PC V (Espessante), Elementis Specialties Inc. 0,81 0,81 0,81 0,81 0,81 0,81 0,81 0,81
D5 (Soivente), Momentive Performance Materials 4 4 4 4 4 4 3,3 4
Dispersão de Sombra Vermelha GE (Pigment), International Fo- 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4
Ti02- MT100 TV (Pigmento), TriK Industries 0,29 0,29 0,29 0,29 0,29 0,29 0,29 0,29
Glicerina (Hidratante), SigmaAldrich Inc. 1,24 1,24 1,24 1,24 1,24 - 1,24 1,24
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34/43 [097] Tabela 4: Formulações de Cor para os Lábios Contendo Misturas de
Silicone Iônico Funcionalizado com Carboxilato e Agente Formador de Filme
Componentes, Quantidade (g) F18 F19 F20 F21 F22 F23 F24 F25 F26
Silicone Iônico do Exemplo 8 1,0 2,0 1,0 1,0 1,0 - - - -
Silicone Iônico do Exemplo 9 - - - - - 1,0 1,0 1,0 -
Silicone Iônico do Exemplo 10 - 1,0
SR1000 (Resina de Silicone), Momentive Performance Materials 1,5 - - - - 1,5 - - 1,5
Aerosil 300 (Silica), Evonik Industries - 0,5 - - - - - - -
Cloisite 30B (Nanoargila), Southern Clay - - 1,5 - - - 1,5 - -
Montmorillolite K10 (Argila), Sigma Al- - - - 1,5 - - - 1,5 -
Componentes, Quantidade (g) F18 F19 F20 F21 F22 F23 F24 F25 F26
Koboguard 5400 (Policiclopentadieno), Kobo Products Inc. - - - - 2,15 - - -
Gel Bentone VS-5 PC V (Espessante), Elementis Specialties Inc. 0,81 0,81 0,81 0,81 0,81 0,81 0,81 0,81 0,81
D5 (Solvente), Momentive Performance 4 4 4 4 3,3 4 4 4 4
Dispersão de Sombra Vermelha GE (Pigmento), International 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4
Ti02- MT100 TV (Pigmento), Tri-K Indusi 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
Água Dl 1,24 1,2 zl 1,2 A 1,2 A 1,2 zl 1,24 1,24 1,24 1,24
[098] Tabela 5: Formulações de Cor para os Lábios Contendo Misturas de
Silicone Iônico funcionalizado com Fosfato e Agente Formador de Filme
Componentes, Quantidade (g) F27 F28 F29 F30
Silicone Iônico do Exemplo 11 1,0 2,0 1,0 -
Silicone Iônico do Exemplo 12 - - - 1,0
SR1000 (Resina de Silicone) Momentive Performance 1,5 - - 1,5
Aerosil 300 (Sílica) Evonik Industries - 0,5 - -
Cloisite 30B (Nanoargila) Southern Clay Products - - 1,5 -
Gel Bentone VS-5 PC V (Espessante) Elementis Spe- 0,81 0,81 0,81 0,81
D5 (Solvent) Momentive Performance Materials 4 4 4 4
Dispersão de Sombra Vermelha GE (Pigmento) International Foodcraft Corp. 2,4 2,4 2,4 2,4
Ti02- MT100 TV (Pigment) Tri-K industries 0,29 0,29 0,29 0,29
Água Dl 1,24 1,24 1,24 1,24
A. Propriedades de Resistência à Transferência
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35/43 [099] As medições da resistência à transferência foram realizadas utilizando o método descrito na Patente U.S. No. 6.074.654 com as seguintes exceções:
Um revestimento uniforme (espessura de ~ 30 mícrons) de cada formulação foi feito sobre um filme de pele artificial (pré-hidratado sobre solução aquosa de glicerina a 30% durante 24 horas), utilizando um aplicador de filme automático e secou-se a 40 °C. Os filmes foram então submetidos a um insulto de esfregaço usando um dispositivo de ensaio. Uma massa de 500 g foi coberta com um pedaço de pano de malha de algodão branco. O conjunto foi colocado na superfície do revestimento na pele in vitro. O conjunto foi girado a 360°. O pano foi então imageado eletronicamente e área percentual escurecida pela formulação para lábios vermelha transferida foi determinada pelo software de processamento de imagem. Quanto maior a % de transferência mais formulação para os lábios é transferida da pele revestida in vitro para o pano branco. Este processo foi repetido sobre o mesmo local da pele in vitro. Cada rotação (360°) da superfície abrasiva através do filme seco foi contada como um insulto. O limite mais elevado da cobertura de transferência é considerado como sendo 100%, o que significa que toda a superfície abrasiva é coberta com um material colorido. A menor % de transferência é indicativo de uma melhor resistência de transferência.
[0100] Os resultados do teste de transferência são apresentados nas Tabelas
6-10 como segue:
[0101] Tabela 6: Formulações de Comparação - Resultados de Transferência (CF1-11)
CF1 CF2 CF3 CF4 CF5 CF6 CF7 CF8 CF9 CF10 CF11
Insulto 1 59% 55% 36% 67% 61% 56% 37% 30% 67% 37% 22%
Insulto 2 23% 19% 13% 24% 19% 17% 11% 4% 18% 11% 19%
Insulto 3 13% 78% 7% 7% 5% 7% 4% 3% 8% 4% 14%
Insulto 4 4% 4% 2% 3% 2% 9% 4% 2% 3% 4% 10%
Insulto 5 3% 3% 2% 3% 1% 3% 1% 0% 3% 1% 5%
[0102] Tabela 7: Resultados de Transferência - Silicones Iônicos capeados na Extremidade e Agentes Formadores de Filme (F1-9)
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F1 F2 F3 F4 F5 F6 F7 F8 F9
lnsulto 1 4% 46% 18% 32% 13% 30% 24% 26% 9%
lnsulto 2 4% 22% 20% 18% 27% 11% 16% 22% 7%
lnsulto 3 6% 11% 15% 10% 18% 6% 8% 20% 9%
lnsulto 4 4% 5% 7% 7% 7% 3% 6% 7% 3%
Insulto 5 4% 1% 3% 4% 3% 2% 3% 5% 1%
[0103] Tabela 8: Resultados de Transferência - Silicones lônicos Sulfonados
Pendentes e Agentes Formadores de Fi me (F10lnsulto 1 lnsulto 2 lnsulto 3 lnsulto 4 lnsulto 5
F10
48%
29%
9%
10%
11%
F11
29%
27%
13%
7%
4%
F12
40%
25%
13%
5%
3%
F13
58% 23%
8%
3%
2%
F14
32%
36%
20%
7%
3%
F15
67% 14% 7%
3%
4%
F16
47%
21%
6%
4%
2%
F17
16%
13%
14%
4%
3% [0104] Tabela 9: Resultados de Transferência - Silicones lônicos fu ncionalizados com Carboxilato e Agentes Formadores . de Filme (F18-F26)
F18 F19 F20 F21 F22 F23 F24 F25 F26
Insulto 1 34% 20% 6% 9% 26% 0% 5% 5% 0%
Insulto 2 11% 15% 10% 10% 13% 0% 5% 2% 0%
Insulto 3 5% 7% 15% 13% 10% 0% 4% 2% 1%
Insulto 4 4% 3% 5% 8% 6% 0% 4% 1% 0%
Insulto 5 6% 2% 3% 10% 3% 0% 2% 1% 0%
[0105] Tabela 10: Resultados de Transferência - Silicones lônicos
Funcionalizados com Fosfato e Agentes Formadores de Filme (F27-F30)
F27 F28 F29 F30
Insulto 1 39% 25% 37% 1%
Insulto 2 21% 17% 17% 5%
Insulto 3 9% 12% 9% 9%
Insulto 4 9% 7% 7% 16%
Insulto 5 7% 5% 6% 23%
B. Propriedades de Pegajosidade [0106] A pele in vitro foi preparada da mesma maneira que a descrita na medição da resistência de transferência mencionada nos exemplos acima. Uma vez que a formulação foi seca sobre a pele in vitro, a força de aderência dos filmes secos foi medida usando o instrumento Dia-Stron (MTT 175), quanto menor a força de aderência, menor a aderência. Os resultados do teste de aderência estão indicados
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37/43 na Tabela 11 como segue:
[0107] Tabela 11: Propriedades de Pegajosidade
F27 F28 F29 F30
Insulto 1 39% 25% 37% 1%
Insulto 2 21% 17% 17% 5%
Insulto 3 9% 12% 9% 9%
Insulto 4 9% 7% 7% 16%
Insulto 5 7% 5% 6% 23%
C. Propriedades de Brilho [0108] Um filme de espessura uniforme de cada formulação foi feito sobre um cartão de Leneta padrão e seco a 40 °C. As leituras de brilho a 60 graus e 85 graus de filmes secos foram registradas usando um medidor de brilho BYK. Os resultados de teste de vidro estão indicados na Tabela 12 como segue:
[0109] Tabela 12: Propriedades de Brilho
CF11 F1 F9 F6 F10 F17 F23
60 graus 18,5 36,2 20,5 24,1 46,4 22,4 28,1
85 graus 66,3 78,4 72,1 42,3 77,1 69,0 77,8
D. Propriedades de Perda de Água Trans Epidérmica (TEWL) [0110] As propriedades de perda de água trans epidérmica (TEWL) das composições cosméticas da presente invenção foram determinadas usando o método descrito na Patente U.S. No. 5.679.335 com as seguintes exceções:
[0111] A pele hidratada in vitro foi revestida com a formulação individual, seca a 40 °C durante a noite. Um conjunto de copos Pyne foi carregado com 3,00 ml de água e cobriram-se os copos com pele seca in vitro revestida com formulação individual. A taxa de perda de água da superfície da pele foi medida utilizando uma sonda Tewameter® TM 300 fixa ao instrumento MPA 580. Os resultados do tratamento com TEWL são apresentados na Tabela 13 como segue:
Ne- F1 F26 F23
TEWL (g/m h2) 11,0 7,7 9,3 8,4
[0112] Os resultados de resistência à transferência aqui indicam que as
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38/43 formulações de cor para lábios com uma combinação de silicone iônica (I) e um agente formador de filme têm uma melhor resistência à transferência em comparação com as composições à base de poliorganossiloxanos não funcionalizados e outros silicones iônicos comparativos individualmente. As composições da invenção também apresentam uma melhoria significativa na redução da pegajosidade, brilho e base de água trans epidérmica em comparação com uma composição à base de silicone não funcionalizado.
[0113] As composições de tratamento de cabelo (HTCs 1-8) foram preparadas tendo as formulações apresentadas abaixo (Tabela 14) e avaliadas para a força de compressão da onda do cabelo (resultados apresentados na Tabela 15 abaixo). Cada HTC foi diluída em ciclodimeticona D5 para formar uma solução a 5% de sólidos em D5. As madeixas de cabelo branqueadas individuais (2 g ou 6 g de madeixa) foram mergulhadas em cada solução durante 1 min. O excesso de líquido foi espremido para fora e cada madeixa foi cuidadosamente seca para remover D5 utilizando um secador de sopro com uma madeixa sendo deixada em um forno a 45 °C durante a noite. Através deste procedimento, a mesma quantidade de silicone foi distribuída a cada madeixa de cabelo. As medições da madeixa foram feitas após o equilíbrio em uma câmara de umidade a 50%. A força de compressão da onda do cabelo foi medida utilizando um instrumento Dia-Stron (MTT 175).
[0114] As composições de tratamento de cabelo da invenção (HTCs 5-8 da Tabela 14) apresentaram uma melhora significativa das propriedades de sustentação do cabelo com a combinação de silicones iônicos e resinas de silicone em comparação com as composições de tratamento de cabelo que contêm silicones iônicos individualmente (HTC 1-4 da Tabela 14).
[0115] Tabela 14: Composições de ratamentos Contend o Silicones Iônicos
Componentes, Quantida- HTC1 HTC2 HTC3 HTC4 HTC5 HTC6 HTC7 HTC8
Silicone Iônico do Exemplo 3 1,25 0,5
Silicone Iônico do Exemplo 8 1,25 0,5
Silicone Iônico do Exemplo 1,25
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39/43
Silicone Iônico do Exemplo 9 0,5
Silicone Iônico do Exemplo 1,25 0,5
SR1000 (Resina de Silicone), Momentive Performance 0,75 0,75 0,75 0,75
D5 (Solvente), Momentive Performance Materiais 25 25 25 25 25 25 25 25
Água deionizada 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
[0116] Tabela 15: Resultados de Compressão de Onda de Multiciclos
Composição HTC1 HTC2 HTC3 HTC4 HTC5 HTC6 HTC7 HTC8
Rigidez média do pico (gmf) 4,4 7,8 4,3 9,5 4,9 12,1 11,8 11,5
[0117] As composições de tratamento do cabelo adicionais foram preparadas (HTCs 9-11) tendo as formulações apresentadas na Tabela 16 abaixo. As misturas de resina e silicone iônico com extremidade funcionalizada foram diluídas em ciclodimeticona D5 para formar uma solução sólida a 2% em relação a D5 (HTCs 9 e 10). Uma única madeixa de cabelo branqueada (2 g de peso ou 6 g de madeixa) foi mergulhada na solução durante 1 min. O excesso de líquido foi espremido para fora e a madeixa foi cuidadosamente seca para remover D5 utilizando um secador de sopro, após o que a madeixa foi deixada em um forno a 45 °C durante a noite. Através deste procedimento, a mesma quantidade de silicone foi distribuída ao cabelo. As medições das madeixas foram tomadas após o equilíbrio em uma câmara de umidade a 50%. O coeficiente de atrito do cabelo μ foi medido em um tribômetro CSM, em uma madeixa plana esticada, com uma sonda de aço inoxidável plana. O cabelo foi considerado bom quando μ < 0,12. Como mostrado na Tabela 16, HTC 9 e 10 exibiram uma redução significativa do coeficiente de atrito do cabelo (cabelo liso) e do efeito antifrisado em comparação com o cabelo não tratado de HTC 11 (comparação).
[0118] Tabela 3: Tratamentos do Cabelo contendo Silicones lônicos
Componentes, Quantidade (g) HTC9 HTC10 HTC11 (Comparação)
SR1000 (Resina de Silicone), Momentive Performance Materials 1,13
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40/43
SilForm (Resina Flexível), Momentive Performance Materials 1,13
Silicone Iônico do Exemplo 3 0,87 0,87
D5 (Solvente), Momentive Performance Ma- 98 98
Coeficiente de atrito do cabelo 0,11 0,106 0,16
Aparência do cabelo após 90% de Câmara de HR Pouco crespo Pouco crespo Muito crespo
[0119] Quando formulado em um produto para cuidados do cabelo, a mistura de silicone iônico com extremidade funcionalizada e resina de silicone não funcionalizado pode ser diluída com um solvente volátil, tal como um silicone volátil, por exemplo, etil trissiloxano, octil trissiloxano, ciclodimeticona, etc., ou um solvente orgânico volátil (isododecano). A mistura diluída pode então ser aplicada ao cabelo na forma de um spray aquoso ou não aquoso, uma espuma aquosa ou não aquosa, uma emulsão A/O ou uma emulsão O/A.
[0120] Estas e outras formulações de tratamento do cabelo convencionais e conhecidas podem conter outros ingredientes utilizados em produtos para o cabelo, tais como agentes umectantes (por exemplo, pantenol, butileno glicol, sorbitol, glicerina, outros polióis, etc), aminoácidos e agentes hidratantes naturais (por exemplo, o sal de sódio do ácido carbônico pirrolidona), as ceras não iônicas (por exemplo, álcoois graxos, ceras etoxiladas, estearato de glicerol, ceras de abelha, ceras de parafina, etc.), surfactantes catiônicos, ésteres, os óleos de triglicerídeos (por exemplo, óleo de oliva, óleo de jojoba, óleo de girassol, óleo de coco, óleo de argan, óleo de semente de uva, etc.), manteigas naturais (por exemplo, manteiga de karité, manteiga de cacau), emulsificantes (por exemplo, emulsificantes de silicone, copolímeros de poliéter de silicone, emulsificantes orgânicos, etc.), surfactantes aniônicos e anfóteros (por exemplo, ecocobetaina, SLES, isotionato, surfactantes de açúcar, etc.), agentes de dispersão (por exemplo, silicone superdispersantes, etc.), particulados sólidos (por exemplo, pigmentos, minerais, talco, mica, óxidos de ferro, nitreto de boro, óxido de titânio, argilas, etc.), tintas para o cabelo permanentes e semipermanentes, fragrâncias, agentes ativos, tais como extratos de plantas, os polifenóis, polissacarídeos (por exemplo, quitosano), proteínas (por exemplo,
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41/43 queratina, proteína de seda, proteínas do trigo, etc.), lipídeos, esteróis e princípios ativos anticaspa (por exemplo, piritiona de zinco, sulfeto de selênio, agentes antifúngicos, etc.), ácido salicílico, ácido glicólico, agentes ativos do crescimento do cabelo, agentes ativos antienvelhecimento (por exemplo, retinol, os alfa-hidróxi ácidos, etc.), niacinamida, agentes redutores (por exemplo, tioglicolatos, cisteamina, etc.), sulfitos, agentes oxidantes (por exemplo, peróxido de hidrogênio, bromatos, etc.), relaxantes (por exemplo, hidróxidos de sódio, guanidinas, etc.), agentes de reticulação (por exemplo, aldeidos, compostos contendo epóxi, silanos, enzimas, etc.), polímeros de modelagem (por exemplo, PVP, copolímeros de acrilato, etc.), polímeros espessantes (por exemplo, acrilatos, poliacrilamida, celulose, amido, gomas de polissacarídeos, pectinas, etc.), os polímeros de auxílio de deposição (por exemplo, guares catiônicos, celulose catiônica, merquats, etc.), conservantes, biocidas (por exemplo, fenoxietanol, sorbato de potássio, ácido benzóico, ácidos sórbico, etc), fragrâncias, antioxidantes (por exemplo, vitamina E), protetores solares UVA e UVB, agentes de bronzeamento artificial (por exemplo, di-hidroxiacetona, e semelhantes).
[0121] Os óleos para pentear (COs) para o tratamento do cabelo crespo foram preparados como se mostra na Fig. 17. Cada CO foi espalhado sobre o cabelo crespo não danificado (Cabelo International Inc.) para se obter uma dose de cabelo de 0,25 g/g. O cabelo foi penteado completamente com um pente fino e a distância total do percurso do pente foi medida com uma régua. A eficácia de CO é exibida onde a distância de percurso do pente é maior do que para o cabelo não tratado.
[0122] Como mostrado na Tabela 17, o cabelo não tratado (CO3, Comparação) mostrou uma fraca facilidade de pentear. O comparativo 1 foi o cabelo tratado com petrolato, mostrando alguma melhora da penteabilidade, mas uma sensação gordurosa. A madeixa de cabelos tratados com CO1 exibiu uma melhor facilidade de pentear e uma sensação perceptivelmente menos gordurosa.
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[0123] Tabela 17: Óleos para Pentear Cabe lo Crespo
Componentes, Quantidade (g) CO1 CO2 CO3 (Comparação)
Branco Neve de petrolato 49 100
Silicone Iônico do Exemplo 5 49
Água deionizada 2
Comprimento de 5 4 3
Sensação liso gorduroso limpo
[0124] As emulsões de água-em-óleo (WOs 1-6) contendo vários silicones iônicos de acordo com a invenção foram preparadas como mostrado abaixo na
Tabela 18.
[0125] Tabela 18: Emulsão de Água-em-Óleo contendo Si icones Iônicos
Componentes, Quantidade (g) WO1 WO2 WO3 WO4 WO5 WO6
Silform 60A, Momentive Performance Materi- 2 2 2 2 2 2
Isododecane (Solvente), Presperse 10 10 10 10 10 10
Silsoft ETS, Momentive Performance Materi- 10 10 10 10 10 10
SR1000 (Resina de Silicone), Momentive Performance 5 5 5 5 5 5
Silicone Iônico do Exemplo 3 2,5 0 0 0 0 0
Silicone Iônico do Exemplo 5 0 2,5 0 0 0 0
Silicone Iônico do Exemplo 6 0 0 2,5 0 0 0
Silicone Iônico do Exemplo 7 0 0 0 2,5 0 0
Silicone Iônico do Exemplo 8 0 0 0 0 2,5 0
Silicone Iônico do Exemplo 11 0 0 0 0 0 2,5
NaCl 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8
Butileno glicol 3 3 3 3 3 3
Água deionizada 66,7 66,7 66,7 66,7 66,7 66,7
[0126] As Emulsões de óleo-em-água (OWs 1-7) contendo o silicone iônico do Exemplo 5, supra, foram preparadas como mostrado abaixo na Tabela 19.
[0127] Tabela 19: Emulsão de óleo-em-água contendo Silicone Iônico
Componentes, Quantidade (g) OW1 OW2 OW3 OW4 OW5 OW6 OW7
AMP-95 (aminometil propanol), Dow Chemical 0,56 0,7
Aculyn 180 (Copolímeros de Acrilatos/Acrilatos de Hidroxiésteres), Dow Chemical 2
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43/43
Aculyn 88 (Polímero Cruzado de Acrilatos/Metacrilato Steareth-20), Dow Chemical 5
Celiosize PCG-10 (hidroxietil celulose), Dow Chemical 1,5
Ucare JR-30M (poliquartênio-10), Dow Chemical 0,05
Ssepigel 305, SEPPIC 5
Aristoflex AVC, Clariant 2
Carbopol 980, Lubrizol 0,9
Fixate G-100, Lubrizol 2,6
Uitrez 20, Lubrizol 0,2
Carbopol Aqua SF-1 (30%), Luil 1
gliceril estearato e estearato PEG- 100, 2 6
Álcool cetearílico, Sigma Al- 1 3
Hidróxido de sódio (18%) 0,2 0,2
Pantenol, Sigma Aldrich 0,5 0,5
EDTA de disódio 0,05 0,05
SR1000 (Resina de Silicone), Momentive Performance Materials 5 5 5 5 5 5 5
Silicone Iônico do Exemplo 5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5
D5 (Solvente), Momentive Performance Mate- 7 7 7 7
Isododecane (Solvente), Presper- 7 7
silsoft ETS, Momentive Performance Mate- 7 7 7
Água deionizada q.s 100 q.s 100 q.s 100 q.s 100 q.s 100 q.s 100 q.s 100
[0128] Embora a descrição acima contenha muitas especificidades, estas especificidades não devem ser interpretadas como limitações da invenção, mas meramente como exemplificações de modalidades preferenciais da mesma. Os versados na técnica irão prever muitas outras modalidades dentro do escopo e do espírito da invenção tal como definido pelas reivindicações anexas.

Claims (20)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Composição para cuidado pessoal, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende pelo menos um silicone iônico com extremidade funcionalizada e pelo menos um agente formador de filme, em que o referido silicone iônico com extremidade funcionalizada tem a fórmula:
    M1a M2b M3c D1d D2e D3f T1g T2h T3i Qj (I) em que:
    M1 = R1R2R3SíOi/2
    M2 = R4R5R6SíOi/2
    M3 = R7R8R9SíOi/2
    D1 = R10R11SiO2/2
    D2 = R12R13SiO2/2
    D3 = R14R15SíO2/2
    T1 = R16SiO3/2
    T2 = R17SiO3/2
    T3 = R18SíO3/2
    Q = SiO4/2 em que
    R1, R2, R3, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13, R15 e R16 cada um, independentemente, é um grupo de hidrocarboneto monovalente alifático, aromático ou fluoro tendo de 1 a 60 átomos de carbono;
    R4, R12 e R17, cada um, independentemente, é um grupo monovalente carregando pares de íons e tendo a fórmula -A-Ix-Mny+, ou zwitterion tendo a fórmula -R'-N+(R)2-R'-I-, em que A é uma porção de espaçamento com pelo menos um átomo de espaçamento, a porção de espaçamento sendo selecionada a partir do grupo que consiste no grupo de hidrocarboneto divalente e no grupo hidrocarbonoxi, I é um grupo iônico, R' é um grupo de hidrocarboneto divalente tendo de 1 a 20
    Petição 870190033247, de 05/04/2019, pág. 57/64
  2. 2/7 átomos de carbono, R é um grupo de hidrocarboneto monovalente tendo de 1 a 20 átomos de carbono, R''' é um grupo de hidrocarboneto divalente tendo de 2 a 20 átomos de carbono, e cada M, independentemente, é hidrogênio ou um cátion independentemente selecionado a partir de metais alcalinos, metais alcalinos terrosos, metais de transição, grupos de amônio quaternário e grupos de fosfônio;
    R7, R14 e R18 cada um, independentemente, é -CH2CH(R19)(CnH2n)-O(C2H4O)O-(C3H6O)p-(C4H8O)q-R19 em que R19 é hidrogênio ou um grupo R1 como acima definido;
    os sobrescritos x e y são números inteiros positivos sujeitos à limitação de que x = ny;
    cada subscrito n independentemente tem um valor de 0 a 6 e os subscritos o, p e q, cada um, independentemente, tem um valor de 0 a 1000, sujeito à limitação de que o + p + q > 1; e, os subscritos a, c, d, e, f, g, h, i e j, cada um, independentemente é zero ou um número inteiro positivo sujeito às limitações de que 2 < a + b + c + d + e + f + g + h + i + j < 4500 e b > 2;
    2. Composição para cuidado pessoal, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que no silicone iônico com extremidade funcionalizada (I), cada grupo R1, R2, R3, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13, R15 e R16 é, independentemente, selecionado a partir de metil, etil, n-propil, iso-propil, n-butil, isobutil, terc-butil, n-pentil, iso-pentil, neopentil, terc-pentil, hexil, heptil, octil, nonil, decil, ciclopentil, ciclo-hexil, ciclo-heptil, metilciclo-hexil, naftil; tolil, xilil, etilfenil e benzil.
  3. 3. Composição para cuidado pessoal, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que no silicone iônico com extremidade funcionalizada (I), o grupo de espaçamento divalente A é um grupo alquileno (CHR20)-m em que R20 é hidrogênio ou um grupo R1 e o subscrito m é um número
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    3/7 inteiro positivo que varia de 1 a 100.
  4. 4. Composição para cuidado pessoal, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que no silicone iônico com extremidade funcionalizada (I), o grupo de espaçamento divalente A é um grupo arileno selecionado a partir de -(CHR21)kC6H4(CH2)r--CH2CH(R')(CH2)kC6H4- ou CH2CH(R22)(CH2)rC6H3R23, em que R' é hidrogênio ou um grupo R1, R21 é hidrogênio ou um grupo R1, R22 é hidrogênio ou um grupo R1, R23 é um radical monovalente de 1 a 20 átomos de carbono e os subscritos k e r são zero ou números inteiros positivos sujeito à limitação de 0 < k + r <100.
  5. 5. Composição para cuidado pessoal, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que no silicone iônico com extremidade funcionalizada (I), o grupo de espaçamento divalente A é um grupo hidrocarbonoxi selecionado a partir de -(CHR24)s-(O-CHR24CH2)s' e -O-(CH2)t, em que R24 é hidrogênio ou um grupo R1, s tem um valor de 0 a 50, s' tem um valor de 1 a 50 e t tem um valor de de 0 a 50 sujeito à limitação de 1 < s + s' + t <100.
  6. 6. Composição para cuidado pessoal, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que no silicone iônico com extremidade funcionalizada (I), I- no grupo que carrega o par iônico e no zwitterion é selecionado a partir de sulfonato -SO3- e sulfato -OSO3.
  7. 7. Composição para cuidado pessoal, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que no silicone iônico com extremidade funcionalizada (I), M+ é selecionado a partir de Li, Na, K, Cs, Mg, Ca, Ba, Zn, Cu, Fe, Ni, Ga, Al, Mn, Cr, Ag, Au, Pt, Pd, Ru e Rh.
  8. 8. Composição para cuidado pessoal, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que no silicone iônico com extremidade funcionalizada (I), no zwitterion, R' é um radical de hidrocarboneto divalente tendo de 1 a 20 átomos de carbono, R é um radical de hidrocarboneto monovalente tendo de
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    4/7
    1 a 20 átomos de carbono e R' é um radical de hidrocarboneto divalente tendo de 2 a 20 átomos de carbono.
  9. 9. Composição para cuidado pessoal, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que no silicone iônico com extremidade funcionalizada (I), os subscritos a, c, d, e, f, g, h, i e j, cada um, independentemente, é zero ou um número positivo sujeito às limitações de que 2 > a + b + c + d + e + f + g + h + i + j > 4500, b > 2.
  10. 10. Composição para cuidado pessoal, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADA pelo fato de que no silicone iônico com extremidade funcionalizada (I), o subscrito b é 2; os subscritos a, c, e, f, g, h, i, j, k, l e m são 0; o subscrito d é de 5 a 1000; R5, R6, R10 e R11 são metil ou etil; R10 é -CH2CH(H ou CH3)-A-SO3M; A é um radical de benzil divalente; e, M+ é Li, Na, K, Ag, um grupo de amônio quaternário, sal de amônio ou um grupo de fosfônio.
  11. 11. Composição para cuidado pessoal, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o silicone iônico com extremidade funcionalizada (I) é pelo menos um dentre polidimetilsiloxano capeado com sulfonato de sódio, polidimetilsiloxano capeado por sulfonato de prata, polidimetilsiloxano capeado com sulfonato de magnésio, polidimetilsiloxano capeado com sulfonato de cálcio, polidimetilsiloxano capeado com sulfonato de zinco e polidimetilsilano capeado com sulfonato de trietanolamônio.
  12. 12. Composição para cuidado pessoal, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que os agentes formadores de filme são pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em resinas de organossiloxano, polímeros de hidrocarboneto, polímero de hidrocarboneto contendo pelo menos um heteroátomo, polímeros de hidrocarbonetos contendo átomos de flúor e argilas.
  13. 13. Composição para cuidado pessoal, de acordo com a reivindicação 12,
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    5/7
    CARACTERIZADA pelo fato de que o agente formador de filme de organossiloxano contém combinações de unidades de R3SÍO1/2, R2SÍO, RSÍO3/2, e SÍO2 em razões em relação uns aos outros que satisfazem a relação RnSiO(4-n)/2 onde n é um valor entre 0 e 1,50 e R é independentemente selecionado a partir dos grupos metil, trifluorometil, fenilenometil e fenil.
  14. 14. Composição para cuidado pessoal, de acordo com a reivindicação 12, CARACTERIZADA pelo fato de que o agente formador de filme de polímero de hidrocarboneto é pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em polibuteno, poli-isobuteno, policiclopentadieno, geléia de petróleo e óleo mineral.
  15. 15. Composição para cuidado pessoal, de acordo com a reivindicação 12, CARACTERIZADA pelo fato de que o polímero de hidrocarboneto contendo pelo menos um heteroátomo é pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em copolímero de polivinilpirrolidona (PVP)/eicoseno, copolímero de PVP/hexadeceno, copolímero de acrilato e álcool polivinílico.
  16. 16. Composição para cuidado pessoal, de acordo com a reivindicação 12, CARACTERIZADA pelo fato de que a argila formadora de filme é pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em argilas modificadas, argilas não modificadas, Cloisite 30B, momtmorilita (NaMMT), LDH e bentonita.
  17. 17. Composição para cuidado pessoal, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende ainda pelo menos um silicone não funcionalizado.
  18. 18. Composição para cuidado pessoal, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que compreender ainda pelo menos um solvente orgânico.
  19. 19. Composição para cuidado pessoal, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que é formulada como uma emulsão de óleo-emágua ou água-em-óleo.
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    6/7
  20. 20. Composição para cuidado pessoal, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a referida composição para cuidado pessoal é selecionada a partir do grupo que consiste em desodorantes antitranspirantes, sprays, sticks e produtos roll-on, produtos para barbear, loções para a pele, hidratantes, tonalizadores, produtos de banho, produtos de limpeza, xampus, condicionadores, xampu/condicionadores combinados, mousses, géis de modelagem, sprays de cabelo, tinturas de cabelo, produtos de coloração do cabelo, descolorantes de cabelo, produtos de ondulação, alisadores de cabelo, esmalte para unhas, removedor de esmalte para unhas, cremes e loções para unhas, amaciantes de cutícula, protetor solar, repelente de insetos, produtos antienvelhecimento, batons, bases, pós faciais, delineadores de olhos, sombras, blushes, maquiagem, máscaras, preparações hidratantes, bases, preparações para o corpo e mãos, preparações para cuidados com a pele, preparações para rosto e pescoço, tônicos, curativos, auxiliares de higiene do cabelo, aerossóis fixadores, preparações de fragrâncias, loções pós-barba, preparações para maquiagem, aplicações de foco suave, preparações para cuidados da pele de noite e de dia, preparações não colorantes capilares, preparações tanantes, barras de sabão sintéticas e não sintéticas, líquidos para as mão, tiras de nariz, aplicações de não tecido para cuidados pessoais, loções para bebê, loções de banho e xampus para bebês, condicionadores para bebê, preparações para barbear, fatias de pepino, pensos para pele, removedores de maquiagem, produtos de limpeza facial, cremes frios, produtos de proteção solar, mousses, spritzes, máscaras e lamas pastosas, máscaras faciais, colônias e águas de colônia, revestimentos de cutícula do cabelo, géis de banho, lavagens de rosto e corpo, produtos de enxague para cuidados pessoais, géis, banhos de espumas, produtos de limpeza com esfregação, adstringentes, condicionadores de unhas, bastões de sombra para os olhos, pós para o rosto ou olhos, pomadas labiais, brilhos labiais, sprays de bomba para cuidado do cabelo e outros sprays sem
    Petição 870190033247, de 05/04/2019, pág. 62/64
    7/7 aerossol, gel para controle do friso do cabelo, condicionadores leave-in para cabelo, pomadas para cabelo, produtos para desembaraçar cabelos, fixadores de cabelo, produtos de descoloramento de cabelo, loções para a pele, cremes de barbear prébarba e pré-barba para barbeamento com barbeadores elétricos, cremes e loções anidras, emulsões de óleo/água, água/óleo, múltiplas e macro e micro emulsões, cremes e loções resistentes à água, preparações antiacne, enxaguatório bucal, óleos de massagem, cremes dentais, géis e bastões clareadores, bases de pomadas, produtos de cicatrização de feridas tópicas, talcos de aerossol, sprays de barreira, vitaminas e preparações de antienvelhecimento, preparações à base de extratos de ervas, sais de banho, leites corporais e de banho, auxiliadores de modelagem de cabelo, aplicações sólidas macias para o cabelo, olhos, unhas e pele, produtos para cuidado pessoal de liberação controlada, névoas condicionadoras de cabelo, névoas hidratantes para cuidados da pele, lenços para limpar a pele, lenços para limpar os poros da pele, limpadores de poros, redutores de defeito, esfoliantes da pele, melhoradores de descamação da pele, toalhetes e toalhas de pele, preparações depilatórias, lubrificantes para cuidados pessoais, preprarações para coloração das unhas, sistemas de distribuição de fármacos para a aplicação tópica de composições medicinais que devem ser aplicadas à pele e as combinações dos mesmos.
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