CN104159640B - 包含末端官能化的离子有机硅的个人护理组合物 - Google Patents

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Abstract

个人护理组合物，含有至少一种个人护理组分和至少一种末端官能化的离子有机硅。

Description

包含末端官能化的离子有机硅的个人护理组合物
相关申请的交叉引用
本申请涉及并要求在2012年1月4日提交的美国临时专利申请61/582,914的权益，其全部内容通过引用来合并到本文中。
技术领域
本发明涉及离子有机硅在个人护理组合物中的用途。
背景技术
JP 6,247,827和JP 6,247,835公开了制备磺酸根-官能化的有机硅的方法以及其在个人护理组合物中的用途。然而，这些方法并未公开将末端官能化的离子有机硅引入在个人护理组合物中。
发明内容
提供了个人护理组合物，其含有至少一种个人护理组分和至少一种末端官能化的具有下式的离子有机硅：
M1 aM2 bM3 cD1 dD2 eD3 fT1 gT2 hT3 iQj (I)
其中:
M1＝R1R2R3SiO1/2
M2＝R4R5R6SiO1/2
M3＝R7R8R9SiO1/2
D1＝R10R11SiO2/2
D2＝R12R13SiO2/2
D3＝R14R15SiO2/2
T1＝R16SiO3/2
T2＝R17SiO3/2
T3＝R18SiO3/2
Q＝SiO4/2
其中:
R1，R2，R3，R5，R6，R8，R9，R10，R11，R13，R15和R16各自独立地是具有1到60个碳原子的脂肪族、芳香族或氟代的一价烃基团；
R4，R12和R17各自独立地是带有离子对并具有式-A-Ix-Mn y+的一价基团，或具有式-R'-N+(R")2-R"'-I–的两性离子，其中A是具有至少一个间隔原子的间隔结构部分(spacingmoiety)，该间隔结构部分选自二价烃基团和烃氧基(hydrocarbonoxy)基团，I是离子基团，R'是具有1到20个碳原子的二价烃基，R"是具有1到20个碳原子的一价烃基，R"'是具有2到20个碳原子的二价烃基，并且M各自独立地是氢或独立地选自碱金属、碱土金属、过渡金属、季铵基和磷鎓基中的阳离子；
R7，R14和R18各自独立地是-CH2CH(R19)(CnH2n)-O-(C2H4O)o-(C3H6O)p-(C4H8O)q-R19，其中R19是氢或如上所定义的R1基团；
上标x和y是受到x＝ny的限制的正整数；
下标n各自独立地具有0到6的值和下标o、p和q各自独立地具有0到1000的值，受到的限制为o+p+q≥1；和，
下标a，c，d，e，f，g，h，i和j各自独立地是0或正整数，受到的限制为2≤a+b+c+d+e+f+g+h+i+j≤4500和b≥2。
具体实施方式
在本文的说明书和权利要求书中，以下术语和表述应按以下所述来理解。
在本说明书和包括所附权利要求在内中使用的单数形式“一”、“一种”和“该”包括复数形式，并且提及的具体数值至少包括该具体值，除非上下文另有明确说明。
除了在工作实施例中或者另有说明，在本文中，数值和数值范围，不管是否受到术语如“约”和“大约”所修饰，都应当理解为包括所修饰的值(一个或多个)和其近似值(一个或多个)。当表示这样的范围时，另一个实施方案包括从一个特定值和/或至另一个特定值。类似地，当例如通过使用修饰词“约”将值表示为近似值时，应当理解，该特定值形成另一个实施方案。
还应当理解的是，在本文中所述的任何数值范围旨在包括在此范围内的所有子范围。
本文所述的所有方法可以按照任何合适的顺序来进行，除非另有说明或明显违背了上下文。在本文中使用的任何和所有例子或示例语言(例如，“例如”)，仅仅旨在更好地举例说明本发明而且并不构成对本发明范围的限制，除非另有声明。在说明书中的语句不应当解释为指示任何未要求保护的要素对于实施本发明而言是必要的。
本文中所使用的术语“包括(comprising)”、“包括(including)”、“含有(containing)”、“特征在于”以及其语法等价物是包含性的或开放式术语，其并不排除附加的、未述及的要素或方法步骤，并且也应当理解为包括更限制的术语“由...组成”和“基本由...组成”。
应当进一步理解的是，任何化合物、材料或物质(其在说明书中明确或隐含公开和/或在权利要求中叙述，其属于结构上、组成上和/或功能上相关的化合物、材料或物质的一组)包括该组的个体代表以及其所有组合。
本发明的末端官能化的离子有机硅(I)在富含离子的区域(domain)中形成离子基团的聚集体，其尺寸例如为40到200nm，其在组合物中用作离子填料。这些离子聚集体用作交联点并提高了材料的模量。除用作交联点之外，该聚集体还表现为增强填料颗粒，并因此可以进一步提高含有它们的个人护理组合物的模量。此外，由于离子相互作用的可逆性质，当加热到一定程度(例如，约180℃)时，离子聚集体多少有些解聚，从而在冷却时形成热力学上相对更稳定的离子聚集体。作为这种现象的结果，这些材料的粘度在反复加热/冷却循环过程中保持递增。另外，该离子聚集体可以溶解在极性溶剂如水中然后通过去除该溶剂来重整。离子基团的存在也有助于使得有机硅(I)能够非常相容于通常用在个人护理组合物如保湿剂、防晒剂等等中的亲水和亲脂组分。
末端官能化的离子有机硅(I)的前述独特的物理化学性质，据信是在提供高度理想的产品性能特性(例如在唇色制剂中的高耐转印性和高光泽，在防晒剂和其它个人护理组合物中的活性组分和实体物质(substantive)的控制释放等等)上起到重要作用。
在本文的末端官能化的离子有机硅(I)中，每个R1，R2，R3，R5，R6，R8，R9，R10，R11，R13，R15和R16基团优选是甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，异戊基，新戊基，叔戊基；己基，如正己基基团；庚基，如正庚基基团；辛基，如正辛基和异辛基基团和2,2,4-三甲基戊基基团；壬基，如正壬基基团；癸基，如正癸基基团；环烷基基团，如环戊基，环己基和环庚基基团和甲基环己基基团。典型芳族基团包括苯基，萘基；邻-、间-和对-甲苯基，二甲苯基，乙基苯基和苄基。
在基团R4、R12和R17中，离子对-A-Ix--Mn y+的二价烃间隔基团A可以是，例如，亚烷基基团如其中R20是氢或如上所定义的R1基团并且下标m是范围为1到100的正整数，优选1到20的正整数；或者是亚芳基基团如-(CHR21)kC6H4(CH2)r-、-CH2CH(R')(CH2)kC6H4-或-CH2CH(R22)(CH2)rC6H3R23-，其中R'是氢或如上所定义的R1基团，R21是氢或如上所定义的R1基团，R22是氢或如上所定义的R1基团，R23是具有1到20个碳原子的一价基团并且下标k和r是0或正整数，受到的限制为0≤k+r≤100。
二价烃间隔基团A也可以是，例如，二价烃氧基基团如(CHR24)s-(O-CHR24CH2)s'其中R24是氢或如上所定义的R1基团，s的值为0到50，s'的值为1到50和t的值为0到50，受到的限制为1≤s+s'+t≤100。
在带有离子对的基团中的和在两性离子中的I-优选是离子基团如磺酸根–SO3 -，硫酸根–OSO3 -，等等。
阳离子M+的例子包括Li，Na，K，Cs，Mg，Ca，Ba，Zn，Cu，Fe，Ni，Ga，Al，Mn，Cr，Ag，Au，Pt，Pd，Ru和Rh。
在两性离子中，R'是具有1到20个碳原子的二价烃基团，例如，-(CH2)s-；R"是具有1到20个碳原子的一价烃基团，例如，-CH2CH3；以及，R"'是具有2到20个碳原子的二价烃基团，例如，-(CH2)4-。
在末端官能化的离子有机硅(I)中，R7、R14和R18各自独立地是CH2CH(R19)(CnH2n)-O-(C2H4O)o-(C3H6O)p-(C4H8O)q-R19，其中R19是氢或如上所定义的R1基团，每个下标n的值独立地为0到6并且下标o、p和q的值各自独立地受到o+p+q≥1的限制。
在末端官能化的离子有机硅(I)中，下标a，c，d，e，f，g，h，i和j各自独立地是0或正数，它们受到的限制为2≥a+b+c+d+e+f+g+h+i+j≥4500，b≥2。在一个实施方案中，下标b是2；下标a，c，e，f，g，h，i，j，k，l和m是0；下标d是5到1000，更优选10到500，和最优选10到200；R5，R6，R10和R11是甲基或乙基；R4是–CH2CH(H或CH3)-A-SO3M；A是二价苄基基团；以及，M是Li，Na，K，银，或季铵基团，铵盐或磷鎓基团。
离子有机硅(I)的例子包括磺酸钠封端的聚二甲基硅氧烷，磺酸银封端的聚二甲基硅氧烷，磺酸镁封端的聚二甲基硅氧烷，磺酸钙封端的聚二甲基硅氧烷，磺酸锌封端的聚二甲基硅氧烷和三乙醇铵磺酸盐封端的聚二甲基硅烷。
根据本发明的个人护理组合物包括，但不限于除臭剂，止汗剂，止汗剂/除臭剂，包括喷雾、棒和滚珠产品在内，剃须产品，皮肤洗剂，保湿剂，调色剂(toner)，洗浴产品，清洁产品，香波，调理剂，结合的香波/调理剂，摩丝，定型发胶，发胶，染发剂，染发产品，头发漂白剂，卷发产品，直发剂，指甲油，指甲油去除剂，指甲霜和洗液，角质层软化剂，防晒剂，驱虫剂，抗衰老产品，唇膏，粉底，粉饼(face powder)，眼线，眼影，腮红，化妆品，睫毛膏，保湿制剂，粉底，身体和手部制剂，皮肤护理制剂，脸部和颈部制剂，滋补剂，敷料，头发修饰助剂，气溶胶固定剂，香料制剂，须后水，化妆品制剂，柔焦用品(soft focus application)，夜用和日用护肤制品，非染发制剂，晒黑制剂，合成和非合成的皂条，洗手液，鼻贴，用于个人护理的无纺布用品，婴儿洗液，婴儿浴液和香波，婴儿调理剂，剃须制剂，黄瓜片，皮肤垫，化妆品去除剂，脸部清洁产品，冷霜，防晒产品，摩丝，喷剂(spritze)，膏状面膜和泥(pastemasks and muds)，面膜(face mask)，古龙水和花露水，头发角质层护膜，淋浴凝胶，洗脸液和沐浴液，个人护理水洗型产品，凝胶，泡沫浴，擦洗清洁剂，收敛剂，指甲调理剂，眼影棒，脸部或眼部用粉，唇膏，光泽唇膏(lip gloss)，头发护理泵式喷雾剂和其它非气溶胶喷雾剂，头发卷曲控制凝胶，免洗毛发调理剂，润发油，头发解缠结产品，头发固定剂，头发漂白产品，皮肤洗剂，剃须前用品和电动剃须前用品，无水霜和洗液，油/水，水/油，多重乳液和粗乳液和微乳液，耐水霜和洗液，抗痤疮制剂，漱口液，按摩油，牙膏，透明凝胶和棒，软膏基料，局部伤口愈合产品，气溶胶滑石，防护喷剂，维生素和抗衰老制剂，草本提取物制剂，浴盐，洗浴乳和身体乳，头发定型助剂，头发、眼睛、指甲和皮肤的软固体施用品，控制释放的个人护理产品，头发调节雾化剂，皮肤护理增湿雾化剂，皮肤擦拭剂，皮肤毛孔擦拭剂，毛孔清洁剂，瑕疵减少剂，皮肤角质层剥离剂，皮肤脱屑增强剂，皮肤用湿巾和布，脱毛制剂，个人护理润滑剂，指甲着色制剂，施用到皮肤上的药物组合物的局部施用用的药物递送体系，及包括前述个人护理用品中的至少一种的组合。
本发明的个人护理组合物可任选地含有至多99重量份的一种或多种其它有机基硅氧烷树脂。一些有用的其它有机基硅氧烷树脂包括R3SiO1/2、R2SiO、RSiO3/2和SiO2单元的组合，其相互比例满足以下关系式RySiO(4-y)/2，其中y的值为1.0到1.50并且R是甲基基团。
本发明的个人护理组合物可任选地含有至多90重量份的一种或多种颜料。本文中适合使用的颜料全部都是无机和有机色料/颜料。它们通常是铝、钡或钙盐或色淀。色淀是用固态稀释剂填充或稀释的颜料，或是通过将水溶性染料沉淀在吸附表面上所制备的有机颜料，其通常是铝的水合物。色淀也能从来自酸性或碱性染料的不溶性盐的沉淀中形成。在本文中，也使用钙和钡色淀。在组合物中，也可以包括其它色料和颜料，例如珍珠，氧化钛，红色6，红色21，蓝色1，橙色5和绿色5染料，白垩，滑石，氧化铁和钛酸云母。
本发明的个人护理组合物可任选地含有至多99重量份的一种或多种已知的或常规的化妆品可接受的有机成膜剂。有用的成膜剂的例子包括：天然蜡，聚合物例如聚乙烯聚合物，PVP的共聚物，乙烯乙酸乙烯酯，二甲基硅油胶(dimethicone gum)，树脂例如虫胶，聚萜烯，等等。
本发明的个人护理组合物可任选地包括至多50重量份的阻隔和/或吸收防晒剂。阻隔防晒剂一般是无机的，例如各种氧化铯、氧化铬、氧化钴、氧化铁、红矿脂、有机硅和其它物质处理的二氧化钛、二氧化钛、氧化锌、和/或氧化锆、BaTiO3、CaTiO3、SrTiO3和SiC。吸收防晒剂通常是有机种类，包括但不限于，UV-A吸收剂，其一般在紫外光谱的320到400nm区域吸收辐射，如，邻氨基苯甲酸酯(anthranilate)、二苯甲酮和二苯甲酰基甲烷；以及，UV-B吸收剂，其一般在紫外光谱的280到320nm区域吸收辐射，如，对氨基苯甲酸的衍生物、樟脑衍生物、肉桂酸酯(cinnamate)和水杨酸酯(salicylate)。
有机防晒剂的具体例子包括：对氨基苯甲酸，阿伏苯宗西诺沙酯(avobenzonecinoxate)，二羟苯宗，胡莫柳酯(homosalate)，邻氨基苯甲酸薄荷酯(menthylanthranilate)，奥克立林(octocrylene)，甲氧基肉桂酸辛酯(octyl methoxycinnamate)，水杨酸辛酯，羟甲氧苯酮，二甲氨基苯甲酸酯(padimate)，苯基苯并咪唑磺酸，舒利苯酮(sulisobenzone)，水杨酸三乙醇胺(trolamine salicylate)，氨基苯甲酸，戊基二甲基对氨基苯甲酸，二乙醇胺对甲氧基肉桂酸盐，三油酸二没食子酰基酯，2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯，对甲氧基肉桂酸乙基己基酯，水杨酸2-乙基己基酯，氨基苯甲酸甘油酯，水杨酸高薄荷酯(homomenthyl salicylate)，胡莫柳酯(homosalate)，3-咪唑-4-基丙烯酸和其乙酯，邻氨基苯甲酸甲酯(methyl anthranilate)，辛基二甲基PABA，2-苯基苯并咪唑-5-磺酸和盐，舒利苯酮(sulisobenzone)，三乙醇胺水杨酸盐(triethanolaminesalicylate)，N,N,N-三甲基-4-(2-桥氧莰-3-叉甲基)苯基铵硫酸甲酯盐(N,N,N-trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidene methyl)anillinium methyl sulfate)，氨基苯甲酸酯/盐，水杨酸4-异丙基苄基酯，4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯，二异丙基肉桂酸甲基酯，4-甲氧基肉桂酸异戊基酯，二乙醇胺4-甲氧基肉桂酸盐，3-(4'-三甲基铵)-苯亚甲基-莰烷-2-酮硫酸甲酯盐，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸酯/盐，2,4-二羟基二苯甲酮，2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮，2,2'-二羟基-4,4'二甲氧基二苯甲酮，2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮，2-羟基-4-甲氧基-4'-甲氧基二苯甲酮，ca-(2-桥氧莰-3-叉)-甲苯基-4-磺酸以及其可溶性盐，3-(4'-磺基)苯亚甲基-莰烷-2-酮以及其可溶性盐，3-(4'-甲基亚苄基)-d,l-樟脑，3-亚苄基-d,l-樟脑，苯1,4-二(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)酸及其盐，咪唑丙烯酸，2,4,6-三-(2'-乙基己基-1'-氧基羰基)-苯胺醇1,3,5-三嗪，2-(对-(叔-丁基酰胺基)苯胺醇-4,6-双-(对-(2'-乙基己基1'-氧基羰基)苯胺醇1,3,5-三嗪，2,4-双{1,4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪，N-(2et 4)-(2-桥氧莰-3-叉)甲基苄基丙烯酰胺的聚合物，1,4-双苯并咪唑基-亚苯基-3,3',5,5'-四磺酸及其盐，苯亚甲基丙二酸根取代的聚有机基硅氧烷，苯并三唑取代的聚有机基硅氧烷(甲酚曲唑三硅氧烷)，溶液化的2,2'-亚甲基-双-1,6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚，2-甲基二苯甲酰基甲烷，4-甲基二苯甲酰基甲烷，4-异丙基二苯甲酰基甲烷，4-叔丁基二苯甲酰基甲烷，2,4-二甲基二苯甲酰基甲烷，2,5-二甲基二苯甲酰基甲烷，4,4'-二异丙基二苯甲酰基甲烷，4,4'-二甲氧基二苯甲酰基甲烷，4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷，2-甲基-5-异丙基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷，2-甲基-5-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷，2,4-二甲基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷，2,6-二甲基-4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷，以及包括以上防晒剂中的至少一种的组合。
在一个实施方案中，已经发现，至少三种防晒剂的组合是特别有效的。在另一个实施方案中，已经发现，四种防晒剂的组合是特别有效的，特别是当使用化学防晒剂时。
将本文的个人护理组合物进行具体配制，以便用作彩色化妆品、防晒剂、头发调理剂和保湿剂。对于这样的应用，合适的形态和制剂，对于本领域技术人员来说是已知。例如，当配制为防晒剂时，组合物可以呈层状乳液、微乳液或纳米乳液的形态。此外，乳液可以是流动的单一乳液、流动的多重乳液、停滞的单一乳液或停滞的多重乳液。该单一乳液或多重乳液可以包括含有分散的脂囊或油滴的连续水相，或者含有分散的脂囊或水滴的连续脂相。
在一个实施方案中，防晒剂用品是具有连续水相的乳液，并且可以呈棒、洗液、凝胶、喷雾等的形态。用于防晒剂乳液的形成的合适的乳化剂包括，例如在本领域中已知的乙氧基化的表面活性剂如可获自SEPPIC的Polysorbate-20、Laureth-7、Laureth-4、305，油如植物油和矿物油；动物蜡和/或合成蜡如蜂蜡，石蜡，米糠蜡，小烛树蜡，巴西棕榈蜡及其衍生物；和烃类凝胶或膨润土型凝胶如Gel SS71，Gel EA2786，Quaternium-18Bentonite，38CE，Gel ISD V或Gel ISD；和有机硅乳化剂如可获自Goldschmidt Chemical Corporation的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇-聚甘油-4-异硬脂酸酯-月桂酸己酯(WE 09)，可从Momentive Performance Materials Inc.获得的山萮酸酯聚二甲基硅氧烷、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇(EM 90)、(EM97)、聚月桂基甲基硅氧烷共聚醇(5200)、环聚甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚醇(DC5225C和DC 3225C)，环五硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚醇，也是可获自MomentivePerformance Materials，Inc。
也可以将增塑剂添加到防晒剂制剂中来改善所得的制剂的柔韧性和化妆性能。频繁使用增塑剂来避免成膜剂的脆性和破裂，并且包括，例如，卵磷脂、聚山梨酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇、二醇、柠檬酸酯、甘油和聚二甲基硅氧烷。基于所需的性能和所设想的应用，本领域技术人员可常规地对所需增塑剂的量进行改变。
本发明的个人护理组合物可任选地含有维生素或皮肤滋润剂、头发滋润剂，抗头屑添加剂，抗细菌剂和抗真菌剂。某些优选的剂是神经酰胺，透明质酸，泛醇，肽(铜六肽-3)，AHA类(乳酸)，视黄醇类(棕榈酸视黄酯)-维生素A衍生物，维生素C(L-抗坏血酸)，BHA类(水杨酸)，茶(绿茶、白茶，红茶)，大豆和其它植物衍生物，异黄酮(葡萄籽提取物)，六胜肽(argireline)，阿萨伊莓，吡啶硫酮盐，1-羟基-2-吡咯烷酮衍生物，2,2'-二硫双(吡啶-N-氧化物)，三卤代脲，三氯生，吡咯化合物如氯咪巴唑、酮康唑、克霉唑、益康唑、异抗唑和咪抗唑，硫化硒，一种或多种非光合的、非产孢的丝状菌的提取物，氧巯基吡啶锌，吡罗克酮乙醇胺，二硫化硒，硫和煤焦油。
优先将本发明的个人护理组合物结合到载体，具体而言，是挥发性载体，其在应用之后快速地挥发。本发明的挥发性载体选自挥发性烃、挥发性有机硅及其混合物。在本发明中使用的烃油包括沸点为60-260℃的那些，更优选具有约C8到约C20链长度的烃油，最优选C8到C20异链烷烃。最优选的选自异十二烷，异十六烷，异二十烷，2,2,4-三甲基戊烷，2,3-二甲基己烷及其混合物。优选的挥发性有机硅流体包括具有3、4和5元环结构的环聚甲基硅氧烷，其相应式为(R2SiO)x，其中x为约3到约6，或线性聚甲基硅氧烷，其相应式为(R3SiO)(R2SiO)SiR3。
增稠聚合物在本发明中可以是有用的。就本发明的目的而言，表述“增稠聚合物”应当理解为表示以1s-I的剪切速率、在25℃、水中或乙醇中含有1wt％的活性材料的溶液或分散体中的粘度超过0.2泊的聚合物。粘度可用来自THERMO ELECTRON的HAAKE RS600粘度计来测量。该粘度计是具有锥板几何形状(例如，直径为60mm和角度为1°)的控制-应力粘度计。增稠剂的例子包括：缔合型增稠剂；交联的丙烯酸均聚物；(甲基)丙烯酸的交联共聚物和丙烯酸(C1-C6)烷基酯的交联共聚物；含有酯和/或酰胺类型的烯属不饱和单体的非离子型均聚物和共聚物；丙烯酸铵均聚物或丙烯酸铵的共聚物和丙烯酰胺的共聚物；(甲基)丙烯酰胺(C1-C4)烷基磺酸均聚物和共聚物；交联的甲基丙烯酰基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵均聚物和共聚物。也可以使用粒状增稠剂。同样也可以使用天然衍生的聚合物和发酵产生的聚合物如多糖胶，黄原胶，短梗霉多糖胶，菌核胶，卡拉胶，刺槐豆胶，藻酸盐，结冷胶，纤维素，羧甲基纤维素，羟乙基纤维素，果胶，淀粉，壳聚糖，明胶和它们的组合。
颗粒也可以与本发明的个人护理组合物结合使用。颗粒可以是有机或无机颗粒。无机颗粒的例子包括的微粒由氧化钛，钛酸云母，氧化锆，氧化锌，氧化铈，氧化镁，硫酸钡，硫酸钙，硫酸镁，碳酸钙，碳酸镁，滑石，解理滑石，云母，高岭土，绢云母，白云母，合成云母，金云母，红云母，黑云母，锂云母，硅酸，二氧化硅，气相法二氧化硅，水合二氧化硅，硅酸铝，硅酸镁，硅酸铝镁，硅酸钙，硅酸钡，硅酸锶，金属钨酸盐，羟基磷灰石，蛭石，higilite，膨润土，蒙脱石，锂蒙脱石，沸石，陶瓷，磷酸二钙，氧化铝，氢氧化铝，氮化硼，氮化硼或玻璃组成。有机颗粒的例子包括的粉末由聚酰胺，聚丙烯酸/丙烯酸酯，聚酯，聚乙烯，聚丙烯，聚苯乙烯，苯乙烯/丙烯酸共聚物，二乙烯基苯/苯乙烯共聚物，聚氨酯，乙烯基树脂，脲醛树脂，三聚氰胺树脂，苯代三聚氰胺，聚甲基苯代三聚氰胺，四氟乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯(如聚(甲基丙烯酸甲酯))，纤维素，丝绸，尼龙，酚醛树脂，环氧树脂或聚碳酸酯组成。
有用的添加剂包括pH调节剂/缓冲剂和螯合剂如氢氧化铵，氢氧化钠，氢氧化钾，苯甲酸C12-C15烷基酯，柠檬酸，乙醇酸，乳酸，柠檬酸钠，三乙醇胺，三乙醇胺(trolamine)，EDTA二钠，依地酸二钠，三胺五乙酸五钠，EDTA四钠，EDTA三钠。
在本发明的个人护理组合物中可以引入香料成份，例如，双乙酰，乙酸异戊酯，苯甲醛，肉桂醛，丙酸乙酯，邻氨基苯甲酸甲酯，柠檬烯，癸二烯酸乙酯，己酸烯丙酯，乙基麦芽酚，乙基香兰素，水杨酸甲酯，鼠尾草提取物，蓝桉油，葡萄柚油，岩蔷薇油，掩蔽香料，洋甘菊油，乙酸诺卜酯，苯氧基乙醇，玫瑰木油，依兰油，和香料油。也可以提及天然和/或合成芳香物质的香料油混合物。天然芳香物质包括，例如，来自花(百合，熏衣草，玫瑰，茉莉花，橙花，依兰)的提取物，来自茎和叶(天竺葵，绿叶刺蕊草，苦橙)的提取物，来自果实(大茴香，香菜，carraway，杜松)的提取物，来自果皮(香柠檬，柠檬，桔子)的提取物，来自根(肉豆蔻，当归，芹菜，小豆蔻，广木香，鸢尾，菖蒲)的提取物，来自树木(松木，檀香木，愈创木，杉木(cedarwood)，玫瑰木)的提取物，来自草药和草(龙篙，柠檬草，鼠尾草，百里香)的提取物，来自针叶和树枝(云杉，松树，欧洲赤松，山松)的提取物，来自树脂和香脂(白松香，榄香，安息香，没药树脂，乳香，合家欢(opoponax))的提取物。也考虑动物原材料，例如灵猫香和海狸香。典型的合成芳香物质包括，例如，酯、醚、醛、酮、醇或烃类型的产品。酯类型的芳香物质化合物是，例如，乙酸苄酯，异丁酸苯氧基乙酯，乙酸对叔丁基环己酯，乙酸里哪酯，乙酸二甲基苄基甲酯，乙酸苯基乙酯，苯甲酸里哪酯，甲酸苄基酯，甘氨酸乙基甲基苯基酯，丙酸烯丙基环己基酯，丙酸苏合香酯和水杨酸苄基酯。
醚包括，例如，苄基乙基醚；该醛包括，例如，具有8到18个烃原子的直链烷醛，柠檬醛，香茅醛，香茅基氧乙醛，仙客来醛，羟基香茅醛，玲兰醛和波旁醛(bourgeonal)；酮包括，例如，紫罗兰酮，异甲基紫罗兰酮和甲基雪松酮(methyl cedryl ketone)；醇包括，例如，茴香脑，香茅醇，丁子香酚，异丁子香酚，香叶醇，里哪醇，苯基乙基醇和萜品醇；和，烃包括，例如，萜烯和香脂。
优选使用共同产生特别有吸引力的香味的这些和其它芳香物质的混合物。主要用作芳香组分的相对低挥发性的醚油，也适合作为香料油，例如，鼠尾草油，春黄菊油，丁香油，蜂花油，肉桂叶油，莱檬花油(lime blossom oil)，杜松子油，香根草油，乳香油，白松香油，岩蔷薇油(labolanum oil)和杂熏衣草油(lavandin oil)。优选使用单独的或互相混合的香柠檬油，二氢月桂烯醇，铃兰醛，新铃兰醛，香茅醇，苯基乙基醇，α,α-己基肉桂醛，香叶醇，苄基丙酮，仙客来醛，里哪醇，boisambrene forte，龙涎呋喃(ambroxan)，吲哚，二氢茉莉酮酸甲酯，sandelice，柠檬油，红橘油，橙油，乙醇酸烯丙基戊基酯，cyclovertal，杂熏衣草油(lavandin oil)，麝香鼠尾草油，α-突厥酮，波旁天竺葵油，水杨酸环己基酯，vertofixcoeur，iso-E-Super，Fixolide NP，合成橡苔(evernyl)，甲基紫罗兰酮γ(iraldeingamma)，苯基乙酸，乙酸香叶酯，乙酸苄酯，玫瑰醚，romillat，irotyl和floramat。
在本发明的个人护理组合物中可以使用香料成份如甘草酸硬脂酯，薄荷醇，肉桂醇，乙酸，抗坏血酸，柠檬酸，富马酸，乳酸，苹果酸，磷酸，酒石酸，水果和植物提取物。
在本发明的个人护理组合物中可以使用皮肤保护剂和保湿剂如聚二甲基硅氧烷，矿脂，甘油，乳酸铵，羊毛脂，甲基葡萄糖聚氧乙烯(20)醚(methyl gluceth-20)，PEG-20，山梨糖醇，1,2,6己三醇，丁二醇，一缩二丙二醇，甘油，己二醇，泛醇，植烷三醇，泛醇，丙二醇，PCA钠，山梨糖醇，三甘醇，聚甘油山梨糖醇，葡萄糖，果糖，聚糊精，pca钾，尿素，氢化蜂蜜，透明质酸，肌醇，己二醇蜂蜡，己三醇蜂蜡，水解弹性蛋白，水解胶原蛋白，水解蚕丝，水解角蛋白，赤藓醇，辛甘醇(capryl glycol)，等等。
在本文中可以使用头发调理剂，例如烃，硅油和阳离子材料。合适的烃可以是直链或支链并且可以含有约10到约16、和优选约12到约16个碳原子。合适的烃的例子包括，例如，癸烷，十二烷，十四烷，十三烷，及其混合物。合适的硅油调理剂的例子包括，例如，直链和环状聚二甲基硅氧烷，苯基和烷基苯基有机硅和有机硅共聚醇。在本文中有用的阳离子调理剂材料包括，例如，季铵盐和脂肪胺的盐。
在本发明中可以引入指甲调理剂，例如，己二酸，富马酸，三环癸烷二甲醇共聚物，AMP-异硬脂酰水解蚕丝，天使山人参(angelica furcijuga)花/叶/茎提取物，r-地衣芽孢杆菌(r-bacillus licheniformis)角蛋白酶，bifida/panax人参根细胞培养提取物发酵滤液，双-氨基丙基聚二甲基硅氧烷/IPDI共聚物，双-二己内酯乙氧基丙烯酸酯IPDI，双-hEMAIPDI，乳香(boswellia carterii)胶提取物，乳香锯缘青蟹(boswellia serrata)胶提取物，钙水解胶原蛋白，辛酰基蛋氨酸/丝氨基酸甲基酯，辛酰基丝氨酸/丝氨基酸甲基酯，caulerpa eacemosa提取物，苦柑橘(citrus aurantium amara，苦橙)果汁提取物，鸭跖草(commelina communis)的花/叶/茎提取物，没药(commiphora myrrha)树脂提取物，脱氯二羟基二氟乙基氯前列烯醇酰胺(dechloro dihydroxy difluoroethylcloprostenolamide)，脱氧谷氨酰基果糖(deoxyglutamyl fructose)，二己内酯乙氧基丙烯酸酯hema ipdi，琥珀酸二辛基酯(dicapryl succinate)，二甲基脲，二季戊四醇六丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，狭叶松果菊(echinacea angustifolia)根提取物，fragaria ananassa(草莓)种子油，富马酸/邻苯二甲酸酐/三环癸烷二甲醇共聚物，银杏果提取物，缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷，蜂蜜粉，hydnocarpus pentandrus仁油，氢化苯乙酮/氧化亚甲基共聚物，水解胶原蛋白，水解角蛋白，水解的乙酸乙烯酯/乙酰乙酸乙烯酯共聚物，板兰(isatis tinctoria)根提取物，kigelia africana树皮提取物，leucanthemum vulgare种子提取物，明串珠菌/aloe barbadensis叶/sorbus aucuparia果实发酵滤液，lobelia inflata提取物，lupinus texensis种子提取物，lycium barbarum果提取物，mentha aquatica提取物，磷酸甲基丙烯酰基乙基酯，甲二醇，2-甲基丙醛，momordica charantia提取物，narcissus pseudo-narcissus(水仙)根提取物，opuntiatuna叶提取物，opuntia vulgaris果提取物，棕榈酰寡肽-70，棕榈酰丝氨酸/丝氨基酸甲基酯，phaseolus vulgaris(菜豆)提取物，phlox drummondii种子提取物，聚丙烯酸酯-12，聚丙烯酸酯-30，聚酯-18，rosa(美国心玫瑰)提取物，rosa borboniana提取物，rosaroxburghii种子油，rudbeckia hirta种子提取物，白鲢提取物，钠钙锌磷酸盐，sorbusaucuparia种子油，r-蜘蛛多肽-1，r-蜘蛛多肽-2，十一碳烯酰基丝氨酸/丝氨基酸甲基酯，vaccinium myrtillus叶提取物，乙烯醇/乙烯基甲酰胺共聚物，viscum album(槲寄生)提取物，等等。
阳离子聚合物能够用于本发明的个人护理组合物中，例如，阳离子瓜尔胶衍生物如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵和羟丙基瓜尔羟丙基三甲基氯化铵，其作为系列可获自Rhone-Poulenc。
紫外光吸收剂(UV吸收剂)可以用在在本文中的个人护理组合物中以便保护该组合物免受由紫外光引起的化学或物理损坏。UV吸收剂，如防晒剂，同上，具有将入射紫外线辐射转化成较低损害的红外辐射(热)的能力。合适的UV吸收剂包括例如，醋氨沙罗，尿囊素PABA，benzalphthalide，二苯甲酮类如二苯甲酮，二苯甲酮-1，二苯甲酮-2，二苯甲酮-3，二苯甲酮-4，二苯甲酮-5，二苯甲酮-6，二苯甲酮-7，二苯甲酮-8，二苯甲酮-9，二苯甲酮-10，二苯甲酮-11，和苯甲酮-12，苯并三唑基十二烷基对甲酚，3-亚苄基樟脑，亚苄基樟脑水解胶原蛋白磺酰胺，亚苄基樟脑磺酸，水杨酸苄酯，双-乙基己氧基酚甲氧基苯基三嗪，bornelone，布美三唑(bumetrizole)，丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，丁基PABA，Callophyllum inophyllum种子油，camellia sinensis叶提取物，类胡萝卜素，二氧化铈/二氧化硅，二氧化铈/二氧化硅滑石，cinoxate，dea-甲氧基肉桂酸酯，二苯并噁唑基萘，二-叔丁基羟基亚苄基樟脑，二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，2,6-萘二甲酸二乙基己基酯，三油酸二没食子酰基酯，肉桂酸二异丙基甲基酯，1-(3,4-二甲氧基苯基)-4,4-二甲基-1,3-戊二烯，二甲基PABA乙基鲸蜡硬脂基二甲基铵甲苯磺酸盐，二吗啉基哒嗪酮，二苯基甲氧羰基乙酰氧基萘并吡喃，双乙基苯基三氨基三嗪芪二磺酸二钠，二苯乙烯基联苯基二磺酸二钠，苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，甲酚曲唑，甲酚曲唑三硅氧烷，七叶苷，乙基二羟基丙基PABA，肉桂酸乙基二异丙基酯，二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烷丙酸乙基己基酯，乙基己基二甲基PABA，阿魏酸乙基己基酯，甲氧基肉桂酸乙基己基酯，水杨酸乙基己基酯，乙基己基三嗪酮，甲氧基肉桂酸乙基酯，乙基PABA，尿刊酸乙酯，依托立林(etocrylene)，阿魏酸，4-(2-β-吡喃葡萄糖基甲硅烷氧基)丙氧基-2-羟基二苯甲酮，甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯，甘油基PABA，水杨酸二醇酯，水杨酸己二醇酯，胡莫柳酯(homosalate)，水解羽扇豆蛋白，对甲氧基肉桂酸异戊基酯，三甲氧基肉桂酸异戊基酯三硅氧烷，水杨酸异丙基苄基酯，异丙基二苯甲酰基甲烷，甲氧基肉桂酸异丙基酯，邻氨基苯甲酸薄荷基酯，水杨酸薄荷基酯，4-甲基亚苄基樟脑，亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚，奥克立林，奥克三唑，PABA，PEG-25PABA，戊基二甲基PABA，苯基苯并咪唑磺酸，pinus pinaster树皮提取物，聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑，聚硅氧烷-15，甲氧基肉桂酸钾，苯基苯并咪唑磺酸钾，红矿脂，苯并三唑基丁基酚磺酸钠，异阿魏酸钠，苯基苯并咪唑磺酸钠，尿刊酸钠，Spirulina platensis粉，tea-苯基苯并咪唑磺酸盐，TEA-水杨酸盐，对苯二亚甲基二樟脑磺酸，羟基苯甲酸四丁基苯基酯，二氧化钛，生育三烯酚，三PABA泛醇，尿刊酸，乙酸乙烯酯/巴豆酸酯/甲基丙烯酰氧基二苯甲酮-1共聚物和Vitis vinifera(葡萄)种子提取物，以及作为SPF增强剂的聚合物微珠或空心球。UV-吸收剂(如以上描述的那些)与SPF增强剂(如苯乙烯/丙烯酸酯共聚物二氧化硅微珠、球状硅酸镁、球形聚酰胺粉末如n-内酰胺聚合物(range，elf atochem)交联的聚甲基丙烯酸甲酯(pmma；micopearl m305seppic))的结合，可以增强UV防护。极限球面添加剂(ISP，Silica Shells Kobo.)偏转了辐射并因此提高了光子的有效路径长度(EP0893119)。一些微珠，在分布过程中提供了软质手感。另外，此类微珠例如Micropearl M305的光学活性，可以通过消除反射现象来调节皮肤光泽并可间接地散射UV光。
本发明的个人护理组合物也可以含有一种或多种已知的和常规增塑剂，为的是提高所得的制剂的柔韧性和化妆性能。增塑剂常常用来避免成膜剂发脆和开裂并且包括，例如，卵磷脂，聚山梨酸酯，聚二甲基硅氧烷共聚醇，二醇，柠檬酸酯，甘油，和聚二甲基硅氧烷。本领域技术人员可以根据具体的个人护理组合物的制剂和需要的性能来常规地改变增塑剂(至少一种)的量。
本发明的个人护理组合物优先用载体具体而言为挥发性载体(其在施加组合物之后快速地挥发)来配制。有用的挥发性载体可以选自挥发性烃、挥发性有机硅及其混合物。
在本发明中有用的烃油包括沸点为60-260℃的那些。更优选具有约C8到约C20链长度的烃油，最优选C8到C20异链烷烃。最优选的是异十二烷，异十六烷，异二十烷，2,2,4-三甲基戊烷，2,3-二甲基己烷及其混合物。
挥发性硅油包括具有3-到6-元环结构、相应式为(R2SiO)x的环聚甲基硅氧烷，其中x为约3到约6和直链有机硅，其相应式为(R3SiO(R2SiO)xSiR3，其中x为约0到约6并且R是具有1到6个碳原子的一价烃基。
对比例1-8；实施例1-9
本发明的举例说明在于但不限于，下文的实施例1到9，其说明了根据本发明的代表性的末端官能化的离子有机硅(I)的制备以及用实施例4-9的离子有机硅(I)所制备的唇色制剂。下文的对比例1-8说明了在本发明的范围之外的有机硅的制备以及含有其的唇色制剂，提出对比例1-8仅仅用于比较目的而并非是为了说明本发明。
对比例1
单封端的磺化聚二甲基硅氧烷的制备。
向500mL三颈烧瓶装上10.0g(67.5mmol)的1,1,1,3,3-五甲基二硅氧烷，9.5g(81.0mmol)α-甲基苯乙烯和1.9×10-4g铂催化剂。将所得的混合物在115℃加热48h同时在氮气气氛下搅拌。氢化硅烷化的完成根据在1H NMR中的氢化硅峰的消失来表明。通过在150℃在油浴中放置2h，将所得的混合物进行真空汽提来除去未反应的α甲基苯乙烯，从而提供17.0g(95％)芳基取代的二硅氧烷。
将4.66g(40.0mmol)的溶解于1.0mL二氯甲烷中的氯代磺酸逐滴添加到5.32g(20.0mmol)的上述芳基-取代的硅氧烷中，历时30分钟同时在环境温度搅拌该混合物。将所获得的混合物继续搅拌另外的30分钟。该反应的完成通过1H NMR(其中芳香环的全部磺化通过对位取代的芳族质子峰的消失来显示)来确定。然后将所获得的混合物进行真空汽提以除去二氯甲烷和其它挥发物如氯磺酸和盐酸，从而获得磺化的环四硅氧烷，为深棕色粘稠液体。
将118.6g(400.0mmol)八甲基环四硅氧烷(octamethyltetracyclosiloxane)在连续搅拌下在环境温度添加到该磺化的二硅氧烷中。经过6h的反应，29Si NMR显示～82％的平衡。这时，将12.0g的三乙醇胺添加到该混合物中并连续搅拌额外的1h。然后将所获得的混合物真空汽提过夜以除去挥发性环硅氧烷如D4、D5等等。最后，将116.0g的产物收集为粘稠油状物。该聚合物的粘度在10rad/s的剪切速度于20℃在由HAAKE Rheometer测量的时候为3.3Pas。
对比例2
磺基甜菜碱封端的聚二甲基硅氧烷的制备。
向500mL三颈圆底烧瓶中引入237.3g(800.0mmol)八甲基环四硅氧烷、5.36g(40.0mmol)1,1,3,3四甲基二硅氧烷和3.0g的酸性IER 262(离子交换树脂)。将所获得的混合物在60℃连续地搅拌6h。然后将反应混合物进行过滤和真空汽提来除去低沸点有机硅，结果形成201.0g(83％)氢化物-封端的聚二甲基硅氧烷。
向250mL三颈烧瓶装入72.0g(10.0mmol)的以上氢化物-封端的聚二甲基硅氧烷，2.5g(22.0mmol)烯丙基缩水甘油基醚和1.0×10-4g铂催化剂。将所获得的混合物在70℃在连续搅拌下于氮气气氛下加热24h。烯丙基缩水甘油基醚的氢化硅烷化的完成根据在1HNMR中的氢化硅峰的消失来表示。然后通过于150℃在油浴中放置2h，将所获得的混合物进行真空汽提来除去未反应的烯丙基缩水甘油基醚，从而获得74.0g缩水甘油基醚-封端的聚硅氧烷。
将2.1g(20.0mmol)的二乙醇胺和0.1g的异丙氧基钛接连地添加到74.0g(10.0mmol)的以上缩水甘油基醚-封端的聚硅氧烷中。然后将所获得的混合物在80℃连续地搅拌24h。将2.72g(20.0mmol)的丁烷磺内酯添加到该混合物中并在80℃连续搅拌额外的24h，从而获得79g的磺基甜菜碱-封端的聚二甲基硅氧烷。该聚合物的粘度在10rad/s的剪切速度于20℃在由HAAKE流变仪来测量的时候为56.8Pas。
对比例3
三甲基甲硅烷基-封端的聚二甲基硅氧烷的制备。
向500mL三颈烧瓶装入0.162g(1.0mmol)六甲基二硅氧烷、148.3g(500.0mmol)八甲基环四硅氧烷和1.5g N-催化剂(四甲基铵硅氧烷醇)。将反应混合物在连续搅拌下在80℃放置在油浴中。在8h的反应之后，～87％的平衡由粗反应混合物的固体含量分析来表示。然后将全部的反应混合物在150℃真空汽提2h，以除去挥发性环状硅氧烷。最后，收集了130.0g的三甲基甲硅烷基-封端的聚二甲基硅氧烷，其为透明的胶。该聚合物在10rad/s的剪切速度于20℃在由HAAKE流变仪来测量的时候的粘度为236.2Pas。
对比例4
侧挂磺酸钠官能的聚有机基硅氧烷的制备.
将474.7g(1600.0mmol)八甲基环四硅氧烷和2.96g(16.0mmol)1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷在连续搅拌下于环境温度添加到5.7g(8.0mmol)实施例2(下文)中所获得的磺酸-官能化的环四硅氧烷中。在线性硅氧烷达到～87wt％的平衡之后，该反应混合物在70℃通过使用10.0g(128.0mmol)湿润的碳酸氢钠来中和。将该反应混合物以低压进行真空汽提，结果形成411.0g的呈乳状油的形态的产物。产物的NMR分析显示该聚合物是侧挂-磺化的聚二甲基硅氧烷。该聚合物在10rad/s的剪切速度于20℃在由HAAKE流变仪来测量的时候的粘度为5.0Pas。
对比例5
侧挂磺酸钠官能的聚有机基硅氧烷的制备。
将474.7g(1600.0mmol)的八甲基环四硅氧烷和14.8g(80.0mmol)1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷在连续搅拌下于环境温度添加到5.7g(8.0mmol)的下文实施例2中所获得的磺酸-官能化的环四硅氧烷中。在该线性硅氧烷达到～87wt％的平衡之后，在70℃将该反应混合物通过使用10.0g(128.0mmol)湿润的碳酸氢钠来中和。将该反应混合物以低压进行真空汽提，结果形成427.0g的产物，其为粘稠胶。NMR分析该产物显示该聚合物是侧挂-磺化的聚二甲基硅氧烷。
对比例6
羧酸钠-官能化的聚有机基硅氧烷的制备。
向配备有冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶装入184.28g(1M)十一碳烯酸和300ml甲苯。将该溶液加热至70℃并将80.7g(0.5M)六甲基二硅氮烷添加到其中，历时2h。将该溶液在70-80℃继续搅拌4h。将该溶液进行溶剂汽提，将反应物在1-5Hg压力的真空和150-160℃的温度进行蒸馏，从而获得十一碳烯酸三甲基甲硅烷基酯(A)。将配备有冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶装入1.34g(0.01M)四甲基二硅氧烷、296.6g(1M)八甲基环四硅氧烷和6g酸性离子交换树脂。将该溶液在55-60℃连续地搅拌12h，从而获得氢化物-封端的硅氧烷(B)。
将配备有冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶装入5.1g(0.016M)的以上化合物(A)，237.8g(0.008M)的以上化合物(B)和0.0003g铂Karstedt’s的催化剂，并将该溶液在90℃进行8h的连续搅拌。随后的用碳酸氢钠进行的脱保护和中和导致获得羧酸钠-官能化的聚二甲基硅氧烷的产物。该聚合物在10rad/s的剪切速度于20℃在由HAAKE流变仪来测量的时候的粘度为18Pas。
对比例7
磷酸钠-官能化的聚有机基硅氧烷的制备。
向配备有冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶装入256.3g(2M)烯丙基缩水甘油基醚和0.0003g铂Karstedt’s的催化剂并将该溶液加热至70℃。在70-75℃历时6h将134.3g(1M)四甲基二硅氧烷逐滴添加到这一溶液中，随后在90℃进一步搅拌6h来获得环氧-官能化的四甲基二硅氧烷。
向配备有冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶装入3.9g(0.03M)的以上产物、296.6g(1M)八甲基二硅氧烷和6g酸性离子交换树脂，并将溶液在70℃进行16h的连续搅拌，来得到环氧-官能化的聚二甲基硅氧烷。
向配备有冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶装入150g(0.005M)的以上产物和1.2g(0.01M)磷酸(85％)，并将该溶液在85-90℃连续地搅拌4h。然后将该溶液冷却至约15℃并将0.8g(0.02M)溶解于1ml水中的氢氧化钠溶液添加到其中，随后以15-20℃搅拌2h，从而获得磷酸钠-官能化的聚二甲基硅氧烷。NMR分析该产物显示该聚合物是磷酸盐-官能化的聚有机基硅氧烷。
对比例8
羧酸钠-官能化的聚有机基硅氧烷的制备。
向配备有冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶装入184.28g(1M)十一碳烯酸和300ml甲苯。将该溶液加热至70℃，然后添加80.7g(0.5M)六甲基二硅氮烷，历时2h。将该溶液在70-80℃连续地搅拌4h。将该溶液进行溶剂和低沸点试剂的汽提，并将反应物在1-5mm Hg真空和150-160℃进行蒸馏，从而获得十一碳烯酸三甲基甲硅烷基酯(A)。
向配备有冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶装入6.7g(0.05M)四甲基二硅氧烷、185.4g(0.625M)八甲基环四硅氧烷和5g酸性离子交换树脂。将该溶液在55-60℃连续地搅拌12h，从而得到了氢化物-封端的硅氧烷(B)。
向配备有冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶装入10.3g(0.04M)的以上化合物(A)、76.4g(0.02M)的以上化合物(B)和0.0001g的铂Karstedt’s的催化剂，并将该溶液在90℃连续地搅拌8h。随后用碳酸氢钠来脱保护和中和，结果获得羧酸钠-官能化的聚二甲基硅氧烷。该聚合物于20℃在由HAAKE流变仪来测量的时候在10rad/s的剪切速度的粘度为283Pas。
实施例1
磺酸-官能化的四甲基二硅氧烷的制备。
向500mL三颈烧瓶装入18.16g(154.0mmol)α-甲基苯乙烯和27.2×10-5g铂催化剂。将所得的混合物的温度调节到115℃，在此之后，在连续搅拌下逐滴添加9.40g(70.0mmol)1,1,3,3四甲基二硅氧烷，直到完成氢化硅烷化反应。氢化硅烷化的完成利用在1H NMR中的氢化硅峰的消失来显示。通过在150℃在油浴中放置2h，将所获得的混合物进行真空汽提来除去未反应的α-甲基苯乙烯，从而获得23.2g亚芳烷基-取代的二硅氧烷(产率:90％)。
历时30分钟，将29.6g(252.8mmol)的氯磺酸逐滴添加到这一亚芳烷基-取代的二硅氧烷(23.2g，62.4mmol)中，并将该混合物在环境温度连续搅拌。搅拌持续额外30分钟。反应的完成通过1H NMR(其中芳环的全部磺化通过对位取代的芳族质子峰的消失来表示)来确定。将反应混合物以低压进行真空汽提结果获得33.0g的磺化的二硅氧烷，其为棕色粘稠油。
实施例2
磺酸-官能化的四甲基环四硅氧烷的制备。
向500mL三颈烧瓶装入70.08g(60.0mmol)α-甲基苯乙烯和10.0×10-4g铂催化剂。将所得的混合物的温度调节到115℃，在此之后，在连续搅拌下逐滴添加30.0g(120.5mmol)的1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷。反应的进展通过1H NMR来监视。在12h的反应之后，氢化硅的完全转化通过1H NMR来表示。然后将反应混合物在150℃进行2h真空汽提以除去未反应的α-甲基苯乙烯和获得80.5g的亚芳烷基-取代的环四硅氧烷。(产率:(95％)
将18.64g(160.0mmol)溶解于4.0mL二氯甲烷中的氯磺酸逐滴添加到14.24g(20.0mmol)的以上亚芳烷基-取代的环四硅氧烷中，历时30分钟并且将该混合物在环境温度进行连续搅拌。将所获得的混合物搅拌额外的30分钟。反应的完成通过1H NMR来表示，其中芳环的完全的磺化通过对位-取代的芳族质子峰的消失来表示。在低压将该反应混合物进行真空汽提结果获得20.6g的磺酸-官能化的环四硅氧烷，其为棕色粘稠胶。
实施例3
磺酸钠-封端的聚二甲基硅氧烷的制备。
向500mL三颈烧瓶装入42.4g(80.0mmol)来自以上实施例1的磺化的二硅氧烷和118.0g(400.0mmol)的八甲基环四硅氧烷。将该反应混合物在连续搅拌下在环境温度放置在油浴中。在达到线性硅氧烷的～87wt％的平衡之后，将该反应混合物在70℃通过使用26.88g(320.0mmol)的湿润的碳酸氢钠来中和。在低压力真空汽提该反应混合物得到预期的产品，其为白色固体。NMR分析该产物显示该聚合物是磺酸盐-封端的聚二甲基硅氧烷。
实施例4
磺酸钠-封端的聚二甲基硅氧烷的制备。
向500mL三颈烧瓶装入21.2g(40.0mmol)来自以上实施例1的磺化的二硅氧烷和118.0g(400.0mmol)八甲基环四硅氧烷。将该反应混合物于环境温度在连续搅拌下放置在油浴中。在达到线性硅氧烷的～87wt％的平衡之后，将该反应混合物在70℃通过使用13.44g(160.0mmol)的湿润的碳酸氢钠来中和。在低压真空汽提该反应混合物结果获得123.4g的产物，其为粘稠胶。NMR分析该产物显示该聚合物是磺酸盐-封端的聚二甲基硅氧烷。该聚合物的粘度在10rad/s的剪切速度于20℃在由HAAKE流变仪来测量的时候为1325Pas。
实施例5
磺酸钠-封端的聚二甲基硅氧烷的制备。
向500mL三颈烧瓶装入10.6g(20.0mmol)来自以上实施例1的磺化的二硅氧烷和118.0g(400.0mmol)八甲基环四硅氧烷。将该反应混合物于环境温度在连续搅拌下放置在油浴中。在达到线性硅氧烷的～87wt％的平衡之后，将该反应混合物在70℃通过使用6.7g(80.0mmol)的湿润的碳酸氢钠来中和。在低压真空汽提该反应混合物结果获得112.0g的产物，其为粘稠胶。NMR分析该产物显示该聚合物是磺酸盐-封端的聚二甲基硅氧烷。该聚合物的粘度在10rad/s的剪切速度于20℃在由HAAKE流变仪来测量的时候为1230Pas。
实施例6
磺酸钠-封端的聚二甲基硅氧烷的制备。
向250mL三颈烧瓶装入2.12g(4.0mmol)来自以上实施例1的磺化的二硅氧烷和59.3g(200.0mmol)八甲基环四硅氧烷。将该反应混合物放置在油浴中并在环境温度连续地搅拌。在达到线性硅氧烷的～87wt％的平衡之后，将该反应混合物在70℃通过使用1.4g(16.0mmol)的湿润的碳酸氢钠来中和。在低压真空汽提该反应混合物得到53.0g的产物，其为粘稠胶。NMR分析该产物显示该聚合物是磺酸盐-封端的聚二甲基硅氧烷。该聚合物的粘度在10rad/s的剪切速度于20℃在由HAAKE流变仪来测量的时候为100Pas。
实施例7
磺酸钠-封端的聚二甲基硅氧烷的制备。
向250mL三颈烧瓶装入1.1g(2.0mmol)来自以上实施例1的磺化的二硅氧烷和59.3(200.0mmol)八甲基环四硅氧烷。在达到线性硅氧烷的～87wt％的平衡之后，将该反应混合物在70℃通过使用0.7g(8.0mmol)的湿润的碳酸氢钠来中和。在低压真空汽提该反应混合物得到49.0g的产物，其为粘稠胶。NMR分析该产物显示该聚合物是磺酸盐-封端的聚二甲基硅氧烷。该聚合物在10rad/s的剪切速度于20℃在由HAAKE流变仪来测量的时候的粘度为53Pas。
类似地，磺酸盐-封端的聚二甲基硅氧烷(PDMS)的钙盐、镁盐、锌盐、银盐和钴盐通过将磺酸-封端的聚二甲基硅氧烷与各自的氧化物进行中和来合成。
实施例8
磺酸钠-封端的聚二甲基硅氧烷的制备。
向250mL三颈烧瓶装入0.55g(1.0mmol)来自以上实施例1的磺化的二硅氧烷和148.3g(500.0mmol)八甲基环四硅氧烷。在达到线性硅氧烷的～87wt％的平衡之后，在70℃将该反应混合物通过使用0.4g(4.0mmol)的湿润的碳酸氢钠来中和。在低压真空汽提该反应混合物结果获得132.0g的产物，其为粘稠胶。NMR分析该产物显示该聚合物是磺酸盐-封端的聚二甲基硅氧烷。该聚合物的粘度在10rad/s的剪切速度于20℃在由HAAKE流变仪来测量的时候为1209Pas。
实施例9
三乙醇铵磺酸盐-封端的聚二甲基硅氧烷的制备。
向500mL三颈烧瓶装入10.6g(20.0mmol)来自以上实施例1的磺酸官能化的二硅氧烷和118.0g(400.0mmol)的八甲基环四硅氧烷。将该反应混合物于环境温度在连续搅拌下放置在油浴中。在达到线性硅氧烷的～87wt％的平衡之后，将该反应混合物在70℃通过使用8.56g(80.0mmol)的三乙醇胺来中和。以低压来真空汽提该反应混合物得到114.0g的产物，其为粘稠胶。该聚合物的粘度在10rad/s的剪切速度于20℃在由HAAKE流变仪来测量的时候为5399Pas。
为了进行比较，制备引入非官能化的有机硅和对比例1-8的有机硅的唇色制剂(LCF 1-15，唇色制剂缩写为LCF))并将其与引入实施例4-9的末端官能化的离子有机硅(I)的LCF(LCF 16-26)相比较。就它们的性能特征(耐转印性、耐水性、粘着性、光泽度和经表皮水分损失)对这些LCF进行评价，如下文所述。
表1A:唇色制剂(LCF)1和2(对照：没有官能化的有机硅或离子有机硅)和LCF 3-15(对比例1-8的有机硅)
表1B:LCF 1-15的剩余组分
表2A:LCF 16-26，实施例4-9的离子有机硅
表2B:LCF 16-26的剩余的组分
A.耐转印性性能.
LCF 1-26的耐转印性性能通过使用描述在美国专利6,074,654中的方法来测量，不同之处在于：各LCF单独施加到人工皮肤膜上(在30％的甘油水溶液中预水合24h)并在40℃进行干燥。然后将该膜使用测试器设备来进行摩擦“损磨”。用一块白色棉针织布覆盖500g物料。将组合件放置在涂覆的离体皮肤的表面上。将组合件旋转360°。然后将该布料进行电子成像并且受转移的LCF所变暗的百分比面积通过图像处理软件来测定。转印％越高，越多的LCF从涂覆的离体皮肤上转印到白色布料上。此工序在各离体皮肤的相同位置上重复进行。横跨该干燥膜的磨蚀表面的每次旋转(360°)计数为一次损磨。最大转印覆盖率认为是100％，它意味着整个磨蚀表面由LCF材料覆盖。越低的转印％表示越好的耐转印性。耐转印性测试的结果在表3和表4中给出，如下：
表3:LCF 1和2(没有官能化的有机硅或离子有机硅)和LCF 3-15(对比例1-8的有机硅)的耐转印性
表4:LCF 16–26的耐转印性性能(实施例4-9的离子有机硅(I))
B.耐水性性能
测定LCF 1和2(没有官能化的有机硅或离子有机硅)和LCF 17-20(实施例4-7的离子有机硅(I))的耐水性能。离体皮肤以与如上所述相同的方式进行制备。一旦LCF涂层在皮肤的表面上干燥，则将水薄层施加到其上并让其保持15分钟。在过量水摇掉了之后，进行转印试验。耐水性测试的结果给出在表5中，如下：
表5:耐水性能
C.粘着性
测定LCF 2(没有官能化的有机硅或离子有机硅)和LCF 20和23-25(分别是实施例5和7的离子有机硅(I))的粘着性能。离体皮肤以与如上所述相同的方式进行制备。一旦LCF在离体皮肤上干燥，则使用Dia-Stron(MTT 175)仪器测量干燥膜的粘(tack)力，粘力越低，LCF的粘着性越低。粘着性测试的结果给出在表6中，如下：
表6:粘着性能
D.光泽性能
测定LCF 2(没有官能化的有机硅或离子有机硅)和LCF 24和26(分别是实施例5和17的离子有机硅(I))的光泽性能。各制剂的均匀厚度膜在标准leneta卡上来制作并且在40℃进行干燥。干燥膜的60°和85°光泽读数使用BYK光泽度计进行了记录。光泽测试的结果给出在表7中，如下：
E.经表皮水分损失(TEWL)性能
未涂覆的离体皮肤和用LCF 2(没有官能化的有机硅或离子有机硅)、LCF 8和9(分别是对比例4和5的有机硅)和本发明的LCF23和26(分别是实施例5和7的末端官能化的离子有机硅)涂覆的那些离体皮肤的经表皮水分损失(TEWL)性能，运用在美国专利5,679,335中所描述的方法进行了测量，不同之处在于：
水合的离体皮肤施涂有指定的LCF并在40℃干燥过夜。将一组Pyne杯装上3.00ml水并用各LCF所涂覆的干燥离体皮肤覆盖。皮肤表面上的水分损失速率使用连接于MPA 580仪器上的TM 300探针进行了测量。TWEL测试的结果给出在表8中，如下：
表8:TEWL性能
如在上表3-8的数据显示，相比于引入非官能化的有机硅或在本发明的范围之外的离子有机硅的个人护理组合物而言，引入根据本发明的末端官能化的离子有机硅(I)的个人护理组合物显示出改进的产物性能特性。因此，例如，在含有本发明的末端官能化的有机硅(I)的唇色制剂的情况下，相比于其它有机硅而言，这些制剂在它们的耐转印性、耐水性、光泽、粘着性降低和经表皮水分损失性能上显示出重大改善。
用根据本发明的离子有机硅(含有实施例5的末端官能化的离子有机硅的HCF1)、非官能化的有机硅(HCF2)和在本发明的范围之外的有机硅(含有对比例1和2的有机硅的HCF3和HCF4)来制备护发制剂(HCF)，并对它们的光泽度、柔软性和抗卷曲性能进行评价。HCF1-4的组成给出在表9中，如下：
表9:护发制剂(HCF)1-4
HCF 1-4的物理性能给出在表10中，如下：
表10:HCF 1-4的物理性能
A.在头发上的HCF1-4的光泽和柔软性能
将约2g的各HCF施用到发束(～2.0g)上，施用的方式使得多数或所有的头发纤维与该组合物进行了接触。然后，将发束用水进行漂洗然后用吹风机进行干燥。然后干燥的发束的光泽使用BYK-Gardner光泽度计在三个不同角度上进行了测量(结果指出在表11中)。基于在两个标记(traces)之间的成对比较，由五位专家来评价所处理的发束的“柔软性”感受(结果指出在表12中)。
表11：光泽度结果
HCF1 HCF4 HCF2 HCF3
光泽度在20°(GU) 0.7 0.7 0.6 0.7
光泽度在60°(GU) 3.5 3.2 3.2 3.3
光泽度在85°(GU) 1.6 1.1 1.1 1.2
表12:小组对于柔软性评价的成对比较结果
对 结果
HCF1/HCF2 80％认为HFC1好于HCF2
HCF1/HCF3 60％认为HFC1好于HCF3
HCF1/HCF4 60％认为HFC1好于HCF4
HCF2/HCF3 60％认为HFC3好于HCF2
HCF2/HCF4 60％认为HFC4好于HCF2
HCF3/HCF4 60％认为HFC4好于HCF3
这些结果表明，与对比和商业基准(HFC 2-4)比较而言，本发明的基于磺酸盐封端的有机硅的制剂(HFC1)，就光泽度和柔软性感受二者而言，改进了头发调理。
可喷雾的调理剂制剂(SCF)如以下表13所示进行制备：
表13：末端磺化的有机硅和对比有机硅的可喷雾的调理剂制剂
SCF组分，量(g) SCF1 SCF2 SCF3 SCF4
SE30(PDMS胶)，Momentive Performance Materials 0.9 - - -
SR1000(有机硅树脂)，Momentive Performance Materials 0.6 - -
实施例5的离子有机硅 - 1.6 - -
对比例1的有机硅 - - 1.6 -
IDD(溶剂)，Presperse LLC 25.0 25.0 25.0 25.0
水 - 1 - -
B.抗卷曲性能
将各SCF使用喷雾瓶(在每个发束中共计六次喷雾)来喷雾到2.0g的铂漂白(platinum beached)的发束上并将它很好地按摩在头发上，从而确保制剂得到均匀的施涂。然后，这些发束使用自动的空气干燥机进行干燥。完全干燥以后，将样品垂直安置到湿度箱中(25℃，90％RH)1h。之后，根据发束的体积来评估抗卷曲性能，体积越高，抗卷曲性能越弱。末端封端的磺化有机硅(SCF2)，相比于有机硅的混合物(SCF1)、对比例1的有机硅(SCF3)和没有有机硅(SCF4)显示出更好的抗卷曲性能。
在采用离子有机硅(I)(HSF1)的情况下和在不采用有机硅(含有PVP-VA的HSF2和仅含有水的HSF 3作为对照)的情况下制备发型制剂(HSF)，如在下表14中所指出的：
表14：含有和不含有末端官能化的离子有机硅(I)的发型制剂
组分 HSF 1 HSF 2 HSF 3
实施例3的离子有机硅 0.5 - -
PVP-VA(BASF) - 0.5 -
水 99.5 99.5 100
将约2.0g的新鲜卷发发束浸入各HSF中持续1分钟并且将各湿发束置于卷发棒上，然后将其放置在50℃的烘箱中过夜。经过24h，将该发束从它们的棒上取出并垂直放置到湿度箱中。以15分钟的间隔来监测卷发长度。然后将卷发长度值对时间作图。本文中实施例3的离子有机硅(HSF1)将头发卷曲保持的时间长于对照(HSF 2和3)。虽然离子有机硅(HSF1)的效力低于最知名的商业材料中的一种(HSF2)的效力，但是用前者处理的头发显示出的柔软性大大优于后者。
制备若干防晒剂制剂(SF)并评价防晒性。SF给出在表15中，如下：
表15：防晒剂制剂
为了评价SF 1-3的防晒因子(SPF)，将特定量的各制剂单独地施加到人工皮肤上(在30％的甘油水溶液中预水合24h)并在室温干燥。各膜的SPF通过使用紫外-离体SPF分析仪来测量。结果给出在表16中，如下：
表16：SPF测量
SF1 SF2 SF3
离体SPF 3.2±1.5 27.0±4.9 17.2±3.1
虽然以上说明书含有许多具体细节，但是这些具体细节不应当解释为对本发明的限制，而是仅仅作为本发明的优选实施方案的示例。在所附权利要求限定的本发明的范围和实质之内，本领域技术人员将想到多种其它可能的实施方式。

Claims (19)

1.个人护理组合物，其包括至少一种个人护理组分和至少一种末端官能化的离子有机硅，其中所述的末端官能化的离子有机硅具有下式:
M1 a M2 b M3 cD1 d D2 e D3 f T1 g T2 h T3 i Qj (I)
其中:
M1＝R1R2R3SiO1/2
M2＝R4R5R6SiO1/2
M3＝R7R8R9SiO1/2
D1＝R10R11SiO2/2
D2＝R12R13SiO2/2
D3＝R14R15SiO2/2
T1＝R16SiO3/2
T2＝R17SiO3/2
T3＝R18SiO3/2
Q＝SiO4/2
其中:
R1，R2，R3，R5，R6，R8，R9，R10，R11，R13，R15和R16各自独立地是具有1到60个碳原子的脂肪族、芳香族或氟代一价烃基团；
R4、R12和R17各自独立地是具有离子对并具有式-A-Ix-Mn y+的一价基团，或具有式-R'-N+(R")2-R"'-I–的两性离子，其中A是具有至少一个间隔原子的间隔结构部分，该间隔结构部分选自二价烃基和烃氧基，I是离子基团，选自磺酸根–SO3 -和硫酸根–OSO3 -，R'是具有1到20个碳原子的二价烃基，R"是具有1到20个碳原子的一价烃基，R"'是具有2到20个碳原子的二价烃基，和M各自独立地是氢或独立地选自碱金属、碱土金属、过渡金属、季铵基和磷鎓基中的阳离子；
R7、R14和R18各自独立地是-CH2CH(R19)(CnH2n)-O-(C2H4O)o-(C3H6O)p-(C4H8O)q-R19其中R19是氢或如上所定义的R1基团；
上标x和y是正整数，受到x＝ny的限制；
下标n的值各自独立地为0到6和下标o、p和q的值各自独立地为0到1000，受到o+p+q≥1的限制；和，
下标a，c，d，e，f，g，h，i和j各自独立地是零或正整数，受到的限制为2≤a+b+c+d+e+f+g+h+i+j≤4500和b≥2。
2.权利要求1的个人护理组合物，其中在末端官能化的离子有机硅(I)中，R1，R2，R3，R5，R6，R8，R9，R10，R11，R13，R15和R16基团各自独立地选自甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔-丁基，正戊基，异戊基，新戊基，叔戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，环戊基，环己基，环庚基，甲基环己基，萘基；甲苯基，二甲苯基，乙基苯基和苄基。
3.权利要求1的个人护理组合物,其中在末端官能化的离子有机硅(I)中，二价间隔基团A是亚烷基其中R20是氢或R1基和下标m是1到100的正整数。
4.权利要求1的个人护理组合物，其中在末端官能化的离子有机硅(I)中，二价间隔基团A是亚芳基基团，其选自-(CHR21)kC6H4(CH2)r-、-CH2CH(R')(CH2)kC6H4-或-CH2CH(R22)(CH2)rC6H3R23-，其中R'是氢或R1基，R21是氢或R1基，R22是氢或R1基，R23是具有1到20个碳原子的单价基团而且下标k和r是零或正整数，受到的限制为0≤k+r≤100。
5.权利要求1的个人护理组合物，其中在末端官能化的离子有机硅(I)中，二价间隔基团A是烃氧基基团，其选自其中R24是氢或R1基，s的值为0到50，s'的值为1到50和t的值为0到50，受到的限制为1≤s+s'+t≤100。
6.权利要求1的个人护理组合物，其中在末端官能化的离子有机硅(I)中，M+选自Li、Na、K、Cs、Mg、Ca、Ba、Zn、Cu、Fe、Ni、Ga、Al、Mn、Cr、Ag、Au、Pt、Pd、Ru和Rh。
7.权利要求1的个人护理组合物，其中在末端官能化的离子有机硅(I)中，在所述的两性离子中，R'是具有1到20个碳原子的二价烃基，R"是具有1到20个碳原子的单价烃基和R"'是具有2到20个碳原子的二价烃基。
8.权利要求1的个人护理组合物，其中在末端官能化的离子有机硅(I)中，下标a，c，d，e，f，g，h，i和j各自独立地是零或正数，受到的限制为2≤a+b+c+d+e+f+g+h+i+j≤4500，b≥2。
9.权利要求8的个人护理组合物，其中在末端官能化的离子有机硅(I)中，下标b是2；下标a，c，e，f，g，h，i和j是0；下标d是5到1000，R5，R6，R10和R11是甲基或乙基；R4是–CH2CH(H或CH3)-A-SO3M；A是二价苄基；和，M+是Li、Na、K、Ag、季铵基团、铵盐或磷鎓基。
10.权利要求1的个人护理组合物，其中末端官能化的离子有机硅(I)是以下的至少一种：磺酸钠封端的聚二甲基硅氧烷、磺酸银封端的聚二甲基硅氧烷、磺酸镁封端的聚二甲基硅氧烷、磺酸钙封端的聚二甲基硅氧烷、磺酸锌封端的聚二甲基硅氧烷和三乙醇铵磺酸盐封端的聚二甲基硅烷。
11.权利要求1的个人护理组合物，其进一步包括至少一种非官能化的有机硅。
12.权利要求1的个人护理组合物，其进一步包括至少一种有机溶剂。
13.权利要求1的个人护理组合物，将其配制为水包油或油包水乳液。
14.权利要求1或2的个人护理组合物，其中所述的个人护理组合物为化妆品制剂。
15.权利要求14的个人护理组合物，其中所述的个人护理组合物选自染发产品，非染发制剂，以及它们的组合。
16.权利要求14的个人护理组合物，其中所述的个人护理组合物选自除臭剂，止汗剂，棒和滚珠产品，剃须产品，皮肤洗剂，保湿剂，调色剂，洗浴产品，香波，调理剂，发胶，染发剂，卷发产品，角质层软化剂，防晒剂，驱虫剂，抗衰老产品，唇膏，粉底，粉饼，眼线，眼影，腮红，睫毛膏，身体和手部制剂，皮肤护理制剂，脸部和颈部制剂，滋补剂，敷料，头发修饰助剂，气溶胶固定剂，香料制剂，柔焦用品，晒黑制剂，合成和非合成的皂条，鼻贴，用于个人护理的无纺布用品，黄瓜片，皮肤垫，化妆品去除剂，冷霜，喷剂，面膜，古龙水和花露水，头发角质层护膜，凝胶，收敛剂，脸部或眼部用粉，润发油，头发解缠结产品，无水霜和洗液，油/水，水/油，多重乳液和粗乳液和微乳液，耐水霜和洗液，抗痤疮制剂，漱口液，按摩油，软膏基料，局部伤口愈合产品，气溶胶滑石，维生素，草本提取物制剂，头发定型助剂，头发、眼睛、指甲和皮肤的软固体施用品，控制释放的个人护理产品，皮肤擦拭剂，瑕疵减少剂，皮肤角质层剥离剂，皮肤脱屑增强剂，皮肤用湿巾和布，脱毛制剂，个人护理润滑剂，指甲着色制剂，施用到皮肤上的药物组合物的局部施用用的药物递送体系以及它们的组合。
17.权利要求14的个人护理组合物，其中所述的个人护理组合物选自喷雾剂，结合的香波/调理剂，摩丝，定型发胶，头发漂白剂，直发剂，指甲油，指甲油去除剂，指甲霜和洗液，须后水，夜用和日用护肤制品，洗手液，婴儿洗液，婴儿浴液和香波，婴儿调理剂，脸部清洁产品，膏状面膜和泥，淋浴凝胶，泡沫浴，擦洗清洁剂，指甲调理剂，眼影棒，光泽唇膏，头发卷曲控制凝胶，免洗毛发调理剂，剃须前用品和电动剃须前用品，牙膏，透明凝胶和棒，浴盐，洗浴乳和身体乳，皮肤毛孔擦拭剂，毛孔清洁剂，以及它们的组合。
18.权利要求14的个人护理组合物，其中所述的个人护理组合物选自清洁产品，个人护理水洗型产品，头发护理泵式喷雾剂和其它非气溶胶喷雾剂，头发固定剂，防护喷剂，头发调节雾化剂，皮肤护理增湿雾化剂，以及它们的组合。
19.权利要求14的个人护理组合物，其中所述的个人护理组合物选自洗脸液和沐浴液。
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