CN104136002B - 含有离子有机硅和成膜剂的个人护理组合物 - Google Patents

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Abstract

个人护理组合物包括至少一种末端官能化的有机硅和至少一种成膜剂。

Description

含有离子有机硅和成膜剂的个人护理组合物
相关申请的交叉引用
本申请是2013年1月3日提交的美国专利申请13/733,482的部分继续申请，其要求2012年1月4日提交的美国临时申请61/582,914的权益，通过参考将这些权益申请的全部内容并入本申请。
发明背景
本发明涉及含有一种或多种离子有机硅组分和至少一种成膜剂的个人护理组合物。
已知的采用离子有机硅配制的个人护理产品是采用化学交联的聚合物成膜剂配制的个人护理产品。然而，认为迄今为止尚未描述过含有离子有机硅组分和成膜剂二者的个人护理产品。
发明内容
根据本发明，提供了包括以下物质的个人护理组合物：
(a)至少一种具有下式的末端官能化的离子有机硅：
M1 a M2 b M3 c D1 d D2 e D3 f T1 g T2 h T3 i Qj (I)
其中：
M1＝R1R2R3SiO1/2
M2＝R4R5R6SiO1/2
M3＝R7R8R9SiO1/2
D1＝R10R11SiO2/2
D2＝R12R13SiO2/2
D3＝R14R15SiO2/2
T1＝R16SiO3/2
T2＝R17SiO3/2
T3＝R18SiO3/2
Q＝SiO4/2
其中：
R1、R2、R3、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R13、R15和R16各自独立地为含有1至60个碳原子的脂族、芳族或含氟单价烃基团；
R4、R12和R17各自独立地为带有离子对且具有式–A-Ix-Mn y+的单价基团，或具有式-R'-N+(R")2-R"'-I–的两性离子，其中A是具有至少1个间隔原子的间隔部分，所述间隔部分选自二价烃基团和烃氧基团，I是离子基团，R'是含有1至20个碳原子的二价烃基团，R"是含有1至20个碳原子的单价烃基团，R"'是含有2至20个碳原子的二价烃基团，M各自独立地为氢或阳离子，所述阳离子独立地选自碱金属、碱土金属、过渡金属、季铵基团和季磷鎓基团；
R7、R14和R18各自独立地为-CH2CH(R19)(CnH2n)-O-(C2H4O)o-(C3H6O)p-(C4H8O)q-R19，其中R19为氢或如上所定义的R1基团；
上标x和y为正整数，它们满足限制：x＝ny；
下标n各自独立地具有0至6的值，下标o、p和q各自独立地具有0至1000的值，它们满足限制：o+p+q≥1；和，
下标a、c、d、e、f、g、h、i和j各自独立地为0或正整数，它们满足限制：2≤a+b+c+d+e+f+g+h+i+j≤4500和b≥2；和
(b)0.1至99重量份的至少一种成膜剂。
本发明的个人护理组合物的末端官能化的离子有机硅组分形成了离子基团的聚集体，从而产生了具有指定尺寸的富离子畴区，所述富离子畴区充当了组合物的离子填料。这些离子聚集体充当了交联，并且增加了组合物的模量。在化学交联的聚合物成膜剂中一旦交联由于一些外界施加的力(如，热和剪切)而被破坏，则会引起体系永久地丧失其完整性，与化学交联的聚合物成膜剂不同，离子交联在经受这样的外力时会使离子簇(ionicclusters)分解，当施加的力消除时又重新组成聚集体。然而，由于离子键的键合强度较低，所以与采用已知的常规的化学交联聚合物成膜剂配制的类似个人护理组合物相比，单独采用离子有机硅配制的个人护理组合物可能不足以提供相同程度的好处。
具体实施方式
在本申请中的说明书和权利要求中，应按照所说明的那样理解以下术语和表达。
除非上下文明确地作出了相反指示，否则在说明书(且包括所附权利要求)中所使用的单数形式“一”、“一个”和“所述”(“a，”“an，”和“the”)包括复数，且对特定数值的提及至少包括那个特定值。
除了在工作实施例中或其中作出了相反指示的内容之外，在本申请中的数值和数值的范围无论是否通过诸如“约”和“大约”的术语进行修饰，均应理解为包括指定的值以及与之近似的值。当表示这样的范围时，另一实施方式包括从一个特定值和/或至其它特定值。类似地，当例如通过使用修饰语“约”将数值表示为近似值时，应理解特定值形成了另一实施方式。
还应理解的是本申请所述的任何数字范围意图包括在该范围内的所有子区间。
除非作出相反的指示或与上下文明确地矛盾，否则可以以任何合适的顺序实施本申请所述的所有方法。除非另有声明，否则本申请中任意实施例和所有实施例或示例性语言(例如，“如”)的使用仅意图较好地阐明本发明，且不对本发明的范围造成限制。不应将说明书中的任何语言解释为指示了任何未要求保护的要素对于本发明的实施是必要的。
本申请所使用的术语“包括”、“包含”、“含有”、“特征在于”以及它们的语法等价物是包含性的或是开放式的术语，其不排除另外的未述及的要素或方法步骤，还应理解其包括较为严格的术语“由……组成”和“基本上由……组成”。
还应理解的是，在说明书中明确地或含蓄地披露为和/或在权利要求中描述为属于结构上、组成上和/或功能上相关的任何化合物、材料或物质的组的任何化合物、材料或物质包括该组的单独的代表物及其所有组合。
本发明的末端官能化的离子有机硅(I)在富含离子的区域(domain)中形成离子基团的聚集体，其尺寸例如为40到200nm，其在组合物中用作离子填料。这些离子聚集体充当了交联，且增加了材料的模量。除了充当交联之外，该聚集体还表现出如下行为：增强了填料颗粒，从而可以进一步地增加包含它们的个人护理组合物的模量。此外，由于离子作用的可逆性，当加热至某个水平(例如，约180℃)时，离子聚集体稍微发生分解，从而在冷却时形成较多的热力学稳定的离子聚集体。作为该现象的结果，在重复的加热/冷却循环期间，这些材料的粘度保持增加。此外，离子聚集体可以溶解于极性溶剂(如水)中，然后随着溶剂的除去而重新形成聚集体。离子基团的存在还有助于使有机硅(I)例外地与通常用于这些个人护理组合物中作为保湿剂、防晒剂等的亲水性组分和亲脂性组分相容。
认为前述末端官能化的离子有机硅(I)的独特物理化学性质在提供诸如以下的高度期望的产品性能特征中发挥了重要的作用：在唇彩制品中的高光泽和高抗转移性，在防晒剂和其它个人护理组合物中活性物质和主体物质(substantives)的缓释等。
在本申请的末端官能化的离子有机硅(I)中，R1、R2、R3、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R13、R15和R16基团各自优选地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基；己基如正己基；庚基如正庚基；辛基如正辛基和异辛基和2,2,4-三甲基戊基；壬基如正壬基；癸基如正癸基；环烷基如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基。代表性的芳族基团包括苯基，萘基；邻-甲苯基，间-甲苯基和对-甲苯基，二甲苯基，乙基苯基，苄基。
在基团R4、R12和R17中，离子对-A-Ix--Mn y+的二价烃间隔基团A可以是，例如，亚烷基如其中R20是氢或如上定义的R1基团，下标m是1至100、优选1至20的正整数；或亚烷基如-(CHR21)k C6H4(CH2)r--CH2CH(R')(CH2)kC6H4-或-CH2CH(R22)(CH2)rC6H3R23，其中R'是氢或如上所定义的R1基团，R21是氢或如上所定义的R1基团，R22是氢或如上所定义的R1基团，R23是具有1至20个碳原子的单价基团，下标k和r是0或正整数，它们满足限制0≤k+r≤100。
二价烃间隔基团A还可以是，例如，二价烃氧基团如(CHR24)s-(O-CHR24CH2)s和其中R24是氢或如上所定义的R1基团，s的值为0至50，s'的值为1至50，t的值为0至50，它们满足限制1≤s+s'+t≤100。
在带有离子对的基团和两性离子中的I-优选离子基团如磺酸根–SO3 -和硫酸根–OSO3 -等。
阳离子M+的实例包括Li、Na、K、Cs、Mg、Ca、Ba、Zn、Cu、Fe、Ni、Ga、Al、Mn、Cr、Ag、Au、Pt、Pd、Ru和Rh。
在两性离子中，R'是具有1至20个碳原子的二价烃基团，例如-(CH2)s-；R"是具有1至20个碳原子的单价烃基团，例如-CH2CH3；和，R"'是具有2至20个碳原子的二价烃基团，如-(CH2)4-。
在末端官能化的离子有机硅(I)中，R7、R14和R18各自独立地为CH2CH(R19)(CnH2n)-O-(C2H4O)o-(C3H6O)p-(C4H8O)q-R19，其中R19是氢或如上所定义的R1基团，下标n的值各自独立地为0至6,下标o、p和q各自独立地具有满足以下限制的值：o+p+q≥1。
在末端官能化的离子有机硅(I)中，下标a、c、d、e、f、g、h、i和j各自独立地为0或正数，它们满足限制：2≥a+b+c+d+e+f+g+h+i+j≥4500，b≥2。在一种实施方式中，下标b为2；下标a、c、e、f、g、h、i、j、k、l和m为0；下标d为5至1000，更优选10至500，最优选10至200；R5、R6、R10和R11为甲基或乙基；R10为–CH2CH(H或CH3)-A-SO3M；A为二价苄基；和，M是Li、Na、K、银、或季铵基团、季铵盐或季磷鎓基团。
离子有机硅(I)的实例包括磺酸钠封端的聚二甲基硅氧烷、磺酸银封端的聚二甲基硅氧烷、磺酸镁封端的聚二甲基硅氧烷、磺酸钙封端的聚二甲基硅氧烷、磺酸锌封端的聚二甲基硅氧烷和磺酸三乙醇铵封端的聚二甲基硅烷。
本发明的成膜剂包括但不限于有机基硅氧烷树脂、烃聚合物、含有杂原子的烃聚合物、含氟原子的烃聚合物和粘土。
可使用的有机基硅氧烷成膜剂可以包括R3SiO1/2、R2SiO、RSiO3/2、和SiO2单元的组合，各单元彼此之间的比例满足关系RnSiO(4-n)/2，其中n的值为0至1.50，R独立地选自甲基、三氟甲基、亚苯基甲基和苯基。
根据本发明可使用的烃聚合物成膜剂可以选自但不限于聚丁烯、聚异丁烯、聚环戊二烯、凡士林和矿物油。
可用作本发明的成膜剂的含有至少一个杂原子的烃聚合物可以选自但不限于聚乙烯吡咯烷酮(PVP)/二十烯共聚物、PVP/十六烯共聚物、丙烯酸酯共聚物和聚乙烯醇。
可使用的本发明的成膜粘土可以包括多种改性和未改性粘土，包括cloisite30B、蒙脱土(momtmorillite)(NaMMT)、LDH和斑脱土。
本发明的个人护理组合物包括但不限于除臭剂，止汗剂，止汗剂/除臭剂，包括喷雾、棒和滚珠产品，剃须产品，皮肤洗剂，保湿剂，调色剂，沐浴产品，清洁产品，香波，调理剂，组合的香波/调理剂，摩丝，定型发胶，喷发胶，染发剂，染发产品，毛发漂白剂，卷发产品，直发剂，指甲抛光剂，指甲抛光剂去除剂，润甲霜和润甲水，角质层软化剂，防晒剂，驱虫剂，抗老化产品，口红，粉底，化妆底粉，眼线膏，眼影，胭脂，美容品，睫毛膏，保湿制品，粉底，身体和手部制品，护肤制品，面部和颈部制品，滋补剂，敷料，毛发修饰助剂，气溶胶固定剂，芳香制品，剃须后用品，化妆制品，柔焦应用，夜用和日用护肤制品，非着色毛发制品，晒黑制品，合成和非合成皂条，洗手液，鼻贴，用于个人护理的无纺布应用，婴儿洗剂，婴儿沐浴液和香波，婴儿调理剂，剃须制品，黄瓜片，皮肤垫，卸妆剂，面部清洁产品，冷霜，防晒剂产品，摩丝，喷洒剂，膏状面膜和泥浆，面膜，古龙水和花露水，毛发护膜层，沐浴凝胶，面部和身体洗剂，个人护理冲洗产品，凝胶，泡沫浴用品，擦洗清洁剂，收敛剂，指甲调理剂，眼影棒，用于面部或眼部的粉，唇部香脂，透明高光亮唇膏，毛发护理泵吸喷雾剂和其它非气溶胶喷雾剂，毛发卷曲控制凝胶，毛发免洗调理剂，润发脂，毛发脱缠结产品，毛发固定剂，毛发漂白产品，皮肤洗剂，剃须前用品和电动剃须前用品，无水乳膏和洗剂，油/水乳液，水/油乳液，多重乳液和粗乳液和微乳液，防水乳膏和洗剂，抗痤疮制品，漱口剂，按摩油，牙膏，透明凝胶和棒，软膏基质，局部创伤愈合产品，气溶胶滑石粉，防护喷雾剂，维生素和抗老化制品，草本植物提取物制品，浴盐，沐浴和爽身乳液，毛发定型助剂，毛发软固体施用品，眼部软固体施用品，指甲软固体施用品和皮肤软固体施用品，缓释个人护理品，毛发调理喷雾剂，皮肤护理润湿喷雾剂，皮肤擦拭剂，毛孔皮肤擦拭剂，毛孔清洁剂，瑕疵减少剂，皮肤角质层剥离剂，皮肤脱屑增强剂，皮肤用湿巾和布，脱毛制品，个人护理润滑剂，指甲着色制品，用于施用至皮肤的医药组合物的局部施用的给药系统和包括前述个人护理用品中的至少一种的组合。
本发明的个人护理组合物可以任选地含有至多90重量份的一种或多种颜料。本申请中适用的颜料为所有无机和有机的着色剂/颜料。这些颜料通常为铝、钡或钙的盐或色淀。色淀是采用固体稀释剂增量或减弱的颜料，或是通过水溶性染料在吸附性表面(通常是铝的水合物)上沉淀而制备的有机颜料。色淀也由酸性或碱性染料得到的不溶解盐的沉淀形成。本申请也使用钙色淀和钡色淀。其它着色剂和颜料也可以包括在组合物中，如珍珠，二氧化钛，红6，红21，蓝1，橙5，和绿5染料，白垩，滑石，铁氧化物和钛酸盐化的云母。
本发明的个人护理组合物可以任选地含有至多99重量份的一种或多种已知或常规的化妆品可接受的有机成膜剂。可使用的成膜剂的实例包括天然蜡，聚合物如聚乙烯聚合物，PVP的共聚物，乙烯乙酸乙烯酯，二甲硅油胶，树脂如虫胶，聚萜烯等。
本发明的个人护理组合物可以任选地包括至多50重量份的阻断性和/或吸收性防晒剂。阻断性防晒剂通常是无机物，例如各种氧化铯、氧化铬、氧化钴、氧化铁、红矿脂、有机硅处理的和其它物质处理的二氧化钛、二氧化钛、氧化锌、和/或氧化锆、BaTiO3、CaTiO3、SrTiO3和SiC。通常是有机物类的吸收性防晒剂包括但不限于UV-A吸收剂，该吸收剂通常吸收紫外光谱的320-400nm区域内的辐射，例如邻氨基苯甲酸酯、二苯甲酮和联苯甲酰甲烷；及UV-B吸收剂，该吸收剂通常吸收紫外光谱的280-320nm区域内的辐射，例如对氨基苯甲酸衍生物、樟脑衍生物、肉桂酸和水杨酸酯。
有机防晒剂的具体实例包括对氨基苯甲酸、阿伏苯宗西诺沙酯(avobenzonecinoxate)、二羟苯宗、胡莫柳酯、邻氨基苯甲酸酯、氰双苯丙烯酸辛酯(octocrylene)、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、羟甲氧苯酮、帕地马酯(padimate)、苯基苯并咪唑磺酸、舒利苯酮、三乙醇胺水杨酸酯、氨基苯甲酸、戊基二甲基对氨基苯甲酸、二乙醇胺对甲氧基肉桂酸酯、二没食子酰三油酸酯、2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、对甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸2-乙基己酯、氨基苯甲酸甘油酯、水杨酸高酯、胡莫柳酯、3-咪唑-4-基丙烯酸及其乙基酯、邻氨基苯甲酸甲酯、辛基二甲基PABA、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及盐、舒利苯酮、三乙醇胺水杨酸酯、N,N,N-三甲基-4-(2-氧代冰片-3-亚基甲基)苯铵甲基硫酸酯、氨基苯甲酸酯、水杨酸4-异丙基苄酯、4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、二异丙基肉桂酸甲酯、4-甲氧基肉桂酸异戊酯、二乙醇胺4-甲氧基肉桂酸酯、3-(4'-三甲铵)-亚苄基-莰烷-2-酮甲基硫酸酯、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸酯、2,4-二羟基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、ca-(2-氧代冰片-3-亚基)-甲苯基-4-磺酸及其可溶盐、3-(4'-磺基)亚苄基-莰烷-2-酮及其可溶盐、3-(4'-甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-亚苄基-d,l-樟脑、苯l,4-二(3-亚甲基-10-樟脑)磺酸及其盐、尿刊酸、2,4,6-三-(2'-乙基己基-1'-氧基羰基)-苯胺醇1，3，5-三嗪、2-(对(叔丁基氨基)苯胺醇-4,6-双-(对(2'-乙基己基l'-氧基羰基)苯胺醇1,3,5-三嗪、2,4-双{1，4-(2-乙基己氧基)-2-羟基-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-l,3,5-三嗪、N-(2和4)-(2-氧代冰片-3-亚基)甲基苄基丙烯酰胺的聚合物、1,4-双苯并咪唑基-亚苯基-3,3',5,5'-四磺酸及其盐、苯亚甲基丙二酸酯取代的聚有机基硅氧烷、苯并三唑取代的聚有机基硅氧烷(甲酚曲唑三硅氧烷)、溶解的2,2'-亚甲基-双-l,6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚、2-甲基二苯甲酰甲烷、4-甲基二苯甲酰甲烷、4-异丙基二苯甲酰甲烷、4-叔丁基二苯甲酰甲烷、2,4-二甲基二苯甲酰甲烷、2,5-二甲基二苯甲酰甲烷、4,4'-二异丙基二苯甲酰甲烷、4,4'-二甲氧基二苯甲酰甲烷、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷、2-甲基-5-异丙基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷、2-甲基-5-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷、2,4-二甲基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷、2,6-二甲基-4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷和包含至少一种前述防晒剂的组合。
在一种实施方式中，已发现至少三种防晒剂的组合是特别有效的。在另一实施方式中，已发现四种防晒剂的组合是尤其有效的，特别是在使用化学防晒剂的情况下。
对本申请的个人护理组合物进行具体配制以用作着色化妆品、防晒品、毛发调理剂和保湿剂。用于这种应用的合适的形式和制剂对于本领域普通技术人员是已知的。例如，当进行配制以用作防晒品时，组合物的形式可以是层状乳液、微乳液或纳米乳液。另外，该乳液可以是流体性单一乳液、流体性多重乳液、硬质单一乳液或硬质多重乳液。该单一乳液或多重乳液可包含含有分散的脂囊或油滴的连续水相，或者含有分散的脂囊或水滴的连续脂相。
在一种实施方式中，防晒用品是一种具有连续水相的乳液，并且可以是棒、洗液、凝胶、喷雾等形式。用于形成防晒乳液的合适的乳化剂包括，例如，本领域已知的乙氧基化表面活性剂如得自SEPPIC的Polysorbate-20，Laureth-7，Laureth-4，油如植物油和矿物油；动物蜡和/或合成蜡如蜂蜡，石蜡，米糠蜡，蜡大戟蜡，巴西棕榈蜡及其衍生物；和烃类凝胶或膨润土型凝胶例如Gel SS71，Gel EA2786，Quaternium-18Bentonite，38CE，Gel ISD V或Gel ISD；和有机硅乳化剂例如得自Goldschmidt ChemicalCorporation的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇-聚甘油基-4-异硬脂酸酯-月桂酸己酯(WE 09)，得自Momentive Performance Materials Inc.的山嵛酸酯聚二甲基硅氧烷，鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇(EM 90)，(EM 97)，月桂基聚甲基硅氧烷(methicones)共聚醇(5200)，环甲硅脂(cyclomethicones)和聚二甲基硅氧烷共聚醇(DC5225C和DC 3225C)，环戊硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚醇(也得自Momentive PerformanceMaterials,Inc.)。
还可向防晒品制剂中加入增塑剂以改善所得制剂的柔性和化妆性能。经常使用增塑剂来避免成膜剂的脆性和破裂，增塑剂包括例如卵磷脂、聚山梨醇酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇、二醇、柠檬酸酯、甘油和聚二甲基硅氧烷。基于所需的性能和所设想的应用，本领域技术人员可常规地对所需增塑剂的量进行改变。
优选将本发明的组合物引入载体中，所述载体具体地为在施用后会快速挥发的挥发性载体。本发明的挥发性载体选自挥发性烃、挥发性有机硅及其混合物。可用于本发明的烃类油包括沸点为60-260℃的那些烃类油，更优选具有约C8至约C20的链长的烃类油，最优选C8至C20异链烷烃。最优选的烃选自异十二烷、异十六烷、异二十烷(isoeocosane)、2,2,4-三甲基戊烷、2,3-二甲基己烷及其混合物。优选的挥发性有机硅流体包括符合式(R2SiO)x(其中x为约3至约6)的具有3、4和5元环结构的环甲硅脂，或符合式R3SiO(R2SiO)xSiR3(其中x为约0至约6)的线性聚甲基硅氧烷。
增稠聚合物可用于本发明中。出于本发明的目的，术语“增稠聚合物”应理解为意指在1s-1的剪切速率时粘度大于0.2泊(于25℃在溶液中或在分散体中，所述分散体在水中或在乙醇中含有1wt％的活性物质)的聚合物。可以采用得自THERMO ELECTRON的HAAKERS600粘度计进行测量。该粘度计是具有锥-板几何结构的可控应力的粘度计(例如，直径为60mm，角度为1°)。增稠剂的实例包括联合增稠剂；交联的丙烯酸均聚物；(甲基)丙烯酸和丙烯酸(C1-C6)烷基酯的交联的共聚物；含有酯和/或酰胺类型的烯属不饱和单体的非离子型均聚物和共聚物；丙烯酸铵均聚物或丙烯酸铵的共聚物或丙烯酰胺的共聚物；(甲基)丙烯酰胺基(C1-C4)烷基磺酸均聚物和共聚物；交联的甲基丙烯酰基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵均聚物和共聚物。还可以使用颗粒增稠剂。此外，可以使用天然来源的聚合物和通过发酵制备的聚合物，如多糖胶、黄原胶、短醒酶多糖胶、菌核胶、角叉胶、角豆胶、藻酸盐、结冷胶、纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、果胶、淀粉、壳聚糖、明胶和它们的组合。
还可以将颗粒与本发明的个人护理组合物联用。颗粒可以无机颗粒或有机颗粒。无机颗粒的实例包括微粒，所述微粒包括钛氧化物、钛酸盐化的云母、锆氧化物、锌氧化物、铈氧化物、镁氧化物、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、开裂滑石(cleavedtalc)、云母、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、锂云母、黑云母、氧化锂云母、硅酸、二氧化硅、蒸气沉积二氧化硅、水合二氧化硅、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、金属钨酸盐、羟磷灰石、蛭石、氢氧化铝(higilite)、斑脱土、蒙脱土、锂蒙脱石、沸石、陶瓷、磷酸二钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼、氮化硼或玻璃，有机颗粒的实例包括粉末，所述粉末包括聚酰胺、聚丙烯酸/丙烯酸酯、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、苯乙烯/丙烯酸共聚物、二乙烯基苯/苯乙烯共聚物、聚氨酯、乙烯基树脂、脲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、苯基胍胺、聚甲基苯基胍胺、四氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯(如聚(甲基丙烯酸甲酯))、纤维素、蚕丝、尼龙、苯酚树脂、环氧树脂或聚碳酸酯。
可使用的添加剂包括pH调节剂/缓冲剂和螯合剂如氢氧化铵、氢氧化钠、氢氧化钾、苯甲酸C12-C15烷基酯、柠檬酸、乙醇酸、乳酸、柠檬酸钠、三乙醇胺、三乙醇胺、EDTA二钠、乙二胺四乙酸二钠、三胺五乙酸五钠、EDTA四钠、EDTA三钠。
可以将香料成分引入本发明的个人护理组合物中，所述香料成分为例如，双乙酰基，乙酸异戊酯、苯甲醛、肉桂醛、丙酸乙酯、氨基苯甲酸甲酯、柠檬油精、癸二烯酸乙酯、己酸烯丙酯、乙基麦芽酚、乙基香兰素、水杨酸甲酯、鼠尾草植物提取物、柠檬胺油、柚子油、岩蔷薇油、遮味香料(masking fragrance)、洋甘菊油、乙酸诺卜酯、苯氧基乙醇、红木油、依兰油、和香精油。还可以作为天然和/或合成芳香物质的香精油混合物被提及。天然芳香物质包括，例如，得自花(百合、熏衣草、玫瑰、茉莉、橙花、依兰)的提取物，得自茎和叶(天竺葵、广藿香、苦橙叶)的提取物，得自果实(八角、胡荽、carraway、杜松)的提取物，得自果皮(香柠檬、柠檬、橙)的提取物，得自根(肉豆蔻、当归、芹菜、豆蔻、闭鞘姜、鸢尾、菖蒲)的提取物，得自木材(松木、檀香木、愈疮木、雪松木、红木)的提取物，得自香草和草本植物(龙蒿、柠檬草、鼠尾草、百里香)的提取物，得自针叶和细枝(云杉、松树、欧洲赤松、山地松)的提取物，得自树脂和香液(白松香、榄香树脂、安息香胶、没药、乳香、没红药)的提取物。也可以考虑动物原料，例如麝猫香和海狸香。典型的合成芳香物质包括，例如，酯、醚、醛、酮、醇或烃类的产物。酯类的芳香物质化合物为，例如，乙酸苯甲酯、异丁酸苯氧基乙酯、乙酸对叔丁基环己基酯、乙酸芳樟酯、乙酸二甲基苄基甲酯、乙酸苯基乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、甘氨酸乙基甲基苯基酯、丙酸烯丙基环己基酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。
所述醚包括，例如，苄基乙醚；所述醛包括，例如，具有8至18个烃原子的链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、兔耳草醛、羟基香茅醛、铃兰醛和对叔丁基苯丙醛(bourgeonal)；酮包括，例如，紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮和甲基柏木酮；醇包括，例如，茴香脑、香茅醇、丁子香酚、异丁子香酚、香叶醇、芳樟醇、苯基乙醇和双缩松油醇；和，烃包括，例如，萜烯和香液。
优选使用这些芳香物质和其它芳香物质组合的混合物，以产生特别吸引人的气味。主要用作芳香组分的具有较低挥发性的精油也适合用作香精油，例如，鼠尾草油、甘菊油、丁香油、蜜蜂花油、肉桂叶的油、莱檬花油、杜松子油、岩兰油、乳香油、白松香油、labolanum oil和杂薰衣草油。优选单独或彼此混合地使用香柠檬油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯基乙醇、α,α-己基肉桂醛、香叶醇、苄基丙酮、兔耳草醛、芳樟醇、乙氧基甲氧基环十一烷、龙涎呋喃、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯、sandelice、柠檬油、柑橘油、橙油、乙醇酸烯丙基戊酯、女贞醒(cyclovertal)、杂薰衣草油、香紫苏油、α-二氢突厥酮、波旁香叶油、水杨酸环己基酯、甲基柏木酮、龙涎酮(iso-E-Super)、Fixolide NP、合成橡苔(evernyl)、γ-甲基紫罗兰酮(iraldein gamma)、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰醚、romillat、依罗酯(irotyl)和花酮(floramat)。
风味成分可用于本发明的个人护理组合物中，例如，甘草次酸硬脂酯、薄荷醇、肉桂醇、乙酸、抗坏血酸、柠檬酸、富马酸、乳酸、苹果酸、磷酸、酒石酸、水果和植物提取物。
护肤剂和保湿剂可用于本发明的个人护理组合物中，例如二甲基聚硅氧烷、凡士林、甘油、乳酸铵、羊毛脂、甲基葡萄糖-20、PEG-20、山梨糖醇、1,2,6-己三醇、丁二醇、一缩二丙二醇、甘油、己二醇、泛酰醇、植三醇、泛酰醇、丙二醇、PCA钠、山梨糖醇、二缩三乙二醇、聚甘油山梨糖醇、葡萄糖、果糖、聚右旋糖、PCA钾、脲、氢化蜂蜜、透明质酸、肌醇、己二醇蜂蜡、己三醇蜂蜡、水解的弹性蛋白、水解的胶原质、水解的蚕丝、水解的角蛋白、赤藻糖醇、辛甘醇等。
毛发调理剂可以用于本申请，例如，烃、有机硅流体和阳离子材料。合适的烃可以是直链的或支链的，且可以含有约10个至约16个碳原子，优选含有约12个至约16个碳原子。合适的烃的实例包括，例如，癸烷、十二烷、十四烷、十三烷及其混合物。合适的有机硅流体调理剂的实例包括，例如，线性和环化的聚二甲基硅氧烷，苯基和烷基苯基有机硅以及有机硅共聚醇。本申请可使用的阳离子材料调理剂包括，例如，季铵盐和脂肪胺的盐。
可以将指甲调理剂引入本发明中，例如，己二酸、富马酸、三环癸烷二甲醇共聚物、AMP-异硬脂酰水解的蚕丝、天使山人参(angelica furcijuga)花/叶/茎提取物、地衣芽孢杆菌角蛋白酶(r-bacillus licheniformis keratinase)、二分枝(bifida)/人参根细胞培养液提取物发酵滤液、双氨基丙基二甲基聚硅氧烷/IPDI共聚物、双-二己内酯乙氧基丙烯酸酯IPDI、双-hEMA IPDI、卡氏乳香树胶提取物、齿叶乳香树胶提取物、钙水解的胶原质、辛酰基甲硫氨酸/蚕丝氨基酸甲酯、辛酰基蚕丝氨基酸/蚕丝氨基酸甲酯、caulerpa eacemosa提取物、citrus aurantium amara(苦橙)果汁提取物、鸭跖草花/叶/茎提取物、没药(commiphora myrrha)树脂提取物、脱氯二羟基二氟乙基氯前列醇酰胺、脱氧谷氨酰基果糖、二己内酯乙氧基丙烯酸酯hema ipdi、琥珀酸二辛酯、二甲脲、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、狭叶松果菊(echinacea angustifolia)根提取物、fragariaananassa(草莓)籽油、富马酸/邻苯二甲酸酐/三环癸烷二甲醇共聚物、银杏仁提取物、环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、蜂蜜粉末、hydnocarpus pentandrus橄榄油、氢化的乙酰苯/甲醛(oxymethylene)共聚物、水解的胶原质、水解的角蛋白、水解的乙酸乙烯酯/乙酰乙酸乙烯酯共聚物、板蓝根(isatis tinctoria)根提取物,吊瓜树(kige lia africana)树皮提取物、滨菊种子提取物、明串珠菌(leuconostoc)/巴巴多斯芦荟(aloe barbadensis)叶/欧洲花楸(sorbus aucuparia)果实发酵滤液、北美山梗菜(lobelia inflata)提取物、德州羽扇豆(lupinus texensis)种子提取物、宁夏枸杞(lycium barbarum)果实提取物、水薄荷(mentha aquatica)提取物、磷酸甲基丙烯酰乙酯、亚甲基二醇、2-甲基丙醛、苦瓜(momordica charantia)提取物、黄水仙(narcissus pseudo-narcissus)(水仙花)根提取物、金武团仙人掌(opuntia tuna)叶提取物、仙人掌(opuntia vulgaris)果实提取物、寡胜肽-70(palmitoyl oligopeptide-70)、丝氨酸棕榈酰(palmitoyl serine)/蚕丝氨基酸甲酯、芸豆(phaseolus vulgaris)(菜豆)提取物、福禄考(phlox drummondii)种子提取物、聚丙烯酸酯-12、聚丙烯酸酯-30、聚酯-18、蔷薇(rosa)(美国红蔷薇(ame rican beauty))提取物、rosa borboniana提取物、缫丝花(rosa roxburghii)籽油、黑心金光菊(rudbeckiahirta)种子提取物、银鲤提取物、磷酸钠钙锌、欧洲花楸(sorbus aucuparia)籽油、r-蜘蛛多肽-1、r-蜘蛛多肽-2、十一碳烯酰丝氨酸/蚕丝氨基酸甲酯、欧洲越橘(vacciniummyrtillus)叶提取物、乙烯基醇/乙烯基甲酰胺共聚物、白果槲寄生(viscum album)(槲寄生)提取物等。
阳离子聚合物可以用于本发明的个人护理组合物中，例如，阳离子瓜尔胶衍生物，如瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵和羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵，可作为得自Rhone-Poulenc的系列获得。
紫外光吸收剂(UV吸收剂)可用于本申请的个人护理组合物中，以保护组合物免受紫外光诱导的化学或物理劣化。与以上的防晒剂类似，UV吸收剂具有将入射的紫外线转换成破坏力较小的红外线(热)的能力。合适的UV吸收剂包括，例如，醋氨沙洛，尿模素PABA，亚苄基酞,二苯甲酮类如二苯甲酮，二苯甲酮-1，二苯甲酮-2，二苯甲酮-3，二苯甲酮-4，二苯甲酮-5，二苯甲酮-6，二苯甲酮-7，二苯甲酮-8，二苯甲酮-9，二苯甲酮-10，二苯甲酮-11，和二苯甲酮-12(phenone-12)，苯并三唑基十二烷基对甲酚，3-亚苄基樟脑，亚苄基樟脑水解的胶原质磺酰胺，亚苄基樟脑磺酸，水杨酸苄酯，双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，波尼酮(bornelone)，布美三唑，丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，丁基PABA，Callophylluminophyllum籽油，茶树(camellia sinensis)叶提取物，类胡萝卜素，二氧化铈/二氧化硅，二氧化铈/二氧化硅滑石，西诺沙酯，dea-甲氧基肉桂酸酯，二苯并唑基萘，二叔丁基羟基亚苄基樟脑，二乙基己基丁酰氨基三嗪酮，2,6-萘二甲酸二乙基己酯，二没食子酰三油酸酯(digalloyl trioleate)，肉桂酸二异丙基甲基酯，1-(3,4-二甲氧基苯基)-4,4-二甲基-1,3-戊二烯，二甲基PABA乙基鲸蜡硬脂基二甲基铵甲苯磺酸盐，二吗啉哒嗪酮，二苯基甲酯基乙酰氧基萘并吡喃(diphenyl carbo methoxy acetoxy naphthopyran)，双乙苯基三氨基三嗪茋二磺酸二钠，联苯乙烯二苯基二磺酸二钠，苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠，甲酚曲唑，甲酚曲唑三硅氧烷，七叶苷，乙基二羟丙基PABA，肉桂酸乙基二异丙酯，二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烷基丙酸乙基己酯，乙基己基二甲基PABA，阿魏酸乙基己酯，甲氧基肉桂酸乙基己酯，水杨酸乙基己酯，乙基己基三嗪酮，甲氧基肉桂酸乙酯，乙基PABA，尿刊酸乙酯，氰基二苯基丙烯酸乙酯，阿魏酸，4-(2-β-吡喃葡糖甲硅氧基)丙氧基-2-羟基二苯甲酮，甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯，甘油基PABA，水杨酸乙二醇酯，水杨酸及二醇酯，胡莫柳酯，水解的羽扇豆蛋白(hydrolyzed lupine protein)，对甲氧基肉桂酸异戊酯，异戊基三甲氧基肉桂酸酯三硅氧烷，水杨酸异丙基苄酯，异丙基二苯甲酰甲烷，甲氧基肉桂酸异丙酯，邻氨基苯甲酸酯，水杨酸酯，4-甲基亚苄基樟脑，亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚，氰双苯丙烯酸辛酯，奥克三唑，PABA，PEG-25PABA，戊基二甲基PABA，苯基苯并咪唑磺酸，松树(pinus pinaster)树皮提取物，聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑，聚有机硅-15,甲氧基肉桂酸钾，苯基苯并咪唑磺酸钾，红色凡士林，苯并三唑基丁苯酚磺酸钠，异阿魏酸钠，苯基苯并咪唑磺酸钠，尿刊酸钠，钝顶螺旋藻(Spirulina platensis)粉末，苯基苯并咪唑磺酸TEA盐，水杨酸TEA盐，对苯二亚甲基二樟脑磺酸，四丁基苯基羟基苯甲酸酯，二氧化钛，生育三烯酚(tocotrienols)，三PA BA泛酰醇，尿刊酸，乙酸乙烯酯/巴豆酸酯/甲基丙烯酰二苯甲酮-1共聚物和Vitis vinifera(葡萄)种子提取物，以及聚合物珠或中空球作为SPF增强剂。该UV-吸收剂(例如上述的那些)与SPF增强剂(如苯乙烯/丙烯酸酯共聚物硅珠，球状硅酸镁，球状聚酰胺粉末如n-内酰胺聚合物(系列，elf at ochem)，交联的聚甲基丙烯酸甲酯(pmma；micopearl m305seppic))的组合可以增强UV保护。中空球(Holosphere)添加剂(ISP,Silica She lls Kobo.)使辐射偏离，从而增加了光子的有效路径长度(EP0893119)。一些珠在散布(spreading)期间提供了柔软的感觉。此外，这些珠(例如Micropearl M305)的光学活性可以通过消除反射现象来调节皮肤亮度，且可以间接地使UV光散射。
本发明的个人护理组合物还可以含有一种或多种已知的、常规的增塑剂，以改进所得制剂的柔性和化妆性能。增塑剂通常用于避免成膜剂的脆性和开裂，其包括，例如，卵磷脂、聚山梨糖醇、二甲基聚硅氧烷共聚醇、甘醇、柠檬酸酯、甘油和二甲基聚硅氧烷。本领域技术人员可以常规地根据特定个人护理组合物的制剂和所需性能来变化增塑剂的量。
有利的是采用载体(特别是在施用组合物之后会快速挥发的挥发性载体)配制本发明的个人护理组合物。可使用的挥发性载体可以选自挥发性烃、挥发性有机硅及其混合物。
可用于本发明中的烃类油包括沸点为60-260℃的那些烃类油，更优选具有约C8至约C20的链长的烃类油，最优选C8至C20异链烷烃。最优选的烃为异十二烷、异十六烷、异二十烷、2,2,4-三甲基戊烷、2,3-二甲基己烷及其混合物。
实施例
以下实施例1-12说明了根据本发明进行的用于后续与成膜剂组合的末端官能化的离子有机硅(I)的制备。
实施例1
磺酸官能化的四甲基二硅氧烷的制备
将18.16g(154.0mmol)α-甲基苯乙烯和27.2x10-5g铂催化剂装入500mL三颈瓶中。使所得混合物的温度达到115摄氏度，然后逐滴加入9.40g(70.0mmol)的1,1,3,3-四甲基二硅氧烷，继续搅拌直至氢化硅烷化反应完全。通过在1H NMR中有机硅氢化物峰的消失来指示氢化硅烷化的完成。通过放置在150摄氏度的油浴上2h，对所得混合物进行真空汽提，从而除去未反应的α-甲基苯乙烯，这得到了23.2g亚芳烷基取代的二硅氧烷(产率：90％)。
向该亚芳烷基取代的二硅氧烷(23.2g，62.4mmol)中逐滴加入29.6g(252.8mmol)的氯磺酸，历时30分钟，同时在室温搅拌该混合物。继续再搅拌所得的混合物30分钟。通过1H NMR确定反应的完成，其中通过对位取代的芳族质子峰的消失指示芳环的全部磺化。在低压对反应混合物进行真空汽提得到了33.0g的磺化二硅氧烷，其为褐色粘稠油。
实施例2
磺酸官能化的四甲基环四硅氧烷(tetramethyltetracyclosiloxane)的制备
将70.08g(60.0mmol)α-甲基苯乙烯和10.0x10-4g铂催化剂装入500mL三颈瓶中。使所得混合物的温度达到115摄氏度，然后逐滴加入30.0g(120.5mmol)的1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷(1,3,5,7-tetramethyl cyclotetrasiloxane)，继续搅拌。通过1H NMR监测反应混合物的进程。在反应12h之后，通过NMR指示有机硅氢化物的完全转化。然后，在150摄氏度真空抽提反应混合物2h，以除去未反应的α-甲基苯乙烯，这得到了80.5g亚芳烷基取代的环四硅氧烷(产率：95％)。
向14.24g(20.0mmol)的以上的亚芳烷基取代的环四硅氧烷中逐滴加入溶解在4.0mL二氯甲烷中的18.64g(160.0mmol)的氯磺酸，历时30分钟，同时在室温搅拌该混合物。再继续搅拌所得的混合物30分钟。通过1H NMR指示反应的完成，其中通过对位取代的芳族质子峰的消失指示芳环的全部磺化。在低压对反应混合物进行真空汽提得到了20.6g的磺酸官能的环四硅氧烷，其为褐色粘稠胶。
实施例3
磺酸钠封端的聚二甲基硅氧烷的制备
将1.1g(2.0mmol)磺化二硅氧烷(得自实施例1)、59.3g(200.0mmol)八甲基环四硅氧烷(octamethyltetracyclosiloxane)装入250mL三颈瓶中。在达到～87wt％的线性硅氧烷的平衡之后，在70摄氏度使用0.7g(8.0mmol)的潮湿的碳酸氢钠来中和反应混合物。在低压对反应混合物进行真空汽提得到了49.0g的产物，其为粘稠胶。产物的NMR分析表明聚合物是磺酸盐封端的聚二甲基硅氧烷。当在20摄氏度通过HAAKE流变仪测量时，聚合物的粘度为53Pas(在10rad/s的剪切速率)。
类似地，磺酸盐封端的聚二甲基硅氧烷(PDMS)的钙盐、镁盐、锌盐、银盐和钴盐已通过采用各自的氧化物中和磺酸封端的PDMS来合成。
实施例4
磺酸钠封端的聚二甲基硅氧烷的制备
将2.12g(4.0mmol)磺化二硅氧烷(得自实施例1)、59.3g(200.0mmol)八甲基环四硅氧烷装入250mL三颈瓶中。将反应混合物放置在油浴中，在室温继续搅拌。在达到～87wt％的线性硅氧烷的平衡之后，在70摄氏度使用1.4g(16.0mmol)的潮湿的碳酸氢钠来中和反应混合物。在低压对反应混合物进行真空汽提得到了53.0g的产物，其为粘稠胶。产物的NMR分析表明聚合物是磺酸盐封端的聚二甲基硅氧烷。当在20摄氏度通过HAAKE流变仪测量时，聚合物的粘度为100Pas(在10rad/s的剪切速率)。
实施例5
磺酸钠封端的聚二甲基硅氧烷的制备
将10.6g(20.0mmol)磺化二硅氧烷(得自实施例1)、118.0g(400.0mmol)八甲基环四硅氧烷装入500mL三颈瓶中。将反应混合物放置在油浴中，在室温继续搅拌。在达到～87wt％的线性硅氧烷的平衡之后，在70摄氏度使用6.7g(80.0mmol)的潮湿的碳酸氢钠来中和反应混合物。在低压对反应混合物进行真空汽提得到了112.0g的产物，其为粘稠胶。产物的NMR分析表明聚合物是磺酸盐封端的聚二甲基硅氧烷。当在20摄氏度通过HAAKE流变仪测量时，聚合物的粘度为1230Pas(在10rad/s的剪切速率)。
实施例6
侧接磺酸盐官能的聚有机基硅氧烷的制备
向5.7g(8.0mmol)的在实施例2中获得的磺酸官能的环四硅氧烷中加入474.7g(1600.0mmol)的八甲基环四硅氧烷和2.96g(16.0mmol)的1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷，在室温继续搅拌。在达到～87wt％的线性硅氧烷的平衡之后，在70摄氏度使用10.0g(128.0mmol)的潮湿的碳酸氢钠来中和反应混合物。在低压对反应混合物进行真空汽提得到了411.0g的产物，其为乳状油。产物的NMR分析表明聚合物是侧接的聚二甲基硅氧烷。当在20摄氏度通过HAAKE流变仪测量时，聚合物的粘度为5.0Pas(在10rad/s的剪切速率)。
向5.7g(8.0mmol)的在实施例2中获得的磺酸官能的环四硅氧烷中加入474.7g(1600.0mmol)的八甲基环四硅氧烷和14.8g(80.0mmol)的1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷，在室温继续搅拌。在达到～87wt％的线性硅氧烷的平衡之后，在70摄氏度使用10.0g(128.0mmol)的潮湿的碳酸氢钠来中和反应混合物。在低压对反应混合物进行真空汽提得到了427.0g的产物，其为粘稠胶。产物的NMR分析表明聚合物是侧接的聚二甲基硅氧烷。
实施例7
侧接磺酸盐官能的聚有机基硅氧烷的制备
向5.7g(8.0mmol)的在实施例2中获得的磺酸官能的环四硅氧烷中加入474.7g(1600.0mmol)的八甲基环四硅氧烷和14.8g(80.0mmol)的1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷，在室温继续搅拌。在达到～87wt％的线性硅氧烷的平衡之后，在70摄氏度使用10.0g(128.0mmol)的潮湿的碳酸氢钠来中和反应混合物。在低压对反应混合物进行真空汽提得到了427.0g的产物，其为粘稠胶。产物的NMR分析表明聚合物是侧接的聚二甲基硅氧烷。
实施例8
羧酸钠官能的聚二甲基硅氧烷的制备
将184.28g(1M)十一烯酸和300ml甲苯装入配有冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶中。将溶液加热至70摄氏度，加入80.7g(0.5M)六甲基二硅氮烷，历时2h。在70-80摄氏度搅拌溶液4h。将该溶液脱除溶剂，在150-160摄氏度和1-5mm Hg压力的真空蒸馏反应物料，从而得到了十一烯酸三甲基甲硅烷基酯(A)。
将1.34g(0.01M)四甲基二硅氧烷、296.6g(1M)八甲基环四硅氧烷和6g酸性离子交换树脂装入配有冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶中。在55-60摄氏度搅拌溶液12h，从而得到氢化物封端的硅氧烷。
将5.1g(0.016M)以上化合物(A)、237.8g(0.008M)的化合物(B)和0.0003g铂Karstedt's催化剂装入配有冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶中，在90摄氏度搅拌溶液8h。随后采用碳酸氢钠脱保护和中和，得到了羧酸钠官能的聚二甲基硅氧烷。当在20摄氏度通过HAAKE流变仪测量时，聚合物的粘度为18Pas(在10rad/s的剪切速率)。
实施例9
羧酸钠官能的聚二甲基硅氧烷的制备
将184.28g(1M)十一烯酸和300ml甲苯装入配有冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶中。将溶液加热至70摄氏度，加入80.7g(0.5M)六甲基二硅氮烷，历时2h。在70-80摄氏度搅拌溶液4h。将该溶液脱除溶剂，在150-160摄氏度和1-5Hg压力的真空蒸馏低沸点反应试剂和反应物料，从而得到了十一烯酸三甲基甲硅烷基酯(A)。
将6.7g(0.05M)四甲基二硅氧烷、370.7g(1.25M)八甲基环四硅氧烷和10g酸性离子交换树脂装入配有冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶中。在55-60摄氏度搅拌溶液12h，从而得到氢化物封端的硅氧烷。
将11.3g(0.044M)以上化合物(A)、150.7g(0.02M)的化合物(B)和0.0001g铂Karstedt's催化剂装入配有冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶中，在90摄氏度搅拌溶液8h。随后采用碳酸氢钠脱保护和中和，得到了羧酸钠官能的聚二甲基硅氧烷。当在20摄氏度通过HAAKE流变仪测量时，聚合物的粘度为689Pas(在10rad/s的剪切速率)。
实施例10
羧酸钠官能的聚二甲基硅氧烷的制备
将184.28g(1M)十一烯酸和300ml甲苯装入配有冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶中。将溶液加热至70摄氏度，加入80.7g(0.5M)六甲基二硅氮烷，历时2h。在70-80摄氏度搅拌溶液4h。将该溶液脱除溶剂，在150-160摄氏度和1-5Hg的真空蒸馏低沸点反应试剂和反应物料，从而得到了十一烯酸三甲基甲硅烷基酯(A)。
将6.7g(0.05M)四甲基二硅氧烷、185.4g(0.625M)八甲基环四硅氧烷和5g酸性离子交换树脂装入配有冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶中。在55-60摄氏度搅拌溶液12h，从而得到氢化物封端的硅氧烷。
将10.3g(0.04M)以上化合物(A)、76.4g(0.02M)的化合物(B)和0.0001g铂Karstedt's催化剂装入配有冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶中，在90摄氏度搅拌溶液8h。随后采用碳酸氢钠脱保护和中和，得到了羧酸钠官能的聚二甲基硅氧烷。当在20摄氏度通过HAAKE流变仪测量时，聚合物的粘度为283Pas(在10rad/s的剪切速率)。
实施例11
磷酸钠官能的聚二甲基硅氧烷的制备
将256.3g(2M)烯丙基缩水甘油醚和0.0003g铂Karstedt's催化剂装入配有冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶中，将溶液加热至70摄氏度。在70-75摄氏度向以上溶液中逐滴加入134.3g(1M)四甲基二硅氧烷，历时6h，在90摄氏度再搅拌6h，从而得到了环氧基官能的四甲基二硅氧烷。
将3.9g(0.03M)以上产物、296.6g(1M)八甲基二硅氧烷和6g酸性离子交换树脂装入配有冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶中，在70摄氏度搅拌溶液16h，从而得到环氧基官能的聚二甲基硅氧烷。
将150g(0.005M)以上产物和1.2g(0.01M)磷酸(85％)装入配有冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶中，在85-90摄氏度搅拌溶液4h。然后使溶液冷却至约15摄氏度，加入溶解在1ml水中的0.8g(0.02M)氢氧化钠溶液，在15-20摄氏度搅拌该溶液2h，从而得到磷酸钠官能的聚二甲基硅氧烷。产物的NMR分析表明聚合物是磷酸盐官能化的聚有机基硅氧烷。
实施例12
磷酸钠官能的聚二甲基硅氧烷的制备
将256.3g(2M)烯丙基缩水甘油醚和0.0003g铂Karstedt's催化剂装入配有冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶中，将溶液加热至70摄氏度。在70-75摄氏度向以上溶液中逐滴加入134.3g(1M)四甲基二硅氧烷，历时6h，在90摄氏度再搅拌6h，从而得到了环氧基官能的四甲基二硅氧烷。
将11.7g(0.03M)以上产物、222.5g(0.75M)八甲基二硅氧烷和5g酸性离子交换树脂装入配有冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶中，在70摄氏度搅拌溶液16h，从而得到环氧基官能的聚二甲基硅氧烷。
将152.7g(0.03M)以上产物和7.0g(0.06M)磷酸(85％)装入配有冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶中，在85-90摄氏度搅拌溶液4h。然后使溶液冷却至约15摄氏度，加入溶解在5ml水中的4.8g(0.12M)氢氧化钠溶液，在15-20摄氏度搅拌该溶液2h，从而得到磷酸钠官能的聚二甲基硅氧烷。产物的NMR分析表明聚合物是磷酸盐官能化的聚有机基硅氧烷。
在如下表1中阐明了采用以上实施例3-12的末端官能化的离子有机硅但不采用成膜剂制备的唇彩制剂(CF 1-11)(对比制剂)：
表1：对比唇彩制剂(CF 1-11)
在如下表2至5中阐明了根据本发明的采用末端官能化的离子有机硅(I)和成膜剂的混合物制备的唇彩制剂(F1-F30)：
表2：包含磺化离子有机硅和成膜剂的混合物的唇彩制剂
表3：包含侧基磺化的离子有机硅和成膜剂的混合物的唇彩制剂
表4：包含羧酸盐官能化的离子有机硅和成膜剂的混合物的唇彩制剂
表5：包含磷酸盐官能化的离子有机硅和成膜剂的混合物的唇彩制剂
A.抗转移性能
使用美国专利6,074,654描述的方法进行抗转移性测量，不同之处在于：使用自动膜施用器在人造皮肤膜(在30％甘油水溶液中预水合24h)上制备各制剂的均匀涂层(厚度～30微米)，在40℃干燥。然后使用测试仪器使膜经受摩擦损害(rubbing insult)。用一条白色棉制针织布包覆500g物料。将该组件放置在涂覆的离体皮肤的表面上。使该组件旋转360°。然后对该布电学成像，通过成像过程软件确定被所转移的红唇制剂弄污的百分比面积。％转移越高，则越多的唇用制剂从涂覆的离体皮肤上转移至白布上。在离体皮肤的相同位置上重复该过程。横过干燥膜的磨损表面的每次旋转(360°)计为一次“损害”。认为转移覆盖率的最高上限是100％，这意味着整个磨损表面被有色物质覆盖。较低的％转移是较好的抗转移性的指示。
在如下表6-10中阐明了转移测试的结果：
表6：转移结果-对比制剂(CF1-11)
CF1 CF2 CF3 CF4 CF5 CF6 CF7 CF8 CF9 CF10 CF11
损害1 59％ 55％ 36％ 67％ 61％ 56％ 37％ 30％ 67％ 37％ 22％
损害2 23％ 19％ 13％ 24％ 19％ 17％ 11％ 4％ 18％ 11％ 19％
损害3 13％ 78％ 7％ 7％ 5％ 7％ 4％ 3％ 8％ 4％ 14％
损害4 4％ 4％ 2％ 3％ 2％ 9％ 4％ 2％ 3％ 4％ 10％
损害5 3％ 3％ 2％ 3％ 1％ 3％ 1％ 0％ 3％ 1％ 5％
表7：转移结果-末端封端的离子有机硅和成膜剂(F1-9)
F1 F2 F3 F4 F5 F6 F7 F8 F9
损害1 4％ 46％ 18％ 32％ 13％ 30％ 24％ 26％ 9％
损害2 4％ 22％ 20％ 18％ 27％ 11％ 16％ 22％ 7％
损害3 6％ 11％ 15％ 10％ 18％ 6％ 8％ 20％ 9％
损害4 4％ 5％ 7％ 7％ 7％ 3％ 6％ 7％ 3％
损害5 4％ 1％ 3％ 4％ 3％ 2％ 3％ 5％ 1％
表8：转移结果-侧基磺化的有机硅和成膜剂(F10-F17)
F10 F11 F12 F13 F14 F15 F16 F17
损害1 48％ 29％ 40％ 58％ 32％ 67％ 47％ 16％
损害2 29％ 27％ 25％ 23％ 36％ 14％ 21％ 13％
损害3 9％ 13％ 13％ 8％ 20％ 7％ 6％ 14％
损害4 10％ 7％ 5％ 3％ 7％ 3％ 4％ 4％
损害5 11％ 4％ 3％ 2％ 3％ 4％ 2％ 3％
表9：转移结果-羧酸盐官能化的离子有机硅和成膜剂(F18-F26)
F18 F19 F20 F21 F22 F23 F24 F25 F26
损害1 34％ 20％ 6％ 9％ 26％ 0％ 5％ 5％ 0％
损害2 11％ 15％ 10％ 10％ 13％ 0％ 5％ 2％ 0％
损害3 5％ 7％ 15％ 13％ 10％ 0％ 4％ 2％ 1％
损害4 4％ 3％ 5％ 8％ 6％ 0％ 4％ 1％ 0％
损害5 6％ 2％ 3％ 10％ 3％ 0％ 2％ 1％ 0％
表10：转移结果-磷酸盐官能化的离子有机硅和成膜剂(F27-F30)
F27 F28 F29 F30
损害1 39％ 25％ 37％ 1％
损害2 21％ 17％ 17％ 5％
损害3 9％ 12％ 9％ 9％
损害4 9％ 7％ 7％ 16％
损害5 7％ 5％ 6％ 23％
B.粘性性能
以与在以上实施例中提及的抗转移测试中所述的方式相同的方式制备离体皮肤。一旦在离体皮肤上干燥制剂，则使用Dia-Stron(MTT 175)仪器测量干燥膜的粘合力，粘合力越低，则粘性越小。在如下表11中阐明了粘性测试的结果：
表11：粘性性能
C.光泽性能
在标准拉内塔卡(Leneta card)上制备各制剂的具有均匀厚度的膜，且在40摄氏度进行干燥。使用BYK光泽计记录干燥膜的60度光泽度读数和85度光泽度读数。在如下表12中阐明了光泽度测试结果：
表12：光泽度性能
CF11 F1 F9 F6 F10 F17 F23
60度 18.5 36.2 20.5 24.1 46.4 22.4 28.1
85度 66.3 78.4 72.1 42.3 77.1 69.0 77.8
D.经皮水分散失(Trans Epidermal Water Loss)(TEWL)性能
使用美国专利5,679,335中所述的方法确定本发明的化妆用组合物的经皮水分散失(TEWL)性能，不同之处在于：
用单独的制剂涂覆含水的离体皮肤，在40摄氏度干燥过夜。将3.00ml的水装入一组Pyne杯中，采用用单独的制剂涂覆的干燥离体皮肤包覆所述杯子。使用连接于MPA 580仪器上的TM 300探针测量从皮肤表面散失的水的速率。在如下表13中阐明了TEWL处理的结果：
与基于单独的非官能化的聚有机基硅氧烷和其它对比离子有机硅的组合物相比，本申请的抗转移性结果表明含有离子有机硅(I)和成膜剂的组合的唇彩制剂具有较好的抗转移性。与基于非官能化的有机硅的组合物相比本发明的组合物在粘性的降低、光泽度和经皮水分(trans epidermal water base)方面还显示出显著的改善。
制备具有下述(表14)制剂的毛发处理组合物(HTCs 1-8)，并且评价毛发卷曲压缩力(示于以下表15的结果)。在环二甲硅油D5中稀释各HTC，以形成在D5中的5％固体溶液。将单独的漂白的发束(tresses)(2g或6g发束)浸在各溶液中1min。挤出过量的液体，使用吹风机充分干燥各发束以除去D5，且将发束留在45℃的烘箱中过夜。通过该方法，将相同量的有机硅递送至各发束。在50％湿度的箱中平衡之后进行发束测量。使用Dia-Stron(M TT 175)仪器测量毛发卷曲压缩力。
与仅含有离子有机硅的毛发处理组合物(表14的HTC 1-4)相比，含有离子有机硅和有机硅树脂的组合的本发明毛发处理组合物(表14的HTCs 5-8)显示出毛发保持性能的显著改善。
表14：含有离子有机硅的处理组合物
表15：多循环卷曲压缩结果
制备具有下表16所述的制剂的其它毛发处理组合物(HTCs 9-11)。在环二甲硅油D5中稀释树脂和末端官能化的离子有机硅的共混物，以形成在D5中的2％固体溶液(HTCs 9和10)。将单个的漂白的发束(tress)(2g重量或6g发束)浸在溶液中1min。挤出过量的液体，使用吹风机充分干燥发束以除去D5，之后将发束留在45℃的烘箱中过夜。通过该方法，将相同量的有机硅递送至毛发。在50％湿度的箱中平衡之后进行发束测量。在拉紧的平整发束上以具有扁平不锈钢探针的CSM摩擦计测量毛发摩擦系数μ。当μ<0.12时，认为毛发是光滑的。如表16中所示，与未处理的HTC11的毛发(对比)相比，HTC 9和10显示出毛发摩擦系数的显著降低(光滑毛发)和抗卷曲效果。
表16：包含离子有机硅的毛发处理剂
当配制在毛发护理产品中时，可以用挥发性溶剂如挥发性有机硅(例如，乙基三硅氧烷、辛基三硅氧烷、环二甲硅油等)或挥发性有机溶剂(异十二烷)稀释末端官能化的离子有机硅和非官能化的有机硅树脂的共混物。然后可以将稀释的共混物以水性或非水性喷雾、水性或非水性泡沫体、W/O乳液或O/W乳液的形式施用于毛发。
这些毛发处理制剂和已知的、常规的其它毛发处理制剂可以含有用于毛发护理产品中的其它成分，如保湿剂(如，泛酰醇、丁二醇、山梨糖醇、甘油、其它多元醇等)，氨基酸和天然保湿剂(例如，吡咯烷酮碳酸的钠盐)，非离子型蜡(例如，脂肪醇、乙氧基化蜡、硬脂酸甘油酯、蜂蜡、石蜡等)，阳离子型表面活性剂，酯，甘油三酸酯油(例如，橄榄油、加州希蒙得木油、葵花油、椰子油、阿甘油(argan oil)、葡萄籽油等)，天然黄油(例如，牛油树脂、可可油)，乳化剂(例如，有机硅乳化剂、有机硅聚醚共聚物、有机乳化剂等)，阴离子型表面活性剂和两性表面活性剂(例如，椰油基甜菜碱(ecocobetaine)、SLES、异硫代硫酸盐、糖类表面活性剂等)，铺展剂(例如，有机硅超级铺展剂等)，固体颗粒(例如，颜料、矿物、滑石、云母、铁氧化物、氮化硼、钛氧化物、粘土等)，永久性和半永久性毛发染料，香料，活性物质如植物提取物，多酚，多糖(例如，壳聚糖)，蛋白质(例如，角蛋白、蚕丝蛋白、小麦蛋白等)，脂质，固醇和抗头皮屑活性物质(例如，锌吡硫酮、硫化硒、抗真菌剂等)，水杨酸，乙醇酸，毛发生长活性物质，抗老化活性物质(例如，视黄醇、α-羟基酸等)，烟酰胺，还原剂(例如，巯基乙酸盐、半胱胺等)，亚硫酸盐，氧化剂(例如，过氧化氢、溴酸盐等)，驰豫剂(例如，氢氧化钠、胍等)，交联剂(例如，醛、含环氧基化合物、硅烷、酶等)，造型用聚合物(styling polymers)(例如PVP、丙烯酸酯共聚物等)，增稠聚合物(例如，丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、纤维素、淀粉、聚糖胶、果胶等)，沉积辅助聚合物(例如，阳离子瓜尔胶、阳离子纤维素、聚季铵聚合物(merquats)等)，防腐剂，生物灭杀剂(例如，苯氧基乙醇、山梨酸钾、苯甲酸、山梨酸等)，香料，抗氧化剂(例如，维生素E)，UVA和UVB防晒剂，无阳光晒黑剂(sunless tanning agents)(例如，二羟基丙酮等)。
用于处理卷缩发的梳理油(Combing oils)(COs)如表17所示进行制备。将各CO涂布在未损坏的卷缩发(Hair International Inc.)上，从而获得0.25g/g的在毛发上的剂量。用细齿梳子梳理穿过毛发，用尺子测量梳子行进的总距离。在梳子行进距离大于未处理毛发的梳子行进距离的地方显示了CO效力。
如表17中所示，未处理毛发(CO3，对比)显示了差的可梳理能力。对比例1是采用凡士林处理的毛发，其显示了可梳理能力的一些改善，但显示出油腻感。用CO1处理的发束显示出改善的可梳理能力和显著较少的油腻感。
表17：用于卷缩发的梳理油
如下表18所示制备含有本发明的各种离子有机硅的油包水乳液(WOs 1-6)。
表18：含有离子有机硅的油包水乳液
如下表19所示制备含有以上实施例5的离子有机硅的水包油乳液(OW s 1-7)。
表19：含有离子有机硅的水包油乳液
尽管以上说明包括多个细节，但是这些细节不应解释为本发明的限制，而仅作为其优选实施方式的示例。在所附权利要求限定的本发明的范围和实质之内，本领域技术人员将想到多种其它的实施方式。

Claims (21)

1.个人护理组合物，包括至少一种末端官能化的离子有机硅和至少一种成膜剂，其中所述成膜剂是选自有机基硅氧烷树脂、烃聚合物、含有至少一个杂原子的烃聚合物、含氟原子的烃聚合物和粘土中的至少一种；所述有机基硅氧烷树脂含有R3SiO1/2、R2SiO、RSiO3/2、和SiO2单元的组合，各单元彼此之间的比例满足关系RnSiO(4-n)/2，其中n为0至1.50的值，R独立地选自甲基、三氟甲基、亚苯基甲基和苯基；所述烃聚合物是选自聚丁烯、聚异丁烯、聚环戊二烯、凡士林和矿物油中的至少一种；所述含有至少一个杂原子的烃聚合物是选自聚乙烯吡咯烷酮(PVP)/二十烯共聚物、PVP/十六烯共聚物、丙烯酸酯共聚物和聚乙烯醇中的至少一种；以及所述粘土为选自改性粘土、未改性粘土、蒙脱土、LDH和斑脱土中的至少一种，
其中所述末端官能化的离子有机硅具有下式：
M1 aM2 bM3 cD1 dD2 eD3 fT1 gT2 hT3 iQj (I)
其中：
M1＝R1R2R3SiO1/2
M2＝R4R5R6SiO1/2
M3＝R7R8R9SiO1/2
D1＝R10R11SiO2/2
D2＝R12R13SiO2/2
D3＝R14R15SiO2/2
T1＝R16SiO3/2
T2＝R17SiO3/2
T3＝R18SiO3/2
Q＝SiO4/2
其中：
R1、R2、R3、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R13、R15和R16各自独立地为含有1至60个碳原子的脂族、芳族或含氟单价烃基团；
R4、R12和R17各自独立地为带有离子对且具有式–A-Ix-Mn y+的单价基团，或具有式-R'-N+(R")2-R"'-I–的两性离子，其中A是具有至少1个间隔原子的间隔部分，所述间隔部分选自二价烃基团和烃氧基团，I是离子基团，选自 磺酸根、硫酸根、羧酸根和磷酸根，R'是含有1至20个碳原子的二价烃基团，R"是含有1至20个碳原子的单价烃基团，R"'是含有2至20个碳原子的二价烃基团，M各自独立地为氢或阳离子，所述阳离子独立地选自碱金属、碱土金属、过渡金属、季铵基团和鏻基团；
R7、R14和R18各自独立地为-CH2CH(R19)(CnH2n)-O-(C2H4O)o-(C3H6O)p-(C4H8O)q-R19，其中R19为氢或如上所定义的R1基团；
上标x和y为正整数，它们满足限制：x＝ny；
下标n各自独立地具有0至6的值，下标o、p和q各自独立地具有0至1000的值，它们满足限制：o+p+q≥1；和
下标a、c、d、e、f、g、h、i和j各自独立地为0或正整数，它们满足限制：2≤a+b+c+d+e+f+g+h+i+j≤4500和b≥2。
2.权利要求1的个人护理组合物，其中在末端官能化的离子有机硅(I)中，R1、R2、R3、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R13、R15和R16基团各自独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、环戊基、环己基、环庚基、甲基环己基、萘基；甲苯基、二甲苯基、乙基苯基和苄基。
3.权利要求1的个人护理组合物，其中在末端官能化的离子有机硅(I)中，二价间隔基团A是亚烷基其中R20是氢或R1基团，下标m是1至100的正整数。
4.权利要求1的个人护理组合物，其中在末端官能化的离子有机硅(I)中，二价间隔基团A是选自-(CHR21)k C6H4(CH2)r--CH2CH(R')(CH2)kC6H4-或-CH2CH(R22)(CH2)rC6H3R23的亚芳基，其中R'是氢或R1基团，R21是氢或R1基团，R22是氢或R1基团，R23是具有1至20个碳原子的单价基团，下标k和r是0或正整数，它们满足限制0≤k+r≤100。
5.权利要求1的个人护理组合物，其中在末端官能化的离子有机硅(I)中，二价间隔基团A是选自和的烃氧基团，其中R24是氢或R1基团，s的值为0至50，s'的值为1至50，t的值为0至50，它们满足限制1≤s+s'+t≤100。
6.权利要求1的个人护理组合物，其中在末端官能化的离子有机硅(I)中，在带有离子对的基团和两性离子中的I-选自磺酸根–SO3 -和硫酸根 –OSO3 -。
7.权利要求1的个人护理组合物，其中在末端官能化的离子有机硅(I)中，M+选自Li、Na、K、Cs、Mg、Ca、Ba、Zn、Cu、Fe、Ni、Ga、Al、Mn、Cr、Ag、Au、Pt、Pd、Ru和Rh。
8.权利要求1的个人护理组合物，其中在末端官能化的离子有机硅(I)中，在两性离子中，R'是具有1至20个碳原子的二价烃基团，R"是具有1至20个碳原子的单价烃基团，R"'是具有2至20个碳原子的二价烃基团。
9.权利要求1的个人护理组合物，其中在末端官能化的离子有机硅(I)中，下标a、c、d、e、f、g、h、i和j各自独立地为0或正数，它们满足限制：2≥a+b+c+d+e+f+g+h+i+j≥4500，b≥2。
10.权利要求9的个人护理组合物，其中在末端官能化的离子有机硅(I)中，下标b为2；下标a、c、e、f、g、h、i和j为0；下标d为5至1000，R5、R6、R10和R11为甲基或乙基；R4为–CH2CH(H或CH3)-A-SO3M；A为二价苄基；和，M+为Li、Na、K、Ag、季铵基团、铵盐或鏻基团。
11.权利要求1的个人护理组合物，其中末端官能化的离子有机硅(I)是磺酸钠封端的聚二甲基硅氧烷、磺酸银封端的聚二甲基硅氧烷、磺酸镁封端的聚二甲基硅氧烷、磺酸钙封端的聚二甲基硅氧烷、磺酸锌封端的聚二甲基硅氧烷和磺酸三乙醇铵封端的聚二甲基硅烷中的至少一种。
12.权利要求1的个人护理组合物，其还包括至少一种非官能化的有机硅。
13.权利要求1的个人护理组合物，其还包括至少一种有机溶剂。
14.权利要求1的个人护理组合物，其配制为水包油乳液或油包水乳液。
15.权利要求1的个人护理组合物，其中所述个人护理组合物选自除臭剂，止汗剂，喷雾、棒和滚珠产品，剃须产品，保湿剂，调色剂，清洁产品，调理剂，摩丝，定型发胶，染发产品，卷发产品，直发剂，指甲抛光剂，指甲抛光剂去除剂，润甲霜和润甲水，角质层软化剂，防晒剂，驱虫剂，抗老化产品，身体和手部制品，护肤制品，滋补剂，敷料，毛发修饰助剂，气溶胶固定剂，芳香制品，柔焦施用品，非着色毛发制品，晒黑制品，合成和非合成皂条，鼻贴，用于个人护理的无纺布施用品，卸妆剂，冷霜，古龙水和花露水，毛发护膜层，凝胶，收敛剂，指甲调理剂，眼影棒，用于面部或眼部的粉，唇部香脂，透明高光亮唇膏，润发脂，毛发脱缠结产品，毛发固定 剂，毛发漂白产品，无水乳膏和洗剂，油/水乳液，水/油乳液，多重乳液和粗乳液和微乳液，防水乳膏和洗剂，抗痤疮制品，漱口剂，按摩油，牙膏，软膏基质，局部创伤愈合产品，草本植物提取物制品，浴盐，毛发定型助剂，毛发软固体施用品，指甲软固体施用品和皮肤软固体施用品，缓释个人护理品，皮肤擦拭剂，瑕疵减少剂，皮肤角质层剥离剂，皮肤脱屑增强剂，脱毛制品，个人护理润滑剂，指甲着色制品，用于施用至皮肤的医药组合物的局部施用的给药系统及其组合。
16.权利要求1的个人护理组合物，其中所述个人护理组合物选自面部清洁产品，擦洗清洁剂，毛发卷曲控制凝胶，口红，粉底，眼线膏，眼影，胭脂，睫毛膏，夜用和日用护肤制品，面膜，毛孔皮肤擦拭剂，喷发胶，剃须后用品，剃须前用品，香波，沐浴产品。
17.权利要求1的个人护理组合物，其中所述个人护理组合物选自毛发护理泵吸喷雾剂、其它非气溶胶喷雾剂，防护喷雾剂，毛发调理喷雾剂，皮肤护理润湿喷雾剂，洗手液，婴儿洗剂，沐浴凝胶，泡沫浴用品，沐浴和爽身乳液，组合的香波/调理剂，化妆底粉，电动剃须前用品，面部和颈部制品。
18.权利要求1的个人护理组合物，其中所述个人护理组合物选自面部和身体洗剂，喷洒剂，婴儿调理剂，毛发免洗调理剂，婴儿沐浴液和香波，透明凝胶和棒，眼部软固体施用品，膏状面膜和泥浆。
19.权利要求1的个人护理组合物，其中所述个人护理组合物选自化妆制品。
20.权利要求1的个人护理组合物，其中所述个人护理组合物选自皮肤洗剂，毛孔清洁剂，个人护理冲洗产品。
21.权利要求1的个人护理组合物，其中所述蒙脱土选自cloisite 30B和NaMMT。
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