CN111432885A - 包含有机硅材料的化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含未固化的基于有机硅的聚合物的化妆品组合物。特别地，本公开涉及一种化妆品组合物，所述化妆品组合物包含存在于美容学上可接受的介质中的未固化的基于有机硅的聚合物以及至少一种化妆品成分。本发明还涉及所述化妆品组合物的制备方法及其用途。

Description

包含有机硅材料的化妆品组合物
本公开涉及化妆品组合物，该化妆品组合物包含存在于美容学上可接受的介质中的未固化的基于有机硅的聚合物以及至少一种化妆品成分。还公开了一种制备所述化妆品组合物的方法及其用于护理角质基质的用途。
化妆品组合物包含旨在与人体的外部部分例如皮肤(表皮)、毛发系统、指/趾甲、粘膜等(下文称为“角质基质”)接触放置的那些组合物，其目的专门在于或主要在于清洁人体、向人体提供香味、改变人体外观、保护人体、保持人体处于良好状态或矫正人体体味。在一些实例中，化妆品组合物也可以包含保健成分。
多种有机硅材料由于感觉益处、调理益处而用于化妆品应用中，或者在一些实例中用作流变改性剂。这些有机硅材料在其聚合物结构、其粘度或稠度、以及多种一般特性诸如硬度、流动性、粘性、相容性方面有所不同。
对于可用于在化妆应用中提供角质基质护理并改善美观的有机硅材料存在持续的需要。例如，一直以来需要赋予毛发光泽外观而无油腻感觉和外观的毛发护理组合物。此外，需要使用体验良好、外表和感觉较好，并且在相分离和聚集上随时间推移更为稳定的化妆品组合物。还需要这样的化妆品组合物：提供改善的皱纹、细纹和毛孔的覆盖和掩藏，改善的保湿效果，同时还为皮肤提供光滑、光亮感。
本公开涉及包含未固化的基于有机硅的聚合物的化妆品组合物。特别地，本公开涉及一种化妆品组合物，该化妆品组合物包含存在于美容学上可接受的介质中的未固化的基于有机硅的聚合物以及至少一种化妆品成分；其中所述未固化的基于有机硅的聚合物是直链或支链的，具有式
(R1O)3-x-Si(R2)x-(Z)d-(O)q-(R3 2SiO)N-(SiR3 2-Z)d-Si(R2)y(OR1)3-y
其中：
x为0(零)或1；
y为0、1、2或3；
N为300至10,000；
d为0或1，q为0或1，并且d+q＝1；R1、R2和R3各自独立地为含有1至10个碳的直链烷基基团；并且
每个Z独立地为下列中的任一者：
(i)具有1至12个碳原子的直链或支链亚烷基基团，所述直链或支链亚烷基基团可间杂有一个或多个包含1至20个硅原子的直链或支链硅氧烷基团；或者
(ii)基于聚氧化烯基单元的有机链，所述有机链可间杂有一个或多个包含1至20个硅原子的直链或支链硅氧烷基团。
对于本发明的目的，“美容学上可接受的组合物”包括旨在与人体的外部部分，即上述角质基质接触放置的那些组合物，专门地或主要地用于清洁人体、向人体提供香味、改变人体外观、保护人体、保持人体处于良好状态或矫正人体体味。
该组合物可用于化妆品应用，其中当用于毛发护理产品如洗发剂、调理剂、定型产品中时，它们提供一种或多种有益效果，如调理、保持、舒适感；当存在于护肤霜膏中时提供光滑和/或舒适的皮肤感觉；当存在于防晒护理霜中时提供防晒因子(SPF)增强剂。
术语“硅烷醇”、“羟基甲硅烷基”、“羟基”、“SiOH”可在本发明的范围中互换地用于指示带有至少一个羟基官能团的聚合物的可缩合固化的甲硅烷基封端基团。
术语“烷氧基”、“能水解”、“SiOR”可在本发明的范围中互换地用于指示带有至少一个能水解官能团的聚合物的可缩合固化的甲硅烷基封端基团。
聚二甲基硅氧烷的分子量与粘度的关系描述于科学文献中，例如至少在Mills,E.,European Polymer Journal,1969，第5卷，第675-695页中。该文章中所公布的式可用于近似地计算聚合物的重均分子量(Mw)，准确度为约10％。多分散指数(PI)是Mw/Mn，并且从该关系式可以计算数均分子量(Mn)。
有机硅聚合物的Mn和Mw通常/经常通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定。该技术是标准技术，并且得出Mw(重均分子量)、Mn(数均分子量)和多分散指数(PI)(其中PI＝Mw/Mn)的值。
本专利申请中所提供的Mn值通过GPC进行测定并且表示所用聚合物的典型值。如果不由GPC提供，Mn也可基于所述聚合物的动态粘度由计算获得。
本文所述的未固化的基于有机硅的聚合物是直链或支链的，具有式
(R1O)3-x-Si(R2)x-(Z)d-(O)q-(R3 2SiO)N-(SiR3 2-Z)d-Si(R2)y(OR1)3-y
其中：
x为0(零)或1；
y为0、1、2或3；
N为300至10,000；
d为0或1，q为0或1，并且d+q＝1；R1、R2和R3各自独立地为含有1至10个碳的直链烷基基团；并且
每个Z独立地为下列中的任一者：
(i)具有1至12个碳原子的直链或支链亚烷基基团，所述直链或支链亚烷基基团可间杂有一个或多个包含1至20个硅原子的直链或支链硅氧烷基团；或者
(ii)基于聚氧化烯基单元的有机链，所述有机链可间杂有一个或多个包含1至20个硅原子的直链或支链硅氧烷基团。
虽然x可以为0或1，但优选x为0。虽然y可以为0、1、2或3，但优选y为0或3或0和3的组合。N为300至10,000，或者300至1000，或者500至1000，或者600至900。R1、R2和R3各自独立地为含有1至10个碳或者1至3个碳的直链烷基基团，或者甲基或乙基。在一个实施方案中，R1＝甲基或乙基，
R2＝甲基和/或R3＝甲基。本文包括具有不同x、y和N值的聚合物的共混物，特别是其中x为0且y为0和/或3的共混物。
就Z(i)或(ii)而言，聚合物链可间杂有一个或多个包含1至20个硅原子的直链或支链硅氧烷基团，如果存在的话，所述直链或支链硅氧烷基团将由结构-[R5 aSiO(4-a)/2]-的单元构成，其中a可以为2至4，并且R5为–(CbH2b)e-Si-(R2)v(OR1)3-v型的饱和烷基、苯基或烷氧基甲硅烷基片段，其中b为1至10，e为零或1，并且v为0、1或2。在这样的单元中，通常a＝2，导致硅氧烷单元的直链基团。然而，当在一个或多个单元中a为零或1时，发生支化。
就Z的两种选择(以下分别称为Z(i)和Z(ii))而言，聚合物链可间杂有一个或多个包含1至20个硅原子的直链或支链硅氧烷基团，如果存在的话，所述直链或支链硅氧烷基团将由结构-[R5 aSiO(4-a)/2]-的单元构成，其中a可以为2至4，并且R5为–(CbH2b)e-Si-(R2)v(OR1)3-v型的饱和烷基、苯基或烷氧基甲硅烷基片段，其中b为1至10，e为零或1，并且v为0、1或2。在这样的单元中，通常a＝2，导致硅氧烷单元的直链基团。然而，当在一个或多个单元中a为零或1时，发生支化。
在Z(i)的一个替代方案中，Z(i)不含直链或支链的硅氧烷基团，即Z(i)为具有1至12个碳原子的直链或支链的亚烷基基团，或者Z(i)为具有1至6个碳原子的直链或支链的亚烷基基团，Z(i)为具有1至6个碳原子的直链亚烷基基团，或者Z(i)为具有2至4个碳原子的直链或支链的亚烷基基团。
当Z是(ii)型时，Z(ii)可以是基于聚氧化烯基单元的有机链，这样的聚氧化烯单元优选包含由重复的氧化烯单元构成的线性主要氧化烯聚合物，由平均式(-CnH2n-O-)m表示的(-CnH2n-O-)，其中n为2至4的整数(包括端值在内)，并且m为至少四的整数。每个聚氧化烯聚合物嵌段的数均分子量(Mn)可在约300至约10,000的范围内，但数均分子量能够更高。此外，氧化烯单元不必在聚氧化烯单体中都相同，而是能够在单元之间不同。聚氧化烯嵌段例如能够由氧乙烯单元(-C2H4-O-)；氧丙烯单元(-C3H6-O-)；或氧丁烯单元(-C4H8-O-)；或者它们的混合物构成。没有暗示聚二醇片段的特定触感和/或嵌段度。
在一个替代方案中，Z(ii)不含直链或支链硅氧烷基团，即Z(ii)是由氧化烯重复单元组成的直链的主要为氧化烯的聚合物。在Z(ii)中，可以提供多个具有2至6个碳原子的亚烷基基团中一个。
本文所述的未固化的基于有机硅的聚合物可以在增量剂存在下提供。当使用时，增量剂可以在聚合物制备之前、之后或期间添加，然而它不促成或参与聚合过程。为了易于处理，可在聚合反应开始之前添加稀释剂。提供本文所述的增量剂以稀释聚合物并防止该聚合物在处理即进一步使用期间变得太粘稠。
增量剂的示例包括：
(i)含硅液体诸如六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、以及其他短链线性硅氧烷(诸如八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、十六甲基七硅氧烷、七甲基-3-{(三甲基甲硅烷基)氧基)}三硅氧烷)、环状硅氧烷(诸如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷)；另外的聚二有机硅氧烷，任选地包括芳基官能化硅氧烷，具有25℃下测量的500mPa.s至12,500mPa.s的粘度；(在5rpm下，使用利用锥板CP-52的布氏(Brookfield)锥板粘度计RV DIII测量)；
(ii)有机液体诸如乙酸丁酯、烷烃、醇、酮、酯、醚、二醇、二醇、烃、氢氟烃或任何其他能够稀释组合物而对任何组分材料没有不利影响的材料。烃包括异十二烷、异十六烷、Isopar L(C11-C13)、Isopar H(C11-C12)、氢化聚癸烯、矿物油(尤其是氢化矿物油或白油)、液体聚异丁烯、异链烷烃油或石油凝胶。醚和酯包括新戊酸异癸酯、庚酸新戊二醇酯、乙二醇二硬脂酸酯、碳酸二辛酯、碳酸二乙基己酯、丙二醇正丁醚、乙基-3乙氧基丙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、十三烷基新戊酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇甲醚(PGME)、辛基十二烷基新戊酸酯、己二酸二异丁酯、己二酸二异丙酯、丙二醇二辛酸酯/丙二醇二癸酸酯和棕榈酸辛酯。附加有机稀释剂包括脂肪、油、脂肪酸以及脂肪醇。也可使用稀释剂的混合物。
未固化的基于有机硅的聚合物与增量剂/稀释剂的重量比可例如为100/0至10/90，或者70/30至20/80。
本文所述的组合物另外包含一种或多种化妆品成分。化妆品成分为已知可用于化妆品应用的那些成分。对这类成分的全面综述可见于CTFA化妆品成分手册。
化妆品成分包括润肤剂、蜡、保湿剂、表面活性物质(诸如表面活性剂或洗涤剂或乳化剂)、增稠剂、水相稳定剂、pH控制剂、防腐剂和化妆品杀生物剂、皮脂吸收剂或皮脂控制剂、植物提取物或草本提取物、维生素、蛋白质或氨基酸以及它们的衍生物、颜料、着色剂、填料、有机硅调理剂、阳离子调理剂、疏水性调理剂、紫外线吸收剂、防晒剂、去头皮屑剂、止汗剂、除臭剂、皮肤保护剂、毛发染料、指/趾甲护理成分、芳香剂或香料、抗氧化剂、氧化剂、还原剂、推进剂气体、成膜剂以及它们的混合物。
可用于化妆品组合物的另外的成分包括脂肪醇、色彩护理添加剂、消脂肪团剂、珠光剂、螯合剂、定型剂、神经酰胺、悬浮剂以及其他。
润肤剂的示例包括挥发性或非挥发性有机硅油；有机硅树脂，诸如聚丙基倍半硅氧烷和聚苯基三甲基硅氧烷；有机硅弹性体，诸如聚二甲基硅氧烷交联聚合物；烷基甲基硅氧烷，诸如C30-45烷基聚甲基硅氧烷；挥发性或非挥发性烃化合物，诸如角鲨烯、石蜡油、矿脂油和萘油；氢化或部分氢化聚异丁烯；异二十烷；角鲨烷；异链烷烃；异十二烷；异癸烷或异十六烷；支化的C8-C16酯；新戊酸异己酯；酯油，诸如异壬酸异壬酯、辛酸十六/十八烷酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸酯衍生物、硬脂酸酯衍生物、异硬脂酸异硬脂醇酯以及醇或多元醇的庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯或它们的混合物；植物源烃油，所述植物源诸如小麦胚芽、向日葵、葡萄籽、蓖麻、乳木果、鳄梨、橄榄、大豆、甜杏仁、棕榈、油菜籽、棉花籽、榛果、澳洲坚果、霍霍巴油、黑加仑、月见草；或辛酸/癸酸的甘油三酯；高级脂肪酸，诸如油酸、亚油酸或亚麻酸，以及它们的混合物。
蜡的示例包括烃蜡诸如蜂蜡、羊毛脂蜡、米蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、微晶蜡、石蜡、地蜡、聚乙烯蜡、合成蜡、纯地蜡、羊毛脂、羊毛脂衍生物、可可油、紫胶蜡、糠蜡、木棉蜡、甘蔗蜡、蒙旦蜡、鲸蜡、杨梅蜡、有机硅蜡(例如聚甲基硅氧烷烷基、烷氧基和/或酯，和/或C30-45烷基二甲基甲硅烷基聚丙基倍半硅氧烷)、以及它们的混合物。
保湿剂的示例包括低分子量的脂族二醇，诸如丙二醇和丁二醇；多元醇，诸如甘油和山梨醇；以及聚氧乙烯聚合物，诸如聚乙二醇200；透明质酸及其衍生物，以及它们的混合物。
表面活性物质的示例可以为阴离子、阳离子或非离子的，并包括有机改性的有机硅，诸如聚二甲基硅氧烷共聚多元醇；甘油的氧乙烯化酯和/或氧丙烯化酯；脂肪醇的氧乙烯化酯和/或氧丙烯化酯，诸如鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-30、C12-15烷基聚氧乙烯醚-7；聚乙二醇的脂肪酸酯，诸如PEG-50硬脂酸酯、PEG-40单硬脂酸酯；糖酯和醚，诸如蔗糖硬脂酸酯、蔗糖椰油酸酯和脱水山梨醇硬脂酸酯以及它们的混合物；磷酸酯及其盐，诸如油醇聚醚-10磷酸酯DEA盐；磺基琥珀酸盐，诸如PEG-5柠檬酸月桂基磺基琥珀酸二钠和蓖麻醇酸酰胺MEA磺基琥珀酸二钠；烷基醚硫酸盐，诸如月桂基醚硫酸钠；羟乙基磺酸盐；甜菜碱衍生物；以及它们的混合物。表面活性物质可与如上所讨论的用于乳化的表面活性剂相同或不同。
非离子表面活性剂的示例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪醇、聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯月桂基醚诸如聚氧乙烯(23)月桂基醚、聚氧乙烯(4)月桂基醚、直链烷氧基化醇，包括伯醇烷氧基化物、直链仲醇烷氧基化物、烷基酚烷氧基化物、烯属烷氧基化物、支链烷氧基化物，具体示例包括乙氧基化醇诸如乙氧基化三甲基壬醇、C12-C14仲醇乙氧基化物、乙氧基化C10-Guerbet醇、乙氧基化异C13醇；聚(氧乙烯)-聚(氧丙烯)-聚(氧乙烯)三嵌段共聚物(也称为泊洛沙姆)；由环氧丙烷和环氧乙烷顺序加成到乙二胺而衍生得到的四官能化聚(氧乙烯)-聚(氧丙烯)嵌段共聚物(也称为泊洛沙胺)；有机硅聚醚；以及它们的混合物。非离子表面活性剂的另外的示例包括聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯脱水山梨醇烷基酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二乙二醇、聚氧化烯取代的有机硅(耙形或ABn型)、有机硅烷醇酰胺、有机硅酯、有机硅糖苷、以及它们的混合物。
非离子型表面活性剂的另外的示例包括聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、多元醇的脂肪酸酯(例如一-、二-、三-或倍半油酸山梨酯或甘油酯或一-、二-、三-或倍半硬脂酸山梨酯或甘油酯、月桂酸甘油酯或月桂酸聚乙二醇酯)；聚乙二醇的脂肪酸酯(聚乙二醇单硬脂酸酯或单月桂酸酯)；山梨醇的聚氧乙烯化的脂肪酸酯(硬脂酸酯或油酸酯)；聚氧乙烯化烷基(月桂基、十六烷基、硬脂基或辛基)醚、环氧乙烷与长链脂肪醇或脂肪酸(诸如C12-16醇)的缩合物、环氧乙烷与胺或酰胺的缩合物、环氧乙烷与环氧丙烷的缩合产物、甘油的酯、蔗糖、山梨糖醇、脂肪酸烷基醇酰胺、蔗糖酯、氟表面活性剂、脂肪胺氧化物、以及它们的混合物。
阳离子表面活性剂的示例包括烷基胺盐、季铵盐、锍盐和鏻盐。
阴离子表面活性剂的示例包括羧酸盐(2-(2-羟基烷氧基)乙酸钠)、氨基酸衍生物(N-酰基谷氨酸盐、N-酰基甘氨酸盐或酰基肌氨酸盐)、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐以及它们的氧乙烯化衍生物、磺酸盐、羟乙基磺酸盐和N-酰基羟乙基磺酸盐、牛磺酸盐和N-酰基N-甲基牛磺酸盐、磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、磷酸盐和烷基磷酸盐、多肽、烷基聚葡糖苷的阴离子衍生物(酰基-D-半乳糖苷糖醛酸盐)和脂肪酸皂、以及它们的混合物、高级脂肪酸的碱金属盐、胺盐或铵盐、烷芳基磺酸盐如十二烷基苯磺酸钠、长链脂肪醇硫酸盐、烯烃硫酸盐和烯烃磺酸盐、硫酸化单甘油酯、硫酸化酯、磺化乙氧基化醇、磺基琥珀酸盐、烷烃磺酸盐、磷酸酯、烷基羟乙基磺酸盐、烷基牛磺酸盐、烷基肌氨酸盐、以及它们的混合物。
两性和两性离子表面活性剂包括甜菜碱、N-烷基氨基甜菜碱及其衍生物、蛋白质及其衍生物、甘氨酸衍生物、磺基甜菜碱、烷基聚氨基羧酸酯和烷基两性基乙酸酯、咪唑啉化合物、烷基氨基酸盐、以及它们的混合物。
增稠剂的示例包括丙烯酰胺聚合物和共聚物、丙烯酸酯共聚物及其盐(诸如聚丙烯酸钠)、黄原胶及衍生物、纤维素胶和纤维素衍生物(诸如甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟丙基纤维素、聚丙基羟乙基纤维素)、淀粉和淀粉衍生物(诸如羟乙基直链淀粉和淀粉酶)、聚氧乙烯、卡波姆、锂蒙脱石和锂蒙脱石衍生物、藻酸钠、阿拉伯树胶、肉桂胶、瓜耳胶和瓜耳胶衍生物、椰油酰胺衍生物、烷基醇类、明胶、PEG衍生物、糖类(诸如果糖、葡萄糖)和糖类衍生物(诸如PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯)以及它们的混合物。
水相稳定剂的示例包括电解质(例如碱金属盐和碱土金属盐，特别是钠、钾、钙和镁的氯化物、硼酸盐、柠檬酸盐和硫酸盐，以及水合氯化铝和聚电解质，特别是透明质酸和透明质酸钠)、多元醇(甘油、丙二醇、丁二醇和山梨醇)、醇类(诸如乙醇)和水解胶体以及它们的混合物。
pH控制剂的示例包括任何水溶性酸(诸如羧酸)或矿物酸(诸如盐酸、硫酸和磷酸)、一元羧酸(诸如乙酸和乳酸)以及多元羧酸(诸如琥珀酸、己二酸、柠檬酸)以及它们的混合物。
防腐剂和化妆品杀生物剂的示例包括对羟基苯甲酸酯衍生物、乙内酰脲衍生物、氯己定及其衍生物、咪唑烷基脲、苯氧基乙醇、银的衍生物、水杨酸盐衍生物、三氯生、环吡酮胺、乙醇胺、去氧苯比妥、羟喹啉及其衍生物、聚维酮碘、锌盐及衍生物诸如吡啶硫酮锌以及它们的混合物。
皮脂吸收剂或皮脂控制剂的示例包括甲硅烷基化二氧化硅、二甲基甲硅烷基化二氧化硅、聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯、交联甲基丙烯酸甲酯、淀粉辛烯基琥珀酸铝以及它们的混合物。
植物性提取物或植物提取物的示例以油溶或水溶性形式来源于植物(草本植物、根、花、果实或种子)，诸如椰子、绿茶、白茶、红茶、问荆、银杏、向日葵、麦芽精、海藻、橄榄、葡萄、石榴、芦荟、杏仁、杏、胡萝卜、番茄、烟草、菜豆、马铃薯、赤豆、儿茶、橙、黄瓜、鳄梨、西瓜、香蕉、柠檬或棕榈。草本提取物的示例包括莳萝、山葵、燕麦、苦楝、甜菜、西兰花、茶、南瓜、大豆、大麦、胡桃木、亚麻、人参、罂粟、鳄梨、豌豆、芝麻以及它们的混合物。
维生素的示例包括多种不同的有机化合物，诸如醇类、酸类、甾醇类和醌类。它们可以被分成两个可溶性组：脂溶性维生素和水溶性维生素。可用于个人护理制剂的脂溶性维生素包括视黄醇(维生素A)、钙化醇(维生素D2)、胆钙化醇(维生素D3)、叶绿醌(维生素K1)和生育酚(维生素E)。可用于个人护理制剂的水溶性维生素包括抗坏血酸(维生素C)、硫胺(维生素B1)、尼克酸(烟酸)、烟酰胺(维生素B3)、核黄素(维生素B2)、泛酸(维生素B5)、生物素、叶酸、吡哆素(维生素B6)和氰钴胺(维生素B12)。维生素的附加示例包括维生素的衍生物，诸如视黄醇棕榈酸酯(维生素A棕榈酸酯)、视黄醇乙酸酯(维生素A乙酸酯)、视黄醇亚油酸酯(维生素A亚油酸酯)和视黄醇丙酸酯(维生素A丙酸酯)、生育酚乙酸酯(维生素E乙酸酯)、生育酚亚油酸酯(维生素E亚油酸酯)、生育酚琥珀酸酯(维生素E琥珀酸酯)、生育酚聚醚-5、生育酚聚醚-10、生育酚聚醚-12、生育酚聚醚-18、生育酚聚醚-50(乙氧基化维生素E衍生物)、PPG-2生育酚聚醚-5、PPG-5生育酚聚醚-2、PPG-10生育酚聚醚-30、PPG-20生育酚聚醚-50、PPG-30生育酚聚醚-70、PPG-70生育酚聚醚-100(丙氧基化和乙氧基化的维生素E衍生物)、生育酚磷酸酯钠、抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸二棕榈酸酯、抗坏血酸葡糖苷、抗坏血酸四异棕榈酸酯、四-十六烷基抗坏血酸酯、抗坏血酸生育酚马来酸酯、磷酸抗坏血酸酯生育酚酯钾、生育酚烟酸酯、以及它们的混合物。
蛋白质或氨基酸以及它们的衍生物的示例包括从小麦、大豆、稻、玉米、角蛋白、弹性蛋白或丝中提取的那些。蛋白质可以是水解形式，并且它们也可以是季铵化的，诸如水解弹性蛋白、水解小麦粉、水解丝。蛋白质的示例包括酶诸如水解酶、角质酶、氧化酶、转移酶、还原酶、半纤维素酶、酯酶、异构酶、果胶酶、乳糖酶、过氧化物酶、漆酶、过氧化氢酶以及它们的混合物。水解酶的示例包括蛋白酶(细菌蛋白酶、真菌蛋白酶、酸性蛋白酶、中性蛋白酶或碱性蛋白酶)、淀粉酶(α淀粉酶或β淀粉酶)、脂肪酶、甘露聚糖酶、纤维素酶、胶原酶、溶菌酶、超氧化物歧化酶、过氧化氢酶、以及它们的混合物。
颜料和着色剂的示例包括经表面处理的或未经表面处理的铁氧化物、经表面处理或未经表面处理的二氧化钛、经表面处理或未经表面处理的云母、氧化银、硅酸盐、铬氧化物、类胡萝卜素、炭黑、群青颜料、叶绿酸衍生物和黄赭色。有机颜料的示例包括芳族类型，该类型包括偶氮、靛青类、三苯甲烷、蒽醌和黄嘌呤染料(其被指定为D&C和FD&C蓝、棕、绿、橙、红、黄等)以及它们的混合物。表面处理包括基于卵磷脂、有机硅、硅烷、氟化合物以及它们的混合物的那些处理。
化妆品填料的示例包括滑石粉、云母、高岭土、锌或钛的氧化物、钙或镁的碳酸盐、二氧化硅、甲硅烷基化二氧化硅、二氧化钛、玻璃或陶瓷珠、聚甲基丙烯酸甲酯珠、氮化硼、淀粉辛烯基琥珀酸铝、膨润土、硅酸镁铝、尼龙、丝粉、衍生自具有8至22个碳原子的羧酸的金属皂、非膨胀的合成聚合物粉末、来自天然有机化合物的膨胀粉末和粉末(诸如谷类食物淀粉，其可为交联的或非交联的)、共聚物微球、甲基丙烯酸酯高聚物(polytrap)、有机硅树脂微珠、以及它们的混合物。如果适当的话，填料可经过表面处理，以改变其与其他成分的亲和力或相容性。
有机硅调理剂的示例包括有机硅油，诸如聚二甲基硅氧烷；有机硅树胶诸如聚二甲基硅氧烷醇；有机硅树脂诸如三甲基甲硅烷氧基硅酸盐、聚丙基倍半硅氧烷；有机硅弹性体；烷基甲基硅氧烷；有机改性的有机硅油，诸如氨基封端的聚二甲基硅氧烷、氨丙基聚苯基三甲基硅氧烷、聚苯基三甲基硅氧烷、三甲基五苯基三硅氧烷、有机硅季铵盐-16/环氧丙氧基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、有机硅季铵盐-16；糖类官能化硅氧烷；甲醇官能化硅氧烷；有机硅聚醚；硅氧烷共聚物(二乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物)；丙烯酸酯或丙烯酸官能化硅氧烷；以及它们的混合物或乳液。
阳离子调理剂的示例包括瓜尔胶衍生物，诸如瓜耳胶的羟基丙基三甲基铵衍生物；阳离子纤维素衍生物、阳离子淀粉衍生物；纤维素醚的季氮衍生物；二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物；丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物；含有通过酯或酰胺键连接到聚合物的阳离子氮官能团的、衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物；与脂肪烷基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合物型季铵盐；N,N'-双-(2,3-环氧丙基)-哌嗪或哌嗪-双-丙烯酰胺与哌嗪的缩聚产物；以及乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸酯与季氮官能团的共聚物。特定材料包括各种聚季铵盐类：聚季铵盐-7、聚季铵盐-8、聚季铵盐-10、聚季铵盐-11和聚季铵盐-23。其它类别的调理剂包括阳离子表面活性剂，诸如十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、硬脂基三甲基氯化铵以及它们的混合物。在某些情况下，阳离子调理剂还是经疏水改性的，诸如经疏水改性的季铵化的羟乙基纤维素聚合物；阳离子疏水改性的半乳甘露聚糖醚；以及它们的混合物。
疏水性调理剂的示例包括瓜耳胶衍生物；半乳甘露聚糖凝胶衍生物；纤维素衍生物；以及它们的混合物。
紫外线吸收剂和防晒剂包括吸收在约290纳米至320纳米之间(UV-B区)的紫外线的那些以及吸收在320纳米至400纳米范围(UV-A区)内的紫外线的那些。
防晒剂的一些示例为氨基苯甲酸、西诺沙酯、甲氧基肉桂酸二乙醇胺酯、二倍酰三油酸酯、二羟苯宗、4-[双(羟丙基)]氨基苯甲酸乙酯、氨基苯甲酸甘油酯、胡莫柳酯、具有二羟基丙酮的指甲花醌、邻氨基苯甲酸薄荷酯、氰双苯丙烯酸辛酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸辛酯、羟甲氧二苯酮、对二甲氨基苯甲酸异辛酯(padimate O)、苯基苯并咪唑磺酸、红矿脂、磺异苯酮、二氧化钛、水杨酸三乙醇胺、以及它们的混合物。
紫外线吸收剂的一些示例为醋氨沙洛、尿囊素PABA、亚苄基酞、二苯甲酮、二苯甲酮1-12、3-亚苄基樟脑、亚苄基樟脑水解的胶原磺酰胺、亚苄基樟脑磺酸、水杨酸苄酯、波尼酮、布美三唑、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、丁基PABA、二氧化铈/二氧化硅、二氧化铈/二氧化硅滑石、西诺沙酯、甲氧基肉桂酸DEA盐、二苯并噁唑萘、二叔丁基羟基亚苄基樟脑、二倍酰三油酸酯、二异丙基肉桂酸甲酯、二甲基PABA乙基鲸蜡硬脂基二甲基铵甲苯磺酸盐、二辛基丁酰胺基三嗪酮、二苯基甲氧甲酰基乙酰氧基萘并吡喃、双乙苯基三氨基三嗪茋二磺酸二钠、联苯乙烯二苯基三氨基三嗪茋二磺酸二钠、联苯乙烯二苯基二磺酸二钠、甲酚曲唑、甲酚曲唑三硅氧烷、乙基二羟基丙基PABA、二异丙基肉桂酸乙酯、甲氧基肉桂酸乙酯、乙基PABA、尿刊酸乙酯、阿魏酸氰双苯丙烯酸乙酯、甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯、甘油基PABA、乙二醇水杨酸酯、胡莫柳酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、水杨酸异丙基苄基酯、异丙基二苯甲酰甲烷、甲氧基肉桂酸异丙酯、邻氨基苯甲酸薄荷酯、薄荷醇水杨酸酯、4-甲基亚苄基、樟脑、氰双苯丙烯酸辛酯、辛酚三唑、辛基二甲基PABA、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸辛酯、辛基三嗪酮、PABA、PEG-25PABA、戊基二甲基PABA、苯基苯并咪唑磺酸、聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑、甲氧基肉桂酸钾、苯基苯并咪唑磺酸钾、红矿脂、苯基苯并咪唑磺酸钠、尿刊酸钠、TEA-苯基苯并咪唑磺酸盐、TEA-水杨酸盐、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、二氧化钛、三PABA泛醇、尿刊酸、VA/巴豆酸酯/甲基丙烯酰氧二苯甲酮-1共聚物、以及它们的混合物。
去头皮屑剂的示例包括吡啶硫酮盐，硒化合物诸如二硫化硒、以及可溶性去头皮屑剂、以及它们的混合物。
止汗剂和除臭剂的示例包括氯化铝、四氯羟铝锆GLY、四氯羟铝锆PEG、氯化羟铝、四氯羟铝锆PG、氯化羟铝PEG、三氯羟铝锆、氯化羟铝PG、三氯羟铝锆GLY、六氯酚、苯扎氯铵、水合倍半氯化羟铝、碳酸氢钠、倍半氯化羟铝PEG、叶绿酸-铜络合物、三氯生、八氯羟铝锆、蓖麻醇酸锌、以及它们的混合物。
皮肤保护剂的示例包括尿囊素、乙酸铝、氢氧化铝、硫酸铝、炉甘石、可可油、鳕鱼肝油、胶状燕麦、聚二甲基硅氧烷、甘油、高岭土、羊毛脂、矿物油、矿脂、鲨鱼肝油、碳酸氢钠、滑石、金缕梅、乙酸锌、碳酸锌、氧化锌以及它们的混合物。
毛发染料的示例包括1-乙酰氧基-2-甲基萘；酸性染料；5-氨基-4-氯邻甲酚；5-氨基-2,6-二甲氧基-3-羟基吡啶；3-氨基-2,6-二甲基苯酚；2-氨基-5-乙基苯酚盐酸盐；5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚硫酸盐；2-氨基-4-羟乙基氨基苯甲醚；2-氨基-4-羟乙基氨基苯甲醚硫酸盐；2-氨基-5-硝基苯酚；4-氨基-2-硝基苯酚；4-氨基-3-硝基苯酚；2-氨基-4-硝基苯酚硫酸盐；间氨基苯酚盐酸盐；对氨基苯酚盐酸盐；间氨基苯酚；邻氨基苯酚；4,6-双(2-羟乙氧基)间苯二胺盐酸盐；2,6-双(2-羟乙氧基)-3,5-吡啶二胺盐酸盐；2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯酚；2-氯-5-硝基-N-羟乙基对苯二胺；2-氯对苯二胺；3,4-二氨基苯甲酸；4,5-二氨基-1-((4-氯苯基)甲基)-1H-吡唑硫酸盐；2,3-二氨基二氢吡唑并吡唑啉酮二甲基硫酸盐；2,6-二氨基吡啶；2,6-二氨基-3-((吡啶-3-基)偶氮)吡啶；二羟基吲哚；羟基二氢吲哚；N,N-二甲基对苯二胺；2,6-二甲基对苯二胺；N,N-二甲基对苯二胺硫酸盐；直接染料；4-乙氧基间苯二胺硫酸盐；3-乙基氨基对甲酚硫酸盐；N-乙基-3-硝基PABA；葡糖酰氨基丙基氨基丙基聚二甲基硅氧烷；巴西彩木(Haematoxylon brasiletto wood)提取物；HC染料；指甲花(Henna)提取物；羟乙基-3,4-亚甲基二氧基苯胺盐酸盐；羟乙基-2-硝基对甲苯胺；羟乙基对苯二胺硫酸盐；2-羟乙基苦氨酸；羟基吡啶酮；羟基琥珀酰亚胺基C21-22异烷基酸化物；靛红；欧洲菘蓝叶粉；2-甲氧基甲基对苯二胺硫酸盐；2-甲氧基对苯二胺硫酸盐；6-甲氧基-2,3-吡啶二胺盐酸盐；4,5-二氨基吡唑硫酸4-甲基苄酯；2,2'-亚甲基双4-氨基苯酚；2,2'-亚甲基双-4-氨基苯酚盐酸盐；3,4-亚甲二氧基苯胺；2-甲基间苯二酚；甲紫；1,5-萘二酚；1,7-萘二酚；3-硝基对甲酚；2-硝基-5-甘油基甲基苯胺；4-硝基愈创木酚；3-硝基对羟乙基氨基苯酚；2-硝基-N-羟乙基对茴香胺；硝基苯酚；4-硝基苯基氨基乙基脲；4-硝基邻苯二胺二盐酸盐；2-硝基对苯二胺二盐酸盐；4-硝基邻苯二胺盐酸盐；4-硝基间苯二胺；4-硝基邻苯二胺；2-硝基对苯二胺；4-硝基间苯二胺硫酸盐；4-硝基邻苯二胺硫酸盐；2-硝基对苯二胺硫酸盐；6-硝基-2,5-吡啶二胺；6-硝基邻甲苯胺；PEG-3 2,2'-二对苯二胺；对苯二胺盐酸盐；对苯二胺硫酸盐；苯基甲基吡唑啉酮；N-苯基对苯二胺盐酸盐；颜料蓝15:1；颜料紫23；颜料黄13；焦性儿茶酚；连苯三酚；间苯二酚；苦氨酸钠；对氨基苯磺酸钠；溶剂黄85；溶剂黄172；四氨基嘧啶硫酸盐；四溴酚蓝；2,5,6-三氨基-4-嘧啶醇硫酸盐和1,2,4-三羟基苯。
指/趾甲护理成分的示例包括乙酸丁酯；乙酸乙酯；硝化纤维；柠檬酸乙酰基三丁酯；异丙醇；己二酸/新戊二醇/偏苯三酸酐共聚物；硬脂基二甲基苄基铵膨润土；丙烯酸酯共聚物；泛酸钙；冰岛地衣(Cetraria islandica)提取物；皱波角叉菜(Chondruscrispus)；苯乙烯/丙烯酸酯共聚物；三甲基戊二醇二苯甲酸酯-1；聚乙烯醇缩丁醛；正丁醇；丙二醇；丁二醇；云母；二氧化硅；氧化锡；硼硅酸钙；合成氟金云母；聚对苯二甲酸乙二醇酯；脱水山梨糖醇月桂酸酯衍生物；滑石；霍霍巴油提取物；金刚石粉；异丁苯氧基环氧树脂；丝粉；以及它们的混合物。
芳香剂或香料的示例包括己基肉桂醛；茴香醛；甲基-2-正己基-3-氧代环戊烷羧酸酯；γ十二内酯；乙酸甲基苯基甲酯；4-乙酰基-6-叔丁基-1,1-二甲基茚满；广藿香；乳香树脂；岩蔷薇；香根草油；古巴香脂；冷杉香脂；4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛；氨茴酸甲酯；香叶醇；乙酸香叶酯；里哪醇；香茅醇；乙酸萜品基酯；水杨酸苄酯；2-甲基-3-(对异丙基苯基)丙醛；异丁酸苯氧乙酯；柏木乙缩醛(cedryl acetal)；对茴香醛；麝香芳香剂；大环酮；大环内酯麝香芳香剂；乙烯基十三酸酯；以及它们的混合物。
抗氧化剂的示例为乙酰基半胱氨酸、熊果苷、抗坏血酸、抗坏血酸多肽、抗坏血酸二棕榈酸酯、抗坏血酸甲基硅烷醇果胶酸酯、抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸硬脂酸酯、BHA、对羟基苯甲醚、BHT、叔丁基对苯二酚、咖啡酸、茶油(Camellia sinensis Oil)、脱乙酰壳多糖抗坏血酸盐、脱乙酰壳多糖乙醇酸盐、脱乙酰壳多糖水杨酸盐、绿原酸、半胱氨酸、半胱氨酸盐酸盐、癸基巯甲基咪唑、异抗坏血酸、二戊基对苯二酚、二叔丁基对苯二酚、双十六烷基醇硫代二丙酸酯、二环戊二烯/叔丁基甲酚共聚物、二倍酰三油酸酯、硫代二丙酸二月桂酯、二肉豆蔻醇硫代二丙酸酯、二油基生育酚甲基硅烷醇、异槲皮苷、地奥司明、抗坏血酸硫酸酯二钠、芦丁基硫酸氢二钠、硫代二丙酸二硬脂基酯、双十三醇硫代二丙酸酯、没食子酸十二烷基酯、阿魏酸乙酯、阿魏酸、对苯二酚、羟胺盐酸盐、羟胺硫酸盐、巯基乙醇酸异辛酯、曲酸、羟基积雪草苷、抗坏血酸镁、抗坏血酸磷酸镁、褪黑激素、甲氧基-PEG-7芦丁基琥珀酸酯、亚甲基二叔丁基甲酚、甲基硅烷醇抗坏血酸、去甲二氢愈创木酸、没食子酸辛酯、苯基巯基乙酸、间苯三酚、磷酸抗坏血酸酯生育酚酯钾、硫代二羟基乙酰胺、亚硫酸钾、没食子酸丙酯、迷迭香酸、芦丁、抗坏血酸钠、抗坏血酸/胆甾醇磷酸酯钠、亚硫酸氢钠、异抗坏血酸钠、焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、硫代乙醇酸钠、山梨糖醇缩糠醛、茶树(Melaleuca aftemifolia)油、醋酸生育酚、四己基癸醇抗坏血酸酯、四氢二阿魏酰甲烷、生育酚亚油酸酯/油酸酯、硫二甘醇、生育酚琥珀酸酯、硫代二乙醇酸、硫代乙醇酸、硫代乳酸、硫代水杨酸、硫代牛磺酸、视黄醇、生育酚聚醚-5、生育酚聚醚-10、生育酚聚醚-12、生育酚聚醚-18、生育酚聚醚-50、生育酚、托可索仑、生育酚亚油酸酯、生育酚烟酸酯、托可醌、邻甲苯基双胍、三(壬基酚)亚磷酸酯、泛醌、二丁基二硫代氨基甲酸锌以及它们的混合物。
氧化剂的示例为过硫酸铵、过氧化钙、过氧化氢、过氧化镁、过氧化蜜胺、溴酸钾、卡卢酸钾(potassium caroate)、氯酸钾、过硫酸钾、溴酸钠、过碳酸钠、氯酸钠、碘酸钠、过硼酸钠、过硫酸钠、二氧化锶、过氧化锶、过氧化脲、过氧化锌以及它们的混合物。
还原剂的示例为亚硫酸氢铵、亚硫酸铵、巯基乙醇酸铵、硫代乳酸铵、半胱胺盐酸盐、半胱氨酸、半胱氨酸盐酸盐、乙醇胺巯基乙酸盐、谷胱甘肽、甘油巯基乙醇酸酯、甘油硫代丙酸酯、对苯二酚、对羟基苯甲醚、巯基乙醇酸异辛酯、巯基乙醇酸镁、巯基丙酸、焦亚硫酸钾、亚硫酸钾、巯基乙醇酸钾、亚硫酸氢钠、连二亚硫酸钠、羟甲烷磺酸钠、焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、巯基乙醇酸钠、巯基乙醇酸锶、超氧化物歧化酶、二羟丙硫醇、巯基乙酸、硫代乳酸、硫代水杨酸、甲醛合次硫酸锌、以及它们的混合物。
推进剂气体的示例包括二氧化碳、氮气、一氧化二氮、挥发性的烃(诸如丁烷、异丁烷或丙烷)、以及氯化的或氟化的烃(诸如二氯二氟甲烷和二氯四氟乙烷)或二甲基醚；以及它们的混合物。
成膜剂的示例包括这些聚合物，其能够本身或在辅助性成膜剂的存在下在支持物上(特别是在角蛋白材料上)形成宏观上连续的膜，优选内聚膜，并且更好地是其内聚力和机械性能使得所述膜能与所述支持物分离的膜。
在适当的情况下，即取决于最终用途，保健成分可以用于化妆品组合物中。可包括在本发明中的保健成分包括但不限于抗痤疮剂、抗细菌剂、抗真菌剂、皮肤漂白剂、皮肤和头皮舒缓剂、防腐剂、抗细菌剂和/或抗炎剂。
抗痤疮剂的示例包括水杨酸、苯甲酰硫、过氧化物、维甲酸以及它们的混合物。
抗细菌剂的示例包括葡萄糖酸氯己定、醇、苯扎氯铵、苄索氯铵、过氧化氢、甲苄索氯铵、酚、泊洛沙姆188、聚维酮碘、以及它们的混合物。
抗真菌剂的示例包括硝酸咪康唑、十一碳烯酸钙、十一碳烯酸、十一碳烯酸锌、以及它们的混合物。
外用止痛剂的示例为苄醇、辣椒油树脂(小米椒(Capsicum frutescens)油树脂)、水杨酸甲酯、樟脑、酚、辣椒素、杜松焦油(刺杜松(Juniperus oxycedrus)焦油)、苯酚钠(苯氧基钠)、辣椒(小米椒)、薄荷醇、间苯二酚、烟酸甲酯、松节油(松脂)以及它们的混合物。
皮肤漂白剂的示例为对苯二酚。
相对于化妆品组合物的总重量，化妆品组合物中的未固化的基于有机硅的聚合物的一般水平可在0.1重量％至80重量％、或者0.1重量％至10重量％、或者0.5重量％至5重量％之间变化。相对于化妆品组合物的总重量，化妆品成分以0.01重量％至99.99重量％的水平存在。化妆品成分可以是上文列出的化妆品成分的混合物。
在某些情况下，在美容学上可接受的介质中，未固化的基于有机硅的聚合物与选自以下的化妆品成分—起使用：阳离子调理剂、疏水性调理剂、或它们的混合物。
本文所述的美容学上可接受的介质可以包括但不限于水、溶剂和/或它们的混合物和乳液。溶剂包括高度可溶于水的低分子量有机溶剂，如C1-C4一元醇、C2-C5多元醇，包括亚烷基二醇、聚亚烷基二醇、亚烷基碳酸酯以及它们的混合物。典型的溶剂包括乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、乙二醇、二甘醇、丙二醇、双丙二醇、甘油、碳酸丙二酯及其混合物。美容学上可接受的载体的其他合适的示例包括粘度低于10mPa.s、或者低于5mPa.s、或者低于3mPa.s的短链聚硅氧烷，包含3至12个硅原子、或者包含4至7个硅原子、或者4至6个硅原子的环状聚硅氧烷、或它们的共混物、有机矿物油、有机聚酯和上述任何物质的合适共混物。这些材料的粘度可以在25℃下使用本领域已知的任何方法测量，例如Wells/BrookfieldTM Cone&Plate设备DV3TLVCP或DV2TLVCP或DV1MLVCP，其配备有适于低粘度的锥-板转轴，例如CPA-40Z、CPA-41Z、CPA-42Z。细节和范围可从www.brookfieldengineering.com获得。
本文所述的未固化的基于有机硅的聚合物可以任何可接受的形式引入到化妆品组合物中，也如本文所述。例如，它可以以纯净(未稀释的)形式、稀释形式(例如用如先前所述的增量剂稀释)或以乳液形式提供，其可以通过任何已知的方法例如通过如下所述的方法制备。
本公开还提供用于通过如下步骤制备乳液的方法：
I)形成混合物，所述混合物包含：
A)100重量份的本文所述的未固化的基于有机硅的聚合物，
B)0.1重量份至50重量份的表面活性剂，
II)将足量的水掺混至来自步骤(I)的混合物以形成乳液，该乳液具有连续相和分散相，
III)任选地，进一步剪切混合所述乳液和/或用连续相稀释所述乳液。
对于每100重量份的未固化的基于有机硅的聚合物，在步骤I中添加的表面活性剂(如上所述，其为合适的化妆品成分)的量应为0.1重量份至50重量份，或者1重量份至50重量份，或者2重量份至20重量份。表面活性剂可以是阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂或它们的混合物，其中表面活性剂是例如先前所述的那些中的任一种。
步骤(I)中的混合可以通过本领域已知的用来实现混合的任何合适的方法来完成。该混合可以间歇方法、半连续方法或连续方法进行。混合可以例如使用以下设备来进行：具有中/低剪切的间歇式混合设备，包括换罐式混合机、双行星混合机、锥形螺杆混合机、带式搅拌机、双臂或弓刀(sigma blade)混合机；带有高剪切力和高速分散器的间歇式设备，包括Charles Ross&Sons(NY)Hockmeyer，Equipment Corp.(NJ)制成的那些；具有高剪切作用的间歇式设备，包括班伯里型(CW Brabender Instruments Inc.,NJ)和亨舍尔型(Henschel mixers America,TX)；基于离心力的高剪切混合设备，如例如Speed
Figure BDA0002520171870000171
(Hauschild&Co KG,Germany)。连续混合机/配混器的示例性示例包括：单螺杆挤出机、双螺杆挤出机和多螺杆挤出机、同向旋转挤出机，诸如由新泽西州拉姆西的克虏伯维尔纳-普弗来德勒公司(Krupp Werner&Pfleiderer Corp,Ramsey,NJ)和新泽西州的雷士公司(Leistritz,NJ)制造的那些；双螺旋反转挤出机、二段式挤出机、双转子连续混合机、动态或静态混合机或者这种设备的组合。
步骤(I)的混合发生时的温度和压力并不重要，但通常在环境温度(20℃-25℃)和压力下进行。通常，混合物的温度在混合过程期间将因剪切此类高粘度材料时相关联的机械能而增大。
本方法的步骤(II)涉及将水掺混至步骤(I)的产物以形成乳液。通常，每100重量份步骤(I)的产物引入5重量份至2000重量份水以形成乳液。以合适的速率将水添加到步骤(I)的产物中，同时进行另外的混合，以便与步骤(I)的产物形成乳液。虽然水的量可根据表面活性剂的选择而变化，但通常水的量为每100重量份步骤(I)的产物0.1份至2000份，或者每100重量份步骤1的产物5份至500份，或者每100重量份步骤(I)的产物5份至100份。
将水添加到步骤(I)所得的产物可以增量部分进行，由此每个增量部分占步骤(I)所得的混合物的小于30重量％，并且每个增量部分的水依次在前一增量部分的水分散后添加，其中添加足够的增量部分的水以与未固化的基于有机硅的聚合物形成乳液。
步骤(II)中的混合可以通过本领域已知的任何用来实现高粘度材料的混合的方法来完成。该混合可以间歇方法、半连续方法或连续方法进行。任何针对步骤(I)所述的混合方法均可用于实现步骤(II)中的混合。另选地，步骤(II)中的混合还可以经由本领域已知的用于提供高剪切混合从而实现乳液形成的那些技术来进行。代表性的此类高剪切混合技术包括：匀化器、声谱显示仪、以及其他类似的剪切装置。
任选地，在步骤(II)中形成的乳液可以根据步骤(III)进行进一步剪切以减小粒度和/或改善长期贮存稳定性。可通过上面论述的混合技术中的任一者来进行剪切。在一些情况下，可能有必要在较低的压力或真空下运行步骤(I)至(III)中的一个或若干个。
上述方法提供了用于制备化妆品组合物的方法，其中表面活性剂和稀释剂当存在时是化妆品成分。然而，上述也可以是部分制备步骤，作为将基于有机硅的聚合物引入到组合物的其他成分中的手段。
化妆品组合物可以通过以下方法制备，该方法包括以下步骤：
i.混合本文所述的未固化的基于有机硅的聚合物
ii.以及至少一种化妆品成分，
iii.任选地在存在美容学上可接受的介质的情况下进行混合。
未固化的基于有机硅的聚合物可以任何合适的形式提供，即它可以是“纯净”或未稀释的形式，以增量形式(即呈与上述增量剂的混合物)或在美容学上可接受的介质存在下，例如呈乳液。当将上述成分混合在一起时，可以将化妆品组合物制备成乳液的形式。
本公开的乳液可以是油/水乳液、水/油乳液、多相或三重乳液。乳液可以使用上述混合装置制备。
在一个实施方案中，本公开的乳液为油/水乳液。本发明的油/水乳液可通过连续水相中分散的(油)相的平均体积颗粒来表征。该粒度可通过对乳液进行激光衍射来确定。合适的激光衍射技术是本领域公知的。粒度由粒度分布(PSD)获得。PSD可基于体积、表面和长度来确定。体积粒度等于具有与给定颗粒相同的体积的球体的直径。术语Dv表示分散的颗粒的平均体积粒度。Dv 0.5是所测量的对应于累积颗粒群体的50％的体积粒度。换句话说，如果Dv 0.5＝10μm，则50％的颗粒的平均体积粒度低于10μm，且50％的颗粒的平均体积粒度高于10μm。除非另有指明，否则所有平均体积粒度都使用Dv 0.5计算。
油/水乳液中分散的硅氧烷颗粒的平均体积粒度可在0.1μm至150μm之间；或者在0.1μm至30μm之间；或者在0.2μm至5.0μm之间变化。
在本发明的一个实施方案中，所述组合物可以配制成浆液。出于本发明的目的，“浆液”被定义为未固化的基于有机硅的聚合物与至少一种低粘度的美容学上可接受的载体的共混物，所述载体优选为挥发性的载体，例如上述溶剂之一，并且还含有至少一种化妆品成分。
化妆品组合物可以通过将未固化的基于有机硅的聚合物混合在本文所述的最终化妆品组合物的适当相中来制备。
当未固化的基于有机硅的聚合物以其纯净(未稀释的)形式使用时，可将其添加到疏水相中。疏水相可以是单相，即单相体系，或在无水体系中的疏水相。在一些事件中，可将第二亲水相或水相与疏水相混合，以提供分散体或乳液。
当未固化的基于有机硅的聚合物以乳液形式使用时，可将其与水相成分混合，并任选地随后与任选的第二疏水相混合。当存在多相时，可任选地在加热下使不同的相随后混合在一起。
该方法可以使用简单的螺旋桨混合机、反转混合机或均质化混合机，在15℃至90℃或者20℃至60℃的温度范围内、或者在室温(25℃)下进行。通常不需要特殊的设备或加工条件。制备方法将根据所制备的组合物的类型而不同，但这类方法是本领域熟知的。
化妆品组合物可用允许以任何常规形式施用的载体制备，所述常规形式为以下的形式：液体、冲洗剂(rinse)、洗剂(lotion)、霜膏、糊剂、凝胶、泡沫、摩丝、油膏、喷剂、气溶胶、肥皂、棒(stick)、软固体、固体凝胶和凝胶。化妆品组合物还可以为以下的形式：单相体系、双相的或交替的多相体系；乳液，例如水包油、油包水、水包有机硅、有机硅包水；多重乳液，例如油包水包油、水包有机硅包多元醇、有机硅包水包油。一般而言，如果在室温下在组合物中不存在固体材料的话，这种组合物通常可使用简单的螺旋桨混合机、Brookfield反转混合机或均质化混合机在室温下进行制备。通常不需要特殊的设备或加工条件。制备方法将随所制备的形式的类型而不同，但这类方法是本领域公知的。
个人护理产品可以对其所施用的身体的部分具有美容功能、治疗功能或者这些功能的某种组合。此类产品的常规示例包括但不限于：止汗剂和除臭剂、皮肤护理霜、皮肤护理洗剂、保湿剂、面部处理剂诸如除痤疮剂或除皱剂、个人和面部清洁剂、浴油、香料、古龙香水、香包、防晒剂、须前水和须后水洗剂、剃须皂和剃须膏、洗发香波、护发剂、毛发着色剂、毛发松弛剂、发胶、摩丝、凝胶、烫发剂、脱毛剂和角质层包覆剂、化妆品、有色化妆品、粉底、遮暇膏、胭脂、唇膏、眼线膏、睫毛膏、去油剂、彩妆去除剂、指/趾甲护理组合物、以及粉剂、药物霜膏、糊剂或喷雾剂。
皮肤护理组合物包括沐浴凝胶、肥皂、水凝胶、霜膏、洗剂和香膏；止汗剂；除臭剂，诸如除臭棒、除臭软膏、滚抹除臭剂、除臭气溶胶以及泵式喷雾器除臭剂；护肤霜；皮肤护理洗剂；保湿剂；面部处理剂，诸如皱纹控制或减少处理剂；去角质剂；身体和面部清洁剂；浴油；香料；古龙水；香包；防晒剂；摩丝；须前水和须后水洗剂；剃刮皂；剃刮泡沫；脱毛剂；化妆品；有色化妆品；粉底；遮瑕膏；胭脂；唇膏；眼线膏；睫毛膏；去油剂；彩妆去除剂、粉剂、以及它们的套装。护肤组合物排除贴剂。
毛发护理组合物包括洗发剂、洗去型调理剂、免洗型调理剂和定型辅助品、凝胶、喷雾、润发油、摩丝、蜡、角质层包覆剂、毛发着色剂、毛发松弛剂、毛发直顺剂、烫发剂、以及它们的套装。
指/趾甲护理组合物包括加色层、打底层、指/趾甲强化剂、以及它们的套装。
化妆品组合物可通过标准的方法来使用，诸如使用施用器具、刷子将它们施用到人或动物的身体(例如，皮肤或毛发)，通过手来施用，将它们倾倒和/或可能地将组合物擦拭或按摩到身体上或者身体内。移除方法(例如有色化妆品的移除方法)也是熟知的标准方法，包括洗涤、擦拭、洗擦等。
本发明还包括通过将本文所述的化妆品组合物施用于角质基质来处理所述角质基质诸如毛发、指/趾甲或皮肤的方法。
化妆品组合物可以用常规的方式在毛发上使用。将有效量的用于毛发洗涤或调理的组合物施用到毛发。这种有效量通常在约1g至约50g、优选约1g至约20g的范围内。施用于毛发通常包括使化妆品组合物透入毛发，使得毛发的大部分或者全部与化妆品组合物接触。这些步骤可按需重复许多次以达到期望的有益效果。
在毛发上使用该化妆品组合物获得的有益效果包括以下有益效果中的一者或多者：毛发调理、柔软、易于梳理、有机硅沉积、防静电、防卷曲、润滑、有光泽、强韧、有粘性、触感佳、湿梳、干梳、改善着色方法、保色、拉直、热保护、定型或卷曲保持度。
化妆品组合物可以常规的方式在皮肤上使用。将有效量的用于该目的的组合物施用到皮肤。此类有效量通常在约1mg/cm2至约3mg/cm2范围内。施用于皮肤通常包括使化妆品组合物透入皮肤中。这个施用于皮肤的方法包括使皮肤与有效量的化妆品组合物接触以及随后将组合物擦拭到皮肤中的步骤。这些步骤可按需重复许多次以达到期望的有益效果。
在皮肤上使用该化妆品组合物获得的有益效果包括以下有益效果中的一者或多者：皮肤柔软性、弹性、保湿、皮肤感觉、泡沫生成、耐久性、亲和性、长效性、长效持久、光泽或清爽控油效果、SPF升高、污染物屏障。
因此，本发明还包括通过将本文所述的化妆品组合物施用于角质基质诸如毛发或皮肤来护理所述角质基质的方法。
护理角质基质的方法包括以下步骤：
a.提供化妆品组合物，所述化妆品组合物包含任选地存在于美容学上可接受的介质中的未固化的基于有机硅的聚合物以及至少一种化妆品成分，
b.将所述组合物施用至所述角质基质，
c.任选地进行冲洗。
护理或调理角质基质例如毛发纤维的过程的任选的静置时间可在10秒至1小时，或者30秒至30分钟，或者30秒至10分钟的范围内。
在一个实施方案中，本发明提供本发明的化妆品组合物用于护理角质基质的用途，即对毛发进行清洁、调理、清新、化妆、卸妆、修整以及用于指/趾甲护理应用。
在又一个方面，本发明的乳液可用作定型组合物的着色剂的一部分，并在染发或烫发过程中在处理前、处理中、处理后施用。目的的范围可以从保持颜色和增强颜色到对染色的毛发纤维进行再调理。
实施例
提供了以下实施例以阐述本发明的优选的实施方案。除非另外指明，所有配方均为重量份，不是百分比，因此总和不一定为100。
关于以下各项进行了毛发疏水化测试：
(i)本文所述的根据本公开的两个实施例；
(ii)参比材料十甲基环五硅氧烷(以下称为“D5”)；
(iii)被标示为比较例1至6的六种商品；以及
(iv)被标示为比较例7至10的四种缩合固化的基于有机硅的材料。
如上文所指出的那样，比较例7至10是由下表1中提供的量的下列成分预制备的固化产物。
表1中使用下列缩写：
1)1型聚合物是α,ω-二甲基羟基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷，其在23℃下的粘度为13,500mPa.s(在5rpm下，使用利用锥板CP-52的布氏锥板粘度计RV DIII测量的粘度)
2)2型聚合物是α,ω-二甲基羟基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷，其在23℃下的粘度为50,000mPa.s(在0.55rpm下，使用利用锥板CP-52的布氏锥板粘度计RV DIII测量的粘度)
3)X-接头：(EtO)3-Si-C2H4-[SiO(CH3)2](800–900)-Si(CH3)2C2H4-Si-(EtO)3在23℃下的粘度为50,000mPa.s(在3rpm下，使用利用锥板CP-52的布氏锥板粘度计RV DIII测量的粘度)
4)TNBT＝钛酸四正丁酯，作为
Figure BDA0002520171870000231
TNBT可从Dorf Ketal商购获得
5)200流体2mPa.s：23℃下的粘度为2mPa.s的三甲基封端的聚二甲基硅氧烷的商业样品，以商品名Dow
Figure BDA0002520171870000232
200流体2cSt从DowCorning商购获得。没有以另外的方式测量该产品的粘度值。
表1：
Figure BDA0002520171870000233
通常使用以下方案制备80g-90g的比较例7至10：使用DAC 150.1FV(购自Hauschield,Germany)的速度混合机以3000rpm将线性的OH-封端的聚二甲基硅氧烷与交联剂和任选的稀释剂(200流体，2mPa.s)混合30s。然后将催化剂钛酸四正丁酯(TnBT)添加到所得混合物中，随后使用相同的装置以最大速度将混合物再搅拌90秒。然后将比较例7至10中的每一种的最终所得材料在环境条件下在开口容器中放置3周以允许完全固化。Dow
Figure BDA0002520171870000234
200流体2cSt由于其低粘度而具有高挥发性。当用作稀释剂时，每天更替通过挥发而损失的体积。比较例7至10的所得固化材料为结晶透明聚合物或凝胶。
参比材料和其他比较材料以它们各自的商品名列于下表2中。括号中的细节是INCI名称(当可用时)。
毛发疏水化测试
设计接触角测试来评估用产品或制剂处理的毛发纤维的疏水性。毛发疏水性是毛发是否受损的非常好的指示。健康的、未受损的毛发通常是疏水性的。一旦毛发受到损伤，即受到化学、机械、物理或环境因素的损伤，毛发就会变得具有更多的孔且亲水。
将可商购获得的发绺(来自International Hair Importers&Products(IHIP)的漂白的白种人毛发，2g/25cm)洗涤，干燥，然后将200μl的3％的表2中的每种材料在Dow
Figure BDA0002520171870000241
245Fluid(100％：环戊硅氧烷，常常缩写为D5)或200流体(2mPa.s)中的溶液施用并手动涂抹在每个发绺上。将发绺梳理两次，然后放置干燥过夜。
通常，应当理解，当材料的水接触角值大于90°时，该材料被定义为疏水的，当水接触角值小于90°时，该材料被定义为亲水的。因此，据信对我们的结果按如下分类是合理的：
-超疏水≥150°
-非常疏水值，>100°但<150°
-中等疏水值，>90°但≤100°
-中等亲水值，>60°但≤90°
-非常亲水值，≥60°。
使用Goniometer测角仪(来自KSV Instruments Ltd.的Contact Angle CAM 200)测量沉积在发绺上的3μl水滴的静态接触角。对每个样品进行至少3次测量。接触角值越高，样品越疏水(越好)。表2中的每个值是在特定情况下执行的所有测量结果的平均值。
表2
Figure BDA0002520171870000242
Figure BDA0002520171870000251
从表2可以看出，实施例1和实施例2都提供了：
-比参比物(其也用作载体(环戊硅氧烷)或线性聚二甲基硅氧烷)更好的毛发纤维疏水化；
-比有机硅丙烯酸酯、聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯共聚物更好的毛发纤维疏水化
-与氨基官能聚硅氧烷相比，类似或更好的毛发纤维疏水化；
-与经由缩合固化化学所固化的基于有机硅的材料相比，类似或更好的毛发纤维疏水化。
这些实施例比氨基官能化的有机硅更适合用于这些应用，因为后者往往具有泛黄问题、高气味并且可能是皮肤刺激性的。此外，与许多氨基改性的硅氧烷(例如，氨基封端的二甲硅油)相比之下，本文所述和实施例1和实施例2中举例说明的有机硅聚合物可用于气溶胶制剂中。
虽然经由缩合固化化学所固化的基于有机硅的材料(比较例7至10)得到良好的结果，但与本文所用的聚合物相比，它们远远更难制备和固化，这不仅是因为需要混合若干种成分，而且需要固化所得组合物。假定我们仅使用未固化的聚合物，则这种努力大部分是无效的。
在多次洗涤后保持疏水化有益效果
表3中描述的结果显示，在用SLS(月桂基硫酸钠)在蒸馏水中的9％溶液洗涤15次并干燥后，多次洗涤后毛发样品上的疏水有益效果得以保持。以与上述相同的方式测量水在洗涤的发绺上的接触角。
表3：
Figure BDA0002520171870000261
可以看出，本文的实施例比对比材料提供了改善的长期结果。

Claims (16)

1.一种化妆品组合物，包含存在于美容学上可接受的介质中的未固化的基于有机硅的聚合物以及至少一种化妆品成分；其中所述未固化的基于有机硅的聚合物是直链或支链的，具有式
(R1O)3-x-Si(R2)x-(Z)d-(O)q-(R3 2SiO)N-(SiR3 2-Z)d-Si(R2)y(OR1)3-y
其中：
x为0(零)或1；
y为0、1、2、3；
N为300至10,000；
d为0或1，q为0或1，并且d+q＝1；R1、R2和R3各自独立地为含有1至10个碳的直链烷基基团；并且
每个Z独立地为下列中的任一者：
(i)具有1至12个碳原子的直链或支链亚烷基基团，所述直链或支链亚烷基基团可间杂有一个或多个包含1至20个硅原子的直链或支链硅氧烷基团；或者
(ii)基于聚氧化烯基单元的有机链，所述有机链可间杂有一个或多个包含1至20个硅原子的直链或支链硅氧烷基团。
2.根据任意前一权利要求所述的化妆品组合物，其中y为0或3或它们的组合。
3.根据任意前一权利要求所述的化妆品组合物，其中所述未固化的基于有机硅的聚合物为纯净形式、稀释形式或乳液形式。
4.根据任意前一权利要求所述的化妆品组合物，其中所述化妆品成分选自洗发剂成分、毛发调理剂成分、润肤剂、蜡、保湿剂、表面活性物质、增稠剂、水相稳定剂、pH控制剂、防腐剂和化妆品杀生物剂、皮脂吸收剂、皮脂控制剂、植物提取物、草本提取物、维生素、蛋白质及其衍生物、氨基酸及其衍生物、颜料、着色剂、填料、有机硅调理剂、阳离子调理剂、紫外线吸收剂、防晒剂、去头皮屑剂、止汗剂、除臭剂、皮肤保护剂、毛发染料、指/趾甲护理成分、芳香剂、香料、抗氧化剂、氧化剂、还原剂、成膜剂、推进剂气体、脂肪醇、色彩护理添加剂、珠光剂、螯合剂、成膜剂、定型剂、神经酰胺、悬浮剂以及它们的混合物。
5.根据任意前一权利要求所述的化妆品组合物，其中所述化妆品成分选自毛发护理成分和/或指/趾甲护理成分。
6.根据任意前一权利要求所述的化妆品组合物，其形式为霜膏、凝胶、粉末(自由流动的粉末或压制的粉末)、糊剂、固体、可自由倾倒的液体、气溶胶。
7.根据任意前一权利要求所述的化妆品组合物，其形式为洗发剂、霜膏、洗去型调理剂、免洗型调理剂、凝胶。
8.根据权利要求1至权利要求6中任一项的化妆品组合物，其形式为角质层调理霜膏、角质层浆液、指/趾甲油底涂剂、指/趾甲膏和/或指/趾甲膏移除剂。
9.一种用于制备化妆品组合物的乳液的方法，所述方法通过下列各项来实现：
I)形成混合物，所述混合物包含：
A)100重量份的根据权利要求1至6中任一项所述的未固化的基于有机硅的聚合物，
B)0.1重量份至50重量份的表面活性剂，
II)将足量的水掺混至来自步骤I)的所述混合物以形成乳液，
III)任选地，进一步剪切混合所述乳液和/或用连续相稀释所述乳液。
10.一种用于制备化妆品组合物的方法，包括以下步骤：
(i)混合根据权利要求1至6中任一项所述的未固化的基于有机硅的聚合物；
ii.以及至少一种化妆品成分，
iii.任选地在存在美容学上可接受的介质的情况下进行混合。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述化妆品组合物通过使纯净形式的所述未固化的基于有机硅的聚合物与疏水相的成分任选地在加热下混合进行制备。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述化妆品组合物通过使乳液形式的所述未固化的基于有机硅的聚合物与亲水相的成分任选地在加热下混合进行制备。
13.一种护理角质基质的方法，包括以下步骤：
a.提供化妆品组合物，所述化妆品组合物包含任选地存在于美容学上可接受的介质中的根据权利要求1至6中任一项所述的未固化的基于有机硅的聚合物以及至少一种化妆品成分，
b.将所述组合物施用至所述角质基质，
c.任选地进行冲洗。
14.根据权利要求1至6中任一项所述的化妆品组合物用于护理角质基质的用途。
15.根据权利要求14所述的化妆品组合物的用途，其中所述角质基质是毛发、指甲和/或趾甲。
16.根据权利要求1至6中任一项所述的化妆品组合物，其形式为毛发护理组合物或指/趾甲护理组合物。
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