CN101227889A - 含改性有机基聚硅氧烷的化妆品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种化妆品,其特征在于它含有胶凝剂,所述胶凝剂包括具有用通式(1):R1-X-CO-NH-[X-N(-CO-X-R1)]p-X-表示的与硅键合的有机基团的有机基聚硅氧烷(其中R1表示含用通式-COO(Mn+)1/n表示的羧酸的金属盐的基团(其中M是价态为大于或等于1的金属,和n是M的价态);X表示相同或不同的C2-C14的二价烃基;和p表示整数0-10)。优选地,该有机基聚硅氧烷具有任选取代的C9或更大的单价烃基。添加胶凝剂使得可提供拥有优异临时稳定性、保水性能、感觉、卷曲保持和清洁能力的化妆品。

Description

含改性有机基聚硅氧烷的化妆品
发明领域
[0001]本发明涉及通过包含硅油、低极性的有机化合物和非极性的有机化合物的胶凝剂获得的化妆品和化妆产品,以及含所述胶凝剂和选自硅油、非极性有机化合物或低极性有机化合物或其混合物中的化合物的凝胶组合物。更具体地,本发明涉及通过添加胶凝剂或凝胶组合物获得的化妆品和化妆产品,它们在临时稳定性、感觉、洗涤性能、保湿、光泽、化妆耐久性、卷曲保持、防流挂性能和产品外观、其清洁能力等方面具有优异的性能。
发明背景
[0002]已知高级脂肪酸、1,2-羟基硬脂酸、二亚苄基山梨糖醇、氨基酸衍生物、酰胺或脲化合物等的碱金属盐或碱土金属盐作为能胶凝各类有机液体的胶凝剂。然而,这些已知的胶凝剂与硅油的相容性差,因此不适合于胶凝硅油。此外,使用这种胶凝剂仅仅限于其中它们可提供对硅油和脂肪二者稳定胶凝的那些应用上。
[0003]由于诸如优良的铺展能力、赋予清爽感觉的能力、润滑性、亲水性、稳定性等之类的性能,因此硅油(尤其低粘度硅油)具有广泛的应用,尤其用于化妆产品。然而,硅油通常与其它油的相容性差,因此不可能给含有这种结合物的产品提供稳定性。例如,在其中添加蜡以获得基于低粘度硅油的凝胶产品的情况中,不可能提供稳定性。与这种产品有关的另一问题是浑浊的外观。用交联的聚硅氧烷替代蜡赋予产品发粘的感觉且消除了硅油固有的原始清爽感觉。日本特开专利申请公布(Kokai)H7-215817公开了聚醚接枝类型的有机基聚硅氧烷形式的硅油胶凝剂,但该胶凝剂要求同时添加适量的水,和所得组合物随着时间流逝不稳定,且在使用中的感觉不完全令人满意。
[0004]日本特开专利申请公布(Kokai)H10-158150公开了羧酰胺聚硅氧烷以羧酰胺聚硅氧烷含水乳液形式在化妆制剂,以及在皮肤护理和头发护理组合物中的用途。然而,前述公布的专利没有教导含有羧酰胺基的有机基聚硅氧烷可用作硅油、非极性有机化合物或低极性有机化合物的胶凝剂。日本特开专利申请公布(Kokai)H08-109263公开了使用多价金属羧酸盐改性的有机基(聚)硅氧烷作为硅油的胶凝剂,且显示出这一试剂在化妆产品中的用途。尽管如此,但在不大量使用这一胶凝剂的情况下,不可能获得具有充足粘稠性能和弹性模量的凝胶组合物。
[0005]PCT公布WO2005/063856公开了具有含羧酸的氨基醇盐的与硅键合的有机基团的有机基聚硅氧烷作为胶凝剂。然而这些胶凝剂和用这些胶凝剂制备的凝胶组合物具有差的耐热性。例如在制备工艺中,当胶凝剂或含这些胶凝剂的化妆品在大于100℃的较高温度下储存几小时时,在冷却以供高温下的分子内脱水反应之后,可能缺少所需的胶凝性能。另外,前述PCT公布专利仅仅公开了具有含羧酸的氨基醇盐的与硅键合的有机基团的甲基聚硅氧烷。这种有机改性的甲基聚硅氧烷在含许多烷基的有机油内的溶解性差。为此,这种胶凝剂不具有充足和通用目的的性能来获得含许多种类有机油的稳定的凝胶组合物。特别地在化妆品领域中,这些对制备方法和对配混用途具有限制。
发明概述
[0006]本发明提供含胶凝剂的化妆品,在不使用水的情况下,该胶凝剂适合于胶凝硅油、低极性的液体有机化合物和/或非极性的液体有机化合物,以及提供含该凝胶组合物的化妆品,其特征在于优良的热稳定性、临时稳定性、容易地能与化妆品结合且具有触变的流变学性能。本发明还提供通过添加胶凝剂或凝胶组合物获得的化妆品和化妆产品,它在临时稳定性、保湿、感觉、光泽、卷曲保持、洗涤性能、防流挂性能和产品外观、其清洁能力等方面具有优异的性能。
[0007]本发明人已发现,可通过含胶凝剂的化妆品或化妆产品,和通过使用由1-99wt%的胶凝剂(A)和99-1wt%选自硅油、非极性有机化合物或低极性有机化合物(B)中的化合物组成的凝胶组合物来实现前述目的,其中所述胶凝剂包括具有用下述通式(1)表示的与硅键合的有机基团的有机基聚硅氧烷:
Figure S2006800267139D00031
其中R1表示含用通式-COO-(Mn+)1/n表示的羧酸的金属盐的基团(其中M是价态为大于或等于1的金属,和n是M的价态);X表示相同或不同的C2-C14的二价烃基;和p表示整数0-10。
[0008]此外,本发明人已发现,最优选通过使用含胶凝剂的化妆品或化妆产品来实现前述目的,其中所述胶凝剂包括具有用通式(1)表示的与硅键合的有机基团和任选取代的C9或更大的单价烃基的有机基聚硅氧烷。
[0009]本发明的前述胶凝剂具有高的胶凝能力,且可在不使用水的情况下,用于胶凝硅油,尤其是疏水硅油和非极性液体有机化合物。特别地,具有任选取代的C9或更大的单价烃基的有机基聚硅氧烷的前述胶凝剂因其在这些有机化合物内的溶解性导致对非极性有机化合物或具有许多烷基的低极性有机化合物具有优良的胶凝能力。本发明提供含有胶凝剂的化妆品,当所述胶凝剂与硅油、非极性有机化合物和低极性的有机化合物结合时,它能形成拥有触变的流变学性能且在没有使用水的情况下容易与化妆品结合的凝胶组合物。本发明还提供通过添加胶凝剂或凝胶组合物获得的化妆品和化妆产品,它在临时稳定性、感觉、光泽、卷曲保持、洗涤性能、防流挂性能和产品外观等方面具有优异的性能。
附图简述
[0010][图1]是在参考例4中获得的胶凝剂No.2等的保湿性能。
[0011][图2]是在参考例5中获得的胶凝剂No.7等的头发卷曲保持性能。
发明详述
[0012]本发明的化妆品和化妆产品的特征在于含有胶凝剂(成分(a)),所述胶凝剂包括具有用下述通式(1)表示的与硅键合的有机基团(-Y)的有机基聚硅氧烷:
Figure S2006800267139D00041
其中R1表示含用通式-COO-(Mn+)1/n表示的羧酸的金属盐的基团(其中M是价态为大于或等于1的金属,和n是M的价态);X表示相同或不同的C2-C14的二价烃基;和p表示整数0-10。通式(1)的有机基团可例举下式的特定基团,其中M表示价态为大于或等于1的金属,和n是M的价态:
[0013]具有通式(1)的与硅键合的有机基团的有机基聚硅氧烷含有用下式(4)或(5)表示的至少一个硅氧烷单元:
Figure S2006800267139D00051
在这些通式中,R表示任选取代的C1-C8单价烃基(通式(1)表示的有机基团除外);R1、X和p与以上定义的相同。
[0014]此外,本发明的化妆品和化妆产品的特征在于优选含有胶凝剂(成分(a)),所述胶凝剂包括具有用通式(1)表示的前述与硅键合的有机基团(-Y)和与硅键合的任选取代的C9或更大的单价烃基(-Z)的有机基聚硅氧烷。在一个分子内含有这种“长链”单价烃基和前述用通式(1)表示的有机基团使得可增加所述有机基聚硅氧烷对非极性有机化合物或具有许多烷基的低极性有机化合物的溶解性。
[0015]这种与硅键合的任选取代的C9或更大的单价烃基(-Z)可以彼此相同或不同。这种单价烃基(-Z)可以是直链或支链的分子结构。优选具有直链结构。未取代的单价烃基可例举C9或更大,优选C9-C1000烷基,芳基或芳烷基。取代的单价烃基可例举C9或更大,优选C9-C1000的全氟烷基,氨基烷基、酰胺基烷基{通式(1)表示的有机基团除外}或醇基(carbinol)。最优选的单价烃基(-Z)是用通式-(CH2)v-CH3(v是范围为9-44的整数)表示的C10-C45烷基。
[0016]具有用通式(1)表示的与硅键合的有机基团(-Y)和与硅键合的任选取代的C9或更大的单价烃基(-Z)的有机基聚硅氧烷含有用下式(4)或(5)表示的至少一个前述硅氧烷单元和用下式(6)或(7)表示的至少一个硅氧烷单元:
在这些通式中,-R表示任选取代的C1-C8单价烃基{通式(1)表示的有机基团除外},-Z表示前述任选取代的C9或更大的单价烃基{通式(1)表示的有机基团除外}。
[0017]本发明的胶凝剂还可由下述四类硅氧烷单元组成:R3SiO1/2、R2SiO2/2、RSiO3/2和SiO4/2,其中R表示任选取代的C1-C8单价烃基。未取代的单价烃基可用下述代表:甲基、乙基、丙基或类似烷基;苯基、甲苯基、二甲苯基或类似芳基;或芳烷基。取代的单价烃基可用下述代表:3,3,3-三氟丙基、3,3,4,4,4-五氟丁基或类似的全氟烷基;3-氨基丙基、3-(氨乙基)氨丙基或类似的氨基烷基;乙酰基氨烷基或类似的酰胺基烷基{通式(1)表示的有机基团除外}。一部分R可以被烷氧基取代。烷氧基可例举甲氧基、乙氧基或丙氧基。典型地,R是C1-C6的烷基,尤其是甲基。
[0018]具有通式(1)的与硅键合的有机基团的有机基聚硅氧烷可在一个分子内含有通式(4)或(5)的至少一个硅氧烷单元。然而,从较好的胶凝性能考虑,优选具有两个或更多个这样的单元。对于与以上相同的目的来说,优选使用用量为全部硅氧烷单元的0.1-50mol%,更优选0.5-30mol%的通式(4)或(5)的硅氧烷单元。
[0019]此外,具有用通式(1)表示的与硅键合的有机基团(-Y)和与硅键合的任选取代的C9或更大的单价烃基(-Z)的有机基聚硅氧烷可在一个分子内含有通式(4)或(5)的至少一个硅氧烷单元和通式(6)或(7)的至少一个硅氧烷单元。然而,从有机基聚硅氧烷对具有许多烷基的有机化合物的较好溶解性的角度考虑,优选具有两个或更多个通式(6)或(7)的这样的硅氧烷单元。对于与以上相同的目的来说,优选使用用量为全部硅氧烷单元的0.1-75mol%,更优选5-30mol%的通式(6)或(7)的硅氧烷单元。
[0020]具有用通式(1)表示的与硅键合的有机基团的有机基聚硅氧烷可在一个分子内含有式(1)的至少一个有机基团。然而,从较好的胶凝性能的角度考虑,优选具有两个或更多个这样的基团,其用量为大于0.5wt%,和优选大于1.0wt%。前述有机基聚硅氧烷可具有直链、支链或环状的分子结构,其中优选直链分子结构。对式(1)的有机基团的键合位置没有限制。当前述有机基聚硅氧烷具有直链或支链的分子结构时,式(1)的有机基团可键合到有机基聚硅氧烷的分子端基上或者分子侧链上。优选键合到有机基聚硅氧烷的分子侧链上。
[0021]此外,从较好的胶凝性能和对具有许多烷基的有机化合物的溶解性的角度考虑,优选在前述有机基聚硅氧烷内具有至少一个,更优选两个或更多个与硅键合的任选取代的C9或更大的单价烃基(-Z)。当前述有机基聚硅氧烷具有直链或支链的分子结构时,任选取代的C9或更大的单价烃基(-Z)可键合到有机基聚硅氧烷的分子端基上或者分子侧链上。优选键合到有机基聚硅氧烷的分子侧链上。
[0022]具有用式(1)表示的与硅键合的有机基团(-Y)的代表性直链有机基聚硅氧烷用下述通式(2)表示:
Figure S2006800267139D00071
其中R表示与以上相同的定义,Y表示通式(1)的有机基团,和B是R或Y。当t=0时,两个B中的至少一个是Y。以上的s表示范围为10-100,000的整数,优选范围为100-10,000;t表示整数0至50,优选1-30。推荐t/(s+t)在0.001-0.05范围内,优选0.001-0.03。在室温下,具有通式(1)的与硅键合的有机基团的有机基聚硅氧烷可包括从微观具有浊度到白色的粘稠液体,或者它可包括糊剂状或固体物质。优选在室温下为糊剂状或固态。
[0023]按照类似的方式,具有用通式(1)表示的与硅键合的有机基团(-Y)和与硅键合的任选取代的C9或更大的单价烃基(-Z)的代表性直链有机基聚硅氧烷用下述通式(3)表示:
Figure S2006800267139D00081
其中R表示与以上相同的定义,Y是通式(1)的有机基团,和B是R、Y或Z。当t=0时,两个B中的至少一个是Y。当u=0时,两个B中的至少一个是Z。当t=0和u=0时,两个B中的一个是Y和另一个是Z。以上的s表示范围为10-100,000的整数,优选范围为100-10,000;t表示整数0至50,优选1-30,和u表示0至1000的整数,优选5-200。推荐t/(s+t+u)在0.001-0.05范围内,优选0.001-0.03,和u/(s+t+u)在0.01-0.75范围内,优选0.05-0.30。此外,从较好的胶凝性能和作为原料的处理性能的角度考虑,推荐(s+t+u)在20-5000范围内。在室温下,具有通式(1)的与硅键合的有机基团(-Y)和与硅键合的任选取代的C9或更大的单价烃基(-Z)可包括从微观具有浊度到白色的粘稠液体,或者它可包括糊剂状或固体物质。优选在室温下为糊剂状或固态。
[0024]可例如通过使以下给出的具有通式(8)的与硅键合的有机基团的有机基聚硅氧烷和式(9)的金属化合物反应,制备具有式(1)的与硅键合的有机基团的有机基聚硅氧烷:
Figure S2006800267139D00091
(其中R2是用式-COOH表示的羧酸基或式-COOR4表示的羧酸酯基;R4是具有C1-C10的单价烃基;X表示相同或不同的C2-C14的二价烃基;和p表示整数0-10);
(Mn+)j(Lj-)n    (9)
(其中M是价态为大于或等于1的金属;L是氧原子或阴离子;n为M的价态;和j是L的价态)。
[0025]典型地可通过使胺官能的有机基聚硅氧烷与环状羧酸酐反应,制备具有前述通式(8)的有机基团的有机基聚硅氧烷。前述氨基官能的有机基聚硅氧烷可例举具有借助双官能团烃基键合到硅上的氨基的有机基聚硅氧烷,和具有通式(10)的与硅键合的有机基团的有机基聚硅氧烷:
Figure S2006800267139D00092
(其中X表示相同或不同的C2-C14的二价烃基;和p表示整数0-10。通常,二价烃基X是亚烷基,优选C2-C6亚烷基,和更优选亚乙基或亚丙基)通过下述代表性列举示出了可用于制备羧酰胺有机基聚硅氧烷的环状羧酸酐:琥珀酸酐、马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、烯丙基琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、降冰片烷二羧酸酐、环己二羧酸酐、壬烯基琥珀酸酐和癸烯基琥珀酸酐。在这些当中,最优选琥珀酸酐,因为它在凝胶组合物内提供高的胶凝能力和高的透明度。包含在有机基聚硅氧烷内的胺基与环状羧酸酐之间的反应是已知的。在非溶剂或合适的溶剂存在下,放热进行这种反应。可以任意选择首先提及的胺基与第二次提及的羧酸酐之间的摩尔比,但若残留胺基的含量太高,则凝胶状产品可能发粘,和胶凝能力下降。典型地,羧酸酐与在有机基聚硅氧烷上的胺基的比范围为0.5-1,优选0.9-1。
[0026]可通过以上所述方法制备的式(8)表示的有机基团可例举下式的化合物:
Figure S2006800267139D00101
[0027]式(8)表示的有机基团中的羧基或羧酸酯基端基可通过与前述通式(9)(Mn+)j(Lj-)n的金属化合物(其中M是价态为大于或等于1的金属;L是氧原子或阴离子;n为M的价态;和j是L的价态)反应转化成含用通式-COO-(Mn+)1/n(其中M是价态为大于或等于1的金属,和n是M的价态)表示的羧酸的金属盐的式(1)的有机基团。M表示的金属可例举锂、钠、钾、镁、钙、钡、铁、钴、铝、镍、铜、钒、钼、铌、锌、钽等。优选地,从本发明凝胶组合物的透明度和稳定性的角度考虑,M表示的金属是碱金属,例如钠和钾,碱土金属,例如镁和钙,和铝。钠和钾是最适合的,因为使用单价碱金属使得可在温度变化下可逆地改变所得凝胶组合物的流动性。相反,具有带氨基醇盐的有机基团的有机基聚硅氧烷作为胶凝剂具有差的耐热性。为此,在制备工艺中,当胶凝剂或含该胶凝剂的化妆品在高于110℃的温度下储存几小时时,在冷却以供在高温下脱水反应之后可能缺少所需的胶凝性能,
[0028]以下是合适的金属化合物的具体实例:氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铝、氢氧化铁、氢氧化铜、氢氧化锌或类似的金属氢氧化物;甲氧基锂、甲氧基钠、甲氧基钾、乙氧基锂、乙氧基钠、乙氧基钾、叔丁氧基钾或类似的金属醇盐;苯氧基锂、苯氧基钠、苯氧基钾、对甲氧基苯氧基钠或类似的碱金属芳基盐;锂、钠、钾或类似的碱金属;氢化锂、氢化钠、氢化钾或类似的碱金属氢化物;甲基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、正丁基钠、正丁基钾、二乙基锌或类似的烷基金属化合物;苯基锂、苯基钠、萘代钾或类似的任选取代的芳基碱金属;氟化铜、氯化钾、氯化铝、氯化镁、氯化锌、氯化铁、氯化铜、四氯化钛、溴化钙、溴化铝、溴化镁、溴化锌、溴化铁或类似的金属卤化物;氧化镁、氧化铜、氧化钛、氧化锌或类似的金属氧化物;碳酸钙、碳酸钡、碳酸铜或类似的金属碳酸盐;硫酸镁、硫酸钾、硫酸锌、硫酸铁、硫酸铜、硫酸铝或类似的金属硫酸盐。从反应性、成本和可操作性的角度考虑,上述金属化合物中最优选金属氢氧化物、金属醇盐和金属卤化物。
[0029]也可在式(9)的金属化合物和用羧酸或者羧酸酯直接改性的有机基聚硅氧烷之间进行反应,但在形成金属盐之后,可在各种金属化合物之间发生反应。对于所有的情况来说,不可能明确地规定在通式(9)的金属化合物和羧酸的单价和/或多价金属盐、羧酸酯或羧酸之间的反应条件,这是因为它们取决于参与该反应的金属化合物的类型,但考虑到金属化合物的反应性,推荐通过在合适的介质内分散金属化合物进行反应。
[0030]在室温到约100℃的温度下容易地进行形成式(1)的有机基团的反应,所述有机基团含有用通式-COO-(Mn+)1/n表示的羧酸的金属盐(其中M是价态为大于或等于1的金属,和n是M的价态)。尽管含有式(8)的有机基团的有机基聚硅氧烷中的羧酸基或羧酸酯基和式(9)的金属化合物之间的反应摩尔比可以是任意的,但推荐前述摩尔比范围为0.1-5.0,优选0.4-2.0。若反应的摩尔比超过推荐上限,则具有式(1)的有机基团的有机基聚硅氧烷不能显示出充足的胶凝性能。另一方面,若前述摩尔比低于推荐下限,则反应体系将变为强碱性,特别是在与碱性金属化合物反应的情况下,和这可破坏有机基聚硅氧烷的硅氧烷键并降低所得凝胶的稳定性。
[0031]可通过通式(9)(Mn+)j(Lj-)n的金属化合物中和仅仅一部分通式(8)的有机基团中的羧酸端基或羧酸酯端基并转化成通式(1)的有机基团。可使用相同的方法调节所得凝胶的柔软度。例如,可通过添加相对于通式(8)的有机基团中的羧酸端基或羧酸酯端基含量为80%中性的通式(9)(Mn+)j(Lj-)n的金属化合物,制备具有式(8)的有机基团和式(1)的有机基团的有机基聚硅氧烷。与使用通过添加相对于通式(8)的有机基团中的羧酸端基或羧酸酯端基含量为100%中性的通式(9)(Mn+)j(Lj-)n的金属化合物制备的具有式(1)的有机基团的有机基聚硅氧烷获得的凝胶相比,使用上述提及的有机基聚硅氧烷获得的凝胶触摸起来较软。
[0032]按照类似的方式,可通过使具有通式(8)的与硅键合的有机基团和与硅键合的任选取代的C9或更大的单价烃基(-Z)的有机基聚硅氧烷与式(9)的金属化合物反应,制备具有用通式(1)表示的与硅键合的有机基团(-Y)和与硅键合的任选取代的C9或更大的单价烃基(-Z)的有机基聚硅氧烷。然后,典型地可通过使具有与硅键合的任选取代的C9或更大的单价烃基(-Z)的胺官能的有机基聚硅氧烷与以上所述的环状羧酸酐反应,制备具有通式(8)的与硅键合的有机基团和具有式(9)的金属化合物的与硅键合的任选取代的C9或更大的单价烃基(-Z)的有机基聚硅氧烷。
[0033]可通过一些已知的合成反应,制备具有与硅键合的任选取代的C9或更大的单价烃基(-Z)的前述胺官能的有机基聚硅氧烷。例如,可通过使有机基氢聚硅氧烷、在一个分子内具有任选取代的C9或更大的单价烃基和不饱和烃基的化合物,和在一个分子内具有不饱和烃基的氨基官能的化合物之间的氢化硅烷化反应,制备这种有机基聚硅氧烷。
[0034]由于通过在加热条件下混合具有通式(1)的与硅键合的有机基团(-Y)的前述有机基聚硅氧烷与硅油、非极性的有机化合物或低极性的有机化合物,随后冷却到室温,具有通式(1)的与硅键合的有机基团(-Y)的前述有机基聚硅氧烷具有优良的胶凝性能,因此它适合于用作这些化合物的胶凝剂。特别地,具有通式(1)的与硅键合的有机基团(-Y)和与硅键合的任选取代的C9或更大的单价烃基(-Z)的前述有机基聚硅氧烷因其在这些有机化合物内的溶解性导致对非极性有机化合物或具有许多烷基的低极性有机化合物具有优良的胶凝能力。
[0035]由于这些有机基聚硅氧烷胶凝剂相对于甲醇、乙醇或类似的极性有机化合物具有低的胶凝能力,因此这种溶剂可用于制备有机基聚硅氧烷胶凝剂。例如,硅油或非极性的液体有机化合物可与极性有机化合物混合,和具有式(8)的有机基团的有机基聚硅氧烷和式(9)的金属化合物加入到前述混合物中。然后在液体混合物内进行在含羧酰胺的有机基聚硅氧烷的羧基和金属化合物之间的中和反应,以产生反应产物,具有式(1)的有机基团的有机基聚硅氧烷。在通过减压蒸馏除去前述极性有机化合物之后,获得胶凝的硅油或胶凝的非极性液体有机化合物。
[0036]本发明的化妆品的特征在于包括含有下述的凝胶组合物:
(a)1-99wt%的前述有机基聚硅氧烷的胶凝剂和
(b)99-1wt%选自硅油、非极性有机化合物或低极性有机化合物或其混合物中的化合物。
[0037]在前述凝胶组合物中,成分(a)充当成分(b)的胶凝剂。成分(b)中的硅油、非极性或低极性的有机化合物中的每一种可独立地使用,或者可与两种或三种成分例如硅油、非极性有机化合物或低极性有机化合物混合。应当以范围为(a)∶(b)=(1-99)∶(99-1)wt%,优选(2-40)∶(98-60)wt%,和甚至更优选(10-30)∶(90-70)wt%的比值混合成分(a)和(b)。
[0038]硅油应当是没有包含在成分(a)内的那些且可具有环状、直链或支链的分子结构。为了促进胶凝,优选使用疏水硅油,和该油在25℃下的粘度范围应当是0.65-100,000mm2/s,优选范围为0.65-10,000mm2/s。以下是这种油的具体实例:八甲基环四硅氧烷、四甲基环五硅氧烷或类似的环二有机基聚硅氧烷;六甲基二硅氧烷、两个分子端基均用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷,两个分子端基均用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基聚硅氧烷,两个分子端基均用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基烷基聚硅氧烷,或类似的直链二有机基聚硅氧烷,甲基三三甲基(tristrimethyl)甲硅烷氧基硅烷,乙基三三甲基甲硅烷氧基硅烷、丙基三三甲基甲硅烷氧基硅烷、四三三甲基甲硅烷氧基硅烷或类似的支链有机基聚硅氧烷。在这些当中,优选挥发性直链二甲基聚硅氧烷、支链甲基聚硅氧烷和环状二甲基聚硅氧烷,特别是十甲基环五硅氧烷。
[0039]更具体地,下述通式(10)所示的直链有机基聚硅氧烷、通式(11)所示的环状有机基聚硅氧烷或通式(12)所示的支链有机基聚硅氧烷被建议作为构成部分或全部成分(b)的硅油。
Figure S2006800267139D00141
(在通式(10)-(12)中,R2是选自氢原子、羟基或C2-30单价未取代或氟取代的烷基,芳基,氨基取代的烷基,烷氧基和用(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}hSi(CH3)2CH2CH2表示的基团中的基团。下标c是整数0-1000,d是整数0-1000,c+d是整数1-2000,a和b是0、1、2或3,e和f是整数0-8,以便3≤e+f≤8,g是整数1-4,和h是整数0-500。)
[0040]在通式(2)-(4)中,R2是选自氢原子、羟基或C2-30单价未取代或氟取代的烷基,芳基,氨基取代的烷基,烷氧基和用(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}hSi(CH3)2CH2CH2表示的基团中的基团,更具体地例举:乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基和其它饱和的脂族烃基;乙烯基、烯丙基、己烯基和其它不饱和的烃基;环戊基、环己基和其它饱和的脂环族烃基;苯基、甲苯基、萘基和其它芳族烃基,以及通过借助链状聚二甲基硅氧烷键键合的三甲基甲硅烷氧基和/或二价烃基或包括巯基、甲基丙烯酸基、氨基、羧基、环氧基和卤素原子在内的有机基团部分取代键合到这些基团的碳原子上的氢原子获得的基团。下标c是整数0-1000,d是整数0-1000,(c+d)是整数1-2000,a和b是整数0-3,e和f是整数0-8,以便3≤e+f≤8,g是整数1-4,和h是整数0-500。
[0041]环状有机基聚硅氧烷例举六甲基环三硅氧烷(D3);八甲基环四硅氧烷(D4);十甲基环五硅氧烷(D5);十二甲基环六硅氧烷(D6);1,1-二乙基六甲基环四硅氧烷;苯基七甲基环四硅氧烷;1,1,-二苯基六甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四环己基四甲基环四硅氧烷;三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷;1,3,5,7-四(3-氨丙基)四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四-(N-(2-氨乙基)-3-氨丙基)四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四-(3-巯丙基)四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四-(3-环氧丙氧丙基)四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四-(3-丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四-(3-羧丙基)四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四-(3-乙烯基氧基丙基)四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四-(对乙烯基苯基)四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四-[3-(对乙烯基苯基)丙基]四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四-[3-(对异丙烯基苯甲酰基氨基)丙基]四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四-(N-甲基丙烯酰基-N-甲基-3-氨丙基)四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四-(N-月桂酰基-N-甲基-3-氨丙基)四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四-(N-丙烯酰基-N-甲基-3-氨丙基)四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四-(N,N-双(甲基丙烯酰基)-3-氨丙基)四甲基环四硅氧烷;和1,3,5,7-四-(N,N-双(月桂酰基)-3-氨丙基)四甲基环四硅氧烷。直链有机基聚硅氧烷例举两个分子端基均被三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷,两个分子端基均被三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基聚硅氧烷,两个分子端基均被三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物,两个分子端基均被三甲基甲硅烷氧基封端的甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物,α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷,α,ω-二甲氧基聚二甲基硅氧烷,四甲基-1,3-二羟基二硅氧烷,八甲基-1,7-二羟基四硅氧烷;六甲基-1,5-二乙氧基三硅氧烷,六甲基二硅氧烷和八甲基三硅氧烷。优选环状二甲基聚硅氧烷,和尤其优选十甲基环五硅氧烷(D5)作为本发明的成分(b)。
[0042]优选非极性的有机化合物或低极性的有机化合物在5-100℃下为液体。被建议作为这种非极性有机化合物和低极性有机化合物的化合物例如是:烃油,例如地蜡、角鲨烷、角鲨烯、纯地蜡、烷属烃、石蜡、液体石蜡、姥鲛烷、聚异丁烯、聚丁烯、微晶蜡、凡士林等;动物和植物油,例如鳄梨油、亚麻子油、杏仁油、Ericerus pelachabannes wax、紫苏子油、橄榄油、可可脂、木棉树蜡、椰子油、巴西棕榈蜡;鱼肝油、小烛树蜡、牛脂、牛脚油、牛骨脂肪、硬化的牛脂、桃仁油、鲸蜡;硬化油、麦胚油、芝麻油、米胚油、米糠油、甘蔗蜡、山茶籽油、红花油、乳木果脂(sbear butter)、泡桐油、肉桂油、霍霍巴油、紫胶蜡、鳖油、豆油、荼籽油、山茶油、傍晚樱草油、玉米油、猪脂、菜籽油、日本桐油、糠蜡、胚油、马脂、桃仁油、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、硬化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、向日葵油、葡萄子油、月桂子油、霍霍巴油、澳洲坚果油、黄色蜂蜡、貂油、棉籽油、棉蜡、日本蜡、漆树仁油、褐煤蜡、棕榈油、硬化棕榈油、椰油基缩水甘油酯、羊脂、花生油、羊毛脂、液体羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂醇、硬化羊毛脂、羊毛脂乙酸酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚、蛋黄油等;高级醇,例如月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、二十二烷醇、十六烷醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、鲸蜡基硬脂醇、2-癸基十四炔醇、胆甾醇、植物甾醇、POE胆甾醇醚、单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、单油基甘油醚(鲨油醇)等;酯油,例如己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷酯、N-烷二醇单异硬脂酸酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、乙二醇二-2-乙基己酸酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯;季戊四醇四-2-乙基己酸酯、辛酸鲸蜡酯;辛基十二烷基松脂胶;油酸油酯;辛基十二烷基油酸酯;癸基油酸异壬基异壬酸酯、新戊二醇二癸酸酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、乙酸戊酯;乙酸乙酯;乙酸丁酯;硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯;癸二酸2-乙基己酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷酯、胆甾醇12-羟基硬脂酸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸2-乙基己酯;辛基十二烷基肉豆蔻酸酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸辛基十二烷酯、马来酸二异硬脂酯等;和甘油酯油,例如乙酰甘油酯、甘油基三异辛酸酯、甘油基三异硬脂酸酯、甘油基三异棕榈酸酯、甘油基三(辛基癸酸酯)、甘油基单硬脂酸酯、甘油基二-庚基十一烷酸酯、甘油基三肉豆蔻酸酯、二甘油基肉豆蔻酸酯异硬脂酸酯等。
[0043]尤其地,具有通式(1)的与硅键合的有机基团(-Y)和与硅键合的任选取代的C9或更大的单价烃基(-Z)的前述有机基聚硅氧烷因其在这些有机化合物内的溶解性导致对非极性有机化合物或具有许多烷基的低极性有机化合物具有优良的胶凝能力。这种非极性的有机化合物或具有许多烷基的低极性的有机化合物可例举下述:石蜡、凡士林、正烷属烃、氢化聚异丁烯、地蜡、纯地蜡、角鲨烷、姥鲛烷或类似的烃;鳄梨油、杏仁油、橄榄油、芝麻油、油荼油、红花油、豆油、山茶油、玉米油、亚麻子油、桃仁油、蓖麻油、棉籽油、花生油、可可油、棕榈油、棕榈仁油、日本蜡、椰子油或类似的植物油或脂肪;貂油、蛋黄油、牛脂和猪脂、硬化油或类似的动物油或脂肪;蜂蜡、巴西棕榈蜡、鲸蜡、羊毛脂、液体羊毛脂、再生羊毛脂、硬化羊毛脂、小烛树蜡、霍霍巴蜡、微晶蜡或类似的蜡;棕榈醇、硬脂醇、油醇、羊毛脂醇、胆甾醇、植物甾醇、2-己基癸醇、异硬脂醇、2-辛基癸醇或类似的高级醇;甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸油酯、油酸癸酯、肉豆蔻酸辛基癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、羊毛脂乙酸酯、乙二醇单硬脂酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、丙二醇二油酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油单油酸酯、甘油三-2-亚乙基己酸酯或类似的酯油;液体脂肪酸的甘油三酯,和人造皮肤(角鲨烷与液体脂肪酸甘油三酯和油酸的混合物)。作为本发明的成分(b),可以范围为(1-99)∶(99-1)wt%的比值结合这些有机化合物与前述硅油。
[0044]可通过选择在成分(a)内包含的式(1)的合适有机基团,特别是选择单价或多价金属离子物质的类型和用量,以及成分(a)中与硅键合的烃基的类型和成分(b)的类型,获得具有优良的透明度的含成分(a)和(b)的凝胶组合物。更具体地,可通过选择组分(A)中的式(1)表示的有机基团内二价烃基(-X-)的类型、下标p的数值和/或金属离子Mn+的类型和通过选择组分(B)为无色、透明的不具有浊度的化合物,获得具有吸引人外观的透明凝胶组合物。为了获得透明外观的凝胶组合物,推荐在式(1)表示的有机基团内选择X作为亚烷基,p为0或1,金属离子Mn+为钠离子(Na+)、钾离子(K+)、镁离子(Mg2+)、钙离子(Ca2+)或类似的碱金属离子,或类似的碱土金属离子;和组分(B)由在25℃下粘度为0.65-10,000mm2/s的二甲基聚硅氧烷或甲基聚硅氧烷组成。推荐本发明的透明凝胶组合物的折射指数范围为1.20-1.60,优选1.25-1.45。
[0045]前述胶凝剂以及包含成分(a)和成分(b)的凝胶组合物可加入到本发明的化妆品中,以改进其感觉性能,以在施加过程中提供丰富的光滑感和丰富的感觉,以及保持挥发性硅油例如环状有机基聚硅氧烷的稳定性,所述挥发性硅油具有低的聚合度且倾向于容易与整体分离,从而改进化妆品的临时稳定性。
[0046]在本发明的化妆品中,优选结合挥发性硅氧烷与本发明的胶凝剂。挥发性硅氧烷通常可用于使皮肤清爽的效果,以及在含树脂成分的产品例如防晒剂、液体粉底等内,坚固地粘结涂膜到皮肤上的能力。另一方面,当在容器内储存化妆品时,挥发性硅氧烷倾向于逐渐分离,特别地,当含挥发性硅氧烷的化妆品包装在管状容器中时,在管的远端挥发性硅氧烷累积,和当首次使用该管时,仅仅最初分离的挥发性硅氧烷从管中出来。本发明的化妆品具有的重要优点是,允许抑制这种挥发性硅氧烷分离,并通过结合本发明的胶凝剂使用挥发性硅氧烷,提供更加稳定的配制剂,因为该胶凝剂具有与挥发性硅氧烷优异的相容性。相对于化妆品的质量,本发明组合物中的胶凝剂和挥发性硅氧烷的结合量优选为胶凝剂0.1-20质量%,和挥发性硅氧烷5-80质量%。当用量在这些范围内时,本发明的胶凝剂有效地与挥发性硅氧烷共混,可起到提高稳定性的作用。应当注意(i)挥发性低分子量的直链或环状甲基硅氧烷,(ii)挥发性或非挥发性的低分子量直链或环状烷基或芳基硅氧烷或(iii)低分子量的直链或环状官能的硅氧烷被建议作为挥发性硅氧烷,其中挥发性硅氧烷具有用下式表示的平均单元:(CH3)aSiO(4-a)/2(下标a的平均值为2-3)。该化合物包括通过≡Si-O-Si≡键相连的硅氧烷单元。代表性单元是单官能的“M”单元(CH3)3SiO1/2和双官能的“D”单元(CH3)2SiO2/2。因此,存在三官能的“T”单元CH3SiO3/2导致形成挥发性的支链或环状的甲基硅氧烷。存在四官能的“Q”单元SiO4/2导致形成挥发性的支化直链或环状的甲基硅氧烷。
[0047]直链挥发性硅氧烷用下式表示:(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}ySi(CH3)3。下标y的数值范围为0-5。环状挥发性硅氧烷用式{(CH3)2SiO}z表示,其中下标z的数值为3-8,优选3-6。一般地,这些挥发性甲基硅氧烷的沸点小于250℃和粘度为0.65-5.0厘沲(mm2/s)。挥发性直链甲基硅氧烷(I)的一些代表性实例包括沸点为100℃和粘度为0.65mm2/s的用式(CH3)3SiOSi(CH3)3表示的六甲基二硅氧烷(MM);沸点为152℃和粘度为1.04mm2/s的用式(CH3)3SiO(CH3)2SiOSi(CH3)3表示的八甲基三硅氧烷(MDM);沸点为194℃和粘度为1.53mm2/s的用式(CH3)3SiO((CH3)2SiO)2Si(CH3)3表示的十甲基四硅氧烷(MD2M);沸点为229℃和粘度为2.06mm2/s的用式(CH3)3SiO((CH3)2SiO)3Si(CH3)3表示的十二甲基五硅氧烷(MD3M);沸点为245℃和粘度为2.63mm2/s的用式(CH3)3SiO((CH3)2SiO)4Si(CH3)3表示的十四甲基六硅氧烷(MD4M);沸点为270℃和粘度为3.24mm2/s的用式(CH3)3SiO((CH3)2SiO)5Si(CH3)3表示的十六甲基七硅氧烷(MD5M)。另外,通式(CH3)3SiO((CH3)(C8H17)SiO)Si(CH3)3(MDRM)所示的七甲基辛基三硅氧烷例举作为两个分子端基均用三甲基甲硅烷氧基封端的代表性甲基烷基聚硅氧烷。
[0048]挥发性环状甲基硅氧烷的一些代表性实例包括沸点为134℃,用通式{(CH3)2SiO}3表示的六甲基环三硅氧烷(D3);沸点为176℃,用通式{(CH3)2SiO}4表示的八甲基环四硅氧烷(D4);沸点为210℃,用通式{(CH3)2SiO}5表示的十甲基环五硅氧烷(D5);和沸点为245℃,用通式{(CH3)2SiO}6表示的十二烷基环六硅氧烷(D6)。此外,支链挥发性甲基硅氧烷(IV)的一些代表性实例包括沸点为192℃和粘度为1.57mm2/s的用式CH3Si{OSi(CH3)3}3(M3T)表示的七甲基-3-{(三甲基甲硅烷基)氧基}三硅氧烷;粘度为2.3mm2/s的用式C3H7Si{OSi(CH3)3}3(M3T)表示的六甲基-3,3-丙基{(三甲基甲硅烷基)氧基}三硅氧烷;用式C2H5Si{OSi(CH3)3}3(M3T)表示的六甲基-3,3-乙基{(三甲基甲硅烷基)氧基}三硅氧烷;沸点为222℃和粘度为2.86mm2/s的用式Si{OSi(CH3)3}4(M4Q)表示的六甲基-3,3-双{(三甲基甲硅烷基)氧基}三硅氧烷;以及用式((CH3)2SiO)2{CH3Si(OSi(CH3)3)O}表示的五甲基{(三甲基甲硅烷基)氧基}环三硅氧烷。在它们当中,本发明尤其优选前述胶凝剂和十甲基环五硅氧烷(D5)的结合。
[0049]本发明的化妆品可进一步含有1、2或更多类的表面活性剂作为成分(c),所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂。为了提供较好的洗涤活性,化妆品优选含有一种或多种表面活性剂。
[0050]更具体地,阴离子表面活性剂例举饱和或不饱和脂肪酸盐(例如,月桂酸钠、硬脂酸钠、油酸钠和亚油酸钠等)、烷基硫酸盐、烷基苯磺酸(例如,己基苯磺酸、辛基苯磺酸和十二烷基苯磺酸等)及其盐、聚氧亚烷基烷基醚硫酸盐、聚氧亚烷基链烯基醚硫酸盐、聚氧亚乙基烷基硫酸酯盐、磺基琥珀酸烷酯盐、聚氧亚烷基磺基琥珀酸烷酯盐、聚氧亚烷基烷基苯基醚硫酸盐、烷磺酸盐、辛基三甲基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵、烷基磺酸盐、聚氧亚乙基烷基苯基醚硫酸盐、聚氧亚烷基烷基醚乙酸盐、烷基磷酸盐、聚氧亚烷基烷基醚磷酸盐、酰基谷氨酸盐、α-酰基磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基烯丙基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷磺酸盐、烷基-或链烯基硫酸盐、烷酰胺硫酸盐、烷基-或链烯基磷酸盐、烷基酰胺磷酸盐、烷酰基烷基牛磺酸盐、N-酰基氨基酸盐、磺基琥珀酸盐、烷基醚羧酸盐、酰胺醚羧酸盐、α-磺基脂肪酸酯盐、丙胺酸衍生物、甘氨酸衍生物和精氨酸衍生物。钠盐和其它碱金属盐、镁盐和其它碱土金属盐、三乙醇胺盐和其它烷醇胺盐以及铵盐被建议作为该盐。
[0051]日离子表面活性剂例举烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、牛油烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基溴化铵、二十二烷基三甲基溴化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二椰油基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、二(POE)油基甲基(2EO)氯化铵、氯苄烷铵、烷基氯苄烷铵、烷基二甲基氯苄烷铵、氯苄乙铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、羊毛脂衍生的季铵盐、硬脂酸二乙基氨乙基酰胺、硬脂酸二甲基氨丙基酰胺、二十二烷酸酰胺丙基二甲基羟丙基氯化铵、硬脂酰醇氨基甲酰基甲基氯化吡啶鎓、鲸蜡基氯化吡啶鎓、松浆油烷基苄基羟乙基氯化咪唑啉鎓盐和苄基铵盐。
[0052]非离子表面活性剂例举聚氧亚烷基醚、聚氧亚烷基烷基醚、聚氧亚烷基脂肪酸酯、聚氧亚烷基脂肪酸二酯、聚氧亚烷基树脂酸酯、聚氧亚烷基(氢化)蓖麻油、聚氧亚烷基烷基酚、聚氧亚烷基烷基苯醚、聚氧亚烷基苯基苯醚、聚氧亚烷基烷酯、聚氧亚烷基烷酯、脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧亚烷基脱水山梨醇烷酯、聚氧亚烷基脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧亚烷基山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧亚烷基甘油脂肪酸酯、聚甘油烷醚、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、烷基糖苷、聚氧亚烷基脂肪酸联苯醚、聚丙二醇、二甘醇、聚氧亚烷基改性的聚硅氧烷、聚甘油基改性的聚硅氧烷、甘油基改性的聚硅氧烷、糖改性的聚硅氧烷、含氟表面活性剂、聚氧亚乙基-聚氧亚丙基嵌段聚合物和烷基聚氧亚乙基-聚氧亚丙基嵌段聚合物醚。尤其优选添加聚氧亚烷基改性的聚硅氧烷、聚甘油改性的聚硅氧烷、甘油基改性的聚硅氧烷和糖改性的聚硅氧烷。因为这些改性聚硅氧烷具有与本发明的胶凝剂相同的聚硅氧烷骨架,结合使用它们的优点是改进不仅清洁能力,而且化妆品的稳定性和胶凝性能。
[0053]两性表面活性剂例举咪唑啉类、酰胺甜菜碱类、烷基甜菜碱类、烷基酰胺甜菜碱类、烷基磺基甜菜碱类、酰胺磺基甜菜碱类、羟基磺基甜菜碱类、碳甜菜碱类、磷酸甜菜碱类、氨基羧酸类和酰胺氨基酸类两性表面活性剂。具体地,它们例举2-十一烷基-N,N,N-(羟乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油基-2-咪唑啉鎓氢氧化物-1-羧基乙氧基-2-钠盐和其它咪唑啉类两性表面活性剂;月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、肉豆蔻基甜菜碱和其它烷基甜菜碱类两性表面活性剂;棕榈油脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、牛油脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、氢化牛油脂肪酸酰胺基丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、月桂酸酰胺基丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、肉豆蔻酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、棕榈酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、硬脂酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、油酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱和酰胺甜菜碱类两性表面活性剂;椰子脂肪酸二甲基磺丙基甜菜碱和其它烷基磺基甜菜碱类两性表面活性剂;月桂基二甲基氨基羟基磺基甜菜碱和其它烷基羟基磺基甜菜碱类两性表面活性剂;月桂基羟基磷酸甜菜碱和其它磷酸甜菜碱类表面活性剂;N-月桂酰基-N′-羟乙基-N′-羧甲基亚乙基二胺钠、N-油酰基-N′-羟乙基-N′-羧甲基亚乙基二胺钠、N-椰油基-N′-羟乙基-N′-羧甲基亚乙基二胺钠、N-月桂酰基-N′-羟乙基-N′-羧甲基亚乙基二胺钾、N-油酰基-N′-羟乙基-N′-羧甲基亚乙基二胺钾、N-月桂酰基-N-羟乙基-N′-羧甲基亚乙基二胺钠、N-油酰基-N-羟乙基-N′-羧甲基亚乙基二胺钠、N-椰油基-N-羟乙基-N′-羧甲基亚乙基二胺钠、N-月桂酰基-N-羟乙基-N′N′-二羧甲基亚乙基二胺单钠、N-油酰基-N-羟乙基-N′N′-二羧甲基亚乙基二胺单钠、N-椰油基-N-羟乙基-N′N′-二羧甲基亚乙基二胺单钠、N-月桂酰基-N-羟乙基-N′N′-二羧甲基亚乙基二胺二钠、N-油酰基-N-羟乙基-N′N′-二羧甲基亚乙基二胺二钠、N-椰油基-N-羟乙基-N′N′-二羧甲基亚乙基二胺二钠、和其它酰胺氨基酸类两性表面活性剂。
[0054]两性离子表面活性剂例举烷胺氧化物类表面活性剂、烷胺氧化物、烷酰胺胺氧化物、烷基羟胺氧化物等,其中优选C10-C18烷基二甲基胺氧化物和C8-18烷氧基乙基二羟基乙基胺氧化物。具体地,它们例举十二烷基二甲基胺氧化物、二甲基辛基胺氧化物、二乙基癸基胺氧化物、双(2-羟乙基)十二烷基胺氧化物、二丙基十四烷基胺氧化物、甲基乙基十六烷基胺氧化物、十二烷基酰胺基丙基二甲基胺氧化物、鲸蜡基二甲基胺氧化物、硬脂基二甲基胺氧化物、牛油二甲基胺氧化物、二甲基-2-羟基十八烷基胺氧化物、月桂基二甲基胺氧化物、肉豆蔻基二甲基胺氧化物、硬脂基二甲基胺氧化物、异硬脂基二甲基胺氧化物、椰油烷基二甲基胺氧化物、辛酸酰胺基丙基二甲基胺氧化物、癸酸酰胺基丙基二甲基胺氧化物、月桂酸酰胺基丙基二甲基胺氧化物、肉豆蔻酸酰胺基丙基二甲基胺氧化物、棕榈酸酰胺基丙基二甲基胺氧化物、硬脂酸酰胺基丙基二甲基胺氧化物、异硬脂酸酰胺基丙基二甲基胺氧化物、油酸酰胺基丙基二甲基胺氧化物、蓖麻油酸酰胺基丙基二甲基胺氧化物、12-羟基硬脂酸酰胺基丙基二甲基胺氧化物、椰油脂肪酸酰胺基丙基二甲基胺氧化物、棕榈仁油脂肪酸酰胺基丙基二甲基胺氧化物、蓖麻油脂肪酸酰胺基丙基二甲基胺氧化物、月桂酸酰胺基乙基二甲基胺氧化物、肉豆蔻酸酰胺基乙基二甲基胺氧化物、椰油脂肪酸酰胺基乙基二甲基胺氧化物、月桂酸酰胺基乙基二乙基胺氧化物、肉豆蔻酸酰胺基乙基二乙基胺氧化物、椰油脂肪酸酰胺基乙基二乙基胺氧化物、月桂酸酰胺基乙基二羟乙基胺氧化物、肉豆蔻酸酰胺基乙基二羟乙基胺氧化物和椰油脂肪酸酰胺基乙基二羟乙基胺氧化物。
[0055]本发明的化妆品和化妆产品的优点是,当它们是含有成分(c)作为洗涤剂的各类头发漂洗剂、香波和其它头发清洁剂以及皮肤清洁剂,例如清洁凝胶、清洁霜、清洁乳、清洁露剂、洗面奶等时,具有优异的皮肤和头发清洁性能,以及在洗脸之后不具有粘性和清爽的感觉。基于化妆品或化妆产品的总量,加入到本发明的化妆品内的这种成分(c)的用量优选1-20wt%,和甚至更优选0.5-10wt%。
[0056]本发明的化妆品可进一步含有粉末和/或着色剂作为成分(d)。可在普通的化妆品中使用任何类型的这种粉末和/或着色剂,而与其形状(球形、棒状、针状、板状、无定形、纺锤形等)或其粒度(气溶胶、微粒、颜料等级)或颗粒结构(多孔或不具有孔)无关。当这种粉末和/或着色剂用作颜料时,优选含有1、2或更多种选自平均粒度范围为1nm-20微米的无机颜料粉末、有机颜料粉末和树脂粉末中的粉末。
[0057]例如,无机粉末、有机粉末、表面活性剂金属盐粉末(金属皂)、着色颜料、珠光颜料、金属粉末颜料等被建议作为成分(d)的粉末和/或着色剂,和同样可使用通过混杂这些颜料获得的材料。具体地,氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、云母、高岭土、丝云母、白云母、合成云母、金云母、鳞云母、黑云母、氧化锂云母、硅酸、无水硅酸、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钠、硅酸钠镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、羟基磷灰石、蛭石、Higilite(TM)、膨润土、蒙脱石、锂蒙脱石、沸石、陶瓷粉末、二代磷酸钙、氧化铝、氢氧化铝和氮化硼等被建议作为无机粉末;聚酰胺粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯粉末、苯并胍粉末、聚甲基苯并胍粉末、聚四氟乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、纤维素、蚕丝粉末、尼龙粉末、尼龙12、尼龙6、有机硅粉末、硅橡胶粉末、有机硅弹性体球形粉末、聚甲基倍半硅氧烷球形粉末、苯乙烯、丙烯酸共聚物、二乙烯基苯、苯乙烯共聚物、乙烯基树脂、脲树脂、酚树脂、氟塑料、聚硅氧烷、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、微晶纤维粉末、淀粉粉末、月桂酰基赖氨酸等被建议作为有机粉末;硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、鲸蜡基磷酸锌、鲸蜡基磷酸钙和鲸蜡基磷酸锌钠被建议作为表面活性剂金属盐盐粉末;氧化铁、氢氧化铁、钛酸铁和其它无机红色颜料、γ-氧化铁和其它无机棕色颜料、黄色氧化铁、黄土和其它无机黄色颜料、黑色氧化铁、炭黑和其它无机黑色颜料、锰紫、钴紫和其它无机紫色颜料,氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、钛酸钴和其它无机绿色颜料;钛黑、群青色和其它无机蓝色颜料、Red No.3、RedNo.104、Red No.106、Red No.201、Red No.202、Red No.204、Red No.205、Red No.220、Red No.226、Red No.227、Red No.228、Red No.230、Red No.401、Red No.505、Yellow No.4、Yellow No.5、Yellow No.202、Yellow No.203、Yellow No.204、Yellow No.401、Blue No.1、BlueNo.2、Blue No.201、Blue No.404、Green No.3、Green No.201、GreenNo.204、Green No.205、Orange No.201、Orange No.203、OrangeNo.204、Orange No.206、Orange No.207和其它焦煤基颜料,和通过色淀(laking)天然着色剂例如胭脂红酸、紫胶色酸、红花素、巴西红木红和藏花素获得的颜料被建议作为着色的颜料;氧化钛涂布的云母、氧化钛、氯氧化铋、氧化钛涂布的氯氧化铋、氧化钛涂布的滑石、鱼鳞片、氧化钛涂布的着色云母被建议作为珠光颜料;和铝、金、银、铜、铂、不锈钢和其它金属的粉末被建议作为金属粉末颜料。
[0058]此外,尤其优选在成分(d)的粉末和/或着色剂上进行疏水处理。在本发明的化妆品中使用的胶凝剂和凝胶组合物的效果是防止这些拒水颜料改变其位置,和结果使得可改进化妆的保持和化妆的耐久性。另外,本发明的胶凝剂能吸收不仅各种油状物质而且皮脂,从而使得可改进化妆品对皮脂的抗性。
[0059]这种疏水处理的实例包括用各种疏水性诱导的表面处理剂处理粉末和/或着色剂,例如甲基氢聚硅氧烷处理,有机硅树脂处理,硅胶处理,丙烯酰基聚硅氧烷处理,氟化聚硅氧烷处理和其它类有机基硅氧烷处理,硬脂酸锌处理和其它类金属皂处理,硅烷偶联剂处理、烷基硅烷处理和其它类硅烷处理,全氟烷基硅烷、全氟烷基磷酸酯盐、全氟聚醚处理和其它类氟化合物处理,N-月桂酰基-L-赖氨酸处理和其它类氨基酸处理,角鲨烷处理和其它类油物质处理,丙烯酸烷酯处理和其它类丙烯酸处理。这些处理可单独或者结合两种或更多种处理来使用。
[0060]本发明的化妆品可进一步含有水溶性聚合物作为成分(e)。当使用这种水溶性聚合物改进化妆品的使用感觉时,可使用任何两性聚合物、阳离子聚合物、阴离子聚合物、非离子聚合物和膨胀粘土材料。这些水溶性聚合物可单独或者结合两种或更多种聚合物一起使用。
[0061]两性水溶性聚合物例举两性淀粉、二甲基二烯丙基氯化铵衍生物(例如丙烯酰胺、丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物,丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物)、甲基丙烯酸衍生物(例如甲基丙烯酸烷酯和N-甲基丙烯酰氧基乙基-N,N-二甲基铵-a-甲基羧基甜菜碱的共聚物,和聚甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱)。
[0062]阳离子水溶性聚合物例举季氮改性的多糖(例如,阳离子改性的纤维素、阳离子改性的羟乙基纤维素、阳离子改性的瓜耳胶、阳离子改性的刺槐豆胶、阳离子改性的淀粉等)、二甲基二烯丙基氯化铵衍生物(例如,二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物、聚二甲基亚甲基哌啶鎓氯化物等)、乙烯基吡咯烷酮衍生物(例如,乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨乙基甲基丙烯酸共聚物盐、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基乙烯基咪唑鎓氯化物共聚物等)和甲基丙烯酸衍生物(例如,甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱/甲基丙烯酰基乙基三甲基氯化铵/甲基丙烯酸2-羟乙酯共聚物,甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱/甲基丙烯酰基乙基三甲基氯化铵/甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物等)。
[0063]阴离子水溶性聚合物例举聚丙烯酸或其碱金属盐、聚甲基丙烯酸或其碱金属盐、透明质酸或其碱金属盐、乙酰化透明质酸或其碱金属盐、脂族羧酸的水溶性聚合物例如甲基乙烯基醚-马来酸酐共聚物的水解物或其金属盐,羧甲基纤维素或其碱金属盐,甲基乙烯基醚/马来酸半酯共聚物、丙烯酸树脂烷醇胺溶液和羧乙烯基聚合物。
[0064]非离子水溶性聚合物例举聚乙烯基吡咯烷酮、高度聚合的聚乙二醇、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨乙酯共聚物、乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨乙酯共聚物、纤维素或其衍生物(例如,甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和羧甲基纤维素)、角蛋白、胶原或其衍生物、藻酸钙、支链淀粉、琼脂、明胶、罗望子多糖、黄原胶、卡拉胶、高甲氧基果胶、低甲氧基果胶、瓜耳胶、果胶、阿拉伯胶、晶体纤维素、阿拉伯半乳聚糖、刺梧桐树胶、黄蓍胶、藻酸、清蛋白、酪蛋白、凝胶多糖、结冷胶、葡聚糖、榅桲子(quince seed)胶、tragranth gum、甲壳素-壳聚糖衍生物、淀粉(大米、玉米、土豆和小麦等)和其它天然聚合物化合物。
[0065]可膨胀的粘土矿物是无机的水溶性聚合物,它构成一类具有三层结构的含胶体的硅酸铝,其中以下式为例举:
(M1,M2)2-3(Si,Al)4O10(OH)2M3 1/3·nH2O(其中M1是Al、Fe(III)、Mn(III)或Cr(III),M2是Mg、Fe(II)、Ni、Zn或Li,和M3是K、Na或Ca。)
这种无机水溶性聚合物具体地例举膨润土、蒙脱石、pyderite、囊脱石、滑石粉、锂蒙脱石、硅酸铝镁和无水硅酸,它们可以是天然或者合成的粘土矿物。
[0066]基于化妆品或化妆产品的总量,这种成分(e)的用量优选为0.01-25.0wt%。当用量低于以上提及的下限时,化妆品的涂布性能不足,和超过上限将导致增加的粘性,这在化妆品中是非所需的。
[0067]本发明的化妆品可进一步含有1、2或更多类有机硅树脂作为成分(f)。只要不损害本发明的目的即可,在化妆品中常用的任何有机硅树脂可作为这种有机硅树脂,其中尤其优选选自三甲基甲硅烷氧基硅酸、聚烷基甲硅烷氧基硅酸、含二甲基甲硅烷氧基单元的三甲基甲硅烷氧基硅酸、含全氟烷基的聚烷基甲硅烷氧基硅酸、聚二甲基硅氧烷接枝类丙烯酸共聚物和支链羧基硅氧烷枝状体接枝类丙烯酸共聚物中的一种或多种化合物。这些有机硅树脂是树胶状或者固体,和优选具有油溶性。尤其优选有机硅树脂可溶于八甲基四硅氧烷(D4)和/或十甲基环五硅氧烷(D5)中。
[0068]具体地,就树胶状聚硅氧烷来说,在用通式(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}a{(CH3)R3SiO}bSi(CH3)3表示的直链聚硅氧烷中,R3优选选自甲基、C6-20烷基、含C3-15氨基的烷基、氟取代的烷基或含季铵盐的烷基,其中下标a优选在1-5000范围内,和a+b在2500-25000范围内。
[0069]固体聚硅氧烷优选是交联的聚硅氧烷化合物,例如含任意组合的三烷基甲硅烷氧基单元(M单元)、二烷基甲硅烷氧基单元(D单元)、单烷基甲硅烷氧基单元(T单元)、四官能的甲硅烷氧基单元(Q单元)的MQ树脂、MDQ树脂、MTQ树脂、MDT树脂、TD树脂、TQ树脂和TDQ树脂。此外,尤其优选聚硅氧烷是在一个分子内含至少一个选自羧酸烷酯、吡咯烷酮部分、长链烷基部分、聚氧亚烷基部分以及氟代烷基部分、羧酸和其它阴离子部分中的部分的聚二甲基硅氧烷接枝类和支链碳硅氧烷枝状体接枝类丙烯酸共聚物。支链碳硅氧烷枝状体接枝烷基共聚物例举在日本未审特开专利申请No.2000-063225和日本未审特开专利申请No.2003-226611等中所述的化合物。
[0070]这些有机硅树脂可单独加入到化妆品中,或者也可以在挥发性硅氧烷、挥发性烃油、非挥发性硅氧烷和非挥发性烃油内的溶液形式添加它们。基于化妆品的总量,这种有机硅树脂的用量范围优选为0.1-20wt%,和甚至更优选范围为1-10wt%。另外,为了获得对皮肤具有高的粘合性能的化妆品,优选以每100重量份本发明的聚硅氧烷胶凝剂计,使用含50-500重量份有机硅树脂的化妆品组合物。
[0071]本发明的化妆品可进一步含有聚硅氧烷弹性体作为成分(g)。术语“聚硅氧烷弹性体”是指高度聚合的有机基聚硅氧烷化合物,其主链由三维交联的甲基聚硅氧烷骨架组成。和聚硅氧烷弹性体可以为球形或椭圆形颗粒形式或者为无形状的油分散体。在本发明中,优选使用具有粒状形式的聚硅氧烷分散体,其中平均初级粒径范围为0.1-50微米,这通过激光衍射/散射方法来测量和/或通过在电子显微镜下观察来获得。另外,聚硅氧烷弹性体的JIS A型硬度计硬度优选不大于80,和更优选不大于65。
[0072]制备聚硅氧烷弹性体的一种推荐方法在于在氯铂酸和其它催化剂存在下,使具有乙烯基反应位点的交联剂与具有两个或更多个与硅键合的氢原子的烷基氢聚硅氧烷反应。在本发明的聚硅氧烷弹性体内形成三维交联结构的交联剂在分子内具有两个或更多个乙烯基反应位点,例如链烯基官能的有机基聚硅氧烷、α,ω-链烯基二烯烃、甘油三烯丙基醚、聚氧链烯基化甘油三烯丙基醚、三羟甲基丙烷三烯丙基醚、聚氧炔基化三羟甲基丙烷三烯丙基醚等。
[0073]在日本未审特开专利申请公布No.H02-243612、H08-12545、H08-12546、H08-12524、H09-241511、H10-36219、H11-193331、2000-281523等中公开了这种聚硅氧烷弹性体,和具体地相当于在“Keshouhin Shubetsu Haigou Seibun Kikaku”(“各类化妆品成分的标准”)中列举的交联有机硅粉末,例如Trefil E-505、506、507、508和获自Dow Corning Toray Co.Ltd.的Trefil E-系列。另外,可用被建议作为可能的表面处理剂的甲基氢聚硅氧烷、有机硅树脂、金属皂、硅烷偶联剂、二氧化硅、氧化钛和其它无机氧化物、全氟烷基硅烷、全氟烷基磷酸酯盐和其它氟化合物处理粉末表面或者未处理。
[0074]此外,可结合该粉末与选自通过混合颗粒状聚硅氧烷弹性体与油物质获得的材料,通过使用粉碎机微细分散它们获得的材料,或者其含水分散体中的一种或多种形式的配制剂。更具体地,建议的方法包括:以通过在室温下混合或微细分散聚硅氧烷弹性体与一种、两种或更多种油成分液体获得的糊剂状材料形式添加它们,所述油成分液体选自酯油、烃油、高级醇、植物油和动物脂肪;在机械粉碎和抑制附聚之后,添加聚硅氧烷弹性体;以及在机械粉碎和使用机械力在水中分散它们之后添加聚硅氧烷弹性体。
[0075]尽管球形聚硅氧烷弹性体粉末的粒度常常超过10微米且难以粘结到皮肤上,但结合它们与本发明的胶凝剂和凝胶组合物具有允许形成稳定的涂膜的优势。此外,由于这些粉末散射光,因此含它们的化妆品有时具有消光的涂层,但由于本发明的胶凝剂可提供由具有光泽的膜组成的涂层,因此与其中不添加该试剂的情况相比,它能赋予化妆涂膜更多的光泽。相对于本发明的化妆品的质量,有机基聚硅氧烷弹性体的用量优选为0.1-30质量%。当它小于以上提及的下限时,下降的水滑动(water slippage)成为问题,和当它超过以上提及的上限时,虽然获得良好的水滑动,但涂膜的物理强度劣化,且对物理接触等变得相对脆弱。
[0076]本发明的化妆品可进一步含有紫外线防护组分作为成分(h)。在本发明中,可优选配制无机和有机紫外线防护组分作为化妆品中成分(f),
[0077]无机紫外线防护组分可含有以上提及的无机粉末颜料、金属粉末颜料等作为紫外光分散剂,其中包括氧化钛、氧化锌、氧化铈、低氧化钛、铁掺杂的氧化钛和其它金属氧化物、氢氧化铁和其它金属氢氧化物,扁平状氧化铁、铝片和其它金属薄片、碳化硅和其它陶瓷。在它们当中,尤其优选选自平均粒度范围为1-100纳米的金属氧化物颗粒或金属氢氧化物颗粒中的至少一类材料。优选使用常规的表面处理技术表面处理这些粉末,其中包括例如氟化合物处理(优选全氟烷基磷酸盐处理、全氟烷基硅烷处理、全氟聚醚处理、氟聚硅氧烷处理和氟化有机硅树脂处理)、聚硅氧烷处理(优选甲基氢聚硅氧烷处理、二甲基聚硅氧烷处理和气相四甲基四氢环四硅氧烷处理)、有机硅树脂处理(优选三甲基甲硅烷氧基硅酸处理)、侧链处理(在气相聚硅氧烷处理之后,添加烷基链等的方法),硅烷偶联剂处理、钛酸酯偶联剂处理、硅烷处理(优选烷基硅烷和烷基硅氮烷处理)、油溶液处理、N-酰基化赖氨酸处理、聚丙烯酸处理、金属皂处理(优选硬脂酸和肉豆蔻酸盐)、丙烯酸树脂处理、金属氧化物处理等,和甚至更优选使用几类处理剂的结合进行处理。例如,建议在用氧化硅、氧化铝和其它金属氧化物涂布氧化钛颗粒的表面之后,可用烷基硅烷表面处理该粉末。基于粉末的质量,表面处理所使用的材料的总量范围优选为0.1-50质量%。
[0078]有机紫外线防护组分例举:水杨酸三甲环己酯、水杨酸辛酯、三乙醇胺水杨酸酯和其它水杨酸衍生的成分;对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸乙基二羟丙酯、对氨基苯甲酸甘油酯、对氨基苯甲酸辛基二甲酯、对二甲基氨基苯甲酸戊酯、对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯和其它PABA类成分;4-(2-β-吡喃葡萄糖基氧基)丙氧基-2-羟基二苯甲酮、二羟基二甲氧基二苯甲酮、二羟基二甲氧基二苯甲酮二磺酸钠、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、羟基甲氧基二苯甲酮磺酸及其三水合物、羟基甲氧基二苯甲酮磺酸钠、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-硫酸、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-N-辛氧基二苯甲酮和其它二苯甲酮类成分;对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(也称为对甲氧基肉桂酸辛酯)、二对甲氧基肉桂酸甘油酯、2,5-二异丙基肉桂酸单-2-乙基己酸甲酯、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪、甲基双(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基异戊基三甲氧基肉桂酸异丙酯对甲氧基肉桂酸酯/二异丙基肉桂酸酯混合物、对甲氧基氢化肉桂酸二乙醇胺盐和其它肉桂酸类成分;2-苯基-苯并咪唑-5-硫酸、4-异丙基二苯甲酰基甲烷-4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷和其它苯甲酰甲烷系列成分;2-氰基-3,3-二苯基丙烷-2-烯酸2-乙基己酯(也称为氰双苯丙烯酸辛酯)、2-乙基己基二甲氧基亚苄基氧代咪唑烷丙酸酯、1-(3,4-二甲氧基苯基)-4,4-二甲基-1,3-戊二酮、甲氧桂乙酯、邻氨基苯甲酸甲酯、2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、辛基三嗪酮、4-(3,4-二甲氧基苯基亚甲基)-2,5-二氧-1-咪唑烷丙酸2-乙基己酯,及其聚合物衍生物和硅烷衍生物等。
[0079]此外,可在聚合物粉末内密封以上提及的有机紫外线防护组分。聚合物粉末可以是中空或者非中空的,其平均初级粒度范围为0.1-50微米,和其粒度分布宽或者窄。建议的聚合物类型包括丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、苯乙烯树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、有机硅树脂、尼龙、丙烯酰胺树脂等。优选使用通过结合这些聚合物粉末与相对于该粉末质量范围为0.1-30质量%的有机紫外线防护组分获得的粉末,和尤其优选通过添加4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷(它是一种UV-A吸收剂)获得的粉末。
[0080]可合适地使用选自氧化钛颗粒、氧化锌颗粒、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷和二苯甲酮类uV吸收剂中的至少一种紫外线防护组分,这是因为它们常用,容易获得且具有优良的紫外光防护效果。特别优选一起使用无机和有机紫外线防护组分,和甚至更优选结合使用针对UV-A而设计的紫外线防护组分和针对UV-B而设计的紫外线防护组分。
[0081]基于化妆品的质量,在本发明的化妆品中紫外线防护组分的用量范围优选为0.1-60质量%,和尤其优选范围为3-40质量%。此外,基于化妆品的质量,无机紫外线防护组分的用量优选范围为0.1-30质量%,和基于化妆品的质量,所添加的有机紫外线防护组分的用量优选范围为0.1-20质量%,和当与其结合时,基于化妆品的质量,所添加的成分(a)(本发明的胶凝剂)的用量范围优选为0.1-20质量%。与其中没有添加适合于这些结合物的特定范围的本发明胶凝剂的情况相比,所得紫外线防护效果持续更长的时间。此外,添加前述胶凝剂和凝胶组合物可给配制剂本身提供优良的保湿效果且可提供优异的卷曲保持、光泽感觉并有助于头发化妆品定型。
[0082]本发明的化妆品可进一步含有常规的化妆成分,例如防腐剂、微生物活性成分、pH调节剂、抗氧化剂、溶剂、螯合剂、增湿剂、香料等,只要这些成分没有损害本发明的目的即可。可将这些成分以通过在以上提及的成分(b)内溶解而形成的凝胶组合物形式加入到化妆品中,且也可独立于胶凝剂或凝胶组合物,将其加入到化妆品中。
[0083]防腐剂例举对氧苯甲酸烷酯、苯甲酸、苯甲酸钠、抗坏血酸、抗坏血酸钾、苯氧基乙醇等。另外,抗菌剂例举苯甲酸、水杨酸、石炭酸、山梨酸、对氧苯甲酸烷酯、对氯甲基甲酚、六氯酚、氯苄烷铵、盐酸氯己定、三氯对称二苯脲、三氯生、光敏成分、苯氧基乙醇等。
[0084]当施加到皮肤上时建议赋予皮肤某些生理活性的物质作为本发明中使用的生物活性成分。消炎剂、老化抑制剂、收敛剂、抗氧化剂、生发油、头发滋补剂、保湿剂、循环促进剂、抗菌剂、灭菌剂、干燥剂、清凉剂、产热剂、维生素、氨基酸、伤口愈合促进剂、刺激降低剂、止痛药、细胞活化剂、酶成分等被建议作为实例。在它们当中,尤其优选诸如天然植物提取物、海藻提取物和草本药物之类的成分。在本发明中,优选添加1、2或更多类这些生理活性成分。
[0085]这些生物活性成分的实例如下所述:明日草提取物、鳄梨提取物、粗齿八仙提取物、蜀葵根提取物、山金车花提取物、芦荟提取物、杏提取物、杏仁提取物、银杏(Gingko biloba)提取物、茴香果提取物、姜黄根提取物、查乌龙茶提取物、野蔷薇提取物、紫锥菊叶提取物、贝加尔黄芩根提取物、黄柏提取物、黄连提取物、大麦芽种子提取物、贯叶连翘提取物、短柄野芝麻提取物、西洋菜提取物、橘子提取物、干海水溶液、海藻提取物、水解的弹性蛋白、水解的小麦微粒、水解的蚕丝、甘菊提取物、胡萝卜提取物、菌陈蒿花提取物、欧亚甘草提取物、玫瑰茄(Karkade)提取物、火棘提取物、藤梨提取物、金鸡纳树提取物、黄瓜提取物、鸟苷提取物、栀子仁提取物、山白竹提取物、苦参提取物、胡桃提取物、柚子提取物、铁线莲叶提取物、绿藻提取物、桑根提取物、龙胆草提取物、黑茶提取物、酵母提取物、牛蒡提取物、发酵的麸糠提取物、大米胚油、雏菊提取物、胶原、越桔提取物、Asiasarum根提取物、银柴胡提取物、脐带提取物、琴柱草提取物、石碱草提取物、Sasa bamboo grass提取物、野山楂果提取物、花椒提取物、什塔克菇提取物、地黄根提取物、紫草根提取物、罗勒紫苏提取物、小叶椴花提取物、绣线菊提取物、芍药提取物、白菖蒲根提取物、白桦提取物、问荆草提取物、常春藤提取物、英国山楂提取物、接骨木花黑质提取物、羽衣草提取物、辣薄荷叶提取物、鼠尾草提取物、锦葵花甙提取物、东川芎根提取物、日本当药提取物、大豆提取物、枣的果实提取物、百里香提取物、茶提取物、丁香花提取物、白茅提取物、温州蜜柑提取物、当归根提取物、金盏菊提取物、桃提取物、酸橙皮提取物、鱼腥草提取物、西红柿提取物、纳豆提取物、胡萝卜提取物、大蒜提取物、Rosa canina果提取物、芙蓉提取物、麦冬提取物、莲子提取物、欧芹提取物、蜂蜜、金缕梅提取物、墙草提取物、延命草提取物、红没药醇、枇杷提取物、款冬花提取物、蜂斗菜提取物、茯苓提取物、假叶树提取物、葡萄提取物、蜂胶、丝瓜圆柱形果实提取物、红花提取物、薄荷提取物、南京椴提取物、牡丹根提取物、啤酒花提取物、欧洲赤松毬果提取物、七叶树提取物、日本shunk-cabbage提取物、无患子皮提取物、蜜蜂花提取物、桃子提取物、矢车菊花提取物、桉树提取物、虎耳草提取物、香橙提取物、薏苡种子提取物、艾草提取物、熏衣草提取物、苹果提取物、莴苣提取物、柠檬提取物、紫云英提取物、玫瑰提取物、迷迭香提取物、罗马甘菊提取物和蜂王浆提取物。
[0086]另外,生物活性成分的实例如下所述:脱氧核糖核酸、粘多糖、透明质酸钠、硫酸软骨素钠、胶原、弹性蛋白、甲壳素、壳聚糖、水解蛋壳膜和其它生物聚合物等、甘氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、苯基苯胺、精氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、谷氨酸盐、胱氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、色氨酸和其它氨基酸、雌二醇、乙烯基雌二醇和其它激素、鞘脂类、神经酰胺、胆甾醇、胆甾醇衍生物、磷脂和其它油状成分、ε-氨基己酸、甘草酸、溶菌酶氯化物、愈创烯、氢化可的松、尿囊素、凝血酸、薁和其它抗炎剂、维生素A、B2、B6、C、D和E、泛酸钙、生物素、烟酸酰胺、维生素C酯和其它维生素、尿囊素、二异丙基胺二氯乙酸酯、4-氨甲基环己羧酸和其它活性成分、生育酚、类胡萝卜素、类黄酮、单宁、木酚素、皂草甘、丁基化羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、肌醇六磷酸和其它抗氧化剂、α-羟基酸、β-羟基酸和其它细胞活化剂、γ-阿魏酸脂、维生素E衍生物和其它循环促进剂、视黄醇、视黄醇衍生物和其它伤口愈合剂、顶花防己碱、辣椒酊剂、日柏酚、碘化大蒜提取物、吡哆素盐酸盐、d1-α-生育酚、d1-α-生育酚乙酸酯、烟酸、烟酸衍生物、泛酸钙、D-泛醇、乙酰基泛酰乙醚、生物素、尿囊素、异丙基甲基苯酚、雌二醇、乙炔基雌二醇、氯化镱、氯苄烷铵、烟酸苯海拉明、Takanal(TM)、樟脑、水杨酸、壬酸香草酰胺、羟甲锌吡啶酮油胺、十五烷酸甘油酯、1-盖醇、樟脑和其它清凉剂、单硝基愈创木酚、间苯二酚、γ-氨基丁酸、氯化苄乙铵、烟酸美西律、茁长素、雌性激素、斑蝥属酊剂、环胞菌素A、巯氧吡啶锌、氢化可的松、米诺地尔、聚氧亚乙基脱水山梨醇单硬脂酸酯、胡椒油和日本粳稻提取物。
[0087]pH调节剂的实例包括乳酸、柠檬酸、羟基乙酸、琥珀酸、酒石酸、d1-苹果酸、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢铵等。螯合剂的实例包括苯胺、乙二胺四乙酸钠盐、多磷酸钠、偏磷酸钠和磷酸。
[0088]除了纯化水、矿泉水和其它类型的水以外,溶剂的实例还包括轻的液态异烷属烃、醚、LPG、N-甲基吡咯烷酮、下一代氯氟烃等。
[0089]抗氧化剂的实例包括生育酚、丁基化羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、肌醇六磷酸等。
[0090]增湿剂的实例包括甘油、山梨糖醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、葡萄糖、木糖醇、麦芽糖醇、聚乙二醇、透明质酸、硫酸软骨素、吡咯烷酮的羧酸盐、聚氧亚乙基甲基葡糖苷和聚氧亚丙基甲基葡糖苷等。
[0091]本发明的化妆品例举皮肤化妆产品,例如皮肤清洁产品、皮肤护理产品、美容品、止汗产品和紫外线防护产品等;头发化妆产品,例如头发清洁产品、头发定型产品、头发染色产品、头发维护产品、护发产品等;和浴室化妆产品。此外,由于本发明的凝胶组合物拥有优异的透明度和亲水性能,因此它可容易地加入到各种香水和科隆香膏中。
[0092]以上提及的皮肤化妆产品可用于各种位置上,例如头皮、脸部(其中包括嘴唇、眉毛、脸颊)、手指、趾甲和整个身体。具体地,这种产品例举清洁凝胶、清洁霜、清洁泡沫、清洁乳、清洁露剂、脸部清洁霜、眼部化妆品除去剂、清洁泡沫、液体全身皂、洗手皂、凝胶皂、棒皂、脸部漂洗剂、身体漂洗剂、剃须霜、指甲涂层除去剂、抗痤疮清洁产品;润肤霜、头皮的热油处理剂、皮肤乳、乳状露剂、乳液、花露水、增湿剂、美容液体、脸部压型粉饼、身体粉末、精油、剃须露剂和其它皮肤护理产品;粉底、化妆基底、白粉、扑面粉、唇膏、唇霜、唇彩、透明高光亮唇膏、眼影、眼线、眼霜、眉笔、睫毛化妆产品、眉笔、眉刷、睫毛膏、红粉、脸颊化妆产品(脸颊色料、脸颊红粉)、指甲涂层、脚趾涂层、指甲色料、指甲清漆、指甲油除去剂和其它化妆产品;除味剂和其它止汗剂;防晒剂、晒黑药物(晒黑剂)和其它紫外光防护产品。
[0093]头发护理化妆产品例举头发清洁剂,例如香波、具有护发素的香波等;头油、头发卷曲保持剂、固定剂、发霜、头发喷雾剂、头发液体和其它头发定型产品;头发染料、染发喷雾剂、染发护发素、染发棒和其它头发着色产品;头发滋补剂、头发处理剂、头发香膏和其它头发维护产品;和油护发素、霜护发素、加药护发素和其它头发护发素产品。另外,以上提及的浴室化妆产品例举浴油、浴盐、泡沫浴产品。
[0094]对本发明的化妆品和化妆产品的形式没有特别限制,它合适地以液体、W/O乳液、O/W乳液、W/O霜、O/W霜、固体、糊剂、凝胶、粉末、多层材料、摩丝、气雾剂、颗粒材料、薄片材料或粉碎的材料形式使用。特别地,前述胶凝剂使得可获得优异临时稳定性的乳液和霜状化妆品,这是因为油层部分具有增加的粘度或者胶凝了。
[0095]对本发明的化妆品和化妆产品所使用的容器没有限制,它可填充在任何种类的容器,例如大口瓶、泵送罐、管、瓶子、压力喷雾容器、耐压气溶胶容器、耐光容器、压缩容器、金属罐、口红状容器、分配容器、气溶胶容器、具有混合流体排放出口的分区容器等内。尽管当在管内填充时,常规的聚硅氧烷配制剂倾向于分离,但本发明的化妆品和化妆产品提供在这种管容器稳定储存的优点,这是由于其优异的临时稳定性导致的。
实施例
[0096]参考参考例和实践例,进一步更详细地描述本发明,但应当理解这些实施例不应当解释为限制本发明的可能应用的范围。在实施例中,Me表示甲基。使用下述方法测量凝胶产品的折射指数。
[折射指数]
借助ERMA Inc.生产的ABBE折射仪(Type ER-1),在25℃下测量凝胶组合物的折射指数。
[0097]合成例1:胶凝剂No.1
由30g(11.0mmol NH2基)以下平均结构式表示的甲基(3-氨丙基)硅氧烷和二甲基聚硅氧烷的共聚物:
Figure S2006800267139D00371
和1.10g(11.0mmol)无水琥珀酸(二者均在36g异丙醇内混合)制备混合物。在30-35℃下搅拌混合物5小时。红外(IR)分析结果表明羧酸酐的特定吸收消失,并检测到酰胺基与羧酸基的特定吸收。这证明所得产品由以下平均结构式的改性甲基聚硅氧烷组成:
进一步结合所得反应产物与2.2g(10.8mmol)20wt%氢氧化钠的水溶液,并在25℃下进行反应30分钟。之后引入己烷并均匀地混合溶液。通过在真空下加热蒸馏除去挥发性内容物。结果获得白色固体物质(例如胶凝剂No.1)。IR分析表明所得白色固体物质由在与硅键合的有机基团的端基上具有羧酸钠盐且用下式表示的有机改性的甲基聚硅氧烷组成:
[0098]合成例2:胶凝剂No.2
由10g(2.82mmol NH2基)用下述平均结构式表示的甲基(3-2-氨乙基氨丙基)硅氧烷和二甲基聚硅氧烷的共聚物:
Figure S2006800267139D00382
和0.28g(2.82mmol)无水琥珀酸(二者均在20g异丙醇内混合),制备混合物。在30-40℃下搅拌混合物5小时。红外(IR)分析结果表明,羧酸酐的特定吸收消失,并检测到酰胺基与羧酸基的特定吸收。冷却所得反应产物到室温,并进一步与0.56g(2.79mmol)20wt%氢氧化钠的水溶液结合,和在室温下进行反应30分钟。之后引入己烷,并均匀地混合溶液,和通过在真空下加热蒸馏除去挥发性内容物。结果获得白色固体物质(例如胶凝剂No.2)。IR分析表明所得白色固体物质由在与硅键合的有机基团的端基上具有羧酸钠盐且用下式表示的有机改性的甲基聚硅氧烷组成:
Figure S2006800267139D00391
[0099]合成例3:胶凝剂No.3
在与合成例2相同的条件下进行反应和混合,但使用0.784g(2.79mmol)20wt%的氢氧化钾水溶液替代20wt%的氢氧化钠水溶液,并获得用以下给出的通式表示的有机改性的甲基聚硅氧烷的白色固体物质(例如,胶凝剂No.3)。
Figure S2006800267139D00392
[0100]合成例4:胶凝剂No.4(用于对比例)
由20g用以下平均结构式表示的羧酸官能的甲基聚硅氧烷:
Figure S2006800267139D00393
和1.0g(5.19mmol)20wt%的氢氧化钠水溶液(二者均在20g异丙醇内混合),制备混合物,和在室温下进行反应30分钟。之后引入己烷,并均匀地混合溶液,和通过在真空下加热蒸馏除去挥发性内容物。结果获得白色固体物质(例如胶凝剂No.4)。
Figure S2006800267139D00401
[0101]合成例5:胶凝剂No.5
在与合成例2相同的条件下进行反应和混合,但使用0.54g(2.79mmol)28wt%的甲醇钠(NaOCH3)水溶液替代20wt%的氢氧化钠水溶液,并获得用以下给出的通式表示的有机改性的甲基聚硅氧烷的白色固体物质(例如,胶凝剂No.5)。
Figure S2006800267139D00402
[0102]合成例6:胶凝剂No.6
在与合成例2相同的条件下进行反应和混合,但使用0.50g(2.51mmol,相对于羧酸端基的中和,90wt%的摩尔数)20wt%的氢氧化钠水溶液替代0.56g(2.79mmol)20wt%的氢氧化钠水溶液,并获得用以下给出的平均结构式(i)-(iv)表示的有机改性的甲基聚硅氧烷混合物形式的白色固体物质(例如,胶凝剂No.6)。
Figure S2006800267139D00411
[0103]合成例7:胶凝剂No.7
由下述组分制备混合物:10g合成例1获得的在与硅键合的有机基团的分子端基上具有羧酸钠盐的有机改性的甲基聚硅氧烷;10g异丙醇、5g水和0.56g氯化铯(calsium chloride)。在60℃加热下混合各组分4小时。结合该反应溶液与200g己烷和水,并洗涤在这一工艺中形成的无机盐。然后除去有机层,并获得用以下给出的通式表示的有机改性的甲基聚硅氧烷的白色固体物质(例如,胶凝剂No.7)。
Figure S2006800267139D00412
[0104]合成例8:胶凝剂No.8(用于对比例)
由10g(2.82mmol NH2基)用以下的平均结构式表示的甲基(3-2-氨乙基氨丙基)硅氧烷和二甲基聚硅氧烷的共聚物:
Figure S2006800267139D00421
和0.28g(2.82mmol)无水琥珀酸(二者均在5g乙醇内混合),制备混合物。在30-35℃下搅拌混合物5小时。红外(IR)分析结果表明,羧酸酐的特定吸收消失,并检测到酰胺基与羧酸基的特定吸收。在通过减压蒸馏除去乙醇之后,获得低粘度的液体。这一液体化合物(例如胶凝剂No.8)由用下述平均结构式表示的有机改性的甲基聚硅氧烷组成:
Figure S2006800267139D00422
[0105]合成例9:胶凝剂No.9(用于对比例)
由5g(2.52mmol NH2基)用以下的平均结构式表示的甲基(3-氨丙基)硅氧烷和二甲基聚硅氧烷的共聚物:
Figure S2006800267139D00423
和0.25g(2.52mmol)无水琥珀酸(二者均在5g乙醇内混合),制备混合物。在30-35℃下搅拌混合物5小时。红外(IR)分析结果表明,羧酸酐的特定吸收消失,并检测到酰胺基与羧酸基的特定吸收。进一步结合所得反应产物与0.15g(2.52mmol)2-氨基乙醇,并在70℃下进行反应1.0小时。之后通过在真空下加热蒸馏除去乙醇。结果获得白色固体物质(例如胶凝剂No.9)。IR分析表明所得白色固体物质由在与硅键合的有机基团的端基上具有羧酸(2-氨基醇)盐且用下式表示的有机改性的甲基聚硅氧烷组成:
[0106]合成例10:胶凝剂No.10(用于对比例)
由10g(2.82mmol NH2基)用以下的平均结构式表示的甲基(3-2-氨乙基氨丙基)硅氧烷和二甲基聚硅氧烷的共聚物:
Figure S2006800267139D00432
和0.28g(2.82mmol)无水琥珀酸(二者均在5.0g乙醇内混合),制备混合物。在30-35℃下搅拌混合物5小时。红外(IR)分析结果表明,羧酸酐的特定吸收消失,并检测到酰胺基与羧酸基的特定吸收。进一步结合所得反应产物与0.17g(1.57mmol)2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇,并在70℃下进行反应1.0小时。之后引入己烷并均匀地混合该溶液。和通过在真空下加热蒸馏除去挥发性内容物。结果获得白色固体物质(例如胶凝剂No.10)。IR分析表明所得白色固体物质是用下式表示的有机改性的甲基聚硅氧烷:
Figure S2006800267139D00441
[0107]合成例11:胶凝剂No.11(用于对比例)
通过机械混合20g合成例8获得的液体化合物,在110℃下进行分子内缩合反应3小时。红外(IR)分析结果表明,所得反应产物是用下式表示的有机改性的甲基聚硅氧烷:
进一步结合该反应产物与20wt%的氢氧化钠水溶液,并在室温下进行反应30分钟。之后引入己烷和均匀地混合该溶液。和通过在真空下加热蒸馏除去挥发性内容物。结果获得白色固体物质(例如胶凝剂No.11)。IR分析表明所得白色固体物质是用下式表示的有机改性的甲基聚硅氧烷:
Figure S2006800267139D00451
[0108]合成例12:胶凝剂No.12
由30g(10.2mmol NH2基)用下述平均结构式表示的甲基(3-氨丙基)硅氧烷和二甲基聚硅氧烷的共聚物:
Figure S2006800267139D00452
和1.01g(10.2mmol)无水琥珀酸(二者均在36g异丙醇内混合),制备混合物。在30-35℃下搅拌混合物5小时。红外(IR)分析结果表明,羧酸酐的特定吸收消失,并检测到酰胺基与羧酸基的特定吸收。这证明所得产物由以下平均结构式的改性甲基聚硅氧烷组成:
Figure S2006800267139D00453
进一步结合所得反应产物与2.02g(10.1mmol)20wt%的氢氧化钠水溶液,并在25℃下进行反应30分钟。之后引入己烷和均匀地混合该溶液。和通过在真空下加热蒸馏除去挥发性内容物。结果获得白色固体物质(例如胶凝剂No.12)。IR分析表明所得白色固体物质由在与硅键合的有机基团的端基上具有羧酸钠盐并用下式表示的有机改性的甲基聚硅氧烷组成:
Figure S2006800267139D00461
[0109]合成例13:胶凝剂No.13
由30g(10.0mmol NH2基)用下述平均结构式表示的甲基(3-2-氨乙基-氨丙基)硅氧烷和二甲基聚硅氧烷的共聚物:
Figure S2006800267139D00462
和1.0g(10.0mmol)无水琥珀酸(二者均在36g异丙醇内混合),制备混合物。在30-40℃下搅拌混合物5小时。红外(IR)分析结果表明,羧酸酐的特定吸收消失,并检测到酰胺基与羧酸基的特定吸收。冷却所得反应产物到室温,并进一步与1.98g(9.9mmol)20wt%的氢氧化钠水溶液结合,和在室温下进行反应30分钟。之后引入己烷和均匀地混合该溶液。和通过在真空下加热蒸馏除去挥发性内容物。结果获得白色固体物质(例如胶凝剂No.13)。IR分析表明所得白色固体物质由在与硅键合的有机基团的端基上具有羧酸钠盐并用下式表示的有机改性的甲基聚硅氧烷组成:
Figure S2006800267139D00471
[0110]合成例14:胶凝剂No.14
在与合成例13相同的条件下进行反应和混合,但使用2.78g(9.9mmol)20wt%氢氧化钾的水溶液替代20wt%的氢氧化钠水溶液,和获得用以下给出的通式表示的有机改性的甲基聚硅氧烷的白色固体物质(例如胶凝剂No.14)。
Figure S2006800267139D00472
[0111]合成例15:胶凝剂No.15
由30g(9.5mmol NH2基)用下述平均结构式表示的甲基(3-氨丙基)硅氧烷和二甲基聚硅氧烷的共聚物:
Figure S2006800267139D00481
和1.01g(10.2mmol)无水琥珀酸(二者均在36g异丙醇内混合),制备混合物。在30-40℃下搅拌混合物5小时。红外(IR)分析结果表明,羧酸酐的特定吸收消失,并检测到酰胺基与羧酸基的特定吸收。然后进一步结合所得反应产物与2.02g(10.1mmol)20wt%氢氧化钠水溶液,并在室温下进行反应30分钟。之后引入己烷和均匀地混合该溶液。和通过在真空下加热蒸馏除去挥发性内容物。结果获得白色固体物质(例如胶凝剂No.15)。IR分析表明所得白色固体物质由在与硅键合的有机基团的端基上具有羧酸钠盐并用下式表示的有机改性的甲基聚硅氧烷组成:
Figure S2006800267139D00482
[0112]合成例16:胶凝剂No.16
由下述组分制备混合物:10g合成例12获得的在与硅键合的有机基团的分子端基上具有羧酸钠盐的有机改性的甲基聚硅氧烷;10g异丙醇、5g水和0.56g氯化铯(calsium chloride)。在60℃加热下,混合各组分4小时。结合该反应溶液与200g己烷和水,并洗涤在这一工艺中形成的无机盐。然后除去有机层,并获得用以下给出的通式表示的有机改性的甲基聚硅氧烷的白色固体物质(例如胶凝剂No.16)。
Figure S2006800267139D00491
[0113]参考例1
通过使用以下所示的评价方法和评估标准,评价在合成例1-16中获得的有机改性的甲基聚硅氧烷(例如,胶凝剂No.1-16)的凝胶形成能力,并在表1中示出了结果。在胶凝剂栏中符号“No.X”表示在合成例X中获得的有机改性的甲基聚硅氧烷。
[评价方法]
在80℃或110℃加热下,搅拌由7.5wt%胶凝剂和92.5wt%十甲基五硅氧烷组成的混合物2小时,然后冷却到室温。
[评价标准]
○:形成高度触变的凝胶
△:形成粘稠液体。
×:液体(没有胶凝)。
[表1]
成分(a):胶凝剂(7.5wt%)  成分(b):十甲基五硅氧烷(92.5wt%)
 80℃下搅拌  110℃下搅拌
 No.1No.2No.3No.4No.5No.6No.7No.8No.9No.10No.11No.12No.13No.14No.15No.16  ○○○△○○○×○○×○○○○○  ○○○△○○○××××○○○○○
[0114]根据表1所列结果可看出,具有用通式(1)表示的有机基团的有机基聚硅氧烷,即合成例1-3、5-7和12-16中获得的胶凝剂甚至当小量地添加时,在110℃的高温下也能有效地胶凝硅油。胶凝剂No.4在上述条件下形成粘稠的液体,但当用量超过20wt%时,它能胶凝十甲基五硅氧烷。另一方面,当合成例8-11的有机改性的有机基聚硅氧烷在110℃的高温下加热进行搅拌时,它们不能形成凝胶组合物。因此其耐热性不如以上提及的本发明的胶凝剂。
[0115]参考例2
由7.5wt%前述合成例2获得的胶凝剂(例如胶凝剂No.2)、60.5wt%十甲基五环硅氧烷和32wt%下表给出的化妆油化合物(额外的十甲基五环硅氧烷、异壬酸异壬酯、角鲨烷、液体石蜡和苯基聚三甲基硅氧烷),制备混合物。在80℃下搅拌这些组分2小时之后,冷却该混合溶液,获得凝胶组合物。结果在下表2中示出了凝胶组合物的外观和折射指数。
[表2]
 参考例  胶凝剂 化妆油化合物 外观  折射指数
 2-12-22-32-42-5  No.2No.2No.2No.2No.2 十甲基五环硅氧烷*1异壬酸异壬酯角鲨烷液体石蜡苯基聚三甲基硅氧烷*2 透明凝胶透明凝胶透明凝胶透明凝胶透明凝胶  1.39801.41151.42131.41921.4188
*1:采用仅仅92.5wt%的十甲基五硅氧烷时,样品胶凝
*2:获自Dow Corning Toray Co.Ltd.的SH556用作苯基聚三甲基硅氧烷。
[0116]参考例3
由7.5wt%前述合成例15获得的胶凝剂(例如胶凝剂No.15)、60.5wt%十甲基五环硅氧烷和下表给出的化妆油化合物(石蜡、甘油三辛酸酯/癸酸酯、甘油三辛酸酯(trioctanoine)、苯基聚三甲基硅氧烷和角鲨烷),制备混合物。在80℃下搅拌这些组分2小时之后,冷却该混合溶液,获得凝胶组合物。结果在下表3中示出了凝胶组合物的外观和折射指数。
[表3]
 参考例  胶凝剂 化妆油化合物 外观  折射指数
 3-13-23-33-43-5  No.15No.15No.15No.15No.15 石蜡甘油三辛酸酯/癸酸酯甘油三辛酸酯苯基聚三甲基硅氧烷角鲨烷 透明凝胶透明凝胶透明凝胶透明凝胶透明凝胶  1.42371.41711.41531.41791.4196
[0117]根据表2和表3可看出,当胶凝剂是具有通式(1)表示的有机基团的有机基聚硅氧烷时,可使用加入到化妆产品中的代表性非极性有机化合物或低极性有机化合物,形成凝胶组合物,且这些凝胶组合物的外观足够透明。
[0118]参考例4
对胶凝剂No.2进行测试,以测定它们的保湿性能。对于对比例来说,按照类似的方式,对侧链聚氧亚乙基改性的聚二甲基硅氧烷(聚氧亚乙基含量64wt%)以及甘油进行测试,以测定它们的保湿性能。以下示出了测试所使用的方法。图1中示出了结果。
[评价方法]
将1g样品置于直径为60mm的平底的铝容器内,并在105℃下干燥3小时。然后,允许样品在高湿度的恒温箱内,在60℃/90%RH下静置40小时,和准确地称量已吸收足够湿气的样品的质量。允许样品在20℃/70%RH下静置,和定期准确地称量其质量,以获得蒸发的湿气的量。
[0119]根据图1可看出,从胶凝剂No.2中蒸发湿气的速度是对比例所使用的侧链聚氧亚乙基改性的聚二甲基硅氧烷速度的1/4,和是甘油速度的1/8。基于此,显而易见的是本发明的胶凝剂可用于保留皮肤或头发的湿气。
[0120]参考例5
对前述胶凝剂No.7(它是含有羧酸钙盐的有机改性的甲基聚硅氧烷)进行测试,以测定其对人发的卷曲保持。对于对比例来说,按照类似的方式,对可交联的聚硅氧烷弹性体(在化妆品成分的命名中称为聚二甲基硅氧烷交联聚合物)或有机硅树脂(称为三甲基甲硅烷氧基硅酸酯)进行测试,以测定其对人发的卷曲保持。以下示出了测试所使用的方法。图2示出了结果。
[评价方法]
通过使用不含聚硅氧烷的香波,清洁获自亚洲人种的长度为约27cm且重量为约2g的一束未处理过的头发,并进行漂洗,用毛巾除去水,并允许它在室温下在悬挂状态下自然干燥过夜,从而获得试样。
将试样浸渍和浸泡在于六甲基二硅氧烷内溶解的样品中,产生2wt%浓度的活性成分,用手指除去过量的溶液。绕直径15mm的玻璃管,在没有间隙的情况下缠绕试样,且使用钳子固定末端。在105℃的烘箱中,以垂直位置干燥试样30分钟。然后从玻璃管上取下试样,并允许在实验室条件(22℃/60%RH)下,在悬挂状态下固化,于是测量在该束头发的上端和下端之间的长度(起始卷曲长度L(0))。在30℃/80%RH下,将试样悬挂在高湿度的恒温箱内,并在一些时间点(t)处测量试样的长度(卷曲长度L(t))。
使用下式计算卷曲保持率。
卷曲保持率(%)={(27-L(t))/(27-L(0))}×100
[0121]根据图2可看出,通过使用本发明的胶凝剂提供的卷曲保持率优于对照的可交联的聚硅氧烷弹性体或有机硅树脂。
[0122]实践例:化妆品
除非另有说明,以下所示的实践例中使用的术语“胶凝剂(合成例X)”是指在以上提及的合成例X中所述的有机改性的甲基聚硅氧烷。另外,符号“%”是指重量百分数。
[0123]实践例1:防晒凝胶
(成分)                    (wt%)
1.胶凝剂(合成例2)         6.0
2.甲基聚三甲基硅氧烷*1    85.5
3.苯基聚三甲基硅氧烷*2    6.0
4.甲氧基肉桂酸乙基己酯    2.0
5.香料                    适量
*1:甲基聚三甲基硅氧烷表示甲基三三甲基甲硅烷氧基硅烷。
*2获自Dow Corning Toray Co.Ltd.的SH556用作苯基聚三甲基硅氧烷。
[0124](制备方法)
加热成分1-4至90℃,并在分散机内均匀地溶解。冷却所溶解的粘稠液体到50℃,之后将成分5加入到该液体中,从而产生防晒凝胶。
实践例1的防晒凝胶具有丰富、优越的“施用”的感觉,和具有优异的抗紫外光防护效果。另外,该配制剂的临时稳定性优异。该凝胶显示出优异的透明度和稳定性,平滑地铺展,产生优良的感觉,具有优异的使用感且没有流挂。
[0125]实践例2:防晒霜
(成分)                             (wt%)
1.胶凝剂(合成例6)                  5.0
2.十甲基五硅氧烷                   25.0
3.二甲基聚硅氧烷(6mPa.s)           3.0
4.三甲基甲硅烷氧基硅酸             3.0
5.聚氧亚乙基-甲基聚硅氧烷共聚物    3.0
6.肉豆蔻酸2-乙基己酯               2.0
7.球形有机基聚硅氧烷弹性体粉末*2   2.0
8.聚硅氧烷处理过的超微氧化钛颗粒   10.0
9.聚硅氧烷处理过的超微氧化锌颗粒   10.0
10.滑石                            2.0
11.二丙二醇                        2.0
12.纯化水                          余量
13.对羟基苯甲酸酯                  适量
14.苯氧基乙醇                      适量
*1获自Dow Corning Toray Co.Ltd.的SH3772c用作聚氧亚乙基-甲基聚硅氧烷共聚物。
*2获自Dow Corning Toray Co.Ltd.的Trefil E-508用作球形有机基聚硅氧烷弹性体粉末。
[0126](制备方法)
A:在分散机内,在90℃加热下搅拌成分1-7。
B:将成分8-10加入到A中制备的溶液内,并在分散机内搅拌。
C:将成分11、12缓慢地加入到B中制备的溶液中并乳化。
D:将成分13、14加入到C中,从而产生防晒霜。
实践例2的防晒霜的使用感觉的评价表明,由于已通过本发明的产品稳定该霜的油相,因此该霜显示出优异的临时稳定性,具有光滑的“施用”的感觉,且显示出优良的抗紫外光防护性能并抗皮肤油。
[0127]实践例3:防晒乳液
(成分)                              (wt%)
1.胶凝剂(合成例5)                   2.0
2.甘油三辛酸酯                      10.0
3.十甲基五硅氧烷                    20.0
4.可交联的聚醚改性的聚硅氧烷*1      5.0
5.聚硅氧烷处理过的超微氧化钛颗粒    10.0
6.聚硅氧烷处理过的超微氧化锌颗粒    10.0
7.离子交换水                        45.0
8.二丙二醇                          3.0
9.1,3-丁二醇                       3.0
10.对羟基苯甲酸酯                   适量
*1获自Dow Corning Toray Co.Ltd.的DC9011用作可交联的聚醚改性的聚硅氧烷。
[0128](制备方法)
A.在分散机内,在90℃加热下搅拌成分1-4。
B:将成分5-6加入到A中制备的溶液内,并在分散机内搅拌。
C:将成分7、9缓慢地加入到B中制备的溶液中并乳化,之后添加成分10,得到防晒乳液。
实践例3的防晒乳液的使用感觉评价表明,由于已通过本发明的产品稳定油相,没有发生分离,且该乳液显示出对皮肤优异的粘合性。当在粉底中使用时,乳液具有改进化妆保持的能力。
[0129]实践例4:油状粉底
(成分)                                (wt%)
1.胶凝剂(合成例2)                     5.0
2.碳硅氧烷枝状体接枝类丙烯酸共聚物    2.0
3.十甲基五环硅氧烷                    余量
4.对甲氧基肉桂酸辛酯                  4.0
5.二甲基聚硅氧烷(6mPa.s)              3.0
6.甲基聚三甲基硅氧烷*1            15.0
7.苯基聚三甲基硅氧烷*2            1.0
8.可交联的聚醚改性的聚硅氧烷*3    5.0
9.烷基硅烷处理过的氧化钛          10.0
10.烷基硅烷处理过的氧化锌         15.0
*1使用甲基三三甲基甲硅烷氧基硅烷作为甲基聚三甲基硅氧烷。
*2获自Dow Corning Toray Co.Ltd.的SH556用作苯基聚三甲基硅氧烷。
*3获自Dow Corning Toray Co.Ltd.的DC9011用作可交联的聚醚改性的聚硅氧烷。
[0130](制备方法)
A.在分散机内,在90℃加热下搅拌成分1-8。
B:在分散机,搅拌成分9-10。
C:在分散机内搅拌A的同时,缓慢地添加B,从而得到油状粉底。
实践例4的油状粉底的使用感觉评价表明,该油状粉底具有优异的化妆保持性能,没有流挂,并产生优异的使用感觉。
[0131]实践例5:乳化的粉底(O/W型)
(成分)                            (wt%)
1.胶凝剂(合成例7)                  2.0
2.角鲨烷                           2.0
3.肉豆蔻酸2-乙基己酯               5.0
4.二甲基聚硅氧烷(6mPa.s)           2.0
5.十甲基五硅氧烷                   10.0
6.聚氧亚乙基-甲基聚硅氧烷共聚物    5.0
7.甘油                             3.0
8.乙醇                             2.0
9.离子交换水                       余量
10.防腐剂    适量
*1:SH3772c用作聚氧亚乙基-甲基聚硅氧烷共聚物。
[0132](制备方法)
A.在分散机内,在80℃加热下搅拌成分1-6。
B.将成分7-10加入到A中制备的溶液中,并在分散机内乳化,从而得到乳化的粉底(O/W型)。
实践例5的乳化粉底(O/W型)的使用感觉评价表明,使用该胶凝剂(合成例7)改进油相的稳定性并产生具有清爽感觉的粉底。
[0133]实践例6:乳化的粉底(W/O型)
(成分)                                         (wt%)
1.胶凝剂(合成例2)                              3.0
2.十甲基五环硅氧烷                             8.0
3.马来酸二异硬脂酸酯                           9.0
4.液体石蜡                                     5.0
5.异壬酸异壬酯                                 5.0
6.二甲基聚硅氧烷(6mPa.s)                       3.0
7.二甲基硅氧烷-甲基聚氧亚乙基硅氧烷共聚物*1    5.0
8.球形有机基聚硅氧烷弹性体粉末*2               2.0
9.聚硅氧烷处理过的氧化钛微粒                   5.0
10.聚硅氧烷处理过的氧化锌微粒                  5.0
11.聚硅氧烷处理过的氧化铁微粒                  5.0
12.1,3-丁二醇                                 3.0
13.离子交换水                                  余量
14.防腐剂                                      适量
15.香料                                        适量
*1获自Dow Corning Toray Co.Ltd.的SH3775c用作二甲基聚硅氧烷-甲基聚氧亚乙基硅氧烷共聚物。
*2获自Dow Corning Toray Co.Ltd.的Trefil E-508用作球形有机基聚硅氧烷弹性体粉末。
[0134](制备方法)
A:加热成分1-7至80℃并均匀地分散。
B:将成分8-11加入到A中,并均匀地分散。
C:均匀地混合成分12-14。
D:在50℃下将C加入到B中,并乳化该混合物。
E:冷却后,添加成分15,并与D混合,从而得到乳化的粉底(W/O型)。
实践例6的乳化粉底(W/O型)的使用感觉的评价表明,根据这一配方制备的乳化(W/O型)粉底显示出优异的化妆保持性能和皱纹遮盖效果,平滑的“施用”感觉,对皮肤良好的亲和力和优良的稳定性。
[0135]实践例7:头发的卷曲保持剂
(成分)                                    (wt%)
1.胶凝剂(合成例7)                         2.0
2.十甲基五环硅氧烷                        6.0
3.甲基苯基聚硅氧烷                        1.0
4.高度聚合的聚硅氧烷十甲基五硅氧烷溶液    1.0
5.肉豆蔻酸2-乙基己酯                      1.0
6.单异硬脂酸脱水山梨醇酯                  2.0
7.角鲨烷                                  1.0
8.纯化水                                  余量
9.1,3-丁二醇                             1.0
10.防腐剂                                 适量
[0136](制备方法)
A.在80℃加热下混合成分1-7。
B:均匀地混合成分8-10。
C:将B缓慢地加入到A中,乳化该混合物,然后在均化器内进行处理,从而得到头发的卷曲保持剂。
实践例7的卷曲保持剂的使用感觉评价表明,由于本发明的胶凝剂产生的效果导致使用本发明组合物制备的头发卷曲保持剂具有优异的光泽、定型性能、耐久性和稳定性。
[0137]实践例8:油清洁凝胶(洗去型)
(组成)                             (%)
1.胶凝剂(合成例2)                  6.0
2.液体石蜡                         30.0
3.十甲基五硅氧烷                   56.0
4.聚氧亚乙基-甲基聚硅氧烷共聚物    5.0
5.丙二醇                           3.0
*1获自Dow Corning Toray Co.Ltd.的SH3772c用作二甲基硅氧烷-甲基聚氧亚乙基硅氧烷共聚物。
[0138](制备方法)
在80℃下均匀地混合成分1-5,从而产生清洁凝胶。
(评价方法)
将商购获得的抗皮肤油粉底和长效型唇膏施加到皮肤上,之后,将适量的实践例8的油清洁凝胶施加到涂膜上,用手指擦拭,使之与膜混合,用水洗掉,然后用肥皂清洁。
(评价结果)
使用所述清洁凝胶,完全洗掉施加到皮肤上的粉底和唇膏,这表明该凝胶具有优异的清洁能力。另外。通过凝胶产生的感觉是硅油独特的轻质感觉特征,且它的使用感觉同样优异。
[0139]实践例9:油清洁凝胶(擦去型)
(组成)                  (wt%)
1.胶凝剂(合成例2)       6.0
2.异壬酸异壬酯          32.0
3.十甲基五硅氧烷        59.0
4.丙二醇                3.0
[0140](制备方法)
在80℃下均匀地混合成分1-5,从而产生清洁凝胶。
(评价方法)
将商购获得的抗皮肤油粉底和长效型唇膏施加到皮肤上,之后,将适量的实践例9的油清洁凝胶施加到涂膜上,用手指擦掉,使之与膜混合,然后用棉球擦掉。另外,以与实践例9相同的方式,制备清洁剂,所不同的是使用十甲基五硅氧烷代替所述胶凝剂,并以相同的方式进行评价该清洁剂。
(评价结果)
当使用所述清洁凝胶时,施加到皮肤上的抗皮肤油的油状粉底和唇膏完全被擦掉,这表明该凝胶具有优异的清洁能力。另外,通过凝胶产生的感觉是硅油独特的轻的感觉特征,其使用感觉优良,且该凝胶还具有优异的透明度。另一方面,当不使用胶凝剂时,产生痕量残留的抗皮肤油的油状粉底,且清洁性能不足。另外,当不使用本发明的胶凝剂时,凝胶的粘度低,从而引起它流动,和它的使用感觉同样差。
[0141]实践例10:唇膏
(成分)                      (wt%)
1.胶凝剂(合成例2)           8.0
2.角鲨烷                    6.0
3.二甲基聚硅氧烷(6mPa.s)    5.0
4.十甲基五硅氧烷            50.0
5.聚氧亚乙基-甲基聚硅氧烷共聚物*1    3.0
6.三甲基甲硅烷氧基硅酸               8.0
7.烷基改性的聚硅氧烷*2               3.0
8.甲基苯基聚硅氧烷                   5.0
9.聚硅氧烷处理过的颜料               适量
10.染料                              适量
11.合成硅酸镁钠                      1.0
12.香料                              适量
*1获自Dow Corning Toray Co.Ltd.的SH3775c用作二甲基硅氧烷-甲基聚氧亚乙基硅氧烷共聚物。
*2获自Dow Corning Toray Co.Ltd.的DC2503用作烷基改性的聚硅氧烷。
[0142](制备方法)
A:均匀地混合成分1-8,并在80℃加热下搅拌。
B:均匀地分散成分9-12。
C:将B缓慢地加入到A中,将该混合物包装在容器内,从而得到唇膏。
实践例10的唇膏的使用感觉评价表明,由以上所述的组成获得的唇膏具有独特的类似聚硅氧烷的轻质感觉,且与此同时显示出平滑的“施用”的感觉和透明的外观。
[0143]实践例11:透明高光亮唇膏
(成分)                           (wt%)
1.胶凝剂(合成例2)                5.0
2.二甲基聚硅氧烷(6mPa.s)         20.0
3.二甲基聚硅氧烷(10,000mPa.s)    余量
4.甲基苯基聚硅氧烷               10.0
5.颜料                           适量
6.合法批准的着色剂               适量
[0144](制备方法)
加热成分1-6,并在80℃下混合,从而产生均匀的溶液,之后将该混合物倾倒在模具内,并允许冷却,从而硬化并产生透明高光亮唇膏。
实践例11的透明高光亮唇膏的使用感觉评价表明,由该组成制备的透明高光亮唇膏显示出优异的铺展性能和光泽,且不具有发粘的感觉,并具有优异的使用感觉。
[0145]实践例12:防晒乳液(W/O型)
(成分)                                (wt%)
1.胶凝剂(合成例12)                    5.0
2.甲基聚三甲基硅氧烷                  25.0
3.二甲基聚硅氧烷(6mPa.s)              3.0
4.碳硅氧烷枝状体接枝类丙烯酸共聚物    3.0
5.聚氧亚乙基-甲基聚硅氧烷共聚物*1     3.0
6.甘油三辛酸酯/癸酸酯                 3.0
7.球形有机基聚硅氧烷弹性体粉末*2      2.0
8.聚硅氧烷处理过的超微氧化钛颗粒      10.0
9.聚硅氧烷处理过的超微氧化锌颗粒      10.0
10.球形PMMA粉末                       2.0
11.二丙二醇                           2.0
12.离子交换水                         余量
13.防腐剂                             适量
14.香料                               适量
*1获自Dow Corning Toray Co.Ltd.的SH3772c用作聚氧亚乙基-甲基聚硅氧烷共聚物
*2获自Dow Corning Toray Co.Ltd.的Trefil E-508用作球形有机基聚硅氧烷弹性体粉末。
[0146](制备方法)
A:在分散机内,在90℃加热下搅拌成分1-7。
B:将成分8-10加入到A中制备的溶液内,并在分散机内搅拌。
C:将成分11、12缓慢地加入到B中制备的溶液内并乳化。
D:将成分13、14加入到C中,从而产生防晒乳液(W/O型)。
实践例12的防晒乳液(W/O型)的使用感觉评价表明,由于已通过本发明的产品稳定霜的油相,因此该霜显示出优异的临时稳定性,具有平滑的“施用”感觉,且显示出优良的紫外光防护性能和抗皮肤油性。
[0147]实践例13:油状粉底
(成分)                            (wt%)
1.胶凝剂(合成例13)                5.0
2.三甲基甲硅烷氧基硅酸            2.0
3.十甲基五环硅氧烷                余量
4.对甲氧基肉桂酸辛酯              4.0
5.甲基聚三甲基硅氧烷*1            10.0
6.甘油三辛酸酯/癸酸酯             3.0
7.辛基聚甲基聚硅氧烷*2            1.0
8.可交联的聚醚改性的聚硅氧烷*3    5.0
9.烷基硅烷处理过的氧化钛          10.0
10.烷基硅烷处理过的氧化锌         15.0
*1甲基三三甲基甲硅烷氧基硅烷用作甲基聚三甲基硅氧烷。
*2获自Dow Corning Toray Co.Ltd.的SS3408用作辛基聚甲基硅氧烷。
*3获自Dow Corning Toray Co.Ltd.的DC9011用作可交联的聚醚改性的聚硅氧烷。
[0148](制备方法)
A:在分散机内,在90℃加热下搅拌成分1-8。
B:在分散机内,搅拌成分9-10。
C:在分散机内搅拌A的同时缓慢地添加B,从而得到油状粉底。
实践例13的油状粉底的使用感觉评价表明,该油状粉底具有优异的化妆保持性能,不流挂,且产生优异的使用感觉。
[0149]实践例14:乳化粉底(W/O型)
(成分)                                (wt%)
1.胶凝剂(合成例13)                    3.0
2.十甲基五环硅氧烷                    8.0
3.硬化蓖麻油                          9.0
4.石蜡                                5.0
5.异壬酸异壬酯                        5.0
6.二甲基聚硅氧烷(6mPa.s)              3.0
7.二甲基硅氧烷-甲基聚氧亚乙基硅氧烷   5.0
共聚物*1
8,球形有机基聚硅氧烷弹性体粉末*2     2.0
9.聚硅氧烷处理过的氧化钛颗粒          5.0
10.聚硅氧烷处理过的氧化锌颗粒         5.0
11.聚硅氧烷处理过的氧化铁颗粒         5.0
12.1,3-丁二醇                        3.0
13.离子交换水                         余量
14.防腐剂                             适量
15.香料                               适量
*1获自Dow Corning Toray Co.Ltd.的SH3775c用作二甲基硅氧烷-甲基聚氧亚乙基硅氧烷共聚物。
*2获自Dow Corning Toray Co.Ltd.的Trefil E-508用作球形有机基聚硅氧烷弹性体粉末。
[0150](制备方法)
A,加热成分1-7到80℃,并均匀地分散。
B:将成分8-11加入到A中,并均匀地分散。
C:均匀地混合成分12-14。
D:在50℃下,将C加入到B中,并乳化该混合物。
E:冷却后,添加成分15,并与D混合,从而得到乳化的粉底(W/O型)。
实践例14的乳化粉底(W/O型)的使用感觉评价表明,根据这一配方制备的乳化粉底(W/O型)显示出优异的化妆保持性能和皱纹遮盖效果,平滑的“施用”的感觉,对皮肤良好的亲和力和优良的稳定性。
[0151]实践例15:油清洁凝胶(洗去型)
(组成)                               (%)
1.胶凝剂(合成例15)                   6.0
2.石蜡                               30.0
3.十甲基五硅氧烷                     56.0
4.聚氧亚乙基-甲基聚硅氧烷共聚物*1    5.0
5.丙二醇                             3.0
*1获自Dow Corning Toray Co.Ltd.的SH3772c用作二甲基硅氧烷-甲基聚氧亚乙基硅氧烷共聚物。
[0152](制备方法)
在80℃下均匀地混合成分1-5,从而产生清洁凝胶。
(评价方法)
将商购获得的抗皮肤油粉底和长效型唇膏施加到皮肤上,之后施加适量实践例15的油清洁凝胶到涂膜上,用手指擦拭,使之与膜混合,用水洗掉,然后用肥皂清洁。
(评价结果)
使用该清洁凝胶完全洗掉了施加到皮肤上的粉底和唇膏,这表明该凝胶具有优异的清洁能力。另外,通过该凝胶实现的感觉是硅油独特的轻质感觉特征,且其使用感觉同样优异。
[0153]实践例16:油清洁凝胶(擦去型)
(组成)                    (wt%)
1.胶凝剂(合成例14)        6.0
2.甘油三辛酸酯/癸酸酯     32.0
3.十甲基五硅氧烷          59.0
4.丙二醇                  3.0
[0154](制备方法)
在80℃下均匀地混合成分1-5,从而产生清洁凝胶。
(评价方法)
将商购获得的抗皮肤油粉底和长效型唇膏施加到皮肤上,之后施加适量实践例16的油清洁凝胶到涂膜上,用手指擦拭,使之与膜混合,然后用棉球擦掉。另外,以相同的方式进行清洁剂(它以与实践例16相同的方式制备,所不同的是使用十甲基五硅氧烷替代胶凝剂)的评价。
(评价结果)
当使用清洁凝胶时,施加到皮肤上的抗皮肤油的油状粉底和唇膏完全被擦掉,这表明该凝胶具有优异的清洁能力。另外,通过该凝胶产生的感觉是硅油独特的轻质感觉特征,其使用感觉优良,和该凝胶还具有优异的透明度。另一方面,当不使用凝胶时,有痕量残留的抗皮肤油粉底,和清洁性能不足。另外,当不使用本发明的胶凝剂时,凝胶的粘度低,从而引起它流动,和其使用感觉同样差。
[0155]实践例17:唇膏
(成分)                               (wt%)
1.胶凝剂(合成例13)                   8.0
2.三异硬脂酸甘油酯                   20.0
3.二甲基聚硅氧烷(6mPa.s)             5.0
4.十甲基五硅氧烷                     30.0
5.聚氧亚乙基-甲基聚硅氧烷共聚物*1    3.0
6.三甲基甲硅烷氧基硅酸    8.0
7.烷基改性的聚硅氧烷*2    3.0
8.甲基苯基聚硅氧烷        5.0
9.聚硅氧烷处理过的颜料    适量
10.染料                   适量
11.合成的硅酸镁钠         1.0
12.香料                   适量
*1获自Dow Corning Toray Co.Ltd.的SH3775c用作二甲基硅氧烷-甲基聚氧亚乙基硅氧烷共聚物。
*2:获自Dow Corning Toray Co.Ltd.的DC2503用作烷基改性的聚硅氧烷。
[0156](制备方法)
A:均匀地混合成分1-8,并在80℃加热下搅拌。
B:均匀地分散成分9-12。
C:将B缓慢地加入到A中,在容器内包装该混合物,从而得到唇膏。
实践例17的唇膏的使用感觉评价表明,由以上所述的组成获得的唇膏具有独特的类似聚硅氧烷的轻质感觉,且与此同时显示出平滑的“施用”的感觉和透明的外观。

Claims (21)

1.一种含胶凝剂的化妆品,所述胶凝剂包括具有用下述通式(1)表示的与硅键合的有机基团(-Y)的有机基聚硅氧烷:
Figure S2006800267139C00011
其中R1表示含用通式-COO-(Mn+)1/n表示的羧酸的金属盐的基团,其中M是价态为大于或等于1的金属,和n是M的价态;X表示相同或不同的C2-C14二价烃基;和p表示整数0-10。
2.一种含胶凝剂的化妆品,所述胶凝剂包括具有用下述通式(1)表示的与硅键合的有机基团(-Y)和任选取代的C9或更大的单价烃基(-Z)的有机基聚硅氧烷:
Figure S2006800267139C00012
其中R1表示含用通式-COO-(Mn+)1/n表示的羧酸的金属盐的基团,其中M是价态为大于或等于1的金属,和n是M的价态;X表示相同或不同的C2-C14二价烃基;和p表示整数0-10。
3.权利要求1的化妆品,其中胶凝剂是用通式(2)表示的直链有机基聚硅氧烷:
其中R表示任选取代的C1-C8单价烃基,但通式(1)表示的有机基团例外,Y表示通式(1)的有机基团,和B是R或Y,当t=0时,两个B中的至少一个是Y,下标s表示范围为10-100,000的整数,t表示0至50的整数。
4.权利要求2的化妆品,其中胶凝剂是用通式(3)表示的直链有机基聚硅氧烷:
其中R表示任选取代的C1-C8单价烃基,但通式(1)表示的有机基团例外,Y表示通式(1)的有机基团,Z表示前述任选取代的C9或更大的单价烃基,但通式(1)表示的有机基团例外,和B是R、Y或Z,当t=0时,两个B中的至少一个是Y,当u=0时,两个B中的至少一个是Z,当t=0且u=0时,两个B中的一个是Y和另一个是Z,下标s表示范围为10-100,000的整数,t表示0至50的整数,和u表示0至1000的整数。
5.一种含凝胶组合物的化妆品,所述凝胶组合物包含:
(a)1-99wt%包含具有用通式(1)表示的与硅键合的有机基团(-Y)的有机基聚硅氧烷的胶凝剂;和
(b)99-1wt%选自硅油、非极性有机化合物或低极性有机化合物或其混合物中的化合物。
6.一种含凝胶组合物的化妆品,所述凝胶组合物包含:
(a)1-99wt%包含具有用通式(1)表示的与硅键合的有机基团(-Y)和任选取代的C9或更大的单价烃基(-Z)的有机基聚硅氧烷的胶凝剂;和
(b)99-1wt%选自硅油、非极性有机化合物或低极性有机化合物或其混合物中的化合物。
7.权利要求1或2的化妆品,其中在通式(1)中,M是碱金属,和二价烃基X是亚烷基。
8.权利要求5或6的化妆品,其中硅油是挥发性硅油。
9.权利要求5或6的化妆品,其中硅油是在25℃下粘度范围为0.65-100,000mm2/s的疏水硅油。
10.权利要求5或6的化妆品,其中非极性有机化合物或低极性有机化合物在5-100℃下为液体。
11.权利要求5或6的化妆品,其中下述通式(10)所示的直链有机基聚硅氧烷、通式(11)所示的环状有机基聚硅氧烷或通式(12)所示的支链有机基聚硅氧烷中的任何一种构成一部分或所有的所述硅油:
Figure S2006800267139C00031
在通式(10)-(12)中,R2是选自氢原子、羟基或C2-30单价未取代或氟取代的烷基、芳基、氨基取代的烷基、烷氧基和用(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}hSi(CH3)2CH2CH2表示的基团中的基团,下标c是整数0-1000,d是整数0-1000,c+d是整数1-2000,a和b是0、1、2或3,e和f是整数0-8,以便3≤e+f≤8,g是整数1-4,和h是整数0-500。
12.权利要求5或6的化妆品,其中凝胶组合物的折射指数范围为1.20-1.60。
13.权利要求1-12任何一项的化妆品,其中它进一步含有(c)1、2或更多种选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂中的成分。
14.权利要求1-13任何一项的化妆品,其中它进一步含有(d)粉末和/或着色剂。
15.权利要求14的化妆品,其中成分(d)选自平均粒度范围为1纳米-20微米的树脂粉末、有机颜料粉末和无机颜料粉末中的1、2或更多种。
16.权利要求1-15任何一项的化妆品,其中它进一步含有(e)水溶性聚合物。
17.权利要求1-16任何一项的化妆品,其中它进一步含有(f)有机硅树脂。
18.权利要求1-17任何一项的化妆品,其中它进一步含有(g)聚硅氧烷弹性体。
19.权利要求1-18任何一项的化妆品,其中它进一步含有(h)紫外线防护组分。
20.一种个人护理产品,它包括权利要求1-19任何一项的化妆品。
21.一种皮肤清洁产品,它包括权利要求1-19任何一项的化妆品。
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