CN101247855A

CN101247855A - 含有改性的有机基聚硅氧烷的化妆品

Info

Publication number: CN101247855A
Application number: CNA2006800223291A
Authority: CN
Inventors: 大川直; 饭村智浩
Original assignee: Dow Corning Toray Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 2005-06-21
Filing date: 2006-06-21
Publication date: 2008-08-20
Anticipated expiration: 2026-06-21
Also published as: JP4800681B2; CN101227889B; CN101247855B; JP2007001996A; CN101227889A

Abstract

胶凝剂，包含具有式(1)R¹+CO－NH－[X－N(－CO－X－R¹)]_p－X－表示的与硅键合的有机基团的有机基聚硅氧烷，(其中R¹表示含有式－COO^－(Mⁿ⁺)_1/n的羧酸金属盐的基团(其中M是具有1或更高价的金属)；X表示相同或不同的C₂至C₁₄二价烃基团；p表示0至10的整数)。优选地，有机硅氧烷具有任选取代的C₉或更高单价烃基团。以及凝胶状组合物，含有：(A)1至99wt.％的上述胶凝剂；和(B)99至1wt.％的选自硅油、非极性有机化合物或低极性有机化合物的化合物或它们的混合物。凝胶状的组合物具有极好的热稳定性、临时稳定性、及触变的流变学性质。

Description

含有改性的有机基聚硅氧烷的化妆品

发明领域

[0001]本发明涉及用于硅油、低极性有机化合物或非极性有机化合物的胶凝剂。本发明还涉及由上述的胶凝剂及硅油、低极性有机化合物或非极性有机化合物组成的组合物，以及更特别涉及与染料、油墨、润滑油、农产品、海产品、化妆物质、纤维、树脂、聚合物、橡胶、金属等一起使用的凝胶状组合物。

发明背景

[0002]能够胶凝多种类型有机液体的胶凝剂已知是高级脂肪酸的碱金属盐或碱土金属盐、1，2-羟基硬脂酸、二亚苄基山梨糖醇、氨基酸衍生物、酰胺或脲化合物等。然而，这些已知的胶凝剂与硅油的相容性差，因此不适于胶凝硅油。此外，使用这样的胶凝剂仅仅是限于其可以提供同时稳定胶凝硅油和脂肪的那些应用。

[0003]由于诸如优良的铺展性、赋予清新感觉的能力、润滑性、亲水性、稳定性等性质，硅油(尤其是低粘度硅油)被广泛应用，特别是在化妆产品中。然而，硅油与其他油类通常是弱相容的，因此不能提供稳定的含有这样组合的产品。例如，在加入蜡用于获得基于低粘度硅油的凝胶产品的情况下，不可能提供稳定性。与这样的产品有关的另一个问题是混浊的外观。用交联的硅氧烷代替蜡给予产品发粘的感觉，并消除了硅油固有的最初清新感觉。日本公开专利申请公布(Kokai)H7-215817公开了聚醚接枝类型的有机基聚硅氧烷形式的硅油胶凝剂，但是该胶凝剂需要同时加入适当量的水，和获得的组合物随时间是不稳定的，且使用感觉也不是完全令人满意。

[0004]日本公开专利申请公布(Kokai)H10-158150公开了在化妆品制剂以及皮肤护理和毛发护理组合物中使用甲酰胺聚硅氧烷，其为甲酰胺聚硅氧烷的含水乳液形式。然而，上述公开内容没有教导含有甲酰胺基团的有机基聚硅氧烷可以用作硅油、非极性有机化合物或低极性有机化合物的胶凝剂。日本公开专利申请公布(Kokai)H08-109263描述了使用用多价金属羧酸盐改性的有机基(聚)硅氧烷作为硅油的胶凝剂，并显示了这种试剂在化妆品中的用途。尽管如此，不使用大量的这种胶凝剂，不可能获得具有足够粘稠性和弹性模量的凝胶组合物。

[0005]PCT公布WO2005/063856公开了具有含羧酸的氨基醇盐的与硅键合的有机基团的有机基聚硅氧烷胶凝剂。然而，这些胶凝剂和使用这些胶凝剂制备的凝胶状组合物的耐热性差。例如，当胶凝剂或含有这些胶凝剂的化妆品在制造过程中经受数小时的高温时，在高温下脱水反应冷却之后，期望的胶凝性质可能不足。此外，上述的PCT公布仅仅公开了具有含羧酸的氨基醇盐的与硅键合的有机基团的甲基聚硅氧烷。这种有机改性的甲基聚硅氧烷在含有很多烷基的有机油类中具有差的溶解度。因此，这样的胶凝剂不具有足够和通用性质以获得稳定的含有多种有机油的凝胶状的组合物，尤其是在化妆品中。

发明概述

[0006]本发明提供适于在不使用水的情况下用于胶凝硅油、低极性液体有机化合物和/或非极性液体有机化合物的胶凝剂。本发明获得的凝胶状组合物的特征在于优异的热稳定性、临时稳定性并具有触变的流变学性质。

[0007]本发明人已经发现，上述目的可以通过使用一种胶凝剂来实现，所述胶凝剂包括具有式(1)表示的与硅键合的有机基团的有机基聚硅氧烷：

其中R¹表示含有式-COO^-(Mⁿ⁺)_1/n(其中M是具有1或更高价的金属，且n是M的化合价)的羧酸金属盐的基团；X表示相同或不同的C₂-C₁₄二价烃基团；且p表示0至10的整数；和通过使用由1-99wt.％的胶凝剂(A)和99-1wt.％的选自硅油、非极性有机化合物或低极性有机化合物(B)的化合物组成的凝胶状组合物来实现上述目的。

[0008]此外，本发明人已经发现，上述目的更优选地可以通过使用包含有机基聚硅氧烷的胶凝剂实现，所述有机基聚硅氧烷具有式(1)表示的与硅键合的有机基团及任选取代的C₉或更高单价烃基团。

[0009]本发明的胶凝剂具有高凝胶能力并可以用于胶凝硅油，尤其是疏水性硅油及非极性液体有机化合物，而无需使用水。特别地，具有任选取代的C₉或更高单价烃基团的有机基聚硅氧烷的胶凝剂对于具有许多烷基的非极性有机化合物或低极性有机化合物具有优异的胶凝能力，这是因为该胶凝剂在这些有机化合物中的溶解性。本发明的凝胶状组合物具有极好的触变流变性、临时稳定性及热稳定性。

附图简述

[0010][图1]是在实践例1、实践例2和实践例3中获得的凝胶状组合物的粘弹性质。

[0011][图2]是在实践例15-1中获得的凝胶状组合物的粘弹性质。

[0012][图3]是在实践例15-2中获得的凝胶状组合物的粘弹性质。

[0013][图4]是在实践例15-3中获得的凝胶状组合物的粘弹性质。

[0014][图5]是在实践例15-1和实践例15-2中获得的凝胶状组合物的粘弹性质。

发明详述

[0015]本发明的胶凝剂是具有式(1)表示的与硅键合的有机基团的有机基聚硅氧烷：

其中R¹表示含有式-COO^-(Mⁿ⁺)_1/n(其中M是具有1价或更高价的金属，且n是M的化合价)的羧酸金属盐的基团；X表示相同或不同的C₂至C₁₄的二价烃基团；p表示0至10的整数。式(1)的有机基团可例举下式的特定基团，其中M表示具有1或更高价的金属，且n是M的化合价：

[0016]具有式(1)的与硅键合的有机基团的有机基聚硅氧烷含有至少一种下式(4)或(5)表示的硅氧烷单元：

在这些式中，R表示任选取代的C₁至C₈单价烃基团(式(1)表示的有机基团除外)；R1、X和p同上述定义的相同。

[0017]此外，本发明优选的胶凝剂是具有式(1)表示的上述与硅键合的有机基团(-Y)及与硅键合的任选取代的C₉或更高单价烃基团(-Z)的有机基聚硅氧烷。在分子内含有这样的“长链”单价烃基及上述述式(1)表示的有机基团可使有机基聚硅氧烷在具有许多烷基的非极性有机化合物或低极性有机化合物中的溶解度提高。

[0018]这样的与硅键合的任选取代的C₉或更高单价烃基团(-Z)彼此可相同或不同。此单价烃基团(-Z)可具有直链或支链分子结构。优选具有直链结构。未取代的单价烃基团可例举C₉或更高，优选C₉至C₁₀₀₀烷基、芳基或芳烷基。取代的单价烃基团可例举C₉或更高，优选C₉至C₁₀₀₀全氟烷基、氨基烷基、酰氨基烷基{式(1)表示的有机基团除外}或醇基(carbinol)。最优选的单价烃基团(-Z)是式-(CH₂)_V-H₃(v是9至44的之间整数)表示的C₁₀至C₄₅烷基。

[0019]具有式(1)的与硅键合的有机基团(-Y)及与硅键合的任选取代的C₉或更高单价烃基团(-Z)的有机基聚硅氧烷包含至少一种下式(4)或(5)表示的上述硅氧烷单元及至少一种下式(6)或(7)表示的硅氧烷单元：

在这些式中，-R表示任选取代的C₁至C₈单价烃基团{式(1)表示的有机基团除外}，-Z表示上述任选取代的C₉或更高单价烃基团{式(1)表示的有机基团除外}。

[0020]本发明的胶凝剂还可由以下四种类型的硅氧烷单元组成：R₃SiO_1/2、R₂SiO_2/2、RSiO_3/2和SiO_4/2，其中R表示任选取代的C₁至C₈单价烃基团。未取代的单价烃基团可以下述为代表：甲基、乙基、丙基或类似的烷基，苯基、甲苯基、二甲苯基或类似的芳基，或芳烷基。取代的单价烃基团可以下述为代表：3，3，3-三氟丙基、3，3，4，4，4-五氟丁基或类似的全氟烷基，3-氨基丙基、3-(氨基乙基)氨基丙基或类似的氨基烷基，乙酰氨基烷基或类似的酰氨基烷基{式(1)表示的有机基团除外}。部分R可以被烷氧基取代。烷氧基可例举甲氧基、乙氧基或丙氧基。典型地，R是C₁至C₆的烷基，尤其是甲基。

[0021]具有式(1)的与硅键合的有机基团的有机基聚硅氧烷在一个分子中可以包含至少一个式(4)或(5)的硅氧烷单元。然而，从更佳的胶凝性质来看，优选具有两个或更多个这样的单元。因为与上述相同目的，优选的是式(4)或(5)的硅氧烷单元的用量可以占全部硅氧烷单元的0.1-50摩尔％，更优选0.5-30摩尔％。

[0022]此外，具有式(1)的与硅键合的有机基团(-Y)及与硅键合的任选取代的C₉或更高单价烃基团(-Z)的有机基聚硅氧烷在一个分子中可以含有至少一个式(4)或(5)的硅氧烷单元及至少一个式(6)或(7)的硅氧烷单元。然而，从有机基聚硅氧烷在具有许多烷基的有机化合物中具有更佳溶解性角度考虑，优选的是具有两个或更多个式(6)或(7)的硅氧烷单元。因为与上述相同目的，优选的是式(6)或(7)的硅氧烷单元的量可以占全部硅氧烷单元的0.1-75摩尔％，优选5-30摩尔％。

[0023]具有式(1)的与硅键合的有机基团的有机基聚硅氧烷在一个分子中可以包含至少一个式(1)的有机基团。然而，从更好的胶凝性质来看，优选具有两个或更多个这样的基团，其量为超过0.5wt.％，且优选超过1.0wt.％。上述的有机基聚硅氧烷可以具有直链、支链或环状分子结构，优选直链分子结构。对于式(1)有机基团的键合位点没有限制。当上述有机基聚硅氧烷具有直链或支链分子结构时，式(1)的有机基团可以键合到有机基聚硅氧烷上的分子链的分子末端或侧链上。优选键合到有机基聚硅氧烷上的分子链的侧链上。

[0024]此外，从对于具有许多烷基的有机化合物的更好胶凝性质及溶解度来看，在上述的有机基聚硅氧烷中优选具有至少一个，更优选两个或更多个与硅键合的任选取代的C₉或更高单价烃基团(-Z)。当上述的有机基聚硅氧烷具有直链或支链分子结构时，任选取代的C₉或更高单价烃基团(-Z)可以键合至有机基聚硅氧烷上的分子链的分子末端或侧链上。优选键合至有机基聚硅氧烷上的分子链的侧链上。

[0025]具有式(1)的与硅键合的有机基团的代表性的直链有机基聚硅氧烷由以下式(2)表示：

其中R与上述定义的相同，Y表示式(1)的有机基团，且B是R或Y。当t＝0时，两个B中的至少一个是Y。以上“s”表示10至100,000范围内的整数，优选在100至10,000的范围内；“t”表示0至50之间的整数，优选1至30。推荐的是t/(s+t)为0.001至0.05，优选0.001至0.03。在室温下，具有式(1)的与硅键合的有机基团的有机基聚硅氧烷可包括具有从微观到白色的浊度的粘稠液体，或者其可以包含糊状或固态物质。优选在室温下为糊状或固态。

[0026]以类似的方式，具有式(1)的与硅键合的有机基团(-Y)和与硅键合的任选取代的C₉或更高单价烃基团(-Z)的代表性的直链有机基聚硅氧烷由以下式(3)表示。

其中R与上述定义的相同，Y是式(1)的有机基团，B是R、Y或Z。当t＝0时，两个B中的至少一个是Y。当u＝0时，两个B中的至少一个是Z。当t＝0且u＝0时，两个B中的一个是Y和另一个是Z。以上“s”表示10至100,000范围内的整数，优选范围为100至10,000，“t”表示0至50之间的整数，优选1至30，且“u”表示0至1000之间的整数，优选5至200。推荐的是t/(s+t+u)的范围为0.001至0.05，优选0.001至0.03，且u/(s+t+u)是0.01至0.75范围，优选0.05至0.30。此外，从更好的胶凝性质和作为原材料的加工性来看，推荐的是(s+t+u)的范围为20至5,000。在室温下，具有式(1)的与硅键合的有机基团(-Y)及与硅键合的任选取代的C₉或更高单价烃基团(-Z)的有机基聚硅氧烷可包括具有从微观到白色的浊度的粘稠液体，或其可包括糊状或固体物质。优选在室温下是糊状或固态。

[0027]例如通过使具有如下给出的式(8)的与硅键合的有机基团的有机基聚硅氧烷和式(9)的金属化合物反应，制备具有式(1)的与硅键合的有机基团的有机基聚硅氧烷：

(其中R²是式-COOH表示的羧基或式-COOR⁴表示的羧酸酯基团；R⁴是C1至C10的单价烃基团；X表示相同或不同的C₂至C₁₄二价烃基团；且p表示0至10的整数)；

(Mⁿ⁺)j(L^j-)n (9)

(其中M是1或更高价的金属；L是氧原子或阴离子；n是M的化合价；和j是L的化合价)。

[0028]具有上述式(8)的有机基团的有机基聚硅氧烷通常可以通过使胺官能的有机基聚硅氧烷与环状羧酸酐的反应制得。上述胺官能的有机基聚硅氧烷可例举：具有通过双官能的烃基团键合到硅上的氨基的有机基聚硅氧烷，及具有式(10)的与硅键合的有机基团的有机基聚硅氧烷：

(其中X表示相同或不同的C₂至C₁₄二价烃基团；且p表示0至10的整数。通常，二价烃基团X是亚烷基，优选C₂至C₆亚烷基，更优选是亚乙基或亚丙基)。用于制备羧酰胺有机基聚硅氧烷的环状羧酸酐代表性地如下述举例说明：琥珀酸酐、马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、烯丙基琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、降莰烷-二羧酸酐、环己烷-二羧酸酐、壬烯基琥珀酸酐及癸烯基琥珀酸酐。在这些之中，琥珀酸酐是最优选的，因为在凝胶状组合物中，其提供了高胶凝能力和高透明度。有机基聚硅氧烷中所含的胺基和环状羧酸酐之间的反应是已知的。在非溶剂或适宜溶剂存在下，这样的反应以放热方式优先进行。前面提及的胺基与羧酸酐之间的摩尔比可以任意地选择，但是如果残留的胺基量过高，凝胶状产物会变得发粘，并降低了胶凝能力。通常，羧酸酐与有机基聚硅氧烷上胺基的比例范围为0.5至1，优选0.9至1。

[0029]可以按照上述方法制备的式(8)表示的有机基团可例举下式的化合物：

[0030]通过与上述式(9)(Mⁿ⁺)j(L^j-)_n的金属化合物的反应，式(8)表示的有机基团的末端羧基或羧酸酯基团可以转化成式(1)的有机基团，其包含式-COO^-(Mⁿ⁺)_1/n(其中M是1或更高价的金属且n是M的化合价)表示的羧酸的金属盐。其中M是1或更高价的金属；L是氧原子或阴离子；n是M的化合价；且j是L的化合价。M表示的金属可例举锂、钠、钾、镁、钙、钡、铁、钴、铝、镍、铜、钒、钼、铌、锌、钽等。鉴于本发明的凝胶状组合物的透明度和稳定性，优选地，M表示的金属是碱金属如钠和钾、碱土金属如镁和钙、和铝。钠和钾是最适合的，因为使用一价碱金属使得可在温度改变时可逆地改变所得凝胶状组合物的流动性。与之相反，作为胶凝剂的具有含氨基醇盐的有机基团的有机基聚硅氧烷耐热性差。因此，当胶凝剂或包含该胶凝剂的化妆品在制备过程中超过110℃的温度下经受数小时时，在高温脱水反应冷却之后，期望的胶凝性质可能不足。

[0031]以下是适合的金属化合物的特定实例：氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铝、氢氧化铁、氢氧化铜、氢氧化锌或类似的金属氢氧化物；甲氧基锂、甲氧基钠、甲氧基钾、乙氧基锂、乙氧基钠、乙氧基钾、叔丁氧基钾或类似的金属醇化物；苯氧基锂、苯氧基钠、苯氧基钾、对甲氧基苯氧基钠或类似的碱金属芳基化物；锂、钠、钾或类似的碱金属；氢化锂、氢化钠、氢化钾或类似的碱金属氢化物；甲基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、正丁基钠、正丁基钾、二乙基锌或类似的烷基金属化合物；苯基锂、苯基钠、萘基钾或类似的任选取代的芳基碱金属；氟化铜、氯化钾、氯化铝、氯化镁、氯化锌、氯化铁、氯化铜、四氯化钛、溴化钙、溴化铝、溴化镁、溴化锌、溴化铁或类似的金属卤化物；氧化镁、氧化铜、氧化钛、氧化锌或类似的金属氧化物；碳酸钙、碳酸钡、碳酸铜或类似的金属碳酸盐；硫酸镁、硫酸钾、硫酸锌、硫酸铁、硫酸铜、硫酸铝或类似的金属硫酸盐。从反应性、成本及可加工性上来看，以上金属化合物最优选的是金属氢氧化物、金属醇化物及金属卤化物。

[0032]反应还可以是在式(9)的金属化合物和用羧酸或羧酸酯直接改性的有机基聚硅氧烷之间进行，但是在形成金属盐之后，不同的金属化合物之间可能存在反应。对于所有情况而言，式(9)的金属化合物和羧酸的单价和/或多价金属盐、羧酸酯或羧酸之间的反应条件不可能是明确规定的，因为其取决于参与反应的金属化合物的类型，但是考虑到金属化合物的反应性，推荐的是通过把金属化合物分散于适宜的介质中进行反应。

[0033]通常，形成式(1)有机基团的反应在室温至约100℃的温度范围内容易地进行，所述有机基团包含式-COO^-(Mⁿ⁺)_1/n(其中M是1价或更高价的金属，n是M的化合价)表示的羧酸金属盐。尽管含有式(8)有机基团的有机基聚硅氧烷的羧基或羧酸酯基团和式(9)金属化合物之间的反应摩尔比可以是任意的，但推荐的是具有0.1至5.0范围内的上述摩尔比，优选0.4至2.0。如果反应的摩尔比超过了推荐的上限，则具有式(1)有机基团的有机基聚硅氧烷将不具有足够的胶凝性。另一方面，如果上述摩尔比低于推荐的下限，反应系统将变为强碱性，特别是在与碱金属化合物反应的情况下，且这可能断裂有机基聚硅氧烷的硅氧烷键并降所获得凝胶的稳定性。

[0034]仅有一部分式(8)的有机基团的末端羧基或末端羧酸酯可以被式(9)(Mⁿ⁺)j(L^j-)_n的金属化合物中和并转化成式(1)的有机基团。相同的方法可以用于调节所得凝胶的柔软性。例如，具有式(8)有机基团和式(1)有机基团的有机基聚硅氧烷可以通过加入式(9)(Mⁿ⁺)j(L^j-)_n的金属化合物制备，其中相对于式(8)有机基团的末端羧基或末端羧酸酯式(9)金属化合物的量是80％中和的。使用上述提及的有机基聚硅氧烷得到的凝胶的触感与使用通过加入式(9)(Mⁿ⁺)j(L^j-)_n的金属盐制得的具有式(1)有机基团的有机基聚硅氧烷得到的凝胶相比是更柔软的，其中相对于式(8)有机基团的末端羧基或末端羧酸酯式(9)金属盐的量是100％中和的。

[0035]以类似的方式，具有式(1)与硅键合的有机基团(-Y)及与硅键合的任选取代的C₉或更高单价烃基团(-Z)的有机基聚硅氧烷可以通过使具有式(8)与硅键合的有机基团及与硅键合的任选取代的C₉或更高单价烃基团(-Z)的有机基聚硅氧烷与式(9)金属化合物的反应制得。然后，含有式(9)金属化合物及具有式(8)与硅键合的有机基团及与硅键合的任选取代C₉或更高单价烃基团(-Z)的有机基聚硅氧烷一般可以通过使胺官能的具有与硅键合的任选取代的C₉或更高单价烃基团(-Z)的有机基聚硅氧烷与如上的环状羧酸酐的反应制得。

[0036]上述胺官能的具有与硅键合的任选取代的C₉或更高单价烃基团(-Z)的有机基聚硅氧烷可以通过一些已知的合成反应制得。例如，这样的有机基聚硅氧烷可以通过有机基氢聚硅氧烷、在分子内具有任选取代的C₉或更高单价烃基团及不饱和烃基团的化合物、和在分子内具有不饱和烃基团的氨基-官能的化合物之间的氢化硅烷化反应制得。

[0037]因为上述具有式(1)与硅键合的有机基团(-Y)的有机基聚硅氧烷具有优异的胶凝性质，通过其与硅油、非极性有机化合物或低极性有机化合物在加热条件下混合，随后冷却至室温，其适于作为这些化合物的胶凝剂。特别地，上述具有式(1)与硅键合的有机基团(-Y)及与硅键合的任选取代C₉或更高单价烃基团(-Z)的有机基聚硅氧烷对于具有许多烷基的非极性有机化合物或低极性有机化合物具有优异的胶凝能力，这是因为其在这些有机化合物中的溶解度所致。

[0038]因为这些有机基聚硅氧烷胶凝剂对于甲醇、乙醇或类似的极性有机化合物具有低胶凝能力，因此这样的溶剂可用于制备该有机基聚硅氧烷胶凝剂。例如，硅油或非极性液体有机化合物可以与极性有机化合物混合，具有式(8)有机基团及式(9)金属化合物的有机基聚硅氧烷可加入到上述混合物中。然后，进行含羧酰胺的有机基聚硅氧烷的羧基和金属化合物之间的中和反应以在液体混合物中产生反应产物，具有式(1)有机基团的有机基聚硅氧烷。在减压蒸馏除去上述极性有机化合物之后，获得凝胶状硅油或凝胶的非极性液体有机化合物。

[0039]本发明的凝胶状组合物包含：(A)1-99wt.％的上述有机基聚硅氧烷的胶凝剂及(B)99-1wt.％的不同于组分(A)的硅油、非极性有机化合物或低极性有机化合物。

[0040]在本发明的凝胶状组合物中，组分(A)用作为组分(B)的胶凝剂。组分(B)的硅油、非极性或低极性有机化合物中的每一种可以独立使用，或者可以是两种或三种组分如硅油、非极性有机化合物或低极性有机化合物混合使用。组分(A)和组分(B)应当以(A)∶(B)＝(1-99)∶(99-1)wt.％的比例混合，优选(2-40)∶(98-60)wt.％，甚至更优选(10-30)∶(90-70)wt.％。

[0041]硅油应当是不包含在组分(A)中的那些，且可以具有环状、直链或支链分子结构。为了促进胶凝，使优选用疏水的硅油，且该油应在25℃下应具有0.65-100,000mm²/s的粘度，优选0.65-10,000mm²/s。以下是该油的特定实例：八甲基环四硅氧烷、四甲基环戊硅氧烷或类似的环状二有机基聚硅氧烷；六甲基二硅氧烷、分子两端均用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷、分子两端均用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基聚硅氧烷、分子两端均用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基烷基聚硅氧烷或类似的直链二有机基聚硅氧烷、甲基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、乙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、四(三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)或类似的支链有机基聚硅氧烷。其中，优选的是挥发性直链二甲基聚硅氧烷、支链甲基聚硅氧烷和环状二甲基聚硅氧烷，特别是十甲基环戊硅氧烷。

[0042]非极性有机化合物或低极性有机化合物可例举下述：己烷、庚烷、甲苯、二甲苯、均三甲苯、液体石蜡、凡士林、正链烷烃、异链烷烃、异十二烷、氢化聚异丁烯、地蜡、纯地蜡、角鲨烷、原始的或类似的烃类；鳄梨油、扁桃仁油、橄榄油、芝麻油、油茶油、红花油、豆油、山茶油、玉米油、菜籽油、桃仁油、蓖麻油、棉子油、花生油、可可油、棕榈油、棕榈仁油、日本蜡、椰子油或类似的植物油或脂肪；貂油、蛋黄油、牛油、猪油、硬化油或类似的动物油或脂肪；蜂蜡、巴西棕榈蜡、鲸蜡、羊毛脂、液体羊毛脂、再生羊毛脂、硬化羊毛脂、小烛树蜡、西蒙得木蜡、微晶蜡或类似的蜡；鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、羊毛脂醇、胆固醇、植物甾醇、2-己基癸醇、异硬脂醇、2-辛基癸醇或类似的高级醇；甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸十四烷基酯、油酸油酯、油酸癸酯、肉豆蔻酸辛癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸十六酯、乳酸十四酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、乙酸羊毛脂、单硬脂酸乙二醇酯、单硬脂酸丙二醇酯、二油酸丙二醇酯、单硬脂酸甘油酯、单油酸甘油酯、三-2-乙烯己二酸甘油酯、三羟甲基丙烷、三-2-乙烯己二酸酯或类似的酯油；液体脂肪酸的甘油三酯及人工皮肤(角鲨烷和液体脂肪酸甘油三酯及油酸的混合物)。

[0043]特别地，具有式(1)与硅键合的有机基团(-Y)和与硅键合的任选取代的C₉或更高单价烃基团(-Z)的上述有机基聚硅氧烷对于具有许多烷基的非极性有机化合物或低级性有机化合物具有优异的胶凝能力，这是因为它在于这些化合物中的溶解度所致。这样的具有许多烷基的非极性有机化合物或低极性有机化合物可例举下述：石蜡、凡士林、正链烷烃、氢化聚异丁烯、地蜡、纯地蜡、角鲨烷、原始的或类似的烃；鳄梨油、扁桃仁油、橄榄油、芝麻油、油茶油、红花油、豆油、山茶油、玉米油、菜籽油、桃仁油、蓖麻油、棉子油、花生油、可可油、棕榈油、棕榈仁油、日本蜡、椰子油或类似的植物油或脂肪；貂油、蛋黄油、牛油、猪油、硬化油、或类似的动物油或脂肪；蜂蜡、巴西棕榈蜡、鲸蜡、羊毛脂、液体羊毛脂、再生羊毛脂、硬化羊毛脂、小烛树蜡、西蒙得木蜡、微晶蜡、或类似的蜡；鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、羊毛脂醇、胆固醇、植物甾醇、2-己基癸醇、异硬脂醇、2-辛基癸醇或类似的高级醇；甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸十四烷基酯、油酸油酯、油酸癸酯、肉豆蔻酸辛癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸十六酯、乳酸十四酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、乙酸羊毛脂、单硬脂酸乙二醇酯、单硬脂酸丙二醇酯、二油酸丙二醇酯、单硬脂酸甘油酯、单油酸甘油酯、三-2-乙烯己二酸甘油酯或类似的酯油；液体脂肪酸的甘油三酯及人工皮肤(角鲨烷与液体脂肪酸甘油三酯及油酸的混合物)。作为本发明的组分(B)，这些有机化合物可以(1-99)∶(99-1)wt.％的比例与上述硅油混合。

[0044]本发明的凝胶状组合物可以通过不同的方法制备。一种方法包括混合组分(A)和(B)。另一种方法包括混合在一个分子中具有至少一羧酸酯或式(5)羧酸的有机基聚硅氧烷与组分(B)及式(6)(Mⁿ⁺)j(L^j-)_n金属化合物，并且然后引起含羧酰胺的有机基聚硅氧烷的羧基与组分(B)中的金属化合物之间的中和反应，或引起溶剂内的中和反应。在室温下，本发明的组合物是凝胶状物质状态。应理解的是，组合物的凝胶特征可以根据组分(A)的化学结构而变化，但是温度高于50℃时，组合物一般转变成液体。

[0045]在室温下不引起液化的范围内，组合物可与水，或乙醇、乙二醇、甘油或类似的醇类，苯酚，胺类，羧酸或其他极性液体有机化合物结合。

[0046]通过选择包含于组分(A)中的适合的式(1)有机基团，特别是通过选择单价或多价金属离子物质的类型和量，以及选择组分(A)的与硅键合的烃基的类型和组分(B)的类型，可以获得具有优异的透明度的包含组分(A)和(B)的凝胶状组合物。更特别地，可以通过选择在组分(A)的式(1)表示的有机基团中二价烃基团(-X-)的类型、“p”的值和/或金属离子Mⁿ⁺的类型和选择无色、透明、无混浊的化合物形式的组分(B)可获得具有吸引人外观的透明的凝胶状组合物。为了得到透明外观的凝胶状组合物，推荐X选自亚烷基，“p”为0或1，金属离子Mⁿ⁺为钠离子(Na⁺)、钾离子(K⁺)、镁离子(Mg²⁺)、钙离子(Ca²⁺)或类似的碱金属离子或类似的式(1)表示的有机基团中的碱土金属离子；组分(B)由在25℃下具有0.65-10,000mm²/s粘度的二甲基聚硅氧烷或甲基聚硅氧烷构成。推荐本发明透明的凝胶状组合物具有1.20至1.60的折光率，优选1.25至1.45。

实施例

[0047]将根据实施例进一步更加详细描述本发明，虽然如此，应当理解这些实施例不应认为是限制本发明可能适用的范围。在这些实施例中，Me表示甲基。以下方法是用于测量凝胶状产品的粘弹性和穿透性。

[折光率]

凝胶状组合物的折光率是25℃下使用ERMA Inc生产的ABBE折光计(ER-I型)测量。

[粘弹性测量]

这个特性是通过改变应变(％)条件以储能弹力G’(Pa)形式测量。测量是使用动态粘弹性分析器(RDA-700 Dynamic Analyzer，Rheometrics Inc.)通过改变频率(f)并保持变形常数来进行的。测量在以下条件下进行：

样品直径：25mm

样品厚度：1mm

变形：20％

频率(f)：0.1Hz至80Hz

[0048]实践例1

制备下述物质的混合物：30g(11.0mmol的NH₂基团)以下平均结构式表示的甲基(3-氨基丙基)硅氧烷和二甲基聚硅氧烷的共聚物：

及1.10g(11.0mmol)的无水琥珀酸，两者均在36g的异丙醇中混合。在30至35℃下搅拌混合物5小时。红外(IR)分析的结果显示，羧酸酐的特定吸收消失，和检测到酰胺基团和羧基的特定吸收。这证实，获得的产物由以下平均结构式的改性甲基聚硅氧烷构成：

将得到的反应产物进一步结合2.2g(10.8mmol)的20wt.％氢氧化钠水溶液，并且在25℃下进行反应30分钟。此后，加入己烷，均匀混合溶液。并且在真空下加热蒸馏除去挥发性成分。结果，得到白色固体物质。IR分析显示，得到的白色固体物质由在与硅键合的有机基团末端上具有羧酸钠盐的有机改性的甲基聚硅氧烷构成，并由下式表示：

将2g得到的白色固体物质(例如，胶凝剂1号)和18g十甲基戊环硅氧烷在90℃下搅拌。然后，冷却混合溶液，获得透明的硬凝胶状组合物。在室温下贮存3个月后，产物仍然是透明和凝胶状的，并由此显示了良好的稳定性。获得的凝胶状组合物的折光率等于1.3970。

[0049]实践例2

制备下述物质的混合物：10g(2.82mmol的NH₂基团)以下平均结构式表示的甲基(3-2-氨基乙基氨基丙基)硅氧烷和二甲基聚硅氧烷的共聚物：

及0.28g(2.82mmol)的无水琥珀酸，两者均是在20g的异丙醇中混合。在30至40℃下搅拌混合物5小时。红外(IR)分析的结果显示，羧酸酐的特定吸收消失，和检测到酰胺基和羧基的特定吸收。将获得的反应产物冷却至室温并进一步结合0.56g(2.79mmol)的20wt.％的氢氧化钠水溶液，在室温下进行反应30分钟。此后，引入己烷，均匀地混合溶液。并且在真空下加热蒸馏除去挥发性成分。结果，得到白色固体物质。IR分析显示，得到的白色固体物质由在与硅键合的有机基团末端上具有羧酸钠盐的有机改性的甲基聚硅氧烷构成，并由下式表示：

将2g得到的白色固体物质(例如，胶凝剂2号)和18g十甲基戊环硅氧烷在90℃下搅拌。然后，冷却混合溶液，获得透明的硬凝胶状组合物(胶凝剂的含量是10wt.％)。

以类似的方式，搅拌1.5g得到的白色固体物质(例如，胶凝剂2号)和18.5g十甲基戊环硅氧烷，冷却以得到透明的凝胶状组合物(胶凝剂的含量是7.5wt.％)，与以上具有10wt.％含量胶凝剂的凝胶状的组合物相比，其相对柔软。这些得到的凝胶状组合物的折光率等于1.3980。

[0050]实践例3

在与实践例2相同的条件下进行反应及混合，但是使用0.784g(2.79mmol)20wt.％氢氧化钾的水溶液化替20wt.％氢氧化钠的水溶液，获得由下式表示的有机改性的甲基聚硅氧烷的白色固体物质。

将2g得到的白色固体物质(例如，胶凝剂3号)和18十甲基戊环硅氧烷在90℃下搅拌。然后，冷却混合溶液，获得透明的硬凝胶状组合物。此凝胶状组合物保持其透明度优于实践例2中得到的钠-盐型的组合物，并具有柔软凝胶感觉。

在室温下贮存3个月后，产物仍然是透明和凝胶状，并由此显示了良好的稳定性。获得的凝胶状组合物的折光率等于1.3981。

[0051]实践例4

在与实践例2相同的条件下进行反应及混合，但是使用0.54g(2.79mmol)28wt.％甲醇钠(NaOCH₃)的水溶代替20wt.％氢氧化钠的水溶液，获得由下式表示的有机改性的甲基聚硅氧烷的白色固体物质。

将2g得到的白色固体物质(例如，胶凝剂4号)和18g十甲基戊环硅氧烷在90℃下搅拌。然后，冷却混合溶液，获得透明的硬凝胶状组合物。

[0052]实践例5

在与实践例2相同的条件下进行反应及混合，但是使用0.50g(2.51mmol，相对于中和末端羧基90wt.％的摩尔数)20wt.％氢氧化钠的水溶液代替0.56g(2.79mmol)20wt.％的氢氧化钠水溶液，获得以下给出的平均结构式(i)-(iv)表示的有机改性的甲基聚硅氧烷的混合物形式的白色固体。

将2g得到的白色固体物质(例如，胶凝剂5号)和18g十甲基戊环硅氧烷在90℃下搅拌。然后，冷却混合溶液，获得透明的凝胶状组合物。此凝胶状组合物与实践例2中得到的凝胶状的组合物比相对柔软。所得凝胶状组合物的折光率等于1.3980。

[0053]实践例6

由以下组分制备混合物：10g在实践例1中得到的在与硅键合的有机基团的末端上具有羧酸钠盐的有机改性的甲基聚硅氧烷，10g异丙醇，5g水及0.56g氯化钙。在60℃加热下混合各组分4小时。结合反应溶液与200g的己烷和水，并且洗涤在此过程中形成的无机盐。然后，除去有机层，并获得下式表示的有机改性的甲基聚硅氧烷的白色固体物质。

将2g得到的白色固体物质(例如，胶凝剂6号)和18g十甲基戊环硅氧烷在90℃下搅拌。然后，冷却混合溶液，获得透明的硬凝胶状组合物。所得凝胶状组合物的折光率等于1.3978。

[0054]实践例7

制备下述物质的混合物：30g(10.2mmol的NH₂基团)以下平均结构式表示的甲基(3-氨基丙基)硅氧烷和二甲基聚硅氧烷的共聚物：

及1.01g(10.2mmol)的无水琥珀酸，两者均在36g的异丙醇中混合。在30至35℃下搅拌混合物5小时。红外(IR)分析的结果显示，羧酸酐的特定吸收消失，和检测到酰胺基团和羧基的特定吸收。这证实，获得的产物由以下平均结构式的改性的甲基聚硅氧烷构成：

将得到的反应产物进一步结合2.02g(10.1mmol)的20wt.％氢氧化钠水溶液，在25℃下进行反应30分钟。此后，加入己烷，均匀混合溶液。并且在真空下加热蒸馏除去挥发性成分。结果，得到白色固体物质。IR分析显示，得到的白色固体物质是由在与硅键合的有机基团末端上具有羧酸钠盐的有机改性的甲基聚硅氧烷构成，并由下式表示：

将2g得到的白色固体物质(例如，胶凝剂7号)和18g液体石蜡在90℃下搅拌。然后，冷却混合溶液，获得透明的硬凝胶状组合物。在室温下贮藏3个月后，产物仍然是透明和凝胶状，并由此显示了良好的稳定性。

[0055]实践例8

制备下述物质的混合物：30g(10.0mmol的NH₂基团)以下平均结构式表示的甲基(3-2-氧基乙基氨基丙基)硅氧烷和二甲基聚硅氧烷的共聚物：

及1.0g(10.0mmol)的无水琥珀酸的，两者均在36g的异丙醇中混合。在30至40℃下搅拌混合物5小时。红外(IR)分析的结果显示，羧酸酐的特定吸收消失，和检测到酰胺基和羧基的特定吸收。冷却获得的反应产物至室温，并进一步结合1.98g(9.9mmol)的20wt.％的氢化钠水溶液，在室温下进行反应30分钟。此后，加入己烷，均匀混合溶液。并且在真空下加热蒸馏除去挥发性成分。结果，得到白色固体物质。IR分析显示，得到的白色固体物质是由在与硅键合的有机基团末端上具有羧酸钠盐的有机改性的甲基聚硅氧烷构成，并由下式表示：

将5g得到的白色固体物质(例如，胶凝剂8号)、29.7g十甲基戊环硅氧烷和15.7g石蜡在90℃下搅拌。然后，冷却混合溶液，获得透明的硬凝胶状组合物(胶凝剂的含量是10wt.％)。

[0056]实践例9

在与实践例8相同的条件下进行反应及混合，但是使用2.78g(9.9mmol)20wt.％氢氧化钾水溶液代替20wt.％氢氧化钠水溶液，获得由下式表示的有机改性的甲基聚硅氧烷的白色固体物质。

将2g得到的白色固体物质(例如，胶凝剂9号)和18g液体石蜡在90℃下搅拌。然后，冷却混合溶液，获得透明的硬凝胶状组合物。此凝胶状组合物保持其透明度优于实践例8中得到的钠-盐型的组合物，并具有柔软凝胶感觉。

在室温下贮存3个月后，产物仍然是透明和凝胶状，并由此显示了良好的稳定性。

[0057]实践例10

制备下述物质的混合物：30g(9.5mmol的NH₂基团)以下平均结构式表示的甲基(3-氨基丙基)硅氧烷和二甲基聚硅氧烷的共聚物：

及1.01g(10.2mmol)的无水琥珀酸，两者均在36g的异丙醇中混合。在30至40℃下搅拌混合物5小时。红外(IR)分析的结果显示，羧酸酐的特定吸收消失，和检测到酰胺基团和羧基的特定吸收。然后，将得到的反应产物进一步结合2.02g(10.1mmol)的20wt.％氢氧化钠水溶液，在25℃下进行反应30分钟。此后，加入己烷，均匀混合溶液。并且在真空下加热蒸馏除去挥发性成分。结果，得到白色固体物质。IR分析显示，得到的白色固体物质是由在与硅键合的有机基团末端上具有羧酸钠盐的有机改性的甲基聚硅氧烷构成，并由下式表示：

将5g得到的白色固体物质(例如，胶凝剂10号)、29.7g十甲基戊环硅氧烷和15.7g石蜡在90℃下搅拌。然后，冷却混合溶液，获得透明的硬凝胶状组合物(胶凝剂的含量是10wt.％)。在室温下贮存3个月后，产物仍然是透明和凝胶状，并由此显示了良好的稳定性。

[0058]实践例11

混合物由以下组分制备：10g在实践例7中得到的在与硅键合的有机基团的末端上具有羧酸钠盐的有机改性的甲基聚硅氧烷，10g异丙醇，5g水及0.56g氯化钙。在60℃加热下混合组分4小时。将反应溶液结合200g的己烷和水，并且洗涤在此过程中形成的无机盐。然后，除去有机层，并获得下式表示的有机改性甲基聚硅氧烷的白色固体物质。

将5g得到的白色固体物质(例如，胶凝剂11号)、29.7g十甲基戊环硅氧烷和15.7g石蜡在90℃下搅拌。然后，冷却混合溶液，获得透明的硬凝胶状组合物。在室温下贮存3个月后，产物仍然是透明和凝胶状，并由此显示了良好的稳定性。

[0059]实践例12

由组分(A)在上述实践例2中得到的胶凝剂(例如，胶凝剂2号)、组分(B)分子两端均用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷(粘度：6mm²/s)、甲苯、己烷、异链烷烃和异十二烷制备混合物。在90℃下搅拌两组分之后，冷却混合溶液，得到凝胶状组合物。结果，获得如下表1和2显示的凝胶状组合物。

表中的数量是以wt.％给出；符号◎对应于硬透明凝胶，而符号○对应于软透明凝胶。

[表1]

[表2]

[0060]实践例13

由组分(A)在上述实践例8中得到的胶凝剂(例如，胶凝剂8号)、组分(B)分子两端均用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷(粘度：6mm²/s)、甲苯、液体石蜡、异链烷烃和异十二烷制备混合物。在90℃下搅拌两组分之后，冷却混合溶液，得到凝胶状组合物。结果，获得如下表3和4显示的凝胶状组合物。

表中的数量是以wt.％给出；符号◎相对应于硬透明凝胶，而符号○对应于软透明凝胶。

[表3]

[表4]

[0061]比较例1

及0.25g(2.52mmol)的无水琥珀酸，两者均在5g的乙醇中混合。在30至35℃下搅拌混合物5小时。红外(IR)分析的结果显示，羧酸酐的特定吸收消失，和检测到酰胺基和羧基的特定吸收。将反应产物结合20g十甲基戊环硅氧烷。在减压蒸馏除去乙醇之后，获得低粘度液体。此液体含有十甲基戊环硅氧烷和以下平均结构表示的有机改性的甲基聚硅氧烷的混合物：

其中上述有机改性的甲基聚硅氧烷的浓度是20wt.％。冷却混合的组合物至室温(25℃)，但其仍然为液体，没有获得凝胶状组合物。

[0062]比较例2

制备下述物质的混合物：5g(2.52mmol的NH₂基团)以下平均结构式表示的甲基(3-氨基丙基)硅氧烷和二甲基聚硅氧烷的共聚物：

及0.25g(2.52mmol)的无水琥珀酸，两者均在5g的乙醇中混合。在30至35℃下搅拌混合物5小时。红外(IR)分析的结果显示，羧酸酐的特定吸收消失，和检测到酰胺基和羧基的特定吸收。将得到的反应产物进一步结合0.15g(2.52mmol)的2-氨基醇，并在70℃下进反应行1.0小时。此后，真空加热蒸馏除去乙醇。结果，得到白色固体物质。IR分析显示，得到的白色固体物质由在与硅键合的有机基团末端上具有羧酸(2-氨基醇)盐的有机改性的甲基聚硅氧烷构成，并由下式表示：

将5g得到的白色固体物质、29.7g十甲基戊环硅氧烷和15.7g石蜡在90℃下搅拌。然后，冷却混合组合物至室温(25℃)，但其仍然是液体，没有得到凝胶状组合物。

[0063]实践例14

实践例1、实践例2和实践例3中得到的凝胶状组合物的粘弹性特性的测量结果如图1所示。在该图中，f表示频率(Hz)，G’表示弹性储能模量，且η表示粘性系数。

从图1可以看出，频率增加时，凝胶状组合物的粘性系数(η)降低。这表明组合物的触变、粘弹性特征。此外，实践例1至3的凝胶状组合物的特征在于高的弹性储能模量(G’)。

[0064]实践例15

由7.5wt％的上述实践例10中得到的胶凝剂(例如，胶凝剂10号)、60.5wt％的十甲基戊环硅氧烷及下表中给出的化妆油化合物(石蜡、三辛酸/癸酸甘油酯、三辛酸甘油酯、苯基三甲基聚硅氧烷及scwaran)制备混合物。在80℃下搅拌这些组分2小时后，冷却混合的溶液，得到凝胶状组合物。结果，凝胶状组合物的外观和折光率如下表5所示。此外，实践例15-1、实践例15-2和实践例15-3中得到的凝胶状组合物的粘弹性特性的测量结果如图2至图5中所示。在该图中，f表示频率(Hz)，G’表示弹性储能模量，且η表示粘性系数。

可以从图2至图5中看出，当频率增加时，凝胶状组合物的粘性系数(η)减少。这显示了组合物的触变、粘弹性特征。此外，这些凝胶状的组合物特征在于高的弹性储能模量(G’)。

[表5]

实践例	胶凝剂	化妆油化合物	外观	折射率
实践例	胶凝剂	化妆油化合物	外观	折射率	15-1	10号	石蜡	透明凝胶	1.4237
15-2	10号	三辛酸/癸酸甘油酯	透明凝胶	1.4171	15-1	10号	石蜡	透明凝胶	1.4237
15-2	10号	三辛酸/癸酸甘油酯	透明凝胶	1.4171	15-3	10号	三辛酸甘油酯	透明凝胶	1.4153
15-4	10号	苯基三甲基聚硅氧烷	透明凝胶	1.4179	15-3	10号	三辛酸甘油酯	透明凝胶	1.4153
15-4	10号	苯基三甲基聚硅氧烷	透明凝胶	1.4179	15-5	10号	scwaran	透明凝胶	1.4196

[0065]本发明的胶凝剂是用于获得包含硅油、尤其是疏水性硅油、非极性有机化合物和低极性有机化合物的凝胶组合物。此外，本发明的凝胶状组合物可用于制备这样的液体和糊状产品，如多种工业产品、药物产品、化妆品、毛发护理产品及家用护理产品。这些产品的特征在于良好的触觉感、使用的愉悦感及其保存稳定性。本发明的凝胶状的组合物可以汽车蜡、表面处理剂、脱模剂、润滑剂、树脂添加剂及乳液稳定剂的形式使用。

Claims

1、一种胶凝剂，包括具有式(1)表示的与硅键合的有机基团(-Y)的有机基聚硅氧烷：

其中R¹表示含有式-COO^-(Mⁿ⁺)_1/n(其中M是1或更高价的金属，n是M的化合价)表示的羧酸金属盐的基团；X表示相同或不同的C₂至C₁₄二价烃基团；p表示0至10的整数。

2、一种胶凝剂，包括具有式(1)表示的与硅键合的有机基团(-Y)及任选取代的C₉或更高单价烃基团(-Z)的有机基聚硅氧烷：

其中R¹表示含有式-COO^-(Mⁿ⁺)_1/n(其中M是1或更高价的金属，且n是M的化合价)表示的羧酸金属盐的基团；X表示相同或不同的C₂至C₁₄二价烃基团；且p表示0至10的整数。

3、根据权利要求1或2的胶凝剂，其中M是碱金属且X是亚烷基。

4、根据权利要求2的胶凝剂，其中任选取代的C₉或更高单价烃基团(-Z)是C₁₀至C₄₅烷基。

5、根据权利要求1的胶凝剂，其中有机基聚硅氧烷是式(2)表示的直链有机基聚硅氧烷：

其中R表示任选取代的C₁至C₈单价烃基团{式(1)表示的有机基团除外}，Y表示式(1)的有机基团，B是R或Y，当t＝0时，两个B中至少一个是Y，下标“s”表示10至100,000范围内的整数，“t”表示0至50之间的整数。

6、根据权利要求2的胶凝剂，其中有机基聚硅氧烷是式(3)表示的直链有机基聚硅氧烷：

其中R表示任选取代的C₁至C₈单价烃基团{式(1)表示的有机基团除外}，Y表示式(1)的有机基团，Z表示上述任选取代的C₉或更高单价烃基团{式(1)表示的有机基团除外}，且B是R、Y或Z，当t＝0时，两个B中至少一个是Y，当u＝0时，两个B中至少一个是Z，当t＝0且u＝0时，两个B中一个是Y和另一个是Z，下标“s”表示10至100,000范围内的整数，“t”表示0至50之间的整数，“u”表示0至1000之间的整数。

7、根据权利要求5的胶凝剂，其中在式(2)中，所述R是C₁至C₈烷基，所述“s”是100至1000的整数，{t/(s+t)}在0.001至0.05的范围内。

8、根据权利要求5的胶凝剂，其中在式(2)中，所述R是C₁至C₈烷基，(s+t+u)是20至5000的整数，{t/(s+t+u)}在0.001至0.05的范围内，和{u/(s+t+u)}在0.001至0.30的范围内。

9、一种凝胶状组合物，包含：

(A)1-99wt.％的根据权利要求1至8中任一项的胶凝剂；和

(B)99-1wt.％的选自硅油、非极性有机化合物或低极性有机化合物的化合物或它们的混合物。

10、根据权利要求9的凝胶状组合物，其中硅油是疏水性硅油。

11、根据权利要求9的凝胶状组合物，其中硅油是挥发性硅油。

12、根据权利要求9至11中任一项的凝胶状组合物，其中凝胶状组合物的折光率在1.20-1.60范围内。