WO2005063856A1

WO2005063856A1 - ゲル化剤およびゲル状組成物

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Publication number: WO2005063856A1
Application number: PCT/JP2004/019827
Authority: WO
Inventors: Tadashi Okawa; Masayuki Hayashi; Hidetoshi Kondo
Original assignee: Dow Corning Toray Co., Ltd.
Priority date: 2003-12-26
Filing date: 2004-12-27
Publication date: 2005-07-14
Also published as: TW200530337A

Abstract

水を併用しなくてもシリコーンオイルや非極性液体有機化合物をゲル化できるゲル化剤および、シリコーンオイルまたは非極性液体有機化合物のゲル状組成物および、同ゲル化剤またはゲル状組成物を配合することで、経日安定性、保湿性、感触、ツヤ、カール保持性に優れた化粧料を提供する。当該ゲル化剤は、ケイ素原子に結合したカルボキシル基とアミド基を含有する有機基を一分子中に少なくとも一個有するオルガノポリシロキサンとアミノアルコール類を、非水的な反応条件下で塩形成反応させて得られる有機変性オルガノポリシロキサンからなることを特徴とする。

Description

明細書ゲル化剤およびゲル状組成物技術分野

[ 0 0 0 1 ] 本発明は、カルボキシル基とアミド基を含有する有機基（以下、力ルポキシアミド基と略す。）を有するオルガノポリシロキサンとァミノアルコール類を非水的な反応条件下で塩形成反応して得られる有機変性オルガノポリシロキサンからなることを特徴とするシリコーンオイルや非極性液体有機化合物用のゲル化剤、およぴ、該ゲル化剤とシリコーンオイルもしくは非極性液体有機化合物とからなるゲル状組成物おょぴ、同ゲル化剤またはゲル状組成物を配合することで、経日安定性、保湿性、感触、ツヤ、カール保持性に優れた化粧料に関する。背景技術

[ 0 0 0 2 ] シリコーンオイル、特に低粘度のシリコーンオイルは、その優れた進展性、さっぱり感、潤滑性、撥水性、安全性等から多くの化粧品に配合されている。しかしながらシリコーンオイルは一般に他の油剤との相溶性が低く、安定性に優れた製品を調製することが困難であった。たとえば、低粘度のシリコーンオイルを基材とするゲル状製品を得るためにワックスを配合しても安定なものは得られず、しかも外観が濁るという問題点があった。また、ワックスの代わりに架橋型シリコーンを使用するとべたつき感が残り、シリコーンオイル本来のさっぱり感が失われるという欠点があった。特開平 7— 2 1 5 8 1 7号公報には、シリコーンオイルのゲル化剤としてポリエーテルグラフト型オルガノポリシロキサンが提案されているが、このゲル化剤は適量の水を併用する必要があった。このため、シリコーンォィルの感触を損なわずに、かつ、水を併用しなくてもシリコーンオイルをゲル化できる化合物が求められていた。

[ 0 0 0 3 ] 本発明者は鋭意検討した結果、カルボキシアミド基を一分子中に少なくとも一個有するオルガノポリシロキサンとァミノアルコール類を塩形成反応して得られる有機変性オルガノポリシロキサンが、シリコーンオイルや非極性液体有機化合物のゲル化剤として有用であることを見出した _c

[ 0 0 0 4 ] 特開平 1 0— 1 5 8 1 5 0号公報には、カルボキシァミド基含有ォルガノポリシ口キサンのァミノアルコール塩おょぴその水性ェマルジョンが記載されている。しかしながら、これらは特に水系ェマルジヨンにおける水溶液中における反応により得られたものであり、該文献には、非水的な反応条件下でカルボキシアミド基含有オルガノポリシロキサンとアミノアルコール類を反応させることについて記載も示唆もされていない。さらに、該文献には、そのようなカルボキシアミド基含有オルガノポリシロキサンのアミノアルコール塩がシリコーンオイルや非極性有機化合物のゲル化剤として利用できることは記載されていない。発明の開示

[ 0 0 0 5 ] 本発明は、水を併用しなくてもシリコーンオイルや非極性液体有機化合物をゲル化できるゲル化剤おょぴ、シリコーンオイルまたは非極性液体有機化合物のゲル状組成物を提供すること、そして同ゲル化剤またはゲル状組成物を配合することで、経日安定性、保湿性、感触、ツヤ、カール保持性に優れた化粧料の提供を目的とする。

[ 0 0 0 6 ] 本発明は、ケィ素原子に結合した、一般式（1 )

[化 1 ]

[式中、 Xは同種もしくは異種の炭素原子数 2〜14の二価の炭化水素基であり、 ρは 0~ 10の整数である。 ] で表されるカルボキシル基とアミド基を含有する有機基を一分子中に少なくとも一個有するオルガノポリシロキサンとァミノアルコール類を非水的な反応条件下で塩形成反応させて得られる有機変性オルガノポリシロキサンからなることを特徴とするゲル化剤、および、

( A ) ケィ素原子に結合した、 [化 1 ] で表されるカルボキシル基とアミド基を含有する有機基を一分子中に少なくとも一個有するオルガノポリシロキサンとアミノアルコ一ル類を非水的な反応条件下で塩形成反応させて得られる有機変性オルガノポリシロキサン

1〜 9 9質量％

および

( B ) 上記（A ) 成分以外のシリコーンオイル、非極性液体有機化合物またはこれらの混合物 9 9〜1質量％からなることを特徴とするゲル状組成物に関する。さらに、同ゲル化剤を配合することで経時安定性に優れ、保湿性、毛髪のカール保持性、ツヤの付与、感触の向上などの効果に優れた化粧料に関する。

[ 0 0 0 7 ] すなわち本発明はケィ素原子に結合した、 [化 1 ] で表されるカルボキシル基とアミド基を含有する有機基を一分子中に少なくとも一個有するオルガノポリシロキサンとアミノアルコール類を非水的な反応条件下で塩形成反応させて得られる有機変性オルガノポリシロキサンからなることを特徴とするゲル化剤にある。

第 2の本発明は、二価の炭化水素基 Xがアルキレン基である上記のゲル化剤にある。第 3の本発明は、シリコーンオイル用または非極性液体有機化合物用である上記のゲル化剤にある。

第 4の本発明は、シリコーンオイルが疎水性シリコーンオイルである上記のゲル化剤にめ。。

第 5の本発明は、ァミノアルコール類が、 2—アミノエタノール、 3—ァミノ一 1—プロノノーノレ、 2—アミノー 1—プロパノーノレ、ジエタノーノレアミン、トリエタノーノレァミン、 2—ァミノ一2—メチルー 1 , 3—プロパンジオール、トリスヒドロキシメチルァミノメタン、 4—アミノシクロへキサノール、 2—アミノー 2—メチルー 1—プロパノールからなる群から選択されるものである、上記のゲル化剤にある。

第 6の本発明は、（A ) ケィ素原子に結合した、 [化 1 ] で表されるカルボキシル基とアミド基を含有する有機基を一分子中に少なくとも一個有するオルガノポリシロキサンとァミノアルコール類を非水的な反応条件下で塩形成反応させて得られる有機変性オルガノボリシロキサン

1〜 9 9質量％および

( B ) 上記（A ) 成分以外のシリコーンオイル、非極性液体有機化合物またはこれらの混合物 9 9〜 1質量％からなることを特徴とするゲル状組成物にある。

第 7の本発明は、（A ) 成分中の二価の炭化水素基 Xがアルキレン基である上記のゲル状組成物にある。

第 8の本発明は、（A ) 成分に使用されるァミノアルコール類が、 2—アミノエタノール、 3—アミノー 1 _プロパノール、 2—アミノー 1—プロパノール、ジエタノールァミン、トリエタノールァミン、 2—ァミノ一 2—メチル一 1， 3—プロパンジオール、トリスヒドロキシメチルァミノメタン、 4—アミノシク口へキサノ一ル、 2—アミノ一2—メチル一1—プロパノールからなる群から選択されるものである、上記のゲル状組成物にある。

第 9の本発明は、（B ) 成分のシリコーンオイルが疎水性シリコーンオイルである、上記のゲル状組成物にある。

第 10の本発明は、上記のゲル化剤を配合した化粧料にある。

第 11の本発明は、上記のゲル状組成物を配合した化粧料にある。

第 12の本発明は、製剤の質量に対して、前記ゲル化剤を 0. 1〜20質量％と有機系紫外線吸収剤を 0. 1〜20質量 °/₀を配合したことを特徴とする前記の化粧料にある。

第 13の本発明は、前記ゲル化剤と架橋型オルガノポリシロキサンおょぴまたは親水基付加型架橋型オルガノポリシロキサンを配合したことを特徴とする前記の化粧料にある。

第 14の本発明は、前記ゲル化剤と揮発性シリコーンを配合したことを特徴とする前記の化粧料にある。

第 15の本発明は、製剤の質量に対して前記ゲル化剤を 0. 1〜20質 S%、揮発性シリコーンを 5〜 80質量 ¾配合したことを特徴とする前記の化粧料にある。

第 16の本発明は、前記ゲル化剤とオルガノポリシロキサンエラストマ一球状粉体を配合したことを特徴とする前記の化粧料にある。第 17の本発明は、前記ゲル化剤と撥水化処理顔料を配合したことを特徴とする前記の化粧料にある。 .

¾518の本発明は、さらに界面活性剤として側鎖および/または末端にアルキルおよび/またはシリコーン変性されていてもいなくても良い、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリグリセリル変性シリーン、グリセリル変性シリコーン、糖変性シリコーンを配合していることを特徴とす'る前記の化粧料にある。

笫 19の本発明は、化粧料がチューブ容器に充填されているものであることを特徴とする前記の化粧料にある。

第 20の本楽明は、前 IEゲル化剤を配合することで毛髮のカール保持性に優れていることを特徼とする前記の化粧料にある。

II面の簡単な説明

[ 0 0 0 8 ] 第 1図は実施例 2 , 9 , 1 0 , 1 3で符られたゲル状物の粘弾性を示す図であり、第 2図は 35施例 1 0で合成したカルボキシアミド基の 2—ァミノ— 2 ーメチルー 1 . 3—プロパンジォ一ル¾栴造含有オルガノポリシ trキサン，側鎖ボリオキシエチレン変性ポリジメチルシ tiキサン（ポリオキシエチレン基含; ¾"率 6

4 L % ) 、ポリェチレシグリール（分子 S 1 1 0 0 0 ) の錚置時問—水分铋少

5 ( g ) を示す図であり、第 3図は実施例 1 0で合成したカルボキシアミド荜'の 2— ァノ一2—メチルー 1 , 3一プロパンジオール塩構造含有オルガノポリシロキサン , トリメチルシ》キシ'ンリケート，架橋型オルガノボリシロキサン，プランク（へキサメチルジシ》キサン）の暴露時 R —カール保持率 ( % ) を示す図である。発明を実施するための蕞良の形餱

[ 0 0 0 9 ] 本 ¾明のゲル化剤である有機変性オルガノポリシロキサンは、上 ¾ 一般式（1 ) で ¾される力ルポキシル基とアミド基を含有する有機基（以下、カルボキシアミド 'と略す。）を有するオルガノボリシロキサンとアミノアルール類を非水的な反応条件下で塩形成反応させて得られる、カルボキシアミド基のアミノアルール塩梆遣を含有するオルガノポリシロキサンである。

上式（1 ) 中、 Xは同種もしくは異種の炭素原子数 2~ 14の二価の炭化水索基であり、アルキレン基、ァリ一レン基が孥げられる。中でもアルキレン基が一般的であり、製造の容易さから、炭素原子数が 2、 ³または 6のアルキレン基が好ましく、ェチレン甚またはプロピレン基がより好ましい。 pは 0〜10の整数であり、 0または 1が好ましい。このような上¾ ( 1 ) で- されるカルポキシアミド基としては、次式で表される有機基が例示される。

[化 2 ]

[ 0 0 1 0 ] このようなカルボキシアミド基を含有するオルガノポリシ σキサンの分子構造は、 ¾状、直鎖状、分岐状のいずれでもよいが、直鎖状が好ましい。力ルポキシアミド基の結合位 Sは特に制限がなく、分子鎖来靖または側鎖のいずれでもよいが、側鎖が好ましい。該オルガノポリシキサンは、一分子中にカルポキシアミド基を少なくとも一個有するが、三個以上含有することが好ましい。これは、カルボキシアミド基が三個未満では十分なゲル化性能が得られない場合があるからである。このような直鎖状カルボキシァミ基含有オルガノポリシ口キサンとしては、一般式（3 ) ： . [化 3] '

で表されるジオルガノポリシロキサンが举げられる。上式中、 Rは炭素原子数 1〜8 の非 g换もしくは挺換のー価炭化水尜¾または有機官能性基である。一価炭化水素基としては、メチル基、ェチル基、プロピル基等のアルキル基：フエニル基、トリル基、キシリル基等のァリール基；ァラルキル基が例示される。有機官能性基としては、ァミノプロピル基、アミノチルァミノプロピル基等のアミノ基含有有機甚；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ ¾等のアル³キシ基；ァセチルァミノアルキル甚等のアミド基含有有機基が例示される。これらの中でもアルキル基、とりわけメチル某が〜般的であるが、その一部が有機官能性基で ¾渙されていても、よい。 A は Rまたは上記'-般式（1 ) で表されるカルボキシアミド基であり、 Aの少なく.とも一個は該カルポキシアミド基である。 Xは 1 0 1 00000の整数であり、 1 0'0〜 1 0000が好ましい。 yは 0〜 50の整数であり、；！〜 20が好ましい。なお、側鎖にカルボキシアミド基を有する場合に、 y/(x + y)は 0. 1 ~ 5モル %であることが好ましく、 0. 5〜3モル⁰ /₀がより好ましい。

[00 1 1] このような直鎖状カルボキシアミド基含有ジオルガノポリシロキサンは、例えば、アミノアルキル基含有ジオルガノポシ》キサン、例えば、平均栴' 造式（4) ：

[化 4]

M β Θ e Me

Θ -S i (O S i ) _X (OS i ) _Y-OS i -Me

M Θ Me B Me

(^中、 βはァミノアルキル某またはアミノアルキルアミノアルキル基であり、 X および yは前記と同様であり、 Xは 1 0〜： L 0 0 0 0 0の整数であり、 1 0 0〜' 1 0 0 0 0が好ましい。 yは 0〜 5 0の整数であり、 1〜 2 0が好ましい。 ) で示されるアミノアルキル基含有ジメチルポリシロキサンと環状カルボン酸無水物を反応させることによって合成することができる。ァミノアルキル基含有ジオルガノポリシロキサンは —販品を入手可能で fcるが、製造することもできる。製造方法としては、ァミノアルキル基含有オルガノシロキサンとァミノアルキル.基を含有 Lないォルガノシ Qキサンとを; e基性触媒存在下に平衡化茧合させる方法が挙げられる。

[ 0 0 1 2 ] 潆状カルポン酸無水物としては、コハク酸無水物、マレイン酸無水物、ィタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、ァリルコハク酸無水物、フタル酸無永物、ノルポルネンジカルボン酸無水物、シク Wへキサンジカルボン酸無水物、ノネルコハク酸無水物、デセニルコハク酸無水物が例^される。これらの中でも、ゲル化性能とゲル状組成物の透明性の点からコハク酸無水物が好ましい。アミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン中のアミノ基と環状カルポン酸無水物閱のァミド化反応は公知であり、無溶媒または適当な溶媒存在下で ¾熱的に進行する。 i& 者中のァミノ基と後者のカルボン酸無水物とのモル比は任意であるが、ァミノ基の残存 aが多すぎるとゲル状組成物のぺたつきが增し、ゲル化性能も低下するため、カルボン酸無水物アミノ基 = 0 . 5〜 1の範囲が好ましく、 0， 9〜1の筘囲がさらに好ましい。

[ 0 0 1 3 ] このようなカルボキシァミド基含有オルガノポリシロキサンにァミノアルコール類を加えて、カルボキシアミド基中の力ルポ'キシル基とアミノァル - ール類中のアミノ Sを塩形成反応させることによって、本発明のゲル化剤を得ることができる。ァミノアルコール類は、一分子中に一個以上の非趕换または S換のァミノ基と永酸基を有するものであればよく、具体的には、 2—アミノエタノール、 3 —アミノー丄一プロパノール、 2—アミノー 1ープ αパノール、ジエタノールァミン、トリエタノールァミン、 2—ァミノ一 2—メチル一1 , 3—プ αパンジオール、トリスヒドキシメチルァミノメタン、 4—アミノシク口へキサノ一ル、 2—アミノー 2— メチル一1ーブ σパノールが例示される。これらの中でも、ゲル化性能、毐性、ゲル状組成物の透明性を考 I®すると、 2—アミノー 2—メチルー 1 , 3—プロパンジオールまたは 2—アミノタノ一ルが好ましい。

[ 0 0 1 4〕カルポキシアミド S含有オルガノ 'ポリシロキサン中のカルボキシル基とァミノアルコール類中のアミノ基との塩形成反応は、通常、室温〜 70¾程度の温度で進行する。前者中のカルボキシル基と後者中のアミノ基とのモル比は任意であるが、力ルポキシル基/アミノ基のモル比は 1〜 2の範囲が^ましく、 1〜 1 . 1の範囲がきらに好ましい。これは、このモル比が大きすぎるとゲル化性能が低下し、小さすぎるとァミノアルコ一ル類が多 Sに残存してゲル状組成物の外観が白淘したり、また、ァミノアルコール類が阖体の場合には経時的に析出する場合があるためである。 .

[ 0 0 1 5〕カルボキシァミド S含有オルガノポリシキサン中のカルボキシル基とアミノアルール類中のアミノ¾との塩形成反応は非水的な反応条件下において進行する。ここで、「非永的な反応条件」とは反応系から水を完全に除去するものではなく、例えば、反応に用いる出発原料や溶媒中に少虽の水が含まれていてもよい。また、原料を少: tの水に溶解して添加してもよい。より鋅し,くは、「非水的な反応条件 J とは、ェマルジヨンのようにカルポキシアミド基含有オノレガノポ yシ ciキサンを水中に分散させた水溶液中で反応を行うことではなく、カルポキシアミド基含有オルガノポリシロキサンとアミノアル-—ル類とを直接反応を行う、もしくは揮発性シリコーン、非極性または極性有機化合物を溶媒に用いて反応を行うことである。本発明のゲル化剤は極性有機化合物に対するゲル化能が低いため、極性有機化合物を溶媒に用いて反応を行うことができる。具体的には、メタノール、エタノール、》バノ一ルが例示される。特にタノールが好ましく用いられる

。さらに、シリーンオイルや非極性液体有機化合物と極性有機化合物を痕合し、該浪合溶液を溶媒に用いて反応を行うこともできる。

[ 0 0 1 6 ] このようにして得られる有機変性オルガノポリシロキサンは、加熱下でシリコーンオイルや非極性液体機化合物と均一に混合してから室温（2 5 ^ ) まで冷却すると、これらをゲル化する性質を有する。また、該オルガノポリシ口キサンはメタノ一ルゃエタノールなどの極性有機化合物に対するゲル化性が低い 04 019827

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ので、この性質を利用してゲル状物を作成することも可能である。即ち、シリコ一ンオイルや非極性液体有機化合物と極性有機化合物を混合し、胲混合溶液中でカルボキシアミド基含有オルガノポリシ tzキサンとァミノアルコール類を塩形成反応させて液状の反応 f昆合物を調製してから、該極性有機化合物を減庄留去することにより、シリコ一ンオイルまたは非極性液体有機化合物のゲル状物が得られる。また、力ルポキシァミド基含有オルガノポリシロキサンとアミノアルール類が反応することによりゲル化性能が出ることを利用して、カルボキシアミド基含有オルガノポ Vシロキサンとシリコーンオイルまたは非極性液体有機化合物を予め混合した液状物に、ァミノアルコール類を添加して塩形成反応を完了させた後室温に戻すことにより、ゲル状物を得ることもできる。なお、本発明の有機変性オルガノポリシロキサンは 2· 5 ¾で液体または固体であるが、微濁〜白濁した粘稠な液体またはペースト状固体（ゲル状物）または完全な固体であることが好ましい。

[ 0 0 1 7 ] 以上のような有機変性オルガノポリシロキサンからなる本発明のゲル化剤は、シリコーンオイルや非極性液体有機化合物のゲル化剤として有用である。シリコーンオイルとしては、 2 5 :における粘度が 0 . 6 5〜 1 0 0 0 0 0 m m ² / sの疎永性シリコーンオイルが好ましく、環状、直鎖状、分岐状のオルガノポリシキサンが挙げられる。具体的には、ォクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシク口ペンタシロキサン等の状ジオルガノポリシロキサン；へキサメチルジシロキサン、 ^末端トリメチルシ》キシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端トリメチルシキシ基封鎖メチルフエルポリシロキサン、メチル基の一部を炭索数 6〜 1 2めアルキル基で匯换してなるメチルアルキルポリシ αキサン、特には両末端トリメチルシ αキシ基封鎖メチルアルキルポリシ uキサン、等の直鎖状ジオルガノポリシロキサンが挙げられ、これらの中でも環状ジメチルポリシロキサンが好ましい。特に木発明のゲル化剤はデカメチルシクロペンタシロキサンのゲル化剤として好適である。非^性液体有機化合物としては、流動パラフィン，ワセリン , η -パラフィン，インパラフィン，ォゾケライト，セレシン，マイクロクリスタリンワックス，スク！ 7ラン，プリスタン等の炭化水尜油類；アボカド油，アルモンド油，オリ一ブ油，ゴマ油，サザン力油. サフラワー油，大豆油，ッパキ油，トウモ iコシ油，ナタネ油，パーシック油，ヒマシ油，綿実油，落花生油，カカオ脂，バ一ム油，パーム核油，モク t3ゥ，ヤシ油等の植物性油脂類；ミンク油，卵黄油，牛脂，豚脂，硬化油等の動物性油脂類；ミツロウ，カルナウパロウ，鯨ロウ，ラノリン，液状ラノリン，還元ラノリン，硕贯ラノリン，カンデリラ iゥ，ホホバ油等のロ類；パルミチルアルコール，ステアリルアルコール，ォレイルアルコール，ラノンァノレコール，コレステロール，フィトステロール， 2-へキシルデカノ一ル , イソステアリルアルコール， 2-ォクチルドデカノール等の高級アルコール類：才クタン酸セチル，ミリスチン酸インプロピル，パルミチン酸イソプロピル，ステアリン酸ブチル，ラウリン酸へキシル，ネオペンタン酸イソデシル、ミリスチン酸ミリスチル，ォレイン酸ォレイル，ォレイン酸デシル，ミリスチン酸才クチルドデシル，ジメチルオクタン酸へキシルヂシル， 2—ェチルへキサン酸セチル、乳酸セチノレ，乳酸ミリスチル，フタル酸ジェチル，フタル酸ジプチル，酢酸ラノリン，モノステアリン酸エチレングリコール，乇ノステアリン酸プロピレングリコール，ジォィレイン酸プロピレングリコ—ル，乇ノステアリン酸グリセリル，モノォレイン酸グリセリル，トリ 2-ェチルへキサン酸グリセリノレ，トリ 2-ェチルへキサン酸トリメチロールプロパン等のエステル油類；液状脂肪酸トリグリセライド、人工庆脂（スクヮランと液状脂肪酸卜リグリセライドとォレイン酸の温合物）が举げられる。但し、ォレイン酸や人工皮脂のようにカルボキシル基等の酸性置換基を有する化合物 'は、該酸性 S换基がァミノアルコール類と反応してゲル化に作用するアミノアルコール aを低下させるため、ァミノアルール類やその他の塩基性化合物で予め中和してから本発明のゲル化剤でゲル化させることが好ましい。

[ 0 0 1 8 ] 本発明のゲル状組成物は、上 ΙΞゲル化剤（A) と（B ) シリコーンオイル、非極性液体有機化合物またはこれらの锒合物からなる。（B ) 成分のシリコーンオイルとしては、上記 ( A) 成分以外の疎水性シリコーンオイルが挙げられる。具体的には前記と同様の^状ジオルガノポリシ Bキサンや直鎖状ジオルガノポリシロキサンが举げられるが、中でもデカメチルシク口ペンタシロキサンが好まし 'い。非極性液体有機'化合物としては前記と同様の化合物が挙げられる _a ( B ) 成分はこれらの化合物を 1種単独で使用してもよく、 2種類以上の混合物を使用してもよい。（B ) 成分の 2 5でにおける粘度は、通常、 0 . 6 5〜： L 0 0 0 , 0 0 m m 2 の.範 Sであり、 5〜： L 0 0 0 0 mm 2ノ sの範囲が好ましい。（A〉成分と（成分の比率は、（A) ： (B) = 1〜 9 9 ： 9 9〜！ L の範囲であるが、

5〜40 ： 95〜 60 ¾S%の範囲が好ましく、 1 0〜 30 : 90〜70質 %の皰 fflがより好ましい。本発明のゲル状組成物の調製方法としては、上記 (A) 成分と（β) 成分を混合する方法、上記一般式（ 1) で表されるカルボキシアミド基を —分子中に少なくとも一個有するオルガノポリシロキサンとアミノアルール類と上記 (Β) 成分を浪合して、（β) 成分中で該オルガノポリシロキサンとアミノアルコール類を塩形成反応させる方法が挙げられる。本発明のゲル状組成物は 25¾ においてゲル状であり、（Α) 成分の化学構造によってゲル化性能が変化するので —概には言えないが、 50¾以上の高 &下では一般に液状を呈する。なお、木発明組成物が 2 5°Cにおいて液状化しない範囲であれば、本苑明組成物に、水や、エタノール、エチレング！コール、グリセリンなどの、アル 3'—ル類、フエノール類、ァミン頹、カルボン酸類等の極性液状有機化合物を添加配合してもよい，，

[00 1 9] 以上のような本発明のゲル化剤は、ァミノ官能性オルガノポリシ tr キサンから比蛟的容為に製造できるカルポキシアミド官能性オルガノポリシ Qキサンをァミノアルコール煩で中和して得られる力ルポキシァミド基のァミノアルコール迨構造き有オルガノポリシ ΰキサンからなり、シリコーンオイル、特に疎水性シリコ一ンオイルや非極性液体有機化合物のゲル化剤として有用である。特に、該カルポキシアミ.ド基のァミノアルコール塩構^の分子栴造と含有率を調^することにより、宪全に透明なシリコーンゲルを^成することができるという利点を有する。なお、木発明のゲル化剤は、ゲル化時に水を併用する必耍はない。

[00 20] また、本明のゲル状組成物は安定性、透明性に傻れるという特徴を有する。このようなゲル状物は、'液状ゃぺ一スト状の種工業用品、医薬品、医藥部外品、化粧品、ヘルスケア製品、ハウスホールドケア製品に配合することができ、それらの感触や使用感ゃ安定性を向上させるという利点を有する。また本発 Ρ月のゲル状組成物は、カーゥツタス、表面処理剤、離型剤、潤滑剤、榭脂添加剤としても使用することができる。本発明のゲル化剤およびゲル状耝成物はそれぞれの製品中に 0. 1 9 9. 9®S%の範囲で配合が可能である。 JP2004/019827

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[00 2 1 ] 本発明のゲル化剤およびゲル状組成物は化粧料に配合した場合、塗布感触をなめらかでリッチ感に富んだ感触に変化させることができ、また、分離しやすい镞状シリコーンなどの揮発性'シリコーンを安定的に保持することができるため化粧料の蛏日安定性を向させる効果がある。 *た、無機または有機系の紫外線吸収剤と一緒に配合した場合、これらの紫外减吸収剤を固定化十る能力に傻れることから紫外線防御効果が向上できる効果がある * 無機または有機系の紫外線吸収剤と一絶に配合する場合では、無機系の紫外線吸収剤、例えば平均一次粒子径が 1 ~ 1 00 nmの範囲にある微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム、微粒子低次酸化チタン、鉄ドーピング微粒子酸化チタンなどが挙げられるが、無機系の紫外線吸収剤の配合 Stとしては化粧料の赏 fl:に対して 0. 1〜30質&%の範囲が好ましく、有機茶の紫外線吸収剤、例えばサリチル酸ホモメンチル、ォクトクリレン、ジパラメトキシケィ皮酸モノ- 2- チルへキサン酸グリセリル、 4-ter t-ブチル - 4 ' -メ卜キシジベンゾィルメタン、 4-(2-0-グノレ-ビラノシロキシ）プ αポキシ -2-ヒドロキシペンゾフエノン、サリチル酸ォクチル、 2, 5—ジイソプ口ピルケイ皮酸メチル、シノキサ一ト、ジヒドロキシジメトキシベンゾプェノン、ジヒド σキシジメトキシベンゾフエノンジスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシべンゾフノン、 1— (3, 4—ジメトキシフエ-ル）一 4 , 4ージメチル一 1. 3 一ペンタンジオン、ジメトキシペンジリデンジォキソィミダゾリジンプロピオン酸 2—ェチルへキシル、テトラヒド αキシペンゾフエノン、 2, 4, 6——トリス [4 一（ 2—ェチルへキシルォキシカルボ-ル）ァ-リノ] — 1 , 3, 5—トリアジン、トリメトキシケィ皮酸メチルビス（トリチルシ口キシ）シリルイソペンチル、パラジメチルァミノ安酸ァミル、バラジメチルァミノ安息香酸 2—ェチルへキシル、パラメトキシケィ皮酸イソプロピル ' ジイソプ户ピルケイ皮酸エステル混合物、パラメトキ'ンケィ皮酸 2—ェチルへキシル、 2—ヒド αキシ一 4ーメトキシぺンゾフエノン、ヒド σキシメトキシベンゾフノンスルホン酸及ぴその Ξ水塩、ヒドロキシメトキシペンゾフエノンスルホン酸ナトリウム、フ /レベンズィミダゾ —ルスルホン酸、 4一 tort—ブチル— 4—メトキシジペンゾィルメタン等が挙げられるが、これらの有機系紫外線吸収剤としては、化粧料のに対して 0. 1〜2 0質せ％の筘囲で配合することが好ましく、これに対して本発明のゲル化剤の配合 Sとしては、化粧料の钗虽に対して 0. 1〜20質逸％の範囲で配合することが好ましい。これらの組み合わせの範 I では、木発明のゲル化剤を配合しなかた場合と比べてより持銑的な紫外線防御効果が得られる。さらに、本発明のゲル化剤を配合した場合、製剤自体に良好な保湿効 ¾やツヤを与えることができ、また、毛髮化粧料においては力一ル保持性に俊れ、ツヤ感、毛髪のまとまりに優れた効果がある _α ·

[ 0 0 2 2 ] ,また、本発明の化粧料では、本發明のゲル化剤と共に、さらに桀橘型オルガノポリシロキサンおよび/または親水基付加型オルガノポリシ οキサンを配合していることが好ましい。これらの例としては例えば特開平 1 0— 1 7 6 0 5 9号公報や、特閗平 1 1 - 2 2 2 5 5 6号公報、特開平 1 1一 2 1 7 5 0 5号公報、特開 2 0 0 1— 1 1 2 ·8 1号公報、特開 2 0 0 1— 6 4 5 1 3号公報、特開 2 0 0 1 - 1 9 2 4 5 9 ·¾ '公報、特開 2 0 0 1 - 1 S 7 8 4 2号公報に記載されているものが好ましく使用される。 ¾橘型オルガノボリシ αキサンや親水基付加型オルガノポリシロキサンは、場合により塗膜を^く見せてしまったり、ツヤを消してしまう場合があるが、 '本発明のゲル化剤と組み合わせて使用することで、より安定で、よりツヤのある製剤を作成することが可能となるメリットがある。その混合比は ,、本発明のゲル化剤と、架襦型オルガノポリシロキサンおよぴ親水墓付加型オルガノポリシロキサンの合計質 Sとの ¾S比で、 1 ： 9 9〜 9 9 ： 1の範囲で任意に祖み合わせることが可能である。

'

[ 0 0 2 3〗本明の化粧料では、本発明のゲル化剤と共に揮発性シリ 3—ンを配合していることが好ましい。揷 IS性シリコンは'感触をさっぱりさせる効¾に富み、また、サンスクリーン剤、リクイドファンデーションなど榭脂成分を含む場合には塗膜を肌に強固に固定する能力に富む。一方で、揮発性シリコーンは、容器中で除々に分離してくる場合があり、特にチューブ容器に揮発性シリコーン配合化粧料が充填されている場合では、揷苑性シリコ"ンがチューブの先端に莕積し、 ¾初にチューブを使用する際に、分離した揮発性シリコーンのみが飛び出てくるという問題がある。本発明の化粧料では、摔発性シリコーンとの相性に儍れる本発明のゲル化齐 !1と揮発性シリコーンを一緒に袓み合わせて使用することで、揮発性シリーンの分離を抑制し、より安定な製剤が得られるという傻れたメリ 'ノトがある。本発明の化粧料における、本発明のゲル化剤と揮発性シリコーンの配合盘は、化粧料の質 Sに対してゲル化剤 0. 1〜20弒¾%、摔発性シリコーン 5 80質 fi%の範囲にあることが好ましい。この範囲であれは本発明のゲル化剤が効果的に揮発性シリコーンと相溶し、安定性を向上きせる機能を発揮できる。尚、揮発性シリコーンとしては、（i) 撣発性の低分チ¾»状もしくは環状メチルシロキサン、（ii)揮発性もしくは不揮性の低分子 S線状もしくは弒状ァ 'ルキルもしくはァリ一ルシロキサン、または（iii) 低分子 Sの線状もしくは紫状官能シ nキサンが举げられ、揮発性シリコーンは、式：（C H₃ ) _fl S i O (,_„) /z (式中、 aは 2〜 3の平均値を有する。）により表される平均単位を有する。この化合物は、 sS i—O— S i ≡豬合に.より^合したシ口キサン単位を含む。代表的な単位:は、 1官鸪性「Mj 単位 (CH₃ ) ₃ S i 0に/ ₂ および 2, '能性「DJ 単位（CH_a ) ₂ S i O _3/2 である。ここで、 3官能性「TJ 単位 CH₃ S i 0_3/2 の存在によって、揮発性の枝分かれした線状または ¾状メチルシ》キサンの形成が起こる。 4官能性「QJ 単位 S i 0_4/3 の存在によって樺性の枝分かれした線状または環状メチルシ口キサンの形成が起こる。

〔00 24 ] 線状揮発性シリコーンは式：（CH₃ ) ₃ S i O { (CH₃ ) ₂ S i O} _y S i (CH_a) 3 により表される。 yの値は 0〜 5である。糜状揮発性シリコーンは式： { (CH_a ) ₂ S 【 C _a により表される、 zの値は 3〜8、好ましくは 3〜6である。これらの揮発' 14メチルシ口キサンは概して 2 5 Οΐ未満の沸点おょぴ 0. 6 5^5. 0センチストークス（mm² ノ s ) の粘度を有する。幾 'つかの代 ¾的な揮発性線状メチ /レシ Bキサン（ ί ) としては、沸点 1 00。Cおよび粘度 0 , 65 mm² / sの式：（CH₃) ₃ S i OS i (CH₃) _a により表されるへキサメチルジシキサン（MM) ；沸点 1 5 2°Cおよび粘度 1 , 04 mm² / sの式： (CH₃) ₃ S i O (C H₃) ₂ S i 0 S i (CI- I₃) ₃ により表されるォクタメチルトリシロキサン（MDM) ；沸点 1 94°Cおよび粘度 1. 5 3mm² / sの式：（CH₃) _a S i O ( (CH₃) ；； S i O) 2 S i (CH₃) ₃ により表されるデカメチルテ卜ラシロキサン（MDj; M) ；沸点 2 2 9°Cおよぴ¾度 2. 06 ram² / sの式：（CH₃) ₃ S i O ( (CH₃) ₂ S i O) ₃ S i (CH_a ) 3 により表されるドデカメチルペンタシロキサン（MD_a M) ；沸点 2 '45 お 9827

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よび粘度 2, 6 3 mm² / sの式：（CH₃) ₃ S i O ( (CH₃) ₂ S i O) ₄ S i (CH₃) ₃ により ¾されるテトラデカメチルへキサシ αキサン（MD Μ) ；沸点 2 70 および粘度 3. 2' 4mm² / sの式：' (CH_a) ₃ S i O ( (CH ₃) ₂ S i 0) ₅ S i (CH₃) 3 により表されるへキサデカメチルヘプタシロキサン（MD₅ ) が拳げられる„ また、代表的な两汆端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキルボリシロキサン（Π) としては、式：（CH₃) ₃ S i O ( (CH₃ ) (C_SH₁₇) S i O) S i (CH₃) ₃により表わされるヘプタメチルォクチルトリシキサン（MD^RM〉が挙げられる。： [0 0 2 5 ] 幾つかの代表的な揮焭性状メチルシロキサン（III)としては、沸点 1 34°Cの式：（（CH_a) ₂ S i O} ₃ により- されるへキサメチルシク口トリシ Qキサン（E>₃) ；沸 ,な 1 7 6。Cおよび粘度 2. 3 mm² / sの式： { (CH₃ ) ₂ S i O} ₄ により表されるォクタメチルシク ϋテトラシ ΰキサン（D ₄ ) ：沸点 2 1 0でおょぴ粘度 3. 8 7 mm² ノ sの式： { (CH₃) ₂ S i O} _s により表されるデカメチルシクペンタシロキサン（D₅ ) ；ならびに沸点 245でおよび粘度 6. 6 2 mm² / sの式： { (CH_a) ₂ S i O} ₆ により衮されるト'デカメチルシクへキサシ Bキサン（D₆ ) が挙げられる。そして、幾つかの代 ¾的な摔発性め枝分かれしたメチルシロキサン（ϊν〉およぴ（V)としては、沸点 1 9 2 。(および粘度 1. 5 7 mm² / sの式： CH_a S i {OS i (CH_a) _a } _a により表されるヘプタメチルー 3— { (トリメチル 'ンリル）ォキ'ン）トリシキサン（M ₃ T) ；粘度 2. 3 mm² ノ sの式： C₃H₇ S i {O S i (CH₃) ₃} ₃ により表されるへキサメチルー 3 , 3—プロピル， { (トリメチルシリル）ォキシ）トリシロキサン（Μ ₃ Τ) ；式： C₂H₅ S i {O S i (CH ) ₃ } ₃ により表されるへキサメチルー 3, 3—ェチル，（（トリメチルシリル）ォキシ } トリシ Qキサン（M₃ T) ；沸点 222 ぉょぴ粘度 2. 8 6 mm³ / sの式 ·· S i {OS i ( C H₃) 3 } , により ¾されるへキサメチル— 3, 3—ビス { (トリメチルシリル ) ォキシ } トリ 'ンロキサン（M₄ Q) ；ならびに式：（（CH₃) _z S i O) i { C H₃ S ί (O S i (CH_a) ₃) 0} により崁されるペンタメチル { (トリメチルシリル）ォキシ } シクロトリシロキサン（MD_aT) が举げられる。この内、特に環状 5 体ジメチルポリシロキサンであるデカメチルシクペンタシロキサン（D₅ 7

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) との組み合わせが好ましい。

[ 0 0 2 6 ] 本発明の化粧料では、上記のゲル化剤と共に、オルガノポリシロキサンエラストマ一球状粉体を組み合わせて使用することが好ましい。オルガノポリシロキサンラストマ一球状粉体（またはシリコーンラストマ一と呼ばれている場合もある）'としては例えぱ、特開平 2— 2 4 3 6 1 2号公報、特開平 8 — 1 2 5 4 5 号公報、特開平 8 — 1 2 5 4 6.号公報、特開平 8 — 1 2 5 2 4号公報、特開平 9一 2 4 1 5 1 1号公報、特開平 1 0— 3 6 2 1 9号公報、特開平 1 1一 1 9 3 3 3 1 号公報、特開 2 0 0 0 — 2 8 1 5 2 3号公報等に記敬されているものが举げられ、具体的には東レ -ダウコーング ' シリーン社から ¾充されているトレフィル E シリーズなどが該当する。また、これらの粉体はさらに ¾面処理がされていてもいなくても梆わず、表面処理の例としては、例えばメチルハイドロジェンポリシキサン、シリコーンレジン、金属石酸、シランカップリング剤、シリカ、酸化チンなどの無機酸化物、パ一フルォ σアルキルシラン、パ—フルォロアルキルリン酸ェステル塩などのフッ素化合物が挙げられる。オルガノポリシロキサンエラストマ一球状粉体は粒子径が 1 0 μ mを超えるものも多く、肌に固定することが難しかったが、本発明のゲル化剤と組み合わせて用いることでより安定な塗膜が形成できるメ' リットがある。さら、これらの粉体は光を散乱させるため、配合した化粧料はマット調となる場合があつたが、本発明のゲル化剤はその表面を光沢性の膜で被できるため、組み合わせなかった場合と比べていくらかツヤを化粧塗膜に与えることができる。木発明の化粧料におけるオルガノポリシ ϋキサンエラストマ一球状粉体の配合 ¾としては、化粧料の質 ¾-に対して 0 . 1〜 3 0 虽％が好ましい a

〔0 0 2 7 ] 本発明の化粧料では、.本発明のゲル化剤に加えてさらに撥水化処理顔料と組み合わせて使用すること'も好ましい。撥水化処理顔料の例としては、通黹化粧料に使用される顔料を各種の撥水化表面処理剤で処理したものが挙げられ、例えばメチルハイド Oジンポリシ》キサン処理、シリコーンレジン処理、シリーンガム処理、アクリルシリコーン処理、フッ素化シリコーン処理などのオルガノシロキサン処理、ステアリン酸亜鉛処理などの金展石酸処理、シランカップリング剤処瑶、アルキルシラン処理などのシラン処瑭、パフルォ oアルキルシラン、パ— フルォロアルキルリン酸エステル塩、パ一フルォロポリエーテル処理などのフッ素化合物処理、 N-ラウィル-し-リジン処理などのアミノ酸処理、スクヮラン処理などの油剤処理、アクル酸アルキル処理などのアクリル処理などが挙げられ、これらの 1種以上を組み合わせて使用することが可能である。また、顔料としては、平均粒子径が； L n m〜 1 0 0 0 n mの範囲にある顔料であれば問題なく、その形状は球状、棒状、紡錘状、板状、不定形状など特に問わない。顔料の例としては、無機粉体、有機粉体、界 ®活性剤金厲塩粉体、有色颜料、パール顔料、金滅粉末顔料、タ一ル色索、天然色素等があげられ、具体的には、無機粉体と'しては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイ力、カオリン、セリサイト、白繫每、合成 g母、金 ¾母、紅雲母、黒雲母、リチア蓥母、 .ケィ酸、無水ケィ酸、ケィ酸アルミ-ゥム、ケィ酸マグネシウム、ケィ酸アルミニウムマグネシウム、ケィ駿カルシウム、ケィ酸バリウム，ケィ酸ストロンチウム、 ^ングステン酸金塩、ヒドロキシァパタイト、バーミキユラィト、ハイジライト、ベント +イト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼォライト、セラミックスパウダー、 ^二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミ -ゥム、窒化ホウ桊、 ¾化ボロン、シリカ等；有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリ： Λチレンパウダ-"、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダ一、ポリウレタンパウダ一、ベンゾグアナミンパウダ—、ポリメチノレンゾグアナミンパウダー、ポリテ卜ラフルォロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパゥダー、セルロースパゥダー、シノレクパウダー、 2ナインゃ 6ナィン等のナイ C3ンパウダ一、ポリアクリルパウダー、ポリアクリルエラストマ一、スチレン ' ァク'リ.ル酸共重合体、ジビルベンゼン - スチレン共重合体、ビュル樹脂、尿桊榭脂、フエノール樹脂、フッ素樹脂、ケィ泰樹脂、アクリル榭脂、メラミン榭脂、エポキシ樹脂、ポリ力一ポネィト榭脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等；界面活性剂金属粉体（金風石鹼）としては、ステアリン酸 ¾鉛、ステアリン酸アルミゥム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシゥム、ミリスチン酸鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等；有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色颜料、 γ—酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機 ¾色系顔料、 ^酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレシト、バルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化ク》ム、酸化バルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、鉗靑、群音等の無機靑色系顔料、タール系色索をレーキ化したもの、天然色桊をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等；パール鋭料としては、酸化チタン被筏雲母、酸化チタン被^マイ力、' ォキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆ォキシ塩化ビスマス、酸化チタン被筏タルク、魚鱗箔、酸化チタン被着色雲母、酸化チタン '酸化鉄被筏マイ力等；金粉末顏料としては、アルミゥムパウダー、カッパ一パウダー、ステンレスパウダー锌；タール色素としては、赤色 3号、赤色 1 0 4 号、赤色 1 0 6号、赤色 2 0 1号、赤色 2 0 2号、赤色 2 0 4号、赤色 2 0 5号、赤色 2 2 0 、赤色 2 2 6号、赤色 2 2 7号、赤色 2 2 8号、赤色 2 3 0号、赤色 4 0 1 5\ 赤色 5 0 5号、黄色 4号、 ¾色 5 ·、黄色 2 0 2号、黄色 2 0 3号、货色 2 0 4号、黄色 4 0 1号、靑色 1 '、音色 2号、 #色 2 0 1号、青色 4 0 4号、緑色 3号、色 2 0 !_号、緑色 2 0 4号、緑色 2 0 5号、橙色 2 0 1号、橙色 2 0 3号、橙色 2 0 4号、橙色 2 0 6号、橙色 2 0 7号等；天然色桊としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、プラジリン、クロシン等から選ばれる顔料が挙げられる。本発明のゲル化剤は、これら撥水性顔料が移動してよれることを防止する効果があり、その結果、化粧持ち、化粧の持統性を向上することができる。また、本発明のゲル化剤は各種の油剤だけでなく、皮脂も吸い込むことが可能であるため、化粧枓の耐皮脂性を向 Jr.させることも可能である。

[ 0 0 2 8 ] 本 ¾明の化粧料では、本発明のゲル化剤と共に、さらに界面活性剤として、側鋭および/または末端にアルキルおよびまたはシリコーン変性されていてもいなくても良い、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリグリセリル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、糖変性シリコーンを配合することが好ましい _a これらの変性シリコ一ンはノオン型の界面活性剤に分類されるが、木発明のゲル化剤と阇じシリ 3—ン背格を持っため、組み合わせて用いることで化粧料の安定性がより向上できるメリシ卜がある。 [ 0 0 2 9 ] 木 ¾明の化粧料の内、特に毛化粧料においては、本発明のゲル化 T/JP2004/019827

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剤を使用することで、毛髮¾面および内部の水分保持が可能となる一方で、毛髮のカール保持性も高く、相克する性能を両立できる特徴がある。また、ツヤ感、感触にも傻れており、特に好適に用いることができる。 [0030] 本発明の化粧料では、上 IBの备成分以外に、通常化粧料で使用される各種の成分を含むことが可能である。これらの成分'としては、例えば油剤、フツ索化合物、樹脂、界面活忱剤、粘剤、防腐剤、香料、保湿剤、生理活性成分、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、， PH調整剤、昆虫忌避剤等の成分が挙げられる。

[00 3 1 ] 本 ¾明の化粧科の剤型としては、《—シヨン、二屑状、多屑状、油中水型; ¾マルシヨン、水中油型マルシヨン、スプレー、エアゾール、クリームなど任意の剤型を使用することができる。本発明の化粧料の容器としては、ジャー、ポンプ、チューブ、ボトルなどが拳げられるが、チューブは通常シリコーン系製剤では _k 分離が起きやすい傾向があり、本化粧料の優れた安定性を見るには適した容器である。

〔実施例]

[00 3 2 ] 以下、実施例によって木明を^細に説明するが、本? S明はこれらにより限定きれるものではない。実施例中、 Meはメチル基を表す。ゲル状物の粘弹性および針人度は下 ¾の方法に従って測定した。

o粘弹性 ·

動的粘弾性試験装笸 [レオメトリック社製ダイナミックアナライザ一 RDA— 7 00] を用いて、ゲル状物の貯蔵弾性率 G' (P a) をストレイン（％) の杂件を変えて測定した。測 ¾条件は以下の通りであった。

サンプルの E径： 25 mm

サンプル^ : i mm

O針入度

ゲル状物の針入度（mm) を、針入度計〔離合社 No. 474、 3 4コ一ン使用] を用いて測定した。〔実施例 1 ]

[003 3]

平均構造式

[化 5]

で表されるジメチルシロキサン ' メチル（アミノプ crピル）シ αキサンポリマー 5 g (NH ₂S； 2. 5 2 ミリモル）と無水コハク酸ひ. 2 5 g ( 2. 5 2ミリ乇ル）をエタノール 5 g中で混合して、 30〜3 5°Cで 2時間 ί¾ί した。赤外吸光（

I R) 分折の巣、カルボン酸無水物の特性吸収は消失していた。次いでこれに、 2— ミノエタノ―ル 0. I 5 g (2. 5 2ミリモル）を添加して、 70¾で 1時間加熱した。次いで、デカメチルシク口ペンタシロキサン 20 gを投入してエタノールを加熱減圧留去して、平均構造式：

[化 6]

で示される、カルボキシァミド S中のカルボキシル基がアミノエタノ—ル中のァミノ基との塩となった有機変性オルガノポリシロキサン、すなわち、カルボキシアミド基のアミノエタノール塩構造含有オルガノボリシ ΰキサンとデカメチルシクロぺンタシ》キサンの^合溶液を調製した。該浪合溶液中、上記オルガノポリシロキサン娥度は 20赏。/。であった。この混合溶液を冷却したところ、室温（25 ）で完全に透明なゲル状物が得られた。このゲル状物は室温で 3ヶ月経過後も透明なゲル状を維持しており、安定性が良好であった。

[実施例 2 ]

[00 34]

平均構造式：

[化 7]

で表されるジメチルシロキサン · メチル (ァミノプロピル) シロキサンコポリマー 5 g (NH₂基： 2. 5 2ミリモル）に 0. 0 6 4 g (0. 6 3 ミリモル）の無氷酢酸を投入して窒素気流下に 1 30でで加熱し、ァミノ基の一部をァセチル化した。これを室温まで冷却した後、 0. 1 26 g (l . 2 6ミリモル）の無水コハク酸と 5グラムのエタノールを投入して 30〜40°Cで 2時間加熱攪拌した。赤外吸光（ I R) 分折の結果、カルボン酸無水物の特性吸収は消失していた。次いで、 2—アミノエタノール 08 g (l . 26ミリモル）を添加して、 70°Cで 2時間加熱攪拌した。次いで、 20 gのデカメチルシク口ペンタシロキサンを投入してエタノールを加熱減圧留去し、平均構造式：

[化 8]

で示される、カルボキシアミド基中のカルボキシル基がアミノエタノ一ル中のァ

差替え i¾紙 M2e ノ基との塩となった有機変性オルガノポリシ αキサン、すなわち、カルボキシアミド基のアミノエタノール塩梆造含有オルガノポリシ αキサンとデカメチルシクロぺンタシロキサンの混合溶液を得た。該混合溶液中、'上記オルガノポリシロキサン瀘度は 2 0質！：％であった。この混合溶液を冷却したところ、室温 ( 2 5 ¾ ) で完全に透明なゲル状物が得られた。このゲル状物の粘弾性を表 2に示した。また、このゲル状物にさらにデカメチルシク口ペンタシロキサンを添加して、上記オルガノポリシ口キサン漉度が 1 0質¾%である泡合溶液を調製したところ、 ^体に近い柔らかいゲル状物が得られた。これらのゲル状物は室温で 3ヶ月経過後もゲル状を維持しており、安定性が良好であった。

[実施例 3〜 7 ]

[ 0 0 3 5 ] ま-施例 2において、 2—アミノエタノールの代わりに表 1に示したァミノアルコール類を同モル数（ 1 . 2 6 ミリモル）使用しだ以外は実施例 2と同様にして、下記平均構造式で示される、カルボキシアミド基中のカルボキシル基がアミノアルコ一ル中のァミノ基との塩となった有機変性オルガノポリシキサン、すなわち、カルボキシアミド基のァミノアルコール塩構造含有オルガノポリシキサンとデカメチルシク口ペンタシロキサンの混合溶液を得た。それらの 2 5 ¾における性状を ¾ 1 に示した。得られ fcゲル状物は全て室温で 3ヶ月経過後もゲル状を維持しており、安定性が良好であった。平均構造式：〔化 9 ] に得られたカルボキ、ンアミド Sのァミノアルコール塩梆造含有オルガノボリシロキサンの構造式を示した。また、 [化 9 ] における Xの構造式を表 1にそれぞれ示し'た。

[0 0 3 6 ]

1 ]

差替え搿紙則 2^ [ 0 0 3 7 ]

平均構造式

[化 9 ]

(式中、 A cは一 C O C H 3である。：表1を参照。）

[実施例 8 ]

[ 0 0 3 8 ] 実施例 1において、無水コハク酸と 2—アミノエタノールの配合量を 1 / 2にした以外は実施例 1 と同様にして、平均構造式：

[化 1 0 ]

で示される、カルボキシアミド基中のカルボキシル基がアミノエタノール中のアミノ基との塩となった有機変性オルガノポリ,シロキサン、すなわち、カルボキシアミド基のアミノエタノール塩構造含有オルガノポリシロキサンとデカメチルシクロぺンタシロキサンの混合溶液を得た。該混合溶液中、上記オルガノポリシロキサン濃度は 2 0質量％であつ,た。この混合溶液を冷却したところ、室温（2 5 °C) で完全に透明なゲル状物が得られた。このゲル状物にさらにデカメチルシク口ペンタシロキサンを添加して、上記オルガノポリシロキサン濃度が 1 0質量 °/₀であるデカメチルシク口ペンタシロキサン溶液を調製したところ、液体に近い柔らかいゲルが得られた。これらのゲルは室温で 3ヶ月経過後もゲル状を維持しており、安定性が良好

差替えであった。

[実施例 9 ]

[003 9 ]

平均構造式：

[化 1 1 ]

で表されるジメチルシロキサン · メチル（アミノエチルアミノプロピル）シロキサンコポリマー 5 g (NH₂基と NH基の合計： 1. 5 7ミリモル）と無水コハク酸 0. 1 6 g (1. 5 7ミリモル）をエタノール 5 g中で混合して、 30〜3 5°Cで 2時間攪拌した。 I R分析の結果、カルボン酸無水物の特性吸収は消失していた。次いでこれに、 2—アミノー 2—メチル一1， 3—プロパンジォ一ノレ 0. 1 7 g (1. 5 7ミリモル）を添加して、 70°Cで 1時間加熱撹拌した。次いでデカメチルシクロペンタシロキサン 2 0 gを投入して、エタノールを加熱減圧留去し、平均構造式：

差替え搿紙（規則 2 [化 1 2 ]

で示される、カルボキシアミド基中のカルボキシル基が 2—アミノー 2—メチル一1, 3—プロパンジオール中のァミノ基との塩となった有機変性オルガノポリシロキサン、すなわち、カルボキシアミド基の 2—アミノー 2—メチル一1， 3—プロパンジォール塩構造含有オルガノポリシロキサンとデカメチルシクロペンタシロキサンの混合溶液を得た。該混合溶液中、上記オルガノポリシロキサン濃度は 2 0質量。/。であつた。この混合溶液を冷却したところ、室温（2 5 °C ) ；!?完全に透明なゲル状物が得られた。このゲル状物の粘弾性を表 2に示した。またこのゲル状物の針入度は 7 . 4 m mであった。このゲル状物にさらにデカメチルシク口ペンタシロキサンを添加して、上記オルガノポリシロキサン濃度が 1 0質量％である混合溶液を調製したところ、 2 0質量％溶液と同様に完全に透明なゲルが得られた。これらのゲルは室温で 3ヶ月経過後も透明なゲル状を維持しており、安定性が良好であった。

え用紙 (規則 26) [実施例 10 ]

[0040]

平均構造式：

[化 1 3]

で表されるジメチルシロキサン · メチル（ァミノェチルァミノプロピル）シロキサンコポリマー 5 g (NH₂基おょぴ NH基の合計： 2. 8 1 ミリモル）と無水コハク酸 0. 28 g (2. 8 1 ミリモル）をエタノール 5 g中で混合して、 3 0 〜 3 5°Cで 2時間攪拌した。 I R分析の結果、カルボン酸無水物の特性吸収は消失していた。次いでこれに、 2—ァミノ一 2—メチル一1, 3—プロパンジオール 0. 30 g (2. 8 1 ミリモル）を添加して、 70°Cで 1時間加熱撹拌した。次いで、デ力メチルシク口ペンタシロキサン 20 gを投入してェタノールを加熱減圧留去し、平均構造式：

[化 14]

差替え兩鈉（規則で示される、カルボキシアミド基中のカルボキシル基が 2—ァミノ一 2—メチルー 1, 3—プロパンジオール中のアミノ基との塩となった有機変性オルガノポリシロキサン、すなわち、カルボキシアミド基の 2—ァミノ一 2—メチルー 1, 3—プロパンジォール塩構造含有オルガノポリシロキサンとデカメチルシク口ペンタシロキサンの混合溶液を得た。該混合溶液中、上記オルガノポリシロキサン濃度は 20質量％であつた。この混合溶液を冷却したところ、室温（2 5°C) で完全に透明なゲル状物が得られた。このゲル状物の粘弾性を表 2に示した。またこのゲル状物の針入度は 5. 6mmであった。このゲル状物にさらにデカメチルシク口ペンタシロキサンを添加して、上記オルガノポリシロキサン濃度が 1 0質量％である混合溶液を調製したところ、 20質量％溶液と同様に完全に透なゲルが得られた。これらのゲルは室温で 3ヶ月経過後も透明なゲル状を維持しており、安定性が良好であった。

[実施例 1 1 ]

[0 04 1 ] 平均構造式： [化 1 3] で表されるジメチルシロキサン · メチル（アミノエチルァミノプロピル）シロキサンコポリマー 3 50 g (NH₂基および NH基の合計： 1 9 7. 1 ミリモル）と無水コハク酸 1 9. 6 g (1 9 6 ミリモル）をエタノール 2 1 0 g中で混合して、 30〜3 5°Cで 2. 5時間攪拌した。 I R分析の結果、カルボン酸無水物の特性吸収は消失していた。エタノールを加熱減圧留去し、平均構造式：

[化 1 5 ]

なるカルボキシァミド基変性ポリシロキサンを得た。このポリシロキサン 1 5 g (NH₂¾および基の合計： 7. 9 5 ミリモル）、デカメチルシクロペンタシロキサン 8 5 g、 2—アミノー 2-メチルー 1, 3—プロパンジオール 0. 8 2 g ( 7. Sミリモル）を添加して、 8 O ;で均一になるまで加熱攛拌して、

[化] 4] で示される、力/レポキシアミド基中のカルボキシル基が 2—アミノー 2— メチル一 1, 3—プロパンジオール中のアミノ基との ¾となった有機変性オルガノポリシ αキサン、すなわち、カルボキシアミド基の 2—アミノー 2—メチルー 1， 3—プ οパンジオール塩構造含有オルガノポリシ σキサンとデカメチルシク口ペンタシ α キサンの ¾合溶液を得た„ 該混合溶液中、上記オルガノポリシロキサン濃度は 1 5 質姓％であった。この混合溶液を冷却したところ、室温 ( 2 5^) で透明なゲル状物が得られた。

[実施例 1 2 ]

[0 042] 実施例 1 1において、 2—アミノー 2—メチル一1, 3—プロパンジォ —ル 0. 8 2 g ( 7. 8 ミリモル）を水 0— 3 3 gに溶解した 7 1重 S%飽和水溶液として添加する以外は実施例 1 I と同搽にして、 [化 1 4] で示される、力ルポキシアミド¾中めカルボキシル某が 2—ァミノ一 2—メチルー 1, 3—プロパンジオール中のアミノ基との塩となった,有機変性オルガノポリシ πキサン、すなわち、カルボキシアミド基の 2—ァミノ一 2—メチル—1, 3—プ Qパンジオール塩構造含有オルガノポリシ tiキサンとデカメチ<レシク口ペンタシロキサンの混合溶液を得た。該混合溶液中、記オルガノポリシ αキサン漉度は 1 5f ft%であった。この混合溶液を冷却したところ、室温 ( 2 5¾) で透明なゲル状物が得られた。

[実施例 1 3 ]

[0043]

平均構造式：

[化 1 6]

で示されるジメチルシロキサン · メチル（ァミノェチルァミノプロピル）シロキサンコポリマー 5 g (NH₂基おょぴ NH基の合計： 2. 9 7ミリモル）と無水コノヽク酸 0. 3 0 g (2. 9 7ミリモル）をエタノール 5 g中で混合して、 30〜 3 5 °Cで 2時間攪拌した。 I R分析の結果、カルボン酸無水物の特性吸収は消失していた。次いでこれに、 2—ァミノ一 2—メチル一1, 3—プロパンジオール 0. 3 1 g (2. 9 7 ミリモル）を添加して、 70°Cで 1時間加熱撹拌した。次いで、デカメチルシク口ペンタシロキサン 20 gを投入してからエタノールを加熱減圧留去し、平均構造式：

[化 1 7 ]

え用紙（規則 26) で示される、カルボキシアミド基中のカルボキシル基が 2—ァミノ一 2—メチル一1 , 3—プロパンジオール中のァミノ基との塩となった有機変性オルガノポリシロキサン、すなわち、カルボキシアミド基の 2—アミノー 2—メチル一1 , 3—プロパンジォール塩構造含有オルガノポリシロキサンとデカメチルシク口ペンタシロキサンの混合溶液を得た。該混合溶液中、上記オルガノポリシロキサン濃度は 2 0質量％であつた。この混合溶液を冷却したところ、室温（ 2 5 °C ) で完全に透明なゲル状物が得られた。このゲル状物の粘弾性を図 1に示した。またこのゲル状物の針入度は 6 . 3 m mであった。このゲル状物にさらにデカメチルシク口ペンタシロキサンを添加して、上記オルガノポリシロキサン濃度が 1 0寳量％である混合溶液を調製したところ、 2 0質量。 /₀溶液と同様に完全に透明なゲルが得られた。これらのゲルは室温で 3ヶ月経過後も透明なゲル状を維持しており、安定性が良好であった。

[実施例 1 4 ]

[ 0 0 4 4 ] 実施例 9において、無水コハク酸の代わりに同モル数（ 1 . 5 7 ミリモル）の無水マレイン酸を使用した以外は実施例 9と同様にして、平均構造式： [化 1 8 ]

で表される、カルボキシアミド基中のカルボキシル基が 2—アミノー 2—メチル一1 , 3—プロパンジオール中のァミノ基との塩となった有機変性オルガノポリシロキサン、すなわちカルボキシアミド基の 2—ァミノ一 2—メチルー 1 , 3—プロパンジオール塩構造含有オルガノポリシロキサンとデカメチルシク口ペンタシロキサンの混合溶波を得た。該癍合溶液中、上記オルガノポリシ αキサン漉度は 20弒¾%であった。この混合溶液を冷却したところ、案 ¾1 (2 5¾) で白淘したゲル状物が得られた。このゲル状物は室温で 3ヶ月経過後もゲル状を維持しており、安定性が良好であ

[実施例 1 5 ]

[0045] 実施例 9で得られたカルポキシアミド基の 2—アミノ一2—メチルー 1， 3—プ tzパンジオール塩構造含有オルガノポリシロキサン 1 5質: S部、デカメチルシクロペンタシ Hキサン 6 5 CS部、スクヮラン 20質虽部を混合し、 8 0 に加熱して溶解した。得られた反応溶液を室温（2 5¾) まで冷却したところ、透明なゲル状物が得られた。このゲル状物は室温で 3ヶ月経過後も透明なゲル状を維持 ' しており、安定性が良好であった。

[実施例 1 6 ]

[0046】実施例 9で得られたカルボキシアミド基の 2—アミノー 2—メチルー 1, 3—プ&パンジオール塩構造含有オルガノポリシキサン 1 5質; ¾部、デカメチルシクロペンタシロキサン 64. 9贾 S部、人 X皮脂（ォレイン酸トリグリセライド：ォレイン酸：スクァラン = 60¾S%： 20 W % 20質 %の混合物） 2 0蜇 f：邡、 2—アミノー 2—メチルー 1, 3—プパンジオール 0. 1 5弒珐部を混合し、 80¾に加熱して溶解した。得られた反応溶液を室温 ( 2 S !) まで冷却したところ、白濁したゲル状物が得られた。このゲル状物は室温で 3ヶ月綞過後もゲル状を維持しており、安定性が良好であった。

[実施例 1 7〜 2 1 ]

[0047] 実施例 1 0で合成したカルボキシアミド基の 2—プミノー 2—メチル一 1. 3—プロパンジォ一ル塩構造含有オルガノポリシ nキサ 1 5質 S部、表 3に示した非極性液体有機化合物 20質 S部、デカメチルシクロペンタン口キサン 6 5 弒部を混仓して加熱攒拌し、均一な混合溶液を調製した。この混合溶液を室温（ 25 ）まで冷却したところ、いずれもゲル状物が得られた。このゲル状物の外観を表 3に示した。 [0048]

[表 2]

注 1 : 日本油脂 (株)製 Ζ商品名パールリーム 6

[比較例 1 ]

[0049]

平均構造式：

[化 1 9 ]

で表されるジメチルシロキサン · メチル (ァミノプロピル) シロキサンコポリマー 5 g (NH₂基： 2. 5 2ミリモル）と無水コハク酸 0. 2 5 g (2. 5 2ミリモル）をエタノール 5 g中で混合して、 3 0〜 3 5 °Cで 2時間攪拌した。 I R 分析の結果、カルボン酸無水物の特性吸収が消失していたので反応を終了し、 20 gのデカメチルシク口ペンタシロキサンを投入した。次いでエタノールを加熱減圧留去したところ、低粘度の液体が得られた。この液体は、平均構造式：

[化 20]

で示されるカルボキシアミド変性オルカノポリシロキサンとデカメチルシク口ペンタシロキサンの混合溶液であり、上記オルガノポリシロキサン濃度は 20質量％であった。この混合溶液を室温（25°C) まで冷却したが液状であり、ゲル状物は得られなかった。

[比較例 2 ]

[005 0] 平均構造式

[化 2 1 ]

で表されるジメチルシロキサン . メチル（ァミノプロピル）シロキサンコポリマー 5 g (NH₂基： 2. 5 2ミリモル）と無水コハク酸 0. 2 5 g (2. 5 2ミリモル）をエタノール 5 g中で混合して、 30〜 3 5 °Cで 2時間攪拌した。次いで、ラウリルアミン 0. 47 g (2. 5 2ミリモル）を投入して、 7 0でで1時間加熱し、 20 gのデカメチルシクロペンタシロキサンを投入した。次いでェタノールを加熱減圧留去したところ、粘稠な液体が得られた。この液体は、平均構造式

[化 22]

で示されるカルボキシァミド基のラゥリルァミン塩構造含有オルガノポリシロキサンとデカメチルシクロペンタシロキサンの混合溶液であり、上記オルガノポリシ口キサン濃度は 2 0質量％であった。この混合溶液を室温（2 5°C) まで冷却したが液状であり、ゲル状物は得られなかった。

[比較例 3 ]

[005 1 ]

平均構造式：

差替え用紙（規則 26) [化 23 ] 、

で表されるジメチルシ°キサ ♦メチル（カルポキシデシル）シ Qキサンコポリマ一 5 g (CO OH基： 1. 44ミリモル）、 2—アミノエタノ一ル 0· 09 g ( 1. 44ミリモル）およびエタノール 5 gを投入して、 70¾で 1時間加熱現拌した。次いで、 20 gのデカメチルシクロペンタシロキサンを投入して.、ェタノ一ルを加熱減圧留去したところ、低粘度の液体が得られた。この液体は、平均構造式

[化 24]

で示される力ルポキシル基のァミノエタノール塩栴造含有オルガノポリシロキサンとデカメチルシク口ペンタシ ϋキサンの混合溶液であり、上記オルガノポリシ Gキサン娥度は 20質]とであった。この混合溶液を室温（2 S°C) まで冷却したが液状であり、ゲ /レ状物は^られなかった。

[比较例 4 ] '

[005 2] 比較例 3で使用したジメチルシロキサン *メチル（カルボキジデシル）シロキサンコポリマー 5 g (CO OH基： 1， 44ミリモル）、 2—アミノエタノール 0. 0 9 g (1, 44ミリモル）およぴキシレン 5 gを投入して、 2 時問加熱共沸脱水をわつてアミド化した。冷却後、 20 gのデカメチルシクロペンタシ》キサンを投入してキシレンを加熱圧留去したところ、液体が得られた。この液体は、平均裤造式： [化 25]

で示きれるァミド官能性オルガノポリシロキサンとデカメチルシク口ペンタシロキサンの混合溶液であり、上記オルガノポリシロキサン濃度は 20質量％であった。この混合溶液を室温（2 5°C) まで冷却したが液状であり、ゲル状物は得られなかつた。

[比較例 5 ]

[005 3 ]

平均構造式：

[化 26]

で表されるジメチルシロキサン · メチル（アミノエチルアミノプロピル）シロキサンコポリマー 5 g (NH₂基おょぴ NH基の合計： 2. 8 1 ミリモル）と無水コハク酸 0. 1 4 g ( 1. 4 1 ミリモル）をエタノール 5 g中で混合して、 30 〜 3 5°Cで 2時間攪拌した。 I R分析の結果、カルボン酸無水物の特性吸収は消失していた。次いでデカメチルシクロペンタシロキサン 2 O gを投入して、ェタノ —ルを加熱減圧留去し、平均構造式：

差替え搿紙（規則 2 [化 2 7 ]

で示される双性イオン構造含有オルガノポリシロキサンとデカメチルシク口ペンタシロキサンの混合溶液を得た。該混合溶液中、上記オルガノポリシロキサン濃度は 2 0質量％であった。この混合溶液を冷却したところ室温（2 5 °C) で透明な粘稠液体であり、実施例 1〜 1 9で得られた全てのゲル状物（オルガノポリシロキサン濃度 2 0質量％) に比べて非常に柔らかく、上記双性イオン構造含有オルガノポリシロキサンではゲル化性能が不十分であることが判明した。

[実施例 2 2 ]

[ 0 0 5 4 ] 実施例 1 0で合成したカルボキシァミド基の 2—ァミノ一2—メチルー1， 3—プロパンジオール塩構造含有オルガノポリシロキサン、および比較として側鎖ポリオキシエチレン変性ポリジメチルシロキサン（ポリオキシエチレン基含有率 6 4 w t % ) 、ポリエチレングリコール（分子量 1 1 0 0 0 ) について、保湿性の試験を行なった。試験方法は以下の通りである。

直径 6 0 m mのアルミ平底皿に試料約 1 gを秤量したのち、 1 0 5 °Cのオーブン中で 3時間乾燥させる。その後 6 0 °C/ 9 0 % R Hの恒温高湿槽内に 4 0時間静置し、十分に吸湿した状態の試料質量を精評する。試料を 2 0で 7 0 % RHの状態に静置し、一定時間毎に質量を精評することにより、水分の蒸散量を求めた。結果を、図 2に示す。

実施例 Xの合成物からの水分蒸散速度は、比較例として用いた側鎖ポリオキシェチ

差替え搿紙（規則 2 レン変性ポリジメチ /レシロキサンの 4分の 1、ポリエチレングリコール（分子: &1 1 000 ) の 8'分の 1であることが分かった。このことから、肌上の水分の保持に有用であることが分かった。 [実施例 23 ]

[0 0.5 5] 実施例 1 0で合成したカルボキシアミド基の 2—アミノー 2—メチル • -1, 3—ブロパンジオール塩梆造含有オルガノポリシキサン、および比較として架橘型シリコ一ンエラストマ一（化粧品成分の表示名称：ジメチコンクロスポリマ一）、シリコ一ン榭脂（同：卜リメチルシ tzキシシリケ一ト）について、 ¾鬚の力 —ル保持性の試験を行なった。試験方法は以下の通りである。 '

長さ約 27 c m、重さ約 2 gの、アジア人の無処瑰毛髮束を、シリコーンを含有しないシャンプーで洗浄し充分にすすいだ後、タオルで余分な水を取ったあと、 u 条件下で吊るした状態で 1 S夜 S然乾燥させたものを試験体とする。

各試料を有効成分漉度 2 w t %になるようにへキサメチルジシ口キサンに溶解させたものに試験体を浸瘐した後、余分な溶液を指でしごき敢る。直径約 1 5mmのガラス管に試験体を隙間のないように卷きつけ、端 ¾をクリップにて固定する。 1 0 5°Cオーブン内に立てた状態で 30分間乾煉きせる。試験体をガラス管からはずし、吊るした状嗨で実験室内条件（22で 60%1¾^ で凝生後、毛髮束の上下両端部間の長さを測定する（カール初期長 L (0) ) 。 3 0¾ 80 %RHの恒温商 ¾ή榑内に吊るして、ー時 1¾] ( t) 毎に試験体長を測定測定する（カール長 L ( t • ) ) 0

以下の計算式によって求められる'値をカール保持率とする。

カール保持率 (%) = { ( 27— L ( t ) ) ノ（27— L (0) ) } X 100 結果を図 3に示すが、実施例 1 0の合成物は、ブランク、架橘型オルガノポリシ口キサン、トリメチルシロキシシリケー卜に較べ、力一ル保持率に便れることが分かつた。

[ 翻 24 ]

[005 6 ] 実施例 2 1の轼験後の試験体に櫛をかけ、ツヤ、感触、毛楚束の広がり A合をパネラー 1 0名による官能試験により評価した _ώ 4J

結果を表 3に示すが、実施例 1 0の合成物はツヤ、しっとり感、毛髮柬のまとまり（フライアウェイが少ない）という点で、傻れた効 ¾を示した。

[ 0 0 5 7 ] ¾ 3

[実施例 2 5 ]

[ 0 0 5 8 ] 実施例 2で作成したゲル状組成物を用い、表 4の組成と製造方法に基づいてサンスクリ一ン剤を作成した。オルガノポリシロキサンエラストマ一球状粉体は、束レ ' ダウコ— -ング■ シ！コ一ン社製トレフィル £— 5 0 8をカッターミルで粉砕して用いた。尚、表中の単位は燹¾%である。

[¾ 4 ]

成分配合

ゲル状組成物（実施例 2) 4 0

パラメトキシケィ酸ォクチル 8

シリコーン処理超微粒子酸化チタン 0 - 5

シリコーン処理超微粒子酸化亜鉛 1 6

オルガノポリシロキサンエラストマ一球状粉体' 2

メチルフ≠ ルポリシキサン 6

ェチノレアルコール 1 0

ジプロピレングリゴ一ル 6

¾状体シリコーン残部〇製造方法

各成分をディスパ— （特殊機化工業社製. TKホモディスパー）を用いて混合し、チューブ容器に充祺して製品とした。

本製品をパネラー 1 0名で使用感の評価を- 5¾施したところ、塗布感がリツチで優れており、紫外線防御効果にも傻れていた。また、製剤の経時安定性は傻れており、顔料の凝集などの現象は認められなかった。

[実施例 26]

[0 0 5 9] 実施例 1 0で作成したゲル状物を用い、 S 5の組成と製造方法に基づいてファンデ一ションを製造した。オルガノポリシ Gキサンエラストマ一球状粉体は実施例 25と同じものを使用した。

[¾5]

成分配合！:

成分 A

ゲル状物（実施例 1 0) . 2

摄状 5S体シリ 3—ン（D 5 ) 残 S

メチルフエルポリシ Bキサン 5

架擺型オルガノボリシ αキサン 1 0

トリメチルシロキシケィ酸 0. 2

ポリエーテル変性シリーン 0. 5

成分 Β

オルガノポリシロキサンエラストマ—球状粉体 1 0

ィソノナン酸ィンノニル 1 0

ォクチルシリアゾン 5

1, 3—ブチレングリコール 1 0

成分 c

有機チタネート処理酸化チタン 6

有機チタネート処理酸化鉄（イエロ一、ベンガラ、鉄黒） 1

Ν-ラウ trィル一 L—リジン処理微粉末セル口一ス 0. 5 . 成分 D

エタノ一ノレ 1 1

香料適 s

防腐剤適珐

〇製造方法

成分 A、 Cをそれぞれミキサ一で良く混合した。成分 Aに成分 B、成分 Cを加えた後、ペイントシ.ェ一カーを用いて粉砕を行った。粉砕後、成分 Dを加え、良く浪合した後、容器に充填して製品とした。

このファンデーションはコクとリシチ感のある独特の慼舳を有し、安定性にも傻れていた。また、塗布外観はマ、ト調の外観を示した。 1 0名のパネラーで試験したところ、化粧崩れがしにくく、キメが目立ちにくい特性を有していた。

Claims

44 請求の範囲

1. ケィ素原子に結合した、一般式（1 )

[式中、 Xは同種もしくは異種の炭素原子数 2〜 1 4の二価の炭化水素基であり、 pは 0〜 1 0の整数である。 ] で表されるカルボキシル基とアミド基を含有する有機基を一分子中に少なくとも一個有するオルガノポリシロキサンとァミノアルコール類を非水的な反応条件下で塩形成反応させて得られる有機変性オルガノポリシロキサンからなることを特徴とするゲル化剤。二価の炭化水素基 Xがアルキレン基である請求項 1に記載のゲル化剤。シリコーンオイル用または非極性液体有機化合物用である請求項 1または請求項 2に記載のゲル化剤。シリコーンオイルが疎水性シリコーンオイルである請求項 3に記載のゲル化剤。ァミノアルコール類が、 2—アミノエタノ一ル、 3—アミノー 1—プロパノーノレ、 2—アミノー 1一プロパノール、ジエタノールァミン、トリエタノールアミン、 2—アミノー 2—メチルー 1 , 3—プロパンジオール、トリスヒドロキシメチルァミノメタン、 4一アミノシクロへキサノール、 2—アミノー 2—メチルー 1 一プロパノールからなる群から選択されるものである、請求項 1〜請求項 4のいずれか 1項に記載のゲル化剤。 45

(A) ケィ素原子に結合した、一般式（1)

由ほ 1^1 、 1. 叶思衞 ^盡〜 1 4の二価の炭化水素基であり、 pは 0〜 1 0の整数である。 ] で表されるカルボキシル基とアミド基を含有する有機基を一分子中に少なくとも一個有するオルガノポリシロキサンとァミノアルコール類を非水的な反応条件下で塩形成反応させて得られる有機変性オルガノポリシロキサ 1〜9 9質量％および

(B) 上記（A) 成分以外のシリコーンオイル、非極性液体有機化合物またはこれらの混合物 99〜 1質量°/₀ からなることを特徴とするゲル状組成物。

7. (A) 成分中の二価の炭化水素基 Xがアルキレン基である請求項 6に記載のゲル状組成物。

8. (A) 成分に使用されるァミノアルコール類が、 2—アミノエタノ一ル、 3— アミノー 1—プロパノール、 2—アミノー 1ープロノ、。ノール、ジエタノールアミン、トリエタノールァミン、 2—ァミノ一 2—メチル一1, 3—プロパンジォーノレ、トリスヒドロキシメチ> /レアミノメタン、 4一アミノシク口へキサノール、 2 —ァミノ一2—メチルー 1一プロパノールからなる群から選択されるものである、請求項 6または請求項 7に記載のゲル状組成物。

9. ( B ) 成分のシリコーンオイルが疎水性シリコーンオイルである、請求項 6 〜請求項 8のいずれか 1項に記載のゲル状組成物。

10. 請求項 1に記載のゲル化剤を配合した化粧料。

11. 請求項 6〜 9に記載のゲル状組成物を配合した化粧料。

12. 製剤の質量に対して、請求項 1に記載のゲル化剤を 0. 1〜20質量％と有機系紫外線吸収剤を 0 . 1〜 2 0質量％を配合したことを特徴とする請求項 10に記載の化粧料。

13. 請求項 1に記載のゲル化剤と架橋型オルガノポリシロキサンおょぴノまたは親水基付加型架橋型オルガノポリシロキサンを配合したことを特徴とする請求項 1 0 , 1 2のいずれかに記載の化粧料。

14. 請求項 1に記載のゲル化剤と揮発性シリコーンを配合したことを特徴とする請求項 1 0， 1 2 , 1 3のいずれかに記載の化粧料。

15. 製剤の質量に対して請求項 1に記載のゲル化剤を 0 . 1〜2 0質量。/。、揮発性シリコーンを 5〜 8 0質量。/。配合したことを特徴とする請求項 1 4に記載の化粧料。

16. 請求項 1に記載のゲル化剤と'オルガノポリシロキサンエラストマ一球状粉体を配合したことを特徴とする請求項 1 0に記載の化粧料。

17. 請求項 1に記載のゲル化剤と撥水化処理顔料を配合したことを特徴とする請求項 1 0に記載の化粧料。

18. さらに界面活性剤として側鎖および/または末端にアルキルおよびまたはシリコーン変性されていてもいなくても良い、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリグリセリル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、糖変性シリコーンを配合していることを特徴とする請求項 1 0〜 1 7のいずれかに記載の化粧料。

19. 化粧料がチューブ容器に充填されているものであることを特徴とする請求項 1 0に記載の化粧料。

20. ' 請求項 1に記載のゲル化剤を配合することで毛髪のカール保持性に優れていることを特徴とする請求項 1 0〜 1 6 , 1 8 , 1 9のいずれかに記載の化粧料