JPS61222907A - 過酸化水素の無水溶液 - Google Patents

過酸化水素の無水溶液

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JPS61222907A
JPS61222907A JP61038431A JP3843186A JPS61222907A JP S61222907 A JPS61222907 A JP S61222907A JP 61038431 A JP61038431 A JP 61038431A JP 3843186 A JP3843186 A JP 3843186A JP S61222907 A JPS61222907 A JP S61222907A
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organic solvent
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carbon atoms
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JP61038431A
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ベルナル・ジヤケツト
カンチノ・ガウタニ
ミシエル・オクオー
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LOreal SA
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は有機溶剤中の過酸化水素の実質的に無水の溶液
に関する。特に本発明は治療用及び化粧料用の分野での
使用に有用なかかる溶液に関するものである。
過酸化水素水溶液、すなわち過酸化水素水の殺菌性及び
酸化性についてはよく知られている。過酸化水素水は特
に皮屑又は口腔の消毒、傷及び平の消毒のために及び糸
状菌病、炎症及び潰馬の処置にかいて推奨されている6
過酸化水素水は特にs塗の発現の原因となるバクテリア
の主要な菌株のFN、長を抑制し、纏倫及びその他の皮
膚疾患の処tvc’i利に適用し得ることが認められて
いる。
過酸化水素水の酸化性は化粧料においては本質的には毛
髪の脱色処理又はいわゆる酸化染毛において及びさらに
ノぐ−マネント処理においては中和剤又は固定剤として
研究されている、 一般に用いられる過酸化水素水の溶液は6又は9%(コ
O又は30容)であるが、ま次ある条件においては友と
えばIQチ(100容)のような高@度の溶液も使用で
きる、 しかしながらt酸化水素の希溶液は安定剤の添加により
改良できるけれども長時間の安定性が欠如するという不
都合がある。上述したごとき局部処理において、特に癌
懐の処置において、過酸化水素は滲i!5性が悪くかつ
著しい皮膚乾燥作用を与える点が指摘ばれ友、他方、皮
膚が週刺普の過酸化水素に露呈される場合に、若干の絹
織湯害が生ずることがある。
これらの種々の不都合、特に過酸化水素水の安定性欠如
の点を改良しかつ過酸化水素をより自由に、制限なしに
使用し得ることを目的として、本発明は過酸化水素の本
質的に無水の溶液を特に治療用及び化粧料用の分野にお
いて使用するに適するものとして提案するものである。
本発明に従う過酸化水素の無水溶液は、無差別に、すな
わち制限なしにあるいは治療惟域において、特に樫愉の
処置に卦いて、あるいは化粧領域、待に毛髪の領域にお
いて、脱色、酸化へ染毛、及び、e−マネントの中和又
は毛髪のくせ毛伸ばしに使用することができる。
し九がって本発明は、少なくとも一楕の有機溶剤中にQ
、/〜20重tチの過酸化水素?含有してなり、水含量
が/京@%より少ない実質的に無水の過酸化水素溶液を
提供するものである。
本発明の好ましい一実施態様に従えは、該溶液は過酸化
水素を/−、、/ Q亀t%含有しかつ水含量がO0S
%より少ないものである。
過酸化水素を溶解する有機溶剤はきわめて広範囲のもの
であり得るが、治療用として及び化粧料用として許容し
得るもの、典型的には下記の有機溶剤?用いることが好
ましい: l)炭素数2〜20個のアルコール、たとえばエタノー
ル、n−ブロノぞノール、インフロパノール、シクロヘ
キサノール、アミルアルコール、オレイルアルコール及
ヒヘンジルアルコール等:J)  ポリオール類、九と
えばWにエチレン/ I)コール、フロピレンゲリコー
ル、ジエチレングリコールのようなグリコール、グリセ
リン及びそれらのエーテル: 3)エーテル型オキシド、たとエバエチルエーテル、イ
ノプロピルエーテル及びジオキサン等二g)式: R′
cooa’ を式中R′は炭素数l−2/個の炭化水素
基であり、FLvは炭素数l−2jff5の炭化水素基
である)のエステル、たとえば酢酸エチル、酢麿ブチル
、ミリスチン酸イソプロピル、ノぞルミチン酸イソプロ
ピル、リノール酸イソプロピル、プロピオン酸アラキP
ニル等又はジョジョバ油のようなエステル混合物: j) 炭素数6〜22個の脂肪酸のトリグリセリ?、友
とえば植物油又はr)ynamit Nohp1社から
” Mjglyol rtO−及び−Miglyol 
I / 2″の名称で市販されているもの等: 4)炭化水素類、たとえばワセリン油、ペルヒrロスク
ワレン、水添ポリイソブチン等ニア)式: (式中、Rは炭素数/−%−g個の低級アルキル基、n
は2〜Sの整数である)のN−アルギルラクタム、特に
N−メチルピロリPン: r)シリコーン油:及び ?)ポリエーテル・オリゴマー、九とえばエチレンオキ
シP1プロピレンオキシr及びそれらのエーテルのポリ
エーテル・オリゴマーならびに次式: (式中、R/l′i炭素数/ 、/ 2個の直鎖状ヌは
分枝鎖状アルキル基を表わし% 1’L1. R,2,
R5及びFL4は同一でも異なってもよくかつそれぞれ
水素原子又は炭素数/〜6個のアルキル基會宍わすが、
友だしFL、 、 R,2,R,又はR4のうちの少な
くとも二つは水素原子を表わすものとし、mはI〜≠で
あり、nは平均値2以上、好ましくはμ〜SOであり、
各反復単位中の炭素数は同一でも異なってもよくかつ少
なくとも4に等しい)に相当するポリエーテル・オリゴ
マー。
これらのポリエーテル・オリゴマーの平均分子量は一般
に200−1000であり、それらの粘度Fiλ!℃で
測定して2〜1000センチボイズ、好ましくはtO−
10o−iンチポイズである。
上記の式中で表わされるポリエーテル・オリtマーのう
ち、治療用及び化粧料用の領域で特に優れ次結果?もた
らすものは次式: (式中、n#i’−lOの平均値である)に相当するポ
リテトラヒPロアラン・ジメチルエーテルである。
・有機溶剤が過酸化水素の存在において安定でなければ
ならないことはいうまでもないいか\る有機溶剤は無水
溶液の使用目的に応じて選定される。
過酸化水素の無水溶液の製法はそれ自体公知であり、種
々の文献に記載されている。
本発明に従って冥際に溶液を製造するためKti有機溶
剤の種類に従って二つの異なる方法の使用が考えられる
有機溶剤が水と混和し得ないものである場合には、過酸
化水素は60%の過酸化水素水溶液(XOO容)から強
い攪拌条件下に抽出ばれる。
3〜を時間の攪拌後に水性相を塩化ナトリウムで飽和さ
せ、有機相を傾瀉し、引続いて硫酸ナトリウム上で乾燥
させる。
有機溶剤が水と混和性である場合には、水は共沸蒸溜に
よって除去きれる。したがってこの場合には、水と共沸
混合物を形成する性質を備え友共−溶剤を該有機溶剤と
混合して用いる。
過酸化水素の無水溶液の製造に使用し得る水と混和性の
溶剤の例としては、特にアルコールではエタノール、n
−プロパツール、イソプロノぞノール及びシクロヘキサ
ノール?、ポリオールでは工fL/7グリコール、プロ
ピレングリコール及びグリセリンを、エーテルではジオ
キサン、テトラヒrロアランを、またポリエーテル・オ
リゴマーではエチレンオキシP、プロピレンオキシr及
びそれらのエーテルのポリエーテル・オリゴマーをあげ
ることができる。
この場合水と共肺混合物を形成し得る共−溶剤としては
、アセトニトリル%@j級ブタノール、シクロヘギサン
、ヘプタン、ペンタン、/、−2−ジクロルエタン又は
酢酸エチルが使用される。
水の共沸的飛沫同伴は混合物の那点において行なわれる
。冷却後に無水硫酸ナトリウム上で乾燥させる。
有機溶剤中の過酸化水素の割合をついでポーラログラフ
イーにより測定する。
溶剤の種類に応じて溶液の過酸化水素含有量は幅広い限
界内で変動できる。
かくして粘度22センチボイズのポリテトラヒPロフラ
ン・ジメチルエーテルによってi1%までの過酸化水素
を抽出でき、一方アミルアルコールを用いると過酸化水
素#度は約7.6係である。
勿論過酸化水素の無水溶液はより鏝縮し友過酸化水素水
から製造することができるが、便宜上及びとりわけ安全
上の理由から6Q%水溶液の使用が好ましい。
共沸蒸溜による方法としてはt9flA年/Q月17日
に公開された欧州特許出願第ot2tt、&。
号公報を参照することができる。
過酸化水素の無水溶液は特に嘔倫及びその他の皮膚病、
潰瘍の処置及び皮膚の漂白及び消毒に適用される。
この摩の適用においては、有機溶剤は皮膚によく滲透で
きかつ皮膚に何ら刺激を誘発しないものから選定しなく
てはならない。
この使用に適する有機溶剤としては、特にn’−プロパ
ツール、イソプロパツール、ベンジルアルコール、ポリ
エチレングリコール、ポリテトラヒPロアランのポリエ
−テル、ジエチレングリコール自モノエチルエーテル、
フロピレンクリコール・七ノエチルエーテル、C8−C
12の飽和脂肪酸トリクリセリP、フロピレンゲリコー
ル、シリコーン油、N−アルキルラクタムをあげること
ができる。
特に好ましい溶剤としてはポリテトラヒドロフランクメ
チルエーテルをあげることができる。この溶剤中の3%
過酸化水素溶液はリノ(rbino 1穐マウスの試験
において6チ過酸化ベンゾイル溶液と同等の面乾崩壊(
*散)注全発揮するに対し、水性媒体中の同一含量の過
酸化水素は何らか\る活性を示さない。
無水溶液の過酸化水素含有量が意図した処置の型にとっ
て過大である場合には抽出溶剤又は許容し得る均質溶液
を与える九めに混和可能な他の任意の溶剤を用いて所望
の含有tに希釈することができる。
過酸化水素の無水溶液はま友その他の取分、特に適用の
際に溶液が流れ出すのを完全に回避するために粘度を増
加させ得る物質を含有することができる。
一方、毛髪の領域においては、本発明の過酸化水素の無
水溶液は毛髪の外観?エリ明るい色間にするための毛髪
の漂白に役立ち、ま几いわゆる酸化染毛における又はパ
ーマネント処理のいわゆる第2反応工程における酸化剤
としても役立ち得る。
この型の適用においては、組成物は好ましくは多少とも
濃厚な溶液の形?とる。
これらの組成物は界面活性剤、たとえば非イオン系又は
アニオン系界面活性剤、良化剤、エタノール、グリコー
ルエーテルのような躯3の溶剤等、化粧料に通常用いら
れる各種添加斎l?含むことができる。
これらの無水組成物は使用直前にアンモニア件溶液に混
合することができる。アンモニア性溶液自体も場合によ
っては界面活性剤、濃化剤、金属イオン封鎖剤、第3の
溶剤を含有し得る。
脱色層び染毛操作における本発明の組成物の作用時間は
5−aj分程度である。
パーマネント処理の第二段階又はくせ毛伸ばしの場合に
は作用時間は!−20分間程度である。
また本発明の無水組成物を用いて脱色処理する場合には
、同じI!1度の過酸化水素水溶液を用いる場合よりも
強い脱色を達成し得ることが認められた。
本発明はさらに、少なくとも1種の有機溶剤中の過酸化
水素の本質的に無水の溶液であって、該溶剤が本質的に
上記の式(11のポリエーテルオリゴマー、好ましくは
式(l[)のポリテトラヒPロフランジメチルエーテル
からなり、O0/〜20重量係の過酸化水素水tをもち
、/Xt%エリ少ない水含量をもつ特定の無水過酸化水
素溶液を提供する亀のである。
か\るポリエーテルオリゴマーに基づく本質的に無水の
溶液は過酸化水素含量が/ %70重量係でありかつO
oS 俤より少ない水含量のものであることが好ましい
以下本発明の例証として過酸化水素の無水溶液の製造側
及びその治療及び化粧の領域における使用例を示す。
実施例1 粘UココセンチボイズのポリテトラヒPロフランジメチ
ルエーテルj 00 d g:攪拌しつつ、これに過酸
化水素のboqbt−〇〇容)水溶液SOO,11/’
lj冷却下に徐々に添加する。
この不均質混合物を3時間中の間よく攪拌し続ける。つ
いで塩化ナトリウム5oya添加してさらに30分間攪
拌を維持する。
ついで有機相を傾瀉し友後、無水硫酸す) +7ウム上
で乾燥ζせ、最後に濾過する。
過酸化水素(H2O2)の含有tをポーラログラフイー
により測定する:含有tlj%。
μケ月間にわたる安定性試験の結果、この溶液の過酸化
水素含有量は何等の変化を示寧ないことが認められた。
粘度22センチポイズのポリテトラヒPロアランジメチ
ルエーテルは下記の方法に従って製造する: 攪拌機、@度計及び窒素送入口を備えた一on容の反応
器に蒸溜しtテトラヒPロアラン!、3λ−と同じく蒸
溜し友オルト蟻酸メチルs、rk4とを装入する。
ついでこの混合物を窒素気流中で13℃に冷却しつつ攪
拌する。
続いて重合を開始させる丸め、トリフルオルメタンスル
ホン酸無水物/20dft添°加する。g時間後、tr
−20℃において脱塩水bood中の純水酸化ナトリウ
ム/209の溶液により触媒を不活性化する。ついで、
揮発性生成物全真空下10℃において追出す。さらに冷
却後、蒸溜したシクロヘキサン46及びカー2ンブラツ
ク粉末120fft導入する。、7時間攪拌した後に混
合物を一過し、沈澱物を蒸溜したシクロヘキサンで洗浄
する。
ツイテ(F’ ili t 真空下、so℃で、その後
tro℃で、ざらに最後にt00℃で攪拌することによ
り溶剤及び揮発性ポリエーテル留分を除去する。かくし
て無色油状の化合物J、77 kgが回収される7得ら
れた油はコj’Cにおいて動粘度ココセンチポイズを示
し、−/’Cにおいて凝(支)する。
実施例2 アミルアルコール100dを攪拌しつつ、これに過酸化
水素の60%Cコ00容)水溶液SOO#I/?冷却下
に徐々に添加する。
得られる不均質混合物を4時間の間よく攪拌し続ける。
これに塩化ナトリウム5oya添加し、ζらにlWf間
攪拌を維持する。
ついで有機相?傾瀉し、硫酸ナトリウム上で乾燥ζせそ
して戸遇する。過酸化水素含有t1tポーラログラフイ
ーにより測定する。
含有iiニアj% 実施例3 実施例λに記!2[7たと同じ操作方法に従って、文だ
しアミルアルコールの代りにオレイルアルコールを用い
て抽出することによりH2O2含itg、j%の過酸化
水素の無水溶液を得る。
実施例1 過酸化水素溶液 エチルエーテルaooWdに、コO℃において攪拌しつ
つ、過酸化水素の4(7%(コ00容)水溶液ttoo
−を添加する・ 約1時間攪拌を続は友後、塩化ナトリウムを飽和するま
で添加し、エーテル相を傾瀉し、ついで無水硫酸ナトリ
ウム上で乾燥させた。
濾過後の過酸化水素のエーテル溶液に20℃の温度でポ
リエチレングリコール(P EO200110’0yl
f添加する。攪拌後にエーテル?蒸発ζせてH2O2含
;’firm/−2,j%のポリエチレングリコール中
の過酸化水素の開明な無水溶液を得る。
実施例j 実施例μと同様にしてエチルエーテル200dと60チ
過酸化水素水200−とからエチルエーテル中の過酸化
水素溶液を得る。
この溶液VCl20℃において攪拌しつつ、メトキシプ
ロノノール(ダウ ケミカル社の°ダウアノール(DO
WANOL)PM’ )/ ooatを添加する。
エチルエーテルの蒸発後にメトキシプロパツール中の過
酸化水素の無水溶液(H2O2含有量≠、9チ)を得る
抗@債組成物の例 実施例A ポリテトラヒI′C:17ランジメチルエーテル中の過
酸化水素()(202含量l!%)無水溶液(1!施例
1)    ユ09粘度22センチポイズのポリテトラ ヒPロフランジメチルエーテル    IOPかくして
得られる溶液は過酸化水素含有t3%で過酸化ベンゾイ
ル4c4溶液と同等の面短崩壊注を示す。
実施例B ポリテトラヒドロフランジメチルエ ーテル中の過酸化水素(H20□ 含量/jチ)無水溶
液(実施例/ )     XSVジエチレンクリコー
ルモノエチルエ ーテル                7S?得られ
た無水溶液は過酸化水素含flk3.72r%である。
実施例C ポリテトラヒドロフランジメチルエ ーテル中の過酸化水素t H2O2含量/j%)無水溶
液(実施例り    λj?D−プロピルアルコール 
      34gイソプロピルアルコール     
  36?ヒPoキシプロピルセルロース     3
fこの無水ゲルはリノ種マウスの試験において良好な面
光崩壊活性を示すことが認められ友。
実施例D ポリテトラヒドロフランジメチルエ ーテル中の過酸化水素(H2O2含量 ij%)無水溶液(実施例/)     aovn−プ
ロピルアルコール       μO?プロピレングリ
コール        /J’?ヒrロキシブロビルセ
ルロース     +2?抗S*ローシヨンの例 実施例し 脱色剤の例 組成物l ぼりテトラヒドロフランジメチルエ ーテル中の過酸化水素t、r%無水溶 液                        
     &rfエチレンオキシrタモルを付加し友 ノニルフェノール          27fエチルア
ルコール           j9oot 絹底物コ λλ0ゼーメアンモニア        1009使用
直前に下記の比嘉で混合物1!rliI製する:組底物
t:tor 組成物−2:/(7f 均質液状混合物が得られ、これを栗色の髪に30分間作
用寧せる。
すすぎ洗い及び乾燥した後に強い脱色が確かめられる。
5j!施例M 脱色剤の例 組成物l ポリテトラヒPロフランジメチルエ ーテル中の過酸化水素94%無水溶 液                        
    6/vテキサポン(Texapon 3 WW
99(HBNKEL社から市販されるラウリル硫酸モノ
イソブロノにノールアミン)  toyエチルアルコー
ル           2り?組成物2 グリセリン2七ルでグリセリン化し たオレイルアルコール         !?グリセリ
ン4モルでグリセリン化し たオレイルアルコール         !?オレイン
III                styオレイ
ルジェタノールアミン      !?オレイン#ジェ
タノールアミp     t−2tエチルアルコール 
         109エチレングリコール    
     /コfgDTA             
               00iF?コ2@ぎ−
メアンモニア        //f?水を加えて  
        合計tooす使用の直前に組成物/U
部と組成物21部とを混合する。
均質溶液が得られ、これを栗色の毛髪に30分間作用さ
せる。
すすぎ洗い及び乾燥後に中程度の脱色がr4かめられる
実施例N 組成物l パラフェニレンジアミン       Q/ r j 
fパラアミノフェノール        o、s s 
s vt−)tチル−J−ヒroキシ−tAll −ヒ
ドロキシエチルアミンベンゼン   0.j01Wλ、
4cmジアミノフェノキシエタノール・二塩酸塩   
         Q、/コ3vエタノール     
        コQ、44  ?チオ乳酸アンモニウ
ム(チオ乳酸の 50%に相当)            t7.9vN
H,20%濃度のアンモニア水     6./AP脱
塩水を加えて       合計IQQ9組匠物λ ポリテトラヒドロフランジメチルエ ーテル中の過酸化水素tj、r%無水 溶液                1oot使用直
前に組成物/  f/fと組成物U/りVとを混合する
得られた混合物をり0%が白髪である自然の毛髪に適用
する。30分間作用させた後、髪?すすぎ洗いし、シャ
ンプーで洗いそして乾燥させる。
得られた髪の着色は赤褐色を帯びた明るい栗色である。
実施例0 下記の還元性組成物を毛髪に適用する:チオグリコール
酸           6gアンモニア(pHり、j
に調整する所要奮)金属イオ/封鎖剤        
  O,コVエチレンオキシl′コQモルでポリオ キシエチレン化した脂肪族アルコール  19香料  
      o、s v 水會加えて         合計100?毛髪に上記
組成物を一旦含浸ζせ、この毛glをローラにまきつけ
、ついでIQ〜lS分間該&15!を物を作用きせる。
すすぎ洗い後に下記の酸化性溶液を適用する:ポリテト
ラヒドロフランジメチルエ ーテル中の過酸化水素り、t%無水溶 液                        
     4/?テギサボン(TRXAPON) W 
W ?−(HENKEL社から市販のラウリル硫酸モノ
インプロパツールアミン)     to’pエチルア
ルコール           コ9fこの組成物を5
分間作用させた後に髪を水ですすぎ洗いし、ローラを外
す。
こうしてすぐれたノーマネントが得られ、毛髪は手触り
が柔かくかつ力強い。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、少なくとも一種の有機溶剤中に0.1〜20重量%
    の過酸化水素を含有してなり、水含量が1重量%より少
    ない本質的に無水の過酸化水素溶液。 2、治療用又は化粧料用に使用される特許請求の範囲第
    1項記載の溶液。 3、過酸化水素を1〜10重量%含有し、水含量が0.
    5重量%より少ない特許請求の範囲第1項又は第2項記
    載の溶液。 4、有機溶剤がエタノール、n−プロパノール、アミル
    アルコール、イソプロパノール、オレイルアルコール、
    シクロヘキサノール及びベンジルアルコールからなる群
    から選ばれる炭素数2〜20個のアルコールである特許
    請求の範囲第1項ないし第3項のいずれかに記載の溶液
    。 5、有機溶剤がエチレングリコール、プロピレングリコ
    ール、ジエチレングリコール、グリセリン及びそれらの
    エーテルからなる群から選ばれるポリオールである特許
    請求の範囲第1項ないし第3項のいずれかに記載の溶液
    。 6、有機溶剤がエチルエーテル、イソプロピルエーテル
    及びジオキサンからなる群から選ばれるエーテル型オキ
    シドである特許請求の範囲第1項ないし第3項のいずれ
    かに記載の溶液。 7、有機溶剤が酸エステルR′COOR″(式中、R′
    は炭素数1〜21個の炭化水素基であり、R″は炭素数
    1〜22個の炭化水素基である)である特許請求の範囲
    第1項ないし第3項のいずれかに記載の溶液。 8、酸エステルが酢酸エチル、酢酸ブチル、ミリスチン
    酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、リノール
    酸イソプロピル、プロピオン酸アラキドニル及びジョジ
    ョバ油のようなエステル混合物からなる群から選ばれる
    特許請求の範囲第7項記載の溶液。 9、有機溶剤が炭素数6〜22個の脂肪酸のトリグリセ
    リドである特許請求の範囲第1項ないし第3項のいずれ
    かに記載の溶液。 10、有機溶剤がN−アルキルラクタムである特許請求
    の範囲第1項ないし第3項のいずれかに記載の溶液。 11、N−アルキルラクタムがN−メチルピロリドンで
    ある特許請求の範囲第10項記載の溶液。 12、有機溶剤がエチレンオキシド、プロピレンオキシ
    ド及びそれらのエーテルのポリエーテルオリゴマーであ
    る特許請求の範囲第1項ないし第3項のいずれかに記載
    の溶液。 13、有機溶剤が次式: ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、Rは炭素数1〜12個の直鎖状又は分枝鎖状ア
    ルキル基を表わし、R_1、R_2、R_3及びR_4
    は同一でも異なつてもよくかつそれぞれ水素原子又は炭
    素数1〜6個のアルキル基を表わすが、R_1、R_2
    、R_3又はR_4のうち少なくとも二つは水素原子を
    表わすものとし、mは1〜4であり、nは平均値が2以
    上、好ましくは4〜50であり、各反復単位中の炭素原
    子数は同一でも異なつてもよくかつ少なくとも4である
    )に相当するポリエーテルオリゴマーである特許請求の
    範囲第1項ないし第3項のいずれかに記載の溶液。 14、ポリエーテルオリゴマーが次式: ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中nは平均値4〜10である)に相当するポリテト
    ラヒドロフランのジメチルエーテルである特許請求の範
    囲第12項記載の溶液。 15、■瘡及び皮膚病、潰瘍の処置、皮膚の漂白及び消
    毒用に使用される特許請求の範囲第1項ないし第13項
    のいずれかに記載の溶液。 16、毛髪の脱色又は酸化染色及びパーマネントの中和
    及びくせ毛伸ばしの操作用に使用される特許請求の範囲
    第1項ないし第13項のいずれかに記載の溶液。
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