CA1170277A

CA1170277A - Derives de polyethylene glycols, leur utilisation et compositions cosmetiques et pharmaceutiques les contenant

Info

Publication number: CA1170277A
Application number: CA000387728A
Authority: CA
Inventors: Henri Sebag
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1980-10-10
Filing date: 1981-10-09
Publication date: 1984-07-03
Also published as: DE3140160C2; DE3140160A1; US4533545A; IT1172855B; GB2085020B; FR2491933B1; CH651842A5; JPS6320253B2; IT8168316A0; DE3140160C3; JPS6379812A; NL181734B; NL181734C; NL8104608A; BE890690A; US4398045A; FR2491933A1; JPS5794018A; GB2085020A

Abstract

L'invention concerne de nouveaux dérivés de polyéthylène glycols répondant à la formule générale: (I) <IMG> dans laquelle R désigne un radical ou un mélange de radicaux alcoyle et/ou alcoxyméthyle et/ou alcényloxyméthyle; ? désigne un nombre de motifs moyen de 20 à 500 et ? et ? désignent des nombres de motifs moyens de 0 à 8, (? et ?) pouvant varier de 1 à 8. Les composés selon l'invention sont utilisables dans des compositions cosmétiques ou pharmaceutiques notamment comme épaississants.

Description

2 7 7 La présente invention concerne de nouveaux compo-sés dérivés de polyéthylène glycols et d'alcoylènes oxydes et/ou d'alcoyl ou alcénylglycidyl éthers, leur préparation et leur utilisation dans des compositions cosmétiques et/ou pharmaceutiques.
Les compositions pharmaceutiques et/ou cosmétiques destinées à être utilisées par voie topique, ont générale-ment une viscosité élevée et se présentent sous la forme d'huiles, de gels, de crèmes ou de pates.
Ce type de présentation est très apprécié par le consommateur, il correspond le plus souvent pour le formulateur à une préoccupation pratique, à savoir: limiter la diffusion du produit pour des compositions à application locale, à la zone de traitement.
Cette préoccupation est particulièrement impor-tante dans le cas de compositions médicamenteuses, notamment lorsqu'on souhaite des traitements locaux, et elle est également réelle pour la formulation des compositions cosmé-tiques telles que les compositions destinées à la teinture des cheveux qui ne doivent pas ruisseler sur le front ou la nuque, de shampooings sous forme concentrée qui ne doivent pas couler dans l'oeil de l'utilisateur ainsi que pour toutes les autres applications topiques pour lesquelles il est souhaitable de limiter l'application de la composition à
des zones bien délimitées.
On a déjà utilisé dans le passé un certain nombre de produits épaississants pour obtenir ce résultat et no-tamment des gommes naturelles ou des polymères anioniques ou cationiques de synthèses.
On a également décrit l'utilisation de sels miné-raux pour augmenter la viscosité de solutions de tensio-actifs - 1 - .~

3 1 7~277 anioniques.
La Demanderesse a toutefois constaté qu'un certain nombre de ces produits, s'est avéré inopérant pour épaissir des solutions à base de tensio-actifs en particulier non-ioniques ou des compositions contenant déjà des polymères qui floculent par addition d'épaississants ioniques.
n a également proposé comme épaississants non-ioniques pour les compositions cosmétiques, des ~élanges de mono et diesters de polyéthylène glycols.
Toutefois les proportions de mono et diesters sont difficilement maitrisables et surtout ces produits sont ins-tables, ce qui entraine des chutes de viscosité des solutions en fonction du temps.
La Demanderesse a maintenant découvert une nou-velle classe de composés non-ioniques qui peuvent être uti-lisés pour augmenter la viscosité de solutions de tensio-actifs ioniques ou non-ioniques.
Plus précisément, l'invention a pour objet de nou-veaux dérivés de polyéthylène glycols et d'alcoylènes oxydes et/ou d'alcoyls ou alcényls glycidyls éthers, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule générale (I):

t R }x t ~ H2 ~ CH - 0 ~ H (I) dans laquelle R désigne un radical ou un mélange de radicaux alcoyle et/ou alcoxyméthyle et/ou alcényloxyméthyle, n désigne un nombre de motifs moyen de 20 à 500 et de préférence de 30 à 200 x et y désignent des nombres de motifs moyens de 0 à 8, et de préférence de 1 à 8 la somme (x + y) pouvant varier de 1 à 8, de préférence de 2 à 8 et en particulier de 2 à 6.
Les radicaux alcoyles sont de préférence des radicawx ) 2 ~ 7 linéaires ayant 8 à 18 atomes de carbone; les radicaux alco-xyméthyle ou alcényloxyméthyles comportent de préférence de 8 à 20 atomes de carbone dans la partie alcoyle ou alcényle.
Les composés conformes à l'invention sont donc essentiellement constitués d'une séquence polyoxyéthylénée reliée au moins à une extrémité, et de préférence aux deux extrémités, à un nombre très limité de motifs lipophiles, la proportion pondérale de la partie oxyéthylénée représentant 70 à 95% du produit.
De par leur nature non-ionique, les composés selon l'invention sont plus facilement compatibles avec d'autres constituants ioniques.
Ils présentent, de plus~ le grand avantage d'être stables chimiquement et de permettre d'obtenir des viscosités constantes en fonction du temps, à temperature ambiante ou à
des températures plus élevées.
Les composés de l'invention Qe solubilisent ou se dispersent dans l'eau à des concentrations importantes allant de 20 à 60% environ, en donnant des gels transparents ou opaques. A de plus faibles concentrations, on observe géné-ralement une séparation en deux phases, l'une gélifiée, l'autre tout à fait fluide.
Cependant l'introduction de 0,2 à 10% de composés de l'invention dans des solutions de tensio-actifs permet d'obtenir des compositions homogènes, limpides ou opalescentes de viscosité sensiblement augmentée.
Dans certains cas, les composés de l'invention peuvent être utilisés comme synergistes de mousses.
Ces composés peuvent dans certains cas diminuer l'agressivité des tensio-actifs auxquels ils sont associés dans certaines compositions cosmétiques comme par exemple ~ ~ 7~)277 les savons, les champooings, les lotions démaquillantes pour les yeux, les bains moussants, etc...
Les composés de formule générale (I) sont obtenus, conformément à la présente invention, par un procédé carac-térisé en ce que l'on procède à une addition d'un ou plusieurs composés du type alcoylène oxyde, alcoyl ou alcénylglycidyl-éther de formule générale (II):

0 (II) dans laquelle R a La même signification que celle indiquée ci-dessus, à des mélanges de polyéthylène glycols en présence d'un catalyseur basique.
Les époxydes de formule (II) plus particulièrement utilisables dans l'esprit de l'invention peuvent être choisis - parmi:
- les alcoylène oxydes -1,2 tels que le décène-, le dodécène-, le tétradécène-, l'hexadécène- ou l'oc~adécène-1,2 oxydes - les alcoylglycidyléthers tels que le décyl-, le dodécyl-, le tétradécyl-, l'hexadécyl-, l'octa-décyl-, l'eicosyl-, le méthyl-2 docédyl-, le méthyl-2 tétradécyl-, le méthyl-2 pentadécyl-, l'hexyl-2 décyl-, ou l'octyl-2 dodécyl-éther de glycidyle, l'éthyl-2 hexyle éther de glycidyle, - l'oleyl éther de glycidyle, l'undécylényl éther de glycidyle ou un mélange de ces composés.
Les polyéthylène glycols particulièrement utilisa-bles selon l'invention sont des polyéthylène glycols de poids 30 moléculaire moyen de lO00 à 20.000 et de préférence de 1500 à lO.000, ~ 370~77 Les composés répondant à la formule (II) sont uti-lisés de préférence dans un rapport molaire de 1 à ~ et de préférence de 1,5 à 3 par rapport aux groupements hydroxyle terminaux des polyéthylène glycols.
Les catalyseurs basiques plus particulièrement préférés dans le procédé de préparation des composés selon l'invention sont des catalyseurs alcalins tel que plus parti-culièrement le sodium, le potassium, le méthylate ou éthylate de sodium ou de potassium, la soude ou la potasse.
Ces catalyseurs sont utilisés dans les proportions molaires par rapport aux polyéthylène glycols comprises en-tre 10 et 300% et de préférence entre 20 et 100%~ -Les réactions de polyaddition des composés de formu-le (II) aux polyéthylène glycols sont réalisés sous atmosphè-re inerte et de préférence sous atmosphère d'azote à une température comprise entre environ 120 et 180C.
Les produits d'addition, après neutralisation éven-tuelle du catalyseur avec de l'acide chlorhydrique, se pré-sentent sous la forme de cires blanches ou légèrement colo-20 rées, solubles ou dispersibles dans l'eau à concentration su- -~
périeure à 20% avec gélification.
Lorsqu'on utilise ces produits à des concentrations plus faibles, on note une séparation en deux phases, l'une étant gélifiée contenant les produits conformes à l'invention, l'autre étant constitué pratiquement par l'eau.
Mais il est possible de préparer des compositions homogènes contenant les composés de l'invention à des concen-trations de 0,2 à 10% et de préférence de 1 à 3%, en présence d'un ou plusieurs tensio-actifs choisis parmi des tensio-actifs non-ioniques, anioniques, cationiques, amphotères, zwittérioniques, ou leurs mélanges la proportion pondérale des composés selon l'invention par rapport aux tensio-actifs 1 1'7{~

variant de 5 à 40% environ.
Dans ce cas les composés conformes à l'invention, permettent d'obtenir des solutions aqueuses limpides ou légèrement opalescentes de viscosité sensiblement augmentée.
Du fait de leurs propriétés, les composés conformes à l'invention peuvent être utilisés comme épaississants no-tamment en cosmétique et en pharmacie, dans les proportions mentionnées.
La présente invention vise également ies composi-tions cosmétiques et/ou pharmaceutiques qui sont essentielle-ment caractérisées par le fait qu'elles contiennent au moins un cornposé répondant à la formule (I).
De façon générale, les compositions cosmétiques et/ou pharmaceutiques selon l'invention peuvent se présenter sous des formes diverses tels que sous forme de liquides visqueux, de gels, de dispersions, de crèmes ou de pates.
Dans une forme de réalisation préférée, les compo-sitions cosmétiques et/ou pharmaceutiques conformes à l'in-vention contiennent de 0,2 à 10% et de préférence de 1 à 3%
de composés de formule (I) en présence d'un ou plusieurs agents tensio-actifs choisi parmi les dérivés non-ioniques, anioniques, cationiques, amphotères, zwittérioniques, ou leurs mélanges la proportion pondérale des composés conformes à l'invention par rapport aux agents tensio-actifs variant de préférence entre 5 et 40%.
Les compositions cosmétiques englobent notamment les compositions destinées aux soins de la peau, des ongles et des cheveux et elles peuvent renfermer en outre des pro-duits tensio-actifs, des agents alcalinisants ou acidifiants, des synergistes et des stabilisants de mousse, d'autres épaississants, des opacifiants, des séquestrants, des sur-graissants, des antiseptiques, des agents de conservation, 1 ~ 7027 7 des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, des pigrnents, des parfums, des colorants, des nacrants, des solvants, des filtres solaires, des oxydants, des réducteurs, des électrolytes, des huiles, de cires, des s~bstances naturelles, des dérivés protéiniques, des agents anti-séborrhéiques, anti-pelliculaires, ainsi que tout autre substance active, pouvant avoir une action au niveau du traitement, du soin, de la protection de la peau, des cheveux, et tout autre adjuvant habituellement utilisé dans les com-positions cosmétiques.
Les compositions conformes à l'invention sontnotarnment destinées à être utilisées comme shampooing, bains moussants, savons liquides, lotions ou crèmes à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après permanente.
Ces compositions peuvent également être utilisées -pour colorer ou décolorer les cheveux, comme crèmes ou laits pour le corps humain,, comme produits de maquillage.
Elles contiennent, en plus des composés selon l'invention, les autres constituants habituellement utilisés dans ce type de compositions.
Les acides et les bases sont utilisées dans des quantités appropriées pour ajuster le p~ des compositions entre 3 et 12 et de préférence entre 3 et 10.
Les compositions pharmaceutiques contiennent en outre des substances actives destinées au traitement du corps humain, ou animal et des excipients pharmaceutiquement acceptables.
Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.

I :~ 7~277 Les marques de commerce ci-après,mentionnées dans ces exemples désignent les produits suivants:
MYRJ 53 S-téarate de polyéthylène glycol (à 50 moles d'oxyde d'éthylène) vendu par la Société
ATLAS .
CETIOL LC Laurate de cétyle vendu par la Société
~IENKEL.
BRIJ 96 Ether olélque polyoxyéthyléné (à 10 moles d'oxyde d'éthylène) vendu par la Société
ATLAS.
TWEEN 20 Monolaurate de sorbitan oxyéthyléné (à 20 moles d'oxyde d'éthylène) vendu par la Société
ATLAS .
Exem;ole de préparation (I) A 150 g de polyéthylèneglycol 2000 (P.E.G. 2000) (0,075 mole) fondu à 90C sous atmosphère d'azote, on ajoute 5,8 g de méthylate de sodium à 5,64 meq/g (33 m~q), puis on chauffe progressivement jusqu'à 150C en éliminant le métha-nol, à pression ordinaire puissous pression réduite.
On introduit ensuite goutte à goutte, à 150-155C, 54 g (0,225 mole) d'époxy-1,2 hexadécane en 40 minutes en-vlron.
On maintient le chauffage et l'agitation pendant 1 heu~e après la fin de l'addition.
Le taux de réaction déterminé par dosage des grou-pements époxydes restants est de 97,5%.
On neutralise la basicité introduite par addition de 33 ml d'acide chlorhydrique normal.
Après séchage par chauffage sous pression réduite, on obtient une cire jaune claire qui fond à 29C.

~ J 7~27~

Le composé obtenu répond à la formule suivante:

H0 ~ IH - CH2 ~ t t CH2 - CH2 - ~CH2 - CH _ ~ H

n ~ 45 _ _ -x ~ y = 3 On prépare de la même fa,con les autres composés de l'invention signalés dans le tableau 1 qui suit, dans lequel sont indiqués la nature du P~E.G., la nature du compo-sé époxyde de formule (II) avec les quantités mises en oeuvre, les rapports molaires des composés de formule (II) et de P~E~Go et les quantités de méthylate de sodium, exprimés en milliéquivalents par gramme.

~ ~7Q27~

TABLEAU I
. . _ PREPARATION DES COMPOSES DE FO~MU~E (I) ... I . _ __ _ ...
Exem- P.E.G. R-CH - CH2 (II) Rapport Méthylate ples . _ molaire de sodium P M Po ds R Po~ds II/PEG (m.e.q.) . .... _ _ ._ 12.000 150 C14H29 54 3 33 23.000 900 C14H29 216 3132 -33.000 180 CloH21 44 4 28 44.000 150 CloH21 55 6 24 54.000 180 C14H29 32,5 3 20 64.000 200 C14H29 48 4 15 76.000 180 CloH21 22 4 14 86.000 180 CloH21 33 6 14 96.000 180 C16H33 24 3 14 104.000 200 Rl-0-CH2 44,7 3 22 114.000 100 R2-0-CH2 28 3 25 1210.000 73 R3-0-CH 10,3 . 4 16 133.000 45 R4-0-CH2 10,2 36,6

4 100 Cll~2s 9,6 8 _ Rl = hexadécyle R2 = oléyle R3 = éthyl-2 hexyle R4 = CH2 = CH(CH2)9-~ ~ 70277 TABLEAU II
CARACTERISTIQUE DES COMPCisEs DE FORMULE ( I) Exem- n __ R Point de ples fusion 3 68 4 CloH21 36C
4 68 6 CloH21 34C

5 90 3 C14H29 37C

6 90 4 C14H29 35C
7136 4 CloH21 48C
8136 6 CloH21 44C

10 90 3 Rl - 0 -CH2 36C
Rl=hexadécyle 11 90 3 R2 ~ -CH2 40 C
R2 = oléyle R3=éthyl- 2-hexyle 13 68 3 CH2=CH( CH2) gOCH2 42C

~ :~ 70~ ~

Exemple 1 SHAMPOOING
Composés de l'exemple 7 3 g Oxyde de bis(hydroxyéthyl-2) amine de coprah à
39% de matière active vendu sous la marque de commerce AROMOX C/12 W par la Société AKZO 5 g Monolaurate de sorbitan oxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la marque de commerce TWEEN 20 par la Société ATLAS 10 g 10 Dérivé de cellulose quaternisé vendu sous la marque de commerce JR. 400 par la Société UNION
CARBIDE 0,5 g Eau, conservateur, parfum, colorant q.s.p. 100 g Le pH est ajusté à 7 par NaOH
La viscosité mesurée à la coupe Ford pour un dia-mètre de 2 mm est de 2 minutes 15 secondes.
Cette composition se présente sous la forme d'un liquide épais. Elle est utilisée comme shampooing. On constate qu'elle est onctueuse et adhère bien aux cheveux.
20 Exemple 2 SHAMPOOING
Composés de l'exemple 8 2 g Hydroxyde d'alcoyl C12-C18 diméthylcarboxyméthyl ammonium à 30% de matière active vendu sous la marque de commerce DHYTON AB 30 par la Société
HENKEL 10 g Lauryl éther sulfate de soude à 5 moles d'oxyde d'éthylène à 25% de matière active vendu sous la marque de commerce SIPON LFS 525 par la Société
30 SINNOVA 10 g

7 ~

Dichlorure de poly[N-[3-(diméthylammonio)propyl]-N' -[3-éthylène oxyéthylène diméthyl ammonio) propyl/urée vendu sous la marque de commerce MIRANOL A 15 par la Société MIRANOL 1 g Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p. 100 g Le pH est ajusté à 6,5 par NaOH.
La viscosité mesurée à la coupe Ford d'un dia-mètre de 2 mm est de 58 secondes.
La composition appliquée sur les cheveux est onc-10 tueuse et adhère bien aux cheveux.
Exemple 3 SHAMPOOING SOUS FORME DE GEL
Composé de l'exemple 2 5 g Alcoyl (C12-C14) éther sulfate de sodium oxyéthyléné à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène (25% de matière active) 25 g Copolymère d'acide adipique/diméthylamino-hydroxypropyl diéthylene triamine vendu sous la marque de commerce CARTARETINE F 4 par la 20 Société SANDOZ 0,8 g Eau, parfum, colorant, consexvateur q.s.p. 100 g Le pH est ajusté à 8,5 par HCl.
Cette composition est onctueuse et ne coule pas lorsqu'elle est appliquée sur les cheveux.
Exemple 4 SHAMPOOING SOUS FORME DE GEL
Composés de l'exemple 8 9 g Alcoyl (C12-C14) éther sul~ate de sodium oxyéthyléné à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène 30 (25% matière active) 25 g 27'~

Poly(chlorure de diméthyl diallylammonium et d'acrulamide) vendu sous la marque de commerce MERQUAT 550 par la Société MERCK 0,3 g Eau, parfum, colorant, conservateur q.s.p. 100 g Le pH est ajusté à 5 par NaOH.
On constate tout comme précédernment une bonne adhérence aux cheveux.
Exemple 5 SHAMPOOING SOUS FORME DE GEL FLUIDE
10 Composés de l'exemple 7 5 g Alcoyl (CL2C14) éther sulfate de sodium oxy-éthyléné à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène à 25%
de matière active 15 g Copolymère de vinyl pyrrolidone et de diméthyl-aminoéthylméthacrylate quaternisé par le sulfate de diméthyle vendu sous la marque de commerce GAFQUAT 755 par la Société G.A.F. 0,3 g Agent de surface de formule:
R(OCH2 CH2)10 ~ CH2 20 R étant un mélange de radicaux alcoyles en C12C14 vendu sous la marque de commerce AKYPO RLM 100 par la Société CHEM-Y 5 g Eau, parfum, conservateur q.s.p. 100 g Le pH est ajusté à 6 par NaOH.
Le gel fluide est onctueux et s'applique parfaite-ment sur les cheveux.
Exemple 6 SHAMPOOING
Composés de l'exemple 7 2 g 30 Alcoyl (C12-C14) sulfate de triéthanolamine à 40% de matière active 25 g Eau, parfum, colorant, conservateur q.s.p. 100 g Le pH est ajusté à 7,3 par NaOH.
Le shampooing est d'application facile et ne coule pas dans le yeux.
Exemple 7 SHAMPOOING
Composés de l'exemple 7 2 g Dérivé cycloimidazolinique de l'huile de coco à 38% de matières actives vendu sous la marque 10 de commerce MIRANOL C 2M par la Société MIRANOL 10 g Eau, parfum, colorant, conservateur q.s.p. 100 g Le pH est ajusté à 8 par HCl.
Le shampooing a une consistance onc-tueuse et se maintient bien sur les cheveux.
Exemple 8 SHAMPOOING
Composés de l'exemple 2 2 g Agent de surface de formule:
R CHOH CH20 -~CH2 CHOH CH2 ~n H
20 R est un mélange de radicaux alcoyle en Cg -C12 n est égal à 3,5 (valeur statistique)10 g Eau, parfum, colorant, conservateur q.s.p. 100 g Le pH est ajusté à 7,2 par HCl.
On constate des résultats similaires à ceux notés dans l'exemple 7.
Exemple 9 RINCE SOUS FORME DE GEL EPAIS
Composés de l'exemple 2 5 g 30 Monolaurate de sorbitan oxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la marque de commerce TWEEN 20 par la Société ATLAS5,5 g ~ 1 7027-~

Copolymère de vinyl pyrrolidone et de diméthyl-aminoéthylméthacrylate quaternisé par le sulfate de diméthyle vendu sous la marque de commerce GAFQUAT 755 par la Soclété G.A.F. 0,3 g Chlorure de stéaryldiméthylbenzylammonium vendu sous la marque de commerce AMMONYX 4002 par la Société FRANCONYX 5 g Eau, conservateur, parfum, colorant q.s~p. 100 g Le pH est ajusté à 8 par NaOH.
La composition est onctueuse et adhère bien sur les cheveux sur lesquels elle est appliquée sans couler sur le visage.
Exemple 10 SHAMPOOING LIMPIDE EPAISSI
On prépare la composition suivante:
Composé de l'exemple 2 1,3 g Oxyde de cocoamidopropyldiméthyl amine à
30% de M~ vendu sous la marque de commerce AMMONYX CDO par la Société FRANCONYX 30 g 20 Alcoyl (C12-C14) éther sulfate de sodium oxyéthyléné à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène à
25% de MA 20 g Eau, conservateur, colorants q.s.p.100 g pH = 7,5 par de l'acide chlorhydrique.
La viscosité à 20C de cette composition est de 25.000 cps.
Ce shampooing appliqué sur des cheveux mouillés donne une mousse abondante, ferme, stable et douce.
Les composés de la demande jouent ici deux rôles :
celui d'épaissir et comme agent de synergie de mousse.

~ ~ 7(~277 Exemple ll SAVON LIQUIDE-EPAISSI
Esters gras d'iséthionate de sodium vendu sous la marque de commerce FENOPON AC 75 par la Société GAF 10 g Composés de l'exemple 2 2 g Eau q.s.p. 100 g Exem~ e_l2 SAVON LIQUIDE EPAISSI
10 Sel de triéthanolamine du produit de condensa-tion d'acides de coprah et d'hydrolysat de pro-télnes animes vendu sous la marque de commerce MAYPON 4 CT par la Société SEPPIC 10 g Monolaurate de sorbitan oxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la marque de commerce TWEEN 20 par la Société ATLAS l g Di-iséthionate d'hexamidine 0,05 g Composés de l'exemple 2 2 g Eau q.s.p. 100 g -20 Dans les deux cas, on obtient un savon liquide épaissi doux pour la peau.
Exemple_13 CREME HYDRADANTE_DE JOUR
Stéarate de sodium 2 g Huile de formule:
C15H31-C-CH2-fH-CH2- CH2 1 4 9 Préparée selon l'exemple 5 du brevet français no.
2.222.351 30 Huile de pépins de raisin 10 g Lactate de sodium 1 g 7 ~

Glycérine 2 g Composés de l'exemple 4 10 g Conservateurs qs Antioxydants qs Parfum qs Eau déminéralisée stérile q.s.p~ 100 g Exemple 14 FO~D DE TEINT
Composés de l'exemple 2 10 g 10 MYRJ 53 5 g Palmitate d'isopropyle 15 g Huile de vaseline 15 g CETIOL LC 5 g Pigments qs Conservateurs qs Parfum qs Eau déminéralisée stérile q.s.p. 100 g Exemple 15 MASCARA CREME
20 Stéarate de triéthanolamine 10 g Candelilla 15 g Cire d'abeille 17 g Gomme de xanthane 0,95 g Composés de l'exemple 4 1 g Oxyde de fer noir 5 g Polysulfure d'aminosilicate 4 g Eau permutée q.s.p. 100 g Exemple 16 LAIT CORPOREL
30 Composés de l'exemple 2 4 g Propylène glycol 4 g 1 3 '~ 7 ~' Stéarate de triéthanolamine 2 g Huile de formule:
Cl5H3l-coo-cH2-fH-cH2-o-cH2 fH 4 9 préparée selon l'exemple 5 du brevet français no. 2.222.351 Huile d'amandes douces 5 g Paraoxybenzoate de méthyle 0,30 g Parfum qs 10 Eau déminéralisée stérile q. S~PD 100 g Exem~ _ 17 CREME NOURISSANTE
BRIJ 96 10 g Composés de l'exemple 8 7 g Huile de mals 13 g Huile de tournesol 12 g Huile de formule: 5 g 15 31 Coo-cH2-lcH-cH2-o-cH2-cH-c H

20 Propylène glycol 3 g Conservateurs qs Antioxydants qs Parfum . qs Eau déminéralisée stérile q~s.p. 100 g Exemple 18 CREME DE TOILETTE
Monostéarate de glycérol 5 g ~EEN 20 5 g Cornposés de l'exemple 2 10 g 30 Propylène glycol S g CETIOL LC 10 g ~ 170~7~

Huile de formule: 10 g C15H31-C-CH2-1H_CH2 CH2 f 4 9 Préparée selon l'exemple 5 du brevet français no. 2.222,351 Conservateurs qs Parfum qs Eau déminéralisée stérile q.s.p. 100 g Exemple 19 LOTION CAPILLAIRE
On prépare la lotion suivante:
Hydroxyde d'alcoyl C12-C18 diméthylcarboxy-méthylammonium (à 30% de matiere active) vendu sous la marque de commerce DHYI~N AB 30 par la Société HENKEL 30 g Polymère cationique de motif:

I Cl~ I Cl~

pouvant être préparé comme décri-t dans la demande de brevet français 2.270.846 2 g Copolymère quaternaire de polyvinylpyrrolidone ayant un PM de 100.000 vendu sous la marque de commerce GAFQUAT 734 par la Société
GENERAL ANILI~E ~à 50% dans l'alcool éthylique~ 1 g Composés de l'exemple 2 2 g Triétanolamine q.sOp. pH = 7,5 Eau q.s.p. 100 g L'application se fait sur cheveux sensibilisés, après le shampooing. On laisse poser 5 mn puis on rince.

2 ~ ~

Exemple 20 BAIN MOUSSANT
Lauryl sulfate d'isopropanolamine 15,0 g (à 45% de matière active) Lauryl éther sulfate de sodium à 2 moles d'oxyde d'éthylène (à 25% de matière active) 45,0 g Dérivés d'amines grasses à structure bétalni-que (à 30% de matière active) 5,0 g Composés de l'exemple 2 2,5 g 10 Distéarate de glycol 2,0 g Conservateur 0,3 g Parfum Eau q.s.p. pH = 7 100 g Exemple 21 BAIN MOUSSANT
Lauryl éther sulfate de sodium à 2 moles d'oxyde d'éthylène (à 25% de matière active) 50,0 g Dérivés d'amines grasses à structure bétalni-que (à 30% de matière active) 2,5 g 20 oléyl sarcosine 1,5 g Alkyl (C12-C18) amidopropyl diméthyl amino-xyde (à 35% de matière active) 5,0 g Composés de l'exemple 2 2,5 g Distéarate de glycol 0,75 g Copolymère quaternaire de vinylpyrrolidone (à
20% de matière active) de PM 1.000.000, vendu sousla marque de commerce GAFQUAT 755 par la Société GAF 2,5 g Paraoxybenzoate de méthyle 0,3 g 30 Eau q.s.p. pH = 6 100 g Exemple 22 MOUSSE A RASER EN AEROSOL
On prépare la composition suivante:
Stéarine 5,45 g Acidè myristique 1,20 g Triéthanolamine 3,70 y Glycérine 5,00 g Dérivé cycloimidazolinique dè l'huile de coco (à 40% de matière active vendu sous la marque de commerce MIRANOL C2M Conc. par la Société MIRANOL 0,50 g Acide lanolique 0~50 g Composés de l'exemple 2 0,25 g Parfum 0,70 g Eau q.s.p. 100 g Cette composition est conditionnée en aérosol à raison de 96% de matière active et 40% d'hydrocarbures en tant qu'agents propulseurs.
Exemple 23 SAVON DE TOILETTE
; 20 ~Suif de porc 80%
Copeaux ~
lHuile de coprah 20% 94'33 g Huile d'amandes douces 2,00 g Composés de l'exemple 2 1,00 g Dioxyde de titane 0,10 g Acide éthylène diamine tétracétique 0,05 g Butylhydroxytoluène 0,02 g Parfum 2,50 g Exemple 24 PAIN DERMATOLOGIQUE
Ester d'acides gras d'isethionate de sodium (avec R = restes hydrocarbonés des acides gras ) 2 7 ~

de coprah) vendu sous la marque de commerce FENOPON AC 73 par la Société GAF 60,00 g Cire de paraffine blanche 15,00 g Polyéthylène glycol 6000 2,00 g Composés de l'exemple 2 1,00 g Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire (à 20% dans l'eau) ayant un PM de 1.000.000 vendu sous la marque de commerce GAFQUAT 755 par la Société GENERAL ANILINE 3,50 g 10 Monoéthanolamide d'acide stéarique 10,00 g Glycérine 5,00 g Eau 1,30 g Dioxyde de titane 0,20 g Parfum 2,00 g Exemple 25 TEINTURE DIRECTE
On prépare la composition suivante:
l-hydroxy 2-amino 4,5-dinitrobenzène 1,00 g l-amino 2-nitro 4-(N-méthylamino)benzène 0,125 g l-hydroxy 3-nitro 4-aminobenzène 0,03 g l-hydroxy 3-nitro 4-N-~ -hydroxyéthylaminobenzène 0,45 g Diéthanolamide de coprah 3,00 g Alcool laurique à 12,5 moles d'oxyde d'éthylène 10,00 g Composés de l'exemple 2 2,00 g Triéthanolamine q.s.p. pH = 5 Eau q.s.p. 100 g On applique la composition sur cheveux décolorés. Puis après une pose de 25 mn, on rince à l'eau. On obtient une nuance cuivrée .
Exemple 26 CREME D'OXYDATION
On prépare la composition suivante:

Dichlorhydrate de l-amino 4-(2-méthoxyéthyl)-amino-benzène - 1,60 g Paraaminophénol 0,30 g Résorcine 0,20 g Métaaminophénol 0,25 g l-méthyl 2-hydroxy 4-(2-hydroxyéthyl)aminobenzène 0,02 g Dichlorhydrate de 1-(2-hydroxyéthyloxy) 2,4-diaminobenzène 0,02 g Diéthanolamide de coprah 3,00 g 10 Distéarate de glycol 1,00 g Alkyléthersulfate de sodium 23,0 g Sel de sodium de l'acide diéthylène triamino-pentacétique 2,0 g Composés de l'exemple 2 2,0 g Ammoniaque à 22B 10,0 g Bisulfite de sodium d = 1,32 1 ml Eau q.s.p. 100 g On mélange 40 g de la composition ci-dessus avec 40g d'eau oxygénée à 20 volumes. On obtient une crème épaisse que l'on applique sur cheveux châtains. On laisse poser 30 mn, puis on rince. On obtient une nuance blond-foncé cendrée~

Claims

Les revendications de l'invention au sujet des-quelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué sont définies comme il suit:-

1. Les composés répondant à la formule générale:

(I) dans laquelle R désigne un radical ou un mélange de radi-caux alcoyle et/ou alcoxyméthyle et/ou alcényloxyméthyle;
? désigne un nombre de motifs moyen de 20 à 500 et ? et ?
désignent des nombres de motifs moyens de 0 à 8, la somme (? + ?) pouvant varier de 1 à 8.

2. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait que ? désigne un nombre de motifs moyen de 30 à 200.

3. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait que ? et ? désignent un nombre moyen de motifs de 1 à 8 et que la somme (? + ?) varie de 2 à 8.

4. Composés selon la revendication 3 , caractérisés par le fait que la somme (? + ?) varie de 2 à 6.

5. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait que les radicaux alcoyles dans le groupement R désignent des radicaux linéaires de 8 à 18 atomes de carbone et que les radicaux alcoxyméthyle et/ou alcényl-oxyméthyle comportent de 8 à 20 atomes de carbone dans la partie alcoyle ou alcényle.

6. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait que la proportion pondérale de la partie oxyéthylénée représente 70 à 95% du produit total.

7. Composé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que R désigne un radical C14H29, ? est égal à environ 45 et la somme (? + ?)est égale à 3.

8. Composé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que R désigne un radical C14H29, ? est égal à environ 68 et la somme (? + ?) est égale à 3.

9. Composé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que R désigne un radical C10H21, ? est égal à environ 68 et la somme (? + ?) est égale à 4.

10. Composé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que R désigne un radical C10H21, ? est égal à environ 68 et la somme (? + ?) est égale à 6.

11. Composé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que R désigne un radical C14H29, ? est égal à environ 90 et la somme (? + ?) est égale à 3.

12. Composé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que R désigne un radical C14H29, ? est égal à environ 90 et la somme (? + ?) est égale à 4.

13. Composé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que R désigne un radical C10H21, ? est égal à environ 136 et la somme (? + ?) est égale à 4.

14. Composé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que R désigne un radical C10H21, ? est égal à environ 136 et la somme (? + ?) est égale à 6.

15. Composé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que R désigne un radical C16H33, ? est égal à environ 136 et la somme (? + ?) est égale à 3.

16. Composé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que R désigne un radical R1-O-CH2 où R1 est un radical hexadécyle, ? est égal à environ 90 et la somme (? + ?) est égale à 3.

17. Composé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que R désigne un radical R2-O-CH2 où R2 est un radical oléyle, ? est égal à environ 90 et la somme (? + ?) est égale à 3.

18. Composé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que R désigne un radical R3-O-CH2 où R3 est un radical éthyle-2 hexyle, ? est égal à environ 227 et la somme (? + ?) est égale à 4.

19. Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que R désigne un radical CH2=CH(CH2)9-OCH2, ? est égal à environ 68 et la somme (? + ?) est égale à 3.

20. Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que R désigne un radical C14H29, ? est égal à
environ 454 et la somme (? + ?) est égale à 8.

21. Procédé de préparation des composés tels que définis à la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on procède à une addition d'un ou plusieurs composés de formule générale (II):

(II) dans laquelle R a la signification précitée, à des mélanges de polyéthylène glycols en présence d'un catalyseur basi-que.

22. Procédé selon la revendication 21, caractérisé
par le fait que l'on utilise comme composé répondant à
la formule (II), un alcoylène oxyde-1,2 choisi parmi le décène-, le dodécène-, le tétradécène-, l'héxadécène- et l'octadécène-1,2 oxydes; un alcoyl glycidyl éther choisi parmi le décyl-, le dodécyl-, le tétradecyl-, l'hexadécyl-, l'octadécyl-, l'eicosyl-, le méthyl-2 dodécyl-, le méthyl-2 tétradécyl-, le méthyl-2 pentadécyl-, l'hexyl-2 décyl-, l'octyl-2 dodécyl-, et l'éthyl-2 hexyl-éther de glycidyle; l'oleyl éther de gly-cidyle ou l'undécylényl éther de glycidyle, ou un mélange de ces composés.

23. Procédé selon les revendications 21 ou 22, carac-térisé par le fait que l'on utilise des polyéthylène glycols de poids moléculaire moyen de 1000 à 20.000.

24. Procédé selon les revendications 21 ou 22, carac-térisé par le fait que l'on utilise des polyéthylène gly-cols de poids moléculaire moyen de 1500 à 10.000.

25. Procédé selon les revendications 21 à 22, carac-térisé par le fait que les composés répondant à la for-mule (II) sont utilisés dans un rapport molaire de 1 à 4, par rapport aux groupements hydroxyle terminaux des poly-éthylène glycols.

26. Procédé selon les revendications 21 ou 22, carac-térisé par le fait que les composés de formule (II) sont utilisés dans un rapport molaire de 1,5 à 3, par rapport aux groupements hydroxyle terminaux des polyéthylène glycols.

27. Procédé selon la revendication 21, caractérisé
par le fait que l'on utilise comme catalyseur basique, le sodium, le potassium, le méthylate ou éthylate de sodium ou de potassium, la soude ou la potasse.

28. Procédé selon la revendication 27 caractérisé
par le fait que le catalyseur basique est utilisé dans des proportions molaires par rapport aux polyéthylène glycols comprises entre 10 et 300%.

29. Procédé selon la revendication 28, caractérisé
par le fait que la catalyseur basique est utilisé dans des proportions molaires par rapport au polyéthylène gly-cols comprises entre 20 et 100%.

30. Procédé selon la revendication 21, caractérisé
par le fait que la réaction de polyaddition des composés de formule (II) aux polyéthylène glycols est réalisé sous atmosphère inerte à une température comprise entre 120°C
et 180°C.

31. Procédé selon la revendication 30, caractérisé
par le fait que la réaction de polyaddition des composés de formule (II) aux polyéthylène glycols est réalisée sous atmosphère d'azote.

32. Composition ayant une viscosité sensiblement augmentée, caractérisée par le fait qu'elle contient comme agent épaississant au moins un composé de formule générale (I) telle que définie à la revendication 1.

33. Composition selon la revendication 32, carac-térisée par le fait qu'elle se présente sous forme de gel et qu'elle contient dans l'eau au moins un composé de formule (I) en une concentration de 20 à 60% environ.

34. Composition selon la revendication 32, carac-térisée par le fait que le composé de formule (I) est tel que défini aux revendications 2 ou 3.

35. Composition selon la revendication 32, carac-térisée par le fait que le composé de formule (I) est tel que défini aux revendications 5 ou 6.

36. Composition destinée à être utilisée en cosmétique, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un com-posé de formule générale (I) telle que définie à la reven-dication 1 en association avec un ou plusieurs adjuvants cosmétiquement acceptables choisis dans le groupe constitué
par les agents alcalinisants ou acidifiants, les agents tensio-actifs non-ioniques, anioniques, cationiques, ampho-tères ou zwitterioniques, les synergistes et les stabilisants de mousse, les épaissisants autres que ceux de formule (I), les opacifiants, les séquestrants, les surgraissants, les antiseptiques, les agents de conservation, les polymères non-ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, les pigments, les parfums, les colorants, les nacrants, les sol-vants, les filtres solaires, les oxydants, les réducteurs, les électrolytes, les huiles, les cires, les essences naturel-les, les dérivés protéiniques, les agents anti-séborrhéiques, les agents anti-pelliculaires, ainsi que toute autre substance active pouvant avoir une action au niveau du traitement, du soin, de la protection de la peau et du cheveu.

37. Composition selon la revendication 36, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est tel que défini aux revendications 2 ou 3.

38. Composition selon la revendication 36, caracté-risée par le fait que le composé de formule (I) est tel que défini aux revendications 5 ou 6.

39. Composition selon la revendication 36, carac-térisée par le fait que le composé de formule (I) est présent en une concentration comprise entre 0,2 et 10%, et qu'elle contient au moins un agent tensio-actif choisi parmi les composés non-ionique, anionique, cationiques, amphotères et zwitterioniques.

40. Composition selon la revendication 39, carac-térisée par le fait que le composé de formule (I) est présent en une concentration de 1 à 3%.

41. Composition selon la revendication 39, carac-térisé par le fait que la proportion pondérale en composé
de formule (I) par rapport au tensio-actif est comprise entre 5 et 40%.

42. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'un savon li-quide épaissi.

43. Composition selon la revendication 36, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de produit de maquillage.

44. Composition selon la revendication 36, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'un shampooing.

45. Composition selon la revendication 36, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 3 et 12.

46. Composition selon la revendication 36, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 3 et 10.