DE60000894T2

DE60000894T2 - Elastomeres Polysiloxan-terpolymer

Info

Publication number: DE60000894T2
Application number: DE60000894T
Authority: DE
Inventors: Zuchen Lin; William James Schulz Jr; Janet Mary Smith
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1999-04-28
Filing date: 2000-03-17
Publication date: 2003-11-13
Anticipated expiration: 2020-03-18
Also published as: EP1048686A2; EP1048686B1; EP1048686A3; DE60000894D1; US6200581B1; JP2000319515A; JP4805441B2

Description

Diese Erfindung stellt elastomere Polydiorganosiloxane bereit, die vier unterschiedliche Arten von difunktionellen "D"-Einheiten R&sub2;SiO2/2 enthalten. Insbesondere sind die elastomeren Polydiorganosiloxane gemäß der Erfindung Terpolymere mit (i) dimethyl-, (ii) höheralkyl- und (iii) polyetherhaltigen "D"-Einheiten, einschließlich (iv) vernetzenden "D"- Einheiten.
Diese elastomeren Siliconterpolymere bilden polymere Moleküle, die zu einem Ausmaß miteinander vernetzt sind, dass das Material geliert. Das elastomere gelierte Material ist in Form eines molekularen polymeren Netzwerks, das tatsächlich aus Zehnen, Hunderten und sogar Tausenden von vernetzenden Einheiten, die sich von dem SiH-haltigen Polysiloxanvorläufer ableiten, zwischen und unter den vielen polymeren Molekülen selbst besteht.
Somit ist unser geliertes Material nicht das gleiche wie die zweidimensionalen Organopolysiloxan-Polyoxyalkylene, die in US-Patenten 4,853,474 und 5,136,068 beschrieben sind. Die spezielle Absicht und der spezielle Zweck, die sowohl in US 4,853,474 als auch 5,136,068 ausgedrückt sind, ist "Gelierung zu vermeiden".
Als eine Folge sind die Materialien gemäß unserer vorliegenden Erfindung fähig, Funktionen über die der Organopolysiloxan-Polyoxyalkylene aus US 4,853,474 und 5,136,068 hinaus zu erfüllen. Zum Beispiel können die vernetzten dreidimensionalen gelierten elastomeren terpolymeren Siliconnetzwerke unserer Erfindung organische Öle und Siliconöle kompatibel machen und sie können verwendet werden, um organische Öle und Siliconöle zu verdicken.
Sie können auch bei der Herstellung von Wasser-in-Siliconöl-Emulsionen ebenso wie bei der Herstellung von diolhaltigen Emulsionen wie Propylenglykol-in-Siliconöl-Emulsionen verwendet werden. Weiterhin können Sie bei der Herstellung von Wasser-in-organischem-Öl-Emulsionen, die sowohl nichtpolare als auch polare Öle enthalten, verwendet werden. Bei dieser Anwendung kann die Grenzflächenspannung (IFT) des polaren Öls können sie so niedrig wie 4,8 mN/m sein. Weiterhin sind sie fähig, öllösliche aktive Bestandteile wie Vitamin A und Vitamin E zur Beförderung dieser Arten von aktiven Bestandteilen zu einem Substrat wie menschlicher Haut aufzulösen und einzuschließen. Falls gewünscht, kann das vernetzte dreidimensionale elastomere Netzwerk, das den aktiven Bestandteil enthält, dann zur Herstellung einer Wasser-in-Öl-Emulsion, die den aktiven Bestandteils enthält, verwendet werden.
Letztendlich können diese Materialien verwendet werden, um (i) eine Wasser-in-Öl-in-Wasser-Mehrfachemulsion oder (ii) diolhaltige Emulsionen wie Propylenglykol-in-Öl-in-Propylenglykol-Mehrfachemulsionen zu bilden. Diese Mehrfach- oder Dreifachemulsionen können wiederum zum Zwecke der Formulierung polarer aktiver Bestandteile wie Vitamin C ebenso wie für die Zulieferung von α-Hydroxysäuren wie Glykolsäure, Milchsäure, Weinsäure und Zitronensäure, d. h. Fruchtsäuren, verwendet werden. In diesem letzteren Fall können entscheidende Vorteile festgestellt werden, da von Fruchtsäuren behauptet wird, dass sie fähig sind, feine Linien in der Haut und Pigmentflecken zu verringern, ebenso wie Collagen, das der Haut erlaubt, sich selbst zu reparieren, zu stimulieren.
Wie hierin verwendet, ist beabsichtigt, das der Begriff Diol Dihydroxyalkohole mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie zum Beispiel Ethylenglykol, Propylenglykol und Trimethylenglykol, umfasst.
Unsere Erfindung stellt eine Zusammensetzung bereit, die ein elastomeres Siliconterpolymer in Form eines dreidimensionalen gelierten Netzwerks enthält, das hergestellt wird durch Vereinigen und Umsetzen von (A)einem Si-H-haltigen Polysiloxan und (B) einem Monoalkenylpolyether in Gegenwart eines Platinkatalysators, bis ein Si-H-haltiges Polysiloxan mit Polyethergruppen gebildet wird, Umsetzen (C) des Si-H-haltigen Polysiloxans mit Polyethergruppen und (D) eines α-Olefins, das mindestens zehn Kohlenstoffatome enthält, in Gegenwart eines Platinkatalysators, bis ein Si-H-haltiges Polysiloxan mit Polyether- und Alkylgruppen, die zehn oder mehr Kohlenstoffatome enthalten, gebildet wird, und Umsetzen (E) des Si-H-haltigen Polysiloxans mit Polyether- und Alkylgruppen, die zehn oder mehr Kohlenstoffatome enthalten, und (F) eines α,ω- ungesättigten Kohlenwasserstoffs wie eines α,ω-Diens, α,ω-Diins oder eines α,ω-En-ins in Gegenwart von (G) einem Öl und einem Platinkatalysator, bis ein Siliconelastomer durch Vernetzung und Addition von Si-H entlang Doppel- oder Dreifachbindungen in dem α,ω-gesättigten Kohlenwasserstoff gebildet wird. Man lässt die Reaktion fortschreiten, bis ein vernetztes dreidimensionales geliertes Netzwerk eines elastomeren Siliconterpolymers gebildet wird.
Unsere Erfindung stellt auch Materialien bereit, die diese Zusammensetzung in Kombination mit öllöslichen ebenso wie wasserlöslichen aktiven Bestandteilen enthält.
Unsere Erfindung lehrt weiterhin Emulsionen und Mehrfachemulsionen, die diese Zusammensetzung enthalten.
In dieser Hinsicht wird bemerkt, dass Mehrfachemulsionen aus Tröpfchen einer Flüssigkeit bestehen, die in größeren Tröpfchen einer zweiten Flüssigkeit dispergiert sind, die dann in einer abschließenden kontinuierlichen Phase dispergiert sind. Im Allgemeinen wird die innere Tröpfchenphase mit der abschließenden kontinuierlichen Phase mischbar oder identisch sein. Zum Beispiel sind die inneren und äußeren Phasen in einer Wasser-in-Öl-in-Wasser-Mehrfachemulsion W/O/W wässrig.
Für ein W/O/W-System, in welchem die abschließende kontinuierliche Phase wässrig ist, ist die Primäremulsion einer Wasser-in-Öl-Emulsion W/O, die dann in einer abschließenden wässrigen Phase emulgiert wird.
Zum Zwecke der Klarheit und gemäß anerkannten Standards der Nomenklatur, die für W/O/W-Systeme verwendet wird, wird die wässrige Phase der Primäremulsion als W&sub1; bezeichnet und die Primäremulsion wird als W&sub1;/O bezeichnet. Die Primäremulsion W&sub1;/O umfasst eine Ölphase, die als O bezeichnet wird. Nachdem die Primäremulsion W&sub1;\O weiter in der zweiten wässrigen Phase, bezeichnet als W&sub2;, dispergiert worden ist, wird das vollständige Mehrfachemulsionssystem als W&sub1;/O/W&sub2; bezeichnet.
Gemäß unserer Erfindung kann ein elastomeres Siliconterpolymer wie in einem oder mehreren der verschiedenen unten gezeigten Bearbeitungsschritte dargestellt, hergestellt und verwendet werden:

Schritt 1: Einfügung des Polyethers

SiH-Siloxan + Monoalkenylpolyether + Pt-Katalysator → SiH-Siloxan mit Polyethergruppen

Schritt 1': Einführung des α-Olefins

-SiH-Siloxan mit Polyethergruppen + α-Olefin SiH-Siloxan mit Polyether- und höheren Alkylgruppen

Schritt 2: Gelierung

SiH-Siloxan mit Polyether- und höheren Alkylgruppen +
SiH-Siloxan (optional) + α,ω-ungesättigter Kohlenwasserstoff + Öl + Pt-Katalysator → Gel/Elastomer

Schritt 3: Scheren & Quellen - optional

Gel/Elastomer + Öl + Quencher + aktiver Bestandteil → Paste

Schritt 4: Emulgieren/Herstellung der Primäremulsion - optional

Silicongel/Elastomer/Paste + H&sub2;O + aktiver Bestandteil + Scherung → Primäremulsion W1/O

Schritt 5: Herstellung der Mehrfachemulsion W&sub1;/O/W&sub2; - optional

W&sub1;/O + H&sub2;O + Scherung → W&sub1;/O/W&sub2;-Mehrfachemulsion
In Schritt 1 sollte das Molverhältnis des Monoalkylpolyethers zu dem SiH in dem SiH-Siloxan zwischen 0,9 : 1 bis 1 : 100 liegen. Schritt 1 und Schritt 1' können umgekehrt werden, in welchem Fall das Molverhältnis des α-Olefins zu SiH in dem SiH-Siloxan auch zwischen 0,9 : 1 bis 1 : 100 liegen sollte.
In Schritt 2 kann das Gewichtsverhältnis des Öls zu dem Gewicht des SiH-Siloxans mit Polyether- und höheren Alkylgruppen und des α,ω- ungesättigten Kohlenwasserstoffs von 1 : 1 bis 98 : 1 reichen, liegt aber vorzugsweise zwischen 5 : 1 bis 15 : 1. Das Verhältnis des SiH in dem SiH-haltigen Siloxan mit Polyether- und höheren Alkylgruppen und des α,ω-ungesättigten Kohlenwasserstoffs kann von 2 : 1 bis 1 : 2 reichen, ist aber vorzugsweise 1 : 1.
Viele Arten von Verbindungen können verwendet werden, um elastomere Siliconterpolymere gemäß dem in Schritt 1, 1' und 2 gezeigten Verfahren herzustellen, stellvertretend für diese sind:
HSiMe&sub2;O(Me&sub2;SiO)&sub1;&sub0;SiHMe&sub2;
Me&sub3;SiO(Me&sub2;SiO)&sub8;(MeHSiO)&sub4;SiMe&sub3;
Me&sub3;SiO(Me&sub2;SiO)&sub5;&sub0;[MeGSiO]&sub4;(MeHSiO)&sub5;SiMe&sub3;,
Me&sub3;SiO(Me&sub2;SiO)&sub5;&sub0;[MeG'SiO]&sub4;(MeHSiO)&sub5;SiMe&sub3;,
Me&sub3;SiO(Me&sub2;SiO)&sub5;&sub0;[MeGSiO]&sub4;(MeG'SiO)&sub4;(MeHSiO)&sub5;SiMe&sub3;, 1,5-Hexadien und Decamethylcyclopentasiloxan.
In diesen Formeln ist Me gleich Methyl, G stellt die Gruppe -CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;O(CH&sub2;CH&sub2;O)&sub1;&sub0;H dar und G' ist ein höherer Alkylrest, der 10 oder mehr Kohlenstoffatome, vorzugsweise 12 oder mehr Kohlenstoffatome und am meisten bevorzugt 16 oder mehr Kohlenstoffatome enthält.
Im optionalen Schritt 3 sollte die Siliconpaste 60 bis 98 Gewichtsprozent des Öls enthalten. In Schritten 4 und 5 kann das Gewichtsverhältnis von Wasser zu der Siliconpaste 95 : 5 bis 5 : 95 sein.
Falls gewünscht, kann Nachhärtung, die durch verbleibende vernetzende Hydrosilylierungsreaktionen, die in den Siliconelastomeren auftreten, bewirkt wird, durch Einführung eines SiH-Quencheres wie eines Vinylsiloxans oder eines Vinylsilans beendet werden. Während Vinylsiloxane und/oder Vinylsilane verwendet werden, um Nachhärtung vollständig zu beenden, sind Vinylsiloxane gegenüber anderen Arten von Alkenylsiloxanen bevorzugt, um mit SiH zu reagieren. In dem Verfahren zur Herstellung von Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Vinylsiloxan im Scher- & Quellschritt 3 eingeführt. Wenn dies ausgeführt wird, werden irgendwelche stattfindenden Reaktionen der Restfunktionalitäten zu Reaktionen zwischen dem eintretenden Vinylsiloxan und dem Rest SiH verschoben werden, mit dem Ergebnis, dass Vernetzungsreaktionen beendet werden werden.
Beispielhaft für einige Organosiliciumverbindungen und -polymere, die als Quencher verwendet werden können, sind Silane, wie Vinyl-t- butyldimethylsilan, Vinyldiethylmethylsilan, Vinylethyldimethylsilan, Vinyltriethylsilan, Vinyltrimethylsilan, Divinyldimethylsilan, Divinyltetramethyldisilan, und Siloxane, wie Vinylpentamethyldisiloxan, 1,3- Divinyltetramethyldisiloxan, ein Vinyltrisiloxan wie (CH&sub3;)&sub3;SiOSi(CH=CH&sub2;)(CH&sub3;)OSi(CH&sub3;)&sub3;, 1,5-Divinylhexamethyltrisiloxan und ein Divinylsiloxanoligomer mit einer mittleren Struktur (CH&sub2;=CH)Me&sub2;SiO(Me&sub2;SiO)&sub8;SiMe&sub2;(CH=CH&sub2;).
Andere Arten von Quenchern können auch verwendet werden, wie starke platinkomplexierende Liganden, endständige Alkine und Aminosäureester. Stellvertretende Liganden umfassen Trialkyl- und Triarylphosphine, wie Triphenylphosphin PPh&sub3;; Amine, Diamine und Triamine, wie n-Butylamin CH&sub3;(CH&sub2;)&sub3;NH&sub2;, Triethanolamin (HOCH&sub2;CH&sub2;)&sub3;N und Tetramethylethylendiamin (CH&sub3;)&sub2;NCH&sub2;CH&sub2; N(CH&sub3;)&sub2;; und organische Sulfide wie Ethylphenylsulfid C&sub6;H&sub5;SC&sub2;H&sub5;.
Einige Beispiele für geeignete endständige Alkine, die verwendet werden können, sind Acetylen, Propin, 1-Butin, 1-Pentin, 4,4-Dimethyl-1-pentin, 1-Hexin, 5-Methyl-1-hexin und 1-Decin.
Weiterhin kann der Quencher ein Aminosäureester, vorzugsweise ein schwefelhaltiger Aminosäureester, wie Methioninmethylester, Methioninethylester, Cysteinmethylester, Cysteinethylester und Cystindimethylester sein.
Das Merkmal, Quencher zu verwenden, um Nachhärtungen zu beenden, ist der Gegenstand von US 5,929,164 und 5,977,280.
Das SiH-Siloxan in Schritt 1 wird durch Verbindungen der Formel R&sub3;SiO(R'&sub2;SiO)a(R"HSiO)bSiR&sub3;, Verbindungen der Formel HR&sub2;SiO(R'&sub2;SiO)cSiR&sub2;H oder Verbindungen der Formel HR&sub2;SiO(R'&sub2;SiO)a(R"HSiO)bSiR&sub2;H dargestellt. Mischungen dieser Arten von Verbindungen können auch eingesetzt werden. In den drei Formeln sind R, R' und R " Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, a ist 0 bis 250; b ist 1 bis 250 und c ist 0 bis 250.
Das SiH-haltige Polysiloxan kann auch ein Alkylwasserstoffcyclosiloxan oder ein Alkylwasserstoff-dialkyl-cyclosiloxancopolymer umfassen, im Allgemeinen durch die Formel (R'&sub2;SiO)a'(R"HSiO)b' dargestellt, worin R' und R" wie oben definiert sind und worin a' gleich 0 bis 7 ist und b' gleich 3 bis 10 ist. Einige stellvertretende Verbindungen dieser Arten sind (OSiMeH)&sub4;, (OSiMeH)&sub3;(OSiMeC&sub6;H&sub1;&sub3;), (OSiMeH)&sub2;(OSiMeC&sub6;H&sub1;&sub3;)&sub2; und (OSiMeH)(OSiMeC&sub6;H&sub1;&sub3;)&sub3; worin Me -CH&sub3; darstellt.
Ein α,ω-ungesättigter Kohlenwasserstoff wird in Schritt 2 verwendet und der αm meisten bevorzugte α,ω-ungesättigte Kohlenwasserstoff ist ein α,ω-Dien der Formel CH&sub2;=CH(CH&sub2;)dCH=CH&sub2;, worin d gleich 1 bis 20 ist. Einige stellvertretende Beispiele für geeignete α,ω-Diene zur Verwendung hierin sind 1,4-Pentadien, 1,5-Hexadien, 1,6-Heptadien, 1,7-Octadien, 1,8-Nonadien, 1,9-Decadien, 1,11-Dodecadien, 1,13-Tetradecadien und 1,19-Eicosadien.
Es können jedoch andere α,ω-ungesättigte Kohlenwasserstoffe verwendet werden, wie α,ω-Diine der Formel CH C(CH&sub2;)eC-CH oder α,ω-En-ine der Formel CH&sub2;=CH(CH&sub2;)eC CH, worin e gleich 0 bis 20 ist. Einige stellvertretende Beispiele für geeignete α,ω-Diine zur Verwendung hierin sind 1,3- Butadiin HC C-C-CH und 1,5-Hexadiin (Dipropargyl) NC C-CH&sub2;CH&sub2;-C CH. Ein Beispiel für ein geeignetes α,ω-En-ine zur Verwendung hierin ist Hexen- 5-in-1 CH&sub2;=CHCH&sub2;CH&sub2;C CH.
Die Reaktionen in Schritt 1, 1' und 2 erfordern einen Katalysator, um die Reaktion zwischen dem SiH-haltigen Siloxan, dem Monoalkenylpolyether, dem α-Olefin und dem α,ω-ungesättigten Kohlenwasserstoff zu bewirken. Geeignete Katalysatoren sind Gruppe-VIII-Übergangsmetalle, d. h. die Edelmetalle. Solche Edelmetallkatalysatoren sind in US-Patent 3,923,705 beschrieben. Ein besonders bevorzugter Katalysator ist in Karstedts US-Patenten 3,715,334 und 3,814,730 beschrieben, Karstedt- Katalysator ist ein Platin-Divinyltetramethyldisiloxan-Komplex, der typischerweise ein Gewichtsprozent Platin enthält und in einer Polydimethylsiloxanflüssigkeit oder in einem Lösungsmittel wie Toluol getragen wird.
Der spezielle Katalysator, der in den Beispielen verwendet wurde, waren 20-ul- und 200-ul-Portionen vom Karstedt-Katalysator als ein Gewichtsprozent Platin, getragen in einer 2,0-mm²/s-Polydimethylsiloxanflüssigkeit. Ein anderer bevorzugter Platinkatalysator ist ein Reaktionsprodukt von Chloroplatinsäure und einer Organosiliciumverbindung, die endständige aliphatische Ungesättigtheit enthält. Er ist in US-Patent 3,419,593 beschrieben. Die Edelmetallkatalysatoren werden in Mengen von 0,00001 bis 0,05 Teile pro Million Edelmetall pro 100 Gewichtsteile SiH-haltiges Polysiloxan, vorzugsweise von 0,00001 bis 0,02 Teile pro Million Edelmetall, am meisten bevorzugt von 0,00001 bis 0,002 Teile pro Million Edelmetall verwendet.
Der Monoalkenylpolyether ist eine Verbindung der Formel CH&sub2;=CH(CH&sub2;)fO(CH&sub2;CH&sub2;O)g(CH&sub2;CH&sub3;CHO)hT oder eine Verbindung der Formel CH&sub2;=CH- Q-O(CH&sub2;CH&sub2;O)g(CH&sub2;GH&sub3;CHO)hT. In den Formeln stellt T eine Endgruppe dar, die ein Wasserstoffatom; eine C&sub1;- bis C&sub1;&sub0;-Alkylgruppe, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl und Decyl; eine Aryl gruppe, wie Phenyl, oder eine C&sub1;- bis C&sub2;&sub0;-Acylgruppe, wie Acetyl, Propionyl, Butyryl, Lauroyl, Myristoyl und Stearoyl, sein kann. Q ist eine divalente verknüpfende Gruppe, die Ungesättigtheit enthält, wie Phenylen -C&sub6;H&sub4;-. Der Wert von f ist 0 bis 6; g hat einen Wert von 4 bis 100 und h kann O sein oder einen Wert von 1 bis 100 aufweisen.
Wenn unsere Erfindung verwendet wird, um Vitamin-A-Derivate als einen aktiven Bestandteil zu liefern, sollte g vorzugsweise einen Wert von mindestens 7, d. h. 7 bis 100, eher als 4 bis 100 aufweisen.
Das α-Olefin ist eine Verbindung der Formel CH&sub2;=CHR''', worin R''' eine höhere Alkylgruppe mit 8 bis 40 Kohlenstoffatomen ist. Einige stellvertretende Beispiele für geeignete α-Olefine zur Verwendung hierin sind 1- Decen (C&sub1;&sub0;), 1-Undecen, 1-Dodecen, 1-Tridecen, 1-Tetradecen, 1-Pentadecen (C&sub1;&sub5;), 1-Hexadecen, 1-Octadecen, 1-Nonadecen, 1-Eicosen (C&sub2;&sub0;), 1-Heptacosen und α-Olefinfraktionen, die verschiedene Mengen von C&sub2;&sub2;- bis C&sub3;&sub0;&sbplus;-α- Olefinen enthalten und unter der Marke GULFTENE 24-28 und GUILFTENE 30+ von Chevron Chemical Company, Houston, Texas, vertrieben werden.
Der Begriff Öl, wie hierin verwendet, umfasst Verbindungen, die ein Siliciumatom enthalten, wie niedermolekulare lineare und cyclische flüchtige und nichtflüchtige Alkyl- und Arylsiloxane und niedermolekulare funktionelle lineare und cyclische Siloxane. Am meisten bevorzugt jedoch sind niedermolekulare lineare und cyclische flüchtige Methylsiloxane. Somit macht diese spezielle Komponente aus, was als das "Öl" in Schritt 2 des oben veranschaulichten Verfahrens gezeigt ist.
Flüchtige Methylsiloxane entsprechen der mittleren Einheitsformel (CH&sub3;)jSiO(4-j)/2, in welcher j einen mittleren Wert von 2 bis 3 aufweist. Die Verbindungen enthalten Siloxaneinheiten, die durch Si-O-Si- Bindungen verbunden sind. Stellvertretende Einheiten sind monofunktionelle "M"-Einheiten (CH&sub3;)&sub3;Si1/2 und difunktionelle "D"-Einheiten (CH&sub3;)&sub2;SiO2/2.
Die Gegenwart von trifunktionellen "T"-Einheiten CH&sub3;SiO3/2 resultiert in der Bildung von verzweigten linearen oder cyclischen flüchtigen Methylsiloxanen. Die Gegenwart von tetrafunktionellen "Q"-Einheiten SiO4/2 resultiert in der Bildung von verzweigten linearen oder cyclischen flüchtigen Methylsiloxanen.
Lineare flüchtige Methylsiloxane haben die Formel (CH&sub3;)&sub3;SiO{(CH&sub3;)&sub2;SiO}kSi(CH&sub3;)&sub3;. Der Wert von k beträgt 0 bis 5. Cyclische flüchtige Methylsiloxane haben die Formel {(CH&sub3;)&sub2;SiO}m. Der Wert von m ist 3 bis 9. Vorzugsweise haben diese flüchtigen Methylsiloxane einen Siedepunkt von weniger als 250ºC und eine Viskosität von 0,65 bis 5,0 mm²/s.
Stellvertretende lineare flüchtige Methylsiloxane sind Hexamethyldisiloxan (mm) mit einem Siedepunkt von 100ºC, einer Viskosität von 0,65 mm²/s und der Formel Me&sub3;SiOSiMe&sub3;; Octamethyltrisiloxan (MDM) mit einem Siedepunkt von 152ºC, einer Viskosität von 1,04 mm²/s und der Formel Me&sub3;SiOMe&sub2;SiOSiMe&sub3;; Decamethyltetrasiloxan (MD&sub2;M) mit einem Siedepunkt von 194ºC, einer Viskosität von 1,53 mm²/s und der Formel Me&sub3;SiO(Me&sub2;SiO)&sub2;SiMe&sub3;; Dodecamethylpentasiloxan (MD&sub3;M) mit einem Siedepunkt von 229ºC, einer Viskosität von 2,06 mm²/s und der Formel Me&sub3;SiO(Me&sub2;SiO)&sub3;SiMe&sub3;; Tetradecamethylhexasiloxan (MD&sub4;M) mit einem Siedepunkt von 245ºC, einer Viskosität von 2,63 mm²/s und der Formel Me&sub3;SiO(Me&sub2;SiO)&sub4;SiMe&sub3; und Hexadecamethylheptasiloxan (MD&sub5;M) mit einem Siedepunkt von 270ºC, einer Viskosität von 3,24 mm²/s und der Formel Me&sub3;SiO(Me&sub2;SiO)&sub5;SiMe&sub3;.
Stellvertretende cyclische flüchtige Methylsiloxane sind Hexamethylcyclotrisiloxan (D&sub3;), ein Feststoff mit einem Siedepunkt von 134ºC und der Formel {(Me&sub2;)SiO}&sub3;; Octamethylcyclotetrasiloxan (D&sub4;) mit einem Siedepunkt von 176ºC, einer Viskosität von 2,3 mm²/s und der Formel {(Me&sub2;)SiO}&sub4;; Decamethylcyclopentasiloxan (D&sub5;) mit einem Siedepunkt von 210ºC, einer Viskosität von 3,87 mm²/s und der Formel {(Me2)SiO}&sub5; und Dodecamethylcyclohexasiloxan (D6) mit einem Siedepunkt von 245ºC, einer Viskosität von 6,62 mm²/s und der Formel {(Me&sub2;)SiO}&sub6;.
Stellvertretende verzweigte flüchtige Methylsiloxane sind Heptamethyl-3- {(trimethylsilyl)oxy}trisiloxan (M&sub3;T) mit einem Siedepunkt von 192ºC, einer Viskosität von 1,57 mm²/s und der Formel C&sub1;&sub0;H&sub3;&sub0;O&sub3;S&sub1;&sub4;; Hexamethyl -3,3- bis{(trimethylsilyl)oxy}trisiloxan (M&sub4;Q) mit einem Siedepunkt von 222ºC, einer Viskosität von 2,86 mm²/s und der Formel C&sub1;&sub2;H&sub3;&sub6;O&sub4;Si&sub5; und Pentamethyl{(trimethylsilyl)oxy}cyclotrisiloxan (MD&sub3;) mit der Formel C&sub8;H&sub2;&sub4;O&sub4;Si&sub4;.
Diese Erfindung umfasst auch die Verwendung von niedermolekularen linearen und cyclischen nichtflüchtigen Alkyl- und Arylsiloxanen, jeweils dargestellt durch die Formeln Ra&sub3;SiO(Ra&sub2;SiO)nSiRa&sub3; und (Ra&sub2;SiO)p. Ra kann eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe wie Phenyl sein. Der Wert von n ist 0 bis 80, vorzugsweise 5 bis 20. Der Wert von p ist 3 bis 9, vorzugsweise 4 bis 6. Diese Polysiloxane haben im Allgemeinen eine Viskosität im Bereich von 5 bis 100 mm²/s.
Polysiloxane können auch verwendet werden, worin n einen Wert hat, der ausreichend ist, um Siloxanpolymere mit einer Viskosität im Bereich von 100 bis 1000 m²/s bereitzustellen. Typischerweise kann n 80 bis 375 sein. Beispielhaft für solche Polysiloxane sind Polydimethylsiloxan, Polydiethylsiloxan, Polymethylethylsiloxan, Polymethylphenylsiloxan und Polydiphenylsiloxan.
Niedermolekulare funktionelle Polysiloxane können auch verwendet werden und werden durch die Formel Rb&sub3;SiO(RbYSiO)nSiRb&sub3; dargestellt, worin Rb Alkylgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Arylgruppen wie Phenyl sei n können, Y eine funktionelle Gruppe ist und n gleich 0 bis 80 ist. Beispiele für solche funktionellen Polysiloxane, die funktionelle Gruppen enthalten, die durch Y dargestellt werden, sind acrylamidfunktionelle Siloxanflüssigkeiten, acrylatfunktionelle Siloxanflüssigkeiten, amidfunktionelle Siloxanflüssigkeiten, aminofunktionelle Siloxanflüssigkeiten, carbinolfunktionelle Siloxanflüssigkeiten, carboxyfunktionelle Siloxanflüssigkeiten, chloralkylfunktionelle Siloxanflüssigkeiten, epoxyfunktionelle Siloxanflüssigkeiten, glykolfunktionelle Siloxanflüssigkeiten, ketalfunktionelle Siloxanflüssigkeiten, mercaptofunktionelle Siloxanflüssigkeiten, methylesterfunktionelle Siloxanflüssigkeiten, perfluorfunktionelle Siloxanflüssigkeiten, polyisobutylen(PIB)-funktionelle Siloxanflüssigkeiten, silanolfunktionelle Siloxane und vinylfunktionelle Siloxanflüssigkeiten.
Unsere Erfindung ist nicht auf Verwendung von ausschließlich niedermolekularen Siloxanen beschränkt. Andere Arten von Ölen können in Schritt 2 des Verfahrens verwendet werden. Somit kann ein Öl oder eine Mischung von Ölen verwendet werden.
Es ist daher beabsichtigt, dass der Begriff Öl weiterhin (i) organische Verbindungen, (ii) Verbindungen, die ein Siliciumatom enthalten, wie oben ausgeführt, (iii) Mischungen von organischen Verbindungen, (iv) Mischungen von Verbindungen, die ein Siliciumatom enthalten, oder (v) Mischungen von organischen Verbindungen und Verbindungen, die ein Siliciumatom enthalten, die im industriellen Maßstab verwendet werden, um andere Materialien aufzulösen, zu suspendieren oder deren physikalische Eigenschaften zu verändern, umfasst.
Im Allgemeinen sind die organischen Verbindungen, die als Öle verwendet werden, aromatische Kohlenwasserstoffe, aliphatische Kohlenwasser stoffe, Alkohole, Aldehyde, Ketone, Amine, Ester, Ether, Glykole, Glykolether, Alkylhalogenide oder aromatische Halogenide. Stellvertretende Beispiele sind Alkohole, wie Methanol, Ethanol, 1-Propanol, Cyclohexanol, Benzylalkohol, 2-Octanol, Ethylenglykol, Propylenglykol und Glycerin; aliphatische Kohlenwasserstoff, wie Pentan, Cyclohexan, Heptan, Varnish Maker's & Painter's (VM&P) Lösungsmittel und Lackbenzine; Alkylhalogenide wie Chloroform, Kohlenstofftetrachlorid, Perchlorethylen, Etlhylchlorid und Chlorbenzol; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Ethylbenzol und Xylol; Ester, wie Ethylacetat, Isopropylacetat, Ethylacetoacetat, Amylacetat, Isobutylisobutyrat, Benzylacetat und Isopropylpalmitat; Ether, wie Ethylether, n-Butylether, Tetrahydrofuran und 1,4- Dioxan; Glykolether wie Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonomethyletheracetat, Diethylenglykolmonobutylether und Propylenglykolmonophenylether; Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Cyclohexanon, Diacetonalkohol, Methylamylketon und Diisobutylketon; Erdölkohlenwasserstoffe, wie Petrolatum, Mineralöl, Benzin, Petrolether, Kerosin, Gasöl, Schweröl und Rohöl; Schmieröle, wie Spindelöl und Turbinenöl, und Fettöle, wie Maiskeimöl, Sojaöl, Olivenöl, Rapsöl, Baumwollsamenöl, Sardinenöl, Heringöl und Walöl.
Andere gemischte organische Öle können auch verwendet werden, wie Acetonitril, Nitromethan, Dimethylformamid, Propylenoxid, Trioctylphosphat, Butyrolacton, Furfural, Pinienöl, Terpentin und m-Cresol.
Weiterhin ist beabsichtigt, dass der Begriff Öl flüchtige Aromastoffe, wie Wintergrünöl; Pfefferminzöl; Öl von grüner Minze; Menthol; Vanille; Zimtöl; Nelkenöl; Lorbeeröl; Anisöl; Eukalyptusöl; Thymianöl; Zedernöl; Öl von der Muskatnuss; Öl von Salbei; Kassiaöl: Kakao; Süssholzsaft; Stärkezuckersirup aus Mai mit hohem Fructosegehalt; Citrusöle, wie Zitrone, Orange, Limone und Grapefruit; Fruchtessenzen wie Apfel, Birne, Pfirsich, Traube, Erdbeere, Himbeere, Kirsche, Pflaume, Ananas und Aprikose, und andere nützliche Aromastoffe, einschließlich Aldehyde und Ester, wie Zimtsäureessigester, Zimtaldehy, Eugenylformat, p-Methylanisol, Acetaldehyd, Benzaldehyd, Anisaldehyd, Citral, Neral, Decanal, Vanillin, Tolylaldehyd, 2,6-Dimethyloctanal und 2-Ethylbutyraldehyd.
Weiterhin ist beabsichtigt, dass der Begriff Öl flüchtige Duftstoffe wie natürliche Produkte und Parfumöle umfasst. Einige stellvertretende natürliche Produkte und Parfumöle sind Amber, Benzoin, Zibet, Nelke, Blattöl, Jasmin, Mate, Mimose, Moschus, Myrrhe, Iris, Sandelholzöl und Vetiveröl; Aromachemikalien, wie Amylsalicylat, Amylzimtaldehyd, Benzylacetat, Citronellol, Cumann, Geraniol, Isobornylacetat, Ambrette und Terpinylacetat, und verschiedene klassische Parfümölfamilien, wie die Blumenbouquetfamilie, die orientalische Familie, die Chyprefamilie, die Holzfamilie, die Citrusfamilie, die Canoefamilie, die Lederfamilie, die Gewürzfamilie und die Kräuterfamilie.
Nützliche aktive Bestandteile zur Verwendung in Schritten 3 und 4 der Verfahren gemäß der Erfindung umfassen sowohl fett- als auch öllösliche Vitamine, ebenso wie wasserlösliche Vitamine. Öllösliche Vitamine, die hierin nützlich sind, umfassen, sind aber nicht beschränkt auf Vitamin A&sub1;, RETINOL, C&sub2;- bis C&sub1;&sub8;-Ester von RETINOL, Vitamin E, TOCOPHEROL, Ester von Vitamin E und Mischungen derselben. RETINOL umfasst trans-RETINOL, 13-cis-RETINOL, 11-cis-RETINOL, 9-cis-RETINOL und 3,4-Didehydro-RETINOL. Das öllösliche Vitamin kann in der Zusammensetzung gemäß der Erfindung in Mengen von 0,01 bis 50 Gewichtsprozent verwendet werden.
Es sollte beemerkt werden, dass RETINOL ein International Nomenclature Cosmetic Ingredient Name (INCI), vergeben von The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA), Washington DC, für Vitamin A ist. Andere geeignete Vitamine und die INCI-Namen für die in Betracht stehenden Vitamine, die hierin umfasst sind, sind RETINYL ACETAT, RETINYL PALMITATE, RETINYL PROPIONATE, α-TOCOPHEROL, TOCOPHERSOLAN, TOCOPHERYL ACETATE, TOCOPHERYL LINOLEATE, TOCOPHERYL NICOTINATE und TOCOPHERYL SUCCINATE.
Wasserlösliche Vitamine, die hierin nützlich sind, umfassen Vitamin C, Vitamin B&sub1;, Vitamin B&sub2;, Vitamin B&sub6; Vitamin B&sub1;&sub2;, Niacin, Folsäure, Biotin und Pantothensäure. Andere geeignete wasserlösliche Vitamine und die INCI-Namen für die in Betracht stehenden Vitamine, die hierin umfasst sind, sind ASCORBYL DIPALMITATE, ASCORBYL METHYLSILANOL PECTINATE, ASCORBYL PALMIATE und ASCORBYL STEARATE. Das wasserlösliche Vitamin kann wie das öllösliche Vitamin in der Zusammensetzung gemäß der Erfindung in Mengen von 0,01 bis 50 Gewichtsprozent verwendet werden.
Einige Beispiele für kommerziell erhältliche Produkte, die zur Verwendung hierin geeignet sind, sind Vitamin-A-Acetat und Vitamin C, beides Produkte von Fluka Chemie AG, Buchs, Schweiz; CIOUI-OX T-50, ein Vitamin-E-Produkt von Henkel Corporation, La Grange, Illinois; COVI-OX T-70, ein anderes Vitamin-E-Produkt von Henkel Corporation, La Grange, Illinois, und Vitamin-E-Acetat, ein Produkt von Roche Vitamins & Fine Chemicals, Nutley, New Jersey.
Andere Arten von aktiven Bestandteilen können auch in Schritten 3 und 4 der Verfahren gemäß der Erfindung verwendet werden, wie wasserllösliche oder öllösliche Arzneimittel. Stellvertretende Beispiele für einige geeignete wasserlösliche Arzneimittel, die verwendet werden könne n, sind Hydrocortison, Ketoprofen, Timolol, Pilocarpin, Adriamycin, Mitomycin C, Morphin, Hydromorphon, Diltiazem, Theophyllin, Doxorubicin, Daunorubicin, Heparin, Penicillin G, Carbenicillin, Cephalothin, Cefoxitin, Cefotaxim, 5-Fluoruracil, Cytarabin, 6-Azauridin, 6-Thioguanin, Vinblastin, Vincristin, Bleomycinsulfat, Aurothioglucose, Suramin und Mebendazol.
Stellvertretende Beispiele für einige geeignete öllösliche Arzneimittel, die verwendet werden können, sind Clonidin, Scopolamin, Propranolol, Estradiol, Phenylpropanolaminhydrochlorid, Ouabain, Atropin, Haloperidol, Isosorbid, Nitroglycerin, Ibuprofen, Ubichinone, Indomethacin, Prostaglandine, Naproxen, Salbutamol, Guanabenz, Labetalol, Pheniramin, Metrifonat und Steroide.
Ebenso hierin umfasst als ein Arzneimittel für die Zwecke der vorliegenden Erfindung sind Antiaknemittel wie Benzoylperoxid, Triclosan und Tretinoin; antibakterielle Mittel wie Chlorhexadiengluconat; fungizide Mittel wie Miconazolnitrat; entzündungshemmende Mittel wie Salicylsäure; corticosterioidale Arzneimittel; nichtsteroide entzündungshemmende Mittel wie Diclofenac; schuppenflechtebekämpfende Mittel wie Clobetasolpropionat und Retinoide; Betäubungsmittel wie Lidocain; juckreizlindernde Mittel; hautentzündungshemmende Mittel und Mittel, die im Allgemeinen als Sperrfilme betrachtet werden.
Das Verfahren wird schrittweise durch Vereinigen des (der) SiH-haltigen Siloxans (Siloxane), des Monoalkenylpolyethers, des α-Olefins, des α,ω- ungesättigten Kohlenwasserstoffs, des Öls und des Platinkatalysators und Mischen dieser Bestandteile bei Raumtemperatur, bis ein Gel, ein Elastomer, eine Paste oder eine Emulsion gebildet wird, durchgeführt.
Falls gewünscht, kann das Gel, das Elastomer, die Paste oder die Emulsion hergerichtet werden, um andere aktive oder inaktive Bestandteile zu umfassen, oder kann mit zusätzlichem(n) ähnlichen oder unähnlichen Öl(en) weiter verdünnt werden, um die Endzusammensetzung zu bilden. Eine Mischung aus Hexan und Tetrahydrofuran, einem Duftstoff oder einem niedermolekularen Siloxan sind Beispiele für Öle, die eingesetzt werden könnten. Wachse wie Bienenwachs und Candellilawachs können auch verwendet werden. Höhere Temperaturen, um den Prozeß zu beschleunigen, können verwendet werden.
Falls gewünscht, können alle Reaktanten (d. h. das (die) SiH-haltige Siloxan(e), der Monoalkenylpolyether, das α-Olefin, der α,ω- ungesättigte Kohlenwasserstoff, das Öl und der Platinkatalysator) in einem Topf vereinigt und darin umgesetzt werden. Ein-Topf-Methoden sind in US-Patent 5,889,108 beschrieben.
Zusätzliche Mengen an Ölen können zu dem Gel gegeben werden, d. h. optionaler Schritt 3, und die resultierende Mischung wird einer Scherkraft ausgesetzt, um die Paste zu bilden. In Schritt 4 wird wiederum Scherkraft aufgewandt, währenddessen oder wonach Wasser zu der Paste gegeben wird, um eine Primäremulsion W&sub1;/O zu bilden. Die Anwendung von Scherkraft wird in Schritt S fortgeführt, wo die Primäremulsion W&sub1;/O, die in Schritt 4 hergestellt wurde, zu einer W&sub1;/O/W&sub2;-Mehrfachemulsion formuliert wird.
Irgendeine Art von Misch- und Scherapparatur kann verwendet werden, um diese Schritte durchzuführen, wie ein Satzmischer, ein Planetenrührwerk, ein Einfach- oder Mehrfachschneckenextruder, dynamische oder statische Mischer, Kolloidmühle, Homogenisator, Ultraschallmischer oder eine Kombination derselben.
Schritt 3 des Verfahrens ist ein optionaler Schritt, wie oben bemerkt wurde. Wenn Schritt 3 jedoch ausgefüllt wird und ein Öl eingefügt wird, sollte es ein Ö1 sein, in welchem der aktive Bestandteil löslich ist. Dies ist besonders wichtig, wo der aktive Bestandteil an Vitamin ist. Einige geeignete Öle umfassen Siliconöle und Öle auf Kohlenwasserstoffbasis. Weiterhin sollte das Öl die Erfordernisse an den Schmelzpunkt und die Löslichkeit erfüllen, die für die Endanwendungen, die vor gesehen sind, notwendig sind.
Typischerweise wird das Verfahren, d. h. Schritte 1 und 2, durchgeführt, indem etwa ein 1 : 1-Äquivalentverhältnis des SiH in dem SiH-haltigen Siloxan mit Polyether- und höheren Alkylgruppen und des α,ω- ungesättigten Kohlenwasserstoffs verwendet wird. Es wird erwartet, dass nützliche Materialien auch hergestellt werden können, indem das Verfahren mit einem Überschuss von entweder dem SiH-haltigen Siloxan oder dem α,ω-ungesättigten Kohlenwasserstoff durchgeführt wird, aber dies würde als eine weniger wirtschaftliche Nutzung der Stoffe betrachtet werden. Der Rest der Zusammensetzung enthält das Öl in Mengen, die im Allgemeinen innerhalb des Bereichs von 60 bis 98 Gewichtsprozent der Zusammensetzung liegen.
Das am meisten bevorzugte Verfahren zur Herstellung von Zusammensetzungen gemäß der Erfindung umfasst die Schritte: (i) Herstellen eines elastomeren Siliconterpolymers bei erhöhter Temperatur unter Mischen: (ii) falls erforderlich, unter Verwendung eines zusätzlichen Öls, um den aktiven Bestandteil im Falle eines Vitamins (von Vitaminen) zu lösen, indem das (die) Vitamin(e) zu dem Öl bei Raumtemperatur unter Mischen gegeben wird (werden) und (iii) langsames Zugeben des vitaminhaltigen Öls zu dem elastomeren Siliconterpolymers bei Raumtemperatur unter Mischen.
Insbesondere kann eine Mehrfachemulsion W&sub1;/O/W&sub2;, die fähig ist, wasser- und fettlösliche aktive Bestandteile nebeneinander in den inneren Phasen der Emulsion unterzubringen, hergestellt werden, indem (i) zuerst eine innere Emulsion, d. h. eine Primäremulsion W&sub1;/O, hergestellt wird und (ii) dann die innere oder Primäremulsion W&sub1;/O zu der äußeren wässrigen Phase W&sub2; unter Verwendung einer minimalen Menge von Mischenergie zugegeben wird.
Beim Formen einer Primäremulsion W&sub1;/O ist es bevorzugt, 0,1 bis 99 Gewichtsprozent der wässrigen Phase W&sub1; zu verwenden, wobei die Menge das Gewicht irgendeines wasserlöslichen aktiven Bestandteils, wie eines Vitamins (Vitaminen), das (die) darin getragen sein mag (mögen), umfasst. Die Öl phase O der Primäremulsion W&sub1;/O wird in einer Menge von 1 bis 99,9 Gewichtsprozent verwendet, wobei die Menge das Gewicht des elastomeren Siliconterpolymers und irgendeines anderen Öls, öllöslichen Vitamins (öllöslicher Vitamine) oder fettlöslichen aktiven Bestandteils, die darin enthalten sind, umfasst.
Eine Mehrfachemulsion W&sub1;/O/W&sub2; kann dann hergestellt werden, indem einfach 0,1 bis 70 Gewichtsprozent der Primäremulsion W&sub1;/O mit 30 bis 99,9 Gewichtsprozent der wässrigen abschließenden kontinuierlichen Phase W&sub2; vermischt werden, wobei die letztere Menge das Gewichts irgendeines zusätzlichen wasserlöslichen Bestandteils (Bestandteile), der in der abschließenden kontinuierlichen Phase enthalten ist, umfasst.
Die folgenden Beispiele werden ausgeführt, um diese Erfindung detaillierter zu veranschaulichen.

Beispiel 1 - Verfahren zur Herstellung von elastomeren Siliconterpolymeren

In diesem Beispiel wurde ein ESCO EL-1 Prozessormischer eingesetzt. Dieser Prozessormischer war mit einem ummantelten 1-1-Glascontainer mit Heiz- und Kühlfähigkeit, einer Ankerabstreifschaufel mit Geschwindigkeitssteuerungseinstellungen von 20 bis 300 U/min (2 bis 31 rad/s), einem Hochgeschwindigkeitshomogenisator mit Flügeln des Cowles-Typs, Geschwindigkeitssteuerungen für Betrieb mit 750 bis 15.000 U/min (78 bis 1.570 rad/s), einem Temperaturmessgerät, einem Produkteinlass, einer Vakuumverbindung und einem Umlaufbad mit Heiz- und Kühlfähigkeit ausgestattet. Die verschiedenen Ausgangsmaterialien, die bei der Herstellung von elastomeren Siliconterpolymeren gemäß diesem Beispiel verwendet wurden, sind unten aufgeführt.
1. Das SiH-Siloxan war ein Copolymer entsprechend der Formel Me&sub3;SiO(Me&sub2;SiO)&sub7;&sub7;(MeHSiO)&sub2;&sub9;SiMe&sub3;, in welcher Me Methyl darstellt. In diesem Copolymer stehen zwanzig (20) reaktive Stellen zur Reaktion oder Vernetzung zur Verfügung. Tabelle 1 fasst zusammen, wie die 20 Stellen verbraucht wurden.
2. Der α,ω-ungesättigte Kohlenwasserstoff war 1,5-Hexadien.
3. Die Monoalkenylpolyether hatten eine Kettenlänge von 7 bzw. 12 und waren Zusammensetzungen entsprechend den allgemeinen Formeln CH&sub2;=CH(CH&sub2;)O(CH&sub2;CH&sub2;O)&sub7;H und CH&sub2;=CH(CH&sub2;)O(CH&sub2;CH&sub2;O)&sub1;&sub2;H.
4. Das Öl bestand aus einer cyclilschen Siloxanspezies Decamethylcyclopentasiloxan, d. h. D&sub5;.
5. Der Katalysator war ein Platin-Divinyltetramethyldisiloxan-Komplex, der ein Gewichtsprozent Platin enthielt, getragen in einem Lösungsmittel, d. h. Karstedt-Katalysator.
6. Der Nachhärtungsquencher war ein dimethylvinylsiloxyterminiertes Disiloxan der Formel (CH&sub3;)&sub2;H&sub2;C=CHSiOSiCH=CH&sub2;(CH&sub3;)&sub2;.
7. Die α-Olefine waren C&sub1;&sub2;- und C&sub1;&sub8;-α-Olefine mit den Formel n CH&sub2;=CH(CH&sub2;)&sub9;CH&sub3; bzw. CH&sub2;=CH(CH&sub2;)&sub1;&sub5;CH&sub3;.
Ein elastomeres Siliconterpolymer wurde hergestellt, indem das SiH- Siloxan, der Monoalkylpolyether und 84 bis 95 Gewichtsprozent D&sub5; in den ESCO EL-1 Prozessormischer gegeben wurden. Nach Einfüllen der Materialien in den Mischbehälter wurde der Mischer geschlossen. Erwärmung des Mischers wurde durch Einstellen des Umlaufbadvorgabewerts auf 70ºC initiiert. Die Geschwindigkeit der Abstreifklinge des Mischers wurde auf 25 bis 30% ihrer vollständigen Kapazität und die Geschwindigkeit des Homogenisators des Mischers wurde auf 5% seiner vollständigen Kapazität aktiviert. Der Platinkatalysator wurde über eine Spritze, die in die Anschlussöffnung des Mischers eingesetzt war, in den Mischer gegeben und der Timer wurde gestartet. Mischen wurde 30 Minuten fortgeführt. Das α- Olefin wurde dann zugegeben und das Mischen der Inhalte in dem Behälter wurde für ein Minimum von weiteren 15 Minuten fortgeführt. Unter Verwendung einer Analysewaage wurde der α,ω-ungesättigte Kohlenwasserstoff, d. h. 1,5-Hexadien, zusammen mit 10 bis 20 g Decamethylcyclopentasiloxan (D&sub5;) in eine Ampulle eingewogen und die Ampulle wurde verschlossen. Der verbleibende Teil D5 wurde gewogen und in ein Becherglas gegeben.
Wegen der Flüchtigkeitseigenschaften von 1,5-Hexadien war Vorsicht geboten, wenn es zu der Reaktionsmischung gegeben wurde. Der Homogenisator wurde abgeschaltet und die Geschwindigkeit des Schabers wurde auf 5% seiner vollständigen Kapazität reduziert. Das Einlassverschlussstück des ESCO Prozessormischers wurde entfernt und ein Trichter mit einem verlängerten Stiel wurde in die Anschlussöffnung des Einlasses eingefügt, so dass der Stil unter der Oberfläche der Flüssigkeit in dem Behälter reichte. Der α,ω-ungesättigte Kohlenwasserstoff, d. h. 1,5-Hexadien, wurde mit einem Teil Decamethylcyclopentasiloxan gemischt und in den Trichter gegossen, gefolgt von der Zugabe des verbleibenden Teils Decamethylcyclopentasiloxan. Wenn die Inhalte in dem Trichter zugegeben worden waren, wurde der Trichter entfernt, der Einlass wurde verschlossen und der Timer wurde wieder gestartet.
Die Geschwindigkeit der Schabklinge wurde auf 15 bis 20% ihrer vollständigen Kapazität erhöht und die Geschwindigkeit des Homogenisators wurde auf 5% seiner vollen Kapazität erhöht. Die Flüssigkeit in dem Mischbehälter begann, ein Gel zu bilden, was daran ersichtlich war, dass sich das Material in dem Behälter verdickte und die Achse des Mischers hochkletterte. Der Zeitpunkt dieses Auftretens von Gelierung wurde in einem Berichtsbuch notiert und Mischen der Inhalte wurde fortgeführt. Die Geschwindigkeit sowohl des Homogenisators als auch des Schabers wurde wieder auf 10 bis 15% ihrer vollen Kapazität eingestellt, in Abhängigkeit der Starrheit des Gels, das in dem Behälter vorhanden war. Die Gesamtmischzeit, die von dem Zeitpunkt der Zugabe des Platinkatalysators an gemessen wurde, betrug mindestens 3 Stunden bei einer konstanten Temperatur von 70ºC. Am Ende dieser Zeit wurde der Vorgabewert des Mischerumlaufbades auf 25ºC erniedrigt und Mischen wurde fortgesetzt. Der Nachhärtungsquencher wurde zugegeben, gefolgt von Verdünnung der Inhalte des Mischbehälters mit Decamethylcyclopentasiloxan.
Unter Verwendung der obigen Vorgehensweise wurden drei elastomere Siliconterpolymere A, B und C hergestellt, wobei jedes Eigenschaften wie unten in Tabelle 1 gezeigt aufwies. Tabelle 1 - Terpolymere, die in Beispiel 1 hergestellt wurden
Wie zuvor erwähnt, hat das SiH-Siloxancopolymer, das in Beispiel 1 verwendet wurde, d. h. Me&sub3;SiO(Me&sub2;SiO)&sub7;&sub7;(MeHSiO)&sub2;&sub0;SiMe&sub3;, zwanzig (20) reaktive Stellen, die zur Reaktion mit Stellen in anderen Zusammensetzungen und/oder zur Vernetzung mit Stellen in anderen Molekülen zur Verfügung stehen. In Tabelle 1 und unter Verwendung von elastomerem Siliconterpolymer A als ein Beispiel ist ersichtlich, dass 14 Äquivalente der SiHreaktiven Stellen in dem Copolymer mit dem Olefinteil des Terpolymers umgesetzt wurden und 1 Äquivalent der SiHreaktiven Stellen in dem Copolymer mit dem Ethylenoxidteil des Terpolymers umgesetzt wurde. Die verbleibenden 5 Äquivalente der insgesamt 20 Äquivalente von SiHreaktiven Stellen, die in dem Copolymer zur Verfügung standen, wurden durch Vernetzung mit 1,5-Hexadien, die zwischen und unter den Molekülen bei der Bildung eines gelierten dreidimensionen Netzwerks auftrat, umgesetzt.

Beispiel 2 - Herstellung einer Wasser-in-Öl(W/O)-Emulsion, die Mineralöl & Sonnenblumenöl enthielt

5,0 g elastomeres Siliconterpolymer B, das in Beispiel 1 hergestellt wurde, wurden in ein Becherglas, das 10,0 g Mineralöl und 10,0 g Sonnenblumenöl enthielt, gegeben. Die Grenzflächenspannung (IFT) des Sonnenblumenöls, das in diesem Beispiel verwendet wurde, betrug 19,3 mN/m. Das elastomere Siliconterpolymer B und die Öle wurden mit einem mechanischen Mischer bei 600 U/min (51 rad/s) vermischt. Nach 5-minütigem Mischen wurde mit der Zugabe von Wasser begonnen und 75,0 g entionisiertes Wasser wurden innerhalb eines Zeitraums von 15 Minuten unter Verwendung einer peristaltischen Pumpe zugegeben. Nach Abschluss der Zugabe von Wasser wurde die Emulsion weitere 5 Minuten gemischt. Es resultierte eine glatte weiße Creme, die stabil war.

Vergleichsbeispiel 1 - Herstellung einer W/O-Emulsion, die Mineralöl & Sonnenblumenöl enthielt

5,0 g einer Lösung, die 9 Gewichtsprozent eines elastomeren Siliconpolyethers mit einem 1 : 5-Verhältnis von (EO)&sub1;&sub2;:Vernetzungen in Decamethylcyclopentasiloxan (D&sub5;), aber ohne das Vorliegen irgendwelcher höheralkylhaltigen Einheiten in seinem Molekül, enthielt, wurden in ein Becherglas, das 10,0 g Mineralöl und 10,0 g Sonnenblumenöl enthielt, gegeben. Der elastomere Siliconpolyether war der Art, die detailliert in US- Patent 5,811,487 beschrieben ist. Der elastomere Siliconpolyether und die Öle wurden mit einem mechanischen Mischer bei 600 U/min (63 rad/s) vermischt. Nach 5-minütigem Mischen wurde mit der Wasserzugabe begonnen und 75,0 g entionisiertes Wasser wurde innerhalb eines Zeitraums von 15 Minuten unter Verwendung einer peristaltischen Pumpe zugegeben. Nach Abschluss der Wasserzugabe wurde die Emulsion weitere 5 Minuten gemischt. Die resultierende Emulsion war eine weiße Creme, aber die Creme war nicht stabil. Dies war durch die Beobachtung von kleinen Tropfen einer klaren Flüssigkeit, d. h. Wasser, die sich auf der Oberfläche der Emulsion bildeten, ersichtlich. Dieses Beispiel zeigt den negativen Effekt des Weglassens von höheren Alkylsubstitutionen in elastomeren Siliconpolymeren.

Vergleichsbeispiel 2 - Herstellung einer W/O-Emulsion, die Sonnenblumenöl enthielt

Vergleichsbeispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, dass 2,0 g des elastomeren Siliconpolyethers verwendet wurden. Kein Mineralöl wurde zugegeben, statt dessen wurden 25,0 g Sonnenblumenöl verwendet. 73,0 g entionisiertes Wasser wurden innerhalb eines Zeitraums von 15 Minuten zugegeben. Es wurde festgestellt, dass das Wasser und das Öl nicht vollständig emulgiert wurden. Obwohl eine Emulsion gebildet wurde, war sie nicht fähig, das gesamte Öl und Wasser einzuschließen. Als eine Folge trennten sich das Öl und das Wasser in ihre eigenen Phasen. Dieses Beispiel zeigt wiederum den negativen Effekt der Weglassung der höheren Alkylsubstitution in dem elastomeren Siliconpolymer.

Beispiel 3 - Herstellung einer W/O-Emulsion unter Verwendung von Mineralöl und Arlamol E

5,0 g elastomeres Siliconterpolymer B, das in Beispiel 1 hergestellt wurde, wurden in ein Becherglas, das 10,0 g Mineralöl und 10,0 g Arlamol E enthielt, gegeben. Das Arlamol E, das in diesem Beispiel verwendet wurde, hatte eine Grenzflächenspannung von 4,8 mN/m. Arlamol E ist eine Marke und ein Produkt, das von ICI Surfactants, Wilmington, Delaware, vertrieben wird. Es ist ein polares organisches Öl, das im Allgemeinen als der Polypropylenglykolether von Stearylalkohol, d. h. Polyoxypropylen(15)-stearylether beschrieben wird. Das elastomere Siliconterpolymer B, das Öl und die oberflächenaktive Substanz wurden mit einem mechanischen Rührer bei 600 U/min (63 rad/s) vermischt. Nach 5-minütigem Mischen wurde mit der Wasserzugabe begonnen und 75,0 g entionisiertes Wasser wurden innerhalb eines Zeitraums von 20 Minuten unter Verwendung einer peristaltischen Pumpe zugegeben. Nach Abschluss der Wasserzugabe wurde die Emulsion weitere 5 Minuten gemischt. Die resultierende Emulsion war eine stabile glatte weiße Creme.

Beispiel 4 - Herstellung einer W/O-Emulsion unter Verwendung von Arlamol E

5,0 g elastomeres Siliconterpolymer B, das in Beispiel 1 hergestellt wurde, wurde in ein Becherglas, das 10,0 g Arlamol E enthielt, eingewogen. Das elastomere Siliconterpolymer B und Arlamol E wurden mit einem mechanischen Rührer bei 600 U/min (63 rad/s) vermischt. Entionisiertes Wasser wurde zu der Mischung unter Verwendung einer peristalltischen Pumpe zugegeben, bis es den Anschein hatte, dass kein weiteres Wasser mehr emulgiert werden konnte. Insgesamt 58,46 g entionisiertes Wasser wurden innerhalb eines Zeitraums von 15 Minuten zugegeben. Die resultierende Emulsion war stabil und weiß im Aussehen.

Beispiel 5 - Kompatibilität und Klarheit von elastomerem Siliconterpolymer mit Mineralöl

10,0 g elastomeres Siliconterpolymer B, das in Beispiel 1 hergestellt wurde, wurden zusammen mit 10,0 g Mineralöl in eine Glasampulle eingewogen. Elastomeres Siliconterpolymer B und Mineralöl wurden von Hand verrührt und geschüttelt, bis eine einheitliche Mischung erhalten worden war. Eine klare Flüssigkeit resultierte. Es wird bemerkt, dass das elastomere Siliconterpolymeer B in seiner reinen Form eine transluzente weiße Flüssigkeit ist. Die Zugabe von Mineralöl zu dem elastomeren Siliconterpolymer B in diesem Beispiel hatte den vorteilhaften Effekt, das elastomere Siliconterpolymer B klarer zu machen.

Beispiel 6 - Einschluss von Vitamin-A-Acetat

50,0 g des elastomeren Siliconterpolymers BB, das in Beispiel 1 hergestellt wurde, wurden in ein Becherglas eingewogen und mit einem mechanischen Rührer bei 400 U/min (42 rad/s) gemischt. Vitamin-A-Acetat, ein Produkt der Fluka Chemie AG, Buchs, Schweiz, wurde tropfenweise mit einer Pipette zu dem elastomeren Siliconterpolymer gegeben. Nach seinem anfänglichen Kontakt mit Vitamin-A-Acetat wurde das elastomere Siliconterpolymer B eine klare gelbe Flüssigkeit. Es wurde fortgefahren, Vitamin-A-Acetat zu dem elastomeren Siliconterpolymer B zu geben, bis der Klarheitsgrad abnahm, zu welchem Zeitpunkt Zugabe des Vitamins gestoppt wurde. Insgesamt 13,91 g, d. h. 21,8% des Gesamtgewichts, Vitamin-A- Acetat wurden innerhalb eines Zeitraums von 15 Minuten zugegeben. Das resultierende Material war eine leicht trübe gelbe Flüssigkeit.

Beispiel 7 - Herstellung einer Propylenglykol-in-Öl-Emulsion

50 g elastomeres Siliconterpolymer B, das in Beispiel 1 hergestellt wurde, wurden in ein Becherglas eingewogen und bei 600 U/min (63 rad/s) mit einem mechanischen Rührer gemischt. In das Becherglas wurden mit einer Pipette innerhalb eines Zeitraums von 15 Minuten 42,5 g Propylenglykol zugegeben. Das resultierende Material war eine halbtransluzente weiße Emulsion.

Beispiel 8 - Herstellung einer Mehrfachemulsion W&sub1;/O/W2'

In diesem Beispiel wurden zwei koexistierende Emulsionen als ein Endproduktmaterial hergestellt. Eine der Emulsionen kann als O'/W&sub2; bezeichnet werden, während die andere Emulsion als die W&sub1;/O/W&sub2;-Mehrfachemulsion bezeichnet werden kann.
Teil A. Herstellung einer der Ölphasen (0'). 10 g Stearinsäure, ein Produkt von Witco Corporation, New York, New York, vertrieben unter der Handelsbezeichnung HYSTERENE FG, wurden in ein Becherglas eingewogen, zusammen mit 10 g Glycerinmonostearat und Polyoxyethylenstearat, einer nichtionischen oberflächenaktiven Substanz, die unter der Handelsbezeichnung ARLACEL 165 von ICI Surfactants, Wilmington, Delaware, vertrieben wird, und 25 g Petrolatum, einer halbfesten Rohvaseline, die als ein erweichendes Mittel verwendet wird und unter der Handelsbezeichnung WHITE PROTOPET von Witco Corporation, New York, New York, vertrieben wird. Der Zweck von Stearinsäure in diesem Beispiel war, zusätzlich zu der nichtionischen oberflächenaktiven Substanz ARLACEL 165 als eine anionische oberflächenaktive Substanz zu wirken, um Petrolatum in der O'/W&sub2;-Emulsion zu emulgieren. Da diese Komponenten fest sind, wurden sie bei 80ºC in ein Heißwasserbad gegeben, um sie zu schmelzen.
Teil B. Herstellung von einer der Wasserphasen (W&sub2;). 50 g einer 1 gewichtsprozentigen Dispersion, die ein vernetztes Polyacrylsäurepolymer, ein Verdickungsmittel, das ansonsten im Allgemeinen als Carbomer bekannt ist, vertrieben unter der Handelsbezeichnung CARBOPOL EDT 2001 von B. F. Goodrich Company, Brecksvill, Ohio, enthielt, wurden in ein anderes Becherglas eingewogen, das 308,5 g heißes entionisiertes Wasser enthielt. Dieses Becherglas wurde in ein Heißwasserbad gegeben und mit einem mechanischen Rührer bei 200 U/min (21 rad/s) gemischt.
Teil C. Herstellung der anderen Wasserphase (W2'). 5,0 g Triethanolamin wurden in ein Becherglas mit 50 g entionisiertem Wasser bei 70ºC eingewogen. Die Lösung wurde von Hand unter Verwendung eines Glasrührstabs vermischt, bis sie einheitlich war. Der Zweck des Triethanolamins in diesem Beispiel war, als ein Neutralisationsmittel für das saure Carbomerverdickungsmittel zu wirken.
Teil D. Die Primäremulsion (W&sub1;/O). Der unvermischte Teil von Beispiel 4 wurde als die Primäremulsion verwendet.
Nachdem Teil A einheitlich aufgeschmolzen worden war, wurde die Emulsion O'/W&sub2; hergestellt, indem Teil A in Teil B gegossen wurde und Teil A und B bei 2 U/min (21 rad/s) 5 Minuten vermischt wurden. Die Emulsion O'/W&sub2; wurde dann mit Teil C (W&sub2;') neutralisiert und fünf weitere Minuten gemischt. Während der Neutralisation wurde die Geschwindigkeit des Mischers allmählich von 200 auf 350 U/min (21 bis 37 rad/s) erhöht, um angemessene Vermischung sicherzustellen. Die Probe wurde aus dem Heißwasserbad entfernt und man ließ sich unter Mischen bei 350 U/min (73 rad/s) auf 55ºC abkühlen. Nachdem die Temperatur der Probe 55ºC erreicht hatte, wurden 25 g Teil D zugegeben. Mischen wurde fortgeführt und man ließ die Probe auf 50ºC abkühlen. Nach Kühlen wurden 1,5 g DMDM- Hydantoin (1,3-Dimethylol-5,5-dimethylhydantoin) und weiteres entionisiertes Wasser, das aufgrund von Verdampfung verlorengegangen war, zu der Probe gegeben und sie wurde 5 Minuten gemischt.
Das resultierende Material war eine glatte weiße Creme in Emulsionsform, die stabil war. Untersuchung des Produkts mit einem optischen Mikroskop bestätigte das Vorliegen und die Koexistenz der Mehrfchemulsion W&sub1;/O/W2' in dem Endprodukt. Dieses Beispiel zeigt eine praktische Vorgehensweise zur Herstellung von Mehrfach- oder Dreifachemulsionen unter Verwendung von elastomeren Siliconterpolymeren der Erfindung.

Beispiel 9 - Herstellung einer Propylenglykol-in-Öl-in-Wasser-Mehrfachemulsion

Eine Hand- und Körperlotion wurde in diesem Beispiel unter Verwendung der Vorgehensweise wie in Beispiel 8 ausgeführt, aber mit der Primäremulsion aus Beispiel 7 hergestellt. Das resultierende Material in diesem Beispiel war insofern ähnlich zu der Hand- und Körperlotion, die in Beispiel 8 hergestellt wurde, als dass sie in Form einer stabilen glatten weißen Creme vorlag.

Beispiel 10 A - Herstellung einer Wasser-in-Wachs-Emulsion

Die Ausrüstung, die in diesem Beispiel verwendet wurde, umfasste ein 250-ml-Becherglas, einen Digitalmischer der Marke Lightning L1 U08, der mit einem Turbinenmischer mit hoher Scherung ausgestattet war, der eine vierflüglige verdrehte Rührschaufel im Abstand von 1 cm vom Mittelpunkt aufwies, ein Heißwasserbad und einem Ofen, die beide auf eine Temperatur von 70ºC eingestellt waren. Die Bestandteile, die verwendet wurden, um die Emulsion in diesem Beispiel herzustellen, waren das elastomere Siliconterpolymer B, das in Tabelle 1 gezeigt ist, weißes Bienenwachs und entionisiertes Wasser. Das Bienenwachs und das entionisierte Wasser wurden in einem Ofen bei 70ºC vorgezeigt. 10,0 g Bienenwachs wurden zusammen mit 5,0 g elastomerem Siliconterpolymer B in das Becherglas eingewogen. Das Becherglas wurde in das Wasserbad gesetzt und elastomeres Siliconterpolymer B und der Bienenwachs wurden miteinander unter Verwendung des Leightning Mischers bei 600 U/min (63 rad/s) vermischt. Wasser wurde dann in das Becherglas über einen Zeitraum von 20 Minuten unter Verwendung einer Pipette zugegeben. Die Emulsion, die in diesem Beispiel hergestellt wurde, war eine feste weiße Creme, die stabil blieb.

Beispiel 10B - Emulgierung von Candelillawachs

Beispiel 10A wurde wiederholt, mit der Ausnahme, dass Candelillawachs anstelle von Bienenwachs verwendet wurde und dass die Temperatur des Heißwasserbads und des Ofens beide bei einer Temperatur von 90ºC anstatt 70ºC eingestellt waren. Das Material, das aus diesem Beispiel resultierte, war ein hartes beige Wachs.
Es sollte bemerkt werden, dass andere Arten von reaktiven Zusammensetzungen bei der Herstellung von elastomeren Siliconterpolymeren hierin verwendet werden können, ohne vom Gedanken der Erfindung abzuweichen.
Zum Beispiel kann man elastomere Siliconterpolymere herstellen, indem der Monoalkenylpolyether und das α-Olefin mit den folgenden anderen Arten von reaktiven Zusammensetzungen umgesetzt werden, anstelle die oben angeführten speziellen Si-H-haltigen Polysiloxane und α,ωungesättigten Kohlenwasserstoffe zu verwenden:
ZMe&sub2;SiO(Me&sub2;SiO)r(MeHSiO)sSiMe&sub2;Z und
QMe&sub2;SiO(Me&sub2;SiO)t(MeQSiO)uSiMe&sub2;Q
worin Me gleich Methyl ist, Z gleich CH&sub3; oder H ist, unter der Voraussetzung, dass mindestens zwei H-Atome pro Molekül vorhanden sind; Q gleich Venyl oder eine andere α-ungesättigte Alkenylgruppe oder CH&sub3; ist, unter der Voraussetzung, dass mindestens zwei Kohlenstoff-Kohlenstoff- Doppelbindungen pro Molekül vorhanden sind, r gleich 0 bis 1.000 ist; s gleich 0 bis 100 ist, t gleich 0 bis 1.000 ist und u gleich 0 bis 100 ist.
Man kann auch elastomere Siliconterpolymere herstellen, indem der Monoalkenylpolyether und das α-Olefin mit den folgenden Arten von reaktiven Zusammensetzungen umgesetzt werden, anstelle die oben ausgeführten speziellen SiH-haltigen Polysiloxane und α,ω-ungesättigten Kohlenwasserstoffe zu verwenden: (RMe&sub2;SiO1/2)v(SiO4/2)w(RSiO3/2)x(RMeSiO2/2)y und QMe&sub2;SiO(Me&sub2;SiO)z(MeQSiO)λSiMe&sub2;Q, wobei Me gleich Methyl ist, R ist Methyl oder H ist, unter der Voraussetzung, dass mindestens zwei H-Atome pro Molekül vorhanden sind; Q gleich Vinyl oder eine andere α-ungesättigte Alkenylgruppe oder Methyl ist, unter der Voraussetzung, dass mindestens zwei Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen pro Molekül vorhanden sind; v gleich 2 bis 50 ist; w gleich 0 bis 20 ist; x gleich 0 bis 50 ist; y gleich 0 bis 1.000 ist; z gleich 0 bis 1.000 ist und λ gleich 0 bis 100 ist.
Die Zusammensetzungen gemäß dieser Erfindung haben besonderen Wert in der Körperpflegeindustrie. Sie können alleine oder mit anderen kosmetischen Bestandteilen vermischt verwendet werden, um eine Vielzahl von frei verkäuflichen Körperpflegeprodukten zu bilden.
Somit sind sie nützlich als Träger in Antitranspirationsmitteln und Deodorantien. Sie sind gleitfähig und können die Eigenschaften von Hautcremes, Hautpflegelotionen, Feuchtigkeitsspendern, Gesichtsbehandlungsmitteln wie Akne- oder Faltenentfernungsmitteln, Körperpflege- und Gesichtsreinigungsmitteln, Badeölen, Parfüms, Eau de Colognes, Sachets, Sonnenschutzmitteln, Pre- und After-Shave-Lotionen, flüssigen Seifen, Rasierseifen und Rasierschäumen verbessern. Sie können in Haarshampoos, Haarkonditionierungsmitteln, Haarsprays, Schäumen, Dauerwellenmitteln, Haarentfernungsmitteln und Nagelhautabdeckungsmitteln verwendet werden, um Glanz zu verbessern und konditionierende Vorteile bereitzustellen.
In Kosmetika können sie als Verlaufs- und Streichverbesserungsmitteln für Pigmente in Make-ups, Farbkosmetika, Grundierungen, Rouges, Lippenstiften, Lippenbalsams, Eyelinern, Wimperntuschen, Ölentfernern, Makeup-Entfernern und Pudern verwendet werden. Wenn sie in Stifte, Gels, Lotionen, Aerosole und Roll-ons eingemischt werden, können die Zu sammensetzungen ein trockenes seidig-glattes Empfinden verleihen.
Weiterhin zeigen die Zusammensetzungen andere vorteilhafte und günstige Eigenschaften wie Lagerstabilität und Leichtigkeit der Herstellung. Somit können sie breite Anwendung finden, aber insbesondere in Antitranspirationsmitteln, Deodorantien, Hautpflegeprodukten und zur Konditionierung von Haar.
Weiterhin sind diese Zusammensetzungen fähig, als Träger für pharmazeutische Substanzen, Biozide, Herbizide, Pestizide und andere biologisch aktive Substanzen zu wirken und sie können verwendet werden, um verschiedene Wasser- und wasserlösliche Substanzen in hydrophobe Systeme einzuarbeiten.
Weiterhin finden die Zusammensetzungen Anwendung als Additive für nichtgewebte Trägersubstrate auf Cellulosebasis oder nichtgewebte synthetische Trägersubstrate, die in feuchten Reinigungstüchern wie Feuchttüchern, feuchten Papiertüchern und feuchten Handtüchern verwendet werden, die im Allgemeinen für Körperhygiene- und Haushaltsreinigungszwecke vermarktet werden.

Claims

1. Zusammensetzung, enthaltend ein elastomeres Siliconterpolymer in Form eines dreidimensionalen gelierten Netzwerks, erhältlich durch ein Verfahren, umfassend Vereinigen und Umsetzen von:

(A) einem Si-H-haltigen Polysiloxan der Formel R&sub3;SiO(R'&sub2;SiO)a(R"HSiO)bSiR&sub3; oder der Formel (R'&sub2;SiO)a'(R"HSiO)b' und optional einem Si-H-haltigen Polysiloxan der Formel HR&sub2;SiO(R'&sub2;SiO)CSiR&sub2;H oder einem Si-H-haltigen Polysiloxan der Formel HR&sub2;SiO(R'&sub2;SiO)a(R"HSiO)bSiR&sub2;H, worin R, R' und R" Alkylgruppen mit 1-6 Kohlenstoffatomen sind, a = 0-250 ist, a' = 0-7 ist, b = 1-250 ist, b' = 3-10 ist und c = 0-250 ist;

(B) einem Monoalkenylpolyether der Formel CH&sub2;=CH(CH&sub2;)fO(CH&sub2;CH&sub2;O)g(CH&sub2;CH&sub3;CHO)hT oder der Formel CH&sub2;=CH-Q- O(CH&sub2;CH&sub2;O)g(CH&sub2;CH&sub3;CHO)hT, worin T ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&sub0;-Alkyl gruppe, eine Aryl gruppe oder eine C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Acyl gruppe ist; Q eine divalente verknüpfende Gruppe mit Unsättigung ist; f = 0-6 ist, g = 4-100 ist und h = 0 oder 1-100 ist;

(C) einem α-Olefin mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen;

(D) einem α,ωungesättigten Kohlenwasserstoff, ausgewählt aus α,ω-Dienen der Formel CH&sub2;=CH(CH&sub2;)dCH=CH&sub2;, α,ω-Diinen der Formel CH=C(CH&sub2;)eC CH und α,ω-En-Inen der Formel CH&sub2;C(CH&sub2;)eC CH, worin d = 1-20 und e = 0-20 ist; und

(E) einem Platinkatalysator; in Gegenwart

(F) eines Öls, ausgewählt aus (i) organischen Verbindungen, (ii) Verbindungen, die ein Siliciumatom enthalten, (iii) Mischungen aus organischen Verbindungen, (iv) Mischungen von Verbindungen, die ein Siliciumatom enthalten, und (v) Mischungen von organischen Verbindungen und Verbindungen, die ein Siliciumatom enthalten.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Öl ein lineares flüchtiges Methylsiloxan der Formel (CH&sub3;)&sub3;SiO{(CH&sub3;)&sub2;SiO}kSi(CH&sub3;)&sub3; mit k = 0-5 oder ein cyclisches flüchtiges Methylsiloxan der Formel {(CH&sub3;)&sub2;SiO}m mit m = 3-8 ist, wobei das flüchtige Methylsiloxan einen Siedepunkt von weniger als 250ºC und eine Viskosität von 0,65-5,0 mm²/s aufweist.

3. Stoff, enthaltend die Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2 und ein Öl, ein Wachs oder einen öllöslichen aktiven Bestandteil.

4. Stoff, enthaltend die Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2 und ein Diol oder einen wasserlöslichen aktiven Bestandteil.

5. Emulsion, enthaltend den Stoff nach Anspruch 3 oder 4.

6. Mehrfachemulsion, enthaltend den Stoff nach Anspruch 3 oder 4.

7. Verfahren zur kosmetischen Behandlung von Haar, Haut oder Achselhöhle, das Auftragen einer Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2 umfasst.

8. Cellulosehaltiges oder synthetisches nichtgewobenes Trägersubstrat, das mit einer Beschichtung versehen ist, die eine Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2 enthält.