JP6607861B2 - 架橋組成物及びその形成方法 - Google Patents

Description

本出願は、いずれも２０１３年１０月３１日に出願された、米国特許仮出願第６１／８９８，０２２号、同第６１／８９８，０２７号、同第６１／８９８，０２９号、及び同第６１／８９８，０３３号の利益を主張するものであって、これらの仮出願の開示内容は、参照により、本明細書に組み込まれる。

本発明は、全体として、無水物基を有するシロキサンと、この無水物基に反応する官能基を有する反応物との、反応生成物を含む、架橋組成物に関する。上記反応物の上記官能基は、水酸基又はアミン基のうちの少なくとも１つである。本発明は、全体として、上記架橋組成物の形成方法にも関する。

シリコーンエラストマーゲル／混合物は、使用時に独特な官能プロフィルを提供することによって、スキンケア用及びヘルスケア用のパーソナルケア配合物の美観を向上させるために、幅広く用いられている。例えば、そのようなゲル／混合物は、ビロードのような、シルクのような、又は粉末状の触感といった、感覚特性をもたらすことができる。また、そのようなゲル／混合物は、パーソナルケア配合物（例えば、スキンケア、サンケア、化粧品）及びヘルスケア配合物にレオロジー改質をもたらすことでも評価されている。

ほとんどのシリコーンエラストマーゲルは、ＳｉＨ官能性ポリシロキサンと、不飽和炭化水素置換基を含有する別のポリシロキサン（ビニル官能性ポリシロキサン等）との架橋ヒドロシリル化反応によって、又はＳｉＨ官能性ポリシロキサンと、炭化水素ジエンとの、又は末端不飽和ポリオキシアルキレン（例えば、ＰＥＧ／ＰＰＧ）との架橋によって、得られる。これらのシリコーンエラストマーゲルは、ほとんどの非極性有機溶媒と相溶性である。遺憾ながら、そのようなシリコーンエラストマーゲルは、配合物中で炭化水素オイル、エステルオイル、及び植物油等の極性溶媒と相溶する自由度が限定されている。上記を考慮すると、増大した配合物自由度を有するシリコーンを提供し、更には優れた美観及びレオロジー特性を有するシリコーンを提供する、機会はまだ残されている。

架橋された組成物が開示される。この架橋された組成物には、少なくとも１つのペンダント無水物基を有する第一のシロキサン、少なくとも１つのペンダント無水物基を有する第二のシロキサン、並びに第一のシロキサン及び第二のシロキサンの無水物基と反応する官能基を有する反応物の、反応生成物が含まれる。

この反応物は、一般に、有機ポリオール、有機ポリアミン、第三のシロキサン、又はこれらの組合せの群から選択される。有機ポリオールは、少なくとも２つの水酸基を有する。有機ポリアミンは、少なくとも２つのアミン基を有する。第三のシロキサンは、少なくとも２つの水酸基又は少なくとも２つのアミン基を有することができる。本開示の第一の実施形態において、上記反応物は、有機ポリオールを含む。本開示の他の実施形態では、有機ポリオールに加えて、又は有機ポリオールに代えて、１つ又は複数の他の反応物を用いる。

一般に、本架橋組成物は、下記一般式（Ｉ）で示される：
（Ｉ）。

各Ｘは、下記一般式（ｉ）で示される：
（ｉ）。

Ｗ及びＷ^＊のそれぞれは、独立に酸素原子（Ｏ）又はＮ−Ｒであり、同時にＲは、独立に水素原子（Ｈ）又はＲ^１である。各Ｙは、二価の基である。本開示の第一の実施形態において、Ｗ及びＷ^＊のそれぞれは、独立にＯであり、かつＹは、有機二価基である。Ｒ^１、Ｒ^１１、Ｒ^４、Ｒ^１４、Ｒ^５、及びＲ^１５のそれぞれは、独立して選択された、飽和又は不飽和のヒドロカルビル基である。Ｒ^３及びＲ^１３のそれぞれは、独立して選択された二価の基である。ｗ及びｗｗのそれぞれは、独立して選択された、０〜１，０００の整数である。ｘ及びｘｘのそれぞれは、独立して選択された、１〜１００の整数である。ｙ及びｙｙのそれぞれは、独立して選択された、０〜１，０００の整数である。一般に、ｗ及びｙは、同時に０ではなく、かつｗｗ及びｙｙは、同時に０ではない。式（ｉ）に示されるように、この架橋組成物は、全体として、少なくとも２つのカルボキシル基を有している。

また、この架橋組成物の形成方法が開示される。この方法には、上記第一のシロキサンを与えるステップ、上記第二のシロキサンを与えるステップ、及び上記反応物を与えるステップが含まれる。この方法には、上記第一のシロキサン、第二のシロキサン、及び反応物を組み合わせて架橋組成物を形成するステップが更に含まれる。

発明の詳細な説明

ある架橋組成物（「組成物」）及びその組成物を形成する方法（「方法」）が開示される。この組成物には、第一のシロキサン、第二のシロキサン、及び反応物の、反応生成物が含まれる。第一のシロキサン及び第二のシロキサンは、まとめて「シロキサン類」と呼ばれる。いくつかの実施形態において、この組成物は、本質的にシロキサン類と反応物との反応生成物からなる。更なる実施形態において、この組成物は、シロキサン類と反応物との反応生成物からなる。いくつかの実施形態において、この組成物は、上記第一のシロキサン及び第二のシロキサンに加えて、又は上記第一のシロキサン及び第二のシロキサンとは別に（かつ下記の第三のシロキサンとは別に）、１種又は複数種のシロキサンを含むことができる。

本開示の第一の一般的実施形態（「第一の実施形態」）において、上記反応物は、有機ポリオールを含む。第一の実施形態において、上記反応物は、本質的に有機ポリオールからなっても、又は有機ポリオールからなってもよい。本開示の第二の一般的実施形態（「第二の実施形態」）において、上記反応物は、有機ポリアミンを含む。第二の実施形態において、上記反応物は、本質的に有機アミンからなっても、又は有機アミンからなってもよい。本開示の第三の一般的実施形態（「第三の実施形態」）において、上記反応物は、少なくとも２つの水酸基を有する第三のシロキサンを含む。第三の実施形態において、上記反応物は、水酸基官能性シロキサンと呼ばれることもある、第三のシロキサンから本質的になっても、又は第三のシロキサンからなってもよい。本開示の第四の一般的実施形態（「第四の実施形態」）において、上記反応物は、少なくとも２つのアミン基を有する第三のシロキサンを含む。第四の実施形態において、上記反応物は、アミン官能性シロキサンと呼ばれることもある、第三のシロキサンから本質的になっても、又は第三のシロキサンからなってもよい。更なる実施形態において、上記反応物は、例えば、ポリオール及びポリアミン、水酸基官能性シロキサン及びアミン官能性シロキサン、ポリオール官能性シロキサン及び水酸基官能性シロキサン等の上記成分の２種又は複数種の組合せを含む。

上記第一のシロキサンは、少なくとも１つのペンダント無水物基を有する。上記第二のシロキサンは、少なくとも１つのペンダント無水物基をも有する。ペンダント基は、側基と呼ばれることもあり、鎖末端基と呼ばれることもある末端基とは異なる。これらのシロキサンのそれぞれは、概して、末端無水物基を有していない。一般に、上記無水物基のそれぞれは、ケイ素原子に直接結合している介在原子又は介在結合に直接結合している。上記無水物基は、上記反応物との反応に有用であって、本組成物に更なる機能を付与することもできる。上記無水物基によって付与される又は上記無水物基に由来する潜在的な利益には、フィルムの形成、持続性、耐久性、色素／粒子の懸濁及び／又は修飾、長寿命／耐摩耗性、付加的な化学特性、活性物質（例えば、医薬）又は不活性物質（例えば、香料）の送達／放出、親水性、反応性、親和性、極性、並びにそれらの組合せが含まれると考えられるが、それらに限定されるものではない。いくつかの実施形態において、上記無水物基は、遊離カルボキシル基を提供でき、遊離カルボキシル基は、下記の限定されない反応による利益をもたらす及び／又は下記の限定されない反応に利用可能であることもできる。他の実施形態において、上記組成物は、下記の限定されない反応用の１つ又は複数の遊離した無水物基を有することができる。

上記反応物は、上記シロキサン類の上記ペンダント無水物基と反応性である少なくとも２つの官能基を有する。第一及び第三の実施形態において、これらの官能基は水酸基であり、一方、第二及び第四の実施形態において、これらの官能基はアミン基である。上記反応物の上記官能基のそれぞれは、ペンダント基又は末端基であり得る。様々な実施形態において、上記反応物は、２つの官能基、例えば２つの水酸基又は２２つのアミン基を有する。

上記シロキサン類のそれぞれは、同一シロキサン成分（又は同一シロキサン種）の２つの別個の分子のように、化学的に（又は物理的に）同一であり得る。例えば、上記シロキサン類は、上記組成物の形成系の「Ａ部」（又はＡ側）等において、共にもたらされ得る。あるいは、上記シロキサン類は、特にそれらがそれぞれ異なる場合には、別個にもたらされ得る。これは、製剤用途に有用であることがある。しかし、通常、上記シロキサン類はたがいに不活性であるため、分離は不必要である。

上記反応物は、上記組成物の形成系「Ｂ部」（又はＢ側）等において、別々にもたらされ得る。上記組成物に１つ又は複数の任意付加物が含まれる場合、その付加物（複数可）には、系構成要素のいずれか、それぞれ、又は組合せが含まれ得る。上記系には、２つ以上の要素が含まれ得る。任意選択で、様々な種類の従来からの添加剤を、例えば本組成物の最終用途に応じて、利用することができる。本開示は、上記系のいかなる特定の配置、あるいはいかなる特定の添加剤又は添加剤類にも限定されない。以下で、上記シロキサン類をより詳細に説明する。

シロキサン類
様々な実施形態において、上記シロキサン類のそれぞれは、それらの骨格のそれぞれにおけるシロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）から構成される。あるいは、上記シロキサン類のそれぞれは、１つ又は複数の二価基、例えば−ＣＨ_２−結合基によって分離されたシロキサン結合を含むことができる。適切な二価基の更なる例には、ポリエーテル基、例えば−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−結合基（すなわちＥＯ基）、−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ−結合基（すなわちＰＯ基）等が含まれる。異なる二価基の組合せが、それらの骨格のそれぞれにおいて存在してもよい。上記二価基のそれぞれは、１つだけでも、例えば２回、５回、１０回、１０回超等繰り返してもよい。いくつかの実施形態において、上記シロキサン類は、ポリエーテル基を含んでいない。

様々な実施形態において、上記シロキサン類のそれぞれは、少なくとも１つの［ＳｉＲ^１Ｒ^２−Ｏ−］単位（「Ｄ」単位又はＲ^＊ _２ＳｉＯ_２／２単位）を含む。一般に、上記シロキサン類のそれぞれは、繰り返されるＤ単位を有しており、それらは概して上記シロキサン類の直鎖部を構成する。上記シロキサン類は、一般に、末端Ｒ^＊ _３ＳｉＯ_１／２単位（「Ｍ」単位）を有する。

いくつかの実施形態において、上記シロキサン類のそれぞれは、分岐していても、部分的に分岐していてもよく、及び／又は三次元ネットワーク構造を有する樹脂様部を含んでもよい。そのような実施形態において、それぞれのシロキサンは、Ｒ^＊ＳｉＯ_３／２単位（「Ｔ」単位）及び／又はＳｉＯ_４／２単位（「Ｑ」単位）を更に含み得る。上記シロキサンそれ自体からの分岐、又は、存在する場合、上記シロキサンの樹脂様部は、Ｔ単位及び／又はＱ単位の存在に由来し得る。分岐は、側基の１つ又は複数のＤ単位が原因であることもある。様々な実施形態において、上記シロキサン類は、Ｔ単位、Ｑ単位、又はＴ単位とＱ単位の双方を、含んでいない。上記シロキサン類は、同じであっても異なっていてもよく、例えば、一方が直鎖状で他方が分岐してもよく、双方が分岐してもよく、双方が直鎖状である等々でもよい。

［ＳｉＲ^１Ｒ^２−Ｏ−］単位に関し、Ｒ^１は、独立して選択される、置換又は非置換のヒドリカルビル基である。「置換」により、炭化水素の１つ又は複数の水素原子が水素以外の原子（例えば、塩素原子）で置き換え可能であること、あるいは、Ｒ^１鎖内の炭素原子が炭素以外の原子によって置き換え可能であること、すなわち、Ｒ^１がその鎖内に酸素、イオウ、窒素等のヘテロ原子を１つ又は複数含むことができることが、示される。Ｒ^１によって示される好適なヒドロカルビル基の例には、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルカリル基、及びアラルキル基が含まれる。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１は、通常、１個〜２０個、１個〜１５個、１個〜１０個、１個〜６個、１個〜４個、又は１個〜２個の炭素原子、あるいは中間の任意の数の炭素原子を有する、独立に選択されるアルキル基である。Ｒ^１として好適なアルキル基の具体的な例には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等が含まれる。一般に、Ｒ^１は、メチル基（すなわち、−ＣＨ_３）である。

Ｒ^２は、下記一般式（Ａ）のペンダント無水物基である：
（Ａ）；
式中、Ｒ^３は、二価の基である。一般に、Ｒ^３は、ヒドロカルビレン、ヘテロヒドロカルビレン、又はオルガノヘテリレン基である。様々な実施形態において、Ｒ^３は、（ＣＨ_２）_ｎであって、式中、ｎは、１〜３０、１〜２５、１〜２０、１〜１５、１〜１０、１〜５、又は１〜３、あるいは中間の任意の数から選択される整数である。一般に、ｎは３である。

様々な実施形態において、上記シロキサン類のそれぞれは、個々に下記一般式（Ｂ）で表される：
Ｒ^５ _３Ｓｉ−Ｏ−［ＳｉＲ^１Ｒ^４−Ｏ−］_ｗ［ＳｉＲ^１Ｒ^２−Ｏ−］_ｘ［ＳｉＲ^１Ｒ^４−Ｏ−］_ｙＳｉＲ^５ _３（Ｂ）。

更なる実施形態において、上記シロキサン類のそれぞれは、個々に下記一般式（Ｂ１）で表されるものである：
（ＣＨ_３）_３Ｓｉ−Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ−］_ｗ［Ｓｉ（Ｃｈ_３）Ｒ^２−Ｏ−］_ｘ［Ｓｉ（ＣＨ_３）Ｒ^４−Ｏ−］_ｙＳｉ（ＣＨ_３）_３（Ｂ１）。

式（Ｂ）及び（Ｂ１）において、Ｒ^１及びＲ^２のそれぞれは、上記のとおりのものである。Ｒ^４は、有機基、無機基、及びそれらの組合せを含む、様々な化学基であってよい。様々な実施形態において、Ｒ^４及びＲ^５のそれぞれは、独立に選択される、置換又は非置換のヒドロカルビル基であってよい。Ｒ^４及びＲ^５のそれぞれに関して、好適な基の例は、Ｒ^１に関して記載したとおりのものである。いくつかの実施形態において、Ｒ^４のそれぞれは、独立して選択された、アルキル基、アリール基、又は（Ｒ^６Ｏ）_ｍ基である。Ｒ^４が（Ｒ^６Ｏ）_ｍ基である場合、Ｒ^６は、一般にアルキル基又はアリール基であり、ｍは、１〜５０、１〜２５、１〜１０、１〜５、又は１、あるいは中間の任意の数から選択される整数である。（Ｒ^６Ｏ）_ｍ基は、ポリエーテル基と呼ばれることもある。具体的な実施形態において、Ｒ^４は、２個〜２０個、２個〜１５個、２個〜１０個、２個〜５個、又は２個の炭素原子、あるいは中間の任意の数の炭素原子を有する、独立に選択されるアルキル基である。特定の理論によって拘束される又は限定されることなく、本組成物の、例えば溶媒中での、有機相溶性は、一方又は双方のシロキサン骨格上に、例えばＲ^４として、長鎖アルキル基を有することにより向上され得ると考えられる。別の実施形態において、Ｒ^４は、上記シロキサンのシリコーン側鎖になり得る。下付き文字、ｗ、ｘ、及びｙで示される基、すなわち、式（Ｂ）及び（Ｂ１）において角括弧を有する基は、上記及び本開示全体とは異なる順番を含め、それぞれのシロキサン内で、任意の順番を示すことができる。更に、これらの基は、ランダム化形態又はブロック形態で存在し得る。

一般に、Ｒ^４は、アルキル基又はポリエーテル基のいずれかである。特定の理論によって拘束される又は限定されることなく、本組成物の親水性は、例えば溶媒中での、有機相溶性は、一方又は双方のシロキサン骨格上にポリエーテル側鎖（又は複数のポリエーテル側鎖）を、例えばＲ^４として、有することにより向上され得ると考えられる。一般に、Ｒ^５はそれぞれＲ^１である。例えば、Ｒ^１及びＲ^５のそれぞれは、アルキル基、例えばメチル基であってよい。

一般に、ｗは、０〜１，０００、０〜９５０、０〜７５０、０〜５００、０〜４００、１〜３５０、１〜３００、２５〜２５０、５〜２００、５０〜１５０、７５〜１２５、９０〜１１０、９０〜１００、又は９０〜９５、あるいは中間の任意の数から選択される整数である。ある具体的な実施形態において、ｗは９３である。一般に、ｘは、１〜１００、１〜７５、１〜５０、１〜２５、１〜２０、１〜１０、又は１〜５、あるいは中間の任意の数から選択される整数である。ある具体的な実施形態において、ｘは３である。一般に、ｙは、０〜１，０００、０〜９５０、０〜７５０、０〜５００、０〜４００、１〜３５０、１〜３００、１〜２５０、１〜１５０、１〜１００、１〜７５、１〜５０、１〜２５、１〜２０、１〜１５、１〜１０、又は１〜５、あるいは中間の任意の数から選択される整数である。

様々な実施形態において、ｗ及びｙは、同時に０ではない。言い換えると、これらの実施形態において、上記シロキサン類のそれぞれは、式（Ｂ）におけるｘ単位並びにｗ単位及びｙ単位のうちの少なくとも１つのそれぞれと共に、少なくとも１つのＤ単位を含む。いくつかの実施形態において、ｗ＋ｘ＋ｙの合計は、２５〜１，５００、２５〜１，０００、２５〜９００、２５〜８００、２５〜７００、２５〜６００、２５〜５００、２５〜４００、２５〜３００、２５〜２００、７５〜１５０、８５〜１２５、又は９０〜１１０、あるいは中間の任意の数から選択される整数である。これらの実施形態において、ｘは、少なくとも１、少なくとも１０、少なくとも２５、少なくとも５０、少なくとも７５、又は少なくとも８５である。このように、上記シロキサン類のそれぞれは、ペンダント無水物基のうちの少なくとも１つを有しており、ｗ及びｙを伴う１つ又は複数のＤ単位の存在に基づいて他の側基を有し得る。反応物の実施形態は、以下で、より詳細に記載される。
第一の実施形態

一般に、上記有機ポリオールは、２つの末端水酸基を有しており、ペンダント水酸基を有していない。上記水酸基のそれぞれは、炭素原子に、炭素原子に直接結合している介在原子又は結合に、直接結合できる。上記水酸基のそれぞれは、第１級、第２級、又は第３級であってよく、通常は第１級又は第２級、より通常は第１級である。上記水酸基は、上記シロキサン類との反応に有用であって、本組成物に更なる機能を付与することもできる。一般に、上記の有機ポリオールの全ての水酸基は、上記シロキサン類の無水物基を架橋して、結合（例えば、エステル架橋結合）を形成する。本組成物を形成する反応の間に存在する水酸基の量により、無水物基及び／又はカルボキシル基の若干量が未反応で残存することがある。そのような未反応基は、以降の反応（複数可）に有利なことがあり、及び／又は例えば、皮膚、毛皮等の基質表面と相互作用することもある。

上記有機ポリオールは、上記シロキサン類のペンダント無水物基と反応する少なくとも２つの水酸基を有する限り、いかなる種類のポリオールであってもよい。こうして、上記有機ポリオールが、上記シロキサン類間の架橋剤として機能して、本組成物が形成される。本組成物は、例えば、上記シロキサン類のペンダント無水物基の数により、上記有機ポリオールの単一分子を、又は上記有機ポリオールの複数の分子を、構成することができる。いくつかの実施形態において、本組成物は、上記有機ポリオールに加えて、又は上記有機ポリオールとは別に、１種又は複数種のポリオールを含むことができる。

「有機」との用語により、通常、上記有機ポリオールが主に炭素を、例えば炭素骨格を、含有することが示される。炭素が存在しても、酸素原子、水素原子、窒素原子等の他の原子も存在できる。多くの実施形態において、上記有機ポリオールは、ケイ素原子、例えば１個又は複数個のケイ素（Ｓｉ）原子、を含んでいない。

様々な実施形態において、上記有機ポリオール（「ポリオール」）は、ジオールである（すなわち、ポリオールは、２つの水酸基を有している）。好適なジオールの例には、メチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ビスフェノールＡ、１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、及びこれらの組合せが挙げられるが、それらに限定されるものではない。他の実施形態において、上記ポリオールは、トリオールである（すなわち、ポリオールは、水酸基を３つ有している）。

多くの実施形態において、上記ポリオールは、ＨＯ−Ｒ^７−ＯＨなる一般式を有している。Ｒ^７は、ヒドロカルビレン、ヘテロヒドロカルビレン、又はオルガノヘテリレン基のうちの少なくとも１つを有している。これらの実施形態において、Ｒ^７は、一般に、アルキル二価基、シクロアルキル二価基、芳香族二価基、及びアルキル芳香族二価基から選択される。そのような二価基は、一般に、最大５０個までの、最大４０個までの、最大３０個までの、最大２０個までの、最大１０個までの、又は１個と５０個との間の任意の数の炭素原子を有する。上記ポリオールの骨格を構成する炭素鎖は、直鎖状でも分岐状でもよい。いくつかの実施形態において、上記ポリオールは、その主鎖内にエーテル結合、チオ結合、又はアミン結合を有することができる。具体的な実施形態において、Ｒ^７は、１個〜４０個、１個〜３０個、１個〜２０個、１個〜１０個の炭素原子、あるいは中間の任意の数の炭素原子を有する、ヒドロカルビレン基である。

いくつかの実施形態において、上記ポリオールは、（ポリ）オキシアルキレン化合物である。そのような化合物の好適な例には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（例えば２００〜２，０００の分子量を有する）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（例えば２００〜３，０００の分子量を有する）、ブチレングリコール、ジブチレングリコール、ポリブチレングリコール（例えば２００〜４，０００の分子量を有する）、ポリエチレンプロピレングリコールのランダム共重合体及びブロック共重合体（例えば１００〜３，０００の分子量を有する）、ポリエチレンブチレングリコールのランダム共重合体及びブロック共重合体（例えば１００〜４，０００の分子量を有する）、並びにこれらの組合せが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

様々な実施形態において、上記ポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテル／エステルポリオール、又はこれらの組合せを含み得る。更に、上記ポリオールは、脂肪族ポリオール、脂環式ポリオール、芳香族ポリオール、複素環式ポリオール、及びこれらの組合せから選択され得る。好適なポリオール類のいくつかの例には、グリコール開始ポリオール、グリセリン開始ポリオール、ショ糖開始ポリオール、ショ糖／グリセリン開始ポリオール、トリメチロールプロパン開始ポリオール、及びこれらの組合せが挙げられるが、それらに限定されるものではない。

好適なポリエステルポリオールには、多価アルコールの水酸基末端反応生成物、ポリオール共存下で、ラクトン、例えばカプロラクトンの重合によって得られるポリエステルポリオール、及びヒドロキシカルボン酸、例えばヒドロキシカプロン酸、の重合によって得られるポリエステルポリオール、が含まれる。ポリエステルアミドポリオール、ポリチオエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリアセテートポリオール、及びポリオレフィンポリオールも、使用可能である。

好適なポリエーテルポリオールには、多官能性開始剤存在下での、エチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）、ブチレンオキシド（ＢＯ）、及びテトラヒドロフラン等の環状オキシドの重合によって得られる産物が含まれる。好適な開始剤化合物には、複数の活性水素原子が含有され、水、ブタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、フェニルジアミン、ジフェニルメタンジアミン、エチレンジアミン、シクロヘキサンジアミン、シクロヘキサンジメタノール、レゾルシノール、ビスフェノールＡ、グリセロール、トリメチロイルプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、及びこれらの組合せが挙げられるが、それらに限定されるものではない。これらの開始剤のいくつかは、ポリオールそれ自体としても有用である。具体的な実施形態において、上記ポリオールは、ポリエーテルジオールである。異なるポリオールの組合せも、本組成物の形成に使用可能である。所望により、上記ポリオールは、１個又は複数個のＳｉ原子を含み得る。
第二の実施形態

一般に、上記有機ポリアミンは、２つの末端アミン基を有しており、ペンダントアミン基を有していない。上記アミン基のそれぞれは、炭素原子に、あるいは炭素原子に直接結合している介在原子又は結合に、直接結合できる。上記アミン基のそれぞれは、第１級又は第２級になり得、一般に第１級である。上記アミン基は、上記シロキサン類との反応に有用であり、本組成物に更なる機能を付与することもできる。一般に、上記ポリアミンの全てのアミン基は、上記シロキサン類の無水物基を架橋して、結合を形成する。本組成物を形成する反応の間に存在するアミン基の量により、無水物基及び／又はカルボキシル基の若干量が未反応で残存することがある。そのような未反応基は、以降の反応（複数可）に有利なことがあり、及び／又は例えば、皮膚、毛皮等の基質表面と相互作用することもある。

上記有機ポリアミンは、上記シロキサン類のペンダント無水物基と反応する少なくとも２つのアミン基を有する限り、いかなる種類のポリアミンであってもよい。こうして、上記有機ポリアミンは、上記シロキサン類間の架橋剤として機能して、本組成物が形成される。本組成物は、例えば、上記シロキサン類のペンダント無水物基の数により、上記有機ポリアミンの単一分子を、又は上記有機ポリアミンの複数の分子を、構成することができる。いくつかの実施形態において、本組成物は、上記有機ポリアミンに加えて、及び上記有機ポリアミンとは別に、１種又は複数種のポリアミンを含み得る。

「有機」との用語により、通常、上記有機ポリアミンが主に炭素を、例えば炭素骨格を、含有することが示される。炭素が存在しても、酸素原子、水素原子、窒素原子等の他の原子も存在できる。多くの実施形態において、上記有機ポリアミンは、ケイ素原子、例えば１個又は複数個のＳｉ原子、を含んでいない。

様々な実施形態において、上記有機ポリアミン（「ポリアミン」）は、ジアミンである（すなわち、ポリアミンは、２つのアミン基を有している）。好適なジアミンの例には、エチレンジアミン、トルエンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、プトレッシン、カダベリン、ヘキサメチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、ジフェニルエチレンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、キシリレンジアミン、フェニレンジアミン、ベンジジン、スペルミジン、スペルミン、トルエンジアミン、アミノベンジルアミン、及びこれらの組合せが挙げられるが、それらに限定されるものではない。他の実施形態において、上記ポリアミンは、トリアミンである（すなわち、ポリアミンは、アミン基を３つ有している）。具体的な実施形態において、上記ポリアミンは、ポリエーテルジアミンである。

多くの実施形態において、上記ポリアミンは、Ｒ_２Ｎ−Ｒ^７−ＮＲ_２なる一般式を有している。各Ｒは、独立に水素原子（Ｈ）又はＲ^１であり、一般にＨである。Ｒ^７は、ヒドロカルビレン、ヘテロヒドロラクビレン、又はオルガノヘテリレン基のうちの少なくとも１つを含むことができる。これらの実施形態において、Ｒ^７は、一般に、アルキル二価基、シクロアルキル二価基、芳香族二価基、及びアルキル芳香族二価基から選択される。そのような二価基は、一般に、最大５０個までの、最大４０個までの、最大３０個までの、最大２０個までの、最大１０個までの、又は１個と５０個との間の任意の数の炭素原子を有する。上記ポリアミンの骨格を構成する炭素鎖は、直鎖状でも分岐状でもよい。いくつかの実施形態において、上記ポリアミンは、その主鎖内にエーテル結合、チオ結合、又はアミン結合を有することができる。具体的な実施形態において、Ｒ^７は、１個〜１０個の炭素原子、又は中間の任意の数の炭素原子を有する、ヒドロカルビレン基である。

いくつかの実施形態において、上記ポリアミンは、（ポリ）オキシアルキレン化合物である。そのような化合物の好適な例には、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、ポリエチレンジアミン（例えば、２００〜２，０００の分子量を有する）、プロピレンジアミン、ジプロピレンジアミン、ポリプロピレンジアミン（例えば、２００〜３，０００の分子量を有する）、ブチレンジアミン、ジブチレンジアミン、ポリブチレンジアミン（例えば、２００〜４，０００の分子量を有する）、及びこれらの組合せが挙げられる、これらに限定されるものではない。

様々な実施形態において、上記ポリアミンは、ポリエステルポリアミン、ポリエーテルポリアミン、ポリエーテル／エステルポリアミン、又はこれらの組合せを含むことができる。更に、上記ポリアミンは、脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン、芳香族ポリアミン、複素環式ポリアミン、及びこれらの組合せから選択され得る。好適なポリアミンのいくつかの例には、グリコール開始ポリアミン、グリセリン開始ポリアミン、ショ糖開始ポリアミン、ショ糖／グリセリン開始ポリアミン、トリメチロールプロパン開始ポリアミン、及びこれらの組合せが挙げられるが、それらに限定されるものではない。

好適なポリアミンの更なる例には、二価の及び多価の、第１級又は第２級の、脂肪族アミン、芳香脂肪族アミン、脂環式アミン、又は芳香族アミンが挙げられるが、それらに限定されるものではない。具体的な例には、とりわけ、４−アミノベンジルアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、フェニレンジアミン等が含まれる。ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、ジエチレンプロピルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ヒドロキシエチル）ジエチレントリアミン、ｍ−フェニレンジアミン、メチレンジアニリン、アミノエチルピペラジン、４，４−ジアミノジフェニルスルホン、ベンジルジメチルアミン、ジシアンジアミド、２−メチルイミダゾール、及びトリエチルアミン等のポリアミンも、使用可能である。

ジアミノジフェニルスルホン等の好適な芳香族ジアミン、４，４’−メチレンジアニリン等のメチレンジアニリン、ジアミノジフェニルエーテル、ベンジジン、４，４’−チオジアニリン、４−メトキシ−６−ｍ−フェニレンジアミン、２，６−ジアミノピリジン、２，４−トルエンジアミン、及びジアニシジンは、使用可能である。更なる例には、メンタンジアミン等の脂環式アミン、及びピリジン等の複素環式アミンが含まれる。場合によっては、第２級アルキルアミン等の脂肪族アミンも使用可能である。

更に好適なジアミンには、フェニレンジアミンの異性体、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ビス−（４−アミノ）ジフェニルエーテル、及び２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパンが挙げられるが、それらに限定されるものではない。好適なアミンの他の例には、エタノールアミン及びジエタノールアミン等のアルコールアミン、更にはアミノ酸及びペプチドが含まれる。

好適なポリアミンの更なる例には、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、２，２’−ジトリフルオロメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−アミノ−３−メチルフェニル）フルオレン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、３−（メチルアミノ）プロピルアミン、及び２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパンが挙げられるが、それらに限定されるものではない。他の例には、アルキルアミン、プロピルアミン、イソブチルアミン、アルキレンオキシドアミン、ＥＯアミン、ＰＯアミン、ＢＯアミン等が含まれる。異なるポリアミンの組合せも、本組成物の形成に使用可能である。所望により、上記ポリアミンは、１個又は複数個のＳｉ原子を含むことができる。
第三及び第四の実施形態

第三の実施形態において、上記第三のシロキサンは、上記シロキサン類の上記ペンダント無水物基と反応性である少なくとも２つの水酸基を有する。第四の実施形態において、上記第三のシロキサンは、上記シロキサン類の上記ペンダント無水物基と反応性である少なくとも２つのアミン基を有する。上記第三のシロキサンの水酸基及び／又はアミン基は、まとめて「官能基」と呼ばれる。上記官能基のそれぞれは、ペンダント基又は末端基であり得る。様々な実施形態において、上記第三のシロキサンは、２つの官能基（すなわち、２つの水酸基又は２つのアミン基）を有する。一般に、上記第三のシロキサンは、２つの末端官能基を有しており、ペンダント官能基を有していない。上記官能基のそれぞれは、Ｓｉ原子に、あるいはＳｉ原子に直接結合している介在原子又は結合に、直接結合できる。

上記水酸基のそれぞれは、第１級、第２級、又は第３級であることができ、一般には第１級又は第２級、より一般には第１級である。上記アミン基のそれぞれは、第１級又は第２級になり得、一般には第１級である。上記官能基は、上記シロキサン類との反応に有用であって、本組成物に更なる機能を付与することもできる。一般に、上記第三のシロキサンの全ての官能基は、上記シロキサン類の無水物基と架橋して、結合（例えば、水酸基の場合には、エステル架橋結合）を形成する。本組成物を形成する反応の間に存在する官能基の量により、無水物基及び／又はカルボキシル基の若干量が未反応で残存することがある。そのような未反応基は、以降の反応（複数可）に有利なことがあり、及び／又は例えば、皮膚、毛皮等の基質表面と相互作用することもある。

上記第三のシロキサンは、上記シロキサン類のペンダント無水物基と反応する少なくとも２つの官能基を有する限り、いかなる種類のシロキサンであってもよい。こうして、上記第三のシロキサンは、上記シロキサン類間の架橋剤として機能して、本組成物が形成される。本組成物は、例えば、上記シロキサン類のペンダント無水物基の数により、上記第三のシロキサンの単一分子を、又は上記第三のシロキサンの複数の分子を、構成することができる。

様々な実施形態において、上記第三のシロキサンは、その骨格内のシロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）から構成される。あるいは、上記第三のシロキサンは、一つ又は複数の二価基によって区切られるシロキサン結合を含むことができる。上記第三のシロキサンに関して、好適な二価基の例は、上記シロキサン類についての記載と同様に、例えば、−ＣＨ_２−結合基である。異なる二価基の組合せも、その骨格内に存在し得る。上記二価基のそれぞれは、１つだけでも、繰り返されてもよい。いくつかの実施形態において、上記第三のシロキサンは、シリコーンジオール、シリコーントリオール、又はシリコーンポリオールである。他の実施形態において、上記第三のシロキサンは、シリコーンジアミン、シリコーントリアミン、又はシリコーンポリアミンである。

様々な実施形態において、上記第三のシロキサンは、少なくとも１つの［ＳｉＲ^８Ｒ^９−Ｏ−］単位を含む。これらの実施形態において、上記第三のシロキサンは、一般に、繰り返されるＤ単位を有する。上記第三のシロキサンは、一般に、末端のＭ単位をも有する。

いくつかの実施形態において、上記第三のシロキサンは、分岐しても、部分的に分岐してしてもよく、及び／又は三次元ネットワーク構造を有する樹脂様部を含んでもよい。そのような実施形態において、上記シロキサンポリマーは、Ｔ単位、及び／又はＱ単位、及び／又はＤ単位を、そのような構造を促進する側基と共に、更に含み得る。そのようなＭ単位、Ｄ単位、Ｔ単位、及びＱ単位は、上記シロキサン鎖に関して記載されたとおりのものであり得る。様々な実施形態において、上記第三のシロキサンは、Ｔ単位、Ｑ単位、又はＴ単位とＱ単位の双方を、含んでいない。上記第三のシロキサンがＴ単位及び／又はＱ単位を含んでいない場合、ポリシロキサンと呼ばれることもある。上記第三のシロキサンがＴ単位及び／又はＱ単位を含む場合、（シリコーン）樹脂と呼ばれることもある。

［ＳｉＲ^８Ｒ^９−Ｏ−］単位を参照すると、Ｒ^８及びＲ^９のそれぞれは、独立して選択された置換ヒドロカルビル基又は非置換ヒドロカルビル基であってよい。Ｒ^８及びＲ^９のそれぞれに関して、好適な基の例は、Ｒ^１及び／又はＲ^４に関して記載したとおりのものである。例えば、Ｒ^８及びＲ^９のそれぞれは、アルキル基（例えばメチル基）、アリール基（例えばフェニル基）、ポリエーテル基（例えばＥＯ基）等であることができる。Ｒ^８及びＲ^９のそれぞれは、同じであっても異なっていてもよい。

いくつかの実施形態において、上記第三のシロキサンは、下記一般式（Ｃ）で示されるポリシロキサンである：
ＨＯ−［Ｚ］_ｄ−［ＳｉＲ^８Ｒ^１０−Ｏ−］_ａ［ＳｉＲ^８Ｒ^９−Ｏ−］_ｂ［ＳｉＲ^８Ｒ^１０−Ｏ−］_ｃＳｉ−［Ｚ］_ｄ−ＯＨ（Ｃ１）；又は
Ｒ_２Ｎ−［Ｚ］_ｄ−［ＳｉＲ^８Ｒ^１０−Ｏ−］_ａ［ＳｉＲ^８Ｒ^９−Ｏ−］_ｂ［ＳｉＲ^８Ｒ^１０−Ｏ−］_ｃＳｉ−［Ｚ］_ｄ−ＮＲ_２（Ｃ２）。

式（Ｃ１）の第三のシロキサンは、第三の実施形態の１つの実施形態である。式（Ｃ２）の第三のシロキサンは、第四の実施形態の１つの実施形態である。

式（Ｃ）において、Ｒ^８及びＲ^９のそれぞれは、上記のとおりのものである。各Ｒは、独立に水素原子（Ｈ）又はＲ^１であって、一般に、各ＲはＨである。Ｒ^１０は、独立して選択される置換ヒドロカルビル基又は非置換ヒドロカルビル基であることができる。Ｒ^１０に関して、好適な基の例は、Ｒ^１及び／又はＲ^４に関して記載したとおりのものである。例えば、Ｒ^１０は、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、又はポリエーテル基であることができる。別の実施形態において、Ｒ^１０は、上記シロキサンのシリコーン側鎖になり得る。下付き文字、ａ、ｂ、及びｃで示される基、すなわち、式（Ｃ）において角括弧を有する基は、上記及び本開示全体とは異なる順番を含め、それぞれのシロキサン内で、任意の順番を示すことができる。更に、これらの基はランダム化形態又はブロック形態で存在し得る。

各Ｚは、独立にヒドロカルビレン、ヘテロヒドロカルビレン、又はオルガノヘテリレン基のうちの少なくとも１つを有している。いくつかの実施形態において、Ｚは、１個〜２０個、１個〜１０個、１個〜５個、１個〜２個、１個又は２個の炭素原子、あるいは中間の任意の数の炭素原子を有する、ヒドロカルビレン基である。Ｚに関して、好適な基の更なる例は、上記シロキサン鎖の任意の二価基と共に記載したとおりのものであり、例えば、−ＣＨ_２−結合基、ＥＯ基、ＰＯ基等、又はそれらの組合せである。いくつかの実施形態において、上記第三のシロキサンは、ポリエーテル基を含んでいない。

一般に、ａは、０〜１，０００、０〜９５０、０〜７５０、０〜５００、０〜４００、０〜３００、０〜２００、０〜１００、０〜７５、０〜５０、０〜２５、０〜２０、又は０〜１５、あるいは中間の任意の数から選択される整数である。一般に、ｂは、１〜１，０００、１〜９５０、１〜７５０、１〜５００、１〜４００、１〜３００、又は１〜２００、あるいは中間の任意の数から選択される整数である。一般に、ｃは、０〜１，０００、０〜９５０、０〜７５０、０〜５００、０〜４００、０〜３００、０〜２００、０〜１００、０〜７５、０〜５０、０〜２５、０〜２０、又は０〜１５、あるいは中間の任意の数から選択される整数である。一般に、各ｄは、独立に０又は１である。具体的な実施形態において、少なくとも１つのｄは１であり、あるいは各ｄは１である。

いくつかの実施形態において、上記第三のシロキサンは、一般式、Ｒ^＊ _ｓＳｉＯ_{（４−ｓ）／２}で示される樹脂である。一般に、シリコーン樹脂は、Ｍ単位と共にＴ単位及び／又はＱ単位を有し、任意選択でＤ単位を有する。Ｒ^＊は、独立に選択される、置換ヒドロカルビル基、非置換ヒドロカルビル基、水酸基、又はアミン基であり、ｓは０〜３であることができる。好適なＲ^＊基は、Ｒ^８、Ｒ^９、及びＲ^１０に関して記載したとおりのものである。上記シリコーン樹脂が分子当たり少なくとも２つの官能基を有する（一般にＭ単位に関して）限り、そのような基の様々な組合せが示され得る。これらの実施形態において、上記樹脂は、一般に、Ｍ単位、Ｄ単位、Ｔ単位、及び／又はＱ単位の組合せを含む。具体的な実施形態において、上記第三のシロキサンは、ＭＤＴ樹脂、ＭＴ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＭＱ樹脂、又はＭＤＴＱ樹脂である。Ｍ単位、Ｄ単位、及びＴ単位のそれぞれは、異なるＲ基を有することができる。上記樹脂は、８００〜５００，０００、又は中間の任意の数の数平均分子量を含め、様々な分子量を取り得るが、それらに限定されるものではない。本組成物の他の実施形態は、下記のとおりである。

いくつかの実施形態において、非官能性樹脂（すなわち、反応性官能基を欠いている樹脂）も本組成物に用いられる。これらの実施形態において、上記非官能性樹脂は、本組成物の硬化の間にポリマーネットワーク内に捕捉される。そのような非官能性樹脂は、化学的な修飾及び／又は物理的な修飾を本組成物にもたらすのに有用であり得る。本組成物の様々な実施形態を、以下に記載する。

本組成物は、一般に、下記一般式（Ｉ）で示される：
（Ｉ）。

式（Ｉ）において、上側及び下側の部分は、上記シロキサンに由来する。各シロキサンは、同じであっても異なっていてもよい。Ｒ^１１は、Ｒ^１と同じであっても異なっていてもよい。Ｒ^１４は、Ｒ^４と同じであっても異なっていてもよく、また、Ｒ^１５は、Ｒ^５と同じであっても異なっていてもよい。一般に、各Ｒ^５はＲ^１であり、並びに／あるいは、各Ｒ^１５はＲ^１１である。更に、ｗｗは、ｗと同じであっても異なっていてもよく、ｘｘは、ｘと同じであっても異なっていてもよく、また、ｙｙは、ｙと同じであっても異なっていてもよい。下付き文字、ｗ、ｗｗ、ｘ、ｘｘ、ｙ、及びｙｙで示される基、すなわち、式（Ｉ）において角括弧を有する基は、上記及び本開示全体とは異なる順番を含め、それぞれのシロキサン内で、任意の順番を示すことができる。更に、これらの基は、ランダム化形態又はブロック形態で存在し得る。

Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４、及びＲ^５のそれぞれは、上記シロキサンと共に記載したとおりのものである。ｗ、ｘ、及びｙのそれぞれも、上記シロキサンと共に記載したとおりのものである。Ｒ^１１、Ｒ^１４、及びＲ^１５のそれぞれは、独立して選択された、置換ヒドロカルビル基又は非置換ヒドロカルビル基であってよい。Ｒ^１１、Ｒ^１４、及びＲ^１５に関して、好適な基の例は、Ｒ^１、Ｒ^４、及びＲ^５に関して記載したとおりのものである。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１１は、独立して選択されるアルキル基である。好適なアルキル基は、直鎖状、分岐状、又は環状であり得る。Ｒ^１１として存在する場合、そのアルキル基は、通常、１個〜２０個、１個〜１５個、１個〜１０個、１個〜６個、１個〜４個、又は１個〜２個の炭素原子、あるいは中間の任意の数の炭素原子を有する。Ｒ^１１としての好適なアルキル基の具体的な例には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等が含まれる。一般に、Ｒ^１１は、メチル基である。

いくつかの実施形態において、各Ｒ^１４は、独立して選択される、アルキル基、アリール基、又は（Ｒ^１６Ｏ）_ｍｍ基である。Ｒ^１４が（Ｒ^１６Ｏ）_ｍｍ基である場合、Ｒ^１６は、一般に、アルキル基又はアリール基であり、ｍｍは、１〜５０、１〜２５、１〜１０、１〜５、又は１、あるいは中間の任意の数から選択される整数である。（Ｒ^１６Ｏ）_ｍｍ基は、ポリエーテル基と呼ばれることもある。具体的な実施形態において、Ｒ^１４は、２個〜２０個、２個〜１５個、２個〜１０個、２個〜５個、又は２個の炭素原子、あるいは中間の任意の数の炭素原子を有する、独立に選択されるアルキル基である。別の実施形態において、Ｒ^１４は、上記シロキサンのシリコーン側鎖になり得る。一般に、Ｒ^１４は、アルキル基又はポリエーテル基のいずれかである。

一般に、ｗｗは、０〜１，０００、０〜９５０、０〜７５０、０〜５００、０〜４００、１〜３５０、１〜３００、２５〜２５０、５〜２００、５０〜１５０、７５〜１２５、９０〜１１０、９０〜１００、又は９０〜９５、あるいは中間の任意の数から選択される整数である。ある具体的な実施形態において、ｗｗは９３である。一般に、ｘｘは、１〜１００、１〜７５、１〜５０、１〜２５、１〜２０、１〜１０、又は１〜５、あるいは中間の任意の数から選択される整数である。ある具体的な実施形態において、ｘｘは３である。一般に、ｙｙは、０〜１，０００、０〜９５０、０〜７５０、０〜５００、０〜４００、１〜３５０、１〜３００、１〜２５０、１〜２００、１〜１５０、１〜１００、１〜７５、１〜５０、１〜２５、１〜２０、１〜１５、１〜１０、又は１〜５、あるいは中間の任意の数から選択される整数である。

様々な実施形態において、ｗｗ及びｙｙは、同時に０ではない。いくつかの実施形態において、ｗｗ＋ｘｘ＋ｙｙの合計は、２５〜１，５００、２５〜１，０００、２５〜９００、２５〜８００、２５〜７００、２５〜６００、２５〜５００、２５〜４００、２５〜３００、２５〜２００、７５〜１５０、８５〜１２５、又は９０〜１１０、あるいは中間の任意の数から選択される整数である。これらの実施形態において、ｘｘは、少なくとも１、少なくとも１０、少なくとも２５、少なくとも５０、少なくとも７５、又は少なくとも８５である。

式（Ｉ）の中間部（すなわち、Ｘ）は、上記反応物、更には上記シロキサンの上記無水物基に由来する。具体的には、各Ｘは、一般に、下記一般式（ｉ）で示される：
（ｉ）。

式（ｉ）において、Ｗ及びＷ^＊のそれぞれは、上記反応物である。一般に、Ｗ及びＷ^＊のそれぞれは、独立に酸素原子（Ｏ）又はＮ−Ｒであり、Ｒは、独立に水素原子（Ｈ）又はＲ^１であり、一般にＲはＨである。第一の実施形態及び第三の実施形態において、Ｗ及びＷ^＊のそれぞれは、独立にＯである。第二の実施形態及び第四の実施形態において、Ｗ及びＷ^＊のそれぞれは、独立にＮ−Ｒである。

Ｒ^１３は、二価の基である。様々な種類の二価基は、Ｒ^１３として好適である。一般に、Ｒ^１３は、ヒドロカルビレン、ヘテロヒドロカルビレン、又はオルガノヘテリレン基である。様々な実施形態において、Ｒ^１３は、（ＣＨ_２）_ｎｎであり、式中、ｎｎは、１〜３０、１〜２５、１〜２０、１〜１５、１〜１０、１〜５、又は１〜３、あるいは中間の任意の数から選択される整数である。一般に、ｎｎは３である。Ｒ^１３は、Ｒ^３と同じであっても異なっていてもよい。

各Ｙは、上記反応物に起因する、二価の基である。第一の実施形態及び第二の実施形態において、各Ｙは、一般に、有機二価基である。本組成物形成の間に、上記反応物は、２つの官能基、例えば末端水酸基を有しており、それらは、上記シロキサンのペンダント無水物基と反応して、上記シロキサンと反応物との間に結合を形成した。

式（ｉ）にも示されるように、本組成物は、２つのカルボキシル基を有している。そのようなカルボキシル基の可能性については、以下に記載する。他の実施形態（記載せず）において、反応物のもう１つの分子は、２つのカルボキシル基を反応させて、別の−Ｙ−結合を形成する（すなわち、式（ｉ）の２つのカルボキシル基が無くなる）。Ｙは、上記反応物に由来するいかなる構造でもよい。

第一の実施形態及び第二の実施形態において、Ｙは、一般に、ヒドロカルビレン、ヘテロヒドロカルビレン、又はオルガノヘテリレン基のうちの少なくとも１つを含む。いくつかの実施形態において、Ｙは、１個〜５０個、１個〜４０個、１個〜２０個、１個〜２０個、１個〜１０個、１個〜５個、１個〜２個、１個又は２個の炭素原子、あるいは中間の任意の数の炭素原子を有する、ヒドロカルビレン基である。Ｙに関して、好適な基の更なる例は、上記ポリオール又はポリアミンのＲ^７基と共に記載したとおりのものである。ポリオール又はポリアミンはポリエーテル基を含まず、いくつかの実施形態においては、Ｙもポリエーテル基を含んでいない。

上記第三のシロキサンがポリシロキサンである、第三の実施形態及び第四の実施形態において、Ｙは、下記一般式（ｉｉ）で示される：
−［Ｚ］_ｄ−［ＳｉＲ^８Ｒ^１０−Ｏ−］_ａ［ＳｉＲ^８Ｒ^９−Ｏ−］_ｂ［ＳｉＲ^８Ｒ^１０−Ｏ−］_ｃＳｉ−［Ｚ］_ｄ−（ｉｉ）。

Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、及びＺのそれぞれは、上記第三のシロキサンと共に記載したとおりのものである。ａ、ｂ、ｃ、及びｄのそれぞれも、上記第三のシロキサンと共に記載したとおりのものである。上記第三のシロキサンが樹脂である、他の実施形態において、Ｙは、一般式、Ｒ^＊ _ｓＳｉＯ_{（４−ｓ）／２}で表され、式中、Ｒ^＊は、独立に選択される置換ヒドロカルビル基又は非置換ヒドロカルビル基であって、ｓは、０〜３である。

いくつかの実施形態において、本組成物は、上記反応物に加えて及び／又は上記反応物の代わりの、追加の架橋剤によって形成され得る。好適な追加の架橋剤の例には、ポリオール、ポリアミン、ポリエポキシド、及びこれらの組合せが含まれる。本組成物形成に使用可能な及び／又は本組成物と組み合わせて使用可能な、好適な追加の架橋剤、更には他の任意成分は、Ｖａｌｐｅｙ，ＩＩＩらの米国特許第５，４４４，１３９号及びＫａｍｅｉの米国特許第８，０２６，３３０号及びＫａｍｅｉの米国特許出願公開第２０１２／００４０９３１号に記載されており、これらは参照によって本明細書に援用される。

本組成物形成に使用可能な及び／又は本組成物と組み合わせて使用可能な、好適な追加の架橋剤及びシロキサンは、米国特許仮出願第６１／８９８，０３６号（代理人整理番号、ＤＣ１１７７８）、同第６１／８９８，０４０号（代理人整理番号、ＤＣ１１７７９）、同第６１／８９８，０４２号（代理人整理番号、ＤＣ１１８００）、及び同第６１／８９８，０４５号（代理人整理番号、ＤＣ１１８０１）、並びに対応するＰＣＴ出願第号に記載されており、これらは参照によって本明細書に援用される。架橋剤、追加の架橋剤、（官能性及び／又は非官能性）樹脂、並びに／あるいはシロキサンの組合せも使用可能である。

この方法には、上記第一のシロキサンを提供するステップ、上記第二のシロキサンを提供するステップ、及び上記の反応物を提供するステップが含まれる。この方法には更に、上記第一のシロキサン、第二のシロキサン、及び反応物（それぞれ上記）を組み合わせて、本組成物を形成するステップが、含まれる。

様々な実施形態において、本組成物は、下記のステップにより調製され得る：
（１）Ｒ^２が結合する部位（複数可）に水素原子を有するオルガノハイドロジェンシロキサンを酸無粋物化合物と付加反応させて、上記シロキサンを形成すること、及び
（２）ステップ（１）で得られたシロキサンを、上記反応物と組み合わせることにより、開環反応させて、本組成物を形成すること。

上記酸無粋物化合物の好適な例には、コハク酸無水物及びその誘導体、ビニルコハク酸無水物、アリルコハク酸無水物、アリル−２−メチルコハク酸無水物、アリル−２，３−ジメチルコハク酸無水物、及びアリル−２−エチルコハク酸無水物等が挙げられる、これらに限定されるものではない。様々な実施形態において、アリルコハク酸無水物（ＡＳＡ）が使用される。

任意選択で、上記第一のシロキサン及び／又は第二のシロキサンが１つ又は複数のＲ^４基として側鎖を有する実施形態において、ステップ（１）は、Ｒ^４が結合する部位（複数可）の水素原子と反応する少なくとも１つの成分を提供することも、含むことができる。様々な種類の成分を、Ｒ^４の提供に使用できる。一般に、上記成分は、不飽和結合を有する。好適な成分の例には、アルケン、２個〜２０個の炭素原子を有するアルケン等；アルデヒド；ケトン；及びそれらの組合せが挙げられる。好適なアルケンの具体例には、エテン、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘキサデセン、及びそれらの組合せが挙げられるが、それらに限定されるものではない。ポリエーテル基をもたらす成分が、使用可能である。ビニル末端シロキサンも、上記成分として使用可能である。異なる成分の組合せも、Ｒ^４基をもたらすのに使用可能である。使用する場合、上記成分は、上記酸無水物化合物より前に、上記酸無水物化合物より後に、又は上記酸無水物化合物と同時に、導入することができる。Ｒ^２基及びＲ^４基のそれぞれが様々なレベルとなるように、それぞれの量を本組成物にもたらすことができる。この任意のステップが不必要となるように、Ｒ^４をオルガノハイドロジェンシロキサン上に予め存在させることも可能である。

ステップ（１）における付加反応も、ヒドロシリル化反応と呼ばれることがある。ステップ（１）における付加反応は、白金触媒又はロジウム触媒等の触媒の存在下で実施可能である。好適な触媒の例には、塩化白金酸、アルコール修飾塩化白金酸、及び塩化白金酸とビニルシロキサンとの錯体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。使用すべき触媒の量は、触媒的に有効な量、すなわち触媒量であってよく、白金金属又はロジウム金属の場合、通常は、最高５０ｐｐｍ、特に最高２０ｐｐｍである。

ステップ（１）における付加反応は、必要に応じて、溶媒中で実施可能である。様々な種類の通常の溶媒、シリコーン溶媒及び／又は有機溶媒等が、使用可能である。好適なシリコーン溶媒の具体的な例は、３−オクチルヘプタメチルトリシロキサンである。好適な有機溶媒の例には、トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、及びシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素又は脂環式炭化水素；並びにジクロロメタン、クロロホルム、及び四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が挙げられるが、これらに限定されるものではない。好適な溶媒の更なる例は、「分散媒」として、米国特許出願公開第２０１０／０３３００１１号（Ｋｅｎｎａｎら）に記載されており、この特許文献は参照によって本明細書に援用される。

ステップ（１）における付加反応の反応条件は、特に限定されるものではない。いくつかの実施形態において、この付加反応は、１時間〜１０時間にわたり還流下で実施される。ステップ（１）は上記のとおりのものであるが、上記シロキサンは「そのまま」でも提供され得るものであり、すなわち、そのような付加反応により形成される必要がない。好適なシロキサンは、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から入手可能である。好適な反応物（例えば、ポリオール、ポリアミン、及び官能性シロキサン）は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎを含む様々な供給源から入手可能である。

任意選択で、ステップ（２）においてシロキサンの無水物基を架橋させずに、開環した無水物基によってもたらされる１つ又は複数の官能基にキャップをかぶせることができる。様々な種類のキャッピング成分を用いることができる。一般に、このキャッピング成分は、少なくとも１つの官能基、例えば、水酸基、アミン基等を有する。好適なキャッピング成分の例には、分岐及び未分岐の、脂肪族、脂環式、及び芳香族の、モノオール及び／又はモノアミンが挙げられる。１個〜２０個の炭素原子を有するキャッピング成分等の、様々な種類のキャッピング成分を用いることができる。好適なモノオールの具体的な例には、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、並びに、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール（例えば、２−エチルヘキサノール）、ノニルアルコール、デシルアルコール（例えば、２−プロピルヘプタノール）、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、及びステアリルアルコールの様々な異性体、更には、天然に産生する又は天然に産生するカルボン酸の水素化により得られる、脂肪族アルコール及びワックスアルコールが挙げられるが、これらに限定されるものではない。シクロヘキサノール及びその同族体は、好適な脂環式アルコールの例である。更に、芳香族水酸基化合物、フェノール、クレゾール、チモール、カルバクロール、ベンジルアルコール、及びフェニルエタノール等も、使用可能である。いくつかの実施形態において、キャッピング成分は、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール、及びイソドデカン等の脂肪族アルコールの群から選択される。異なるキャッピング成分の組合せも使用可能である。使用する場合、上記キャッピング成分は、上記反応物より前に、上記反応物より後に、又は上記反応物と同時に、導入することができる。架橋剤、キャッピング剤、遊離無水物基、及び／又は遊離カルボキシル基が様々なレベルとなるように、それぞれの量を本組成物にもたらすことができる。キャッピングは、任意選択である。

ステップ（２）における開環反応は、必要に応じて、溶媒中で実施可能である。好適な溶媒の例には、ステップ（１）で列挙されたものが含まれる。望ましくない副反応／反応生成物を防止するため、上記溶媒は、反応物／反応中間体に対して不活性でなければならない。例えば、上記溶媒は、水酸基又はアミン基を有してはならない。これは、ステップ（１）及びステップ（２）の全体に言える。開環反応の反応条件は、特に限定されるものではない。いくつかの実施形態において、開環反応は、１時間〜１０時間にわたり、室温から還流温度までの温度で実施される。

第一のシロキサン、第二のシロキサン、及び反応物（まとめて、「本反応物」）は、様々な量で反応させて、本組成物を形成することができる。シロキサンによってもたらされる無水物基の数に対する、反応物によってもたらされる官能基の数に基づき、本反応物は、１：１の化学量論比で使用可能である。例えば、１つの水酸基又はアミン基は、存在する無水物基１つ毎に存在し得る。あるいは、反応物は、シロキサンに対して化学量論的に過剰な量で使用可能である。逆に、シロキサンは、反応物に対して化学量論的に過剰な量で使用可能である。そのような状況は、オーバーインデックス開環反応又はアンダーインデックス開環反応と呼ばれることもあり、１．０（又は１００）のインデックスは、存在するある量の無水物基と反応を示す、化学量論的量の水酸基又はアミン基（１：１）がそこにあることを、示している。インデックスは、０．２５〜２．０、０．５〜１．５、０．９〜１．１、０．９５〜１．０５、又は１．０、あるいは中間の任意の数から選択される整数であることができる。インデックスが更に高くても低くてもよい。

用いられる具体的なインデックスに基づいて、様々な状況が生じ得る。具体的には、本組成物は、遊離カルボキシル基、並びに場合によると、遊離無水物基及び／又は遊離水酸基及び／又は遊離アミン基、あるいはそれらの組合せを含む、引き続く反応用の様々な官能基を含むことができる。多くの実施形態において、本組成物は、遊離水酸基又は遊離アミン基を含まない。いくつかの実施形態において、本組成物は、少なくとも２つのカルボキシル基を有する。本開示は、特定の以下の反応又はそのような遊離官能基の使用のいずれにも限定されない。本組成物においては、本組成物形成に用いられるインデックスに基づいて、様々な度合いの部分架橋から完全架橋までの、様々な度合いの架橋が存在し得る。

いくつかの実施形態では、開環反応後に遊離カルボキシル基が存在し、本組成物は、１００ｇ／ｍｏｌ〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、５００ｇ／ｍｏｌ〜１０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は５００ｇ／ｍｏｌ〜５，０００ｇ／ｍｏｌのカルボキシル当量を有する。取り扱いを良好にするため、本組成物は、１０ｍｍ^２／秒〜１，０００，０００ｍｍ^２／秒、又は１０ｍｍ^２／秒〜１００，０００ｍｍ^２／秒の粘度を有することができる。更に、本組成物は、２００〜１００，０００、又は２００〜５０，０００の重量平均分子量（ポリスチレン換算）を有することができる。

本組成物は、様々な最終用途に有用であって、いかなる特定の最終用途にも限定されない。好適な適用の例には、パーソナルケア製品、家庭用ケア製品、及び美容ケア製品における使用が含まれる。繊維製品への適用及びコーティングへの適用も考えられる。遊離カルボキシル基を有する実施形態において、本組成物は、有機樹脂又は繊維及び表面処理粉末の改質にも使用可能である。本組成物で処理された表面は、油剤に対して高い親和性を示す。特に、粉末の分散性が著しく改善される。したがって、本組成物は、粉末の高い分散性が求められる用途、例えば、スキンケア製品及びメイクアップ製品等の化粧品、並びにコーティングに、有用である。本組成物は、使用時に独特な官能プロフィルをもたらすことによって、スキンケア用及びヘルスケア用のパーソナルケア配合物の美観を向上させることにも、使用可能である。本組成物は、ビロードのような、シルクのような、又は粉末状の触感といった、感覚特性をもたらすことができる。また、本組成物は、パーソナルケア配合物（スキンケア、サンケア、化粧品）及びヘルスケア配合物にレオロジー改質をもたらすためにも、使用可能である。本組成物は、優れた配合物自由度をも有する。特定の理論によって拘束される又は限定されることなく、本組成物によってもたらされる又は本組成物に由来する潜在的な利益には、以下の１つ又は複数：フィルムの形成、持続性（すなわち、より長い寿命）、耐久性、色素／粒子の懸濁及び／又は修飾、長寿命／耐摩耗性、付加的な化学特性、活性物質（例えば、医薬）又は不活性物質（例えば、香料）の送達／放出、並びにそれらの組合せが含まれると、考えられるが、それらに限定されるものではない。

本組成物は、優れた触知的な美観特性及び／又はレオロジー特性をも有する。例えば、本組成物は、従来のシリコーン製品には調和しなかった、乾いた、ビロードのような触感を有することができる。本組成物は、従来の製品に比べ、良好に皮膚に固定される。本組成物は、パーソナルケア用途等において、優れた吸水性及び／又は有機溶媒との優れた親和性をも有し得る。様々な実施形態において、本組成物は、水性配合品又は水含有配合品に有用な、優れた親水性を有している。したがって、不快な又は揮発性の分散媒は、不要である。

本開示の組成物及び方法を説明する、以下の実施例は、説明を目的としており、本発明を限定するものではない。

上記シロキサンの様々な実施例は、付加反応により行われる。これらの実施例は、以下の実施例１〜実施例３に記載される。
実施例１：アリルコハク酸無水物官能性（ＡＳＡ）シロキサン

ガラス撹拌棒、テフロン製三日月形羽根、撹拌ベアリング、温度プローブ、加熱マントル、及び窒素流を備えた１，０００ｍＬ三口丸底フラスコに、トリメチルシリル−末端ブロック、ジメチル、メチルハイドロジェンシロキサン（ＭＤ_９３Ｄ^Ｈ _６Ｍ）３１１．２３ｇ、ＡＳＡ（Ｃ_７Ｈ_８Ｏ_３）３８．７７ｇ、及びトルエン（溶媒）５０．０ｇを導入する。反応フラスコの内容物を、７０℃に加熱し、白金ＩＶ ５ｐｐｍで触媒作用を及ぼす。付加反応で発熱させ、フラスコを８０℃に２時間保つ。その後、反応物を５ｃｍ（２インチ）ＰＯＰＥのＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｉｎｃ．製薄膜ストリッパーで、１７０℃、 １３Ｐａ（０．１ｍｍＨｇ）で撹拌して、トルエン及び他の揮発性物質を除去する。
実施例２：１−ヘキセンで仕上げるＡＳＡシロキサン

ガラス撹拌棒、テフロン製三日月形羽根、撹拌ベアリング、温度プローブ、加熱マントル、及び窒素流を備えた５００ｍＬ三口丸底フラスコに、トリメチルシリル−末端ブロック、ジメチル、メチルハイドロジェンシロキサン（ＭＤ_９３Ｄ^Ｈ _６Ｍ）２２９．２３ｇ、ＡＳＡ（Ｃ_７Ｈ_８Ｏ_３）２０．７７ｇ、及びイソドデカン（溶媒）１００．０ｇを導入する。反応フラスコの内容物を、７０℃に加熱し、白金ＩＶ ５ｐｐｍで触媒作用を及ぼす。付加反応で発熱させ、フラスコを８０℃に２時間保つ。反応フラスコに、１−ヘキセン４．０ｇを加えて、反応を仕上げる。その後、反応物を５ｃｍ（２インチ）ＰＯＰＥのＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｉｎｃ．製薄膜ストリッパーで、１７０℃、１３Ｐａ（０．１ｍｍＨｇ）で撹拌して、イソドデカン及び他の揮発性物質を除去する。１３Ｃ ＮＭＲ／ＦＴＩＲによると、反応物は、６１％がＡＳＡ、３９％が１−ヘキセンである。
実施例３：１−ヘキサデセンで仕上げるＡＳＡシロキサン

ガラス撹拌棒、テフロン製三日月形羽根、撹拌ベアリング、温度プローブ、加熱マントル、及び窒素流を備えた５００ｍＬ三口丸底フラスコに、トリメチルシリル−末端ブロック、ジメチル、メチルハイドロジェンシロキサン（ＭＤ_９３Ｄ^Ｈ _６Ｍ）９４．１５ｇ、ＡＳＡ（Ｃ_７Ｈ_８Ｏ_３）５．８６ｇ、及びイソドデカン（溶媒）１００．０ｇを導入する。反応フラスコの内容物を、７０℃に加熱し、白金ＩＶ ５ｐｐｍで触媒作用を及ぼす。付加反応で発熱させ、フラスコを８０℃に２時間保つ。反応フラスコに、１−ヘキサデセン６．７８ｇを加えて、反応を仕上げる。その後、反応物を５ｃｍ（２インチ）ＰＯＰＥのＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｉｎｃ．製薄膜ストリッパーで、１７０℃、１３Ｐａ（０．１ｍｍＨｇ）で撹拌して、イソドデカン及び他の揮発性物質を除去する。１３Ｃ ＮＭＲ／ＦＴＩＲによると、反応物は、５０％がＡＳＡ、５０％が１−ヘキサデセンである。

異なる反応物を用いる本開示の実施形態を、以下に記載する。具体的には、本組成物の様々な実施例は、開環反応により行われる。これらの実施例は、以下の実施例４〜実施例１６に記載される。
第一の実施形態
実施例４：ＡＳＡシロキサン及びＰＥＧ

ＡＳＡシロキサン１４．４６ｇ、平均分子量が２００のポリ（エチレングリコール）０．５４ｇ、及びイソドデカン（溶媒）１５．０ｇを、星形マグネティックスターラーを備えた４オンスオリーブジャーに導入する。オリーブジャーを、７０℃の温水浴内に入れる。温水浴を、マグネティックスターラーの熱板より上に置く。マグネティックスターラーの撹拌速度を４にセットし、サンプルのゲル化を開始する。およそ１時間後、反応したゲルを７０℃のオーブン内に３時間置く。その後、ゲルをオーブンから出し、室温まで放冷させる。
実施例５：ＡＳＡシロキサン及びジオール

実施例２からのＡＳＡシロキサン９．７５ｇ及び１，６−ヘキサンジオール０．４２ｇを、星形マグネティックスターラーを備えた４オンスオリーブジャーに導入する。オリーブジャーを、７５℃の温水浴内に入れる。ジオールの溶解後に、反応混合物が３０分でゲル化する。反応混合物は、透明な硬質固体である。反応混合物を７５℃で３時間硬化させる。その後、ジャーを水浴から出し、室温まで放冷させる。
実施例６：溶媒存在下でのＡＳＡソロキサン及びジオール

この実施例は、実施例５と同様であるが、溶媒を含んでいる。ＡＳＡシロキサン２９．２５ｇ、１，６−ヘキサンジオール１．２６ｇ、及びイソドデカン（溶媒）３０．５１ｇを、星形マグネティックスターラーを備えた４オンスオリーブジャーに導入する。オリーブジャーを、７５℃の温水浴内に入れる。ジオールの溶解後に、反応混合物が６０分でゲル化する。反応混合物は、透明な硬質固体である。反応混合物を７５℃で３時間硬化させる。その後、ジャーを水浴から出し、室温まで放冷させる。
実施例７：ＡＳＡシロキサン及びＰＡＧ

実施例２からのＡＳＡシロキサン１８．７４ｇ、ポリアルキレングリコール６．２５ｇ、及びイソドデカン（溶媒）２５．０ｇを、星形マグネティックスターラーを備えた４オンスオリーブジャーに導入する。オリーブジャーを、７５℃の温水浴内に入れる。反応混合物は、数時間でゲル化する。反応混合物は、透明な固体である。反応混合物を７５℃で３時間硬化させる。その後、ジャーを水浴から出し、室温まで放冷させる。
実施例８：ＡＳＡシロキサン、モノオール、及びジオール

ＡＳＡシロキサン２９．２５ｇ、１−ヘキサンジオール１．２６ｇ、及びイソドデカン（溶媒）３０．５１ｇを、星形マグネティックスターラーを備えた４オンスオリーブジャーに導入する。オリーブジャーを７５℃の温水浴内に入れる。次に、１，６−ヘキサンジオール０．８８ｇをジャーに加える。ジオールの溶解後に、反応混合物が６０分でゲル化する。反応混合物は、透明なゲルである。反応混合物を７５℃で３時間硬化させる。その後、ジャーを水浴から出し、室温まで放冷させる。
第二の実施形態
実施例９：ＡＳＡシロキサン及び１，８−ジアミノオクタン

実施例２からのＡＳＡシロキサン１４．６１ｇ、１，８−ジアミノオクタン０．３９ｇ、及びイソドデカン（溶媒）１５．０ｇを、星形マグネティックスターラーを備えた８オンスオリーブジャーに導入する。オリーブジャーを、７０℃の温水浴内に入れる。温水浴を、マグネティックスターラーの熱板より上に置く。マグネティックスターラーの撹拌速度を４にセットし、サンプルのゲル化を開始する。ゲル化後に、反応したゲルを７０℃のオーブン内に３時間置く。その後、サンプルをオーブンから出し、室温まで放冷させる。
実施例１０：ＡＳＡシロキサン及びポリ（エチレングリコール）ジアミン

実施例２からのＡＳＡシロキサン１８．２４ｇ、ポリ（エチレングリコール）ジアミン６．７６ｇ、及びイソドデカン（溶媒）２５．０ｇを、星形マグネティックスターラーを備えた４オンスオリーブジャーに導入する。オリーブジャーを７０℃の温水浴内に入れる。温水浴を、マグネティックスターラーの熱板より上に置く。マグネティックスターラーの撹拌速度を４にセットし、サンプルのゲル化を開始する。ゲル化後に、反応したゲルを７０℃のオーブン内に３時間置く。その後、サンプルをオーブンから出し、室温まで放冷させる。
実施例１１：ＡＳＡシロキサン及び１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン

実施例２からのＡＳＡシロキサン２４．４８ｇ、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン０．５２ｇ、及びイソドデカン（溶媒）２５．０ｇを、星形マグネティックスターラーを備えた４オンスオリーブジャーに導入する。オリーブジャーを、７０℃の温水浴内に入れる。温水浴を、マグネティックスターラーの熱板より上に置く。マグネティックスターラーの撹拌速度を４にセットし、サンプルのゲル化を開始する。ゲル化後に、反応したゲルを７０℃のオーブン内に３時間置く。その後、サンプルをオーブンから出し、室温まで放冷させる。
第三の実施形態
実施例１２：ＡＳＡシロキサン及び水酸基末端シロキサン

実施例２からのＡＳＡシロキサン１７．５６ｇ、ジメチルシロキサン、ジメチル（３−（２−ヒドロキシエチル）プロピルエーテル））シロキシ−末端４．５ｇ、及びイソドデカン（溶媒）２２．０ｇを、星形マグネティックスターラーを備えた４オンスオリーブジャーに導入する。オリーブジャーを７０℃の温水浴内に入れる。温水浴を、マグネティックスターラーの熱板より上に置く。マグネティックスターラーの撹拌速度を４にセットし、サンプルのゲル化を開始する。およそ１時間後、反応したゲルを７０℃のオーブン内に３時間置く。その後、サンプルをオーブンから出し、室温まで放冷させる。
実施例１３：ＡＳＡシロキサン及び水酸基末端シロキサン

実施例２からのＡＳＡシロキサン１２．７６ｇ、ジメチルシロキサン、３−ヒドロキシプロピル末端２．２４ｇ、及びイソドデカン（溶媒）１５．０ｇを、星形マグネティックスターラーを備えた４オンスオリーブジャーに導入する。オリーブジャーを、７０℃の温水浴内に入れる。温水浴を、マグネティックスターラーの熱板より上に置く。マグネティックスターラーの撹拌速度を４にセットし、サンプルのゲル化を開始する。およそ１時間後、反応したゲルを７０℃のオーブン内に３時間置く。その後、サンプルをオーブンから出し、室温まで放冷させる。
実施例１４：ＡＳＡシロキサン及び水酸基末端シロキサン

実施例２からのＡＳＡシロキサン３２．８７ｇ、ジメチル、メチル（プロピル（ＥＯ）（ＰＯ））ヒドロキシル）シロキサン、トリメチルシロキシ末端 １７．１３ｇ、及びイソドデカン（溶媒）５０．０ｇを、星形マグネティックスターラーを備えた４オンスオリーブジャーに導入する。オリーブジャーを、７０℃の温水浴内に入れる。温水浴を、マグネティックスターラーの熱板より上に置く。マグネティックスターラーの撹拌速度を４にセットし、サンプルのゲル化を開始する。およそ１時間後、反応したゲルを７０℃のオーブン内に３時間置く。その後、サンプルをオーブンから出し、室温まで放冷させる。
実施例１５：インデックス反応下／部分反応下での、ＡＳＡシロキサン及び水酸基末端シロキサン

実施例２からのＡＳＡシロキサン３６．０３ｇ、ジメチルシロキサン、３−ヒドロキシプロピル末端１３．９７ｇ、及び３−オクチルヘプタメチルトリシロキサン（溶媒）５０．０ｇを、星形マグネティックスターラーを備えた４オンスオリーブジャーに導入する。オリーブジャーを、７０℃の温水浴内に入れる。温水浴を、マグネティックスターラーの熱板より上に置く。マグネティックスターラーの撹拌速度を４にセットし、サンプルのゲル化を開始する。およそ１時間後、反応したゲルを７０℃のオーブン内に３時間置く。その後、サンプルをオーブンから出し、室温まで放冷させる。
第四の実施形態
実施例１６：ＡＳＡシロキサン及びアミノプロピル−エンドブロックシロキサン

実施例２からのＡＳＡシロキサン１２．７２ｇ、アミノプロピル−エンドブロックジメチルシロキサン１２．２８ｇ、及び３−オクチルヘプタメチルトリシロキサン（溶媒）７５．０ｇを、星形マグネティックスターラーを備えた４オンスオリーブジャーに導入する。オリーブジャーを、７０℃の温水浴内に入れる。温水浴を、マグネティックスターラーの熱板より上に置く。マグネティックスターラーの撹拌速度を４にセットし、サンプルのゲル化を開始する。およそ１時間後、反応したゲルを７０℃のオーブン内に３時間置く。その後、サンプルをオーブンから出し、室温まで放冷させる。

添付の請求項は、発明の詳細な説明に記載された、特定の化合物、組成物、又は方法の表明に限定されるものではなく、それらは添付の請求の範囲内に含まれる特定の実施形態において変更可能であることは、理解されるべきである。様々な実施形態の特定の特徴又は態様を記載するために本明細書に依拠するマーカッシュ群に関して、特別な、及び／又は予期されない結果が、全ての他のマーカッシュ要素から独立にそれぞれのマーカッシュ群の各要素から、得られる可能性のあることが、理解されるべきである。マーカッシュ群の各要素は、添付の請求項の範囲内の特定の実施形態に関する好適な裏付けに個々に及び／又は組み合わせて依拠することができ、かつこれらを提供する。

また、本発明の様々な実施形態の記載に独立に及びまとめて依拠するいかなる範囲及び部分範囲も、添付の請求項の範囲に含まれることも理解されるべきであり、またそのような値が明白に記載されていない場合でも、範囲内の全体値及び／又は部分値を含む全範囲が記載されかつその記載が企図されていると、理解されるべきである。当業者なら、上記列挙された範囲及び部分範囲が十分に記載されており、本発明の様々な実施態様が実施可能であり、そのような範囲及び部分範囲が更に関連する２分の１、３分の１、４分の１、５分の１等に置き換えられ得ることを、容易に理解するはずである。単なる一例として、範囲「０．１〜０．９」は、下側の３分の１、すなわち０．１〜０．３、中間の３分の１、すなわち０．４〜０．６、及び上側の３分の１、すなわち、０．７〜０．９に更に置換え可能で、これらは、個々に及び／又はまとめて添付の請求項の範囲内であり、添付の請求項の範囲内の特定の実施形態に関する好適な裏付けに個々に及び／又は組み合わせて依拠することができ、かつこれらを提供する。また、「少なくとも」、「を超える」、「未満」、「以下」等の範囲を定義する又は修飾する用語に関しては、そのような用語には部分範囲及び／又は上限若しくは下限が含まれると、理解されるべきである。別の例として、「少なくとも１０」の範囲は、本質的に、少なくとも１０〜３５の部分範囲、少なくとも１０〜２５の部分範囲、２５〜３５の部分範囲等を含み、各部分範囲は、添付の請求項の範囲内の特定の実施形態に関する好適な裏付けに個々に及び／又はまとめて依拠することができ、かつこれらを提供する。最終的には、開示された範囲内の個々の数は、添付の請求項の範囲内の特定の実施形態に関する好適な裏付けに依拠することができ、かつこれらを提供する。例えば、範囲「１〜９」には、様々な個々の整数、例えば３、更には、添付の請求項の範囲内の特定の実施形態に関する好適な裏付けに依拠することができ、かつこれらを提供する、小数点（又は分数）を含む個々の数、例えば、４．１が含まれる。

本発明は本明細書に例示的な手法で記載されており、したがって、使用されている用語は、限定的な性質よりもむしろ説明的な性質を持つことが企図されていると、理解されるべきである。上記教示を踏まえた、本発明の多くの修正及び変形が、可能である。本発明は、添付の請求項の範囲内に具体的に記載された方法以外でも、実現され得る。本明細書において、独立請求項並びに従属請求項、単一の従属請求項及び複数の従属請求項の双方、の全ての組合せの主題が、明確に企図される。

Claims (10)

1. 架橋組成物であって、
   少なくとも１つのペンダント酸無水物基を有する第一のシロキサンと、
   少なくとも１つのペンダント酸無水物基を有する第二のシロキサンと、
   前記第一のシロキサン及び前記第二のシロキサンの前記ペンダント酸無水物基と反応する２つの炭素原子に結合した水酸基を有するジオールである有機ポリオールと、の反応生成物を含む、架橋組成物。
2. 架橋組成物であって、
   少なくとも１つのペンダント酸無水物基を有する第一のシロキサンと、
   少なくとも１つのペンダント酸無水物基を有する第二のシロキサンと、
   ｉ）前記第一のシロキサン及び前記第二のシロキサンの前記ペンダント酸無水物基と反応する２つの炭素原子に結合した水酸基を有するジオールである有機ポリオール、
   ｉｉ）前記第一のシロキサン及び前記第二のシロキサンの前記ペンダント酸無水物基と反応する２つのアミン基を有するアミノ酸以外のジアミンである有機ポリアミン、
   ｉｉｉ）前記第一のシロキサン及び前記第二のシロキサンの前記ペンダント酸無水物基と反応する少なくとも２つの炭素原子に結合した水酸基を有する第三のシロキサン、
   ｉｖ）前記第一のシロキサン及び前記第二のシロキサンの前記ペンダント酸無水物基と反応する少なくとも２つのアミン基を有する第四のシロキサン、又は
   ｖ）これらの組み合わせと、の反応生成物を含み、
   前記第一のシロキサン及び前記第二のシロキサンのそれぞれが、少なくとも１つの［ＳｉＲ^１Ｒ^２−Ｏ−］単位を有し、Ｒ^１は、独立に選択される、置換又は非置換のヒドロカルビル基であり、Ｒ^２は、下記一般式（Ａ）：
   （Ａ）
   のペンダント無水物基であり；Ｒ^３は、二価の基である、架橋組成物。
3. ｉ）前記有機ポリアミンが、２つの末端アミン基を有する、及び／又は
   ｉｉ）前記第三のシロキサンが、２つの末端水酸基を有する、及び／又は
   ｉｉｉ）前記第四のシロキサンが、２つの末端アミン基を有する、請求項２に記載の架橋組成物。
4. 前記第一のシロキサン及び前記第二のシロキサンのそれぞれが、少なくとも１つの［ＳｉＲ^１Ｒ^２−Ｏ−］単位を有し、Ｒ^１は、独立に選択される、置換又は非置換のヒドロカルビル基であり、Ｒ^２は、下記一般式（Ａ）：
   （Ａ）
   のペンダント無水物基であり；Ｒ^３は、二価の基である、請求項１に記載の架橋組成物。
5. 前記第一のシロキサン及び前記第二のシロキサンのそれぞれが、個別に、下記一般式（Ｂ）：
   Ｒ^５ _３Ｓｉ−Ｏ−［ＳｉＲ^１Ｒ^４−Ｏ−］_ｗ［ＳｉＲ^１Ｒ^２−Ｏ−］_ｘ［ＳｉＲ^１Ｒ^４−Ｏ−］_ｙＳｉＲ^５ _３ （Ｂ）
   で示されるものであり；
   Ｒ^１及びＲ^２のそれぞれは、上記定義のとおりのものであり、あるいは、各Ｒ^１は、独立に選択されるアルキル基であり；Ｒ^３は、ヒドロカルビレン又はオルガノヘテリレン基であり；Ｒ^４は、置換又は非置換のヒドロカルビル基、又は（Ｒ^６Ｏ）_ｍ基であり、式中、Ｒ^６はアルキル基又はアリール基であり、かつｍが１〜５０から選択される整数であり；各Ｒ^５は、独立に選択される、置換又は非置換のヒドロカルビル基であり；ｗは、０〜１，０００から選択される整数であり；ｘは、１〜１００から選択される整数であり；ｙは、０〜１，０００から選択される整数であり；但しｗ及びｙが同時に０になることはない、請求項４に記載の架橋組成物。
6. 前記有機ポリオールが：
   ｉ）下記一般式を有し、ＨＯ−Ｒ^７−ＯＨ；式中、Ｒ^７は、ヒドロカルビレン又はオルガノヘテリレン基のうちの少なくとも１つを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の架橋組成物。
7. 前記有機ポリアミンが：
   ｉ）下記一般式を有し；ＲＨＮ−Ｒ^７−ＮＨＲ、式中、各Ｒが、独立に水素原子（Ｈ）又はＲ^１であり；Ｒ^７が、ヒドロカルビレン又はオルガノヘテリレン基の少なくとも１つを含む：請求項２〜５のいずれか一項に記載の架橋組成物。
8. 前記第三のシロキサンが、下記
   一般式：
   ｉ）ＨＯ−［Ｚ］_ｄ−［ＳｉＲ^８Ｒ^１０−Ｏ−］_ａ［ＳｉＲ^８Ｒ^９−Ｏ−］_ｂ［ＳｉＲ^８Ｒ^１０−Ｏ−］_ｃＳｉ−［Ｚ］_ｄ−ＯＨ （Ｃ１）；
   又は
   ｉｉ）ＲＨＮ−［Ｚ］_ｄ−［ＳｉＲ^８Ｒ^１０−Ｏ−］_ａ［ＳｉＲ^８Ｒ^９−Ｏ−］_ｂ［ＳｉＲ^８Ｒ^１０−Ｏ−］_ｃＳｉ−［Ｚ］_ｄ−ＮＨＲ （Ｃ２）
   に示されるものであり；
   式中、各Ｒが、独立に水素原子（Ｈ）又はＲ^１であり；Ｒ^８、Ｒ^９、及びＲ^１０のそれぞれが、独立に選択される、置換又は非置換のヒドロカルビル基であり；各Ｚが、独立にヒドロカルビレン又はオルガノヘテリレン基のうちの少なくとも１つを有し；ａが、０〜１，０００から選択される整数であり；ｂが、１〜２００から選択される整数であり；ｃが、０〜１，０００から選択される整数であり；かつ各ｄが、独立に０又は１である、請求項２〜５のいずれか一項に記載の架橋組成物。
9. 前記第三のシロキサンが、一般式：Ｒ^＊ _ｓＳｉＯ_{（４−ｓ）／２}の樹脂であり、式中、Ｒ^＊が、独立に選択される、置換ヒドロカルビル基、非置換ヒドロカルビル基、水酸基、又はアミン基であり、ただし、Ｒ ^＊ の少なくとも２つは水酸基で置換されたヒドロカルビル基であり、ｓが、２〜３である、請求項２〜５のいずれか一項に記載の架橋組成物。
10. 下記一般式の架橋組成物であって；
    （Ｉ）；
    式中、Ｘは、下記一般式（ｉ）で示され；
    （ｉ）；
    Ｗ及びＷ^＊のそれぞれは、独立に酸素原子（Ｏ）又はＮ−Ｒであり、Ｒは、独立に水素原子（Ｈ）又はＲ^１であり；各Ｙは、２つの炭素原子に結合した水酸基を有するジオールである有機ポリオール由来の二価基、又は２つのアミン基を有するアミノ酸以外のジアミンである有機ポリアミン由来の二価基であり；Ｒ^１、Ｒ^１１、Ｒ^４、Ｒ^１４、Ｒ^５、及びＲ^１５のそれぞれは、独立に選択される、置換又は非置換のヒドロカルビル基であり；Ｒ^３及びＲ^１３のそれぞれは、独立に選択される、二価基であり；ｗ及びｗｗのそれぞれは、０〜１，０００から独立に選択される整数であり；ｘ及びｘｘのそれぞれは、１〜１００から独立に選択される整数であり；ｙ及びｙｙのそれぞれは、０〜１，０００から独立に選択される整数であり；但しｗ及びｙが同時に０になることはなく、ｗｗ及びｙｙが同時に０になることはない、架橋組成物。