JPWO2018029966A1 - オルガノポリシロキサン乳化組成物及び樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
〔1〕
(A)下記一般式(1)で表されるポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物:1〜50質量部、
で表される一価の有機基であり、Rは同一もしくは異なってもよく、ヒドロキシ基、炭素数1〜20の直鎖もしくは分岐鎖の非置換又は置換のアルキル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数7〜20のアラルキル基、又は炭素数1〜20のアルコキシ基である。aは2〜4の整数、bは0〜2の整数、cは100〜1,000の整数、dは0又は1、eは0又は1である。]
(B)下記一般式(3)で表されるポリオキシアルキレン変性オルガノシロキサン化合物:1〜50質量部、
で表される一価の有機基であり、R2は同一もしくは異なってもよく、ヒドロキシ基、炭素数1〜20の直鎖もしくは分岐鎖の非置換又は置換のアルキル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数7〜20のアラルキル基、又は炭素数1〜20のアルコキシ基である。]
(C)界面活性剤:0〜50質量部、
(D)下記平均組成式(12)で表される25℃における粘度が1,000,000mPa・s以上であるオルガノポリシロキサン:100質量部、
R4 fSiO(4-f)/2 (12)
(式中、R4は同一もしくは異なってもよく、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数1〜20の直鎖もしくは分岐鎖の非置換又はハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基もしくはアミノアルキルアミノ基置換のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基、炭素数6〜20のアリール基、又は炭素数7〜20のアラルキル基である。fは1.8〜2.2の正数である。)
(E)水:0〜10,000質量部
を含有することを特徴とするオルガノポリシロキサン乳化組成物。
〔2〕
(A)ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物が、下記一般式(5)で表される一価の有機基Lを両末端に有するポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物である〔1〕に記載のオルガノポリシロキサン乳化組成物。
〔3〕
(D)オルガノポリシロキサンの25℃における粘度が5,000,000mPa・s以上である〔1〕又は〔2〕に記載のオルガノポリシロキサン乳化組成物。
〔4〕
乳化組成物中の乳化物の平均粒径が20μm以下である〔1〕〜〔3〕のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン乳化組成物。
〔5〕
(D)オルガノポリシロキサンにおいて、式(12)のR4がメチル基、フェニル基又はヒドロキシ基である〔1〕〜〔4〕のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン乳化組成物。
〔6〕
ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アルキド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、アクリロニトリルスチレン樹脂、アクリル樹脂から選択される樹脂の有機溶剤もしくは水分散物に、〔1〕〜〔5〕のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン乳化組成物を配合してなる樹脂組成物。
[オルガノポリシロキサン乳化組成物]
本発明のオルガノポリシロキサン乳化組成物は、
(A)後述する一般式(1)で表されるポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物:1〜50質量部、
(B)後述する一般式(3)で表されるポリオキシアルキレン変性オルガノシロキサン化合物:1〜50質量部、
(C)界面活性剤:0〜50質量部、
(D)後述する平均組成式(12)で表される25℃における粘度が1,000,000mPa・s以上であるオルガノポリシロキサン:100質量部、
(E)水:0〜10,000質量部
を含有することを特徴とする。
(A)成分であるポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物は、下記一般式(1)で表されるものである。
で表される一価の有機基であり、Rは同一もしくは異なってもよく、ヒドロキシ基、炭素数1〜20の直鎖もしくは分岐鎖の非置換又は置換のアルキル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数7〜20のアラルキル基、又は炭素数1〜20のアルコキシ基である。aは2〜4の整数、bは0〜2の整数、cは100〜1,000の整数、dは0又は1、eは0又は1である。]
上記式(2)において、R1は炭素数1〜10の直鎖もしくは分岐鎖の非置換又は置換のアルキル基、水素原子、カルボキシ基、炭素数2〜10のアシル基、又はフェニル基であり、炭素数1〜10の直鎖もしくは分岐鎖の非置換又は置換のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基、クロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基が挙げられ、炭素数2〜10のアシル基としては、例えば、アセチル基、オクタノイル基等が挙げられる。R1として、好ましくは炭素数1〜10の直鎖もしくは分岐鎖の非置換又は置換のアルキル基、又は水素原子であり、合成の容易性からより好ましくは水素原子である。
EO、AOはブロックでもランダムでもよい。r1は上記の値を満たせばよいが、汎用性の観点からr1=1が最も好ましい。
なお、2種類以上の(A)ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物を混合した場合でも、平均構造式が上記に規定した範囲を満たせばよい。
例えば、下記一般式(6)で表される末端ケイ素原子結合水素原子含有オルガノポリシロキサン化合物に、下記一般式(7)で表される不飽和炭化水素基含有ポリオキシアルキレン化合物をヒドロシリル化反応触媒存在下、溶媒中もしくは非溶媒中、ヒドロシリル化反応によりポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物を合成する。
なお、式(6)の末端ケイ素原子結合水素原子含有オルガノポリシロキサン化合物の分子内には、[HR2SiO1/2]単位、[R3SiO1/2]単位、[R2SiO2/2]単位だけでなく、[RSiO3/2]単位や[SiO4/2]単位を含むことも可能であり、[RSiO3/2]単位や[SiO4/2]単位を含むことで、得られる(A)ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物を含有する本発明のオルガノポリシロキサン乳化組成物を含む樹脂組成物の皮膜の耐摩耗性が向上する可能性がある。
触媒の含有量は、有効量であれば特に限定されないが、末端ケイ素原子結合水素原子含有オルガノポリシロキサン化合物と不飽和炭化水素基含有ポリオキシアルキレン化合物との合計質量に対して触媒金属が質量で0.1〜1,000ppmの範囲内となるような量であることが好ましく、特に0.5〜100ppmの範囲内となる量であることが好ましい。
溶媒の含有量は、末端ケイ素原子結合水素原子含有オルガノポリシロキサン化合物と不飽和炭化水素基含有ポリオキシアルキレン化合物との合計を100質量部としたとき、0〜1,000質量部である。用いる場合は30質量部以上であることが好ましい。溶媒の含有量が少ないとヒドロシリル化反応の進行が遅くなる場合があり、一方で溶媒の含有量が多いと溶媒の廃棄物が増え環境汚染の原因となる問題がある。
さらに、加熱及び減圧をすることにより、イソプロピルアルコール溶媒を留去することができる。その際、120℃より温度が高いとアルキルエーテル部位が酸化するおそれがあるため、120℃以下で行うことが望ましい。
さらに、上記の方法では、ヒドロシリル化反応後に酸性物質によるアリルエーテル基の除去あるいは水素添加反応によるアルキル化によって無臭化を行ってもよい。また、得られた(A)ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物に酸化防止剤としてトコフェロールやBHT(ジブチルヒドロキシトルエン)を添加してもよい。
また、(A)ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物の(B)ポリオキシアルキレン変性オルガノシロキサン化合物溶解液、(A)ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物の(C−1)ノニオン界面活性剤溶解液、もしくは(A)ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物の(B)ポリオキシアルキレン変性オルガノシロキサン化合物及び(C−1)ノニオン界面活性剤の溶解液は、前記(A)ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物の有機溶剤溶液に、後述する(B)ポリオキシアルキレン変性オルガノシロキサン化合物及び/又は(C−1)ノニオン界面活性剤を配合し、加熱及び減圧をして、有機溶剤を取り除くことにより製造できる。
上記(A)、(B)、(C−1)成分の溶解液の粘度等が変わると、(D)成分を乳化した際の乳化物の粒径の大きさに影響を与え、また、上記(A)、(B)、(C−1)成分の溶解液を製造した際、取り扱いやすさが変わる可能性がある。この対策としては、製造する処方を決めて、常に同じ方法でつくることが挙げられ、例えば、(A)成分と(B)成分を混合して、有機溶剤を取り除き、その後(C−1)成分を配合するという製造方法を決めたなら、必ずその方法で製造すれば、同等の粘度のものを得ることができる。
(B)成分は、下記一般式(3)で表されるポリオキシアルキレン変性オルガノシロキサン化合物である。
で表される一価の有機基であり、R2は同一もしくは異なってもよく、ヒドロキシ基、炭素数1〜20の直鎖もしくは分岐鎖の非置換又は置換のアルキル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数7〜20のアラルキル基、又は炭素数1〜20のアルコキシ基である。]
上記式(4)において、R3は炭素数1〜10の直鎖もしくは分岐鎖の非置換又は置換のアルキル基、水素原子、カルボキシ基、炭素数2〜10のアシル基、又はフェニル基であり、炭素数1〜10の直鎖もしくは分岐鎖の非置換又は置換のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基、クロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基が挙げられ、炭素数2〜10のアシル基としては、例えば、アセチル基、オクタノイル基等が挙げられる。R3として、好ましくは炭素数1〜10の直鎖もしくは分岐鎖の非置換又は置換のアルキル基、又は水素原子であり、合成の容易性からより好ましくは水素原子である。
EO、AOはブロックでもランダムでもよい。r2は上記の値を満たせばよいが、汎用性の観点からr2=1が最も好ましい。
下記一般式(9)で示されるケイ素原子結合水素原子含有オルガノシロキサン化合物と、下記一般式(10)で示される不飽和炭化水素基含有ポリオキシアルキレン化合物とを、ヒドロシリル化反応触媒存在下、溶媒中もしくは非溶媒中、ヒドロシリル化反応によりポリオキシアルキレン変性オルガノシロキサン化合物を合成する。
<不飽和炭化水素基含有ポリオキシアルキレン化合物>
さらに、加熱及び減圧をすることにより、溶媒等を留去することができる。
(C)成分である界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
ノニオン界面活性剤について詳述する。本発明に好適に用いられるノニオン界面活性剤は、25℃で液状のノニオン界面活性剤であり、(A)ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物を溶解できるものである。ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルのようなノニオン界面活性剤等を挙げることができる。これらの具体例としては、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、ポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル等が挙げられる。上記のノニオン界面活性剤のうち、乳化性の観点から好ましくはポリオキシアルキレンアルキルエーテルもしくはポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルであり、その中でも好ましくはエチレンオキサイドの付加モル数が2〜15であり、より好ましくはHLBが7.5〜15のものである。HLBはグリフィンの式による。2種類以上のノニオン界面活性剤を混合して使用してもよく、混合した界面活性剤のHLBが上記の値を満たしていればよい。
(D)成分は、下記平均組成式(12)で表される25℃における粘度が1,000,000mPa・s以上であるオルガノポリシロキサンである。なお、(D)成分は、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンは含まない。
(式中、R4は同一もしくは異なってもよく、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数1〜20の直鎖もしくは分岐鎖の非置換又はハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基もしくはアミノアルキルアミノ基置換のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基、炭素数6〜20のアリール基、又は炭素数7〜20のアラルキル基である。fは1.8〜2.2の正数である。)
また、(A)ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物と(B)ポリオキシアルキレン変性オルガノシロキサン化合物の質量比率にも特に指定はないが、質量比率((A)ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物/(B)ポリオキシアルキレン変性オルガノシロキサン化合物)は0.1以上、特に0.2〜10、とりわけ0.5〜5であることが望ましい。
本発明のオルガノポリシロキサン乳化組成物において、(E)水は自己乳化型やエマルジョン型等の要求される製品の形態もしくは乳化性等の観点から必要に応じて配合すればよい。従って、(E)水の含有量は(D)オルガノポリシロキサンの含有量を100質量部としたとき、0〜10,000質量部であり、好ましくは0〜5,000質量部であり、より好ましくは0〜1,000質量部である。(E)水を配合する場合は、(D)オルガノポリシロキサンの含有量を100質量部としたとき、10質量部以上であることが好ましい。10,000質量部より多いと安定性が低下し、大きく分離するおそれがある。(E)水の含有量が上記の範囲内であれば、粒径は経時で変化しない。
即ち、本発明のオルガノポリシロキサン乳化組成物において、(E)成分である水を含まない場合、(D)成分は(A)成分、(B)成分及び(C)成分に分散して乳化するものである。また、(E)成分である水を含む場合、(D)成分は(E)成分、(A)成分、(B)成分及び(C)成分に分散して乳化するものである。
本発明のオルガノポリシロキサン乳化組成物の具体的な乳化方法は、主に以下に示す通りである。
第一は、(A)ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物、(B)ポリオキシアルキレン変性オルガノシロキサン化合物、(C)界面活性剤及び(D)オルガノポリシロキサンの混合物を乳化した後に、(E)水を配合する方法である。
第二は、(A)ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物、(B)ポリオキシアルキレン変性オルガノシロキサン化合物、(C)界面活性剤、(D)オルガノポリシロキサン及び(E)水の混合物を乳化する方法である。
第三は、(B)ポリオキシアルキレン変性オルガノシロキサン化合物、(C)界面活性剤、(D)オルガノポリシロキサン及び(E)水の混合物を乳化した後に、(A)ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物を配合する方法である。
第四は、(A)ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物、(B)ポリオキシアルキレン変性オルガノシロキサン化合物、(D)オルガノポリシロキサン及び(E)水の混合物を乳化した後に、(C)界面活性剤を配合する方法である。
第五は、(A)ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物、(B)ポリオキシアルキレン変性オルガノシロキサン化合物及び(D)オルガノポリシロキサンの混合物を乳化した後に、(C)界面活性剤及び(E)水を配合する方法である。
第六は、(A)ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物、(C)界面活性剤、(D)オルガノポリシロキサン及び(E)水の混合物を乳化した後に、(B)ポリオキシアルキレン変性オルガノシロキサン化合物を配合する方法である。
本発明の乳化方法について以下に詳述する。
本発明のオルガノポリシロキサン乳化組成物は、合成皮革や人工皮革の表面処理剤もしくは内添処理剤として使用することが可能である。アクリル樹脂やウレタン樹脂といった樹脂と該樹脂を分散する溶剤とを含む樹脂組成物にオルガノポリシロキサン乳化組成物を配合することで、良好なすべり性を付与することができる。
また、樹脂を分散する溶剤としては、水、もしくはDMFやトルエン、キシレン、エチルベンゼン、ミネラルスピリット、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、イソプロパノール、ブタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の有機溶剤が例示できる。
樹脂は溶剤等へ分散させて使用する。溶剤への分散方法は特に指定はしないが、例えば、アクリル樹脂等の樹脂を上述した溶剤中で合成することにより樹脂を溶剤に分散させる方法などが挙げられる。
窒素雰囲気下、下記一般式(8a)
で示される両末端ヒドロキシジメチルポリシロキサン(粘度700万mPa・s)30質量部(30g)と、上記で得られたポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物の界面活性剤溶解化合物A−1 15質量部(15g)と、上記一般式(3a)で示されるポリオキシアルキレン変性オルガノシロキサン化合物a 5質量部(5g)をハイビスミックス(プライミクス社製)により35rpmで20〜60℃、180分攪拌して乳化組成物Aを得た。平均粒径をベックマンコールター社製Multisizer3で測定したところ、8.5μmであった。
下記一般式(11b)
で示される両末端ヒドロキシジメチルポリシロキサン(粘度3,000万mPa・s)30質量部(30g)と、上記実施例1で得られたポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物の界面活性剤溶解化合物A−1 15質量部(15g)と、実施例1で得られた上記一般式(3a)で示されるポリオキシアルキレン変性オルガノシロキサン化合物a 5質量部(5g)をハイビスミックス(プライミクス社製)により35rpmで20〜60℃、180分攪拌して乳化組成物Bを得た。平均粒径をベックマンコールター社製Multisizer3で測定したところ、10.5μmであった。
実施例1で得られた上記一般式(5a)で示されるポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物A(29質量%イソプロパノール溶液)(GPCによる重量平均分子量50,000)350質量部(350g)に、ノニオン界面活性剤サンノニックSS120(三洋化成工業社製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、HLB14.5)50質量部(50g)を添加し、10〜15mmHg、50℃の条件でイソプロピルアルコールを減圧留去し、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物の界面活性剤溶解化合物A−2を得た。
窒素雰囲気下、上記一般式(8a)で示されるケイ素原子結合水素原子含有オルガノポリシロキサン(粘度2,800mm2/s、ケイ素原子に結合した水素原子の量0.00625mol/100g)79質量部(79g)と、下記一般式(7b)
実施例4で得られた乳化組成物D 45質量部(45g)に水5質量部(5g)を加えてハイビスミックス(プライミクス社製)により20〜30rpmで20〜60℃、30分攪拌して乳化組成物Eを得た。平均粒径をベックマンコールター社製Multisizer3で測定したところ、6.3μmであった。
窒素雰囲気下、下記一般式(8b)
上記一般式(11b)で示される両末端ヒドロキシジメチルポリシロキサン(粘度3000万mPa・s)35質量部(35g)及び上記実施例1で得られたポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物の界面活性剤溶解化合物A−1 15質量部(15g)をハイビスミックス(プライミクス社製)により35rpmで20〜60℃、180分攪拌して乳化組成物Gを得た。平均粒径をベックマンコールター社製Multisizer3で測定したところ、5.5μmであった。
窒素雰囲気下、下記一般式(8c)
窒素雰囲気下、上記一般式(9a)で表されるケイ素原子結合水素原子含有オルガノポリシロキサン(粘度1mm2/s、ケイ素原子に結合した水素原子の量0.48mol/100g)5.0質量部(5.0g)及び上記一般式(7a)で示される不飽和基含有ポリオキシアルキレン化合物95.0質量部(95.0g)を加えた後、加熱し、内部温度を75℃とした。次いで、白金のビニルシロキサン錯体のトルエン溶液を白金金属としてシロキサンに対して5質量ppm加え、8時間攪拌することで、下記一般式(3b)で示されるポリオキシアルキレン変性オルガノシロキサン化合物b(GPCによる重量平均分子量7,000)を90%以上の反応率で合成した。式(7a)の化合物のアルケニル基と式(9a)の化合物のSiH基のモル比は式(7a)/(9a)=1.1である。
下記一般式(11c)
で示される両末端ヒドロキシジメチルポリシロキサン(粘度10万mPa・s)30質量部(30g)と、上記実施例1で得られたポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物の界面活性剤溶解化合物A−1 15質量部(15g)と、実施例1で得られた上記一般式(3a)で示されるポリオキシアルキレン変性オルガノシロキサン化合物a 5質量部(5g)をハイビスミックス(プライミクス社製)により20〜35rpmで20〜60℃、180分攪拌して乳化組成物Jを得た。平均粒径をベックマンコールター社製Multisizer3で測定したところ、4.5μmであった。
乳化組成物A〜Jに対して希釈安定性試験を行った。
乳化組成物A〜J0.5gとイオン交換水9.5gをガラス瓶に入れて振とうした後、1日静置して、外観を観察し、下記基準で評価した。
○:オルガノポリシロキサンの析出がほとんどなく、乳化組成物が水に分散
×:オルガノポリシロキサンの一部が析出もしくは水の表面に干渉膜が生じ
、一部の乳化組成物が水に分散
乳化組成物A〜Jに対して耐溶剤性試験を行った。
乳化組成物A〜J0.5gとDMF(ジメチルホルムアミド)9.5gをガラス瓶に入れて振とうし、溶液の状態を観察し、下記基準で評価した。
○:オルガノポリシロキサンの析出がほとんどなく、乳化組成物がDMFに
分散
×:オルガノポリシロキサンの一部が析出し、乳化組成物の一部がDMFに
分散
乳化組成物A〜Jに対して白化1及びレベリング性1の試験を行った。
乳化組成物A〜Jを20質量%水溶液になるように水で希釈した。次に水性アクリル樹脂(40−418EF(DIC社製))10g及び乳化組成物A〜Jの20質量%水溶液0.25gをガラス瓶に入れて振とうし、均一混合させた。直径6cmのアルミシャーレーに乳化組成物を配合した水性アクリル樹脂を1.5g入れ全体に広げた。105℃、3分加熱した後に、目視で外観を確認し、白化及びレベリング性を以下の基準で評価した。
白化1
○:皮膜に白濁がほとんどなく透明な状態
△:皮膜が少し白濁している状態
×:皮膜が白濁している状態
レベリング性1
○:皮膜に凹凸がなく均一な状態
×:皮膜に凹凸がある状態
乳化組成物A〜Jに対して白化2及びレベリング性2の試験を行った。
乳化組成物A〜Jを20質量%DMF溶液になるようにDMFで希釈した。DMF溶剤系ポリウレタン樹脂(サンプレンLQ−258(三洋化成工業社製))10g及び乳化組成物A〜Jの20質量%DMF溶液0.25gをガラス瓶に入れて振とうし、均一混合させた。直径6cmのアルミシャーレーに乳化組成物を配合したDMF溶剤系ポリウレタン樹脂を1.5g入れ全体に広げた。50℃、30分加熱した後に、目視で外観を確認し、白化及びレベリング性を以下の基準で評価した。
白化2
○:皮膜に白濁がほとんどなく透明な状態
△:皮膜が少し白濁している状態
×:皮膜が白濁している状態
レベリング性2
○:皮膜に凹凸がなく均一な状態
×:皮膜に凹凸がある状態
Claims (6)
- (A)下記一般式(1)で表されるポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン化合物:1〜50質量部、
で表される一価の有機基であり、Rは同一もしくは異なってもよく、ヒドロキシ基、炭素数1〜20の直鎖もしくは分岐鎖の非置換又は置換のアルキル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数7〜20のアラルキル基、又は炭素数1〜20のアルコキシ基である。aは2〜4の整数、bは0〜2の整数、cは100〜1,000の整数、dは0又は1、eは0又は1である。]
(B)下記一般式(3)で表されるポリオキシアルキレン変性オルガノシロキサン化合物:1〜50質量部、
で表される一価の有機基であり、R2は同一もしくは異なってもよく、ヒドロキシ基、炭素数1〜20の直鎖もしくは分岐鎖の非置換又は置換のアルキル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数7〜20のアラルキル基、又は炭素数1〜20のアルコキシ基である。]
(C)界面活性剤:0〜50質量部、
(D)下記平均組成式(12)で表される25℃における粘度が1,000,000mPa・s以上であるオルガノポリシロキサン:100質量部、
R4 fSiO(4-f)/2 (12)
(式中、R4は同一もしくは異なってもよく、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数1〜20の直鎖もしくは分岐鎖の非置換又はハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基もしくはアミノアルキルアミノ基置換のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基、炭素数6〜20のアリール基、又は炭素数7〜20のアラルキル基である。fは1.8〜2.2の正数である。)
(E)水:0〜10,000質量部
を含有することを特徴とするオルガノポリシロキサン乳化組成物。 - (D)オルガノポリシロキサンの25℃における粘度が5,000,000mPa・s以上である請求項1又は2に記載のオルガノポリシロキサン乳化組成物。
- 乳化組成物中の乳化物の平均粒径が20μm以下である請求項1〜3のいずれか1項に記載のオルガノポリシロキサン乳化組成物。
- (D)オルガノポリシロキサンにおいて、式(12)のR4がメチル基、フェニル基又はヒドロキシ基である請求項1〜4のいずれか1項に記載のオルガノポリシロキサン乳化組成物。
- ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アルキド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、アクリロニトリルスチレン樹脂、アクリル樹脂から選択される樹脂の有機溶剤もしくは水分散物に、請求項1〜5のいずれか1項に記載のオルガノポリシロキサン乳化組成物を配合してなる樹脂組成物。
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