JP7222875B2 - 水系塗料添加剤、水系塗料組成物およびコーティング剤 - Google Patents

水系塗料添加剤、水系塗料組成物およびコーティング剤 Download PDF

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Description

本発明は、水系塗料添加剤に関する。また、本発明は、該塗料添加剤を含んだ水系塗料組成物およびコーティング剤に関し、更に詳述すると、汚れ防止性能を有した塗料組成物およびコーティング剤に関する。
近年では、携帯電話、パソコン、テレビ、プラズマディスプレイ等の電化製品、自動車、電車等の輸送機器、また各種日常品に至るまで、様々な用途において汚れの防止を目的として塗料によるコーティングがなされている。
汚れ防止性に優れた塗料としては、一般的に分子中にフッ素を含む添加剤を用いた組成物（特許文献１）が知られているが、材料が高価である上に、環境問題の観点からフッ素不含有の添加剤が求められている。また、同じく環境問題の観点から使用する塗料としては、水系の物が注目を集めている。
フッ素不含有の塗料添加剤としては、ポリエーテル変性シリコーンが表面のレベリング性や消泡性等を目的に、塗料添加剤として広く用いられている（特許文献２）。しかしながら、優れた汚れ防止性能を付与するポリエーテル変性シリコーンは知られていない。
特開２０１８－０７０６８３号公報 特開２０１３－１６６８３０号公報
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、環境負荷が少なく、優れた防汚性能を付与する水系塗料用の添加剤ならびに塗料組成物、すなわち水系塗料添加剤ならびに水系塗料組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、該塗料組成物を含み、環境負荷が少なく、優れた防汚性能を付与するコーティング剤を提供することを目的とする。
上記課題を達成するために、本発明では、平均組成式（１）（Ｒ３ＳｉＯ１／２）ａ（Ｒ２Ｒ’ＳｉＯ１／２）ａ’（Ｒ２ＳｉＯ２／２）ｂ（ＲＲ’ ＳｉＯ２／２）ｂ’（ＲＳｉＯ３／２）ｃ（ＳｉＯ４／２）ｄで表されるポリエーテル変性シロキサンを含むものである水系塗料添加剤を提供する。
上記式（１）中、Ｒは、それぞれ独立であり、互いに同一でも異なっても良く、水素原子、水酸基、炭素数が１～１８の一価炭化水素基又は炭素数が１～１０のアルコキシ基であり、Ｒ’は、それぞれ独立であり、互いに同一でも異なっても良く、－ＣｑＨ２ｑ－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｅ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｆ－Ｒ１で表される基から選択される有機基であり、Ｒ1は、それぞれ独立であり、互いに同一でも異なっても良く、水素原子、炭素数が１～３０の炭化水素基又はＲ６－（ＣＯ）－で示される有機基であり、Ｒ６は炭素数が１～３０の炭化水素基であり、また、０≦ａ≦１５、０≦ａ’≦１５、５≦ｂ≦１０００、０≦ｂ’≦５０、１≦ｃ≦１０、０≦ｄ≦５、ｅおよびｆはそれぞれ２≦ｅ≦２００、０≦ｆ≦２００、ｑは２≦ｑ≦１０であって、かつ２≦ａ’＋ｂ’≦５０、２≦ｅ＋ｆ≦２００であり、
かつ前記Ｒ’基が、下記式（Ｉ）及び式（ＩＩ）：
式（Ｉ）：５≦｛（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量）／（前記式（１）のポリエーテル変性シロキサン全体の分子量）｝×２０≦１０；
式（ＩＩ）：｛（－Ｃ３Ｈ６Ｏ－部分の分子量）／（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量）｝≦１．０
を満たす。
このようなものであれば、環境負荷が少なく、優れた防汚性能を付与する塗料添加剤とすることができる。また、本発明の塗料添加剤は、水との高い相溶性を示すことができる。すなわち、本発明の塗料添加剤は、水系塗料添加剤である。そのため、本発明の水系塗料添加剤を用いることで、環境面に配慮した、水系塗料組成物を提供できる。
式（１）中のＲがメトキシ基及びエトキシ基を含まないことが好ましい。
このようなものであれば、より優れた経時安定性を付与することができる。
式（１）において、ｄ＝０であることが好ましい。
このようなポリエーテル変性シロキサンを含んだ塗料添加剤は、塗料組成物にした際、水を含んだ他の成分とのより優れた相溶性を付与することができる。
ポリエーテル変性シロキサンは、ポリスチレン換算のゲル浸透クロマトグラフィー測定において、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．７０～２．７０であることが好ましい。
このようなポリエーテル変性シロキサンを含んだ水系塗料添加剤は、より優れた防汚性能を付与することができる。また、このようなポリエーテル変性シロキサンは、好ましい相溶性を有し、高い合成容易性を示すことができる。
また、本発明では、上記の水系塗料添加剤を含む水系塗料組成物を提供する。
このようなものであれば、環境負荷が少なく、優れた防汚性能を付与する水系塗料添加剤を含む水系塗料組成物とすることができる。
また、本発明の水系塗料組成物は、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、アミド樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アルキド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアルキレン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニルならびに上記樹脂のアロイからなる群から選択される樹脂を含むものであることが好ましい。
本発明の塗料組成物には、このように種々の樹脂を適用することができる。
このとき、前記樹脂が、ウレタン樹脂、アクリル樹脂あるいはエポキシ樹脂であることが好ましい。
これらの樹脂は、上記の水系塗料添加剤と相溶性が良いため好ましい。
本発明の水系塗料組成物は、防汚塗料用とすることが好ましい。
本発明の水塗料組成物は、消泡性やレベリング性等の種々の塗料性能を損なうことなく、良好な防汚性を発揮することができる。
また、本発明では、上記の水系塗料組成物を含むコーティング剤を提供する。
本発明のコーティング剤は、消泡性やレベリング性等の種々の塗料性能を損なうことなく、良好な防汚性を発揮することができる。
本発明の水系塗料添加剤を用いる事で、環境負荷が少なく、防汚性に優れた水系塗料組成物ならびにコーティング剤を提供出来る。
上述のように、環境負荷が少なく、優れた防汚性能を付与する塗料添加剤ならびに塗料組成物の開発が求められていた。また、同じく環境問題の観点から、溶剤として水を用いることができる水系の塗料添加剤及び塗料組成物の開発が求められていた。
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、新たに合成した特定の構造を有するポリエーテル変性シロキサンを含んだ塗料添加剤が優れた防汚性能を水系塗料に付与する事を見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、平均組成式（１）（Ｒ３ＳｉＯ１／２）ａ（Ｒ２Ｒ’ＳｉＯ１／２）ａ’（Ｒ２ＳｉＯ２／２）ｂ（ＲＲ’ ＳｉＯ２／２）ｂ’（ＲＳｉＯ３／２）ｃ（ＳｉＯ４／２）ｄで表されるポリエーテル変性シロキサンを含むものである水系塗料添加剤を提供する。
上記式（１）中、Ｒは、それぞれ独立であり、互いに同一でも異なっても良く、水素原子、水酸基、炭素数が１～１８の一価炭化水素基又は炭素数が１～１０のアルコキシ基であり、Ｒ’は、それぞれ独立であり、互いに同一でも異なっても良く、－ＣｑＨ２ｑ－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｅ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｆ－Ｒ１で表される基から選択される有機基であり、Ｒ1は、それぞれ独立であり、互いに同一でも異なっても良く、水素原子、炭素数が１～３０の炭化水素基又はＲ６－（ＣＯ）－で示される有機基であり、Ｒ６は炭素数が１～３０の炭化水素基であり、また、０≦ａ≦１５、０≦ａ’≦１５、５≦ｂ≦１０００、０≦ｂ’≦５０、１≦ｃ≦１０、０≦ｄ≦５、ｅおよびｆはそれぞれ２≦ｅ≦２００、０≦ｆ≦２００、ｑは２≦ｑ≦１０であって、かつ２≦ａ’＋ｂ’≦５０、２≦ｅ＋ｆ≦２００である。
また、上記Ｒ’基が、下記式（Ｉ）及び式（ＩＩ）：
式（Ｉ）：５≦｛（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量）／（上記式（１）のポリエーテル変性シロキサン全体の分子量）｝×２０≦１０；
式（ＩＩ）：｛（－Ｃ３Ｈ６Ｏ－部分の分子量）／（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量）｝≦１．０
を満たす。
以下、本発明について更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
＜水系塗料添加剤＞
本発明の水系塗料添加剤は、以下の平均組成式（１）で表されるポリオール変性シロキサン（シロキサン分岐型ポリエーテル変性シリコーン）を含む：
（Ｒ３ＳｉＯ１／２）ａ（Ｒ２Ｒ’ＳｉＯ１／２）ａ’（Ｒ２ＳｉＯ２／２）ｂ（ＲＲ’ＳｉＯ２／２）ｂ’（ＲＳｉＯ３／２）ｃ（ＳｉＯ４／２）ｄ （１）。
上記式（１）中、Ｒは、それぞれ独立であり、互いに同一でも異なっても良く、水素原子、水酸基、炭素数が１～１８の一価炭化水素基、又は炭素数が１～１０のアルコキシ基である。炭素数が１～１８の一価炭化水素基の例としては、アルキル基、アリール基及びアラルキル基を挙げることができ、好ましい例は、炭素数が１～１２のアルキル基、アリール基、及びアラルキル基であり、特に好ましい例はメチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基及びフェニル基であり、メチル基、エチル基又はフェニル基である事が最も好ましい。炭素数が１～１０のアルコキシ基としては、直鎖状、分岐状又は環状の脂肪族アルコキシや、置換又は非置換の芳香族アルコキシ基が挙げられるが、特にプロポキシ基又はイソプロポキシ基が好ましく、経時安定性の面からメトキシ基やエトキシ基が含まれない事が好ましい。すなわち、式（１）中のＲがメトキシ基及びエトキシ基を含まないものであることが特に好ましい。また、式（１）中の全Ｒのうち、９８％以上が炭素数が１～１８の一価炭化水素基である事が好ましく、９９％以上が炭素数が１～１８の一価炭化水素基である事が特に好ましく、９９．５％以上が炭素数が１～１８の一価炭化水素基である事が最も好ましい。
上記式（１）中、Ｒ’は、それぞれ独立であり、互いに同一でも異なっても良く、－ＣｑＨ２ｑ－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｅ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｆ－Ｒ１で表される基から選択される有機基である。Ｒ１は、それぞれ独立であり、互いに同一でも異なっても良く、水素原子、炭素数が１～３０の炭化水素基又はＲ６－（ＣＯ）－で示される有機基である。炭素数が１～３０の炭化水素基としては、入手のし易さから炭素数が１～１０の炭化水素基が好ましい。Ｒ６は、入手のし易さから炭素数が１～１０の炭化水素基が好ましい。ｅ、ｆおよびｑは、２≦ｅ≦２００、０≦ｆ≦２００、ｑは２≦ｑ≦１０であり、２≦ｅ＋ｆ≦２００である。入手のし易さから、好ましくは、２≦ｅ≦５０、０≦ｆ≦５０、ｑは２≦ｑ≦５であり、かつｅおよびｆが３≦ｅ＋ｆ≦１００を満たす。ｅ＋ｆが２よりも小さいと、防汚性が低下する。また、ｅ＋ｆが２００よりも大きいと合成が難しくなる。尚、Ｒ’基が、エチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位の両方を含む場合には、これら両単位はブロック重合体を構成しても良いし、ランダム重合体を構成しても良い。
また、上記Ｒ’基は、下記式（Ｉ）および式（ＩＩ）を満たすものである：
式（Ｉ）：５≦｛（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量）／（式（１）のポリエーテル変性シロキサン全体の分子量）｝×２０≦１０
式（ＩＩ）｛（－Ｃ３Ｈ６Ｏ－部分の分子量）／（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量）｝≦１．０。
式（Ｉ）において、｛（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量）／（式（Ｉ）のポリエーテル変性シロキサン全体の分子量）｝×２０が上記範囲を下回ると水や水系塗料組成物中の親水性の他の成分との相溶性が損なわれ、分離やレベリング性の低下（スポットの発生）を招く要因となり、上記範囲を上回ると防汚性の低下に繋がる。また、式（ＩＩ）において、｛（－Ｃ３Ｈ６Ｏ－部分の分子量）／（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量）｝が上記範囲を上回った場合も、水や塗料組成物中の親水性の他の成分との相溶性が損なわれ、分離やレベリング性の低下（スポットの発生）を招く要因となるだけでなく、防汚性の低下にも繋がる。
式（Ｉ）は５．５≦｛（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量）／（式（１）のポリエーテル変性シロキサン全体の分子量）｝×２０≦９である事が好ましく、式（ＩＩ）は｛（－Ｃ３Ｈ６Ｏ－部分の分子量）／（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量）｝≦０．５である事が好ましい。この場合、水や水系塗料組成物中の親水性の他の成分とのより優れた相溶性及び防汚性を発揮できる。
上記式（Ｉ）および（ＩＩ）における（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量）は、Ｒ’基の上記式におけるｅの値に対応する。また、上記式（ＩＩ）における（－Ｃ３Ｈ６Ｏ－部分の分子量）は、Ｒ’基の上記式におけるｆの値に対応する。
ａ、ａ’、ｂ、ｂ’、ｃ、ｄは、それぞれ０≦ａ≦１５、０≦ａ’≦１５、５≦ｂ≦１０００、０≦ｂ’≦５０、１≦ｃ≦１０、０≦ｄ≦５、かつ２≦ａ’＋ｂ’≦５０である。上記範囲を外れると、塗料組成物にした際の特性（防汚性、相溶性、消泡性、レベリング性）が不安的になる。また、ｃは１≦ｃ≦８が好ましく、１≦ｃ≦６が特に好ましく、ｄは０が好ましい。ｃが１０を越えると消泡性が低下し、０だと防汚性が低下する。ｄが多くなると水や水系塗料組成物中の親水性の他の成分との相溶性が低下する。
式（１）で表されるポリエーテル変性シロキサン（シロキサン分岐型ポリエーテル変性シリコーン）は、ポリスチレン換算のゲル浸透クロマトグラフィー（Gel Permeation Chromatography：ＧＰＣ）測定において、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．７０～２．７０である事が好ましく、特に好ましくは１．８０～２．６０であり、更に好ましくは１．８５～２．５０である。分散度が１．７０～２．７０であると、より優れた防汚性を付与することができる。また、分散度が１．７０～２．７０であるポリエーテル変性シロキサンは、好ましい相溶性を有し、高い合成容易性を示すことができる。
式（１）で表されるポリエーテル変性シロキサン（シロキサン分岐型ポリエーテル変性シリコーン）のＧＰＣにおけるポリスチレン換算の重量平均分子量は１０００～１００，０００であり、好ましく２，０００～８０，０００であり、特に好ましくは４，０００～４０，０００である。重量平均分子量が１０００～１００，０００であるポリエーテル変性シロキサンは、より優れた防汚性を付与することができる。また、重量平均分子量が１０００～１００，０００であるポリエーテル変性シロキサンは、取り扱いに適した粘度を示すことができ、樹脂との相溶性の問題を防ぐことができる。
本発明の水系塗料添加剤は、上述のポリエーテル変性シロキサン単独からなるものでもよいし、上述のポリエーテル変性シロキサンに加え、さらに溶剤を含むものであってもよい。溶剤を含むものであれば、本発明の水系塗料添加剤を水系塗料組成物に添加する際、撹拌して均一化するのがより容易になる。また、必要に応じて、その他の成分を含んでもよい。
本発明の水系塗料添加剤に配合できる溶剤としては、例えば、後述の水系塗料組成物のところで説明するものを使用することができるが、水、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート又はブチルアセテートが好ましい。また溶剤を含むものである場合、本発明の塗料添加剤は、例えば、上述のポリエーテル変性シロキサンの１０～９０％溶液、好ましくは１０～５０％溶液、さらに好ましくは１５～３０％溶液とすることができる。
本発明の水系塗料添加剤は、環境負荷が少なく、優れた防汚性能を付与することができる。また、本発明の水系塗料添加剤は、水や水系塗料組成物中の親水性の他の成分との高い相溶性を示すことができる。よって、本発明の水系塗料添加剤は、環境問題により配慮した、水系塗料組成物を提供できる。
＜ポリエーテル変性シロキサンの製造方法＞
本発明の水系塗料添加剤が含む、式（１）で表されるポリエーテル変性シロキサン（シロキサン分岐型ポリエーテル変性シリコーン）は、例えば、下記工程（Ｉ）及び（ＩＩ）を備える製造方法によって製造できる。
工程（Ｉ）は：
平均組成式（２）（Ｒ”３ＳｉＯ１／２）ｇ（Ｒ”２ＳｉＯ２／２）ｈ（Ｒ”ＳｉＯ３／２）ｉ（ＳｉＯ４／２）ｊ（上記式（２）中、Ｒ”は、それぞれ独立であり、互いに同一でも異なっても良く、水酸基、又は炭素数が１～１８の一価炭化水素基であって、０≦ｇ≦１０、０≦ｈ≦１００、１≦ｉ≦３０、０≦ｊ≦８である。）で示される化合物と、
平均組成式（３）（Ｒ”２ＳｉＯ２／２）ｋ（Ｒ”ＨＳｉＯ２／２）ｌで示される化合物及び／又は
一般式（４）（Ｒ”３ＳｉＯ１／２）ｍ（Ｒ”２ＨＳｉＯ１／２）ｎ（Ｒ”２ＳｉＯ２／２）ｏ（Ｒ”ＨＳｉＯ２／２）ｐ （４）
で示される化合物
（上記式（３）及び（４）中、Ｒ”は前記の通りであり、０≦ｋ≦６、０≦ｌ≦６、０≦ｍ≦２、０≦ｎ≦２、０≦ｏ≦５００、０≦ｐ≦１００であって、かつ３≦ｋ＋ｌ≦８、ｎ＋ｍ＝２、０≦ｏ＋ｐ≦５００である。）
とを用いて、
平均組成式（５）（Ｒ”３ＳｉＯ１／２）ａ（Ｒ”２ＨＳｉＯ１／２）ａ’（Ｒ”２ＳｉＯ２／２）ｂ（Ｒ”ＨＳｉＯ２／２）ｂ’（Ｒ”ＳｉＯ３／２）ｃ（ＳｉＯ４／２）ｄ（上記式（５）中、Ｒ”、ａ，ａ’，ｂ，ｂ’，ｃ，ｄは前記と同様である。）で示される化合物を合成する工程であり、
工程（ＩＩ）は：
上記式（５）の化合物と、
平均組成式（６）ＣＨ２＝ＣＸ－ＣｒＨ２ｒ－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｅ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｆ－Ｒ１（上記式（６）中、Ｒ１、ｅ、ｆは前記の通りである。Ｘは水素原子もしくは炭素数が１～５の一価炭化水素基であって、０≦ｒ≦８である。）で示される化合物と
を反応させる工程である。
上記式（２）～（５）中、Ｒ”は、それぞれ独立であり、互いに同一でも異なっても良く、水酸基、又は炭素数が１～１８の一価炭化水素基であって、好ましくは炭素数が１～１２のアルキル基、アリール基、又はアラルキル基であり、特に好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、又はフェニル基であり、メチル基、エチル基、又はフェニル基である事が最も好ましい。
ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ及びｐは、それぞれ０≦ｇ≦１０、０≦ｈ≦１００、１≦ｉ≦３０、０≦ｊ≦８、０≦ｋ≦６、０≦ｌ≦６、０≦ｍ≦２、０≦ｎ≦２、０≦ｏ≦５００、０≦ｐ≦１００であって、かつ３≦ｋ＋ｌ≦８、ｎ＋ｍ＝２、０≦ｏ＋ｐ≦５００である。
Ｘは水素原子もしくは炭素数が１～５の一価炭化水素基であり、また０≦ｒ≦８である。入手のし易さから、Ｘは水素原子かメチル基が好ましく、ｒは０≦ｒ≦２が好ましい。
Ｒ”、ａ、ａ’、ｂ、ｂ’、ｃ及びｄは前記と同様である。
式（２）で表される化合物は、例えば、オルガノポリシロキサンと呼ぶことができる。また、式（３）で表される化合物は、例えば、環状オルガノポリシロキサンと呼ぶことができる。また、式（４）で表される化合物は、例えば、直鎖状オルガノポリシロキサンと呼ぶことができる。
工程（Ｉ）は、例えば、式（２）で表されるオルガノポリシロキサンと、式（３）で表される環状オルガノポリシロキサン、及び／又は式（４）で表される直鎖状オルガノポリシロキサンとを酸触媒下で開環・平衡化する反応である。触媒としてはメタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、硫酸、塩酸等が挙げられるが、この中では特にトリフルオロメタンスルホン酸が好ましい。
上記触媒の量は触媒量であればよく、例えば、トリフルオロメタンスルホン酸を用いた際の触媒量としては、式（２）、式（３）ならびに式（４）の化合物の合計質量に対し５０～１００００ｐｐｍが好ましく、１００～５０００ｐｐｍが特に好ましく、２００～２０００ｐｐｍが最も好ましい。触媒量を好ましい範囲内とすることにより、十分な反応スピードを実現することができるとともに、触媒の除去が煩雑になることを防ぐことができる。
工程（Ｉ）の反応温度は特に限定されないが、好ましくは０～１００℃、更に好ましくは２０～５０℃である。工程（Ｉ）の反応温度が０～１００℃であれば、原料の揮発を防ぎながら、十分な反応スピードを達成できる。
工程（Ｉ）は、無溶媒系ならびに溶媒系のどちらでも行うことができる。用いる溶媒としては、具体的には、ペンタン、ヘキサン、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等のアルカン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族類ならびにジエチルエーテル、エチルプロピルエーテル、グライム、ジグライム等のエーテル類等が挙げられる。
工程（Ｉ）で得られる式（５）で表される化合物は、例えば、オルガノハイドロジェンシロキサン又はオルガノハイドロジェンポリシロキサンと呼ぶことができる。また、工程（ＩＩ）で用いる式（６）で表される化合物は、例えば、アルケニル基含有ポリエーテル又はポリオキシアルキレン化合物と呼ぶことができる。
工程（ＩＩ）は、例えば、式（５）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと一般式（６）で表されるアルケニル基含有ポリエーテルとの付加反応であり、付加反応触媒の存在下で行われる。該付加反応触媒は、一般に付加反応に使用されている触媒を使用することができる。例えば、白金族金属系化合物等の貴金属触媒を使用することができ、白金系、パラジウム系、ロジウム系、ルテニウム系等の触媒が挙げられる。これらの中で特に白金系触媒が好ましく用いられる。また白金系触媒は、例えば塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液又はアルデヒド溶液、塩化白金酸の各種オレフィン又はビニルシロキサンとの錯体などを使用してもよい。中でも、塩化白金酸重曹中和－ビニルシロキサン錯体触媒（カルステッド触媒）溶液が好適に使用できる。
工程（ＩＩ）では、この工程（ＩＩ）の結果得られる上記平均組成式（１）で表される化合物の構造が、Ｒ’基に関する上記式（Ｉ）及び（ＩＩ）を満たすように、一般式（５）で表される化合物と式（６）で表される化合物とを反応させる。下記実施例（合成例）において、具体例を示す。
工程（ＩＩ）において、一般式（５）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと一般式（６）で表されるアルケニル基含有ポリエーテルとの比は、［式（６）成分中のアルケニル基のモル数］／［式（５）成分中のＳｉ－Ｈ基のモル数］で１．００～２．００が好ましく、１．０５～１．５０がより好ましく、１．０２～１．１０がより一層好ましい。
付加反応触媒の量は触媒量であればよい。特には式（５）の化合物と式（６）の化合物との合計量に対して、金属換算量で０．１～１００ｐｐｍが好ましく、０．５～５０ｐｐｍが特に好ましく、１～２０ｐｐｍが最も好ましい。上記好ましい範囲内の量の付加反応触媒を用いることにより、副反応を抑えながら、十分な反応スピードを達成できる。
工程（ＩＩ）の反応温度は特に限定されないが、好ましくは０～１５０℃、更に好ましくは２０～１００℃である。工程（ＩＩ）の反応温度が０～１５０℃であれば、副反応を防ぎながら、十分な反応スピードを達成できる。
工程（ＩＩ）には、必要に応じて反応溶剤を使用してもよい。該溶剤としては、たとえば、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素溶剤、ヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素溶剤、ジオキサン、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン等のエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶剤、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール系溶剤などが挙げられる。特に、反応基質との相溶性の観点から、イソプロピルアルコール、トルエンが好ましい。エタノール、プロピルアルコール、及びブタノール等の一級アルコール以外の溶剤は、水酸基とＳｉＨ基との脱水素反応を防ぐことができる為、好ましい。
＜水系塗料組成物＞
更に、本発明は、式（１）のポリエーテル変性シロキサン（シロキサン分岐型ポリエーテル変性シリコーン）を含む水系塗料添加剤を含む水系塗料組成物、特には防汚塗料用である水系塗料組成物にも関する。
上記ポリエーテル変性シロキサンの添加量は、例えば、上記水系塗料組成物１００質量部中０．０１～１０質量部であり、好ましくは０．１～５質量部である。ポリエーテル変性シロキサンの添加量を０．０１～１０質量部とすることにより、コストを抑えながら、十分な汚れ防止性（防汚性）を発現できる。
当該塗料組成物は、樹脂を含む事が好ましい。樹脂は特に限定されないが、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、アミド樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アルキド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアルキレン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニルならびに上記樹脂のアロイからなる群から選択され、相溶性の観点からウレタン樹脂、アクリル樹脂又はエポキシ樹脂が好ましい。本発明の塗料組成物には、このように種々の樹脂を適用することができる。樹脂のアロイは、複数のポリマーを混合することで新しい特性を持たせた高分子である。樹脂のアロイは、ポリマーアロイと呼ぶこともできる。
上記樹脂の添加量は、例えば、上記水系塗料組成物１００質量部中１０～９９．５質量部であり、好ましくは３０～９０質量部である。樹脂分が１０質量部以上である塗料組成物は、十分な機械強度を有するコーティング層（塗膜）を提供できる。
また、本発明の塗料組成物には、必要に応じて硬化剤、希釈溶剤、紫外線吸収剤、重合開始剤、重合禁止剤、安定剤（耐光安定剤、耐候安定剤、耐熱安定剤）、酸化防止剤、レベリング剤、消泡剤、粘度調整剤、沈降防止剤、顔料、染料、分散剤、帯電防止剤、防曇剤、ゴム類などの当該業界でよく知られている他の成分を適宜配合しても良い。
硬化剤としては水系塗料組成物で使用可能なイソシアネート化合物が有用であり、例えば、脂肪族イソシアネート（例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート誘導体、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ社製、Ｂａｙｈｙｄｕｒ ＸＰ ２６５５）などが挙げられる。硬化剤の量は特に制限されるものでないが、例えば上記水系塗料組成物１００質量部中１～３０質量部、好ましくは３～２０質量部である。
希釈溶剤としては、水、アルコール、エステル、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、およびケトンなどが挙げられ、水、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ブチルアセテートメチルエチルケトン、及び／又はメチルイソブチルケトンが好ましく、水、プロピレングリコールメチルエーテル、及び／又はジプロピレングリコールメチルエーテルが特に好ましい。希釈溶剤の量は特に制限されるものでないが、例えば上記水系塗料組成物１００質量部中１０～９０質量部、好ましくは２０～７０質量部である。
本発明の塗料組成物の粘度（２５℃、Ｂ型粘度計）は、塗工性・膜厚などを考慮すると、例えば１～１００００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１０～５０００ｍＰａ・ｓである。
本発明の水系塗料組成物は、上述の水系塗料添加剤を含んでいるので、環境負荷が少なく、優れた防汚性能を付与することができる。従って、本発明の塗料組成物は、特に、防汚塗料用として有用である。また、本発明の塗料組成物は、消泡性やレベリング性等の種々の塗料性能を損なうことなく、良好な防汚性を発揮することができる。さらに、本発明の水系塗料組成物は、水及び親水性の他の成分との相溶性が高い上述の水系塗料添加剤を含んでいるので、環境問題により配慮した水系塗料組成物とすることができる。
＜コーティング剤＞
加えて、本発明は上記水系塗料組成物を用いたコーティング剤にも関する。
本発明のコーティング剤は、上述の塗料組成物単独からなるものでもよいし、上述の塗料組成物に加え、さらに溶剤を含むものであってもよい。すなわち、本発明のコーティング剤は、上述の塗料組成物を含むものである。本発明のコーティング剤が含む溶剤としては、例えば、塗料組成物のところで挙げた希釈溶剤を用いることができる。
本発明のコーティング剤は、上述の水系塗料組成物を含んでいるので、環境負荷が少なく、優れた防汚性能を示すコーティング層を実現できる。また、本発明のコーティング剤は、消泡性やレベリング性等の種々の塗料性能を損なうことなく、良好な防汚性を発揮することができる。
＜コーティング層＞
本発明のコーティング剤から、適切な方法により、コーティング層を形成することができる。
本発明のコーティング剤を用いてコーティング層を得るためのコーティング剤（塗料組成物）の塗装方法は、一般の塗料に適用される種々の方法が使用出来る。すなわち、スプレーコート、スピンコート、ロールコート、カーテンコート、刷毛塗り、静電塗装、アニオン、カチオン電着塗装、ディッピング等が例示できる。また、塗装後の硬化方法は特に限定されないが、特には０～２００℃、より好ましくは４０～１８０℃下での（加熱）硬化が挙げられる。
また、上記コーティング層を適用できる基材（被塗物）としては、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル－スチレン－ブタジエン樹脂（ＡＢＳ）、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ノリル樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂、およびこれらやポリオレフィン、フィラー、ガラスや炭素繊維などの補強材等のブレンド物（アロイ）等のプラスチック類、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂、ガラス、モルタル、石綿セメントスレート、岩石等の無機物、鉄（および合金）、銅（および合金）、アルミニウム（および合金）、マグネシウム（および合金）等の金属類、紙、ビニールクロス等の可燃物等を例示することができる
このように、本発明のコーティング剤は、種々の基材に塗装することができる。また、上述のコーティング剤から形成されるコーティング層は、良好な防汚性を発揮することができる。
以下、実施例及び比較例を示し、本発明をより詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
［重量平均分子量（Ｍｗ）、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）］
本発明の塗料添加剤に含まれるポリエーテル変性シロキサンの重量平均分子量（Ｍｗ）ならびに分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（Gel Permeation Chromatography：ＧＰＣ）測定を用いて求めることができる。Ｍｎは数平均分子量を示す。以下の実施例（合成例）では、下記の条件のもと、各化合物の重量平均分子量及び分散度を測定した。
機器名：ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ（ＴＯＳＯＨ社製）
展開溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
カラム：下記カラムを直列に繋いで使用。
ＴＳＫｇｅｌ Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨ－Ｈ（ＴＯＳＯＨ社製）
ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｎ（ＴＯＳＯＨ社製）
ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２５００（ＴＯＳＯＨ社製）
ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ―ＲＣ（ＴＯＳＯＨ社製）
カラム温度：４０℃
流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＲＩ（ＨＬＣ－８３２０附属）
注入濃度：０．３％
注入量：５０μＬ
検量線：ポリスチレン標準（ＰＳｔＱｕｉｃｋ Ｋｉｔ－Ｌ、 ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄ Ｆ－２８８）
［構造解析］
本発明の塗料添加剤に含まれるポリエーテル変性シロキサンの構造は、１Ｈ ＮＭＲ測定および２９Ｓｉ ＮＭＲ測定により求めることができる。以下の実施例（合成例）では、下記の条件のもと、各化合物の構造を同定した。
機器名：ＥＣＸ５０００ＩＩ（ＪＥＯＬ社製）
測定溶媒：ＣＤＣＬ３（クロロホルム）
上記ＧＰＣ測定及びＮＭＲ測定の結果から、ポリエーテル変性シロキサン全体の分子量、－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量及び－Ｃ３Ｈ６Ｏ－部分の分子量を求めることもできる
［合成例１］
反応器に、トリス（トリメチルシロキシ）メチルシラン（化合物（２－１））３１１ｇ、１，１，３，３，５，５，７，７－オクタメチルシクロテトラシロキサン（化合物（３－１））４１９０ｇならびに１，３，５，７－テトラメチルシクロテトラシロキサン（化合物（３－２））３３１ｇを仕込んだ後、トリフルオロメタンスルホン酸３．８６ｇを加え、５０℃下にて８時間反応させた。反応後、液温を４０℃まで下げ、キョーワードＳＨ－５００（協和化学工業社製、ハイドロタルサイト）２３．２ｇを加えて１時間撹拌し、ろ過にて固形分を除去した。更にその後、窒素をバブリングしながら１５０℃／２ｔｏｒｒにて５時間かけて低沸成分を除去し、下記平均組成式（５－１）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサンを収率８７％で合成した（工程（Ｉ））。
次に、工程（Ｉ）で得られた下記平均組成式（５－１）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン１６１．８ｇと下記平均組成式（６－１）のポリオキシアルキレン化合物１３２．８ｇとイソプロピルアルコール１３２．８ｇとを反応器内で混合し、塩化白金酸３質量％のイソプロピルアルコール溶液０．０５ｇを加えて、８０℃下にて３時間反応させた（工程（ＩＩ））。
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）３（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）５５．５（（ＣＨ３）ＨＳｉＯ２／２）５．５（（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２）１ ・・・平均組成式（５－１）
Figure 0007222875000001
反応終了後、得られた溶液から１２０℃／２ｔｏｒｒにて２時間かけて溶剤を留去させた後、下記平均組成式で表されるオルガノポリシロキサンの化合物（ポリエーテル変性シロキサン）（Ａ）を収率９５％で得た。
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）３（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）５５．５（（ＣＨ３）ＲａＳｉＯ２／２）５．５（（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２）１ ・・・化合物（Ａ）
Figure 0007222875000002
化合物（Ａ）をＧＰＣにより解析したところ、重量平均分子量Ｍｗは１４，９００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．９７であり、（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量）／（化合物（Ａ）全体の分子量）｝×２０は７．４９、（－Ｃ３Ｈ６Ｏ－部分の分子量）／（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量）は０であった。
［合成例２］
工程（Ｉ）において、化合物（２－１）１６３ｇ、化合物（３－１）４３２０ｇならびに化合物（３－２）３５０ｇを用いた以外は実施例１と同様にして、下記平均組成式（５－２）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサンを収率８７％で合成した。
次に、工程（ＩＩ）において、工程（Ｉ）で得られた下記平均組成式（５－２）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン１９５ｇと前記平均組成式（６－１）のポリオキシアルキレン化合物１６９ｇとイソプロピルアルコール１６９ｇとを反応器内で混合した以外は合成例１と同様にして、下記平均組成式で表されるオルガノポリシロキサンの化合物（ポリエーテル変性シロキサン）（Ｂ）を収率９６％で得た。
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）３（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）１０９（（ＣＨ３）ＨＳｉＯ２／２）１０（（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２）1 ・・・平均組成式（５－２）
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）３（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）１０９（（ＣＨ３）ＲａＳｉＯ２／２）１０（（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２）１ ・・・化合物（Ｂ）
Figure 0007222875000003
化合物（Ｂ）をＧＰＣにより解析したところ、重量平均分子量Ｍｗは２４７００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．９６であり、（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量）／（化合物（Ｂ）全体の分子量）｝×２０は７．３１、（－Ｃ３Ｈ６Ｏ－部分の分子量）／（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量）は０であった。
［合成例３］
上記平均組成式（５－２）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン２２０ｇと下記平均組成式（６－２）のポリオキシアルキレン化合物１４７ｇとイソプロピルアルコール１４７ｇとを反応器内で混合した以外は合成例１と同様にして、下記平均組成式で表されるオルガノポリシロキサンの化合物（ポリエーテル変性シロキサン）（Ｃ）を収率９６％で得た。
Figure 0007222875000004
 （（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）３（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）１０９（（ＣＨ３）ＲｂＳｉＯ２／２）９．９（（ＣＨ３）ＨＳｉＯ２／２）０．１（（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２）１ ・・・化合物（Ｃ）
Figure 0007222875000005
化合物（Ｃ）をＧＰＣにより解析したところ、重量平均分子量Ｍｗは２４８００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０６であり、（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量）／（化合物（Ｃ）全体の分子量）｝×２０は６．０５、（－Ｃ３Ｈ６Ｏ－部分の分子量）／（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量）は０であった。
［合成例４］
工程（Ｉ）において、化合物（２－１）の代わりに下記平均組成式（２－２）で表されるオルガノシロキサン４７８ｇを用い、これと、化合物（３－１）２８４６ｇならびに化合物（３－２）３４０ｇと、更に平均組成式（４－１）で表されるジメチルシロキサン１１７８ｇとを用いた以外は実施例１と同様にして、平均組成式（５－３）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサンを収率８７％で合成した。
次に、工程（ＩＩ）において、工程（Ｉ）で得られた下記平均組成式（５－３）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン１８０ｇと前記平均組成式（６－１）のポリオキシアルキレン化合物１４５ｇとイソプロピルアルコール１４５ｇとを反応器内で混合した以外は合成例１と同様にして、下記平均組成式で表されるオルガノポリシロキサンの化合物（ポリエーテル変性シロキサン）（Ｄ）を収率９５％で得た。
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）５（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）１０９（（ＣＨ３）ＨＳｉＯ２／２）１０（（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２）３ ・・・平均組成式（５－３）
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）５（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）１０９（（ＣＨ３）ＲａＳｉＯ２／２）１０（（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２）３ ・・・化合物（Ｄ）
Figure 0007222875000006
化合物（Ｄ）をＧＰＣにより解析したところ、重量平均分子量Ｍｗは２７１００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．４６であり、（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量）／（化合物（Ｄ）全体の分子量）｝×２０は７．１９、（－Ｃ３Ｈ６Ｏ－部分の分子量）／（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量）は０であった。
［合成例５］
上記平均組成式（５－２）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン１４５ｇと下記平均組成式（６－３）のポリオキシアルキレン化合物２１３ｇとイソプロピルアルコール１４５ｇとを反応器内で混合した以外は合成例１と同様にして、下記平均組成式で表されるオルガノポリシロキサンの化合物（ポリエーテル変性シロキサン）（Ｅ）を収率９５％で得た。
Figure 0007222875000007
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）３（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）１０９（（ＣＨ３）ＲｃＳｉＯ２／２）１０（（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２）１ ・・・化合物（Ｅ）
Figure 0007222875000008
化合物（Ｅ）をＧＰＣにより解析したところ、重量平均分子量Ｍｗは３０７００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８７であり、（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量）／（化合物（Ｅ）全体の分子量）｝×２０は６．９４、（－Ｃ３Ｈ６Ｏ－部分の分子量）／（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量）は０．４４であった。
［合成例６］
上記平均組成式（５－２）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン２３６ｇと下記平均組成式（６－４）のポリオキシアルキレン化合物１４０ｇとイソプロピルアルコール１４０ｇとを反応器内で混合した以外は合成例１と同様にして、下記平均組成式で表されるオルガノポリシロキサンの化合物（ポリエーテル変性シロキサン）（Ｆ）を収率９６％で得た。
Figure 0007222875000009
 （（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）３（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）１０９（（ＣＨ３）ＲｄＳｉＯ２／２）１０（（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２）１ ・・・化合物（Ｆ）
Figure 0007222875000010
化合物（Ｆ）をＧＰＣにより解析したところ、重量平均分子量Ｍｗは２５７００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．１１であり、（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量）／（化合物（Ｆ）全体の分子量）｝×２０は５．２４、（－Ｃ３Ｈ６Ｏ－部分の分子量）／（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量）は０であった。
［実施例１］
Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ Ａ ２６５１（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ製、アクリル樹脂４１％の水性分散体）１１６ｇ、水４．６５ｇ、Ｂａｙｈｙｄｕｒ ＸＰ ２６５５（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ製、水系用硬化剤、イソシアネート系）２３．３ｇ、及びジプロピレングリコールメチルエーテル４．００ｇを混合し、基材Ａを調製した。基材Ａ２０ｇに、水系塗料用の添加剤として合成例１で得た化合物（Ａ）の２５％ジプロピレングリコールメチルエーテル溶液を０．８０ｇの量で加えた後、ディスパーを用いて均一になるまで混合して水系塗料組成物を作製した。３０分間静置させた後、得られた塗料組成物を厚みが３０μｍになるようにアプリケーターを用いてガラス上にコートし、８０℃×９０分間にて加熱硬化させる事によりコーティング層（１）を形成した。得られたコーティング層（１）については、下記に従って種々の評価を実施した。
・相溶性 … ディスパーで塗料組成物を均一混合し、１０分間静置した後の塗料組成物の状態を観察した。
○：透明。
△：微濁。
×：白濁もしくは分離。
・消泡性 … ディスパーで塗料組成物を均一混合し、１０分間静置した後の塗料組成物の状態を観察した。
○：泡なし。
△：若干細かい泡あり。
×：多量の泡あり。
・レベリング性 … ガラス上のコーティング層の表面状態を目視により観察した。
○：平滑な表面状態。
△：表面の所々に細かい痘痕あり。
×：表面に大きな痘痕やうねりあり。
・防汚性 … ガラス上のコーティング層に油性ペンで線を引き、ティッシュで拭き取った際の線の消えやすさを評価した。
○：線が容易に消える。
△：力を入れて繰り返して拭く事により、線が消える。
×：線が消えない。
［実施例２～６］
化合物（Ａ）の２５％ジプロピレングリコールメチルエーテル溶液の代わりに、化合物（Ｂ）～（Ｆ）のそれぞれの２５％ジプロピレングリコールメチルエーテル溶液を用いた以外は実施例１と同様にして、コーティング層（２）～（６）を形成し、各種特性を評価した。
［比較例１］
化合物（Ａ）の２５％ジプロピレングリコールメチルエーテル溶液を加えなかった以外は実施例１と同様にして、コーティング層（７）を形成し、各種特性を評価した。
［比較例２～４］
化合物（Ａ）の２５％ジプロピレングリコールメチルエーテル溶液代わりに、下記式の化合物（Ｇ）～（Ｉ）のそれぞれの２５％ジプロピレングリコールメチルエーテル溶液を用いた以外は実施例１と同様にして、コーティング層（８）、（９）ならびに（１０）を形成し、各種特性を評価した。尚、測定の結果、各化合物の分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）、（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量）／（各化合物全体の分子量）｝×２０の値ならびに（－Ｃ３Ｈ６Ｏ－部分の分子量）／（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量）の値は、下記表１に示す通りであった。
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）２（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）６０（（ＣＨ３）ＲｂＳｉＯ２／２）３・・・化合物（Ｇ）
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）２（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）７５（（ＣＨ３）ＲｂＳｉＯ２／２）５・・・化合物（Ｈ）
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）３（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）６１（（ＣＨ３）ＲｂＳｉＯ２／２）４（（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２）１ ・・・化合物（Ｉ）
Figure 0007222875000011
Figure 0007222875000012
実施例１～６ならびに比較例１～４の結果を下記表２に示す。
Figure 0007222875000013
表２に示す通り、本発明の水系塗料添加剤を用いて形成されたコーティング層（１）～（６）は、相溶性、消泡性およびレベリング性を損なうことなく、良好な防汚性を発現する事が明らかとなった。
一方、ポリエーテル変性シロキサンを含まない水系塗料添加剤を用いた比較例１では、良好な相溶性を示したものの、消泡性、レベリング性、防汚性のいずれにおいても良好な結果が得られなかった。また、比較例２及び３においては、ポリエーテル変性シロキサンを含む塗料添加剤を用いてコーティング層（８）及び（９）を形成した。しかし、これらの塗料添加剤が含むポリエーテル変性シロキサンは、上記平均組成式（１）におけるｃが０であり、直鎖状であるとともに、式（Ｉ）の関係も満たしていないものであるため、本発明の水系塗料組成物が含むポリエーテル変性シロキサンとは異なっていた。そのため、比較例２及び３では、良好な防汚性を得ることはできなかった。
比較例４においても、ポリエーテル変性シロキサンを含む塗料添加剤を用いてコーティング層（１０）を形成した。しかしながら、比較例４で用いたポリエーテル変性シロキサンは、［（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量）／（化合物（Ｉ）全体の分子量）｝×２０］の値が４．８０であり、上記式（Ｉ）を満たしていなかった。そのため、比較例４では、消泡性、レベリング性及び防汚性については良好な結果を示したものの、相溶性については良好な結果が得られなかった。
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。

Claims (9)

  1. 平均組成式（１）（Ｒ３ＳｉＯ１／２）ａ（Ｒ２Ｒ’ＳｉＯ１／２）ａ’（Ｒ２ＳｉＯ２／２）ｂ（ＲＲ’ＳｉＯ２／２）ｂ’（ＲＳｉＯ３／２）ｃ（ＳｉＯ４／２）ｄで表されるポリエーテル変性シロキサンを含む水系塗料添加剤であって、
    上記式（１）中、Ｒは、それぞれ独立であり、互いに同一でも異なっても良く、水素原子、水酸基、炭素数が１～１８の一価炭化水素基又は炭素数が１～１０のアルコキシ基であり、Ｒ’は、それぞれ独立であり、互いに同一でも異なっても良く、－ＣｑＨ２ｑ－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｅ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｆ－Ｒ１で表される基から選択される有機基であり、Ｒ1は、それぞれ独立であり、互いに同一でも異なっても良く、水素原子、炭素数が１～３０の炭化水素基又はＲ６－（ＣＯ）－で示される有機基であり、Ｒ６は炭素数が１～３０の炭化水素基であり、また、０≦ａ≦１５、０≦ａ’≦１５、５≦ｂ≦１０００、０≦ｂ’≦５０、１≦ｃ≦１０、０≦ｄ≦５、ｅおよびｆはそれぞれ２≦ｅ≦２００、０≦ｆ≦２００、ｑは２≦ｑ≦１０であって、かつ２≦ａ’＋ｂ’≦５０、２≦ｅ＋ｆ≦２００であり、
    かつ前記Ｒ’基が、下記式（Ｉ）及び式（ＩＩ）：
    式（Ｉ）：５≦｛（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量）／（前記式（１）のポリエーテル変性シロキサン全体の分子量）｝×２０≦１０；
    式（ＩＩ）：｛（－Ｃ３Ｈ６Ｏ－部分の分子量）／（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－部分の分子量）｝≦１．０
    を満たすポリエーテル変性シロキサンを含むものであることを特徴とする水系塗料添加剤。
  2. 前記式（１）中のＲがメトキシ基及びエトキシ基を含まない前記ポリエーテル変性シロキサンを含むものであることを特徴とする請求項１に記載の水系塗料添加剤。
  3. 前記式（１）においてｄ＝０である前記ポリエーテル変性シロキサンを含むものであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の水系塗料添加剤。
  4. ポリスチレン換算のゲル浸透クロマトグラフィー測定において、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．７０～２．７０である前記ポリエーテル変性シロキサンを含むものであることを特徴とする請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の水系塗料添加剤。
  5. 請求項１～４のいずれか１項に記載の水系塗料添加剤を含むものであることを特徴とする水系塗料組成物。
  6. ウレタン樹脂、アクリル樹脂、アミド樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アルキド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアルキレン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニルならびに上記樹脂のアロイからなる群から選択される樹脂を含むものであることを特徴とする請求項５に記載の水系塗料組成物。
  7. 前記樹脂が、ウレタン樹脂、アクリル樹脂あるいはエポキシ樹脂であることを特徴とする請求項６に記載の水系塗料組成物。
  8. 防汚塗料用のものであることを特徴とする請求項５～７のいずれか１項に記載の水系塗料組成物。
  9. 請求項５～請求項８のいずれか１項に記載の水系塗料組成物を含むものであることを特徴とするコーティング剤。
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