JP2003024707A - 消泡剤組成物 - Google Patents
消泡剤組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 （イ）疎水性のオルガノポリシロキサン
と微粉末シリカとを主成分とするシリコーンオイルコン
パウンド：１〜４０重量％ （ロ）ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサ
ンの１種又は２種以上の混合物：０〜３０重量％ （ハ）融点が３５〜７０℃であるポリオキシエチレン変
性オルガノポリシロキサンの１種又は２種以上の混合
物：１〜４０重量％ （ニ）ポリオキシアルキレン重合体の１種又は２種以上
の混合物：０〜４０重量％ （ホ）非イオン性界面活性剤の１種又は２種以上の混合
物：０〜２０重量％ （へ）水：残部 を含有することを特徴とする消泡剤組成物。 【効果】 本発明の消泡剤組成物は、内添安定性、希釈
安定性、保存安定性に優れ、かつ消泡性に優れた消泡剤
を与える。
と微粉末シリカとを主成分とするシリコーンオイルコン
パウンド：１〜４０重量％ （ロ）ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサ
ンの１種又は２種以上の混合物：０〜３０重量％ （ハ）融点が３５〜７０℃であるポリオキシエチレン変
性オルガノポリシロキサンの１種又は２種以上の混合
物：１〜４０重量％ （ニ）ポリオキシアルキレン重合体の１種又は２種以上
の混合物：０〜４０重量％ （ホ）非イオン性界面活性剤の１種又は２種以上の混合
物：０〜２０重量％ （へ）水：残部 を含有することを特徴とする消泡剤組成物。 【効果】 本発明の消泡剤組成物は、内添安定性、希釈
安定性、保存安定性に優れ、かつ消泡性に優れた消泡剤
を与える。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、内添安定性、希釈
安定性、保存安定性に優れたシリコーン系の消泡剤組成
物に関する。 【０００２】 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】シリコ
ーン系消泡剤は他の消泡剤に比べて種々の優れた性質を
持っているので、化学工業、食品工業、石油工業、織物
工業、製紙工業、紙パルプ工業又は医薬品工業等の発泡
を伴う製造工程において広く使用されており、これには
ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサ
ン、メチルビニルポリシロキサン等のシリコーンオイル
を微粉末シリカと混合したオイルコンパウンド型消泡
剤、これらのオイルコンパウンドを界面活性剤と共に水
中に分散してなるエマルション型消泡剤が汎用されてい
る。しかし、このエマルション型消泡剤は、高温、高ア
ルカリ性、高剪断力下といった過酷な条件下ではエマル
ションが破壊され、消泡機能が低下することが知られて
いる。 【０００３】このため、ポリオキシアルキレン基で変性
したオルガノポリシロキサンとオイルコンパウンドを併
用した自己乳化型消泡剤（特公昭５１−７１８８６号、
特公昭５４−４３０１５号公報）が提案されているが、
シリコーン系消泡剤は添加量が微量であり、またエマル
ション型消泡剤に比べ、水系での分散性が弱いため、実
際の使用に際しては水で数倍〜数十倍に希釈して使用し
なければならない。 【０００４】そのため、自己乳化型消泡剤の製造メーカ
ーでは、これを１０〜５０％に希釈したタイプのエマル
ション型消泡剤も上市しているが、これを長期保存した
場合、シリカ成分の沈降、オイル浮き、濃淡分離等の問
題が発生する。また、希釈していない通常のエマルショ
ン型消泡剤においても、長期保存、特に高温下で保存し
た場合、シリカ成分の沈降、オイル浮き、濃淡分離等の
問題が同様に発生する。このような現象は、各種油剤、
水性インキ、水性塗料、サイズ剤等に内添して使用する
場合には、はじき、オイルスポット等の原因になる。 【０００５】また、通常、保存安定性、希釈安定性を向
上させるために、界面活性剤やカルボキシメチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ等
の合成糊剤が使用されているが、このような安定化剤を
使用すると、経時で粘度が変化したり、消泡性能が低下
する問題が発生する。 【０００６】本発明は、上記の問題に鑑みなされたもの
であり、内添安定性、希釈安定性、保存安定性に優れ、
かつ消泡持続性、即効性に優れる消泡剤組成物を提供す
ることを目的とする。 【０００７】 【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、特定の物性を有するオルガノポリシロキサンと微粉
末シリカとを含有するシリコーンオイルコンパウンド、
特定の構造及び物性を有するポリオキシエチレン変性オ
ルガノポリシロキサン及び水を含有し、更に特定の構造
及び物性を有するポリオキシアルキレン変性オルガノポ
リシロキサン、ポリオキシアルキレン重合体、非イオン
性界面活性剤を各々必要に応じて添加した消泡剤組成物
が、内添安定性、希釈安定性、保存安定性（特に高温安
定性）に優れる上、消泡持続性、即効性に優れること、
更に、この組成物が高濃度の乳化物でありながら低粘度
となり、取り扱い性に優れることを見出し、本発明をな
すに至った。 【０００８】従って、本発明は、（イ）２５℃における
粘度が１０〜１００，０００ｍｍ2／ｓである本質的に
疎水性のオルガノポリシロキサン１００重量部と微粉末
シリカ１〜２０重量部を主成分とするシリコーンオイル
コンパウンド：１〜４０重量％ （ロ）下記一般式（Ｉ） Ｒ1 2Ｒ3ＳｉＯ−（Ｒ1 2ＳｉＯ）x−（Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ）y−ＳｉＲ1 2Ｒ3 （Ｉ） ［式中、Ｒ1は同一又は異種の置換又は非置換の炭素原
子数１〜１８の一価炭化水素基、Ｒ2は下記一般式（I
I） −Ｒ4−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）a−［ＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨＯ］b−Ｒ5 （II） （式中、Ｒ4は炭素原子数２〜６の二価炭化水素基、Ｒ5
は水素原子、又は炭素原子数１〜６のアルキル基、アセ
チル基及びイソシアン基から選択される一価の有機基で
あり、ａ及びｂは３≦ａ＋ｂ≦８０、かつａ／ｂ＝２／
８〜８／２を満たす整数である。）で示される一価の有
機基、Ｒ3はＲ1、Ｒ2、水酸基又は炭素原子数１〜６の
アルコキシ基であり、ｘは５〜１５０、ｙは１〜１５の
整数である。］で示される２５℃における粘度が１０〜
１０，０００ｍｍ2／ｓであるポリオキシアルキレン変
性オルガノポリシロキサンの１種又は２種以上の混合
物：０〜３０重量％ （ハ）下記一般式（III） Ｒ6 2Ｒ7ＳｉＯ−（Ｒ6 2ＳｉＯ）n−ＳｉＲ6 2Ｒ7 (III) ［式中、Ｒ6は同一又は異種の置換又は非置換の炭素原
子数１〜１８の一価炭化水素基、Ｒ7は下記一般式（I
V） −Ｒ8−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）c−Ｒ9 (IV) （式中、Ｒ8は炭素原子数２〜６の二価炭化水素基、Ｒ9
は水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、アセチル
基又はイソシアン基であり、ｃは２０〜１００の整数で
ある。）で示される一価の有機基であり、ｎは１〜１５
０の整数である。]で示される融点が３５〜７０℃であ
るポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサンの１
種又は２種以上の混合物：１〜４０重量％ （ニ）ポリオキシアルキレン重合体の１種又は２種以上
の混合物：０〜４０重量％ （ホ）非イオン性界面活性剤の１種又は２種以上の混合
物：０〜２０重量％ （へ）水：残部 を含有することを特徴とする消泡剤組成物を提供する。 【０００９】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の消泡剤組成物を構成する成分（イ）のシリコー
ンオイルコンパウンドは、この組成物に消泡性を付与す
るための主成分となるものであり、本質的に疎水性のオ
ルガノポリシロキサンと微粉末シリカとを主成分とする
ものである。ここで使用される疎水性オルガノポリシロ
キサンは、直鎖状のものでも、分岐状のものでもよい
が、特に下記平均組成式（Ｖ） Ｒ10 mＳｉＯ(4-m)/2 （Ｖ） で示されるものである。 【００１０】上記式（Ｖ）において、Ｒ10は、水酸基、
又は置換又は非置換の炭素原子数１〜１８の一価炭化水
素基が好ましく、これらは同一であっても異なっていて
もよい。一価炭化水素基として具体的には、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基等のアルキル基、シクロヘキシ
ル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等のア
ルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ス
チリル基、α−メチルスチリル基等のアラルキル基等、
又はこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原
子、シアノ基、アミノ基等で置換したクロロメチル基、
３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロ
ピル基、シアノエチル基、３−アミノプロピル基、Ｎ−
（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピル基等が挙げ
られるが、消泡性及び経済性の面から全Ｒ10の８０モル
％以上、特に９０モル％以上がメチル基であることが好
ましい。また、ｍは１．９≦ｍ≦２．２の正数である。 【００１１】この疎水性オルガノポリシロキサンの２５
℃における粘度は、消泡性、作業性の面から１０〜１０
０，０００ｍｍ2／ｓ、好ましくは５０〜１０，０００
ｍｍ2／ｓである。 【００１２】一方、微粉末シリカは公知のものでよく、
湿式シリカ、乾式シリカのいずれでもよい。これら微粉
末シリカとしては、沈降シリカ、シリカキセロゲル、ヒ
ュームドシリカや、更にこれらシリカの表面を有機シリ
ル基で処理したものが例示され、具体的にはアエロジル
（日本アエロジル社製）、ニプシル（日本シリカ社
製）、サイリシア（富士シリシア社製）等が挙げられる
が、ＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ2／ｇ以上、特
に１５０ｍ2／ｇ以上のものが好ましい。 【００１３】なお、微粉末シリカの添加量は、上記疎水
性オルガノポリシロキサン１００重量部に対して１〜２
０重量部、好ましくは５〜１５重量部である。添加量が
１重量部未満では消泡性能が劣り、２０重量部より多く
すると、シリコーンオイルコンパウンドの粘度が増加し
て作業性が悪くなる。 【００１４】また、本発明の（イ）成分のシリコーンオ
イルコンパウンドは、上記疎水性オルガノポリシロキサ
ンと微粉末シリカを所定量混合し、室温〜２００℃の温
度で熱処理してから必要に応じて低沸点留分を除くこと
によって製造することができる。 【００１５】更に、このコンパウンドには無機質アンモ
ニウム塩、有機ケイ素化合物、シロキサン樹脂等を消泡
持続性、高温特性、希釈安定性等の向上のために任意に
添加（特公平４−４２０４３号、特開平５−２６１２０
６号公報参照）することもできる。 【００１６】なお、本発明の消泡剤組成物において、上
記シリコーンオイルコンパウンドの含有量は１〜４０重
量％、好ましくは５〜３５重量％である。含有量が１重
量％より少ないと消泡効果が不十分となり、４０重量％
より多くなると乳化性、安定性が悪くなる。 【００１７】（ロ）成分のポリオキシアルキレン変性オ
ルガノポリシロキサンは、前述のシリコーンオイルコン
パウンドを乳化分散させるためのものであり、下記一般
式（Ｉ） Ｒ1 2Ｒ3ＳｉＯ−（Ｒ1 2ＳｉＯ）x−（Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ）y−ＳｉＲ1 2Ｒ3 （Ｉ） で示される。 【００１８】上記式中、Ｒ1は同一又は異種の置換又は
非置換の炭素原子数１〜１８の一価炭化水素基であり、
具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、
テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等の
アルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、
ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、ト
リル基等のアリール基、スチリル基、α−メチルスチリ
ル基等のアラルキル基、又はこれらの基の水素原子の一
部又は全部をハロゲン原子、シアノ基、アミノ基等で置
換したクロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基、シアノエチル基、３
−アミノプロピル基、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−
アミノプロピル基等の一価炭化水素基が挙げられる。 【００１９】また、Ｒ2は下記一般式（II） −Ｒ4−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）a−［ＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨＯ］b−Ｒ5 （II） で示されるポリオキシアルキレン基である。 【００２０】上記式中、Ｒ4は炭素原子数２〜６のアル
キレン基等の二価炭化水素基であり、例えばエチレン
基、プロピレン基、ブチレン基、ペンテン基、ヘキセン
基等が挙げられる。また、Ｒ5は水素原子、炭素原子数
１〜６のアルキル基、アセチル基又はイソシアン基であ
り、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基等が挙げられる。 【００２１】なお、上記式（II）中のａ及びｂは３≦ａ
＋ｂ≦８０、好ましくは５≦ａ＋ｂ≦６０、かつａ／ｂ
＝２／８〜８／２を満たす整数である。 【００２２】一方、Ｒ3は、Ｒ1若しくはＲ2と同様の
基、水酸基又は炭素原子数１〜６のアルコキシ基であ
り、具体的には前記のＲ1及びＲ2として例示した基、ア
ルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、ブトキシ基等が挙げられる。 【００２３】なお、上記式（Ｉ）中のｘは５〜１５０、
好ましくは２０〜１００の整数であり、ｙは１〜１５、
好ましくは１〜１０の整数である。 【００２４】このポリオキシアルキレン変性オルガノポ
リシロキサンは、１種単独で用いても、２種以上の混合
物で用いてもよいが、２５℃における粘度は１０〜１
０，０００ｍｍ2／ｓ、好ましくは５０〜８，０００ｍ
ｍ2／ｓ、更に好ましくは５００〜５，０００ｍｍ2／ｓ
である。 【００２５】本発明の消泡剤組成物において、上記ポリ
オキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンの含有量
は０〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。
含有量が３０重量％を超えると組成物の消泡特性が悪く
なる。 【００２６】（ハ）成分のポリオキシエチレン変性オル
ガノポリシロキサンは、消泡剤組成物の保存安定性、希
釈安定性、高温安定性、消泡性を向上させるためのもの
であり、下記一般式（III） Ｒ6 2Ｒ7ＳｉＯ−（Ｒ6 2ＳｉＯ）n−ＳｉＲ6 2Ｒ7 (III) で示される。 【００２７】上記式中、Ｒ6は同一又は異種の置換又は
非置換の炭素原子数１〜１８の一価炭化水素基であり、
具体的には前記のＲ1として例示した基が挙げられる
が、消泡性及び経済性の面から８０モル％以上がメチル
基であることが好ましい。 【００２８】また、Ｒ7は下記一般式（IV） −Ｒ8−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）c−Ｒ9 (IV) で示されるポリオキシエチレン基である。 【００２９】上記式中、Ｒ8は炭素原子数２〜６のアル
キレン基等の二価炭化水素基であり、例えばエチレン
基、プロピレン基、ブチレン基、ペンテン基、ヘキセン
基等が挙げられる。また、Ｒ9は水素原子、炭素原子数
１〜６のアルキル基、アセチル基又はイソシアン基であ
り、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基等が挙げられる。 【００３０】なお、上記式（IV）中のｃは２０〜１０
０、好ましくは２５〜５０の整数である。ｃが２０より
小さいと（ハ）成分のポリオキシエチレン変性オルガノ
ポリシロキサンの乳化分散性が低下する（このときこの
ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサンは室温
で液体状となる）。また、１００より大きいと融点及び
溶融粘度が高くなり、作業性、消泡性が低下する。 【００３１】また、上記式（III）中のｎは１〜１５
０、好ましくは１０〜１００の整数である。ｎが１５０
より大きくなると、乳化分散性が低下する（このときこ
のポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサンは室
温で液体状となる）。 【００３２】このポリオキシエチレン変性オルガノポリ
シロキサンは、１種単独で用いても、２種以上の混合物
で用いてもよいが、この融点は３５〜７０℃、好ましく
は４０〜６０℃である。 【００３３】本発明の消泡剤組成物において、上記ポリ
オキシエチレン変性オルガノポリシロキサンの含有量は
１〜４０重量％、好ましくは５〜２０重量％である。含
有量が１重量％より少ないと安定性、消泡性への効果が
少なく、４０重量％を超えると消泡剤組成物の粘度が高
くなり、水分散性が悪くなる。 【００３４】なお、このポリオキシエチレン変性オルガ
ノポリシロキサンは、例えば、Ｓｉ−Ｈ基を含有するオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンと分子鎖末端にア
リル基等の脂肪族不飽和基を有するポリオキシエチレン
化合物とを白金等の触媒の存在下付加反応させることに
より得ることができる。 【００３５】（ニ）成分のポリオキシアルキレン重合体
は、本発明の消泡剤組成物において乳化助剤となるもの
で、下記一般式（VI） Ｒ11−（ＯＲ12）z−ＯＲ11 （VI） で示されるものが好ましく挙げられる。Ｒ11は、水素原
子、又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
のアルキル基、アセチル基又はステアロイル基等の炭素
数１〜２０、特に１〜１８の一価の有機基が挙げられ、
これらは同一であっても異なっていてもよい。Ｒ12は、
エチレン基、プロピレン基等のアルキレン基等の炭素数
２〜６の二価炭化水素基である。 【００３６】また、このポリオキシアルキレン重合体の
平均分子量は好ましくは５００〜５，０００、より好ま
しくは１，０００〜４，０００である。５００未満では
乳化安定性が悪くなる恐れがあり、５，０００を超える
と粘度が高くなり作業性が悪くなる恐れがある。なお、
本発明の消泡剤組成物において、このポリオキシアルキ
レン重合体は、１種単独で用いても、２種以上の混合物
で用いてもよいが、この含有量は０〜４０重量％、好ま
しくは０〜２０重量％である。４０重量％を超えると乳
化特性が悪くなる。なお、配合する場合は有効量とす
る。 【００３７】（ホ）成分の非イオン性界面活性剤は消泡
剤成分［即ち、（イ）〜（ニ）成分］を水に分散させる
ためのものであるが、一般に公知のものでよく、例えば
ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステ
ル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコ
ール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエチ
レングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油等が挙
げられる。 【００３８】なお、本発明の消泡剤組成物において、こ
の非イオン性界面活性剤は、１種単独で用いても、２種
以上の混合物で用いてもよいが、この含有量は０〜２０
重量％、好ましくは１〜１０重量％である。２０重量％
を超えると消泡剤組成物の粘度が悪くなり、作業性が悪
くなる。 【００３９】本発明の消泡剤組成物においては、（ヘ）
成分として、上記した（イ）〜（ホ）成分を乳化するの
に必要な水を添加する必要があり、その量は（イ）〜
（ホ）各成分の含有割合の合計に対する残部であり、好
ましくは（イ）〜（ホ）成分の合計１００重量部に対し
て５０〜２，０００重量部、より好ましくは８０〜４０
０重量部となるように添加する。 【００４０】また、本発明の消泡剤組成物は、上記
（イ）〜（ヘ）成分の所定量を混合し、必要に応じて加
熱しながら、公知の方法、例えばホモミキサー、ホモジ
ナイザー、コロイドミル等の混合・分散機により均一に
攪拌・乳化することにより調製することができるが、特
に（イ）〜（ホ）成分の所定量を均一に混合・分散させ
た後、（へ）成分の所定量の一部を添加し、攪拌・乳化
を行った後に、更に残りの（ヘ）成分を加え均一に攪拌
・混合して消泡剤組成物を調製する方法が好ましい。 【００４１】更に、本発明の消泡剤組成物には、防腐の
目的で少量の保存料、殺菌料を任意で添加してもよい。
この保存料、殺菌料の具体例としては、次亜塩素酸ナト
リウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、サリチル
酸、サリチル酸ナトリウム、安息香酸、安息香酸ナトリ
ウム、パラベン類、イソチアゾリン化合物等が挙げられ
る。この添加量は、本発明の消泡剤組成物１００重量部
に対して０〜０．５重量部、特に０．００５〜０．５重
量部が好ましい。 【００４２】 【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、以下の例において粘度は２５℃にお
ける値である。 【００４３】［実施例１〜４］下記（イ）〜（ホ）成分
を表１に示した量で用い、７０℃に加熱しホモミキサー
で混合した後、（へ）成分として水を徐々に添加して消
泡剤組成物を調製した。この組成物について保存安定
性、希釈安定性、消泡性を評価した。結果を表２に示
す。 【００４４】（イ）シリコーンオイルコンパウンド シリコーンオイルコンパウンドＡ 疎水性オルガノポリシロキサンとして、粘度が１，００
０ｍｍ2／ｓのジメチルポリシロキサン１００重量部、
微粉末シリカとしてニプシル（Ｎｉｐｓｉｌ）ＨＤ−２
［日本シリカ社製、比表面積３００ｍ2／ｇ］１０重量
部を用い、窒素ガス雰囲気下で３時間、１５０℃で混合
したもの シリコーンオイルコンパウンドＢ 疎水性オルガノポリシロキサンとして、粘度が５，００
０ｍｍ2／ｓでＣＨ3ＳｉＯ3/2単位を０．０１モル分率
含有する分岐状のジメチルポリシロキサン１００重量
部、微粉末シリカとしてアエロジル（ＡＥＲＯＳＩＬ）
２００［日本アエロジル社製、比表面積２００ｍ2／
ｇ］をヘキサメチルジシラザンで表面処理した表面疎水
化シリカ５重量部を用い、窒素ガス雰囲気下で３時間、
１５０℃で混合したもの 【００４５】（ロ）ポリオキシアルキレン変性オルガノ
ポリシロキサン ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＡ 平均組成が下記式 Ｒ1 2Ｒ3ＳｉＯ−（Ｒ1 2ＳｉＯ）x−（Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ）y
−ＳｉＲ1 2Ｒ3 （但し、Ｒ1及びＲ3は−ＣＨ3、Ｒ2は−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2
Ｈ4Ｏ）15（Ｃ3Ｈ6Ｏ）15Ｃ4Ｈ9、ｘは３０、ｙは３）
で表され、かつ粘度が６００ｍｍ2／ｓであるもの。 ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＢ 平均組成が下記式 Ｒ1 2Ｒ3ＳｉＯ−（Ｒ1 2ＳｉＯ）x−（Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ）y
−ＳｉＲ1 2Ｒ3 （但し、Ｒ1は−ＣＨ3、Ｒ2は−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6
（Ｃ3Ｈ6Ｏ）24ＣＨ3、Ｒ3は−Ｃ13Ｈ27、ｘは８０、ｙ
は２）で表され、かつ粘度が１，１００ｍｍ2／ｓであ
るもの。 【００４６】（ハ）ポリオキシエチレン変性オルガノポ
リシロキサン ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサンＡ 平均組成が下記式 Ｒ6 2Ｒ7ＳｉＯ−（Ｒ6 2ＳｉＯ）n−ＳｉＲ6 2Ｒ7 （但し、Ｒ6は−ＣＨ3、Ｒ7は−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）
40Ｈ、ｎは６０）で表され、かつ融点が４５〜４７℃の
もの ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサンＢ 平均組成が下記式 Ｒ6 2Ｒ7ＳｉＯ−（Ｒ6 2ＳｉＯ）n−ＳｉＲ6 2Ｒ7 （但し、Ｒ6は−ＣＨ3、Ｒ7は−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）
35ＣＨ3、ｎは４０）で表され、かつ融点が４６〜４８
℃のもの 【００４７】（ニ）ポリオキシアルキレン重合体 ポリオキシアルキレン重合体Ａ 平均組成がＨＯ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）35−Ｈで表されるもの ポリオキシアルキレン重合体Ｂ 平均組成がＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）25−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）35−Ｈ
で表されるもの 【００４８】（ホ）非イオン性界面活性剤 ソルビタンモノステアレート モノステアリン酸ポリエチレングリコール（ＥＯ付加
モル数５０） 【００４９】［比較例１〜３］下記（イ）、（ロ）、
（ニ）及び（ホ）成分を表１に示した量で用い、（ハ）
成分を使用しない以外は実施例と同様に消泡剤組成物を
調製し、この組成物について保存安定性、希釈安定性、
消泡性を評価した。結果を表２に示す。 【００５０】 【表１】 【００５１】 【表２】【００５２】保存安定性：ガラスびんに各サンプルを入
れ、２５℃で３０日後、５０℃で１４日後の状態をそれ
ぞれ目視で判定 希釈安定性：有効成分［（イ）〜（ホ）成分］３重量％
となるように水で希釈したサンプルをガラスビーカーに
入れ、室温で１日後の状態を観察（◎：油浮きなし、白
沈ほとんどなし ○：油浮きなし、白沈少しあり ×：
油浮きあり、白沈あり ××：壁面にオイル付着あり、
白沈特に多い） 消泡性：１Ｌメスシリンダーにポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル［エマルゲン９０９ 花王社製］の
０．０５％水溶液１００ｇを入れ、各サンプルを有効成
分［（イ）〜（ホ）成分］が１００ｐｐｍとなるように
添加し、ガラスフューザーストーンを通して１Ｌ／分で
空気を吹き込み、１０分後の（泡＋液）体積量［ｍｌ］
を２５℃で測定 【００５３】 【発明の効果】本発明の消泡剤組成物は、内添安定性、
希釈安定性、保存安定性に優れ、かつ消泡性に優れた消
泡剤を与える。
安定性、保存安定性に優れたシリコーン系の消泡剤組成
物に関する。 【０００２】 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】シリコ
ーン系消泡剤は他の消泡剤に比べて種々の優れた性質を
持っているので、化学工業、食品工業、石油工業、織物
工業、製紙工業、紙パルプ工業又は医薬品工業等の発泡
を伴う製造工程において広く使用されており、これには
ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサ
ン、メチルビニルポリシロキサン等のシリコーンオイル
を微粉末シリカと混合したオイルコンパウンド型消泡
剤、これらのオイルコンパウンドを界面活性剤と共に水
中に分散してなるエマルション型消泡剤が汎用されてい
る。しかし、このエマルション型消泡剤は、高温、高ア
ルカリ性、高剪断力下といった過酷な条件下ではエマル
ションが破壊され、消泡機能が低下することが知られて
いる。 【０００３】このため、ポリオキシアルキレン基で変性
したオルガノポリシロキサンとオイルコンパウンドを併
用した自己乳化型消泡剤（特公昭５１−７１８８６号、
特公昭５４−４３０１５号公報）が提案されているが、
シリコーン系消泡剤は添加量が微量であり、またエマル
ション型消泡剤に比べ、水系での分散性が弱いため、実
際の使用に際しては水で数倍〜数十倍に希釈して使用し
なければならない。 【０００４】そのため、自己乳化型消泡剤の製造メーカ
ーでは、これを１０〜５０％に希釈したタイプのエマル
ション型消泡剤も上市しているが、これを長期保存した
場合、シリカ成分の沈降、オイル浮き、濃淡分離等の問
題が発生する。また、希釈していない通常のエマルショ
ン型消泡剤においても、長期保存、特に高温下で保存し
た場合、シリカ成分の沈降、オイル浮き、濃淡分離等の
問題が同様に発生する。このような現象は、各種油剤、
水性インキ、水性塗料、サイズ剤等に内添して使用する
場合には、はじき、オイルスポット等の原因になる。 【０００５】また、通常、保存安定性、希釈安定性を向
上させるために、界面活性剤やカルボキシメチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ等
の合成糊剤が使用されているが、このような安定化剤を
使用すると、経時で粘度が変化したり、消泡性能が低下
する問題が発生する。 【０００６】本発明は、上記の問題に鑑みなされたもの
であり、内添安定性、希釈安定性、保存安定性に優れ、
かつ消泡持続性、即効性に優れる消泡剤組成物を提供す
ることを目的とする。 【０００７】 【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、特定の物性を有するオルガノポリシロキサンと微粉
末シリカとを含有するシリコーンオイルコンパウンド、
特定の構造及び物性を有するポリオキシエチレン変性オ
ルガノポリシロキサン及び水を含有し、更に特定の構造
及び物性を有するポリオキシアルキレン変性オルガノポ
リシロキサン、ポリオキシアルキレン重合体、非イオン
性界面活性剤を各々必要に応じて添加した消泡剤組成物
が、内添安定性、希釈安定性、保存安定性（特に高温安
定性）に優れる上、消泡持続性、即効性に優れること、
更に、この組成物が高濃度の乳化物でありながら低粘度
となり、取り扱い性に優れることを見出し、本発明をな
すに至った。 【０００８】従って、本発明は、（イ）２５℃における
粘度が１０〜１００，０００ｍｍ2／ｓである本質的に
疎水性のオルガノポリシロキサン１００重量部と微粉末
シリカ１〜２０重量部を主成分とするシリコーンオイル
コンパウンド：１〜４０重量％ （ロ）下記一般式（Ｉ） Ｒ1 2Ｒ3ＳｉＯ−（Ｒ1 2ＳｉＯ）x−（Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ）y−ＳｉＲ1 2Ｒ3 （Ｉ） ［式中、Ｒ1は同一又は異種の置換又は非置換の炭素原
子数１〜１８の一価炭化水素基、Ｒ2は下記一般式（I
I） −Ｒ4−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）a−［ＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨＯ］b−Ｒ5 （II） （式中、Ｒ4は炭素原子数２〜６の二価炭化水素基、Ｒ5
は水素原子、又は炭素原子数１〜６のアルキル基、アセ
チル基及びイソシアン基から選択される一価の有機基で
あり、ａ及びｂは３≦ａ＋ｂ≦８０、かつａ／ｂ＝２／
８〜８／２を満たす整数である。）で示される一価の有
機基、Ｒ3はＲ1、Ｒ2、水酸基又は炭素原子数１〜６の
アルコキシ基であり、ｘは５〜１５０、ｙは１〜１５の
整数である。］で示される２５℃における粘度が１０〜
１０，０００ｍｍ2／ｓであるポリオキシアルキレン変
性オルガノポリシロキサンの１種又は２種以上の混合
物：０〜３０重量％ （ハ）下記一般式（III） Ｒ6 2Ｒ7ＳｉＯ−（Ｒ6 2ＳｉＯ）n−ＳｉＲ6 2Ｒ7 (III) ［式中、Ｒ6は同一又は異種の置換又は非置換の炭素原
子数１〜１８の一価炭化水素基、Ｒ7は下記一般式（I
V） −Ｒ8−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）c−Ｒ9 (IV) （式中、Ｒ8は炭素原子数２〜６の二価炭化水素基、Ｒ9
は水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、アセチル
基又はイソシアン基であり、ｃは２０〜１００の整数で
ある。）で示される一価の有機基であり、ｎは１〜１５
０の整数である。]で示される融点が３５〜７０℃であ
るポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサンの１
種又は２種以上の混合物：１〜４０重量％ （ニ）ポリオキシアルキレン重合体の１種又は２種以上
の混合物：０〜４０重量％ （ホ）非イオン性界面活性剤の１種又は２種以上の混合
物：０〜２０重量％ （へ）水：残部 を含有することを特徴とする消泡剤組成物を提供する。 【０００９】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の消泡剤組成物を構成する成分（イ）のシリコー
ンオイルコンパウンドは、この組成物に消泡性を付与す
るための主成分となるものであり、本質的に疎水性のオ
ルガノポリシロキサンと微粉末シリカとを主成分とする
ものである。ここで使用される疎水性オルガノポリシロ
キサンは、直鎖状のものでも、分岐状のものでもよい
が、特に下記平均組成式（Ｖ） Ｒ10 mＳｉＯ(4-m)/2 （Ｖ） で示されるものである。 【００１０】上記式（Ｖ）において、Ｒ10は、水酸基、
又は置換又は非置換の炭素原子数１〜１８の一価炭化水
素基が好ましく、これらは同一であっても異なっていて
もよい。一価炭化水素基として具体的には、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基等のアルキル基、シクロヘキシ
ル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等のア
ルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ス
チリル基、α−メチルスチリル基等のアラルキル基等、
又はこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原
子、シアノ基、アミノ基等で置換したクロロメチル基、
３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロ
ピル基、シアノエチル基、３−アミノプロピル基、Ｎ−
（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピル基等が挙げ
られるが、消泡性及び経済性の面から全Ｒ10の８０モル
％以上、特に９０モル％以上がメチル基であることが好
ましい。また、ｍは１．９≦ｍ≦２．２の正数である。 【００１１】この疎水性オルガノポリシロキサンの２５
℃における粘度は、消泡性、作業性の面から１０〜１０
０，０００ｍｍ2／ｓ、好ましくは５０〜１０，０００
ｍｍ2／ｓである。 【００１２】一方、微粉末シリカは公知のものでよく、
湿式シリカ、乾式シリカのいずれでもよい。これら微粉
末シリカとしては、沈降シリカ、シリカキセロゲル、ヒ
ュームドシリカや、更にこれらシリカの表面を有機シリ
ル基で処理したものが例示され、具体的にはアエロジル
（日本アエロジル社製）、ニプシル（日本シリカ社
製）、サイリシア（富士シリシア社製）等が挙げられる
が、ＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ2／ｇ以上、特
に１５０ｍ2／ｇ以上のものが好ましい。 【００１３】なお、微粉末シリカの添加量は、上記疎水
性オルガノポリシロキサン１００重量部に対して１〜２
０重量部、好ましくは５〜１５重量部である。添加量が
１重量部未満では消泡性能が劣り、２０重量部より多く
すると、シリコーンオイルコンパウンドの粘度が増加し
て作業性が悪くなる。 【００１４】また、本発明の（イ）成分のシリコーンオ
イルコンパウンドは、上記疎水性オルガノポリシロキサ
ンと微粉末シリカを所定量混合し、室温〜２００℃の温
度で熱処理してから必要に応じて低沸点留分を除くこと
によって製造することができる。 【００１５】更に、このコンパウンドには無機質アンモ
ニウム塩、有機ケイ素化合物、シロキサン樹脂等を消泡
持続性、高温特性、希釈安定性等の向上のために任意に
添加（特公平４−４２０４３号、特開平５−２６１２０
６号公報参照）することもできる。 【００１６】なお、本発明の消泡剤組成物において、上
記シリコーンオイルコンパウンドの含有量は１〜４０重
量％、好ましくは５〜３５重量％である。含有量が１重
量％より少ないと消泡効果が不十分となり、４０重量％
より多くなると乳化性、安定性が悪くなる。 【００１７】（ロ）成分のポリオキシアルキレン変性オ
ルガノポリシロキサンは、前述のシリコーンオイルコン
パウンドを乳化分散させるためのものであり、下記一般
式（Ｉ） Ｒ1 2Ｒ3ＳｉＯ−（Ｒ1 2ＳｉＯ）x−（Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ）y−ＳｉＲ1 2Ｒ3 （Ｉ） で示される。 【００１８】上記式中、Ｒ1は同一又は異種の置換又は
非置換の炭素原子数１〜１８の一価炭化水素基であり、
具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、
テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等の
アルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、
ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、ト
リル基等のアリール基、スチリル基、α−メチルスチリ
ル基等のアラルキル基、又はこれらの基の水素原子の一
部又は全部をハロゲン原子、シアノ基、アミノ基等で置
換したクロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基、シアノエチル基、３
−アミノプロピル基、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−
アミノプロピル基等の一価炭化水素基が挙げられる。 【００１９】また、Ｒ2は下記一般式（II） −Ｒ4−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）a−［ＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨＯ］b−Ｒ5 （II） で示されるポリオキシアルキレン基である。 【００２０】上記式中、Ｒ4は炭素原子数２〜６のアル
キレン基等の二価炭化水素基であり、例えばエチレン
基、プロピレン基、ブチレン基、ペンテン基、ヘキセン
基等が挙げられる。また、Ｒ5は水素原子、炭素原子数
１〜６のアルキル基、アセチル基又はイソシアン基であ
り、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基等が挙げられる。 【００２１】なお、上記式（II）中のａ及びｂは３≦ａ
＋ｂ≦８０、好ましくは５≦ａ＋ｂ≦６０、かつａ／ｂ
＝２／８〜８／２を満たす整数である。 【００２２】一方、Ｒ3は、Ｒ1若しくはＲ2と同様の
基、水酸基又は炭素原子数１〜６のアルコキシ基であ
り、具体的には前記のＲ1及びＲ2として例示した基、ア
ルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、ブトキシ基等が挙げられる。 【００２３】なお、上記式（Ｉ）中のｘは５〜１５０、
好ましくは２０〜１００の整数であり、ｙは１〜１５、
好ましくは１〜１０の整数である。 【００２４】このポリオキシアルキレン変性オルガノポ
リシロキサンは、１種単独で用いても、２種以上の混合
物で用いてもよいが、２５℃における粘度は１０〜１
０，０００ｍｍ2／ｓ、好ましくは５０〜８，０００ｍ
ｍ2／ｓ、更に好ましくは５００〜５，０００ｍｍ2／ｓ
である。 【００２５】本発明の消泡剤組成物において、上記ポリ
オキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンの含有量
は０〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。
含有量が３０重量％を超えると組成物の消泡特性が悪く
なる。 【００２６】（ハ）成分のポリオキシエチレン変性オル
ガノポリシロキサンは、消泡剤組成物の保存安定性、希
釈安定性、高温安定性、消泡性を向上させるためのもの
であり、下記一般式（III） Ｒ6 2Ｒ7ＳｉＯ−（Ｒ6 2ＳｉＯ）n−ＳｉＲ6 2Ｒ7 (III) で示される。 【００２７】上記式中、Ｒ6は同一又は異種の置換又は
非置換の炭素原子数１〜１８の一価炭化水素基であり、
具体的には前記のＲ1として例示した基が挙げられる
が、消泡性及び経済性の面から８０モル％以上がメチル
基であることが好ましい。 【００２８】また、Ｒ7は下記一般式（IV） −Ｒ8−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）c−Ｒ9 (IV) で示されるポリオキシエチレン基である。 【００２９】上記式中、Ｒ8は炭素原子数２〜６のアル
キレン基等の二価炭化水素基であり、例えばエチレン
基、プロピレン基、ブチレン基、ペンテン基、ヘキセン
基等が挙げられる。また、Ｒ9は水素原子、炭素原子数
１〜６のアルキル基、アセチル基又はイソシアン基であ
り、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基等が挙げられる。 【００３０】なお、上記式（IV）中のｃは２０〜１０
０、好ましくは２５〜５０の整数である。ｃが２０より
小さいと（ハ）成分のポリオキシエチレン変性オルガノ
ポリシロキサンの乳化分散性が低下する（このときこの
ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサンは室温
で液体状となる）。また、１００より大きいと融点及び
溶融粘度が高くなり、作業性、消泡性が低下する。 【００３１】また、上記式（III）中のｎは１〜１５
０、好ましくは１０〜１００の整数である。ｎが１５０
より大きくなると、乳化分散性が低下する（このときこ
のポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサンは室
温で液体状となる）。 【００３２】このポリオキシエチレン変性オルガノポリ
シロキサンは、１種単独で用いても、２種以上の混合物
で用いてもよいが、この融点は３５〜７０℃、好ましく
は４０〜６０℃である。 【００３３】本発明の消泡剤組成物において、上記ポリ
オキシエチレン変性オルガノポリシロキサンの含有量は
１〜４０重量％、好ましくは５〜２０重量％である。含
有量が１重量％より少ないと安定性、消泡性への効果が
少なく、４０重量％を超えると消泡剤組成物の粘度が高
くなり、水分散性が悪くなる。 【００３４】なお、このポリオキシエチレン変性オルガ
ノポリシロキサンは、例えば、Ｓｉ−Ｈ基を含有するオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンと分子鎖末端にア
リル基等の脂肪族不飽和基を有するポリオキシエチレン
化合物とを白金等の触媒の存在下付加反応させることに
より得ることができる。 【００３５】（ニ）成分のポリオキシアルキレン重合体
は、本発明の消泡剤組成物において乳化助剤となるもの
で、下記一般式（VI） Ｒ11−（ＯＲ12）z−ＯＲ11 （VI） で示されるものが好ましく挙げられる。Ｒ11は、水素原
子、又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
のアルキル基、アセチル基又はステアロイル基等の炭素
数１〜２０、特に１〜１８の一価の有機基が挙げられ、
これらは同一であっても異なっていてもよい。Ｒ12は、
エチレン基、プロピレン基等のアルキレン基等の炭素数
２〜６の二価炭化水素基である。 【００３６】また、このポリオキシアルキレン重合体の
平均分子量は好ましくは５００〜５，０００、より好ま
しくは１，０００〜４，０００である。５００未満では
乳化安定性が悪くなる恐れがあり、５，０００を超える
と粘度が高くなり作業性が悪くなる恐れがある。なお、
本発明の消泡剤組成物において、このポリオキシアルキ
レン重合体は、１種単独で用いても、２種以上の混合物
で用いてもよいが、この含有量は０〜４０重量％、好ま
しくは０〜２０重量％である。４０重量％を超えると乳
化特性が悪くなる。なお、配合する場合は有効量とす
る。 【００３７】（ホ）成分の非イオン性界面活性剤は消泡
剤成分［即ち、（イ）〜（ニ）成分］を水に分散させる
ためのものであるが、一般に公知のものでよく、例えば
ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステ
ル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコ
ール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエチ
レングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油等が挙
げられる。 【００３８】なお、本発明の消泡剤組成物において、こ
の非イオン性界面活性剤は、１種単独で用いても、２種
以上の混合物で用いてもよいが、この含有量は０〜２０
重量％、好ましくは１〜１０重量％である。２０重量％
を超えると消泡剤組成物の粘度が悪くなり、作業性が悪
くなる。 【００３９】本発明の消泡剤組成物においては、（ヘ）
成分として、上記した（イ）〜（ホ）成分を乳化するの
に必要な水を添加する必要があり、その量は（イ）〜
（ホ）各成分の含有割合の合計に対する残部であり、好
ましくは（イ）〜（ホ）成分の合計１００重量部に対し
て５０〜２，０００重量部、より好ましくは８０〜４０
０重量部となるように添加する。 【００４０】また、本発明の消泡剤組成物は、上記
（イ）〜（ヘ）成分の所定量を混合し、必要に応じて加
熱しながら、公知の方法、例えばホモミキサー、ホモジ
ナイザー、コロイドミル等の混合・分散機により均一に
攪拌・乳化することにより調製することができるが、特
に（イ）〜（ホ）成分の所定量を均一に混合・分散させ
た後、（へ）成分の所定量の一部を添加し、攪拌・乳化
を行った後に、更に残りの（ヘ）成分を加え均一に攪拌
・混合して消泡剤組成物を調製する方法が好ましい。 【００４１】更に、本発明の消泡剤組成物には、防腐の
目的で少量の保存料、殺菌料を任意で添加してもよい。
この保存料、殺菌料の具体例としては、次亜塩素酸ナト
リウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、サリチル
酸、サリチル酸ナトリウム、安息香酸、安息香酸ナトリ
ウム、パラベン類、イソチアゾリン化合物等が挙げられ
る。この添加量は、本発明の消泡剤組成物１００重量部
に対して０〜０．５重量部、特に０．００５〜０．５重
量部が好ましい。 【００４２】 【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、以下の例において粘度は２５℃にお
ける値である。 【００４３】［実施例１〜４］下記（イ）〜（ホ）成分
を表１に示した量で用い、７０℃に加熱しホモミキサー
で混合した後、（へ）成分として水を徐々に添加して消
泡剤組成物を調製した。この組成物について保存安定
性、希釈安定性、消泡性を評価した。結果を表２に示
す。 【００４４】（イ）シリコーンオイルコンパウンド シリコーンオイルコンパウンドＡ 疎水性オルガノポリシロキサンとして、粘度が１，００
０ｍｍ2／ｓのジメチルポリシロキサン１００重量部、
微粉末シリカとしてニプシル（Ｎｉｐｓｉｌ）ＨＤ−２
［日本シリカ社製、比表面積３００ｍ2／ｇ］１０重量
部を用い、窒素ガス雰囲気下で３時間、１５０℃で混合
したもの シリコーンオイルコンパウンドＢ 疎水性オルガノポリシロキサンとして、粘度が５，００
０ｍｍ2／ｓでＣＨ3ＳｉＯ3/2単位を０．０１モル分率
含有する分岐状のジメチルポリシロキサン１００重量
部、微粉末シリカとしてアエロジル（ＡＥＲＯＳＩＬ）
２００［日本アエロジル社製、比表面積２００ｍ2／
ｇ］をヘキサメチルジシラザンで表面処理した表面疎水
化シリカ５重量部を用い、窒素ガス雰囲気下で３時間、
１５０℃で混合したもの 【００４５】（ロ）ポリオキシアルキレン変性オルガノ
ポリシロキサン ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＡ 平均組成が下記式 Ｒ1 2Ｒ3ＳｉＯ−（Ｒ1 2ＳｉＯ）x−（Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ）y
−ＳｉＲ1 2Ｒ3 （但し、Ｒ1及びＲ3は−ＣＨ3、Ｒ2は−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2
Ｈ4Ｏ）15（Ｃ3Ｈ6Ｏ）15Ｃ4Ｈ9、ｘは３０、ｙは３）
で表され、かつ粘度が６００ｍｍ2／ｓであるもの。 ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＢ 平均組成が下記式 Ｒ1 2Ｒ3ＳｉＯ−（Ｒ1 2ＳｉＯ）x−（Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ）y
−ＳｉＲ1 2Ｒ3 （但し、Ｒ1は−ＣＨ3、Ｒ2は−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6
（Ｃ3Ｈ6Ｏ）24ＣＨ3、Ｒ3は−Ｃ13Ｈ27、ｘは８０、ｙ
は２）で表され、かつ粘度が１，１００ｍｍ2／ｓであ
るもの。 【００４６】（ハ）ポリオキシエチレン変性オルガノポ
リシロキサン ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサンＡ 平均組成が下記式 Ｒ6 2Ｒ7ＳｉＯ−（Ｒ6 2ＳｉＯ）n−ＳｉＲ6 2Ｒ7 （但し、Ｒ6は−ＣＨ3、Ｒ7は−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）
40Ｈ、ｎは６０）で表され、かつ融点が４５〜４７℃の
もの ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサンＢ 平均組成が下記式 Ｒ6 2Ｒ7ＳｉＯ−（Ｒ6 2ＳｉＯ）n−ＳｉＲ6 2Ｒ7 （但し、Ｒ6は−ＣＨ3、Ｒ7は−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）
35ＣＨ3、ｎは４０）で表され、かつ融点が４６〜４８
℃のもの 【００４７】（ニ）ポリオキシアルキレン重合体 ポリオキシアルキレン重合体Ａ 平均組成がＨＯ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）35−Ｈで表されるもの ポリオキシアルキレン重合体Ｂ 平均組成がＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）25−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）35−Ｈ
で表されるもの 【００４８】（ホ）非イオン性界面活性剤 ソルビタンモノステアレート モノステアリン酸ポリエチレングリコール（ＥＯ付加
モル数５０） 【００４９】［比較例１〜３］下記（イ）、（ロ）、
（ニ）及び（ホ）成分を表１に示した量で用い、（ハ）
成分を使用しない以外は実施例と同様に消泡剤組成物を
調製し、この組成物について保存安定性、希釈安定性、
消泡性を評価した。結果を表２に示す。 【００５０】 【表１】 【００５１】 【表２】【００５２】保存安定性：ガラスびんに各サンプルを入
れ、２５℃で３０日後、５０℃で１４日後の状態をそれ
ぞれ目視で判定 希釈安定性：有効成分［（イ）〜（ホ）成分］３重量％
となるように水で希釈したサンプルをガラスビーカーに
入れ、室温で１日後の状態を観察（◎：油浮きなし、白
沈ほとんどなし ○：油浮きなし、白沈少しあり ×：
油浮きあり、白沈あり ××：壁面にオイル付着あり、
白沈特に多い） 消泡性：１Ｌメスシリンダーにポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル［エマルゲン９０９ 花王社製］の
０．０５％水溶液１００ｇを入れ、各サンプルを有効成
分［（イ）〜（ホ）成分］が１００ｐｐｍとなるように
添加し、ガラスフューザーストーンを通して１Ｌ／分で
空気を吹き込み、１０分後の（泡＋液）体積量［ｍｌ］
を２５℃で測定 【００５３】 【発明の効果】本発明の消泡剤組成物は、内添安定性、
希釈安定性、保存安定性に優れ、かつ消泡性に優れた消
泡剤を与える。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｌ 83:12 Ｃ０８Ｌ 71:02
71:02）
Ｆターム(参考） 4D011 CA02 CB02 CC01 CC04
4J002 AE055 CH024 CH025 CH055
CP031 CP182 CP183 DJ016
EH047 FD016 FD180 FD315
FD317
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 （イ）２５℃における粘度が１０〜１０
０，０００ｍｍ2／ｓである本質的に疎水性のオルガノ
ポリシロキサン１００重量部と微粉末シリカ１〜２０重
量部を主成分とするシリコーンオイルコンパウンド：１
〜４０重量％ （ロ）下記一般式（Ｉ） Ｒ1 2Ｒ3ＳｉＯ−（Ｒ1 2ＳｉＯ）x−（Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ）y−ＳｉＲ1 2Ｒ3 （Ｉ） ［式中、Ｒ1は同一又は異種の置換又は非置換の炭素原
子数１〜１８の一価炭化水素基、Ｒ2は下記一般式（I
I） −Ｒ4−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）a−［ＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨＯ］b−Ｒ5 （II） （式中、Ｒ4は炭素原子数２〜６の二価炭化水素基、Ｒ5
は水素原子、又は炭素原子数１〜６のアルキル基、アセ
チル基及びイソシアン基から選択される一価の有機基で
あり、ａ及びｂは３≦ａ＋ｂ≦８０、かつａ／ｂ＝２／
８〜８／２を満たす整数である。）で示される一価の有
機基、Ｒ3はＲ1、Ｒ2、水酸基又は炭素原子数１〜６の
アルコキシ基であり、ｘは５〜１５０、ｙは１〜１５の
整数である。］で示される２５℃における粘度が１０〜
１０，０００ｍｍ2／ｓであるポリオキシアルキレン変
性オルガノポリシロキサンの１種又は２種以上の混合
物：０〜３０重量％ （ハ）下記一般式（III） Ｒ6 2Ｒ7ＳｉＯ−（Ｒ6 2ＳｉＯ）n−ＳｉＲ6 2Ｒ7 (III) ［式中、Ｒ6は同一又は異種の置換又は非置換の炭素原
子数１〜１８の一価炭化水素基、Ｒ7は下記一般式（I
V） −Ｒ8−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）c−Ｒ9 (IV) （式中、Ｒ8は炭素原子数２〜６の二価炭化水素基、Ｒ9
は水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、アセチル
基又はイソシアン基であり、ｃは２０〜１００の整数で
ある。）で示される一価の有機基であり、ｎは１〜１５
０の整数である。]で示される融点が３５〜７０℃であ
るポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサンの１
種又は２種以上の混合物：１〜４０重量％ （ニ）ポリオキシアルキレン重合体の１種又は２種以上
の混合物：０〜４０重量％ （ホ）非イオン性界面活性剤の１種又は２種以上の混合
物：０〜２０重量％ （へ）水：残部 を含有することを特徴とする消泡剤組成物。
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