KR102628912B1 - 오르가노실리콘 에멀션 조성물 - Google Patents
오르가노실리콘 에멀션 조성물 Download PDFInfo
- Publication number
- KR102628912B1 KR102628912B1 KR1020230038358A KR20230038358A KR102628912B1 KR 102628912 B1 KR102628912 B1 KR 102628912B1 KR 1020230038358 A KR1020230038358 A KR 1020230038358A KR 20230038358 A KR20230038358 A KR 20230038358A KR 102628912 B1 KR102628912 B1 KR 102628912B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- group
- mass
- emulsion composition
- parts
- component
- Prior art date
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 88
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 34
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 7
- -1 oxyethylene, oxypropylene Chemical group 0.000 claims description 48
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 35
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 125000004672 ethylcarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 3
- 125000004674 methylcarbonyl group Chemical group CC(=O)* 0.000 claims description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 abstract description 16
- 229920001515 polyalkylene glycol Chemical group 0.000 description 24
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 20
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 14
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 10
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 9
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 8
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 6
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 5
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 4
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 4
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 4
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 4
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 4
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 4
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 3
- 125000005998 bromoethyl group Chemical group 0.000 description 3
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical group CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 3
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 3
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 3
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000000725 trifluoropropyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C(F)(F)F 0.000 description 3
- UUJLHYCIMQOUKC-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[oxo(trimethylsilylperoxy)silyl]peroxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)OO[Si](=O)OO[Si](C)(C)C UUJLHYCIMQOUKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 2
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- LTSWUFKUZPPYEG-UHFFFAOYSA-N 1-decoxydecane Chemical compound CCCCCCCCCCOCCCCCCCCCC LTSWUFKUZPPYEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSHOPPGMNYULAD-UHFFFAOYSA-N 1-tridecoxytridecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCCC CSHOPPGMNYULAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAJHWYJGCSAOTQ-UHFFFAOYSA-N [Zr].CCCCCCCCO.CCCCCCCCO.CCCCCCCCO.CCCCCCCCO Chemical compound [Zr].CCCCCCCCO.CCCCCCCCO.CCCCCCCCO.CCCCCCCCO OAJHWYJGCSAOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQQXCSFSYHAZOO-UHFFFAOYSA-L [acetyloxy(dioctyl)stannyl] acetate Chemical compound CCCCCCCC[Sn](OC(C)=O)(OC(C)=O)CCCCCCCC CQQXCSFSYHAZOO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XQBCVRSTVUHIGH-UHFFFAOYSA-L [dodecanoyloxy(dioctyl)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC XQBCVRSTVUHIGH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N dioctyltin Chemical compound CCCCCCCC[Sn]CCCCCCCC HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- DLAPQHBZCAAVPQ-UHFFFAOYSA-N iron;pentane-2,4-dione Chemical compound [Fe].CC(=O)CC(C)=O DLAPQHBZCAAVPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002114 octoxynol-9 Polymers 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000259 polyoxyethylene lauryl ether Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L zinc;octanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/05—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from solid polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
- B29C33/56—Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
- B29C33/60—Releasing, lubricating or separating agents
- B29C33/62—Releasing, lubricating or separating agents based on polymers or oligomers
- B29C33/64—Silicone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/65—Additives macromolecular
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09G—POLISHING COMPOSITIONS; SKI WAXES
- C09G1/00—Polishing compositions
- C09G1/06—Other polishing compositions
- C09G1/14—Other polishing compositions based on non-waxy substances
- C09G1/16—Other polishing compositions based on non-waxy substances on natural or synthetic resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M155/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing atoms of elements not provided for in groups C10M143/00 - C10M153/00
- C10M155/02—Monomer containing silicon
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/04—Dispersions; Emulsions
- A61K8/06—Emulsions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
- A61K8/894—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by a polyoxyalkylene group, e.g. cetyl dimethicone copolyol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/02—Polysilicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
- C08J2383/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2229/00—Organic macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2205/00, C10M2209/00, C10M2213/00, C10M2217/00, C10M2221/00 or C10M2225/00 as ingredients in lubricant compositions
- C10M2229/04—Siloxanes with specific structure
- C10M2229/041—Siloxanes with specific structure containing aliphatic substituents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/24—Emulsion properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/36—Release agents or mold release agents
Abstract
본 발명은 해당 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 수용성 용제중에서 안정성이 양호한 오르가노실리콘 에멀션 조성물을 제공하는 것을 목적으로 하는 것으로,하기 (A) 내지 (E) 성분을 포함하는 오르가노실리콘 에멀션 조성물을 제공한다.
(A) 25℃에서의 점도 500Pa·s 이상을 갖는 오르가노폴리실록산: 100질량부,
(B) 폴리에테르기 함유 오르가노실록시실리케이트: 1 내지 50질량부,
(C) 양말단 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산: 1 내지 50질량부,
(D) 비이온계 계면활성제: 1 내지 50질량부, 및
(E) 물: 10 내지 1,000질량부
를 함유하여 이루어지는 오르가노실리콘 에멀션 조성물.
(A) 25℃에서의 점도 500Pa·s 이상을 갖는 오르가노폴리실록산: 100질량부,
(B) 폴리에테르기 함유 오르가노실록시실리케이트: 1 내지 50질량부,
(C) 양말단 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산: 1 내지 50질량부,
(D) 비이온계 계면활성제: 1 내지 50질량부, 및
(E) 물: 10 내지 1,000질량부
를 함유하여 이루어지는 오르가노실리콘 에멀션 조성물.
Description
본 발명은 오르가노실리콘 에멀션 조성물, 특히 수용성 용제에 대한 안정성이 양호한 고점도 오르가노폴리실록산의 에멀션 조성물에 관한 것이다.
오르가노폴리실록산은 기재에 처리함으로써 평활성이나 발수성을 부여할 수 있는 점에서 섬유처리제, 이형제, 발수제, 화장료 등에 사용되고 있다. 그 중에서도 고점도의 오르가노실록산은 평활성의 부여효과가 우수하였다. 최근의 환경의식의 고조로부터 수계 처리제를 사용하는 경향이 증가하고 있고, 안정성이 양호한 고점도 오르가노폴리실록산의 에멀션의 요구도 높아지고 있다. 또한, 수계 처리제의 조성중에 수용성 용제가 포함되는 경우가 있고, 그러한 조성 중에서도 양호한 고점도 오르가노폴리실록산의 에멀션이 요구되고 있다. 안정성이 양호한 고점도의 폴리실록산 에멀션을 얻는 방법으로서 특허문헌 1 내지 3에 기재된 제조방법이 알려져 있다. 그러나 특허문헌 1 내지 3에 기재된 방법으로 얻어지는 에멀션은 수용성 용제에 대한 안정성이 양호하지 않다. 또한, 어떠한 제조방법도 특수한 유화방법이나 특수한 유화장치를 필요로 하여 일반적이지 않다. 특허문헌 4에는 고점도 오르가노폴리실록산과 폴리에테르기 함유 오르가노실록시실리케이트를 포함하는 오르가노실리콘 에멀션 조성물이 에멀션의 안정성을 향상시킨다고 기재되어 있다.
그러나, 상기 특허문헌 4에 기재된 에멀션은 수용성 용제에 대한 안정성이 충분하지 않다. 본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 수용성 용제 중에서 안정성이 양호한 오르가노실리콘 에멀션 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해서 예의 검토를 수행한 결과, 고점도 오르가노폴리실록산과 폴리에테르기 함유 오르가노실록시실리케이트를 포함하는 오르가노실리콘 에멀션 조성물에, 추가로 양말단 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산을 함유시킴으로써, 얻어지는 에멀션은 수용성 용제 중에서의 안정성이 향상되는 것을 알아내어 본 발명을 달성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 하기 (A) 내지 (E) 성분을 포함하는 오르가노실리콘 에멀션 조성물을 제공한다.
(A) 25℃에서의 점도 500Pa·s 이상을 갖는 오르가노폴리실록산: 100질량부,
(B) 폴리에테르기 함유 오르가노실록시실리케이트: 1 내지 50질량부,
(C) 양말단 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산: 1 내지 50질량부,
(D) 비이온계 계면활성제: 1 내지 50질량부, 및
(E) 물: 10 내지 1,000질량부
를 함유하여 이루어지는 오르가노실리콘 에멀션 조성물.
본 발명의 오르가노실리콘 에멀션 조성물은 수용성 용제 중에서 안정성이 양호한 에멀션을 부여할 수 있다.
이하, 본 발명의 오르가노실리콘 에멀션 조성물에 대하여 상세하게 설명한다.
(A) 고점도 오르가노폴리실록산
(A)성분은 25℃에서의 점도 500Pa·s 이상을 갖는 오르가노폴리실록산이다. 해당 오르가노폴리실록산의 점도는 바람직하게는 1,000Pa·s 이상이다. 25℃에서의 점도가 상기 하한치 미만에서는 오르가노실리콘 에멀션 조성물을 표면코팅제 및 이형제로서 사용하는 경우에, 충분한 특성을 부여받지 못한다. 또한, 오르가노폴리실록산의 점도의 상한치는 30질량% 톨루엔 용액으로서의 25℃에서의 점도가 200Pa·s 이하, 특히 100Pa·s 이하인 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서 점도는 회전점도계에 의해 측정할 수 있다(이하 동일함). 해당 오르가노폴리실록산은 상기 점도를 갖는 것이면 좋고, 직쇄상, 분지쇄상, 환상 또는 삼차원 메시상 중 어느 구조를 갖는 것이어도 좋다. 바람직하게는 직쇄상 오르가노폴리실록산이다.
해당 오르가노폴리실록산은 바람직하게는 하기 일반식 (Ⅰ)로 표시된다.
식 (Ⅰ) 중, R은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 비치환 혹은 치환의 1가 탄화수소기, 탄소수 1 내지 6의 알콕시기 또는 수산기이고, n은 500 내지 10,000의 정수이다. 단, n은 해당 오르가노폴리실록산이 25℃에서의 점도 500Pa·s 이상을 갖는 값이다.
R은 탄소수 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 6의 비치환 혹은 치환의 1가 탄화수소기, 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 4의 알콕시기 또는 수산기이다. 비치환 혹은 치환의 1가 탄화수소기로서는 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 테트라데실기, 헥사데실기, 옥타데실기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기 등의 알킬기, 페닐기, 벤질기, 톨릴기, 자일릴기, 나프틸기 등의 아릴기, 비닐기, 알릴기, 부테닐기, 펜테닐기 등의 알케닐기, 벤질기, 페닐에틸기, 페닐프로필기 등의 아르알킬기 등, 이들 기의 수소원자의 일부 또는 전부가 불소, 브롬, 염소 등의 할로겐원자, 시아노기, 아미노기, 에폭시기, 메르캅토기 등으로 치환된 것, 예를 들어 -CF3, -CH2CF3, -C2H4CF3, -C3H6CF3, -C4H8CF3, -C2F5, -C3F7, -C4F9, -C5F11, -C6F13, -C7F15, -C8F17, -C9F19 등의 불소 치환 알킬기, -C3H6NH2, -C3H6NHC2H4NH2 등의 아미노 치환 알킬기, -C3H6OCH2HCH(O)CH2 등의 에폭시 치환 알킬기, -C3H6SH 등의 메르캅토 치환 알킬기 등을 들 수 있다. 알콕시기로서는 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기 및 부톡시기를 들 수 있다. 그 중에서도 R의 합계 개수에 대한 90% 이상이 메틸기인 것이 바람직하다. 또한, 수산기나 알콕시기인 R은 분자사슬의 말단, 바람직하게는 양말단에 존재하는 것이 바람직하다.
(B) 폴리에테르기 함유 오르가노실록시실리케이트
(B)성분은 폴리에테르기 함유 오르가노실록시실리케이트이다. 해당 성분은 에멀션의 안정성을 향상시키기 위한 첨가제이다. 오르가노실록시실리케이트란 [SiO2]로 표시되는 실리케이트(Q단위 실록산)와 다른 오르가노실록산 단위([R’3SiO1 / 2]로 표시되는 M단위, [R’SiO3 / 2]로 표시되는 T단위 및 [R’2SiO2 / 2]로 표시되는 D단위로부터 선택되는 1 이상)로 구성되는 폴리실록산이고, 특히 Q단위와 M단위를 주성분으로 하여 구성되는 폴리실록산이다. 본 발명에 있어서 폴리에테르기 함유 오르가노실록시실리케이트란 해당 오르가노실록시실리케이트에 있는 적어도 하나의 규소원자에 폴리에테르기가 결합하고 있는 구조를 갖는다.
본 발명에 있어서의 오르가노실록시실리케이트는 [SiO4 / 2]단위 및 [R’3SiO1 / 2]단위를 주성분으로 하여 구성되는 것이 바람직하다. 주성분이란 오르가노실록시실리케이트에 포함되는 전실록산 단위(즉, Q단위, M단위, T단위 및 D단위)의 합계 개수에 대한 [SiO4 / 2]단위의 개수 비율이 25 내지 75%이고, 보다 바람직하게는 30 내지 60%이고, [R’3SiO1 / 2]단위의 개수 비율이 23 내지 75%이고, 보다 바람직하게는 25 내지 60%인 화합물이다. 또한, [SiO4 / 2]단위에 대한 [R’3SiO1 / 2]단위의 몰비([R’3SiO1 /2]/[SiO4/2])는 0.3 내지 3이고, 특히 0.4 내지 2인 것이 바람직하다. 이비가 지나치게 작으면 유화 안정성이 저하되는 경우가 있고, 지나치게 커도 유화 안정성이 저하되는 경우가 있다.
또한, [R’2SiO2 / 2]로 표시되는 D단위나 [R’SiO3 / 2]로 표시되는 T단위를 추가로 갖고 있어도 좋다. 단, D단위 및 T단위의 함유량은 폴리에테르기 함유 오르가노실록시실리케이트의 합계 질량에 대한 D단위 및 T단위의 합계 질량이 0 내지 20질량%, 바람직하게는 0 내지 10질량%의 범위인 것이 좋다.
본 발명의 폴리에테르기 함유 오르가노실록시실리케이트는 상기 [SiO4 / 2]단위에 결합하는 [O1/ 2R2]로 표시되는 구조를 적어도 1개 갖는다. [O1/ 2R2]는 하기 일반식 (Ⅱ)로 표시되고 X가 단결합인 폴리에테르 함유기, 수산기 또는 탄소수 1 내지 6의 알콕시기이다. 또한, 상기 M, T 및 D단위에 있어서 R’는 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 6인, 비치환 혹은 치환의 1가 탄화수소기, 또는 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 4의 알콕시기, 또는 하기 일반식 (Ⅱ)로 표시되는 폴리에테르 함유기이다. 본원의 폴리에테르기 함유 오르가노실록시실리케이트는 하기 식 (Ⅱ)로 표시되는 폴리에테르 함유기를 적어도 1개 갖는다.
-X-(OC2H4)a(OC3H6)b(OC4H8)c-O-Y (Ⅱ)
(식 (Ⅱ) 중, X는 단결합 또는 탄소수 2 내지 12의 비치환 혹은 치환의 2가 탄화수소기이고, Y는 수소원자, 탄소수 1 내지 20의 비치환 혹은 치환의 1가 탄화수소기, 또는 -COR”로 표시되는 기이고, R”는 탄소수 1 내지 10, 바람직하게는 1 내지 6의 알킬기이다. a는 1 내지 50의 정수이고, b는 0 내지 30의 정수이고, c는 0 내지 30의 정수이고, 식 (Ⅱ)에 있어서의 각 괄호안에 있는 옥시에틸렌, 옥시프로필렌 및 옥시부틸렌의 배열은 랜덤이어도 블록단위를 구성하고 있어도 좋음)
상기 식 (Ⅱ) 중, X는 단결합 또는 탄소수 2 내지 12의 비치환 혹은 치환의 의 2가 탄화수소기이다. 2가 탄화수소기로서는 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기(트리메틸렌기, 메틸에틸렌기), 부틸렌기(테트라메틸렌기, 메틸프로필렌기) 및 헥사메틸렌기 등의 알킬렌기를 들 수 있다. 이들 중에서도 단결합, 프로필렌기 또는 부틸렌기가 바람직하다.
상기 식 (Ⅱ) 중, Y는 수소원자, 탄소수 1 내지 20의 비치환 혹은 치환의 1가 탄화수소기 또는 -COR”이고, R”는 탄소수 1 내지 10, 바람직하게는 1 내지 6의 알킬기이다. 탄소수 1 내지 20의 비치환 혹은 치환의 1가 탄화수소기로서는 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기 등의 알킬기, 페닐기 등의 아릴기, 비닐기, 알릴기, 부테닐기, 펜테닐기 등의 알케닐기, 벤질기, 페닐에틸기, 페닐프로필기 등의 아르알킬기 등이나 이들 기의 수소원자의 일부가 산소원자로 치환된 예를 들어 아세틸기, 이들 기의 수소원자의 일부 또는 전부가 불소, 브롬, 염소 등의 할로겐원자, 시아노기 등으로 치환된 예를 들어 클로로메틸기, 클로로프로필기, 브로모에틸기, 트리플루오로프로필기, 시아노에틸기 등을 들 수 있다. 그 중에서도 Y는 수소원자, 메틸기, 부틸기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기 및 아세틸기가 바람직하다.
a는 1 내지 50, 바람직하게는 3 내지 30의 정수이고, b는 0 내지 30, 바람직하게는 0 내지 20의 정수이고, c는 0 내지 30, 바람직하게는 0 내지 20의 정수이다.
R’는 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 6인 비치환 혹은 치환의 1가 탄화수소기 또는 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 4의 알콕시기 또는 상기 일반식 (Ⅱ)로 표시되는 폴리에테르 함유기이다. 비치환 혹은 치환의 1가 탄화수소기로서 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기 등의 알킬기, 페닐기 등의 아릴기, 비닐기, 알릴기, 부테닐기, 펜테닐기 등의 알케닐기, 벤질기, 페닐에틸기, 페닐프로필기 등의 아르알킬기 등이나 이들 기의 수소원자의 일부 또는 전부가 불소, 브롬, 염소 등의 할로겐원자, 시아노기 등으로 치환된 예를 들어 클로로메틸기, 클로로프로필기, 브로모에틸기, 트리플루오로프로필기, 시아노에틸기 등의 1가 탄화수소기를 들 수 있다. 알콕시기로서는 예를 들어 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기 및 부톡시기 등을 들 수 있다. 그 중에서도 메틸기가 바람직하다.
상기 식 (Ⅱ)로 표시되는 기로서는 -(OC2H4)a-O-C10H21, -(OC2H4)a-O-C11H23, -(OC2H4)a-O-C12H25, -(OC2H4)a-O-C14H29, -(OC2H4)a-O-C16H33, -(OC2H4)a-O-C18H37, -(OC2H4)a(OC3H6)b-O-C10H21, -(OC2H4)a(OC3H6)b-O-C11H23, -(OC2H4)a(OC3H6)b-O-C12H25, -(OC2H4)a(OC3H6)b-O-C14H29, -(OC2H4)a(OC3H6)b-O-C16H33, -(OC2H4)a(OC3H6)b-O-C18H37, -(OC2H4)a-OC6H4-C8H17, -(OC2H4)a-OC6H4-C9H19, -C2H4-(OC2H4)a-O-H, -C2H4-(OC2H4)a-O-CH3, -C2H4-(OC2H4)a-O-C4H9, -C2H4-(OC2H4)a-O-COCH3, -C3H6-(OC2H4)a-O-H, -C3H6-(OC2H4)a-O-CH3, -C3H6-(OC2H4)a-O-C4H9, -C3H6-(OC2H4)a-O-COCH3, -C4H8-(OC2H4)a-O-H, -C4H8-(OC2H4)a-O-CH3, -C4H8-(OC2H4)a-O-C4H9 및 -C4H8-(OC2H4)a-O-COCH3(a 및 b는 상기와 같음) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 -(OC2H4)a-O-C10H21, -(OC2H4)a-O-C11H23, -(OC2H4)a-O-C12H25, -(OC2H4)a-O-C14H29, -(OC2H4)a-O-C16H33 및 -(OC2H4)a-O-C18H37 등이 바람직하다.
(B)성분은 1종 단독이어도 2종 이상을 병용해도 된다.
(B)성분중의 폴리에테르기의 함유율은 폴리에테르기 함유 오르가노실록시실리케이트의 전체 질량에 대하여 바람직하게는 10 내지 80질량%이고, 보다 바람직하게는 15 내지 60질량%이다. 폴리에테르기의 함유율이 이 범위내에 있으면 에멀션의 안정성이 보다 향상되기 때문에 바람직하다.
(B)성분은 25℃에서의 점도 0.1 내지 1,000Pa·s를 갖는 것이 바람직하고, 0.2 내지 500Pa·s를 갖는 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 조성물에 있어서의 (B)성분의 양은 (A)성분 100질량부에 대하여 1 내지 50질량부이고, 바람직하게는 3 내지 40질량부이고, 더욱 바람직하게는 5 내지 30질량부이다. (B)성분의 양이 상기 범위내에 있음으로써 안정성이 양호한 에멀션이 얻어진다.
(B) 폴리에테르기 함유 오르가노실록시실리케이트는 공지의 방법에 따라 제조할 수 있다. 예를 들어 규소원자에 결합하는 히드록실기(이하 실란올기라고 함)를 적어도 하나 갖는 오르가노실록시실리케이트와, 폴리알킬렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜알킬에테르 또는 폴리알킬렌글리콜알킬에스테르를 축합반응시키는 방법, 또는 Si-H기 함유 오르가노실록시실리케이트와 불포화기 함유 폴리알킬렌글리콜을 부가반응시키는 방법을 들 수 있다. 그 중에서도 실란올기 함유 (트리 또는 디)메틸실록시실리케이트와 폴리알킬렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜알킬에테르 또는 폴리알킬렌글리콜알킬에스테르를 축합반응시키는 방법, 또는 Si-H기 함유 메틸실록시실리케이트와 불포화기 함유 폴리알킬렌글리콜을 부가반응시키는 방법에 의해 제조하는 것이 보다 바람직하다. 또한, 실란올기 함유 트리메틸실록시실리케이트와 폴리에틸렌글리콜모노알킬에테르를 축합반응시킨 것이 더욱 바람직하다.
오르가노실록시실리케이트란 예를 들어 트리메틸실록시실리케이트, 트리에틸실록시실리케이트, 트리메틸실록시디메틸디실록시실리케이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도 트리메틸실록시실리케이트, 트리메틸실록시디메틸디실록시실리케이트가 바람직하다. 실란올기를 갖는 오르가노실록시실리케이트란 예를 들어 이들 오르가노실록시실리케이트 중 Q단위 [SiO4 / 2]의 산소원자의 적어도 하나가 히드록실기로 되어 있는 화합물이고, M단위 [R3SiO1 / 2]의 규소원자에 결합하는 치환기(R)의 적어도 하나가 히드록실기로 치환되어 있는 구조를 가져도 되는 화합물이다. 또한, 이들 오르가노실록시실리케이트 중 M단위 [R3SiO1 / 2]의 규소원자에 결합하는 치환기(R)의 적어도 하나가 히드록실기로 치환되어 있는 화합물이고, Q단위 [SiO4 / 2]의 산소원자의 적어도 하나가 히드록실기로 되어 있는 구조를 가져도 되는 화합물을 사용할 수도 있다.
폴리알킬렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜알킬에테르 및 폴리알킬렌글리콜알킬에스테르는 예를 들어 하기 일반식 (Ⅲ)으로 표시된다.
H-(OC2H4)a(OC3H6)b(OC4H8)c-O-Y (Ⅲ)
(식중, Y, a, b 및 c는 상기와 같고, 식 (Ⅲ)에 있어서의 각 괄호안에 있는 옥시에틸렌, 옥시프로필렌 및 옥시부틸렌의 배열은 랜덤이어도 블록단위를 구성하고 있어도 좋음).
그 중에서도 H-(OC2H4)a-O-C10H21, H-(OC2H4)a-O-C12H25, H-(OC2H4)a-O-C13H27, H-(OC2H4)a-O-C14H29가 바람직하다. 이들 중 2종 이상의 폴리알킬렌글리콜을 실란올기 함유 오르가노실록시실리케이트와 축합반응시켜도 좋다.
실란올기 함유 오르가노실록시실리케이트와 폴리알킬렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜알킬에테르 또는 폴리알킬렌글리콜알킬에스테르의 축합반응비율은 오르가노실리케이트 중의 실란올기의 개수에 대하여 폴리알킬렌글리콜 중의 히드록시기의 개수가 0.5 내지 3배가 되는 양비인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.6 내지 2배이다. 상기 하한치보다 적으면 유화 안정성의 향상효과가 적고, 상한치보다 많아도 반응율의 면에서는 변화없다.
축합반응은 촉매 존재하에서 수행하는 것이 좋고, 가열함으로써 반응이 진행된다. 촉매로서는 주석, 아연, 지르코늄, 비스무트, 철계 화합물 등이 있고, 상세하게는 옥틸산주석, 디옥틸주석디아세테이트, 디옥틸주석디라우레이트, 디옥틸주석디버세테이트, 디부틸주석디라우레이트, 옥틸산아연, 옥틸산지르코늄, 옥틸산비스무트, 옥틸산철 및 아세틸아세톤철 등을 들 수 있다. 축합촉매의 양은 실란올기 함유 오르가노실리케이트와 폴리알킬렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜알킬에테르 또는 폴리알킬렌글리콜알킬에스테르의 합계 질량에 대하여 0.05 내지 5질량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 3질량%이다.
축합반응조건은 특별히 제한되는 것은 아니지만, 상압 내지 100Pa 정도의 감압하에서 30 내지 150℃에서 1 내지 300시간, 특히 80 내지 120℃에서 5 내지 50시간으로 하는 것이 바람직하다.
Si-H기 함유 오르가노실록시실리케이트는 예를 들어 디메틸실록시실리케이트, 디메틸실록시트리메틸실록시실리케이트, 디메틸실록시디메틸디실록시실리케이트 및 디메틸실록시트리메틸실록시디메틸디실록시실리케이트 등을 들 수 있고, 그 중에서도 디메틸실록시실리케이트가 바람직하다.
불포화기 함유 폴리알킬렌글리콜은 예를 들어 하기 일반식 (Ⅳ)로 표시된다.
CH2=CH-Z-(OC2H4)a(OC3H6)b(OC4H8)c-O-Y (Ⅳ)
(식중, Y, a, b 및 c는 상기와 같고, Z는 단결합 또는 탄소수 1 내지 10의 비치환 혹은 치환의 2가 탄화수소기이고, 식 (Ⅳ)에 있어서의 각 괄호안에 있는 옥시에틸렌, 옥시프로필렌 및 옥시부틸렌의 배열은 랜덤이어도 블록단위를 구성하고 있어도 좋음).
상기 식 (Ⅳ) 중, Z는 단결합 또는 탄소수 1 내지 10의 비치환의 2가 탄화수소기이다. 예를 들어 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기(트리메틸렌기, 메틸에틸렌기), 부틸렌기(테트라메틸렌기, 메틸프로필렌기) 및 헥사메틸렌기 등의 알킬렌기를 들 수 있다. 바람직하게는 단결합 또는 탄소수 1 또는 9의 비치환의 2가 탄화수소기이다.
불포화기 함유 폴리알킬렌글리콜로서는 예를 들어 폴리에틸렌글리콜모노알릴에테르 및 폴리에틸렌글리콜알킬알릴에테르가 바람직하다.
Si-H기 함유 오르가노실록시실리케이트와 불포화기 함유 폴리알킬렌글리콜의 부가반응비율은 오르가노실록시실리케이트 중의 Si-H기의 개수에 대한 폴리알킬렌글리콜 중의 불포화기의 개수비가 1 내지 2가 되는 양이 바람직하다.
부가반응은 촉매 존재하에서 수행하는 것이 좋다. 촉매로서는 염화백금산 등의 백금족 금속계 촉매 등을 들 수 있다. 부가반응촉매의 양은 Si-H기 함유 오르가노실록시실리케이트와 불포화기 함유 폴리알킬렌글리콜의 합계 질량에 대하여 0.0001 내지 0.01질량%, 보다 바람직하게는 0.0003 내지 0.003질량%이다.
부가반응조건은 특별히 제한되는 것은 아니고, 상압하에서 30 내지 130℃에서 1 내지 24시간, 특히 60 내지 120℃에서 1 내지 8시간으로 하는 것이 바람직하다.
(C) 양말단 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산
본 발명의 조성물은 해당 (C)성분을 상기 (A) 및 (B)와 함께 특정 범위의 양으로 함유하는 것을 특징으로 하고, 이에 의해 수용성 용제중에서의 에멀션의 안정성이 향상된다. 양말단 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산이란 오르가노폴리실록산의 양말단에 있는 규소원자에 폴리옥시알킬렌기가 결합하고 있는 화합물이다. 오르가노폴리실록산은 직쇄상이어도 분지쇄를 갖고 있어도 좋지만, 바람직하게는 직쇄상의 오르가노폴리실록산이다.
양말단 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산은 바람직하게는 하기 일반식 (Ⅵ)으로 표시된다.
식중, R1은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 비치환 혹은 치환의 1가 탄화수소기, 탄소수 1 내지 6의 알콕시기 또는 수산기이고, m은 0 내지 2000의 정수이고, P는 하기 일반식 (Ⅶ)로 표시되는 기이다.
-X’-(OC2H4)a’(OC3H6)b’(OC4H8)c’-O-Y’ (Ⅶ)
상기 식 (Ⅶ) 중, X’는 단결합 또는 탄소수 1 내지 10, 바람직하게는 1 내지 6의 알킬렌기이고, a’는 1 내지 100의 정수이고, b’는 0 내지 50의 정수이고, c’는 0 내지 30의 정수이고, Y’는 수소원자, 또는 탄소수 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 18의 비치환 혹은 치환의 1가 탄화수소기 또는 -COR”이고, R”는 탄소수 1 내지 10, 바람직하게는 1 내지 6의 알킬기이고, 식 (Ⅶ)에 있어서의 각 괄호안에 있는 옥시에틸렌, 옥시프로필렌 및 옥시부틸렌의 배열은 랜덤이어도 블록단위를 구성하고 있어도 좋다.
R1에 있어서의 비치환 혹은 치환의 1가 탄화수소기 및 알콕시기의 예는 상기 (A)성분의 식 (Ⅰ)의 설명에서 예시한 기를 들 수 있다. 그 중에서도 R1의 합계 개수에 대한 90% 이상이 메틸기인 것이 바람직하다.
상기 식 (Ⅶ) 중, X’는 단결합 또는 탄소수 1 내지 10, 바람직하게는 1 내지 6의 알킬렌기이다. 알킬렌기로서는 예를 들어 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기(트리메틸렌기, 메틸에틸렌기), 부틸렌기(테트라메틸렌기, 메틸프로필렌기), 헥사메틸렌기 등을 들 수 있다. 그 중에서도 X’는 단결합, 프로필렌기, 또는 부틸렌기가 바람직하다.
Y’는 수소원자, 또는 탄소수 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 18의 비치환 혹은 치환의 1가 탄화수소기 또는 -COR”이다. 비치환 혹은 치환의 1가 탄화수소기로서는 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기 등의 알킬기, 페닐기 등의 아릴기, 비닐기, 알릴기, 부테닐기, 펜테닐기 등의 알케닐기, 벤질기, 페닐에틸기, 페닐프로필기 등의 아르알킬기 등이나 이들 기의 수소원자의 일부가 산소원자로 치환된 예를 들어 아세틸기, 이들 기의 수소원자의 일부 또는 전부가 불소, 브롬, 염소 등의 할로겐원자, 시아노기 등으로 치환된 예를 들어 클로로메틸기, 클로로프로필기, 브로모에틸기, 트리플루오로프로필기, 시아노에틸기 등의 비치환 혹은 치환의 1가 탄화수소기를 들 수 있다. -COR”로 표시되는 기로서는 예를 들어 -COMe, -COEt, -COnPr, -COiPr 및 -COnBu 등을 들 수 있다. 그 중에서도 Y’는 수소원자, 메틸기, 부틸기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, -COMe, -COEt, -COnPr, -COiPr 또는 -COnBu인 것이 바람직하다.
a’는 1 내지 100, 바람직하게는 10 내지 60의 정수, 특히 바람직하게는 15 내지 40의 정수이고, b’는 0 내지 50, 바람직하게는 1 내지 30의 정수이고, c’는 0 내지 30, 바람직하게는 0 내지 20의 정수이다.
상기 식 (Ⅶ)로 표시되는 기로서는 상기 (B)성분의 설명에서 기재한 식 (Ⅱ)로 표시되는 기의 예시를 들 수 있다. 바람직하게는 -C3H6-(OC2H4)a’(OC3H6)b’-OBu, -C3H6-(OC2H4)a’-OBu, -C3H6-(OC2H4)a’(OC3H6)b’-OMe, -C3H6-(OC2H4)a’-OMe, -C3H6-(OC2H4)a’(OC3H6)b’-OH, -C3H6-(OC2H4)a’-OH, -C3H6-(OC2H4)a’(OC3H6)b’-OAc, -C3H6-(OC2H4)a’-OAc이다(a’ 및 b’는 상기와 같음).
m은 0 내지 2000, 바람직하게는 20 내지 1000, 특히 바람직하게는 40 내지 700의 정수이다.
(C)성분의 양은 (A)성분 100질량부에 대하여 1 내지 50질량부이고, 바람직하게는 3 내지 40질량부이고, 특히 바람직하게는 6 내지 35질량부이다. (C)성분의 첨가량이 상기 하한치 미만에서는 에멀션의 수용성 용제에 대한 안정성이 저하된다. 또한, 상기 상한치 초과에서는 조성물에 부여하는 실리콘 특성이 저하된다.
(D) 비이온계 계면활성제
(D)성분은 비이온계 계면활성제이고, 오르가노폴리실록산과 폴리에테르기 함유 오르가노실록시실리케이트를 수중에 유화 분산시키기 위해서 기능한다. 비이온계 계면활성제는 종래 공지의 것이면 좋고, 특별히 제한은 없다. 비이온계 계면활성제로서는 예를 들어 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌지방산 에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도 안정성의 측면에서 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르가 바람직하다. 이들의 구체예로서는 폴리옥시에틸렌옥틸에테르, 폴리옥시에틸렌노닐에테르, 폴리옥시에틸렌데실에테르, 폴리옥시에틸렌프로필렌데실에테르, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌프로필렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌트리데실에테르, 폴리옥시에틸렌프로필렌트리데실에테르, 폴리옥시에틸렌미리스틸에테르, 폴리옥시에틸렌세틸에테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 및 폴리옥시에틸렌스티렌화 페닐에테르 등을 들 수 있다. 이들 계면활성제는 1종 단독으로 또는 2종 이상을 병용할 수 있다.
(D)성분의 양은 (A)성분 100질량부에 대하여 1 내지 50질량부이고, 바람직하게는 2 내지 40질량부, 보다 바람직하게는 3 내지 30질량부이다. 상기 하한치 미만에서는 에멀션화가 곤란하고, 상기 상한치 초과에서는 조성물에 부여하는 실리콘 특성이 저하된다.
본 발명의 오르가노실리콘 에멀션 조성물은 (E)성분으로서 물을 포함한다. 물의 양은 (A)성분에 100질량부에 대하여 10 내지 1,000질량부이고, 보다 바람직하게는 30 내지 300질량부이다.
본 발명의 오르가노실리콘 에멀션 조성물의 조제방법은 특별히 제한되는 것은 아니다. (A)성분, (B)성분 및 (D)성분을 플래니터리 믹서나 시나가와식 교반기와 같은 고점도물을 혼합 교반하는 장치를 이용하여 균일상태로 교반하고, 그 후 (E) 물을 서서히 첨가, 균일 교반함으로써 균일한 에멀션을 얻는다. 그 후에 (C) 양말단 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산을 첨가하고, 균일하게 혼합함으로써 본 발명의 오르가노실리콘 에멀션 조성물이 된다. 또한, (C)성분은 (E) 물을 첨가하기 전에 (A), (B) 및 (D) 성분과 함께 혼합해도 좋다.
본 발명의 오르가노실리콘 에멀션 조성물은 25℃에서의 점도 25 내지 1,000Pa·s를 갖는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 30 내지 500Pa·s를 갖는 것이 좋다. 점도가 상기 하한치 미만에서는 에멀션의 안정성이 저하될 우려가 있다. 상기 상한치 초과에서는 에멀션의 작업성이 저하된다.
본 발명의 오르가노실리콘 에멀션 조성물이 갖는 유화입자는 입자직경 0.3 내지 3.0㎛를 갖는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.4 내지 2.5㎛를 갖는 것이 좋다. 상기 하한치 미만에서는 에멀션의 점도가 지나치게 높아지고, 상기 상한치 초과에서는 에멀션의 안정성이 저하될 우려가 있다. 또한, 본 발명에 있어서 에멀션의 입자직경은 호리바세이사쿠쇼 제조 입도분포측정장치 LA-920에 의해 측정한 값이다.
본 발명의 오르가노실리콘 에멀션 조성물은 수용성 용제중에서의 안정성이 우수하다. 본 발명의 오르가노실리콘 에멀션 조성물과 수용성 용제를 혼합하여 안정된 에멀션 혼합액을 부여할 수 있다. 수용성 용제란 물과 1:1(질량비)로 용해하는 용제이다. 예를 들어 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, IPA 및 n-부탄올 등의 알코올, 아세톤 및 메틸에틸케톤(MEK) 등의 케톤류나 N,N-디메틸포름아미드(DMF) 등의 아미드류를 들 수 있다. 수용성 용제와의 혼합비율은 사용용도에 따라 적절히 조정되면 좋다.
본 발명의 오르가노실리콘 에멀션 조성물은 상술한 바와 같이 수용성 용제중에서의 안정성이 우수하다. 따라서, 각종 기재의 표면코팅제, 이형제, 윤활제, 광택제 등에 유용하다.
[실시예]
이하, 실시예 및 비교예를 나타내며 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 하기 실시예에 제한되는 것은 아니다. 또한, 하기 실시예 및 비교예에 있어서 점도는 BM형 회전점도계에 의해 측정한 25℃에서의 값이고, 입자직경은 호리바세이사쿠쇼 제조 입도분포측정장치 LA-920에 의해 측정한 값이다.
[합성예 1]
폴리에테르기 함유 오르가노실록시실리케이트의 합성
하기에 있어서 원료인 실란올기 함유 오르가노실록시실리케이트는 [(CH3)3SiO1/2]n[SiO4/2]m[O1/2H]r로 표시되고, 비율(n:m)은 0.43:0.57이고, OH기량은 0.08mol/100g이고, OH기는 Q단위에 결합하고 있다.
상기 실란올기 함유 오르가노실록시실리케이트의 71질량% 톨루엔 용액 5610g, HO-(C2H4O)12-C12H25와 HO-(C2H4O)12-C14H29의 혼합물인 산노닉 SS120(산요가세이고교 제조) 2770g, 옥틸산 주석인 네오스탄 U28(닛토가세이 제조) 34g을 교반기, 온도계 부착 감압 스트립장치에 넣고, 100℃, 10mmHg로 톨루엔을 증류 제거하고, 톨루엔 증류 제거 후 5시간 축합반응을 수행하여 담황색 불투명의 폴리에테르기 함유 오르가노실록시실리케이트 1을 얻었다. 얻어진 화합물은 25℃에서의 점도 40Pa·s를 갖고, 105℃, 3시간후의 휘발분이 0.5질량%였다. 폴리에테르기 함유 오르가노실록시실리케이트 1 중의 폴리에테르기의 합계 함유량은 37%였다.
[실시예 1]
(A)성분으로서 점도가 1,000Pa·s 이상인 생고무상이고, 30질량% 톨루엔 용액 점도가 5,000mPa·s인 디메틸폴리실록산 100질량부, (B)성분으로서 상기 폴리에테르기 함유 오르가노실록시실리케이트 1을 14질량부, (D)성분으로서 HO-(C2H4O)12-C12H25와 HO-(C2H4O)12-C14H29의 혼합물인 산노닉 SS120(산요가세이고교 제조) 24질량부를 2L 플래니터리 믹서에 넣고, 균일하게 혼합했다. 그 후, (E) 물 62질량부를 첨가하고, 교반하고, 유화하여 유화입자의 입자직경이 1.6㎛인 에멀션 A를 얻었다. 해당 에멀션 A는 점도 38Pa·s를 가지며 균일한 백색 페이스트상이었다.
상기 혼합액 A 200질량부에 (C) PMe2SiO-(SiMe2O)60-SiMe2P로 표시되는 양말단 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산[식중, P는 -C3H6-(OC2H4)23(OC3H6)23-OBu임]을 8.5질량부 첨가하여 호모디스퍼로 2000rpm/30min 혼합하여 유화입자의 입자직경이 1.6㎛인 오르가노실리콘 에멀션 조성물을 얻었다. 해당 오르가노실리콘 에멀션 조성물은 점도 40Pa·s를 갖고, 균일한 백색 페이스트상이었다. 해당 오르가노실리콘 에멀션 조성물 200질량부에 대하여 IPA를 150질량부 첨가하여 호모디스퍼로 1500rpm/1min 혼합하여 에멀션 혼합액을 얻었다. 에멀션 혼합액은 실온보관 1개월후에도 분리가 보이지 않고 안정적이었다.
[실시예 2]
상기 실시예 1에 있어서 (C)성분의 양을 17질량부로 변경한 것 이외에는 실시예 1의 방법을 반복하여 입자직경 1.6㎛를 갖는 유화입자를 갖는 오르가노실리콘 에멀션 조성물을 얻었다. 해당 오르가노실리콘 에멀션 조성물은 점도 43Pa·s를 갖고, 균일한 백색 페이스트상이었다. 실시예 1과 동일하게 해당 오르가노실리콘 에멀션 조성물에 IPA를 첨가하여 에멀션 혼합액을 조제하여 안정성을 평가하였다. 해당 에멀션 혼합액은 실온보관 1개월후에도 분리가 보이지 않고 안정적이었다.
[실시예 3]
상기 실시예 1에 있어서 (C)성분의 양을 35질량부로 변경한 것 이외에는 실시예 1의 방법을 반복하여 입자직경 1.6㎛를 갖는 유화입자를 갖는 오르가노실리콘 에멀션 조성물을 얻었다. 해당 오르가노실리콘 에멀션 조성물은 점도 46Pa·s를 갖고, 균일한 백색 페이스트상이었다. 실시예 1과 동일하게 해당 오르가노실리콘 에멀션 조성물에 IPA를 첨가하고 에멀션 혼합액을 조제하여 안정성을 평가하였다. 해당 에멀션 혼합액은 실온보관 1개월후에도 분리가 보이지 않고 안정적이었다.
[비교예 1]
상기 실시예 1에 있어서 (C)성분을 첨가하지 않고 에멀션을 조제하였다. 에멀션에 실시예 1과 동일하게 해당 에멀션에 IPA를 첨가하여 에멀션 혼합액을 조제하여 안정성을 평가하였다. 해당 에멀션 혼합액은 실온보관 1일에서 분리가 확인되었다.
[비교예 2]
상기 실시예 1에 있어서의 (C)성분 대신에 상기한 계면활성제인 산노닉 SS120을 8.5질량부 첨가하여 호모디스퍼로 2000rpm/30min 혼합하여 에멀션을 얻었다. 얻어진 에멀션에 실시예 1과 동일한 농도가 되도록 IPA를 150질량부 첨가하여 에멀션 혼합액을 조제하고, 안정성을 평가하였다. 해당 에멀션 혼합액은 실온 3일후에 분리가 확인되었다.
[비교예 3]
상기 비교예 2에 있어서 산노닉 SS120의 양을 17질량부로 변경한 것 이외에는 비교예 2를 반복하여 에멀션을 얻었다. 얻어진 에멀션에 실시예 1과 동일한 농도가 되도록 IPA를 150질량부 첨가하여 에멀션 혼합액을 조제하고, 안정성을 평가하였다. 해당 에멀션 혼합액은 실온 3일후에 분리가 확인되었다.
[비교예 4]
상기 비교예 2에 있어서 산노닉 SS120의 양을 35질량부로 변경한 것 이외에는 비교예 2를 반복하여 에멀션을 얻었다. 얻어진 에멀션에 실시예 1과 동일한 농도가 되도록 IPA를 150질량부 첨가하여 에멀션 혼합액을 조제하고, 안정성을 평가하였다. 해당 에멀션 혼합액은 실온 5일후에 분리가 확인되었다.
본 발명의 오르가노실리콘 에멀션 조성물은 수용성 용제 중에서도 양호한 보관 안정성을 갖기 때문에 각종 기재의 표면코팅제, 이형제, 윤활제, 광택제 등에 유용하다.
Claims (6)
- (A) 25℃에서의 점도 500Pa·s 이상을 갖는 오르가노폴리실록산: 100 질량부,
(B) 폴리에테르기 함유 오르가노실록시실리케이트: 1 내지 50 질량부,
(C) 양말단 폴리옥시알킬렌 변성 직쇄상 오르가노폴리실록산: 1 내지 50 질량부,
(D) 비이온계 계면활성제: 1 내지 50 질량부, 및
(E) 물: 10 내지 1,000 질량부를 함유하는, 오르가노실리콘 에멀션 조성물로서,
여기서 (C)성분은 하기 일반식 (Ⅵ)으로 표시되며:
상기 일반식 (Ⅵ) 중, R1은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 비치환 혹은 치환의 1가 탄화수소기, 탄소수 1 내지 6의 알콕시기 또는 수산기이고, m은 0 내지 2000의 정수이고, P는 하기 일반식 (Ⅶ)로 표시되는 기이며,
-X’-(OC2H4)a’(OC3H6)b’(OC4H8)c’-O-Y’ (Ⅶ)
상기 일반식 (Ⅶ) 중, X’는 단결합 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기로서 프로필렌기 또는 부틸렌기이고, a’는 1 내지 100의 정수이고, b’는 0 내지 50의 정수이고, c’는 0 내지 30의 정수이고, Y’는 수소원자, 탄소수 1 내지 20의 비치환 혹은 치환의 1가 탄화수소기로서 메틸기, 부틸기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 및 옥타데실기로부터 선택되는 기, 또는 -COR”으로서 -COMe, -COEt, -COnPr, -COiPr 및 -COnBu로부터 선택되는 기이고, 상기 일반식 (Ⅶ)에 있어서의 각 괄호안에 있는 옥시에틸렌, 옥시프로필렌 및 옥시부틸렌의 배열은 랜덤이어도 블록단위를 구성하고 있어도 좋은, 오르가노실리콘 에멀션 조성물. - 제 1 항에 기재된 오르가노실리콘 에멀션 조성물과 알코올의 혼합물.
- 제 1 항에 기재된 오르가노실리콘 에멀션 조성물의 알코올에 대한 안정성을 향상시키는 방법으로서,
상기 (A)성분, (B)성분, (D)성분 및 (E)성분을 포함하는 에멀션 조성물에 상기 (C)성분을 배합함으로써 상기 오르가노실리콘 에멀션 조성물의 알코올에 대한 안정성을 향상시키는, 방법. - 제 3 항에 있어서,
상기 알코올이 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, IPA 및 n-부탄올로부터 선택되는, 방법. - 제 1 항에 기재된 오르가노실리콘 에멀션 조성물의 제조 방법으로서,
(i) 상기 (A)성분, (B)성분 및 (D)성분을 혼합하는 공정, 및
(ⅱ) 상기 공정 (i) 후 (E) 물을 첨가하여 혼합하는 공정을 포함하고,
또한, (ⅲ) 상기 공정 (ⅱ) 전 또는 후에 상기 (C) 성분을 첨가하여 혼합하는 공정을 포함하고,
상기 공정 (ⅲ)에 의해 알코올에 안정한 에멀션 조성물을 제공하는 것을 특징으로 하는, 제조 방법. - 제 5 항에 있어서,
상기 알코올이 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, IPA 및 n-부탄올로부터 선택되는, 제조 방법.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017111487A JP2018203892A (ja) | 2017-06-06 | 2017-06-06 | オルガノシリコーンエマルジョン組成物 |
| JPJP-P-2017-111487 | 2017-06-06 | ||
| KR1020180062667A KR20180133321A (ko) | 2017-06-06 | 2018-05-31 | 오르가노실리콘 에멀션 조성물 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020180062667A Division KR20180133321A (ko) | 2017-06-06 | 2018-05-31 | 오르가노실리콘 에멀션 조성물 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20230047975A KR20230047975A (ko) | 2023-04-10 |
| KR102628912B1 true KR102628912B1 (ko) | 2024-01-23 |
Family
ID=64458748
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020180062667A KR20180133321A (ko) | 2017-06-06 | 2018-05-31 | 오르가노실리콘 에멀션 조성물 |
| KR1020230038358A KR102628912B1 (ko) | 2017-06-06 | 2023-03-24 | 오르가노실리콘 에멀션 조성물 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020180062667A KR20180133321A (ko) | 2017-06-06 | 2018-05-31 | 오르가노실리콘 에멀션 조성물 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10829599B2 (ko) |
| JP (2) | JP2018203892A (ko) |
| KR (2) | KR20180133321A (ko) |
| CN (1) | CN108997929B (ko) |
| TW (1) | TW201903052A (ko) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7142163B2 (ja) * | 2019-05-24 | 2022-09-26 | 信越化学工業株式会社 | プラスチック用離型剤 |
| CN112143234B (zh) * | 2020-09-11 | 2022-09-27 | 内蒙古恒业成有机硅有限公司 | 一种具有优异脱模性的高温硫化硅橡胶 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000256127A (ja) | 1999-03-15 | 2000-09-19 | Kose Corp | 油中水型乳化組成物 |
| JP2003024707A (ja) | 2001-07-11 | 2003-01-28 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 消泡剤組成物 |
| JP2004217816A (ja) | 2003-01-16 | 2004-08-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 水中油型オルガノポリシロキサン乳化物及びそれを用いた毛髪化粧料 |
| JP2015134846A (ja) | 2014-01-16 | 2015-07-27 | 信越化学工業株式会社 | オルガノシリコーンエマルジョン組成物 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63125530A (ja) | 1986-11-13 | 1988-05-28 | Shin Etsu Chem Co Ltd | オルガノポリシロキサンエマルジヨンの製造方法 |
| JPH0790127B2 (ja) * | 1987-08-31 | 1995-10-04 | ダウコーニングアジア株式会社 | 固形シリコ−ン消泡剤 |
| CA2043282A1 (en) | 1990-06-07 | 1991-12-08 | Ronald P. Gee | Process for making polysiloxane emulsions |
| JPH0532788A (ja) | 1991-07-29 | 1993-02-09 | Lion Corp | オルガノポリシロキサンエマルジヨンの製造方法 |
| DE19603357B4 (de) * | 1995-02-10 | 2004-09-23 | General Electric Co. | Siloxysilicatharze geringer Viskosität mit organischen, funktionellen Gruppen |
| US6294159B1 (en) * | 1998-10-09 | 2001-09-25 | Colgate Palmolive Company | Volumizing hair care compositions |
| JP2001279179A (ja) * | 2000-03-29 | 2001-10-10 | Shinto Paint Co Ltd | 低汚染型水性塗料組成物およびその塗装物品 |
| DE102005023050A1 (de) * | 2005-05-13 | 2006-11-16 | Henkel Kgaa | Wässrige, lagerstabile Emulsion α-silyl terminierter Polymere, deren Herstellung und Verwendung |
| JP5551341B2 (ja) * | 2008-03-19 | 2014-07-16 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョン組成物、それからなる化粧料原料およびそれを用いた頭髪化粧料の製造方法 |
-
2017
- 2017-06-06 JP JP2017111487A patent/JP2018203892A/ja active Pending
-
2018
- 2018-05-31 KR KR1020180062667A patent/KR20180133321A/ko not_active Application Discontinuation
- 2018-06-05 CN CN201810568490.3A patent/CN108997929B/zh active Active
- 2018-06-05 US US16/000,051 patent/US10829599B2/en active Active
- 2018-06-06 TW TW107119461A patent/TW201903052A/zh unknown
-
2021
- 2021-06-03 JP JP2021093566A patent/JP7155338B2/ja active Active
-
2023
- 2023-03-24 KR KR1020230038358A patent/KR102628912B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000256127A (ja) | 1999-03-15 | 2000-09-19 | Kose Corp | 油中水型乳化組成物 |
| JP2003024707A (ja) | 2001-07-11 | 2003-01-28 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 消泡剤組成物 |
| JP2004217816A (ja) | 2003-01-16 | 2004-08-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 水中油型オルガノポリシロキサン乳化物及びそれを用いた毛髪化粧料 |
| JP2015134846A (ja) | 2014-01-16 | 2015-07-27 | 信越化学工業株式会社 | オルガノシリコーンエマルジョン組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP7155338B2 (ja) | 2022-10-18 |
| TW201903052A (zh) | 2019-01-16 |
| JP2018203892A (ja) | 2018-12-27 |
| US20180346661A1 (en) | 2018-12-06 |
| KR20180133321A (ko) | 2018-12-14 |
| CN108997929A (zh) | 2018-12-14 |
| JP2021121684A (ja) | 2021-08-26 |
| US10829599B2 (en) | 2020-11-10 |
| CN108997929B (zh) | 2021-11-23 |
| KR20230047975A (ko) | 2023-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102628912B1 (ko) | 오르가노실리콘 에멀션 조성물 | |
| US5075403A (en) | Amino/polyoxyalkylenated polydioganosiloxanes | |
| JP3202736B2 (ja) | 線状ポリエーテル−ポリシロキサン−コポリマー、その製法及び使用 | |
| US8222303B2 (en) | Defoamer formulations | |
| JP5754402B2 (ja) | 消泡剤用オイルコンパウンド及び消泡剤組成物 | |
| CA2314766A1 (en) | Antifoam formulation | |
| JP5480288B2 (ja) | 高粘性シリコーンポリエーテルのエマルジョン | |
| CA1253655A (en) | Stabilized blends of thiofunctional polysiloxane fluids and organopolysiloxane fluids and a process for stabilizing the same | |
| CN104788957B (zh) | 有机硅氧烷乳液组合物 | |
| CN101885916B (zh) | 一种有机硅组合物及其制备方法 | |
| WO2021254171A1 (zh) | 一种有机硅消泡组合物及其制备方法 | |
| KR20100075542A (ko) | 발포 방지 조성물 | |
| JP2685684B2 (ja) | 泡抑制剤組成物 | |
| US20240076572A1 (en) | Silicone-based defoamer composition | |
| EP4268921A1 (en) | Oil compound for silicone-based defoaming agents, method for producing same, and defoaming agent containing oil compound for silicone-based defoaming agents | |
| JP2006199918A (ja) | ４級アンモニウム塩含有基を有するオルガノポリシロキサン、その製造方法、増粘剤、ゲル化剤およびゲル状組成物 | |
| JP4866691B2 (ja) | 水中油型シリコーンエマルジョン金型用離型剤 | |
| CN110582604A (zh) | 油雾抑制剂、含有油雾抑制剂的润滑剂及油雾减少方法 | |
| JPH0551634B2 (ko) | ||
| JP2011246668A (ja) | 配合剤組成物 | |
| JPH06220200A (ja) | Ｎ−ポリオキシアルキレンアミノアルキル基含有ポリオルガノシロキサン |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A107 | Divisional application of patent | ||
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| AMND | Amendment | ||
| E601 | Decision to refuse application | ||
| X091 | Application refused [patent] | ||
| AMND | Amendment | ||
| X701 | Decision to grant (after re-examination) | ||
| GRNT | Written decision to grant |