JP2021121684A - オルガノシリコーンエマルジョン組成物 - Google Patents

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Abstract

【課題】
本発明は当該事情に鑑みなされたもので、水溶性溶剤中で安定性良好なオルガノシリコーンエマルジョン組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】
本発明は、下記（Ａ）〜（Ｅ）成分を含むオルガノシリコーンエマルジョン組成物を提供する。
（Ａ）２５℃での粘度５００Ｐａ・ｓ以上を有するオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）ポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケート：１〜５０質量部、
（Ｃ）両末端ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン：１〜５０質量部
（Ｄ）ノニオン系界面活性剤：１〜５０質量部、及び
（Ｅ）水：１０〜１，０００質量部
を含有してなるオルガノシリコーンエマルジョン組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、オルガノシリコーンエマルジョン組成物、特には水溶性溶剤に対する安定性良好な高粘度オルガノポリシロキサンのエマルジョン組成物に関する。
オルガノポリシロキサンは、基材に処理することで平滑性や撥水性を付与できることから繊維処理剤、離型剤、撥水剤、化粧料等に使用されている。中でも高粘度のオルガノシロキサンは平滑性の付与効果に優れている。近年の環境意識の高まりから、水系の処理剤を使用する傾向が増えており、安定性良好な高粘度オルガノポリシロキサンのエマルジョンの要求も高くなっている。さらに、水系の処理剤の組成中に水溶性溶剤が含まれる場合があり、そのような組成中においても、安定性良好な高粘度オルガノポリシロキサンのエマルジョンが求められている。安定性良好な高粘度のポリシロキサンエマルジョンを得る方法として、特許文献１〜３に記載の製造方法が知られている。しかし特許文献１〜３に記載の方法で得られるエマルジョンは水溶性溶剤に対する安定性が良好でない。また、いずれの製造方法も特殊な乳化方法や特殊な乳化装置を必要とし、一般的でない。特許文献４には、高粘度オルガノポリシロキサンとポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートとを含むオルガノシリコーンエマルジョン組成物がエマルジョンの安定性を向上すると記載されている。
特開平５−３２７８８号公報 特開平７−７０３２７号公報 特開昭６３−１２５５３０号公報 特開２０１５−１３４８４６号公報
しかし、上記特許文献４に記載のエマルジョンは水溶性溶剤、特にはアルコールに対する安定性が十分でない。本発明は当該事情に鑑みなされたもので、水溶性溶剤中で、特にはアルコール中で安定性良好なオルガノシリコーンエマルジョン組成物を提供することを目的とする。
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行なった結果、高粘度オルガノポリシロキサンとポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートとを含むオルガノシリコーンエマルジョン組成物に、更に両末端ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを含有させることで、得られるエマルジョンは水溶性溶剤中で、特にはアルコール中での安定性が向上することを知見し、本発明をなすに至った。
すなわち本発明は、下記（Ａ）〜（Ｅ）成分を含むオルガノシリコーンエマルジョン組成物を提供する。
（Ａ）２５℃での粘度５００Ｐａ・ｓ以上を有するオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）ポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケート：１〜５０質量部、
（Ｃ）両末端ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン：１〜５０質量部
（Ｄ）ノニオン系界面活性剤：１〜５０質量部、及び
（Ｅ）水：１０〜１，０００質量部
を含有してなるオルガノシリコーンエマルジョン組成物。
本発明のオルガノシリコーンエマルジョン組成物は、水溶性溶剤中で安定性良好なエマルジョンを与えることができる。
以下、本発明のオルガノシリコーンエマルジョン組成物について詳述する。
（Ａ）高粘度オルガノポリシロキサン
（Ａ）成分は２５℃での粘度５００Ｐａ・ｓ以上を有するオルガノポリシロキサンである。該オルガノポリシロキサンの粘度は、好ましくは１，０００Ｐａ・ｓ以上である。２５℃での粘度が上記上限値未満では、オルガノシリコーンエマルジョン組成物を表面コーティング剤、及び離型剤として使用する場合に、十分な特性を与えられない。またオルガノポリシロキサンの粘度の上限値は、３０質量％トルエン溶液としての２５℃での粘度が２００Ｐａ・ｓ以下、特に１００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。なお、本発明において粘度は回転粘度計により測定することができる（以下同じ）。該オルガノポリシロキサンは上記粘度を有するものであればよく、直鎖状、分岐状、環状、又は三次元網目状のいずれの構造を有するものであってもよい。好ましくは直鎖状オルガノポリシロキサンである。
該オルガノポリシロキサンは、好ましくは下記一般式（Ｉ）で表される。
Figure 2021121684
式（Ｉ）中、Ｒは互いに独立に、炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は水酸基であり、ｎは５００〜１０，０００の整数である。但し、ｎは該オルガノポリシロキサンが２５℃での粘度５００Ｐａ・ｓ以上を有する値である。
Ｒは炭素数１〜２０、好ましくは１〜６の非置換もしくは置換の１価炭化水素基、炭素数１〜６、好ましくは１〜４のアルコキシ基、又は水酸基である。非置換もしくは置換の１価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などのアルキル基、フェニル基、ベンジル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などのアリール基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基などのアルケニル基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基などのアラルキル基等、これらの基の水素原子の一部又は全部がフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基などで置換されたもの、例えば、−ＣＦ3、−ＣＨ2ＣＦ3、−Ｃ2Ｈ4ＣＦ3−、−Ｃ3Ｈ6ＣＦ3、−Ｃ4Ｈ8ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−Ｃ3Ｆ7、−Ｃ4Ｆ9、−Ｃ5Ｆ11、−Ｃ6Ｆ13、−Ｃ7Ｆ15、−Ｃ8Ｆ17、−Ｃ9Ｆ19などのフッ素置換アルキル基、−Ｃ3Ｈ6ＮＨ2、−Ｃ3Ｈ6ＮＨＣ2Ｈ4ＮＨ2などのアミノ置換アルキル基、−Ｃ3Ｈ6ＯＣＨ2ＨＣＨ（Ｏ）ＣＨ2などのエポキシ置換アルキル基、−Ｃ3Ｈ6ＳＨなどのメルカプト置換アルキル基等が挙げられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、及びブトキシ基が挙げられる。中でも、Ｒの合計個数に対する９０％以上がメチル基であることが好ましい。なお、水酸基やアルコキシ基であるＲは、分子鎖の末端、好ましくは両末端に存在することが好ましい。
（Ｂ）ポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケート
（Ｂ）成分はポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートである。該成分はエマルジョンの安定性を向上させるための添加剤である。オルガノシロキシシリケートとは、［ＳｉＯ２］で表されるシリケート（Ｑ単位シロキサン）と他のオルガノシロキサン単位（［Ｒ’３ＳｉＯ１／２］で表されるＭ単位、［Ｒ’ＳｉＯ３／２］で表されるＴ単位、及び［Ｒ’２ＳｉＯ２／２］で表されるＤ単位から選ばれる１以上）で構成されるポリシロキサンであり、特にはQ単位とM単位とを主成分として構成されるポリシロキサンである。本発明においてポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートとは、該オルガノシロキシシリケートにある少なくとも１のケイ素原子にポリエーテル基が結合している構造を有する。
本発明におけるオルガノシロキシシリケートは［ＳｉＯ４／２］単位及び［Ｒ’３ＳｉＯ１／２］単位を主成分として構成されるものが好ましい。主成分とは、オルガノシロキシシリケートに含まれる全シロキサン単位（即ち、Q単位、M単位、T単位、及びD単位）の合計個数に対する［ＳｉＯ４／２］単位の個数割合が２５〜７５％であり、より好ましくは３０〜６０％であり、［Ｒ’３ＳｉＯ１／２］単位の個数割合が２３〜７５％であり、より好ましくは２５〜６０％である化合物である。また［ＳｉＯ４／２］単位に対する［Ｒ’３ＳｉＯ１／２］単位のモル比（［Ｒ’３ＳｉＯ１／２］／［ＳｉＯ４／２］）は０．３〜３であり、特に０．４〜２であることが好ましい。この比が小さすぎると乳化安定性が低下する場合があり、大きすぎても乳化安定性が低下する場合がある。
また［Ｒ’２ＳｉＯ２／２］で表されるＤ単位や［Ｒ’ＳｉＯ３／２］で表されるＴ単位を更に有していても良い。但し、Ｄ単位及びＴ単位の含有量は、ポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートの合計質量に対するＤ単位及びＴ単位の合計質量が０〜２０質量％、好ましくは０〜１０質量％の範囲であるのがよい。
本発明のポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートは前記［ＳｉＯ４／２］単位に結合する［Ｏ１／２Ｒ２]で示される構造を少なくとも１つ有する。［Ｏ１／２Ｒ２］は、下記一般式（ＩＩ）で示されＸが単結合であるポリエーテル含有基、水酸基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基である。また、上記Ｍ、Ｔ、及びＤ単位において、Ｒ’は、互いに独立に、炭素数１〜１２、好ましくは１〜１０、更に好ましくは１〜６である、非置換もしくは置換の１価炭化水素基、又は炭素数１〜６、好ましくは１〜４のアルコキシ基、又は下記一般式（ＩＩ）で表されるポリエーテル含有基である。本願ポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートは下記式（ＩＩ）で表されるポリエーテル含有基を少なくとも１つ有する。

−Ｘ−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b（ＯＣ4Ｈ8）c−Ｏ−Ｙ （ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｘは単結合又は炭素数２〜１２の非置換もしくは置換の２価炭化水素基であり、Ｙは水素原子、炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基、又は−ＣＯＲ’’で示される基であり、Ｒ’’は、炭素数１〜１０、好ましくは１〜６のアルキル基である。ａは１〜５０の整数であり、ｂは０〜３０の整数であり、ｃは０〜３０の整数であり、式（ＩＩ）における各括弧内にあるオキシアルキレンの配列はランダムでもブロック単位を構成していても良い）
上記式（ＩＩ）中、Ｘは単結合又は炭素数２〜１２の非置換もしくは置換の２価炭化水素基である。２価炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基（トリメチレン基、メチルエチレン基）、ブチレン基（テトラメチレン基、メチルプロピレン基）、及びヘキサメチレン基等のアルキレン基が挙げられる。これらの中でも単結合、プロピレン基、又はブチレン基が好ましい。
上記式（ＩＩ）中、Ｙは水素原子、炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基、又は−ＣＯＲ’’であり、Ｒ’’は、炭素数１〜１０、好ましくは１〜６のアルキル基である。炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などのアルキル基、フェニル基などのアリール基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基などのアルケニル基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基などのアラルキル基等や、これらの基の水素原子の一部が酸素原子で置換された、例えばアセチル基、これらの基の水素原子の一部又は全部がフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基などで置換された、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などが挙げられる。中でもＹは、水素原子、メチル基、ブチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンダデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、及びアセチル基が好ましい。
ａは１〜５０、好ましくは３〜３０の整数であり、ｂは０〜３０、好ましくは０〜２０の整数であり、ｃは０〜３０、好ましくは０〜２０の整数である。
Ｒ’は、互いに独立に、炭素数１〜１２、好ましくは１〜１０、更に好ましくは１〜６である、非置換もしくは置換の１価炭化水素基、又は炭素数１〜６、好ましくは１〜４のアルコキシ基、又は上記一般式（ＩＩ）で表されるポリエーテル含有基である。非置換もしくは置換の１価炭化水素基として、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などのアルキル基、フェニル基などのアリール基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基などのアルケニル基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基などのアラルキル基等や、これらの基の水素原子の一部又は全部がフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基などで置換された、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などの１価炭化水素基が挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、及びブトキシ基などが挙げられる。中でもメチル基が好ましい。
上記式（ＩＩ）で表される基としては、−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ10Ｈ21、−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ11Ｈ23、−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ12Ｈ25、−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ14Ｈ29、−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ16Ｈ33、−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ18Ｈ37、−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b−Ｏ−Ｃ10Ｈ21、−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b−Ｏ−Ｃ11Ｈ23、−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b−Ｏ−Ｃ12Ｈ25、−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b−Ｏ−Ｃ14Ｈ29、−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b−Ｏ−Ｃ16Ｈ33、−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b−Ｏ−Ｃ18Ｈ37、−（ＯＣ2Ｈ4）a−ＯＣ6Ｈ4−Ｃ8Ｈ17、−（ＯＣ2Ｈ4）a−ＯＣ6Ｈ4−Ｃ9Ｈ19、−Ｃ2Ｈ4−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｈ、−Ｃ2Ｈ4−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ4−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ4Ｈ9、−Ｃ2Ｈ4−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−ＣＯＣＨ3、−Ｃ3Ｈ6−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｈ、−Ｃ3Ｈ6−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−ＣＨ3、−Ｃ3Ｈ6−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ4Ｈ9、−Ｃ3Ｈ6−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−ＣＯＣＨ3、−Ｃ4Ｈ8−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｈ、−Ｃ4Ｈ8−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−ＣＨ3、−Ｃ4Ｈ8−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ4Ｈ9、及び−Ｃ4Ｈ8−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−ＣＯＣＨ3（ａ及びｂは上記の通り）などが挙げられる。中でも、−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ10Ｈ21、−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ11Ｈ23、−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ12Ｈ25、−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ14Ｈ29、−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ16Ｈ33、及び−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ18Ｈ37などが好ましい。
（Ｂ）成分は、１種単独でも２種以上を併用してもよい。
（Ｂ）成分中のポリエーテル基の含有率は、ポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートの全質量に対して、好ましくは１０〜８０質量％であり、より好ましくは１５〜６０質量％である。ポリエーテル基の含有率がこの範囲内にあると、エマルジョンの安定性がより向上するため好ましい。
（Ｂ）成分は２５℃における粘度０．１〜１，０００Ｐａ・ｓを有することが好ましく、０．２〜５００Ｐａ・ｓを有することがより好ましい。
本発明の組成物における（Ｂ）成分の量は（Ａ）成分１００質量部に対して１〜５０質量部であり、好ましくは３〜４０質量部であり、更に好ましくは５〜３０質量部である。（Ｂ）成分の量が上記範囲内にあることにより安定性が良好なエマルジョンが得られる。
（Ｂ）ポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートは公知の方法に従い製造することができる。例えば、ケイ素原子に結合するヒドロキシル基（以下、シラノール基という）を少なくとも１つ有するオルガノシロキシシリケートと、ヒドロキシ基含有ポリアルキレングリコールとを縮合反応させる方法、又は、Ｓｉ−Ｈ基含有オルガノシロキシシリケートと不飽和基含有ポリアルキレングリコールとを付加反応させる方法が挙げられる。中でも、シラノール基含有（トリ又はジ）メチルシロキシシリケートとヒドロキシ基含有ポリアルキレングリコールとを縮合反応させる方法、又はＳｉ−Ｈ基含有メチルシロキシシリケートと不飽和基含有ポリアルキレングリコールとを付加反応させる方法により製造するのがより好ましい。また、シラノール基含有トリメチルシロキシシリケートとポリエチレングリコールモノアルキルエーテルとを縮合反応させたものが更に好ましい。
オルガノシロキシシリケートとは、例えば、トリメチルシロキシシリケート、トリエチルシロキシシリケート、トリメチルシロキシジメチルジシロキシシリケート等が挙げられる。中でもトリメチルシロキシシリケート、トリメチルシロキシジメチルジシロキシシリケートが好ましい。シラノール基を有するオルガノシロキシシリケートとは、例えば、これらオルガノシロキシシリケートのうちＱ単位［ＳｉＯ４／２］の酸素原子の少なくとも１がヒドロキシル基になっている化合物であり、Ｍ単位［Ｒ３ＳｉＯ１／２］のケイ素原子に結合する置換基（Ｒ）の少なくとも１つがヒドロキシル基に置換わっている構造を有してもよい化合物である。また、これらオルガノシロキシシリケートのうちＭ単位［Ｒ３ＳｉＯ１／２］のケイ素原子に結合する置換基（Ｒ）の少なくとも１つがヒドロキシル基に置換わっている化合物であり、Ｑ単位［ＳｉＯ４／２］の酸素原子の少なくとも１がヒドロキシル基になっている構造を有してもよい化合物を使用することもできる。
ヒドロキシ基含有ポリアルキレングリコールは、例えば、下記一般式（ＩＩＩ）で表される。
Ｈ−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b（ＯＣ4Ｈ8）c−Ｏ−Ｙ （ＩＩＩ）
（式中、Ｙ、ａ、ｂ、及びｃは上記の通りであり、式（ＩＩＩ）における各括弧内にあるオキシアルキレンの配列はランダムでもブロック単位を構成していても良い）。
中でも、Ｈ−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ10Ｈ2１、Ｈ−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ12Ｈ2５、Ｈ−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ13Ｈ2７、Ｈ−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ1４Ｈ2９が好ましい。これらのうち２種以上のポリアルキレングリコールをシラノール基含有オルガノシロキシシリケートと縮合反応させてもよい。
シラノール基含有オルガノシロキシシリケートとヒドロキシ基含有ポリアルキレングリコールとの縮合反応割合は、オルガノシリケート中のシラノール基の個数に対してポリアルキレングリコール中のヒドロキシ基の個数が０．５〜３倍となる量比であることが好ましい。より好ましくは０．６〜２倍である。上記下限値よりも少ないと乳化安定性の向上効果が少なく、上限値より多くても反応率の面では変化ない。
縮合反応は触媒存在下で行うのがよく、加熱することにより反応が進行する。触媒としては、スズ、亜鉛、ジルコニウム、ビスマス、鉄系化合物などがあり、詳細には、オクチル酸スズ、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジバーサテート、ジブチルスズジラウレート、オクチル酸亜鉛、オクチル酸ジルコニウム、オクチル酸ビスマス、オクチル酸鉄、及びアセチルアセトン鉄などが挙げられる。縮合触媒の量は、シラノール基含有オルガノシリケートとヒドロキシ基含有ポリアルキレングリコールの合計質量に対して０．０５〜５質量％、より好ましくは０．１〜３質量％である。
縮合反応条件は特に制限されるものでないが、常圧〜１００Ｐａ程度の減圧下で、３０〜１５０℃にて１〜３００時間、特に８０〜１２０℃にて５〜５０時間とすることが好ましい。
Ｓｉ−Ｈ基含有オルガノシロキシシリケートは、例えば、ジメチルシロキシシリケート、ジメチルシロキシトリメチルシロキシシリケート、ジメチルシロキシジメチルジシロキシシリケート、及びジメチルシロキシトリメチルシロキシジメチルジシロキシシリケート等が挙げられ、中でもジメチルシロキシシリケートが好ましい。
不飽和基含有ポリアルキレングリコールは、例えば、下記一般式（ＩＶ）で表される。
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｚ−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b（ＯＣ4Ｈ8）c−Ｏ−Ｙ
（ＩＶ）
（式中、Ｙ、ａ、ｂ、及びｃは上記の通りであり、Ｚは単結合又は炭素数１〜１０の非置換もしくは置換の２価炭化水素基であり、式（ＩＶ）における各括弧内にあるオキシアルキレンの配列は、ランダムでも、ブロック単位を構成していても良い）。
上記式（ＩＶ）中、Ｚは単結合又は炭素数１〜１０の非置換の２価炭化水素基である。例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基（トリメチレン基、メチルエチレン基）、ブチレン基（テトラメチレン基、メチルプロピレン基）、及びヘキサメチレン基等のアルキレン基が挙げられる。好ましくは、単結合又は炭素数１又は９の非置換の２価炭化水素基である。
不飽和基含有ポリアルキレングリコールとしては、例えば、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、及びポリエチレングリコールアルキルアリルエーテルが好ましい。
Ｓｉ−Ｈ基含有オルガノシロキシシリケートと不飽和基含有ポリアルキレングリコールとの付加反応割合は、オルガノシロキシシリケート中のＳｉ−Ｈ基の個数に対するポリアルキレングリコール中の不飽和基の個数比が１〜２となる量が好ましい。
付加反応は触媒存在下で行うのが良い。触媒としては、塩化白金酸等の白金族金属系触媒などが挙げられる。付加反応触媒の量は、Ｓｉ−Ｈ基含有オルガノシロキシシリケートと不飽和基含有ポリアルキレングリコールの合計質量に対して０．０００１〜０．０１質量％、より好ましくは０．０００３〜０．００３質量％である。
付加反応条件は、特に制限されるものでなく、常圧下で、３０〜１３０℃にて１〜２４時間、特に６０〜１２０℃にて１〜８時間とすることが好ましい。
（Ｃ）両末端ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン
本発明の組成物は該（Ｃ）成分を上記（Ａ）及び（Ｂ）と併せて特定範囲の量で含有することを特徴とし、これにより水溶性溶剤中でのエマルジョンの安定性を向上する。両末端ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンとは、オルガノポリシロキサンの両末端にあるケイ素原子にポリオキシアルキレン基が結合している化合物である。オルガノポリシロキサンは、直鎖状であっても、分岐を有していてもよいが、好ましくは直鎖状のオルガノポリシロキサンである。
両末端ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンは、好ましくは、下記一般式（ＶＩ）で示される。
Figure 2021121684
式中、Ｒ１は互いに独立に、炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は水酸基であり、ｍは０〜２０００の整数であり、Ｐは下記一般式（ＶＩＩ）で表される基である。

−Ｘ’−（ＯＣ２Ｈ４）ａ’（ＯＣ３Ｈ６）ｂ’（ＯＣ４Ｈ８）ｃ’−Ｏ−Ｙ’
（ＶＩＩ）

上記式（ＶＩＩ）中、Ｘ’は単結合又は炭素数１〜１０、好ましくは１〜６のアルキレン基であり、ａ’は１〜１００の整数であり、ｂ’は０〜５０の整数であり、ｃ’は０〜３０の整数であり、Ｙ’は水素原子、又は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１８の非置換もしくは置換の１価炭化水素基又は−ＣＯＲ’’であり、Ｒ’’は、炭素数１〜１０、好ましくは１〜６のアルキル基であり、式（ＶＩＩ）における各括弧内にあるオキシアルキレンの配列はランダムでもブロック単位を構成していても良い。
Ｒ１における非置換もしくは置換の１価炭化水素基及びアルコキシ基の例は、上記（Ａ）成分の式（Ｉ）の説明にて例示した基が挙げられる。中でも、Ｒ１の合計個数に対する９０％以上がメチル基であることが好ましい。
上記式（ＶＩＩ）中、Ｘ’は単結合又は炭素数１〜１０、好ましくは１〜６のアルキレン基である。アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基（トリメチレン基、メチルエチレン基）、ブチレン基（テトラメチレン基、メチルプロピレン基）、ヘキサメチレン基等が挙げられる。中でもＸ’は、単結合、プロピレン基、又はブチレン基が好ましい。
Ｙ’は水素原子、又は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１８の非置換もしくは置換の１価炭化水素基又は−ＣＯＲ’’である。非置換もしくは置換の１価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などのアルキル基、フェニル基などのアリール基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基などのアルケニル基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基などのアラルキル基等や、これらの基の水素原子の一部が酸素原子で置換された、例えばアセチル基、これらの基の水素原子の一部又は全部がフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基などで置換された、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などの非置換又は置換の１価炭化水素基が挙げられる。−ＣＯＲ’’で示される基としては、例えば、-ＣＯＭｅ、-ＣＯＥｔ、-ＣＯｎＰｒ、-ＣＯiＰｒ、及び-ＣＯｎＢｕなどが挙げられる。中でもＹ’は、水素原子、メチル基、ブチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンダデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、-ＣＯＭｅ、-ＣＯＥｔ、-ＣＯｎＰｒ、-ＣＯiＰｒ、又は-ＣＯｎＢｕであるのが好ましい。
ａ’は１〜１００、好ましくは１０〜６０の整数、特に好ましくは１５〜４０の整数であり、ｂ’は０〜５０、好ましくは１〜３０の整数であり、ｃ’は０〜３０、好ましくは０〜２０の整数である。
上記式（ＶＩＩ）で表される基としては、上記（Ｂ）成分の説明で記載した式（ＩＩ）で表される基の例示が挙げられる。好ましくは、−Ｃ３Ｈ６−（ＯＣ２Ｈ４）ａ’（ＯＣ３Ｈ６）ｂ’−ＯＢｕ、−Ｃ３Ｈ６−（ＯＣ２Ｈ４）ａ’−ＯＢｕ、−Ｃ３Ｈ６−（ＯＣ２Ｈ４）ａ’（ＯＣ３Ｈ６）ｂ’−ＯＭｅ、−Ｃ３Ｈ６−（ＯＣ２Ｈ４）ａ’−ＯＭｅ、−Ｃ３Ｈ６−（ＯＣ２Ｈ４）ａ’（ＯＣ３Ｈ６）ｂ’−ＯＨ、−Ｃ３Ｈ６−（ＯＣ２Ｈ４）ａ’−ＯＨ、−Ｃ３Ｈ６−（ＯＣ２Ｈ４）ａ’（ＯＣ３Ｈ６）ｂ’−ＯＡｃ、−Ｃ３Ｈ６−（ＯＣ２Ｈ４）ａ’−ＯＡｃである（ａ’及びｂ’は上記の通りである）。
ｍは０〜２０００、好ましくは２０〜１０００、特に好ましくは４０〜７００の整数である。
（Ｃ）成分の量は（Ａ）成分１００質量部に対して１〜５０質量部であり、好ましくは３〜４０質量部であり、特に好ましくは６〜３５質量部である。（Ｃ）成分の添加量が上記下限値未満では、エマルジョンの水溶性溶剤に対する安定性が低下する。また上記上限値超えでは、組成物に与えるシリコーン特性が低下する。
（Ｄ）ノニオン系界面活性剤
（Ｄ）成分はノニオン系界面活性剤であり、オルガノポリシロキサンとポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートを水中へ乳化分散させるために機能する。ノニオン系界面活性剤は従来公知のものであってよく、特に制限はない。ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等を挙げることができる。中でも安定性の面から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルが好ましい。これらの具体例としては、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、ポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、及びポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルなどが挙げられる。これらの界面活性剤は、１種単独で又は２種以上を併用することができる。
（Ｄ）成分の量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１〜５０質量部であり、好ましくは２〜４０質量部、より好ましくは３〜３０質量部である。上記下限値未満ではエマルジョン化が困難であり、上記上限値超では組成物に与えるシリコーン特性が低下する。
本発明のオルガノシリコーンエマルジョン組成物は（Ｅ）成分として水を含む。水の量は（Ａ）成分１００質量部に対して１０〜１，０００質量部であり、より好ましくは３０〜３００質量部である。
本発明のオルガノシリコーンエマルジョン組成物の調製方法は特に制限されるものでない。（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｄ）成分をプラネタリーミキサーや品川式攪拌機のような高粘度物を混合攪拌する装置を用いて均一状態に攪拌し、その後、（Ｅ）水を徐々に添加、均一攪拌することで均一なエマルジョンを得る。その後で（Ｃ）両末端ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを添加し、均一に混合することで、本発明のオルガノシリコーンエマルジョン組成物となる。また（C）成分は（E）水を添加する前に（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｄ）成分と一緒に混合しても良い。
本発明のオルガノシリコーンエマルジョン組成物は２５℃での粘度２５〜１，０００Ｐａ・ｓを有するのが好ましく、より好ましくは３０〜５００Ｐａ・ｓを有するのがよい。粘度が上記下限値未満ではエマルジョンの安定性が低下する恐れがある。上記上限値超ではエマルジョンの作業性が低下する。
本発明のオルガノシリコーンエマルジョン組成物が有する乳化粒子は粒径０．３〜３．０μｍを有するのが好ましく、より好ましくは０．４〜２．５μｍを有するのがよい。上記下限値未満ではエマルジョンの粘度が高くなりすぎ、上記上限値超ではエマルジョンの安定性が低下する恐れがある。なお、本発明においてエマルジョンの粒径は、ホリバ製作所製粒度分布測定装置ＬＡ−９２０により測定した値である。
本発明のオルガノシリコーンエマルジョン組成物は水溶性溶剤中での安定性に優れる。本発明のオルガノシリコーンエマルジョン組成物と水溶性溶剤とを混合して安定なエマルジョン混合液を与えることができる。水溶性溶剤とは水と１：１（質量比）で溶解する溶剤である。例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、ＩＰＡ、及びｎ−ブタノール等のアルコール、アセトン及びメチルエチルケトン（ＭＥＫ）等のケトン類やＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等のアミド類が挙げられる。水溶性溶剤との混合割合は使用用途に応じて適宜調整されればよい。
本発明のオルガノシリコーンエマルジョン組成物は、上述した通り、水溶性溶剤中での安定性に優れる。従って、各種基材の表面コーティング剤、離型剤、潤滑剤、つや出し剤等へ有用である。
以下、実施例及び比較例を示し、本発明をより詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記実施例及び比較例において、粘度はＢＭ型回転粘度計により測定した２５℃における値であり、粒径はホリバ製作所製粒度分布測定装置ＬＡ−９２０により測定した値である。
［合成例１］
ポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートの合成
下記において原料であるシラノール基含有オルガノシロキシシリケートは、［（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２］ｎ［ＳｉＯ４／２］ｍ［Ｏ１／２Ｈ］ｒで表され、比率（ｎ：ｍ）は０．４３：０．５７であり、ＯＨ基量は０．０８ｍｏｌ／１００ｇであり、ＯＨ基はＱ単位に結合している。
上記シラノール基含有オルガノシロキシシリケートの７１質量％トルエン溶液５６１０ｇ、ＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−Ｃ12Ｈ25とＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−Ｃ14Ｈ29の混合物であるサンノニックＳＳ１２０（三洋化成工業製）２７７０ｇ、オクチル酸スズであるネオスタンＵ２８（日東化成製）３４ｇを攪拌機、温度計つき減圧ストリップ装置に仕込み、１００℃，１０ｍｍＨｇでトルエンを溜去し、トルエン溜去後５時間縮合反応を行ない、淡黄色不透明のポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケート１を得た。得られた化合物は２５℃での粘度４０Ｐａ・ｓを有し、１０５℃，３時間後の揮発分が０．５質量％であった。ポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケート１中のポリエーテル基の合計含有量は３７％である。
［実施例１］
（Ａ）成分として粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以上の生ゴム状であり、３０質量％トルエン溶液粘度が５，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン１００質量部、（Ｂ）成分として上記ポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケート１を１４質量部、（Ｄ）成分としてＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−Ｃ12Ｈ25とＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−Ｃ14Ｈ29の混合物であるサンノニックＳＳ１２０（三洋化成工業製）２４質量部を２Ｌプラネタリーミキサーに仕込み、均一に混合した。その後、（Ｅ）水６２質量部を添加し、撹拌して、乳化して、乳化粒子の粒径が１．６μｍであるエマルジョンAを得た。該エマルジョンAは、粘度３８Ｐａ・ｓを有し均一な白色ペースト状であった。
前記混合液A２００質量部に、（Ｃ）ＰＭｅ２ＳｉＯ−（ＳｉＭｅ２Ｏ）６０−ＳｉＭｅ２Ｐで表される両末端ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン［式中、Ｐは−Ｃ３Ｈ６−（ＯＣ２Ｈ４）２３（ＯＣ３Ｈ６）２３−ＯＢｕである］を８．５質量部加えて、ホモディスパーで２０００ｒｐｍ／３０ｍｉｎ混合して、乳化粒子の粒径が１．６μｍであるオルガノシリコーンエマルジョン組成物を得た。該オルガノシリコーンエマルジョン組成物は、粘度４０Ｐａ・ｓを有し、均一な白色ペースト状であった。該オルガノシリコーンエマルジョン組成物２００質量部に対してＩＰＡを１５０質量部添加して、ホモディスパーで１５００ｒｐｍ／１ｍｉｎ混合して、エマルジョン混合液を得た。エマルジョン混合液は、室温保管１か月後も分離が見られず安定であった。
［実施例２］
上記実施例１において（Ｃ）成分の量を１７質量部に変更した以外、実施例１の方法を繰り返して、粒径１．６μｍを有する乳化粒子を有するオルガノシリコーンエマルジョン組成物を得た。該オルガノシリコーンエマルジョン組成物は、粘度４３Ｐａ・ｓを有し、均一な白色ペースト状であった。実施例１と同じく該オルガノシリコーンエマルジョン組成物にＩＰＡを加えてエマルジョン混合液を調製して安定性を評価した。該エマルジョン混合液は、室温保管１か月後も分離が見られず安定であった。
［実施例３］
上記実施例１において（Ｃ）成分の量を３５質量部に変更した以外、実施例１の方法を繰り返して、粒径が１．６μｍを有する乳化粒子を有するオルガノシリコーンエマルジョン組成物を得た。該オルガノシリコーンエマルジョン組成物は、粘度４６Ｐａ・ｓを有し、均一な白色ペースト状であった。実施例１と同じく該オルガノシリコーンエマルジョン組成物にＩＰＡを加えてエマルジョン混合液を調製して安定性を評価した。該エマルジョン混合液は、室温保管１か月後も分離が見られず安定であった。
［比較例１］
上記実施例１において（Ｃ）成分を添加しないでエマルジョンを調製した。エマルジョンに実施例１と同じく該エマルジョンにＩＰＡを加えてエマルジョン混合液を調製して安定性を評価した。該エマルジョン混合液は、室温保管１日で分離が確認された。
［比較例２］
上記実施例１における（Ｃ）成分の代わりに上記した界面活性剤であるサンノニックＳＳ１２０を８．５質量部加えて、ホモディスパーで２０００ｒｐｍ／３０ｍｉｎ混合して、エマルジョンを得た。得られたエマルジョンに実施例１と同じ濃度となるようＩＰＡを１５０質量部添加して、エマルジョン混合液を調製し、安定性を評価した。該エマルジョン混合液は、室温３日後に分離が確認された。
［比較例３］
上記比較例２においてサンノニックＳＳ１２０の量を１７質量部に変更した以外は比較例２を繰り返してエマルジョンを得た。得られたエマルジョンに実施例１と同じ濃度となるようＩＰＡを１５０質量部添加して、エマルジョン混合液を調製し、安定性を評価した。該エマルジョン混合液は、室温３日後に分離が確認された。
［比較例４］
上記比較例２においてサンノニックＳＳ１２０の量を３５質量部に変更した以外は比較例２を繰り返してエマルジョンを得た。得られたエマルジョンに実施例１と同じ濃度となるようＩＰＡを１５０質量部添加して、エマルジョンを調製し、安定性を評価した。該エマルジョン混合液は、室温５日後に分離が確認された。
本発明のオルガノシリコーンエマルジョン組成物は、水溶性溶剤中でも良好な保管安定性を有するため、各種基材の表面コーティング剤、離型剤、潤滑剤、つや出し剤等へ有用である。

Claims (10)

  1. （Ａ）２５℃での粘度５００Ｐａ・ｓ以上を有するオルガノポリシロキサン：１００質量部、
    （Ｂ）ポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケート：１〜５０質量部、
    （Ｃ）両末端ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン：１〜５０質量部
    （Ｄ）ノニオン系界面活性剤：１〜５０質量部、及び
    （Ｅ）水：１０〜１，０００質量部
    を含有してなるオルガノシリコーンエマルジョン組成物。
  2. （Ｃ）成分が下記一般式（ＶＩ）で示される、請求項１記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物
    Figure 2021121684
    〔式中、Ｒ１は互いに独立に、炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は水酸基であり、ｍは０〜２０００の整数であり、Ｐは下記一般式（ＶＩＩ）で表される基であり、
    −Ｘ’−（ＯＣ2Ｈ4）a’（ＯＣ3Ｈ6）b’（ＯＣ4Ｈ8）c’−Ｏ−Ｙ’ （ＶＩＩ）
    （式中、Ｘ’は単結合又は炭素数１〜１０のアルキレン基であり、ａ’は１〜１００の整数であり、ｂ’は０〜５０の整数であり、ｃ’は０〜３０の整数であり、Ｙ’は水素原子、炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基、又は-ＣＯＲ’’であり、Ｒ’’は、炭素数１〜１０のアルキル基であり、式（ＶＩＩ）における各括弧内にあるオキシアルキレンの配列はランダムでもブロック単位を構成していても良い）〕。
  3. （Ａ）成分が、下記一般式（Ｉ）で示されるオルガノポリシロキサンである、請求項１又は２記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物
    Figure 2021121684
    （式中、Ｒは互いに独立に、炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は水酸基であり、ｎは５００〜１０，０００の整数である）。
  4. （Ｂ）成分におけるオルガノシロキシシリケートが、［ＳｉＯ４／２］単位及び［Ｒ’3ＳｉＯ1/2］単位を有し、全シロキサン単位の合計個数に対する［ＳｉＯ４／２］単位の個数割合が２５〜７５％であり、［Ｒ’３ＳｉＯ１／２］単位の個数割合が２３〜７５％であり、前記［ＳｉＯ４／２］単位に結合する［Ｏ１／２Ｒ２]で示される構造を少なくとも１つ有する請求項１〜３のいずれか１項記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物、
    〔前記において、［Ｏ１／２Ｒ２］は、下記一般式（ＩＩ）で示されＸが単結合であるポリエーテル含有基、水酸基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基であり、Ｒ’は互いに独立に、炭素数１〜１２の非置換もしくは置換の１価炭化水素基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は下記一般式（ＩＩ）で表されるポリエーテル含有基であり、
    −Ｘ−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b（ＯＣ4Ｈ8）c−Ｏ−Ｙ （ＩＩ）
    式（ＩＩ）中、Ｘは単結合又は炭素数２〜１２の非置換もしくは置換の２価炭化水素基であり、Ｙは水素原子、炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基、又は-ＣＯＲ’’であり、Ｒ’’は、炭素数１〜１０のアルキル基であり、ａは１〜５０の整数であり、ｂは０〜３０の整数であり、ｃは０〜３０の整数であり、式（ＩＩ）における各括弧内にあるオキシアルキレンの配列はランダムでもブロック単位を構成していてもよい）、但し、前記ポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートは式（ＩＩ）で表されるポリエーテル含有基を少なくとも１つ有する〕。
  5. （Ｂ）ポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートが、ケイ素原子に結合するヒドロキシル基を少なくとも１つ有するオルガノシロキシシリケートとヒドロキシ基含有ポリアルキレングリコールとの縮合反応生成物である、請求項１〜４のいずれか１項記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物。
  6. 前記ヒドロキシ基含有ポリアルキレングリコールが下記一般式（ＩＩＩ）で表される、請求項５記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物
    Ｈ−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b（ＯＣ4Ｈ8）c−Ｏ−Ｙ （ＩＩＩ）
    （式中、Ｙ、ａ、ｂ、及びｃは上記の通りであり、式（ＩＩＩ）における各括弧内にあるオキシアルキレンの配列はランダムでもブロック単位を構成していても良い）。
  7. 前記ヒドロキシ基含有ポリアルキレングリコールがポリエチレングリコールモノアルキルエーテルである、請求項６記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物。
  8. （Ｂ）ポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートが、Ｓｉ−Ｈ基含有オルガノシロキシシリケートと不飽和基含有ポリアルキレングリコールとの付加反応生成物である、請求項１〜４のいずれか１項記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物。
  9. 前記不飽和基含有ポリアルキレングリコールが下記一般式（ＩＶ）で表される、請求項８記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物
    ＣＨ2＝ＣＨ−Ｚ−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b（ＯＣ4Ｈ8）c−Ｏ−Ｙ （ＩＶ）
    （式中、Ｙ、ａ、ｂ、及びｃは上記の通りであり、Ｚは単結合又は炭素数１〜１０の非置換もしくは置換の２価炭化水素基であり、式（ＩＶ）における各括弧内にあるオキシアルキレンの配列は、ランダムでも、ブロック単位を構成していても良い）。
  10. 請求項１〜９のいずれか１項記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物と水溶性溶剤との混合物。
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