JP6233037B2 - オルガノシリコーンエマルジョン組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、オルガノシリコーンエマルジョン組成物、特には安定性良好な高粘度オルガノポリシロキサンのエマルジョン組成物に関する。
オルガノポリシロキサンは、基材に処理することで平滑性や撥水性を付与できることから繊維処理剤、離型剤、撥水剤、化粧料等に使用されている。中でも高粘度のオルガノシロキサンは平滑性の付与効果に優れている。近年の環境意識の高まりから、水系の処理剤を使用する傾向が増えており、安定性良好な高粘度オルガノポリシロキサンのエマルジョンの要求も高くなっている。しかしながら、高粘度のオルガノポリシロキサンは粘度が高すぎて均一に機械的なシェアをかけることができず、安定なエマルジョンを得ることはできなかった。高粘度のポリシロキサンエマルジョンを得る方法として、特許文献１〜３（特開平５−３２７８８号公報、特開平７−７０３２７号公報、特開昭６３−１２５５３０号公報）が知られているが、いずれも特殊な乳化方法や特殊な乳化装置を必要とするため一般的ではない。
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、特殊な装置や方法を用いなくても安定性良好な高粘度オルガノポリシロキサンのエマルジョン組成物を提供することを目的とする。
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行なった結果、高粘度オルガノポリシロキサンとポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートを併用することでエマルジョンの安定性が向上したオルガノシリコーンエマルジョン組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至った。
従って、本発明は、下記のオルガノシリコーンエマルジョン組成物を提供する。
〔１〕
（Ａ）２５℃での粘度が５００Ｐａ・ｓ以上であるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）ポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケート：１〜５０質量部、
（Ｃ）ノニオン系界面活性剤：１〜５０質量部、
（Ｄ）水：１０〜１，０００質量部
を含有してなり、
（Ｂ）成分が、［ＳｉＯ 2 ］単位及び［Ｒ’ 3 ＳｉＯ 1/2 ］単位
〔式中、Ｒ’は同一又は異種の炭素数１〜１２の非置換もしくは置換の１価炭化水素基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は下記一般式（ＩＩ）で表されるポリエーテル含有基であり、少なくとも１つは式（ＩＩ）で表されるポリエーテル含有基である。
−Ｘ−（ＯＣ 2 Ｈ 4 ） a （ＯＣ 3 Ｈ 6 ） b （ＯＣ 4 Ｈ 8 ） c −Ｏ−Ｙ （ＩＩ）
（式中、Ｘは単結合又は炭素数１〜１０のアルキレン基であり、Ｙは水素原子又は炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ａは１〜５０の整数、ｂは０〜３０の整数、ｃは０〜３０の整数である。）〕
からなり、［ＳｉＯ 2 ］単位に対する［Ｒ’ 3 ＳｉＯ 1/2 ］単位のモル比（［Ｒ’ 3 ＳｉＯ 1/2 ］／［ＳｉＯ 2 ］）が０．３〜３．０であるポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートであり、
（Ｃ）成分が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、及びポリオキシエチレン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上であるオルガノシリコーンエマルジョン組成物。
〔２〕
（Ａ）成分が、下記一般式（Ｉ）で示されるオルガノポリシロキサンである〔１〕記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物。
（式中、Ｒは同一又は異種の炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基であり、ｎは５００〜１０，０００の整数である。）
〔３〕
（Ｃ）成分のノニオン系界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンアルキルエーテル、及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルから選ばれる１種又は２種以上である〔１〕又は〔２〕記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物。
〔４〕
（Ｂ）成分のポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートが、トリメチルシロキシシリケートとヒドロキシ基含有ポリアルキレングリコール類との縮合反応物である〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物。
〔５〕
ヒドロキシ基含有ポリアルキレングリコール類が、下記一般式（ＩＩＩ）
Ｈ−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b（ＯＣ4Ｈ8）c−Ｏ−Ｙ （ＩＩＩ）
（式中、Ｙは水素原子又は炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ａは１〜５０の整数、ｂは０〜３０の整数、ｃは０〜３０の整数である。）
で示されるものである〔４〕記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物。
〔６〕
（Ｂ）成分のポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートが、トリメチルシロキシシリケートとポリエチレングリコールモノアルキルエーテルとの縮合反応物である〔４〕又は〔５〕記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物。
〔７〕
（Ｂ）成分のポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートが、Ｓｉ−Ｈ基含有メチルシロキシシリケートと不飽和基含有ポリアルキレングリコール類との付加反応物である〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物。
〔８〕
不飽和基含有ポリアルキレングリコール類が、下記一般式（ＩＶ）
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｚ−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b（ＯＣ4Ｈ8）c−Ｏ−Ｙ （ＩＶ）
（式中、Ｙは水素原子又は炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、Ｚは単結合又は炭素数１〜１０の非置換もしくは置換の２価炭化水素基であり、ａは１〜５０の整数、ｂは０〜３０の整数、ｃは０〜３０の整数である。）
で示されるものである〔７〕記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物。
〔１〕
（Ａ）２５℃での粘度が５００Ｐａ・ｓ以上であるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）ポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケート：１〜５０質量部、
（Ｃ）ノニオン系界面活性剤：１〜５０質量部、
（Ｄ）水：１０〜１，０００質量部
を含有してなり、
（Ｂ）成分が、［ＳｉＯ 2 ］単位及び［Ｒ’ 3 ＳｉＯ 1/2 ］単位
〔式中、Ｒ’は同一又は異種の炭素数１〜１２の非置換もしくは置換の１価炭化水素基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は下記一般式（ＩＩ）で表されるポリエーテル含有基であり、少なくとも１つは式（ＩＩ）で表されるポリエーテル含有基である。
−Ｘ−（ＯＣ 2 Ｈ 4 ） a （ＯＣ 3 Ｈ 6 ） b （ＯＣ 4 Ｈ 8 ） c −Ｏ−Ｙ （ＩＩ）
（式中、Ｘは単結合又は炭素数１〜１０のアルキレン基であり、Ｙは水素原子又は炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ａは１〜５０の整数、ｂは０〜３０の整数、ｃは０〜３０の整数である。）〕
からなり、［ＳｉＯ 2 ］単位に対する［Ｒ’ 3 ＳｉＯ 1/2 ］単位のモル比（［Ｒ’ 3 ＳｉＯ 1/2 ］／［ＳｉＯ 2 ］）が０．３〜３．０であるポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートであり、
（Ｃ）成分が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、及びポリオキシエチレン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上であるオルガノシリコーンエマルジョン組成物。
〔２〕
（Ａ）成分が、下記一般式（Ｉ）で示されるオルガノポリシロキサンである〔１〕記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物。
〔３〕
（Ｃ）成分のノニオン系界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンアルキルエーテル、及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルから選ばれる１種又は２種以上である〔１〕又は〔２〕記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物。
〔４〕
（Ｂ）成分のポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートが、トリメチルシロキシシリケートとヒドロキシ基含有ポリアルキレングリコール類との縮合反応物である〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物。
〔５〕
ヒドロキシ基含有ポリアルキレングリコール類が、下記一般式（ＩＩＩ）
Ｈ−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b（ＯＣ4Ｈ8）c−Ｏ−Ｙ （ＩＩＩ）
（式中、Ｙは水素原子又は炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ａは１〜５０の整数、ｂは０〜３０の整数、ｃは０〜３０の整数である。）
で示されるものである〔４〕記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物。
〔６〕
（Ｂ）成分のポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートが、トリメチルシロキシシリケートとポリエチレングリコールモノアルキルエーテルとの縮合反応物である〔４〕又は〔５〕記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物。
〔７〕
（Ｂ）成分のポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートが、Ｓｉ−Ｈ基含有メチルシロキシシリケートと不飽和基含有ポリアルキレングリコール類との付加反応物である〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物。
〔８〕
不飽和基含有ポリアルキレングリコール類が、下記一般式（ＩＶ）
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｚ−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b（ＯＣ4Ｈ8）c−Ｏ−Ｙ （ＩＶ）
（式中、Ｙは水素原子又は炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、Ｚは単結合又は炭素数１〜１０の非置換もしくは置換の２価炭化水素基であり、ａは１〜５０の整数、ｂは０〜３０の整数、ｃは０〜３０の整数である。）
で示されるものである〔７〕記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物。
本発明によれば、安定性良好な高粘度オルガノポリシロキサンのエマルジョン組成物を得ることが可能である。
以下に本発明について詳述する。
本発明のオルガノシリコーンエマルジョン組成物は、
（Ａ）２５℃での粘度が５００Ｐａ・ｓ以上であるオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）ポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケート、
（Ｃ）ノニオン系界面活性剤、
（Ｄ）水
を含有してなるものである。
本発明のオルガノシリコーンエマルジョン組成物は、
（Ａ）２５℃での粘度が５００Ｐａ・ｓ以上であるオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）ポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケート、
（Ｃ）ノニオン系界面活性剤、
（Ｄ）水
を含有してなるものである。
（Ａ）成分である２５℃での粘度が５００Ｐａ・ｓ以上であるオルガノポリシロキサンは、下記一般式（Ｉ）で示されるものであることが好ましい。
（式中、Ｒは同一又は異種の炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基であり、ｎは５００〜１０，０００の整数である。）
ここで、Ｒは炭素数１〜２０、好ましくは１〜６の非置換もしくは置換の１価炭化水素基、炭素数１〜６、好ましくは１〜４のアルコキシ基、又は水酸基であり、Ｒとして、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などのアルキル基、フェニル基、ベンジル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などのアリール基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基などのアルケニル基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基などのアラルキル基等や、これらの基の水素原子の一部又は全部がフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基などで置換されたもの、例えば、−ＣＦ3、−ＣＨ2ＣＦ3、−Ｃ2Ｈ4ＣＦ3−、−Ｃ3Ｈ6ＣＦ3、−Ｃ4Ｈ8ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−Ｃ3Ｆ7、−Ｃ4Ｆ9、−Ｃ5Ｆ11、−Ｃ6Ｆ13、−Ｃ7Ｆ15、−Ｃ8Ｆ17、−Ｃ9Ｆ19などのフッ素置換アルキル基、−Ｃ3Ｈ6ＮＨ2、−Ｃ3Ｈ6ＮＨＣ2Ｈ4ＮＨ2などのアミノ置換アルキル基、−Ｃ3Ｈ6ＯＣＨ2ＨＣＨ（Ｏ）ＣＨ2などのエポキシ置換アルキル基、−Ｃ3Ｈ6ＳＨなどのメルカプト置換アルキル基等、更にメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、水酸基等が挙げられる。中でもＲの９０モル％以上はメチル基であることが好ましい。なお、水酸基やアルコキシ基の場合は、分子鎖両末端に有することが好ましい。
ｎは５００〜１０，０００の整数であるが、オルガノポリシロキサンの２５℃での粘度が５００Ｐａ・ｓ以上となる値であることが必要である。
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの粘度は、２５℃での粘度が５００Ｐａ・ｓ以上であり、好ましくは１，０００Ｐａ・ｓ以上である。２５℃での粘度が５００Ｐａ・ｓ未満では、表面コーティング剤、離型剤として使用した場合の特性が不十分である。また、オルガノポリシロキサンの粘度の上限値としては、３０質量％トルエン溶液の２５℃での粘度が２００Ｐａ・ｓ以下、特に１００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。なお、粘度は、回転粘度計により測定することができる（以下同じ）。
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの粘度は、２５℃での粘度が５００Ｐａ・ｓ以上であり、好ましくは１，０００Ｐａ・ｓ以上である。２５℃での粘度が５００Ｐａ・ｓ未満では、表面コーティング剤、離型剤として使用した場合の特性が不十分である。また、オルガノポリシロキサンの粘度の上限値としては、３０質量％トルエン溶液の２５℃での粘度が２００Ｐａ・ｓ以下、特に１００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。なお、粘度は、回転粘度計により測定することができる（以下同じ）。
（Ｂ）成分であるポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートは、乳化したエマルジョンの安定性を向上させるための添加剤であり、［ＳｉＯ2］単位及び［Ｒ’3ＳｉＯ1/2］単位を主成分としてなるものが好適に用いられる。
ここで、Ｒ’は、同一又は異種の炭素数１〜１２、好ましくは１〜１０、更に好ましくは１〜６の非置換もしくは置換の１価炭化水素基、炭素数１〜６、好ましくは１〜４のアルコキシ基、又は下記一般式（ＩＩ）で表されるポリエーテル含有基であり、少なくとも１つは式（ＩＩ）のポリエーテル含有基である。
−Ｘ−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b（ＯＣ4Ｈ8）c−Ｏ−Ｙ （ＩＩ）
（式中、Ｘは単結合又は炭素数１〜１０、好ましくは１〜６のアルキレン基であり、Ｙは水素原子又は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１８の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ａは１〜５０の整数、ｂは０〜３０の整数、ｃは０〜３０の整数である。）
−Ｘ−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b（ＯＣ4Ｈ8）c−Ｏ−Ｙ （ＩＩ）
（式中、Ｘは単結合又は炭素数１〜１０、好ましくは１〜６のアルキレン基であり、Ｙは水素原子又は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１８の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ａは１〜５０の整数、ｂは０〜３０の整数、ｃは０〜３０の整数である。）
上記式（ＩＩ）中、Ｘとして、具体的には、単結合、メチレン基、エチレン基、プロピレン基（トリメチレン基、メチルエチレン基）、ブチレン基（テトラメチレン基、メチルプロピレン基）、ヘキサメチレン基等のアルキレン基が挙げられ、これらの中でも単結合、プロピレン基、ブチレン基が好ましい。
Ｙとして、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などのアルキル基、フェニル基などのアリール基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基などのアルケニル基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基などのアラルキル基等や、これらの基の水素原子の一部が酸素原子で置換された、例えばアセチル基、これらの基の水素原子の一部又は全部がフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基などで置換された、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などの非置換又は置換の１価炭化水素基が挙げられ、これらの中でも水素原子、メチル基、ブチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンダデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、アセチル基が好ましい。
ａは１〜５０、好ましくは３〜３０の整数であり、ｂは０〜３０、好ましくは０〜２０の整数であり、ｃは０〜３０、好ましくは０〜２０の整数である。
Ｒ’として、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などのアルキル基、フェニル基などのアリール基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基などのアルケニル基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基などのアラルキル基等や、これらの基の水素原子の一部又は全部がフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基などで置換された、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などの１価炭化水素基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ10Ｈ21、−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ11Ｈ23、−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ12Ｈ25、−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ14Ｈ29、−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ16Ｈ33、−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ18Ｈ37、−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b−Ｏ−Ｃ10Ｈ21、−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b−Ｏ−Ｃ11Ｈ23、−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b−Ｏ−Ｃ12Ｈ25、−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b−Ｏ−Ｃ14Ｈ29、−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b−Ｏ−Ｃ16Ｈ33、−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b−Ｏ−Ｃ18Ｈ37、−（ＯＣ2Ｈ4）a−ＯＣ6Ｈ4−Ｃ8Ｈ17、−（ＯＣ2Ｈ4）a−ＯＣ6Ｈ4−Ｃ9Ｈ19、−Ｃ2Ｈ4−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｈ、−Ｃ2Ｈ4−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ4−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ4Ｈ9、−Ｃ2Ｈ4−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−ＣＯＣＨ3、−Ｃ3Ｈ6−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｈ、−Ｃ3Ｈ6−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−ＣＨ3、−Ｃ3Ｈ6−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ4Ｈ9、−Ｃ3Ｈ6−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−ＣＯＣＨ3、−Ｃ4Ｈ8−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｈ、−Ｃ4Ｈ8−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−ＣＨ3、−Ｃ4Ｈ8−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ4Ｈ9、−Ｃ4Ｈ8−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−ＣＯＣＨ3（ａ，ｂは上記と同じ）などのポリエーテル含有基が挙げられる。ポリエーテル含有基以外の基としては、メチル基が好ましく、ポリエーテル含有基としては、−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ10Ｈ21、−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ11Ｈ23、−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ12Ｈ25、−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ14Ｈ29、−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ16Ｈ33、−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ18Ｈ37などが好ましい。
上記［ＳｉＯ2］単位及び［Ｒ’3ＳｉＯ1/2］単位は、［ＳｉＯ2］単位に対する［Ｒ’3ＳｉＯ1/2］単位のモル比（［Ｒ’3ＳｉＯ1/2］／［ＳｉＯ2］）が０．３〜３．０、特に０．４〜２．０であることが好ましい。このモル比が小さすぎると乳化安定性が低下する場合があり、大きすぎても乳化安定性が低下する場合がある。
なお、上記ポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートには、［Ｒ’2ＳｉＯ］単位や［Ｒ’ＳｉＯ3/2］単位（Ｒ’は上記と同じ）をこれらの合計量として、全ポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートの質量に対し、０〜２０質量％、好ましくは０〜１０質量％の範囲で含有しても構わない。
（Ｂ）成分は、１種単独でも２種以上を併用してもよい。
（Ｂ）成分は、１種単独でも２種以上を併用してもよい。
このようなポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートは、オルガノシロキシシリケート中に残存するシラノールとヒドロキシ基含有ポリアルキレングリコール類とを縮合反応させること、又はＳｉ−Ｈ基含有オルガノシロキシシリケートと不飽和基含有ポリアルキレングリコール類とを付加反応させることで得ることができる。中でもオルガノシロキシシリケート中に残存するシラノールとヒドロキシ基含有ポリアルキレングリコール類とを縮合反応させたもの、又はＳｉ−Ｈ基含有オルガノシロキサンシリケートと不飽和基含有ポリアルキレングリコール類とを付加反応させたものが好ましく、トリメチルシロキシシリケートとヒドロキシ基含有ポリアルキレングリコール類とを縮合反応させたもの、又はＳｉ−Ｈ基含有メチルシロキシシリケートと不飽和基含有ポリアルキレングリコール類とを付加反応させたものがより好ましく、トリメチルシロキシシリケートとポリエチレングリコールモノアルキルエーテルとを縮合反応させたものが更に好ましい。
ここで、オルガノシロキシシリケートとしては、トリメチルシロキシシリケート、トリエチルシロキシシリケート、トリメチルシロキシジメチルジロキシシリケート等が挙げられ、これらの中でもトリメチルシロキシシリケート、トリメチルシロキシジメチルジロキシシリケートが好ましい。
また、ヒドロキシ基含有ポリアルキレングリコール類としては、例えば、下記一般式（ＩＩＩ）
Ｈ−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b（ＯＣ4Ｈ8）c−Ｏ−Ｙ （ＩＩＩ）
（式中、Ｙ、ａ、ｂ、ｃは上記と同じである。）
で示されるものが挙げられ、これらの中でも、Ｈ−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ10 Ｈ 21 、Ｈ−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ12 Ｈ 25 が好ましい。
Ｈ−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b（ＯＣ4Ｈ8）c−Ｏ−Ｙ （ＩＩＩ）
（式中、Ｙ、ａ、ｂ、ｃは上記と同じである。）
で示されるものが挙げられ、これらの中でも、Ｈ−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ10 Ｈ 21 、Ｈ−（ＯＣ2Ｈ4）a−Ｏ−Ｃ12 Ｈ 25 が好ましい。
これらオルガノシロキシシリケートとヒドロキシ基含有ポリアルキレングリコール類との縮合反応割合は、オルガノシリケート中のシラノール量に対してポリアルキレングリコール中のヒドロキシ基量が０．５〜３倍モルであることが好ましい。より好ましくは０．６〜２倍モルである。０．５倍モルよりも少ないと乳化安定性の向上効果が少なく、３倍モルよりも多くても反応率の面では変化ないことから０．５〜３倍モルが好ましい。
この縮合反応は、スズ、亜鉛、ジルコニウム、ビスマス、鉄系化合物などを触媒として加熱することで反応が進行する。触媒としては、オクチル酸スズ、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジバーサテート、ジブチルスズジラウレート、オクチル酸亜鉛、オクチル酸ジルコニウム、オクチル酸ビスマス、オクチル酸鉄、アセチルアセトン鉄などが挙げられる。
縮合触媒の使用量は、オルガノシリケートとヒドロキシ基含有ポリアルキレングリコール類の合計質量に対して０．０５〜５質量％、より好ましくは０．１〜３質量％である。
縮合触媒の使用量は、オルガノシリケートとヒドロキシ基含有ポリアルキレングリコール類の合計質量に対して０．０５〜５質量％、より好ましくは０．１〜３質量％である。
縮合反応条件としては、常圧〜１００Ｐａ程度の減圧下で、３０〜１５０℃にて１〜３００時間、特に８０〜１２０℃にて５〜５０時間とすることが好ましい。
また、Ｓｉ−Ｈ基含有オルガノシロキシシリケートとしては、ジメチルシロキシシリケート、ジメチルシロキシトリメチルシロキシシリケート、ジメチルシロキシジメチルジシロキシシリケート、ジメチルシロキシトリメチルシロキシジメチルジシロキシシリケート等が挙げられ、中でもジメチルシロキシシリケートが好ましい。
不飽和基含有ポリアルキレングリコール類としては、例えば、下記一般式（ＩＶ）
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｚ−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b（ＯＣ4Ｈ8）c−Ｏ−Ｙ （ＩＶ）
（式中、Ｙ、ａ、ｂ、ｃは上記と同じである。Ｚは単結合又は炭素数１〜１０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基である。）
で示されるものが挙げられる。
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｚ−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b（ＯＣ4Ｈ8）c−Ｏ−Ｙ （ＩＶ）
（式中、Ｙ、ａ、ｂ、ｃは上記と同じである。Ｚは単結合又は炭素数１〜１０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基である。）
で示されるものが挙げられる。
上記式（ＩＶ）中、Ｚとして、具体的には、単結合、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などのアルキル基、フェニル基などのアリール基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基などのアルケニル基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基などのアラルキル基等や、これらの基の水素原子の一部又は全部がフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基などで置換された、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などの非置換又は置換の１価炭化水素基が挙げられ、これらの中でもメチル基が好ましい。
不飽和基含有ポリアルキレングリコール類としては、中でもポリエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリエチレングリコールアルキルアリルエーテルが好ましい。
これらＳｉ−Ｈ基含有オルガノシロキシシリケートと不飽和基含有ポリアルキレングリコール類との付加反応割合は、不飽和基／Ｓｉ−Ｈ基のモル比が１．０〜２．０が好ましい。
この付加反応に用いる触媒としては、塩化白金酸等の白金族金属系触媒などが挙げられる。
付加反応触媒の使用量は、Ｓｉ−Ｈ基含有オルガノシロキシシリケートと不飽和基含有ポリアルキレングリコール類の合計質量に対して０．０００１〜０．０１質量％、より好ましくは０．０００３〜０．００３質量％である。
付加反応触媒の使用量は、Ｓｉ−Ｈ基含有オルガノシロキシシリケートと不飽和基含有ポリアルキレングリコール類の合計質量に対して０．０００１〜０．０１質量％、より好ましくは０．０００３〜０．００３質量％である。
付加反応条件としては、常圧下で、３０〜１３０℃にて１〜２４時間、特に６０〜１２０℃にて１〜８時間とすることが好ましい。
（Ｂ）成分中のポリエーテル基の含有率としては、２０〜８０質量％が好ましく、ポリエーテル基の含有率がこの範囲を外れると、乳化したエマルジョンの安定性向上効果が低下する。（Ｂ）成分中のポリエーテル基の含有率として、より好ましくは３０〜７０質量％である。
（Ｂ）成分の２５℃における粘度は、０．１〜１，０００Ｐａ・ｓであることが好ましく、０．２〜５００Ｐａ・ｓであることが好ましい。
また（Ｂ）成分の添加量としては、（Ａ）成分１００質量部に対して１〜５０質量部である。（Ｂ）成分の添加量がこの範囲を外れると、乳化したエマルジョンの安定性向上効果が低下する。（Ｂ）成分の添加量として、より好ましくは３〜４０質量部であり、更に好ましくは５〜３０質量部である。
（Ｃ）成分であるノニオン系界面活性剤は、オルガノポリシロキサンとポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートを水中へ乳化分散させるためのものであり、ノニオン系界面活性剤であれば特に制限はない。このようなノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等を挙げることができる。中でも安定性の面から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルが好ましい。これらの具体例としては、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、ポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルなどが挙げられる。これらの乳化剤を１種単独で又は２種以上を併用して使用することができる。
（Ｃ）成分の添加量としては、（Ａ）成分１００質量部に対して１〜５０質量部であり、１質量部より少ないとエマルジョン化が困難であり、５０質量部より多いと組成物を使用する際のシリコーン特性が低下してしまう。好ましくは２〜４０質量部、より好ましくは３〜３０質量部である。
本発明のオルガノシリコーンエマルジョン組成物は、（Ｄ）成分として水が配合されるが、（Ｄ）成分の水の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１０〜１，０００質量部であり、より好ましくは３０〜３００質量部である。
本発明のオルガノシリコーンエマルジョン組成物の調製方法としては、（Ａ）成分であるオルガノポリシロキサン、（Ｂ）成分であるポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケート、（Ｃ）成分であるノニオン系界面活性剤をプラネタリーミキサーや品川式攪拌機のような高粘度物を混合攪拌する装置を用いて均一状態に攪拌し、その後残りの（Ｄ）成分である水を徐々に添加、均一攪拌することで均一なエマルジョンを得ることができる。
得られたオルガノシリコーンエマルジョン組成物の粘度は、２５〜１，０００Ｐａ・ｓの範囲であることが好ましく、３０〜５００Ｐａ・ｓの範囲であることがより好ましい。２５Ｐａ・ｓよりも低いとエマルジョンの安定性が低下する。１，０００Ｐａ・ｓよりも高いと作業性が低下する。
また、得られたオルガノシリコーンエマルジョン組成物の粒径は、０．３〜２．０μｍの範囲であることが好ましく、０．４〜１．８μｍの範囲であることがより好ましい。０．３μｍよりも小さくなるとエマルジョンの粘度が高くなりすぎ、２．０μｍよりも大きいとエマルジョンの安定性が低下する。なお、粒径はホリバ製作所製粒度分布測定装置ＬＡ−９２０により測定した値である。
このようにして得られたオルガノシリコーンエマルジョン組成物は、各種基材の表面コーティング剤、離型剤、潤滑剤、つや出し剤等へ使用可能である。
以下、製造例、実施例及び比較例を示し、本発明における好適な実施の形態について詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において、粘度はＢＭ型回転粘度計により測定した２５℃における値を示し、粒径はホリバ製作所製粒度分布測定装置ＬＡ−９２０により測定した値を示す。
［製造例１］
組成式［（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2］0.43［ＳｉＯ4/2］0.57で示され、ＯＨ基量が１．７質量％であるトリメチルシロキシシリケートの７０質量％トルエン溶液５００ｇ、ＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−Ｃ12Ｈ25とＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−Ｃ14Ｈ29の混合物であるサンノニックＳＳ１２０（三洋化成工業製）２９０ｇ、オクチル酸スズであるネオスタンＵ２８（日東化成製）１３ｇを攪拌機、温度計つき減圧ストリップ装置に仕込み、９０℃，１ｋＰａでトルエンを溜去し、トルエン溜去後２０時間縮合反応を行ない、無色透明のポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケート１を得た。このものは粘度が１５Ｐａ・ｓ、１０５℃，３時間後の揮発分が０．１質量％以下であった。なお、このもののポリエーテル基の含有率は、約３４％である。
組成式［（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2］0.43［ＳｉＯ4/2］0.57で示され、ＯＨ基量が１．７質量％であるトリメチルシロキシシリケートの７０質量％トルエン溶液５００ｇ、ＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−Ｃ12Ｈ25とＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−Ｃ14Ｈ29の混合物であるサンノニックＳＳ１２０（三洋化成工業製）２９０ｇ、オクチル酸スズであるネオスタンＵ２８（日東化成製）１３ｇを攪拌機、温度計つき減圧ストリップ装置に仕込み、９０℃，１ｋＰａでトルエンを溜去し、トルエン溜去後２０時間縮合反応を行ない、無色透明のポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケート１を得た。このものは粘度が１５Ｐａ・ｓ、１０５℃，３時間後の揮発分が０．１質量％以下であった。なお、このもののポリエーテル基の含有率は、約３４％である。
［実施例１］
（Ａ）成分として粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以上の生ゴム状であり、３０質量％トルエン溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン５００ｇ、（Ｂ）成分として製造例１で得たポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケート１を７０ｇ、（Ｃ）成分としてＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−Ｃ12Ｈ25とＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−Ｃ14Ｈ29の混合物であるサンノニックＳＳ１２０（三洋化成工業製）１２０ｇを２Ｌプラネタリーミキサーに仕込み、均一に混合した。その後、（Ｄ）成分として水３１０ｇを用いて乳化し、粘度が９０Ｐａ・ｓ、粒径が１．０μｍである均一な白色ペースト状エマルジョンを得た。このものは、室温保管３カ月後も均一なエマルジョンであった。
（Ａ）成分として粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以上の生ゴム状であり、３０質量％トルエン溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン５００ｇ、（Ｂ）成分として製造例１で得たポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケート１を７０ｇ、（Ｃ）成分としてＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−Ｃ12Ｈ25とＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−Ｃ14Ｈ29の混合物であるサンノニックＳＳ１２０（三洋化成工業製）１２０ｇを２Ｌプラネタリーミキサーに仕込み、均一に混合した。その後、（Ｄ）成分として水３１０ｇを用いて乳化し、粘度が９０Ｐａ・ｓ、粒径が１．０μｍである均一な白色ペースト状エマルジョンを得た。このものは、室温保管３カ月後も均一なエマルジョンであった。
［実施例２］
（Ａ）成分として、粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以上の生ゴム状であり、３０質量％トルエン溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサンに代えて、粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以上の生ゴム状であり、３０質量％トルエン溶液粘度が７，０００ｍＰａ・ｓである両末端シラノール基含有ジメチルポリシロキサンを５００ｇ用いた以外は実施例１と同様にして、粘度が１００Ｐａ・ｓ、粒径が０．９μｍである均一な白色ペースト状エマルジョンを得た。このものは、室温保管３カ月後も均一なエマルジョンであった。
（Ａ）成分として、粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以上の生ゴム状であり、３０質量％トルエン溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサンに代えて、粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以上の生ゴム状であり、３０質量％トルエン溶液粘度が７，０００ｍＰａ・ｓである両末端シラノール基含有ジメチルポリシロキサンを５００ｇ用いた以外は実施例１と同様にして、粘度が１００Ｐａ・ｓ、粒径が０．９μｍである均一な白色ペースト状エマルジョンを得た。このものは、室温保管３カ月後も均一なエマルジョンであった。
［実施例３］
（Ａ）成分として粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以上の生ゴム状であり、３０質量％トルエン溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン３００ｇ、（Ｂ）成分として製造例１で得たポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケート１を９０ｇ、（Ｃ）成分としてＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−Ｃ12Ｈ25とＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−Ｃ14Ｈ29の混合物であるサンノニックＳＳ１２０（三洋化成工業製）９０ｇを２Ｌプラネタリーミキサーに仕込み、均一に混合した。その後、（Ｄ）成分として水５２０ｇを用いて乳化し、粘度が３０Ｐａ・ｓ、粒径が０．６μｍである均一な白色ペースト状エマルジョンを得た。このものは、室温保管３カ月後も均一なエマルジョンであった。
（Ａ）成分として粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以上の生ゴム状であり、３０質量％トルエン溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン３００ｇ、（Ｂ）成分として製造例１で得たポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケート１を９０ｇ、（Ｃ）成分としてＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−Ｃ12Ｈ25とＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−Ｃ14Ｈ29の混合物であるサンノニックＳＳ１２０（三洋化成工業製）９０ｇを２Ｌプラネタリーミキサーに仕込み、均一に混合した。その後、（Ｄ）成分として水５２０ｇを用いて乳化し、粘度が３０Ｐａ・ｓ、粒径が０．６μｍである均一な白色ペースト状エマルジョンを得た。このものは、室温保管３カ月後も均一なエマルジョンであった。
［比較例１］
（Ａ）成分として粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以上の生ゴム状であり、３０質量％トルエン溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン５００ｇ、（Ｃ）成分としてＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−Ｃ12Ｈ25とＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−Ｃ14Ｈ29の混合物であるサンノニックＳＳ１２０（三洋化成工業製）１２０ｇを２Ｌプラネタリーミキサーに仕込み、均一に混合した。その後、（Ｄ）成分として水３８０ｇを用いて乳化し、粘度が１０Ｐａ・ｓ、粒径が３．６μｍである均一な白色エマルジョンを得たが、半日後には分離してしまった。
（Ａ）成分として粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以上の生ゴム状であり、３０質量％トルエン溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン５００ｇ、（Ｃ）成分としてＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−Ｃ12Ｈ25とＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−Ｃ14Ｈ29の混合物であるサンノニックＳＳ１２０（三洋化成工業製）１２０ｇを２Ｌプラネタリーミキサーに仕込み、均一に混合した。その後、（Ｄ）成分として水３８０ｇを用いて乳化し、粘度が１０Ｐａ・ｓ、粒径が３．６μｍである均一な白色エマルジョンを得たが、半日後には分離してしまった。
［比較例２］
（Ａ）成分として粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以上の生ゴム状であり、３０質量％トルエン溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン５００ｇ、（Ｃ）成分としてＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−Ｃ12Ｈ25とＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−Ｃ14Ｈ29の混合物であるサンノニックＳＳ１２０（三洋化成工業製）１９０ｇを２Ｌプラネタリーミキサーに仕込み、均一に混合した。その後、（Ｄ）成分として水３１０ｇを用いて乳化し、粘度が２０Ｐａ・ｓ、粒径が２．７μｍである均一な白色エマルジョンを得たが、１日後には分離してしまった。
（Ａ）成分として粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以上の生ゴム状であり、３０質量％トルエン溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン５００ｇ、（Ｃ）成分としてＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−Ｃ12Ｈ25とＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−Ｃ14Ｈ29の混合物であるサンノニックＳＳ１２０（三洋化成工業製）１９０ｇを２Ｌプラネタリーミキサーに仕込み、均一に混合した。その後、（Ｄ）成分として水３１０ｇを用いて乳化し、粘度が２０Ｐａ・ｓ、粒径が２．７μｍである均一な白色エマルジョンを得たが、１日後には分離してしまった。
［比較製造例２］
組成式［（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2］0.43［ＳｉＯ4/2］0.57で示され、ＯＨ基量が１．７質量％であるトリメチルシロキシシリケートの７０質量％トルエン溶液５００ｇ、ＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−Ｃ12Ｈ25とＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−Ｃ14Ｈ29の混合物であるサンノニックＳＳ１２０（三洋化成工業製）２９０ｇを攪拌機、温度計つき減圧ストリップ装置に仕込み、９０℃，１ｋＰａでトルエンを溜去し、トルエン溜去後２０時間加熱を行ない、白色固体２を得た。このものは１０５℃，３時間後の揮発分が０．８質量％であった。
組成式［（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2］0.43［ＳｉＯ4/2］0.57で示され、ＯＨ基量が１．７質量％であるトリメチルシロキシシリケートの７０質量％トルエン溶液５００ｇ、ＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−Ｃ12Ｈ25とＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−Ｃ14Ｈ29の混合物であるサンノニックＳＳ１２０（三洋化成工業製）２９０ｇを攪拌機、温度計つき減圧ストリップ装置に仕込み、９０℃，１ｋＰａでトルエンを溜去し、トルエン溜去後２０時間加熱を行ない、白色固体２を得た。このものは１０５℃，３時間後の揮発分が０．８質量％であった。
［比較例３］
（Ｂ）成分であるポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケート１の代わりに、比較製造例２で得られた白色固体２を用いたこと以外は実施例１と同様にして乳化を行ったが、均一なエマルジョンを得ることはできなかった。
（Ｂ）成分であるポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケート１の代わりに、比較製造例２で得られた白色固体２を用いたこと以外は実施例１と同様にして乳化を行ったが、均一なエマルジョンを得ることはできなかった。
Claims (8)
- （Ａ）２５℃での粘度が５００Ｐａ・ｓ以上であるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）ポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケート：１〜５０質量部、
（Ｃ）ノニオン系界面活性剤：１〜５０質量部、
（Ｄ）水：１０〜１，０００質量部
を含有してなり、
（Ｂ）成分が、［ＳｉＯ 2 ］単位及び［Ｒ’ 3 ＳｉＯ 1/2 ］単位
〔式中、Ｒ’は同一又は異種の炭素数１〜１２の非置換もしくは置換の１価炭化水素基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は下記一般式（ＩＩ）で表されるポリエーテル含有基であり、少なくとも１つは式（ＩＩ）で表されるポリエーテル含有基である。
−Ｘ−（ＯＣ 2 Ｈ 4 ） a （ＯＣ 3 Ｈ 6 ） b （ＯＣ 4 Ｈ 8 ） c −Ｏ−Ｙ （ＩＩ）
（式中、Ｘは単結合又は炭素数１〜１０のアルキレン基であり、Ｙは水素原子又は炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ａは１〜５０の整数、ｂは０〜３０の整数、ｃは０〜３０の整数である。）〕
からなり、［ＳｉＯ 2 ］単位に対する［Ｒ’ 3 ＳｉＯ 1/2 ］単位のモル比（［Ｒ’ 3 ＳｉＯ 1/2 ］／［ＳｉＯ 2 ］）が０．３〜３．０であるポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートであり、
（Ｃ）成分が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、及びポリオキシエチレン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上であるオルガノシリコーンエマルジョン組成物。 - （Ａ）成分が、下記一般式（Ｉ）で示されるオルガノポリシロキサンである請求項１記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物。
- （Ｃ）成分のノニオン系界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンアルキルエーテル、及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルから選ばれる１種又は２種以上である請求項１又は２記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物。
- （Ｂ）成分のポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートが、トリメチルシロキシシリケートとヒドロキシ基含有ポリアルキレングリコール類との縮合反応物である請求項１〜３のいずれか１項記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物。
- ヒドロキシ基含有ポリアルキレングリコール類が、下記一般式（ＩＩＩ）
Ｈ−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b（ＯＣ4Ｈ8）c−Ｏ−Ｙ （ＩＩＩ）
（式中、Ｙは水素原子又は炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ａは１〜５０の整数、ｂは０〜３０の整数、ｃは０〜３０の整数である。）
で示されるものである請求項４記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物。 - （Ｂ）成分のポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートが、トリメチルシロキシシリケートとポリエチレングリコールモノアルキルエーテルとの縮合反応物である請求項４又は５記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物。
- （Ｂ）成分のポリエーテル基含有オルガノシロキシシリケートが、Ｓｉ−Ｈ基含有メチルシロキシシリケートと不飽和基含有ポリアルキレングリコール類との付加反応物である請求項１〜３のいずれか１項記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物。
- 不飽和基含有ポリアルキレングリコール類が、下記一般式（ＩＶ）
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｚ−（ＯＣ2Ｈ4）a（ＯＣ3Ｈ6）b（ＯＣ4Ｈ8）c−Ｏ−Ｙ （ＩＶ）
（式中、Ｙは水素原子又は炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、Ｚは単結合又は炭素数１〜１０の非置換もしくは置換の２価炭化水素基であり、ａは１〜５０の整数、ｂは０〜３０の整数、ｃは０〜３０の整数である。）
で示されるものである請求項７記載のオルガノシリコーンエマルジョン組成物。
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