ES2226642T3 - Empleo de copolimeros de bloques mixtos poliaxialquileno-polisiloxano insolubles en agua para el desespumado de medios acuosos. - Google Patents
Empleo de copolimeros de bloques mixtos poliaxialquileno-polisiloxano insolubles en agua para el desespumado de medios acuosos.Info
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Abstract
Empleo de copolímeros de bloques mixtos polioxialquileno- polisiloxano insolubles en agua para el desespumado de medios acuosos de la **fórmula** en la cual R1 y/o R7 son iguales a R2 o - [R4]w-[R5]x-[R6]-R8, R2 y R3 representan restos alquilo iguales o diferentes con 1 a 24 átomos de carbono o restos fenilo opcionalmente sustituidos que tienen hasta 24 átomos de carbono, R4 es un resto bivalente de la fórmula - O- , - NH- , - NR2- , - S- o de la fórmula - [O- Si(CH3)2]u- , donde u es 2 a 200, R5 representa restos alquileno iguales o diferentes con 1 a 24 átomos de carbono, o - CnH2n- fR2f-O-CnH2m- gR2g- , siendo f = 0 a 12, g = 0 a 12, n = 1 a 18, m = 1 a 18, R6 representa restos iguales o diferentes de la fórmula general - O-(C2H4O)a(CH2-CH(CH3)O)b(CH2- CR9R10O)c- , donde R9 y R10 significan un resto metilo o R9 significa un átomo de hidrógeno y R10 un resto etilo, teniendo en cuenta sin embargo que todos los restos R6 no sobrepasan un contenido de 40% en peso de grupos C2H4O en la suma de todos los restos R6.
Description
Empleo de copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-polisiloxano insolubles en agua
para el desespumado de medios acuosos.
La invención se refiere al empleo de copolímeros
de bloques mixtos polioxialquileno-polisiloxano
insolubles en agua para el desespumado de medios acuosos.
En muchos procesos técnicos se emplean en
formulaciones acuosas sustancias tensioactivas, por ejemplo para
emulsionar materiales insolubles en agua o disminuir la tensión
superficial y obtener con ello un mejor comportamiento de mojado.
Como fenómeno concomitante no deseado, estas sustancias
tensioactivas causan sin embargo que durante la preparación y la
transformación de tales formulaciones de base acuosa el aire
incorporado se estabilice en forma de espuma. Ejemplos de procesos
en los cuales se presentan tales problemas son entre otros la
fabricación del papel, el tratamiento previo de las aguas
residuales, la polimerización en emulsión y la fabricación y
aplicación de sistemas de revestimiento diluibles con agua.
Dicha espuma, que se forma en los procedimientos
de agitación o dispersión durante la fabricación o el trasiego,
alarga los tiempos de producción y disminuye el volumen eficaz de
las instalaciones de producción. En la aplicación de barnices, la
espuma causa perturbaciones, dado que conduce a defectos
superficiales no deseados. Por consiguiente, el empleo de agentes
antiespumantes o desespumantes está muy extendido y a menudo es
indispensable en casi todos los sistemas de base acuosa.
Se han descrito en el pasado una multiplicidad de
formulaciones, que prevén por ejemplo el empleo de aceites de
silicona, siloxanos modificados orgánicamente, polioxialquilenos
hidrófobos, aceites minerales, aceites naturales y otros líquidos
hidrófobos como sustancias desespumantes. A menudo se emplean
también combinaciones de las sustancias mencionadas anteriormente
con materiales sólidos hidrófobos, como por ejemplo sílices,
estearatos metálicos o amidas de ácidos grasos, que en muchos casos
refuerzan el efecto inhibidor de la espuma o desespumante.
Conforme al estado actual del conocimiento es
decisivo para el efecto desespumante que un agente desespumante
pueda penetrar en las laminillas de espuma y debilite por
consiguiente éstas, hasta que las mismas estallan (véase K. Koczo,
J.K. Koczone, D.T. Wasan, J. Colloid Interface Sci. 166,
225-238 (1994)). Para conseguir esto, es necesaria
una incompatibilidad controlada (hidrofobia) con la fase acuosa a
desespumar. De hecho, cuando un agente desespumante es demasiado
compatible (hidrófilo), el mismo no puede ser muy activo, dado que
no penetra preferiblemente en las laminillas de espuma. En el caso
de una incompatibilidad demasiado grande, el desespumado es de hecho
por regla general muy satisfactorio, pero no pocas veces aparecen
luego como efectos secundarios no deseados irregularidades en la
superficie, fallos en el comportamiento de mojado y fenómenos de
segregación.
Por consiguiente, la búsqueda de un agente
desespumante apropiado es siempre una búsqueda del balance
incompatibilidad/compatibilidad correcto para el sistema a
desespumar, con el objetivo de conseguir el equilibrio óptimo
hidrofobia/hidrofilia pretendido en la mayor medida posible.
A fin de poder ajustar este equilibrio
particularmente variable, han resultado apropiados en el pasado
copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-polisiloxano, como se describe
entre otros lugares en el documento
US-A-3.763.021.
En la utilización de los copolímeros de bloques
mixtos polioxialquileno-polisiloxano se saca
provecho de que los bloques de polisiloxano pueden modificarse de
manera controlada con unidades polioxialquileno, que por su
composición basada en unidades polioxialquileno hidrófilas e
hidrófobas en asociación con el bloque de polisiloxano pueden
ajustarse al equilibrio hidrofobia/hidrofilia deseado que se ha
mencionado anteriormente.
A la técnica anterior, de la que puede
mencionarse como ejemplo el documento
DE-C-10 12 602, corresponden
copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-poli-siloxano, en
los cuales el bloque de polioxialquileno está definido como
(C_{n}H_{2n}O)_{x}. El índice n es en este caso un
número entero de 2 a 4, siendo esencial que estos bloques de
polioxialquileno contienen en todos los casos como elemento
estructural común grupos
-CH_{2}-CHR-O-, donde R puede
corresponder a un átomo de hidrógeno, un grupo metilo o un grupo
etilo. Tales bloques de polioxialquileno se producen por
polimerización iónica de derivados oxirano, tales como óxido de
etileno, óxido de propileno y óxido de butileno. La estructura
básica de la cadena de polioxialquileno determinante de las
propiedades se caracteriza sin embargo por regla general por la
combinación de solamente dos unidades básicas polioxialquileno
diferentes en una cadena de polioxialquileno. En los copolímeros de
bloques mixtos polioxialquileno-polisiloxano
correspondientes a la técnica anterior se emplean típicamente
polioxietileno y polioxipropileno.
Por variación de la unidad básica oxialquileno,
particularmente por modificación de sus relaciones cuantitativas
mutuas y su orden de sucesión en el polímero (estadísticamente y/o
por bloques), pueden obtenerse un gran número de copolímeros de
bloques mixtos polioxialquileno-polisiloxano.
Sin embargo, en muchos casos no se ha logrado
hasta hoy, debido a la limitación a sólo dos unidades básicas de
polioxialquileno, encontrar el balance óptimo
incompatibilidad/compatibilidad necesario para determinados
antiespumantes. Ello no es posible particularmente cuando se permite
una distribución estadística de los mismos.
La presente invención tiene por consiguiente el
objetivo de proporcionar copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-polisiloxano particularmente
apropiados para el desespumado de medios acuosos, que permiten
ajustar de manera controlada el balance de
incompatibilidad/compatibilidad deseado arriba descrito mejor que lo
que ha sido factible hasta ahora.
Este objetivo se resuelve sorprendentemente por
el empleo de copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-polisiloxano insolubles en agua
para el desespumado de medios acuosos de la fórmula general media
I:
en la
cual
R^{1} y/o R^{7} son iguales a R^{2} o
-[R^{4}]_{w}-[R^{5}]_{x}-[R^{6}]-R^{8},
R^{2} y R^{3} representan restos alquilo
iguales o diferentes con 1 a 24 átomos de carbono o restos fenilo
opcionalmente sustituidos que tienen hasta 24 átomos de carbono,
R^{4} es un resto bivalente de la fórmula -O-,
-NH-, -NR^{2}-, -S- o de la fórmula
-[O-Si(CH_{3})_{2}]_{u}-,
donde
u es 2 a 200,
R^{5} representa restos alquileno iguales o
diferentes con 1 a 24 átomos de carbono, o
-C_{n}H_{2n-f}R^{2}_{f}-O-C_{m}H_{2m-g}R^{2}_{g}-,
siendo
f = 0 a 12,
g = 0 a 12,
n = 1 a 18,
m = 1 a 18,
R^{6} representa restos iguales o diferentes de
la fórmula general
-O-(C_{2}H_{4}O)_{a}(CH_{2}-CH(CH_{3})O)_{b}(CH_{2}-CR^{9}R^{10}O)_{c}-,
donde
R^{9} y R^{10} significan un resto metilo
o
R^{9} significa un átomo de hidrógeno y
R^{10} un resto etilo,
teniendo en cuenta sin embargo que todos los
restos R^{6} no sobrepasan un contenido de 40% en peso de grupos
C_{2}H_{4}O en la suma de todos los restos R^{6}, siendo
a 2 a 30,
b 2 a 50,
c 2 a 40,
la suma (a + b + c) es 6 a 100
y el orden de sucesión de los segmentos
polioxialquileno -(C_{2}H_{4}O)_{a}- y
-(CH_{2}-CH(CH_{3})O)_{b}-
y -(CH_{2}-CR^{9}R^{10}O)_{c}-
individuales puede ser cualquiera y comprende particularmente
copolímeros de bloques tales como polímeros estadísticos y sus
combinaciones,
R^{8} es un resto hidrógeno, un resto alquilo
opcionalmente sustituido con 1 a 6 átomos de carbono o un resto
acilo,
v es 3 a 200,
w es 0 ó 1,
x es 0 ó 1,
y es 0 a 200,
y, cuando y es 0, R^{1} y/o R^{7} es igual
a
-[R^{4}]_{w}-[R^{5}]_{x}-[R^{6}]-R^{8}.
En muchos casos han dado resultado muy apropiado
copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-polisiloxano que se obtienen por
combinaciones de dos o más unidades polioxialquileno con uno o más
copolímeros de polisiloxano. En este contexto, la diferenciación en
el caso de los copolímeros de polioxialquileno puede ser tanto una
diferenciación en lo que respecta a la proporción relativa de las
unidades básicas empleadas para la producción de estos copolímeros,
como estar fundada en el peso molecular de la unidad total de
polioxialquileno, o incluso en su funcionalidad.
Los diversos copolímeros de polisiloxano pueden
diferenciarse tanto en su peso molecular como en su grado de
ramificación o en el número o la posición relativa de los grupos
reactivos empleados, que están disponibles para un enlace.
Los compuestos correspondientes a la invención no
actúan expresamente en el sentido de que los mismos causen una
compatibilización particularmente satisfactoria entre los
componentes distintamente polares de una mezcla. Lo que sucede es
más bien que aquéllos son en sí mismos exclusiva y precisamente tan
compatibles que no provocan en ningún caso efectos secundarios
indeseables tales como defectos de superficie, deterioros en el
comportamiento de mojado y fenómenos de segregación, sin garantizar,
no obstante, la compatibilización de otros ingredientes.
Para la presente invención es esencial que los
copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-polisiloxano correspondientes a la
invención no son solubles en agua. Esto significa que una mezcla 1:1
(% en peso) con agua conduce a una mezcla no homogénea de ambas
fases y no tiene lugar proceso alguno de disolución de los
copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-polisiloxano correspondientes a la
invención. Sin embargo, pueden estar contenidas, dependiendo de la
preparación, como se expone más adelante, pequeñas proporciones de
polioxialquilenos libres en los copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-polisiloxano. Dado que su
producción obedece a leyes esencialmente estadísticas, pueden
existir por tanto también polioxialquilenos particularmente ricos en
oxietileno, que a su vez pueden ser solubles en agua. Estas
proporciones son sin embargo muy pequeñas y representan en los
copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-polisiloxano correspondientes a la
invención menos de 10% en peso en todos los casos.
Los copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-polisiloxano correspondientes a la
invención pueden prepararse según métodos habituales, como
corresponden a la técnica anterior. Como es familiar para los
expertos, se encuentran particularmente entre ellos la reacción de
hidrosililación de polioxialquilenos que son además olefínicamente
insaturados con hidrogenopolisiloxanos como se describe por ejemplo
en el documento US-A-3.402.192, o la
sustitución nucleófila de polioxialquilenos con grupos nucleófilos
de polisiloxanos, que contienen al menos un átomo de silicio
sustituido con un grupo electronegativo (véase por ejemplo el
documento DE-B-11 65 028). Otras
descripciones procesos de este tipo y referencias a la preparación
de polisiloxanos apropiados se encuentran adicionalmente por ejemplo
en W. noll "Chemie und Technologie der Silicone", Verlag
Chemie, Weinheim, 1968.
Los polioxialquilenos necesarios a este efecto
pueden obtenerse conforme la técnica anterior por polimerización
iónica de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de
n-butileno y óxido de isobutileno.
Para la ilustración de los compuestos
reivindicados se hacen reaccionar por ejemplo los polisiloxanos 1 a
3 con los polioxialquilenos 1 a 8 siguientes:
Es habitual para los expertos que los compuestos
se producen en forma de mezclas de sus homólogos, y los índices
indicados representan valores medios.
Se obtienen los siguientes copolímeros de bloques
mixtos polioxialquileno-polisiloxano en conformidad
con la Tabla especificada a continuación:
La preparación de los Ejemplos 1 a 11 se realizó
de acuerdo con procesos convencionales de la bibliografía como se
describe por ejemplo en el documento
DE-B-11 65 028, y la preparación de
los Ejemplos 12 a 15 se realizó según procesos convencionales de la
bibliografía como se describe por ejemplo en el documento
US-A-2.846.458.
Es habitual para los expertos que, en este método
de preparación correspondiente a la técnica anterior, puede estar
contenido además polioxialquileno libre en los copolímeros de
bloques mixtos
polioxialquileno-poli-siloxano. Por
regla general, éste no causa perturbación alguna y no tiene que
separarse para el empleo ulterior de los compuestos.
Para el empleo como agente desespumante, los
copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-polisiloxano insolubles en agua
correspondientes a la invención se formulan ventajosamente como
sigue:
a) 72 a 85% en peso de los copolímeros de bloques
mixtos polioxialquileno-polisiloxano
b) 15 a 28% en peso de un etoxilato no iónico con
un valor HLB de 8 a 12 y
c) 0,1 a 10% en peso con relación a la suma a) +
b) de una sustancia sólida inorgánica u orgánica.
Ejemplos de etoxilatos no iónicos con un valor
HLB (balance hidrófilo/lipófilo; definición según W.C. Griffin; J.
Soc. Cosmet. Chem., volumen 5, página 249, 1954) de
8-12 son ésteres de ácidos grasos con alcoholes
polivalentes, sus derivados de polietilenglicol, derivados
poliglicol de ácidos grasos y alcoholes grasos, etoxilatos de
alquilfenol y copolímeros de bloques de óxido de etileno y óxido de
propileno (Pluronics). Se prefieren etoxilatos de materias primas
que pueden obtenerse a partir de grasas naturales, particularmente
derivados de oleílo y estearilo.
Ejemplos de la sustancia sólida inorgánica u
orgánica son sílices, óxido de aluminio, carbonatos de metales
alcalinotérreos, sales de metales alcalinotérreos de ácidos grasos
de cadena larga, sus amidas y sus derivados de urea. Éstos pueden
estar adicionalmente hidrofobizados según métodos conocidos.
Los agentes desespumantes formulados arriba
descritos pueden emplearse puros o en forma de sus emulsiones
acuosas. En muchos casos se emplean preferiblemente emulsiones, dado
que éstas se dosifican mejor. En este contexto se prefieren
particularmente emulsiones desespumantes cuyo diámetro medio de
partícula está comprendido entre 1 y 10 \mum. Tales emulsiones
contienen entonces entre 5 y 50% en peso de los copolímeros de
bloques mixtos polioxialquileno-polisiloxano
insolubles en agua correspondientes a la invención.
Los ensayos técnicos de aplicación se realizan
sobre pinturas de dispersión, a las cuales se añade el agente
desespumante habitualmente en cantidades de 0,01 a 0,5% en peso
referidas a la pintura de dispersión.
Se prepararon y ensayaron las formulaciones
siguientes:
Las formulaciones 1 a 15 están compuestas como
sigue:
| 75% en peso | copolímero de bloques mixtos polioxialquileno-polisiloxano de acuerdo con los Ejemplos 1 a 15 |
| 20% en peso | etoxilato de oleílo con HLB 10 |
| 5% en peso | sílice |
Los ensayos se realizaron sobre las pinturas de
dispersión siguientes:
| Propilenglicol | 4,7 | |
| Collacral® AS 35 | 5,0 | BASF |
| Dióxido de titanio | 23,1 | |
| Mergal® K7 | 0,2 | Riedel de Haen |
| Butilglicol | 2,6 | |
| Dowanol® DPM | 1,3 | Dow |
| Agua | 6,8 | |
| Acronal® A603 | 52,3 | BASF |
| Rheolate® 278 | 4,0 | Rheox |
| Agua | 36,4 | |
| Coatex® P50 | 0,4 | Coatex |
| Calgon® N | 0,1 | BK Ladenburg |
| Mergal® K7 | 0,2 | Riedel de Haen |
| Coatex® BR100 | 2,3 | Coatex |
| Calcidar® Extra | 22,1 | Omya |
| Dióxido de titanio | 17,5 | |
| Finntalc® M15 | 4,7 | |
| NaOH, 10% | 0,1 | |
| Acronal® 290D | 16,2 | BASF |
Las pinturas de dispersión se formularon de
acuerdo con la técnica anterior. Todas las materias primas se
emplearon sin purificación adicional. Por último, se añadió 0,06% de
agente desespumante (formulación 1 a 15) y se incorporó por
agitación durante 1 minuto a 1000 revoluciones/min.
Se realizó un denominado ensayo de rodillo, cuyo
resultado se representa en las tablas siguientes. El ensayo de
rodillo permite por una parte una comparación próxima a las
condiciones prácticas y ofrece por otra parte la posibilidad de una
diferenciación razonable de formulaciones diferentes.
En el ensayo de rodillo se distribuyen por medio
de un rodillo esponjoso de poros abiertos 40 gramos de la pintura de
dispersión a ensayar sobre una tarjeta de prueba no absorbente con
una superficie total de 500 cm^{2}. El rodillo de material
esponjoso se moja con agua antes de la aplicación de la pintura.
Debe garantizarse que en todos los casos se incorpora la misma
cantidad de agua adicional en la pintura cargada inicialmente y que
por consiguiente el tiempo de secado del barniz se mantiene igual en
todos los casos. La capa de película húmeda asciende aprox. a 300
g/m^{2} de superficie. Después de un tiempo de secado de 24 horas,
se evalúan las tarjetas de ensayo conforme a los criterios
siguientes:
a) macroespuma (número de ampollas por 100
cm^{2})
b) microespuma (número de picaduras en
comparación con fotografías de tarjetas de referencia en una escala
de 1 (ninguna a muy pocas picaduras) a 5 (muchas picaduras),
c) defectos de mojado (ninguno, tenues,
fuertes)
Los ensayos se repitieron con pinturas de
dispersión tratadas con agente desespumante, que se almacenaron
durante 6 semanas a 50ºC.
Se observa que los copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-polisiloxano correspondientes a la
invención, que están contenidos en las formulaciones 5, 10, 11, 14 y
15, ofrecen posibilidades extraordinarias para el ajuste de sus
propiedades a las exigencias para el desespumado de medios acuosos.
Pueden obtenerse efectos particularmente sorprendentes, que no son
posibles tampoco con copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-polisiloxano convencionales y
comparativamente insolubles.
Claims (16)
1. Empleo de copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-polisiloxano insolubles en agua
para el desespumado de medios acuosos de la fórmula general media
I:
en la
cual
R^{1} y/o R^{7} son iguales a R^{2} o
-[R^{4}]_{w}-[R^{5}]_{x}-[R^{6}]-R^{8},
R^{2} y R^{3} representan restos alquilo
iguales o diferentes con 1 a 24 átomos de carbono o restos fenilo
opcionalmente sustituidos que tienen hasta 24 átomos de carbono,
R^{4} es un resto bivalente de la fórmula -O-,
-NH-, -NR^{2}-, -S- o de la fórmula
-[O-Si(CH_{3})_{2}]_{u}-,
donde
u es 2 a 200,
R^{5} representa restos alquileno iguales o
diferentes con 1 a 24 átomos de carbono, o
-C_{n}H_{2n-f}R^{2}_{f}-O-C_{n}H_{2m-g}R^{2}_{g}-,
siendo
f = 0 a 12,
g = 0 a 12,
n = 1 a 18,
m = 1 a 18,
R^{6} representa restos iguales o diferentes de
la fórmula general
-O-(C_{2}H_{4}O)_{a}(CH_{2}-CH(CH_{3})O)_{b}(CH_{2}-CR^{9}R^{10}O)_{c}-,
donde
R^{9} y R^{10} significan un resto metilo
o
R^{9} significa un átomo de hidrógeno y
R^{10} un resto etilo,
teniendo en cuenta sin embargo que todos los
restos R^{6} no sobrepasan un contenido de 40% en peso de grupos
C_{2}H_{4}O en la suma de todos los restos R^{6}, siendo
a = 2 a 30,
b = 2 a 50,
c = 2 a 40,
la suma (a + b + c) es 6 a 100
y el orden de sucesión de los segmentos
polioxialquileno -(C_{2}H_{4}O)_{a}- y
-(CH_{2}-CH(CH_{3})O)_{b}-
y -(CH_{2}-CR^{9}R^{10}O)_{c}-
individuales puede ser cualquiera y comprende particularmente
copolímeros de bloques tales como polímeros estadísticos y sus
combinaciones,
R^{8} es un resto hidrógeno, un resto alquilo
opcionalmente sustituido con 1 a 6 átomos de carbono o un resto
acilo,
v es 3 a 200,
w es 0 ó 1,
x es 0 ó 1,
y es 0 a 200,
y, cuando y es 0, R^{1} y/o R^{7} es igual
a
-[R^{4}]_{w}-[R^{5}]_{x}-[R^{6}]-R^{8}.
2. Empleo de copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-polisiloxano insolubles en agua
para el desespumado de medios acuosos de acuerdo con la
reivindicación 1, donde al menos 80% de los grupos R^{2} y R^{3}
son grupos metilo,
R^{1} es igual a R^{7}
y la suma v + y es 8 a 120.
3. Empleo de copolímeros de bloques mixtos
polioxialqui-leno-polisiloxano
insolubles en agua para el desespumado de medios acuosos de acuerdo
con las reivindicaciones 1 y 2, donde las unidades polioxialquileno
individuales están dispuestas en bloques.
4. Empleo de copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-polisiloxano insolubles en agua
para el desespumado de medios acuosos de acuerdo con las
reivindicaciones 1 a 3, donde las unidades
poli(oxi-1,2-butanodiílo)
están dispuestas en bloques en posición inmediatamente contigua a
R^{8}.
5. Empleo de copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-polisiloxano insolubles en agua
para el desespumado de medios acuosos de acuerdo con las
reivindicaciones 1 a 3, donde
R^{1} = R^{7} es = -CH_{3},
R^{5} es = -(CH_{2})_{3}-,
w es = 0 y
x es = 1.
6. Empleo de copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-polisiloxano insolubles en agua
para el desespumado de medios acuosos de acuerdo con las
reivindicaciones 1 a 3, donde
R^{1} = R^{7} es
-(CH_{2})_{3}-R^{6}-R^{8},
R^{5} es = -(CH_{2})_{3}-,
W es = 0 y
X es = 1.
7. Empleo de copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-polisiloxano insolubles en agua
para el desespumado de medios acuosos de acuerdo con las
reivindicaciones 1 a 3, donde
R^{1} = R^{7} es
-(CH_{2})_{3}-R^{6}-R^{8}
e
y es = 0.
8. Empleo de copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-polisiloxano insolubles en agua
para el desespumado de medios acuosos de acuerdo con las
reivindicaciones 1 a 3, donde
R^{1} = R^{7} es
-(CH_{2})_{3}-R^{6}-R^{8},
R^{4} es
-[O-Si(CH_{3})_{2}]_{u}-,
R^{8} es un resto alquilo lineal,
u es 2 a 6,
w es 1,
x es 0, e
y es 1 a 6.
9. Empleo de copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-polisiloxano insolubles en agua
para el desespumado de medios acuosos de acuerdo con las
reivindicaciones 1 a 3, donde
R^{1} = R^{7} es
-(CH_{2})_{3}-R^{6}-R^{8},
R^{8} es un resto alquilo lineal, e
y es = 0.
10. Empleo de copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-polisiloxano insolubles en agua
para el desespumado de medios acuosos de acuerdo con las
reivindicaciones 1 a 8, donde c = 2 a 5.
11. Empleo de copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-polisiloxano insolubles en agua
para el desespumado de medios acuosos según las reivindicaciones 1 a
10, caracterizado porque se añaden emulsionantes al agente
desespumante.
12. Empleo de copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-polisiloxano insolubles en agua
para el desespumado de medios acuosos según las reivindicaciones 1 a
11, caracterizado porque el desespumante contiene materias
sólidas.
13. Empleo de copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-polisiloxano insolubles en agua
para el desespumado de medios acuosos según las reivindicaciones 1 a
12 en forma de emulsiones acuosas.
14. Empleo de copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-polisiloxano insolubles en agua
según las reivindicaciones 1 a 13 para el desespumado de lubricantes
frigoríficos.
15. Empleo de copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-polisiloxano insolubles en agua
según las reivindicaciones 1 a 13 para el desespumado de
dispersiones de polímeros.
16. Empleo de copolímeros de bloques mixtos
polioxialquileno-polisiloxano insolubles en agua
según las reivindicaciones 1 a 13 para el desespumado de barnices y
tintas de imprenta.
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