CS257253B2 - Porous crystalic synthetic material on the base of silicon oxide and titanium dioxide and method of its production - Google Patents
Porous crystalic synthetic material on the base of silicon oxide and titanium dioxide and method of its production Download PDFInfo
- Publication number
- CS257253B2 CS257253B2 CS808785A CS878580A CS257253B2 CS 257253 B2 CS257253 B2 CS 257253B2 CS 808785 A CS808785 A CS 808785A CS 878580 A CS878580 A CS 878580A CS 257253 B2 CS257253 B2 CS 257253B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- titanium
- sio
- synthetic material
- titanium dioxide
- conversion
- Prior art date
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 34
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 title claims abstract description 7
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 title claims description 15
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 title abstract 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 23
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 6
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 5
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 2
- 150000005622 tetraalkylammonium hydroxides Chemical group 0.000 claims description 2
- JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N titanium ethoxide Chemical compound [Ti+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims 1
- XFVGXQSSXWIWIO-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;titanium Chemical compound [Ti].ClOCl XFVGXQSSXWIWIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 6
- -1 aliphatic carbonyl compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract description 4
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 abstract description 3
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 abstract description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 abstract description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000002407 reforming Methods 0.000 abstract description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 abstract 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 abstract 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 16
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 4
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- QNRATNLHPGXHMA-XZHTYLCXSA-N (r)-(6-ethoxyquinolin-4-yl)-[(2s,4s,5r)-5-ethyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]methanol;hydrochloride Chemical group Cl.C([C@H]([C@H](C1)CC)C2)CN1[C@@H]2[C@H](O)C1=CC=NC2=CC=C(OCC)C=C21 QNRATNLHPGXHMA-XZHTYLCXSA-N 0.000 description 1
- HFGHRUCCKVYFKL-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxy-2-piperazin-1-yl-7-pyridin-4-yl-5h-pyrimido[5,4-b]indole Chemical compound C1=C2NC=3C(OCC)=NC(N4CCNCC4)=NC=3C2=CC=C1C1=CC=NC=C1 HFGHRUCCKVYFKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 0 CC*CC(C)CS(CC**CC(CCCCC(C)C)O)N Chemical compound CC*CC(C)CS(CC**CC(CCCCC(C)C)O)N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000000441 X-ray spectroscopy Methods 0.000 description 1
- GNKTZDSRQHMHLZ-UHFFFAOYSA-N [Si].[Si].[Si].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti] Chemical compound [Si].[Si].[Si].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti] GNKTZDSRQHMHLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013098 chemical test method Methods 0.000 description 1
- 229910002026 crystalline silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical group O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- XGZNHFPFJRZBBT-UHFFFAOYSA-N ethanol;titanium Chemical compound [Ti].CCO.CCO.CCO.CCO XGZNHFPFJRZBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000002211 methanization Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 1
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N tetrapropylammonium Chemical compound CCC[N+](CCC)(CCC)CCC OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
- C01B37/005—Silicates, i.e. so-called metallosilicalites or metallozeosilites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/89—Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/06—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis
- C01B39/12—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis the replacing atoms being at least boron atoms
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/22—MFI, e.g. ZSM-5. silicalite, LZ-241
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
Vynález se týká porézního krystalického syntetického materiálu tvořeného oxidem křemičitým a oxidem titaničitým, způsobu jeho výroby a jeho použití.
V dalším popisu bude tento materiál označován jako silikalit titanu nebo zkratkou TS-1. Patent USA č. 3 329 481 popisuje zeolity obsahující titan, které se připravují z křemičitých materiálů a anorganických sloučenin titanu v nepřítomnosti organických bází.
Silikalit, což je zeolitická struktura tvořená čistým krystalickým oxidem křemičitým, byl popsán v publikaci Flanigen E. M. a další, Nátuře 271, 512 (1978).
Krystalický porézní oxid křemičitý se strukturou silikalitového typu, ve které je kromě mnoha jiných kovů uveden jako modifikátor titan, je popsán v československém patentu č. 257 252. V uvedeném patentu je rovněž popsáno provedení, podle kterého je obsah titanu asi 29,5 % mol, vztaženo na oxid křemičitý.
Uvnitř rozmezí složení 0,0001 až 1 TiC^.lSiC^r popsaného v tomto patentu bylo nyní nalezeno rozmezí složení, které umožňuje, aby měl silikalit titaničitý překvapující katalytické vlastnosti při těch reakcích, při kterých se uvedených katalyzátorů používá.
Rozmezí složení silikalitu titanu podle vynálezu, vyjádřené formou molárního poměru složek je toto:
Molární poměr složek
širší rozmezí | přednostní | rozmezí | ||||
Si O2/Ti O2 | 5 | až | 200 | 35 | aŽ | 65 |
OH/Si O2 | 0,1 | až | 1,0 | 0,3 | až | 0,6 |
H2O/Si 02 | 20 | až | 200 | 60 | až | 100 |
Me/Si O2 | 0,0 | až | 0,5 | 0 | ||
RN+/Si O2 | 0,1 | až | 2,0 | 0,4 | až | 1,0 |
kde
RN* představuje organický kation obsahující dusík odvozený od kvarterní amoniové báze použité při přípravě silikalitu titanu podle vynálezu a
Me představuje ion alkalického kovu, přednostně sodíku nebo draslíku.
Výsledný produkt podle vynálezu má složení odpovídající vzorci x TiO2 . (1-x) sio2 kde x má hodnotu od 0,0005 do 0,04, přednostně od 0,01 do 0,025.
Materiál TS-1 je materiál silikalitového typu, ve kterém všechen titan nahrazuje křemík. Syntetický materiál podle vynálezu má určité charakteristické vlastnosti, které lze prokázat rentgenovou a infračervenou spektroskopií.
Rentgenová analýza se provádí pomocí práškového difraktometru vybaveného elektronickým systémem počítání pulsů, za použití záření CuK^. Produkty podle vynálezu jsou charakterizovány rentgenovým difrakčním spektrem znázorněným na obr. Ib. Toto spektrum je celkově podobné typickému spektru silikalitu (obr. la), obsahuje však jasně určité jednoduché’' reflexe tam, kde jsou ve spektru čistého silikalitu obsaženy zřejmé zdvojené reflexe. Poněvadž jsou spektrální rozdíly mezi TS-1 a silikalitem poměrně malé, je třeba věnovat spektrálnímu stanovení obzvláštní péči. Z tohoto důvodu byl TS-1 a silikalit zkoušen ve stejném přístroji za použití alfa-modifikace oxidu hlinitého, jako vnitřního standardu.
Tabulka 1 ukazuje nejvýznamnější spektrální data pro TS-1 s hodnotou x = 0,017 a pro čistý silikalit. .
Elementární konstanty krystalické mřížky byly stanoveny metodou nejmenších čtverců na bázi interplanárních vzdáleností 7 až β jednoduchých reflexí uvnitř rozmezí 10 až 40° pro 2 -θ'.
Velká část interplanárních vzdáleností u TS-1 je o trochu větší, i když nepatrně, ve srovnání s odpovídajícími vzdálenostmi u čistého silikalitu. Je to v souladu s očekávanou vyšší hodnotou délky vazby Ti-0 ve srovnání s délkou vazby Si-0.
Přechod od dvojité reflexe к jednoduché reflexi je interpretován jako změna z jednoklonné symetrie (pseudokosočtverečné), odpovídající silikalitu na pravou kosočtverečnou symetrii, odpovídající silikalitu titanu TS-1. šipky na obr. la a lb ukazují nejzřejmější spektrální změny tohoto typu.
Přechod od jednoklonné struktury silikalitu ke kosočtverečné struktuře probíhá při koncentraci titanu řádově nad 1 %.
Jak objem elementární mřížky, tak intenzita charakteristického infračerveného absorbčního pásu (viz dále) jasně ukazuje kontinuitu substituce (viz obr. За a 3b).
Infračervené stanovení
TS-1 vykazuje charakteristický absorbční pás při asi 950 cm’1 (vi2 obr. 2, spektra B, C a D), který není přítomen ve spektru čistého silikalitu (obr. 2, spektrum A) a není obsažen ani ve spektrech oxidu titaničitého (rutilu, anatasu), ani ve spektrech titanátů alkalických kovů.
Spektrum В je spektrum TS-1 obsahujícího 5 % molárních oxidu titaničitého.
Spektrum C je spektrum TS-1 obsahujícího 8 % molárních oxidu titaničitého.
, Spektrum D je spektrum TS-1 obsahujícího 2,3 % molárního oxidu titaničitého.
Jak je zřejmé z obr. 2 intenzita pásu při asi 950 cm * roste se zvyšujícím se množstvím titanu substituujícího křemík ve struktuře silikalitu.
Morfologie
Po stránce morfologie má TS-1 formu parallelepipedů se zaoblenými hranami. Rentgenografická analýza mikrovzorku ukázala, že distribuce titanu v krystalu je zcela jednotná, což potvrzuje, že titan nahrazuje křemík ve struktuře silikalitu a není přítomen v jiných formách.
Adsorpce
Adsorpční isotherma stanovená metodou BET na použití kyslíku ukazuje, že TS-1 má typické chování molekulového síta s kapacitou nasycení objemu pórů 0,16 až 0,18 cm^/g.
Tato vlastnost činí materiál TS-1 vhodným pro použití jako adsorbent s hydrofóbními vlastnostmi. .
Chemické a katalytické vlastnosti TS-1 lze modifikovat zaváděním jiných substituujících prvků, jako boru, hliníku, železa, atd. během postupu syntézy.
Vynález se týká též způsobu přípravy tohoto syntetického materiálu tvořeného oxidem křemičitým a oxidem titaničitým.
Ve shora citovaném patentu je popsán způsob přípravy materiálu na bázi oxidu křemičitého a oxidu titaničitého za použití 30% roztoku peroxidu vodíku, který umožňuje rozpuštění sloučenin titanu v zásaditém prostředí.
Nyní se zjistilo, že přídavek roztoku peroxidu vodíku nebo za určitých podmínek nutný, čímž se postup přípravy materiálu podle vynálezu velmi zjednoduší.
Způsob přípravy TS-1 zahrnuje přípravu reakční směsi tvořené zdrojem oxidu křemičitého a oxidu titaničitého a případně oxidu alkalického kovu, dusíkaté organické báze a vody, ve které je molární poměr složek definován shora.
Zdrojem oxidu křemičitého může být tetraalkylorthosilikát, přednostně tetraethylorthosilikát nebo jednoduše oxid křemičitý v koloidní formě nebo silikát alkalického kovu, přednostně sodíku nebo draslíku.
TiCl4, TiOCl2 a Ti(alkoxy)4, přednostně Ti(OC2H5)4·
Zdrojem oxidu titaničitého je hydrolyzovatelná sloučenina titanu, přednostně zvolená ze skupiny zahrnující sloučeniny těchto vzorců:
Organickou bází je tetraalkylamoniumhydroxid, zejména tetrapropylamoniumhydroxid.
Reakční směs se podrobí hydrotermálnímu zpracování v autoklávu při teplotě v rozmezí od 130 do 200 °C za autogenního tlaku po dobu 6 až 30 dnů tak dlouho, dokud nezvniknou krystaly prekursoru TS-1. Tyto krystaly se oddělí od matečného louhu, dobře promyjí vodou a vysuší. V bezvodém stavu mají složení odpovídající vzorci x TiOj . (1-x) SiO2./^Z0,04 (RN+)2O kde x a RN+ mají shora uvedený význam.
Krystaly prekursoru se zahřívají 1 až 72 hodin na vzduchu při 550 °C, aby se úplně odstranila dusíkatá organická báze. Výsledný materiál TS-1 má toto složení x TiO2 . (1-x) SiO2 kde x má shora uvedený význam.
Fyžikálně-chemické zkoušení se provádí na takto získaných produktech. Silikalit titanu podle vynálezu nalézá použití zejména při těchto aplikacích:
1) Alkyláce benzenu ethylenem nebo ethanolem a alkyláce toluenu methanolem,
2) Disproporcionace toluenu za vzniku p-xylenu.,
3) Krakování a hydrokrakování,
4) Isomerizace normálních parafinů a naftenů,
5) Re formování·
6) Isomerizace substituovaných polyalkylsubstituovaných aromatických uhlovodíků.
7) Disproporcionace aromatických uhlovodíků.
8) Konverze dimethyletheru a/nebo methanolu nebo jiných alkoholů s nízkou molekulovou hmotností na uhlovodíky.
9) Polymerace sloučenin obsahujících olefinickou nebo acetylenickou vazbu.
10) Konverze alifatických karbonylových sloučenin na alespoň částečně aromatické uhlovodíky.
11) Oddělování ethylbenzenu od ostatních Οθ aromatických uhlovodíků.
/
12) Hydrogenace a dehydrogenace uhlovodíků.
13) Methanizace.
14) Oxidace.
15) Dehydratace kyslíkatých alifatických sloučenin.
16) Konverze olefinů na vysokooktanová paliva.
Nyní bude uvedeno několik příkladů, které však mají za úkol vynález pouze podrobně ilustrovat, ale nikoli ho omezovat.
Přikladl
Tento příklad ilustruje přípravu TS-1 s vysokým stupněm čistoty.
455 g tetraethylorthosilikátu se umístí do nádoby ze skla pyrex vybavené míchadlem a udržované pod atmosférou prostou oxidu uhličitého. Přidá se 15 g tetraethyltitanátu a pak se postupně přidá 80 g 25% (hmotnostně) roztoku tetrapropylamoniumhydroxidu (neobsahujícího anorganické alkalie). Směs se míchá po dobu asi jedné hodiny a pak se začne opatrně zahřívat, aby se urychlila hydrolýzy a odpařil uvolněný ethylalkohol.
Alkohol se úplně odstraní po asi 5 hodinách při 80 až 90 °C. Objem se zvýší na 1,5 litru destilovanou vodou a opaleskující homogenní roztok se převede do titanového autoklávu vybaveného míchadlem. Směs se zahřeje na 175 °C a míchá se při této teplotě za autogenního tlaku po dobu 10 dnů. Po skončení zpracování se autokláv ochladí a obsah vyjme. Získá se jemně krystalické hmota. Krystaly se pečlivě mnohokrát promyjí na filtru destilovanou vodou.
Produkt se vysuší a nakonec kalcinuje při 550 °C po dobu 6 hodin.
Rentgenové difrakční spektrum kalcinovaného produktu odpovídá spektru TS-1, uvedenému na obr. lb a v tabulce 1.
Příklady2až6
Postupuje se způsobem popsaným v příkladě 1 s tím rozdílem, že se mění molární poměr reakčních složek (vyjádřený jako poměr SiO2:TiO2) a rovněž se mění množství zavedeného tetrapropylamonia (vyjádřené jako poměr RN+:SiO?). Přidává se též malé množství hydroxidu drasel+ z ného (vyjádřené jako poměr К :SiO2).
Reakční podmínky, doba krystalizace při 175 °C, chemická analýza produktu (vyjádřená molárním zlomkem kysličníku titaničitého) a fyzikálně-chemická charakteristika produktu (poměr infračervené absorbance při 950 cm \ odpovídající titanu, к infračervené absorbanci při 800 cm1, odpovídající křemíku, a konstanty elementární cely krystalické mřížky jsou uvedeny v tabulce 2.
Na obr. 3a je znázorněna závislost poměru intenzit infračervených absorpčních pásů (I^/I2) na obsahu kysličníku titaničitého, tj. na hodnotě x, vyjádřené v % molárních (osa x).
Na obr. 3b je znázorněna závislost objemu elementární cely krystalické mřížky (V) v m3.1030 (£3) na obsahu kysličníku titaničitého, tj. hodnotě x, vyjádřené v % molárních (osa x).
Bod 0 na ose x v obou grafech odpovídá shora uvedeným hodnotám pro čistý silikalit. Jak je zřejmé, je průběh obou funkcí při změnách koncentrace titanu v podstatě lineární. Získané krystality mají tuto velikost (délka x šířka x tloušťka): 0,2 až 0,3 x 0,2 až 0,3 x x 0,2 až 0,3.
Příklad7
Postupuje se způsobem popsaným v příkladě 1, s tím rozdílem, že se jako zdroje křemíku použije koloidního kysličníku křemičitého obsahujícího 40 % hmotnostních SiO2 a přidává se malé množství hydroxidu draselného. Pracuje se při následujícím poměru reakčních složek:
SiO2:TiO2 20
RN+:S1O2 0/40 ' ,
K+:SiO2 0/001
H2OsSiO2 18,5
Doba krystalizace při 175 °C je 4 dny. Molární zlomek kysličníku titaničitého (x> je 0,02.
Příklad 8
Tento příklad ukazuje, že je možno ovlivnit kyselé vlastnosti produktu TS-1 tím, že se do něho zavedou stopy kysličníku hlinitého. Postupuje se způsobem popsaným v příkladě 7, в tím rozdílem, že se ke koloidnímu kysličníku křemičitému předem přidá hlinitan sodný NaA102< Pracuje se při následujícím poměru reakčních složek:
SiO2:TiO2 30
SiO2:Al2O3 130
Rn\síO2 0,20
H2O:SiO2 16
Doba krystalizace při 175 °C je 4 dny. Takto získaný produkt TS-1 sice nevykazuje žádný znatelný rozdíl ve srovnání s produktem podle příkladu 1, v H* formě má však podstatně kyselejší charakter. Původní produkt TS-1 obsahuje 1.10^ mekv. H*/g, zatímco produkt připravený podlé tohoto příkladu obsahuje 0,5 mekv. Fí^/g.
Příklad 9 .
Tento příklad ukazuje, jak se kyselost produktu TS-1 ovlivní zavedením boru. Postupuje · se způsobem popsaným v příkladě 7, s tím rozdílem, že se ke koloidnímu kysličníku křemičitému přidá kyselina boritá. Jako kvarterní amoniové báze se použije tetraethylamoniumhydroxidu. Pracuje se při následujícím molárním poměru výchozích reakčních složek:
SiO2:TiÓ220
SiO2:B2O318
RN+:SiO20,25
H2O:SiO216
Doba krystalizace při 175 °C je 5 dnů. Kyselost výsledného produktu je 0,8 mekv. H+/g látky. Současná přítomnosti boru a titanu je zřejmá z infračerveného spektra, kde je kromě pásu při 950 cm*^, odpovídajícího titanu, obsažen též pás při 920 cm1, který je charakteristický pro bor v tetraedrďlní koordinaci.
Příklad 10
5,8 g allylakoholu se přidá к roztoku terc.butylalkoholu (80 ml) obsahujícího 64 g 6,3% roztoku peroxidu vodíku v bezvodém terciárním butylalkoholu. Ke směsi se přidají 2 g katalyzátoru podle příkladu 7 (molární zlomek TiO2 0,02) a výsledná směs se míchá při teplotě okolí. Po 12 hodinách se reakční směs přefiltruje a rozpouštědlo se za vakua odpaří.
Přečištěný zbytek obsahuje 8 g glycerinu. Výtěžek je 86 %.
Tabulka 1
2 | TS-1 Relativní | 2 .6- | Silikalit ía) | Relativní | |||
(СиКд) | interplanární intenzita | (b) | (CUK„) | Interplanární | intenzita <b) | ||
vzdálenost | vzdálenost | ||||||
d [nm] | d [nm] | ||||||
7,94 | 1,114 | vv | 7,94 | 1,114 | vv | ||
8,85 | 0,999 | v | 8,85 | 0,999 | v | ||
9,08 | 0,974 | s | 9,08 | 0,974 | s | ||
13,21 | 0,6702 | n | 13,24 | 0,6687 | n | ||
13,92 | 0,6362 | sn | 13,95 | 0,6348 | sn | ||
14,78 | 0,5993 | sn | 14,78 | 0,5993 | sn | ||
15,55 | 0,5698 | n | 15,55 | 0,5698 ‘ | n* | ||
• 15,90 | 0,5574 | n | 15,90 | 0,5574 | n | ||
17,65 | 0,5025 , | n | 17,65 | 0,5025 | n | ||
17,81 | 0,4980 | n | 17,83 | 0,4975 | n | ||
20,37 | 0,4360 | n | 20,39 | 0,4355 | n | ||
20,85 | 0,4260 | sn | 20,87 | 0,4256 | sn | ||
23,07 | 0,3855 | v | 23,08 | 0,3853 | v | ||
23,28 | 0,3821 | sv | |||||
23,29 | 0,3819 | v | |||||
23,37 | 0,3806 | sv | |||||
23,71 | 0,3753 | sv | |||||
23,72 | 0,3751 | v | |||||
23,80 | 0,3739 | sv | |||||
23,92 | 0,3720 | v | 23,94 | 0,3717 | v | ||
24,35 | 0,3655 | sn | |||||
24,41 | 0,3646 | v | |||||
24,60 | 0,3619 | sn | |||||
25,84 | 0,3448 | n | |||||
25,87 | 0,3444 | n | |||||
25,97 | 0,3431 | n | |||||
26,87 | 0,3318 | n* | 26,95 | 0,3308 | n* | ||
29,23 | 0,3055 | n | |||||
29,27 | 0,3051 | sn | |||||
29,45 | 0,3033 | n | |||||
29,90 | 0,2988 | sn | 29,90 | 0,2988 | . sn | ||
30,34 | 0,2946 | n | 30,25 | 0,2954 | n | ||
45,00 | 0,2014 | sn | 45,05 | 0,2012 | sn* | ||
45,49 | 0,1994 | sn* | 45,60 | 0,1989 | sn* | ||
(a) připravený metodou uvedenou v | US patentu č | . 4 061 | 724. | Produkt byl kalcinován při 550 °C. | |||
(b) vv | : velmi vysoká, v: vysoká, | sv: středně vysoká, s | i: střední, sn: středně nízká, n: nízká, | ||||
st | multiplet | ||||||
Tabu | 1 k a 2 | ||||||
Příklad | 2 | 3 | 4 5 | 6 | |||
SiO2íTiO | 2 (poměr reakčních Činidel) | 130 | 60 | 30 15 | 5 | ||
RN+iSíO2 | (poměr reakčních činidel) | 0, | 15 | 0,20 | 0,25 0,30 | 0,40 | |
K+:SiO2 | (poměr reakčních činidel) | 0, | 002 | 0,001 | 0,001 0,001 | 0,001 |
pokračování tabulky 2
Příklad | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
Doba krystalizace při 175 °C (hodiny) | 72 | 72 | 48 | 48 | 48 |
x (molární zlomek TiO2 v produktu) | 0,005 | 0,008 | 0,012 | 0,017 | 0,023 |
Intenzita při 950 cm1 (intenzita při 800 cm-1) | 0,15 | 0,21 | 0,35 | 0,61 | 0,80 |
Konstanty elementární cely krystalické
mřížky (+++) | a b c a | (nm) (nm) (nm) · (nm) | 2,0102(3) 1,9896(12) 1,3373 (3) 9,046(1) | 2,0121 (4) 1,9900(4) 1,3373(3) 9,058(1) | 2,0126(3) 1,9902(3) 1,3393(3) | 2,0126(6) 1,9923(4) 1,3410(3) | 2,0133(5) 1,9933(3) 1,3416(3) |
Objem elementární | cely krystalické | ||||||
mřížky V (nm3) | 5,3485 | 5,3543 | 5,3647 | 5,3767 | 5,3840 |
(+++) Standardní odchylky vztahující se к poslední udané číslovce jsou uvedeny v závorkách. Když není uvedena hodnota a, znamená to, že se jedná o kosočtverečnou symetrii. Konstanty elementární cely krystalické mřížky čistého silikalitu jsou: a = 2,0117(5), b = 1,9874(5), c = 1,3371(4) nm, a = 9,062(1) nm, V = 5,3455 nm3.
Claims (4)
- ' PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Porézní krystalický syntetický materiál na bázi oxidu křemičitého a oxidu titaničitého, vyznačující se tím, že má strukturu typu silikalitu, ve které titan nahrazuje křemík a jeho složení odpovídá vzorci x TiO2 . (1-x) SiO2, kde .x má hodnotu v rozmezí od 0,0005 do 0,04, přednostně od 0,01 do 0,025.
- 2. Způsob přípravy porézního krystalického syntetického materiálu podle bodu 1, vyznačující se tím, že se směs reakčních činidel zahrnující zdroj oxidu křemičitého zvolený ze skupiny zahrnující tetraalkyorthosilikáty, oxidy křemičité v koloidním stavu a křemičitany alkalických kovů, zdroj oxidu titaničitého tvořený hydrolyzovatelnou sloučeninou titanu a popřípadě oxid alkalického kovu, kvarterní amoniovou bázi a vodu v molárních poměrech odpovídajícíchSiO2/TiO2 od 5 do 200, s výhodou od 35 do 65,OH~/SiO2 od 0,1 do 1,0, s výhodou od 0,3 do 0,6,H2O/SiO2 od 20 do 200, s výhodou od 60 do 100,Me/SiO2 do 0,0 do 0,5, s výhodou 0,RN+/SiO2 od 0,1 do 2,0, s výhodou od 0,4 do 1,0, kdeMe představuje ion alkalického kovu, přednostně sodíku nebo draslíku aRN* představuje kation kvarterní amoniové báze, podrobí tepelnému zpracování ve vodném prostředí v autoklávu při teplotě 130 aŽ 200 °C za rovnovážného tlaku odpovídajícího této teplotě po dobu 6 až 30 dnů, získané krystaly se oddělí od matečného roztoku, promyjí vodou a vysuší a nakonec zahřívají 1 aŽ 72 hodiny na vzduchu při teplotě 550 °C.
- 3. Způsob podle bodu 2, vyznačující se tím, že hydrolyzovatelná sloučenina titanu je zvolena ze souboru zahrnujícího chlorid titaničitý, oxychlorid titaničitý vzorce TiOCl2, tetraalkoxidy titanu, s výhodou tetraethoxid titanu.
- 4. Způsob podle bodů 2 až 3, vyznačující se tím, že kvarterní amoniovou bází je tetraalkylamoniumhydroxid, s výhodou tetrapropylamoniumhydroxid.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT28323/79A IT1127311B (it) | 1979-12-21 | 1979-12-21 | Materiale sintetico,cristallino,poroso costituito da ossidi di silicio e titanio,metodo per la sua preparazione e suoi usi |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS257253B2 true CS257253B2 (en) | 1988-04-15 |
Family
ID=11223360
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS808785A CS257253B2 (en) | 1979-12-21 | 1980-12-12 | Porous crystalic synthetic material on the base of silicon oxide and titanium dioxide and method of its production |
Country Status (35)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4410501A (cs) |
JP (1) | JPS5696720A (cs) |
AR (1) | AR231610A1 (cs) |
AT (1) | AT385022B (cs) |
AU (1) | AU537263B2 (cs) |
BE (1) | BE886812A (cs) |
BG (1) | BG39637A3 (cs) |
BR (1) | BR8008379A (cs) |
CA (1) | CA1155830A (cs) |
CH (1) | CH645599A5 (cs) |
CS (1) | CS257253B2 (cs) |
DD (1) | DD155420A5 (cs) |
DE (1) | DE3047798C2 (cs) |
DK (1) | DK157361C (cs) |
ES (1) | ES8200823A1 (cs) |
FR (1) | FR2471950B1 (cs) |
GB (1) | GB2071071B (cs) |
GR (1) | GR72832B (cs) |
HU (1) | HU183272B (cs) |
IL (1) | IL61654A (cs) |
IN (1) | IN154032B (cs) |
IT (1) | IT1127311B (cs) |
LU (1) | LU83014A1 (cs) |
NL (1) | NL191383C (cs) |
NO (1) | NO158934C (cs) |
PH (1) | PH17732A (cs) |
PL (1) | PL134017B3 (cs) |
PT (1) | PT72248B (cs) |
RO (1) | RO81245A (cs) |
RU (1) | RU2076775C1 (cs) |
SE (1) | SE447818B (cs) |
TR (1) | TR21473A (cs) |
YU (1) | YU316780A (cs) |
ZA (1) | ZA807233B (cs) |
ZM (1) | ZM11280A1 (cs) |
Families Citing this family (373)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GR66589B (cs) * | 1978-06-22 | 1981-03-30 | Snam Progetti | |
US4829040A (en) * | 1979-10-15 | 1989-05-09 | Union Oil Company Of California | Catalyst containing an intermediate pore molecular sieve for mild hydrocracking |
US4683050A (en) * | 1979-10-15 | 1987-07-28 | Union Oil Company Of California | Mild hydrocracking with a catalyst containing an intermediate pore molecular sieve |
AU544046B2 (en) * | 1981-10-17 | 1985-05-16 | Aannemers Combinatie Zinkwerken B.V. | Unloading chute for vessels |
US4782166A (en) * | 1981-12-30 | 1988-11-01 | Union Oil Company Of California | Process for producing maleic anhydride utilizing a catalyst containing a siliceous metal-containing crystalline composition |
US4776946A (en) * | 1981-12-30 | 1988-10-11 | Union Oil Company Of California | Hydrodewaxing process utilizing a catalyst containing a siliceous metal-containing crystalline composition |
US4828813A (en) * | 1981-12-30 | 1989-05-09 | Union Oil Company Of California | Siliceous metal-containing crystalline compositions |
US4842720A (en) * | 1981-12-30 | 1989-06-27 | Union Oil Company Of California | Fischer-Tropsch synthesis process utilizing a catalyst containing a siliceous metal-containing crystalline composition |
IT1152297B (it) * | 1982-07-28 | 1986-12-31 | Anic Spa | Procedimento per l'isomerizzazione di ossido di stirene od omologhi a beta-fenilaldeidi |
IT1152296B (it) * | 1982-07-28 | 1986-12-31 | Anic Spa | Procedimento per la sintesi di monometileteri dei glicoli |
IT1152298B (it) * | 1982-07-28 | 1986-12-31 | Anic Spa | Procedimento per l'ossidazione di alcooli ad aldeidi e/o chetoni |
IT1152299B (it) | 1982-07-28 | 1986-12-31 | Anic Spa | Procedimento per l'espossidazione di composti olefinici |
IT1152301B (it) * | 1982-07-28 | 1986-12-31 | Anic Spa | Procedimento per l'ossidazione di composti vinilbenzenici a beta-feniladeidi |
US4623526A (en) * | 1982-08-26 | 1986-11-18 | Centre De Recherche Industrielle Du Quebec | Process for the preparation of a crystalline titanoborosilicate |
US4519998A (en) * | 1982-08-26 | 1985-05-28 | Centre De Recherche Industrielle Du Quebec | Process for the preparation of a crystalline titanoborosilicate |
US4605492A (en) * | 1983-03-31 | 1986-08-12 | Union Carbide Corporation | Separation and conversion processes with titanium-containing molecular sieves |
US4551236A (en) * | 1983-03-31 | 1985-11-05 | Union Carbide Corporation | Conversion processes with titanium-containing molecular sieves |
US4708857A (en) * | 1983-07-26 | 1987-11-24 | Centre De Recherche Industrielle Du Quebec | Process for preparing a crystalline iron-borosilicate |
US4869805A (en) * | 1984-04-26 | 1989-09-26 | Uop | Titanium-aluminum-silicon-oxide molecular sieve compositions |
AU580781B2 (en) * | 1984-04-26 | 1989-02-02 | Union Carbide Corporation | Titanium-aluminum-silicon-oxide molecular sieve compositions |
US5098687A (en) * | 1984-04-26 | 1992-03-24 | Uop | Substituted aluminosilicate compositions and process for preparing same |
US5271761A (en) * | 1984-04-26 | 1993-12-21 | Uop | Substituted aluminosilicate compositions and process for preparing |
US4707345A (en) * | 1984-04-26 | 1987-11-17 | Union Carbide Corporation | Titanium-aluminum-silicon-oxide molecular sieve compositions and process for preparing the same |
US5160717A (en) * | 1984-04-26 | 1992-11-03 | Uop | Titanium-aluminum-silicon-oxide molecular sieve compositions |
BR8506684A (pt) * | 1984-04-26 | 1986-04-15 | Union Carbide Corp | Composicoes de titano-silicato |
US4892720A (en) * | 1984-04-26 | 1990-01-09 | Uop | Substituted aluminosilicate compositions and process for preparing same |
US4547557A (en) * | 1984-07-09 | 1985-10-15 | Phillips Petroleum Company | Silica-titania cogel from two-step hydrolysis |
JPS6183621A (ja) * | 1984-09-05 | 1986-04-28 | モ−ビル オイル コ−ポレ−シヨン | 結晶性メタロシリケ−ト、その合成法及び有機転化反応に於けるその利用 |
US4705675A (en) * | 1984-11-16 | 1987-11-10 | The Standard Oil Company | Synthesis of molecular sieving metallosilicates using silica-transition metal oxide sols |
US4859648A (en) * | 1984-12-28 | 1989-08-22 | Mobil Oil Corporation | Layered metal chalcogenides containing interspathic polymeric chalcogenides |
IT1187661B (it) * | 1985-04-23 | 1987-12-23 | Enichem Sintesi | Catalizzatore a base di silicio e titanio ad elevata resistenza meccanica |
US4711869A (en) * | 1985-11-08 | 1987-12-08 | Aristech Chemical Corporation | Silica-titania hydrocarbon conversion catalyst |
US4686029A (en) * | 1985-12-06 | 1987-08-11 | Union Carbide Corporation | Dewaxing catalysts and processes employing titanoaluminosilicate molecular sieves |
IT1207520B (it) * | 1985-12-19 | 1989-05-25 | Eniricerche S P A Snamprogetti | Materiale sintetico cristallino poroso contenente ossidi di silicio titanio e ferro. |
US5290533A (en) * | 1985-12-19 | 1994-03-01 | Eniricerche S.P.A. | Method for production of a coated substrate with controlled surface characteristics |
IT1207519B (it) * | 1985-12-19 | 1989-05-25 | Eniricerche Spa | Materiale sintetico cristallino poroso contenetne ossidi di silicio titanio e alluminio. |
DE3780476T2 (de) * | 1986-01-28 | 1992-12-17 | Enichem Sintesi | Verfahren zur epoxydation von olefinischen verbindungen. |
IT1213363B (it) * | 1986-10-22 | 1989-12-20 | Eniricerche Spa | Materiale sintetico cristallino poroso contenente ossidi di silicio titanio e gallio. |
IT1213504B (it) | 1986-10-22 | 1989-12-20 | Eniricerche Spa | Zeoliti legate e procedimenye per la loro prosuzione. |
US4794198A (en) * | 1986-11-14 | 1988-12-27 | Montedipe S.P.A. | Catalytic process for the manufacture of oximes |
FR2629443B1 (fr) * | 1988-03-30 | 1990-12-07 | Rhone Poulenc Chimie | Zeolites de structure mfi a base de silice et d'oxyde de titane, catalyseurs les contenant et procede de fabrication de celles-ci |
DE3880369T2 (de) * | 1987-05-22 | 1993-08-05 | Rhone Poulenc Chimie | Zeolithe mit mfi-struktur auf der basis von kieselsaeure und titanoxid und verfahren zu deren synthese. |
IT1222022B (it) * | 1987-07-14 | 1990-08-31 | Montedipe Spa | Metodo per la preparazione di un catalizzatore per l' ammossimazione di composti carbonilici |
IT1222868B (it) * | 1987-10-12 | 1990-09-12 | Montedipe Spa | Metodo per la preparazione di titanio silicaliti |
IT1223330B (it) * | 1987-10-29 | 1990-09-19 | Montedipe Spa | Processo per la sintesi di una n n dialchil idrossilammina |
US5254746A (en) * | 1987-10-29 | 1993-10-19 | Rhone-Poulenc Chimie | Hydroxylation of phenols/phenol ethers |
FR2622574B1 (fr) * | 1987-10-29 | 1990-02-23 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'hydroxylation de phenols et d'ethers de phenols |
US4828812A (en) * | 1987-12-29 | 1989-05-09 | Mobil Oil Corporation | Titanosilicates of enhanced ion exchange capacity and their preparation |
US4895638A (en) * | 1987-12-30 | 1990-01-23 | Mobil Oil Corporation | Catalytic cracking process |
US4814519A (en) * | 1987-12-30 | 1989-03-21 | Mobil Oil Corporation | Production of ethers from olefins |
JP2573511B2 (ja) * | 1988-04-06 | 1997-01-22 | 久俊 浅岡 | チタニウム、アルミニウム、ケイ素及びホウ素の各四面体酸化物の組合せによる組成物及びその製造方法 |
US4996385A (en) * | 1988-11-17 | 1991-02-26 | Aristech Chemical Corporation | Use of silica-titania hydrocarbon conversion catalyst in hydrocarbon conversion processes |
FR2643633B1 (fr) * | 1989-02-28 | 1991-05-10 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'hydroxylation de phenols et d'ethers de phenols |
US5015453A (en) * | 1989-04-28 | 1991-05-14 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Crystalline group IVA metal-containing molecular sieve compositions |
IT1231779B (it) * | 1989-08-09 | 1991-12-21 | Eniricerche Spa | Procedimento per l'ossidazione di composti paraffinici. |
IT1238085B (it) * | 1990-02-07 | 1993-07-05 | Snam Progetti | Composizione catalicica per la deidrogenazione di paraffine c2-c5 |
EP0490543A3 (en) * | 1990-12-07 | 1992-09-23 | Asaoka, Makiko | Titanium-boron-oxide, synthetic materials based thereon and method of preparing the same |
IT1244478B (it) * | 1990-12-21 | 1994-07-15 | Eniricerche Spa | Gel cataliticamente attivo e procedimento per la sua preparazione |
ES2037596B1 (es) * | 1991-07-31 | 1994-02-16 | Univ Politecnica De Valencia E | Sintesis de un silicoaluminotitanato isomorfo a la zeolita beta, activo para la oxidacion selectiva de compuestos organicos. |
IT1250756B (it) * | 1991-08-02 | 1995-04-21 | Eniricerche Spa | Procedimento per la produzione di ossidi olefinici |
GB9118959D0 (en) * | 1991-09-04 | 1991-10-23 | Exxon Chemical Patents Inc | Zeolite catalyst and catalysed reactions |
DE4138155A1 (de) | 1991-11-21 | 1993-05-27 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von im wesentlichen alkalifreien titansilikat-kristallen mit zeolithstruktur |
DK0549013T3 (da) * | 1991-11-26 | 1996-10-14 | Eniricerche Spa | Fremgangsmåde til oxidation af organiske forbindelser med hydrogenperoxid fremstillet ved en anthraquinon redoxproces |
DE4214174A1 (de) * | 1992-04-30 | 1993-11-04 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von n-hydroxyazolen |
US5262550A (en) * | 1992-04-30 | 1993-11-16 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process using titanium-rich silicalite catalysts |
US5214168A (en) * | 1992-04-30 | 1993-05-25 | Arco Chemical Technology, L.P. | Integrated process for epoxide production |
US5233097A (en) * | 1992-10-15 | 1993-08-03 | Uop | Oxidation of aromatics to hydroxyaromatics using aluminosilicates containing framework titanium |
DE4240693C2 (de) * | 1992-12-03 | 1996-06-20 | Leuna Katalysatoren Gmbh | Oxidationskatalysator auf der Basis eines Titansilikalits und Verfahren zu dessen Herstellung |
RO113812B1 (ro) * | 1992-12-03 | 1998-11-30 | Leuna Katalysatoren Gmbh | Catalizatori pentru oxidare, procedeu de obtinere si de utilizare a acestora |
DE4240692C2 (de) * | 1992-12-03 | 1995-09-07 | Leuna Werke Gmbh | Oxidationskatalysator aus auf Aktivkohle geträgertem Titansilikalit |
FR2704159B1 (fr) * | 1993-04-22 | 1995-06-09 | Atochem Elf Sa | Catalyseur solide à base de silice particulaire, comportant du titane, Procédé d'obtention, et utilisation dans l'époxydation d'oléfines. |
ES2092428B1 (es) * | 1993-06-15 | 1997-08-01 | Univ Valencia Politecnica | Material de estructura tipo zeolita de poros ultragrandes con un red constituida por oxidos de silicio y titanio; su sintesis y utilizacion para la oxidacion selectiva de productos organicos. |
DE4419195A1 (de) * | 1993-07-12 | 1995-01-19 | Degussa | Strukturierter Katalysator, bestehend aus mikroporösen Oxiden von Silicium, Aluminium und Titan |
EP0640598B1 (en) * | 1993-08-06 | 2000-11-22 | Sumitomo Chemical Company Limited | Process for producing olefin oxides |
DE69426907T2 (de) * | 1993-08-11 | 2001-09-27 | Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. | Titanosilikate Katalysatorteilchen |
US5354875A (en) * | 1993-12-23 | 1994-10-11 | Uop | Epoxidation of olefins using a titania-supported titanosilicate |
US5374747A (en) * | 1993-12-23 | 1994-12-20 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process and catalyst therefore |
US5412122A (en) * | 1993-12-23 | 1995-05-02 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process |
US5453511A (en) * | 1993-12-23 | 1995-09-26 | Arco Chemical Technology, L.P. | Bis-piperidinium compounds |
FR2715647B1 (fr) * | 1994-01-28 | 1996-04-05 | Elf Aquitaine | Procédé d'obtention de zéolithes contenant du titane. |
DE4421928A1 (de) * | 1994-06-23 | 1996-01-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen und cycloaliphatischen Oximen |
US5536857A (en) * | 1994-07-05 | 1996-07-16 | Ford Motor Company | Single source volatile precursor for SiO2.TiO2 powders and films |
US5648562A (en) * | 1994-08-03 | 1997-07-15 | Sandoz Ltd. | Oxidation process |
US5474754A (en) * | 1994-08-15 | 1995-12-12 | Arco Chemical Technology, L.P. | Preparation of an aluminosilicotitanate isomorphous with zeolite beta |
US5712402A (en) * | 1994-08-22 | 1998-01-27 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Catalytic applications of mesoporous metallosilicate molecular sieves and methods for their preparation |
ATE179396T1 (de) | 1994-09-28 | 1999-05-15 | Arco Chem Tech | Verfahren zur herstellung von wasserstoffperoxyd, integrierter prozess zur epoxydierung und alkylammoniumsalze von sulfonsäuresubstituiertem anthrahydrochinon und anthrachinon |
US5968474A (en) * | 1994-09-30 | 1999-10-19 | Chevron U.S.A. Inc. | Pure phase titanium-containing zeolite having MEL structure, process for preparing same, and oxidation processes using same as catalyst |
US5466869A (en) * | 1994-10-31 | 1995-11-14 | Hoechst Celanese Corporation | Process for perparing 4-hydroxyacetophenone oxime |
US5795555A (en) * | 1994-11-24 | 1998-08-18 | Alive; Keshavaraja | Micro-meso porous amorphous titanium silicates and a process for preparing the same |
US5885546A (en) * | 1994-12-09 | 1999-03-23 | Council Of Scientific & Industrial Research | Process for the preparation of titanium silicates |
KR0137804B1 (ko) * | 1995-02-24 | 1998-04-27 | 박효가 | 섬유상 제올라이트 및 그 제조 방법 |
DE19520270A1 (de) * | 1995-06-02 | 1996-12-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminoxiden |
CN1049610C (zh) * | 1995-06-02 | 2000-02-23 | 复旦大学 | 不含铝的钛(锆、钒)硅五员环沸石催化剂的制备方法 |
DE19531453C2 (de) * | 1995-08-26 | 1998-08-20 | Dornier Gmbh | Verwendung eines Katalysators für die Methanisierung von Kohlendioxid |
US5618512A (en) * | 1995-11-30 | 1997-04-08 | Arco Chemical Technology, L.P. | Niobium-containing zeolites |
US5869706A (en) * | 1995-12-27 | 1999-02-09 | California Institute Of Technology | Epoxidation process using a synthetic crystalline material oxides of silicon and titanium |
US5681789A (en) * | 1996-02-12 | 1997-10-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Activation of as-synthesized titanium-containing zeolites |
DK0791558T3 (da) * | 1996-02-22 | 2002-03-18 | Enichem Spa | Silica/zeolit-kompositmaterialer på sfærisk form og fremgangsmåde til deres fremstilling |
DE19608493A1 (de) * | 1996-03-05 | 1997-09-11 | Basf Ag | Edelmetallfreie Katalysatorzusammensetzung zur Erzeugung von Wasserstoffperoxid |
US5688975A (en) * | 1996-04-10 | 1997-11-18 | Uop | Rare earth stabilized Cr/Ti substituted molecular sieves |
EP0812836B1 (en) * | 1996-06-14 | 2005-03-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing epoxidized product of olefins |
BR9710995A (pt) | 1996-07-01 | 2000-03-14 | Dow Chemical Co | Processo para preparar um óxido de olefina, processo para preparar óxido de propileno, composição de catalisador e processo para regenerar uma composição de catalisador |
US5688484A (en) * | 1996-07-29 | 1997-11-18 | Arco Chemical Technology, L.P. | Non-hydrothermal method of making a titanium-containing zeolite |
CA2215490A1 (fr) * | 1996-10-11 | 1998-04-11 | Elf Atochem S.A. | Catalyseur a base de titano-silicalites et procede d'obtention d'hydroxylamine n,n-disubstituee |
US6054112A (en) * | 1996-10-25 | 2000-04-25 | Degussa-Huls Ag | Process for the preparation of titanium containing molecular sieves |
DE19644348A1 (de) * | 1996-10-25 | 1998-04-30 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von titanhaltigen Molekularsieben |
US5882624A (en) * | 1997-01-29 | 1999-03-16 | Englehard Corporation | ETS-14 crystalline titanium silicate molecular sieves, manufacture and use thereof |
US5744619A (en) * | 1997-03-17 | 1998-04-28 | Uop Llc | Titanovanadosilicalites as epoxidation catalysts for olefins |
IT1290433B1 (it) * | 1997-03-24 | 1998-12-03 | Euron Spa | Processo di cracking catalitico a letto fluido caratterizzato da alta selettivita' ad olefine |
US6042807A (en) * | 1997-04-02 | 2000-03-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Tellurium-containing molecular sieves |
US5977009A (en) * | 1997-04-02 | 1999-11-02 | Arco Chemical Technology, Lp | Catalyst compositions derived from titanium-containing molecule sieves |
GB9707981D0 (en) * | 1997-04-21 | 1997-06-11 | Exxon Chemical Patents Inc | Molecular sieve |
US5780654A (en) * | 1997-04-22 | 1998-07-14 | Uop Llc | Titanostannosilicalites: epoxidation of olefins |
US6074624A (en) * | 1997-04-22 | 2000-06-13 | Uop Llc | Titanostannosilicates and preparation thereof |
JP3174829B2 (ja) * | 1997-05-30 | 2001-06-11 | 経済産業省産業技術総合研究所長 | 多孔性チタノシリケート及びその製造方法 |
US6562986B2 (en) | 1997-06-30 | 2003-05-13 | Dow Global Technologies, Inc. | Process for the direct oxidation of olefins to olefin oxides |
US6323351B1 (en) | 1997-06-30 | 2001-11-27 | The Dow Chemical Company | Process for the direct oxidation of olefins to olefin oxides |
US5912367A (en) | 1997-07-01 | 1999-06-15 | Arco Chemical Technology, L.P. | High efficiency epoxidation process |
DE19731627A1 (de) * | 1997-07-23 | 1999-01-28 | Degussa | Granulate, enthaltend Titansilikalit-l |
IT1293496B1 (it) * | 1997-07-29 | 1999-03-01 | Enichem Spa | Procedimento per la sintesi di fenolo da benzene |
IT1295267B1 (it) * | 1997-10-03 | 1999-05-04 | Enichem Spa | Processo per preparare zeoliti legate |
CN1079372C (zh) * | 1997-11-13 | 2002-02-20 | 中国石油化工总公司 | 钛硅分子筛制备工艺 |
EP1056683A2 (en) * | 1997-11-14 | 2000-12-06 | Du Pont Pharmaceuticals Company | Process for the selective oxidation of organic compounds |
WO1999026936A2 (en) * | 1997-11-24 | 1999-06-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the selective oxidation of organic compounds |
IT1296573B1 (it) * | 1997-11-27 | 1999-07-14 | Enichem Spa | Procedimento per l'ossidazione di composti aromatici a idrossiaromatici |
JP2001509821A (ja) * | 1998-03-26 | 2001-07-24 | レプソル キミカ,ソシエダ アノニマ | 溶媒の存在下での過酸化水素によるオレフィン性化合物のエポキシ化方法 |
CN1102442C (zh) * | 1998-04-10 | 2003-03-05 | 中国石油化工集团公司 | 一种制备钛硅分子筛的方法 |
US6005123A (en) * | 1998-04-16 | 1999-12-21 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process |
US6008388A (en) * | 1998-04-16 | 1999-12-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process |
DE19835481A1 (de) | 1998-08-07 | 2000-02-17 | Bayer Ag | Verfahren zur Oxidation von Kohlenwasserstoffen |
US5973171A (en) * | 1998-10-07 | 1999-10-26 | Arco Chemical Technology, Lp | Propylene oxide production |
DE19857137A1 (de) | 1998-12-11 | 2000-06-15 | Bayer Ag | Integriertes Verfahren zur Herstellung von Epoxiden aus Olefinen |
US6646142B1 (en) | 1998-12-16 | 2003-11-11 | Dow Global Technologies Inc. | Process for the direct oxidation of olefins to olefin oxides |
CN1101267C (zh) * | 1999-03-30 | 2003-02-12 | 中国石油化工集团公司 | 钛硅分子筛的合成方法 |
JP4646409B2 (ja) | 1999-04-08 | 2011-03-09 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 酸化された金触媒を使用してオレフィンをオレフィンオキシドにハイドロ酸化するための方法 |
DE19920753A1 (de) | 1999-04-23 | 2000-10-26 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von amorphen, edelmetallhaltigen Titan-Silizium-Mischoxiden |
KR20000071797A (ko) | 1999-04-28 | 2000-11-25 | 나까니시 히로유끼 | 하이드록실화용 촉매 및 방향족 하이드록시 화합물의 제조방법 |
CN1115297C (zh) * | 1999-05-28 | 2003-07-23 | 中国石油化工集团公司 | 一种微波辐射场中合成钛硅分子筛的方法 |
CN1107027C (zh) * | 1999-05-28 | 2003-04-30 | 中国石油化工集团公司 | 一种钛硅分子筛的制备方法 |
DE19925534A1 (de) | 1999-06-04 | 2000-12-07 | Degussa | Verfahren zur Aufbereitung von Abwässern |
DE19939416A1 (de) | 1999-08-20 | 2001-02-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines kristallinen, zeolithischen Feststoffs |
IT1314001B1 (it) * | 1999-11-19 | 2002-12-03 | Enichem Spa | Metodo per la rimozione del templante da zeoliti sintetiche |
ATE243165T1 (de) | 1999-11-23 | 2003-07-15 | Univ Laval | Mesoporöses zeolithisches material mit mikroporösen kristallinen mesoporenwänden |
CN1132699C (zh) | 1999-12-24 | 2003-12-31 | 中国石油化工集团公司 | 一种钛硅分子筛及其制备方法 |
EP1122248A1 (de) | 2000-02-07 | 2001-08-08 | Degussa AG | Verfahren zur Epoxidierung von Olefinen |
EP1122247A1 (de) | 2000-02-07 | 2001-08-08 | Degussa AG | Verfahren zur Epoxidierung von Olefinen |
EP1122246A1 (de) | 2000-02-07 | 2001-08-08 | Degussa AG | Verfahren zur Epoxidierung von Olefinen |
US6521808B1 (en) | 2000-02-17 | 2003-02-18 | The Ohio State University | Preparation and use of a catalyst for the oxidative dehydrogenation of lower alkanes |
EP1125891A1 (fr) | 2000-02-17 | 2001-08-22 | SOLVAY (Société Anonyme) | Procédé de fabrication d'un solide cristallin |
CN1160149C (zh) * | 2000-02-22 | 2004-08-04 | 阿科化学技术公司 | 采用改进的催化剂组合物的直接环氧化方法 |
EP1129992A1 (de) | 2000-03-02 | 2001-09-05 | Degussa AG | Verfahren zur Herstellung eines titanhaltigen Zeolithen |
EP1129991A1 (de) * | 2000-03-02 | 2001-09-05 | Degussa AG | Verfahren zur Herstellung eines titanhaltigen Zeolithen |
EP1138387A1 (de) | 2000-03-29 | 2001-10-04 | Degussa AG | Verfahren zur Herstellung eines Titansilicalitformkörpers |
EP1138386A1 (de) | 2000-03-29 | 2001-10-04 | Degussa AG | Verfahren zur Herstellung eines Titansilicalitformkörpers |
US6194591B1 (en) | 2000-04-27 | 2001-02-27 | Arco Chemical Technology, L.P. | Aqueous epoxidation process using modified titanium zeolite |
MY131860A (en) * | 2000-06-21 | 2007-09-28 | Shell Int Research | Process for preparation of catalyst and use there of |
US6307073B1 (en) | 2000-07-25 | 2001-10-23 | Arco Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system |
IT1318680B1 (it) * | 2000-08-11 | 2003-08-27 | Enichem Spa | Processo per la produzione in continuo di ossidi olefinici. |
EP1195368A3 (en) | 2000-09-25 | 2002-05-15 | Haldor Topsoe A/S | Process for the catalytic selective oxidation of a hydrocarbon compound in presence of mesoporous zeolite |
ES2179753B1 (es) | 2000-10-11 | 2005-02-16 | Universidad Politecnica De Valencia | Proceso y catalizadores para la eliminacion de compuestos de azufre de la fraccion gasolina. |
PT1221442E (pt) | 2001-01-08 | 2010-10-18 | Evonik Degussa Gmbh | Processo para a epoxidação de olefinas |
US6387349B1 (en) * | 2001-03-26 | 2002-05-14 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for the microwave induced preparation of crystalline microporous titanium silicalite |
ES2183710B1 (es) * | 2001-04-12 | 2004-01-16 | Univ Valencia Politecnica | Proceso y catalizadores para la eliminacion de compuestos de azufre de la fraccion diesel. |
US6596881B2 (en) | 2001-06-13 | 2003-07-22 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
US6608219B2 (en) | 2001-06-13 | 2003-08-19 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
US6600055B2 (en) | 2001-06-13 | 2003-07-29 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
US6749668B2 (en) * | 2001-06-18 | 2004-06-15 | Degussa Ag | Process for the recovery of combustible components of a gas stream |
ITMI20011363A1 (it) * | 2001-06-28 | 2002-12-28 | Enichem Spa | Procedimento per l'attivazione di catalizzatori zeolitici contenenti titanio e loro impiego nelle reazioni di ossidazione |
US6610865B2 (en) | 2001-08-15 | 2003-08-26 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
US6596883B2 (en) | 2001-08-23 | 2003-07-22 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
US6399794B1 (en) | 2001-11-15 | 2002-06-04 | Arco Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using carbonate modifiers |
WO2003043937A2 (en) * | 2001-11-15 | 2003-05-30 | Pq Holding, Inc. | Method for controlling synthesis conditions during molecular sieve synthesis using combinations of quaternary ammonium hydroxides and halides |
US6403815B1 (en) | 2001-11-29 | 2002-06-11 | Arco Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system |
US6720436B2 (en) | 2002-03-18 | 2004-04-13 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
US7141683B2 (en) * | 2002-05-02 | 2006-11-28 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
TWI276465B (en) * | 2002-05-31 | 2007-03-21 | China Petrochemical Technology | A process for regenerating catalyst containing titanium |
DE60328693D1 (de) * | 2002-05-31 | 2009-09-17 | China Petroleum & Chemical | Verfahren zur oxadimierung von carbonylverbindungen |
US20040000473A1 (en) * | 2002-06-20 | 2004-01-01 | Willi Hofen | Process of separating 1-methoxy-2-propanol and 2-methoxy-1-propanol from aqueous compositions |
US6884743B2 (en) * | 2002-09-16 | 2005-04-26 | Basf Aktiengesellschaft | Catalyst for epoxidation reactions |
US20040054199A1 (en) * | 2002-09-17 | 2004-03-18 | Basf Aktiengesellschaft | Process for epoxidation and catalyst to be used therein |
US6960671B2 (en) * | 2002-09-20 | 2005-11-01 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for direct oxidation of propylene to propylene oxide and large particle size titanium silicalite catalysts for use therein |
US7722847B2 (en) * | 2002-09-30 | 2010-05-25 | Evonik Degussa Gmbh | Aqueous hydrogen peroxide solutions and method of making same |
US6838572B2 (en) * | 2002-09-30 | 2005-01-04 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
US7169945B2 (en) * | 2002-11-26 | 2007-01-30 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
CN100522811C (zh) * | 2003-02-25 | 2009-08-05 | 大连理工大学 | 一种制备超细沸石粉末的方法 |
JP4534428B2 (ja) | 2003-04-09 | 2010-09-01 | 住友化学株式会社 | シクロヘキサノンオキシムの製造方法 |
JP2004340880A (ja) * | 2003-05-19 | 2004-12-02 | Soatec Inc | レーザ測定装置 |
US7193093B2 (en) | 2003-06-30 | 2007-03-20 | Shell Oil Company | Process for producing alkylene oxide |
US6984606B2 (en) | 2004-02-19 | 2006-01-10 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst |
US7091365B2 (en) * | 2004-03-08 | 2006-08-15 | Abb Lummus Global Inc. | Process for olefin epoxidation and co-production of nylon precursor |
US6958405B2 (en) * | 2004-03-09 | 2005-10-25 | Arco Chemical Technology, L.P. | Polymer-encapsulated titanium zeolites for oxidation reactions |
US7030255B2 (en) * | 2004-03-09 | 2006-04-18 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Oxidation process with in-situ H202 generation and polymer-encapsulated catalysts therefor |
US7235676B2 (en) * | 2004-03-31 | 2007-06-26 | Council Of Scientific & Industrial Research | Catalytic process for the preparation of epoxides from alkenes |
SG151323A1 (en) * | 2004-04-01 | 2009-04-30 | Dow Global Technologies Inc | Hydro-oxidation of hydrocarbons using catalyst prepared by microwave heating |
US20050234136A1 (en) * | 2004-04-19 | 2005-10-20 | Holland Brian T | Colloidal compositions and methods of preparing same |
FR2869033B1 (fr) * | 2004-04-20 | 2006-06-02 | Rhodia Chimie Sa | Procede de preparation de methylenedioxybenzene |
US7276464B2 (en) * | 2004-06-17 | 2007-10-02 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Titanium zeolite catalysts |
US7271117B2 (en) * | 2004-06-17 | 2007-09-18 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst |
US7148386B2 (en) * | 2004-07-30 | 2006-12-12 | General Electric Company | Processes for preparing benzoquinones and hydroquinones |
US6972337B1 (en) | 2004-08-12 | 2005-12-06 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst |
US7026492B1 (en) | 2004-10-29 | 2006-04-11 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using modifiers |
JP4577003B2 (ja) * | 2004-12-16 | 2010-11-10 | 住友化学株式会社 | オキシムの製造方法 |
US7057056B1 (en) | 2004-12-17 | 2006-06-06 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst |
SG123723A1 (en) | 2004-12-22 | 2006-07-26 | Sumitomo Chemical Co | Process for producing cyclohexanone oxime |
JP4639792B2 (ja) | 2004-12-22 | 2011-02-23 | 住友化学株式会社 | シクロヘキサノンオキシムの製造方法 |
WO2006071354A1 (en) | 2004-12-23 | 2006-07-06 | Chevron U.S.A. Inc. | Molecular sieve ssz-70 composition of matter and synthesis thereof |
US8198479B2 (en) * | 2005-02-17 | 2012-06-12 | Monsanto Technology Llc | Transition metal-containing catalysts and catalyst combinations including transition metal-containing catalysts and processes for their preparation and use as oxidation catalysts |
JP4635644B2 (ja) * | 2005-02-28 | 2011-02-23 | 住友化学株式会社 | シクロヘキサノンオキシムの製造方法 |
US7786318B2 (en) * | 2005-04-12 | 2010-08-31 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Catalyst preparation |
JP4577077B2 (ja) * | 2005-04-25 | 2010-11-10 | 住友化学株式会社 | シクロヘキサノンオキシムの製造方法 |
WO2007004549A1 (ja) | 2005-07-01 | 2007-01-11 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | 2-ヒドロキシイソ酪酸グリシジルの製造法及び該製造物を含む組成物 |
US7232783B2 (en) * | 2005-07-02 | 2007-06-19 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Propylene oxide catalyst and use |
US7273826B2 (en) * | 2005-07-26 | 2007-09-25 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst |
KR101166932B1 (ko) * | 2005-07-27 | 2012-07-19 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 티타늄 함유 분자체 촉매의 재생방법 |
WO2007019457A2 (en) * | 2005-08-08 | 2007-02-15 | Chevron U.S.A. Inc. | Catalyst and process for selective hydroconversion of normal paraffing to normal paraffin-rich lighter products |
CN100384733C (zh) * | 2005-08-15 | 2008-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 含钛mcm-41分子筛的制备方法 |
US7837977B2 (en) * | 2005-09-13 | 2010-11-23 | Chevron U.S.A. Inc. | Preparation of titanosilicate zeolite TS-1 |
US7615654B2 (en) * | 2005-10-20 | 2009-11-10 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process |
US7432384B2 (en) * | 2005-10-25 | 2008-10-07 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process |
US20070112209A1 (en) * | 2005-11-17 | 2007-05-17 | Bi Le-Khac | Epoxidation catalyst |
US7288237B2 (en) | 2005-11-17 | 2007-10-30 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst |
ZA200806549B (en) * | 2005-12-28 | 2009-11-25 | Chevron Usa Inc | Molecular sieve SSZ-74 composition of matter and synthesis thereof |
CN101389582B (zh) | 2005-12-28 | 2013-07-24 | 雪佛龙美国公司 | 分子筛ssz-74组合物及其合成 |
BRPI0708081A2 (pt) * | 2006-02-17 | 2011-05-17 | Monsanto Technology Llc | catalisadores contendo metal de transição e processos para a sua preparação e uso como catalisadores de pilha termoelétrica |
US7238817B1 (en) | 2006-02-22 | 2007-07-03 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process |
JP5014651B2 (ja) * | 2006-03-10 | 2012-08-29 | 国立大学法人東京工業大学 | オキシムの製造方法 |
DE102006017700A1 (de) * | 2006-04-15 | 2007-10-25 | Degussa Gmbh | Silicium-Titan-Mischoxid enthaltende Dispersion zur Herstellung titanhaltiger Zeolithe |
WO2008002463A2 (en) | 2006-06-28 | 2008-01-03 | The Governors Of The University Of Alberta | Titanium silicate materials, method for their manufacture, and method for using such titanium silicate materials for adsorptive fluid separations |
US7357909B2 (en) * | 2006-06-28 | 2008-04-15 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Process for producing hydrogen peroxide |
US7671222B2 (en) * | 2006-07-12 | 2010-03-02 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system |
US7595410B2 (en) * | 2006-07-18 | 2009-09-29 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using improved catalyst composition |
CN101134575B (zh) * | 2006-08-31 | 2010-12-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种ts-1分子筛的制备方法 |
US7825204B2 (en) | 2006-12-19 | 2010-11-02 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Inorganic oxide extrudates |
US7563740B2 (en) * | 2006-12-19 | 2009-07-21 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process |
US7381675B1 (en) | 2006-12-19 | 2008-06-03 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation catalyst |
US7696367B2 (en) | 2007-04-10 | 2010-04-13 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system |
US7387981B1 (en) | 2007-06-28 | 2008-06-17 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation catalyst and process |
US20090042718A1 (en) * | 2007-08-10 | 2009-02-12 | Kaminsky Mark P | Direct epoxidation catalyst and process |
US7453003B1 (en) | 2007-08-29 | 2008-11-18 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation catalyst and process |
US7531675B1 (en) * | 2007-10-24 | 2009-05-12 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using improved catalyst composition |
US7470801B1 (en) | 2007-10-24 | 2008-12-30 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system |
CN101428814B (zh) * | 2007-11-07 | 2011-04-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 钛硅分子筛ts-1的合成方法 |
US7501532B1 (en) | 2007-11-20 | 2009-03-10 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Process for producing hydrogen peroxide |
ITMI20072342A1 (it) * | 2007-12-14 | 2009-06-15 | Polimeri Europa Spa | Processo per preparare zeoliti ts-1 |
CN101468806B (zh) * | 2007-12-25 | 2010-12-22 | 中国石油化工股份有限公司 | Zsm-5分子筛与含有该分子筛的催化裂化催化剂的制备方法 |
CN101468805B (zh) * | 2007-12-25 | 2010-12-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种zsm-5分子筛的合成方法 |
CN100560493C (zh) * | 2008-01-07 | 2009-11-18 | 天津大学 | 树枝状钛硅分子筛膜及制备方法 |
US7648936B2 (en) * | 2008-01-29 | 2010-01-19 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Spray-dried transition metal zeolite and its use |
CA2713172C (en) * | 2008-02-07 | 2013-06-18 | Total Petrochemicals Research Feluy | Dehydration of alcohols in the presence of an inert component |
ATE475644T1 (de) | 2008-02-22 | 2010-08-15 | Uhde Inventa Fischer Gmbh | Herstellung von lactamen durch ammoximierung zyklischer ketone |
US20090216033A1 (en) * | 2008-02-27 | 2009-08-27 | Lekhac Bi | Epoxidation catalyst |
JP4683083B2 (ja) | 2008-07-15 | 2011-05-11 | 住友化学株式会社 | オキシムの製造方法 |
US8790608B2 (en) * | 2008-09-12 | 2014-07-29 | Nalco Company | Siliceous materials having tunable porosity and surface morphology and methods of synthesizing same |
US20100076207A1 (en) * | 2008-09-24 | 2010-03-25 | Bi Le-Khac | Epoxidation catalyst |
DE102008056243A1 (de) | 2008-11-06 | 2010-05-12 | Hölderich, Wolfgang, Prof. Dr. | Verfahren zur Herstellung von Phenol und anderen Hydroxylaromaten durch direkte Oxidation von Benzol |
DE102008057134A1 (de) | 2008-11-13 | 2010-05-27 | Süd-Chemie AG | Metallhaltige kristalline Silikate |
US7767835B2 (en) * | 2008-12-18 | 2010-08-03 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using improved catalyst |
US20100168449A1 (en) * | 2008-12-29 | 2010-07-01 | Grey Roger A | Spray dried zeolite catalyst |
JP5434162B2 (ja) * | 2009-03-13 | 2014-03-05 | 公立大学法人首都大学東京 | プロピレンオキサイドの製造方法 |
US8124797B2 (en) * | 2009-06-26 | 2012-02-28 | Lyondell Chemical Technology, Lp | Epoxidation process |
CZ304248B6 (cs) * | 2009-07-28 | 2014-01-29 | Výzkumný ústav anorganické chemie, a. s. | Způsob výroby titanosilikátu Ti-ZSM-5 s MFI strukturou |
RU2417837C1 (ru) * | 2009-11-23 | 2011-05-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Нижегородский государственный технический университет им. Р.Е. Алексеева (НГТУ) | Способ приготовления формованного силикалита титана |
CN102079694B (zh) * | 2009-11-27 | 2014-03-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氧化环己醇制备环己酮的方法 |
TWI399242B (zh) * | 2009-12-11 | 2013-06-21 | China Petrochemical Dev Corp Taipei Taiwan | Method for preparing large-diameter titanium-silicon molecular sieve and method for producing cyclohexanone oxime using the molecular sieve |
US8124798B2 (en) | 2009-12-17 | 2012-02-28 | Lyondell Chemical Technology, Lp | Direct epoxidation catalyst and process |
EP2526109B2 (en) | 2010-01-15 | 2019-04-17 | California Institute Of Technology | Isomerization of sugars |
CN102153104B (zh) * | 2010-02-12 | 2013-12-11 | 中国石油化学工业开发股份有限公司 | 钛-硅分子筛的制法及使用该分子筛制造环己酮肟的方法 |
TW201201910A (en) | 2010-03-25 | 2012-01-16 | Dow Global Technologies Llc | A pretreated epoxidation catalyst and a process for producing an olefin therewith |
TWI523689B (zh) | 2010-03-25 | 2016-03-01 | 陶氏全球科技公司 | 使用預處理環氧催化劑製備環氧丙烷之方法 |
CN102206149B (zh) * | 2010-03-31 | 2013-09-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化氧化环烷制备相应二酸的方法 |
CN102205974B (zh) * | 2010-03-31 | 2012-12-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种钛硅分子筛的制备方法 |
CZ302444B6 (cs) * | 2010-04-01 | 2011-05-18 | Výzkumný ústav anorganické chemie, a.s. | Zpusob výroby titanosilikátu Ti-ZSM-5 z polotovaru |
CN102260157B (zh) * | 2010-05-27 | 2013-11-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氧化环酮制备相应二酸的方法 |
JP2011246423A (ja) * | 2010-05-31 | 2011-12-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | オレフィンオキサイドの製造方法 |
WO2012011124A1 (en) | 2010-07-20 | 2012-01-26 | Council Of Scientific & Industrial Research | Ordered mesoporous titanosilicate and the process for the preparation thereof |
CN102441430B (zh) * | 2010-10-11 | 2013-06-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化剂及其制备方法和环氧化烯烃的方法 |
CN102060307B (zh) * | 2010-11-18 | 2012-09-05 | 西北工业大学 | 一种钛硅分子筛的制备方法 |
PL219301B1 (pl) | 2010-11-29 | 2015-04-30 | Inst Włókiennictwa | Sposób wytwarzania barierowych materiałów włókienniczych |
TWI430951B (zh) | 2011-02-14 | 2014-03-21 | China Petrochemical Dev Corp Taipei Taiwan | Method for preparing large-diameter titanium-silicon molecular sieve and method for producing cyclohexanone oxime using the molecular sieve |
WO2012112624A2 (en) | 2011-02-15 | 2012-08-23 | Svaya Nanotechnologies, Inc. | Methods and materials for functional polyionic species and deposition thereof |
JP2012213758A (ja) | 2011-03-31 | 2012-11-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 貴金属触媒の製造方法 |
NL1039506C2 (nl) | 2011-03-31 | 2013-08-14 | Sumitomo Chemical Co | Werkwijze voor het produceren van een edelmetaal-katalysator. |
JP2012224608A (ja) | 2011-04-08 | 2012-11-15 | Sumitomo Chemical Co Ltd | プロピレンオキサイドの取得方法 |
CN102731446B (zh) * | 2011-04-12 | 2016-04-06 | 新疆大学 | 3-(噻唑-2-基)-L-丙氨酸过渡金属配合物催化氧化四氢呋喃制备γ-丁内酯和丁二酸的方法 |
TWI426050B (zh) | 2011-04-19 | 2014-02-11 | China Petrochemical Dev Corp Taipei Taiwan | A method for preparing titanium-silicon molecular sieve and method for producing cyclohexanone oxime using the molecular sieve |
TWI480100B (zh) * | 2011-04-27 | 2015-04-11 | China Petrochemical Dev Corp Taipei Taiwan | Titanium-silicon molecular sieve and its preparation method and method for producing cyclohexanone oxime using the molecular sieve |
CN102755908B (zh) * | 2011-04-28 | 2014-05-14 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种烯烃环氧化的方法 |
CN102757333B (zh) * | 2011-04-29 | 2014-12-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氧化环己醇制备己二酸的方法 |
JP2013006806A (ja) | 2011-06-27 | 2013-01-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | アルキレンオキサイドの製造方法及びそれに用いられるパラジウム含有触媒 |
CN102850197B (zh) * | 2011-06-30 | 2015-03-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备环己酮的方法 |
JP2013034948A (ja) | 2011-08-09 | 2013-02-21 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 貴金属担持物およびその利用 |
WO2013052931A2 (en) * | 2011-10-07 | 2013-04-11 | Svaya Nanotechnologies, Inc. | Synthesis of metal oxide and mixed metal oxide solutions |
WO2013052927A2 (en) | 2011-10-07 | 2013-04-11 | Svaya Nanotechnologies, Inc. | Broadband solar control film |
CN102502690A (zh) | 2011-10-31 | 2012-06-20 | 大连理工大学 | 一种基于季铵盐和无机碱混合液的ts-1改性方法 |
CN103121982B (zh) * | 2011-11-18 | 2015-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯环氧化反应的方法 |
CN103204769B (zh) * | 2012-01-13 | 2015-03-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种由环己醇生产环己酮的方法 |
FR2987046B1 (fr) * | 2012-02-17 | 2014-03-21 | Rhodia Operations | Procede d'hydroxylation de composes aromatiques, catalyseur d'hydroxylation et son procede de preparation |
WO2013154671A1 (en) | 2012-04-12 | 2013-10-17 | Chevron U.S.A. Inc. | Processes using molecular sieve ssz-87 |
CN102616806B (zh) * | 2012-04-20 | 2014-03-26 | 上海卓悦化工科技有限公司 | 一种高性能钛硅分子筛的制备方法 |
JP6177880B2 (ja) | 2012-04-24 | 2017-08-09 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | ゼオライト材料及びその製造方法並びにその使用方法 |
US9475041B2 (en) | 2012-04-24 | 2016-10-25 | Basf Se | Zeolitic materials and methods for their preparation using alkenyltrialkylammonium compounds |
US8772192B2 (en) | 2012-06-29 | 2014-07-08 | Saudi Basic Industries Corporation | Germanium silicalite catalyst and method of preparation and use |
SG11201501999PA (en) | 2012-09-17 | 2015-04-29 | Eastman Chem Co | Methods, materials and apparatus for improving control and efficiency of layer-by-layer processes |
TWI589567B (zh) * | 2012-12-24 | 2017-07-01 | China Petrochemical Development Corporation Taipei (Taiwan) | Method of making epoxides |
CN103896801B (zh) | 2012-12-25 | 2016-03-16 | 中国石油化学工业开发股份有限公司 | 制造酮肟的方法 |
WO2014123610A1 (en) | 2013-02-08 | 2014-08-14 | Chevron U.S.A. Inc. | Processes using molecular sieve ssz-85 |
WO2014168697A1 (en) | 2013-04-11 | 2014-10-16 | California Institute Of Technology | Conversion of glucose to sorbose |
JP6379189B2 (ja) | 2013-07-05 | 2018-08-22 | ダンマークス・テクニスケ・ユニヴェルシテット | ゼオライトカプセル化ナノ粒子を製造する方法 |
DK3016741T3 (da) | 2013-07-05 | 2020-07-27 | Univ Danmarks Tekniske | Fremgangsmåde til fremstilling af zeolitter og zeotyper |
EP3024578B1 (en) | 2013-07-24 | 2018-05-30 | Basf Se | A process for preparing propylene oxide |
SG11201505970YA (en) | 2013-09-20 | 2015-11-27 | Mitsui Chemicals Inc | Process for producing aromatic dihydroxy compound |
CN105848781B (zh) | 2013-10-23 | 2020-07-17 | 巴斯夫欧洲公司 | 疏水性沸石材料的模制品及其制备方法 |
DE102014222018A1 (de) * | 2013-10-29 | 2015-04-30 | China Petroleum & Chemical Corporation | Vollständig aus Si gebildetes Molekularsieb und Syntheseprozess dafür |
TWI637912B (zh) | 2013-10-29 | 2018-10-11 | 中國石油化工科技開發有限公司 | Titanium bismuth molecular sieve and synthesis method thereof |
CN103708493A (zh) * | 2013-11-26 | 2014-04-09 | 华东师范大学 | 具有mfi结构钛硅分子筛及其制备方法 |
CN103657715B (zh) * | 2013-12-04 | 2015-08-19 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 甲醇或二甲醚羰基化合成醋酸甲酯的催化剂及制法和应用 |
CN104030312B (zh) * | 2014-05-09 | 2016-02-03 | 神马实业股份有限公司 | 一种钛硅分子筛ts-1的合成方法 |
CN106458615B (zh) | 2014-05-21 | 2019-05-14 | 雪佛龙美国公司 | 使用分子筛ssz-95的方法 |
WO2016016070A1 (en) | 2014-07-29 | 2016-02-04 | Evonik Degussa Gmbh | Process for the epoxidation of an olefin |
EP2990378B1 (en) | 2014-08-27 | 2019-08-07 | Diehl Aviation Gilching GmbH | Zeolite components for use in solid chemical oxygen generators |
CN105523910B (zh) * | 2014-09-29 | 2017-05-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种环己烷氧化方法 |
CN104445257B (zh) * | 2014-11-25 | 2016-03-30 | 河北美邦工程科技有限公司 | 一种高稳定活性的钛硅分子筛催化剂的制备方法 |
US9817166B2 (en) | 2014-12-15 | 2017-11-14 | Eastman Chemical Company | Electromagnetic energy-absorbing optical product and method for making |
US9453949B2 (en) | 2014-12-15 | 2016-09-27 | Eastman Chemical Company | Electromagnetic energy-absorbing optical product and method for making |
US9891357B2 (en) | 2014-12-15 | 2018-02-13 | Eastman Chemical Company | Electromagnetic energy-absorbing optical product and method for making |
US9891347B2 (en) | 2014-12-15 | 2018-02-13 | Eastman Chemical Company | Electromagnetic energy-absorbing optical product and method for making |
CN104528761B (zh) * | 2014-12-25 | 2016-08-24 | 中国天辰工程有限公司 | 一种高骨架钛含量钛硅分子筛的合成方法 |
EP3056501A1 (de) | 2015-02-13 | 2016-08-17 | Evonik Degussa GmbH | Titanathaltige, wässerige Lösung und Dispersion |
US9821297B2 (en) * | 2015-03-10 | 2017-11-21 | California Institute Of Technology | Methods to produce molecular sieves with LTA topology and compositions derived therefrom |
CN107548390B (zh) | 2015-04-28 | 2020-11-10 | 赢创运营有限公司 | 丙烯环氧化的方法 |
CN116444331A (zh) | 2015-10-21 | 2023-07-18 | 艾克瑟路斯股份有限公司 | 通过甲醇和/或dme的反应或甲醇和/或dme和丁烷的反应制备烯烃或烷基化物的方法 |
EP3162763A1 (en) | 2015-10-30 | 2017-05-03 | Total Research & Technology Feluy SA | Simultaneous dehydration and skeletal isomerisation of isobutanol on ti-containing zeolite catalysts |
BR102016026121B1 (pt) | 2015-11-09 | 2021-09-14 | China Petroleum & Chemical Corporation | Peneira molecular scm-10, processo para sua produção, composição e uso |
BR102016026135B1 (pt) | 2015-11-09 | 2021-09-21 | Shanghai Research Institute Of Petrochemical Technology, Sinopec | Peneira molecular que apresenta a estrutura sfe, processo para sua produção, composição e uso |
BR102016026128B1 (pt) | 2015-11-09 | 2022-10-04 | Shanghai Research Institute Of Petrochemical Technology, Sinopec | Peneiras moleculares scm-11, processo para a produção das mesmas, seus usos e composição de peneira molecular |
JP7114479B2 (ja) | 2016-03-30 | 2022-08-08 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ゼオライト材料のフラッシュか焼のための方法 |
CN107032366B (zh) * | 2016-08-10 | 2020-04-28 | 大连理工大学 | 一种制备具有高骨架钛含量的钛硅分子筛ts-1的方法 |
US11434146B2 (en) | 2017-01-09 | 2022-09-06 | Evonik Operations Gmbh | Method for producing metal oxides by means of spray pyrolysis |
ES2692859B2 (es) | 2017-06-05 | 2020-01-15 | Univ Valencia Politecnica | Sintesis de la zeolita mfi en su forma nanocristalina, procedimiento de sintesis y su uso en aplicaciones cataliticas |
WO2018227849A1 (zh) | 2017-06-13 | 2018-12-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 分子筛scm-14、其合成方法及其用途 |
FR3067348B1 (fr) | 2017-06-13 | 2019-06-28 | Rhodia Operations | Compositions comprenant de l'hydroquinone et du catechol, procede de preparation de ces compositions |
JP7094992B2 (ja) | 2017-06-13 | 2022-07-04 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | モレキュラーシーブscm-15、その合成方法および使用 |
EP3424883A1 (de) | 2017-07-05 | 2019-01-09 | Evonik Degussa GmbH | Sprühverdampfung eines flüssigen rohstoffes zur herstellung von siliciumdioxid und metalloxiden |
EP3438101A1 (en) | 2017-08-01 | 2019-02-06 | Evonik Degussa GmbH | Process for the epoxidation of propene |
US10338287B2 (en) | 2017-08-29 | 2019-07-02 | Southwall Technologies Inc. | Infrared-rejecting optical products having pigmented coatings |
US11747532B2 (en) | 2017-09-15 | 2023-09-05 | Southwall Technologies Inc. | Laminated optical products and methods of making them |
CN107698472A (zh) * | 2017-10-18 | 2018-02-16 | 辽宁省轻工设计院有限公司 | 一种二甲基硫醚制备二甲基亚砜的方法 |
FR3074177A1 (fr) | 2017-11-30 | 2019-05-31 | Rhodia Operations | Compositions comprenant du 4-alkoxyphenol et du 2-alkoxyphenol, et leur procede de preparation |
EP3495321A1 (de) | 2017-12-07 | 2019-06-12 | Evonik Degussa GmbH | Herstellung von pulverförmigen, porösen kristallinen metallsilikaten mittels flammensprühpyrolyse |
US10613261B2 (en) | 2018-04-09 | 2020-04-07 | Southwall Technologies Inc. | Selective light-blocking optical products having a neutral reflection |
US10627555B2 (en) | 2018-04-09 | 2020-04-21 | Southwall Technologies Inc. | Selective light-blocking optical products having a neutral reflection |
CN108821304B (zh) * | 2018-07-03 | 2020-02-14 | 西北大学 | 高活性多级孔钛硅分子筛及其制备方法和应用 |
EP3628642A1 (en) * | 2018-09-25 | 2020-04-01 | Evonik Operations GmbH | Process for the manufacture of pulverulent, porous crystalline metal silicates employing flame spray pyrolysis |
CN112912168B (zh) | 2018-10-17 | 2022-05-10 | Cap Iii 有限公司 | 用于生产肟的改良方法和工厂 |
KR102521920B1 (ko) | 2018-11-15 | 2023-04-17 | 달리안 인스티튜트 오브 케미컬 피직스, 차이니즈 아카데미 오브 사이언시즈 | 계층적 다공성 티타늄 실리콘 ts-1 분자체의 제조 방법 |
KR102580277B1 (ko) | 2018-11-15 | 2023-09-18 | 달리안 인스티튜트 오브 케미컬 피직스, 차이니즈 아카데미 오브 사이언시즈 | 계층적 다공성 ts-1 분자체의 제조 방법 |
KR102575606B1 (ko) | 2018-11-15 | 2023-09-06 | 달리안 인스티튜트 오브 케미컬 피직스, 차이니즈 아카데미 오브 사이언시즈 | 계층적 다공성 ts-1 분자체의 제조 방법 |
TW202045250A (zh) | 2019-02-08 | 2020-12-16 | 德商贏創運營有限公司 | 三相反應器 |
TW202045484A (zh) * | 2019-02-08 | 2020-12-16 | 德商贏創運營有限公司 | 有機化合物的氧化 |
CN110256376B (zh) | 2019-06-14 | 2022-07-19 | 大连理工大学 | 一种丙烯和过氧化氢气相环氧化合成环氧丙烷的流态化反应方法 |
CN112898243B (zh) * | 2019-11-19 | 2023-03-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 植物油脂改性方法 |
US20230191378A1 (en) | 2020-03-23 | 2023-06-22 | Basf Se | Zeolitic material having a framework structure comprising si, o, and ti |
US20230416102A1 (en) | 2020-11-26 | 2023-12-28 | Anhui Zeo New Material Technology Co., Ltd | Extra-large pore molecular sieve zeo-1, its synthesis and use |
CN112774726B (zh) | 2020-12-29 | 2022-09-13 | 上海华谊新材料有限公司 | 球形钛硅分子筛催化剂及其制备方法 |
CN113209985B (zh) * | 2021-04-08 | 2022-04-26 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种用于二甲醚中微量烯烃加氢脱除的催化剂及制备方法和应用 |
TW202315841A (zh) | 2021-10-11 | 2023-04-16 | 大陸商中國石油化工科技開發有限公司 | 矽鋁分子篩scm-36、其製造方法和用途 |
CN118338963A (zh) | 2021-11-29 | 2024-07-12 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于过氧化氢活化的催化剂 |
CN114634404B (zh) * | 2022-04-01 | 2023-09-15 | 北京化工大学 | 一种苯氧化制备苯酚的方法 |
CN118022824A (zh) | 2022-11-10 | 2024-05-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种全结晶Ti-MWW分子筛催化剂及其制备方法和应用 |
CN116283625A (zh) * | 2023-01-06 | 2023-06-23 | 佳尔科生物科技南通有限公司 | 一种氨甲环酸的制备方法 |
WO2024245592A1 (en) | 2023-05-31 | 2024-12-05 | Basf Se | Catalyst molding for hydrogen peroxide activation |
CN117548141A (zh) * | 2023-12-06 | 2024-02-13 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于1,2-环氧丁烷生产的失活微球状钛硅分子筛催化剂的再生方法 |
WO2025154106A1 (en) | 2024-01-17 | 2025-07-24 | Conser Spa | Process and apparatus for continuous epoxidation in liquid phase of propene |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3329482A (en) * | 1963-10-18 | 1967-07-04 | Union Oil Co | Methods for the manufacture of group iv-b metallo-silicate zeolites |
JPS4633217Y1 (cs) * | 1970-05-11 | 1971-11-17 | ||
US3941871A (en) * | 1973-11-02 | 1976-03-02 | Mobil Oil Corporation | Crystalline silicates and method of preparing the same |
US3972983A (en) * | 1974-11-25 | 1976-08-03 | Mobil Oil Corporation | Crystalline zeolite ZSM-20 and method of preparing same |
US4061724A (en) * | 1975-09-22 | 1977-12-06 | Union Carbide Corporation | Crystalline silica |
NL175162C (nl) * | 1976-12-16 | 1984-10-01 | Shell Int Research | Werkwijze voor het bereiden van kristallijne silicaten en toepassing van de verkregen silicaten als katalysator of katalysatordrager. |
US4104294A (en) * | 1977-11-10 | 1978-08-01 | Union Carbide Corporation | Crystalline silicates and method for preparing same |
JPS5818327B2 (ja) * | 1977-11-18 | 1983-04-12 | ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン | 結晶質シリカ |
JPS5478266A (en) * | 1977-11-30 | 1979-06-22 | Suikou Giken Yuugengaishiya | Bathtub |
GR66589B (cs) * | 1978-06-22 | 1981-03-30 | Snam Progetti | |
US4331641A (en) * | 1979-11-07 | 1982-05-25 | National Distillers & Chemical Corp. | Synthetic crystalline metal silicate compositions and preparation thereof |
-
1979
- 1979-12-21 IT IT28323/79A patent/IT1127311B/it active
-
1980
- 1980-11-15 GR GR63373A patent/GR72832B/el unknown
- 1980-11-19 DK DK493980A patent/DK157361C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-11-19 AU AU64513/80A patent/AU537263B2/en not_active Ceased
- 1980-11-20 GB GB8037252A patent/GB2071071B/en not_active Expired
- 1980-11-20 ZA ZA00807233A patent/ZA807233B/xx unknown
- 1980-11-21 CA CA000365222A patent/CA1155830A/en not_active Expired
- 1980-11-28 BG BG049815A patent/BG39637A3/xx unknown
- 1980-12-01 AT AT0586880A patent/AT385022B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-12-05 PH PH24953A patent/PH17732A/en unknown
- 1980-12-07 IL IL61654A patent/IL61654A/xx not_active IP Right Cessation
- 1980-12-09 CH CH907980A patent/CH645599A5/it not_active IP Right Cessation
- 1980-12-09 TR TR21473A patent/TR21473A/xx unknown
- 1980-12-12 CS CS808785A patent/CS257253B2/cs unknown
- 1980-12-16 YU YU03167/80A patent/YU316780A/xx unknown
- 1980-12-17 RO RO80102875A patent/RO81245A/ro unknown
- 1980-12-17 ZM ZM112/80A patent/ZM11280A1/xx unknown
- 1980-12-17 BR BR8008379A patent/BR8008379A/pt unknown
- 1980-12-18 NO NO803859A patent/NO158934C/no not_active IP Right Cessation
- 1980-12-18 FR FR8026959A patent/FR2471950B1/fr not_active Expired
- 1980-12-18 DD DD80226268A patent/DD155420A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-12-18 SE SE8008961A patent/SE447818B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-12-18 LU LU83014A patent/LU83014A1/fr unknown
- 1980-12-18 DE DE3047798A patent/DE3047798C2/de not_active Expired
- 1980-12-19 NL NL8006939A patent/NL191383C/xx not_active IP Right Cessation
- 1980-12-19 AR AR283739A patent/AR231610A1/es active
- 1980-12-19 RU SU803221912A patent/RU2076775C1/ru active
- 1980-12-19 PT PT72248A patent/PT72248B/pt unknown
- 1980-12-19 PL PL1980228600A patent/PL134017B3/pl unknown
- 1980-12-19 ES ES498480A patent/ES8200823A1/es not_active Expired
- 1980-12-19 HU HU803066A patent/HU183272B/hu not_active IP Right Cessation
- 1980-12-19 JP JP17906680A patent/JPS5696720A/ja active Granted
- 1980-12-20 IN IN1412/CAL/80A patent/IN154032B/en unknown
- 1980-12-22 BE BE0/203283A patent/BE886812A/fr not_active IP Right Cessation
-
1982
- 1982-06-29 US US06/393,379 patent/US4410501A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CS257253B2 (en) | Porous crystalic synthetic material on the base of silicon oxide and titanium dioxide and method of its production | |
US4257885A (en) | Novel zeolite compositions and processes for preparing and using same | |
JP2554685B2 (ja) | 層間カルコゲン化合物を含有する層状金属カルコゲン化合物およびそれらの合成 | |
US6306364B1 (en) | Stannosilicate molecular sieves | |
JP3443428B2 (ja) | 合成メソポーラス結晶性物質の改変方法 | |
US5082641A (en) | Silicon/titanium oxide mfi zeolites | |
US7744850B2 (en) | UZM-22 aluminosilicate zeolite, method of preparation and processes using UZM-22 | |
EP2236461B1 (en) | Method for synthesizing all-silica zeolite beta with small crystal size | |
HU181955B (en) | Process for preparing synthetic substances on silicon dioxide base | |
CN101873996B (zh) | 结晶固体izm-3及其制备方法 | |
GB1574840A (en) | Zeolites and process for preparing same | |
WO2005030909A1 (en) | Crystalline aluminosilicates: uzm-13, uzm-17, uzm-19 and uzm-25 | |
CN113966251A (zh) | Iwr骨架结构类型的硅铝酸盐沸石材料的直接合成及其在催化中的用途 | |
JP3697737B2 (ja) | 合成ゼオライト物質 | |
US5192520A (en) | Synthesis of aluminosilicate zeolites of faujasite structure | |
JP2004510680A (ja) | 微孔性結晶性物質(itq−17)、該物質の製法並びに有機化合物の分離法および変換法における該物質の使用 | |
US5248491A (en) | Zeolite LZ-276 and process for preparing same | |
CN111099613B (zh) | 分子筛、其合成方法及其用途 | |
JP2004523457A (ja) | アルカリ性媒体中でのゼオライトitq−16の合成 | |
CN112209403A (zh) | Scm-25/mfi共结晶分子筛、其制备方法及其用途 | |
US6409986B1 (en) | Zeolite ITQ-5 | |
EP0091049B1 (en) | Zeolite lz-133 | |
Tuel | Crystallization of titanium silicalite-1 from gels containing hexanediamine and tetrapropylammonium bromide | |
JPH0524820A (ja) | モルデナイト構造を有するチタン含有アルミノシリケートゼオライトおよびその製造方法 | |
Tuoto et al. | Synthesis and characterization of levyne type zeolite obtained from gels with different SiO2/Al2O3 ratios |