LU83014A1 - Matiere synthetique cristalline poreuse constituee par des oxydes de silicium et de titane,son procede de preparation et ses applications - Google Patents

Matiere synthetique cristalline poreuse constituee par des oxydes de silicium et de titane,son procede de preparation et ses applications Download PDF

Info

Publication number
LU83014A1
LU83014A1 LU83014A LU83014A LU83014A1 LU 83014 A1 LU83014 A1 LU 83014A1 LU 83014 A LU83014 A LU 83014A LU 83014 A LU83014 A LU 83014A LU 83014 A1 LU83014 A1 LU 83014A1
Authority
LU
Luxembourg
Prior art keywords
titanium
source
silicon
silicon oxide
oxide
Prior art date
Application number
LU83014A
Other languages
English (en)
Inventor
M Taramasso
B Notari
G Perego
Original Assignee
Snam Progetti
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Snam Progetti filed Critical Snam Progetti
Publication of LU83014A1 publication Critical patent/LU83014A1/fr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
    • C01B37/005—Silicates, i.e. so-called metallosilicalites or metallozeosilites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/89—Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/06—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis
    • C01B39/12—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis the replacing atoms being at least boron atoms
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/22—MFI, e.g. ZSM-5. silicalite, LZ-241

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Description

% i , , "Matière synthétique cristalline poreuse constituée par des oxydes de silicium et de titane, son procédé de préparation et ses applications." 5 La présente invention concerne une matière synthétique cristalline poreuse constituée par des oxydes de silicium et de titane, son procédé de préparation et ses applications .
Dans la suite de la description, la matière synthétique » 10 en question sera désignée par silicalite de titane ou en abrégé TS-1.
Le brevet US N° 3 329 481 décrit des zéolites contenant du titane qui sont préparés à partir de matières siliceuses et de composés minéraux du titane en l'absence de bases orga-15 niques. La silicalite qui est une structure zéolite constituée par SiC>2 cristallisée pure a été décrite par Flanigen E.M et collaborateurs (Nature 271, 512 (1978)).
Une silice poreuse cristalline ayant une structure du type silicalite dans laquelle le titane est mentionné, 2o parmi beaucoup d'autres métaux, comme modificateurs, est décrite dans la demande de brevet française N° 7 916 000.
La même demande de brevet décrit une réalisation dans laquelle la quantité de titane est d'environ 29,5 % en moles par rapport à la silice.
25 Dans la gamme de compositions de 0,0001—1 Ti02 . 1 Si0o décrite dans la demande de brevet sus-mentionnée, une gamme > de composition a maintenant été découverte qui permet d'obtenir une silicalite de titane ayant des propriétés catalytiques surprenantes dans celles des réactions où ces 30 catalyseurs sont utilisés.
La gamme de compositions de la silicalite de titane selon la présente invention, exprimée en termes de rapports molaires entre les réactifs est la suivante :
Rapport molaire entre les De préférence ' - 35 réactifs
Si02 / Ti02 5-200 ' 35-65 1 O ET / Si02 O,1-1,0 0,3-0,6 _jL H O / SiO., 20-200 60-100 2
Me/Si09 0,0-0,5 Ο RN /SiO^ 0,1-2,0 0,4-1,0 RN ludique le cation organique azoté provenant de la base organique utilisée pour préparer la silicalite 5 de titane selon la présente invention.
Me est un ion alcalin, de préférence Na ou K.
La TS-1 finale a une composition correspondant à la formule x T.iû2 . (1-x) Si02, où x est entre 0,0001 et 0,04, de préférence entre 0,01 et 0,025. La TS-1 est du type si-.10 licalite, et tout le titane se substitue au silicium.
La matière synthétique selon la présente invention a des caractéristiques qui sont décelées par un examen aux rayons X et aux infra-rouges.
L'examen aux rayons X est effectué au moyen d'un dif-15 fractomètre à poudre inuni d'un système de comptage à im- pulsionsélectronique utilisant la radiation CuK ·/> . Les produits selon la présente invention sont caractérisés par un spectre de diffraction des rayons X comme le montre la figure lb. Ce spectre est similaire globalement au spectre 20 typique de la silicalite (figure la), cependant il comprend quelques réflexions nettemait,‘sinples'i là où des réflexions doubles nettes sont présentes dans le spectre de la silicalite pure. Comme les différences spectrales entre TS-1 et la silicalite sont relativement petites, il faut prendre 25 des soins particuliers dans l'établissement du spectre.
Pour cette raison TS-1 et la silicalite sont examinées par le même appareil utilisant l'^Al^-^ comme étalon interne.
Le tableau 1 montre les résultats spectraux les plus significatifs pour une TS-1 avec x= 0,017 et une silicalite pure. 30 Les constantes de cellules cristallines élémentaires sont déterminées par le procédé des carrés minimums basé sur les distances entre plans des réflexions simples 7-8 dans la gamme de 10 à 40° pour 2 h.
Une grande partie des distances entre plans pour 35 la TS-1 ont tendance, quoique légèrement, à être supérieures aux distances correspondantes pour la silicalite pure,en ν accord avec la valeur prévisible supérieure de la longueur jr _ de liaison Ti-0 par rapport à celle de la longueur de
V
3 liaison Si-O.
Le passage d'une réflexion double à une réflexion simple est interprété comme un changement d'une symétrie mono-clinique (pseudo orthorhombique) (silicalite) à une symétrie 5 orthorhombique effective (silicalite de titane (Ts-1) ) . Les flèches sur les figures la et lb montrent les plus apparentes des différences spectrales précédentes.
Le passage de la structure monoclinique (silicalite) à la structure orthorhombique a lieu pour une concentration en titane supérieure à 1 %.
10 Cependant, aussi bien le volume cellulaire élémentaire que 11 intensité sd'une bande d'absorption caractéristique IR (voir plus loin) montrent clairement la continuité du phénomène de substitution (voires figures 3a et 3b).
Examen aux infra-rouges. La TS-1 montre une bande d'absorp-15 tion caractéristique à environ 950 απ-"*" (voir figure 2, spectres B, C et D) qui n'existe pas dans le spectre de la silicalite pure (figure 2, spectre A), et est absente dans les oxydes de titane (rutile, anatase) et dans les ti-tanates alcalins.
20 Le spectre B est celui de la TS-1 contenant 5 % en mole de Ti 0^·
Le spectre C est celui de la TS-1 contenant 8 % en mole de Ti O 2·
Enfin le spectre D est celui de la TS-1 contenant 2,3 % 25 en mole de Ti O2· ^ - Comme on peut le voir d'après la figure 2, l'intensité de la bande à environ 950 cm~^ augmente avec la quan tité de titane qui se substitue au silicium dans la structure silicalite .
30 Morphologie. En termes morphologiques, la TS-1 est sous la forme de parallélépipèdes à angles arrondis. Un examen avec une microsonde S rayons X a montré que la ré partition du titane dans le cristal est parfaitement unifor-- . me, confirmant ainsi que le titane se substitue au silicium idans la structure silicalite.et n'existe pas sous d'autres formes.
A
i 4
Adsorption . L'isotherme d'adsorption déterminé par le procédé BET avec de l'oxygène montre que la TS-1 a le comportement typique d'un tamis moléculaire avec une capacité de saturation 3 -1 en volume des pores de 0,16-0,18 cm g 5 Cette propriété rend la TS-1 apte à être utilisée comme adsorbant avec des caractéristiques hydrophobes.
Les propriétés chimiques et catalytiques de la TS-1 peuvent être modifiées en introduisant d'autres éléments de substitution tels que le bore, l'aluminium, le fer, etc.
2q pendant l'opération de synthèse .
. La présente invention concerne également un procédé pour préparer la matière synthétique constituée par des oxydes de silicium et de titane.
Dans la demande de brevet sus-mentionnée, on décrit un •^5 procédé pour préparer une matière à base d'oxydes de silicium et de titane en utilisant une solution de peroxyde d'hydrogène à 30 % pour permettre la solubilisation des composés ( du titane dans un milieu basique.
Les auteurs de la présente invention ont découvert que 2o l'addition de la solution de peroxyde d’hydrogène n'est pas nécessaire dans certaines conditions et ainsi le procédé de préparation pour la matière selon la présente invention est fortement simplifié.
Le procédé de préparation de la TS-1 comprend la prépa-25 ration d'un mélange réactionnel constitué par des sources d'oxyde de silicium et d'oxyde de titane et,éventuellement, un oxyde alcalin, une base organique azotée et de l'eau, ayant une composition des réactifs dans un rapport molaire mentionné précédemment .
30 La source d'oxyde de silicium peut être un tétra-alkyl- orthosilicate, de préférence le tétra-éthylorthosilicate ou simplement une silice sous forme colloïdale, ou encore un silicate d'un métal alcalin, de préférence Na ou K.
La source d'oxyde de titane est un composé de titane 35 hydrolysable choisi de préférence parmi Ti Cl^, Ti 0 Cl^ fet Ti (alcoxy)^, de préférence Ti (OC2
La base organique est un hydroxyde de tétra-alkylammonium, en particulier 1'hydroxyde de tétrapropylammonium.
5 3
Le mélange réactionnel est soumis à un traitement hydrothermique dans un autoclave à une température comprise entre 130° et 200°C sous sa propre pression pendant une durée de 6 à 30 jours jusqu'à ce que les cristaux du précurseur de § TS-1 soient formés. Ces cristaux sont séparés de la solution mère soigneusement lavés à l'eau et séchés.
A l'état anhydre, ils ont la composition suivante : x Ti Oj . (1-x) Si O2 . ^V0,04 (RN+) 2^· Les cristaux du pré curseur sont chauffés pendant 1 à 72 heures à l’air à 3-0 550°C afin d'éliminer complètement la base organique azotée.
La TS-1 finale a la composition : x Ti 02 - (1-x) Si-02 où x a la définition ci-dessus. Les examens chimiques et physiques sont effectués sur les produits ainsi obtenus.
Les applications de la silicalite de titane selon la présente 15 invention sont en particulier les suivantes : 1) alkylation du benzène avec l'éthylène ou l'éthanol, et alkylation du toluène avec le méthanol 2) dismutation du toluène pour obtenir le paraxylène 3) craquage et hydrocraquage 2o 4) isomérisation des n-paraffines et des naphtènes.
5) reformage 6) isomérisation des composés aromatiques polyalkylés substitués 7) dismutation des composés aromatiques 25 S) conversion du diméthyléther et/ou du méthanol,ou d'autres alcools à bas poids moléculaire, en hydrocarbures 9) polymérisation de composés qui contiennent des liaisons oléfiniques ou acétylénigues 10) conversion de composés carbonyle aliphatiques en des 30 hydrocarbures au moins partiellement aromatiques 11) séparation de 1’éthylbenzène d'avec d'autres hydrocarbures aromatiques en CÖ 12) hydrogénation et déshydrogénation des hydrocarbures " ' - 13) méthanation 35 14) oxydation / 15) déshydratation des composés aliphatiques contenant de —l'oxygène i 6 16) conversion des oléfines en composés à haut indice d'octane.
La présente invention est illustrée par les exemples descriptifs et non limitatifs ci-après.
5 EXEMPLE 1
Cet exemple illustre la préparation de la TS-1 avec un degré de pureté élevé.
455 g de tétra-éthylorthosilicate sont placés dans un récipient en verre pyrex muni, d'un agitateur et maintenu sous une atmosphère exempte de et 15 g de tétra-éthyl- ’ titanate sont ajoutés, suivi d'une addition progressive de 800 g d'une solution à 25 % en poids d'hydroxyde de tétra-propyle-ammonium (débarrassé d'alcali minéral). Le mélange est maintenu agité pendant environ 1 heure puis le chauffage ^ est commencé avec précaution afin d'accélérer l'hydrolyse et d'évaporers1'alcool éthylique qui est libéré.
Au bout d'environ 5 heures à 80 -90°C, l'alcool est complètement éliminé. On complète le volume à 1,5 litre avec de l'eau distillée et la solution homogène opalescente 2q est transférée dans un autoclave en titane muni d'un agitateur. Le mélange est chauffé à 175°C et maintenu agité à cette température sous sa propre pression pendant une durée de 10 jours. Quand le traitement est terminé, l'autoclave est refroidi, le contenu est déchargé et la masse de cristaux „ 25 fins obtenus est récupérée.Ceux-ci sont lavés soigneusement plusieurs fois sur filtre avec de l'eau distillée chaude.
Le produit est ensuite séché puis calciné à 550°C pendant 6 heures.
Le spectre de diffraction des rayons X pour le produit 2q calciné correspond à celui de la TS-1 donnée sur la figure lb et dans le tableau 1.
EXEMPLE 2
Cet exemple illustre la préparation de la TS-1 en utilisant le tétrapropylammonium peroxytitanate comme source .. _ 25 d'oxyde de titane.
I Les pertitanates sont connus pour être stables dans une y solution fortement basique.
“TP 150 g de tétra-éthyltitanate sont hydrolyses en les ; 7 faisant tomber goutte à goutte lentement dans 2,5 1 d'eau distillée tout en agitant. Une suspension gélatineuse blanche est obtenue. Elle est refroidie à 5°C et 1,8 litre de peroxyde d'hydrogène à 30 %, également refroidie à 5°C, est ajoutée 5 puis l'agitation est poursuivie éventuellement pendant 2 .
heures tout en maintenant la température basse. Une solution limpide de couleur orangé est obtenue. A ce moment, 2,4 litres d'une solution aqueuse d'hydroxyde de tétrapropyl-ammonium prérefroidie à 5°C sont ajoutés. Au bout d'une .10 heure, 500 g de silice colloïdale "Ludox" contenant 40 % de S1O2 sont ajoutés, mélangés avec précaution et le mélange est laissé au repos toute une nuit à la température ordinaire . Il est ensuite chauffé sous agitation à 700-80°C pendant 6 à 7 heures. Le mélange ainsi obtenu est transféré 15·· dans un autoclave et les opérations décrites dans l'exemple 1 sont ensuite effectuées.
Le produit final examiné aux rayons X est trouvé être la TS-1 pure convenablement cristallisée.
EXEMPLES 3 à 7 20 En opérant dans les conditions décrites dans l'exemple 2, cinq préparations sont réalisées dans lesquelles les rapports molaires des réactifs (exprimés sous la forme Si O^/Ti 02) et la quantité de tétrapropylammonium (exprimée par RN /Si 0^) varient.
„ 25 Les résultats de l'analyse chimique, la variation du volume réticulaire et le taux d'absorption IR pour les bandes à * 950 cm (Ti) et à 800 cm ^ (Si) sont résumés dans le ta bleau 2.
Les figures 3a et 3b montrent respectivement la varia-30 tion du rapport entre les intensités des bandes d'absorption IR et la variation des volumes réticulaires.
Les abscisses sur ces figures représentent la teneur x de Ti 02 exprimée en % molaires.
Le point 0 sur les abscisses correspond aux valeurs men-·· - 35 tionnégs ci-dessus pour la silicalite pure. On peut voir que les deux quantités mentionnées ci-dessus varient d'une façon J sensiblement linéaire avec la concentration du titane.
t 8 EXEMPLE 8
Cet exemple montre comment les propriétés acides de la TS-1 sont considérablement influencées par l'introduction de traces d'aluminium.
5 Enopérant exactement comme dans l'exemple 2, 4,27 g de NaAlC>2 sont ajoutés au préalable aux 500 g de silice colloïdale *Ludox" (rapport molaire des réactifs Si O2/AI2 = 128). Bien que la TS-1 obtenue ne montre pas de différences appréciables dans l'examen aux rayons X avec celle obtenue 10 dans 1'exemple 2, elle montre sous sa forme H une acidité ‘ considérablement augmentée (en passant d'une concentration " _3 , + de 1.10 meq H /g pour la TS-1 à une concentration de 0,5 méq H+/g pour l'échantillon dopé avec l'aluminium).
EXEMPLE 9 15 Cet exemple montre comment l'acidité de la TS-1 est in fluencée par l'introduction du bore.
En opérant exactement comme dans l'exemple 2, 40 g d'acide borique dissous dans 35 g de KOH sont ajoutés à la silice' Ludox? 20 L'acidité du produit final est de 0,8-1 méq H+/g.
Dans ce cas, la substitution simultanée par le bore et le titane est montrée par l'examen IR. En plus de la bande du titane à 950 cru \ la bande caractéristique du bore en ; coordination tétrahédrique est nettement visible à 920 cm 25 EXEMPLE 10 5,8 g d'alcool allylique sont ajoutés à une solution d'alcool butylique tertiaire (80 ml) contenant 64 g d'une » solution de peroxyde d'hydrogène à 6,3 % dans l'alcool butylique tertiaire anhydre. 2 g du catalyseur TS-1 (2 % en moles 30 - de Ti02) sont ajoutés à ce mélange, et le mélange résultant est agité à la température ordinaire. Après 12 heures le mélange réactionnel est filtré et le solvant est chassé par distillation sous vide.
Le résidu purifié contient 8 g de glycérine avec un ren-35 j dement de 86 %.
" A
/ 9 TABLEAU 1 TS-1 ' Silicalite ^ 2 & Distance Intensité 2 û · Distance Intensi- (CUK-^) entre plans relative (b) (CUK“^) efre re- plans lative 5 d(Â) (d(Â) (b) î--—-- 7,94 11,14 vs 7,94 11,14 vs 8,85 9,99 s 8,85 9,99 s 9,08 9,74 m 9,08 9,74 m *10 13,21 6,702 w 13,24 6,687 w 13.92 6,362 mw 13,95 6,348 mw 14,78 5,993 mw 14,78 5,993 mw 15,55 5,698 w 15,55 5,698 w* 15,90 5,574 w 15,90 5,574 w 15 17,65 5,025 w 17,65 5,025 w 17,81 4,980 w 17,83 4,975 w 20,37 4,360 w 20,39 4,355 w 20,85 4,260 mw 20,87 4,256 mw 23,07 3,855 s 23,08 3,853 s 2o 23,28 3,821 ms 23,29 3,819 s 23,37 3,806 ms \ 23,71 3,753 ms 23,72 3,751 s 25 23,80 3,739 ms 23.92 3,720 s 23,94 3,717 s v 24,35 3,655 mw 24,41 3,646 m 24,60 3,619 mw 30 25,84 3,448 w 25.87 3,444 w 25,97 3,431 w 26.87 3,318 w* 26,95 3,308 w* 29,23 3,055 w 35 | 29,27 3,051 mw jL· · 29,45 3,033 w Γ !ι i- I 10 29,90 2,988 mw 29,90 2,988 mw 30,34 2,946 w 30,25 2,954 w 45,00 2,014 mw* 45,05 2,012 mw* 45,49 1,994 mw* 45,60 1,989 mw* 5 (a) préparé par le procédé du brevet US N° 4061 724.
Produit calciné à 550°C.
(b) VS : très forte; s: forte : ms : moyennement forte m : moyenne mw : moyennement faible w : faible Φ : multiplet
L
11 3 . Ο1 in ro en fi
• ^ ' ' E
en ro ro <n O
cm ο ro ro h ,β
O oo h c\ O P
- - - - - - <D o ’ r-ncNO O O CT> ro ·ςτ p ,β
CM H r-i 00 -P -P
m C P
n oo
(fl (D
-—» ,—-v CD -H * Λ Μ1 n OP co
"" ^ ^ P -P
r-~ uono. ο1 Ό) 0(¾
<7iiH H M (N H -H E
ooo io h en r- φ îp in - » ----- - β cq lûinoo ο O en ro >x> -h n
CM r-1 H p» (0 "^T
00 -P H ·· ΓΟ n β in
O (D -P
* (fl -H ß II
- m o -H (fl î> ro co co o ß ß Di (D - CM vO CM ro β -H P °
CM H UO CM Ο θ' 0 (A P
CM O (O H Cn ΓΟ O r^j fttH
in n ' > - - - - .. .,-1--
ro O O O O en ro -M1 O (ü CM
CNl H H vO (D 4J vO
CO qj U Ή **
n β HO
in - (0 cri *y <D u
n· n- ro 'P '(D -H II
" ' "* " ' * l U P 1-1
00 H O CO ty Ή TS
cm t—I o .hcmoc'co p -h en
CM O CM H 0i ro U0 ro (DO
p) *3* iO - - - ---- - -ri β (0 o (¾ <C 10 ο Ο ο O en H o "3· β H H -— [ü cm h h en inp ci 1-3 ro 0) (fl P '—' PQ n <fi rO P *η < Qi O r-
Eh ft ro — 3 Di cm .—. ni (fl qj ro
ro H ro ,,—. (D H H
' '— '— H -P - P
in cm iü en -—1 a β h il ho ιη o en t— m +j h
ro CM Ο H M 00 CO -3* LD P’ -/ (ü U
ro ro - - - * - - - » 0°O
hOO O O en en o co R< (D
cm h ,ρ en sr Ja'TfCD·- ro β Ό uo P in £; p CO ' (D (D sT ω h P r- * H (0 (0 -H 00 P ro Ό > (0 - h P -P en
ortJorfîcxÇo H 0¾ (d (0 ß H
(ü ‘O H ü) - - - - U - ß Eli
(OnuK P> (0 Ό '(D
\ (D fi ß H fi ^ ^ ^ ^ xj ω nj sd
(fl (fl (D C—1 1—l ,—s r—. --. P
m m P I I ω » a in - -H-PcyES p βω — 4-) 4-> H U U -H O · -P in uüE io h (Αβρά) H O O > 4-) 4-)(DPn-
'(D'tDrßinO (0 ß (O (fl -P H
P P U (Ti 00 (fl'-' (ü -H -(D (Λ H
— — — — (D E > ,£ ß - (D (A P (D '0) 'Φ-ΡΟΟ
CM (fl '(D '(D (D -H H H T3 ß U CM
OCM>i4-)-P-PPP '(ü (D
--· . W -H O H -H -H ß 4-> H (fl p (fi II
ΡΙΕΗ-HiÜtAWfflßH (D 0)(0 0) I a\wßßß4J(ü(D E jftPito
ScM\n)a)(DCAEO ·ρ
|WO+— 4->4->ß'<D H
\JX-H2 ββΟΗΦ Ο ιΰ η> WwpcJXhhU'CDiö > — ““ JK » f\\^.—

Claims (9)

12 'i Ί
1. Matière synthétique cristalline poreuse à base d'oxyde de silicium et d'oxyde de titane, possédant une structure du type silicalite dans laquelle le titane se subs- 5 titue au silicium, et qui est représentée par 3a formule : x Ti O2 · (1—x) Si O2 dans laquelle x se situe entre 0,0005 et 0,04, de préférence entre 0,01 et 0,025.
2. Procédé pour préparer une matière synthétique selon 10 la revendication 1, caractérisé par le fait que les réactifs de départ sont constitués par une source d'oxyde de silicium et d'oxyde de titane et éventuellement un oxyde alcalin, une base organique azotée et de 1’eau dans les rapports molaires suivants : 1 15 SÎ02/TÎ02 de 5 à 200, de préférence de 35 à 65 OH /S1O2 de 0,1 à 1,0, de préférence 0,03 à 0,6 H2O/S1O2 de 20 à 200, de préférence 60 à 100 Me/Si09 de 0,0 à 0,5, de préférence zéro + Δ RN /SiO de 0,1 à 2,0, de préférence 0,4 à 1,0 20 ou Me est un ion alcalin,de préférence Na ou K, et RN est le cation de la base organique azotée, le mélange des réactifs avec l'eau est soumis à un traitement hydrothermique dans un autoclave à une température de 130° à 200°C sous sa propre pression pendant une durée de 6 à 25 30 jours, les cristaux obtenus sont ensuite séparés de la solution mère, lavés à l'eau et séchés, et puis chauffés pendant 1 heure à 72 heures à l'air à 550°C.
3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que la source d'oxyde de silicium est un tétra- 30 alkylorthosilicate.
4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que la source d'oxyde de silicium est une silice sous forme colloïdale.
5. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par 35 le fait que la source d'oxyde de silicium est un silicate d'un métal alcalin, de préférence de sodium ou de potassium.
6. Procédé selon la revendication 2, caractérisé Φ- par le fait que la source d'oxyde de titane est un composé 13 m de titane hydrolysable.
7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par * le fait que le composé de titane hydrolysable est choisi parmi TiCl4# TiOCl2 et Ti(alcoxy)4- 8, - Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait que le Ti(alcoxy)4 est le Ti(OC2H^)4.
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 8, caractérisé par le fait que la base organique azotée est un hydroxyde de tétra-alkylammonium, en particulier - l'hydroxyde de tétrapropylammonium. __
LU83014A 1979-12-21 1980-12-18 Matiere synthetique cristalline poreuse constituee par des oxydes de silicium et de titane,son procede de preparation et ses applications LU83014A1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT28323/79A IT1127311B (it) 1979-12-21 1979-12-21 Materiale sintetico,cristallino,poroso costituito da ossidi di silicio e titanio,metodo per la sua preparazione e suoi usi
IT2832379 1979-12-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
LU83014A1 true LU83014A1 (fr) 1981-07-23

Family

ID=11223360

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LU83014A LU83014A1 (fr) 1979-12-21 1980-12-18 Matiere synthetique cristalline poreuse constituee par des oxydes de silicium et de titane,son procede de preparation et ses applications

Country Status (35)

Country Link
US (1) US4410501A (fr)
JP (1) JPS5696720A (fr)
AR (1) AR231610A1 (fr)
AT (1) AT385022B (fr)
AU (1) AU537263B2 (fr)
BE (1) BE886812A (fr)
BG (1) BG39637A3 (fr)
BR (1) BR8008379A (fr)
CA (1) CA1155830A (fr)
CH (1) CH645599A5 (fr)
CS (1) CS257253B2 (fr)
DD (1) DD155420A5 (fr)
DE (1) DE3047798C2 (fr)
DK (1) DK157361C (fr)
ES (1) ES498480A0 (fr)
FR (1) FR2471950B1 (fr)
GB (1) GB2071071B (fr)
GR (1) GR72832B (fr)
HU (1) HU183272B (fr)
IL (1) IL61654A (fr)
IN (1) IN154032B (fr)
IT (1) IT1127311B (fr)
LU (1) LU83014A1 (fr)
NL (1) NL191383C (fr)
NO (1) NO158934C (fr)
PH (1) PH17732A (fr)
PL (1) PL134017B3 (fr)
PT (1) PT72248B (fr)
RO (1) RO81245A (fr)
RU (1) RU2076775C1 (fr)
SE (1) SE447818B (fr)
TR (1) TR21473A (fr)
YU (1) YU316780A (fr)
ZA (1) ZA807233B (fr)
ZM (1) ZM11280A1 (fr)

Families Citing this family (373)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GR66589B (fr) * 1978-06-22 1981-03-30 Snam Progetti
US4683050A (en) * 1979-10-15 1987-07-28 Union Oil Company Of California Mild hydrocracking with a catalyst containing an intermediate pore molecular sieve
US4829040A (en) * 1979-10-15 1989-05-09 Union Oil Company Of California Catalyst containing an intermediate pore molecular sieve for mild hydrocracking
AU544046B2 (en) * 1981-10-17 1985-05-16 Aannemers Combinatie Zinkwerken B.V. Unloading chute for vessels
US4842720A (en) * 1981-12-30 1989-06-27 Union Oil Company Of California Fischer-Tropsch synthesis process utilizing a catalyst containing a siliceous metal-containing crystalline composition
US4776946A (en) * 1981-12-30 1988-10-11 Union Oil Company Of California Hydrodewaxing process utilizing a catalyst containing a siliceous metal-containing crystalline composition
US4782166A (en) * 1981-12-30 1988-11-01 Union Oil Company Of California Process for producing maleic anhydride utilizing a catalyst containing a siliceous metal-containing crystalline composition
US4828813A (en) * 1981-12-30 1989-05-09 Union Oil Company Of California Siliceous metal-containing crystalline compositions
IT1152299B (it) 1982-07-28 1986-12-31 Anic Spa Procedimento per l'espossidazione di composti olefinici
IT1152298B (it) * 1982-07-28 1986-12-31 Anic Spa Procedimento per l'ossidazione di alcooli ad aldeidi e/o chetoni
IT1152301B (it) * 1982-07-28 1986-12-31 Anic Spa Procedimento per l'ossidazione di composti vinilbenzenici a beta-feniladeidi
IT1152296B (it) * 1982-07-28 1986-12-31 Anic Spa Procedimento per la sintesi di monometileteri dei glicoli
IT1152297B (it) * 1982-07-28 1986-12-31 Anic Spa Procedimento per l'isomerizzazione di ossido di stirene od omologhi a beta-fenilaldeidi
US4519998A (en) * 1982-08-26 1985-05-28 Centre De Recherche Industrielle Du Quebec Process for the preparation of a crystalline titanoborosilicate
US4623526A (en) * 1982-08-26 1986-11-18 Centre De Recherche Industrielle Du Quebec Process for the preparation of a crystalline titanoborosilicate
US4605492A (en) * 1983-03-31 1986-08-12 Union Carbide Corporation Separation and conversion processes with titanium-containing molecular sieves
US4551236A (en) * 1983-03-31 1985-11-05 Union Carbide Corporation Conversion processes with titanium-containing molecular sieves
US4708857A (en) * 1983-07-26 1987-11-24 Centre De Recherche Industrielle Du Quebec Process for preparing a crystalline iron-borosilicate
US5160717A (en) * 1984-04-26 1992-11-03 Uop Titanium-aluminum-silicon-oxide molecular sieve compositions
US4869805A (en) * 1984-04-26 1989-09-26 Uop Titanium-aluminum-silicon-oxide molecular sieve compositions
US5271761A (en) * 1984-04-26 1993-12-21 Uop Substituted aluminosilicate compositions and process for preparing
WO1985004853A1 (fr) * 1984-04-26 1985-11-07 Union Carbide Corporation Compositions de titane-silicate
CA1254188A (fr) * 1984-04-26 1989-05-16 Bonita K. Marcus Tamis moleculaire a base d'oxydes de titane, d'aluminium et de silicium
US4892720A (en) * 1984-04-26 1990-01-09 Uop Substituted aluminosilicate compositions and process for preparing same
US4707345A (en) * 1984-04-26 1987-11-17 Union Carbide Corporation Titanium-aluminum-silicon-oxide molecular sieve compositions and process for preparing the same
US5098687A (en) * 1984-04-26 1992-03-24 Uop Substituted aluminosilicate compositions and process for preparing same
US4547557A (en) * 1984-07-09 1985-10-15 Phillips Petroleum Company Silica-titania cogel from two-step hydrolysis
JPS6183621A (ja) * 1984-09-05 1986-04-28 モ−ビル　オイル　コ−ポレ−シヨン 結晶性メタロシリケ−ト、その合成法及び有機転化反応に於けるその利用
US4705675A (en) * 1984-11-16 1987-11-10 The Standard Oil Company Synthesis of molecular sieving metallosilicates using silica-transition metal oxide sols
US4859648A (en) * 1984-12-28 1989-08-22 Mobil Oil Corporation Layered metal chalcogenides containing interspathic polymeric chalcogenides
IT1187661B (it) * 1985-04-23 1987-12-23 Enichem Sintesi Catalizzatore a base di silicio e titanio ad elevata resistenza meccanica
US4711869A (en) * 1985-11-08 1987-12-08 Aristech Chemical Corporation Silica-titania hydrocarbon conversion catalyst
US4686029A (en) * 1985-12-06 1987-08-11 Union Carbide Corporation Dewaxing catalysts and processes employing titanoaluminosilicate molecular sieves
IT1207519B (it) * 1985-12-19 1989-05-25 Eniricerche Spa Materiale sintetico cristallino poroso contenetne ossidi di silicio titanio e alluminio.
US5290533A (en) * 1985-12-19 1994-03-01 Eniricerche S.P.A. Method for production of a coated substrate with controlled surface characteristics
IT1207520B (it) * 1985-12-19 1989-05-25 Eniricerche S P A Snamprogetti Materiale sintetico cristallino poroso contenente ossidi di silicio titanio e ferro.
DE3780476T2 (de) * 1986-01-28 1992-12-17 Enichem Sintesi Verfahren zur epoxydation von olefinischen verbindungen.
IT1213363B (it) * 1986-10-22 1989-12-20 Eniricerche Spa Materiale sintetico cristallino poroso contenente ossidi di silicio titanio e gallio.
IT1213504B (it) 1986-10-22 1989-12-20 Eniricerche Spa Zeoliti legate e procedimenye per la loro prosuzione.
US4794198A (en) * 1986-11-14 1988-12-27 Montedipe S.P.A. Catalytic process for the manufacture of oximes
DE3880369T2 (de) * 1987-05-22 1993-08-05 Rhone Poulenc Chimie Zeolithe mit mfi-struktur auf der basis von kieselsaeure und titanoxid und verfahren zu deren synthese.
FR2629443B1 (fr) * 1988-03-30 1990-12-07 Rhone Poulenc Chimie Zeolites de structure mfi a base de silice et d'oxyde de titane, catalyseurs les contenant et procede de fabrication de celles-ci
IT1222022B (it) * 1987-07-14 1990-08-31 Montedipe Spa Metodo per la preparazione di un catalizzatore per l' ammossimazione di composti carbonilici
IT1222868B (it) * 1987-10-12 1990-09-12 Montedipe Spa Metodo per la preparazione di titanio silicaliti
IT1223330B (it) * 1987-10-29 1990-09-19 Montedipe Spa Processo per la sintesi di una n n dialchil idrossilammina
US5254746A (en) * 1987-10-29 1993-10-19 Rhone-Poulenc Chimie Hydroxylation of phenols/phenol ethers
FR2622574B1 (fr) * 1987-10-29 1990-02-23 Rhone Poulenc Chimie Procede d'hydroxylation de phenols et d'ethers de phenols
US4828812A (en) * 1987-12-29 1989-05-09 Mobil Oil Corporation Titanosilicates of enhanced ion exchange capacity and their preparation
US4814519A (en) * 1987-12-30 1989-03-21 Mobil Oil Corporation Production of ethers from olefins
US4895638A (en) * 1987-12-30 1990-01-23 Mobil Oil Corporation Catalytic cracking process
JP2573511B2 (ja) * 1988-04-06 1997-01-22 久俊 浅岡 チタニウム、アルミニウム、ケイ素及びホウ素の各四面体酸化物の組合せによる組成物及びその製造方法
US4996385A (en) * 1988-11-17 1991-02-26 Aristech Chemical Corporation Use of silica-titania hydrocarbon conversion catalyst in hydrocarbon conversion processes
FR2643633B1 (fr) * 1989-02-28 1991-05-10 Rhone Poulenc Chimie Procede d'hydroxylation de phenols et d'ethers de phenols
US5015453A (en) * 1989-04-28 1991-05-14 W. R. Grace & Co.-Conn. Crystalline group IVA metal-containing molecular sieve compositions
IT1231779B (it) * 1989-08-09 1991-12-21 Eniricerche Spa Procedimento per l'ossidazione di composti paraffinici.
IT1238085B (it) * 1990-02-07 1993-07-05 Snam Progetti Composizione catalicica per la deidrogenazione di paraffine c2-c5
EP0490543A3 (en) * 1990-12-07 1992-09-23 Asaoka, Makiko Titanium-boron-oxide, synthetic materials based thereon and method of preparing the same
IT1244478B (it) * 1990-12-21 1994-07-15 Eniricerche Spa Gel cataliticamente attivo e procedimento per la sua preparazione
ES2037596B1 (es) * 1991-07-31 1994-02-16 Univ Politecnica De Valencia E Sintesis de un silicoaluminotitanato isomorfo a la zeolita beta, activo para la oxidacion selectiva de compuestos organicos.
IT1250756B (it) * 1991-08-02 1995-04-21 Eniricerche Spa Procedimento per la produzione di ossidi olefinici
GB9118959D0 (en) * 1991-09-04 1991-10-23 Exxon Chemical Patents Inc Zeolite catalyst and catalysed reactions
DE4138155A1 (de) * 1991-11-21 1993-05-27 Basf Ag Verfahren zur herstellung von im wesentlichen alkalifreien titansilikat-kristallen mit zeolithstruktur
DK0549013T3 (da) * 1991-11-26 1996-10-14 Eniricerche Spa Fremgangsmåde til oxidation af organiske forbindelser med hydrogenperoxid fremstillet ved en anthraquinon redoxproces
US5262550A (en) * 1992-04-30 1993-11-16 Arco Chemical Technology, L.P. Epoxidation process using titanium-rich silicalite catalysts
US5214168A (en) * 1992-04-30 1993-05-25 Arco Chemical Technology, L.P. Integrated process for epoxide production
DE4214174A1 (de) * 1992-04-30 1993-11-04 Basf Ag Verfahren zur herstellung von n-hydroxyazolen
US5233097A (en) * 1992-10-15 1993-08-03 Uop Oxidation of aromatics to hydroxyaromatics using aluminosilicates containing framework titanium
AU671336B2 (en) * 1992-12-03 1996-08-22 Leuna-Katalysatoren Gmbh Oxydation catalysts
DE4240693C2 (de) * 1992-12-03 1996-06-20 Leuna Katalysatoren Gmbh Oxidationskatalysator auf der Basis eines Titansilikalits und Verfahren zu dessen Herstellung
DE4240692C2 (de) * 1992-12-03 1995-09-07 Leuna Werke Gmbh Oxidationskatalysator aus auf Aktivkohle geträgertem Titansilikalit
FR2704159B1 (fr) * 1993-04-22 1995-06-09 Atochem Elf Sa Catalyseur solide à base de silice particulaire, comportant du titane, Procédé d'obtention, et utilisation dans l'époxydation d'oléfines.
ES2092428B1 (es) * 1993-06-15 1997-08-01 Univ Valencia Politecnica Material de estructura tipo zeolita de poros ultragrandes con un red constituida por oxidos de silicio y titanio; su sintesis y utilizacion para la oxidacion selectiva de productos organicos.
DE4419195A1 (de) * 1993-07-12 1995-01-19 Degussa Strukturierter Katalysator, bestehend aus mikroporösen Oxiden von Silicium, Aluminium und Titan
DE69426321T2 (de) * 1993-08-06 2001-04-05 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Verfahren zur Herstellung von Olefinoxiden
EP0638362B1 (fr) * 1993-08-11 2001-03-21 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Catalyseur de titanosilicate en particules
US5354875A (en) * 1993-12-23 1994-10-11 Uop Epoxidation of olefins using a titania-supported titanosilicate
US5374747A (en) * 1993-12-23 1994-12-20 Arco Chemical Technology, L.P. Epoxidation process and catalyst therefore
US5453511A (en) * 1993-12-23 1995-09-26 Arco Chemical Technology, L.P. Bis-piperidinium compounds
US5412122A (en) * 1993-12-23 1995-05-02 Arco Chemical Technology, L.P. Epoxidation process
FR2715647B1 (fr) * 1994-01-28 1996-04-05 Elf Aquitaine Procédé d'obtention de zéolithes contenant du titane.
DE4421928A1 (de) * 1994-06-23 1996-01-04 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von aliphatischen und cycloaliphatischen Oximen
US5536857A (en) * 1994-07-05 1996-07-16 Ford Motor Company Single source volatile precursor for SiO2.TiO2 powders and films
US5648562A (en) * 1994-08-03 1997-07-15 Sandoz Ltd. Oxidation process
US5474754A (en) * 1994-08-15 1995-12-12 Arco Chemical Technology, L.P. Preparation of an aluminosilicotitanate isomorphous with zeolite beta
US5712402A (en) * 1994-08-22 1998-01-27 Board Of Trustees Operating Michigan State University Catalytic applications of mesoporous metallosilicate molecular sieves and methods for their preparation
ES2130540T3 (es) 1994-09-28 1999-07-01 Arco Chem Tech Procedimiento de preparacion de peroxido de hidrogeno, procedimiento integral de epoxidacion y nuevas sales de alquilamonio de antrahidroquinona y antraquinona sustituidas con acido sulfonico.
US5968474A (en) * 1994-09-30 1999-10-19 Chevron U.S.A. Inc. Pure phase titanium-containing zeolite having MEL structure, process for preparing same, and oxidation processes using same as catalyst
US5466869A (en) * 1994-10-31 1995-11-14 Hoechst Celanese Corporation Process for perparing 4-hydroxyacetophenone oxime
US5795555A (en) * 1994-11-24 1998-08-18 Alive; Keshavaraja Micro-meso porous amorphous titanium silicates and a process for preparing the same
US5885546A (en) * 1994-12-09 1999-03-23 Council Of Scientific & Industrial Research Process for the preparation of titanium silicates
KR0137804B1 (ko) * 1995-02-24 1998-04-27 박효가 섬유상 제올라이트 및 그 제조 방법
CN1049610C (zh) * 1995-06-02 2000-02-23 复旦大学 不含铝的钛(锆、钒)硅五员环沸石催化剂的制备方法
DE19520270A1 (de) * 1995-06-02 1996-12-05 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aminoxiden
DE19531453C2 (de) * 1995-08-26 1998-08-20 Dornier Gmbh Verwendung eines Katalysators für die Methanisierung von Kohlendioxid
US5618512A (en) * 1995-11-30 1997-04-08 Arco Chemical Technology, L.P. Niobium-containing zeolites
US5869706A (en) * 1995-12-27 1999-02-09 California Institute Of Technology Epoxidation process using a synthetic crystalline material oxides of silicon and titanium
US5681789A (en) * 1996-02-12 1997-10-28 Arco Chemical Technology, L.P. Activation of as-synthesized titanium-containing zeolites
EP0791558B1 (fr) * 1996-02-22 2001-12-05 ENICHEM S.p.A. Matériaux composites à base de silice et de zéolithe de forme sphérique et procédé pour leur préparation
DE19608493A1 (de) * 1996-03-05 1997-09-11 Basf Ag Edelmetallfreie Katalysatorzusammensetzung zur Erzeugung von Wasserstoffperoxid
US5688975A (en) * 1996-04-10 1997-11-18 Uop Rare earth stabilized Cr/Ti substituted molecular sieves
EP0812836B1 (fr) * 1996-06-14 2005-03-16 Sumitomo Chemical Company, Limited Préparation de produits époxidés d'oléfines
JP2001505184A (ja) * 1996-07-01 2001-04-17 ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー オレフィン類のオレフィンオキシド類への直接酸化方法
US5688484A (en) * 1996-07-29 1997-11-18 Arco Chemical Technology, L.P. Non-hydrothermal method of making a titanium-containing zeolite
CA2215490A1 (fr) * 1996-10-11 1998-04-11 Elf Atochem S.A. Catalyseur a base de titano-silicalites et procede d'obtention d'hydroxylamine n,n-disubstituee
US6054112A (en) * 1996-10-25 2000-04-25 Degussa-Huls Ag Process for the preparation of titanium containing molecular sieves
DE19644348A1 (de) * 1996-10-25 1998-04-30 Degussa Verfahren zur Herstellung von titanhaltigen Molekularsieben
US5882624A (en) * 1997-01-29 1999-03-16 Englehard Corporation ETS-14 crystalline titanium silicate molecular sieves, manufacture and use thereof
US5744619A (en) * 1997-03-17 1998-04-28 Uop Llc Titanovanadosilicalites as epoxidation catalysts for olefins
IT1290433B1 (it) * 1997-03-24 1998-12-03 Euron Spa Processo di cracking catalitico a letto fluido caratterizzato da alta selettivita' ad olefine
US6042807A (en) * 1997-04-02 2000-03-28 Arco Chemical Technology, L.P. Tellurium-containing molecular sieves
US5977009A (en) * 1997-04-02 1999-11-02 Arco Chemical Technology, Lp Catalyst compositions derived from titanium-containing molecule sieves
GB9707981D0 (en) * 1997-04-21 1997-06-11 Exxon Chemical Patents Inc Molecular sieve
US5780654A (en) * 1997-04-22 1998-07-14 Uop Llc Titanostannosilicalites: epoxidation of olefins
US6074624A (en) * 1997-04-22 2000-06-13 Uop Llc Titanostannosilicates and preparation thereof
JP3174829B2 (ja) * 1997-05-30 2001-06-11 経済産業省産業技術総合研究所長 多孔性チタノシリケート及びその製造方法
US6323351B1 (en) 1997-06-30 2001-11-27 The Dow Chemical Company Process for the direct oxidation of olefins to olefin oxides
US6562986B2 (en) 1997-06-30 2003-05-13 Dow Global Technologies, Inc. Process for the direct oxidation of olefins to olefin oxides
US5912367A (en) 1997-07-01 1999-06-15 Arco Chemical Technology, L.P. High efficiency epoxidation process
DE19731627A1 (de) * 1997-07-23 1999-01-28 Degussa Granulate, enthaltend Titansilikalit-l
IT1293496B1 (it) * 1997-07-29 1999-03-01 Enichem Spa Procedimento per la sintesi di fenolo da benzene
IT1295267B1 (it) * 1997-10-03 1999-05-04 Enichem Spa Processo per preparare zeoliti legate
CN1079372C (zh) * 1997-11-13 2002-02-20 中国石油化工总公司 钛硅分子筛制备工艺
IL136124A0 (en) * 1997-11-14 2001-05-20 Du Pont Pharm Co Process for the selective oxidation of organic compounds
JP2001524475A (ja) * 1997-11-24 2001-12-04 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 有機化合物の選択的酸化方法
IT1296573B1 (it) * 1997-11-27 1999-07-14 Enichem Spa Procedimento per l'ossidazione di composti aromatici a idrossiaromatici
WO1999048884A1 (fr) * 1998-03-26 1999-09-30 Repsol Quimica, S.A. Procede d'epoxydation de composes olefiniques avec du peroxyde d'hydrogene
CN1102442C (zh) * 1998-04-10 2003-03-05 中国石油化工集团公司 一种制备钛硅分子筛的方法
US6005123A (en) * 1998-04-16 1999-12-21 Arco Chemical Technology, L.P. Epoxidation process
US6008388A (en) * 1998-04-16 1999-12-28 Arco Chemical Technology, L.P. Epoxidation process
DE19835481A1 (de) * 1998-08-07 2000-02-17 Bayer Ag Verfahren zur Oxidation von Kohlenwasserstoffen
US5973171A (en) * 1998-10-07 1999-10-26 Arco Chemical Technology, Lp Propylene oxide production
DE19857137A1 (de) 1998-12-11 2000-06-15 Bayer Ag Integriertes Verfahren zur Herstellung von Epoxiden aus Olefinen
ES2190280T3 (es) 1998-12-16 2003-07-16 Dow Global Technologies Inc Procedimiento para la oxidacion directa de olefinas a oxidos de olefina.
CN1101267C (zh) * 1999-03-30 2003-02-12 中国石油化工集团公司 钛硅分子筛的合成方法
US6255499B1 (en) 1999-04-08 2001-07-03 The Dow Chemical Company Process for the hydro-oxidation of olefins to olefin oxides using oxidized gold catalyst
DE19920753A1 (de) 1999-04-23 2000-10-26 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von amorphen, edelmetallhaltigen Titan-Silizium-Mischoxiden
KR20000071797A (ko) 1999-04-28 2000-11-25 나까니시 히로유끼 하이드록실화용 촉매 및 방향족 하이드록시 화합물의 제조방법
CN1107027C (zh) * 1999-05-28 2003-04-30 中国石油化工集团公司 一种钛硅分子筛的制备方法
CN1115297C (zh) * 1999-05-28 2003-07-23 中国石油化工集团公司 一种微波辐射场中合成钛硅分子筛的方法
DE19925534A1 (de) 1999-06-04 2000-12-07 Degussa Verfahren zur Aufbereitung von Abwässern
DE19939416A1 (de) 1999-08-20 2001-02-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung eines kristallinen, zeolithischen Feststoffs
IT1314001B1 (it) * 1999-11-19 2002-12-03 Enichem Spa Metodo per la rimozione del templante da zeoliti sintetiche
DE60003461T2 (de) 1999-11-23 2004-05-06 UNIVERSITé LAVAL Mesoporöses zeolithisches material mit mikroporösen kristallinen mesoporenwänden
CN1132699C (zh) 1999-12-24 2003-12-31 中国石油化工集团公司 一种钛硅分子筛及其制备方法
EP1122248A1 (fr) 2000-02-07 2001-08-08 Degussa AG Procédé pour l'époxydation d'oléfines
EP1122247A1 (fr) 2000-02-07 2001-08-08 Degussa AG Procédé pour l'epoxydation d'oléfines
EP1122246A1 (fr) 2000-02-07 2001-08-08 Degussa AG Procédé pour l'époxydation d'oléfines
EP1125891A1 (fr) 2000-02-17 2001-08-22 SOLVAY (Société Anonyme) Procédé de fabrication d'un solide cristallin
US6521808B1 (en) 2000-02-17 2003-02-18 The Ohio State University Preparation and use of a catalyst for the oxidative dehydrogenation of lower alkanes
MXPA02006936A (es) * 2000-02-22 2003-01-28 Arco Chem Tech Proceso de epoxidacion directa utilizando composicion de catalizador mejorado.
EP1129992A1 (fr) * 2000-03-02 2001-09-05 Degussa AG Procédé de préparation d'une zéolite contenant du titane
EP1129991A1 (fr) * 2000-03-02 2001-09-05 Degussa AG Procédé de préparation d'une zéolite contenant du titane
EP1138386A1 (fr) 2000-03-29 2001-10-04 Degussa AG Procédé de préparation d'un corps moulé en titano-silicalite
EP1138387A1 (fr) 2000-03-29 2001-10-04 Degussa AG Procédé de préparation d'un corps moulé en titano-silicalite
US6194591B1 (en) 2000-04-27 2001-02-27 Arco Chemical Technology, L.P. Aqueous epoxidation process using modified titanium zeolite
MY131860A (en) * 2000-06-21 2007-09-28 Shell Int Research Process for preparation of catalyst and use there of
US6307073B1 (en) 2000-07-25 2001-10-23 Arco Chemical Technology, L.P. Direct epoxidation process using a mixed catalyst system
IT1318680B1 (it) * 2000-08-11 2003-08-27 Enichem Spa Processo per la produzione in continuo di ossidi olefinici.
EP1195368A3 (fr) 2000-09-25 2002-05-15 Haldor Topsoe A/S Procédé pour l'oxidation catalytique sélective d'un hydrocarbure en présence de zéolites mésoporeux
ES2179753B1 (es) 2000-10-11 2005-02-16 Universidad Politecnica De Valencia Proceso y catalizadores para la eliminacion de compuestos de azufre de la fraccion gasolina.
EP1221442B1 (fr) 2001-01-08 2010-07-28 Evonik Degussa GmbH Procédé d' époxydation d'une oléfine
US6387349B1 (en) * 2001-03-26 2002-05-14 Council Of Scientific And Industrial Research Process for the microwave induced preparation of crystalline microporous titanium silicalite
ES2183710B1 (es) * 2001-04-12 2004-01-16 Univ Valencia Politecnica Proceso y catalizadores para la eliminacion de compuestos de azufre de la fraccion diesel.
US6608219B2 (en) 2001-06-13 2003-08-19 Degussa Ag Process for the epoxidation of olefins
US6600055B2 (en) 2001-06-13 2003-07-29 Degussa Ag Process for the epoxidation of olefins
US6596881B2 (en) 2001-06-13 2003-07-22 Degussa Ag Process for the epoxidation of olefins
US6749668B2 (en) * 2001-06-18 2004-06-15 Degussa Ag Process for the recovery of combustible components of a gas stream
ITMI20011363A1 (it) * 2001-06-28 2002-12-28 Enichem Spa Procedimento per l'attivazione di catalizzatori zeolitici contenenti titanio e loro impiego nelle reazioni di ossidazione
US6610865B2 (en) 2001-08-15 2003-08-26 Degussa Ag Process for the epoxidation of olefins
US6596883B2 (en) 2001-08-23 2003-07-22 Degussa Ag Process for the epoxidation of olefins
AU2002356941A1 (en) * 2001-11-15 2003-06-10 Pq Holding, Inc. Method for controlling synthesis conditions during molecular sieve synthesis using combinations of quaternary ammonium hydroxides and halides
US6399794B1 (en) 2001-11-15 2002-06-04 Arco Chemical Technology, L.P. Direct epoxidation process using carbonate modifiers
US6403815B1 (en) 2001-11-29 2002-06-11 Arco Chemical Technology, L.P. Direct epoxidation process using a mixed catalyst system
US6720436B2 (en) 2002-03-18 2004-04-13 Degussa Ag Process for the epoxidation of olefins
US7141683B2 (en) * 2002-05-02 2006-11-28 Degussa Ag Process for the epoxidation of olefins
TW200425952A (en) * 2002-05-31 2004-12-01 China Petrochemical Technology Dev Company Oxamidination process of carbonyl compounds
WO2003101616A1 (fr) * 2002-05-31 2003-12-11 China Petroleum & Chemical Corporation Procede pour regenerer un catalyseur contenant du titane
US20040000473A1 (en) * 2002-06-20 2004-01-01 Willi Hofen Process of separating 1-methoxy-2-propanol and 2-methoxy-1-propanol from aqueous compositions
US6884743B2 (en) * 2002-09-16 2005-04-26 Basf Aktiengesellschaft Catalyst for epoxidation reactions
US20040054199A1 (en) * 2002-09-17 2004-03-18 Basf Aktiengesellschaft Process for epoxidation and catalyst to be used therein
US6960671B2 (en) * 2002-09-20 2005-11-01 Arco Chemical Technology, L.P. Process for direct oxidation of propylene to propylene oxide and large particle size titanium silicalite catalysts for use therein
US6838572B2 (en) * 2002-09-30 2005-01-04 Degussa Ag Process for the epoxidation of olefins
US7722847B2 (en) * 2002-09-30 2010-05-25 Evonik Degussa Gmbh Aqueous hydrogen peroxide solutions and method of making same
US7169945B2 (en) * 2002-11-26 2007-01-30 Degussa Ag Process for the epoxidation of olefins
CN100522811C (zh) * 2003-02-25 2009-08-05 大连理工大学 一种制备超细沸石粉末的方法
JP4534428B2 (ja) 2003-04-09 2010-09-01 住友化学株式会社 シクロヘキサノンオキシムの製造方法
JP2004340880A (ja) * 2003-05-19 2004-12-02 Soatec Inc レーザ測定装置
US7193093B2 (en) 2003-06-30 2007-03-20 Shell Oil Company Process for producing alkylene oxide
US6984606B2 (en) 2004-02-19 2006-01-10 Lyondell Chemical Technology, L.P. Epoxidation catalyst
US7091365B2 (en) * 2004-03-08 2006-08-15 Abb Lummus Global Inc. Process for olefin epoxidation and co-production of nylon precursor
US6958405B2 (en) * 2004-03-09 2005-10-25 Arco Chemical Technology, L.P. Polymer-encapsulated titanium zeolites for oxidation reactions
US7030255B2 (en) * 2004-03-09 2006-04-18 Lyondell Chemical Technology, L.P. Oxidation process with in-situ H202 generation and polymer-encapsulated catalysts therefor
US7235676B2 (en) * 2004-03-31 2007-06-26 Council Of Scientific & Industrial Research Catalytic process for the preparation of epoxides from alkenes
MXPA06011294A (es) * 2004-04-01 2007-01-16 Dow Global Technologies Inc Hidro-oxidacion de hidrocarburos usando catalizador preparado mediante calentamiento por microondas.
US20050234136A1 (en) * 2004-04-19 2005-10-20 Holland Brian T Colloidal compositions and methods of preparing same
FR2869033B1 (fr) * 2004-04-20 2006-06-02 Rhodia Chimie Sa Procede de preparation de methylenedioxybenzene
US7271117B2 (en) * 2004-06-17 2007-09-18 Lyondell Chemical Technology, L.P. Epoxidation catalyst
US7276464B2 (en) * 2004-06-17 2007-10-02 Lyondell Chemical Technology, L.P. Titanium zeolite catalysts
US7148386B2 (en) * 2004-07-30 2006-12-12 General Electric Company Processes for preparing benzoquinones and hydroquinones
US6972337B1 (en) 2004-08-12 2005-12-06 Lyondell Chemical Technology, L.P. Epoxidation catalyst
US7026492B1 (en) 2004-10-29 2006-04-11 Lyondell Chemical Technology, L.P. Direct epoxidation process using modifiers
JP4577003B2 (ja) * 2004-12-16 2010-11-10 住友化学株式会社 オキシムの製造方法
US7057056B1 (en) 2004-12-17 2006-06-06 Lyondell Chemical Technology, L.P. Epoxidation catalyst
SG123723A1 (en) 2004-12-22 2006-07-26 Sumitomo Chemical Co Process for producing cyclohexanone oxime
JP4639792B2 (ja) 2004-12-22 2011-02-23 住友化学株式会社 シクロヘキサノンオキシムの製造方法
EP1843975B1 (fr) 2004-12-23 2014-06-11 Chevron U.S.A. Inc. Composition de matiere de tamis moleculaire ssz-70 et synthese de celui-ci
BRPI0608355B1 (pt) 2005-02-17 2016-05-24 Monsanto Technology Llc processo para oxidação de ácido n-(fosfonometil) iminodiacético ou seu sal e catalisador de oxidação
JP4635644B2 (ja) * 2005-02-28 2011-02-23 住友化学株式会社 シクロヘキサノンオキシムの製造方法
US7786318B2 (en) * 2005-04-12 2010-08-31 Lyondell Chemical Technology, L.P. Catalyst preparation
JP4577077B2 (ja) * 2005-04-25 2010-11-10 住友化学株式会社 シクロヘキサノンオキシムの製造方法
DE602006016612D1 (de) 2005-07-01 2010-10-14 Mitsubishi Gas Chemical Co Verfahren zur herstellung von 2-hydroxyisobuttersäure-glycidylester
US7232783B2 (en) * 2005-07-02 2007-06-19 Lyondell Chemical Technology, L.P. Propylene oxide catalyst and use
US7273826B2 (en) * 2005-07-26 2007-09-25 Lyondell Chemical Technology, L.P. Epoxidation catalyst
KR101166932B1 (ko) * 2005-07-27 2012-07-19 에스케이이노베이션 주식회사 티타늄 함유 분자체 촉매의 재생방법
CA2618548A1 (fr) * 2005-08-08 2007-02-15 Chevron U.S.A. Inc. Catalyseurs et procedes permettant d'hydroconvertir des paraffines normales en produits riches en paraffine plus legers
CN100384733C (zh) * 2005-08-15 2008-04-30 中国石油化工股份有限公司 含钛mcm-41分子筛的制备方法
US7837977B2 (en) * 2005-09-13 2010-11-23 Chevron U.S.A. Inc. Preparation of titanosilicate zeolite TS-1
US7615654B2 (en) * 2005-10-20 2009-11-10 Lyondell Chemical Technology, L.P. Direct epoxidation process
US7432384B2 (en) * 2005-10-25 2008-10-07 Lyondell Chemical Technology, L.P. Direct epoxidation process
US7288237B2 (en) 2005-11-17 2007-10-30 Lyondell Chemical Technology, L.P. Epoxidation catalyst
US20070112209A1 (en) * 2005-11-17 2007-05-17 Bi Le-Khac Epoxidation catalyst
US7432402B2 (en) * 2005-12-28 2008-10-07 Chevron U.S.A. Partial oxidation using molecular sieve SSZ-74
US7485766B2 (en) 2005-12-28 2009-02-03 Chevron U.S.A., Inc. Oxygenate conversion using molecular sieve SSZ-74
CN101427406A (zh) * 2006-02-17 2009-05-06 孟山都技术公司 含过渡金属的催化剂、其制备方法及其作为燃料电池催化剂的用途
US7238817B1 (en) 2006-02-22 2007-07-03 Lyondell Chemical Technology, L.P. Direct epoxidation process
JP5014651B2 (ja) * 2006-03-10 2012-08-29 国立大学法人東京工業大学 オキシムの製造方法
DE102006017700A1 (de) * 2006-04-15 2007-10-25 Degussa Gmbh Silicium-Titan-Mischoxid enthaltende Dispersion zur Herstellung titanhaltiger Zeolithe
WO2008002463A2 (fr) 2006-06-28 2008-01-03 The Governors Of The University Of Alberta Matériaux a base de silicate, procédé de fabrication de ceux-ci et procédé d'utilisation desdits matériaux a base de silicate en vue d'une séparation de liquides par adsorption
US7357909B2 (en) * 2006-06-28 2008-04-15 Lyondell Chemical Technology, L.P. Process for producing hydrogen peroxide
US7671222B2 (en) * 2006-07-12 2010-03-02 Lyondell Chemical Technology, L.P. Direct epoxidation process using a mixed catalyst system
US7595410B2 (en) * 2006-07-18 2009-09-29 Lyondell Chemical Technology, L.P. Direct epoxidation process using improved catalyst composition
CN101134575B (zh) * 2006-08-31 2010-12-22 中国石油化工股份有限公司 一种ts-1分子筛的制备方法
US7381675B1 (en) 2006-12-19 2008-06-03 Lyondell Chemical Technology, L.P. Direct epoxidation catalyst
US7563740B2 (en) * 2006-12-19 2009-07-21 Lyondell Chemical Technology, L.P. Direct epoxidation process
US7825204B2 (en) 2006-12-19 2010-11-02 Lyondell Chemical Technology, L.P. Inorganic oxide extrudates
US7696367B2 (en) 2007-04-10 2010-04-13 Lyondell Chemical Technology, L.P. Direct epoxidation process using a mixed catalyst system
US7387981B1 (en) 2007-06-28 2008-06-17 Lyondell Chemical Technology, L.P. Direct epoxidation catalyst and process
US20090042718A1 (en) * 2007-08-10 2009-02-12 Kaminsky Mark P Direct epoxidation catalyst and process
US7453003B1 (en) 2007-08-29 2008-11-18 Lyondell Chemical Technology, L.P. Direct epoxidation catalyst and process
US7470801B1 (en) 2007-10-24 2008-12-30 Lyondell Chemical Technology, L.P. Direct epoxidation process using a mixed catalyst system
US7531675B1 (en) * 2007-10-24 2009-05-12 Lyondell Chemical Technology, L.P. Direct epoxidation process using improved catalyst composition
CN101428814B (zh) * 2007-11-07 2011-04-27 中国石油化工股份有限公司 钛硅分子筛ts-1的合成方法
US7501532B1 (en) 2007-11-20 2009-03-10 Lyondell Chemical Technology, L.P. Process for producing hydrogen peroxide
ITMI20072342A1 (it) * 2007-12-14 2009-06-15 Polimeri Europa Spa Processo per preparare zeoliti ts-1
CN101468806B (zh) * 2007-12-25 2010-12-22 中国石油化工股份有限公司 Zsm-5分子筛与含有该分子筛的催化裂化催化剂的制备方法
CN101468805B (zh) * 2007-12-25 2010-12-22 中国石油化工股份有限公司 一种zsm-5分子筛的合成方法
CN100560493C (zh) * 2008-01-07 2009-11-18 天津大学 树枝状钛硅分子筛膜及制备方法
US7648936B2 (en) * 2008-01-29 2010-01-19 Lyondell Chemical Technology, L.P. Spray-dried transition metal zeolite and its use
WO2009098268A1 (fr) * 2008-02-07 2009-08-13 Total Petrochemicals Research Feluy Déshydratation d’alcools en présence d’un composant inerte
EP2098506B1 (fr) 2008-02-22 2010-07-28 Uhde Inventa-Fischer GmbH Production de lactames par la production d'oximes de cycloalkanones
US20090216033A1 (en) * 2008-02-27 2009-08-27 Lekhac Bi Epoxidation catalyst
JP4683083B2 (ja) * 2008-07-15 2011-05-11 住友化学株式会社 オキシムの製造方法
US8790608B2 (en) * 2008-09-12 2014-07-29 Nalco Company Siliceous materials having tunable porosity and surface morphology and methods of synthesizing same
US20100076207A1 (en) * 2008-09-24 2010-03-25 Bi Le-Khac Epoxidation catalyst
DE102008056243A1 (de) 2008-11-06 2010-05-12 Hölderich, Wolfgang, Prof. Dr. Verfahren zur Herstellung von Phenol und anderen Hydroxylaromaten durch direkte Oxidation von Benzol
DE102008057134A1 (de) 2008-11-13 2010-05-27 Süd-Chemie AG Metallhaltige kristalline Silikate
US7767835B2 (en) * 2008-12-18 2010-08-03 Lyondell Chemical Technology, L.P. Direct epoxidation process using improved catalyst
US20100168449A1 (en) * 2008-12-29 2010-07-01 Grey Roger A Spray dried zeolite catalyst
JP5434162B2 (ja) * 2009-03-13 2014-03-05 公立大学法人首都大学東京 プロピレンオキサイドの製造方法
US8124797B2 (en) * 2009-06-26 2012-02-28 Lyondell Chemical Technology, Lp Epoxidation process
CZ304248B6 (cs) * 2009-07-28 2014-01-29 Výzkumný ústav anorganické chemie, a. s. Způsob výroby titanosilikátu Ti-ZSM-5 s MFI strukturou
RU2417837C1 (ru) * 2009-11-23 2011-05-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Нижегородский государственный технический университет им. Р.Е. Алексеева (НГТУ) Способ приготовления формованного силикалита титана
CN102079694B (zh) * 2009-11-27 2014-03-12 中国石油化工股份有限公司 一种氧化环己醇制备环己酮的方法
TWI399242B (zh) * 2009-12-11 2013-06-21 China Petrochemical Dev Corp Taipei Taiwan Method for preparing large-diameter titanium-silicon molecular sieve and method for producing cyclohexanone oxime using the molecular sieve
US8124798B2 (en) * 2009-12-17 2012-02-28 Lyondell Chemical Technology, Lp Direct epoxidation catalyst and process
EP2526109B2 (fr) 2010-01-15 2019-04-17 California Institute Of Technology Isomérisation de sucres
CN102153104B (zh) * 2010-02-12 2013-12-11 中国石油化学工业开发股份有限公司 钛-硅分子筛的制法及使用该分子筛制造环己酮肟的方法
TW201201910A (en) 2010-03-25 2012-01-16 Dow Global Technologies Llc A pretreated epoxidation catalyst and a process for producing an olefin therewith
TWI523689B (zh) 2010-03-25 2016-03-01 陶氏全球科技公司 使用預處理環氧催化劑製備環氧丙烷之方法
CN102205974B (zh) * 2010-03-31 2012-12-12 中国石油化工股份有限公司 一种钛硅分子筛的制备方法
CN102206149B (zh) * 2010-03-31 2013-09-04 中国石油化工股份有限公司 一种催化氧化环烷制备相应二酸的方法
CZ302444B6 (cs) * 2010-04-01 2011-05-18 Výzkumný ústav anorganické chemie, a.s. Zpusob výroby titanosilikátu Ti-ZSM-5 z polotovaru
CN102260157B (zh) * 2010-05-27 2013-11-27 中国石油化工股份有限公司 一种氧化环酮制备相应二酸的方法
JP2011246423A (ja) * 2010-05-31 2011-12-08 Sumitomo Chemical Co Ltd オレフィンオキサイドの製造方法
US8932980B2 (en) 2010-07-20 2015-01-13 Council Of Scientific & Industrial Research Ordered mesoporous titanosilicate and the process for the preparation thereof
CN102441430B (zh) * 2010-10-11 2013-06-12 中国石油化工股份有限公司 一种催化剂及其制备方法和环氧化烯烃的方法
CN102060307B (zh) * 2010-11-18 2012-09-05 西北工业大学 一种钛硅分子筛的制备方法
PL219301B1 (pl) 2010-11-29 2015-04-30 Inst Włókiennictwa Sposób wytwarzania barierowych materiałów włókienniczych
TWI430951B (zh) 2011-02-14 2014-03-21 China Petrochemical Dev Corp Taipei Taiwan Method for preparing large-diameter titanium-silicon molecular sieve and method for producing cyclohexanone oxime using the molecular sieve
WO2012112624A2 (fr) 2011-02-15 2012-08-23 Svaya Nanotechnologies, Inc. Procédés et matériaux pour espèces polyioniques fonctionnelles, et leur dépôt
JP2012213758A (ja) 2011-03-31 2012-11-08 Sumitomo Chemical Co Ltd 貴金属触媒の製造方法
WO2012133934A1 (fr) 2011-03-31 2012-10-04 Sumitomo Chemical Company, Limited Procédé de production d'un catalyseur à base d'un métal noble supporté sur du carbone et son utilisation avec un titanosilicate en vue de l'oxydation d'oléfines donnant des oxydes d'alkylène
JP2012224608A (ja) 2011-04-08 2012-11-15 Sumitomo Chemical Co Ltd プロピレンオキサイドの取得方法
CN102731446B (zh) * 2011-04-12 2016-04-06 新疆大学 3-(噻唑-2-基)-L-丙氨酸过渡金属配合物催化氧化四氢呋喃制备γ-丁内酯和丁二酸的方法
TWI426050B (zh) 2011-04-19 2014-02-11 China Petrochemical Dev Corp Taipei Taiwan A method for preparing titanium-silicon molecular sieve and method for producing cyclohexanone oxime using the molecular sieve
TWI480100B (zh) * 2011-04-27 2015-04-11 China Petrochemical Dev Corp Taipei Taiwan Titanium-silicon molecular sieve and its preparation method and method for producing cyclohexanone oxime using the molecular sieve
CN102755908B (zh) * 2011-04-28 2014-05-14 中国科学院大连化学物理研究所 一种烯烃环氧化的方法
CN102757333B (zh) * 2011-04-29 2014-12-31 中国石油化工股份有限公司 一种氧化环己醇制备己二酸的方法
JP2013006806A (ja) 2011-06-27 2013-01-10 Sumitomo Chemical Co Ltd アルキレンオキサイドの製造方法及びそれに用いられるパラジウム含有触媒
CN102850197B (zh) * 2011-06-30 2015-03-18 中国石油化工股份有限公司 一种制备环己酮的方法
JP2013034948A (ja) 2011-08-09 2013-02-21 Sumitomo Chemical Co Ltd 貴金属担持物およびその利用
WO2013052931A2 (fr) * 2011-10-07 2013-04-11 Svaya Nanotechnologies, Inc. Synthèse de solutions d'oxydes métalliques et de solutions d'oxydes métalliques mixtes
WO2013052927A2 (fr) 2011-10-07 2013-04-11 Svaya Nanotechnologies, Inc. Film de contrôle solaire à large bande
CN102502690A (zh) 2011-10-31 2012-06-20 大连理工大学 一种基于季铵盐和无机碱混合液的ts-1改性方法
CN103121982B (zh) * 2011-11-18 2015-05-13 中国石油化工股份有限公司 丙烯环氧化反应的方法
CN103204769B (zh) * 2012-01-13 2015-03-18 中国石油化工股份有限公司 一种由环己醇生产环己酮的方法
FR2987046B1 (fr) * 2012-02-17 2014-03-21 Rhodia Operations Procede d'hydroxylation de composes aromatiques, catalyseur d'hydroxylation et son procede de preparation
WO2013154671A1 (fr) 2012-04-12 2013-10-17 Chevron U.S.A. Inc. Procédés d'utilisation d'un tamis moléculaire ssz-87
CN102616806B (zh) * 2012-04-20 2014-03-26 上海卓悦化工科技有限公司 一种高性能钛硅分子筛的制备方法
MX354648B (es) 2012-04-24 2018-03-14 Basf Se Materiales zeoliticos y metodos para su preparacion utilizando compuestos alqueniltrialquilamonio.
US9475041B2 (en) 2012-04-24 2016-10-25 Basf Se Zeolitic materials and methods for their preparation using alkenyltrialkylammonium compounds
US8772192B2 (en) 2012-06-29 2014-07-08 Saudi Basic Industries Corporation Germanium silicalite catalyst and method of preparation and use
BR112015005468A2 (pt) 2012-09-17 2017-07-04 Eastman Chem Co métodos para um processo de deposição rápido e com alta eficiência de transferência, para depositar uma meia bicamada e para formar uma solução de nanopartícula, e, aparelho para formar um revestimento sobre uma superfície de substrato
TWI589567B (zh) * 2012-12-24 2017-07-01 China Petrochemical Development Corporation Taipei (Taiwan) Method of making epoxides
CN103896801B (zh) 2012-12-25 2016-03-16 中国石油化学工业开发股份有限公司 制造酮肟的方法
WO2014123610A1 (fr) 2013-02-08 2014-08-14 Chevron U.S.A. Inc. Procédés utilisant un tamis moléculaire ssz-85
WO2014168697A1 (fr) 2013-04-11 2014-10-16 California Institute Of Technology Conversion du glucose en sorbose
CN105358251B (zh) 2013-07-05 2017-09-08 丹麦技术大学 用于生产沸石和类沸石的方法
CN105377424B (zh) 2013-07-05 2017-07-18 丹麦技术大学 生产沸石包封的纳米颗粒的方法
EP3024578B1 (fr) 2013-07-24 2018-05-30 Basf Se Procédé de préparation de l'oxyde de propylène
US9540298B2 (en) 2013-09-20 2017-01-10 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing aromatic dihydroxy compound
SG10201803332YA (en) 2013-10-23 2018-06-28 Basf Se Molding for a hydrophobic zeolitic material and process for its production
TWI657047B (zh) * 2013-10-29 2019-04-21 中國石油化工科技開發有限公司 一種全矽分子篩及其合成方法
US9896343B2 (en) 2013-10-29 2018-02-20 China Petroleum & Chemical Corporation Titanium silicalite molecular sieve and its synthesis
CN103708493A (zh) * 2013-11-26 2014-04-09 华东师范大学 具有mfi结构钛硅分子筛及其制备方法
CN103657715B (zh) * 2013-12-04 2015-08-19 中国科学院山西煤炭化学研究所 甲醇或二甲醚羰基化合成醋酸甲酯的催化剂及制法和应用
CN104030312B (zh) * 2014-05-09 2016-02-03 神马实业股份有限公司 一种钛硅分子筛ts-1的合成方法
ES2864291T3 (es) 2014-05-21 2021-10-13 Chevron Usa Inc Procesos que utilizan tamiz molecular SSZ-95
CA2954367C (fr) 2014-07-29 2021-09-21 Evonik Degussa Gmbh Procede pour l'epoxydation d'une olefine
EP2990378B1 (fr) 2014-08-27 2019-08-07 Diehl Aviation Gilching GmbH Composants de zéolite destinés à être utilisés dans des générateurs d'oxygène chimique solide
CN105523910B (zh) * 2014-09-29 2017-05-24 中国石油化工股份有限公司 一种环己烷氧化方法
CN104445257B (zh) * 2014-11-25 2016-03-30 河北美邦工程科技有限公司 一种高稳定活性的钛硅分子筛催化剂的制备方法
US9817166B2 (en) 2014-12-15 2017-11-14 Eastman Chemical Company Electromagnetic energy-absorbing optical product and method for making
US9891347B2 (en) 2014-12-15 2018-02-13 Eastman Chemical Company Electromagnetic energy-absorbing optical product and method for making
US9891357B2 (en) 2014-12-15 2018-02-13 Eastman Chemical Company Electromagnetic energy-absorbing optical product and method for making
US9453949B2 (en) 2014-12-15 2016-09-27 Eastman Chemical Company Electromagnetic energy-absorbing optical product and method for making
CN104528761B (zh) * 2014-12-25 2016-08-24 中国天辰工程有限公司 一种高骨架钛含量钛硅分子筛的合成方法
EP3056501A1 (fr) 2015-02-13 2016-08-17 Evonik Degussa GmbH Solution aqueuse contenant du titanate et dispersion
US9821297B2 (en) * 2015-03-10 2017-11-21 California Institute Of Technology Methods to produce molecular sieves with LTA topology and compositions derived therefrom
PT3288927T (pt) 2015-04-28 2019-08-06 Evonik Degussa Gmbh Processo para a epoxidação de propeno
KR102745166B1 (ko) 2015-10-21 2024-12-19 엑슬루스 인크 메탄올 및 / 또는 dme의 반응에 의한 또는 메탄올 및 / 또는 dme와 부탄의 반응에 의한 올레핀 또는 알 킬레이트의 제조 방법
EP3162763A1 (fr) 2015-10-30 2017-05-03 Total Research & Technology Feluy SA Déshydratation simultanée et isomérisation squelettique d'isobutanol sur des catalyseurs de zéolite contenant du titane
BR102016026128B1 (pt) 2015-11-09 2022-10-04 Shanghai Research Institute Of Petrochemical Technology, Sinopec Peneiras moleculares scm-11, processo para a produção das mesmas, seus usos e composição de peneira molecular
BR102016026121B1 (pt) 2015-11-09 2021-09-14 China Petroleum & Chemical Corporation Peneira molecular scm-10, processo para sua produção, composição e uso
BR102016026135B1 (pt) 2015-11-09 2021-09-21 Shanghai Research Institute Of Petrochemical Technology, Sinopec Peneira molecular que apresenta a estrutura sfe, processo para sua produção, composição e uso
KR102389627B1 (ko) 2016-03-30 2022-04-22 바스프 에스이 제올라이트 물질의 플래시 소성 방법
CN107032366B (zh) * 2016-08-10 2020-04-28 大连理工大学 一种制备具有高骨架钛含量的钛硅分子筛ts-1的方法
EP3565784B1 (fr) 2017-01-09 2020-11-11 Evonik Operations GmbH Procédé de fabrication d'oxydes métalliques au moyen de pyrolyse par pulvérisation
ES2692859B2 (es) 2017-06-05 2020-01-15 Univ Valencia Politecnica Sintesis de la zeolita mfi en su forma nanocristalina, procedimiento de sintesis y su uso en aplicaciones cataliticas
FR3067348B1 (fr) 2017-06-13 2019-06-28 Rhodia Operations Compositions comprenant de l'hydroquinone et du catechol, procede de preparation de ces compositions
PT3640208T (pt) 2017-06-13 2022-04-11 China Petroleum & Chem Corp Crivo molecular scm-14, método para a sua síntese e utilização
SG11201912140XA (en) 2017-06-13 2020-01-30 China Petroleum & Chem Corp Molecular Sieve SCM-15, A Process of Preparing Same and Use Thereof
EP3424883A1 (fr) 2017-07-05 2019-01-09 Evonik Degussa GmbH Pulvérisation d'une matière première liquide destinée à fabriquer un dioxyde de silicium et d'oxydes métalliques
EP3438101A1 (fr) 2017-08-01 2019-02-06 Evonik Degussa GmbH Procédé d'époxydation de propène
US10338287B2 (en) 2017-08-29 2019-07-02 Southwall Technologies Inc. Infrared-rejecting optical products having pigmented coatings
US11747532B2 (en) 2017-09-15 2023-09-05 Southwall Technologies Inc. Laminated optical products and methods of making them
CN107698472A (zh) * 2017-10-18 2018-02-16 辽宁省轻工设计院有限公司 一种二甲基硫醚制备二甲基亚砜的方法
FR3074177A1 (fr) 2017-11-30 2019-05-31 Rhodia Operations Compositions comprenant du 4-alkoxyphenol et du 2-alkoxyphenol, et leur procede de preparation
EP3495321A1 (fr) 2017-12-07 2019-06-12 Evonik Degussa GmbH Préparation de silicates de métal en poudre, cristallins et poreux par pyrolyse par projection à la flamme
US10613261B2 (en) 2018-04-09 2020-04-07 Southwall Technologies Inc. Selective light-blocking optical products having a neutral reflection
US10627555B2 (en) 2018-04-09 2020-04-21 Southwall Technologies Inc. Selective light-blocking optical products having a neutral reflection
CN108821304B (zh) * 2018-07-03 2020-02-14 西北大学 高活性多级孔钛硅分子筛及其制备方法和应用
EP3628642A1 (fr) 2018-09-25 2020-04-01 Evonik Operations GmbH Procédé de fabrication de silicates de métal cristallin pulvérulent et poreux employant une pyrolyse au pistolet à flamme
CN112912168B (zh) 2018-10-17 2022-05-10 Cap Iii 有限公司 用于生产肟的改良方法和工厂
RU2769979C1 (ru) * 2018-11-15 2022-04-12 Далянь Инститьют Оф Кемикал Физикс, Чайниз Академи Оф Сайэнс Способ получения иерархического пористого титанатносиликатного молекулярного сита ts-1
KR102580277B1 (ko) 2018-11-15 2023-09-18 달리안 인스티튜트 오브 케미컬 피직스, 차이니즈 아카데미 오브 사이언시즈 계층적 다공성 ts-1 분자체의 제조 방법
US12383891B2 (en) 2018-11-15 2025-08-12 Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences Method for preparation of hierarchical TS-1 molecular sieve
TW202045250A (zh) 2019-02-08 2020-12-16 德商贏創運營有限公司 三相反應器
TW202045484A (zh) 2019-02-08 2020-12-16 德商贏創運營有限公司 有機化合物的氧化
CN110256376B (zh) 2019-06-14 2022-07-19 大连理工大学 一种丙烯和过氧化氢气相环氧化合成环氧丙烷的流态化反应方法
CN112898243B (zh) * 2019-11-19 2023-03-10 中国石油化工股份有限公司 植物油脂改性方法
US20230191378A1 (en) 2020-03-23 2023-06-22 Basf Se Zeolitic material having a framework structure comprising si, o, and ti
US20230416102A1 (en) 2020-11-26 2023-12-28 Anhui Zeo New Material Technology Co., Ltd Extra-large pore molecular sieve zeo-1, its synthesis and use
CN112774726B (zh) 2020-12-29 2022-09-13 上海华谊新材料有限公司 球形钛硅分子筛催化剂及其制备方法
CN113209985B (zh) * 2021-04-08 2022-04-26 西南化工研究设计院有限公司 一种用于二甲醚中微量烯烃加氢脱除的催化剂及制备方法和应用
JP2024535577A (ja) 2021-10-11 2024-09-30 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 シリコン－アルミニウムモレキュラーシーブｓｃｍ－３６、その製造方法およびその用途
CN118338963A (zh) 2021-11-29 2024-07-12 巴斯夫欧洲公司 用于过氧化氢活化的催化剂
CN114634404B (zh) * 2022-04-01 2023-09-15 北京化工大学 一种苯氧化制备苯酚的方法
CN118022824A (zh) 2022-11-10 2024-05-14 中国石油化工股份有限公司 一种全结晶Ti-MWW分子筛催化剂及其制备方法和应用
CN116283625A (zh) * 2023-01-06 2023-06-23 佳尔科生物科技南通有限公司 一种氨甲环酸的制备方法
WO2024245592A1 (fr) 2023-05-31 2024-12-05 Basf Se Moulage de catalyseur pour l'activation de peroxyde d'hydrogène
CN117548141A (zh) * 2023-12-06 2024-02-13 中国科学院大连化学物理研究所 一种用于1,2-环氧丁烷生产的失活微球状钛硅分子筛催化剂的再生方法
WO2025154106A1 (fr) 2024-01-17 2025-07-24 Conser Spa Procédé et appareil d'époxydation continue en phase liquide de propène

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3329482A (en) * 1963-10-18 1967-07-04 Union Oil Co Methods for the manufacture of group iv-b metallo-silicate zeolites
JPS4633217Y1 (fr) * 1970-05-11 1971-11-17
US3941871A (en) * 1973-11-02 1976-03-02 Mobil Oil Corporation Crystalline silicates and method of preparing the same
US3972983A (en) * 1974-11-25 1976-08-03 Mobil Oil Corporation Crystalline zeolite ZSM-20 and method of preparing same
US4061724A (en) * 1975-09-22 1977-12-06 Union Carbide Corporation Crystalline silica
NL175162C (nl) * 1976-12-16 1984-10-01 Shell Int Research Werkwijze voor het bereiden van kristallijne silicaten en toepassing van de verkregen silicaten als katalysator of katalysatordrager.
US4104294A (en) * 1977-11-10 1978-08-01 Union Carbide Corporation Crystalline silicates and method for preparing same
JPS5818327B2 (ja) * 1977-11-18 1983-04-12 ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン 結晶質シリカ
JPS5478266A (en) * 1977-11-30 1979-06-22 Suikou Giken Yuugengaishiya Bathtub
GR66589B (fr) * 1978-06-22 1981-03-30 Snam Progetti
US4331641A (en) * 1979-11-07 1982-05-25 National Distillers & Chemical Corp. Synthetic crystalline metal silicate compositions and preparation thereof

Also Published As

Publication number Publication date
DK493980A (da) 1981-06-22
SE8008961L (sv) 1981-06-22
CH645599A5 (it) 1984-10-15
PL134017B3 (en) 1985-07-31
CS257253B2 (en) 1988-04-15
TR21473A (tr) 1984-07-04
IT7928323A0 (it) 1979-12-21
FR2471950B1 (fr) 1985-06-21
NO803859L (no) 1981-06-22
JPS5696720A (en) 1981-08-05
NL191383B (nl) 1995-02-01
DD155420A5 (de) 1982-06-09
ZM11280A1 (en) 1981-12-21
PL228600A1 (fr) 1981-08-07
NO158934B (no) 1988-08-08
DK157361C (da) 1990-05-21
NL191383C (nl) 1995-07-03
FR2471950A1 (fr) 1981-06-26
AU6451380A (en) 1981-07-02
ES8200823A1 (es) 1981-11-16
PT72248A (en) 1981-01-01
RU2076775C1 (ru) 1997-04-10
AT385022B (de) 1988-02-10
DE3047798C2 (de) 1986-10-09
YU316780A (en) 1983-09-30
JPH0142889B2 (fr) 1989-09-18
PT72248B (en) 1982-02-19
HU183272B (en) 1984-04-28
BR8008379A (pt) 1981-07-07
AU537263B2 (en) 1984-06-14
BG39637A3 (en) 1986-07-15
NO158934C (no) 1988-11-16
CA1155830A (fr) 1983-10-25
DK157361B (da) 1989-12-27
ATA586880A (de) 1987-07-15
RO81245A (fr) 1983-06-01
IL61654A0 (en) 1981-01-30
IL61654A (en) 1984-03-30
SE447818B (sv) 1986-12-15
RO81245B (ro) 1983-05-30
GR72832B (fr) 1983-12-07
IT1127311B (it) 1986-05-21
AR231610A1 (es) 1985-01-31
PH17732A (en) 1984-11-21
GB2071071B (en) 1983-06-02
ZA807233B (en) 1982-01-27
ES498480A0 (es) 1981-11-16
NL8006939A (nl) 1981-07-16
IN154032B (fr) 1984-09-08
GB2071071A (en) 1981-09-16
BE886812A (fr) 1981-06-22
US4410501A (en) 1983-10-18
DE3047798A1 (de) 1981-10-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
LU83014A1 (fr) Matiere synthetique cristalline poreuse constituee par des oxydes de silicium et de titane,son procede de preparation et ses applications
EP0273816B1 (fr) Nouveau procédé de synthèse de zéolithes du type ferrisilicate, produits ainsi obtenus et leurs utilisations
DK149839B (da) Syntetisk materiale baseret paa siliciumdioxid og fremgangsmaade til fremstilling deraf
EP2170769A1 (fr) Solide cristallise izm-2 et son procède de préparation
SU1181533A3 (ru) Способ получени низших трет-олефинов
US6841144B2 (en) Method for the production of a titanium-containing zeolite
EP0792863B1 (fr) Procédé d&#39;obtention d&#39;isophorone
EP2219999B1 (fr) Solide cristallise izm-3 et son procede de preparation
EP0541442B1 (fr) Procédé de synthèse d&#39;une zéolithe de type MTT, produits obtenus et leur application en adsorption et catalyse
BE877205A (fr) Materiaux synthetiques a base de silice
FR2923477A1 (fr) Solide cristallise im-18 et son procede de preparation
WO1991004226A1 (fr) Synthese de zeolithes aluminosilicate a structure faujasite
WO2007135266A1 (fr) Solide cristallisé im-13 et son procédé de préparation
EP0224531B1 (fr) Zeolites du type borosilicate contenant du fluor
WO2013064786A1 (fr) Solide cristallise microporeux de topologie -clo, son procede de preparation et son utilisation
FR2730722A1 (fr) Zeolithe ti-beta a haute teneur en silice, son procede de preparation et son utilisation comme catalyseur d&#39;oxydation
WO1994013583A1 (fr) Procede de synthese de zeolithes du type zsm-48
CN107840345B (zh) 一种全硅分子筛的制备方法、处理方法以及全硅分子筛、催化剂和催化剂的应用
EP2008972B1 (fr) Procédé de préparation de magadiite à partir du structurant N,N,N&#39;,N&#39;-tetramethyl-N,N&#39;-diben zylhexanediammonium
KR820000689B1 (ko) 삼차 올레핀의 제조방법
EP0530104A1 (fr) Procédé de synthèse de zéolites à charpente aluminosilicique appartenant à la famille structurale de la faujasite, produits obtenus et leur application en adsorption et catalyse
FR2909991A1 (fr) Procede de preparation de magadiite a partir d&#39;un structurant organique de type diammonium quaternaire.