<EMI ID=1.1>
<EMI ID=2.1>
se d'une silice cristalline modifiée qui a une surface spécifique élevée, un procédé pour sa préparation et une application du nouveau matériau. ' .'
Plus en détail, de nouveaux types de matériaux sont consi-
<EMI ID=3.1>
<EMI ID=4.1>
le réseau cristallin à la fois comme substituants du silicium et comme sels d'acides polysiliciques conformément à la nature et aux quantités relatives des réactifs.
Comme éléments qui peuvent être utilisés pour l'obtention de silices modifiées, indiquées ci-dessus, tous les cations métalliques peuvent être indiqués, mais une préférence spéciale est accordée, seulement pour simplifier la procédure, aux éléments .ayant, au moins partiellement, un caractère amphotère, tels que chrome, béryllium, titane, vanadium, manganèse, fer, cobalt, zinc, zirconium, rhodium, argent, antimoine et bore.
Des silices modifiées de ce type sont caractérisées par la présence d'une seule phase cristalline et peuvent exister dans les
<EMI ID=5.1>
<EMI ID=6.1>
dessus.
Le produit peut contenir de.faibles quantités d'eau, la quantité étant plus grande ou plus faible conformément à la température de calcination. Les matériaux selon la présente invention possèdent des stabilités thermiques très élevées et sont caractérisés par leur composition, leur procédé de préparation et leur structure cristalline, lesquels sont décrits et donnés en exemple ciaprès, et par leur surface spécifique élevée, ainsi que par l'acidité due au système de Lewis, par l'acidité due au système de
<EMI ID=7.1>
été introduit comme agent de modification.
Il est connu une grande variété de silices amorphes qui ont une surface spécifique élevée ou faible, tellesqu'elles peuvent être obtenues avec les procédés bien connus de gélification de sols de silice ou également par précipitation et gélification de
<EMI ID=8.1>
et 3 709 833).
<EMI ID=9.1> <EMI ID=10.1>
<EMI ID=11.1>
par polymérisation et calcination. On connaît un certain nombre
<EMI ID=12.1> <EMI ID=13.1>
cédés qui ont largement été décrits dans la littérature. Par exem-
<EMI ID=14.1>
<EMI ID=15.1>
en deux jours et demi, une silice cristalline, appelée silice-X,
<EMI ID=16.1>
bilité faible puisque, en cinq jours, elle est convertie en cris-
<EMI ID=17.1>
<EMI ID=18.1>
silicalite, ayant une surface spécifique élevée, et, en raison
de sa nature hydrophobe, ils ont suggéré son utilisation pour la purification des eaux polluées par des substances organiques.
Un objet de la présente invention est de modifier la nature d'une silice cristalline en laissant sa stabilité inaltérée, pour lui permettre d'être utilisée corme catalyseur ou pour la préparation des catalyseurs.
Les propriétés catalytiques peuvent être imparties, par exemple, en conférant à la silice cristalline dès propriétés acides.
Selon la présente invention, on vise un procédé pour la préparation des silices cristallines modifiées dotées de telles pro-
<EMI ID=19.1>
Tandis que l'élément de modification a une influence prédo-
<EMI ID=20.1>
d'un tel élément est a l'origine de la formation de matériaux cristallins dont le spectre est soit très similaire au spectre de la silicalite, ou nettement différent, comme montré dans les <EMI ID=21.1>
<EMI ID=22.1>
l'objet de la présente invention, sont caractérisées par leur structure cristalline et peuvent exister avec les rapport molaires
<EMI ID=23.1>
sel de'l'acide silicique ou polysilicique. Selon la température <EMI ID=24.1>
<EMI ID=25.1>
<EMI ID=26.1>
éléments préférés sont ceux qui ont une.nature amphotère, même seulement partiellement, tels que chrome, béryllium, titane, 'vanadium, manganèse, fer, cobalt, zinc., zirconium, rhodium, argent, étain; antimoine, et. bore. ;
Afin de pouvoir obtenir la matière synthétique selon la présente invention, le procédé de préparation indiqué ci-après peut-être adopté avec avantage .
Un dérivé de silicium est mis à réagir, dans une solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique, avec un dérivé de l'élément de modification et une substance ayant un effet archivolt ou de formation de clathrate, de., 'façon possible en ajoutant un ou plusieurs agents de minéralisation pour favoriser la cristallisation et de façon possible également en ajoutant une base minérale.. La cristallisation du mélange est provoquée dans un environnement fermé pendant une période dans la gamme de quelques
<EMI ID=27.1>
<EMI ID=28.1>
'le refroidissement est effectué et ensuite le lavage et la collecte sur un filtre sont effectués. La calcination dans l'air entre.
<EMI ID=29.1>
<EMI ID=30.1>
pour éliminer les impuretés cationiques échangeables possibles, de façon possible avec de l'eau distillée bouillante contenant,
<EMI ID=31.1>
<EMI ID=32.1>
cifié ci-dessus.
Les dérivés du silicium peuvent être choisis parmi un gel de
<EMI ID=33.1>
<EMI ID=34.1>
les oxydes, hydroxydes, sels de dérivés alcoxy des éléments cidessus mentionnés. Les sels préférés sont, plus particulièrement;
les nitrates et les acétates.
Les substances qui exercent un effet archivolt ou de formation de clathr.ace pavent être choisis parmi les aminés tertiaires, <EMI ID=35.1>
<EMI ID=36.1>
<EMI ID=37.1>
fournir une structure cristalline ayant des pores de dimensions bien déterminées, et ainsi de telles substances sont-composées par des molécules comparativement grosses.
Les agents de minéralisation peuvent être choisis parmi les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux ou les halogé�
<EMI ID=38.1>
<EMI ID=39.1>
La base Minérale ajoutée peut ê.tre choisie parmi les hydroxy-
<EMI ID=40.1>
<EMI ID=41.1>
En ce qui concerne les quantités de base minérale et/ou de substances formant des clathrates à utiliser, elles sont, en géné-
<EMI ID=42.1>
<EMI ID=43.1>
par mole de silice.
Les produits qui ont été obtenus sont- caractérisés par une acidité du type protonique qui peut être contrôlée en faisant variez le cation de substitution qui est introduit. Pour une silice
<EMI ID=44.1>
<EMI ID=45.1>
mentée par introduction de l'élément de substitution en une quantité telle que le nombre de milliéquivalents d'ions hydrogène par
<EMI ID=46.1>
Pour la réalisation de réactions catalytiques. particulières, on peut essayer de réduire de façon appropriée l'acidité par introduction d'alcali jusqu'à atteindre la neutralité ou même la basicité.
Les matériaux obtenus selon.la présente invention sont carac-cerises par une structure cristalline bien définie\telle qu'on
<EMI ID=47.1>
<EMI ID=48.1>
<EMI ID=49.1>
<EMI ID=50.1>
<EMI ID=51.1>
<EMI ID=52.1>
<EMI ID=53.1>
cristalline qui. a été préparée, qui contient un cation qui est soit en'remplacement du silicium, soit capable de former avec
le silicium un sel d'acide polysilicique, d'autres métaux peuvent être ajoutés qui sont capables d'impartir des propriétés catalytiques spéciales. Parmi de tels métaux, les suivants peuvent être cités à titre d'exemples : platine, palladium, nickel, cobalt,
<EMI ID=54.1>
fectuée par imprégnation ou par n'importe quel autre procédé con- nu de l'homme de l'art eh adoptant des solutions de sels des métaux choisis tels que, de préférence, nitrates, acétates ou oxydes et autres composés.
Selon le ou les pétaux ajoutés, les propriétés catalytiques
<EMI ID=55.1>
améliorées, par exemple avec l'objectif d'effectuer des hydrogé-
<EMI ID=56.1>
reformages, oxydations, isomérisations, dismu tations, polymérisations et réactions similaires.
Les matériaux à base de silice préparés comme décrit dans la présente demande peuvent être utilisés pour des réactions ca-
<EMI ID=57.1>
<EMI ID=58.1>
une surface spécifique et une porosité élevées ou faibles.
Le corps support a le rôle d'améliorer la stabilité physique et la résistance mécanique et, de façon possible, les propriétés catalytiques du matériau, s'il en est.
Le procédé à adopter pour obtenir le matériau actif sur un
<EMI ID=59.1>
rieur.
<EMI ID=60.1>
<EMI ID=61.1>
. Parmi les corps support préférés, ' des exemples sont l'argile, la silice, l'alumine, la terre de diatomées, silice-alumine et autres,
Le matériau synthétique à base silice selon la présente invention peut être utilisé avec profit comme catalyseur pour un
<EMI ID=62.1>
<EMI ID=63.1>
<EMI ID=64.1>
D'autres utilisations possibles sont :
<EMI ID=65.1> d'autres alcools (inférieurs) en hydrocarbures tels que ' les oléfines et les substances aromatiques. \
4. Craquage, et hydrocraquage.
<EMI ID=66.1>
6. Polymérisation de composés qui contiennent des liaisons olé-
finiques ou acétyléniques.
7. Reformage.
<EMI ID=67.1>
tels que l'ortho-xylène.
9. Dismutation de substances aromatiques, spécialement du toluène.
10. Conversion de composés carbonyle aliphatiques en hydrocarbures au moins partiellement aromatiques-
<EMI ID=68.1>
<EMI ID=69.1>
<EMI ID=70.1>
<EMI ID=71.1>
à combustion interne.
15..Déshydratation de composés aliphatiques contenant de l�oxygène.
16. Conversion des oléfines en produits combustibles à indice
d'octane élevé.
La présente invention est illustrée par les exemples non
<EMI ID=72.1>
<EMI ID=73.1>
<EMI ID=74.1>
poreuse TRS-27 dans le réseau cristallin ce laquelle le béryllium a été introduit en remplacement du silicium.
Dans un récipient en verre Pyrex constamment maintenu sous
<EMI ID=75.1>
tient le mélange' agité et chauffé jusqu'à ce qu'il devienne clair <EMI ID=76.1>
<EMI ID=77.1>
<EMI ID=78.1>
<EMI ID=79.1>
qui a été formé par l'hydrolyse..
La préparation est ajustée à 150 ml avec de l'eau distil-
lée, à la suite de quoi le récipient en verre Pyrex est introduit
dans un autoclave et une température de 155[deg.]C y est maintenue pendant 17 jours. Lors du refroidissement, le solide qui est for-
<EMI ID=80.1>
nouveau dans L'eau distillée et la centrifugation est effectuée une fois de plus : cette opération de lavage est répétée quatre fois. Le produit est séché à i' étuve à 120[deg.]C et on vérifie qu'il est cristallin aux rayons'X.
Afin que les impuretés alcalines qui sont contenues dans le composé puissent être complètement détruites, on peut avoir re-
<EMI ID=81.1>
d'air, à la suite de quoi, le solide est lavé de façon répétée avec de.l'eau distillée bouillante contenant de l'acétate d'ammonium en solution dans celle-ci. Finalement, une c�lcination à
<EMI ID=82.1>
L'analyse chimique sur un échantillon ainsi obtenu donne .la composition suivante.:
<EMI ID=83.1>
<EMI ID=84.1>
<EMI ID=85.1>
Le spectre de diffraction des rayons X est rapporté dans la figure 1.
<EMI ID=86.1>
<EMI ID=87.1> <EMI ID=88.1>
TRS-28, dans le réseau cristallin de laquelle le chrome a été introduit. comme agent de modification.. Dans -un.. récipient en verre Pyrex maintenu. sous une atmosphè-
<EMI ID=89.1>
<EMI ID=90.1>
<EMI ID=91.1>
<EMI ID=92.1>
clair, ce qui prend à peu près une heure.
<EMI ID=93.1>
<EMI ID=94.1>
Un gel compact vert pâle est formé presque immédiatement
<EMI ID=95.1>
<EMI ID=96.1>
l'hydrolyse puisse être complète et à la fois l'éthanol qui est
<EMI ID=97.1>
traînéspar vaporisation. Le temps pris par cette dernière étape est de ,2 à 3 heures : le gel est lentement et graduel lement con-
<EMI ID=98.1>
cristalline, modifiée par le chrome.
Le mélange est amené à 150 ml avec de l'eau distillée et le
<EMI ID=99.1>
pendant 13 jours.
Lors du refroidissement de l'autoclave, le solide qui a été
<EMI ID=100.1>
gâteau de filtre est lavé quatre fois par redélayage dans l'eau distillée et ensuite séché à 120�-C.
Le produit ainsi obtenu est cristallin aux rayons X.
Afin que les impuretés alcalines retenues dans le composé puissent être complètement détruites, il est- possible de cuire
<EMI ID=101.1>
quoi le solideest lavé de façon, répétée par redélayage dans l'eau distillée bouillante qui contient, en solution dans celle-ci, ' l'acétate d'ammonium. L'étape finale est la cuisson (calcination)
<EMI ID=102.1>
L'analyse chimique sur l'échantillon ainsin obtenu donne la composition rapportée ci-dessous' :
<EMI ID=103.1>
<EMI ID=104.1>
<EMI ID=105.1>
<EMI ID=106.1>
Le spectre de diffraction aux rayons X est rapporté dans la figure 2. La- concentration en milliéquivalents, protoniques par gramme <EMI ID=107.1>
introduit comme élément de remplacement..
Dans un récipient en verre Pyrex, qui'est maintenu sous. -une
<EMI ID=108.1>
<EMI ID=109.1>
<EMI ID=110.1>
chauffage jusqu'à ce qu'un gel homogène et compact soit formé.
<EMI ID=111.1>
KBr ont été dissous de façon à obtenir une bouillie qui est chauffée sous agitation jusqu'à ce que tout l'éthanol; qui est
<EMI ID=112.1>
hydrolyse) soit évaporé. La préparation finale est ajustée à
150 ml avec de 1'eau-distillée et transférée dans un récipient
<EMI ID=113.1>
tient à une température de 197[deg.]C pendant 6 heures. Lors du refroidissement, le solide qui a été formé est recueilli sur un filtre, -lavé jusqu'à ce que la réaction basique ait complètement
<EMI ID=114.1>
cristallin aux rayons X..
Afin que les impuretés alcalines résiduelles dans le composé puissent être complètement détruites, il est possible de cuire celui-ci à 550[deg.]C pendant 16 heures dans un. courant d'air et ensuite de laver le. composé de façon répétée avec de l'eau distillée bouillante dans laquelle de l'acétate d'ammonium a été
<EMI ID=115.1>
6 heures.
L'analyse chimique de l'échantillon ainsi obtenu est la
-suivante :
<EMI ID=116.1>
Perte au feu à 1100[deg.]C : 3,7 en.poids.
<EMI ID=117.1>
<EMI ID=118.1> <EMI ID=119.1>
<EMI ID=120.1>
<EMI ID=121.1>
<EMI ID=122.1>
Le produit final est amené à 200 ml avec de l'eau distillée .
<EMI ID=123.1>
Le produit, séché à est cristallin aux rayons
<EMI ID=124.1>
tats suivants :
<EMI ID=125.1>
<EMI ID=126.1>
<EMI ID=127.1>
<EMI ID=128.1> <EMI ID=129.1>
<EMI ID=130.1>
Cet exemple illustre la préparation de silice cristalline poreuse TRS-45 dans le réseau cristallin de laquelle le bore a été introduit comme agent de modification.'
Le procédé est celui de l'exemple 1 ci-dessus, en faisant
<EMI ID=131.1>
ammonium...
Un gel est formé immédiatement, et il est broyé et délayé - dans 1,' eau pour l'obtention -d'une bouillie à laquelle 2 g de
<EMI ID=132.1>
Après avoir agité.pendant 20 -heures, la bouillie bouillante,
<EMI ID=133.1>
<EMI ID=134.1>
<EMI ID=135.1>
produit, cuit à 550"C donne la composition chimique suivante .:
<EMI ID=136.1>
<EMI ID=137.1>
<EMI ID=138.1>
<EMI ID=139.1>
<EMI ID=140.1>
<EMI ID=141.1>
<EMI ID=142.1>
<EMI ID=143.1>
<EMI ID=144.1>
<EMI ID=145.1>
<EMI ID=146.1>
EXEMPLE 7
Cet exemple illustre la préparation d'une silice cristalline
<EMI ID=147.1>
a été introduit comme élément de modification.
Le procédé est comme' dans l'exemple 1 précédent, en faisant
<EMI ID=148.1>
<EMI ID=149.1>
<EMI ID=150.1>
on délaye le gel ainsi obtenu dans de l'eau et on fait bouillir la bouillie ponçant plusieurs heures.
<EMI ID=151.1>
<EMI ID=152.1>
Le produit, séché à 120[deg.]C; est cristallin aux rayons X,
<EMI ID=153.1>
<EMI ID=154.1>
<EMI ID=155.1>
<EMI ID=156.1>
<EMI ID=157.1>
<EMI ID=158.1>
Cet exemple illustre la préparation d'une silice cristal-
<EMI ID=159.1>
<EMI ID=160.1>
Leprocédé est le même que dans l'exemple 1 précédent, en
<EMI ID=161.1>
licate de tétraéthyle, les autres réactifs étant laissés inchangés, dans les. mêmes conditions de travail:
<EMI ID=162.1>
rayons X-
<EMI ID=163.1>
<EMI ID=164.1>
<EMI ID=165.1>
Perte au feu, à 1100[deg.]C: 3,7 % en poids
<EMI ID=166.1>
Les propriétés de ce matériau sont identiques à celles du
<EMI ID=167.1>
EXEMPLE 9
<EMI ID=168.1>
du benzène avec l'éthylène. 1 ml du catalyseur préparé selon
<EMI ID=169.1>
tion du benzène par l'éthylène dans un réacteur à lit fixe.
Les conditions de travail Qui ont été adoptées sont les suivantes : <EMI ID=170.1>
<EMI ID=171.1>
<EMI ID=172.1>
Pression : 20 kg/cm , B) LHSV � 2 <EMI ID=173.1>
<EMI ID=174.1> .Pression : 40 kg/cm<2>.
<EMI ID=175.1>
<EMI ID=176.1>
<EMI ID=177.1>
<EMI ID=178.1>
fonction'du temps de réaction, en, heures. La ligne en ..trait .
<EMI ID=179.1>
<EMI ID=180.1>
<EMI ID=181.1>
<EMI ID=182.1>
l'exemple 2 précédent est utilisé dans la réaction d'alkylation du benzène par l'éthanol dans un réacteur à lit fixe.
Les conditions de travail qui ont été adoptées^ sont les suivantes :
<EMI ID=183.1>
Les effluents sont analysés par chromatographie gazeuse.
La figure 4 du dessin annexé montre, la tendance de la réaction et l'ordonnée rapporte le pourcentage molaire de l'éthylbenzène qui est présent dans le produit de la réaction en fonc- <EMI ID=184.1>
interrompu correspond à une conversion de 100 % de l'éthanol.
<EMI ID=185.1>
à des matériaux synthétiques comprenant des oxydes de silicium et de bore ayant une structure cristalline poreuse, un procédé pour leur préparation et leur application pratique. On connaît par la littérature des borosilicates naturels compacts, c'està-dire des matériaux''non poreux, dans lesquels le bore peut avoir soit une coordination plane, soit tétrahydrique. également on connaît des verres poreux, qui sont obtenus par attaque chimique de matériaux vitreux : ceux-ci,' selon leur origine,
<EMI ID=186.1>
également 3 2 0 3* La littérature enseigne que l'incorporation du bore donne des structures du type zéolite, c'est-à-dire que ces structures cristalline ayant une porosité régulière n'ont
<EMI ID=187.1>
<EMI ID=188.1> <EMI ID=189.1> pour devenir partie intégrante du réseau cristallin.- <EMI ID=190.1>
<EMI ID=191.1>
<EMI ID=192.1>
<EMI ID=193.1>
<EMI ID=194.1>
en plus d'être un élément de remplacement pour le silicium ..est capable de former de nouveaux.matériaux ayant une structure cristalline qui est poreuse et qui est bien définie et qui est
<EMI ID=195.1>
Ces derniers matériaux, qui seront appelés dans la partie
<EMI ID=196.1>
présentés, dans leur état- anhydre, par la formule empirique sui-
<EMI ID=197.1>
<EMI ID=198.1>
dans laquelle R est le produit: provenant de la base organique utilisée pour la formation des boralites, C est un cation tel
<EMI ID=199.1>
<EMI ID=200.1>
<EMI ID=201.1>
pour chaque type de boralite, une stabilité thermique améliorée
<EMI ID=202.1>
<EMI ID=203.1>
ment, .après que la borali te concernée ait été soumise à calcination (cuisson).
Parmi les boralites correspondant à la formule générale rapportée ci-dessus, il a été synthétisé, en particulier, quatre types différents qui seront appelés boralite A, boralite B,
<EMI ID=204.1>
<EMI ID=205.1>
<EMI ID=206.1>
températures élevées (450 à 750[deg.]Ci Montrent les lignes rapportées
<EMI ID=207.1>
<EMI ID=208.1>
variations dans. le spectre de sorte qu'il est voisin de celui des.zéolites classiques.
<EMI ID=209.1>
<EMI ID=210.1> <EMI ID=211.1>
temps variable entre 1 et 30 jours.
<EMI ID=212.1>
faisant utilisation de dérives organiques du bore et du silicium,
<EMI ID=213.1>
le et par mise en oeuvre du procédé hydrothermique dans des ré-
<EMI ID=214.1>
lène, platine et autres afin de s'assurer que la solution alcaUne ne peut pas extraire les impuretés du récipient de cristal-
<EMI ID=215.1>
L'absence d'impuretés garantit aux boralites des propriétés spéciales, telles, que le caractère hydrophobe et le manque
<EMI ID=216.1>
Une pureté très élevée n'est pas nécessaire, il peut être' utilisé des sources de composants bon marché, tels que pour le
<EMI ID=217.1>
<EMI ID=218.1>
et autres, et, pour la cristallisation, des récipients en verre,
- [deg.]acier inoxydable, et autres peuvent être utilisés.
Dans de tels cas, les bora li tes peuvent contenir des impu-
<EMI ID=219.1>
tion : ainsi, par exemple, les. silices commerciales contiennent
<EMI ID=220.1>
<EMI ID=221.1>
propriétés structurelles et cristallographiques, quand bien même
<EMI ID=222.1>
^'mpia%rs¯^e^ �'..
<EMI ID=223.1>
<EMI ID=224.1>
<EMI ID=225.1>
<EMI ID=226.1>
-,forme. H+ en ce qui concerne les lignes les plus significatives, <EMI ID=227.1>
'La boralite 3 peut être caractérisée, en termes de rapport molaire des oxydes et dans l'état anhydre, par la formule :
<EMI ID=228.1>
-dans laquelle R est le cation tétraéthylammonium (TEA) , C peut <EMI ID=229.1>
La matière qui peut être obtenue par calcination de la boralite B a le spectre de diffraction aux rayons X dans la for-
<EMI ID=230.1>
ne les lignes les plus significatives...
La -boralite C peut être caractérisée, en termes de rapport molaire des oxydes et dans anhydre,.par la formule
<EMI ID=231.1>
dans laquelle R est le cation tétraéthylammonium ou tétrapropylammonium ou un cation contenant de l'azote dérivé d'une amine
<EMI ID=232.1>
<EMI ID=233.1>
La silice par' le bore de l'exemple 5 précédent
est la boralite C- Le matériau qui peut être obtenu par calcina-
<EMI ID=234.1>
spectre de diffraction des rayons X rapporté dans:.le tableau III
- pour autant que les lignes les plus significatives soient concer- <EMI ID=235.1>
La boralite D peut être caractérisée, en termes de rapport .
<EMI ID=236.1>
<EMI ID=237.1>
<EMI ID=238.1>
<EMI ID=239.1>
<EMI ID=240.1>
La matière qui peut être obtenue par calcination de là boralite D est caractérisée, dans la forme. H , par le spectre de <EMI ID=241.1>
<EMI ID=242.1>
<EMI ID=243.1>
mines et matières argileuses, et elles peuvent trouver applica- tion dans ur, grand nombre de réactions telles que celles données
<EMI ID=244.1>
Une autre série d'èxemples sera maintenant donnée à titre illustratif et non limitatif de la présente invention, plus
<EMI ID=245.1>
sente invention. -
<EMI ID=246.1>
<EMI ID=247.1>
Un récipient en verre Pyrex maintenu dans une atmosphère
<EMI ID=248.1>
<EMI ID=249.1>
Le mélange réactionnel est chauffé, toujours sous agita-
<EMI ID=250.1>
<EMI ID=251.1>
<EMI ID=252.1>
<EMI ID=253.1>
<EMI ID=254.1>
drothermique à 145*C est démarré et continué sur une période de
<EMI ID=255.1>
<EMI ID=256.1>
Le produit est composé -par des cristaux ayant une-dimension de pores comprise. entre 0,1 et 0?5 micron. approximativement.
<EMI ID=257.1>
<EMI ID=258.1>
<EMI ID=259.1> <EMI ID=260.1>
; Cet exemple est illustratif de la préparation de la bora-
<EMI ID=261.1>
<EMI ID=262.1> <EMI ID=263.1>
<EMI ID=264.1>
<EMI ID=265.1>
étant 4..
<EMI ID=266.1>
<EMI ID=267.1>
<EMI ID=268.1>
que, 250 ml d'eau, 3 g de KOH, 180 g d'une solution à, 25 % en
<EMI ID=269.1>
<EMI ID=270.1>
diffraction aux rayons X correspondant à celui de la boralite
<EMI ID=271.1>
<EMI ID=272.1>
La surface spécificue (méthode EST avec l'azote) est'
<EMI ID=273.1>
<EMI ID=274.1>
EXEMPLE 16
Le procédé est le même que dans l'exemple 14 en faisant
<EMI ID=275.1> <EMI ID=276.1>
Cet exemple illustre la;préparation de la boralite C: Le
<EMI ID=277.1>
<EMI ID=278.1>
<EMI ID=279.1>
<EMI ID=280.1>
<EMI ID=281.1>
le mélange est introduit dans un autoclave de 1 litre en titane
<EMI ID=282.1>
<EMI ID=283.1> <EMI ID=284.1> boralite C.'
<EMI ID=285.1>
<EMI ID=286.1>
Cet exemple illustre la préparation de -la boralite C..Le
<EMI ID=287.1>
<EMI ID=288.1>
A partir de la solution claire qui est ainsi obtenue, l'éthanol
<EMI ID=289.1>
de gel. Le mélange est introduit dans un autoclave en acier ino-
<EMI ID=290.1>
Dans ce'telles conditions, un .gel compact est formé, qui
<EMI ID=291.1>
<EMI ID=292.1>
<EMI ID=293.1>
total, 1 'opération étant répétée de façon possible jusqu'à ce que le gel prenne une -apparence lactescente.
<EMI ID=294.1>
<EMI ID=295.1>
<EMI ID=296.1>
<EMI ID=297.1>
<EMI ID=298.1>
<EMI ID=299.1>
<EMI ID=300.1> <EMI ID=301.1>
<EMI ID=302.1>
tant le même procédé que dans l'exemple 11, on fait réagir 225 g
<EMI ID=303.1>
<EMI ID=304.1>
de KOH et, après séparation de l'éthanol, de l'eau distillée est ajoutée pour faire un litre..
<EMI ID=305.1>
<EMI ID=306.1>
jours.'
<EMI ID=307.1>
un spectre de diffraction des rayons X de la'boralite D, comme,
<EMI ID=308.1>
<EMI ID=309.1>
<EMI ID=310.1>
<EMI ID=311.1>
En adoptant le même procédé que dans l'exemple 20, on fait
<EMI ID=312.1>
<EMI ID=313.1>
<EMI ID=314.1>
<EMI ID=315.1>
jours dans un autoclave doublé de téflon.
Le produit cristallin, ainsi obtenu a un rapport molaire <EMI ID=316.1>
<EMI ID=317.1>
<EMI ID=318.1>
<EMI ID=319.1>
convenablement chauffé qui, lors de la: réduction de la pression*,
<EMI ID=320.1>
<EMI ID=321.1>
<EMI ID=322.1>
<EMI ID=323.1>
re, c'est-à-dire avec une LHSV de 2, les résultats étant également .
<EMI ID=324.1>
EXEMPLE 23
<EMI ID=325.1>
<EMI ID=326.1>
<EMI ID=327.1>
<EMI ID=328.1>
<EMI ID=329.1>
<EMI ID=330.1>
<EMI ID=331.1>
<EMI ID=332.1>
<EMI ID=333.1>
et l'essai est continué pendant quelques heures afin de déterminer' la constance de l'activité catalytique en fonction du temps.
<EMI ID=334.1>
<EMI ID=335.1>
<EMI ID=336.1>
<EMI ID=337.1> <EMI ID=338.1>
<EMI ID=339.1>
Le est envoyé dans les conditions indiquées dans le tableau VIII, les résultats étant également
<EMI ID=340.1>
<EMI ID=341.1>
<EMI ID=342.1>
W =' faible
Des variations légères des valeurs rassemblées ci-dessus
<EMI ID=343.1>
la température de calcination et la nature du cation concerné étant variables.
<EMI ID=344.1>
<EMI ID=345.1>
De légères variations des valeurs rassemblées ci-dessus
<EMI ID=346.1>
la température de cuisson et la nature du cation concerné étant
variables.
TABLEAU III
<EMI ID=347.1>
<EMI ID=348.1>
<EMI ID=349.1>
De légères variations des valeurs rassemblées-ci-dessus
<EMI ID=350.1>
molairesilice à oxyde borique, la variation de la température de calcination et la nature des cations concernés.
<EMI ID=351.1>
<EMI ID=352.1>
<EMI ID=353.1>
<EMI ID=354.1>
<EMI ID=355.1>
tion concerné étant variables.
<EMI ID=356.1>
<EMI ID=357.1>
<EMI ID=358.1>
<EMI ID=359.1>
<EMI ID=360.1>
<EMI ID=361.1>
<EMI ID=362.1>
<EMI ID=363.1>
<EMI ID=364.1>
-1.= Matériau synthétique à base de silice, caractérisé en <EMI ID=365.1>
fiée par des éléments chimiques qui entrent dans le réseau cristallin de la silice, comme éléments de remplacement du silicium,
ou sous forme de sels des acides siliciques ou polysiliciques.