JPS615028A - Ｐ―アルキル置換芳香族炭化水素の製造方法 - Google Patents
Ｐ―アルキル置換芳香族炭化水素の製造方法Info
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- JPS615028A JPS615028A JP59124435A JP12443584A JPS615028A JP S615028 A JPS615028 A JP S615028A JP 59124435 A JP59124435 A JP 59124435A JP 12443584 A JP12443584 A JP 12443584A JP S615028 A JPS615028 A JP S615028A
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- aromatic hydrocarbon
- compound
- alkyl
- toluene
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアルキル置換芳香族炭化水素の製造方法に関し
、詳しくは特定の触媒の存在下にて芳香族炭化水素を選
択的にアルキル化して、工業的に有用なアルキル置換芳
香族炭化水素を効率的に製造する方法に関する。
、詳しくは特定の触媒の存在下にて芳香族炭化水素を選
択的にアルキル化して、工業的に有用なアルキル置換芳
香族炭化水素を効率的に製造する方法に関する。
従来、工業的に有用なアルキル置換芳香族炭化水素、特
にｐ−キシレンなどを、芳香族炭化水素からアルキル化
によって製造する方法は各種知られている。例えば、ｐ
−キシレンをトルエンあるいはベンゼンをメチル化する
ことによって製造する際、触媒として結晶性硼珪酸を用
いる方法（特開昭５５−７５９８号公報）あるいは、触
媒として特定の金属を担持した結晶性アルミノシリケー
トを用いる方法（特開昭５５−７５９８号公報）などが
挙げられる。
にｐ−キシレンなどを、芳香族炭化水素からアルキル化
によって製造する方法は各種知られている。例えば、ｐ
−キシレンをトルエンあるいはベンゼンをメチル化する
ことによって製造する際、触媒として結晶性硼珪酸を用
いる方法（特開昭５５−７５９８号公報）あるいは、触
媒として特定の金属を担持した結晶性アルミノシリケー
トを用いる方法（特開昭５５−７５９８号公報）などが
挙げられる。
しかしながら、従来の技術ではいずれも原料化合物の転
化率が低いとともに、工業上特に有効に使用されるｐ−
アルキル置換芳香族炭化水素の選択率が未だ不充分であ
り、また比較的短期間で触媒活性が低下するという欠点
があった。
化率が低いとともに、工業上特に有効に使用されるｐ−
アルキル置換芳香族炭化水素の選択率が未だ不充分であ
り、また比較的短期間で触媒活性が低下するという欠点
があった。
そこで、本発明者らは上記問題を解消した、アルキル置
換芳香族炭化水素の製造に関して、特にその触媒につい
て鋭意検討した結果、周期律表第１ｉｂ族の元素を導入
した結晶性硼珪酸を触媒として用いることにより上記目
的を達成することを見出し、この知見に基づいて本発明
を完成した。
換芳香族炭化水素の製造に関して、特にその触媒につい
て鋭意検討した結果、周期律表第１ｉｂ族の元素を導入
した結晶性硼珪酸を触媒として用いることにより上記目
的を達成することを見出し、この知見に基づいて本発明
を完成した。
すなわち本発明は、芳香族炭化水素をアルキル化してア
ルキル置換芳香族炭化水素を製造するにあたり、周期律
表第Ｊｉｂ族元素あるいはその化合物な担持または該元
素のイオンによりイオン交換した結晶性硼珪酸を触媒と
して用いることを特徴とするアルキル置換芳香族炭化水
素の製造方法を提供するものである。
ルキル置換芳香族炭化水素を製造するにあたり、周期律
表第Ｊｉｂ族元素あるいはその化合物な担持または該元
素のイオンによりイオン交換した結晶性硼珪酸を触媒と
して用いることを特徴とするアルキル置換芳香族炭化水
素の製造方法を提供するものである。
本発明において、芳香族炭化水素としては各種の芳香族
化合物を用い得るが、工業上に有益な成分、例えばｐ−
キシレン、ｐ−エチルトルエン。
化合物を用い得るが、工業上に有益な成分、例えばｐ−
キシレン、ｐ−エチルトルエン。
ｐ−イングロビルトルエン等を製造するために、ベンゼ
ンあるいはトルエン等が極めて有用である。
ンあるいはトルエン等が極めて有用である。
次に、本発明のアルキル化で用いられるアルキル化剤と
しては各種のものが使用できる。特にメチル化剤および
エチル化剤が有用であり、具体的にメチル化剤としては
、メチルアルコール、ジメチルエーテル、塩化メチル、
臭化メチル等を挙げることができ、エチル化剤としては
エチルアルコール、ジエチルエーテル、エチレン等が挙
げられる。
しては各種のものが使用できる。特にメチル化剤および
エチル化剤が有用であり、具体的にメチル化剤としては
、メチルアルコール、ジメチルエーテル、塩化メチル、
臭化メチル等を挙げることができ、エチル化剤としては
エチルアルコール、ジエチルエーテル、エチレン等が挙
げられる。
本、発明で使用される触媒は周期律表第１［ｂ族元素あ
るいはその化合物な担持または該元素のイオンによりイ
オン交換した結晶性硼珪酸である。
るいはその化合物な担持または該元素のイオンによりイ
オン交換した結晶性硼珪酸である。
ここで、周期律表第■ｂ族元素としては、イツトリウム
、スカンジウムとともに、希土類元素、即ちランタニド
元素およびアクチニド元素も含まれ、なかでもランタニ
ド元素は好ましい。具体的にはランタン、ネオジウム、
プラセオジウム、イツトリウム、スカンジウム等が挙げ
られ、特にランタン、ネオジウム、プラセオジウム、イ
ツトリウムが好適である。
、スカンジウムとともに、希土類元素、即ちランタニド
元素およびアクチニド元素も含まれ、なかでもランタニ
ド元素は好ましい。具体的にはランタン、ネオジウム、
プラセオジウム、イツトリウム、スカンジウム等が挙げ
られ、特にランタン、ネオジウム、プラセオジウム、イ
ツトリウムが好適である。
本発明に使用される触媒はこれら周期律表第■ｂ族元素
をそのままあるいは化合物（特に焼成後は酸化物）の形
態を担持させるか、またはこの元素のイオンをイオン交
換によって結晶性硼珪酸に導入したものである。このよ
うな周期律表第［１ｂ族元素の化合物やイオンは様々な
ものが用いられるが、通常はこれら元素の各種塩類、例
えば硝酸塩、硫酸塩、塩化物あるいはアンモニウム塩な
どがあり、具体的には硝酸ランタン、硫酸ランタン。
をそのままあるいは化合物（特に焼成後は酸化物）の形
態を担持させるか、またはこの元素のイオンをイオン交
換によって結晶性硼珪酸に導入したものである。このよ
うな周期律表第［１ｂ族元素の化合物やイオンは様々な
ものが用いられるが、通常はこれら元素の各種塩類、例
えば硝酸塩、硫酸塩、塩化物あるいはアンモニウム塩な
どがあり、具体的には硝酸ランタン、硫酸ランタン。
硝酸ネオジウム、硫酸ネオジウム、硝１ットメ２礒酸イ
ツトリウムなどが挙げられる。また、他に有機酸塩、水
酸化物、さらには酸化物等を用いることもできる。
ツトリウムなどが挙げられる。また、他に有機酸塩、水
酸化物、さらには酸化物等を用いることもできる。
本発明の触媒において、結晶性硼珪酸としては各種のも
のを用いることができる。例えば特開昭５３−５５５０
０号公報、特開昭５５−７５９８号公報。
のを用いることができる。例えば特開昭５３−５５５０
０号公報、特開昭５５−７５９８号公報。
特開昭５６−８４３１３号公報１％開昭５７−１２３８
１７号公報、特開昭５７−１２９８２０号公報などに記
載の結晶性硼珪酸をあげることができる。これらの硼珪
酸を調製するには種々の方法があるが、たとえばアンモ
ニウム型の結晶性硼珪酸は一般に次のように調製される
。すなわち、まず酸化硼素、濃硫酸およびテトラプロピ
ルアンモニウムブロマイドを含む水溶液（溶液Ａ）、酸
化珪素、酸化ナトリウムおよび水からなる水ガラスの水
溶液（溶液Ｂ）、塩化ナトリウム水溶液（溶液Ｃ）をそ
れぞれ調製し、この溶液ＡおよびＢを溶液Ｃに滴下し、
必要に応じて混合液の田を調整し、これをオートクレー
ブ中で加熱する。その後、冷却、洗浄、乾燥および焼成
の過程を経て、結晶性硼珪酸す） ＋７ウムが得られる
。さらに得られた結晶性硼珪酸ナトリウムを硝酸アンモ
ニウム水溶液と処理してアンモニウム型の硼珪酸が得ら
れる。このようにして得られる硼珪酸は粉末状のもので
あるが、これにアルミナゾル等のバインダーを加えて成
形することもできる。なお、本発明に用いる結晶性硼珪
酸は、”Ｏｓａｇｏ８（−ｒ−ｐｙ比）が１２〜１００
０のものが好ましい。１２未満では、結晶性の硼珪酸そ
のものが形成されにくく、逆に１０００を越えるもので
は、酸点が少なすぎてアルキル化反応が充分に進行しな
い。
１７号公報、特開昭５７−１２９８２０号公報などに記
載の結晶性硼珪酸をあげることができる。これらの硼珪
酸を調製するには種々の方法があるが、たとえばアンモ
ニウム型の結晶性硼珪酸は一般に次のように調製される
。すなわち、まず酸化硼素、濃硫酸およびテトラプロピ
ルアンモニウムブロマイドを含む水溶液（溶液Ａ）、酸
化珪素、酸化ナトリウムおよび水からなる水ガラスの水
溶液（溶液Ｂ）、塩化ナトリウム水溶液（溶液Ｃ）をそ
れぞれ調製し、この溶液ＡおよびＢを溶液Ｃに滴下し、
必要に応じて混合液の田を調整し、これをオートクレー
ブ中で加熱する。その後、冷却、洗浄、乾燥および焼成
の過程を経て、結晶性硼珪酸す） ＋７ウムが得られる
。さらに得られた結晶性硼珪酸ナトリウムを硝酸アンモ
ニウム水溶液と処理してアンモニウム型の硼珪酸が得ら
れる。このようにして得られる硼珪酸は粉末状のもので
あるが、これにアルミナゾル等のバインダーを加えて成
形することもできる。なお、本発明に用いる結晶性硼珪
酸は、”Ｏｓａｇｏ８（−ｒ−ｐｙ比）が１２〜１００
０のものが好ましい。１２未満では、結晶性の硼珪酸そ
のものが形成されにくく、逆に１０００を越えるもので
は、酸点が少なすぎてアルキル化反応が充分に進行しな
い。
次に、前記第１［１ｂ族元素あるいはその化合物を担持
するか、またはその元素のイオンをイオン交換すること
によって導入した結晶性硼珪酸を調製するには、各種の
方法により行なうことができるが、通常は結晶性硼珪酸
に第１）ｂ族元素の化合物の水溶液を常法により含浸あ
るいはイオン交換をすることにより行なう。ここで、周
期律表第１）ｂ族元素の化合物と結晶性硼珪酸との使用
割合は特に制限はなく、各種条件に応じて適宜定めれば
良いが、通常は結晶性硼珪酸に導入される第１）ｂ族元
素の量（酸化物換算量）が該硼珪酸中の酸化硼素（Ｂ５
ｌ０１） ）に対して１．２（モル比）以上、特に１．
５〜４．５（モル比）となるように選定することが好ま
しい。
するか、またはその元素のイオンをイオン交換すること
によって導入した結晶性硼珪酸を調製するには、各種の
方法により行なうことができるが、通常は結晶性硼珪酸
に第１）ｂ族元素の化合物の水溶液を常法により含浸あ
るいはイオン交換をすることにより行なう。ここで、周
期律表第１）ｂ族元素の化合物と結晶性硼珪酸との使用
割合は特に制限はなく、各種条件に応じて適宜定めれば
良いが、通常は結晶性硼珪酸に導入される第１）ｂ族元
素の量（酸化物換算量）が該硼珪酸中の酸化硼素（Ｂ５
ｌ０１） ）に対して１．２（モル比）以上、特に１．
５〜４．５（モル比）となるように選定することが好ま
しい。
結晶性硼珪酸に周期律表第１）ｂ族元素を導入したもの
は、芳香族炭化水素のアルキル化反応における触媒とし
て有効に機能するが、とりわけ第■ｂ族元素の導入量が
上述の範囲になると、アルキル置換芳香族炭化水素のう
ちのｐ一体（例えばｐ−キシレン、ｐ−エチルトルエン
ナト）ノ選択率が大幅に上昇する。なお、第１［ｂ族元
素を結晶性硼珪酸に導入するには、イオン交換よりも含
浸等により担持させる方が多量に導入することができる
。
は、芳香族炭化水素のアルキル化反応における触媒とし
て有効に機能するが、とりわけ第■ｂ族元素の導入量が
上述の範囲になると、アルキル置換芳香族炭化水素のう
ちのｐ一体（例えばｐ−キシレン、ｐ−エチルトルエン
ナト）ノ選択率が大幅に上昇する。なお、第１［ｂ族元
素を結晶性硼珪酸に導入するには、イオン交換よりも含
浸等により担持させる方が多量に導入することができる
。
本発明では、上述の如き手法にて周期律表第■ｂ族元素
を結晶性硼珪酸に導入したものを、焼成し、さらに必要
に応じてバインダーとしてアルミナゾルを加えて成形し
たものが触媒として用いられる。
を結晶性硼珪酸に導入したものを、焼成し、さらに必要
に応じてバインダーとしてアルミナゾルを加えて成形し
たものが触媒として用いられる。
このようにして得られる触媒の存在下に、芳香族炭化水
素をアルキル化して、アルキル置換芳香族炭化水素を製
造するにあたっては、その反応条件は原料である芳香族
炭化水素の種類、アルキル化剤等により異なり、一義的
に決定できない。通常は温度３００〜６５０℃、好まし
くは４００〜６００℃、圧力常圧〜１００ ｋｌｔｈ３
Ｇ １好ましくは常圧〜３０ ｋｇ７ｃｍ” Ｇ 、重
量空間速度（ｗｕｓｖ）０．１〜５０ ｈｒ ” 、好
ましくは０．５〜２０ ｈｒ−”である。特にトルエン
をメチルアルコールにてメチル化する場合は、温度４５
０〜６５０℃、圧力常圧〜１ｏ ｋｇ／ａｎ” Ｇ、
ｗＨｓｖ １〜２０ ｈｒ−”が好ましく、トルエン
をエチレンにてエチル化する場合は、温度３５０〜５５
０℃、圧力常圧〜３０ ｋｇ／ｃｍ３Ｇ 。
素をアルキル化して、アルキル置換芳香族炭化水素を製
造するにあたっては、その反応条件は原料である芳香族
炭化水素の種類、アルキル化剤等により異なり、一義的
に決定できない。通常は温度３００〜６５０℃、好まし
くは４００〜６００℃、圧力常圧〜１００ ｋｌｔｈ３
Ｇ １好ましくは常圧〜３０ ｋｇ７ｃｍ” Ｇ 、重
量空間速度（ｗｕｓｖ）０．１〜５０ ｈｒ ” 、好
ましくは０．５〜２０ ｈｒ−”である。特にトルエン
をメチルアルコールにてメチル化する場合は、温度４５
０〜６５０℃、圧力常圧〜１ｏ ｋｇ／ａｎ” Ｇ、
ｗＨｓｖ １〜２０ ｈｒ−”が好ましく、トルエン
をエチレンにてエチル化する場合は、温度３５０〜５５
０℃、圧力常圧〜３０ ｋｇ／ｃｍ３Ｇ 。
ＷＨ８Ｖ Ｏ，５〜１０ ｈｒ−”が好ましい。また
、反応に際して、芳香族炭化水素とアルキル化剤の使用
量の割合は、特に制限はないが前者：後者−１：４〜１
０：１（モル比）とするのが好適である。
、反応に際して、芳香族炭化水素とアルキル化剤の使用
量の割合は、特に制限はないが前者：後者−１：４〜１
０：１（モル比）とするのが好適である。
なお、本発明の製造方法は流通式、バッチ式のいずれの
方式によっても行なうことができる。
方式によっても行なうことができる。
本発明の製造方法によれば、芳香族炭化水素のアルキル
化を極めて効率良く行なうことができ、原料化合物の転
化率が高い。また特にベンゼン環のｐ位に各々アルキル
基を有する工業上極めて有用な化合物、例えばｐ−キシ
レン、ｐ−エチルトルエン等が非常に高い選択率で製造
することができる。さらに、用いる触媒の寿命も従来法
のものよりも長くなり、高活性下で長時間連続して製造
を行なうことが可能である。
化を極めて効率良く行なうことができ、原料化合物の転
化率が高い。また特にベンゼン環のｐ位に各々アルキル
基を有する工業上極めて有用な化合物、例えばｐ−キシ
レン、ｐ−エチルトルエン等が非常に高い選択率で製造
することができる。さらに、用いる触媒の寿命も従来法
のものよりも長くなり、高活性下で長時間連続して製造
を行なうことが可能である。
このように、本発明の方法は、各種化学工業に有用なア
ルキル置換芳香族炭化水素を製造するにあたって、極め
て有効に利用されるものである。
ルキル置換芳香族炭化水素を製造するにあたって、極め
て有効に利用されるものである。
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
参考例（硼珪酸のｉ！ｉｌ製）
酸化硼素１．３４ｇ、濃硫酸１７．６８ ｇおよびテト
ラプロピルアンモニウムブロマイド２６．３２９を水２
５０威に加えた溶液Ａと水ガラス（組成酸化珪素２８．
９５重量％、酸化ナトリウム９．４０重量％、水６１．
６５重量％） ２１）．１ ｇを水２５０ｔｔｔｌに加
えた溶液Ｂをそれぞれ調製した。次いで、溶液Ａおよび
Ｂを塩化ナトリウム７９．０ ｇを水１２２ＩＬｌに加
えてなる溶液に室温にて１０分間にわたって同時に滴下
した。得られた混合液は硫酸を用いてｐＨ９，５Ｋ＠整
した。さらに、この溶液をオートクレーブに入れて、反
応温度１７０℃で２０時間加熱処理した。冷却下、オー
トクレーブ内容物を沖過し、得られた固形物を洗浄した
後、１２０℃で６時間乾燥した。さらに、５５０℃で８
時間焼成することにより、結晶性硼珪酸ナトリウム５０
ｇが得られた。
ラプロピルアンモニウムブロマイド２６．３２９を水２
５０威に加えた溶液Ａと水ガラス（組成酸化珪素２８．
９５重量％、酸化ナトリウム９．４０重量％、水６１．
６５重量％） ２１）．１ ｇを水２５０ｔｔｔｌに加
えた溶液Ｂをそれぞれ調製した。次いで、溶液Ａおよび
Ｂを塩化ナトリウム７９．０ ｇを水１２２ＩＬｌに加
えてなる溶液に室温にて１０分間にわたって同時に滴下
した。得られた混合液は硫酸を用いてｐＨ９，５Ｋ＠整
した。さらに、この溶液をオートクレーブに入れて、反
応温度１７０℃で２０時間加熱処理した。冷却下、オー
トクレーブ内容物を沖過し、得られた固形物を洗浄した
後、１２０℃で６時間乾燥した。さらに、５５０℃で８
時間焼成することにより、結晶性硼珪酸ナトリウム５０
ｇが得られた。
次に、この結晶性硼珪酸ナトリウム３０９を５倍型量の
１規定硝酸アンモニウム水溶液に加え８時間還流した。
１規定硝酸アンモニウム水溶液に加え８時間還流した。
その後、冷却、静置して上澄み液をデカンテーションに
より除いた。還流、デカンテーションの操作を３回繰り
返した後、内容物をｐ過、洗浄し、１２０℃で１０時間
乾燥してアンモニウム型硼珪酸２９．５ ｆｌを得た。
より除いた。還流、デカンテーションの操作を３回繰り
返した後、内容物をｐ過、洗浄し、１２０℃で１０時間
乾燥してアンモニウム型硼珪酸２９．５ ｆｌを得た。
実施例１
（１）触媒の調製
上記参考例で得られたアンモニウム型硼珪Ｉ！５９、硝
酸ランタン・６水塩１．９３ ｇおよび水５０献をフラ
スコに入れ、８０℃に加温し、６時間攪拌した。次いで
、得られた混合物を蒸発皿に移し、蒸発乾固した後、１
２０℃で１２時間乾燥した。
酸ランタン・６水塩１．９３ ｇおよび水５０献をフラ
スコに入れ、８０℃に加温し、６時間攪拌した。次いで
、得られた混合物を蒸発皿に移し、蒸発乾固した後、１
２０℃で１２時間乾燥した。
次いで、８００℃で２時間焼成して触媒５．２Ｉを得た
。
。
（２）トルエンのメチル化
上記（１）で得られた触媒をペレット化し、この２ｇを
流通型反応器に充填し、反応温度６００℃。
流通型反応器に充填し、反応温度６００℃。
圧力常圧、 ＷＨ８Ｖ ９ ｈｒ−”の条件下にトルエ
ンとメチルアルコールなモル比で２＝１の割合で供給し
、トルエンのメチル化を行なった。反応開始８時間後の
反応結果を第１表に示す。
ンとメチルアルコールなモル比で２＝１の割合で供給し
、トルエンのメチル化を行なった。反応開始８時間後の
反応結果を第１表に示す。
実施例２
（１） 触媒の調製
実施例１の（１）において硝酸ランタン゛６水塩の代り
に、硝酸イツトリウム・６水塩１．７１９を使用したこ
と以外は実施例１の（１）と同様にして、触媒４．９１
）を得た。
に、硝酸イツトリウム・６水塩１．７１９を使用したこ
と以外は実施例１の（１）と同様にして、触媒４．９１
）を得た。
（２）トルエンのメチル化
実施例１の（２）において触媒ベレットとして上記（１
）で得られたものを用いたこと以外は実施例１の（２）
と同様にして、トルエンのメチル化を行なった。
）で得られたものを用いたこと以外は実施例１の（２）
と同様にして、トルエンのメチル化を行なった。
結果を第１表に示す。
実施例３
（１） 触媒の調製
実施例１の（１）において硝酸ランタン・６水塩の代り
に、硝酸ネオジ゛ウム・６水塩１．９５９を使用したこ
と以外は実施例１の（１）と同様にして、触媒５．２ｇ
を得た。
に、硝酸ネオジ゛ウム・６水塩１．９５９を使用したこ
と以外は実施例１の（１）と同様にして、触媒５．２ｇ
を得た。
（２）トルエンのメチル化
実施例１の（２）において触媒ベレットとして上記（υ
で得られたものを用いたこと以外は実施例１の（２）と
同様にしてトルエンのメチル化を行なった。
で得られたものを用いたこと以外は実施例１の（２）と
同様にしてトルエンのメチル化を行なった。
結果を第１表に示す。
実施例４
（１） 触媒の調製
実施例１の（１］において硝酸ランタン・６水塩の代り
に、硝酸プラセオジウム・６水塩１．９４．９を使用し
たこと以外は実施例１の（１）と同様にして、触媒５．
２ｇを得た。
に、硝酸プラセオジウム・６水塩１．９４．９を使用し
たこと以外は実施例１の（１）と同様にして、触媒５．
２ｇを得た。
（２）トルエンのメチル化
実施例１の（２）において触媒ベレットとして上記（１
）−Ｑ得られたものを用いたこと以外は実施例１の（２
）と同様にしてトルエンのメチル化を行なった。
）−Ｑ得られたものを用いたこと以外は実施例１の（２
）と同様にしてトルエンのメチル化を行なった。
結果を第１表に示す。
比較例１
（１） 触媒の調製
前記参考例で得られたアンモニウム型結晶性硼珪酸を８
００℃で２時間焼成し、水素屋結晶性硼珪酸を得た。
００℃で２時間焼成し、水素屋結晶性硼珪酸を得た。
（２）トルエンのメチル化
実施例１の（２）において触媒ベレットとして上記（１
）で得られたものを用いたこと以外は実施例１の（２）
と同様にしてトルエンのメチル化を行なった。
）で得られたものを用いたこと以外は実施例１の（２）
と同様にしてトルエンのメチル化を行なった。
結果を第１表に示す。
比較例２
（１）触媒の調製
硼酸１．８７．９を水８０ゴに溶解し、この溶液に上記
参考例で得られたアンモニウム型結晶性硼珪酸２０ｇを
加え、９０℃において１６時間攪拌した。次いで、蒸発
乾固して、１２０℃で１６時間乾燥後、５５０℃で６時
間焼成した。得られた焼成粉末にバインダー含量が２０
重量％となるようにアルミナゾルなバインダーとして加
え、粒状に成形し、１２０℃で５時間乾燥し、５５０℃
で４時間焼成することにより触媒を得た。
参考例で得られたアンモニウム型結晶性硼珪酸２０ｇを
加え、９０℃において１６時間攪拌した。次いで、蒸発
乾固して、１２０℃で１６時間乾燥後、５５０℃で６時
間焼成した。得られた焼成粉末にバインダー含量が２０
重量％となるようにアルミナゾルなバインダーとして加
え、粒状に成形し、１２０℃で５時間乾燥し、５５０℃
で４時間焼成することにより触媒を得た。
（２）トルエンのメチル化
実施例１の（２１において触媒として上記（１）で得ら
れたものを用いたこと以外は実施例１の（２）と同様に
してトルエンのメチル化を行なった。結果な第１表に示
す。
れたものを用いたこと以外は実施例１の（２）と同様に
してトルエンのメチル化を行なった。結果な第１表に示
す。
実施例５
実施例２の（１）で得られた触媒をベレット化し２ｇを
流通型反応器に充填し、反応温度４５０℃、圧力常圧、
トルエンのＷＨ８Ｔ ６ ｈｒ−”の条件下でトルエン
およびエチレンをモル比で４：１の割合で供給し、トル
エンのエチル化を行なった。反応開始から４時間後の反
応結果を第２表に示す。
流通型反応器に充填し、反応温度４５０℃、圧力常圧、
トルエンのＷＨ８Ｔ ６ ｈｒ−”の条件下でトルエン
およびエチレンをモル比で４：１の割合で供給し、トル
エンのエチル化を行なった。反応開始から４時間後の反
応結果を第２表に示す。
比較例３
実施例５において触媒として比較例１の（１）で得られ
たものを使用したこと以外は実施例５と同様にしてトル
エンのエチル化を行なった。結果を第２表に示す。
たものを使用したこと以外は実施例５と同様にしてトル
エンのエチル化を行なった。結果を第２表に示す。
実施例６〜８
＋１＋触媒の調製
参考例に得られたアンモニウム型結晶性硼珪酸５９、水
５０１）Ｌｌおよび硝酸ランタン・６水塩を第３表に示
す量を配合し、実施例１の（１）と同様の手順にて触媒
を調製した０ （２）トルエンのメチル化 実施例１の１２）において触媒として上記（１）で得ら
れたものを使用したこと以外は実施例１の（２）と同様
にしてトルエンのメチル化を行なった。結果を第３表に
示す。
５０１）Ｌｌおよび硝酸ランタン・６水塩を第３表に示
す量を配合し、実施例１の（１）と同様の手順にて触媒
を調製した０ （２）トルエンのメチル化 実施例１の１２）において触媒として上記（１）で得ら
れたものを使用したこと以外は実施例１の（２）と同様
にしてトルエンのメチル化を行なった。結果を第３表に
示す。
Claims (4)
- （１）芳香族炭化水素をアルキル化して、アルキル置換
芳香族炭化水素を製造するにあたり、周期律表第IIIｂ
族元素あるいはその化合物を担持または該元素のイオン
によりイオン交換した結晶性硼珪酸を触媒として用いる
ことを特徴とするアルキル置換芳香族炭化水素の製造方
法。 - （２）周期律表第IIIｂ族元素が、ランタン、ネオジウ
ム、プラセオジウムあるいはイットリウムである特許請
求の範囲第１項記載の製造方法。 - （３）芳香族炭化水素がベンゼンあるいはトルエンであ
る特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 - （４）結晶性硼珪酸に導入する周期律表第IIIｂ族元素
の量（酸化物換算量）が、該硼珪酸中の酸化硼素（Ｂ＿
２Ｏ＿３）に対して１．２（モル比）以上である特許請
求の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59124435A JPS615028A (ja) | 1984-06-19 | 1984-06-19 | Ｐ―アルキル置換芳香族炭化水素の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59124435A JPS615028A (ja) | 1984-06-19 | 1984-06-19 | Ｐ―アルキル置換芳香族炭化水素の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS615028A true JPS615028A (ja) | 1986-01-10 |
| JPH0380128B2 JPH0380128B2 (ja) | 1991-12-24 |
Family
ID=14885417
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59124435A Granted JPS615028A (ja) | 1984-06-19 | 1984-06-19 | Ｐ―アルキル置換芳香族炭化水素の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS615028A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54144323A (en) * | 1978-04-28 | 1979-11-10 | Teijin Yuka Kk | Manufacture of ppxylene |
| JPS557598A (en) * | 1978-06-22 | 1980-01-19 | Snam Progetti | Silicon based synthetic substance and method |
| JPS5835130A (ja) * | 1981-08-26 | 1983-03-01 | Teijin Yuka Kk | Ｐ−キシレンの製造法 |
-
1984
- 1984-06-19 JP JP59124435A patent/JPS615028A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54144323A (en) * | 1978-04-28 | 1979-11-10 | Teijin Yuka Kk | Manufacture of ppxylene |
| JPS557598A (en) * | 1978-06-22 | 1980-01-19 | Snam Progetti | Silicon based synthetic substance and method |
| JPS5835130A (ja) * | 1981-08-26 | 1983-03-01 | Teijin Yuka Kk | Ｐ−キシレンの製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0380128B2 (ja) | 1991-12-24 |
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