SU1389668A3 - Катализатор дл конверсии метилового спирта и/или диметилового эфира в ненасыщенные углеводороды и способ его получени - Google Patents
Катализатор дл конверсии метилового спирта и/или диметилового эфира в ненасыщенные углеводороды и способ его получени Download PDFInfo
- Publication number
- SU1389668A3 SU1389668A3 SU833618710A SU3618710A SU1389668A3 SU 1389668 A3 SU1389668 A3 SU 1389668A3 SU 833618710 A SU833618710 A SU 833618710A SU 3618710 A SU3618710 A SU 3618710A SU 1389668 A3 SU1389668 A3 SU 1389668A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- zeolite
- methyl alcohol
- oxide
- dimethyl ether
- Prior art date
Links
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 31
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- -1 aliphatic ethers Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 14
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 9
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N cadmium oxide Inorganic materials [Cd]=O CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Cd+2] CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000011701 zinc Substances 0.000 abstract description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229940065285 cadmium compound Drugs 0.000 abstract 1
- 150000001662 cadmium compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 abstract 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 3
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 2
- QIVUCLWGARAQIO-OLIXTKCUSA-N (3s)-n-[(3s,5s,6r)-6-methyl-2-oxo-1-(2,2,2-trifluoroethyl)-5-(2,3,6-trifluorophenyl)piperidin-3-yl]-2-oxospiro[1h-pyrrolo[2,3-b]pyridine-3,6'-5,7-dihydrocyclopenta[b]pyridine]-3'-carboxamide Chemical compound C1([C@H]2[C@H](N(C(=O)[C@@H](NC(=O)C=3C=C4C[C@]5(CC4=NC=3)C3=CC=CN=C3NC5=O)C2)CC(F)(F)F)C)=C(F)C=CC(F)=C1F QIVUCLWGARAQIO-OLIXTKCUSA-N 0.000 description 1
- KZDCMKVLEYCGQX-UDPGNSCCSA-N 2-(diethylamino)ethyl 4-aminobenzoate;(2s,5r,6r)-3,3-dimethyl-7-oxo-6-[(2-phenylacetyl)amino]-4-thia-1-azabicyclo[3.2.0]heptane-2-carboxylic acid;hydrate Chemical compound O.CCN(CC)CCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1.N([C@H]1[C@H]2SC([C@@H](N2C1=O)C(O)=O)(C)C)C(=O)CC1=CC=CC=C1 KZDCMKVLEYCGQX-UDPGNSCCSA-N 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007405 data analysis Methods 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- JYLMMZCUGDOOEV-UHFFFAOYSA-N ethane ethene methane Chemical compound C.CC.C=C JYLMMZCUGDOOEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- YSZUKWLZJXGOTF-UHFFFAOYSA-N propane Chemical compound CCC.CCC YSZUKWLZJXGOTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/026—After-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/26—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the total catalyst structure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение к каталитической химии, в частности к катализатору (КТ) дл конверсии метилового спирта и/или диметилового эфира в ненасьпценные углеводороды. Цель - разработка способа получени КТ, обладающего увеличенной избирательностью в отношении образовани смеси олефиновьгх; и ароматических углеводородов . КТ имеет состав, мас.%: цеолит типа пентасил, содержащий в качестве металла группы IIB 0,77 мас.% оксида цинка или 2,98 мас.% оксида кадми 85; диоксид кремни 15. КТ содержит цеолит типа пентасил в водородной форме, имеющий структуру , отвечающую рентгенограмме с определенными характеристиками ин- терференци ми. Получение КТ ведут смешиванием воды,алюмината Na,pacfBo- ра гйдроксида Na, осажденной кремниевой кислоты и соединени формулы C,H,j5 CHOH-CHi-S4CH 1 I. Полученную смесь подвергают термообработке при 160 С под собственным давлением п автоклаве с последующим отделением образовавшегос осадка. Последний промывают и сушат, полученный цеолит - пентасил перевод т в водородную форму действием НС1 и затем обрабатывают водным раствором соли цинка или кадми . При конверсии СТЦОН/К, 1 моль/1 моль и 400°С на цинксодер- жащем КТ получают Z бензо:И-то. 1уо.11+ +ксилол 19,3 мас.%. 2 с.it. ф-лы. § СО 00 оо со 05 О5 оо
Description
ы
Изобретение касаетс катализатора дл превращени спиртов и алифатических простых эфиров в ненасыщенные углеводороды , в частности в смесь, содержащую олефиновые и ароматические соединени .
Целью изобретени вл етс увеличение избирательности катализатора в отношении образовани смеси олефино- вых и ароматических углеводородов за счет содержани компонента определенной структуры, а также получение катализатора с увеличенной избирательностью в отношении образовани смеси олефиновых и ароматических углеводородов за счет использовани определенного соединени при осаждении и соблюдении определенной последовательности операций дл осуществлени ионного обмена.
Пример 1. Получение катализатора .
1,5 г алюмината натри и 25 г гидроксида натри раствор ют в 50 мл воды и приготовленный раствор прибавл ют к суспензии, содержащей 200 г осажденной кремниевой кисло ты и 75 г соединени формулы С,рНОНСН S (СНз)1 ®в 2000 мл воды. Смесь перемешивают в течение 80 ч при 160 С в автоклаве при собственном давлении продукт отфильтровывают и промьшают водой до рН 9. Полученный на фильтре влажный продукт суспендируют в 2 л этилового спирта, затем отфильтровывают , сушат при 120 С.
100 г высушенного силиката перемешивают в 1 л двунормального раствора сол ной кислоты в течение 2 ч при , продукт отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции промывных вод и затем сушат при 120 С
Данные анализа: 0,06% оксида натри ; 1,74% оксида алюмини ; 91,1% диоксида кремни ; 3,2% потерь при прокаливанииi
Силикат алюмини на рентгеновской дифракционной диаграмме имеет следующие характеристичные интерференции:
d-значение I/Ift
11,17tO, 1 52
10,05 i 0,1 35
6,34±0,15
4,9810,034
4,3510,03 18
4,27 ±0,03 23
3.85 10,03 100
промьшают этиловьм спиртом и
-О,
3,74i 0,03 54
3,6610,03 22
3,45±0,037
3,3410,028
2,9810,02 12
2,4910,02 12
2,0010,028
где d - межплоскостное рассто ние. А; относительна активность.
Пример2. 50 г силиката алюмини , соответствующего примеру 1, перемешивают в течение 1 ч при 80°С в растворе, содержащем 136,3 г хло- 5 ристого цинка в 500 мл воды, продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат. Полученный силикат алюмини , содержащий цинк, имеет следующий состав , мас.%: Q Оксид натри 0,01
Оксид алюмини 1 72
Диоксид кремни 97,5
Оксид цинкаО,77
ПримерЗ. 50 г силиката алю- 5 мини , соответствующего примеру 1, без обработки кислотой (0,75 мас.% оксида натри , 1,52 мас.% оксида алюмини , 89,6% диоксида кремни ) перемешивают в течение 2 ч при 80°С в 0 растворе, содержащем 500 г хлористого цинка в 500 мл воды, и непосредственно после этого, по аналогии с примером 2, производ т обработку продукта.
Полученный силикат алюмини , со- держащий цинк, имеет следующий сос О
тав, мас.%:
Оксид натри 0,18 Оксид алюмини 1 15 Диоксид кремни 85,9 Оксид цинка1 1 7
Потери при прокаливании до 100%.
Пример4. 50 г силиката алюмини , описанного в примере 1, сус- пендируют в растворе 1,25 г хлористо- с го цинка в 100 мл воды, после чего приготовленную суспензию перемешивают в течение ч при 80 С. Полученную смесь сушат при 50°С и давлении 50 мбар.
Полученный силикат алюмини , содержащий цинк, имеет следующий состав , мас.%:
Оксид натри 0,03 Оксид алюмини 1,54 Диоксид кремни 89,7 Оксид цинка1,5
ПИП До. 100%
Пример 5, 50 г силиката алюмини , описанного в примере 1, нахо0
0
5
0,04
1,70 89,6
2,9 До 100%
д щегос в водородной форме, и 1,5 г оксида цинка суспендируют в 100 мл воды и приготовленную суспензию пермешивают при в течение 2 ч. Полученную смесь сушат при и давлении 50 мбар.
Полученный силикат, предваритель обработанный солью цинка, имеет следующий состав, мас.%:
Оксид натри
Оксид алюмини
Диоксид кремни
Оксид цинка
ППП
П р и м е р 6. Силикат алюмини , примененный в примере 4, аналогично обрабатьгаают водным раствором уксуснокислого цинка. При прочих равных услови х примен ют 4,3 г уксуснокислого цинка. Полученный силикат алюмни , предварительно обработанный солью цинка, непосредственно после этого прокаливают при 440 С, в результате чего получают продукт след ющего состава, мас,%:
Оксид натри
Оксид алюмини
Диоксид кремни
Оксид цинка
ППП
П- р и м е р 7. 50 г
0,02 1,26 88,5
3,1
До 100% силиката алю
мини , описанного в примере 1, суспендируют в растворе 2,55 г CdSO в 100 мл воды, после чего приготовленную суспензию перемешивают в тече ние 2 ч при 80°С. Полученную смесь сушат при 50 С и давлении 50 мбар. Продукт имеет следующий состав,мае.% Оксид натри 0,06 Оксид алюмини 1,36 Диоксид кремни 95,6 Оксид кадми 2,98 П р им е р 8. Формование. 50 г предварительно обработанного порошкообразного силиката алюмини , соответствующего примеру 2, перемешивают с 15 мл 40%-ного силиказола и 15 мл воды, в результате чего получают пастообразную массу, которую затем формуют на тарелках дл гранулировани . После сушки (4 ч при 120 С) гранулированный продукт прокаливают при и просеивают.
Фракцию с размером частиц 0,5 - 1,5 мм примен ют дл превращени метилового спирта.
Катализатор имеет состав, мас.%: цеонит типа пентасил, содержащий
10
15
25
96684
0,77 мас.% оксида цинка, 85; диоксид кремни 15.
П р и м е р 9. Превращение метилового спирта.
Катализатор, полученный в соответствии с примером 8, сначала активируют при 420 С в токе азота. После этого через катализатор пропускают при реакционной температуре метиловый спирт. Другие услови при осуществлении опыта: общее давление 1,8 бар; загрузка: 1 моль/ /моль; Т 250-400 С; LHSV(W) 0,4 ч .
В--результате происходила полна конверси в углеводороды. Продукт имеет следующий состав, мас.%:
25
20
30
35
40
45
50
55
250°С 350°С 23,0
400°С 0,8
Метиловый спирт
Диметиловый спирт 8,9
Метан Этилен Этан
Пропек Пропан
Изобутан н-Бутан н-Бутан+
+бутен-2
н-Пелтен 0,6
Изопентан
Пентен-2
Циклoneнтан - - 0,1
изо-С -углеводороды - 1,8 5,0
Бензол - - 0,7
С1-углеводороды 0,1 1,3 1,9
Толуол 0,3 0,4. 4,2
Cg-углеводороды - 1,1 2,7
Ксилол - . 2,4 14,4
С -С -углеводороды - 2,8 19,2
Пример 10 (спектральный). Дл превращени метилового спирта примен ют порошкообразный цеолит, полученный в соответствии с примером 1, но его не импрегнируют раствором соли цинка, а все другие стадии последующей обработки осуществл ют аналогично .
Услови , при которых провод т реакцию , выбирают как в примере 9. При этом достигаетс полное превращение
Пример 11. Дл превращени метилового спирта примен ют порошкообразный цеолит, который формуют в соответствии с примером 8. Получают катализатор состава, мас,%: цеолит, типа пентасил, содержащий 2,98 мае.% оксида кремни , 85; диоксид кремни 15.
Услови проведени реакции соответствуют услови м, указанным в примере 9. Используют температуру 350 С Выход продуктов, мас.% Метиловый спирт - Диметиловый эфир - Метан2,8
Этилен13,9
Этан0,8
Пропен 7,0
Пропан2,0
Изобутан1,9
н-Бутен5,0
н-Бутан+бутен-2 4,3 н-ПентенИзопентан3 ,9
Пентен-22,7
Циклопентан
5
0
5
0
5
0
5
0
5
изо-С -углеводороды 5,5 Бензол0,4
С :,-углеводороды 2,9 Толуол4,7
Сg-углеводороды 2,8 Ксилол13,7
Cj-СJ-углеводороды 25,8 Таким образом, использование изобретени позвол ет получить катализатор , обладающий увеличенной избирательностью в отношении образовани смеси олефиновых и ароматических углеводородов по известному способу. При конверсии СНзОН/К 1 моль / /1 моль и 400 С на цинкосодержащем катализаторе получают Z бензол + толуол + ксилол 19,3 мае.%.
Claims (2)
1. Катализатор дл конверсии метилового спирта и/или диметилового эфира в ненасыщенные углеводороды, включающий цеолит,металл группы LIB в оксидной форме и св зующее - диоксид кремни , отличающийс тем, что, с целью расширени избирательности катализатора в отношений образовани смеси олефиновых и ароматических углеводородов, в качестве цеолита катализатор содержит цеолит типа пентасил в водородной форме, имеющий структуру, отвечающую рентгенограмме со следующими характеристичными интерференци ми:
d-значение 1/1о
11,17 i 0,1 52
10,05+ 0,1 35
6,34±0,15
4,98 ±0,03 4
4,3510,03 18
4,2710,03 23
3,85 10,03 100
3,74 to,03 54
3,6610,03 22
3,45±а,03 7
3,34 ±0,03 8
2,98 + 0,02 12
2,49 ±0,02 12
2,00 10,028 р
где d - межплоскостное рассто ние. А; I - относительна интенсивность, при следующем содержании компоне}1тов в катализаторе, мас.%:
Цеолит типа пентасил, содержа щий в качестве металла группы IIB
0,77 мас.% оксида пинка
71389668
или 2,98 мас.% оксида кадми 85
Диоксид кремни 15
2. Способ получени катализатора дл конверсии метилового спирта и/или диметилового эфира в ненасыщенные углеводороды , включающий обработку цеолита водным раствором соли цинка или
8
леводородов, йначале смешивают воду, алюминат натри , раствор гидроксида натри , осажденную кремниевую кислот и соединение формулы
C,5Hj,j- СИ - CHj - 5(СНз)21%
ОН
полученную смесь подвергают термообработке при 160 С под собственным
кадми с последующей сушкой, формова- 0 давлением в автоклаве с последующим
8
леводородов, йначале смешивают воду, алюминат натри , раствор гидроксида натри , осажденную кремниевую кислот и соединение формулы
C,5Hj,j- СИ - CHj - 5(СНз)21%
ОН
полученную смесь подвергают термообработке при 160 С под собственным
нием со св зующим диоксидом кремни и прокаливанием, отличающийс тем, что, с целью получени катализатора с увеличенной избирательностью в отношении образовани смеси олефиновых и ароматических угСоставитель Т.Белослюдова Редактор Н.Швьщка Техред М.Ходанич Корректор М. Пожо
Заказ 1587/58
Тираж 519
ВНИИПИ Государственного комитета СССР
по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб,, д. А/5
отделением образовавшегос осадка, его промывкой и сушкой, полученный цеолит-пентасил перевод т в водородную форму действием раствора сол ной кислсгты и затем обрабатывают водным раствором соли цинка или кадми .
Подписное
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3228269A DE3228269A1 (de) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | Katalysator fuer die konvertierung von alkoholen und/oder aliphatischen aethern zu ungesaettigten kohlenwasserstoffen und das verfahren zu dessen herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1389668A3 true SU1389668A3 (ru) | 1988-04-15 |
Family
ID=6169567
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU833618710A SU1389668A3 (ru) | 1982-07-29 | 1983-07-18 | Катализатор дл конверсии метилового спирта и/или диметилового эфира в ненасыщенные углеводороды и способ его получени |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4861937A (ru) |
| DE (1) | DE3228269A1 (ru) |
| SU (1) | SU1389668A3 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2663906C1 (ru) * | 2017-12-01 | 2018-08-13 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Способ получения п-ксилола |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4009459A1 (de) * | 1990-03-23 | 1991-09-26 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur erzeugung von niederen olefinen |
| RU2043148C1 (ru) * | 1993-07-23 | 1995-09-10 | Мельников Вячеслав Борисович | Катализатор для облагораживания бензинов |
| DE102009053922A1 (de) | 2009-11-19 | 2011-05-26 | Lurgi Gmbh | Kugelförmiger, zeolithischer Katalysator zur Umsetzung von Methanol zu Olefinen |
| US8987162B2 (en) | 2010-08-13 | 2015-03-24 | Ut-Battelle, Llc | Hydrothermally stable, low-temperature NOx reduction NH3-SCR catalyst |
| US8987161B2 (en) | 2010-08-13 | 2015-03-24 | Ut-Battelle, Llc | Zeolite-based SCR catalysts and their use in diesel engine emission treatment |
| CN103827058B (zh) | 2011-06-15 | 2016-08-17 | Ut-巴特勒有限责任公司 | 醇转化为碳氢化合物的沸石催化 |
| US9434658B2 (en) | 2013-03-06 | 2016-09-06 | Ut-Battelle, Llc | Catalytic conversion of alcohols to hydrocarbons with low benzene content |
| US9181493B2 (en) | 2013-07-02 | 2015-11-10 | Ut-Battelle, Llc | Catalytic conversion of alcohols having at least three carbon atoms to hydrocarbon blendstock |
| US10696606B2 (en) | 2016-06-09 | 2020-06-30 | Ut-Battelle, Llc | Zeolitic catalytic conversion of alcohols to hydrocarbon fractions with reduced gaseous hydrocarbon content |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3709979A (en) * | 1970-04-23 | 1973-01-09 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-11 |
| US3890218A (en) * | 1974-03-29 | 1975-06-17 | Mobil Oil Corp | Upgrading aliphatic naphthas to higher octane gasoline |
| US4104151A (en) * | 1976-11-08 | 1978-08-01 | Mobil Oil Corporation | Organic compound conversion over ZSM-23 |
| NL190066C (nl) * | 1979-03-14 | 1993-10-18 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van aromatische koolwaterstoffen en waterstof. |
| US4423274A (en) * | 1980-10-03 | 1983-12-27 | Mobil Oil Corporation | Method for converting alcohols to hydrocarbons |
| US4441990A (en) * | 1982-05-28 | 1984-04-10 | Mobil Oil Corporation | Hollow shaped catalytic extrudates |
-
1982
- 1982-07-29 DE DE3228269A patent/DE3228269A1/de active Granted
-
1983
- 1983-07-18 SU SU833618710A patent/SU1389668A3/ru active
- 1983-07-29 US US06/518,402 patent/US4861937A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2663906C1 (ru) * | 2017-12-01 | 2018-08-13 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Способ получения п-ксилола |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4861937A (en) | 1989-08-29 |
| DE3228269A1 (de) | 1984-02-02 |
| DE3228269C2 (ru) | 1988-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1315014A1 (ru) | Кристаллический алюмосиликат в качестве основы дл компонента катализатора конверсии метилового спирта в углеводороды | |
| SU1389668A3 (ru) | Катализатор дл конверсии метилового спирта и/или диметилового эфира в ненасыщенные углеводороды и способ его получени | |
| US5503818A (en) | Aluminosilicate catalyst, a process for the manufacture thereof and a process for the skeletal isomerization of linear olefins | |
| NZ201207A (en) | Zeolite-based catalyst production and use | |
| US4548913A (en) | Catalyst, a process for its preparation and an isomerization process in the presence of this catalyst | |
| US4329532A (en) | Process for the preparation of aromatic hydrocarbon mixture | |
| US20070032379A1 (en) | Catalyst, process for preparing the catalyst and process for producing lower hydrocarbon with the catalyst | |
| IE48184B1 (en) | Modified silica and germania and their use as catalysts | |
| US4579988A (en) | Process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture | |
| US4423273A (en) | Preparation of olefins from methaol and/or dimethyl ether | |
| US5003125A (en) | Process for oligomerizing light olefins | |
| EP0107876B1 (en) | Process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture | |
| EP0160335B1 (en) | Process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture | |
| DK161509B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af hydrocarboner under anvendelse af zeolit nu-5 | |
| EP0161727B1 (en) | Process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture | |
| SU1217246A3 (ru) | Катализатор дл конверсии синтез-газа в углеводороды и способ его получени | |
| EP0005315A2 (en) | Production of xylene hydrocarbons | |
| JPH0676208B2 (ja) | 改質された結晶性アルミノシリケートおよびその製造方法 | |
| US5130287A (en) | Method of making a hydrous zirconium oxide dehydration catalyst and product prepared by the method | |
| EP0107877B1 (en) | Process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture | |
| JPH0114171B2 (ru) | ||
| JPH0645789B2 (ja) | 芳香族炭化水素混合物の製造方法 | |
| EP0036683B1 (en) | Process for the preparation of crystalline aluminium silicates, crystalline aluminium silicates so prepared and process for the production of an aromatic hydrocarbon mixture | |
| JPH04253925A (ja) | 芳香族化合物のアルキル化法 | |
| JPS60246335A (ja) | アルコ−ルの製造法 |