CS252492B2

CS252492B2 - Antidotic agent for cultural plants protection and and method of efficient substances production

Info

Publication number: CS252492B2
Application number: CS856434A
Authority: CS
Inventors: Guenther Heubach; Klaus Bauer; Hermann Bieringer
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1984-09-11
Filing date: 1985-09-09
Publication date: 1987-09-17
Also published as: EP0174562A2; DE3581247D1; LV10557A; NZ213409A; AR242196A1; HU201444B; IL76350A0; PL151456B1; HUT39955A; AU581459B2; DK172191B1; DK411985A; PH21050A; BG50263A3; ES554460A0; BR8504348A; GR852177B; CA1285942C; ATE59845T1; ES8704157A1

Description

Vynález <<· týku .,,.1 i roi-clý/ch ptostře-dkú k ochraně herbicidy typu dt-j ivátů <: i; 1 <-ny ku·, boxy 1 cvých Kšséin na výroby těchto účinných Jatek.

Bylo zjištěno, ň.<c deriváty 1,2,4-triazolu obecného kulturních rostlin před poškozením bázi derivátů 1,2,4-triazolu a způsobu vzorce I v němž

(I) při stejném nebo různém významu představuje atom halogenu, nitloskupίnu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, přčeemž alkylové skupiny a alkotyskupiny jsou poppípadd substituovány jedním nebo nékooika atomy halogenu, zejména atomy fluoru nebo chloru, dále znamená fenoxyskupinu, krerá je popřípadě jednou nebo nědoUkrát substiUuována halogenem, znamená atomi vo^j^ku, alkylovou skupinu s 1 až 4 aSomy uhlíku, která je zcela nebo částečně poj^^í^p-a^ďd ttbst.i.tuovánα atomy halogenu, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku nebo cykltalkyloVl>u uhlíku, která je popřípadě substiuuována alkylovou uhlíku nebo/a ^^^^гпу^у^ skupinou, skupinu se 3 až 6 atomy skupinou s 1 až 4 atomy atomy uhlíku, cyklofenylaminokarbonylovou až 4 atomy uhlíku znamená hydrtxytkupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 αlOtxytOtpijt se 3 až 6 atomy uhlíku, alkotyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, přčeemž alkotyskupina je popřípadě substiuuována skupinou, N-alkyfeenyaamjnokarbl>nylovou. skupinou v alkylové čássi nebo aSomemt halogenu, dále znamená skupinu vzorce

R (Zin kde

R znamená atom vodíku nebo alkyoovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, dále znamená mono- nebo dialkylaoijlttkupinu s 1 až vých částech, piperidnnoskupinu, moofolinoskupinu nebo 2,6-dimeethymorffHn^kupinu nebo 2,6-dioethylootrolintsOupinu, a

atomy uhlíku v alkyloznamená číslo 0, 1, 2 nebo 3, že X znamená hydroxyskupinu, také jejich soli upotřebitelné v zemédélsSví, a v případě, se mohou použžvat při ochraně kulturních neslin před poškozením herbicidy typu derivátů arylotykarboxylových kyseein. Jako s^oi přicházejí v úvahu nappíklad soU s kovy, jako soU s alkalickými kovy nebo soli s kovy alkalických z^^in, zejména soli sodné nebo soli draselné, soli amonné, jakož i mono-, di-, tri- - nebo tetaaaiyyaamoniové soli s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových zbytcích nebo mono-, di-, tri- nebo tefaelakanolmmoniové soli s 1 až 4 atomy uhlíku v alkanolových částech.

Výhodné ji sou takové sloučeniny obecného vzorce I, v němž

Y	znamená alkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, která je popřípadě zcela nebo částečně s^sti^ována chlorem nebo bromem,
Z	znamená při stejném nebo rozdínném významu atom halogenu, llk.oxyskupiau s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo trifunomethylovou skupinu a
X	znamená klkoxyskupiau s 1 až 6 atomy uhlíku nebo hydroxyskupiaj a
o	znamená číslo 1, 2 nebo 3.

Z těchto sloučenin jsou pak zvláště výhodné ty sloučeniny obecného vzorce I, v němž

Y znamená CC1₃, CHC^, CHFjCFj nebo CH₃·

Tyto sloučeniny vzorce I jsou s překvapením vhodné ke snížení nebo úplnému potlačení fytotoxických vedlejších účinků herbicidů typu derivátů lryloxykkrboxylových kyselin vůči kulturním rostióám. Takovéto sloučeniny se oznaaují také jako '’kntidotk nebo protieedy.

Některé ze sloučenin obecného vzorce I jsou již známy z vědeckých publikací (Chem. Ber. 94 1868 (1961), Chem. Ber. 96 3210 (1963), Chem. Ber. 98 642 (1965) a z DE patentového spisu 1 123 32D. Jejich účinky jakožto protiěedů však nebyly dosud známy.

Předmětem předloženého vynálezu je tudíž lnaidotiiky prostředek k ochraně kulturních nesiin před poškozením herbicidy typu derivátů aryloKykarboxylových kyseHn, který se vyznačuje tím, že obsahuje jako m^dc^cky účinnou složku alespoň jeden deeivát 1,2,4^г112оУu shora uvedeného a defanovaaého obecného vzorce I nebo jeho sůl upotřebitelnou v zeměěělssví, v případě, že X obecnému vzorci I znamená hydroxyskupinu.

Dále uvedené sloučeniny obecného vzorce I nebyly dosud popsány a jsou tudíž nové. Jedná se o sloučeniny obecného vzorce I

(I) v němž

Z piř stejném nebo různém významu představuje atom halogenu, aitooskupiau, kyaao8kupiau, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiau s 1 až 4 atomy uhlíku, přččemž alkylové skupiny a alkoKyskupiny jsou popřípadě substituovány jedním nebo několika atomy halogenu, zejména atomy fluoru nebo chloru, dále znamená fčooxyskupiau, která je popřípadě jednou nebo aёěolikrát s^sti^ována halogenem, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je

zcela nebo částečně popřípadě substituována atomy halogenu, alkenyl^í^v/c^u skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku nebo cykloalkyCovou skupinu se 3 až ,6 atomy uhlíku, která je popřípadě alkylovou skupinou s 1 číž 4 atomy uhlíku nebo/a diihlcrvinyCovct skupinou,

X znamená hydroxyskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkoxyskupinu se· -3 až 6 atomy uhlíku, ^^^skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, přččemž alkoxyskupina je popřípadě substiuuována fenylaminckarbcnyl.ovcu skupinou, N-alkyleenylaminokarOoiylovcu skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové čássi nebo atomem halogenu, dále znamená skupinu vzorce

kde

R znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, dále znamená mono- nebo dialkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových částech, piperidincsktpint, moofolinoskupinu nebo 2,6-dimethylmocfclinoskupinu, a n znamená číslo 0, 1, 2 nebo J · a v případě, že X znamená hydroxyskupinu, také jejich sod upoCřebitelié v zemědělssví, přčeemž v případě, že X znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, musí symbol Y znam^nat skupinu CC13 nebo CHCC₂, a vyjmuty jsou sloučeniny obecného vzorce I, v němž

a) Y = C; (Z)_n « C, 4-C1, 4-CC₃, 2-OCC3, 4-OCC3 nebo 4-OC₂K₅ a X - OH, OCC3 nebo

b) Y = СИз; (Z)n = 4-NO₂, 4-OCH₃, 2-C1, 4-C1, 2-OCC3-4-CO2 nebo 2-CC3-4-NO2 a X = OC nebo OCjHj a

c) Y = C_zC_K nebo CH(CC,)_z; (Z) = Ы a X = OCH_Z.

z □ J z n J

Předmětem předloženého vynálezu je rovněž způsob výroby těchto nových antidoticky účinných sloučenin obecného vzorce I a jejích sod, který spočívá v tom, že se na sloučeninu obecného vzorce II

Lx^{1 (ii}>

nk₂ v němž

X¹ má význam symbolu X kromě hydroxyskupiny, a

Z a n mají shora uvedené významy, působí sloučeninou obecného vzorce

Y - CO - Cl v němž

Y má shora uvedený význam,

Tento postup podle vynálezu bude v další části popisu označován také jako postup a^). Kromě postupem podle vynálezu lze nové sloučeniny obecného vzorce I vyrábět rovněž tím, že se na sloučeninu obecného vzorce II, uvedeného a definovaného shora, působí

a) anhydridem kyseliny obecného vzorce

Y-CO-O-CO-Y v němž

Y má shora uvedený význam, nebo a₃) orthoesterem obecného vzorce

Y - CÍOR¹) v němž

Y má shora uvedený význam a

R¹ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo se

b) za účelem výroby sloučenin obecného vzorce I, v němž Y znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, na sloučeninu obecného vzorce III

COOR¹ (_Z)_n

Y¹-CO-NH-C-N = N---м3/ (III) ^XCO-R³ v němž

Y¹ znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a

R znamená alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo methylovou skupinu, a

R¹, Z a n mají shora uvedené významy, působí bází, přičemž se sloučeniny získané postupem a^) a a₂) popřípadě zahřívají v kyselině octové, a získané sloučeniny vzorce I se popřípadě převádějí v rámci významu obecných symbolů na jiné sloučeniny vzorce I nebo se převádějí na své soli.

Překvapivou v případě variant postupu a^) a a₂) je skutečnost, že vedle adice chloridu kyseliny nebo anhydridu kyseliny na volnou aminoskupinu lze pozorovat často bezprostředně poté ve dvojstupňové reakci přímou cyklizaci na sloučeniny obecného vzorce I.

Dále je překvapující, že v případě reakce podle varianty a^) probíhá tato reakce bez přídavku báze. Naproti tomu vede jinak obvyklý přídavek bází ke vzniku pryskyřičnatých produktů.

Reakce íJoučcriiit obeciu-hc vzorce II s chloridem karboxylové kyseliny (YC0C1) , anhydridem kyseliny nebo s oithcest.edcmi se účelně provádí v organickém inertním protonů prostém rozpouštědle. V přip.udlě anhydridu kyseliny nebo srthodstdru (varianta a₂) nebo a^) může příslušné činidlo samo sloužit jako rozpouštědlo. Varianta postupu a^) se dá provádět výhodně v přítomnost j kyselého katalyzátoru, zejména organické kyseliny, jako p-toludnsllConové kyseliny.

Jako inertní rozpouštědla pro varianty postupu a.J , a₂) a a₃) se hodí zejména aromáty, jako benzen, toluen, xylen, chlorbenzen nebo deriváty cyklických etherů, jako tetrahydrofuran nebo dioxan nebo také ketony, jako aceton a dipolám! aprotická rozpouštědla, jako formamid.

Reakční teploty se pohyyuií vidy podle pc-užitého rozpouštědla meei 10 °C a teplotou varu reakční směsi. Při podití · aromaalckých rozpouštědel v případě varianty ap se voda vznikájící po přidání chloridu karboxylové kyseliny odstraní za varu pod zpětným chladičem za podití odlučovače vody. V případě variant postupu ap nebo ap vzníkaa! různě v záváslosti na zbytku (Z)_n a X ve sloučeninách obecného vzorce II, meziprodukty obecného vzorce IV

NH-N=C

O

У—C

ií (IV) v němž

Z^, n X^ a Y mm^í shora uvedené významy které se mohou podle okolností izolovat. JissIííi se reakce na tomto stupni pří podití shora uvedených rozpouštědel zastaví, musí se provést dodatečná reakce v kyselině octové. Za tímto účelem se meezprodukt obecného vzorce IV zahřívá v kyselině octové na teploty mezi asi 50 °C a teplotou varu reakční směsi pod zpětným chladičem. Tato dodatečná reakce se může provádět ve stejné reakční nádobě, přčeemi se před přidáním kyseHl./ octové cdčlrdtilujd organické rozpouštědlo z prvního stupně postupu.

Varianta postupu b) k výrobě sloučenin obecného vzorce I je v principu známa podle Chem. Ber. 96 3120 (1963) . Jako báze se podívají výhodně hydroxid sodný nebo hydroxid draselný. Sloučeniny obecného vzorce III se připravuj způsobem popsaným v citované Шега!^ esteru acetamidomalonoaé kyseliny nebo derivátů esterů actdaminoacetoctové kyseliny s c · •oniovým. &^1ι^..

Takto získané sloučeniny obecného vzorce I se mohou pomocí obvyklých reakcí slouiících k obměně s·l·butituditů převést na jíně sloučeniny vzorce I. Tak se mohou získat sloučeniny vzorce I s X - OH z dstdrreriaátU vzorce I kyselou nebo alkalickou hydrolýzou.

Z kyseliny vzorce I (X = OH) se mohou obvyklým způsobem přidáním přístošných bází získat sod sloučenin vzorce I. Dále se mohou z dstdrreriaátů obecného vzorce I získat obvyklým způsobem pné estery nebo amidy obecného vzorce I, například přes cdpocadrjící chloridy kyseliny.

Výroby sloučenin vzorce II je v principu známá. Sloučeniny obecného vzorce II se d^aí vyrábět reakcí alfa-chCorhrdaazonů obecného vzorce V

J&(2>ⁿ

(V) němž

Z^, n a X¹amoniakem.

mají shora uvedené významy,

Sloučeniny obecného vzorci V jsou pak opět dostupné reakcí rley-.diazoniovýil solí istiry alfa-haioglnoctové kyseliny popřípadě s alf a-llaligle--ieta-dikltiey. Obě tyto reakci s

se poopsuj v J. Chem. Soc. 87 1859 (1905) a v Ber. d. dt. Chem. Ges. 50 1482 (1917).

Sloučeniny obecného vzorci I jsou vhodné především k ochraně kulturních risSlie před toxickými vedlejšími účinky herbicidů typu arylixykariixylovýcl kyselin.

dalšími herbicidy a jsou účinky těchto herbicidů,

Sloučeniny obecného vzorci I se mohou aplikovat společně s pak schopny antagonizovat nebo zcela pooiačit škodlivé vidují aniž by přitom neppíznivě ovlivňovaly herbicidní účinnost těchto herbicidů vůči pl^ivilÍ^m. Tím se může značně zvýššt aplikační rozsah běžných prostředků k ochraně ro^s;-i^e.

Protijedy pro herbicidy typu istirů rlnoxyrlnoxykarboxy-ových kyselin zveřejněné evropské přihlášky vynálezu č. 31 938. Tyto protiledy však maaí účinky.

jsou známy ze nediostaufící aneilotiiky účinných sloučenin vzorci I, jsou představovány nappíklad substiuuovanými deriváty finoxy-, naftoxya rlnoxyrleoxykarboxy-ové kyseliny, jakož i deriváty letlriaryloxylenixykarbixy-ivé kyseliny, jako istiry сЫпо^у, clonoixaylixy“, pyrilylixy-, ienzzoaaziyloxy- a ieneZhlazziylixy-fle-oxykarboxylové kyseliny.

Heebicidy, jejichž fytotoxické vedlelší účinky se mohou snnžit pomocí

Výhodnými z nich jsou istiry rlnixy-flnixy‘- a letlroaryloxyieeoxykarboxy-.ové kyssliny. . Jako istiry přioom přicházej v úvahu zejména nižší alkyl-, alkinyl a alkinylistiry.

Tak lzi jako příklady, aniž by tinto výčet měl znammnat nějaké omeieen, uvést nášs^n jcí herbicidy:

Heibícidy typu alkylistirů, alkinylistirů a alkinylistirů rlnoxyrlnoxy- a hetiroaryloxyrleoxykarioxylové kyseliny s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu, se 2 ai 4 atomy uhlíku v alkinylu a se 3 až 4 atomy uhlíku v alkinylu, jako melhhlester

2-(4-(2,4-dichlorlnnoxy)lnnoxy)propoonové kyseliny, melhhlester

2-(4-(4-irom-2-chlorfinoxy)fenoxy)propionové kyseliny, melhh!ester

2-(4-(4--trffioormethyflenoxy) lenoxy)propionové kyseliny, melhh!estir

2-(4- (2-chlor-4-trff loormethyllenoxy) fenoxy^ropionové kyseliny, melhhyestir

2-(4-(2,4-11сИогЬ1!П2у1)1ппоху) poopionové kyseliny,

Itlyllster 4-(4- (4-trifloormlthyllenoxy) lenoxyjint-^-enové kyseliny, ithylistir 2-(4-(3,5-dichl.orpyrilyí 2-oxy) rleixy)ρropioeové kyseliny, propaagylistir 2-(4-(3,5-lichlorpyrldy-2-iχyy) ínoxxy)poopíonové kyseliny, ithylistir 2-(4-(6-chloriinzoxaazo-^-yloxy) fenoxy^ropionové kyseliny, ithylistir 2- (4-'(6-chlorilnenetlazzi-2-yloxy)finoxy)propionové kyseliny, methylester-2-M4-(3-chlor-5-trifluormethy1-2-pyridyloxy)fenoxy)propionové kyseliny, butylester 2-(4-(5-triflurrrnethyl-2-pyridyloxy)fenoxy)propionové kyseliny, ethylester 2- (4-(6-chlur-2-chiouxalyluxy) ftnuxy)propionuaé kyseHny, ethylester 2-(- - (6--fluur-2-chinoxalyluxy) feooxy)propiu>nuaé kyseHny, ethylester 2-(4- (6-chlor-2-chinolyloxy) fenoxy^ropionové kyseHny;

Vzájemný poměr protiiedu k herbicidu může kolisat v širokých reeích, v rozsahu mezi 1:10 a 10:1, zejména mi 2:1 a 1:10. Oppimááni mnoožsví herbicidu a protiiedu pro ten který případ je závislé na typu použitého herbicidu nebo na použitém protieedU, jakož i na druhu ošetřovaného rostlinného porostu a dá se případ od případu stanout pomocí příslušných pokusů. Hlavní aplikační oblastí pro použití jsou především kultury obilovin (pšenice, žito, ječ^men, oves), rýže kukuřice, čirok, avšak také bavlník, cukrová řepa, cukrová třtóna a sojové boby.

Protijedy vzorce I se mohou vždy podle svých vlastnosti pouHvat k předběžnému ošetřování osiva kulturní rostliny (moření semen) nebo se aplikuji před setím do sextových řádků nebo se puuívají společně s herbicidem před nebo po v^zěiltí rostlin. Preemrtgeenní ošetřeni zahrnuje jak ošetřování obdělané plochy před setím, tak i ošetřování osetých, avšak ještě nevzrostlých obdělaných ploch.

Výhodné je společné loolítí ^^oti.e^^ů a h': bxcidem. Pro tento účel se používá směsí připravených v zásobní oáddži (taokmix) nebo hotových připravků.

Předložený vynález se tudiž rovněž týká způsobu ochrany kulturnich ross-lin před fytotoxickými vedlejšími účinky herbicidů typu derivátů aryloxykarboxyloié kyseHny, který spočívá v tom, že se před, po ··nebo současně s herb^^em aplikuj účinné mroožtví sloučeniny vzorce I. Sloučeniny vzorce I maaí kromě toho fungicidni účinky a daai se tudiž použivat k potiráoi fytopathogennich hub, jko například hub typu pravého paadí, hub typu rzí, dále hub rodu Phytophthora, ncofytis, PtricHari^a, Veenuria ineguaais.

Za účelem aplikace se mohou sloučeniny vzorce I zpracovávat s obvyklými pomocnými přípravky používanými při přípravě takovýchto prostředků na popraše, smráittlné prášky, disperze, umrzni konceeOdáty atd., které se pouužvaaí bud jko takové (popraše, peletky) nebo se před použitím rozpuKsí nebo disperguj v rozpouštědle (vodě).

Kromě toho maaí sloučeniny vzorce I zčáási také schopnost regulovat růst ross-lin. ZasaΙ^ι regulačním způsobem do metabolisma rossi^o a mohou se tudiž používat · k záměrnému oviiaňování rostlOoných zásobních látek jkož i k usnadnění sklizně, jako k vyvoláni desikace a k zastavení růstu. t

Prostředky podle vynálezu se mohou používat jako s^máittel^né prášky, tmragovatelné koncentráty, ruzstřikoaattlné roztoky, popraše, mcoidla, granuláty nebo mikrogranuláty v obvyklých připravcich.

Smrčitelnými prášky se rozumí připravky, které jsou ve vodě rovnoměrně ditptrgovateloé, které vedle účinné látky obsahylí popřípadě kromě ředidla nebo inertní látky ještě smáčela,. nap^kl-ad pulyuχtthylované alkylfenoly, polyoxethylované mastné alkoholy, alkyl- nebo alkylfeoyltalfooáty a iitptrgátory, oapl·íklai sodnou sůl kyseliny lignOntllUoroaé, sodnou sůl 2,2'-iinaítylmttУan-6-6'-iisulUonoaé kyse^ny, sodnou sůl iibltylnjftalnnsufOonoaé kyseliny nebo také sodnou sůl ultuylrethhltaarioa. Vyrábbjí se obvyklým způsobem, naplíklai mletím a smísením jinoUlivýe·У slovek.

Его^о^Ье^ koncenOráty se m^nou vyrábět nep^klad rozpuštěním účinné látky v inertním organickém rozpouštědle, například v butanolu, cyklohexanonu, dimethylformamidu, xylenu nebo také výševroucích aromátech nebo uhlovodících za přídavku jednoho nebo několika emulgátorů. U kapalných účinných látek může rozpouštědlo zcela nebo také částečně odpadnout.

Jako emulgátory se mohou používat například: vápenaté soli alkylarylsulfonové kyseliny, jako vápenatá sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny, nebo neionogenní emulgátory, jako polyglykolester mastné kyseliny, alkylarylpolyglykolethery, polyglykolethery mastných alkoholů, kondenzační produkty propylenoxidu a ethylenoxidu, alkylpolyglykolethery, estery sorbitan--mastných kyselin, estery polyoxyethylensorbitanmastných kyselin nebo estery polyoxyethylensorTbitolu.

Popraše se získají rozemletím účinné látky s jemně dispergovanými, pevnými látkami, například s mastkem, přírodními jíly, jako kaolinem, bentonitem, pyrofilitem nebo diatomitem.

Granuláty se mohou vyrábět bud nastříkáním účinné látky na adsorptivní, granulovaný inertní materiál nebo také nanášením koncentrátů účinné látky pomocí pojidel, například polyvinylalkoholu, sodné soli polyakrylové kyseliny nebo také minerálních olejů na povrchy nosných látek, jako písku, kaolinitu nebo granulovaného inertního materiálu. Vhodné účinné látky se mohou také granulovat způsobem obvyklým pro výrobu granulovaných hnojiv, popřípadě ve směsi s hnojivý.

Ve smáčitelných prášcích činí koncentrace účinné látky asi 10 až 90 % hmotnostních, zbytek do 100 % hmotnostních sestává z obvyklých složek těchto prostředků. U emulgovatelných koncentrátů může koncentrace účinné látky činit asi 10 až 80 % hmotnostních. Práškové přípravky obsahují většinou 5 až 20 % hmotnostních účinné látky, rozstřikovatelné roztoky obsahují asi 1 až 20 % hmotnostních účinné látky.

U granulátů závisí obsah účinné látky zčásti také na tom, zda je účinná sloučenina přítomna v kapalném nebo pevném stavu a jakých pomocných granulačních prostředků, a plnidel ad. se používá.

Kromě toho obsahují uvedené účinné prostředky popřípadě vždy obvyklá smáčedla, adheziva, dispergátory, emulgátory, penetrační prostředky, rozpouštědla, plnidla nebo nosné látky.

Za účelem aplikace se koncentráty existující ve formě obvyklé na trhu popřípadě ředí obvyklým způsobem, například v případě smáčitelných prášků, emulgovatelných koncentrátů, disperzí a částečně také v případě mikrogranulátů, vodou.

Práškové a granulované přípravky jakož i rozstřikovatelné roztoky se před aplikací obvykle již žádnými dalšími inertními látkami neředí.

Potřebná aplikovaná množství sloučenin vzorce I při pouižtí jakožto protijedů mohou kolísat vždy podle indikace a podle použitého herbicidu v širokých mezích a mohou se měnit v rozsahu obecně mezi 0,01 a 10 kg účinné látky na 1 ha.

Následující příklady slouží к bližšímu objasnění vynálezu. Jeho rozsah však v žádném případě neomezují.

Příklady ilustrující složení a přípravu prostředků:

a) Popraš, se získá tím, že se smísí 10 hmotnostních dílů sloučeniny vzorce I a 90 hmotnostních dílů mastku nebo inertní látky a získaná směs se rozemele na kladivovém mlýnu.

b) Smáčitelný prášek, který je snadno dispergovatelný ve vc.de, se ~íská tím, že se smísí 25 dílů hmotnostních >.52492 sloučeniny νζ(»Η’(· i, 64 dílů hmotnostních křemene obsahujícího kaolin jakožto inertní látky, 10 dílu hmotnost nich draselné soli ligninsulfonové kyseliny a 1 díl hmotnostní sodné nolj < i 1 »( >71 n <. I by 11 и ni i nu jakožto smáČedla a dispergátoru a tato směs se rozemele na kolíkovém mlýnu.

cd Disperzní koncentrát, který je snadno diepergovatelný ve vodě, se získá tím, že se smísí 20 dílů hmotnostních sloučeniny vzorce I se 6 díly hmotnostními alkylfenolpolyglykoletheru (Triton X 207), 3 díly hmotnostními isotridekanolpolyglykoletheru (8 ethylenoxidových jednotek) a 71 dílem hmotnostním parafinického minerálního oleje (s rozsahem teplot varu například od asi 255 až přes 377 °C) a získaná směs se rozemele na třecím kulovém mlýnu až na velikost částic pod 5 Д1т.

d) Emulgovatelný koncentrát, se získá z 15 dílů hmotnostních sloučeniny vzorce I, 75 dílů hmotnostních cyklohexanonu jako rozpouštědla a 10 dílů hmotnostních oxethylovaného nonylfenolu jako emulgátoru.

e) Emulgovatelný koncentrát, který je snadno emulgovatelný ve vodě, a sestávající z esteru fenoxykarboxylové kyseliny a protijedu v poměru 10:1, se získá z

12,00 % hmotnostních ethylesteru 2-^4-(6-chlorbenzoxazol-2-yloxy)fenoxy] propionové kyseliny

1,20 % hmotnostního sloučeniny vzorce I,

69,00 % hmotnostních xylenu,

7,80 % hmotnostních vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny,

6,00 % hmotnostních ethoxyloveného nonylfenolu (10 ethylenoxidových jednotek),

4,00 % hmotnostních ethoxylovaného ricinového oleje (40 ethylenoxidových jednotek).

Tento koncentrát se připravuje stejným způsobem, jako je uveden v příkladu a).

f) Koncentrát, který je snadno emulgovatelný ve vodě, sestávající z esteru fenoxykarboxylové kyseliny a protijedu v poměru 1:10, se získá z

4,0 % hmotnostních ethylesteru 2-[4-(6-chlorbenzoxazol-2-yloxy)fenoxy] propionové kyseliny,

40,0 ⁸ hmotnostních sloučeniny vzorce I,

30,0 ⁸ hmotnostních xylenu,

20,0 % hmotnostních cyklohexanonu,

4,0 % hmotnostních vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny,

2,0 % hmotnostních ethoxylovaného ricinového oleje (40 ethylenoxidových jednotek).

B) Příklady ilustrující způsob výroby účinných látek:

Příprava meziproduktů:

1) Methylester alfa-chlor-alfa-(3-trifluormethylfenylhydrazono)-glyoxylové kyseliny

161,1 g (1,0 mol) 3-trifluormethylanilinu se rozpustí ve směsi 400 ml vody a 326 ml koncentrované chlorovodíkové kyseliny a při teplotě 0 °C se za intenzivního míchání přikape 70 g dusitanu sodného ve 400 ml vody.

Výsledný roztok diazoniové soli se potom za intenzivního míchání přikape do směsi 165,5 g methylesteru alfa-chloroctové kyseliny, 800 ml vody, 444 g octanu sodného a 1 000 ml ethanolu, udržované na teplot 10 °C. Po 3 hodinách dalšího míchání se reakční směs zředí vodou, surový produkt se odfiltruje a vyvaří se v methanolu.

Výtěžek: 263,6 g (94 % teorie).

Teplota tání: ¹⁴⁵ °C.

2) Met^ylí^í^tiejr alfa-amino-alfa~(3-trifOuormtth^ylfnnylhydaaoono)glyoxylové kyseliny

100 g (0,356 mol) m^H^y^l.ei^1teuf alfa-ctlou-affa- (3-trffUuonttlhylflnylУyaraznno) glooxylové kyseliny se uozpuutí v 560 ml tetratyyuoffranu a potom se při teplotě +15 až +20 °C přikape 61 g 25% vodnéto amoniaku. Po 5 todináct dalšíto míctání při teplotě mí^t^]^c^fti. sm reakční směs vyj-ije do vody, směs se ztiltuuji a zbytek na filtru se vyvaří v melhanolu.

Výtěžek: 88,3 g (95 % teorie).

^Teplota ^tání: 138 °C.

Příprava reakčníct produktů:

3) 1-(3-trfflюrmettyflinyl·3зЗ-oettofyhafbbnfil5-trtchlfrmoehtl-l,2,A-triazol

a) v toluenu jako rozpouštědle

26,1 g (0,1 mc>l) oeetylesteru a lrf-fminofaffa-(3·-trlffUolmtУhymfil^yllydfaforю)glyfXhlc)Vé kyseliny se předloží ve 150 ml toluenu, potom se za míctání přikape 0,12 mol trict-lotacetylchloridu a poté se reakční směs vaří pod zpětným ctradičem za ponužtí odlučovače.vody tak drouto, až již žádná voda nepřectází (asi 1 todinu) .

Po ochlazení se toluenový roztok promyje vodou a toluen se fddyltilujm ve vakuu. Zbylý surový produkt se přmkrystalujm z mmthanolu.

Výtěžek: 24 g (61,7 % teorii).

Teplota t^ání: ⁹² až ⁹³ °C (světle ^žru^té kr^tal^y).

b) v tetrathУrofurfnu jako rozpouštědle

182,8 g (0,7 mol) οθΙΓ^Ιιβ+ι^ flff-foiiO-afff-(3-UriffroreeУhrlienylhydfafonf>)glyoxhlc>vé kуisliny se rozpustí v 1 200 ml tetrathУrffuranu a bez ctlazmní se bětem 10 minut přikape za míctání 191 g (1,05 mol) trichforfCltllcУlfriУf.

Reakční směs se míctá 30 minut při teplotě místnoosi, potom se udržuje 15 minut za varu pod zpětným cУrfУičeo a dále se míctá 5 todin při teplotě οΙβ^ο^ϊ. Po vyHtí reakční smmsi do vody se vyloučené krystaly ffftltrfjí a promyií se vodou.

Získaj se nažloutlé krystaly.

Výtěžek: 133,8 ' g (86 % teorie).

Teplota t^ání: ⁹⁰ °C.

^po přik^stalov^í z mmthanolu ^jm ^vzormk pro^ktu ^při ⁹² až ⁹³ °C.

4) 1-(3-tuffUforoltУylflnyl)-5-tricУlfroe·lhyj-3,2,4-tráazo3-3-aarboxllfvá kyselina

210 g (0,54 mol) 1-(3-trf UlfurmmtУhtleny))---mmtУfxykafUofy 1l3-trtcihofmothyly 3,2,4-t^rf^zf]^f se předloží v 540 ml mettanolu a potom se přidá 0,57 mol · (22,8 g) УhУrfxiУu sodněto ve 100 ml vody.

Po 5 УodiiácУ míctání při teplotě místnosti se reakční směs vy]ijm do 4 000 mi vody, nerozpuštěná látka se odířltrujm a čirý filtrát se přidáním clιlftevoУíkfvé kyseliny upraví na pH 1. Bezbarvé krystaly, ktmré se přitom vyloučí, se odfiltrují, a promyjí se vodou.

Nerozpuštěná zbylá látka, která není r cxpic-tnl ve vede, tj. sodná siil kajhokyjovd kysel .i ry, se rozpussí ve směsi 2 000 ml met hani»J u r 1 OGh r 1 vody, přidáním chlorovodíkové· kyse.iny se upraví na pH 1, bezbarvá krystal jeká c .с cr:r:a se od^f i 1 i i υ je a promyju· se vedou.

Spojené frakce karboxylové kysd.iny se pMijsta 1u i í z 1 000 ml tLoL^ienu.

Výtěžek: 174 g (84 % teorie).

Teplota tení: ¹³³ az ¹³⁶ °C.

5) 1“ (3-trifSlllormltthyf enyyl) -3-osoprppo.yykarhony1-5-trÍc‘hlornethy1-1,2,4-triiZ-.ol g (0,0534 moo) h-(3^^,ti*fj^J^ormethyli^eny1-h-ti‘ch ll·rroetey1-1,2,4-trikz<tL-3~kkrЪoxyltvé kyseliny v 70 ml thionylchloridu se udržuší po dobu 30 minut, na teplotě varu pod zpětiý'm chladičem, nadbytečný thionylchlorid se odstraní ve vakuu a surový chlorid karboxylové kyseliny se vaří ve 120 ml isopropylalkoholu po dobu 60 minut. Po ochlazení se roztok vylií? do ledové vody a bezbarvé krystaly se ^filtrují.

Surové bezbarvé krystaly se rozmíchají při teplotě mís Ιτιο^ΐ ve směsi 50 ml mete a n olu a vody v poměru 1:2, znovu se o^dil-trují a vysuší se na vzduchu.

Výtěžek: 19,4 g (87,3 % teorie)

Teplota táni: 91 °C.

6) 3'-tiiSllormeteylanilid 1- (3-trffSoormetav! fennyl -5-tricalormeehaУ~- , 2,4-triazol-3-karboxylové kyseliny

0,0345 mol karboxylové kyseliny se převede analogickým způsobem jako v příkaadu 5 na chlorid kyseHn^ ten se roz^pustí v ⁸⁰ ml toluenu a při tepete +⁵ °C so během 20 minut přikape směs 0,0345 mol 3-trffSorrmlteylannlins (5,56 g) a 0,0345 mol (3,5 g) trich-nylnmi - ':.

Po 5 hodinách míchání při teplotě místnoosi se reakční směs promyje vodou a toluen se odstraní ve vakuu. Zbytek se p^k^sta^je ze 40 ml mmteanoou. Bezbarvé krystaly tají ^při 126 °C.

Výtěžek: 14,4 g (81 % teorie).

7) 1- (3-trfSllormlteyfennyl-з--mltelxykarbootl--5-dchaol·Imthal-- , 2,4-triazol

0,1 mol metehyesteru klfk-kmito-alia(3-trlSluoruthУylftyylУyrkalont)gУytxylevé kyseliny (26,1 . .se oozpustí ve 150 ml odennu , к roztouu se přkapee 0,155 mol (15,5 g , dicaloracetylchlorid·· - . - . ·· < ^,4-Λιί a potom se ^akční směs udržuje 60 minut na teplotě varu pod zpětným chladičem za polιSiií odlučovače vody.

Po ochlazení se reakční směs ičS^^O^í promyje vodou a toluen se odstraní ve vakuu. Zbude sirup zbarvený do světle medové barvy. n³⁰ = 1,5259.

Výtěžek: 28,2 g (80 % teorie).

NMR spektrum v deutertchlortfl>rms:

COOCH3 8 4,05: 8 CHCR 6,72;

hodnota R (ve ' smměi toluenu a uthylkoutltu v poměru 2:1): 0,52. .

8) 1-(2,6-diutey1fenyl)33r>,tetxyУokronyny5-trrchlormethyly·-,2,4-triazd

0,15 mol (37,4 g) m^eth^).eι^turu klfk-amintl-kla-(2,6-d.iměst^ylflnylhydrkZtot)glytxylové kyseliny se rozpustí ve 165 ml tetrahydrofuranu a potom se к roztoku přidá 0,094 mol (35,4 g) trichloracetylchloridu. Po 3 hodinách míchání při teplotě místnosti se reakční směs vylije do vody, rozmíchá se s methylenchloridem, organická fáze se promyje vodou a rozpouštědlo se odstraní ve vakuu.

Výtěžek: 51,7 g (91,5 % teorie).

Získá se světle hnědý sirup, u kterého se podle NMR spektra a elementární analýzy jedná o sloučeninu s otevřeným řetězcem následujícího vzorce:

18,9 g (0,047 mol) této sloučeniny ve 120 ml ledové kyseliny octové se udržuje po dobu

1,5 hodiny na teplotě varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení se směs vylije do vody a rozmíchá se s methylenchloridem. Organická fáze se třikrát promyje vodou a rozpouštědlo se odstraní ve vakuu.

Zbylé světle žluté krytsaly se rozmíchají ve 20 ml methanolu a poté se odfiltrují.

Výtěžek: 16,4 g (91 % teorie)

Teplota tání: 76 až 77 °C

9) 1-(3-trifluormethylfeny1)-3-methoxykarbony1-5-(2,2-dimethylethen-l-yl)-1,2,4-triazol

26.1 g (0,1 mol) methylesteru alfa-amino-alfa-(3-trifluormethylfenylhydrazono)glyoxylové kyseliny se rozpustí ve 150 ml tetrahydrofuranu a bez chlazení se během 10 minut к tomuto roztoku přikape 15,4 g (0,13 mol) chloridu beta,beta-dimethylakrylové kyseliny.

Po jednohodinovém varu pod zpětným chladičem se největší část tetrahydrofuranu oddestiluje za atmosférického tlaku a reakční směs se pak rozmíchá s nadbytkem vody. Po dekantaci se surové krystaly překrystalují z methanolu.

Výtěžek: 24 g (73,7 % teorie).

Teplota tání: 143 až 144 °C.

10) 1-(4-fluorfeny1)-3-methoxykarbony1)-5-methoxymethyl-l,2,4-triazol

21.1 g (0,1 mol) methylesteru alfa-amino-alfa-)4-fluorfenylhydrazono)glyoxylové kyseliny se rozpustí ve 140 ml toluenu a bez chlazení se к tomuto roztoku přikape během 10 minut

14,1 g (0,13 mol) methoxyacetylchloridu. Reakční směs se potom vaří 1,5 hodiny za použití odlučovače vody, získaný toluenový roztok se dvakrát promyje vodou (vždy 200 ml vody), toluen se oddestiluje ve vakuu a zbytek se překrystaluje z methanolu.

Výtěžek: 15,2 g (57,4 % teorie)

Teplota tání: 93 až 94 °C.

11) 1-(2,4-dichlorfeny1)-3-ethoxykarbony1-5-methy1-1,2,4-triazol

11a) Diethylester alfa-(2,4-dichlorfenylazo)acetaminomalonové kyseliny

I

252492 14

0,2 mol (33,4 g) 2,4-dich l.ooanil inu se krátce povaří v 60 ml vody a 75 ml koncentrované chlorovodíkové ^kyseliny, suspenze se ochlad na ^{+ 5} °C a při-této teplotě se diazotuje působením 0,2 mol (13,8 g) dusitanu sodného ve 25 ml vody.

Tento rozPcA da/ondové soli se v ^prů^běhu ¹⁵ minut p-^ape při ^te^plotě +5 °C až +⁷ °C k energicky míchané smk^i 300 ml ethanc/lu, 200 ml vody. 100 g octanu sodného a 0,2 mol (43,3 g) diethylesteru acetaminomalonové kyseliny.

Po dalším jednohodinovéin míchání při teplotě místnosti se reakční směs vylije do vody, zfiltruje se a krystaly se prornmjí vodou. Po překrystalování ze smmsi ethanolu a vody tají ^kr^ysta^ly př.i 12³ a^ž 12⁴ °C.

Výtěžek: 71 g (91 % teorie).

llb) 1-(2,4-dichJorfenyl)-5-methy1-1,2,4-tričzol-3-karboxylová kyselina g (0,1 mol) produktu г příkladu 11a) se vaří ve sms^ 165 ml vody a 24,2 g hydroxidu draselného po dobu 5 minut pod zpětným chladičem. Výsledný čirý roztok se okyyslí po ochlazení na te^plotu ⁶⁰ °C koncentrovanou cdorovodkovou k^í^(^;^linou, vylou^čená ^l-(2,4-^dic^hlor^fen^yl)-5~^mehhy--,2,4-triaζο-3-kkarjooxyiová kyselina se odffltruje a promyje se vodou do neutrální reakce.

Výtežek: 25,6 g (94 % teorie)

Teplota tění: ¹⁶³ a^{ž 164} °C llc) 1-(2₁ ⁴~dichlorfenyl) -3-ehhoxykarborуΙ^-τρ^ΡΤρΙιΙ ,2,4-triazol

0,10 mol produktu z příkladu 11b) se vaří 2 hodiny ve 15u ml thionyJ.chloridu pod zpětným chladičem, poté se nadbytečný thionylchlorid odstraní ve vakuu a surový chlorid kyseliny se zahřívá v 500 ml ethanolu po dobu 30 minut k varu. Po vyHtí reakční sm=^^ do vody se vyloučené krystaly oddfltrují a prom^ýjí se vodou do neuurální reakce.

VVtěžek: 24 g ' (80 % teorie).

Teplota t^ání: 1Л až I³² °C.

^po ^e^^tdov^í z mmtlianolu ^tají toystdy př.i ^tep^lo^tě I³³ až I³⁴ °C.

12) 1- (2,4-dicllorfeoll)-3-elhoxlkαrЬonnl-5-methhl-l,2,4-triazol

2a) 0,1 mol ethylesteru alfa-aminno-alf-(2,4-dichlorfenylhydrazono)glyoxylové kyseliny (27,i . '*0 mi acetanhydridu se udržuje po dobu 2 hodin na teplotě varu pod zpětným chladččem.. nadbytečný acetanhydrid se odstraní ve vakuu a surový produkt .se překrystaluje z ethanolu.

Výtěžek: 21,6 g (72 % teorie).

^Teplota t^í: ¹³³ až I³⁴ °C.

12b) 0,1 mol (27,6 g) ethylesteru ilfi-aminoo-afi-2,4-diclloreenylhydrazono)glyoxylové kyseliny ve 130 ml ortho-triethylesteru octové kyseliny se udržuje po dobu 4 hodin na teplotě varu pod zpětným chladičem, nadbytečný orthoester se pak odstraní ve vakuu a získaný produkt se překrystaluje z ethanolu.

VVtěžek: 18,9 g (63 % teorie) . ·

Teplota ¹³³ a^ž 1З⁴ °C.

13) 1- (2,⁴“dichlo ‘ ionyl)-3-ehhoxykar^bonnl-1,2,4-triazol , 0jl mol · (27,6¹g) ethylesteru alfa-amino-alfa-(2,4-dihhlorennyhhydaazono)glyoxylové kyseeiny se ve 120 ml orthotrimethylesteru octové kyseliny udržuje na teplotě varu po dobu 5 hodin pod zpětným chladičem, poté se nadbytečný orthoester odstraní ve vakuu a zbytek se překrystaluje z ethanolu.

Výtěžek: 21,4

Teplota tání:

g (75 % teorie)

105 až 106 °C.

) , 2,4-toiazol

K 0,1 mol (17,7 g) alfa-amino-alfaftnnylУurazlonomethylglyoxflu ve 150 ml tetrahydrofuranu se najednou za míchání přidá 23,6 g (0,13 mol) trichlorfittyliУllriUu. Po jeUnoУoUinovéπl varu pod zpětným chladičem čeného surového produktu a se směs vylije do 1 litru vody, voda se Uekantací odddlí od vylouprodukt se překrystaluje z methanolu.

teorie). °C.

Výtěžek: 20,1 g (66 %

Teplota tání: ¹39 až ¹⁴⁰ které jsou uvedeny v násSedující tabulce I.

Analogickým postupem jako je popsán v příkaadech 3 až 14 se rovněž připraví sloučeniny vzorce I,

Příklad číslo	^(Z’n	Y	Y	Teplota tání (°C)·n1?	Příprava příkaadu	podae číslo
1	2	3	4	5	6
15	3-C1	CCR	1OC2H5	76-77	3a
16	3-C1	CCR	-OH	124-127	4
17	3-C1	CHCI 2	1OC2H5	sirup	3a
18	2-C1	CCI3	^1OC_A	99-100	3a
19	2-C1	CC1₃	-OH	204-205	4
20	2-C1	CC13	-0CH3	114-115	3b
21	2-C1	CC13	-OCH₂CH₂CH₃	90-92	5
22	4-C1	CHC1₂	-OCR	152-153	3a
23	3,5-C12	CHCR	-OCH3	1,5809	3a
24	^4lN°²	CHC12	-OCH₃	149-150	3a
25	3,5-C12	CC13	-0CR	143-145	3b
26	3,5-CR	CCR	-OH	194-195	4
27	2-C1	CHCI 2	^-°^^Η5	135-136	3a
28	3-C!	CHCR	-OH	114	í 4

pokračování tabulky I

Příklad číslo <^Zn

1	2	3	4
29	2-C1	chci₂	-0CH3
30	4-NO2	CCI3	^-och3
31	H	CCI3	^-0СНз
32	H	CCI3	-OH
33	4-F	CHCI 2	^-OCH3
34	3-CN	CCI3	-OH
35	4-Cl-C_rH.-O6 4	CCI3	-OH
36	2,4-C_2	^CCi3	^-OC^2H!
37	2,4-^²	CCI3	-OH
38	.-Cl-CgH.-O-	CCI3	-0CH3
39	2,4-0^	^CHCb	-OCH₃
40	2-C1	CHCI2	-OH

Cl

Teplota tání Příprava podle (°C) η^θ příkladu číslo

6

^CC13 ^CC13

-°ch₃

-OH

43	2,4-C12	^CC13	-^nh-c6^h5
44	t-Cl ·> ' ' ^C12	CC1j	-NH-ChH.-3-CF 6 4 .
45	3,5-C12	OC13	-nh-c₆h₄-3-cf.
46	2,4-Cl₂, 5-OCH3	^CC1₃	-NH^H.^-CF.
47	2.4-C12	^CC13	-och₃
48	2,4-CÍ2	CC13	-OCH2CH₂CH₂CH.

2-CHg CC1₃

4-C1

NH

158	3a
201-203	3b
103-104	3b
154-156	4
168	3a
155	4
142	4
111-112	8
156	4
1,5925	3b
147	3a
188-189	4
sirup	3b
141	4
215-217	6
166-167	6
160-161	6
173	6
162-163	3b
66-67	5
166	6

pokračování tabulky I

Příklad číslo	<^Z>n	Y	X	Teplota tání (°C) _n2°	Příprava podle příkladu číslo
1	2	3	4	5	6

50	2-^CH ₃, 4-C1	^CC13
51	2,4-Cl₂	CC1₃
52	³'^CF3	^CC13
53	3,5-Cl₂	^CC13

\ och₃

-0CH₉-C-N-C_cI1_c 187-168 i 6 5 ch₃

-°^c ₂ ^H5

-0CH_o-C-N-C,H_c203 |6 5 ^{0 CH}3

3a

5*

54	2-CH₃,4-Cl	^CC13
55	2,4-Cl₂	^CC13
56	2,4-Cl₂	CC1₃
57	2,4-Cl₂	^CC13

-NH^O	203
/ Cl
^0CH3	193-194
сн_ч
r-l ΚΙ f\	68-72
— iM v
CH₃
-NH —CH₃	205-207

4-C1 CC1₃ “^оснз

136-137

3b

59	4-C1	cci₃	-OH	145-147	4
60	3- C1, 4- F	^CC13		131-132	5
61	3- C1, 4- F	^CC13	-OCH₂CH(CH₃)₂	122-123	5
62	2,4-Cl₂	^ccl3	-^nh-O	160-163	6
			/ Cl
63	2,4-Cl₂	^CC13	-N(C₂H₅)_?	sklovitý produkt	6
64	4~^CH ₃	^CC13	-OH	146	4

pokračování ta	bij i у 3
Příklad čísl o	(z) _J;	Y	X	Teplota tání (°C) n™	Příprava podle příkladu číslo
1	2	3	4	5	6
65	⁴ ^CII3	^CC13	-OCH₃	132-134	3b
66	4-F	^CC13	-OCH₃	113-114	3b
67	2-CH3, 4-C1	_CC1₃	-°c₂n₅	. 117-118	8
68	2-CH₃,4-Cl	ccj 3	-°^CH3	125-126	3b
69	3-CN	^ccl3	-OCH₃	125-126	3b
70	.2,4-Cl₂	^CC13	-OCH(CH₃)₂	154-155	5
71	2,4-Cl₂	^CC13	-OCH₂CH₂CH₃	129-130	5
72	4-F	CC1₃	-OH	131-132	4
73	4-F	CC1₃	-OCH₂Ch₂,..₃	120-121	5
74	3-Cl,4-F	^CC13	-OCH,	114-115	3b
75	2,6-(C₂H₅)₂	CC1₃	-OH	193-1^5	4
76	2,4-Cl₂	^CC13	-OCH₂CH(CH₃)₉	191-121	5
77	2-C1	CC1₃	-OCH(CH₃)₂	131-132	5
78	2,4-Cl₂, 5-OCH₃	^CC13	-°^CH3	155	3b
79	2,4-Cl₂, 5-OCH₃	^ccl3	-OH	215	4
80	2-CH₃, 4-C1	^ccl3	₇OH	112	4
81	2-C1	^ccl3	-OCH₂CH(CH₃)₂	79-80	5
82	2-CH₃, 4-C1	^ccl3	-OCH^-C-N-C^Hc 2 1 6 5 0 CH₃	153	₅x
83	3-Cl,4-F	^CC13	-°^C ₂ ^H5	118-119	8
84	3-Cl,4-F	^ccl3	-OH	174	4
85	4-F	^CC13	-OCH₂CH(CH₃)₂	103-104	5
86	2-CH₃,4 21	^cc 3	-OCH₂CH₂CH₂CH₃	112	5

pokračování tabulky I

Příklad číslo

Teplota tání (°O ^3°

Příprava podle příkladu číslo

4-C1	CCI3	-OC₂H₅	161-162	8
4-CH3	CC13	-ОСН(СНз)2	154-155	5
H	CHC12	-OH	185	4
2⁴“^C12	^CF3	-OCH₃	131	3b
^4-CH3	CCI3	-OC₂H₅	104-105	8
4-CH3	^CC13	-OCH₂CH(CH₃)2	125-126	5

CC1₃ ^CC13

-°C₂ ^H ₅

147

-OCH^CH₂CH₃

4-F	^CF3	-OCH3	87-88	3b
4-C1	CC13	-OCH₂CH(CH3)2	138-139	5
	CC13	“°^C2^H5	96-97	8
3,4-Cl₂	CCI3	-0CH₃	133	3ň
2,^6-°^2Η ₅)₂	CCI3	-ONa	233-234	4
	CC13	-OCK _;jíCH₂CF3	1,539 0	5
2,^6-°²^²	CC13	“ОСН(СНз)2	83-84	5
2,6-(C₂H₅)₂	CC13	-OCH₂CH(CH3)₂	1,514 7	5
	CC1₃	OH	167-168	4
'-CF. - 4-C1 j	CC13	0CH₃	110	3a
2-^-3-4-d 2-F,	CC13	OH	143-145	4
4-C1-5-OCH3	CC1₃	OCH3	177-178	3a
2-F,4-Cl,	CC13	OH	176	4
2-CHF_n CF_oOi. Δ	CC13	0CH3	116-117	3a
3-CHC1F- -cf₂q	ССЦ	0CH₃	sirup	3 a

pokračování tabulky I

Příklad Y X Teplota tání Příprava podle číslo (°C) n^⁰ příkladu číslo

2 3 4 5 6

110	2-etl3,3H-Cl	cci₃	0CH₃	144-145	3a
111	2,6-012	CC1₃	OCR	143-144	3a
112	2,5- -(ОСНз^/ 4-C1	CC1₃	0CH₃	149	3 a
113	2,5- -(⁰°³^ 4-C1	^C13	OH	223-224	4
114	3,5-012, 4-OCH3	^CC13	OCH₃	148-149	3a
115	3,5-0-2- -4-OCH3	CC1₃	OH	150	4
116	2-Cl,4-Br	CC1₃	OC2H5	113-114	3a
117	2-Cl,4-Br	CC1₃	OH	220	4
118	2-Br	CC1₃	0CH₃	126-127	3a
119	2-Br	CC1₃	OH	195-196	4
120	2,4-Cl₂	CC1₃	OCH2CH2C1	88-89	5
121	3-CHC1C- ^CF2°	CC1₃	OH	128-130	4
122	2-CH3,4-Cl	CC1₃	CH₃	141	14
123	^3- ^CHr 4- CHF2C?2°	CC13	CH₃	119-120	14
124	2,4-C!₂	^CC13	CH₃	120-121	14
125	^3-OCF3	CC13	CH₃	92-93	14
126	3-CHCC2- CF2°	^CC13	CH₃	114-115	14
127	H	CCi₃	^CH3	139-140	14
128	2-C1	CC13	CH3	121-122	14
129	3-CF2C	CC13	CH3	SÍrUp	14

pokračování tabulky I

Příklad Číslo	'^Z) n	Y	X	Teplota tání (°C) n3⁰	Příprava příkladu	podle číslo
1	2	3	4	5		6
130	4-C1 (CH	P.2=^CH_	0CH₃	118-119		9
131	2-CH₃, · (CH 4-C1	3>2=CH	0CH₃	142-143		9
132	2-0	CH₂C1	0CH3	112-113		10
133	2-CH₃,4-Cl	CH₃	0CH₃	73		10
134	3-O,4-F (CH₃)2C=CH-	0CH₃	185-186		9
135	2,4-Cl (CH, 2C=CH- 5-OCH₃	0CH3	200-201		9
136	2,4-0.2	CHC12~CF₂	OC₂H₅	n£⁰:l,545	8	9
137	2-CH3,4-Cl	CHC1₂-CF7-	^0C2^H5	n3⁰:l,527	2	9
138	2-^,4-0	CHF₂-CF₂-	^0C2^H5	ⁿ3⁰:l⁴^S^9	1	9
139	4-F	CHF₂-CF2-	OCH3	66-67		9
140	2-C1	(CH3)2C=CH-	OH	194		4
141	3,4-C.₂	CF₂H-CF2-	OC2H5	n3⁰:l,519	8	9
142	2,4-O₂, 5-OCH3	CF₂H-CFf-	OCH3	• 12-113		9
143	1-^3,4-0 Cl	CH3CH=CH-	0CH..	175-176		9

149-160 г

145	3-CF3	hc/ -i:··. -	(. .^{CH 3}	sirup	9
146		HClý-CFo-	^0C2«⁵	sirup	9
147	² , 1 ¹²	HCF₂-^(CF2»3-	OC2H5	115-116	9
148	2,4-02	BrCF₂-CF₂-	OC2H5	100-101	9
149	2,4-C.₂	HCF2~CF?-	OH	123-124	9
150	2-0	ch₃	OH	190	11b
151	2-0	^CH3	^0C,H5	110-111	11c

pokračování tabulky I

Příklad	(Z) ' n	Y	X	Teplota tání (°C) nj⁰	Příprava podle příkladu číslo
1	2	3	4	5	6
152	4-C1	Cf(₃	.Oř	172	11b
153- '	4-C1	CH₃	OC'₂H₅	115	11c
154	3-Cl,4-F	^CH3	OH	183	11b
155	4-F	CH3	OH	177	11b
156	2-CH3-4-CI	^CH3	OH	177-178	11b
157	2,4-C.₂, 5~OCH₃	^CH3	OH	193-194	11b
158	2,4-C^	^CH3	^OCH	180-181	11c
159	3-Cl,4-F	CH3	OCH3	140-142	11c
160	3-Cl,4-F	C»3	C2H5	114-115	11c
161	²'⁶“⁽W²	CH!?2-CF₂-	OH	222-223	4
162	4-F *	CH3	^OC^⁵	105-106	11c
163	2-CH₃,4-Cl	ch₃	OC2-5	153-154	11c
164	2,4-^	H	OH	185-186	4
165	2,4-Cl,	H	OC2H5	105-106	13
166	4-CH₃	^CH3	^OC^⁵	1,546 6	11c
167	4-CH₃	^CH3	OH	183 /	11b
168	2-C1,4-Br	^CH3	^OC²»⁵	142-143	11c
169	2-C1,4-Br	^CK3	OH	, 172-173	11b
170	^3-CF3	^CH3	OH	164-165	11b
171	2,4-Cl2	CH₃	^OCA	133-134	11c
172	2,4-Cl2	CH3	OH	163-164	11b
173	4-F	CHC12	^OCA	136-137	3a
174	4-C1	CHC1₂	OH	110-112	4
175	4-C1	CHCI-²	^⁵	81-83	3a

pokračování tabulky I
Příklad číslo	^(Z’ⁿ	Y	X	Teplota tání <°C)	Příprava podle
případu	číslo
1	2	3	4	5	6
176	2,4-1l₂, 5-OCHg	^CH3	OCH3	182-183	11c
177	2,6-112	^CH3	OCH3	134-135	11c
178	3,4-12	CH3	OH	205	11b
179	3,4-12	ch₃	OCH3	144	11c
180	2,4-C_2	CHC1c-CF₂	OC2H5	77-78	9
181	2,4-^c1₂	CHC12“CF2	OH	sklovitý produkt	4
182	^4-¹½	C2H5	OH	147-148	4
183	2,4-112	C2H5	^ОС _Л	117-118	3b
184	²,4-l²	(CH₃>2CH	OH	162-163	4
185	2,4-C.₂	(ch₃)₂ch	OC2H5	82-84	3b
186	2,4-112	^C^⁷	OH	171-173	4
187	2,4-12	C3H7	OC2H5	74-77	3b
188	2,4-C.₂	CH.CH- 3i Cl	OH	123-126	4
189	2,4-11₂	CH3CHC1	ИД	97-99	3b
190	H	C₂H₅	OH	119-122	4
i - ·	2,4-61₂, 5-OCH3	C2^H5	^OCH3	106-108	3b
.92	2,4-112, >.°^CH3	C2H5	OH	\ 195,197	4
193		^СЛ	OH	113-114	4
194	4-C1	C2H5	^OCH3	146	3b
195	4-C1	(CH3) ₂CH-	OH	178	4
196	2-C1	C2H5	OH	130	4
197	4-F	C2H5	OH	93-94	4
198	4-F	(снз^сн-	OH	142	4

pokračování tabulky I

Příklad (Z) Y X Teplota tání Příprava podle číslo (°C) Пр° příkladu číslo

2 3 4 5 6

199	4-F	(ch₃)₂ch-	^0CH3	62-64	3b
200	4-F	H	^0CH3	178-179	13
201	4-F	H	OH	202	4
202	2,4-Cl₂, 5-OCH₃	H	OCH₃	168-169	13
203	2,4-Cl₂, 5-OCH₃	H	OH	250-253	4
204	2-CF_3/4-Cl	H	OCH₃	84-86	13
205	4-C1	H	^0CH3	178-179	13
206	3-cf₃	H	^0CH3	150-151	13
207	H	H	^0CH3	117	13
208	2,6-Cl₂	H	^0CH3	128-129	13
209	4-C1	H	OH	211	4
210	3-CF₃	H	OH	204	4
211	2-CH₃,4-Cl	H	oc₂H₅	104-105	13
212	H	H	OH	195	4
213	2-CH₃,4-Cl	H	OH	208	•4’
214	3,4-^c1₂	H	^0CH3	236-237	13
215	3,4-Cl₂	H	OH	199	4
216	2,6-Cl₂	H	OH	176	4.
217	2,4-Cl₂	CH₃	-N(^C ₃H₇)₂	84-86	6
218	2,4-Cl₂	^CH3	-a©)	191-194	6
219	2,4-Cl₂	^CH3	-_N(c₂h₅)₂	64-66	6

pokračování tabulky I	Teplota tání (°C) n^Z0	Příprava podle příkladu číslo
Příklad číslo	^(Z,n	Y	X
1	n	3	4	5	6
220	2,4-Cl₂	CH₃	-n-c₃h₇ H	58-60	6
221	2,4-Cl₂	CH₃	-O	118-121	6
222	2,6-Cl₂	CH₃	— N 0 X	127-130	6

v toluenu s ekvimolárním množstvím alkoholu a triethylaminem jako činidlem vázajícím kyselinu

C) Příklady ilustrující biologickou účinnost

Příklad 1

Pšenice se pěstuje ve skleníku v květináčích o průměru 9 cm až к dosažení stádia 3 až 4 listů a potom se ošetří herbicidem a sloučeninami podle vynálezu. Herbicidy a sloučeniny vzorce I se přitom používají ve formě vodných suspenzí popřípadě emulzí za použití takového množství vody, které odpovídá po přepočtení 800 litrům na 1 ha.

týdny po ošetření se rostliny hodnotí na ten druh poškození, který je způsoben herbicidem, přičemž se bere v úvahu zejména stupeň trvalého potlačení růstu.

Výsledky jsou shrnuty v tabulce 1. Z těchto výsledků je рг-n-no, že sloučeniny podle vynálezu mohou velmi. účinně snižovat škody způsobí Aeroicidy.

Dokonce i. pí i značném předávkování herbicidu H v množství 2,0 kg/ha se značně omezují vyskytující se příznaky poškození herbicidem, takže dochází již jen к nepatrným trvalým ikoěára. Tím je zdůrazněn dobrý účinek protijedu. Přirozeně se mírné škody potlačují úplně jv. příklad 2).

Směsi herbicidů a sloučenin podle vynálezu jsou tudíž vhodné к selektivnímu potírání plevelů v obilovinách.

Tabulka.

Sloučeniny Dávka* Herbicidní

H	+	sloučenina z příkladu číslo	kg/ha	účinek TA
H			2,0	75
H	+	17	2,0 + 2,5	20
H	+	22	2,0 + 2,5	30
H	+	7	2,0 + 2,5	30
H	+	7	2,0 + 2,5	25

pokračování tabulky 1
Sloučeniny	Dávka*	Herbicidní
И + sloučenina	kg/ha	účinek v %
z příkladu		TA
Číslo

H	+	15	2,0 +	2,5	11
H	+	16	2,0 +	2,5	24
H		36	2,0 +	2,5	13
H		67	2,0 +	2,5	10
H	+	25	2,0 +	2,5	25
H	+	78	2,0 +	2,5	18
H	+	31	2,0 +	2,5	20
H	+	69	2,0 +	2,5	28
H	+	3	2,0 +	2,5	26
H	+	79	2,0 +	2,5	30
H	+	80	2,0 +	2,5	30
H	+	80	2,0 +	2,5	30
H	+	32	2,0 +	2,5	24
H	+	37	2,0 +	2,5	. 24
H	+	19	2,0 +	2,5	25
H	+	43	2,0 +	2,5	30
H	+	63	2,0 +	2,5	20
H	+	18	2,0 +	2,5	13
H	+	29	2,0 +	2,5	20
H		33	2,0 +	2,5	20
H	+	39	2,0 +	2,5	20
H	+	41	2,0 +	2,5	20
H	+	64	2,0 +	2,5	20
H	+	66	2,0 +	2,5	15
H	+	73	2,0 +	2,5	25
H	+	85	2,0 +	2,5	20
H	+	74	2,0 +	2,5	25
H	4-	127	2,0 +	1,0	30
H	+	89	2,0 +	2,5	30
H	+	90	2,0 +	2,5	50
H	+	146	2,0 +	2,5	30
H	+	9	2,0 +	2,5	40
H		160	2,0 +	2,5	60
H	+	163	2,0 +	2,5	30
H	+	20	2,0 +	2,5	13
H	+	21	2,0 +	2,5	22
H	+	48	2,0 +	2,5	7
H	+	70	2,0 +	2,5	10
H	+	71	2,0 +	2,5	50
H	+	76	2,0 +	2,5	20
H	+	68	2,0 +	2,5	10
H	+	72	2,0 +	2,5	22
H	+	73	2,0 +	2,5	40
H	+	84	2,0 +	2,5	35
H	+	8	2,0 +	2,5	30
H	+	75	2,0 +	2,5	20
H	+	59	2,0 +	2,5	20
H	+	83	2,0 +	2,5	28
H	+	52	2,0 +	2,5	60
H	+	5	2,0 +	2,5	22

pokračování tabulky 1

Sloučeniny Dávka⁵⁴

H + sloučenina kg/ha z příkladu číslo

Herbicidní účinek v % TA

H	+	77	2,0 + 2,5	20
H	+	81	2,0 + 2,5	30
H	+	92	2,0 + 2,5	40
H	+	91	2,0 + 2,5	40
H	+	88	2,0 + 2,5	50
H	+	86	2,0 + 2,5	40
H	+	87	2,0 + 2,5	20
H	+	96	2,0 + 2,5	40
H	+	100	2,0 + 2,5	40
H	+	103	2,0 + 2,5	30
H	+	102	2,0 + 2,5	40
H	+	104	2,0 + 2,5	50
H	+	106	2,0 + 2,5	50
H	+	107	2,0 + 2,5	50
H	+	110	2,0 + 2,5	48
H	+	111	2,0 + 2,5	50
H	+	116	2,0 + 2,5	20
H	+	118	2,0 + 2,5	30
H	+	113	2,0 + 2,5	60
H	+	115	2>0 + 2,5	40
H	+	117	2,0 + 2,5	18
H	+	119	2,0 + 2,5	50
H	+	120	2,0 + 2,5	20
H	+	137	2,0 + 2,5	25
H	+	138	2,0 + 2,5	25
H	+	139	2,0 + 2,5	25
H	+	141	2,0 + 2,5	40
H	+	142	2,0 + 2,5	30
H	+	143	2,0 + 2,5	40
H	+	133	2,0 + 2,5	50
H	+	134	2,0 + 2,5	50
H	+	135	2,0 + 2,5	50
H	+	148	2,0 + 2,5	20
H	+	149	2,0 + 2,5	55
	+	11c	2,0 + 2,5	40
H	+	11b	2,0 + 2,5	25
H	+	150	2,0 + 2,5	35
H	+	151	2,0 + 2,5	30
H	+	152	2,0 + 2,5	50
H	+	153	2,0 + 2,5	27
H	+	154	2,0 + 2,5	27
H	+	155	2,0 + 2,5	50
H	+	156	2,0 + 2,5	25
H	+	157	2,0 + 2,5	43
H	+	158	2,0 + 2,5	20
H	+	171	2,0 + 2,5	20

Vysvětlivky k tabulce 1: .

TA = pšenice (trttčcum aestivun) x rozumí se dávka účinné látky

H fenoxyproppethyl = ethylester 2-(4-(6-chlorbenzoxaa<O-2~y.loxy)fenoxy) pr<p·in^ιfv·t kyseliny

Příklad 2

Semena pšenice a obou plevelů, tj. psárky (Alopecurus myosvuoidev) a ovsa hluché!·· (Avena fatua) se zassjí do květináčů o průměru 9 cm do jílvvito-pvsččné půdy a pessují se ve skleníku až do začátku zakořeňování a poté se ošetří sloučeninami podle vynálezu. Přípravky se aplikujií ve formě vodných emulzí popřípadě suspenzí při použití vody v mno?s;<\ í odpovídájícím po přepočtení 300 lttůUm na 1 ha společně s herbicidem ve formt směsi (taHknn).

týdny po aplikaci se hodnooí testované rostliny na změny v růstu a na poškození.

Výsledky shrnuté v tabulce 2 U^<^2^uÍJL·, že sloučeniny podle vynálezu máí velmi dobrou vlastnost jako prutiteiy a mohou v celém rozsahu zabránit škodám, které íznikají v důsledku p^v^Uii^ií herbicidu na kulturních rostlinách, například na obilovinách, anii by nepříznivým způsobem ovlivňovaly vlastní herbicidní účinek vůči plevelům.

Srnmti herbicidů a sloučenin podle vynálezu se mohou tudíž používat k s^eVektiv^iímu hubení plevelů. .

Tabulka 2

Heebicid H	*	Sloučenina z příkaadu číslo	Dávka kg/ha	% poškození pšenice v %	Heerřcidní
H	4 P	účinek ALM	v % AVF
herbicid H		-	0,8		52
			0,4		40	100	100
			0,2		18	98	100
H	+	7	0,8	+ 0,4	2
			0,4	4- 0,2	0	100	100
			0,2	4- 0,1	0	98	100
H	+	27	0,8	4- 0,4	2	-	-
			0,4	+ 0,2	0	100	100
			0,2	4- 0,1	0	99	99
H	4-	15	0,8	+ 0,4	2		--
			0,4	4- 0,2	0	100	100
			0,2	4- 0,1	0	100	-
H	+	16	0,8	+ 0,4	1	-	-
			0,4	4- 0,2	0	100	100
			0,2	4- 0,1	0	98	98
H	+	18	0,8	4- 0,4	3	-	-
			0,4	4- 0,2	0	100	100
			0,2	+ 0,1	0	100	97
H	+	37	0,8	+ 0,4	2	- '	-
			0,4	4- 0,2	0	100	100
			0,2	4- 0,1	0	99	100

pokračování tabulky 2

Herbicid H * Sloučenina Dávka kg/ha % poškození Herbicidní

	z příkladu číslo	H	+ P	pšenice v %	účinek v %
ALM	AVF
H	+	36	0,8	+ 0,4	2
			0,4	+ 0,2	0	100	100
			0,2	+ 0,1	0	97	100
H	+	78	0,8	+ 0,4	2		-
			0,4	+ 0,2	0	100	100
			0,2	+ 0,1	0	100	100
H	+	67	0,8	b 0,4	2	-	-
			0,4	+ 0,2	0	100	100
			0,2	+ 0,1	0	100	100
H	+	22	0,8	+ 0,4	2	-	-
			0,4	+ 0,2	0	100	100
			0,2	+ 0,1	0	100	99
H	+	79	0,8	+ 0,4	3	-	-
			0,4	+ 0,2	2	100	100
			0,2	+ 0,1	0	98	98
H	+	80	0,8	+ 0,4	4	-	-
			0,4	+ 0,2	2	100	100
			0,2	+ 0,1	0	98	100
H	+	63	0,8	+ 0,4	0	-	-
			0,4	+ 0,2	0	100	100
			0,2	+ 0,1	0	99	97
H	+	19	0,8	+ 0,4	2		-
			0,4	+ 0,2	0	100	100
			0,2	+ 0,1	0	100	97

Vysvětlivky к tabulce 2:

ALM = psárka polní (Alopecirus myosuroides)

AVF = oves hluchý (Avena fauta)

H = viz tabulku 1

P = protijed (sloučenina z příkladu číslo)

Příklad 3

Ječmen (druh Oriol) se zaseje do květináčů o průměru 13 cm do jílovito-písčité půdy a za podmínek polního pokusu se pěstuje až do začátku zakořenění a pak se ošetří směsmi (tankmix) herbicidu a sloučenin podle vynálezu. Přípravky se aplikují ve formě vodných emulzí popřípadě suspenzí za použití 300 litrů vody na 1 ha.

týdny po aplikaci se hodnotí růstové změny a další poškození na pokusných rostlinách.

Jak ukazují výsledky z tábulky 3, mají sloučeniny podle vynálezu velmi dobré účinky jakožto protijedy a mohou tudíž zcela účinně zabraňovat škodám, které způsobují herbicidy na kulturních vlastní efekt rostin^c^th, například na ječmeni, aniž by nepříznivým způsobem ovlivňovaly hubení plevelu.

Tabulka

Sloučenina		Heerícidní účinek
lig + příklad	Dávka	v %
číslo	kg/ha	HV
^H1	3,0	30
	1,5	13
Hj + 36	3,0 + 0,3	15
*	1,5 + 0,15	3

Vysťěělivky k tabulce: HV ^Hj = ječmen (Hordeum = Diclofop-methy1 tj. mettihyester vulgare)

2-/4-(2_í4-dichloftjooxy)tjnoxy/poopinnové kyseliny

Claims

Annidotický prostředek k ochraně kulturních rušHn před pokSozením heebicidy typu derivátů aryltxykarbtxylových kyseein, vyznnauujcí se tím, že jako antidotickou účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát 1,2,4-triaztlu obecného vzorce I v němž při stenném nebo různém významu představuje atom halogenu, nitooskupinu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkotyškupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, přčeemž alkylové skupiny a alkotyskupiny jsou popřípadě substituovány jedním nebo někkoika atomy halogenu, zejména atomy fluoru nebo chloru, dále znamená fentxytкupijt, která je poořípadě jednou tuována halogenem, nebo ně^kH-krát здЬь^uhlíku, která je zcela alkenylovou skupinu 3 až 6 atomy uhlíku, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy nebo částečně popřípadě tubstiUuována atomy halogenu, se 2 až 6 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se která je popřípadě substiuuována alkylovou skupinou s 1 až.4 atomy uhlíku nebo/a dichlorvjnytovou skupinou, znamená hydrotyskupinu, skupinu se 3 až 6 atomy alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkotyuhlíku, alkotyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, přčěemž

X je alkoKyskupina popřípadě substituována fenylaminokfob)onnlovou skupinou, N-allyftenyfoonnolfrbojylovlu skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo atomem halogenu, dále znamená skupinu vzorce

R kde

R znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, dále znamená mono- nebo Uialkyfaminoskupίnu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových částech, piptridnnotkupinu, moofolinoskupinu nebo 2,6-Uimethylmoofolinoskupinu, n znamená číslo 0, 1, ? nebo 3, a v případě, že X znamená hydroKyskupinu, také jejich soU upoořebitelné v zeměěUlství.
2. Prostředek podle bodu 1, vnznafčjící se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž

Y znamená alkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, která je popřípadě zcela nebo částečně substituována Huorem, chlorem nebo bromem,

Z znamená při stenném nebo rozdínném významu atom halogenu, alkoxytkupi nu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo toiljulr·1 meťhylovou skupinu,

X znamená alkoxyskupnnu s 1 až 6 aoomy uhlílcu nebe hyUroxyskupnnu a n marněná čís! 1 · 2 nebo 3,
3. Prostředek podle bodu 2, vyzna^íci se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň sloučeninu obecného vzorce I, v němž Y znamená skupinu CCR, CHCR, CHIRCJR nebo

Ch..₄ a Z, X a n maj význam uvedený v bodě 2.
4. Prostředek podle bodu 1, vym nanuj^! se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce 1 v němž

Z při stejném nebo oozUínééo významu představuje atom halogenu, nitooskupinu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo flkoxytkupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, přčeemž alkylové skupiny a flkoxytku^pijy jsou popřípadě tubstiUuovSjy jedním nebo něk^^ika atomy halogenu, zejména fluoru nebo chloru,

3 2 dále znamená lenoxyskupinu, která někklikrát atomem halogenu, ? popřípadě substiUuována jednou nebo znamená trChhlormethyoovou skupinu, díchloiDifthylovou skupinu nebo tiifluormethylovou skupinu, znamená hydroxyskupinu, cykloalkox.yskupinu s 5 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, přičemž alkoxylová skupina je popřípadě substituována fenylaminokarbonylovou skupinou, N-alkylfenylaninokarbonylovou skupinou, kde alkylová část obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, nebo atomem halogenu, dále znamená skupinu vzorce kde

R znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, dále znamená mono- nebo 1illkylarinoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových částech, piperidínoskupinu, rolfolinoskupinu nebo 2,6-1irethylrolfolinl)Skupinu a n znamená číslo 0, 1, 2 nebo 3, a v případě, že X znamená hydroxylovou skupinu, také jejcch v zemrk1kství pouuitelné soU.
5. Způsob výroby derivátů 1,2,4-t^ra^2^ol^u obecného vzorce I v němž

Z při steéném nebo různém významu představuje atom halogenu, nitooskupinu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, přieemž alkylové skupiny a alkoxyskupiny jsou popřípadě substituovány jedním nebo někoM^ atomy halogenu, zejména atomy fluoru nebo : chloru, dále znamená lenoxyskupinu, která je popřípadě jednou nebo někdikrát substituována halogenem,

Y znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je zcela nebo částečně popřípadě substituována atomy halogenu, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku nebo cykllllkylovlu skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substiuuována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo/a 1ichllrvinylovlt skupinou,

X znamená hydroxyskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkoxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, přieemž alkoxyskupina je popřípadě substituována fenylaminokarbonylovou skupinou, N-alkylfnnyaamňnokarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové iássi nebo atomem halogenu, dále znamená skupinu vzorce kde

R znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, dále znamená mono- nebo dialkyamminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových částech, piperidnnosktpint, moí^c^^Li^r^c^skupi^nu nebo 2,6-di^m^t^l^]^lm^ofo;L:^r^c^skupi^nu, n znamená číslo 0, 1, 2 nebo 3, a v případě, že X znamená hydroxyskupinu, také jejich sod upoořebitelných v zemměělství, přieemž v případě, ' že-X znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, musí symbol Y znamenat skupinu CCI3 nebo CHC1₂, a vyjmuty jsou sloučeniny obecného vzorce I, v němž

a) Y = Η; (Z^ = H, 4-C1, 4-CH3 2-OCH₃, 4-OCH3 nebo 4-OC2H5 a X OH, OCH₃ nebo OCcI^;

b) Y = CH₃; (Z>n = 4-NO₂, 4-OCHj, 2-21, 4-21, 2-OCH3-4-NO2 nebo 2-CH.3-4-NO2 a X = OH nebo OC2HJ- a

c) Y = C₂H5 nebo CH(CH3>₂; (Z^ = H a X - OCH3, antidoticky účinných podle bodu 1, vyznnaiuící se tím, že se na sloučeninu obecného vzorce II (II) , v němž

X¹ má význam symbolu X krom^{ě hyd}roxylov^é s^kupin^y a

Z a n mají shora uvedené význam^y, působí sloučeninou obecného vzorce

Y - CO - Cl, v němž

Y má shora uvedený význam, načež se získané sloučeniny popřípadě zahhív<aí v kyselině octové a získané sloučeniny vzorce I se popřípadě převáddJi v rámci výmmamu obecných symbolů na jnié sloučeniny vzorce I nebo se ' převádděí na své sod252492
6. Způsob výjoJ,·.’ ι·< : .Ли olx « ju l:o VZOICÍ* I v němž

Z při stejném nebo rozdílném významu představuje atom halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až- 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž alkylové skupiny a alkoxyskupiny jsou popřípadě substituovány jedním nebo několika atomy halogenu, zejména fluoru nebo chloru, dále znamená fenoxyskupinu, která je popřípadě substituována jednou nebo několikrát atomem halogenu, Y znamená trichlormethylovou skupinu, dichlormethylovou skupinu nebo trifluormethylovou skupinu, X znamená hydroxyskupinu, cykloalkoxyskupinu s 5 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, přičemž alkoxylová skupina je popřípadě substituována fenylaminokarbonylovou skupinou, N-alkylfenylaminokarbonylovou skupinou, kde alkylová Část obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, nebo atomem halogenu, dále znamená skupinu vzorce

kde

R znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, dále znamená mono- nebo dialkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových částech, piperidinoskupinu, morfolinoskupinu nebo 2,6-dimethylmorfolinoskupinu a n znamená číslo 0, 1, 2 nebo 3, a v případě, že X znamená hydroxyskupinu, také jejich solí upotřebitelných v zemědělství, antidoticky účinných podle bodu 4, vyznačující se tím, že se na sloučeninu obecného vzorce II (II) ,

Severografia, n. p„ MOST

Cena 2,40 Kčs

25 2- ·2 v němž

X¹ má význam s^ymbclu X кгспгё ^'droxyskupiny, a mají shora uvedené významy, působí sloučeninou obecného vzorce

Y - CO - Cl, v němž má shora uvedený význama, získané sloučeniny popřípadě zahřívaaí v kyselině octové a získané sloučeniny se popřípadě převádějí v rámci významu obecných symbolů na jiné sloučeniny vzorce I načež se vzorce I nebo se převádějí na své soli.