WO2011107445A1 - Hydrat und wasserfreie kristallform des natriumsalzes des 2-iodo-n-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, verfahren zu deren herstellung, sowie deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren - Google Patents

Hydrat und wasserfreie kristallform des natriumsalzes des 2-iodo-n-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, verfahren zu deren herstellung, sowie deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren Download PDF

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WO2011107445A1
WO2011107445A1 PCT/EP2011/052962 EP2011052962W WO2011107445A1 WO 2011107445 A1 WO2011107445 A1 WO 2011107445A1 EP 2011052962 W EP2011052962 W EP 2011052962W WO 2011107445 A1 WO2011107445 A1 WO 2011107445A1
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methyl
sodium salt
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hydrate
methoxy
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PCT/EP2011/052962
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Britta Olenik
Christian Waldraff
Arno Ratschinski
Martin-Holger Hinz
Hans-Joachim Ressel
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Bayer Cropscience Ag
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Definitions

  • the invention relates to the technical field of pesticides.
  • EP 1 314 724 A1 discloses two crystal structures of the herbicidal active substance sulcotrione.
  • the compound of the formula (I) known, for example, from WO 2009/053058 (where compound 1-2 in Table 1) has herbicidal properties and is suitable for the preparation of crop protection agents which can be used for weed control.
  • the amorphous compound of the formula (I) which can be prepared according to the disclosure of WO 2009/053058 is only of limited suitability for the production of user-friendly administration forms.
  • User-friendly dosage forms are for example
  • the object of the present invention was therefore to provide a suitable solid form of the compound of the formula (I) mentioned in WO 2009/053058, which overcomes these disadvantages and is suitable for the preparation of a storage-stable suspension formulation over a relatively long period.
  • a hydrate and an anhydrous crystal form of the compound of the formula (I) have been found which do not have the abovementioned disadvantages and are therefore suitable for the preparation of suspension formulations such as suspension concentrates (SC), suspoemulsions (SE) and oil dispersions (OD), and for solid formulations such as granules (GR, SG and WG) and powders (SP and WP) [CropLife international; Technical Monograph no ° 2, 6 th edition; Catalog of pesticide formulation types and international coding system] are particularly suitable.
  • suspension formulations such as suspension concentrates (SC), suspoemulsions (SE) and oil dispersions (OD), and for solid formulations such as granules (GR, SG and WG) and powders (SP and WP)
  • SC suspension concentrates
  • SE suspoemulsions
  • OD oil dispersions
  • solid formulations such as granules (GR, SG and WG) and powders (SP and WP) [CropLife international; Technical
  • An object of the invention is therefore a hydrate of the sodium salt of 2-iodo-N- [(4-methoxy-6-methyl-1, 3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide, as well as an anhydrous form of this sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5- triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide.
  • the anhydrous crystal form has a characteristic Raman spectrum ( Figure 1) and a characteristic infrared spectrum ( Figure 1 a). This anhydrous
  • Crystal form I is hereinafter referred to as "crystal form I”.
  • crystal form II The hydrate of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide (crystal form II) has a characteristic Raman spectrum ( Figure 2) ) and a characteristic infrared spectrum (Fig. 2a). This crystal form II is hereinafter also referred to as "hydrate".
  • the X-ray powder diffractogram of the crystal form I of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide shows characteristic signal chains for this crystal form which are shown in Table 3 are indicated.
  • the X-ray powder diffractogram of the hydrate of the sodium salt of 2-iodo-N- [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide shows characteristic signal chains for this crystal form, which are shown in Table 4 are.
  • Figure 1 shows the Raman spectrum of the anhydrous crystal form I of the
  • Figure 1 a shows the infrared spectrum of the crystal form I of the sodium salt of
  • Figure 2 shows the Raman spectrum of the sodium salt hydrate of the 2- Iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] -benzenesulfonamide.
  • the values of the band maxima in wavenumbers are listed in Table 2.
  • Figure 2a shows the infrared spectrum of the hydrate of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide.
  • the values of the band maxima in wavenumbers are listed in Table 2a.
  • Figure 3 shows the X-ray powder diffractogram of the crystal form I of
  • Table 1 a band maxima of the infrared spectra in [cm 1 ⁇ 3]
  • X-ray powder diffractograms were measured with an XPERT-PRO system with a Cu anode at 25 ° C.
  • the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide per se can be prepared, for example, according to one of the processes mentioned in WO 2009/053058 getting produced.
  • the sodium salt of the 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazine-2] yl) carbamoyl] benzenesulfonamide as a mixture, as a pure amorphous form, or as a hydrate.
  • the crystal form I of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide can be prepared in a general manner such that the WO 2009/053058 available amorphous form of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1, 3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide or mixtures thereof suspended in a suitable solvent and / or triggers and up to the quantitative
  • Another object of the invention is thus a process for preparing the crystal form I of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1, 3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide, wherein the amorphous form of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1, 3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide or mixtures thereof are suspended in solvents and / or dissolved and until for quantitative conversion into the crystal form I at temperatures of 0 ° C to 80 ° C treated.
  • Suitable solvents that can be used in this process are, for example, lower alcohols such as methanol, ethanol, 2-propanol or ketones such as acetone, 2-butanone, which can also be used in admixture with water.
  • lower alcohols or ketones are here referred to those compounds having one to ten carbon atoms, preferably one to five carbon atoms.
  • Other suitable solvents are benzene, toluene and chlorobenzene.
  • the conversion into the crystal form I is carried out at temperatures below 100 ° C, preferably at temperatures of 0 ° C to 80 ° C, more preferably at
  • the duration of the conversion depends on the temperature and the type of solvent. Furthermore, the duration of the conversion depends on whether seed crystals of crystal form I are used.
  • the cooling to room temperature is preferably carried out with a cooling rate of less than 25 ° C, more preferably with a cooling rate of less than 20 ° C.
  • the conversion of a suspension of the amorphous sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1, 3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide can usually without the use of seed crystals in one Period of 14 days to be brought.
  • a treatment time of at least 5 hours, in which at least
  • the resulting crystal crystals of I are finally separated and dried to constant weight at room temperature or elevated temperature to remove the solvent.
  • the crystal form I is excellent for the stability due to its stability
  • Pesticides which contain the crystalline form I of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide, alone or in admixture with auxiliaries and excipients, and in mixture with other active substances.
  • the invention also includes mixtures of the crystal form I of
  • Crystal Form I occur. Preference is given to an active ingredient quality with more than 20% by weight of the crystalline form I of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide. more preferably more than 90% by weight, more preferably more than 95% by weight and most preferably more than 98% by weight.
  • the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide in crystal form I is mixed with one or more other herbicides. Such mixtures also benefit from the advantageous properties of the crystal form I according to the invention.
  • the crystal form I of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide is quite generally suitable as a starting material for the preparation of any the sodium salt of the 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide containing plant protection formulations, even if the sodium salt of 2-iodo-N - [( 4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide according to the
  • Formulation is no longer in this form, but in about dissolved form.
  • the invention therefore also provides processes for preparing crop protection formulations containing the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide.
  • Crystal Form I increases the safety for preparations of the sodium salt of 2-iodo-N- [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide and thus reduces the risk of incorrect dosages.
  • Another object of the invention is a process for preparing the hydrate of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1, 3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide, wherein the amorphous form of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide in mixtures of acetonitrile and water, preferably acetonitrile / water
  • suitable solvents which can be used in this process are water-miscible solvents e.g. lower alcohols such as methanol, ethanol, 2-propanol or ketones such as acetone, 2-butanone and methyl isobutyl ketone.
  • lower alcohols such as methanol, ethanol, 2-propanol or ketones
  • acetone, 2-butanone and methyl isobutyl ketone e.g. acetone, 2-butanone and methyl isobutyl ketone.
  • the conversion of a suspension of the amorphous sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1, 3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide can usually without the use of seed crystals in one Period of 2 - 10 hours are brought about. If seed crystals of the hydrate are used in the conversion of a suspension, the conversion can be further accelerated. Due to its stability, the hydrate according to the invention is also outstandingly suitable for the preparation of formulations, in particular
  • Subject of the invention are therefore also pesticides containing the hydrate of the invention of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide, alone or in admixture with auxiliary and
  • the invention also includes mixtures of the hydrate of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide according to the invention with amorphous sodium salt of 2-iodo.
  • N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide eg those which at any point of the inventive conversion process of the amorphous sodium salt of the 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1, 3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide or mixtures thereof in the inventive Hydrate occur.
  • Hydrate of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1, 3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide according to the invention particularly preferably more than 90 wt .-%, most particularly preferably greater than 95% by weight and most preferably greater than 98% by weight.
  • the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide is mixed as a hydrate with one or more other herbicides.
  • Such mixtures also benefit from the advantageous properties of the hydrate according to the invention.
  • Crop protection formulations even if the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1, 3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide according to the
  • Formulation is no longer in this form, but in about dissolved form.
  • the invention therefore also relates to processes for the preparation of the Sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1, 3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide-containing crop protection formulations containing the hydrate of the sodium salt of 2-iodo-N- [ (4-methoxy-6-methyl-1, 3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide use and the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1, 3.5 plant protection formulations containing -triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide, consisting of the hydrate of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) -carbamoyl according to the invention ] Benzenesulfonamide were obtained.
  • the use of the hydrate according to the invention increases the safety for preparations of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide and thus increases the risk reduced incorrect dosages.
  • the hydrate and the crystal form I of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide can be converted into the customary formulations in a known manner such as suspension concentrates, colloidal concentrates, dispersible concentrates, emulsifiable concentrates (emulsion concentrates), emulsion mordants, suspension mordants, granules,
  • the formulations are prepared by, for example, stretching the crystalline form I and / or the hydrate of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide Solvents and / or carriers, optionally with the use of emulsifiers and / or dispersants, and / or other excipients, such as penetration aids.
  • the application is carried out in the usual way by the undesirable plants and / or their habitat are brought into contact with the active ingredient or its formulation according to the invention.
  • the hydrate according to the invention and the crystal form I of the invention are prepared by, for example, stretching the crystalline form I and / or the hydrate of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide Solvents and / or carriers
  • Rooted out rhizomes or other permanent organs are well detected by the active ingredients. It does not matter whether the substances are applied in the pre-sowing, pre-emergence or postemergence process.
  • the invention therefore also relates to the use of the crystalline form I and / or the hydrate of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide for the preparation of a plant protection product for the treatment of weed infestation.
  • the hydrate according to the invention and / or the inventive crystal form I of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1, 3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide, especially the hydrate applied to the soil surface prior to germination, either completely prevents weed seed emergence or the weeds grow to the cotyledon stage, but then ceases to grow and eventually completely dies after three to four weeks.
  • the stage of growth reached or die completely after a certain time so that in this way a weed competition harmful to crops is eliminated very early and sustainably.
  • the hydrate of the invention and the crystal form I of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide, especially the hydrate are excellent herbicides Activity against monocotyledonous and dicotyledonous weeds, crops are economical
  • sugar beet such as rapeseed, mustard and turnip rape.
  • Cruciferen such as rapeseed, mustard and turnip rape.
  • the hydrate of the present invention and the crystal form I of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide, especially the hydrate have excellent growth-regulatory functions Properties on crops. They regulate the plant's metabolism and can thus be used to specifically influence plant ingredients and facilitate harvesting, eg by triggering desiccation and stunted growth. Furthermore, they are also suitable for the general control and inhibition of undesirable vegetative growth, without killing the plants. Inhibition of vegetative growth plays an important role in many monocotyledonous and dicotyledonous cultures, as storage can be reduced or completely prevented.
  • the hydrate of the invention and / or the crystal form I of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide also be used for controlling harmful plants in crops of known or yet to be developed genetically modified plants.
  • the transgenic plants are usually characterized by particular advantageous properties, for example, by resistance to certain pesticides, especially certain herbicides, resistance to
  • Plant diseases or pathogens of plant diseases such as certain
  • Insects or microorganisms such as fungi, bacteria or viruses.
  • Other special properties concern e.g. the crop in terms of quantity, quality,
  • transgenic plants with increased starch content or altered quality of the starch or those with other fatty acid composition of the crop are known.
  • the hydrate according to the invention and the crystal form I of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide can be due to their herbicidal and
  • plant growth regulative properties are also used for controlling harmful plants in crops of known or yet to be developed, obtained by Mutatantenseletechnisch plants.
  • preferred hydrate according to the invention and the crystal form I of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1, 3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide, in particular the hydrate, as Herbicides are used in crops that have a
  • transgenic crops which are resistant to certain glufosinate-type herbicides (cf., for example, EP-A-0242236, EP-A-242246) or glyphosates
  • nucleic acid molecules can be introduced into plasmids that allow mutagenesis or sequence alteration by recombination of DNA sequences.
  • z For example, base substitutions are made, partial sequences are removed, or natural or synthetic sequences are added.
  • adapters or linkers can be attached to the fragments.
  • Gene product can be obtained, for example, by the expression of at least one corresponding antisense RNA, a sense RNA to obtain a
  • Cosuppressions canes or the expression of at least one appropriately engineered ribozyme, specifically transcripts of the above
  • DNA molecules may be used which comprise the entire coding sequence of a gene product, including any flanking sequences that may be present, as well as DNA molecules which comprise only parts of the coding sequence, which parts must be long enough to be present in the cells to cause an antisense effect. Also possible is the use of DNA sequences that encode a high degree of homology to those
  • the synthesized protein may be located in any compartment of the plant cell. But to achieve the localization in a particular compartment, z.
  • the coding region can be linked to DNA sequences that ensure localization in a particular compartment.
  • sequences are known to the person skilled in the art (see, for example, Braun et al., EMBO J. 1 1 (1992), 3219- 3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Be. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106).
  • the transgenic plant cells can be regenerated to whole plants by known techniques.
  • the transgenic plants may in principle be plants of any plant species, i. both monocotyledonous and dicotyledonous plants.
  • transgenic plants are available, the altered properties by
  • the invention is therefore also the use of the
  • hydrate of the invention and the crystalline form I of the sodium salt of the 2-iodo-N- [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide, in particular the hydrate as herbicides for controlling harmful plants in transgenic or mutant-selected crops or crosses thereof.
  • the hydrate according to the invention and / or the crystal form I of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide can be emulsified in the form of wettable powders Concentrates, sprayable solutions, dusts or granules are used in the usual preparations.
  • the invention therefore also herbicidal and
  • Formulation options are, for example: wettable powder (WP), water-soluble powders (SP), water-soluble concentrates, emulsifiable concentrates (EC), emulsions (EW), such as oil-in-water and water-in-oil emulsions, sprayable solutions, Suspension concentrates (SC), oil- or water-based dispersions, oil-miscible solutions, capsule suspensions (CS), dusts (DP), mordants, granules for litter and soil application, granules (GR) in the form of micro, spray, elevator and adsorption granules, water-dispersible granules (WG), water-soluble granules (SG), ULV formulations, microcapsules and waxes.
  • WP wettable powder
  • SP water-soluble powders
  • EC emulsifiable concentrates
  • EW emulsions
  • SC Suspension concentrates
  • SC oil- or water-based dispersions
  • Injectable powders are preparations which are uniformly dispersible in water and contain surfactants of the ionic and / or nonionic type (wetting agents, dispersants) in addition to the active ingredient except a diluent or inert substance.
  • surfactants of the ionic and / or nonionic type wetting agents, dispersants
  • the herbicidal active ingredients are finely ground, for example, in conventional apparatus such as hammer mills, blower mills and air-jet mills and simultaneously or subsequently with the
  • Formulation aids mixed.
  • Emulsifiable concentrates are prepared by dissolving the active ingredient in an organic solvent such as butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons or mixtures of organic solvents with the addition of one or more ionic and / or nonionic surfactants (emulsifiers).
  • organic solvent such as butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons or mixtures of organic solvents
  • emulsifiers emulsifiers
  • ionic emulsifiers such as alkylarylsulfonic acid calcium salts such as calcium dodecylbenzenesulfonate or can be used
  • Bisalkylsulfosuccinate sodium salts or nonionic emulsifiers such as
  • Fatty acid polyglycol esters alkylaryl polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, propylene oxide-ethylene oxide condensation products, alkyl polyethers, sorbitan esters such as e.g. Sorbitan fatty acid esters or polyoxethylenesorbitan esters such as e.g.
  • Dusts are obtained by milling the active ingredient with finely divided solids, e.g. Talc, natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • finely divided solids e.g. Talc, natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • Suspension concentrates may be water or oil based. They can be prepared, for example, by wet grinding using commercially available bead mills and, if appropriate, addition of surfactants, as described, for example, in US Pat. upstairs with the others
  • Emulsions e.g. Oil-in-water emulsions (EW) can be prepared, for example, by means of stirrers, colloid mills and / or static mixers using aqueous organic solvents and optionally surfactants, as described e.g. listed above for the other formulation types.
  • EW Oil-in-water emulsions
  • Granules can be prepared either by spraying the active ingredient on adsorptive, granulated inert material or by applying
  • Active substance concentrates by means of adhesives, e.g. Polyvinyl alcohol, polyacrylic acid sodium or mineral oils, on the surface of carriers such as sand, kaolinites or granulated inert material. It is also possible to granulate suitable active ingredients in the manner customary for the production of fertilizer granules, if desired in admixture with fertilizers.
  • adhesives e.g. Polyvinyl alcohol, polyacrylic acid sodium or mineral oils
  • carriers such as sand, kaolinites or granulated inert material. It is also possible to granulate suitable active ingredients in the manner customary for the production of fertilizer granules, if desired in admixture with fertilizers.
  • Water-dispersible granules are generally prepared by the usual methods such as spray drying, fluidized bed granulation, plate granulation, mixing with high-speed mixers and extrusion without solid inert material.
  • spray drying for the preparation of plate, fluidized bed, extruder and spray granules, see, for example, methods in "Spray-Drying Handbook” 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; JE Browning, "Agglomeration”, Chemical and Engineering 1967, pages 147 ff .; "Perry's Chemical Engineer's Handbook, 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, pp.
  • the agrochemical preparations generally contain 0.1 to 99 wt .-%, preferably 0.1 to 95 wt .-%, particularly preferably 0.5 to 90 wt .-% of the hydrate according to the invention and / or the crystal form I of the sodium salt of the 2nd - iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide, especially the hydrate of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6 -methyl-1, 3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide.
  • the drug concentration is e.g. about 10 to 90 wt .-%, the balance to 100 wt .-% consists of conventional formulation ingredients.
  • the active ingredient concentration may be about 1 to 90, preferably 5 to 80 wt .-%.
  • Dusty formulations contain 1 to 30 wt .-% of active ingredient, preferably usually 5 to 20 wt .-% of active ingredient, sprayable solutions contain about 0.05 to 80, preferably 2 to 50 wt .-% of active ingredient.
  • the active ingredient content depends, in part, on whether the active compound is liquid or solid and which
  • Granulation aids, fillers, etc. are used. In the water
  • the content of active ingredient is for example between 1 and 95 wt .-%, preferably between 10 and 80 wt .-%.
  • the active substance formulations mentioned optionally contain the customary adhesive, wetting, dispersing, emulsifying, penetrating, preserving, antifreezing and solvent, fillers, carriers and dyes, antifoams, evaporation inhibitors and the pH and the Viscosity-influencing agent.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • Suitable liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride
  • Suitable solid carriers are: e.g. Ammonium salts and ground natural minerals, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite,
  • Suitable solid carriers for granules are: e.g. Cracked and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks.
  • Suitable emulsifying and / or foam-forming agents are: For example, nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g.
  • Alkylaryl polyglycol ethers alkylsulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates and protein hydrolysates.
  • Suitable dispersants are: e.g. Lignin sulphite liquors and methylcellulose. It can be used in the formulations adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-like polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural
  • Phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids.
  • the herbicidal activity of the hydrate of the invention and / or the crystal form I of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide can be e.g. also by surface-active
  • Substances are improved, preferably by wetting agents from the series of fatty alcohol polyglycol ethers.
  • the fatty alcohol polyglycol ethers preferably contain 10 to 18 C atoms in the fatty alcohol radical and 2 to 20 ethylene oxide units in the fatty alcohol radical
  • the fatty alcohol polyglycol ethers may be nonionic, or ionic, for example in the form of fatty alcohol Polyglykolethersulfaten present, the example as alkali salts (for example sodium and potassium salts) or ammonium salts, or as alkaline earth salts such as magnesium salts are used, such as C-i2 / Ci 4 fatty alcohol diglycol ether sulfate sodium (Genapol ® LRO, Clariant GmbH); see, for example, EP-A-0476555, EP-A-0048436, EP-A-0336151 or US-A-4,400,196 and Proc. EWRS Symp.
  • Nonionic fatty alcohol polyglycol ethers are, for example, 2-20, preferably 3-15, ethylene oxide units containing (Ci 0 -Ci 8 ), preferably (Ci 0 -Ci) - fatty alcohol polyglycol ether (eg isotridecyl alcohol polyglycol ether), for example from the Genapol ® X- series, such as Genapol ® X-030, Genapol ® X-060, Genapol ® X-080 or Genapol ® X-150 (all from Clariant GmbH).
  • Genapol ® X- series such as Genapol ® X-030, Genapol ® X-060, Genapol ® X-080 or Genapol ® X-150 (all from Clariant GmbH).
  • the present invention thus comprises the combination of the hydrate according to the invention and / or the crystalline form I of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide with the aforementioned wetting agents from the series of fatty alcohol polyglycol ethers, preferably 10-18 C atoms in the fatty alcohol radical and 2-20 ethylene oxide units in
  • Polyglykoletherteil contained and nonionic or ionic may be present.
  • C-i2 / C are preferably 4 -Fettalkohol- diglycol ether sulfate sodium (Genapol ® LRO, Clariant GmbH) and Isotridecylalkohol- polyglycol ether having 3-15 ethylene oxide units, for example from the Genapol ® X series, such as Genapol ® X-030, Genapol ® X-060, Genapol ® X-080 and Genapol ® X-150 (all from Clariant GmbH).
  • fatty alcohol polyglycol ethers such as nonionic or ionic fatty alcohol polyglycol ethers (eg fatty alcohol Polyglykolethersulfate) are also suitable as penetration aids and effect enhancers for a number of other herbicides, including for herbicides from the series of imidazolinones (see, for example, EP-A -0,502,014).
  • the herbicidal action of the hydrate according to the invention and the crystal form I according to the invention of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulphonamide can also by the use of
  • Vegetable oils are reinforced.
  • the term vegetable oils refers to oils from oil-supplying plant species such as soybean oil, rapeseed oil, corn oil, sunflower oil, cottonseed oil, linseed oil, coconut oil, palm oil, thistle oil or castor oil, in particular rapeseed oil, and their transesterification products, e.g. Alkyl esters such as
  • Rapeseed oil methyl ester or rapeseed oil ethyl ester Rapeseed oil methyl ester or rapeseed oil ethyl ester.
  • the vegetable oils are preferably esters of C10-C22, preferably C12-C20 fatty acids.
  • the Cio-C 22 fatty acid esters are, for example, esters of unsaturated or saturated C 10 -C 20 -fatty acids, in particular having an even number of carbon atoms, eg erucic acid, lauric acid, palmitic acid and especially ds-fatty acids such as stearic acid, oleic acid, linoleic acid or linolenic acid.
  • Cio-C 22 fatty acid esters are esters which are obtained by reacting glycerol or glycol with the C 10 -C 22 fatty acids, as contained for example in oils from oil-yielding plant species, or CrC 2 o-alkyl-CioC 22- fatty acid esters, as can be obtained, for example, by transesterification of the aforementioned glycerol or glycol-Cio-C 22 - fatty acid esters with CrC 2 o-alcohols (eg, methanol, ethanol, propanol or butanol). The transesterification can be carried out by known methods, as described for example in Rompp Chemie Lexikon, 9th edition, Volume 2, page 1343, Thieme Verlag Stuttgart.
  • Preferred as CrC 2 o-alkyl-Cio-C 22 fatty acid esters are methyl esters, ethyl esters, propyl esters, butyl esters, 2-ethylhexyl esters and dodecyl esters.
  • Preferred glycol and glycerol-C 20 -C 22 -fatty acid esters are the homogeneous or mixed glycol esters and glycerol esters of C 10 -C 22 -fatty acids, in particular of such even-numbered fatty acids, eg, erucic acid, lauric acid, palmitic acid and, in particular, cis- Fatty acids such as stearic acid, oleic acid,
  • Linoleic acid or linolenic acid The vegetable oils can be used in combinations with the hydrate according to the invention and / or the crystal form I of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide, for example (, hereinafter called Victorian Chemical Company, Australia Hasten, main constituent: rapeseed oil ethyl ester) in the form of commercially available oil-containing formulation additives, in particular those based on rapeseed oil such as Hasten ®, Actirob ® B (Novance, France, hereinbelow termed ActirobB, main constituent: rapeseed oil methylester) (called Bayer AG, Germany, referred to as Rako-binol, main ingredient: rapeseed oil) Rako-binol ®, Renol ® (Stefes, Germany, termed Renol, vegetable
  • Rapeseed oil methyl ester Rapeseed oil methyl ester
  • Stefes Mero® Stefes, Germany, hereinafter referred to as Mero, main constituent: rapeseed oil methyl ester
  • Rako-Binol ® (Bayer AG, Germany, referred to as Rako-Binol, main ingredient: rapeseed oil ethyl ester), Actirob ® B (Novance, France, hereinafter ActirobB called main constituent rapeseed oil), Renol ® (Stefes, Germany, hereinbelow Renol vegetable oil constituent: rapeseed oil methyl ester) or Stefes Mero® (Stefes, Germany, hereinafter referred to as Mero,
  • Main component rapeseed oil methyl ester
  • dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and
  • Metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the hydrate according to the invention and / or the crystal form I, the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide, especially the hydrate, can as such or in the form of their preparations (formulations) with other pesticidal substances, such.
  • insecticides, acaricides, nematicides, herbicides, fungicides, safeners, fertilizers and / or growth regulators combined used, for example as a ready-made formulation or as tank mixes.
  • Crystal form I according to the invention of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide, in particular for the hydrate, in mixture formulations or in a tank mix are, for example, known, preferably herbicidal active compounds which are based on an inhibition of, for example, acetolactate synthase, acetyl-coenzyme A carboxylase, PS I, PS II, HPPDO, phytoene desaturase, protoporphyrinogen oxidase, glutamine synthetase, cellulose biosynthesis, Enolpyruvylshikimat-3-phosphate synthetase based, can be used.
  • herbicides are either with the "common name” according to the International Organization for Standardization (ISO) or with the chemical name, possibly together with a common
  • Sulfonylureas are also included with salts which, by exchanging a
  • aminopyralid aminopyralid; amitrol; ammonium pelargonate; AMS, i. ammonium sulfamate;
  • BAS 516H i. 5-fluoro-2-phenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one
  • beflubutamide UH-509
  • benazoline -ethyl
  • bencarbazone benfluralin;
  • benfuresate bensulfuron (-methyl); bensulide; bentazone; benzfendizone;
  • bialaphos bifenox; bispyribac (-sodium) (KIH-2023); borax; bromacil; bromobutide; bromofenoxim; bromoxynil; bromuron; buminafos; busoxinone; butachlor;
  • butafenacil butamifos; butenachlor (KH-218); buthidazole; butraline; butroxydim; butylate; cafenstrole (CH-900); caloxydim; carbetamide; carfentrazone (-ethyl);
  • CDAA 2-chloro-N, N-di-2-propenylacetamide
  • CDEC i.
  • chloramben chlorazifop-butyl; chlorbromuron; chlorbufam; chlorfenac; chlorfenprop; chlorflurecol (-methyl); chlorflurenol (-methyl); chloridazon; chlorimuron (-ethyl);
  • chlormequat chlorides
  • chlornitrofen chlorophthalim (MK-616); chlorotoluron;
  • chloroxuron chlorpropham; chlorsulfuron; chlorthal-dimethyl; chlorthiamid;
  • chlorotoluron cinidone (-methyl and -ethyl); cinmethylin; cinosulfuron; clefoxydim;
  • clethodim clethodim
  • clodinafop and its ester derivatives e.g., clodinafop-propargyl
  • clofencet clomazone; clomeprop; cloprop; cloproxydim; clopyralid; clopyrasulfuron (- methyl); cloransulam (-methyl); cumyluron (JC 940); cyanamide; cyanazine; cycloate; Cyclosulfamuron (AC 104); cycloxydim; cycluron; cyhalofop and its
  • Ester derivatives e.g., butyl ester, DEH-1 12); cyperquat; cyprazine; cyprazole; daimuron;
  • difenoxuron difenzoquat (-metilsulfate); diflufenican; diflufenzopyr (-sodium);
  • Ethidimuron; ethiozin; ethofumesate; ethoxyfen and its esters e.g.
  • fenchlorazole (-ethyl); fenclorim; fenoprop; fenoxan, fenoxaprop and fenoxaprop-P and their esters, e.g. fenoxaprop-P-ethyl and fenoxaprop-ethyl; fenoxydim;
  • fluazifop-butyl and fluazifop-p-butyl fluazolate; flucarbazone (-sodium); flucetosulfuron; fluchloralin; flufenacet; flufenpyr (-ethyl); flumetralin; flumetsulam; flumeturon; flumiclorac (-pentyl); flumioxazine (S-482); flumipropyn; fluometuron; fluorochloridone; fluorodifen;
  • fluoroglycofen (-ethyl); flupoxam (KNW-739); flupropacil (UBIC-4243); flupropanoate; flupyrsulfuron (-methyl) (- sodium); flurenol (-butyl); fluridone; flurochloridone;
  • fluroxypyr (-meptyl); flurprimidol; flurtamone; fluthiacet (-methyl) (KIH-9201);
  • fluthiamide Fluthiamide; fluxofenim; fomesafen; foramsulfuron; forchlorfenuron; fosamine;
  • inabenfide indanofan; iodosulfuron-methyl (-sodium); ioxynil; isocarbamid;
  • MCPB mecoprop (-P); mefenacet; mefluidide; mepiquat (chlorides); mesosulfuron (- methyl); mesotrione; metam; metamifop; metamitron; metazachlor;
  • met.zthiazuron metham; methazole; methoxyphenone; methylarsonic acid; methyl-cyclopropene; methyldymron; methylisothiocyanate; methabenzthiazuron; metobenzuron; metobromuron; (Alpha-) metolachlor; metosulam (XRD 51 1);
  • 310 i. 4- (2,4-dichlorobenzoyl) -1-methyl-5-benzyloxypyrazole; neburon; nicosulfuron; nipyraclofen; nitralin; nitrofen; nitrophenolate mixture; nitrofluorfen; nonanoic acid; norflurazon; orbencarb; orthosulfamuron; oxabetrinil; oryzalin; oxadiargyl
  • Pentachlorophenol Pentanochlor
  • pentoxazone pentoxazone
  • perfluidone pethoxamid
  • piributicarb pirifenop-butyl; pretilachlor; primisulfuron (-methyl); probenazole;
  • Prohexadione (-Calcium); prohydrojasmon; proglinazine (-ethyl); prometon; prometryne; propachlor; propanil; propaquizafop and its esters; propazine; propham;
  • propisochlor propoxycarbazone (-sodium) (MKH-6561); Propyzamide; prosulfalin; prosulfocarb; prosulfuron (CGA-152005); prynachlor; pyraclonil; pyraflufen (-ethyl)
  • E-751 pyrasulfotole; pyrazolynate; pyrazon; pyrazosulfuron (-ethyl); pyrazoxyfen; pyribambenz isopropyl (ZJ 0702); pyrimbenzopropyl (ZJ 0273); pyribenzoxim; pyributicarb; pyridafol; pyridate; pyriftalid; pyriminobac (-methyl) (KIH-6127);
  • pyrimisulfan (KIH-5996); pyrithiobac (-sodium) (KIH-2031); pyroxasulfones (KIH-485); pyroxofop and its esters (e.g., propargyl esters); pyroxsulam; quinclorac;
  • quinmerac quinmerac; quinoclamine; quinofop and its ester derivatives, quizalofop and quizalofop-P and their ester derivatives e.g. quizalofop-ethyl; quizalofop-P-tefuryl and
  • tecnacene tefuryltrione; tembotrione; tepraloxydim; terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; Terbuthylazine; terbutryn; TFH 450, i. N, N -diethyl-3 - [(2-ethyl-6-methylphenyl) sulfonyl] -1 H-1, 2,4-triazole-1-carboxamide; thenylchlor (NSK-850);
  • thiencarbazone (-methyl); thifensulfuron (-methyl); thiobencarb; Ti 35; tiocarbazil; topramezone; tralkoxydim; tri-allate; triasulfuron; triaziflam;
  • triazofenamide tribenuron (-methyl); triclopyr; tridiphane; trietazine;
  • trifloxysulfuron (-sodium); trifluralin; triflusulfuron and esters (e.g., methyl ester, DPX-66037); trimeturon; trinexapac; tritosulfuron; tsitodef; Uniconazole; vernolate; WL 1 10547, i.
  • hydrate of the invention comprising the hydrate according to the invention and the crystal form I of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide; especially the
  • the safeners which are used in an antidote effective content, reduce the phytotoxic
  • the safeners are preferably selected from the group consisting of:
  • n A is a natural number from 0 to 5, preferably 0 to 3;
  • R A 1 is halogen, (CC 4 ) -alkyl, (CC 4 ) -alkoxy, nitro or (CC 4 ) -haloalkyl;
  • W A is an unsubstituted or substituted divalent heterocyclic radical from the group of the unsaturated or unsaturated five-membered ring heterocycles having 1 to 3 hetero-ring atoms of the type N or O, wherein at least one N-atom and at most one O-atom is contained in the ring, preferably one Remainder of the group (W A 1 ) to (W A 4 ),
  • R A 2 is OR A 3 , SR A 3 or NR A 3 R A 4 or a saturated one
  • Hydrocarbon radical preferably having a total of 1 to 18 carbon atoms;
  • R A 4 is hydrogen, (C 1 -C 6) -alkyl, (C 1 -C 6) -alkoxy or substituted or
  • R A 5 is H, (CC 8 ) -alkyl, CC 8 (haloalkyl), (C 1 -C 4 ) -alkoxy (C 1 -C 8 ) -alkyl, cyano or
  • R A 9 is hydrogen, (CC 8 ) -alkyl, (CC 8 ) -haloalkyl, (CC 4 ) -
  • R A 6 , RA 7 , RA 8 are identical or different hydrogen, (CC 8 ) -alkyl,
  • CRCs haloalkyl, (C3-Ci2) -cycloalkyl or substituted or unsubstituted phenyl; preferably:
  • dichlorophenylpyrazolecarboxylic acid preferably compounds such as ethyl 1- (2,4-dichlorophenyl) -5-methyl-pyrazole-3-carboxylate (S1 -2),
  • c) compounds of the triazolecarboxylic acid type preferably compounds such as fenchlorazole (ethyl), i. 1- (2,4-dichlorophenyl) -5-trichloromethyl- (1 H) -1, 2,4-triazole-3-carboxylic acid ethyl ester (S1-6) and related compounds as described in EP-A-174 562 and EP -A-346 620;
  • R B 1 is halogen, (CC 4 ) -alkyl, (CC 4 ) -alkoxy, nitro or (CC 4 ) -haloalkyl;
  • n B is a natural number from 0 to 5, preferably 0 to 3;
  • R B 2 ORES 3 , SR b 3 or NR B 3 R B 4 or a saturated
  • substituted phenyl preferably a radical of the formula OR B 3 , NHR B 4 or N (CH 3 ) 2 , in particular of the formula OR B 3 ;
  • R B 3 is hydrogen or an unsubstituted or substituted aliphatic
  • Hydrocarbon radical preferably having a total of 1 to 18 carbon atoms
  • R B 4 is hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxy or substituted or unsubstituted phenyl;
  • T B is a (C 1 or C 2 ) alkanediyl chain which is unsubstituted or substituted by one or two (C 1 -C 4 ) -alkyl radicals or by [(C 1 -C 3) -alkoxy] -carbonyl; preferably: a) compounds of the type of 8-quinolinoxyacetic acid (S2), preferably
  • Rc 1 is (CC 4 ) -alkyl, (CC 4 ) -haloalkyl, (C 2 -C 4 ) -alkenyl, (C 2 -C 4 ) -haloalkenyl, (C 3 -C 7) -cycloalkyl, preferably dichloromethyl;
  • Rc 2, rc 3 is identical or different hydrogen, (dC) alkyl, (C 2 -C) alkenyl, (C 2 -C 4) alkynyl, (Ci-C 4) -haloalkyl, (C 2 -C 4) haloalkenyl, (Ci-C 4) alkylcarbamoyl (dC 4) alkyl, (C 2 -C 4) -Alkenylcarbamoyl- (Ci-C 4) alkyl, (Ci-C 4) alkoxy- ( C 1 -C 4 ) -alkyl, dioxolanyl- (C 1 -C 4 ) -alkyl, thiazolyl, furyl, furylalkyl, thienyl, piperidyl, substituted or unsubstituted phenyl, or Rc 2 and Rc 3 together form one substituted or unsubstituted heterocyclic ring,
  • Hexahydropyrimidine or benzoxazine ring preferably:
  • PPG-1292 N-allyl-N - [(1,3-dioxolan-2-yl) -methyl] -dichloroacetamide from PPG Industries
  • TI-35 1-dichloroacetyl-azepane from TRI-Chemical RT
  • RD 1 is CO-NR D 5 R D 6 or NHCO-R D 7 ;
  • R D 2 is halogen, (C 1 -C 4 ) -haloalkyl, (C 1 -C 4 ) -haloalkoxy, nitro, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxy, (C 1 -C 4 ) Alkylsulfonyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxycarbonyl or (C 1 -C 4 ) -alkylcarbonyl;
  • R D 3 is hydrogen, (Ci-C 4) -alkyl, (C 2 -C 4) -alkenyl or (C 2 -C 4) alkynyl;
  • R D 4 is halogen, nitro, (CC 4 ) -alkyl, (CC 4 ) -haloalkyl, (CC 4 ) -haloalkoxy, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, phenyl, (CC 4 ) -alkoxy, cyano, (CC 4 ) -alkylthio, (CC 4 ) -alkylsulfinyl, (C 1 -C 4 ) -alkylsulfonyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxycarbonyl or (C 1 -C 4) -alkylcarbonyl;
  • R D 5 is hydrogen, (CC 6 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, (C 2 -C 6 ) -alkynyl, (Cs-C ⁇ -cycloalkeny
  • R D 6 is hydrogen, (CC 6 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl or (C 2 -C 6 ) -alkynyl, where the three latter radicals are represented by v D radicals selected from the group consisting of halogen, hydroxy, ( C 4 ) alkyl, (CC 4 ) alkoxy and (CC 4 ) alkylthio are substituted, or
  • R D 7 is hydrogen, (Ci-C 4 ) -alkylamino, di- (Ci-C 4 ) -alkylamino, (Ci-C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, wherein the latter two radicals by v D substituents from the group halogen, (dC) alkoxy, halogen (CrC 6 ) alkoxy and (dC) alkylthio and in the case of cyclic radicals are also (CrC 4 ) alkyl and (CrC 4 ) haloalkyl substituted; n D is 0, 1 or 2;
  • n D is 1 or 2;
  • v D is O, 1, 2 or 3; preferred are compounds of the type of N-acylsulfonamides, eg
  • RD 7 (C 1 -C 6 ) alkyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl, where the 2 last-mentioned radicals are represented by v D substituents from the group consisting of halogen, (C 1 -C 4 ) alkoxy, halogeno (C 1 -C 6 ) -alkoxy and (C 1 -C 4 ) -alkylthio and in the case of cyclic radicals, (C 1 -C 4 ) alkyl and (C 1 -C 4 ) haloalkyl are also substituted;
  • R D 4 is halogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxy, CF 3;
  • n D 1 or 2;
  • v D is O, 1, 2 or 3; such as
  • R D 8 and R D 9 independently of one another are hydrogen, (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) -alkynyl, (C 3 -C 6 ) -alkynyl .
  • R D 4 is halogen, (CC 4 ) -alkyl, (CC 4 ) -alkoxy, CF 3
  • n D 1 or 2; in particular
  • R K 1 , RK 2 are each independently halogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxy,
  • RK 3, RK 4 are independently hydrogen, (CrC 4) alkyl, (C2 -Ce) -alkenyl, (C 2 -C 4) alkynyl, cyanoalkyl, (CrC 4) -haloalkyl, phenyl, nitrophenyl, benzyl,
  • n " 2 , n" 3 independently of one another 0, 1 or 2, preferably: methyl (diphenylmethoxy) acetate (CAS Regno: 41858-19-9), Compounds of the formula (SX),
  • X L is CH or N
  • R L 1 is halogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -haloalkyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxy, (C 1 -C 4 ) -haloalkoxy, nitro, (CC 4 ) -alkylthio, (CC 4 ) -alkylsulfonyl, (CC 4 ) -alkoxycarbonyl, if appropriate
  • Phenyl optionally substituted phenoxy
  • R L 2 is hydrogen or (CC 4 ) -alkyl
  • R L 3 is hydrogen, (CC 8 ) -alkyl, (C 2 -C 4 ) -alkenyl, (C 2 -C 4 ) -alkynyl, or aryl, where each of the abovementioned C-containing radicals is unsubstituted or substituted by one or more preferably up to three identical or different radicals from the group consisting of halogen and alkoxy substituted; or their salts.
  • R N 1 is halogen, (CC 4 ) alkyl, methoxy, nitro, cyano, CF 3 , OCF 3
  • Y, Z independently of one another are O or S,
  • ⁇ an integer from 0 to 4,
  • R N 2 is (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, aryl; benzyl,
  • R N 3 is hydrogen, (CC 6 ) alkyl
  • 2-dichloromethyl-2-methyl-1,3-dioxolane (MG-191), including the stereoisomers and the salts commonly used in agriculture.
  • MG-191 2-dichloromethyl-2-methyl-1,3-dioxolane
  • other known active ingredients such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellents,
  • Plant nutrients and soil conditioners are possible. Some of the safeners are already known as herbicides and thus develop in addition to the herbicidal effect in harmful plants at the same time also protective effect in the
  • the weight ratio of herbicide (mixture) to safener generally depends on the application rate of herbicide and the effectiveness of the particular safener and can vary within wide limits, for example in the range from 200: 1 to 1: 200, preferably 100: 1 to 1: 100, in particular 20: 1 to 1: 20.
  • the safeners can analogously to the hydrate according to the invention and / or the crystal form I of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1, 3,5-triazine -2- yl) carbamoyl] benzenesulfonamide or mixtures thereof with others
  • Herbicides / pesticides and as a finished formulation Herbicides / pesticides and as a finished formulation
  • Tank mix with the herbicides provided and applied With the external conditions such as temperature, humidity, the nature of the herbicides provided and applied. With the external conditions such as temperature, humidity, the nature of the herbicides provided and applied. With the external conditions such as temperature, humidity, the nature of the herbicides provided and applied. With the external conditions such as temperature, humidity, the nature of the herbicides provided and applied. With the external conditions such as temperature, humidity, the nature of the herbicides provided and applied. With the external conditions such as temperature, humidity, the nature of the herbicides provided and applied.
  • herbicides used i.a. varies the required application rate of
  • hydrate of the invention and the crystal form I of the sodium salt of 2-iodo-N- [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide can vary within wide limits, e.g. between 0.001 and 10000 g / ha or more of active substance, but it is preferably between 0.5 and 5000 g / ha, preferably between 0.5 and 1000 g / ha and most preferably between 0.5 and 500 g / ha.
  • the hydrate of the invention and the crystal form I of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide may be e.g. used in the following plants:
  • the hydrate according to the invention are also suitable for total weed control, e.g. on industrial and
  • the hydrate according to the invention and / or the crystal form I of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide can be used for weed control in permanent crops, eg Forestry, ornamental, fruit, wine,
  • the hydrate according to the invention show strong herbicidal activity and a broad spectrum of activity when applied to the soil and on above-ground parts of plants. They are also suitable to a certain extent for the selective control of monocotyledonous and dicotyledonous weeds in monocotyledonous and dicotyledonous crops, both in the preemergence and in the postemergence process, or in the sequential application.
  • the hydrate according to the invention show a favorable influence on subsequent cultures (reproduction behavior), i. there was no or extremely low phytotoxicity (such as in the form of (a) light green to yellow
  • Plant growth (d) abnormal development of younger plant parts or the whole plant) on different secondary crops, compared to the
  • Crystal form I of the sodium salt of 2-iodo-N - [(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) carbamoyl] benzenesulfonamide can be seen from the following examples. embodiments
  • the suspension was then filtered off with suction through a suction filter and the filter cake was dried in vacuo at 45 ° -70 ° C.

Abstract

Es werden ein Hydrat und eine wasserfreie Kristallform des Natriumsalzes des 2- Iodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids beschrieben. Diese thermodynamisch stabilen Kristallformen weisen besondere Vorteile in der Stabilität von Suspensionformulierungen auf.

Description

Hydrat und wasserfreie Kristallform des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6- methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, Verfahren zu deren
Herstellung, sowie deren Verwendung als Herbizide und
Pflanzenwachstumsregulatoren.
Beschreibung
Die Erfindung betrifft das technische Gebiet der Pflanzenschutzmittel.
Spezieller betrifft sie Hydrate und eine wasserfreie Kristallform des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids der Formel (I)
+
Na
(Formel I)
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Verfahren zu deren Herstellung, sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren.
Es ist bekannt, dass einige organische Verbindungen in nur einer Kristall struktur, andere (sog. Polymorphe) in verschiedenen Kristallstrukturen auftreten können, siehe dazu beispielsweise J. Bernstein, R.J. Davey, J.O. Henck, Angew. Chem. Int. Ed., 1999, 38, 3440-3461 . So sind beispielsweise aus EP 1 314 724 A1 zwei Kristallstrukturen des herbiziden Wirkstoffs Sulcotrione bekannt. Die beispielsweise aus WO 2009/053058 (dort Verbindung 1-2 in Tabelle 1 ) bekannte Verbindung der Formel (I) besitzt herbizide Eigenschaften und eignet sich für die Herstellung von Pflanzenschutzmitteln, die zur Unkrautbekämpfung herangezogen werden können. Jedoch hat sich gezeigt, dass die gemäß der Offenbarung von WO 2009/053058 herstellbare amorphe Verbindung der Formel (I) sich nur bedingt für die Herstellung von anwenderfreundlichen Darreichungsformen eignet.
Anwenderfreundliche Darreichungsformen sind beispielsweise
Suspensionsformulierungen oder Feststoffformulierungen, in denen die Verbindung der Formel (I) fein vermählen in fester Form vorliegt. In der praktischen Ausprüfung hat sich gezeigt, dass die gemäß der Offenbarung von WO 2009/053058
herstellbare Verbindung der Formel (I) in Suspensionsformulierungen zu
physikalisch instabilen Formulierungen führen kann. Es kann z.B. zu Ausfällungen, Kristallwachstum oder Verfestigung kommen, so dass die Suspensionsformulierung unbrauchbar wird. Diese Effekte können spontan auftreten oder über einen längeren Zeitraum erfolgen und können nicht vorhergesagt werden.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher die Bereitstellung einer geeigneten festen Form der in der WO 2009/053058 genannten Verbindung der Formel (I), die diese Nachteile überwindet und für die Herstellung einer über einen längeren Zeitraum lagerstabilen Suspensionsformulierung geeignet ist.
Es wurden ein Hydrat sowie eine wasserfreie Kristallform der Verbindung der Formel (I) gefunden, die die oben genannten Nachteile nicht aufweisen und daher für die Herstellung von Suspensionsformulierungen wie Suspensionskonzentraten (SC), Suspoemulsionen (SE) und Öldispersionen (OD), sowie für Feststoffformulierungen wie Granulaten (GR, SG und WG) und Pulvern (SP and WP) [CropLife international; Technical Monograph no°2, 6th edition; Catalogue of pesticide formulation types and international coding System] besonders geeignet sind. Ein Gegenstand der Erfindung ist daher ein Hydrat des Natriumsalzes des 2-lodo-N- [(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, sowie eine wasserfreie Form dieses Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5- triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids.
Die wasserfreie Kristallform besitzt ein charakteristisches Raman-Spektrum (Abb. 1 ) und ein charakteristisches Infrarot-Spektrum (Abb. 1 a). Diese wasserfreie
Kristallform wird nachfolgend als auch als„Kristallform I" bezeichnet.
Das Hydrat des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids (Kristallform II) hat ein charakteristisches Raman- Spektrum (Abb. 2) und ein charakteristisches Infrarot-Spektrum (Abb. 2a). Diese Kristallform II wird nachfolgend auch als„Hydrat" bezeichnet.
Das Röntgenpulverdiffraktogramm der Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo- N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids zeigt für diese Kristallform charakteristische Signalketten, die in Tabelle 3 angegeben sind.
Das Röntgenpulverdiffraktogramm des Hydrates des Natriumsalzes des 2-lodo-N- [(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids zeigt für diese Kristallform charakteristische Signalketten, die in Tabelle 4 angegeben sind.
Beschreibung der Abbildungen
Abbildung 1 zeigt das Raman-Spektrum der wasserfreien Kristallform I des
Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzol-sulfonamids. Die Werte der Bandenmaxima in
Wellenzahlen sind in Tabelle 1 aufgeführt.
Abbildung 1 a zeigt das Infrarot-Spektrum der Kristallform I des Natriumsalzes des
2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzol- sulfonamids. Die Werte der Bandenmaxima in Wellenzahlen sind in
Tabelle 1 a aufgeführt.
Abbildung 2 zeigt das Raman-Spektrum des Hydrats des Natriumsalzes des 2- lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]- benzolsulfonamids. Die Werte der Bandenmaxima in Wellenzahlen sind in Tabelle 2 aufgeführt. Abbildung 2a zeigt das Infrarot-Spektrum des Hydrats des Natriumsalzes des 2- lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]- benzolsulfonamids. Die Werte der Bandenmaxima in Wellenzahlen sind in Tabelle 2a aufgeführt. Abbildung 3 zeigt das Röntgenpulverdiffraktogramm der Kristallform I des
Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids. Die Werte der Reflexe sind in Tabelle 3 aufgeführt. Abbildung 4 zeigt das Röntgenpulverdiffraktogramm des Hydrats des
Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids. Die Werte der Reflexe sind in Tabelle 4 aufgeführt.
Tabelle 1 : Bandenmaxima der Raman-Spektren in [cm 1 ± 3]
Kristallform I
3127 891
3060 879
2930 870
1650 776
1633 737
1571 696
1562 589
1517 579
1446 567
1397 554
1368 540
1342 513
1273 437
1245 371
1186 341
1163 254
1136 245
11 13 203
1096 176
1081 137
1040 120
1017
991
Tabelle 1 a: Bandenmaxima der Infrarot-Spektren in [cm 1 ± 3]
Kristallform I
3364 966
1637 892
1624 880
1562 868
1508 818
1471 811
1445 785
1395 767
1369 754
1348 737
1279 705
1254 695
1243 640
1209 627
1166 584
1136 579
11 13 568
1096 553
1080
1037
1011
992
Tabelle 2: Bandenmaxima der Raman-Spektren in [cm 1 ± 3]
Hydrat
3125 788
3060 740
3006 641
2962 587
2925 556
1664 539
1572 388
1562 373
1522 352
1445 342
1396 244
1370 205
1345 131
1276 1 12
1183
1162
1145
1113
1087
1036
1016
992
Tabelle 2a: Bandenmaxima der Infrarot-Spektren in [cm 1 ± 3]
Hydrat
1648 706
1560 698
1519 640
1474 628
1446 586
1392 572
1365 554
1346
1242
1208
1140
11 13
1080
1036
1012
992
957
877
81 1
787
761
735
Reflexe des Röntgenpulverdiffraktogrammes der Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids Θ D [A ± 0.2]
0 14.7
9 9.9
9 9.0
.1 8.0
.8 6.9
.7 5.3
.0 3.7
.3 3.7
.6 3.4
.9 3.3
Reflexe des Röntgenpulverdiffraktogrammes des Hydrats des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids Θ D [A ± 0.2]
8 13.0
2 12.3
8 9.0
.8 7.5
.6 6.5
.4 6.2
.6 5.3
.1 4.0
.1 3.5
.4 3.4 Zur Bestimmung der Raman-Spektren wurden mittels eines RFS 100/S FT-Raman der Fa. Bruker von jeder Partie mindestens ein Spektrum mit jeweils 128 Scans aufgenommen. Die Infrarot-Spektren wurden mit einem FT-IR-Spektrometer (Fa. Bruker Tensor 37) mit jeweils 64 Scans aufgenommen. Die
Röntgenpulverdiffraktogramme wurden mit einem XPERT-PRO System mit einer Cu-Anode bei 25°C gemessen.
Herstellung Das Natriumsalz des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids an sich kann beispielsweise nach einem der in der WO 2009/053058 genannten Verfahren hergestellt werden. In Abhängigkeit des bei der letzten Stufe des Verfahrens (Salzbildung) verwendeten Lösungsmittels, dessen Konzentration und der Temperaturführung kristallisiert das Natriumsalz des 2-lodo- N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids als Gemisch, als reine amorphe Form, oder als Hydrat aus.
Die Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin- 2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids kann in allgemeiner weise so hergestellt werden, dass man die nach der WO 2009/053058 erhältliche amorphe Form des Natrium Salzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids beziehungsweise Gemische davon in einem geeigneten Lösungsmittel suspendiert und/oder löst und bis zur quantitativen
Umwandlung in die Kristallform I bei Temperaturen von 0°C bis 80°C behandelt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung der Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids , wobei man die amorphe Form des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids beziehungsweise Gemische davon in Lösungsmitteln suspendiert und/oder löst und bis zur quantitativen Umwandlung in die Kristallform I bei Temperaturen von 0°C bis 80°C behandelt. Geeignete Lösungsmittel, die in diesem Verfahren verwendet werden können, sind z.B. niedere Alkohole wie Methanol, Ethanol, 2-Propanol oder Ketone wie Aceton, 2- Butanon, die auch in Mischung mit Wasser verwendet werden können. Als niedere Alkohole bzw. Ketone werden hier solche Verbindungen bezeichnet, die ein bis zehn Kohlenstoffatome aufweisen, bevorzugt ein bis fünf Kohlenstoffatome. Weitere geeignete Lösungsmittel sind Benzol, Toluol und Chlorbenzol.
Die Umwandlung in die Kristallform I erfolgt bei Temperaturen kleiner 100°C, bevorzugt bei Temperaturen von 0°C bis 80°C, besonders bevorzugt bei
Temperaturen von 30°C bis 80°C, ganz besonders bevorzugt bei Temperaturen von 50°C bis 80°C. Die Dauer der Umwandlung hängt ab von der Temperatur und der Art des Lösungsmittels. Weiterhin hängt die Dauer der Umwandlung davon ab, ob Impfkristalle der Kristallform I verwendet werden. Das Abkühlen auf Raumtemperatur erfolgt vorzugsweise mit einer Kühlrate von kleiner 25°C, besonders bevorzugt mit einer Kühlrate von kleiner 20°C. Die Umwandlung einer Suspension des amorphen Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids kann in der Regel ohne die Verwendung von Impfkristallen in einem Zeitraum von 14 Tagen herbeigeführt werden. Werden bei der Umwandlung einer Suspension Impfkristalle der Kristallform I verwendet, ist im Allgemeinen eine Behandlungsdauer von mindestens 5 Stunden, bei der
Verwendung größerer Mengen eine Behandlungsdauer von 24 bis 48 Stunden ausreichend, um eine quantitative Umwandlung der Kristalle in die Kristallform I zu erreichen.
Die erhaltenen Kristalle der Kristallform I werden schließlich abgetrennt und zur Entfernung des Lösungsmittels bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur bis zur Gewichtskonstanz getrocknet. Die Kristallform I eignet sich aufgrund ihrer Stabilität hervorragend für die
Zubereitung von Formulierungen, insbesondere Suspensionsformulierungen von Pflanzenschutzmitteln. Gegenstand der Erfindung sind daher auch Pflanzenschutzmittel, welche die Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4- methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids alleine oder in Mischung mit Hilfs- und Trägerstoffen, sowie in Mischung mit anderen Wirkstoffen enthalten. Die Erfindung schließt auch Mischungen der Kristallform I des
Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids mit amorphem Natriumsalz des 2-lodo-N-[(4- methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids ein, z.B. solche, die an irgendeiner Stelle des erfindungsgemäßen Umwandlungsverfahrens des amorphen Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids beziehungsweise Gemischen davon in die
Kristallform I auftreten. Bevorzugt wird eine Wirkstoffqualität mit mehr als 20 Gew.-% der Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin- 2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids , besonders bevorzugt mit mehr als 90 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt mit mehr als 95 Gew.-% und am meisten bevorzugt mit mehr als 98 Gew.-%.
Gegebenenfalls wird das Natriumsalz des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5- triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids in der Kristallform I mit einem oder mehreren anderen Herbiziden gemischt. Auch solche Mischungen profitieren von den vorteilhaften Eigenschaften der erfindungsgemäßen Kristallform I.
Aufgrund ihrer Stabilität eignet sich die Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo- N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids ganz allgemein als Ausgangsmaterial für die Herstellung jedweder das Natriumsalz des 2- lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids enthaltender Pflanzenschutzformulierungen, auch wenn das Natriumsalz des 2-lodo-N-[(4- methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids nach der
Formulierung nicht mehr in dieser Form, sondern etwa in gelöster Form vorliegt. Gegenstand der Erfindung sind daher auch Verfahren zur Herstellung von das Natriumsalz des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids enthaltenden Pflanzenschutzformulierungen, welche die Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl- 1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids verwenden sowie das Natriumsalz des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids enthaltende Pflanzenschutzformulierungen, die aus der Kristallform I des
Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids erhalten wurden. Durch den Einsatz der
Kristallform I wird die Sicherheit für Zubereitungen des Natriumsalzes des 2-lodo-N- [(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids erhöht und somit das Risiko falscher Dosierungen verringert.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung des Hydrats des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, wobei man die amorphe Form des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids in Gemischen aus Acetonitril und Wasser, bevorzugt Acetonitril/Wasser
(95 : 5 Vol. %) suspendiert und bis zur quantitativen Umwandlung in das Hydrat bei Temperaturen von 5°C bis 60°C behandelt.
Ebenfalls geeignete Lösungsmittel, die in diesem Verfahren verwendet werden können, sind wassermischbare Lösungsmittel z.B. niedere Alkohole wie Methanol, Ethanol, 2-Propanol oder Ketone wie Aceton, 2-Butanon und Methylisobutylketon. Die erhaltenen Kristalle des Hydrats werden schließlich abgetrennt und zur
Entfernung des Lösungsmittels bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur bis zur Gewichtskonstanz getrocknet.
Die Umwandlung einer Suspension des amorphen Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4- methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids kann in der Regel ohne die Verwendung von Impfkristallen in einem Zeitraum von 2 - 10 Stunden herbeigeführt werden. Werden bei der Umwandlung einer Suspension Impfkristalle des Hydrats verwendet, kann die Umwandelung noch weiter beschleunigt werden. Das erfindungsgemäße Hydrat eignet sich aufgrund seiner Stabilität ebenfalls hervorragend für die Zubereitung von Formulierungen, insbesondere
Suspensionsformulierungen von Pflanzenschutzmitteln. Gegenstand der Erfindung sind daher auch Pflanzenschutzmittel, welche das erfindungsgemäße Hydrat des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids alleine oder in Mischung mit Hilfs- und
Trägerstoffen, sowie in Mischung mit anderen Wirkstoffen enthalten. Die Erfindung schließt auch Mischungen des erfindungsgemäßen Hydrats des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids mit amorphem Natriumsalz des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids ein, z.B. solche, die an irgendeiner Stelle des erfindungsgemäßen Umwandlungsverfahrens des amorphen Natriumsalzes des 2- lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids beziehungsweise Gemischen davon in dem erfindungsgemäßen Hydrat auftreten. Bevorzugt wird eine Wirkstoffqualität mit mehr als 20 Gew.-% des
erfindungsgemäßen Hydrats des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl- 1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, besonders bevorzugt mit mehr als 90 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt mit mehr als 95 Gew.-% und am meisten bevorzugt mit mehr als 98 Gew.-%.
Gegebenenfalls wird das Natriumsalz des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5- triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids als Hydrat mit einem oder mehreren anderen Herbiziden gemischt. Auch solche Mischungen profitieren von den vorteilhaften Eigenschaften des erfindungsgemäßen Hydrats.
Aufgrund ihrer Stabilität eignet sich das erfindungsgemäße Hydrat des
Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids ganz allgemein als Ausgangsmaterial für die Herstellung jedweder das Natriumsalz des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5- triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids enthaltender
Pflanzenschutzformulierungen, auch wenn das Natriumsalz des 2-lodo-N-[(4- methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids nach der
Formulierung nicht mehr in dieser Form, sondern etwa in gelöster Form vorliegt.
Gegenstand der Erfindung sind daher auch Verfahren zur Herstellung von das Natriumsalz des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids enthaltenden Pflanzenschutzformulierungen, welche das erfindungsgemäße Hydrat des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy- 6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids verwenden sowie das Natriumsalz des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids enthaltende Pflanzenschutzformulierungen, die aus dem erfindungsgemäßen Hydrat des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6- methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids erhalten wurden. Durch den Einsatz des erfindungsgemäßen Hydrats wird die Sicherheit für Zubereitungen des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids erhöht und somit das Risiko falscher Dosierungen verringert.
Das Hydrat und die Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6- methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids können in bekannter Weise in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Suspensionskonzentrate, kolloidale Konzentrate, dispergierbare Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (Emulsionskonzentrate), Emulsionsbeizen, Suspensionsbeizen, Granulate,
Mikrogranulate, Suspoemulsionen, Öldispersionen, wasserlösliche Granulate, wasserlösliche Konzentrate und wasserdispergierbare Granulate, unter Verwendung geeigneter Hilfs- und Trägerstoffe oder Lösemittel. Hierbei soll die wirksame
Verbindung in einer Konzentration von etwa 0,5 bis 90 Gew.-% der
Gesamtmischung vorhanden sein, d.h. in Mengen, die ausreichend sind, um den notwendigen Dosierungsspiegel zu erreichen. Die Formulierungen werden beispielsweise hergestellt durch Verstrecken der Kristallform I und/oder des Hydrats des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids mit Lösemitteln und/oder Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von Emulgier- und/oder Dispergiermitteln, und/oder anderen Hilfsstoffen, wie z.B. Penetrationshilfsmitteln. Die Anwendung erfolgt in der üblichen Weise, indem die unerwünschten Pflanzen und/oder ihr Lebensraum mit dem erfindungsgemäßen Wirkstoff bzw. dessen Formulierung in Kontakt gebracht werden. Das erfindungsgemäße Hydrat und die erfindungsgemäße Kristallform I des
Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]- benzolsulfonamids weisen eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler Schadpflanzen auf. Auch schwer zu bekämpfende perennierende Unkräuter, die aus Rhizomen,
Wurzelstöcken oder anderen Dauerorganen austreiben, werden durch die Wirkstoffe gut erfasst. Dabei ist es gleichgültig, ob die Substanzen im Vorsaat-, Vorauflauf- oder Nachauflaufverfahren ausgebracht werden. Gegenstand der Erfindung ist daher auch die Verwendung der Kristallform I und/oder des Hydrats des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids zur Herstellung eines Pflanzenschutzmittels zur Behandlung des Unkrautbefalls.
Wird beispielsweise das erfindungsgemäße Hydrat und/oder die erfindungsgemäße Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, insbesondere das Hydrat, vor dem Keimen auf die Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis vier Wochen vollkommen ab. Bei Applikation des erfindungsgemäßen Hydrats und/oder der erfindungsgemäßen Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt ebenfalls sehr rasch nach der Behandlung ein drastischer
Wachstumsstopp ein, und die Unkrautpflanzen bleiben in dem zum
Applikationszeitpunkt erreichten Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so dass auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird. Obgleich das erfindungsgemäße Hydrat und die Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, insbesondere das Hydrat, eine ausgezeichnete herbizide Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden Kulturpflanzen wirtschaftlich
bedeutender Kulturen wie z.B. Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Reis, Mais,
Zuckerrohr, Flachs und andere Plantagenkulturen nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in
landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen.
Weiterhin weisen das erfindungsgemäße Hydrat und die Kristallform I des
Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, insbesondere das Hydrat, sehr vorteilhafte
Eigenschaften hinsichtlich des Verhaltens in der Umwelt, insbesondere bzgl. des Nachbauverhaltens auf, d.h. gegenüber dem erfindungsgemäßen Hydrat und der Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids ansonsten empfindlichen Kulturen, wie
beispielsweise Zuckerrübe, Sonnenblume oder Cruciferen, wie beispielsweise Raps, Senf und Rübsen.
Darüberhinaus weisen das erfindungsgemäße Hydrat und die Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, insbesondere das Hydrat, hervorragende wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur gezielten Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und zur Ernteerleichterung wie z.B. durch Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung eingesetzt werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem vegetativen Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da das Lagern hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann. Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können das erfindungsgemäße Hydrat und/oder die Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden gentechnisch veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmter Herbizide, Resistenzen gegenüber
Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten
Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z.B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität,
Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bekannt.
Gleichermaßen können das erfindungsgemäße Hydrat und die Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids aufgrund ihrer herbiziden und
pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden, durch Mutatantenselektion erhaltenen Pflanzen eingesetzt werden.
Bevorzugt ist die Anwendung des erfindungsgemäßen Hydrats und der Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, insbesondere des Hydrats in wirtschaftlich bedeutenden transgenen oder durch Mutantenselektion erhaltenen Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen, z. B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis, Maniok und Mais oder auch Kulturen von Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten.
Vorzugsweise können das erfindungsgemäße Hydrat und die Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, insbesondere das Hydrat, als Herbizide in
Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind, oder durch Mutantenselektion erhalten wurden. Ebenso bevorzugt können das erfindungsgemäße Hydrat und die Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4- methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, insbesondere das Hydrat, als Herbizide in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, die ein
Kreuzungsprodukt aus gentechnisch resistent gemachten Pflanzen und durch Mutantenselektion erhaltenen Pflanzen darstellen, wie z.B. in WO 2007/024782 beschrieben.
Allgemein bekannte Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen beispielsweise in klassischen Züchtungsverfahren und der Erzeugung von Mutanten.
Ebenso können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe
gentechnischer Verfahren erzeugt werden (siehe z. B. EP-A-0221044, EP-A- 0131624). Beschrieben wurden beispielsweise in mehreren Fällen
gentechnische Veränderungen von Kulturpflanzen zwecks Modifikation der in den Pflanzen synthetisierten Stärke (z. B. WO 92/1 1376, WO 92/14827,
WO 91/19806),
transgene Kulturpflanzen, welche gegen bestimmte Herbizide vom Typ Glufosinate (vgl. z. B. EP-A-0242236, EP-A-242246) oder Glyphosate
(WO 92/00377) oder der Sulfonylharnstoffe (EP-A-0257993, US-A-5013659) resistent sind,
transgene Kulturpflanzen, beispielsweise Baumwolle, mit der Fähigkeit Bacillus thuringiensis-Toxine (Bt-Toxine) zu produzieren, welche die Pflanzen gegen bestimmte Schädlinge resistent machen (EP-A-0142924, EP-A- 0193259).
- transgene Kulturpflanzen mit modifizierter Fettsäurezusammensetzung
(WO 91/13972). Zahlreiche molekularbiologische Techniken, mit denen neue transgene Pflanzen mit veränderten Eigenschaften hergestellt werden können, sind im Prinzip bekannt; siehe z.B. Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. Aufl. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; oder Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2. Auflage 1996 oder Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431 ).
Für derartige gentechnische Manipulationen können Nucleinsäuremoleküle in Plasmide eingebracht werden, die eine Mutagenese oder eine Sequenzveränderung durch Rekombination von DNA-Sequenzen erlauben. Mit Hilfe der obengenannten Standardverfahren können z. B. Basenaustausche vorgenommen, Teilsequenzen entfernt oder natürliche oder synthetische Sequenzen hinzugefügt werden. Für die Verbindung der DNA-Fragmente untereinander können an die Fragmente Adaptoren oder Linker angesetzt werden.
Die Herstellung von Pflanzenzellen mit einer verringerten Aktivität eines
Genprodukts kann beispielsweise erzielt werden durch die Expression mindestens einer entsprechenden antisense-RNA, einer sense-RNA zur Erzielung eines
Cosuppressionseffektes oder die Expression mindestens eines entsprechend konstruierten Ribozyms, das spezifisch Transkripte des obengenannten
Genprodukts spaltet.
Hierzu können zum einen DNA-Moleküle verwendet werden, die die gesamte codierende Sequenz eines Genprodukts einschließlich eventuell vorhandener flankierender Sequenzen umfassen, als auch DNA-Moleküle, die nur Teile der codierenden Sequenz umfassen, wobei diese Teile lang genug sein müssen, um in den Zellen einen antisense-Effekt zu bewirken. Möglich ist auch die Verwendung von DNA-Sequenzen, die einen hohen Grad an Homologie zu den codiereden
Sequenzen eines Genprodukts aufweisen, aber nicht vollkommen identisch sind. Bei der Expression von Nucleinsäuremolekülen in Pflanzen kann das synthetisierte Protein in jedem beliebigen Kompartiment der pflanzlichen Zelle lokalisiert sein. Um aber die Lokalisation in einem bestimmten Kompartiment zu erreichen, kann z. B. die codierende Region mit DNA-Sequenzen verknüpft werden, die die Lokalisierung in einem bestimmten Kompartiment gewährleisten. Derartige Sequenzen sind dem Fachmann bekannt (siehe beispielsweise Braun et al., EMBO J. 1 1 (1992), 3219- 3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sei. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991 ), 95-106).
Die transgenen Pflanzenzellen können nach bekannten Techniken zu ganzen Pflanzen regeneriert werden. Bei den transgenen Pflanzen kann es sich prinzipiell um Pflanzen jeder beliebigen Pflanzenspezies handeln, d.h. sowohl monokotyle als auch dikotyle Pflanzen.
So sind transgene Pflanzen erhältlich, die veränderte Eigenschaften durch
Überexpression, Suppression oder Inhibierung homologer (= natürlicher) Gene oder Gensequenzen oder Expression heterologer (= fremder) Gene oder Gensequenzen aufweisen.
Vorzugsweise können das erfindungsgemäße Hydrat und/oder die Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]- benzolsulfonamids in transgenen oder durch Mutantenselektion erhaltenen Kulturen oder Kreuzungen/Hybriden derselben eingesetzt werden, welche gegen Herbizide aus der Gruppe der Sulfonylharnstoffe, Glufosinate-ammonium oder Glyphosate- isopropylammonium und analoge Wirkstoffe resistent sind.
Bei der Anwendung des erfindungsgemäßen Hydrats und/oder der Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]- benzolsulfonamids in transgenen oder durch Mutantenselektion erhaltenen Kulturen oder Kreuzungen derselben treten neben den in anderen Kulturen zu
beobachtenden Wirkungen gegenüber Schadpflanzen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen transgenen oder durch Mutantenselektion erhaltenen Kulturen oder Kreuzungen derselben spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell erweitertes Unkrautspektrum, das bekämpft werden kann, veränderte Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können, vorzugsweise gute Kombinierbarkeit mit den Herbiziden, gegenüber denen die transgene Kultur resistent ist, sowie Beeinflussung von Wuchs und Ertrag der transgenen Kulturpflanzen.
Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung des
erfindungsgemäßen Hydrats und der Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N- [(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, insbesondere das Hydrat als Herbizide zur Bekämpfung von Schadpflanzen in transgenen oder durch Mutantenselektion erhaltenen Kulturpflanzen oder Kreuzungen derselben. Das erfindungsgemäße Hydrat und/oder die Kristallform I des Natriumsalzes des 2- lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids können in Form von Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch herbizide und
pflanzenwachstumsregulierende Mittel, die das erfindungsgemäße Hydrat und die Kristallform I, des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids enthalten.
Das erfindungsgemäße Hydrat und die wasserfreie Kristallmodifkation I des
Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, insbesondere das Hydrat, können auf
verschiedene Arten formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als
Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in-Wasser- und Wasser-in-ÖI-Emulsionen, versprühbare Lösungen, Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen, Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln und Wachse.
Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden
beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers
Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt,
"Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen des erfindungsgemäßen Hydrats und/oder der Kristallform I des Natriumsalzes des 2- lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z.B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Fungiziden, sowie mit Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix.
Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z.B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine,
Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate,
ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaunnsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den
Formulierungshilfsmitteln vermischt.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: ionische Emulgatoren wie Alkylarylsulfonsaure Calcium-Salze wie z.B. Ca-dodecylbenzolsulfonat oder
Bisalkylsulfosuccinat Natriumsalze oder nichtionische Emulgatoren wie
Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z.B. Sorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitanester wie z.B.
Polyoxyethylensorbitanfettsäureester.
Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.
Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch Nass-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen
Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.
Emulsionen, z.B. ÖI-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern, Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wäßrigen organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, herstellen.
Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von
Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.
Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt. Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulaten siehe z.B. Verfahren in "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57. Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z.B. G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961 , Seiten 81 -96 und J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103.
Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0,1 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 95 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 0.5 bis 90 Gew.-% des erfindungsgemäßen Hydrats und/oder der Kristallform I des Natriumsalzes des 2- lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, insbesondere das Hydrat des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl- 1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids.
In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z.B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten 1 bis 30 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen enthalten etwa 0,05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff. Bei wasserdispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche
Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser
dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-%.
Daneben enthalten die genannten Wirkstoffformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: Z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit,
Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie
hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: Z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln.. Als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: Z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fett- alkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate. Als Dispergiermittel kommen in Frage: Z.B. Lignin- Sulfitablaugen und Methylcellulose. Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche
Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Die herbizide Wirkung des erfindungsgemäßen Hydrats und/oder der Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, kann z.B. auch durch oberflächenaktive
Substanzen verbessert werden, vorzugsweise durch Netzmittel aus der Reihe der Fettalkohol-Polyglykolether. Die Fettalkohol-Polyglykolether enthalten vorzugsweise 10 - 18 C-Atome im Fettalkoholrest und 2 - 20 Ethylenoxideinheiten im
Polyglykoletherteil. Die Fettalkohol-Polyglykolether können nichtionisch vorliegen, oder ionisch, z.B. in Form von Fettalkohol-Polyglykolethersulfaten, vorliegen, die z.B. als Alkalisalze (z.B. Natrium- und Kaliumsalze) oder Ammoniumsalze, oder auch als Erdalkalisalze wie Magnesiumsalze verwendet werden, wie C-i2/C-i4-Fettalkohol- diglykolethersulfat-Natrium (Genapol® LRO, Clariant GmbH); siehe z.B. EP-A- 0476555, EP-A-0048436, EP-A-0336151 oder US-A-4,400,196 sowie Proc. EWRS Symp. "Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity", 227 - 232 (1988). Nichtionische Fettalkohol-Polyglykolether sind beispielsweise 2 - 20, vorzugsweise 3 - 15, Ethylenoxideinheiten enthaltende (Ci0-Ci8)-, vorzugsweise (Ci0-Ci )- Fettalkohol-Polyglykolether (z.B. Isotridecylalkohol-Polyglykolether) z.B. aus der Genapol® X-Reihe wie Genapol® X-030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 oder Genapol® X-150 (alle von Clariant GmbH).
Die vorliegende Erfindung umfasst somit die Kombination des erfindungsgemäßen Hydrats und/oder der Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6- methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids mit den vorgängig genannten Netzmitteln aus der Reihe der Fettalkohol-Polyglykolether, die vorzugsweise 10 - 18 C-Atome im Fettalkoholrest und 2 - 20 Ethylenoxideinheiten im
Polyglykoletherteil enthalten und nichtionisch oder ionisch (z.B. als Fettalkohol- polyglykolethersulfate) vorliegen können. Bevorzugt sind C-i2/C-i4-Fettalkohol- diglykolethersulfat-Natrium (Genapol® LRO, Clariant GmbH) und Isotridecylalkohol- Polyglykolether, mit 3 - 15 Ethylenoxideneinheiten, z.B. aus der Genapol® X-Reihe wie Genapol® X-030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 und Genapol® X-150 (alle von Clariant GmbH). Weiterhin ist bekannt, daß Fettalkohol-Polyglykolether wie nichtionische oder ionische Fettalkohol-polyglykolether (z.B. Fettalkohol- Polyglykolethersulfate) auch als Penetrationshilfsmittel und Wirkungsverstärker für eine Reihe anderer Herbizide, unter anderem auch für Herbizide aus der Reihe der Imidazolinone geeignet sind (siehe z.B. EP-A-0502014). Die herbizide Wirkung des erfindungsgemäßen Hydrats und der erfindungsgemäßen Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzol-sulfonamids, kann auch durch die Verwendung von
Pflanzenölen verstärkt werden. Unter dem Begriff Pflanzenöle werden Öle aus ölliefernden Pflanzenarten wie Sojaöl, Rapsöl, Maiskeimöl, Sonnenblumenöl, Baumwollsaatöl, Leinöl, Kokosöl, Palmöl, Distelöl oder Rhizinusöl, insbesondere Rapsöl verstanden, sowie deren Umesterungsprodukte, z.B. Alkylester wie
Rapsölmethylester oder Rapsölethylester.
Die Pflanzenöle sind bevorzugt Ester von C10-C22-, vorzugsweise C12-C20- Fettsäuren. Die Cio-C22-Fettsäureester sind beispielsweise Ester ungesättigter oder gesättigter Cio-C22-Fettsäuren, insbesondere mit gerader Kohlenstoffatomzahl, z.B. Erucasäure, Laurinsäure, Palmitinsäure und insbesondere ds-Fettsäuren wie Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure oder Linolensäure.
Beispiele für Cio-C22-Fettsäure-Ester sind Ester, die durch Umsetzung von Glycerin oder Glykol mit den Cio-C22-Fettsäuren erhalten werden, wie sie z.B. in Ölen aus ölliefernden Pflanzenarten enthalten sind, oder CrC2o-Alkyl-CioC22-Fettsäure-Ester, wie sie z.B. durch Umesterung der vorgenannten Glycerin- oder Glykol-Cio-C22- Fettsäure-Ester mit CrC2o-Alkoholen (z.B. Methanol, Ethanol, Propanol oder Butanol) erhalten werden können. Die Umesterung kann nach bekannten Methoden erfolgen, wie sie z.B. beschrieben sind im Römpp Chemie Lexikon, 9. Auflage, Band 2, Seite 1343, Thieme Verlag Stuttgart.
Als CrC2o-Alkyl-Cio-C22-Fettsäure-Ester bevorzugt sind Methylester, Ethylester, Propylester, Butylester, 2-ethyl-hexylester und Dodecylester. Als Glykol- und Glycerin-Cio-C22-Fettsäure-Ester bevorzugt sind die einheitlichen oder gemischten Glykolester und Glycerinester von Cio-C22-Fettsäuren, insbesondere solcher Fettsäuren mit gerader Anzahl an Kohlenstoffatomen, z.B. Erucasäure, Laurinsäure, Palmitinsäure und insbesondere Cis-Fettsäuren wie Stearinsäure, Ölsäure,
Linolsäure oder Linolensäure. Die Pflanzenöle können in Kombinationen mit dem erfindungsgemäßen Hydrat und/oder der Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl- 1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids z.B. in Form kommerziell erhältlicher ölhaltiger Formulierungszusatzstoffe, insbesondere solcher auf Basis von Rapsöl wie Hasten® (Victorian Chemical Company, Australien, nachfolgend Hasten genannt, Hauptbestandteil: Rapsölethylester), Actirob®B (Novance, Frankreich, nachfolgend ActirobB genannt, Hauptbestandteil: Rapsöl methylester), Rako-Binol® (Bayer AG, Deutschland, nachfolgend Rako-Binol genannt, Hauptbestandteil: Rapsöl), Renol® (Stefes, Deutschland, nachfolgend Renol genannt, Pflanzenölbestandteil:
Rapsölmethylester) oder Stefes Mero® (Stefes, Deutschland, nachfolgend Mero genannt, Hauptbestandteil: Rapsölmethylester) enthalten sein.
Die vorliegende Erfindung umfasst in einer weiteren Ausführungsform
Kombinationen des erfindungsgemäßen Hydrats und/oder der Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]- benzolsulfonamids mit den vorgängig genannten Pflanzenölen wie Rapsöl, bevorzugt in Form kommerziell erhältlicher ölhaltiger Formulierungszusatzstoffe, insbesondere solcher auf Basis von Rapsöl wie Hasten® (Victorian Chemical Company, Australien, nachfolgend Hasten genannt, Hauptbestandteil:
Rapsölethylester), Actirob®B (Novance, Frankreich, nachfolgend ActirobB genannt, Hauptbestandteil: Rapsölmethylester), Rako-Binol® (Bayer AG, Deutschland, nachfolgend Rako-Binol genannt, Hauptbestandteil: Rapsöl), Renol® (Stefes, Deutschland, nachfolgend Renol genannt, Pflanzenölbestandteil: Rapsölmethylester) oder Stefes Mero® (Stefes, Deutschland, nachfolgend Mero genannt,
Hauptbestandteil: Rapsölmethylester).
Es können zusätzlich Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und
Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. Das erfindungsgemäße Hydrat und/oder die Kristallform I, des Natriumsalzes des 2- lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, insbesondere das Hydrat, können als solche oder in Form ihrer Zubereitungen (Formulierungen) mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z. B. Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Herbiziden, Fungiziden, Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren kombiniert eingesetzt werden, z.B. als Fertigformulierung oder als Tankmischungen.
Als Kombinationspartner für das erfindungsgemäße Hydrat und/oder die
erfindungsgemäße Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6- methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, insbesondere für das Hydrat, in Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte, vorzugsweise herbizide Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl-Coenzym-A-Carboxylase, PS I, PS II, HPPDO, Phytoene-Desaturase, Protoporphyrinogen-Oxidase, Glutamine-Synthetase, Cellulosebiosynthese, 5-Enolpyruvylshikimat-3-phosphat-Synthetase beruhen, einsetzbar. Solche Verbindungen und auch andere einsetzbare Verbindungen mit teilweise unbekanntem oder anderem Wirkungsmechanismus sind z.B. in Weed Research 26, 441-445 (1986), oder in dem Handbuch "The Pesticide Manual", 12. Auflage 2000, oder 13. Auflage 2003 oder 14. Auflage 2006/2007, oder in dem entsprechenden„e-Pesticide Manual", Version 4 (2006), jeweils herausgegeben vom British Crop Protection Council, (im Folgenden auch kurz "PM"), und dort zitierter Literatur beschrieben. Listen von„Common names" sind auch in„The Compendium of Pesticide Common Names" im Internet verfügbar. Als literaturbekannte Herbizide, die mit dem erfindungsgemäßen Hydrat und/oder der Kristallform I des
Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]- benzolsulfonamids kombiniert werden können, sind z.B. die nachfolgend
aufgeführten Wirkstoffe zu nennen: (Anmerkung: Die Herbizide sind dabei entweder mit dem "common name" nach der International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen, ggf. zusammen mit einer üblichen
Codenummer bezeichnet und umfassen stets sämtliche Anwendungsformen wie Säuren, Salze, Ester und Isomere wie Stereoisomere und optische Isomere, insbesondere die handelsübliche Form bzw. die handelsüblichen Formen, soweit sich nicht aus dem Zusammenhang etwas anderes ergibt. Bei Sulfonamiden wie
Sulfonylharnstoffen sind mit Salzen auch die umfasst, die durch Austausch eines
Wasserstoffatoms an der Sulfonamidgruppe durch ein Kation entstehen. Dabei sind eine und zum Teil auch mehrere Anwendungsformen genannt):
acetochlor; acibenzolar-S-methyl; acifluorfen(-sodium); aclonifen; AD-67; AKH 7088, d.h. [[[1-[5-[2-Chloro-4-(trifluoromethyl)-phenoxy]-2-nitrophenyl]-
2-methoxyethylidene]-amino]-oxy]-essigsäure und -essigsäuremethylester; alachlor; alloxydim(-sodium); ametryn; amicarbazone, amidochlor, amidosulfuron;
aminopyralid; amitrol; ammonium pelargonate; AMS, d.h. ammonium sulfamat;
ancimidol; anilofos; asulam; atrazine; aviglycine; azafenidin, azimsulfuron (DPX-
A8947); aziprotryn; barban; BAS 516 H, d.h. 5-Fluor-2-phenyl-4H-3, 1-benzoxazin-4- on; beflubutamid (UBH-509), benazolin(-ethyl); bencarbazone; benfluralin;
benfuresate; bensulfuron(-methyl); bensulide; bentazone; benzfendizone;
benzobicyclon, benzofenap; benzofluor; benzoylprop(-ethyl); benzthiazuron;
bialaphos; bifenox; bispyribac(-sodium) (KIH-2023); borax; bromacil; bromobutide; bromofenoxim; bromoxynil; bromuron; buminafos; busoxinone; butachlor;
butafenacil; butamifos; butenachlor (KH-218); buthidazole; butralin; butroxydim; butylate; cafenstrole (CH-900); caloxydim; carbetamide; carfentrazone(-ethyl);
catechin; CDAA, d.h. 2-Chlor-N,N-di-2-propenylacetamid; CDEC, d.h.
Diethyldithiocarbaminsäure-2-chlorallylester; chlormesulon; chlomethoxyfen;
chloramben; chlorazifop-butyl; chlorbromuron; chlorbufam; chlorfenac; chlorfenprop; chlorflurecol(-methyl); chlorflurenol(-methyl); chloridazon; chlorimuron(-ethyl);
chlormequat(-chloride); chlornitrofen; chlorophthalim (MK-616); chlorotoluron;
chloroxuron; chlorpropham; chlorsulfuron; chlorthal-dimethyl; chlorthiamid;
chlortoluron; cinidon(-methyl und -ethyl); cinmethylin; cinosulfuron; clefoxydim;
clethodim; clodinafop und dessen Esterderivate (z.B. clodinafop-propargyl);
clofencet; clomazone; clomeprop; cloprop; cloproxydim; clopyralid; clopyrasulfuron(- methyl); cloransulam(-methyl); cumyluron (JC 940); cyanamide; cyanazine; cycloate; cyclosulfamuron (AC 104); cycloxydim; cycluron; cyhalofop und dessen
Esterderivate (z.B. Butylester, DEH-1 12); cyperquat; cyprazine; cyprazole; daimuron;
2,4-D; 2,4-DB; dalapon; daminozide; dazomet; n-decanol; desmedipham; desmetryn; di-allate; dicamba; dichlobenil; dichlormid; dichlorprop(-P)-salze; diclofop und dessen Ester wie diclofop-methyl; diclofop-P(-methyl); diclosulam; diethatyl(-ethyl);
difenoxuron; difenzoquat(-metilsulfate); diflufenican; diflufenzopyr(-sodium);
dimefuron; dimepiperate; dimethachlor; dimethametryn; dimethazone; dimethenamid (SAN-582H); dimethenamide-P; dimethylarsinic acid; dimethipin; dimetrasulfuron; dimexyflam; dinitramine; dinoseb; dinoterb; diphenamid; dipropetryn; diquat-salze; dithiopyr; diuron; DNOC; eglinazine-ethyl; EL 77, d.h.
5-Cyano-1 -(1 ,1 -dimethylethyl)-N-methyl-1 H-pyrazole-4-carboxamid; endothal;
epoprodan; EPTC; esprocarb; ethalfluralin; ethametsulfuron-methyl; ethephon;
ethidimuron; ethiozin; ethofumesate; ethoxyfen und dessen Ester (z.B. Ethylester,
HN-252); ethoxysulfuron; etobenzanid (HW 52); F5231 , d.h. N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4-
(3-fluorpropyl)-4,5-dihydro-5-oxo-1 H-tetrazol-1 -yl]-phenyl]-ethansulfonamid;
fenchlorazole(-ethyl); fenclorim; fenoprop; fenoxan, fenoxaprop und fenoxaprop-P sowie deren Ester, z.B. fenoxaprop-P-ethyl und fenoxaprop-ethyl; fenoxydim;
fentrazamide; fenuron; ferrous sulfate; flamprop(-methyl oder -isopropyl oder
-isopropyl-L); flamprop-M(-methyl oder -isopropyl); flazasulfuron; floazulate (JV-485); florasulam; fluazifop und fluazifop-P und deren Ester, z.B. fluazifop-butyl und fluazifop-P-butyl; fluazolate; flucarbazone(-sodium); flucetosulfuron; fluchloralin; flufenacet; flufenpyr(-ethyl); flumetralin; flumetsulam; flumeturon; flumiclorac(-pentyl); flumioxazin (S-482); flumipropyn; fluometuron; fluorochloridone; fluorodifen;
fluoroglycofen(-ethyl); flupoxam (KNW-739); flupropacil (UBIC-4243); flupropanoate; flupyrsulfuron(-methyl)(-sodium); flurenol(-butyl); fluridone; flurochloridone;
fluroxypyr(-meptyl); flurprimidol; flurtamone; fluthiacet(-methyl) (KIH-9201 );
fluthiamide; fluxofenim; fomesafen; foramsulfuron; forchlorfenuron; fosamine;
furyloxyfen; gibberillic acid; glufosinate(-ammonium); glyphosate(- isopropylammonium); halosafen; halosulfuron(-methyl); haloxyfop und dessen Ester; haloxyfop-P (= R-haloxyfop) und dessen Ester; HC-252; hexazinone; HNPC-C9908, d.h. 2-[[[[[4-Methoxy-6-(methylthio)-2-pyrimidinyl]amino]carbonyl]amino]sulfonyl]- benzoesäuremethylester; imazamethabenz(-methyl); imazamox; imazapic; imazapyr; imazaquin und Salze wie das Ammoniumsalz; imazethapyr; imazosulfuron;
inabenfide; indanofan; iodosulfuron-methyl(-sodium); ioxynil; isocarbamid;
isopropalin; isoproturon; isouron; isoxaben; isoxachlortole; isoxaflutole; isoxapyrifop; karbutilate; lactofen; lenacil; linuron; Maleinsäurehydrazid (MH); MBTA; MCPA;
MCPB; mecoprop(-P); mefenacet; mefluidide; mepiquat(-chloride); mesosulfuron(- methyl); mesotrione; metam; metamifop; metamitron; metazachlor;
methabenzthiazuron; metham; methazole; methoxyphenone; methylarsonic acid; methyl-cyclopropene; methyldymron; methylisothiocyanate; methabenzthiazuron; metobenzuron; metobromuron; (alpha-)metolachlor; metosulam (XRD 51 1 );
metoxuron; metribuzin; metsulfuron-methyl; molinate; monalide; monocarbamide dihydrogensulfate; monolinuron; monuron; monosulfuron; MT 128, d.h. 6-Chlor-N-(3- chlor-2-propenyl)-5-methyl-N-phenyl-3-pyridazinamin; MT 5950, d.h. N-[3-Chlor-4-(1 - methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid; naproanilide; napropamide; naptalam; NC
310, d.h. 4-(2,4-dichlorbenzoyl)-1 -methyl-5-benzyloxypyrazol; neburon; nicosulfuron; nipyraclofen; nitralin; nitrofen; nitrophenolate mixture; nitrofluorfen; nonanoic acid; norflurazon; orbencarb; orthosulfamuron; oxabetrinil; oryzalin; oxadiargyl
(RP-020630); oxadiazon; oxasulfuron; oxaziclomefone; oxyfluorfen; paclobutrazol; paraquat(-dichloride); pebulate; pelargonic acid; pendimethalin; penoxulam;
pentachlorophenol; pentanochlor; pentoxazone; perfluidone; pethoxamid;
phenisopham; phenmedipham; picloram; picolinafen; pinoxaden; piperophos;
piributicarb; pirifenop-butyl; pretilachlor; primisulfuron(-methyl); probenazole;
procarbazone-(sodium); procyazine; prodiamine; profluralin; profoxydim;
prohexadione(-calcium); prohydrojasmon; proglinazine(-ethyl); prometon; prometryn; propachlor; propanil; propaquizafop und dessen Ester; propazine; propham;
propisochlor; propoxycarbazone(-sodium) (MKH-6561 ); propyzamide; prosulfalin; prosulfocarb; prosulfuron (CGA-152005); prynachlor; pyraclonil; pyraflufen(-ethyl)
(ET-751 ); pyrasulfotole; pyrazolynate; pyrazon; pyrazosulfuron(-ethyl); pyrazoxyfen; pyribambenz-isopropyl (ZJ 0702); pyrimbambenz-propyl (ZJ 0273); pyribenzoxim; pyributicarb; pyridafol; pyridate; pyriftalid; pyriminobac(-methyl) (KIH-6127);
pyrimisulfan (KIH-5996); pyrithiobac(-sodium) (KIH-2031 ); pyroxasulfone (KIH-485); pyroxofop und dessen Ester (z.B. Propargylester); pyroxsulam; quinclorac;
quinmerac; quinoclamine; quinofop und dessen Esterderivate, quizalofop und quizalofop-P und deren Esterderivate z.B. quizalofop-ethyl; quizalofop-P-tefuryl und
-ethyl; renriduron; rimsulfuron (DPX-E 9636); S 275, d.h. 2-[4-Chlor-2-fluor-5-(2- propynyloxy)-phenyl]-4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazol; secbumeton; sethoxydim; siduron; simazine; simetryn; sintofen; SN 106279, d.h. 2-[[7-[2-Chlor-4-(trifluor- methyl)-phenoxy]-2-naphthalenyl]-oxy]-propansäure und -methylester; sulcotrione; sulfentrazone (FMC-97285, F-6285); sulfazuron; sulfometuron(-methyl); sulfosate (ICI-A0224); sulfosulfuron; TCA(-sodium); tebutam (GCP-5544); tebuthiuron;
tecnacene; tefuryltrione; tembotrione; tepraloxydim; terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbuthylazine; terbutryn; TFH 450, d.h. N,N-Diethyl-3-[(2-ethyl-6- methylphenyl)-sulfonyl]-1 H-1 ,2,4-triazol-1 -carboxamid; thenylchlor (NSK-850);
thiafluamide, thiazafluron; thiazopyr (Mon-13200); thidiazimin (SN-24085);
thidiazuron; thiencarbazone(-methyl); thifensulfuron(-methyl); thiobencarb; Ti 35; tiocarbazil; topramezone; tralkoxydim; tri-allate; triasulfuron; triaziflam;
triazofenamide; tribenuron(-methyl); triclopyr; tridiphane; trietazine;
trifloxysulfuron(-sodium); trifluralin; triflusulfuron und Ester (z.B. Methylester, DPX- 66037); trimeturon; trinexapac; tritosulfuron; tsitodef; uniconazole; vernolate; WL 1 10547, d.h. 5-Phenoxy-1 -[3-(trifluormethyl)-phenyl]-1 H-tetrazol; D-489; ET-751 ; KIH-218; KIH-485; KIH-509; KPP-300; LS 82-556; NC-324; NC-330; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001 ; TH-547; SYN-523; IDH-100; SYP-249; HOK-201 ; IR-6396; MTB-951 ; NC-620.
Von besonderem Interesse ist die selektive Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen. Obgleich das erfindungsgemäße Hydrat und die Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin- 2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, insbesondere das erfindungsgemäße Hydrat bereits in vielen Kulturen sehr gute bis ausreichende Selektivität aufweisen, können prinzipiell in einigen Kulturen und vor allem auch im Falle von Mischungen mit anderen Herbiziden, die weniger selektiv sind, Phytotoxizitäten an den
Kulturpflanzen auftreten. Diesbezüglich sind Kombinationen des erfindungsgemäßen Hydrats und der Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6- methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, insbesondere das
erfindungsemäße Hydrat, von besonderem Interesse, welche das erfindungsgemäße Hydrat und die Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl- 1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, insbesondere das
erfindungsgemäße Hydrat, bzw. deren Kombinationen mit anderen Herbiziden oder Pestiziden und Safenern enthalten. Die Safener, welche in einem antidotisch wirksamen Gehalt eingesetzt werden, reduzieren die phytotoxischen
Nebenwirkungen der eingesetzten Herbizide/Pestizide, z.B. in wirtschaftlich bedeutenden Kulturen wie Getreide (Weizen, Gerste, Roggen, Mais, Reis, Hi Zuckerrübe, Zuckerrohr, Raps, Baumwolle und Soja, vorzugsweise Getreide.
Die Safener sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
A) Verbindungen der Formel S-l),
Figure imgf000036_0001
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
nA ist eine natürliche Zahl von 0 bis 5, vorzugsweise 0 bis 3;
RA 1 ist Halogen, (C C4)-Alkyl, (C C4)-Alkoxy, Nitro oder (C C4)-Haloalkyl;
WA ist ein unsubstituierter oder substituierter divalenter heterocyclischer Rest aus der Gruppe der teilungesättigten oder aromatischen Fünfring-Heterocyclen mit 1 bis 3 Heteroringatomen des Typs N oder O, wobei mindestens ein N-Atom und höchstens ein O-Atom im Ring enthalten ist, vorzugsweise ein Rest aus der Gruppe (WA 1) bis (WA 4),
Figure imgf000036_0002
(WA1) (WA2) (WA3) O V) mA ist 0 oder 1 ;
RA 2 ist ORA 3, SRA 3 oder NRA 3RA 4 oder ein gesättigter
oder ungesättigter 3- bis 7-gliedriger Heterocyclus mit mindestens einem N-Atom und bis zu drei Heteroatomen, vorzugsweise aus der Gruppe O und S, der über das N-Atom mit der Carbonylgruppe in (S-l) verbunden ist und unsubstituiert oder durch Reste aus der Gruppe (d-C )-Alkyl, (C C )-Alkoxy oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiert ist, vorzugsweise ein Rest der Formel ORA3, N H Ra 4 oder N(CH3)2, insbesondere der Formel ORA3; RA 3 ist Wasserstoff oder ein unsubstituierter oder substituierter aliphatischer
Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise mit insgesamt 1 bis 18 C-Atomen; RA 4 ist Wasserstoff, (d-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy oder substituiertes oder
unsubstituiertes Phenyl;
RA 5 ist H, (C C8)-Alkyl, C C8(Haloalkyl), (CrC4)-Alkoxy(CrC8)-Alkyl, Cyano oder
COORA9, worin RA 9 Wasserstoff, (C C8)-Alkyl, (C C8)-Haloalkyl, (C C4)-
Alkoxy-(C C4)-alkyl, (C C6)-Hydroxyalkyl, (C3-Ci2)-Cycloalkyl oder Tri-(C
C )-alkyl-silyl ist;
RA 6, RA7, RA8 sind gleich oder verschieden Wasserstoff, (C C8)-Alkyl,
(CrCs)-Haloalkyl, (C3-Ci2)-Cycloalkyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl; vorzugsweise:
a) Verbindungen vom Typ der Dichlorphenylpyrazolin-3-carbonsäure, vorzugsweise Verbindungen wie
1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-carbonsäure- ethylester (S1 -1 ) ("Mefenpyr-diethyl", siehe Pestic. Man.), und verwandte Verbindungen, wie sie in der WO 91/07874 beschrieben sind;
b) Derivate der Dichlorphenylpyrazolcarbonsäure, vorzugsweise Verbindungen wie 1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-methyl-pyrazol-3-carbonsäureethylester (S1 -2),
1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-isopropyl-pyrazol-3-carbonsäureethylester (S1 -3),
1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-(1 ,1 -dimethyl-ethyl)pyrazol-3-carbonsäureethyl-ester (S1 -4), 1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-phenyl-pyrazol-3-carbonsäureethylester (S1 -5) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-333 131 und EP-A-269 806 beschrieben sind;
c) Verbindungen vom Typ der Triazolcarbonsäuren, vorzugsweise Verbindungen wie Fenchlorazol(-ethylester), d.h. 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-trichlormethyl-(1 H)-1 ,2,4- triazol-3-carbonsäureethylester (S1-6), und verwandte Verbindungen wie sie in EP-A-174 562 und EP-A-346 620 beschrieben sind;
d) Verbindungen vom Typ der 5-Benzyl- oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3- carbonsäure, oder der 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure vorzugsweise Ver- bindungen wie 5-(2,4-Dichlorbenzyl)-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (S1 -7) oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (S1 -8) und verwandte
Verbindungen, wie sie in WO 91/08202 beschrieben sind, bzw. der 5,5-Diphenyl-2- isoxazolin-carbonsäureethylester (S1 -9) ("Isoxadifen-ethyl") oder -n-propylester (S1- 10) oder der 5-(4-Fluorphenyl)-5-phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (S1 - 1 1 ), wie sie in der Patentanmeldung WO-A-95/07897 beschrieben sind.
B) Chinolinderivate der Formel S-Il),
Figure imgf000038_0001
(S-Il)
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
RB 1 Halogen, (C C4)-Alkyl, (C C4)-Alkoxy, Nitro oder (C C4)-Haloalkyl;
nB ist eine natürliche Zahl von 0 bis 5, vorzugsweise 0 bis 3;
RB 2 ORES3, SRb 3 oder NRB 3RB 4 oder ein gesättigter
oder ungesättigter 3- bis 7-gliedriger Heterocyclus mit mindestens einem N-Atom und bis zu 3 Heteroatomen, vorzugsweise aus der Gruppe O und S, der über das N-
Atom mit der Carbonylgruppe in (S-Il) verbunden ist und unsubstituiert oder durch
Reste aus der Gruppe (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Alkoxy oder gegebenenfalls
substituiertes Phenyl substituiert ist, vorzugsweise ein Rest der Formel ORB 3, NHRB 4 oder N(CH3)2, insbesondere der Formel ORB 3;
RB 3 ist Wasserstoff oder ein unsubstituierter oder substituierter aliphatischer
Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise mit insgesamt 1 bis 18 C-Atomen;
RB 4 ist Wasserstoff, (CrC6)-Alkyl, (CrC6)-Alkoxy oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl;
TB ist eine (Ci oder C2)-Alkandiylkette, die unsubstituiert oder mit einem oder zwei (Ci-C4)-Alkylresten oder mit [(d-C3)-Alkoxy]-carbonyl substituiert ist; vorzugsweise: a) Verbindungen vom Typ der 8-Chinolinoxyessigsäure (S2), vorzugsweise
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(1 -methylhexyl)-ester (Common name
"Cloquintocet-mexyl" (S2-1 ) (siehe Pestic. Man.),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(1 ,3-dimethyl-but-1-yl)-ester (S2-2),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-4-allyl-oxy-butylester (S2-3),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-1-allyloxy-prop-2-ylester (S2-4),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureethylester (S2-5),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäuremethylester (S2-6),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureallylester (S2-7),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-2-(2-propyliden-iminoxy)-1 -ethylester (S2-8), (5-
Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-2-oxo-prop-1 -ylester (S2-9) und verwandte
Verbindungen, wie sie in EP-A-86 750, EP-A-94 349 und EP-A-191 736 oder EP-A-0
492 366 beschrieben sind, sowie deren Hydrate und Salze wie sie in der WO-A-
2002/034048 beschrieben sind.
b) Verbindungen vom Typ der (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure, vorzugsweise
Verbindungen wie (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediethylester,
(5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediallylester,
(5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure-methyl-ethylester und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-0 582 198 beschrieben sind.
C) Verbindungen der Formel (S-lll)
Figure imgf000039_0001
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
Rc1 ist (C C4)-Alkyl, (C C4)-Haloalkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Haloalkenyl, (C3-C7)-Cycloalkyl, vorzugsweise Dichlormethyl;
Rc2, Rc3 ist gleich oder verschieden Wasserstoff, (d-C )-Alkyl, (C2-C )-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (C2-C4)-Haloalkenyl, (Ci-C4)-Alkylcarbamoyl- (d-C4)-alkyl, (C2-C4)-Alkenylcarbamoyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl, Dioxolanyl-(Ci-C4)-alkyl, Thiazolyl, Furyl, Furylalkyl, Thienyl, Piperidyl, substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl, oder Rc2 und Rc3 bilden zusammen einen substituierten oder unsubstituierten heterocyclischen Ring,
vorzugsweise einen Oxazolidin-, Thiazolidin-, Piperidin-, Morpholin-,
Hexahydropyrimidin- oder Benzoxazinring; vorzugsweise:
Wirkstoffe vom Typ der Dichloracetamide, die häufig als Vorauflaufsafener
(bodenwirksame Safener) angewendet werden, wie z. B.
"Dichlormid" (siehe Pestic.Man.) (= N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid),
"R-29148" (= 3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-1 ,3-oxazolidin von der Firma Stauffer), "R-28725" (= 3-Dichloracetyl-2,2,-dimethyl-1 ,3-oxazolidin von der Firma Stauffer), "Benoxacor" (siehe Pestic. Man.) (= 4-Dichloracetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-1 ,4- benzoxazin),
"PPG-1292" (= N-Allyl-N-[(1 ,3-dioxolan-2-yl)-methyl]-dichloracetamid von der Firma PPG Industries),
"DKA-24" (= N-Allyl-N-[(allylaminocarbonyl)-methyl]-dichloracetamid von der Firma Sagro-Chem),
"AD-67" oder "MON 4660" (= 3-Dichloracetyl-1 -oxa-3-aza-spiro[4,5]decan von der Firma Nitrokemia bzw. Monsanto),
"TI-35" (= 1-Dichloracetyl-azepan von der Firma TRI-Chemical RT)
"Diclonon" (Dicyclonon) oder "BAS145138" oder "LAB145138" (= 3-Dichloracetyl- 2,5,5-trimethyl-1 ,3-diazabicyclo[4.3.0]nonan von der Firma BASF) und
"Furilazol" oder "MON 13900" (siehe Pestic. Man.) (= (RS)-3-Dichloracetyl-5-(2- furyl)-2,2-dimethyloxazolidin) D) N-Acylsulfonamide der Formel (S-IV) und ihre Salze,
Figure imgf000040_0001
(fV), worin XD ist CH oder N;
RD1 ist CO-NRD 5RD 6 oder NHCO-RD 7;
RD 2 ist Halogen, (Ci-C4)-Haloalkyl, (Ci-C4)-Haloalkoxy, Nitro, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci- C4)-Alkoxy, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl, (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl oder (d-C4)-Alkylcarbonyl; RD 3 ist Wasserstoff, (Ci-C4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl oder (C2-C4)-Alkinyl;
RD 4 ist Halogen, Nitro, (C C4)-Alkyl, (C C4)-Haloalkyl, (C C4)-Haloalkoxy, (C3- C6)-Cycloalkyl, Phenyl, (C C4)-Alkoxy, Cyano, (C C4)-Alkylthio, (C C4)-Alkyl- sulfinyl, (CrC )-Alkylsulfonyl, (d-C )-Alkoxycarbonyl oder (d-C )-Alkylcarbonyl; RD 5 ist Wasserstoff, (C C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)- Alkinyl, (Cs-C^-Cycloalkenyl, Phenyl oder 3- bis 6-gliedriges Heterocyclyl enthaltend vD Heteroatome aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, wobei die sieben letztgenannten Reste durch VD Substituenten aus der Gruppe Halogen, (Ci- C6)-Alkoxy, (Ci-C6)-Haloalkoxy, (Ci-C2)-Alkylsulfinyl, (Ci-C2)-Alkylsulfonyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl, (Ci-C4)-Alkylcarbonyl und Phenyl und im Falle cyclischer Reste auch (Ci-C4)-Alkyl und (d-C4)-Haloalkyl substituiert sind;
RD 6 ist Wasserstoff, (C C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl oder (C2-C6)-Alkinyl, wobei die drei letztgenannten Reste durch vD Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, (d- C4)-Alkyl, (C C4)-Alkoxy und (C C4)-Alkylthio substituiert sind, oder
RD5 und RD6 bilden gemeinsam mit dem dem sie tragenden Stickstoffatom einen Pyrrolidinyl- oder Piperidinyl-Rest;
RD 7 ist Wasserstoff, (Ci-C4)-Alkylamino, Di-(Ci-C4)-alkylamino, (Ci-C6)-Alkyl, (C3- C6)-Cycloalkyl, wobei die 2 letztgenannten Reste durch vD Substituenten aus der Gruppe Halogen, (d-C )-Alkoxy, Halogen-(CrC6)-alkoxy und (d-C )-Alkylthio und im Falle cyclischer Reste auch (CrC4)-Alkyl und (CrC4)-Haloalkyl substituiert sind; nD ist 0, 1 oder 2;
mD ist 1 oder 2;
vD ist O, 1 , 2 oder 3; davon bevorzugt sind Verbindungen von Typ der N-Acylsulfonamide, z.B.
nachfolgend
Figure imgf000042_0001
worin
RD7 (CrC6)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, wobei die 2 letztgenannten Reste durch vD Substituenten aus der Gruppe Halogen, (d-C )Alkoxy, Halogen-(CrC6)alkoxy und (CrC4)Alkylthio und im Falle cyclischer Reste auch (CrC4)Alkyl und (d- C4)Haloalkyl substituiert sind;
RD 4 Halogen, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Alkoxy, CF3;
mD 1 oder 2 bedeutet;
vD ist O, 1 , 2 oder 3; sowie
Acylsulfamoylbenzoesäureamide, z.B. der nachfolgenden Formel (S-Vl), die z.B. bekannt sin
Figure imgf000042_0002
z.B. solche worin
RD 5 = Cyclo-Propyl und (RD4) = 2-OMe ist ("Cyprosulfamide", S3-1 ),
RD 5 = Cyclo-Propyl und (RD4) = 5-CI-2-OMe ist (S3-2),
RD 5 = Ethyl und (RD4) = 2-OMe ist (S3-3),
RD 5 = iso-Propyl und (RD4) = 5-CI-2-OMe ist (S3-4) und
RD 5 = iso-Propyl und (RD4) = 2-OMe ist (S3-5); sowie
Verbindungen vom Typ der N-Acylsulfamoylphenylharnstoffe der Formel (S-Vll), die z.B. bekannt sind aus der EP-A-365484,
Figure imgf000043_0001
worin
RD 8 und RD 9 unabhängig voneinander Wasserstoff, (CrC8)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Al kenyl , (C3-C6)-Al ki nyl ,
RD 4 Halogen, (C C4)-Alkyl, (C C4)-Alkoxy, CF3
mD 1 oder 2 bedeutet; davon insbesondere
1 -[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylharnstoff,
1 -[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3,3-dimethylharnstoff,
1 -[4-(N-4,5-Dimethylbenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylharnstoff,
1 -[4-(N-Naphthoylsulfamoyl)phenyl]-3,3-dimethylharnstoff,
G) Wirkstoffe aus der Klasse der Hydroxyaromaten und der aromatisch- aliphatischen Carbonsäurederivate, z.B.
3,4,5-Triacetoxybenzoesäureethylester, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzoesäure, 3,5- Dihydroxybenzoesäure, 4-Hydroxysalicylsäure, 4-Fluorsalicyclsäure, 1 ,2-Dihydro-2- oxo-6-trifluoromethylpyridin-3-carboxamid, 2-Hydroxyzimtsäure, 2,4-Dichlorzimt- säure, wie sie in der WO 2004084631 , WO 2005015994, WO 2006007981 , WO 2005016001 beschrieben sind;
H) Wirkstoffe aus der Klasse der 1 ,2-Dihydrochinoxalin-2-one, z.B.
1 -Methyl-3-(2-thienyl)-1 ,2-dihydrochinoxalin-2-on, 1-Methyl-3-(2-thienyl)-1 ,2-dihydro- chinoxalin-2-thion, 1 -(2-Aminoethyl)-3-(2-thienyl)-1 ,2-dihydro-chinoxalin-2-on-hydro- Chlorid, 1 -(2-Methylsulfonylaminoethyl)-3-(2-thienyl)-1 ,2-dihydro-chinoxalin-2-on, wie sie in der WO 20051 12630 beschrieben sind,
I) Wirkstoffe, die neben einer herbiziden Wirkung gegen Schadpflanzen auch Safenerwirkung an Kulturpflanzen wie Reis aufweisen, wie z.B.
"Dimepiperate" oder "MY-93" (siehe Pestic. Man.) (= Piperidin-1-thiocarbonsäure-S- 1 -methyl-1 -phenylethylester), das als Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Molinate bekannt ist,
"Daimuron" oder "SK 23" (siehe Pestic. Man.) (= 1 -(1 - ethyl-1 -phenylethyl)-3-p-tolyl- harnstoff), das als Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Imazosulfuron be- kannt ist,
"Cumyluron" = "JC-940" (= 3-(2-Chlorphenylmethyl)-1-(1 -methyl-1 -phenyl- ethyl)harnstoff, siehe JP-A-60087254), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist,
"Methoxyphenon" oder "NK 049" (= 3,3'-Dimethyl-4-methoxy-benzophenon), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist,
"CSB" (= 1 -Brom-4-(chlormethylsulfonyl)benzol) (CAS-Reg. Nr. 54091-06-4 von Kumiai), das als Safener gegen Schäden einiger Herbizide in Reis bekannt ist,
Verbindungen der Formel (S-IX),
wie sie in der WO-A- 1998/3 beschrieben sind
Figure imgf000044_0001
worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
RK 1, RK2 unabhängig voneinander Halogen, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Alkoxy, (Ci-
C4)-Haloalkyl, (C C4)-Alkylamino, Di-(C C4)-Alkylamino, Nitro;
AK COORK3 oder COORK 4
RK3, RK4 unabhängig voneinander Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (C2-Ce)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, Cyanoalkyl, (CrC4)-Haloalkyl, Phenyl, Nitrophenyl, Benzyl,
Halobenzyl, Pyridinylalkyl und Alkylammonium,
nK 1 0 oder 1
n«2, n«3 unabhängig voneinander 0, 1 oder 2 vorzugsweise: Methyl-(diphenylmethoxy)acetat (CAS-Regno: 41858-19-9), Verbindungen der Formel (S-X),
wie sie in der -98/ sind
Figure imgf000045_0001
worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
XL CH oder N,
ni_ für den Fall, dass X=N ist, eine ganze Zahl von 0 bis 4 und
für den Fall, dass X=CH ist, eine ganze Zahl von 0 bis 5,
RL 1 Halogen, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (Ci-C4)-Alkoxy, (Ci-C4)-Haloalkoxy, Nitro, (C C4)-Alkylthio, (C C4)-Alkylsulfonyl, (C C4)-Alkoxycarbonyl, ggf.
substituiertes. Phenyl, ggf. substituiertes Phenoxy,
RL 2 Wasserstoff oder (C C4)-Alkyl,
RL 3 Wasserstoff, (C C8)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, oder Aryl, wobei jeder der vorgenannten C-haltigen Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe, bestehend aus Halogen und Alkoxy substituiert ist; oder deren Salze.
M) Wirkstoffe aus der Klasse der 3-(5-Tetrazolylcarbonyl)-2-chinolone, z.B.
1 ,2-Dihydro-4-hydroxy-1 -ethyl-3-(5-tetrazolylcarbonyl)-2-chinolon (CAS-Regno: 219479-18-2), 1 ,2-Dihydro-4-hydroxy-1 -methyl-3-(5-tetrazolyl-carbonyl)-2-chinolon (CAS-Regno: 95855-00-8), wie sie in der WO-A-1999000020 beschrieben sind;
N) Verbindungen der Formeln (S-Xl) oder (S-Xll)
w -A-2007023719 und WO-A-2007023764 beschrieben sind
Figure imgf000045_0002
(S-Xl) (S-Xll) worin
RN 1 Halogen, (C C4)-Alkyl, Methoxy, Nitro, Cyano, CF3, OCF3
Y, Z unabhängig voneinander O oder S,
ΠΝ eine ganze Zahl von 0 bis 4,
RN 2 (Ci-Ci6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Aryl; Benzyl,
Halogenbenzyl,
RN 3 Wasserstoff, (C C6)Alkyl bedeuten;
O) eine oder mehreren Verbindungen aus der Gruppe:
1 ,8-Naphthalsäureanhydrid,
0,0-Diethyl S-2-ethylthioethyl phosphordithioat (Disulfoton),
4-Chlorphenyl-methylcarbamat (Mephenate),
0,0-Diethyl-O-phenylphosphorotioat (Dietholate),
4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1 -benzopyran-4-essigsäure (CL-304415, CAS-Regno: 31541 -57-8),
2-propenyl 1 -oxa-4-azaspiro[4.5]decane-4-carbodithioate (MG-838, CAS-Regno: 133993-74-5),
Methyl-[(3-oxo-1 H-2-benzothiopyran-4(3H)-yliden)methoxy]acetate (aus WO-A- 98/13361 ; CAS-Regno: 205121 -04-6),
Cyanomethoxyimino(phenyl)acetonitril (Cyometrinil),
1 ,3-Dioxolan-2-ylmethoxyimino(phenyl)acetonitril (Oxabetrinil),
4'-Chlor-2,2,2-trifluoracetophenon-0-1 ,3-dioxolan-2-ylmethyloxim (Fluxofenim), 4,6-Dichlor-2-phenylpyrimidin (Fenclorim),
Benzyl-2-chlor-4-trifluormethyl-1 ,3-thiazol-5-carboxylat (Flurazole),
2-Dichlormethyl-2-methyl-1 ,3-dioxolan (MG-191 ), einschließlich der Stereoisomeren und der in der Landwirtschaft gebräuchlichen Salze. Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß,
Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich. Einige der Safener sind bereits als Herbizide bekannt und entfalten somit neben der Herbizidwirkung bei Schadpflanzen zugleich auch Schutzwirkung bei den
Kulturpflanzen.
Die Gewichtsverhältnisse von Herbizid(mischung) zu Safener hängt im Allgemeinen von der Aufwandmenge an Herbizid und der Wirksamkeit des jeweiligen Safeners ab und kann innerhalb weiter Grenzen variieren, beispielsweise im Bereich von 200 : 1 bis 1 : 200, vorzugsweise 100 : 1 bis 1 : 100, insbesondere 20 : 1 bis 1 : 20. Die Safener können analog dem erfindungsgemäßen Hydrat und/oder der Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids oder deren Mischungen mit weiteren
Herbiziden/Pestiziden formuliert werden und als Fertigformulierung oder
Tankmischung mit den Herbiziden bereitgestellt und angewendet werden. Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit, der Art des
verwendeten Herbizids, u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge des
erfindungsgemäßen Hydrats und der Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N- [(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,001 und 10000 g/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,5 und 5000 g/ha, bevorzugt zwischen 0.5 und 1000 g/ha und ganz besonders bevorzugt zwischen 0.5 und 500 g/ha.
Das erfindungsgemäße Hydrat und die Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo- N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum,
Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium. Dikotyle Kulturen der Gattungen: Arachis, Cucumis, Cucurbita, Daucus, Glycine, Gossypium, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Pisum, Solanum, Vicia.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum. Monokotyle Kulturen der Gattungen: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Die Verwendung des erfindungsgemäßen Hydrats und der Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher weise auch auf andere Pflanzen.
Das erfindungsgemäße Hydrat und die Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo- N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids,
insbesondere das erfindungsgemäße Hydrat, eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration auch zur Totalunkrautbekämpfung, z.B. auf Industrie- und
Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können das erfindungsgemäße Hydrat und/oder die Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-,
Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Das erfindungsgemäße Hydrat und die Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo- N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids,
insbesondere das erfindungsgemäße Hydrat, zeigen starke herbizide Wirksamkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und dikotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-Verfahren, bzw. in der sequentiellen Anwendung.
Das erfindungsgemäße Hydrat und die Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo- N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids,
insbesondere das erfindungsgemäße Hydrat, zeigen einen günstigen Einfluss auf Nachfolgekulturen (Nachbauverhalten), d.h. es wurde keine oder eine extrem niedrige Phytotoxität (wie beispielsweise in Form (a) hellgrüner bis gelber
Blattaderungen, (b) des Vergilbens ganzer Pflanzen, (c) retardierten
Pflanzenwachstums, (d) anormaler Entwicklungen jüngerer Pflanzenteile oder der ganzen Pflanze) auf verschiedene Folgekulturen, die gegenüber dem
erfindungsgemäßen Hydrat und der Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N- [(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids empfindlich sind, wie beispielsweise Zuckerrübe, Sonnenblume oder Cruciferen, wie Raps, Senf und Rübsen, beobachtet. Die Herstellung und die Verwendung des erfindungsgemäßen Hydrats und der
Kristallform I des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids gehen aus den nachfolgenden Beispielen hervor. Ausführungsbeispiele
A Herstellung des erfindungsgemäßen Hydrats des Natriumsalzes des 2-lodo- N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids :
Beispiel 1
1000 g des amorphen Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5- triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids wurden in 3000 ml einer Acetonitril/Wasser Mischung (95 : 5 Vol.%) suspendiert und 3,5 h bei Raumtemperatur gerührt.
Anschließend wurde die Suspension über eine Filternutsche abgesaugt und der Filterkuchen im Vakuum bei 45 - 70°C getrocknet.
Beispiel 2
2 g des amorphen Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids wurden in der Siedehitze (56°C) vollständig in Aceton gelöst und dann langsam, d.h. mit einer Kühlrate kleiner 20°C/h bis auf Raumtemperatur abgekühlt. Das Kristallisat wird abfiltriert und bei Temperaturen < 60°C getrocknet.
B Herstellung der erfindungsgemäßen Kristallform I des Natriumsalzes des 2- lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids: 0.5 g des amorphen Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin- 2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids wurden in 5 ml Ethanol suspendiert und 5 h bei 60 - 80°C gerührt. Anschließend wurde die Suspension filtriert und getrocknet.
Stabilitätsversuche
Die beschriebenen Öldispersionen wurden analog zur DE 19951427 hergestellt. Eine Oldispersion des erfindungsgemäßen Hydrats des Natriumsalzes des 2-lodo-N- [(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids zeigt im Vergleich zu einer Öldispersion des amorphen Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4- methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids auch nach mehreren Wochen Lagerung bei verschiedenen Temperaturen keine Anzeichen von Niederschlägen, Ausfällungen oder Kristallisation des Wirkstoffes. Auch eine Änderung der Viskosität der Öldispersionen konnte nicht festgestellt werden.
Bei der Verwendung des amorphen Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6- methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids kommt es dagegen schon bei Herstellung von Öldispersion oder bei deren Lagerung bei Raumtemperatur innerhalb von Stunden oder wenigen Tagen zu starken Viskositätsanstiegen, bis hin zur kompletten Verfestigung oder zu Ausfällungen oder Kristallisation des
Wirkstoffes.

Claims

Patentansprüche
1. Natriumsalz des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, dadurch gekennzeichnet, dass das Salz als Kristallform I oder Hydrat (Kristallform II) vorliegt, deren jeweiliges Röntgen-
Pulverdiffraktogramm bei 25°C mindestens drei der folgenden 2Θ (2 Theta)-Werte aufweist :
Kristallform I
2 Θ D [A ± 0.2]
6.0 14.7
8.9 9.9
9.9 9.0
1 1 .1 8.0
12.8 6.9
16.7 5.3
24.0 3.7
24.3 3.7
26.6 3.4
26.9 3.3 at (Kristallform II)
2 Θ D [A ± 0.2]
6.8 13.0
7.2 12.3
9.8 9.0
1 1 .8 7.5
13.6 6.5
14.4 6.2
16.6 5.3
22.1 4.0
25.1 3.5
26.4 3.4
2. Natriumsalz gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das
Röntgenpulverdiffraktogramm bei 25°C beim Hydrat und bei der Kristallform I mindestens vier der in Anspruch 1 genannten 2Θ -Werte aufweist.
3. Zusammensetzung enthaltend das Natriumsalz nach Anspruch 1 oder 2 und geeignete Hilfsstoffe.
4. Verwendung des Natriumsalzes gemäß Anspruch 1 oder 2 oder der
Zusammensetzung gemäß Anspruch 3 zur Herstellung von Pflanzenschutzmitteln zur Bekämpfung von mono- und dikotylen Schadpflanzen.
5. Verwendung des Natriumsalzes gemäß Anspruch 1 oder 2 oder der
Zusammensetzung gemäß Anspruch 3, zur Herstellung von Pflanzenschutzmitteln mit wachstumsregulatorischen Eigenschaften bei Kulturpflanzen.
6. Verwendung des Natriumsalzes nach Anspruch 4 oder 5, zur Herstellung von Pflanzenschutzmitteln zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden gentechnisch veränderter Pflanzen.
7. Verwendung des Natriumsalzes nach einem oder mehreren der Ansprüche 4, 5 und 6, zur Anwendung von Pflanzenschutzmitteln zur Bekämpfung von
Schadpflanzen in wirtschaftlich bedeutenden transgenen und/oder durch
Mutantenselektion erhaltenen Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen.
8. Verfahren zur Herstellung des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6- methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids wie in Anspruch 1 oder 2 definiert, das die folgenden Schritte umfasst:
(a) Lösen und/oder suspendieren des Natriumsalzes des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6- methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids in einem Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch;
(b) Erwärmen der Lösung und/oder Suspension auf Temperaturen von mindestens 30°C; (c) langsames Abkühlen der Lösung und/oder der Suspension.
9. Verfahren nach Anspruch 8, in dem das langsame Abkühlen stufenweise vorgenommen wird.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 oder 9, in dem das verwendete Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Acetonitril, Mischungen Acetonitril/Wasser, wassermischbare Lösungsmittel, bevorzugt niedere Alkohole wie Methanol, Ethanol, 2-Propanol oder Ketone, bevorzugt Aceton, 2-Butanon und Methylisobutylketon.
1 1 . Natriumsalz gemäß Anspruch 1 , worin die Kristallform I und das Hydrat ein Infrarot-Spektrum gemäß der nachgenannten Tabelle aufweist und wobei die jeweiligen Bandenmaxima angegeben sind in cm"1:
Kristallform I Hydrat
3364 966 1648 706
1637 892 1560 698
1624 880 1519 640
1562 868 1474 628
1508 818 1446 586
1471 811 1392 572
1445 785 1365 554
1395 767 1346
1369 754 1242
1348 737 1208
1279 705 1 140
1254 695 1 113
1243 640 1080
1209 627 1036
1166 584 1012
1136 579 992
11 13 568 957
1096 553 877 Kristallform 1 Hydrat
1080 81 1
1037 787
1011 761
992 735
12. Natriumsalz gemäß Anspruch 1 , worin die Kristallform I und das Hydrat ein Raman-Spektrum gemäß der nachgenannten Tabelle aufweist aufweist und wobei die jeweiligen Bandenmaxima angegeben sind in cm"1:
Kristallform I Hydrat
3127 891 3125 788
3060 879 3060 740
2930 870 3006 641
1650 776 2962 587
1633 737 2925 556
1571 696 1664 539
1562 589 1572 388
1517 579 1562 373
1446 567 1522 352
1397 554 1445 342
1368 540 1396 244
1342 513 1370 205
1273 437 1345 131
1245 371 1276 112
1186 341 1 183
1163 254 1 162
1136 245 1 145
11 13 203 1 113
1096 176 1087
1081 137 1036
1040 120 1016
1017 992
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