WO2011073098A1 - 1-(heteroaryl)-pyrazol-4-yl-essigsäuren, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren - Google Patents

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WO2011073098A1
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Harald Jakobi
Arianna Martelletti
Jan Dittgen
Dieter Feucht
Isolde HÄUSER-HAHN
Christopher Hugh Rosinger
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Bayer Cropscience Ag
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Definitions

  • Plant growth regulators for example the herbicides for controlling weeds and grass weeds in crops or the
  • Plant growth regulators which can be used to influence the growth of crops.
  • Harmful plants in crops or active substances for combating undesirable plant growth have some drawbacks in their application, be it (a) that they have no or insufficient herbicidal activity against certain harmful plants, (b) too low a spectrum of harmful plants, that with an active ingredient (c) too low selectivity in
  • EP-A-0822187 and literature cited therein disclose herbicidal 3- (hetero) aryl-4- [(hetero) aryl-carbonyl] -pyrazole compounds.
  • EP-A-0822187 describes pyrazole compounds which have a phenylcarbonyl radical or a heteroarylcarbonyl group in position 4 and an optionally substituted phenyl radical in position 5 or heterocyclyl group.
  • the compounds described therein are not N-substituted at the 1-position (on the nitrogen atom).
  • at position 1 also a cleavable group may be present, examples of which mention various acyl groups.
  • WO 2004/089931 describes substituted pyrazoles with optionally substituted phenyl or pyrid-3-yl radicals on the N atom in position 1 of the pyrazole for the
  • WO 2008074982 describes pyrazolecarboxamides for use as CB1 receptor modulators.
  • WO 2008080504 describes substituted 1 - (3-pyridinyl) pyrazol-4-yl-acetic acids as herbicides and plant growth regulators.
  • Plant growth regulators proposed which are substituted in the 1-position of the pyrazole radical with an optionally substituted thiazole or isothiazole radical whose ring N atom is in the 3-position to the binding site. For these reasons, there remains a need for alternative potent herbicides for selective application in crops or application to non-crop land. It is also desirable to provide alternative chemical agents, optionally with advantages as herbicides or plant growth regulators can be used.
  • the present invention relates to compounds of the formula (I) or salts thereof,
  • each of the divalent groups X 1 , X 2 , X 3 and X 4 represents a group of the formula CH, N, NH, O or S, provided that the ring attached to the 1-N atom of the pyrazole ring is a heteroaromatic five-membered ring , of the
  • radicals R 6 are unsubstituted or substituted by radicals R 6 , wherein in the case of a substitution, a hydrogen atom on a group CH or NH is replaced by a radical R 6 ,
  • R 1 is hydrogen or a hydrolyzable radical, preferably hydrogen or an optionally substituted hydrocarbon radical or an optionally substituted heterocyclyl radical, where each of the two last-mentioned carbon-containing radicals including substituents has 1 to 30 C atoms, preferably 1 to 24 C atoms, in particular 1 to 20 C Having atoms, or
  • each of the radicals R a , R b , R c and R d is independently of one another hydrogen or an optionally substituted hydrocarbon radical or R a and R b together with the N-atom represent a 3- to 9-membered heterocycle, which in addition to the N atom may contain one or two further hetero ring atoms from the group consisting of N, O and S and which is unsubstituted or substituted, or R c and R d together with the C atom represent a 3- to 9-membered carbocyclic radical or a heterocyclic radical containing 1 to 3 hetero ring atoms from the
  • Group may contain N, O and S, wherein the carbocyclic or heterocyclic radical is unsubstituted or substituted, where each of the radicals R a , R b , R c and R d inclusive of substituents to 30 carbon atoms, preferably to 24 C Atoms, in particular up to 20 carbon atoms,
  • R 2 is hydrogen, halo or (d-C6) alkyl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group consisting of halogen, (dC 4) alkoxy, (Ci-C 4) alkylthio, and (dC 4) haloalkoxy, is substituted,
  • R 3 is hydrogen, halogen or (C 1 -C 6) -alkyl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group consisting of halogen, (C 1 -C 4 ) -alkoxy,
  • R 4 is hydrogen, halogen, cyano, (Ci-C 6 ) alkyl, (C 2 -C 6 ) alkenyl or
  • each of the three last-mentioned radicals being unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group consisting of halogen, cyano, hydroxy, (dC 4) alkoxy, (dC 4) haloalkoxy, (dC 4) alkoxy
  • (d-C6) alkanoyl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group consisting of halogen, cyano, (C 1 -C 4 ) alkoxy,
  • [(dC 4) alkoxy] carbonyl unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group consisting of halogen, cyano, (dC 4) alkoxy, (dC 4) haloalkoxy, (Ci-C 4) alkoxy- (Ci- C 4 ) alkoxy, (dC 4 ) Al kylthio and optionally by halogen, cyano, (dC 4 ) alkyl or
  • substituents 6 to 30 C-atoms preferably 6 to 24 C-atoms, in particular 6 to 20 C-atoms, or
  • a heteroaromatic radical having 1 to 4 hetero ring atoms from the group consisting of N, O and S which is unsubstituted or substituted and contains, including substituents 1 to 30 C atoms, preferably 1 to 24 C atoms, in particular 1 to 20 C atoms, and (R 6 ) n n substituents R 6 , where R 6 , in the case that n 1, or each of the
  • Substituents R 6 independently of one another, in the case that n is greater than 1, a radical halogen, hydroxy, amino, nitro, carboxy, cyano, carbamoyl, (Ci-C 6 ) alkyl, (Ci-C 6 ) haloalkyl, (C C 4) alkoxy (Ci-C 4) alkyl, (Ci-C 4) alkylthio (dC 4) alkyl, mono- or di - [(Ci-C 4) alkyl] aminoalkyl, hydroxy (dC 4) alkyl, (Ci-C 6 ) alkyl, the radical halogen, hydroxy, amino, nitro, carboxy, cyano, carbamoyl, (Ci-C 6 ) alkyl, (Ci-C 6 ) haloalkyl, (C C 4) alkoxy (Ci-C 4) alkyl, (Ci-C 4) alkylthio (dC 4)
  • each of the latter two radicals is unsubstituted or substituted by one or more radicals selected from the group consisting of halogen, (C 1 -C 4 ) alkyl and (C 1 -C 4 ) haloalkyl,
  • cyano cyano, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) haloalkyl or (C 1 -C 4 ) alkoxy-substituted heterocyclyl, preferably saturated or partially saturated heterocyclyl, each having 3 to 6 ring atoms and one to three hetero ring atoms from Group N, O and S contains, and n is 0, 1, 2 or 3 mean.
  • the compounds of formula (I) can be prepared by addition of a suitable inorganic or organic acid, such as HCl, HBr, H 2 SO 4 or HNO 3 , but also form oxalic acid or sulfonic acids to a basic group, such as amino or alkylamino, salts.
  • a suitable inorganic or organic acid such as HCl, HBr, H 2 SO 4 or HNO 3
  • oxalic acid or sulfonic acids to a basic group, such as amino or alkylamino, salts.
  • Suitable substituents which are present in deprotonated form such as, for example, sulfonic acids or carboxylic acids, can form internal salts with groups which can themselves be protonated, such as amino groups. Salts can also be formed by replacing the hydrogen with a suitable cation for agriculture with suitable substituents, such as, for example, sulfonic acids or carboxylic acids.
  • salts are, for example, metal salts, in particular alkali metal salts or alkaline earth metal salts, in particular sodium and potassium salts, or else ammonium salts, salts with organic amines or quaternary (quaternary) ammonium salts.
  • a hydrolyzable radical (see definition of R 1 ) means one among the
  • hydrolyzable radical for example, a hydrolyzable in the spray mixture or in particular under the physiological conditions in plants rest, wherein a compound of formula (I) with the
  • R 1 hydrocarbon radical or heterocyclyl radical, where the last two radicals being unsubstituted or substituted includes, even if they are partially hydrolyzed comparatively slowly.
  • a hydrocarbon radical is an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic monocyclic or, in the case of an optionally substituted
  • Hydrocarbon radical also a bicyclic or polycyclic organic radical based on the elements carbon and hydrogen, for example comprising the radicals alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, aryl, phenyl, naphthyl, indanyl, indenyl, etc .;
  • hydrocarbon radicals in compound meanings such as hydrocarbonoxy radicals or other hydrocarbon radicals bonded via heteroatom groups.
  • the hydrocarbon radicals preferably have 1 to 20 C atoms, more preferably 1 to 16 C atoms, in particular 1 to 12 C atoms.
  • hydrocarbon radicals even in the special radicals alkyl, alkoxy, haloalkyl, haloalkoxy, alkylamino and alkylthio, and the corresponding unsaturated and / or substituted radicals can each be straight-chain or branched in the carbon skeleton.
  • (Ci-C 4 ) alkyl means a short notation for alkyl having one to 4 carbon atoms, ie, the radicals comprises methyl, ethyl, 1-propyl, 2-propyl, 1-butyl, 2-butyl, 2-methylpropyl or tert-butyl.
  • General alkyl radicals having a larger specified range of carbon atoms eg. B.
  • "(Ci-C6) alkyl” accordingly also include straight-chain or branched alkyl radicals having a larger number of carbon atoms, ie according to Example, the alkyl radicals having 5 and 6 carbon atoms.
  • the hydrocarbon radicals such as alkyl, alkenyl and alkynyl radicals, even in assembled radicals, are lower
  • Carbon skeletons e.g. with 1 to 6 C atoms or with unsaturated groups having 2 to 6 C atoms, preferred.
  • Alkyl radicals also in the compound
  • alkoxy, haloalkyl, etc. mean e.g. Methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, t- or 2-butyl, pentyls, hexyls, such as n-hexyl, i-hexyl and
  • Alkenyl and alkynyl radicals have the meaning of the possible unsaturated radicals corresponding to the alkyl radicals;
  • Alkenyl means e.g. Vinyl, allyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 2-butenyl, pentenyl, 2-methylpentenyl or hexenyl group, preferably allyl, 1-methylprop-2-en-1-yl, 2 Methyl-prop-2-en-1-yl,
  • Alkenyl in particular also includes straight-chain or branched
  • Hydrocarbon radicals having more than one double bond such as 1, 3-butadienyl and 1, 4-pentadienyl, but also allenyl or Kumulenyl radicals with one or a plurality of cumulated double bonds such as allenyl (1,2-propadienyl), 1,2-butadienyl and 1,2,3-pentatrienyl;
  • Alkynyl means e.g. Propargyl, but-2-yn-1-yl, but-3-yn-1-yl, 1-methyl-but-3-yn-1-yl.
  • alkynyl also includes straight-chain or denatured
  • Hydrocarbon radicals having more than one triple bond or having one or more triple bonds and one or more double bonds such as 1, 3-butadiynyl or 3-penten-1-yn-1-yl (pent-3-en-1-in -1 -yl).
  • a 3- to 9-membered carbocyclic ring means, for example
  • Cycloalkyl means a carbocyclic saturated ring system preferably having 3-9 C atoms, e.g. Cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl or cyclononyl.
  • substituted cycloalkyl cyclic systems are included with substituents, wherein the substituents also with a double bond on the cycloalkyl radical, z.
  • B. an alkylidene group such as
  • Methylidene can be bound.
  • Cycloalkenyl denotes a carbocyclic, non-aromatic, partially unsaturated ring system having 5-9 C atoms, for example 1-cyclobutenyl, 2-cyclobutenyl, 1-cyclopentenyl, 2-cyclopentenyl, 3-cyclopentenyl or 1-cyclohexenyl , 2-
  • substituted cycloalkenyl the explanations apply to substituted cycloalkyl corresponding to alkylidene, z. B. in the form (Ci-Ci o) alkylidene, means the radical of a straight-chain or branched alkane, which is bonded via a double bond, wherein the position of the binding site is not yet established.
  • a branched alkane of course, only positions are suitable in which two H atoms can be replaced by the double bond; Remains are z.
  • Halogen is, for example, fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • Haloalkyl, alkenyl and alkynyl denote by identical or different halogen atoms, preferably from the group fluorine, chlorine and bromine, in particular from the group fluorine and chlorine, partially or fully substituted alkyl, alkenyl or alkynyl, for example
  • Haloalkoxy is, for example, OCF 3 , OCHF 2 , OCH 2 F, CF 3 CF 2 O, OCH 2 CF 3 and OCH 2 CH 2 Cl; The same applies to haloalkenyl and other halogen-substituted radicals.
  • Aryl means a mono-, bi- or polycyclic carbocyclic aromatic system, for example phenyl, naphthyl, tetrahydronaphthyl, indenyl, indanyl, pentalenyl, fluorenyl and the like, preferably phenyl.
  • heterocyclic ring in particular 1, 2 or 3 heteroatoms in the heterocyclic ring, preferably from the group N, O, and S; it is preferably an aliphatic heterocyclic radical having 3 to 7 ring atoms or a heteroaromatic radical having 5 or 6 ring atoms.
  • the heterocyclic radical may be e.g. a heteroaromatic radical or ring (heteroaryl), e.g. a mono-, bi- or polycyclic aromatic system in which at least 1 ring contains one or more heteroatoms.
  • heterocyclic or heterocyclic ring may be fused with other carbocyclic or heterocyclic rings. Preferred are benzo-fused (benzoannellated) heterocyclic or heteroaromatic rings.
  • optionally substituted heterocyclyl also includes polycyclic systems, such as, for example, 8-azabicyclo [3.2.1] octanyl or 1-azabicyclo [2.2.1] heptyl.
  • spirocyclic systems are also included, such as 1-oxa-5-aza-spiro [2.3] hexyl.
  • Heteroaryl means, from the systems defined above under “heterocyclyl”, each a heteroaromatic compound, i. H. a fully unsaturated aromatic heterocyclic compound.
  • the heterocyclic radical is preferably a radical of a heteroaromatic ring having one heteroatom from the group consisting of N, O and S, for example the radical of a five- or six-membered ring, such as pyridyl, pyrrolyl, thienyl or furyl;
  • heteroaromatic radicals of five-membered heterocycles having 3 N atoms such as 1, 2,3-triazol-1-yl, 1, 2,3-triazol-4-yl, 1, 2,3-triazole-5 -yl, 1, 2,5-triazol-1-yl, 1, 2,5-triazol-3-yl, 1, 3,4-triazol-1-yl, 1, 3,4-triazol-2-yl , 1, 2,4-triazol-3-yl, 1, 2,4-triazol-5-yl;
  • heteroaromatic radicals of six-membered heterocycles having 3 N atoms such as 1, 3,5-triazin-2-yl, 1, 2,4-triazin-3-yl, 1, 2,4-triazine-5 -yl, 1, 2,4-triazin-6-yl, 1, 2,3-triazin-4-yl, 1, 2,3-triazin-5-yl; also preferred are heteroaromatic radicals of five-membered heterocycles having two N atoms and one O atom, such as 1, 2,4-oxadiazol-3-yl; 1, 2,4-oxadiazol-5-yl, 1, 3,4-oxadiazol-2-yl, 1, 2,3-oxadiazol-4-yl, 1, 2,3-oxadiazol-5-yl, 1, 2,5-oxadiazol-3-yl,
  • heteroaromatic radicals of five-membered heterocycles having two N atoms and one S atom such as 1, 2,4-thiadiazol-3-yl, 1, 2,4-thiadiazol-5-yl, 1, 3, 4-thiadiazol-2-yl, 1, 2,3-thiadiazol-4-yl, 1, 2,3-thiadiazol-5-yl, 1, 2,5-thiadiazol-3-yl;
  • heteroaromatic radicals of five-membered heterocycles having four N atoms such as 1, 2,3,4-tetrazol-1-yl, 1, 2,3,4-tetrazol-5-yl, 1, 2,3 , 5-tetrazol-1-yl, 1, 2,3,5-tetrazol-4-yl, 2H-1,2,3,4-tetrazol-5-yl, 1H-1, 2,3,4- tetrazol-5-yl,
  • heteroaromatic radicals of six-membered heterocycles such as 1, 2,4,5-tetrazine-3-yl;
  • heteroaromatic radicals of five-membered heterocycles having three N atoms and one O or S atom such as 1, 2,3,4-oxatriazol-5-yl; 1, 2,3,5-oxatriazol-4-yl; 1, 2,3,4-thiatriazol-5-yl; 1, 2,3,5-thiatriazol-4-yl;
  • heteroaromatic radicals of six-membered heterocycles such as, for example, 1, 2,4,6-thiatriazin-1-yl; 1, 2,4,6-thiatriazin-3-yl; 1, 2,4,6-thiatriazin-5-yl.
  • heterocyclic radical with 2 heteroatoms from the group N, O and S,
  • Heterocyclic radical are the substituents mentioned below in question, in addition also oxo.
  • the oxo group may also occur on the hetero ring atoms, which may exist in different oxidation states, eg at N and S.
  • heterocyclic radical having two or three heteroatoms for example pyrimidinyl, pyridazinyl, pyrazinyl, triazinyl, 1, 3-thiazolyl, isothiazolyl, thiadiazolyl, 1, 3-oxazolyl, isoxazolyl, pyrazolyl, triazolyl, piperazinyl, dioxolanyl, oxazolinyl, isoxazolinyl, oxazolidinyl, isoxazolidinyl or morpholinyl.
  • Preferred heterocyclic radicals are also benzo-fused or
  • benzoannulated heteroaromatic rings for example benzofuryl, benzisofuryl, benzothiophenyl, benzisothiophenyl, isobenzothiophenyl, indolyl, isoindolyl,
  • Benzothiadiazolyl quinolyl (quinolinyl), isoquinolyl (isoquinolinyl), chinnolinyl, phthaloyl, quinazolinyl, quinoxalinyl, naphthyridinyl, benzotriazinyl, purinyl, pteridinyl, indolizinyl, benzo-1,3-dioxylyl, 4H-benzo-1,3-dioxinyl, and 4H Benzo-1, 4-dioxinyl and, where possible, N-oxides and salts thereof.
  • group W can be NH, O, or S, for example pyrrol-3-yl, furan-3-yl, thien-3-yl.
  • heterocycle contains exactly two heteroatoms, in the case of two N
  • heterocycle contains exactly three heteroatoms, in the case of three N atoms, one of the following radicals may occur:
  • heteroaromatic contains exactly four heteroatoms, one of the following radicals can occur in the case of four N atoms:
  • heteroaryl with hetero ring atoms from the group N, O and S are preferred (the nomenclature and numbering of the binding positions is usually in accordance with the lUPAC nomenclature.):
  • Aromatic five-membered heterocyclic radicals such as 1 H-pyrrol-1-yl; 1H-pyrrol-2-yl; 1H-pyrrol-3-yl; Furan-2-yl; Furan-3-yl; Thien-2-yl; Thien-3-yl
  • aromatic six-membered heterocyclic radicals such as pyridin-2-yl; Pyridin-3-yl; pyridine
  • Aromatic five-membered heterocyclic radicals such as 1 H-imidazol-1-yl; 1 H-imidazol-2-yl; 1 H -imidazol-4-yl; 1 H -imidazol-5-yl; 1H-pyrazole-1-yl; 1H-pyrazol-3-yl; 1H-pyrazol-4-yl; 1H-pyrazol-5-yl;
  • aromatic six-membered heterocyclic radicals such as pyrazine-2-yl; Pyrazin-3-yl; Pyrimidin-2-yl; Pyrimidin-4-yl; Pyrimidin-5-yl; Pyridazin-3-yl; Pyridazin-4-yl.
  • Aromatic five-membered heterocycles such as
  • Aromatic five-membered heterocycles such as isothiazol-3-yl; isothiazol-4-yl; isothiazol-5-yl; 1, 3-thiazol-2-yl; 1, 3-thiazol-4-yl; 1, 3-thiazol-5-yl.
  • N atoms With three N atoms:
  • Aromatic five-membered heterocycles such as 1 H-1, 2,3-triazol-1-yl; 1 H -1,2,3-triazol-4-yl; 1H-1,2,3-triazol-5-yl; 2H-1,2,3-triazol-2-yl; 2H-1,2,3-triazol-4-yl; 1H-1, 2,4-triazole-1-yl; 1 H-1, 2,4-triazol-3-yl; 4H-1, 2,4-triazol-4-yl;
  • aromatic six-membered heterocyclic radicals such as 1, 3,5-triazin-2-yl; 1, 2,4-triazin-3-yl; 1, 2,4-triazin-5-yl; 1, 2,4-triazin-6-yl; 1, 2,3-triazin-4-yl; 1, 2,3-triazin-5-yl.
  • Aromatic five-membered heterocycles such as 1, 2,4-oxadiazol-3-yl; 1, 2,4-oxadiazol-5-yl; 1, 3,4-oxadiazol-2-yl; 1, 2,3-oxadiazol-4-yl; 1, 2,3-oxadiazol-5-yl; 1, 2,5-oxadiazol-3-yl.
  • Aromatic five-membered heterocycles such as 1, 2,4-thiadiazol-3-yl; 1, 2,4-thiadiazol-5-yl; 1, 3,4-thiadiazol-2-yl; 1, 2,3-thiadiazol-4-yl; 1,2,3-thiadiazol-5-yl; 1, 2,5-thiadiazol-3-yl.
  • Aromatic five-membered heterocycles such as 1 H-1, 2,3,4-tetrazol-1-yl; 1 H
  • aromatic six-membered heterocyclic radicals such as 1, 2,4,5-tetrazine-3-yl.
  • Aromatic five-membered heterocycles such as 1, 2,3,4-oxatriazol-5-yl;
  • aromatic six-membered heterocyclic radicals such as 1, 2,4,6-thiatriazin-1-yl;
  • radicals such as a substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, aryl, phenyl, benzyl, heterocyclyl and heteroaryl radical, mean, for example, a substituted radical derived from the unsubstituted radical, wherein the
  • Substituents for example one or more, preferably 1, 2 or 3 radicals from the group halogen, alkoxy, alkylthio, hydroxy, amino, nitro, carboxy, cyano, azido, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyl, formyl, carbamoyl, mono- and
  • Benzyl, heterocyclyl or heteroaryl as possible substituents in addition to the said saturated hydrocarbon radicals such as alkyl, alkoxy, alkylthio, alkoxycarbonyl, haloalkyl, cycloalkyl or cycloalkyloxy, corresponding unsaturated aliphatic and aromatic radicals such as optionally substituted alkenyl, alkynyl, alkenyloxy, alkynyloxy , Phenyl or phenoxy, included.
  • substituted cyclic radicals having aliphatic moieties in the ring and cyclic systems are also having such substituents, which with a
  • Double bond are bound to the ring, z. B. with an alkylidene group such as
  • Methylidene or ethylidene are substituted.
  • first substituent level if they contain hydrocarbon-containing moieties, may optionally be further substituted there (“second substituent level”), for example by one of Substituents as defined for the first substituent level.
  • second substituent level corresponds further substituent levels.
  • substituted radical includes only one or two substituent levels.
  • base radical is meant the respective basic body of a radical to which substituents of a substituent plane are bound.
  • Preferred substituents for the substituent levels are, for example
  • Two substituents may together be a saturated or unsaturated
  • Hydrocarbon bridge or a corresponding bridge in which C atoms, CH groups or CH 2 groups are replaced by heteroatoms, form and thus form a fused or annulated cycle.
  • Benzo-fused systems are preferably formed based on the basic body.
  • Optionally substituted phenyl is preferably phenyl or phenyl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group halogen, cyano, (dC 4) alkyl, (dC 4) haloalkyl, (Ci-C 4) alkoxy (Ci-C 4) alkyl, (dC 4) alkoxy, (dC 4) haloalkoxy, (Ci-C 4) alkoxy (CrC 4) alkoxy, (Ci-C 4) substituted AI alkylthio and nitro, especially phenyl, which is optionally substituted by one or more Radicals from the group halogen, (dC 4 ) alkyl, (dC 4
  • radicals with C atoms are those having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 C atoms, in particular 1 or 2 C atoms preferred.
  • preferred substituents are selected from the group halogen, for example fluorine and chlorine, (dC 4) alkyl, preferably methyl or ethyl, (CrC 4) haloalkyl, preferably Thfluormethyl, (dC 4) alkoxy, preferably methoxy or ethoxy, (dC 4 Haloalkoxy, nitro and cyano.
  • substituents methyl, methoxy, fluorine and chlorine.
  • Substituted amino such as mono- or disubstituted amino means a radical from the group of substituted amino radicals which are N-substituted by, for example, one or two identical or different radicals from the group consisting of alkyl, alkoxy, acyl and aryl; preferably mono- and dialkyl-amino, mono- and diarylamino, acylamino, N-alkyl-N-arylamino, N-alkyl-N-acylamino and N-heterocycles; while alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms are preferred;
  • Aryl is preferably phenyl or substituted phenyl; for acyl, the definition below applies, preferably (dC 4 ) alkanoyl. The same applies to substituted hydroxylamino or hydrazino.
  • Acyl means a residue of an organic acid which is formally formed by separating a hydroxy group on the acid function, wherein the organic residue in the acid may also be linked via a heteroatom to the acid function.
  • acyl examples include the radical -CO-R of a carboxylic acid HO-CO-R and radicals derived therefrom such as the thiocarboxylic acid, optionally
  • N-substituted iminocarboxylic acids or the residue of carbonic acid monoesters N-substituted carbamic acid, sulfonic acids, sulfinic acids, N-substituted
  • Sulfonamic acids phosphonic acids or phosphinic acids.
  • Acyl is, for example, formyl, alkylcarbonyl such as [(C 1 -C 4 ) alkyl] carbonyl, phenylcarbonyl, alkyloxycarbonyl, phenyloxycarbonyl, benzyloxycarbonyl,
  • the radicals may each be further substituted in the alkyl or phenyl part, for example in the alkyl part by one or more radicals from the group halogen, alkoxy, phenyl and phenoxy; Examples of substituents in
  • Phenyl part are the substituents already mentioned above generally for substituted phenyl.
  • Acyl is preferably an acyl radical in the narrower sense, ie a radical of an organic acid, wherein the acid group directly with the carbon atom of a
  • organic radical for example formyl, alkylcarbonyl such as acetyl or [(dC 4 ) alkyl] carbonyl, phenylcarbonyl, Al kylsulfonyl, alkylsulfinyl and other radicals of organic acids.
  • acyl is an alkanoyl radical having 1 to 6 C atoms
  • (dC 4 ) alkanoyl is the radical of an alkanoic acid having 1 to 4 carbon atoms after removal of the OH group of the acid group, ie formyl, acetyl, n-propionyl, i-propionyl or n-, i-, sec. or tert .-butanoyl.
  • the "yl position" of a radical denotes the C atom with the free bond.
  • the invention also relates to all tautomers of the compounds of the formula (I) which can be formed by displacement of a hydrogen atom (for example ketone-enol tautomers).
  • the tautomers are also encompassed by the compound of the formula (I), even if the formula (I) formally correctly describes only one of the respective tautomers which are in equilibrium or mutually convertible.
  • the compounds of the formula (I) also include all physical forms in which they can occur in pure substance or optionally in admixture with other substances, in particular also polymorphic crystal forms of the compounds of the formula (I) or salts thereof or solvent addition compounds (eg hydrates).
  • R 1 is hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, cycloalkynyl or aryl, each of the last-mentioned 7 radicals being unsubstituted or substituted and including substituents having up to 30 carbon atoms, preferably up to 24 carbon atoms, in particular up to 20 carbon atoms Has atoms, or
  • heterocyclyl radical having 3 to 9 ring atoms which contains 1 to 4 heteroatoms from the group consisting of N, O and S and which is unsubstituted or substituted and of the substituents including 1 to 30 C atoms, preferably 1 to 24 C atoms, in particular 1 to 20 carbon atoms, means.
  • R 1 is hydrogen. Also preferred are compounds (I) or salts thereof, in which
  • R 1 H (C 1 -C 8 ) alkyl, (C 2 -C 8 ) alkenyl, (C 2 -C 8 ) alkynyl, (C 3 -C 9 ) cycloalkyl,
  • R 1 H (C 1 -C 8 ) alkyl, (C 2 -C 8 ) alkenyl, (C 2 -C 8 ) alkynyl, (C 3 -C 9 ) cycloalkyl,
  • each of the latter 7 radicals is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group halogen, cyano, thio, nitro, hydroxy, carboxy, (C 1 -C 8 ) alkyl, (C 1 -C 8 ) haloalkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy- (Ci C 4 ) alkyl, (C 2 -C 8 ) alkenyl, (C 2 -C 8 ) haloalkenyl, (C 2 -C 8 ) alkynyl, (C 2 -C 8 ) haloalkynyl, the latter 7 radicals only in the case of cyclic base residues (dC 8) alkoxy, (C 2 - C 8) alkenyloxy, (C 2 -C 8) alkynyloxy, (dC 8) haloalkoxy, (Ci-C 4) alkoxy- (Ci C4) alkoxy, (dC
  • Heteroringatomen from the group N, O and S is condensed, preferably benzo-fused, and in the ring or im
  • each of the radicals R ' is independently H, (dC 4) alkyl or phenyl, which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group consisting of halogen, (dC 4) alkyl, (dC 4) alkoxy, (dC 4) haloalkyl, (dC 4) haloalkoxy and nitro or is substituted at two adjacent positions by a (C2-C6) alkylene bridge, and m is an integer from 0 to 6,
  • each of the radicals R " is independently of one another H or (C 1 -C 4 ) -alkyl or the radicals R" are each a
  • Heterocyclylrest having 3 to 9 ring atoms, preferably having 5 or 6 ring atoms, wherein the respective heterocyclic radical contains 1 to 4 heteroatoms, preferably 1 to 3 hetero ring atoms from the group N, O and S and optionally also with a carbocyclic or heterocyclic ring, preferably a carbocyclic ring having 3 to 6 C atoms or a
  • heterocyclic ring with 5 or 6 ring atoms and 1 to 3
  • Heteroringatomen from the group N, O and S is condensed, preferably benzo-fused, and in the ring or im
  • Carboxy (Ci-C 6) alkyl, (Ci-C 6) haloalkyl, (Ci-C 4) alkoxy (Ci-C 4) alkyl, (C 2 -C 6) alkenyl, (C 2 -C 6) haloalkenyl, (C 2 -C 6) alkynyl, (C 2 -C 6) haloalkynyl, (Ci-C 6) alkoxy, (C 2 -C 6) alkenyloxy, (C 2 -C 6) alkynyloxy,
  • Heterocyclyl radical having 3 to 9 ring atoms, preferably 5 or 6
  • carbocyclic or heterocyclic ring preferably a 5- or 6-membered ring having 0 or 1 to 3 heteronuclear atoms from the group N, O and S is condensed, preferably benzo-fused, and unsubstituted in the ring or in the multi-cyclic system or by one or more Radicals from the group halogen, cyano, thio, nitro, hydroxy, carboxy,
  • R 1 H (C 1 -C 8 ) alkyl, (C 2 -C 8 ) alkenyl, (C 2 -C 8 ) alkynyl, (C 3 -C 9 ) cycloalkyl, (C 5 -C 9) cycloalkenyl, (C 1 -C 3) cycloalkynyl or phenyl,
  • each of the last-mentioned 7 unsubstituted radicals or by one or more radicals from the group halogen, cyano, thio, nitro, hydroxy, carboxy, (Ci-C 8 ) alkyl, (Ci-C 8 ) haloalkyl, (Ci-C 4 ) Alkoxy- (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 2 -C 8 ) alkenyl, (C 2 -C 8 ) haloalkenyl, (C 2 -C 8 ) alkynyl, (C 2 -C 8 ) haloalkynyl, the latter 7 radicals only in case of cyclic basic radicals, (dC 8) alkoxy, (C 2 - C 8) alkenyloxy, (C 2 -C 8) alkynyloxy, (dC 8) haloalkoxy, (Ci-C 4) alkoxy (Ci -C 4) alkoxy, (
  • each of the latter 20 radicals is unsubstituted in the ring or by one or more radicals from the group halogen,
  • Heterocyclylrest having 5 or 6 ring atoms, wherein the respective heterocyclic radical contains 1 to 3 hetero ring atoms from the group N, O and S and optionally also with a carbocyclic or heterocyclic ring, preferably a 5- or 6-membered ring with 0 or 1 bis 3 hetero ring atoms from the Group N, O and S is condensed, preferably benzofused, and unsubstituted in the ring or in the multicyclic system or by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy, (C 1 -C 4 ) Haloalkyl and (dC 4 ) haloalkoxy is substituted,
  • R 1 is H, (Ci-Ci2) alkyl, (C 2 -C 2) alkenyl, (C2-Ci2) alkynyl, (C 3 -C 6) cycloalkyl,
  • each of the last-mentioned 7 unsubstituted radicals or by one or more radicals from the group halogen, cyano, thio, nitro, hydroxy, carboxy, (Ci-C 6 ) alkyl, (Ci-C 6 ) haloalkyl, (Ci-C 4 ) Alkoxy- (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 2 -C 6 ) alkenyl, (C 2 -C 6 ) haloalkenyl, (C 2 -C 6 ) alkynyl, (C 2 -C 6 ) haloalkynyl, the latter 7 only in case of cyclic basic radicals, (d-C6) alkoxy, (C 2 - C 6) alkenyloxy, (C 2 -C 6) alkynyloxy, (Ci-C 6) haloalkoxy, (Ci-C 4) alkoxy- (Ci- C 4 ) alkoxy-
  • each of the last-mentioned 7 unsubstituted radicals or by one or more radicals from the group halogen, NO 2 , (dC 4) alkoxy and phenyl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group halogen, (dC 4) alkyl, (dC 4) alkoxy, (CrC 4) haloalkyl, (Ci-C 4) haloalkoxy and nitro , and phenyl, phenyl (dC 4) alkoxy, phenyl - [(dC 4) alkoxy] -carbonyl, phenoxy, phenoxy (Ci -C 4) al koxy, phenoxy - [(Ci-C4) al koxy] - carbonyl, phenoxycarbonyl, phenylcarbonyloxy, phenoxycarbonyloxy, phenoxycarbonyloxy, phenoxycarbonyloxy, phenoxycarbonyloxy,
  • each of the latter 20 radicals is unsubstituted in the ring or by one or more radicals from the group halogen,
  • each of the radicals R " is independently of one another H or (C 1 -C 4 ) -alkyl or the radicals R" are each a
  • Heterocyclylrest having 5 or 6 ring atoms, wherein the respective heterocyclic radical contains 1 to 3 hetero ring atoms from the group N, O and S and optionally also with a carbocyclic or heterocyclic ring, preferably a 5- or 6-membered ring having 0 or 1 to 3 hetero ring atoms from the group N, O and S is condensed, preferably benzo-fused, and unsubstituted in the ring or in the multicyclic system or by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy, (C 1 -C 4 ) haloalkyl and (C 1 -C 4 ) haloalkoxy being substituted,
  • R 1 is H, (Ci-Ci2) alkyl, (C 2 -C 2) alkenyl, (C2-Ci2) alkynyl, (C 3 -C 6) cycloalkyl,
  • each of the last-mentioned 7 unsubstituted radicals or by one or more radicals from the group halogen, cyano, thio, nitro, hydroxy,
  • (Ci-C 4) alkoxy and phenyl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group halogen, (dC 4) alkyl, (dC 4) alkoxy, (dC 4) haloalkyl, (dC 4) haloalkoxy and nitro , and phenyl, phenyl (dC 4) alkoxy, phenyl - [(dC 4) alkoxy] -carbonyl, phenoxy, phenoxy (Ci -C 4) al koxy, phenoxy - [(Ci-C4) al koxy] - carbonyl, phenoxycarbonyl, phenylcarbonyloxy, phenylcarbonyloxy, phenylcarbonylamino, phenyl - [(dC 4 ) alkyl] carbonylamino, phenyl - [(dC 4 ) alkyl] -carbonyloxy, (C 3
  • each of the last-mentioned 13 radicals is unsubstituted in the ring or by one or more radicals from the group halogen
  • each of R together "are independently H or (Ci-C 4) alkyl, the radicals R or" a (dC 4) represent alkylene group, and R '"is H or (dC 2) alkyl, is substituted,
  • R 1 is H, (C 1 -C 6 ) alkyl, (C 2 -C 6 ) alkenyl, (C 2 -C 6 ) alkynyl or (C 3 -C 6 ) cycloalkyl, where each of the last-mentioned 4 radicals is unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, (C 1 -C 6) -alkyl, the latter only
  • R 1 is H, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl or (C 2 -C 4 ) alkynyl,
  • each of the last-mentioned 3 unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, (dC 4 ) alkoxy, (dC 4 ) alkylthio, cyclopropyl, cyclobutyl, wherein each of the latter two radicals unsubstituted or by one or more radicals from the group Halogen and (C 1 -C 4 ) -alkyl, and phenyl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group consisting of halogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl,
  • R 1 also a polycyclic radical based on (Cs-CgJCycloalkyl
  • R 1 is a saturated, partially unsaturated or heteroaromatic
  • Heterocyclyl radical having 3 to 9 ring atoms, preferably 5 or 6
  • each of R a, R b, R c and R d are independently hydrogen, (dC 4) alkyl, (C 2 -C 4) alkenyl,
  • (C 1 -C 4 ) alkyl and (C 1 -C 4 ) haloalkyl, or R c and R d together with the C atom represent a 3- to 8-membered carbocyclic radical or heterocyclic radical which contains 1 to 3 hetero-ring atoms from the group N, O and S may contain, where the carbocyclic or heterocyclic radical is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group (Ci-C 4 ) alkyl and (dC 4 ) haloalkyl, means.
  • R 1 is H, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, s-butyl, i-butyl, t-butyl, allyl,
  • N, N-dimethylanninocarbonyl -ethyl
  • Trimethylsilylmethyl 1- (tris-ethylsilyl) -ethyl, 2- (trimethylsilyl) -ethyl,
  • Triethylsilylmethyl 1- (triethylsilyl) ethyl, 2- (triethylsilyl) ethyl,
  • R 1 is H, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, phenyl, benzyl, CH 2 (4-CI-Ph), ie (4-chlorophenyl) -methyl, CH 2 (4-F-Ph), ie (4-fluorophenyl) -methyl, CH 2 (4-OMe-Ph), ie (4-methoxyphenyl) -methyl, 2-methoxyethyl, tetrahydrofuran-2-yl - methyl, 2- (dimethylamino) ethyl, oxetan-3-yl, (3-methyloxetan-3-yl) methyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2,3 , 3,3-pentafluoropropyle, Cyclopropylmethyl
  • R 2 is hydrogen, halogen or (C 1 -C 4 ) alkyl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group halogen, such as fluorine or chlorine
  • Hydrogen methyl or ethyl, especially hydrogen or methyl.
  • R 3 is hydrogen, halogen or (C 1 -C 4 ) alkyl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group consisting of halogen, such as fluorine or chlorine, preferably hydrogen or (dC 4 ) alkyl, in particular hydrogen or methyl, very particularly hydrogen
  • R 2 is hydrogen
  • R 3 is hydrogen
  • R 2 and R 3 together with the carbon atom to which they are attached are (C 3 -C 6) cycloalkyl or (C 5 -C 6) cycloalkenyl, preferably C3-C6) cycloalkyl, wherein each of the the latter 3 radicals are unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group halogen and (C 1 -C 4 ) alkyl.
  • R 2 and R 3 together with the C-atom to which they are attached are preferably cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl, in particular cyclopropyl, where each of the last-mentioned 4 radicals is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group consisting of halogen and Methyl, preferably fluorine, chlorine and methyl is substituted.
  • R 4 is hydrogen, halogen, cyano, (dC 4) alkyl, (C 2 -C 4) alkenyl or preferably
  • each of the latter three radicals being unsubstituted or substituted by one or more radicals selected from the group consisting of halogen and hydroxy, preferably unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group consisting of halogen, such as fluorine and chlorine is, or
  • (C3-C6) cycloalkyl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals selected from the group consisting of halogen and (C 1 -C 4 ) alkyl, or
  • Phenyl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group consisting of halogen, nitro, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) haloalkyl,
  • (dC 4 ) alkanoyl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group consisting of halogen, such as fluorine and chlorine, cyano,
  • (C 1 -C 4 ) alkyl is substituted, means.
  • R 4 is hydrogen, halogen, such as fluorine or chlorine, cyano, (C 1 -C 4 ) alkyl, the
  • Phenyl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group consisting of halogen, (dC 4) alkyl, (dC 4) haloalkyl, (Ci-C 4) alkoxy and (Ci-C 4) alkylthio, or
  • (dC 4 ) alkanoyl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals selected from the group consisting of halogen, such as fluorine and chlorine, preferably formyl, or
  • R 4 is hydrogen, halogen, such as fluorine or chlorine, cyano, methyl, ethyl, n-propyl, i-
  • R 4 is hydrogen, fluorine, chlorine, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, CH 2 Cl, CHCl 2 , CCI 3 , CH 2 F, CHF 2 or CF 3 , in particular methyl.
  • Substituents 6 to 24 carbon atoms, in particular 6 to 20 carbon atoms, or
  • Heteroringatomen from the group N, O and S which is unsubstituted or substituted and including substituents 1 to 24 carbon atoms, in particular 1 to 20 carbon atoms, means.
  • R 5 is a phenyl radical or a 5- or 6-membered heteroaromatic radical having 1 to 3 hetero ring atoms from the group consisting of N, O and S, where the phenyl radical or the heterocyclic radical is unsubstituted or by one or more radicals from the group consisting of the radicals
  • (Ci-Ce) alkenyloxy and (d-C6) alkynyloxy wherein each of the last-mentioned 6 unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, (dC 4 ) alkoxy, (d-C6) haloalkoxy, (dC 4 ) alkylthio , mono- and di - [(Ci-C 4) alkyl] amino, hydroxy, carboxy, [(dC 4) alkoxy] carbonyl, [(dC 4) haloalkoxy] carbonyl, mono- and di [(C C 4 ) alkyl] aminocarbonyl and cyano,
  • each of the latter 4 radicals being unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group consisting of halogen, (dC 4) alkyl, (dC 4) haloalkyl, (dC 4) alkoxy,
  • (d-C6) haloalkoxy and (Ci-C 4 ) alkylthio is substituted, and wherein two adjacent substituents can form a fused 5- or 6-membered ring which is carbocyclic or another 1 to 3 hetero ring atoms from the group N, O and S included can and unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, (Ci-C 4 ) alkyl, (Ci-C 4 ) haloalkyl, (Ci-C 4 ) alkoxy, (Ci-C6) haloalkoxy and (Ci-C 4 ) alkylthio is substituted,
  • R 5 is phenyl
  • radicals from the group consisting of the radicals
  • (d-C6) haloalkoxy and (Ci-C 4 ) alkylthio is substituted, wherein two adjacent substituents can form a fused 5- or 6-membered ring which is carbocyclic or another 1 to 3 hetero ring atoms from the group N, O and S may contain and the unsubstituted or by one or several radicals from the group halogen, (Ci-C 4 ) alkyl,
  • R 5 is a 5- or 6-membered heteroaromatic radical having 1 to 3
  • R 5 is phenyl
  • each of the last-mentioned 4 radicals is unsubstituted or substituted by one or more radicals selected from the group consisting of halo, (C 1 -C 4 ) alkyl and (C 1 -C 4 ) haloalkyl, and wherein two adjacent substituents are a fused 5- or 6-membered ring which may be carbocyclic or may contain from 1 to 3 hetero ring atoms from the group N, O and S and which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group consisting of halogen and (C 1 -C 6) alkyl,
  • R 5 is a 5- or 6-membered heteroaromatic radical having 1 to 3
  • Hetero ring atoms from the group N, O and S which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group consisting of halogen, hydroxy, amino, nitro, carboxy, cyano, carbamoyl, (Ci-C 6 ) alkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C 2 -C 4 ) Alkynyl, (C 1 -C 6 ) -haloalkyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxy (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -alkyl (C 1 -C 4 ) -alkyl, mono- and di - [(C 1 -C 4 ) alkyl] amino (C 1 -C 4 ) alkyl, hydroxy (C 1 -C 4 ) alkyl, carboxy (C 1 -C 4 ) alkyl, cyano (C 1 -C 4
  • each of the last-mentioned 4 radicals is unsubstituted or substituted by one or more radicals selected from the group consisting of halo, (C 1 -C 4 ) alkyl and (C 1 -C 4 ) haloalkyl, and wherein two adjacent substituents are a fused 5- or 6-membered ring which may be carbocyclic or may contain from 1 to 3 hetero ring atoms from the group N, O and S and which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group consisting of halogen and (C 1 -C 6) alkyl,
  • R 5 is phenyl which is unsubstituted or preferably by one or more
  • Carboxy, cyano, (dC 4) alkyl, (dC 4) haloalkyl, (dC 4) alkoxy (dC 4) alkyl, (C 1 -C 4) alkyl AI th io (Ci -C 4) al kyl, hydroxy - (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy, which may optionally be halogenated [ (d-) C 4) haloalkoxy], (Ci-C 4) alkoxy (Ci-C 4) alkoxy, (Ci-C 4) alkylthio, [(CC 4) AI koxy] carbonyl, [(Ci-C6) -alkoxy Haloal] -carbonyl, (Ci -C 4) AI kylsulfinyl, (Ci-C4) haloalkylsulfinyl, (Ci-C 4) alkylsulfonyl
  • each of the last-mentioned 4 radicals is unsubstituted or substituted by one or more radicals selected from the group consisting of halo (C 1 -C 4 ) alkyl and (C 1 -C 4 ) haloalkyl,
  • R 5 is phenyl which is unsubstituted or preferably by one or more
  • R 5 is a 5- or 6-membered heteroaromatic radical having 1 to 3
  • halogen hydroxy, (dC 4) alkyl, (dC 4) haloalkyl, (dC 4) alkoxy, (dC 4) AI alkylthio, (C 2 -C 4) alkenyl , (C 2 -C 4 ) alkynyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl, phenyl, amino, mono- and di- [(Ci-C 4 ) alkyl] amino and (dC 4 ) alkylsulfonyloxy substituted and optionally benzo-fused or benzoannellated means.
  • R 5 is phenyl which is unsubstituted or preferably by one or more
  • R 5 is a 5- or 6-membered heteroaromatic radical having 1 to 3
  • Hetero ring atoms from the group N, O and S unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group consisting of halogen, hydroxy, (CrC 4) alkyl, (Ci-C 4) haloalkyl, (dC 4) alkoxy and (Ci-C 4) alkylthio substituted and optionally benzo-fused or benzofused is
  • R 5 is phenyl which is unsubstituted or preferably by one or more
  • R 5 is phenyl, 2-fluorophenyl, 2-chlorophenyl, 2-bromophenyl, 2-iodophenyl,
  • R 5 is 2-pyridyl, 3-pyridyl, 4-pyridyl, 2-thienyl, 3-thienyl, 2-furyl, 3-furyl, 2-pyrrolyl,
  • Triazin-3-yl 1, 2,4-triazin-5-yl, 2-thiazolyl, 1, 3-benzothiazol-2-yl, 4-thiazolyl,
  • R 5 is 2-pyridyl, 3-pyridyl, 4-pyridyl, 2-thienyl, 3-thienyl, 2-furyl, 3-furyl, 2-pyrrolyl, 3 Pyrrolyl, 2-pyrimidinyl, 4-pyrimidinyl, 5-pyrimidinyl, 3-pyridazinyl, 4-pyridazinyl, 2-pyrazinyl, 3-pyrazinyl, 2-imidazolinyl, 4-imidazolinyl, 1-pyrazolyl, 3-pyrazolyl, 4-pyrazolyl , 5-pyrazolyl, 1, 3,5-triazin-2-yl, 1, 2,4-triazin-3-yl, 1, 2,4-triazin-5-yl, 2-thiazolyl, 2- (1, 3-benzothiazolyl), isoquinolin-3-yl, quinolin-2-yl, 4-thiazolyl, 5-thiazolyl, 5-thiazolyl, 5-thiazolyl, 5-thiazolyl
  • heteroaromatic radicals is unsubstituted or substituted, preferably substituted by the radicals already mentioned above (ie radicals mentioned as substituents), more preferably by one or more radicals from the A group consisting of halogen, hydroxy, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) haloalkyl,
  • (Ci-C 4 ) alkylamino, di - [(Ci-C 4 ) alkyl] amino and (Ci-C 4 ) alkylsulfonyloxy is substituted, in particular by one or more radicals from the group consisting of halogen, hydroxy, (dC 4 ) alkyl, (dC 4) haloalkyl, (dC 4) alkoxy, (Ci-C 4) alkylthio,
  • R 5 is 2-pyridyl, 3-fluoropyrid-2-yl, 3-chloropyrid-2-yl, 3-bromo-pyrid-2-yl, 3-methyl-pyrid-2-yl, 3-methoxy pyrid-2-yl, 3-trifluoromethylpyrid-2-yl, 4-fluoropyrid-2-yl, 4-chloropyrid-2-yl, 4-bromo-pyrid-2-yl, 4-methyl pyrid-2-yl, 4-methoxypyrid-2-yl, 4-trifluoromethylpyrid-2-yl, 5-fluoropyrid-2-yl, 5-chloropyrid-2-yl, 5-bromo- pyrid-2-yl, 5-methylpyrid-2-yl, 5-methoxypyrid-2-yl, 5-trifluoromethylpyrid-2-yl, 6-fluoropyrid-2-yl, 6-chloro pyrid-2-yl,
  • 2-thiazolyl 4-methyl-thiazol-2-yl, 5-methyl-thiazol-2-yl, 5-bromo-thiazol-2-yl, 5-chloro-thiazol-2-yl, 4,5-dimethyl thiazol-2-yl, 4,5-dichlorothiazol-2-yl,
  • R 5 is 2-pyridyl, 5-fluoropyrid-2-yl, 5-chloropyrid-2-yl, 5-bromo-pyrid-2-yl, 5-methylpyrid-2-yl, 5-methoxy pyrid-2-yl, 5-trifluoromethylpyrid-2-yl, 3-pyridyl, 6-fluoropyrid-3-yl, 6-chloropyrid-3-yl, 6-bromo-pyrid-3-yl, 6-methylpyrid-3-yl, 6-methoxypyrid-3-yl or 6-trifluoromethylpyrid-3-yl, 4,6-Me2-pyridin-2-yl, 2-thienyl, 3-chloro thien-2-yl, 3-methylthien-2-yl, 4-chlorothien-2-yl, 4-methylthien-2-yl, 5-chlorothien-2-yl, 5-bromo- thien-2-yl, 5-iodo-2-
  • Substituents R 6, in the case that n is independently greater than 1, is a radical of halogen, cyano, (dC 4) alkyl, (CrC 4) haloalkyl, phenyl (dC 4) alkyl, (C 3 -C 6) cycloalkyl (Ci-C 4 ) alkyl, (dC 4 ) alkyl, by
  • n 0, 1, 2 or 3, preferably 0 or 1
  • Substituents R 6 independently of one another, in the case where n is greater than 1, a radical halogen, such as fluorine, chlorine, bromine or iodine, methyl, ethyl,
  • n 0, 1, 2 or 3, preferably 0 or 1
  • R 6 which is attached to a ring N atom, a hydroxyl radical, amino, carbamoyl, (Ci-C 6) alkyl, (Ci-C 6 ) haloalkyl, (Ci-C 4) alkoxy (Ci-C 4) alkyl, (Ci-C 4) alkylthio (dC 4) alkyl, mono- or di - [(Ci-C 4) alkyl] aminoalkyl, Hydroxy (dC 4 ) alkyl,
  • Hetero ring atoms from the group N, O and S contains means.
  • a radical R 6 which is bonded to a ring N atom has a radical (C 1 -C 4 ) alkyl, phenyl (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 3 - C 6 ) cycloalkyl- (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -alkyl which is substituted by saturated heterocyclyl having 3 to 6 ring atoms and one to three hetero-ring atoms from the group consisting of N, O and S, (C 1 -C 4 ) -alkylsulfonyl, (dC 4 ) alkoxycarbonyl, (C3-C6) cycloalkyl or saturated heterocyclyl having 3 to 6 ring atoms and one to three hetero ring atoms from the group N, O and S.
  • a radical R 6 which is bonded to a ring N atom a radical methyl, ethyl, benzyl, cyclopropylmethyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, cyclopropyl or Tetra hydrofuryl means.
  • X 2 is a divalent group NH, NR 6 or N, where the radical R 6 specifically bonded to the nitrogen is as defined above, in particular as defined above.
  • X 2 is a divalent group NH, NR 6 or N, the R 6 radical bonded to the nitrogen being in particular methyl, ethyl, trifluoromethyl, benzyl,
  • the compounds of the formula (I) according to the invention include all stereoisomers which may occur due to the asymmetric centers or double bonds in the molecule whose configuration in the formula is not specifically designated or which are not specifically stated, and their mixture, including the racemic compounds and partially with certain stereoisomers enriched mixtures.
  • the invention also includes all tautomers, such as keto and enol tautomers, and their mixtures and salts, when appropriate functional groups are present.
  • the present invention also provides processes for the preparation of the compounds of general formula (I) and / or salts thereof.
  • the compounds of formula (I) according to the invention may alternatively be prepared by various methods.
  • Solvents in each case solvents which are inert under the respective reaction conditions, but need not be inert under any reaction conditions.
  • reactions can also be carried out in a microwave oven.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are as defined in formula (I), reacted to the compound of formula (I) or its salt.
  • Hydrazines of the formula (II) or salts thereof as starting materials are known and / or can be prepared by known processes (cf., for example, methods of organic chemistry (Houben-Weyl, D. Klamann, Ed.) Volume E16a, Part 1, p. 421 et seq., Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1990 and literature cited therein, J. Am.Chem.Soc, 1954, 76, 596; Monatshefte für Chemie 1988, 1 19, 333; J. Heterocyclic Chem. 1988, 25, 1055; J. Heterocyclic Chem. 1989, 26, 475; Heterocycles 1994, 37, 379).
  • reaction of the compounds of the formula (II) and (III) can be carried out without catalyst or in the presence of catalysts, for example of an acid as
  • Catalyst carried out, preferably in an organic solvent such as tetrahydrofuran (THF), dioxane, acetonitrile, dimethylformamide (DMF), methanol and ethanol, at temperatures between 20 ° C to the boiling point of the solvent, preferably at 50 ° C to 150 ° C. If acid addition salts of the formula (II) are used, they are generally released in situ with the aid of a base.
  • organic solvent such as tetrahydrofuran (THF), dioxane, acetonitrile, dimethylformamide (DMF), methanol and ethanol
  • Suitable bases or basic catalysts are alkali metal hydroxides, alkali metal hydrides, Alkalicarbonates, alkali metal bicarbonates, alkali metal, alkaline earth metal hydroxides, alkaline earth metal hydrides, alkaline earth metal carbonates or organic bases such as T ethylamine, diisopropyl-ethylamine or 1, 8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene (DBU). Analogous processes are described in the literature z. As described in WO 2004/037793.
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and n are as defined in formula (I) and
  • R is a different from the rest R, different from hydrogen
  • a radical selected from the group of the radicals as defined for R, or an anhydride, acid halide or an activated ester of the compound of the formula (II) in which R H means with a compound of the formula (IV)
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and n are as defined in formula (I) and
  • reaction of the compounds of the formula ( ⁇ ) and (IV) can be carried out according to
  • reaction of the compounds of the formula (I ") and (IV) can according to Standard methods of the esterifications or possibly via activated carboxylic acids take place.
  • the compounds of the formula (III) can be prepared, for example, by reacting a dicarbonyl compound of the formula (V) R 4 -CO-CH 2 -CO-R 5 (V) with a compound of the formula (VI)
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are as defined in formula (III), preferably R 1 is methyl or ethyl, and Hal a leaving group, preferably a reactive halogen such as a chlorine atom or in particular a bromine atom, or else p-toluenesulfonyl (tosyl) or methylsulfonyl (mesyl).
  • the compounds of the formula (I) according to the invention can be prepared according to the abovementioned processes a) to d) and (a1) analogously to known methods, as described, for example, in US Pat. B. in methods of organic chemistry (Houben-Weyl, E. Schaumann, Ed.) Volume E8b, Hetarene III, Part 2, pp 399-710, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1994 and cited therein literature are described, the syntheses by methods of organic chemistry (Houben-Weyl, E. Schaumann, Ed.) Vol. E8b, Hetarene III, Part 2, p. 420 ff., Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1994 and literature cited there; Synthesis, 1986, 409; J. Chinese Chem. Soc, 2001, 48, 45 and especially US 4146721, DE2141 124, DOS 1946370 and Justus Liebigs Ann. Chem. 1973, 1919 are of particular interest.
  • the compounds of the formula (V) can also be prepared, for example, by reacting a compound of the formula (VII) R 5 - CO-OR 7 (VII) with a compound of the formula (VIII)
  • R 7 is (d-C6) alkyl, preferably methyl or ethyl, in the presence of a suitable organic base such as.
  • a suitable organic base such as sodium methoxide or sodium, in a suitable solvent, for.
  • methanol ethanol or preferably tetrahydrofuran, in a temperature range between -10 and 50 ° C, preferably 0 ° C and
  • an inert gas atmosphere e.g. Nitrogen.
  • compounds of the formula (V) can also be prepared by reacting a compound of the formula (IX) R 4 -CO-OR 7 (IX) with a compound of the formula (X)
  • R 7 is (Ci-Ce) alkyl, preferably Methyl or ethyl.
  • reaction is carried out in the presence of a suitable inorganic or
  • organic copper (I) or copper (II) salt preferably Cul, CuO 2, more preferably copper (II) acetate [Cu (OAc) 2] used as 0.1 to 1.5 equivalents, with more than one Equivalent boron derivative (XII), preferably between 1, 5 and 2.5
  • a mild oxidizing agent may help, for example, 2,2,6,6-tetramethyl-1-piperiloxy (TEMPO), pyridine oxide, oxygen or dry air.
  • TEMPO 2,2,6,6-tetramethyl-1-piperiloxy
  • a suitable organic base such as pyridine, triethylamine or potassium tert-butoxide and, to make the transmetalation more efficient, a fluoride anion source, preferably cesium fluoride to. It works in a suitable solvent, preferably a halogenated
  • Solvent e.g. Trichloromethane or preferably dichloromethane, in one
  • an inert gas atmosphere e.g. Nitrogen
  • Microwave reactors are described in the literature, e.g. J. Comb. Chem. 358 2008, 10, 358-360.
  • Catalyst / ligand system are reacted with a suitable base and in a suitable solvent, as shown in the following scheme:
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 have the meaning given above according to formula (I) and in formula (XIII) LG a leaving group, for example chlorine, bromine, iodine, phenylsulfonate, tosylate or triflate, and Q is a radical of the formula (Q)
  • a suitable catalyst / ligand system to compounds of formula (I) are reacted.
  • the reaction is preferably carried out using a suitable inorganic or organic copper (I) or copper (II) salt, preferably, e.g. Cu (OAc) 2 (copper diacetate), Cu (Acac) 2 (copper diacetylacetate), Cul (copper iodide), CuBr (copper bromide), Cu 2 O (copper (I) oxide), [Cu (OH) TMEDA] 2 CI 2 (a copper complex salt, TMEDA means "tetramethylethylenediamine"), or CuO (copper (II) oxide), with a suitable ligand such as L-proline, N, N'-dimethylethane-1,2-diamine, trans-N, N'-dimethylcyclohexane-1,2-diamine,
  • a suitable ligand such as L-proline, N, N'-dimethylethane-1,2-di
  • Solvents e.g. Toluene, 1, 4-dioxane, dichloromethane, dimethylformamide,
  • the reaction can also be carried out in the presence of a suitable palladium catalyst, for.
  • a suitable palladium catalyst for.
  • palladium (II) acetate, or dipalladium tri - [(1 E, 4E) -1, 5-diphenylpenta-1, 4-diene-3-one] perform with a phosphine ligand such.
  • One can also carry out the reaction in the presence of a suitable Fe (III) complex, e.g. Iron (III) oxide, iron trichloride or iron triacetylacetonate with a suitable ligand, e.g. L-proline, N, N'-dimethylethane-1, 2-diamine, trans-N, N'-dimethylcyclohexane-1, 2-diamine, or dimethylglycine and a suitable Fe (III) complex e.g. Iron (III) oxide, iron trichloride or iron triacetylacetonate
  • inorganic base such as e.g. Cesium carbonate, potassium carbonate, potassium phosphate, optionally in a solvent, e.g. Toluene, 1, 4-dioxane, dichloromethane, dimethylformamide, dimethylacetamide or acetonitrile or mixtures thereof.
  • solvent e.g. Toluene, 1, 4-dioxane, dichloromethane, dimethylformamide, dimethylacetamide or acetonitrile or mixtures thereof.
  • the reaction is usually carried out in the presence of more than one equivalent of a compound of formula (XI), preferably between 1 and 2 equivalents, or in Presence of more than one equivalent of a compound of formula (XIII), preferably between 1 and 1, 5 equivalents carried out.
  • an inert gas atmosphere e.g. Nitrogen
  • Microwave reactors are described in the literature, e.g. J. Comb. Chem. 358 2008, 10, 358-360.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 have the formula (I) given above
  • LG a leaving group, where as leaving groups, for example, chlorine, bromine, iodine, phenylsulfonate, tosylate or triflate can act, and Q is a radical of the formula (Q),
  • a catalyst and a suitable catalyst / ligand system to compounds of formula (XV) are reacted.
  • the reaction is preferably carried out using a palladium catalyst, e.g. B. palladium (II) acetate,
  • phosphine ligand such as B. 2,2 ' bis (diphenylphosphine) - 1, 1-binaphthyl (BINAP), 1, 1 '-Diphenylphosphinoferrocene (DPPF), 2-di-tert-butylphosphinobiphenyl (JohnPhos), 2-dicyclohexylphosphino-2' - dimethylanninobiphenyl (DavePhos), 2-dicyclohexylphosphino-2 ', 4 ', 6' - triisopropylbiphenyl (XPhos), 2-dicyclohexylphosphino-2 '-methylbiphenyl (MePhos), 4,5-bis (diphenylphosphino) xanthene (xantphos).
  • BINAP 2,2 ' bis (diphenylphosphine) - 1, 1-binaphthyl
  • DPPF 1, 1 '-Di
  • a base is an advantage, e.g. B. Nat um-tert-butoxide.
  • the reaction is usually under an inert gas atmosphere, for example nitrogen, with the exclusion of water in a suitable solvent, eg. As toluene performed.
  • Benzophenone hydrazone is commercially available.
  • the reaction is carried out, for example, in a suitable solvent, e.g. Diethyl ether, dioxane or preferably tetrahydrofuran, in a temperature range between 0 and 80 ° C, preferably 50 ° C and optionally under an inert gas atmosphere, e.g. Nitrogen, performed.
  • a suitable solvent e.g. Diethyl ether, dioxane or preferably tetrahydrofuran
  • an inert gas atmosphere e.g. Nitrogen
  • Compounds of the formula (II) can further react to compounds of the formula (I) according to the abovementioned process (a).
  • Compounds of the general formula (XIII) are known to the person skilled in the art and can be obtained partly commercially or according to methods known to those skilled in the art, for example as described in Science of Synthesis, Houben-Weyl (Methods of Molecular Transformations), Category 2, Volume 16, Ed. E.
  • the reaction is carried out, for example, in the presence of a suitable inorganic copper salt, for example Cu (OAc) 2 (copper diacetate) or its monohydrate Cu (OAc) 2.H 2 O, in a suitable solvent, for example in an alcohol, such as methanol, in a Temperature range between 0 and 40 ° C, preferably 20 - 25 ° C and optionally under an inert gas atmosphere, for example nitrogen, carried out.
  • a suitable inorganic copper salt for example Cu (OAc) 2 (copper diacetate) or its monohydrate Cu (OAc) 2.H 2 O
  • a suitable transmetalation reagent e.g. B. an alkyl lithium base, preferably BuLi (butyllithium); or a metal, preferably Li, Mg or Zn.
  • B. an alkyl lithium base preferably BuLi (butyllithium); or a metal, preferably Li, Mg or Zn.
  • the resulting nucleophile is further reacted with di-tert-butyl (E) -diazene-1,2-dicarboxylate (DTBAD, XVIII) to give a compound of general formula (XVIII).
  • DBAD di-tert-butyl-azo-dicarboxylate
  • the starting materials of the general formula (III) can be obtained by generally known processes by alkylation of corresponding 1,3-diketones with 2-halogenated acetic acid derivatives, for example bromoacetic acid derivatives (cf., for example, DE-OS 1946370, page 13).
  • the 1,3-diketones (V) used as starting materials for this purpose can be prepared or are commercially available or known and / or can be prepared by known processes (see, for example, US Pat. No. 4,147,621, DE2141 124, DOS1946370 or J. Am. Chem Soc, 1948, 70, 4023; Justus Liebigs Ann. Chem., 1973, 1919; Justus Liebigs, Ann. Chem., 1976, 13; J. Chem. Soc., Perkin Trans., 2, 1993, 6, 1067;
  • Salts which can be obtained from the compounds (I) with optically active acids and optionally with existing acidic groups with optically active bases in question.
  • optically active acid z Camphorsulfonic acid, camphorsic acid, bromocamphorsulfonic acid, quinic acid, tartaric acid, dibenzoyltartaric acid and other analogous acids; as optically active bases come z. Quinine, cinchonine, quinidine, brucine, 1-phenylethylamine and other analogous bases.
  • the crystallizations are then usually carried out in aqueous or aqueous-organic solvents, wherein the diastereomer with the lower solubility, if appropriate after inoculation, first fails.
  • Compound of formula (I) is then released from the precipitated salt or the other from the crystals by acidification or with base.
  • hydrohalic acids such as hydrochloric acid or hydrobromic acid, furthermore phosphoric acid, nitric acid,
  • Sulfuric acid mono- or bifunctional carboxylic acids and hydroxycarboxylic acids such as acetic acid, maleic acid, succinic acid, fumaric acid, tartaric acid,
  • Citric acid Citric acid, salicylic acid, sorbic acid or lactic acid, and sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid or 1, 5-Naphtalindisulfonklare.
  • Acid addition compounds of the formula (I) can be prepared in a simple manner by the usual salt formation methods, e.g. by dissolving a compound of formula (I) in a suitable organic solvent, e.g. Methanol, acetone,
  • the base addition salts of the compounds of formula (I) are preferably prepared in inert polar solvents, e.g. Water, methanol or acetone at
  • Suitable bases for the preparation of the salts according to the invention are, for example, alkali metal carbonates, such as potassium carbonate, alkali metal and alkaline earth metal hydroxides, eg NaOH or KOH, alkali metal and alkaline earth metal hydrides, eg NaH, alkali metal and alkaline alcoholates, for example sodium methoxide or potassium tert-butoxide, or ammonia, Ethanolamine or quaternary ammonium hydroxide of the formula [NRR'R "R”'] + OH " .
  • inert solvents denoted in the above process variants are meant in each case solvents which are inert under the respective reaction conditions, but not under any desired
  • Collections of compounds of formula (I) and / or their salts, which may be synthesized following the above reactions, may also be prepared in a parallelized manner, which may be done in a manual, partially automated or fully automated manner. It is possible, for example, to automate the reaction procedure, the work-up or the purification of the products or intermediates. Overall, this is understood to mean a procedure as described, for example, by D. Tiebes in Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (publisher Günther Jung), Verlag Wiley 1999, on pages 1 to 34.
  • Caylpso reaction blocks Calpyso reaction blocks from Barnstead International, Dubuque, Iowa 52004-0797, USA or reaction stations from Radleys, Shirehill, Saffron Waiden, Essex, CB 1 1 3AZ, England or
  • Chromatographieapparaturen available, for example, the company ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, USA.
  • the listed equipment leads to a modular procedure, in which the individual work steps are automated, but between the work steps, manual operations must be performed.
  • This can be circumvented by the use of partially or fully integrated automation systems in which the respective automation modules, for example by robots to be served.
  • Such automation systems can be obtained, for example, from Caliper, Hopkinton, MA 01748, USA.
  • Solid-phase assisted methods are used. For this purpose, individual intermediates or all intermediates of the synthesis or one for the
  • Literature-known protocols which in turn can be performed manually or automatically.
  • the reactions can be carried out, for example, by means of IRORI technology in microreactors (microreactors) from Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, USA. Both solid and liquid phases can be supported by the implementation of single or multiple synthetic steps through the use of microwave technology.
  • IRORI technology in microreactors (microreactors) from Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, USA. Both solid and liquid phases can be supported by the implementation of single or multiple synthetic steps through the use of microwave technology.
  • a number of experimental protocols are described in the specialist literature, for example in Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry (publishers C. O. Kappe and A. Stadler), Verlag Wiley, 2005.
  • the preparation according to the methods described herein provides compounds of formula (I) and their salts in the form of substance collections containing libraries to be named.
  • the present invention also provides libraries containing at least two compounds of formula (I) and / or their salts.
  • the present invention therefore also provides a process for
  • the compound of the invention (s) on the plants (eg harmful plants such as monocotyledonous or dicotyledonous weeds or unwanted crops), the seeds (eg grains, seeds or vegetative propagules such as tubers or sprouts with buds), the soil in which or on which the plants growing (eg the soil of cultivated land or non-cultivated land) or the area on which the plants grow (eg the area under plant or plant seeds).
  • the compounds of the invention may be e.g. in pre-sowing (possibly also by incorporation into the soil), pre-emergence or post-emergence method
  • Monocotyledonous harmful plants of the genera Aegilops, Agropyron, Agrostis,
  • Crops harmful weed competition is eliminated very early and sustainably.
  • Crops of economically important crops e.g. dicotyledonous cultures of
  • Triticum depending on the structure of the respective compound of the invention and their application rate only insignificantly or not at all damaged.
  • present compounds are very well suited for the selective control of undesired plant growth in crops such as
  • the compounds according to the invention (depending on their respective structure and the applied application rate) have excellent growth-regulatory properties in crop plants. They regulate the plant's metabolism and can thus be used to specifically influence plant constituents and facilitate harvesting, such as be used by triggering desiccation and stunted growth. Furthermore, they are also suitable for the general control and inhibition of undesirable vegetative growth, without killing the plants. Inhibition of vegetative growth plays a major role in many monocotyledonous and dicotyledonous crops, for example, as a result of which storage formation can be reduced or completely prevented.
  • the active compounds can also be used to control harmful plants in crops of genetically engineered or conventional mutagenized plants.
  • the transgenic plants are usually characterized by particular advantageous properties, for example by resistance to certain pesticides, especially certain herbicides, resistance to plant diseases or pathogens of plant diseases such as certain insects or microorganisms such as fungi, bacteria or viruses.
  • transgenic plants with increased starch content or altered quality of the starch or those with other fatty acid composition of the crop are known.
  • Preferred with respect to transgenic cultures is the use of the compounds of the invention and / or their salts in economically important transgenic crops of useful and ornamental plants, eg. B. of cereals such as wheat, barley, Rye, oats, millet, rice and corn or even sugar beet crops,
  • the compounds according to the invention can preferably be employed as herbicides in crops which are resistant to the phytotoxic effects of the herbicides or have been made genetically resistant.
  • the active compounds can also be used for controlling harmful plants in crops of known or yet to be developed genetically modified plants.
  • the transgenic plants are usually characterized by particular advantageous properties, for example by resistance to certain pesticides, especially certain herbicides, resistance to plant diseases or pathogens of plant diseases such as certain insects or microorganisms such as fungi, bacteria or viruses.
  • z. B the crop in terms of quantity, quality, shelf life, composition and special ingredients.
  • transgenic plants with increased starch content or altered quality of the starch or those with other fatty acid composition of the crop are known.
  • cereals such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice, cassava and corn or cultures of sugar beet, cotton, soy, rape, potato, tomato, pea and other vegetables.
  • Crop crops are used, which compared to the phytotoxic
  • Glufosinate see, for example, EP-A-0242236, EP-A-242246) or glyphosate
  • transgenic crops characterized by a combination z.
  • Plasmids are introduced which allow mutagenesis or a sequence change by recombination of DNA sequences. With the help of
  • Standard methods can z. For example, base substitutions are made, partial sequences are removed, or natural or synthetic sequences are added.
  • adapters or linkers can be attached to the fragments, see, for example, US Pat. Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2nd Edition Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; or Winnacker "Genes and Clones", VCH Weinheim 2nd edition 1996. The production of plant cells with a reduced activity of a
  • Gene product can be obtained, for example, by the expression of at least one corresponding antisense RNA, a sense RNA to obtain a
  • DNA molecules may be used which comprise the entire coding sequence of a gene product, including any flanking sequences that may be present, as well as DNA molecules which comprise only parts of the coding sequence, which parts must be long enough to be present in the cells to cause an antisense effect. Also possible is the use of DNA sequences encoding a high degree of homology to the ones
  • the synthesized protein may be located in any compartment of the plant cell. But to achieve the localization in a particular compartment, z.
  • the coding region can be linked to DNA sequences that ensure localization in a particular compartment. Such sequences are the See, for example, Braun et al., EMBO J. 1 1 (1992), 3219-3227, Wolter et al., Proc Natl Acad, U.S.A. 85 (1988), 846-850, Sonnewald et al. , Plant J. 1 (1991), 95-106).
  • the expression of the nucleic acid molecules can also take place in the organelles of the plant cells.
  • the transgenic plant cells can be regenerated to whole plants by known techniques.
  • the transgenic plants may, in principle, be plants of any plant species, that is, both monocotyledonous and dicotyledonous plants.
  • transgenic plants are available, the altered properties by
  • the compounds (I) according to the invention can be used in transgenic cultures which are resistant to growth substances, such as. B. Dicamba or against herbicides, the essential plant enzymes, eg. Acetolactate synthases (ALS), EPSP synthases, glutamine synthases (GS) or hydroxyphenylpyruvate
  • the essential plant enzymes eg. Acetolactate synthases (ALS), EPSP synthases, glutamine synthases (GS) or hydroxyphenylpyruvate
  • HPPD Dioxygenases
  • Harmful plants often have effects that are specific for application in the particular transgenic culture, such as altered or specially extended weed spectrum that can be controlled
  • the invention therefore also relates to the use of
  • Herbicides for controlling harmful plants in transgenic crop plants also includes the case in which the
  • Active substance of the formula (I) or its salt is formed only after application to the plant, in the plant or in the soil from a precursor substance ("prodrug").
  • the compounds (I) of the invention may be in the form of wettable powders, emulsifiable concentrates, sprayable solutions, dusts or
  • Granules are used in the usual preparations.
  • the invention therefore also relates to herbicidal and plant growth-regulating agents which contain compounds of the formula (I) and / or salts thereof.
  • the compounds of the formula (I) and / or their salts can be formulated in various ways, depending on which biological and / or chemical-physical parameters are predetermined. Possible formulation options are, for example: wettable powder (WP), water-soluble powders (SP), water-soluble concentrates, emulsifiable concentrates (EC), emulsions (EW), such as oil-in-water and water-in-oil emulsions, sprayable solutions .
  • WP wettable powder
  • SP water-soluble powders
  • EC emulsifiable concentrates
  • EW emulsions
  • sprayable solutions such as oil-in-water and water-in-oil emulsions, sprayable solutions .
  • SC Suspension concentrates
  • CS capsule suspensions
  • DP dusts
  • mordants granules for litter and soil application
  • granules GR in the form of micro, spray, elevator and adsorption granules
  • water-dispersible granules WG
  • water-soluble granules SG
  • ULV formulations microcapsules and waxes.
  • Injectable powders are preparations which are uniformly dispersible in water and contain surfactants of the ionic and / or nonionic type (wetting agents, dispersants) in addition to the active ingredient except a diluent or inert substance.
  • surfactants of the ionic and / or nonionic type wetting agents, dispersants
  • the herbicidal active ingredients are finely ground, for example, in conventional apparatus such as hammer mills, blower mills and air-jet mills and simultaneously or subsequently with the
  • Formulation aids mixed.
  • Emulsifiable concentrates are prepared by dissolving the active ingredient in an organic solvent, e.g. Butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons or mixtures of organic solvents with the addition of one or more surfactants of ionic and / or nonionic type (emulsifiers).
  • organic solvent e.g. Butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons or mixtures of organic solvents
  • surfactants of ionic and / or nonionic type emulsifiers
  • suitable emulsifiers are: alkylarylsulfonic acid calcium salts such as calcium dodecylbenzenesulfonate or nonionic emulsifiers such as
  • Dusts are obtained by milling the active ingredient with finely divided solids, e.g. Talc, natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • finely divided solids e.g. Talc, natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • Suspension concentrates may be water or oil based. They can be prepared, for example, by wet grinding using commercially available bead mills and, if appropriate, addition of surfactants, as described, for example, in US Pat. upstairs with the others
  • Emulsions e.g. Oil-in-water emulsions (EW) can be prepared, for example, by means of stirrers, colloid mills and / or static mixers using aqueous organic solvents and optionally surfactants, as described e.g. listed above for the other formulation types.
  • EW Oil-in-water emulsions
  • Granules can be prepared either by spraying the active ingredient on adsorptive, granulated inert material or by applying
  • Active substance concentrates by means of adhesives, e.g. Polyvinyl alcohol, polyacrylic acid sodium or mineral oils, on the surface of carriers such as sand, kaolinites or granulated inert material. It is also possible to granulate suitable active ingredients in the manner customary for the production of fertilizer granules, if desired in admixture with fertilizers.
  • adhesives e.g. Polyvinyl alcohol, polyacrylic acid sodium or mineral oils
  • carriers such as sand, kaolinites or granulated inert material. It is also possible to granulate suitable active ingredients in the manner customary for the production of fertilizer granules, if desired in admixture with fertilizers.
  • Water-dispersible granules are usually by the usual methods such as spray drying, fluidized bed granulation, plate granulation, mixing with
  • the agrochemical preparations generally contain 0.1 to 99 wt .-%, in particular 0.1 to 95 wt .-%, active compound of the formula (I) and / or its salts.
  • the drug concentration is e.g. about 10 to 90 wt .-%, the balance to 100 wt .-% consists of conventional formulation ingredients.
  • the active ingredient concentration may be about 1 to 90, preferably 5 to 80 wt .-%.
  • Dusty formulations contain 1 to 30 wt .-% of active ingredient, preferably usually 5 to 20 wt .-% of active ingredient, sprayable solutions contain about 0.05 to 80, preferably 2 to 50 wt .-% of active ingredient.
  • the active ingredient content depends, in part, on whether the active compound is liquid or solid and which
  • Granulation aids, fillers, etc. are used. In the water
  • the content of active ingredient is for example between 1 and 95 wt .-%, preferably between 10 and 80 wt .-%.
  • the active substance formulations mentioned optionally contain the customary adhesion, wetting, dispersing, emulsifying, penetrating, preserving, antifreeze and solvent, fillers, carriers and dyes, antifoams,
  • the compounds of the formula (I) or salts thereof can be used as such or in the form of their formulations (formulations) with other pesticidally active substances, such as.
  • pesticidally active substances such as.
  • insecticides, acaricides, nematicides, herbicides, fungicides, safeners, fertilizers and / or growth regulators can be used in combination, eg. B. as a ready-made formulation or as tank mixes.
  • the combination formulations can be prepared on the basis of the above-mentioned formulations, taking into account the physical properties and stabilities of the active ingredients to be combined.
  • Active substances which are based on an inhibition of, for example, acetolactate synthase, acetyl-CoA carboxylase, cellulose synthase, enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase, glutamine synthetase, p-hydroxyphenylpyruvate dioxygenase, phytoene desaturase, photosystem I, photosystem II, protoporphyrinogen Oxidase based, can be used, as for example from Weed Research 26 (1986) 441-445 or "The Pesticide Manual", 14th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2003 and cited therein.
  • herbicides or plant growth regulators which can be combined with the compounds according to the invention are e.g. to name the following active ingredients (the
  • Ethofumesate ethoxyfen, ethoxyfen-ethyl, ethoxysulfuron, etobenzanide, F-5331, i. N- [2-chloro-4-fluoro-5- [4- (3-fluoropropyl) -4,5-dihydro-5-oxo-1H-tetrazol-1-yl] -phenyl] -ethanesulfonamide, fenoprop, fenoxaprop, fenoxaprop -P, fenoxaprop-ethyl,
  • Flucetosulfuron Fluchloralin, Flufenacet (Thiafluamide), Flufenpyr, Flufenpyr-ethyl, Flumetralin, Flumetsulam, Flumiclorac, Flumiclorac-pentyl, Flumioxazin,
  • Glufosinate L-glufosinate (glufosinate-P), L-glufosinate-ammonium (glufosinate-P-ammonium), glufosinate-P-nathum, glufosinate-ammonium, glyphosate,
  • Nonanoic acid Pendimethalin, Pendralin, Penoxsulam, Pentanochlor, Pentoxazone, Perfluidone, Pethoxamide, Phenisopham, Phenmedipham, Phenmedipham-ethyl, Pidoram, Picolinafen, Pinoxaden, Piperophos, Pirifenop, Pirifenop-butyl, Pretilachlor, Primisulfuron, Primisulfuron-methyl, Probenazole, Profluazole, Procyazine,
  • Sulfometuron-methyl Sulfosate (Glyphosate-trimesium), Sulfosulfuron, SYN-449, SYN-523, SYP-249, SYP-298, SYP-300, Tebutam, Tebuthiuron, Tecnazene, Tefuryltrione, Tembotrione, Tepraloxydim, Terbacil, Terbucarb, Terbuchlor .
  • the safeners which are used in an antidote effective content, reduce the phytotoxic side effects of the used
  • Herbicides / pesticides e.g. B. in economically important crops such as cereals
  • Cotton and soybeans preferably cereals.
  • the following groups of compounds are used, for example, as safeners for the compounds (I) and theirs
  • n A is a natural number from 0 to 5, preferably 0 to 3;
  • R A 1 is halogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy, nitro or (C 1 -C 4 ) haloalkyl;
  • W A is an unsubstituted or substituted divalent heterocyclic radical of the group of partially unsaturated or aromatic five-membered heterocycles having 1 to 3 hetero ring atoms of the N or O type, at least one N atom and at most one O atom in the ring, preferably a radical from the group (W A 1 ) to (W A 4 ),
  • R A 3 is hydrogen or an unsubstituted or substituted aliphatic
  • Hydrocarbon radical preferably having a total of 1 to 18 carbon atoms
  • R A 4 is hydrogen, (C 1 -C 6) alkyl, (C 1 -C 6) alkoxy or substituted or
  • R A 5 is H, (C 1 -C 8 ) alkyl, (C 1 -C 8 ) haloalkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy (C 1 -C 8 ) alkyl, cyano or COOR A 9 , where R A 9 is hydrogen, Ci-C 8) alkyl, (Ci-C 8) haloalkyl, (dC 4) alkoxy (dC 4) alkyl, (Ci-C 6) hydroxyalkyl, (C3-Ci2) -cycloalkyl or tri- (C - C 4) -alkyl-silyl;
  • R A 6 , R A 7 , R A 8 are identical or different hydrogen, (Ci-CsJAlkyl,
  • dichlorophenylpyrazolecarboxylic acid preferably compounds such as ethyl 1- (2,4-dichlorophenyl) -5-methyl-pyrazole-3-carboxylate (S1 -2),
  • Ethyl 1 - (2,4-dichlorophenyl) -5-isopropyl-pyrazole-3-carboxylate (S1 -3), 1- (2,4-dichlorophenyl) -5- (1, 1-dimethyl-ethyl) -pyrazole-3- carboxylic acid ethyl ester (S1 -4), 1- (2,4-dichlorophenyl) -5-phenyl-pyrazole-3-carboxylic acid ethyl ester (S1 -5) and related compounds, as described in EP-A-333 131 and EP-A -269 806 are described;
  • R B 1 is halogen, ( C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy, nitro or (C 1 -C 4 ) haloalkyl;
  • n B is a natural number from 0 to 5, preferably 0 to 3;
  • R B 2 OR B 3 , SR b 3 or NR B 3 R B 4 or a saturated
  • RB 3 is hydrogen or an unsubstituted or substituted aliphatic hydrocarbon radical, preferably having a total of 1 to 18 C atoms;
  • RB 4 is hydrogen, (Ci-Ce) alkyl, (Ci-Ce) alkoxy or substituted or
  • T B is a (Ci or C2) alkanediyl chain which is unsubstituted or substituted by one or two (Ci-C 4 ) alkyl radicals or by [(d-C3) alkoxy] carbonyl; preferably: a) Compounds of the 8-quinolinoxyacetic acid (S2) type, preferably (5-chloro-8-quinolinoxy) acetic acid (1-methylhexyl) ester (Common name "Cloquintocet-mexyl” (S2-1) (see Pestic .)
  • EP-A-191 736 or EP-A-0 492 366 as well as their hydrates and salts as described in WO-A-2002/034048.
  • Rc 1 (dC 4) alkyl, (dC 4) haloalkyl, (C 2 -C 4) alkenyl, (C 2 -C 4) haloalkenyl,
  • Rc 2 , Rc 3 is identical or different hydrogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl,
  • R-29148 3-dichloroacetyl-2,2,5-trimethyl-1,3-oxazolidine from Stauffer
  • R-28725" 3-dichloroacetyl-2,2, -dimethyl-1,3-oxazolidine from Stauffer
  • PPG-1292 N-allyl-N - [(1,3-dioxolan-2-yl) methyl] -dichloroacetamide from PPG Industries
  • TI-35 1-dichloroacetyl-azepane from TRI-Chemical RT
  • RD 1 is hydrogen, a hydrocarbon radical, a hydrocarbonoxy radical, a hydrocarbylthio radical or a heterocyclyl radical which
  • each of the last-mentioned 4 radicals is unsubstituted or substituted by one or more identical or different radicals from the group halogen, cyano, nitro, amino, hydroxyl, carboxy, formyl, carbonamide, sulfonamide and radicals of the formula Z a -R a is substituted,
  • each hydrocarbon moiety preferably has 1 to 20 carbon atoms and a C-containing moiety R D 1 including substituents preferably 1 to 30
  • RD 2 is hydrogen or (C 1 -C 4 ) alkyl, preferably hydrogen, or
  • R 3 is identical or different and is halogen, cyano, nitro, amino, hydroxyl, carboxy, formyl, CONH 2 , SO 2 NH 2 or a radical of the formula -Z b -R b ;
  • RD 4 is hydrogen or (C 1 -C 4 ) alkyl, preferably H;
  • RD 5 are identical or different and are halogen, cyano, nitro, amino, hydroxyl, carboxy, CHO, CONH 2 , SO 2 NH 2 or a radical of the formula -Z c -R c ;
  • R a is a hydrocarbon radical or a heterocyclyl radical, where each of the latter two radicals is unsubstituted or substituted by one or more identical or different radicals from the group of halogen, cyano, nitro, amino, hydroxyl, mono- and di- [(Ci-C 4 ) - alkyl] -amino, or an alkyl radical in which several, preferably 2 or 3, non-adjacent CH 2 groups are each replaced by an oxygen atom;
  • R b , R c identically or differently, are a hydrocarbon radical or a
  • Heterocyclylrest wherein each of the last two radicals unsubstituted or by one or more identical or different radicals selected from the group halogen, cyano, nitro, amino, hydroxy, phosphoryl, halogeno (dC 4 ) alkoxy, mono- and di - [(Ci -C 4 ) -alkyl] -amino, or a
  • Alkyl radical in which several, preferably 2 or 3, not adjacent
  • CH 2 groups are each replaced by an oxygen atom;
  • Z a is a divalent group of the formula -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-,
  • the bond shown on the right of the divalent group is the bond to the radical R a and the R * in the 5 last-mentioned radicals independently of one another are each H, (dC 4) -alkyl or halo- (dC 4) - alkyl mean;
  • Z b , Z c independently of one another a direct bond or a divalent group of the formula -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-,
  • n D is an integer from 0 to 4, preferably 0, 1 or 2, in particular 0 or 1, and
  • D m is an integer from 0 to 5, preferably 0, 1, 2 or 3, in particular 0, 1 or 2;
  • RE 1 is hydrogen, heterocyclyl or a hydrocarbon radical, where the latter two radicals are optionally substituted by one or more, identical or different radicals from the group halogen, cyano, nitro, amino, hydroxy, carboxy, CHO, CONH 2 , SO 2 NH 2 and Z a -R a are substituted;
  • R E 2 is hydrogen, hydroxy, (C 1 -C 6 ) alkyl, (C 2 -C 6 ) alkenyl, (C 2 -C 6 ) alkynyl, (C 1 -C 6 ) alkoxy, (C 2 -Ce) alkenyloxy, where the five latter radicals if appropriate by one or more, identical or different radicals from the group halogen, hydroxy, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy and
  • RE 1 and RE 2 together with the nitrogen atom carrying them have a 3- to 8-membered saturated or unsaturated ring;
  • R E 3 is halogen, cyano, nitro, amino, hydroxy, carboxy, CHO, CONH 2 , SO 2 NH 2 or Z b -R b ;
  • R E 4 is hydrogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl or (C 2 -C 4 ) alkynyl;
  • RE 5 is halogen, cyano, nitro, amino, hydroxy, carboxy, phosphoryl, CHO, CONH 2 , SO 2 NH 2 or Z c -R c ;
  • R a is a (C 2 -C 2 0) -alkyl radical whose carbon chain is interrupted one or more times by oxygen atoms, heterocyclyl or a
  • Hydrocarbon radical wherein the latter two radicals are optionally substituted by one or more identical or different radicals from the group halogen, cyano, nitro, amino, hydroxy, mono- and di - [(Ci-C 4 ) alkyl] amino;
  • R b, R c are identical or different and are a (C 2 -C 2 o) -alkyl radical whose carbon chain is mono- or multiply interrupted by oxygen atoms, is heterocyclyl or a hydrocarbon radical, the two last-mentioned radicals
  • radicals from the group halogen, cyano, nitro, amino, hydroxyl, phosphoryl, (C 1 -C 4 ) -haloalkoxy, mono- and di- [(C 1 -C 4 ) -alkyl] - amino substituted;
  • Z a is a divalent unit selected from O, S, CO, CS, C (O) O, C (O) S, SO, SO 2 , NR d , C (O) NR d or SO 2 NR d ;
  • Z b , Z c identically or differently, denote a direct bond or a divalent unit from the group O, S, CO, CS, C (O) O, C (O) S, SO, SO 2 , NR d , SO 2 NR d or C (O) NR d ;
  • R d is hydrogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl or (C 1 -C 4 ) -haloalkyl;
  • n E is an integer from 0 to 4, and

Abstract

1 -(Heteroaryl)-pyrazol-4-yl-essigsäuren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren Gegenstand der Erfindung sind Formel (I) oder deren Salze, in welcher jeder der divalenten Gruppen X1, X2, X3 und X4 eine Gruppe der Formel CH, N, NH, O oder S bedeutet, mit der Maßgabe, dass der am 1 -N-Atom des Pyrazolrings gebundene Ring einen heteroaromatischen Fünfring darstellt, der unsubstituiert oder durch Reste R6 substituiert ist, wobei im Falle einer Substitution ein Wasserstoffatom an einer Gruppe CH oder NH durch einen Rest R6 ersetzt wird, wobei gegebenenfalls substituierte fünfgliedrige heteroaromatische Reste mit zwei Heteroatomen als Ringatome, in denen eines der Heteroatome im Ring ein Stickstoffatom und das andere ein Schwefelatom ist und das Stickstoffatom im Ring in 1,3-Stellung zum Ring-C-atom steht, das am 1 -N- Atom des Pyrazolrestes gebunden ist, ausgenommen sind, und worin R1, R2, R3, R4, R5, R6 und n wie in Anspruch 1 definiert sind. Die Verbindungen (I) oder deren Salze sind als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren, insbesondere als Herbizide zur selektiven Bekämpfung von Schadpflanzen in Nutzpflanzenkulturen geeignet und können nach Verfahren hergestellt werden, wie sie in Anspruch 9 beschrieben sind.

Description

Beschreibung 1 -(Heteroaryl)-pyrazol-4-yl-essigsäuren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
Die Erfindung betrifft das technische Gebiet der Herbizide und
Pflanzenwachstumsregulatoren, beispielsweise der Herbizide zur Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern in Nutzpflanzenkulturen oder der
Pflanzenwachstumsregulatoren, welche zur Beeinflussung des Wachstums von Kulturpflanzen eingesetzt werden können.
Bisher bekannte Pflanzenschutzmittel zur selektiven Bekämpfung von
Schadpflanzen in Nutzpflanzenkulturen oder Wirkstoffe zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs weisen bei ihrer Anwendung teilweise Nachteile auf, sei es (a) dass sie keine oder aber eine unzureichende herbizide Wirkung gegen bestimmte Schadpflanzen, (b) ein zu geringes Spektrum der Schadpflanzen, das mit einem Wirkstoff bekämpft werden kann, (c) zu geringe Selektivität in
Nutzpflanzenkulturen oder ein toxikologisch ungünstiges Profil besitzen. Andere Wirkstoffe, die als Pflanzenwachstumsregulatoren bei einigen Nutzpflanzen eingesetzt werden können, führen bei anderen Nutzpflanzen zu unerwünscht verminderten Ernteerträgen oder sind mit der Kulturpflanze nicht oder nur in einem engen Aufwandmengenbereich verträglich. Andere bekannte Wirkstoffe lassen sich wegen schwer zugänglicher Vorprodukte und Reagenzien im industriellen Maßstab nicht wirtschaftlich herstellen oder besitzen nur unzureichende chemische
Stabilitäten.
Bei anderen Wirkstoffen hängt die Wirkung zu stark von Umweltbedingungen, wie Wetter- und Bodenverhältnissen ab.
Aus EP-A-0822187 und dort zitierter Literatur sind herbizide 3-(Hetero)Aryl-4- [(hetero)aryl-carbonyl]-pyrazolverbindungen bekannt. Speziell beschreibt EP-A- 0822187 Pyrazolverbindungen, die in Position 4 einen Phenylcarbonyl-rest oder eine Heteroarylcarbonyl-gruppe und in Position 5 einen ggf. substituierten Phenylrest oder Heterocyclylrest aufweisen. Die dort beschriebenen Verbindungen sind an der 1 -Position (am Stickstoffatom) nicht N-substituiert. Allgemein wird in EP-A-0822187 gelehrt, dass an Position 1 auch eine abspaltbare Gruppe vorhanden sein kann, wobei beispielhaft diverse Acylgruppen genannt werden.
Aus US 4146721 sind Pyrazolylessigsäuren als Analgetika, Antipiretika und
Entzündungshemmer bekannt, jedoch ist keine Anwendung als Pestizide, besonders Herbizide beschrieben. In US 4,095,025 sind 1 ,3-Diaryl-pyrazol-4-yl-acrylsäure(derivate) für
pharmazeutische (z.B. entzündungshemmende) Zwecke beschrieben.
WO 2004/089931 beschreibt substituierte Pyrazole mit gegebenenfalls substituierten Phenyl- oder Pyrid-3-yl-Resten am N-Atom in Position 1 des Pyrazols für die
Behandlung und Prophylaxe von Krankheiten, die durch die Bindung der
Verbindungen an 5 HT Rezeptoren beeinflusst werden.
WO 2008074982 beschreibt Pyrazolcarboxamide für die Verwendung als CB1 Rezeptor-Modulatoren.
WO 2008080504 beschreibt substituierte 1 -(3-Pyridinyl)pyrazol-4-yl-essigsäuren als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren.
In der Internationalen Anmeldung Nr. PCT/EP2009/008490 (WO 2010/063422) wurden bereits weitere Pyrazol-4-yl-essigsäurederivate als Herbizide und
Pflanzenwachstumsregulatoren vorgeschlagen, wobei diese in 1 -Position des Pyrazolrestes mit einem gegebenenfalls substituierten Thiazol- oder Isothiazol-Rest substituiert sind, dessen Ring-N-atom in 3-Position zur Bindungsstelle steht. Aus den genannten Gründen besteht weiterhin ein Bedarf nach alternativen wirkungsstarken Herbiziden für die selektive Anwendung in Pflanzenkulturen oder die Anwendung auf Nichtkulturland. Auch ist es wünschenswert, alternative chemische Wirkstoffe bereitzustellen, die gegebenenfalls mit Vorteilen als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren eingesetzt werden können.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze,
Figure imgf000005_0001
in welcher
jeder der divalenten Gruppen X1, X2, X3 und X4 eine Gruppe der Formel CH, N, NH, O oder S bedeutet, mit der Maßgabe, dass der am 1 -N-Atom des Pyrazolrings gebundene Ring einen heteroaromatischen Fünfring darstellt, der
unsubstituiert oder durch Reste R6 substituiert ist, wobei im Falle einer Substitution ein Wasserstoffatom an einer Gruppe CH oder NH durch einen Rest R6 ersetzt wird,
wobei gegebenenfalls substituierte fünfgliedrige heteroaromatische Reste mit zwei Heteroatomen als Ringatomen, in denen eines der Heteroatome im Ring ein Stickstoffatom und das andere ein Schwefelatom ist und das
Stickstoffatom im Ring in 1 ,3-Stellung zum Ring-C-atom steht, das am 1 -N- Atom des Pyrazolrestes gebunden ist, ausgenommen sind,
R1 Wasserstoff oder einen hydrolysierbaren Rest, vorzugsweise Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest oder einen gegebenenfalls substituierten Heterocyclylrest, wobei jeder der beiden letztgenannten kohlenstoffhaltigen Reste inklusive Substituenten 1 bis 30 C- Atome, vorzugsweise 1 bis 24 C-Atome, insbesondere 1 bis 20 C-Atome aufweist, oder
einen Rest der Formel SiRaRbRc, -NRaRb oder -N=CRcRd,
wobei in den letztgenannten 3 Formeln jeder der Reste Ra, Rb, Rc und Rd unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet oder Ra und Rb zusammen mit dem N-Atom einen 3- bis 9-gliedrigen Heterocyclus, welcher zusätzlich zum N-Atom ein oder zwei weitere Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und welcher unsubstituiert oder substituiert ist, bedeuten oder Rc und Rd zusammen mit dem C- Atom einen 3- bis 9-gliedrigen carbocyclischen Rest oder einen heterocyclischen Rest, welcher 1 bis 3 Heteroringatome aus der
Gruppe N, O und S enthalten kann, wobei der carbocyclische oder heterocyclischen Rest unsubstituiert oder substituiert ist, bedeuten, wobei jeder der Reste Ra, Rb, Rc und Rd inklusive Substituenten bis 30 C-Atome, vorzugsweise bis 24 C-Atome, insbesondere bis 20 C-Atome aufweist,
R2 Wasserstoff, Halogen oder (d-C6)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe, welche aus Halogen, (d-C4)Alkoxy, (Ci-C4)Alkylthio und (d-C4)Haloalkoxy besteht, substituiert ist,
R3 Wasserstoff, Halogen oder (d-C6)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe, welche aus Halogen, (d-C4)Alkoxy,
(Ci-C4)Alkylthio und (d-C4)Haloalkoxy besteht, substituiert ist, oder
R2 und R3 zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen
carbocyclischen gesättigten oder teilweise ungesättigten Ring mit 3 bis 6 C- Atomen, der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen und (d-C4)Alkyl substituiert ist, und
R4 Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl oder
(C2-C6)Alkinyl,
wobei jeder der letztgenannten drei Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Cyano, Hydroxy, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy, (d-C4)Alkoxy-
(d-C4)alkoxy, (Ci-C4)Alkylthio und gegebenenfalls durch halogen-, cyano-, (d-C4)alkyl- oder (Ci-C4)haloalkylsubstituiertes (C3-C9)Cycloalkyl substituiert ist oder vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Cyano, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy, (d-C4)Alkoxy-
(d-C4)alkoxy, (Ci-C4)Alkylthio und gegebenenfalls durch halogen-, cyano-, (d-C4)alkyl- oder (Ci-C4)haloalkylsubstituiertes (C3-C9)Cycloalkyl substituiert ist, oder (C3-C9)Cycloalkyl, (Cs-C^Cycloalkenyl oder (Cs-C^Cycloalkinyl, wobei jeder der 3 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Haloalkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (Ci-C4)Alkoxy,
(Ci-C4)Haloalkoxy und (Ci-C4)Alkylthio substituiert ist, oder
Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der
Gruppe bestehend aus Halogen, Cyano, Nitro, Carboxy, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Haloalkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkoxy, (Ci-C4)AI kylthio, (d-C4)Alkanoyl, (d-C4)Haloalkanoyl, [(d-C4)Alkoxy]-carbonyl und [(d-C4)Haloalkoxy]-carbonyl substituiert ist, oder
(d-C6)Alkanoyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Cyano, (d-C4)Alkoxy,
(d-C4)Haloalkoxy, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkoxy, (d-C4)AI kylthio und gegebenenfalls durch halogen-, cyano-, (d-C4)alkyl- oder
(Ci-C4)haloalkylsubstituiertes (C3-C6)Cycloalkyl substituiert ist, oder
[(d-C4)Alkoxy]-carbonyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Cyano, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkoxy, (d-C4)AI kylthio und gegebenenfalls durch halogen-, cyano-, (d-C4)alkyl- oder
(Ci-C4)haloalkylsubstituiertes (C3-C6)Cycloalkyl substituiert ist, oder
[(C3-C9)Cycloalkoxy]-carbonyl, das unsubstituiert oder durch einen oder
mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Haloalkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy und (Ci-C4)AI kylthio substituiert ist,
einen Arylrest, der unsubstituiert oder vorzugsweise substituiert ist und
inklusive Substituenten 6 bis 30 C-Atome, vorzugsweise 6 bis 24 C- Atome, insbesondere 6 bis 20 C-Atome aufweist, oder
einen heteroaromatischen Rest mit 1 bis 4 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, der unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten 1 bis 30 C-Atome, vorzugsweise 1 bis 24 C-Atome, insbesondere 1 bis 20 C-Atome aufweist, und (R6)n n Substituenten R6, wobei R6, im Falle dass n = 1 ist, oder jeder der
Substituenten R6 unabhängig voneinander, im Falle dass n größer als 1 ist, einen Rest Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, (Ci-C6)Alkyl, (Ci-C6)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkyl, (Ci-C4)Alkylthio- (d-C4)alkyl, Mono- oder Di-[(Ci-C4)alkyl]-aminoalkyl, Hydroxy-(d-C4)alkyl, (Ci-C6)Alkyl, das
durch gegebenenfalls halogen-, cyano-, (d-C4)alkyl- oder
(Ci -C4)haloal kylsubstituiertes (C3-C6)Cycloal kyl ,
durch gegebenenfalls halogen-, cyano-, (d-C4)alkyl-, (d-C4)haloalkyl- oder (Ci-C4)alkoxysubstituiertes Phenyl oder
durch gegebenenfalls halogen-, cyano-, (d-C4)alkyl-, (d-C4)haloalkyl- oder (Ci-C4)alkoxysubstituiertes Heterocyclyl, vorzugsweise gesättigtes oder teilgesättigtes Heterocyclyl, das jeweils 3 bis 6
Ringatome und ein bis drei Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthält, substituiert ist,
oder (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Haloalkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C2-C6)Haloalkinyl, (Ci-C6)Alkoxy, (Ci-C6)Haloalkoxy, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkoxy,
(Ci-C6)Alkylthio, (Ci-C6)Haloalkylthio, [(Ci-C6)Alkoxy]-carbonyl,
[(d-C6)Haloalkoxy]-carbonyl, (d-C6)Alkanoyl, (d-C6)Haloalkanoyl, Mono- oder Di-[(CrC4)alkyl]-aminocarbonyl, Mono- oder Di-[(Ci-C6)acyl]-amino, Mono- oder Di-[(Ci-C4)alkyl]-amino, N-[(Ci-C6)Acyl]-N-[(Ci-C6)alkyl]-amino, (Ci-C6)Alkylsulfinyl, (Ci-C6)Haloalkylsulfinyl, (Ci-C6)Alkylsulfonyl,
(Ci-C6)Haloalkylsulfonyl, (C3-C9)Cycloalkyl, (C5-C9)Cycloalkenyl,
wobei jeder der letztgenannten beiden Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (d-C4)Alkyl und (d-C4)Haloalkyl substituiert ist,
oder gegebenenfalls halogen-, cyano-, (d-C4)alkyl-, (d-C4)haloalkyl- oder (Ci-C4)alkoxysubstituiertes Heterocyclyl, vorzugsweise gesättigtes oder teilgesättigtes Heterocyclyl, das jeweils 3 bis 6 Ringatome und ein bis drei Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthält, bedeutet, und n 0, 1 , 2 oder 3 bedeuten.
Die Verbindungen der Formel (I) können durch Anlagerung einer geeigneten anorganischen oder organischen Säure, wie beispielsweise HCl, HBr, H2SO4 oder HNO3, aber auch Oxalsäure oder Sulfonsäuren an eine basische Gruppe, wie z.B. Amino oder Alkylamino, Salze bilden. Geeignete Substituenten, die in deprotonierter Form, wie z.B. Sulfonsäuren oder Carbonsäuren, vorliegen, können innere Salze mit ihrerseits protonierbaren Gruppen, wie Aminogruppen bilden. Salze können ebenfalls dadurch gebildet werden, dass bei geeigneten Substituenten, wie z.B. Sulfonsäuren oder Carbonsäuren, der Wasserstoff durch ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt wird. Diese Salze sind beispielsweise Metallsalze, insbesondere Alkalimetallsalze oder Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium- und Kaliumsalze, oder auch Ammoniumsalze, Salze mit organischen Aminen oder quartäre (quaternäre) Ammoniumsalze.
In der Formel (I) und allen nachfolgenden Formeln werden Bezeichnungen für chemische Reste verwendet, die insbesondere die nachstehend erläuterten
Bedeutungen haben.
Ein hydrolysierbarer Rest (siehe Definition von R1) bedeutet einen unter den
Anwendungsbedingungen hydrolysierbaren Rest, beispielsweise einen schon in der Spritzbrühe oder insbesondere unter den physiologischen Bedingungen in Pflanzen hydrolysierbaren Rest, wobei eine Verbindung der Formel (I) mit der
Carbonsäureestergruppe -CO-OR1 (R1 ungleich Wasserstoff) zur Verbindung der Formel (I) mit der Carbonsäuregruppe -CO-OH (d. h. Verbindung (I) mit R1 = H) hydrolysiert wird. In der Definition der hydrolysierbaren Reste sind auch ausdrücklich die Reste mit R1 = Kohlenwasserstoffrest oder Heterocyclylrest, wobei die beiden letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert sind, umfasst, auch wenn sie teilweise vergleichsweise langsam hydrolysierbar sind.
Ein Kohlenwasserstoffrest ist ein aliphatischer, cycloaliphatischer oder aromatischer monocyclischer oder, im Falle eines gegebenenfalls substituierten
Kohlenwasserstoffrestes, auch ein bicyclischer oder polycyclischer organischer Rest auf Basis der Elemente Kohlenstoff und Wasserstoff, beispielsweise umfassend die Reste Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Aryl, Phenyl, Naphthyl, Indanyl, Indenyl, etc.; Entsprechendes gilt für Kohlenwasserstoffreste in zusammengesetzte Bedeutungen wie Kohlenwasserstoffoxyresten oder anderen über Heteroatomgruppen gebundene Kohlenwasserstoffresten.
Wenn nicht näher definiert, weisen die Kohlenwasserstoffreste vorzugsweise 1 bis 20 C-Atome, weiter bevorzugt 1 bis 16 C-Atome, insbesondere 1 bis 12 C-Atome auf.
Die Kohlenwasserstoffreste, auch in den speziellen Resten Alkyl, Alkoxy, Haloalkyl, Haloalkoxy, Alkylamino und Alkylthio, sowie die entsprechenden ungesättigten und/oder substituierten Reste können im Kohlenstoffgerüst jeweils geradkettig oder verzweigt sein.
Der Ausdruck "(Ci-C4)Alkyl" bedeutet eine Kurzschreibweise für Alkyl mit einem bis 4 Kohlenstoffatomen, d. h. umfasst die Reste Methyl, Ethyl, 1 -Propyl, 2-Propyl, 1 - Butyl, 2-Butyl, 2-Methylpropyl oder tert-Butyl. Allgemeine Alkylreste mit einem größeren angegebenen Bereich von C-Atomen, z. B. "(Ci-C6)Alkyl" umfassen entsprechend auch gradkettige oder verzweigte Alkylreste mit einer größeren Zahl von C-Atomen, d. h. gemäß Beispiel auch die Alkylreste mit 5 und 6 C-Atomen. Wenn nicht speziell angegeben, sind bei den Kohlenwasserstoffresten wie Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylresten, auch in zusammengesetzten Resten, die niederen
Kohlenstoffgerüste, z.B. mit 1 bis 6 C-Atomen bzw. bei ungesättigten Gruppen mit 2 bis 6 C-Atomen, bevorzugt. Alkylreste, auch in den zusammengesetzten
Bedeutungen wie Alkoxy, Haloalkyl usw., bedeuten z.B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und
1 ,3-Dimethylbutyl, Heptyle, wie n-Heptyl, 1 -Methylhexyl und 1 ,4-Dimethylpentyl; Alkenyl- und Alkinylreste haben die Bedeutung der den Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste; Alkenyl bedeutet z.B. Vinyl, Allyl, 1 -Methyl-2- propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 2-Butenyl, Pentenyl, 2-Methylpentenyl oder Hexenyl group, vorzugsweise Allyl, 1 -Methylprop-2-en-1 -yl, 2-Methyl-prop-2-en-1 -yl,
But-2-en-1 -yl, But-3-en-1 -yl, 1 -Methyl-but-3-en-1 -yl oder 1 -Methyl-but-2-en-1 -yl. Alkenyl schließt insbesondere auch geradkettige oder verzweigte
Kohlenwasserstoffreste mit mehr als einer Doppelbindung ein, wie 1 ,3-Butadienyl und 1 ,4-Pentadienyl, aber auch Allenyl- oder Kumulenyl-reste mit einer bzw. mehreren kumulierten Doppelbindungen, wie beispielsweise Allenyl (1 ,2- Propadienyl), 1 ,2-Butadienyl und 1 ,2,3-Pentatrienyl;
Alkinyl bedeutet z.B. Propargyl, But-2-in-l -yl, But-3-in-1 -yl, 1 -Methyl-but-3-in-1 -yl. Alkinyl schließt insbesondere auch geradkettige oder verweigte
Kohlenwasserstoffreste mit mehr als einer Dreifachbindung oder auch mit einer oder mehreren Dreifachbindungen und einer oder mehreren Doppelbindungen ein, wie beispielsweise 1 ,3-Butadiinyl bzw. 3-Penten-1 -in-1 -yl (Pent-3-en-1 -in-1 -yl). Ein 3- bis 9-gliedriger carbocyclischer Ring bedeutet beispielsweise
(C3-C9)Cycloalkyl oder (Cs-C^Cycloalkenyl.
(C3-C9)Cycloalkyl bedeutet ein carbocyclisches, gesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 3-9 C-Atomen, z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl oder Cyclononyl. Im Falle von substituiertem Cycloalkyl werden cyclische Systeme mit Substituenten umfaßt, wobei die Substituenten auch mit einer Doppelbindung am Cycloalkyl rest, z. B. eine Alkylidengruppe wie
Methyliden, gebunden sein können.
(C5-C9)Cycloalkenyl bedeutet ein carbocyclisches, nicht aromatisches, partiell ungesättigtes Ringsystem mit 5-9 C-Atomen, z.B. 1 -Cyclobutenyl, 2-Cyclobutenyl, 1 - Cyclopentenyl, 2-Cyclopentenyl, 3-Cyclopentenyl, oder 1 -Cyclohexenyl, 2-
Cyclohexenyl, 3-Cyclohexenyl, 1 ,3-Cyclohexadienyl oder 1 ,4-Cyclohexadienyl. Im Falle von substituiertem Cycloalkenyl gelten die Erläuterungen für substituiertes Cycloalkyl entsprechend Alkyliden, z. B. auch in der Form (Ci -Ci o)Alkyliden, bedeutet den Rest eines geradkettigen oder verzweigten Alkans, der über eine Zweifachbindung gebunden ist, wobei die Position der Bindungsstelle noch nicht festgelegt ist. Im Falle eines verzweigten Alkans kommen naturgemäß nur Positionen in Frage, an denen zwei H- Atome durch die Doppelbindung ersetzt werden können; Reste sind z. B. =CH2, =CH-CH3, =C(CH3)-CH3, =C(CH3)-C2H5 oder =C(C2H5)-C2H5.
Halogen bedeutet beispielsweise Fluor, Chlor, Brom oder lod. Haloalkyl, -alkenyl und -alkinyl bedeuten durch gleiche oder verschiedene Halogenatome, vorzugsweise aus der Gruppe Fluor, Chlor und Brom, insbesondere aus der Gruppe Fluor und Chlor, teilweise oder vollständig substituiertes Alkyl, Alkenyl bzw. Alkinyl, z.B.
Monohaloalkyl (= Monohalogenalkyl), Perhaloalkyl, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCI, CCI3, CHCI2, CH2CH2CI; Haloalkoxy ist z.B. OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 und OCH2CH2CI; Entsprechendes gilt für Haloalkenyl und andere durch Halogen substituierte Reste.
Aryl bedeutet ein mono-, bi- oder polycyclisches carbocyclisches aromatisches System, beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Tetrahydronaphthyl, Indenyl, Indanyl, Pentalenyl, Fluorenyl und ähnliches, vorzugsweise Phenyl.
Im Falle gegebenenfalls substituiertes Aryl sind auch mehrcyclische Systeme, wie Tetrahydronaphthyl, Indenyl, Indanyl, Fluorenyl, Biphenylyl, umfasst, wobei die Bindungsstelle am aromatischen System ist. Ein heterocyclischer Rest (Heterocyclyl) enthält mindestens einen heterocydischen Ring (= carbocydischer Ring, in dem mindestens ein C-Atom durch ein Heteroatom ersetzt ist, vorzugsweise durch ein Heteroatom aus der Gruppe N, O, S, P, B, Si, Se), der gesättigt, ungesättigt oder heteroaromatisch ist und dabei unsubstituiert oder substituiert sein kann, wobei die Bindungsstelle an einem Ringatom lokalisiert ist.
Wenn nicht anders definiert, enthält er vorzugsweise ein oder mehrere,
insbesondere 1 , 2 oder 3 Heteroatome im heterocydischen Ring, vorzugsweise aus der Gruppe N, O, und S; vorzugsweise ist er ein aliphatischer Heterocydylrest mit 3 bis 7 Ringatomen oder ein heteroaromatischer Rest mit 5 oder 6 Ringatomen. Der heterocyclische Rest kann z.B. ein heteroaromatischer Rest oder Ring (Heteroaryl) sein, wie z.B. ein mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System, in dem mindestens 1 Ring ein oder mehrere Heteroatome enthält.
Ist der Heterocydylrest oder der heterocyclische Ring gegebenenfalls substituiert, kann er mit anderen carbocyclischen oder heterocydischen Ringen annelliert sein. Bevorzugt sind dabei benzokondensierte (benzoannellierte) heterocyclische bzw. heteroaromatische Ringe. Inn Falle von gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden auch mehrcyclische Systeme umfaßt, wie beispielsweise 8-Aza-bicyclo[3.2.1 ]octanyl oder 1 -Aza- bicyclo[2.2.1]heptyl.
Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden auch spirocyclische Systeme umfaßt, wie beispielsweise 1 -Oxa-5-aza-spiro[2.3]hexyl.
"Heteroaryl" bedeutet von den vorstehend unter "Heterocyclyl" definierten Systemen jeweils eine heteroaromatische Verbindung, d. h. eine vollständig ungesättigte aromatische heterocyclische Verbindung.
Vorzugsweise ist der heterocyclische Rest ein Rest eines heteroaromatischen Rings mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S, beispielsweise der Rest eines Fünf- oder Sechsrings, wie Pyridyl, Pyrrolyl, Thienyl oder Furyl;
weiterhin bevorzugt ist er ein Rest eines entsprechenden heteroaromatischen Rings mit 2, 3 oder 4 Heteroatomen, z. B. Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Tetrazinyl, Thiazolyl (= 1 ,3-Thiazolyl), Isothiazolyl (= 1 ,2-Thiazolyl), Thiadiazolyl, Oxazolyl (= 1 ,3-Oxazolyl), Isoxazolyl (= 1 ,2-Oxazolyl), Pyrazolyl, Imidazolyl oder Triazolyl oder Tetrazolyl. Bevorzugt ist er dabei ein Rest eines heteroaromatischen Fünf- oder Sechsrings mit 1 bis 4 Heteroatomen, wie z. B. 1 ,2,3-Triazolyl, 1 ,2,4-Triazolyl, Tetrazolyl,
Isothiazolyl, 1 ,2,3-Oxadiazolyl, 1 ,2,4-Oxadiazolyl, 1 ,3,4-Oxadiazolyl, 1 ,2,5- Oxadiazolyl, 1 ,2,3-Thiadiazolyl, 1 ,2,4-Thiadiazolyl, 1 ,3,4-Thiadiazolyl, 1 ,2,5- Thiadiazolyl, Tetrazolyl, 1 ,2,3-Triazinyl, 1 ,2,4-Triazinyl, 1 ,3,5-Triazinyl, 1 ,2,3,4- Tetrazinyl, 1 ,2,3,5-Tetrazinyl, 1 ,2,4,5-Tetrazinyl, Thiazolyl (= 1 ,3-Thiazolyl),
Isothiazolyl (= 1 ,2-Thiazolyl), Oxazolyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl.
Weiter bevorzugt sind dabei heteroaromatische Reste von Fünfring-Heterocyclen mit 3 N-Atomen, wie 1 ,2,3-Triazol-1 -yl, 1 ,2,3-Triazol-4-yl, 1 ,2,3-Triazol-5-yl, 1 ,2,5- Triazol-1 -yl, 1 ,2,5-Triazol-3-yl, 1 ,3,4-Triazol-1 -yl, 1 ,3,4-Triazol-2-yl, 1 ,2,4-Triazol-3-yl, 1 ,2,4-Triazol-5-yl;
weiter bevorzugt sind auch heteroaromatische Reste von Sechsring-Heterocyclen mit 3 N-Atomen, wie 1 ,3,5-Triazin-2-yl, 1 ,2,4-Triazin-3-yl, 1 ,2,4-Triazin-5-yl, 1 ,2,4- Triazin-6-yl, 1 ,2,3-Triazin-4-yl, 1 ,2,3-Triazin-5-yl; weiter bevorzugt sind auch heteroaromatische Reste von Fünfring-Heterocyclen mit zwei N-Atomen und einem O-Atom, wie 1 ,2,4-Oxadiazol-3-yl; 1 ,2,4-Oxadiazol-5- yl, 1 ,3,4-Oxadiazol-2-yl, 1 ,2,3-Oxadiazol-4-yl, 1 ,2,3-Oxadiazol-5-yl, 1 ,2,5-Oxadiazol- 3-yl,
weiter bevorzugt sind auch heteroaromatische Reste von Fünfring-Heterocyclen mit zwei N-Atomen und einem S-Atom, wie 1 ,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1 ,3,4-Thiadiazol-2-yl, 1 ,2,3-Thiadiazol-4-yl, 1 ,2,3-Thiadiazol-5-yl, 1 ,2,5-Thiadiazol-3- yi;
weiter bevorzugt sind auch heteroaromatische Reste von Fünfring-Heterocyclen mit vier N-Atomen, wie 1 ,2,3,4-Tetrazol-1 -yl, 1 ,2,3,4-Tetrazol-5-yl, 1 ,2,3,5-Tetrazol-1 -yl, 1 ,2,3,5-Tetrazol-4-yl, 2H-1 ,2,3,4-Tetrazol-5-yl, 1 H-1 ,2,3,4-Tetrazol-5-yl,
weiter bevorzugt sind auch heteroaromatische Reste von Sechsring-Heterocyclen, wie 1 ,2,4,5-Tetrazin-3-yl;
weiter bevorzugt sind auch heteroaromatische Reste von Fünfring-Heterocyclen mit drei N-Atomen und einem O- oder S-Atom, wie 1 ,2,3,4-Oxatriazol-5-yl; 1 ,2,3,5- Oxatriazol-4-yl; 1 ,2,3,4-Thiatriazol-5-yl;1 ,2,3,5-Thiatriazol-4-yl;
weiter bevorzugt sind auch heteroaromatische Reste von Sechsring-Heterocyclen, wie beispielsweise 1 ,2,4,6-Thiatriazin-1 -yl; 1 ,2,4,6-Thiatriazin-3-yl; 1 ,2,4,6- Thiatriazin-5-yl.
Weiterhin bevorzugt ist der heterocyclische Rest oder Ring ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S, beispielsweise Oxiranyl, Oxetanyl, Oxolanyl (= Tetrahydrofuryl), Oxanyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidyl oder Piperidyl,
Weiterhin bevorzugt ist er auch ein partiell oder vollständig hydrierter
heterocyclischer Rest mit 2 Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S,
beispielsweise Piperazinyl, Dioxolanyl, Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl, Isoxazolidinyl und Morpholinyl. Als Substituenten für einen substituierten
heterocyclischen Rest kommen die weiter unten genannten Substituenten in Frage, zusätzlich auch Oxo. Die Oxogruppe kann auch an den Heteroringatomen, die in verschiedenen Oxidationsstufen existieren können, z.B. bei N und S, auftreten. Bevorzugte Beispiele für Heterocyclyl sind ein heterocyclischer Rest mit einem Ringheteroatom mit 3 bis 6 Ringatomen aus der Gruppe Pyridyl, Thienyl, Furyl, Pyrrolyl, Oxiranyl, 2-Oxetanyl, 3-Oxetanyl, Oxolanyl (= Tetrahydrofuryl), Pyrrolidyl, Piperidyl, insbesondere Oxiranyl, 2-Oxetanyl, 3-Oxetanyl oder Oxolanyl, oder ist ein
heterocyclischer Rest mit zwei oder drei Heteroatomen, beispielsweise Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, 1 ,3-Thiazolyl, Isothiazolyl, Thiadiazolyl, 1 ,3- Oxazolyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl, Triazolyl, Piperazinyl, Dioxolanyl, Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl, Isoxazolidinyl oder Morpholinyl. Bevorzugte heterocyclische Reste sind auch benzokondensierte oder
benzoannellierte heteroaromatische Ringe, beispielsweise Benzofuryl, Benzisofuryl, Benzothiophenyl, Benzisothiophenyl, Isobenzothiophenyl, Indolyl, Isoindolyl,
Indazolyl, Benzimidazolyl, Benztriazolyl, Benzoxazolyl, 1 ,2-Benzisoxazolyl, 2,1 - Benzisoxazolyl, Benzothiazolyl, 1 ,2-Benzisothiazolyl, 2,1 -Benzoisothiazolyl, 1 ,2,3- Benzoxadiazolyl, 2,1 ,3-Benzoxadiazolyl, 1 ,2,3-Benzothiadiazolyl, 2,1 ,3-
Benzothiadiazolyl, Chinolyl (Chinolinyl), Isochinolyl (Isochinolinyl), Chinnolinyl, Phtalazinyl, Chinazolinyl, Chinoxalinyl, Naphthyridinyl, Benzotriazinyl, Purinyl, Pteridinyl, Indolizinyl, Benzo-1 ,3-dioxylyl, 4H-Benzo-1 ,3-dioxinyl, und 4H-Benzo-1 ,4- dioxinyl, und wo es möglich ist, N-Oxide und Salze davon.
Beispiele für Fünfring-Heteroaromaten und vorzugsweise für die C-verknüpften heteroaromatischen Reste der all emeinen Formel Q,
Figure imgf000015_0001
sind nachfolgend aufgeführt; angegeben sind nachfolgend die Basisgruppen ohne Substituenten R6; ein Rest R6 kann als Substituent an der Position einer CH- oder NH-Gruppe am Ring gebunden sein und ersetzt dann das Wasserstoffatom an dieser Gruppe: Enthält der Heterocyclus ein einziges Heteroatom, kann ein Rest der Formel
Figure imgf000016_0001
auftreten, wobei die Gruppe W für NH, O, oder S steht, beispielsweise Pyrrol Furan-2-yl, Thien-2-yl. Enthält der Heterocyclus ein einziges Heteroatom, kann auch ein Rest der Formel
Figure imgf000016_0002
auftreten, wobei die Gruppe W für NH, O, oder S stehen kann, beispielsweise Pyrrol- 3-yl, Furan-3-yl, Thien-3-yl.
Enthält der Heterocyclus genau zwei Heteroatome, kann im Falle von zwei N
Atomen einer der folgenden Reste auftreten:
H
Figure imgf000016_0003
d. h. die Reste 1 H- lmidazol-2-yl, 1 H-lmidazol-5-yl, 1 H-lmidazol-4-yl, 1 H-Pyrazol-3- yl, 1 H-Pyrazol-5-yl bzw. 1 H-Pyrazol-4-yl.
Im Falle von einem N- und einem O-Atom kann einer der folgenden Reste auftreten
Figure imgf000016_0004
Figure imgf000017_0001
d. h. lsoxazol-3-yl (= 1 ,2-Oxazol-3-yl), lsoxazol-4-yl (= 1 ,2-Oxazol-4-yl), lsoxazol-5-yl (= 1 ,2-Oxazol-5-yl), 1 ,3-Oxazol-2-yl, 1 ,3-Oxazol-4-yl bzw. 1 ,3-Oxazol-5-yl. Inn Falle von einem N- und einem S-Atom kann einer der folgenden Reste auftreten:
Figure imgf000017_0002
d. h. 1 ,3-Thiazol-2-yl, 1 ,3-Thiazol-4-yl beziehungsweise lsothiazol-3-yl (= 1 ,2- Thiazol-3-yl); mit dem Trivialnamen„Thiazol" (ohne Angabe der Positionen der Heteroatome) wird - wenn nichts Weiteres angegeben ist - das 1 ,3-Thiazol bezeichnet, und mit dem Trivialnamen„Isothiazol" wird das 1 ,2-Thiazol bezeichnet.
Enthält der Heterocyclus genau drei Heteroatome, kann im Falle von drei N-Atomen einer der folgenden Reste auftreten :
Figure imgf000017_0003
Figure imgf000017_0004
d. h. die Reste 1 H-1 ,2,3-Triazol-4-yl, 1 H-1 ,2,3-Triazol-5-yl, 2H-1 ,2,3-Triazol-4-yl, 4H-1 ,2,4-Triazol-3-yl, 1 H-1 ,2,4-Triazol-3-yl bzw. 1 H-1 ,2,4-Triazol-5-yl.
Im Falle von zwei N-Atomen und einem O-Atom kommen folgende Reste in Frage:
Figure imgf000018_0001
d. h. 1 ,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1 ,2,4-Oxadiazol-5-yl, 1 ,3,4-Oxadiazol-2-yl, 1 ,2,3- Oxadiazol-4-yl, 1 ,2,3-Oxadiazol-5-yl bzw. 1 ,2,5-Oxadiazol-3-yl; und im Falle von zwei N-Atomen und einem S-Atom die Reste:
Figure imgf000018_0002
d. h. die Reste 1 ,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1 ,3,4-Thiadiazol-2-yl, 1 ,2,3-Thiadiazol-4-yl, 1 ,2,3-Thiadiazol-5-yl bzw. 1 ,2,5-Thiadiazol-3-yl.
Enthält der Heteroaromat genau vier Heteroatome, kann im Falle von vier N-Atomen einer der folgenden Reste auftreten:
Figure imgf000018_0003
d. h. 2H-1 ,2,3,4-Tetrazol-5-yl bzw. 1 H-1 ,2,3,4-Tetrazol-5-yl; und im Falle von drei N-Atomen und einem O- oder S-Atom:
Figure imgf000019_0001
d. h. 1 ,2,3,4-Oxatriazol-5-yl, 1 ,2,3,4-Thiatriazol-5-yl, 1 ,2,3,5-Oxatriazol-4-yl bzw. 1 ,2,3,5-Thiatriazol-4-yl;
Beispiele für„Heteroaryl" mit Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S sind vorzugsweise (die Nomenklatur und Nummerierung der Bindungspositionen erfolgt in der Regel in Übereinstimmung mit der lUPAC-Nomenklatur.):
Mit einem Heteroatom:
Aromatische Fünfring-Heterocyclenreste wie beispielsweise 1 H-Pyrrol-1 -yl; 1 H- Pyrrol-2-yl; 1 H-Pyrrol-3-yl; Furan-2-yl; Furan-3-yl; Thien-2-yl; Thien-3-yl
aromatische Sechsring-Heterocyclenreste wie Pyridin-2-yl; Pyridin-3-yl; Pyridin-
Mit zwei N-Atomen:
Aromatische Fünfring-Heterocyclenreste wie beispielsweise 1 H-lmidazol-1 -yl; 1 H- lmidazol-2-yl; 1 H-lmidazol-4-yl; 1 H-lmidazol-5-yl; 1 H-Pyrazol-1 -yl; 1 H-Pyrazol-3-yl; 1 H-Pyrazol-4-yl; 1 H-Pyrazol-5-yl;
aromatische Sechsring-Heterocyclenreste wie Pyrazin-2-yl; Pyrazin-3-yl; Pyrimidin- 2-yl; Pyrimidin-4-yl; Pyrimidin-5-yl; Pyridazin-3-yl; Pyridazin-4-yl.
Mit einem N- und einem O-Atom
Aromatische Fünfring-Heterocyclen wie beispielsweise
lsoxazol-3-yl; lsoxazol-4-yl; lsoxazol-5-yl; 1 ,3-Oxazol-2-yl; 1 ,3-Oxazol-4-yl; 1 ,3-
Oxazol-5-yl. Mit einem N- und einem S-Atom:
Aromatische Fünfring-Heterocyclen wie beispielsweise lsothiazol-3-yl; lsothiazol-4- yl; lsothiazol-5-yl; 1 ,3-Thiazol-2-yl; 1 ,3-Thiazol-4-yl; 1 ,3-Thiazol-5-yl. Mit drei N-Atomen:
Aromatische Fünfring-Heterocyclen wie beispielsweise 1 H-1 ,2,3-Triazol-1 -yl; 1 H- 1 ,2,3-Triazol-4-yl; 1 H-1 ,2,3-Triazol-5-yl; 2H-1 ,2,3-Triazol-2-yl; 2H-1 ,2,3-Triazol-4-yl; 1 H-1 ,2,4-Triazol-1 -yl; 1 H-1 ,2,4-Triazol-3-yl; 4H-1 ,2,4-Triazol-4-yl;
aromatische Sechsring-Heterocyclenreste wie 1 ,3,5-Triazin-2-yl; 1 ,2,4-Triazin-3-yl; 1 ,2,4-Triazin-5-yl; 1 ,2,4-Triazin-6-yl; 1 ,2,3-Triazin-4-yl; 1 ,2,3-Triazin-5-yl.
Mit zwei N-Atomen und einem O-Atom:
Aromatische Fünfring-Heterocyclen wie beispielsweise 1 ,2,4-Oxadiazol-3-yl; 1 ,2,4- Oxadiazol-5-yl; 1 ,3,4-Oxadiazol-2-yl; 1 ,2,3-Oxadiazol-4-yl; 1 ,2,3-Oxadiazol-5-yl; 1 ,2,5-Oxadiazol-3-yl.
Mit zwei N-Atomen und einem S-Atom:
Aromatische Fünfring-Heterocyclen wie beispielsweise 1 ,2,4-Thiadiazol-3-yl; 1 ,2,4- Thiadiazol-5-yl; 1 ,3,4-Thiadiazol-2-yl; 1 ,2,3-Thiadiazol-4-yl; 1 ,2,3-Thiadiazol-5-yl; 1 ,2,5-Thiadiazol-3-yl.
Mit vier N-Atomen:
Aromatische Fünfring-Heterocyclen wie beispielsweise 1 H-1 ,2,3,4-Tetrazol-1 -yl; 1 H-
1 .2.3.4- Tetrazol-5-yl; 2H-1 ,2,3,4-Tetrazol-2-yl; 2H-1 ,2,3,4-Tetrazol-5-yl
aromatische Sechsring-Heterocyclenreste wie 1 ,2,4,5-Tetrazin-3-yl.
Mit drei N-Atomen und einem O- oder S-Atom:
Aromatische Fünfring-Heterocyclen wie beispielsweise 1 ,2,3,4-Oxatriazol-5-yl;
1 .2.3.5- Oxatriazol-4-yl; 1 ,2,3,4-Thiatriazol-5-yl;1 ,2,3,5-Thiatriazol-4-yl;
aromatische Sechsring-Heterocyclenreste wie beispielsweise 1 ,2,4,6-Thiatriazin-1 -yl;
1 .2.4.6- Thiatriazin-3-yl; 1 ,2,4,6-Thiatriazin-5-yl.
Wenn ein Grundkörper "durch einen oder mehrere Reste" aus einer Aufzählung von Resten (= Gruppe) oder einer generisch definierten Gruppe von Resten substituiert ist, so schließt dies jeweils die gleichzeitige Substitution durch mehrere gleiche und/oder strukturell unterschiedliche Reste ein. Substituierte Reste, wie ein substituierter Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Phenyl-, Benzyl-, Heterocyclyl- und Heteroarylrest, bedeuten beispielsweise einen vom unsubstituierten Grundkörper abgeleiteten substituierten Rest, wobei die
Substituenten beispielsweise einen oder mehrere, vorzugsweise 1 , 2 oder 3 Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Alkylthio, Hydroxy, Amino, Nitro, Carboxy, Cyano, Azido, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Formyl, Carbamoyl, Mono- und
Dialkylaminocarbonyl, substituiertes Amino, wie Acylamino, Mono- und Dialkylamino, und Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl und, im Falle cyclischer Reste, auch Alkyl, Haloalkyl, Alkylthio-alkyl, Alkoxy-alkyl, gegebenfalls substituiertes Mono- und Dialkyl- aminoalkyl und Hydroxy-alkyl bedeuten; im Begriff„substituierte Reste", wie die genannten Reste substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Aryl, Phenyl,
Benzyl, Heterocyclyl bzw. Heteroaryl, sind als mögliche Substituenten zusätzlich zu den genannten gesättigten kohlenwasserstoffhaltigen Resten wie Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkoxycarbonyl, Haloalkyl, Cycloalkyl oder Cycloalkyloxy, entsprechende ungesättigte aliphatische und aromatische Reste, wie gegebenenfalls substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Phenyl bzw. Phenoxy, eingeschlossen. Im Falle von substituierten cyclischen Resten mit aliphatischen Anteilen im Ring werden auch cyclische Systeme mit solchen Substituenten umfaßt, die mit einer
Doppelbindung am Ring gebunden sind, z. B. mit einer Alkylidengruppe wie
Methyliden oder Ethyliden substituiert sind.
Der Ausdruck„Reste aus der Gruppe (gefolgt von der Gruppe = Liste der
Substituenten)", wo immer verwendet, soll gleichbedeutend sein mit„Reste ausgewählt aus der Gruppe (...)" oder„Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (...)".
Die beispielhaft genannten Substituenten („erste Substituentenebene") können, sofern sie kohlenwasserstoffhaltige Anteile enthalten, dort gegebenenfalls weiter substituiert sein („zweite Substitutentenebene"), beispielsweise durch einen der Substituenten, wie er für die erste Substituentenebene definiert ist. Entsprechende weitere Substituentenebenen sind möglich. Vorzugsweise werden vom Begriff "substituierter Rest" nur ein oder zwei Substitutentenebenen umfasst. Mit„Basisrest" wird der jeweilige Grundkörper eines Restes bezeichnet, an dem Substituenten einer Substituentenebene gebunden sind.
Bevorzugte Substituenten für die Substituentenebenen sind beispielsweise
Amino, Hydroxy, Halogen, Nitro, Cyano, Mercapto, Carboxy, Carbonamid, SF5, Aminosulfonyl, Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Cycloalkenyl, Alkinyl, Monoalkyl-amino, Dialkyl-amino, N-Alkanoyl-amino, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Cycloalkoxy, Cycloalkenyloxy, Alkoxy-carbonyl, Alkenyloxy-carbonyl, Alkinyloxy-carbonyl, Aryloxycarbonyl, Alkanoyl, Alkenyl-carbonyl, Alkinyl-carbonyl, Aryl-carbonyl,
Alkylthio, Cycloalkylthio, Alkenylthio, Cycloalkenylthio, Alkinylthio, Alkylsulfinyl, AI kylsulfonyl, Monoalkyl-aminosulfonyl, Dialkyl-aminosulfonyl, N-Alkyl- aminocarbonyl, Ν,Ν-Dialkyl-aminocarbonyl, N-Alkanoyl-amino-carbonyl, N-Alkanoyl- N-alkyl-aminocarbonyl, Aryl, Aryloxy, Benzyl, Benzyloxy, Benzylthio, Arylthio, Arylamino und Benzylamino.
Zwei Substituenten können gemeinsam eine gesättigte oder ungesättigte
Kohlenwasserstoff-Brücke oder eine entsprechende Brücke, in denen C-Atome, CH- Gruppen oder CH2-Gruppen durch Heteroatome ersetzt sind, bilden und damit einen ankondensierten oder annellierten Cyclus bilden. Bevorzugt werden dabei benzokondensierte Systeme auf Basis der Grundkörper gebildet. Gegebenenfalls substituiertes Phenyl bedeutet vorzugsweise Phenyl oder Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy, (Ci-C4)Alkoxy-(CrC4)alkoxy, (Ci-C4)AI kylthio und Nitro substituiert ist, insbesondere Phenyl, das gegebenenfalls durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Haloalkyl und (d-C4)Alkoxy substituiert ist.
Bei Resten mit C-Atomen sind solche mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere 1 oder 2 C-Atomen bevorzugt. Bevorzugt sind in der Regel Substituenten aus der Gruppe Halogen, z.B. Fluor und Chlor, (d-C4)Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl, (CrC4)Haloalkyl, vorzugsweise Thfluormethyl, (d-C4)Alkoxy, vorzugsweise Methoxy oder Ethoxy, (d-C4)Haloalkoxy, Nitro und Cyano. Besonders bevorzugt sind dabei die Substituenten Methyl, Methoxy, Fluor und Chlor.
Substituiertes Amino wie mono- oder disubstituiertes Amino bedeutet einen Rest aus der Gruppe der substituierten Aminoreste, welche beispielsweise durch einen bzw. zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Alkyl, Alkoxy, Acyl und Aryl N-substituiert sind; vorzugsweise Mono- und Dialkyl-amino, Mono- und Diarylamino, Acylamino, N-Alkyl-N-arylamino, N-Alkyl-N-acylamino sowie N-Heterocyclen; dabei sind Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen bevorzugt; Aryl ist dabei vorzugsweise Phenyl oder substituiertes Phenyl; für Acyl gilt dabei die weiter unten genannte Definition, vorzugsweise (d-C4)Alkanoyl. Entsprechenes gilt für substituiertes Hydroxylamino oder Hydrazino.
Acyl bedeutet einen Rest einer organischen Säure, der formal durch Abtrennen einer Hydroxygruppe an der Säurefunktion entsteht, wobei der organische Rest in der Säure auch über ein Heteroatom mit der Säurefunktion verbunden sein kann.
Beispiele für Acyl sind der Rest -CO-R einer Carbonsäure HO-CO-R und Reste davon abgeleiteter Säuren wie der Thiocarbonsäure, gegebenenfalls
N-substituierten Iminocarbonsäuren oder der Rest von Kohlensäuremonoestern, N-substituierter Carbaminsäure, Sulfonsäuren, Sulfinsäuren, N-substituierter
Sulfonamidsäuren, Phosphonsäuren oder Phosphinsäuren.
Acyl bedeutet beispielsweise Formyl, Alkylcarbonyl wie [(d-C4)Alkyl]-carbonyl, Phenylcarbonyl, Alkyloxycarbonyl, Phenyloxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl,
AI kylsulfonyl, Alkylsulfinyl, N-Al kyl-1 -iminoalkyl und andere Reste von organischen Säuren. Dabei können die Reste jeweils im Alkyl- oder Phenylteil noch weiter substituiert sein, beispielsweise im Alkylteil durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Phenyl und Phenoxy; Beispiele für Substituenten im
Phenylteil sind die bereits weiter oben allgemein für substituiertes Phenyl erwähnten Substituenten. Acyl bedeutet vorzugsweise einen Acylrest im engeren Sinne, d. h. einen Rest einer organischen Säure, bei der die Säuregruppe direkt mit dem C-Atom eines
organischen Restes verbunden ist, beispielsweise Formyl, Alkylcarbonyl wie Acetyl oder [(d-C4)Alkyl]-carbonyl, Phenylcarbonyl, AI kylsulfonyl, Alkylsulfinyl und andere Reste von organischen Säuren.
Weiter bevorzugt bedeutet Acyl einen Alkanoylrest mit 1 bis 6 C-Atomen,
insbesondere 1 bis 4 C-Atomen. (d-C4)Alkanoyl bedeutet dabei den Rest einer Alkansäure mit 1 bis 4 C-Atomen nach Abtrennen der OH-Gruppe der Säuregruppe, d.h. Formyl, Acetyl, n-Propionyl, i-Propionyl oder n-, i-, sec. oder tert.-Butanoyl.
Die„yl-Position" eines Restes bezeichnet das C-Atom mit der freien Bindung.
Erfindungsgemäße bzw. erfindungsgemäß verwendete Verbindungen der Formel (I) (und ggf deren Salze) werden kurz auch als„Verbindungen (l)„ bezeichnet. Gegenstand der Erfindung sind auch alle Stereoisomere, die von Formel (I) umfaßt sind, und deren Gemische. Solche Verbindungen der Formel (I) enthalten ein oder mehrere asymmetrische C-Atome oder auch Doppelbindungen, die in den
allgemeinen Formeln (I) nicht gesondert angegeben sind. Die durch ihre spezifische Raumform definierten möglichen Stereoisomere, wie Enantiomere, Diastereomere, Z- und E-Isomere sind alle von der Formel (I) umfaßt und können nach üblichen Methoden aus Gemischen der Stereoisomere erhalten oder auch durch
stereoselektive Reaktionen in Kombination mit dem Einsatz von stereochemisch reinen Ausgangsstoffen hergestellt werden. Gegenstand der Erfindung sind auch alle Tautomere der Verbindungen der Formel (I), die durch Verschiebung eines Wasserstoffatoms entstehen können (z. B. Keto- Enol-Tautomere). Die Tautomere sind ebenfalls von der Verbindung der Formel (I) umfasst, auch wenn die Formel (I) nur eines der jeweiligen im Gleichgewicht stehenden bzw. ineinander umwandelbaren Tautomere formal richtig beschreibt.
Die Verbindungen der Formel (I) umfassen auch alle physikalischen Formen, in denen diese in Reinsubstanz oder gegebenenfalls in Mischung mit anderen Stoffen auftreten können, insbesondere auch polymorphe Kristallformen der Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze oder Lösungsmitteladditionsverbindungen (z. B. Hydrate).
Vor allem aus den Gründen der höheren herbiziden Wirkung, besseren Selektivität und/oder besseren Herstellbarkeit sind erfindungsgemäße Verbindungen der genannten Formel (I) oder deren Salze bzw. deren erfindungsgemäße Verwendung von besonderem Interesse, worin einzelne Reste eine der bereits genannten oder im folgenden genannten bevorzugten Bedeutungen haben, oder insbesondere solche, worin eine oder mehrere der bereits genannten oder im Folgenden genannten bevorzugten Bedeutungen kombiniert auftreten.
Unabhängig von den jeweils anderen Resten und Symbolen aus der Gruppe R1, R2, R3, R4, R5, (R6)n, X1, X2, X3, X4 und n und der den allgemeinen Resten
entsprechenden Unterbedeutungen, und vorzugsweise in Kombination mit bevorzugten Bedeutungen von einem oder mehreren dieser Reste, sind
erfindungsgemäße Verbindungen bzw. erfindungsgemäße Verwendungen von Verbindungen mit nachfolgend aufgeführten bevorzugten Bedeutungen der betreffenden Reste von besonderem Interesse. Bevorzugt sind die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, in welcher
R1 Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Cycloalkinyl oder Aryl, wobei jeder der letztgenannten 7 Reste unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten bis zu 30 C-Atome, vorzugsweise bis 24 C- Atome, insbesondere bis 20 C-Atome aufweist, oder
einen Heterocyclylrest mit 3 bis 9 Ringatomen, der 1 bis 4 Heteroatome aus der Gruppe N, O und S enthält und der unsubstituiert oder oder substituiert ist und der inklusive Substituenten 1 bis 30 C-Atome, vorzugsweise 1 bis 24 C- Atome, insbesondere 1 bis 20 C-Atome aufweist, bedeutet.
Weiter bevorzugt sind dabei auch Verbindungen (I) oder deren Sal
R1 Wasserstoff bedeutet. Weiter bevorzugt sind dabei auch Verbindungen (I) oder deren Salze, worin
R1 H, (Ci-Ci8)Alkyl, (C2-Ci8)Alkenyl, (C2-Ci8)Alkinyl, (C3-C9)Cycloalkyl,
(C5-C9)Cycloalkenyl, (Cs-C^Cycloalkinyl oder Phenyl, wobei jeder der letztgenannten 7 Reste unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten bis zu 30 C-Atome, vorzugsweise bis 24 C-Atome,
insbesondere bis 20 C-Atome aufweist.
Weiter bevorzugt sind dabei auch Verbindungen (I) oder deren Salze, worin
R1 H, (Ci-Ci8)Alkyl, (C2-Ci8)Alkenyl, (C2-Ci8)Alkinyl, (C3-C9)Cycloalkyl,
(C5-C9)Cycloalkenyl, (Cs-C^Cycloalkinyl oder Phenyl,
wobei jeder der letztgenannten 7 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Thio, Nitro, Hydroxy, Carboxy, (d-C8)Alkyl, (d-C8)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkyl, (C2- C8)Alkenyl, (C2-C8)Haloalkenyl, (C2-C8)Alkinyl, (C2-C8)Haloalkinyl, die letztgenannten 7 Reste nur im Falle cyclischer Basisreste, (d-C8)Alkoxy, (C2- C8)Alkenyloxy, (C2-C8)Alkinyloxy, (d-C8)Haloalkoxy, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci- C4)alkoxy, (d-C8)Alkylthio, (C2-C8)Alkenylthio, (C2-C8)Alkinylthio, Reste der Formeln -NR R *, -CO-NR* R* * und -O-CO-NR R *,
* **
wobei jeder der Reste R und R in den letztgenannten 3 Formeln unabhängig voneinander H, (d-C8)Alkyl, (C2-C8)Alkenyl,
(C2-C8)Alkinyl, Benzyl, substituiertes Benzyl, Phenyl oder
substituiertes Phenyl, oder zusammen mit dem N-Atom einen 3- bis 8-gliedrigen Heterocyclus, welcher zusätzlich zum N-Atom ein oder zwei weitere Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und welcher unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (d-C4)Alkyl und (d-C4)Haloalkyl substituiert ist, bedeutet,
und [(Ci-C8)Alkoxy]-carbonyl, [(d-C8)Alkoxy]-thiocarbonyl,
[(C2-C8)AI kenyloxyj-carbonyl , [(C2-C8)AI kinyloxyj-carbonyl , [(Ci -C8)AI kylthio]- carbonyl , [(C2-C8)AI kenylthioj-carbonyl , [(C2-C8)AI kinylthioj-carbonyl ,
(Ci -C8)AI kanoyl , [(C2-C8)AI kenylj-carbonyl , [(C2-C8)AI kinylj-carbonyl ,
(Ci-C4)Alkylimino, (Ci-C4)Alkoxyimino, [(Ci-C8)Alkyl]-carbonylamino,
[(C2-C8)Alkenyl]-carbonylamino, [(C2-C8)Alkinyl]-carbonylamino, [(Ci-C8)Alkoxy]-carbonylamino, [(C2-C8)Alkenyloxy]-carbonylamino,
[(C2-C8)Alkinyloxy]-carbonylamino, [(Ci-C8)Alkylamino]-carbonylannino,
[(Ci -C6)AI kyl]-carbonyloxy, [(C2-C6)AI kenyl]-carbonyloxy, [(C2-C6)AI kinyl]- carbonyloxy, [(Ci-C8)Alkoxy]-carbonyloxy, [(C2-C8)Alkenyloxy]-carbonyloxy, [(C2-C8)Alkinyloxy]-carbonyloxy, (Ci-Cs)AI kylsulfinyl und (Ci-CsJAlkylsulfonyl, wobei jeder der letztgenannten 27 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, NO2,
(Ci-C4)Alkoxy und gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiert ist,
und Phenyl, Phenyl-(d-C6)alkoxy, Phenyl-[(d-C6)alkoxy]-carbonyl, Phenoxy, Phenoxy-(Ci -C6)al koxy, Phenoxy-[(Ci -Ce)al koxyj-carbonyl , Phenoxycarbonyl , Phenylcarbonyloxy, Phenoxycarbonyloxy, Phenylcarbonylannino, Phenyl-[(d- C6)alkyl]-carbonylamino, Phenyl-[(d-C6)alkyl]-carbonyloxy, Phenyl- [(C1 -C6)al koxy]-carbonyloxy, (C3-C7)Cycloal kyl , (C3-C7)Cycloal koxy,
(C3-C6)Cycloal kyl-(Ci -C6)al koxy, (C3-C6)Cycloal kyl-[(Ci -C6)al koxy]-carbonyl , (C3-C6)Cycloal koxy-(Ci -Ce)al koxy, (C3-C6)Cycloal koxy-[(Ci -Ce)al koxy]- carbonyl , (C3-C6)Cycloal koxy-carbonyl , (C3-C6)Cycloal kyl-carbonyloxy, (C3-C6)Cycloal koxy-carbonyloxy, (C3-C6)Cycloal kyl-[(Ci -Ce)al koxy]- carbonyloxy, (C3-C6)Cycloalkyl-carbonylamino, (C3-C6)Cycloalkyl-[(Cr C6)alkyl]-carbonylamino und (C3-C6)Cycloalkyl-[(Ci-C6)alkyl]-carbonyloxy, wobei jeder der letztgenannten 26 Reste gegebenenfalls auch mit einem carbocyclischen oder heterocyclischen Ring, vorzugsweise einem carbocyclischen Ring mit 3 bis 6 C-Atomen oder einem heterocyclischen Ring mit 5 oder 6 Ringatomen und 1 bis 3
Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S kondensiert ist, vorzugsweise benzokondensiert ist, und im Ring oder im
mehrcyclischen System unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Alkoxy, (d- C4)Haloalkyl, (d-C4)Haloalkoxy und Nitro substituiert ist,
und Reste der Formeln -SiR'3, -O-SiR'3, (R')3Si-(Ci-C6)alkoxy,
-CO-O-NR'2, -O-N=CR'2, -N=CR'2, -O-NR'2, -CH(OR')2 und
-O-(CH2)m-CH(OR')2,
in welchen jeder der Reste R' unabhängig voneinander H, (d-C4)Alkyl oder Phenyl, welches unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkyl, (d-C4)Haloalkoxy und Nitro substituiert ist oder an zwei benachbarten Positionen durch eine (C2-C6)Alkylen-Brücke substituiert ist, und m eine ganze Zahl von 0 bis 6 bedeuten,
und Reste der Formel R"O-CHR"'CH(OR")-(Ci-C6)alkoxy,
in welcher jeder der Reste R" unabhängig voneinander H oder (Ci-C4)Alkyl bedeutet oder die Reste R" gemeinsam eine
(Ci-C6)Alkylengruppe bedeuten und R'" H oder (d-C4)Alkyl bedeutet, und Reste der Formel Het1, wobei Het1 jeweils unabhängig voneinander einen gesättigten, teilweise ungesättigten oder heteroaromatischen
Heterocyclylrest mit 3 bis 9 Ringatomen, vorzugsweise mit 5 oder 6 Ringatomen bedeutet, wobei der jeweilige heterocyclische Rest 1 bis 4 Heteroatome, vorzugsweise 1 bis 3 Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthält und gegebenenfalls auch mit einem carbocyclischen oder heterocyclischen Ring, vorzugsweise einem carbocyclischen Ring mit 3 bis 6 C-Atomen oder einem
hetereocyclischen Ring mit 5 oder 6 Ringatomen und 1 bis 3
Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S kondensiert ist, vorzugsweise benzokondensiert ist, und im Ring oder im
mehrcyclischen System unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Thio, Nitro, Hydroxy,
Carboxy, (Ci-C6)Alkyl, (Ci-C6)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Haloalkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C2-C6)Haloalkinyl, (Ci-C6)Alkoxy, (C2-C6)Alkenyloxy, (C2-C6)Alkinyloxy,
(Ci-C6)Haloalkoxy, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkoxy, (Ci-C6)AI kylthio, (C2-C6)Alkenylthio, (C2-C6)Alkinylthio, (C3-C6)Cycloalkyl,
(C3-C6)Cycloalkoxy, [(Ci-C8)Alkoxy]-carbonyl, [(Ci-C6)Haloalkoxy]- carbonyl und Oxo substituiert ist,
substituiert ist, einen mehrcyclischen Rest auf Basis von (C3-C9)Cycloalkyl,
(C5-C9)Cycloalkenyl, (Cs-C^Cycloalkinyl oder Phenyl, wobei der Basisring mit einem carbocyclischen oder heterocyclischen Ring, vorzugsweise einem 5- oder 6-gliedrigen Ring mit 0 oder 1 bis 3 Heteronngatomen aus der Gruppe N, O und S kondensiert ist, vorzugsweise benzokondensiert ist, und wobei der Basisring oder das mehrcyclische System unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Thio, Nitro, Hydroxy, Carboxy, (Ci-C6)Alkyl, (Ci-C6)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkyl,
(C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Haloalkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C2-C6)Haloalkinyl,
(Ci-C6)Alkoxy, (C2-C6)Alkenyloxy, (C2-C6)Alkinyloxy, (Ci-C6)Haloalkoxy,
(Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkoxy, (Ci-C6)Alkylthio, (C2-C6)Alkenylthio,
(C2-C6)Alkinylthio, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C6)Cycloalkoxy, [(d-C8)Alkoxy]- carbonyl, [(d-C6)Haloalkoxy]-carbonyl und Oxo substituiert ist,
oder
einen gesättigten, teilweise ungesättigten oder heteroaromatischen
Heterocyclylrest mit 3 bis 9 Ringatomen, vorzugsweise mit 5 oder 6
Ringatomen, der 1 bis 4 Heteroatome, vorzugsweise 1 bis 3 Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthält, gegebenenfalls auch mit einem
carbocyclischen oder heterocyclischen Ring, vorzugsweise einem 5- oder 6- gliedrigen Ring mit 0 oder 1 bis 3 Heteronngatomen aus der Gruppe N, O und S kondensiert ist, vorzugsweise benzokondensiert ist, und der im Ring oder im mehrcyclischen System unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Thio, Nitro, Hydroxy, Carboxy,
(Ci-C6)Alkyl, (Ci-C6)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Haloalkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C2-C6)Haloalkinyl, (Ci-C6)Alkoxy,
(C2-C6)Alkenyloxy, (C2-C6)Alkinyloxy, (Ci-C6)Haloalkoxy, (d-C4)Alkoxy- (d-C4)alkoxy, (Ci-C6)Alkylthio, (C2-C6)Alkenylthio, (C2-C6)Alkinylthio,
(C3-C6)Cycloal kyl , (C3-C6)Cycloal koxy, [(Ci -C8)AI koxy]-carbonyl ,
[(Ci-C6)Haloalkoxy]-carbonyl und Oxo substituiert ist,
Weiter bevorzugt sind dabei auch Verbindungen (I) oder deren Salze, worin
R1 H, (Ci-Ci8)Alkyl, (C2-Ci8)Alkenyl, (C2-Ci8)Alkinyl, (C3-C9)Cycloalkyl, (C5-C9)Cycloalkenyl, (Cs-C^Cycloalkinyl oder Phenyl,
wobei jeder der letztgenannten 7 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Thio, Nitro, Hydroxy, Carboxy, (Ci-C8)Alkyl, (Ci-C8)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkyl, (C2- C8)Alkenyl, (C2-C8)Haloalkenyl, (C2-C8)Alkinyl, (C2-C8)Haloalkinyl, die letztgenannten 7 Reste nur im Falle cyclischer Basisreste, (d-C8)Alkoxy, (C2- C8)Alkenyloxy, (C2-C8)Alkinyloxy, (d-C8)Haloalkoxy, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci- C4)alkoxy, (d-C8)Alkylthio, (C2-C8)Alkenylthio, (C2-C8)Alkinylthio, Reste der Formeln -NR R *, -CO-NR R* * und -O-CO-NR R *,
* **
wobei jeder der Reste R und R in den letztgenannten 3 Formeln unabhängig voneinander H, (d-C8)Alkyl, (C2-C8)Alkenyl,
(C2-C8)Alkinyl, Benzyl, substituiertes Benzyl, Phenyl oder
substituiertes Phenyl, oder zusammen mit dem N-Atom einen 3- bis 8-gliedrigen Heterocyclus, welcher zusätzlich zum N-Atom ein oder zwei weitere Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und welcher unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (d-C4)Alkyl und (d-C4)Haloalkyl substituiert ist, bedeutet,
und [(Ci-C8)Alkoxy]-carbonyl, [(d-C8)Alkoxy]-thiocarbonyl,
[(C2-C8)AI kenyloxyj-carbonyl , [(C2-C8)AI kinyloxyj-carbonyl , [(Ci -C8)AI kylthio]- carbonyl , [(C2-C8)AI kenylthioj-carbonyl , [(C2-C8)AI kinylthioj-carbonyl ,
(Ci -C8)AI kanoyl , [(C2-C8)AI kenylj-carbonyl , [(C2-C8)AI kinylj-carbonyl ,
(Ci-C4)Alkylimino, (Ci-C4)Alkoxyimino, [(Ci-C8)Alkyl]-carbonylamino,
[(C2-C8)Alkenyl]-carbonylamino, [(C2-C8)Alkinyl]-carbonylamino,
[(Ci-C8)Alkoxy]-carbonylamino, [(C2-C8)Alkenyloxy]-carbonylamino,
[(C2-C8)Alkinyloxy]-carbonylamino, [(Ci-C8)Alkylamino]-carbonylamino,
[(Ci -C6)AI kyl]-carbonyloxy, [(C2-C6)AI kenylj-carbonyloxy, [(C2-C6)AI kinyl]- carbonyloxy, [(d-C8)Alkoxy]-carbonyloxy, [(C2-C8)Alkenyloxy]-carbonyloxy, [(C2-C8)Alkinyloxy]-carbonyloxy, (CrC8)Alkylsulfinyl und (CrC8)Alkylsulfonyl, wobei jeder der letztgenannten 27 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, NO2,
(Ci-C4)Alkoxy und gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiert ist, und Phenyl, Phenyl-(Ci-C6)alkoxy, Phenyl-[(Ci-C6)alkoxy]-carbonyl, Phenoxy, Phenoxy-(Ci -C6)al koxy, Phenoxy-[(Ci -Ce)al koxyj-carbonyl , Phenoxycarbonyl , Phenylcarbonyloxy, Phenoxycarbonyloxy, Phenyl-[(d-C6)alkoxy]- carbonyloxy, Phenylcarbonylamino, Phenyl-[(Ci-C6)alkyl]-carbonylamino, Phenyl-[(Ci -C6)al kyl]-carbonyloxy, (C3-C7)Cycloal kyl , (C3-C7)Cycloal koxy, (C3-C6)Cycloalkoxy-carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl-carbonyloxy,
(C3-C6)Cycloalkoxy-carbonyloxy, (C3-C6)Cycloalkyl-[(Ci-C6)alkyl]-carbonyloxy und (C3-C6)Cycloalkyl-[(Ci-C6)alkoxy]-carbonyloxy,
wobei jeder der letztgenannten 20 Reste im Ring unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen,
(d-C4)Alkyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkyl, (d-C4)Haloalkoxy und Nitro substituiert ist,
und Reste der Formeln -SiR'3, -O-SiR'3, (R')3Si-(Ci-C6)alkoxy,
-CO-O-NR'2, -O-N=CR'2, -N=CR'2, -O-NR'2, -CH(OR')2 und
-O-(CH2)m-CH(OR')2,
in welchen jeder der Reste R' unabhängig voneinander H,
(Ci-C4)Alkyl oder Phenyl, welches unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen,
(Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Alkoxy, (Ci-C4)Haloalkyl, (Ci-C4)Haloalkoxy und Nitro substituiert ist oder an zwei benachbarten Positionen durch eine (C2-C6)Alkylen-Brücke substituiert ist, und m eine ganze Zahl von 0 bis 6 bedeutet,
und Reste der Formel RO-CHR"'CH(OR")-(Ci-C6)alkoxy,
in welcher jeder der Reste R" unabhängig voneinander H oder
(Ci-C4)Alkyl bedeutet oder die Reste R" gemeinsam eine
(Ci-C6)Alkylengruppe bedeuten und R'" H oder (Ci-C4)Alkyl bedeutet, und Reste der Formel Het1, wobei Het1 jeweils unabhängig voneinander einen gesättigten, teilweise ungesättigten oder heteroaromatischen
Heterocyclylrest mit 5 oder 6 Ringatomen bedeutet, wobei der jeweilige heterocyclische Rest 1 bis 3 Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthält und gegebenenfalls auch mit einem carbocyclischen oder heterocyclischen Ring, vorzugsweise einem 5- oder 6-gliedrigen Ring mit 0 oder 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S kondensiert ist, vorzugsweise benzokondensiert ist, und im Ring oder im mehrcyclischen System unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkyl und (d-C4)Haloalkoxy substituiert ist,
substituiert ist,
bedeutet.
Weiter bevorzugt sind dabei auch Verbindungen (I) oder deren Salze, worin
R1 H, (Ci-Ci2)Alkyl, (C2-Ci2)Alkenyl, (C2-Ci2)Alkinyl, (C3-C6)Cycloalkyl,
(C5-C6)Cycloalkenyl, (C5-C6)Cycloalkinyl oder Phenyl,
wobei jeder der letztgenannten 7 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Thio, Nitro, Hydroxy, Carboxy, (Ci-C6)Alkyl, (Ci-C6)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkyl, (C2- C6)Alkenyl, (C2-C6)Haloalkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C2-C6)Haloalkinyl, die letztgenannten 7 nur im Falle cyclischer Basisreste, (d-C6)Alkoxy, (C2- C6)Alkenyloxy, (C2-C6)Alkinyloxy, (Ci-C6)Haloalkoxy, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci- C4)alkoxy, (Ci-C6)Alkylthio, (C2-C6)Alkenylthio, (C2-C6)Alkinylthio, Reste der Formel -NR R *, -CO-NR R* * und -O-CO-NR R *,
* **
wobei jeder der Reste R und R in den letztgenannten 3 Formeln unabhängig voneinander H, (d-C4)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl,
(C2-C4)Alkinyl, Benzyl, Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (d-C4)Alkyl,
(d-C4)Haloalkyl und (d-C4)Alkoxy substituiert ist, oder zusammen mit dem N-Atom einen Piperidin-, Piperazin-, Pyrrolidin-, Pyrazolidin-, Piperazolidin- oder Morpholinrest, welcher unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (d-C4)Alkyl und
(d-C4)Haloalkyl substituiert ist, bedeutet,
und [(d-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(CrC4)Alkyl]-carbonylamino, [(d-C4)Alkoxy]- carbonylamino, [(Ci-C4Alkylamino]-carbonylamino, [(d-C4)Alkyl]-carbonyloxy, [(d-C4)Alkoxy]-carbonyloxy und (CrC4)Alkylsulfonyl,
wobei jeder der letztgenannten 7 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, NO2, (d-C4)Alkoxy und Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Alkoxy, (CrC4)Haloalkyl, (Ci-C4)Haloalkoxy und Nitro substituiert ist, und Phenyl, Phenyl-(d-C4)alkoxy, Phenyl-[(d-C4)alkoxy]-carbonyl, Phenoxy, Phenoxy-(Ci -C4)al koxy, Phenoxy-[(Ci -C4)al koxy]-carbonyl , Phenoxycarbonyl , Phenylcarbonyloxy, Phenoxycarbonyloxy, Phenyl-[(d-C6)alkoxy]- carbonyloxy, Phenylcarbonylamino, Phenyl-[(CrC4)alkyl]-carbonylamino, Phenyl-[(Ci -C4)al kyl]-carbonyloxy, (C3-C6)Cycloal kyl , (C3-C6)Cycloal koxy, (C3-C6)Cycloalkoxy-carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl-carbonyloxy,
(C3-C6)Cycloalkoxy-carbonyloxy, (C3-C6)Cycloalkyl-[(Ci-C6)alkyl]-carbonyloxy und (C3-C6)Cycloalkyl-[(Ci-C6)alkoxy]-carbonyloxy,
wobei jeder der letztgenannten 20 Reste im Ring unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen,
(d-C4)Alkyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkyl, (d-C4)Haloalkoxy und Nitro substituiert ist,
und Reste der Formeln -CO-O-NR'2, -O-N=CR'2, -N=CR'2, -O-NR'2, -CH(OR')2 und -O-(CH2)m-CH(OR')2,
in welchen jeder der Reste R' unabhängig voneinander H,
(Ci-C4)Alkyl oder Phenyl, welches unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkyl, (d-C4)Haloalkoxy und Nitro substituiert ist oder an zwei benachbarten Positionen durch eine (C2-C6)Alkylen-Brücke substituiert ist, und m eine ganze Zahl von 0 bis 6 bedeuten,
und Reste der Formel RO-CHR"'CH(OR")-(Ci-C6)alkoxy,
in welcher jeder der Reste R" unabhängig voneinander H oder (Ci-C4)Alkyl bedeutet oder die Reste R" gemeinsam eine
(d-C4)Alkylengruppe bedeuten und R'" H oder (d-C2)Alkyl bedeutet, und Reste der Formel Het1, wobei Het1 jeweils unabhängig voneinander einen gesättigten, teilweise ungesättigten oder heteroaromatischen
Heterocyclylrest mit 5 oder 6 Ringatomen bedeutet, wobei der jeweilige heterocyclische Rest 1 bis 3 Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthält und gegebenenfalls auch mit einem carbocyclischen oder heterocyclischen Ring, vorzugsweise einem 5- oder 6-gliedrigen Ring mit 0 oder 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S kondensiert ist, vorzugsweise benzokondensiert ist, und im Ring oder im mehrcyclischen System unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkyl und (d-C4)Haloalkoxy substituiert ist,
substituiert ist,
bedeutet.
Weiter bevorzugt sind dabei auch Verbindungen (I) oder deren Salze, worin
R1 H, (Ci-Ci2)Alkyl, (C2-Ci2)Alkenyl, (C2-Ci2)Alkinyl, (C3-C6)Cycloalkyl,
(C5-C6)Cycloalkenyl, (C5-C6)Cycloalkinyl oder Phenyl,
wobei jeder der letztgenannten 7 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Thio, Nitro, Hydroxy,
(Ci-C6)Alkyl, (Ci-C6)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Haloalkenyl, (C2-Ce)Alkinyl, (C2-C6)Haloalkinyl, die letztgenannten 7 nur im Falle cyclischer Basisreste, (d-C6)Alkoxy, (C2-Ce)Alkenyloxy,
(C2-C6)Alkinyloxy, (Ci-C6)Haloalkoxy, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkoxy,
(Ci-C6)Alkylthio, (C2-C6)Alkenylthio, (C2-C6)Alkinylthio, Reste der Formel -NR R *, -CO-NR R" und -O-CO-NR R *,
* **
wobei jeder der Reste R und R in den letztgenannten 3 Formeln unabhängig voneinander H, (d-C4)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl,
(C2-C4)Alkinyl, Benzyl, Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (d-C4)Alkyl,
(d-C4)Haloalkyl und (d-C4)Alkoxy substituiert ist, oder zusammen mit dem N-Atom einen Piperidin-, Piperazin-, Pyrrolidin-, Pyrazolidin-, Piperazolidin- oder Morpholinrest, welcher unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (d-C4)Alkyl und
(d-C4)Haloalkyl substituiert ist, bedeutet,
und [(d-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(CrC4)Alkyl]-carbonylamino, [(d-C4)Alkoxy]- carbonylamino, [(Ci-C4Alkylamino]-carbonylamino, [(d-C4)Alkyl]-carbonyloxy, [(Ci-C4)Alkoxy]-carbonyloxy und (Ci-C4)Alkylsulfonyl, wobei jeder der letztgenannten 7 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, NO2,
(Ci-C4)Alkoxy und Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkyl, (d-C4)Haloalkoxy und Nitro substituiert ist, und Phenyl, Phenyl-(d-C4)alkoxy, Phenyl-[(d-C4)alkoxy]-carbonyl, Phenoxy, Phenoxy-(Ci -C4)al koxy, Phenoxy-[(Ci -C4)al koxy]-carbonyl , Phenoxycarbonyl , Phenylcarbonyloxy, Phenylcarbonylamino, Phenyl-[(d-C4)alkyl]- carbonylamino, Phenyl-[(d-C4)alkyl]-carbonyloxy, (C3-C6)Cycloalkyl und
(C3-C6)Cycloalkoxy,
wobei jeder der letztgenannten 13 Reste im Ring unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen,
(d-C4)Alkyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkyl, (d-C4)Haloalkoxy und Nitro substituiert ist,
und Reste der Formeln -CO-O-NR'2, -O-N=CR'2, -N=CR'2, -O-NR'2, -CH(OR')2 und -O-(CH2)m-CH(OR')2,
in welchen jeder der Reste R' unabhängig voneinander H,
(Ci-C4)Alkyl oder Phenyl, welches unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkyl, (d-C4)Haloalkoxy und Nitro substituiert ist oder an zwei benachbarten Positionen durch eine (C2-C6)Alkylen-Brücke substituiert ist, und m eine ganze Zahl von 0 bis 6 bedeuten,
und Reste der Formel RO-CHR"'CH(OR")-(Ci-C6)alkoxy,
in welcher jeder der Reste R" unabhängig voneinander H oder (Ci-C4)Alkyl bedeutet oder die Reste R" gemeinsam eine (d-C4)Alkylengruppe bedeuten und R'" H oder (d-C2)Alkyl bedeutet, substituiert ist,
bedeutet.
Weiter bevorzugt sind dabei auch Verbindungen (I) oder deren Salze und deren Verwendung, worin
R1 H, (Ci-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl oder (C3-C6)Cycloalkyl, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (d-C6)Alkyl, letzterer nur
Substituent im Fall cyclischer Basisreste, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Alkylthio, (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen und (d-C4)Alkyl substituiert ist, und Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Alkoxy und (d-C4)Haloalkyl substituiert ist,
substituiert ist,
bedeutet.
Besonders bevorzugt sind dabei auch Verbindungen (I) oder deren Salze, worin
R1 H, (d-C4)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl oder (C2-C4)Alkinyl,
wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Alkylthio, Cyclopropyl, Cyclobutyl, wobei jeder der letztgenannten beiden Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen und (Ci-C4)Alkyl substituiert ist, und Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (d-C4)Alkyl,
(Ci-C4)Alkoxy und (d-C4)Haloalkyl substituiert ist,
substituiert ist,
bedeutet.
Weiter bevorzugt bedeutet
R1 auch einen mehrcyclischen Rest auf Basis von (Cs-CgJCycloalkyl,
(C5-C9)Cycloalkenyl, (Cs-CgJCycloalkinyl oder Phenyl, wobei der Basisring mit einem carbocyclischen oder heterocyclischen Ring, vorzugsweise einem 5- oder 6-gliedrigen Ring mit 0 oder 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S kondensiert ist, vorzugsweise benzokondensiert ist, und wobei der Basisring oder das mehrcyclische System unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, (d-C6)Alkyl,
(Ci-C6)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkoxy, (Ci-C4)Alkylthio, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C6)Cycloalkoxy, [(d-C4)Alkoxy]- carbonyl und [(d-C4)Haloalkoxy]-carbonyl substituiert ist.
Bevorzugt sind auch Verbindungen (I) oder deren Salze, worin
R1 einen gesättigten, teilweise ungesättigten oder heteroaromatischen
Heterocyclylrest mit 3 bis 9 Ringatomen, vorzugsweise mit 5 oder 6
Ringatomen, der 1 bis 4 Heteroatome, vorzugsweise 1 bis 3 Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthält und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Thio, Nitro, Hydroxy, (Ci-C6)Alkyl, (Ci-C6)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Haloalkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C2-C6)Haloalkinyl, (Ci-C6)Alkoxy,
(C2-C6)Alkenyloxy, (C2-C6)Alkinyloxy, (Ci-C6)Haloalkoxy, (d-C4)Alkoxy- (d-C4)alkoxy, (Ci-C6)Alkylthio, (C2-C6)Alkenylthio, (C2-C6)Alkinylthio,
(C3-C6)Cycloal kyl , (C3-C6)Cycloal koxy, [(Ci -C8)AI koxy]-carbonyl ,
[(d-C6)Haloalkoxy]-carbonyl und Oxo substituiert ist,
bedeutet.
Bevorzugt sind auch Verbindungen (I) oder deren Salze, worin
R1 einen Rest der Formel SiRaRbRc, -NRaRb oder -N=CRcRd, vorzugsweise der Formel -NRaRb oder -N=CRcRd,
wobei in den letztgenannten 5 Formeln jeder der Reste Ra, Rb, Rc und Rd unabhängig voneinander Wasserstoff, (d-C4)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl,
(C2-C4)Alkinyl, Benzyl, substituiertes Benzyl, Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeutet oder Ra und Rb zusammen mit dem N-Atom einen 3- bis 8- gliedrigen Heterocyclus, welcher zusätzlich zum N-Atom ein oder zwei weitere Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und welcher unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe
(d-C4)Alkyl und (d-C4)Haloalkyl substituiert ist, bedeuten oder Rc und Rd zusammen mit dem C-Atom einen 3- bis 8-gliedrigen carbocyclischen Rest oder heterocyclischen Rest, welcher 1 bis 3 Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann, wobei der carbocyclische oder heterocyclischen Rest unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (Ci-C4)Alkyl und (d-C4)Haloalkyl substituiert ist, bedeuten, bedeutet.
Besonders bevorzugt sind auch Verbindungen (I) oder deren Salze, worin
R1 H, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, Allyl,
Propargyl (Prop-2-in-1 -yl), But-2-in-1 -yl, But-3-in-1 -yl, 2-Chlorprop-2-en-1 -yl, 3-Phenylprop-2-in-1 -yl, 3,3-Dichlorprop-2-en-1 -yl, 3,3-Dichlor-2-fluor-prop-2- en-1 -yl, Methylprop-2-in-1 -yl, 2-Methylprop-2-en-1 -yl, But-2-en-1 -yl, But-3-en- 1 -yl, But-2-in-1 -yl, But-3-in-1 -yl, 4-Chlor-but-2-in-1 -yl, 3-Methyl-but-2-en-1 -yl, 3-Methyl-but-1 -en-1 -yl, (2E)-1 -Methylbut-2-en-1 -yl, (E)-Pent-3-en-2-yl oder (Z)-Pent-3-en-2-yl,
Phenyl, 2-Carboxy-phenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 2- Fluorphenyl, 3-Fluorphenyl, 4-Fluorphenyl, 3-Methoxyphenyl, 4- Methoxyphenyl, 2-Methoxyphenyl, 3-Methoxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, Benzyl, 2-Phenyl-ethyl, 1 -Phenyl-ethyl, (4-Chlorphenyl)-methyl [d. h. = CH2(4- Cl-Ph)], (4-Fluorphenyl)-methyl [d. h. = CH2(4-F-Ph)], (4-Methoxyphenyl)- methyl [d. h. = CH2(4-OMe-Ph)], 2-Methoxyethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 1 ,1 ,1 - Trifluorprop-2-yl, 2,2-Difluorethyl, 1 ,3-Difluorprop-2-yl, 2,3-Dimethoxypropyl, 2,3-Dimethoxyprop-2-yl, 2,2-Dimethoxy-eth-2-yl, 2-(2,2,2-Trifluorethoxy)-ethyl, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 2-lodethyl, 2,2,3,3,3- Pentafluorpropyl, 1 -Hydroxy-prop-2-yl, 2-Hydroxy-prop-2-yl, 2-Hydroxy-prop- 1 -yl, 3-Hydroxy-propyl, 3-Hydroxy-prop-2-yl,
(2-Methoxyethoxy)-methyl; 2-(2-Methoxyethoxy)-ethyl; (2-Ethoxyethoxy)- methyl; 2-(2-Ethoxyethoxy)-ethyl,
(Acetoxy)-methyl, (Propanoyloxy)-methyl, (2-Methylpropanoyloxy)-methyl, (2,2-Dimethylpropanoyloxy)-nnethyl, 1 -(Acetoxy)-ethyl, 2-(Acetoxy)-ethyl, 2- (Propanoyloxy)-ethyl, 1 -(Propanoyloxy)-ethyl, 1 -(2-Methylpropanoyloxy)-eth- 1 -yl, 2-(2-Methylpropanoyloxy)-eth-1 -yl, 2-(2,2-Dimethylpropanoyloxy)-ethyl [d. h. 1 -(t-Butylcarbonyloxy)-ethyl], 2-(2,2-Dimethylpropanoyloxy)-ethyl;
1 -(2,2-Dimethylpropanoyloxy)-2-nnethylprop-1 -yl, 1 -(t-Butylcarbonyloxy)-2- methylprop-1 -yl,
(Methoxycarbonyl)-methyl, (Ethoxycarbonyl)-methyl, (n-Propoxycarbonyl)- methyl, (i-Propoxycarbonyl)-methyl, (n-Butoxycarbonyl)-methyl, (s- Butoxycarbonyl)-methyl, (i-Butoxycarbonyl)-methyl, (t-Butoxycarbonyl)- methyl, 1 -(Methoxycarbonyl)-ethyl, 2-(Methoxycarbonyl)-ethyl, 1 - (Ethoxycarbonyl)-ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)-ethyl, 1 -(n-Propoxycarbonyl)-ethyl, 2-(n-Propoxycarbonyl)-ethyl, 1 -(i-Propoxycarbonyl)-ethyl, 2-(i- Propoxycarbonyl)-ethyl, 1 -(n-Butoxycarbonyl)-ethyl, 2-(n-Butoxycarbonyl)- ethyl, 1 -(s-Butoxycarbonyl)-ethyl, 2-(s-Butoxycarbonyl)-ethyl, 1 -(i- Butoxycarbonyl)-ethyl, 2-(i-Butoxycarbonyl)-ethyl, 1 -(t-Butoxycarbonyl)-ethyl, 2-(t-Butoxycarbonyl)-ethyl,
(Methoxycarbonyloxy)-methyl, (Ethoxycarbonyloxy)-methyl, (n- Propoxycarbonyloxy)-methyl, (i-Propoxycarbonyloxy)-methyl, (n- Butoxycarbonyloxy)-methyl, (s-Butoxycarbonyloxy)-methyl, (i- Butoxycarbonyloxy)-methyl, (t-Butoxycarbonyloxy)-methyl, 1 - (Methoxycarbonyloxy)-ethyl, 2-(Methoxycarbonyloxy)-ethyl, 1 - (Ethoxycarbonyloxy)-ethyl, 2-(Ethoxycarbonyloxy)-ethyl, 1 -(n- Propoxycarbonyloxy)-ethyl, 2-(n-Propoxycarbonyloxy)-ethyl, 1 -(i- Propoxycarbonyloxy)-ethyl, 2-(i-Propoxycarbonyloxy)-ethyl, 1 -(n- Butoxycarbonyloxy)-ethyl, 2-(n-Butoxycarbonyloxy)-ethyl, 1 -(s- Butoxycarbonyloxy)-ethyl, 2-(s-Butoxycarbonyloxy)-ethyl, 1 -(i- Butoxycarbonyloxy)-ethyl, 2-(i-Butoxycarbonyloxy)-ethyl, 1 -(t- Butoxycarbonyloxy)-ethyl, 2-(t-Butoxycarbonyloxy)-ethyl,
(Cyclohexoxycarbonyloxy)-methyl, 1 -(Cyclohexoxycarbonyloxy)-eth-l -yl, 2- (Cyclohexoxycarbonyloxy)-eth-l -yl,
(Acetyl)-methyl, 1 -(Acetyl)-ethyl, 2-(Acetyl)-ethyl, 1 -(Acetyl)-propyl, 2-(Acetyl)- propyl, 3-(Acetyl)-propyl, (Propanoyl)-methyl, 1 -(Propanoyl)-ethyl, 2- (Propanoyl)-ethyl, 1 -(Propanoyl)-propyl, 2-(Propanoyl)-propyl, 3-(Propanoyl)- propyl, 1 -(Propanoyl)-2-methyl-propyl,
2-(Ethylidenaminooxy)-ethyl, 2-(Prop-2-ylidenaminooxy)-ethyl, 2-(But-2- ylidenaminooxy)-ethyl, 2-(Pent-3-ylidenaminooxy)-ethyl,
(N,N-Dimethylannino)-nnethyl, 2-(N,N-Dimethylannino)-eth-1 -yl, 1 -(N,N- Dimethylannino)-eth-1 -yl, 2-(N,N-Diethylamino)-eth-1 -yl, 1 -(N,N-Diethylamino)- eth-1 -yl, (N,N-Diethylamino)-methyl,
(N,N-Dimethylanninocarbonyl)-nnethyl, 1 -(N,N-Dimethylanninocarbonyl)-ethyl, 2-(N,N-Dimethylanninocarbonyl)-ethyl, (N,N-Diethylaminocarbonyl)-nnethyl, 1 - (N,N-Diethylaminocarbonyl)-ethyl, 2-(N,N-Diethylaminocarbonyl)-ethyl, 1 -(Dimethylamino)-prop-2-yl [d. h. 2-(Dimethylannino)-1 -nnethyl-ethyl], 1 - (Diethylamino)-prop-2-yl,
Trimethylsilyl-methyl, 1 -(Trinnethylsilyl)-ethyl, 2-(Trimethylsilyl)-ethyl,
Triethylsilyl-methyl, 1 -(Triethylsilyl)-ethyl, 2-(Triethylsilyl)-ethyl,
Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 1 -Cyclopropyl-ethyl, 2-Cyclopropyl-ethyl, (1 -Methyl-cyclopropyl)-methyl, 1 -(1 -Methyl -cyclopropyl )-ethyl, 2-(1 -Methyl- cyclopropyl)-ethyl, (2,2-Dichlorcyclopropyl)-methyl, 1 -(2,2-Dichlorcyclopropyl)- ethyl, 2-(2,2-Dichlorcyclopropyl)-ethyl, (2,2-Dimethyl-cyclopropyl)-methyl, 1 - (2,2-Dimethyl-cyclopropyl)-ethyl, 2-(2,2-Dimethyl-cyclopropyl)-ethyl,
Cyclobutyl-methyl, Cyclopentyl-methyl, Cyclohexyl-methyl oder
Pyrid-2-yl, Pyrid-3-yl, Pyrid-4-yl, 2-Chlorpyrid-3-yl, 3-Chlorpyrid-2-yl,
Thien-2-yl, Thien-3-yl, 2-Chlorthien-3-yl, 3-Chlorthien-2-yl, 4-Chlorthien-2-yl, (1 -Ethyl-5-methyl-1 H-pyrazol-4-yl)-methyl, 1 -(1 -Ethyl-5-methyl-1 H-pyrazol-4- yl)-ethyl, 2-(1 -Ethyl-5-methyl-1 H-pyrazol-4-yl)-ethyl
(1 -Ethyl-3-methyl-1 H-pyrazol-4-yl)-methyl, 1 -(1 -Ethyl-3-methyl-1 H-pyrazol-4- yl)-ethyl, 2-(1 -Ethyl-3-methyl-1 H-pyrazol-4-yl)-ethyl,
Tetrahydrofuran-2-yl, Tetrahydrofuran-3-yl, Tetrahydrofuran-2-yl-methyl, Tetrahydrofuran-3-yl-methyl, (5-Methyl-2-oxo-1 ,3-dioxol-4-yl)methyl;
Oxetan-3-yl, (Oxetan-3-yl)methyl, (Oxetan-2-yl)methyl, (1 ,3-Dioxolan-2-yl)- methyl, (1 ,3-Dioxolan-4-yl)-methyl, 5-Methyl-2-oxo-1 ,3-dioxolan-4-yl)methyl, (Morpholin-4-yl)-methyl; 1 -(Morpholin-4-yl)-ethyl, 2-(Morpholin-4-yl)-ethyl, 2,3- Dihydro-1 H-inden-2-yl, Dihydro-1 H-inden-3-yl, Dihydro-1 H-inden-4-yl, Dihydro-1 H-inden-5-yl,
1 H-lnden-2-yl, 1 H-lnden-3-yl, 1 H-lnden-4-yl, 1 H-lnden-5-yl, 1 H-lnden-6-yl oder 1 H-lnden-7-yl
bedeutet.
Ganz besonders bevorzugt sind dabei Verbindungen (I) und deren Salze, worin R1 H, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Phenyl, Benzyl, CH2(4-CI-Ph), d. h. (4- Chlorphenyl)-methyl, CH2(4-F-Ph), d. h. (4-Fluorphenyl)-methyl, CH2(4-OMe- Ph), d. h. (4-Methoxyphenyl)-methyl, 2-Methoxyethyl, Tetrahydrofuran-2-yl- methyl, 2-(Dimethylamino)ethyl, Oxetan-3-yl, (3-Methyloxetan-3-yl)methyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropyl, Cyclopropylmethyl, 1 -Cyclopropyl-ethyl, (l -Methyl-cyclopropyl)-nnethyl, (2,2- Dichlorcyclopropyl)-methyl, (2,2-Dimethyl-cyclopropyl)-nnethyl, Allyl, Propargyl (Prop-2-in-1 -yl), 2-Chlorprop-2-en-1 -yl, 3-Phenylprop-2-in-1 -yl, 3,3- Dichlorprop-2-en-1 -yl, 3,3-Dichlor-2-fluor-prop-2-en-1 -yl, Methylprop-2-in-1 -yl, 2-Methylprop-2-en-1 -yl, But-2-en-1 -yl, But-3-en-1 -yl, But-2-in-1 -yl, But-3-in-1 - yl, 4-Chlor-but-2-in-1 -yl, 3-Methyl-but-2-en-1 -yl, 3-Methyl-but-1 -en-1 -yl, 1 - (2E)-1 -methylbut-2-en-1 -yl, (E)-Pent-3-en-2-yl oder (Z)-Pent-3-en-2-yl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl oder 1 -Ethyl-5- methyl-1 H-pyrazol-4-methyl, d. h. (1 -Ethyl-5-methyl-1 H-pyrazol-4-yl)-methyl, bedeutet.
Bevorzugt sind auch Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, worin
R2 Wasserstoff, Halogen oder (d-C4)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, wie Fluor oder Chlor
substituiert ist, vorzugweise Wasserstoff oder (d-C4)Alkyl, insbesondere
Wasserstoff, Methyl oder Ethyl, ganz besonders Wasserstoff oder Methyl bedeutet.
Bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, worin R3 Wasserstoff, Halogen oder (d-C4)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, wie Fluor oder Chlor, substituiert ist, vorzugweise Wasserstoff oder (d-C4)Alkyl, insbesondere Wasserstoff oder Methyl, ganz besonders Wasserstoff
bedeutet.
Bevorzugt sind auch Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, worin
R2 Wasserstoff und
R3 Wasserstoff
bedeuten.
Bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, worin R2 und R3 zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, (C3-C6)Cycloalkyl oder (C5-C6)Cycloalkenyl, vorzugsweise (C3-C6)Cycloalkyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen und (d-C4)Alkyl substituiert ist, bedeuten.
Bevorzugt bedeuten dabei R2 und R3 zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, insbesondere Cyclopropyl, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen und Methyl, vorzugsweise Fluor, Chlor und Methyl substituiert ist.
Bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, worin R4 Wasserstoff, Halogen, Cyano, (d-C4)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl oder
(C2-C4)Alkinyl, wobei jeder der letztgenannten drei Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen und Hydroxy substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, wie Fluor und Chlor substituiert ist, oder
(C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen und (d-C4)Alkyl substituiert ist, oder
Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Haloalkyl,
(d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkoxy,
(d-C4)Alkylthio, [(d-C4)Alkoxy]-carbonyl und [(d-C4)Haloalkoxy]- carbonyl substituiert ist, oder
(d-C4)Alkanoyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, wie Fluor und Chlor, Cyano,
(d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy und (Ci-C2)Alkoxy-(Ci-C2)alkoxy substituiert ist, vorzugsweise Formyl, oder
[(d-C4)Alkoxy]-carbonyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere
Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, wie Fluor und Chlor, substituiert ist, oder
[(C3-C6)Cycloalkoxy]-carbonyl, das unsubstituiert oder durch einen oder
mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen und
(Ci-C4)Alkyl substituiert ist, bedeutet.
Weiter bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, worin R4 Wasserstoff, Halogen, wie Fluor oder Chlor, Cyano, (d-C4)Alkyl, das
gegebenenfalls durch Hydroxy substituiert ist [= (CrC4)Hydroxyalkyl], (d- C4)Haloalkyl, Cyclopropyl oder Cyclobutyl, wobei jeder der letztgenannten beiden Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, wie Fluor und Chlor, und (d-C4)Alkyl substituiert ist, oder
Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy und (Ci-C4)Alkylthio substituiert ist, oder
(d-C4)Alkanoyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, wie Fluor und Chlor, substituiert ist, vorzugsweise Formyl, oder
[(Ci-C4)Alkoxy]-carbonyl oder [(d-C4)Haloalkoxy]-carbonyl
bedeutet, vorzugsweise
R4 Wasserstoff, Halogen, wie Fluor oder Chlor, Cyano, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-
Propyl, CH2CI, CHCI2, CCI3, CH2F, CHF2, CF3 oder Formyl
bedeutet.
Weiter bevorzugt ist
R4 Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, CH2CI, CHCI2, CCI3, CH2F, CHF2 oder CF3, insbesondere Methyl.
Bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, worin R5 Phenyl, das unsubstituiert oder vorzugsweise substituiert ist und inklusive
Substituenten 6 bis 24 C-Atome, insbesondere 6 bis 20 C-Atome aufweist, oder
einen 5- oder 6-gliedrigen heteroaromatischen Rest mit 1 bis 3
Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, der unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten 1 bis 24 C-Atome, insbesondere 1 bis 20 C-Atome aufweist, bedeutet.
Weiter bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze und deren Anwendungen, worin
R5 einen Phenylrest oder einen 5- oder 6-gliedrigen heteroaromatischen Rest mit 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, wobei der Phenylrest oder der heterocyclische Rest unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus den Resten
(a) Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Carboxy, Cyano und Carbamoyl,
(b) (Ci-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (Ci-C6)Alkoxy,
(Ci-Ce)Alkenyloxy und (d-C6)Alkinyloxy, wobei jeder der letztgenannten 6 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (d-C4)Alkoxy, (d-C6)Haloalkoxy, (d-C4)Alkylthio, Mono- und Di-[(Ci-C4)alkyl]-amino, Hydroxy, Carboxy, [(d-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(d-C4)Haloalkoxy]-carbonyl, Mono- und Di- [(Ci-C4)alkyl]-aminocarbonyl und Cyano substituiert ist,
(c) (Ci-C6)Alkylthio, [(Ci-C6)Alkoxy]-carbonyl, [(Ci-C6)Haloalkoxy]- carbonyl, (d-C6)Alkanoyl, (d-C6)Haloalkanoyl, Mono- und Di- [(CrC4)alkyl]-aminocarbonyl, Mono- und Di-[(Ci-C6)acyl]-amino, Mono- und Di-[(Ci-C4)alkyl]-amino, N-[(Ci-C6)Acyl]-N-[(Ci-C6)alkyl]-amino, (Ci -C6)AI kylsulfinyl , (Ci -C6)Haloal kylsulfinyl , (Ci -C6)AI kylsulfonyl , (Ci-C6)Haloalkylsulfonyl, (Ci-C6)Alkylsulfinyloxy,
(Ci-C6)Haloalkylsulfinyloxy, (CrC6)Alkylsulfonyloxy,
(Ci-C6)Haloalkylsulfonyloxy, (Ci-C6)Alkylsulfato,
(Ci-C6)Haloalkylsulfato und
(d) (C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C6)Cycloalkyloxy, Phenyl und Phenoxy,
wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy,
(d-C6)Haloalkoxy und (Ci-C4)Alkylthio substituiert ist, substituiert ist und wobei zwei benachbarte Substituenten einen ankondensierten 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden können, welcher carbocyclisch ist oder noch 1 bis 3 Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy, (Ci-C6)Haloalkoxy und (Ci-C4)Alkylthio substituiert ist,
bedeutet.
Weiter bevorzugt bedeutet dabei
R5 Phenyl,
das unsubstituiert oder vorzugsweise durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus den Resten
(a) Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Carboxy, Cyano und Carbamoyl,
(b) (Ci-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl und (Ci-C6)Alkoxy, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (d-C4)Alkoxy, (Ci-C6)Haloalkoxy, (d-C4)Alkylthio, Hydroxy, Carboxy, [(d-C4)Alkoxy]-carbonyl und Cyano substituiert ist,
(c) (Ci-C6)Alkylthio, [(Ci-C6)Alkoxy]-carbonyl, [(Ci-C6)Haloalkoxy]- carbonyl, (d-C6)Alkanoyl, (d-C6)Haloalkanoyl, Mono- und Di- [(CrC4)alkyl]-aminocarbonyl, Mono- und Di-[(Ci-C6)acyl]-amino, Mono- und Di-[(Ci-C4)alkyl]-amino, N-[(Ci-C6)Acyl]-N- [(Ci-C6)alkyl]-amino, (Ci-C6)Alkylsulfinyl,
(Ci-C6)Haloalkylsulfinyl, (Ci-C6)Alkylsulfonyl,
(Ci-C6)Haloalkylsulfonyl, (Ci-C6)Alkylsulfinyloxy,
(d-C6)Alkylsulfonyloxy und (CrC6)Haloalkylsulfonyloxy und
(d) (C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C6)Cycloalkyloxy, Phenyl und Phenoxy, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy,
(d-C6)Haloalkoxy und (Ci-C4)Alkylthio substituiert ist, substituiert ist, wobei zwei benachbarte Substituenten einen ankondensierten 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden können, welcher carbocydisch ist oder noch 1 bis 3 Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (Ci-C4)Alkyl,
(Ci-C4)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy, (Ci-C6)Haloalkoxy und
(Ci-C4)Alkylthio substituiert ist,
oder bedeutet
R5 einen 5- oder 6-gliedrigen heteroaromatischen Rest mit 1 bis 3
Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus den Resten
(a) Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Carboxy, Cyano und
Carbamoyl,
(b) (Ci-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl und (Ci-C6)Alkoxy, wobei jeder der letztgenannten 6 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (d-C4)Alkoxy, (Ci-C6)Haloalkoxy, (d-C4)Alkylthio, Mono- und Di-[(CrC4)alkyl]-amino, Hydroxy, Carboxy, [(d-C4)Alkoxy]- carbonyl und Cyano substituiert ist,
(c) (Ci-C6)Alkylthio, [(Ci-C6)Alkoxy]-carbonyl, [(Ci-C6)Haloalkoxy]- carbonyl, (d-C6)Alkanoyl, (d-C6)Haloalkanoyl, Mono- und Di- [(CrC4)alkyl]-aminocarbonyl, Mono- und Di-[(Ci-C6)acyl]-amino, Mono- und Di-[(Ci-C4)alkyl]-amino, N-[(Ci-C6)Acyl]-N- [(Ci-C6)alkyl]-amino, (Ci-C6)Alkylsulfinyl,
(Ci-C6)Haloalkylsulfinyl, (Ci-C6)Alkylsulfonyl,
(Ci-C6)Haloalkylsulfonyl, (Ci-C6)Alkylsulfinyloxy,
(d-C6)Alkylsulfonyloxy und (CrC6)Haloalkylsulfonyloxy und
(d) (C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C6)Cycloalkyloxy, Phenyl und Phenoxy, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy,
(d-C6)Haloalkoxy und (Ci-C4)Alkylthio substituiert ist, substituiert ist, wobei zwei benachbarte Substituenten einen ankondensierten 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden können, welcher
carbocyclisch ist oder noch 1 bis 3 Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (CrC4)Alkyl, (CrC4)Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy,
(Ci-C6)Haloalkoxy und (Ci-C4)Alkylthio substituiert ist
Weiter bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze und deren Anwendungen, worin
R5 Phenyl,
das unsubstituiert oder vorzugsweise durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, (d-C6)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (Ci-C6)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkyl, (Ci-C4)Alkylthio-(Ci-C4)alkyl, Mono- und Di-[(Ci-C4)alkyl]-amino- (d-C4)alkyl, Hydroxy-(Ci-C4)alkyl, Carboxy-(d-C4)alkyl, Cyano- (d-C4)alkyl, (d-C6)Alkoxy, das gegebenenfalls halogeniert sein kann [= (Ci-C6)Haloalkoxy)], (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkoxy, (Ci-C6)Alkylthio, [(Ci -Ce)A\ koxy]-carbonyl , [(Ci-Ce)Haloal koxy]-carbonyl ,
(Ci-C6)Alkanoyl, (Ci-C6)Haloalkanoyl, Mono- und Di-[(Ci-C4)alkyl]- aminocarbonyl, Mono- und Di-[(Ci-C6)acyl]-amino, Mono- und Di- [(Ci-C4)alkyl]-amino, N-[(Ci-C6)Acyl]-N-[(Ci-C6)alkyl]-amino,
(Ci -C6)AI kylsulfinyl , (Ci -C6)Haloal kylsulfinyl , (Ci -C6)AI kylsulfonyl ,
(Ci-C6)Haloalkylsulfonyl, (Ci-C4)Alkylsulfonyloxy, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C6)Cycloalkyloxy, Phenyl und Phenoxy,
wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (d-C4)Alkyl und (d-C4)Haloalkyl substituiert ist, substituiert ist und wobei zwei benachbarte Substituenten einen ankondensierten 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden können, welcher carbocyclisch ist oder noch 1 bis 3 Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen und (Ci-Ce)Alkyl substituiert ist,
oder
R5 einen 5- oder 6-gliedrigen heteroaromatischen Rest mit 1 bis 3
Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, (Ci-C6)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (d- C6)Haloal kyl , (Ci -C4)AI koxy-(Ci -C4)al kyl , (Ci -C4)AI kylthio-(Ci -C4)al kyl , Mono- und Di-[(Ci-C4)alkyl]-amino-(Ci-C4)alkyl, Hydroxy-(d-C4)alkyl, Carboxy-(d-C4)alkyl, Cyano-(d-C4)alkyl, (Ci-C6)Alkoxy, das
gegebenenfalls halogeniert sein kann [= (d-C6)Haloalkoxy],
(Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkoxy, (Ci-C6)Alkylthio, [(Ci-C6)Alkoxy]-carbonyl, [(Ci-C6)Haloalkoxy]-carbonyl, (d-C6)Alkanoyl, (d-C6)Haloalkanoyl, Mono- und Di-[(CrC4)alkyl]-aminocarbonyl, Mono- und Di- [(Ci-C6)acyl]-amino, Mono- und Di-[(CrC4)alkyl]-amino, N- [(Ci-C6)Acyl]-N-[(Ci-C6)alkyl]-amino, (Ci-C6)Alkylsulfinyl, (Ci-C6)Haloalkylsulfinyl, (Ci-C6)Alkylsulfonyl, (Ci-C6)Haloalkylsulfonyl, (Ci -C4)AI kylsulfonyloxy, (C3-C6)Cycloal kyl , (C3-C6)Cycloal kyloxy, Phenyl und Phenoxy,
wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (d-C4)Alkyl und (d-C4)Haloalkyl substituiert ist, substituiert ist und wobei zwei benachbarte Substituenten einen ankondensierten 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden können, welcher carbocyclisch ist oder noch 1 bis 3 Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen und (Ci-Ce)Alkyl substituiert ist,
bedeutet.
Weiter bevorzugt sind dabei auch die Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, worin
R5 Phenyl, das unsubstituiert oder vorzugsweise durch einen oder mehrere
Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxy, Nitro,
Carboxy, Cyano, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy- (d-C4)alkyl, (C 1 -C4)AI kyl th io-(Ci -C4)al kyl , Hydroxy-(d-C4)alkyl, (d- C4)Alkoxy, das gegebenenfalls halogeniert sein kann [= (d- C4)Haloalkoxy], (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkoxy, (Ci-C4)Alkylthio, [(C C4)AI koxy]-carbonyl , [(Ci -C6)Haloal koxy]-carbonyl , (Ci -C4)AI kylsulfinyl , (Ci-C4)Haloalkylsulfinyl, (Ci-C4)Alkylsulfonyl, (Ci-C4)Haloalkylsulfonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C6)Cycloalkyloxy, Phenyl und Phenoxy,
wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen (d-C4)Alkyl und (d-C4)Haloalkyl substituiert ist,
substituiert ist und wobei zwei benachbarte Substituenten einen ankondensierten 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden können, welcher carbocydisch ist oder noch 1 bis 3 Heteronngatonne aus der Gruppe N O und S enthalten kann und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen und (d-C4)Alkyl substituiert ist,
oder
einen 5- oder 6-gliedrigen heteroaromatischen Rest mit 1 bis 3
Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S,
der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxy, Carboxy, Cyano, Amino, (d-C4)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (d-C4)Haloalkyl,
(Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkyl, (Ci -C4)AI kylth io-(Ci -C4)al kyl , Hydroxy- (d-C4)alkyl, (d-C4)Alkoxy, das gegebenenfalls halogeniert sein kann [= (d-C4)Haloalkoxy], (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkoxy, (d-C4)Alkylthio, [(Ci -Ce)A\ koxy]-carbonyl , [(Ci -Ce)Haloal koxy]-carbonyl ,
(Ci -C4)AI kylsulfinyl , (Ci -C4)Haloal kylsulfinyl , (Ci -C4)AI kylsulfonyl , (CrC4)Haloalkylsulfonyl, (CrC4)Alkylsulfonyloxy, Mono- und Di- [(CrC4)alkyl]-amino, Phenyl und (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (d-C4)Alkyl und (d-C4)Haloalkyl substituiert ist,
substituiert ist und wobei zwei benachbarte Substituenten einen ankondensierten 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden können, welcher carbocydisch ist oder noch 1 bis 3 Heteroringatome aus der Gruppe N O und S enthalten kann und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen und (d-C4)Alkyl substituiert ist,
bedeutet.
Noch weiter bevorzugt sind dabei auch die Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, worin
R5 Phenyl, das unsubstituiert oder vorzugsweise durch einen oder mehrere
Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Cyano, (d-C4)Alkyl, (Ci-C4)Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy, (Ci-C4)AI kylthio, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (C3-C6)Cycloalkyl, Phenyl, Amino, Mono- und Di- [(Ci-C4)alkyl]-amino und (d-C4)Alkylsulfonyloxy substituiert und gegebenenfalls benzokondensiert ist,
oder
R5 einen 5- oder 6-gliedrigen heteroaromatischen Rest mit 1 bis 3
Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S,
der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxy, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)AI kylthio, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (C3-C6)Cycloalkyl, Phenyl, Amino, Mono- und Di- [(Ci-C4)alkyl]-amino und (d-C4)Alkylsulfonyloxy substituiert und gegebenenfalls benzokondensiert oder benzoannelliert ist, bedeutet.
Noch weiter bevorzugt sind dabei auch die Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, worin
R5 Phenyl, das unsubstituiert oder vorzugsweise durch einen oder mehrere
Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Cyano, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy und (Ci-C4)Alkylthio substituiert und gegebenenfalls benzokondensiert ist,
oder
R5 einen 5- oder 6-gliedrigen heteroaromatischen Rest mit 1 bis 3
Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxy, (CrC4)Alkyl, (Ci-C4)Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy und (Ci-C4)Alkylthio substituiert und gegebenenfalls benzokondensiert oder benzoannelliert ist,
Besonders bevorzugt sind dabei Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, worin
R5 Phenyl, das unsubstituiert oder vorzugsweise durch einen oder mehrere
Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom und lod, Cyano, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, sec-Butyl, i- Butyl, t-Butyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Methoxy und Ethoxy substituiert und gegebenenfalls benzokondensiert ist,
bedeutet, vorzugsweise
R5 Phenyl, 2-Fluorphenyl, 2-Chlorphenyl, 2-Bromphenyl, 2-lodphenyl,
2- Methylphenyl, 4-(tert.-Butyl)-phenyl, 2-Trifluormethyl-phenyl, 2- Methoxyphenyl, 2-Cyanophenyl, 2-Nitrophenyl, 4-Nitrophenyl, 3-Fluorphenyl,
3- Chlorphenyl, 3-Bromphenyl, 3-lodphenyl, 3-Methylphenyl, 3-Trifluormethyl- phenyl, 3-Methoxyphenyl, 4-Carboxy-phenyl, 4-Fluorphenyl, 4-Chlorphenyl, 4- Bromphenyl, 4-lodphenyl, 4-Methyl phenyl, 4-Trifluormethyl-phenyl, 4- Methoxyphenyl, 2,3-Dichlorphenyl, 2,3-Dimethylphenyl, 2,4-Dichlorphenyl,
2.4- Dimethylphenyl, 2,5-Dichlorphenyl, 2,5-Dimethylphenyl, 2,6- Dichlorphenyl, 2,4-Difluorphenyl, 2,6-Dimethylphenyl, 3,4-Dichlorphenyl, 3,4- Difluorphenyl, 2,6-Dimethylphenyl, 3,4-Dichlorphenyl, 3,4-Dimethylphenyl,
3.5- Dichlorphenyl, 3,5-Dimethylphenyl, 2-Chlor-3-methylphenyl, 2-Chlor-4- methylphenyl, 2-Chlor-5-methylphenyl, 2-Chlor-6-methylphenyl, 3-Chlor-4- methylphenyl, 3-Chlor-5-methylphenyl, 3-Chlor-2-methylphenyl, 4-Chlor-2- methylphenyl, 4-Chlor-3-methylphenyl, 4-Brom-3-methylphenyl, 5-Chlor-2- methylphenyl, 4-Phenyl-phenyl, 3-Trifluormethyl-4-chlor-phenyl, 4-Phenoxy- phenyl, 4-Carboxymethyl-phenyl, 4-Acetyl-phenyl (= 4-Methylcarbonyl-phenyl) oder 1 ,3-Benzodioxol-5-yl
bedeutet. Bevorzugt sind dabei auch Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, worin R5 2-Pyridyl, 3-Pyridyl, 4-Pyridyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Pyrrolyl,
3- Pyrrolyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 3-Pyridazinyl,
4- Pyridazinyl, 2-Pyrazinyl, 3-Pyrazinyl, 2-lmidazolinyl, 4-lmidazolinyl, 1 - Pyrazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 1 ,3,5-Triazin-2-yl, 1 ,2,4-
Triazin-3-yl, 1 ,2,4-Triazin-5-yl, 2-Thiazolyl, 1 ,3-Benzothiazol-2-yl, 4-Thiazolyl,
5- Thiazolyl, 3-lsothiazolyl, 4-lsothiazolyl, 5-lsothiazolyl, 2-Oxazolyl, 4- Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 3-lsoxazolyl, 4-lsoxazolyl, 5-lsoxazolyl, Thiadiazolyl oder Triazolyl, 3-lsochinolinyl, 2-Chinolinyl, 1 ,3-Benzthiazol-2-yl, 1 ,3- Benzoxazol-2-yl, vorzugsweise 2-Pyridyl, 3-Pyridyl, 4-Pyridyl, 2-Pyrimidinyl, 2-
Pyrazinyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Furyl oder 2-Thiazolyl, 3-lsochinolinyl, 2- Chinolinyl, wobei jeder der vorstehend genannten heteroaromatischen Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise durch die oben bereits bevorzugt genannten Reste substituiert ist, insbesondere durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxy,
(d-C4)Alkyl, (Ci-C4)Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Alkylthio, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (CrC4)Alkylamino, Di-[(Ci-C4)alkyl]-amino und
(d-C4)Alkylsulfonyloxy substituiert ist,
bedeutet.
Bevorzugt sind dabei auch Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, worin R5 2-Pyridyl, 3-Pyridyl, 4-Pyridyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2- Pyrazinyl, 3-Pyrazinyl, 2-lmidazolinyl, 4-lmidazolinyl, 1 -Pyrazolyl, 3-Pyrazolyl, 4- Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 1 ,3,5-Triazin-2-yl, 1 ,2,4-Triazin-3-yl, 1 ,2,4-Triazin-5-yl, 2- Thiazolyl, 2-(1 ,3-Benzothiazolyl), lsochinolin-3-yl, Chinolin-2-yl, 4-Thiazolyl, 5- Thiazolyl, 3-lsothiazolyl, 4-lsothiazolyl, 5-lsothiazolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5- Oxazolyl, 3-lsoxazolyl, 4-lsoxazolyl, 5-lsoxazolyl, Thiadiazolyl oder Triazolyl, vorzugsweise 2-Pyridyl, 3-Pyridyl, 4-Pyridyl, 2-Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, 2-Thienyl, 3- Thienyl, 2-Furyl oder 2-Thiazolyl, wobei jeder der vorstehend genannten
heteroaromatischen Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise durch die oben bereits bevorzugt genannten Reste (d. h. als Substituenten genannte Reste) substituiert ist, weiter bevorzugt durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxy, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Haloalkyl,
(d-C4)Alkoxy und (d-C4)Alkylthio, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl,
(Ci-C4)Alkylamino, Di-[(Ci-C4)alkyl]-amino und (Ci-C4)Alkylsulfonyloxy substituiert ist, insbesondere durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxy, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy, (Ci-C4)Alkylthio substituiert ist,
bedeutet.
Besonders bevorzugt sind dabei auch Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, worin
R5 2-Pyridyl, 3-Fluor-pyrid-2-yl, 3-Chlor-pyrid-2-yl, 3-Brom-pyrid-2-yl, 3-Methyl- pyrid-2-yl, 3-Methoxy-pyrid-2-yl, 3-Trifluormethyl-pyrid-2-yl, 4-Fluor-pyrid-2-yl, 4-Chlor-pyrid-2-yl, 4-Brom-pyrid-2-yl, 4-Methyl-pyrid-2-yl, 4-Methoxy-pyrid-2- yl, 4-Trifluormethyl-pyrid-2-yl, 5-Fluor-pyrid-2-yl, 5-Chlor-pyrid-2-yl, 5-Brom- pyrid-2-yl, 5-Methyl-pyrid-2-yl, 5-Methoxy-pyrid-2-yl, 5-Trifluormethyl-pyrid-2- yl, 6-Fluor-pyrid-2-yl, 6-Chlor-pyrid-2-yl, 6-Brom-pyrid-2-yl, 6-Methyl-pyrid-2-yl 6-Methoxy-pyrid-2-yl, 6-Trifluormethyl-pyrid-2-yl, 4,6-Dimethyl-pyridin-2-yl, 4- Chlor-6-methyl-pyrid-2-yl, 4-Methyl-5-chlor-pyrid-2-yl oder
3- Pyridyl, 2-Fluor-pyrid-3-yl, 2-Chlor-pyrid-3-yl, 2-Brom-pyrid-3-yl, 2-Methyl- pyrid-3-yl, 2-Methoxy-pyrid-3-yl, 2-Trifluormethyl-pyrid-3-yl, 4-Fluor-pyrid-3-yl,
4- Chlor-pyrid-3-yl, 4-Brom-pyrid-3-yl, 4-Methyl-pyrid-3-yl, 4-Methoxy-pyrid-3- yl, 4-Trifluormethyl-pyrid-3-yl, 5-Fluor-pyrid-3-yl, 5-Chlor-pyrid-3-yl, 5-Brom- pyrid-3-yl, 5-Methyl-pyrid-3-yl, 5-Methoxy-pyrid-3-yl, 5-Trifluormethyl-pyrid-3- yl, 6-Fluor-pyrid-3-yl, 6-Chlor-pyrid-3-yl, 6-Brom-pyrid-3-yl, 6-Methyl-pyrid-3-yl 6-Methoxy-pyrid-3-yl, 6-Trifluormethyl-pyrid-3-yl, 6-Hydroxy-pyridin-3-yl, 4-Pyridyl, 2-Fluor-pyrid-4-yl, 2-Chlor-pyrid-4-yl, 2-Brom-pyrid-4-yl, 2-Methyl- pyrid-4-yl, 2-Methoxy-pyrid-4-yl, 2-Trifluormethyl-pyrid-4-yl, 3-Fluor-pyrid-4-yl, 3-Chlor-pyrid-4-yl, 3-Brom-pyrid-4-yl, 3-Methyl-pyrid-3-yl, 3-Methoxy-pyrid-4- yl, 3-Trifluormethyl-pyrid-4-yl, 5-lod-pyrid-2-yl, 5-Dimethylamino-pyrid-2-yl, 5- Methylamino-pyrid-2-yl, 5-Methylthio-pyrid-2-yl, 5-Difluormethoxy-pyrid-2-yl, 5 Hydroxy-pyrid-2-yl, 5-Ethinyl-pyrid-2-yl, 5-Cyclopropyl-pyrid-2-yl, 5-Allyl-pyrid- 2-yl, 5-Phenyl-pyrid-2-yl, 5-Amino-pyrid-2-yl oder 5-Methylsulfonyloxy-pyrid-2- yl oder 2- Thienyl, 3-Fluor-thien-2-yl, 3-Chlor-thien-2-yl, 3-Brom-thien-2-yl, 3-Methyl- thien-2-yl, 3-Methoxy-thien-2-yl, 3-Trifluormethyl-thien-2-yl, 4-Fluor-thien-2-yl,
4- Chlor-thien-2-yl, 4-Brom-thien-2-yl, 4-Methyl-thien-2-yl, 4-Methoxy-thien-2- yl, 4-Trifluornnethyl-thien-2-yl, 5-Fluor-thien-2-yl, 5-Chlor-thien-2-yl, 5-Brom- thien-2-yl, 5-lod-2-thienyl, 5-Methyl-thien-2-yl, 5-Methoxy-thien-2-yl, 5-
Trifluormethyl-thien-2-yl oder
3- Thienyl, 2-Fluor-thien-3-yl, 2-Chlor-thien-3-yl, 2-Brom-thien-3-yl, 2-Methyl- thien-3-yl, 2-Methoxy-thien-3-yl, 2-Trifluormethyl-thien-3-yl, 4-Fluor-thien-3-yl,
4- Chlor-thien-3-yl, 4-Brom-thien-3-yl, 4-Methyl-thien-3-yl, 4-Methoxy-thien-3- yl, 4-Trifluormethyl-thien-3-yl, 5-Fluor-thien-3-yl, 5-Chlor-thien-3-yl, 5-Brom- thien-3-yl, 5-Methyl-thien-3-yl, 5-Methoxy-thien-3-yl, 5-Trifluormethyl-thien-3-yl oder
2-Furyl, 3-Fluor-fur-2-yl, 3-Chlor-fur-2-yl, 3-Brom-fur-2-yl, 3-Methyl-fur-2-yl, 3- Methoxy-fur-2-yl, 3-Trifluormethyl-fur-2-yl, 4-Fluor-fur-2-yl, 4-Chlor-fur-2-yl, 4- Brom-fur-2-yl, 4-Methyl-fur-2-yl, 4-Methoxy-fur-2-yl, 4-Trifluormethyl-fur-2-yl,
5- Fluor-fur-2-yl, 5-Chlor-fur-2-yl, 5-Brom-fur-2-yl, 5-Methyl-fur-2-yl, 5-Methoxy- fur-2-yl oder 5-Trifluormethyl-fur-2-yl oder
2-Thiazolyl, 4-Methyl-thiazol-2-yl, 5-Methyl-thiazol-2-yl, 5-Brom-thiazol-2-yl, 5- Chlor-thiazol-2-yl, 4,5-Dimethyl-thiazol-2-yl, 4,5-Dichlor-thiazol-2-yl,
2-(1 ,3-Benzothiazolyl), 7-Chlor-(1 ,3-benzothiazol-2-yl),
lsochinolin-3-yl, Chinolin-2-yl oder
1 ,3-Benzothiazol-2-yl, 7-Chlor-1 ,3-benzothiazol-2-yl, 2-Brom-thiazol-4-yl, 2- Chlor-thiazol-4-yl, 4-Thiazolyl, 2-Methyl-thiazol-4-yl, Thiazol-5-yl, 2-Methyl- thiazol-5-yl, 6-Chlor-1 ,3-benzothiazol-2-yl, 7-Brom-1 ,3-benzothiazol-2-yl, 6- Brom-1 ,3-benzothiazol-2-yl, 1 ,3-Benzoxazol-2-yl, 7-Chlor-1 ,3-benzoxazol-2-yl,
6- Chlor-1 ,3-benzoxazol-2-yl, 7-Brom-1 ,3-benzoxazol-2-yl, 6-Brom-1 ,3- benzoxazol-2-yl oder
2-Pyrazinyl, 5-Methyl-pyrazin-2-yl,
1 ,5-Dimethyl-pyrazol-3-yl, 1 -Methyl -pyrazol-3-yl oder 1 -Methyl-pyrazol-5-yl oder
2-Pyrimidinyl, 5-F-pyrimidin-2-yl, 5-Chlor-pyrimidin-2-yl, 5-Brom-pyrinnidin-2-yl,
5- Methyl-pyrimidin-2-yl, 4,6-Dimethyl-pyrimidin-2-yl, 5-Fluor-pyrimidin-2-yl, 5- lod-pyrimidin-2-yl oder 3-Pyridazinyl, 6-Methyl-pyridazin-3-yl,
3-(1 ,2,4)-triazinyl, d. h. 1 ,2,4-Triazin-3-yl, oder 6-Methyl-(1 ,2,4)-triazin-3-yl, d. h. 6-Methyl-1 ,2,4-triazin-3-yl
bedeutet, vorzugsweise
R5 2-Pyridyl, 5-Fluor-pyrid-2-yl, 5-Chlor-pyrid-2-yl, 5-Brom-pyrid-2-yl, 5- Methyl-pyrid-2-yl, 5-Methoxy-pyrid-2-yl, 5-Trifluormethyl-pyrid-2-yl, 3-Pyridyl, 6-Fluor-pyrid-3-yl, 6-Chlor-pyrid-3-yl, 6-Brom-pyrid-3-yl, 6-Methyl-pyrid-3-yl, 6- Methoxy-pyrid-3-yl oder 6-Trifluormethyl-pyrid-3-yl, 4,6-Me2-pyridin-2-yl,2- Thienyl, 3-Chlor-thien-2-yl, 3-Methyl-thien-2-yl, 4-Chlor-thien-2-yl, 4-Methyl- thien-2-yl, 5-Chlor-thien-2-yl, 5-Brom-thien-2-yl, 5-lod-2-thienyl, 5-Methyl- thien-2-yl 2-Thiazolyl, 5-Brom-thiazol-2-yl, 5-Chlor-thiazol-2-yl, 4,5-Dimethyl- thiazol-2-yl, 4,5-Dichlor-thiazol-2-yl, 2-(1 ,3-Benzothiazolyl), lsochinolin-3-yl (= 3-lsochinolinyl), Chinolin-2-yl (= 2-Chinolinyl), 2-Pyrazinyl, 5-Methyl-pyrazin-2- yl, 1 ,5-Dimethyl-pyrazol-3-yl, 2-Pyrimidinyl, 5-Brom-pyrinnidin-2-yl, 5-Methyl- pyrimidin-2-yl, 4,6-Dimethyl-pyhmidin-2-yl, 3-Pyridazinyl, oder 6-Methyl- pyridazin-3-yl, 4-Fluor-pyrid-2-yl, 4-Chlor-pyrid-2-yl, 4-Brom-pyrid-2-yl, 4- Methyl-pyrid-2-yl oder 4-Trifluor-pyrid-2-yl
bedeutet.
Bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, worin
(R6)n n Substituenten R6, wobei R6, im Falle dass n = 1 ist, oder jeder der
Substituenten R6 unabhängig voneinander, im Falle dass n größer als 1 ist, einen Rest Halogen, Cyano, (d-C4)Alkyl, (CrC4)Haloalkyl, Phenyl- (d-C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl-(Ci-C4)alkyl, (d-C4)Alkyl, das durch
gesättigtes oder teilgesättigtes Heterocyclyl mit 3 bis 6 Ringatomen und ein bis drei Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S substituiert ist,
(d-C4)Alkoxy, (Ci-C4)AI kylthio, (C 1 -C4)AI kyl su If i nyl , (Ci-C4)Haloalkylsulfinyl, (d-C4)Alkylsulfonyl, (Ci-C4)Haloalkylsulfonyl, (d-C4)Alkoxycarbonyl,
(C3-C6)Cycloalkyl oder gesättigtes oder teilgesättigtes Heterocyclyl mit 3 bis 6 Ringatomen und ein bis drei Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S bedeutet, und
n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugweise 0 oder 1
bedeuten. Bevorzugt sind dabei auch die Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, worin (R6)n n Substituenten R6, wobei R6, im Falle dass n = 1 ist, oder jeder der
Substituenten R6 unabhängig voneinander, im Falle dass n größer als 1 ist, einen Rest Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom oder lod, Methyl, Ethyl,
Trifluormethyl, Benzyl, Cyclopropylmethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl,
Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Cyclopropyl oder Tetrahydrofuryl bedeutet, und
n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugweise 0 oder 1
bedeuten.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I) oder deren Salzen, worin ein Rest R6, der an einem Ring-N-atom gebunden ist, einen Rest Hydroxy, Amino, Carbamoyl, (Ci-C6)Alkyl, (Ci-C6)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkyl, (Ci-C4)Alkylthio- (d-C4)alkyl, Mono- oder Di-[(Ci-C4)alkyl]-aminoalkyl, Hydroxy-(d-C4)alkyl,
(d-C4)Alkyl, das
durch gegebenenfalls halogen-, cyano-, (d-C4)alkyl- oder
(Ci -C4)haloal kylsubstituiertes (C3-C6)Cycloal kyl ,
durch gegebenenfalls halogen-, cyano-, (d-C4)alkyl-, (d-C4)haloalkyl- oder (Ci-C4)alkoxysubstituiertes Phenyl oder
durch gegebenenfalls halogen-, cyano-, (d-C4)alkyl-, (d-C4)haloalkyl- oder (Ci-C4)alkoxysubstituiertes Heterocyclyl, vorzugsweise gesättigtes oder teilgesättigtes Heterocyclyl, das jeweils 3 bis 6 Ringatome und ein bis drei Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthält, substituiert ist, oder (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (Ci-C6)Alkoxy, [(Ci-C6)Alkoxy]-carbonyl,
[(d-C6)Haloalkoxy]-carbonyl, (d-C6)Alkanoyl, (d-C6)Haloalkanoyl, Mono- oder Di- [(CrC4)alkyl]-aminocarbonyl, Mono- oder Di-[(Ci-C6)acyl]-amino, Mono- oder Di- [(Ci-C4)alkyl]-amino, N-[(Ci-C6)Acyl]-N-[(Ci-C6)alkyl]-amino, (Ci-C6)Alkylsulfinyl, (Ci-C6)Haloalkylsulfinyl, (Ci-C6)Alkylsulfonyl, (Ci-C6)Haloalkylsulfonyl,
(C3-C9)Cycloal kyl , (C5-C9)Cycloal kenyl , wobei jeder der letztgenannten beiden Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (d-C4)Alkyl und (CrC4)Haloalkyl substituiert ist,
oder gegebenenfalls halogen-, cyano-, (d-C4)alkyl-, (d-C4)haloalkyl- oder
(Ci-C4)alkoxysubstituiertes Heterocyclyl, vorzugsweise gesättigtes oder
teilgesättigtes Heterocyclyl, das jeweils 3 bis 6 Ringatome und ein bis drei
Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthält, bedeutet.
Weiter bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I) oder deren Salzen, worin ein Rest R6, der an einem Ring-N-atom gebunden ist, einen Rest (d-C4)Alkyl, Phenyl- (d-C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl-(Ci-C4)alkyl, (d-C4)Alkyl, das durch gesättigtes Heterocyclyl mit 3 bis 6 Ringatomen und ein bis drei Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S substituiert ist, (CrC4)Alkylsulfonyl, (d-C4)Alkoxycarbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder gesättigtes Heterocyclyl mit 3 bis 6 Ringatomen und ein bis drei Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S bedeutet.
Weiter bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I) oder deren Salzen, worin ein Rest R6, der an einem Ring-N-atom gebunden ist, einen Rest Methyl, Ethyl, Benzyl, Cyclopropylmethyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Cyclopropyl oder Tetra hydrofuryl bedeutet.
Weiter bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I) oder deren Salzen, worin X2 eine divalente Gruppe NH, NR6 oder N bedeutet, wobei der speziell am Stickstoff gebundenen Rest R6 wie oben definiert, insbesondere wie oben bevorzugt definiert ist.
Weiter bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I) oder deren Salzen, worin X2 eine divalente Gruppe NH, NR6 oder N bedeutet, wobei der speziell am Stickstoff gebundenen Rest R6 einen Rest Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Benzyl,
Cyclopropylmethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl,
Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Cyclopropyl oder Tetrahydrofuryl bedeutet, Bevorzugt sind Verbindungen der nachfolgenden Formeln oder deren Salze, worin die Reste R1, R2, R3, R4, R5, R6 und die divalenten Gruppen X1, X2, X3 und X4 und n wie in Formel (I) bzw. gemäß den genannten bevorzugten Bedeutungen definiert sind:
Formel (la) [1 -(1 H-Pyrazol-3-yl)-pyrazol-4-essigsäurederivate],
Formel (Ib) [1 -(1 H-Pyrazol-4-yl)-pyrazol-4-essigsäurederivate],
Formel (Ic) [1 -(1 H-Pyrazol-5-yl)-pyrazol-4-essigsäurederivate],
Formel (Id) [1 -(1 H-lmidazol-2-yl)-pyrazol-4-essigsäurederivate],
Formel (le) [1 -(1 H-lmidazol-5-yl)-pyrazol-4-essigsäurederivate],
Formel (If) [1 -(4H-1 ,2,4-Triazol-3-yl)-pyrazol-4-essigsäurederivate],
Formel (Ig) [1 -(1 H-1 ,2,3,4-Tetrazol-5-yl)-pyrazol-4-essigsäurederivate],
Formel (Ih) [1 -(Thien-3-yl)-pyrazol-4-essigsäurederivate],
Formel (Ii) [1 -(Thien-2-yl)-pyrazol-4-essigsäurederivate],
Formel (Ij) [1 -(1 ,3-Thiazol-2-yl)-pyrazol-4-essigsäurederivate],
Formel (Ik) [1 -(1 ,3-Thiazol-4-yl)-pyrazol-4-essigsäurederivate],
Formel (IL) [1 -(1 ,2-Thiazol-3-yl)-pyrazol-4-essigsäurederivate], (lsothiazol-3-yl- Verbindungen)
Formel (Im) [1 -(1 ,3,4-Thiadiazol-2-yl)-pyrazol-4-essigsäurederivate],
Formel (In) [1 -(1 ,2,4-Thiadiazol-5-yl)-pyrazol-4-essigsäurederivate],
Figure imgf000058_0001
(la) (Ib) (Ic) 
Figure imgf000059_0001
Figure imgf000060_0001
(Im) (In)
Bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, worin die Reste R1, R2, R3, R4, R5, R6 und die divalenten Gruppen X1, X2, X3 und X4 und n gemäß zwei oder mehreren der genannten bevorzugten Bedeutungen ausgewählt worden sind.
Dabei sind besonders die Verbindungen der Formel (I), (la), (Ib), (Ic), (Id), (le), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik), (IL), (Im) oder (In) oder deren Salze bevorzugt, in welcher ein oder mehrere der Reste R1 bis R6 die in den Beispieltabellen verwendeten
Restebedeutungen aufweisen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) umfassen alle Stereoisomere, welche aufgrund der Asymmetriezentren oder Doppelbindungen im Molekül, deren Konfiguration in der Formel nicht speziell bezeichnet oder die nicht speziell angegeben sind, auftreten können, und deren Mischung, inklusive der racemischen Verbindungen und der teilweise mit bestimmten Stereoisomeren angereicherten Mischungen. Die Erfindung umfasst auch alle Tautomere, wie Keto- und Enol-Tautomere, und deren Mischungen und Salze, wenn entsprechende funktionelle Gruppen vorhanden sind.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können alternativ durch verschiedene Verfahren hergestellt werden.
In den nachfolgenden Verfahren werden partiell Lösemittel (gleichbedeutend mit "Lösungsmittel") verwendet. In diesem Zusammenhang bezeichnen "inerte
Lösemittel" jeweils Lösemittel, die unter den jeweiligen Reaktionsbedingungen inert sind, jedoch nicht unter beliebigen Reaktionsbedingungen inert sein müssen.
In den nachfolgenden Verfahren a), b), c), d), e), f), g), h), i) können die
beschriebenen Reaktionen alternativ auch in einem Mikrowellenofen durchgeführt werden.
(a) Zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salzen, worin R1, R2, R3, R4, R5, (R6)n, X1, X2, X3, X4 und n die gemäß Formel (I) zuvor angegebenen Bedeutungen haben, wird nach Herstellungsverfahren (a) [= Variante (a)] eine Verbindung der Formel (II),
H2N-NH-Q (II) worin Q einen Rest der Formel Q)
Figure imgf000061_0001
bedeutet, in dem X1, X2, X3, X4, (R6)n und n wie in Formel (I) definiert sind mit einer Verbindung der Formel (III)
Figure imgf000061_0002
worin R1, R2, R3, R4 und R5 wie in Formel (I) definiert sind, zur Verbindung der Formel (I) oder deren Salz umgesetzt.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe verwendeten substituierten 1 ,3- Dicarbonylverbindungen der Formel (III) sind vorzugsweise solche, bei denen die Reste R1, R2, R3, R4 und R5 die bevorzugten Bedeutungen aufweisen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen
Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt angegeben worden sind. Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe verwendeten substituierten Heteroarylhydrazine der Formel (II) haben daher auch vorzugsweise diejenigen Bedeutungen für (R6)n, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise für (R6)n, und insbesondere bevorzugt in Abhängigkeit der Reste Het angegeben worden sind.
Hydrazine der Formel (II) oder deren Salze als Ausgangsstoffe sind bekannt und/oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. z.B. Methoden der organischen Chemie (Houben-Weyl, D. Klamann, Ed.) Band E16a, Teil 1 , S. 421 ff., Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1990 und dort zitierte Literatur; J. Am. Chem. Soc, 1954, 76, 596; Monatshefte für Chemie 1988, 1 19, 333; J. Heterocyclic Chem. 1988, 25, 1055; J. Heterocyclic Chem. 1989, 26, 475; Heterocycles 1994, 37, 379).
Die Umsetzung der Verbindungen der Formel (II) und (III) kann ohne Katalysator oder in Gegenwart von Katalysatoren, bespielsweise von einer Säure als
Katalysator, erfolgen, vorzugsweise in einem organischen Lösungsmittel, wie z.B. Tetrahydrofuran (THF), Dioxan, Acetonitril, Dimethylformamid (DMF), Methanol und Ethanol, bei Temperaturen zwischen 20 °C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, vorzugsweise bei 50 °C bis 150 °C. Falls Säureadditionssalze der Formel (II) verwendet werden, setzt man diese in der Regel mit Hilfe einer Base in situ frei. Als Basen bzw. basische Katalysatoren eignen sich Alkalihydroxide, Alkalihydride, Alkalicarbonate, Alkalihydrogencarbonate, Alkalialkoholate, Erdalkalihydroxide, Erdalkalihydride, Erdalkalicarbonate oder organische Basen wie T ethylamin, Diisopropyl-ethylamin oder 1 ,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en (DBU). Analoge Verfahren sind in der Literatur z. B. beschrieben in WO 2004/037793.
(b) Im Falle, dass R1 in Formel (I) von Wasserstoff verschieden ist, ist das
Herstellungsverfahren [= Variante (b)] dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (Γ),
Figure imgf000063_0001
in welcher R2, R3, R4, R5, R6, X1, X2, X3, X4 und n wie in Formel (I) definiert sind und
R einen vom Rest R unterschiedlichen, von Wasserstoff verschiedenen
Rest, der aus der Gruppe der Reste, wie sie für R definiert ist, ausgewählt ist, oder ein Anhydrid, Säurehalogenid oder einen aktivierten Ester der Verbindung der Formel (Γ), worin R = H bedeutet bedeutet mit einer Verbindung der Formel (IV)
R - OH (IV) worin R wie in Formel (I) definiert ist zur Verbindung der Formel (I) umsetzt oder im Falle, dass R1 in Formel (I) von Wasserstoff verschieden ist, ist das Herstellungsverfahren [= Variante (c)] dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (I"),
Figure imgf000064_0001
in welcher R2, R3, R4, R5, R6, X1, X2, X3, X4 und n wie in Formel (I) definiert sind und
gegebenenfalls nach Aktivierung der Säuregruppe, mit einer Verbindung der Formel (IV),
R - OH (IV) worin R1 wie in Formel (I) definiert ist,
zur Verbindung der Formel (I) umsetzt (verestert) oder
(d) im Falle, dass die Verbindung der Formel (I), worin R1 = H, oder deren Salz hergestellt wird, ist das Herstellungsverfahren [= Variante (d)] dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (Γ) [siehe Definition in Variante (b)] zur Verbindung der Formel (I) oder deren Salz hydrolysiert.
Die Ausgangsverbindungen der Formeln (II), (III) und (IV) sind in der Regel bekannt oder können analog bekannten Verfahren hergestellt werden.
Die Umsetzung der Verbindungen der Formel (Γ) und (IV) kann nach
Standardmethoden der Umesterung oder der Veresterung über aktivierte
Carbonsäuren erfolgen.
Die Umsetzung der Verbindungen der Formel (I") und (IV) kann nach Standardmethoden der Versterungen oder gegebenenfalls über aktivierte Carbonsäuren erfolgen.
Die Herstellung von Verbindungen der Formel (I") aus Verbindungen (Γ) kann nach Standardmethoden der Verseifung erfolgen.
Vorprodukte zu Varianten (a) und (b):
(a1 ) Die Verbindungen der Formel (III) lassen sich beispielsweise herstellen durch Umsetzung einer Dicarbonylverbindung der Formel (V) R4 - CO -CH2 - CO - R5 (V) mit einer Verbindung der Formel (VI),
R2R3C(Hal)-CO-OR1 (VI) wobei R1, R2, R3, R4 und R5 wie in Formel (III) definiert sind, vorzugsweise R1 Methyl oder Ethyl bedeutet, und Hai eine Abgangsgruppe, vorzugsweise ein reaktives Halogen wie ein Chlor-atom oder insbesondere ein Brom-atom, oder auch p-Toluolsulfonyl (Tosyl) oder Methylsulfonyl (Mesyl) bedeutet.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können gemäß den genannten Verfahren a) bis d) und (a1 ) analog bekannten Methoden dargestellt werden, wie sie z. B. in Methoden der organischen Chemie (Houben-Weyl, E. Schaumann, Ed.) Band E8b, Hetarene III, Teil 2, S. 399-710, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1994 und dort zitierter Literatur beschrieben sind, wobei die Synthesen nach Methoden der organischen Chemie (Houben-Weyl, E. Schaumann, Ed.) Band E8b, Hetarene III, Teil 2, S. 420 ff., Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1994 und dort zitierte Literatur; Synthesis, 1986, 409; J. Chinese Chem. Soc, 2001 , 48, 45 und besonders US 4146721 , DE2141 124 , DOS 1946370 und Justus Liebigs Ann. Chem. 1973, 1919 von besonderem Interesse sind.
(a2) Die Verbindungen der Formel (V) lassen sich beispielsweise auch herstellen durch Umsetzung einer Verbindung der Formel (VII) R5 - CO- OR7 (VII) mit einer Verbindung der Formel (VIII)
CH3 - CO - R4 (VIII) wobei R4 und R5 wie in Formel (I) definiert sind, R7 (d-C6)Alkyl bedeutet, vorzugsweise Methyl oder Ethyl bedeutet, in Gegenwart einer geeigneten organischen Base wie z. B. Natriummethanolat oder Natriumethanolat, in einem geeigneten Lösemittel, z. B. Methanol, Ethanol oder bevorzugt Tetrahydrofuran, in einem Temperaturbereich zwischen -10 und 50°C, bevorzugt 0°C und
gegebenenfalls unter einer Inertgas-Atmosphäre, z.B. Stickstoff.
Analoge Reaktionen für die Umsetzung sind in der Literatur beschrieben, z.B. Supramolecular Chemistry (2003), 15(7-8), 529-547; J. Am. Chem. Soc. (1951 ), 73 5614-16; J. of Med. Chem. (1990), 33(7), 1859-65; WO 00/08002.
(a3) Alternativ können Verbindungen der Formel (V) auch durch Umsetzung einer Verbindung der Formel (IX) R4 - CO- OR7 (IX) mit einer Verbindung der Formel (X),
CH3 - CO - R5 (X) unter analogen Bedingungen wie oben unter (a2) beschrieben, erhalten werden, wobei R4 und R5 wie in Formel (I) definiert sind, R7 (Ci-Ce)Alkyl bedeutet, vorzugsweise Methyl oder Ethyl bedeutet.
Analoge Reaktionen für die Umsetzung sind in der Literatur beschrieben, z. B. in Am. Chem. Soc. (1950), 72 1352-6.
(e) Zur Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder deren Salzen kann beispielsweise auch eine Verbindung der allgemeinen Formel (XI) mit einem Bor-Derivat der Formel (XII) in Gegenwart eines geeigneten Cu(l) oder Cu(ll) Salzes und einer organischen Base gegebenenfalls in einem Lösemittel zur Reaktion gebracht werden, wie in folgenden Schema dargestellt:
Figure imgf000067_0001
(XI) (XII) wobei in Formel (XI) R1, R2, R3, R4, R5 die gemäß Formel (I) zuvor angegebene Bedeutung haben und in Formel (XII) R8 gleich H oder (d-C6)-Alkyl, bevorzugt Methyl, oder beide Alkylreste R8 zyklisch miteinander verknüpft sind, und Q einen Rest der Formel (Q)
Figure imgf000067_0002
bedeutet, in dem X1, X2, X3, X4, (R6)n und n wie in Formel (I) definiert sind,
Die Umsetzung wird in Gegenwart eines geeigneten anorganischen oder
organischen Kupfer(l)- oder Kupfer(ll)-Salzes, bevorzugt Cul, CU2O, besonders bevorzugt Kupfer(ll)-acetat [Cu(OAc)2], eingesetzt als 0,1 bis 1 ,5 Äquivalenten, mit mehr als einem Äquivalent Bor-Derivat (XII), bevorzugt zwischen 1 ,5 und 2,5
Äquivalenten, durchgeführt. Im Fall wo der Kupfer-Katalysator nicht stöchiometrisch eingesetzt wird, kann den Zusatz eines milden Oxidationsmittels helfen, geeignet sind z.B 2,2,6,6-Tetramethyl-1 -piperiniloxy (TEMPO), Pyridin-Oxid, Sauerstoff oder trockene Luft.
Dazu gibt man eine geeignete organischen Base wie z.B. Pyridin, Triethylamin oder Kalium-tert-butoxid und, um die Transmetallierung effizienter zu gestalten, eine Fluorid-Anionen Quelle, bevorzugt Cäsiumfluorid zu. Man arbeitet in einem geeigneten Lösemittel, bevorzugt einem halogenierten
Lösemittel z.B. Trichlormethan oder bevorzugt Dichlormethan, in einem
Temperaturbereich zwischen 0 und 40°C, bevorzugt zwischen 20 und 30°C und gegebenenfalls unter einer Inertgas-Atmosphäre, z.B. Stickstoff, bis zur erfolgten Umsetzung, wobei teilweise lange Reaktionszeiten erforderlich sein können..
Analoge Methoden für Kupfer-induzierte C-N Kupplungen sind in der Literatur beschrieben, z.B. in Tel Lett. 1998, 39, 2941 ; Tel Lett. 1998, 39, 2933; Tel Lett. 44 (2003) 3863-3865; J. Comb. Chem. 2004, 6, 385-390; Tel Lett. 41 (2000) 9053 bis 9057.
Analoge Methoden für Kupfer-induzierte C-N Kupplungen in Gegenwart von Fluorid- Anionen sind in der Literatur beschrieben, z.B. in Eur. J. Org. Chem. 2007, 1318— 1323 und Org. Lett. 2007, 9 (5), 761 .
Analoge Methoden für katalytische Kupfer-induzierte C-N Kupplungen sind in der Literatur beschrieben, z.B. in Tel Lett. 2001 , 3415; Org. Lett. 2003, 5 (23), 4397 und Org. Lett. 2001 , 3 (13), 2077. Analoge Methoden für Kupfer-induzierte C-N Kupplungen in einem
Microwellenreaktor sind in der Literatur beschrieben, z.B. J. Comb. Chem. 358 2008, 10, 358-360.
Verbindungen der allgemeinen Formel (XI) sind nach dem Fachmann bekannten Verfahren darstellbar, beispielsweise durch Umsetzung von einer Verbindung der allgemeine Formel (III), worin R1, R2, R3, R4 und R5 wie in Formel (I) definiert sind, mit Hydrazin(hydrat) wie beschrieben in Can. J. Chem. 2001 , 79 (2), 183-194.
Verbindungen der allgemeinen Formel (XII) sind dem Fachmann bekannt und teilweise kommerziell erhältlich oder nach dem Fachmann bekannten Verfahren darstellbar, beispielsweise wie beschrieben in a) Science of Synthesis, Houben-Weyl (Methods of Molecular Transformations), Category 2, Volume 6, Ed. E. Schaumann; b) Houben-Weyl (Methoden der organische Chemie), Band 13, Organoborverbindungen I-Teil 3a, Ed. E. Schaumann.
(f) Zur Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder deren Salzen kann beispielsweise auch eine Verbindung der allgemeinen Formel (XI) mit einer Verbindung der Formel (XIII) in Gegenwart eines geeigneten
Katalysator/Liganden-Systems, mit einer geeigneten Base und in einem geeigneten Lösemittel zur Reaktion gebracht werden, wie in folgendem Schema dargestellt:
Figure imgf000069_0001
wobei in Formel (XI) R1, R2, R3, R4, R5 die gemäß Formel (I) zuvor angegebene Bedeutung haben und in Formel (XIII) LG eine Abgangsgruppe, beispielsweise Chlor, Brom, lod, Phenylsulfonat, Tosylat oder Triflat, bedeutet und Q einen Rest der Formel (Q)
Figure imgf000069_0002
bedeutet, in dem X1, X2, X3, X4, (R6)n und n wie in Formel (I) definiert sind,
Verbindungen der Formel (XIII) können mit Verbindungen der Formel (XI) in
Gegenwart eines geeigneten Katalysator/Liganden-System zu Verbindungen der Formel (I) umgesetzt werden. Die Reaktion wird bevorzugt unter Anwendung eines geeigneten anorganischen oder organischen Kupfer(l)- oder Kupfer(ll)-Salzes, bevorzugt, z. B. Cu(OAc)2 (Kupferdiacetat), Cu(Acac)2 (Kupferdiacetylacetat), Cul (Kupferiodid), CuBr (Kupferbromid), Cu2O (Kupfer-(l)-oxid), [Cu(OH)TMEDA]2CI2 (ein Kupferkomplexsalz, TMEDA bedeutet "Tetramethylethylendiamin"), oder CuO (Kupfer-(ll)-oxid), durchgeführt, mit einem geeigneten Liganden wie z.B. L-Proline, N,N'-Dimethylethan-1 ,2-diamin, trans- N,N'-Dinnethylcyclohexan-1 ,2-diamin,
Dimethylglycin, Salicylaldoxim, 1 ,1 '-Binaphthalen-2,2'-diol (BINOL) und einer organischen oder anorganische Base wie z.B. T ethylamin, Pyridin, 2,6-Lutidine, Cäsiumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumphosphat gegebenenfalls in einem
Lösemittel, wie z.B. Toluol, 1 ,4-Dioxan, Dichlormethan, Dimethylformamid,
Dimethylacetamid, Acetonitril.
Man kann die Reaktion auch in Gegenwart eines geeignetes Palladium-Katalysators, z. B. Palladium(ll)acetat, oder Dipalladium-tri-[(1 E,4E)-1 ,5-diphenylpenta-1 ,4-dien-3- on] durchführen, mit einem Phosphin-Liganden wie z. B. 2,2'-Bis(diphenylphospino)- 1 ,1 '-binaphthyl (BINAP), 1 ,1 '-Diphenylphosphinoferrocene (DPPF), 2-Di-tert- butylphosphinobiphenyl (JohnPhos), 2-Dicyclohexylphosphino-2'- dimethylaminobiphenyl (DavePhos), 2-Dicyclohexylphosphino-2',4',6'- triisopropylbiphenyl (XPhos), 2-Dicyclohexylphosphino-2'-methylbiphenyl (MePhos), 4,5-Bis(diphenylphosphino)xanthene (XANTPHOS), Tri-tert-butylphosphonium- tetrafluoroborat oder Di-tert-butylphosphinsäure mit einer anorganische Base wie z.B. Cäsiumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumphosphat gegebenenfalls in einem Lösemittel, wie z.B. Toluol, 1 ,4-Dioxan, Dichlormethan, Dimethylformamid,
Dimethylacetamid oder Acetonitril oder deren Gemischen.
Man kann die Reaktion auch in Gegenwart eines geeigneten Fe(lll) Komplexes, durchführen, wie z.B. Eisen(lll)oxid, Eisentrichlorid oder Eisentriacetylacetonat mit einem geeignetem Liganden wie z.B. L-Prolin, N,N'-Dimethylethan-1 ,2-diamin, trans- N,N'-Dimethylcyclohexan-1 ,2-diamin, oder Dimethylglycin und einer
anorganische Base wie z.B. Cäsiumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumphosphat gegebenenfalls in einem Lösemittel, wie z.B. Toluol, 1 ,4-Dioxan, Dichlormethan, Dimethylformamid, Dimethylacetamid oder Acetonitril oder deren Gemischen.
Man kann die Reaktion auch in Gegenwart eines Gemisches der Palladium- und Kupfer- oder Eisen- und Kupfer -basierten Katalysatoren durchführen.
Die Umsetzung wird in der Regel in Gegenwart von mehr als einem Äquivalent einer Verbindung der Formel (XI), bevorzugt zwischen 1 und 2 Äquivalenten, oder in Gegenwart von mehr als einem Äquivalent einer Verbindung der Formel (XIII), bevorzugt zwischen 1 und 1 ,5 Äquivalenten, durchgeführt.
Man arbeitet beispielsweise in einem Temperaturbereich zwischen 0 und 150°C, bevorzugt zwischen 60 und 120°C und gegebenenfalls unter einer Inertgas- Atmosphäre, z.B. Stickstoff, bis zur erfolgten Umsetzung, wobei teilweise lange Reaktionszeiten erforderlich sein können.
Analoge Methoden für Kupfer-induzierte C-N Kupplungen sind in der Literatur beschrieben, z. B. Tel Leti. 49 (2008) 948-951 ; Eur. J. Org. Chem. 2004, 695, 709; J. Org. Chem. 2007, 72, 2737- 2743; Heterocycles, 61 , 2003, 505 - 512;
Heterocycles, 48 (1 1 ), 1998, 2225; J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 1 1684-1 1688; J. Org. Chem. 2004, 69, 5578-5587; J. Org. Chem. 2007, 72, 8535-8538; Org. Lett. 2000, 2 (9), 1233-1236; Journal of Molecular Catalysis A: Chemical (2006), 256(1 - 2), 256-260; Acc.Chem. Res. (2008), 41 (1 1 ), 1450-1460, J. Mol. Catal. A:
Chemical 256 (2006) 256-260).
Analoge Methoden für Palladium-induzierte C-N Kupplungen sind in der Literatur beschrieben, z.B. in J. Org. Chem. 2001 , 66, 8677; J. Org. Chem. 1999, 64, 6019- 6022; Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 1371 -1375; Heterocycles, 48, 1 1 , 1998, 847; Tetrahedron 61 (2005) 2931-2939; Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 6523 - 6527.
Analoge Methoden für Eisen-induzierte C-N Kupplungen sind in der Literatur beschrieben, z.B. in Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 934; Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 8862 -8865.
Analoge Methoden für Kupfer/Eisen-induzierte C-N Kupplungen sind in der Literatur beschrieben, z.B. in Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 934; Tel Lett. 39 (1998) 5617- 5620.
Analoge Methoden für Kupfer-induzierte C-N Kupplungen in einem
Microwellenreaktor sind in der Literatur beschrieben, z.B. J. Comb. Chem. 358 2008, 10, 358-360.
Verbindungen der allgemeinen Formel (XI) sind nach dem Fachmann bekannten Verfahren darstellbar, beispielsweise durch Umsetzung von einer Verbindung der allgemeine Formel (III), worin R1, R2, R3, R4 und R5 wie in Formel (I) definiert sind, mit Hydrazin(hydrat), wie beschrieben in Can. J. Chem. 2001 , 79 (2), 183-194.
Verbindungen der allgemeinen Formel (XIII) sind dem Fachmann bekannt und teilweise kommerziell erhältlich oder nach dem Fachmann bekannten Verfahren darstellbar, beispielsweise wie beschrieben in Science of Synthesis, Houben-Weyl (Methods of Molecular Transformations), Category 2, Volume 16, Ed. E.
Schaumann.
(g) Als Ausgangsstoff zur Herstellung einer Verbindung der genannten allgemeinen Formel (I) oder deren Salzen kann beispielsweise auch eine
Verbindung der allgemeinen Formel (XV) dienen, die durch Umsetzung einer Verbindung der Formel (XIII), worin R6 die gemäß Formel (I) zuvor angegebene Bedeutung hat, mit Benzophenonhydrazon (XIV), in Gegenwart eines geeigneten Katalysator/Liganden-Systems, mit einer geeigneten Base und in einem geeigneten Lösemittel hergestellt wird.
Verbindungen der allgemeinen Formel (XV) ergeben mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (III), in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in einem Lösemittel, die Verbindung der allgemeinenFormel (I), wie in folgendem Schema dargestellt:
Figure imgf000073_0001
Figure imgf000073_0002
(XV) (i)
Hierbei haben R1, R2, R3, R4, R5 die gemäß Formel (I) zuvor angegebenen
Bedeutungen, LG bedeutet eine Abgangsgruppe, wobei als Abgangsgruppen beispielsweise Chlor, Brom, lod, Phenylsulfonat, Tosylat oder Triflat fungieren können, und Q bedeutet einen Rest der Formel (Q),
Figure imgf000073_0003
in dem X1, X2, X3, X4, (R6)n und n wie in Formel (I) definiert sind,
Verbindungen der Formel (XIII) können mit Benzophenonhydrazon (XIV) in
Gegenwart eines Katalysators und einem geeigneten Katalysator/Liganden-System zu Verbindungen der Formel (XV) umgesetzt werden. Die Reaktion wird bevorzugt unter Anwendung eines Palladium-Katalysators, z. B. Palladium(ll)acetat,
durchgeführt, mit einem Phosphin Liganden wie z. B. 2,2'-Bis(diphenylphospino)- 1 ,1 '-binaphthyl (BINAP), 1 ,1 '-Diphenylphosphinoferrocene (DPPF), 2-Di-tert- butylphosphinobiphenyl (JohnPhos), 2-DiCyclohexylphosphino-2'- dimethylanninobiphenyl (DavePhos), 2-Dicyclohexylphosphino-2',4',6'- triisopropylbiphenyl (XPhos), 2-Dicyclohexylphosphino-2'-methylbiphenyl (MePhos), 4,5-Bis(diphenylphosphino)xanthene (XANTPHOS). Das Verwenden einer Base ist von Vorteil, z. B. Nat um-tert-butoxid. Die Reaktion wird in der Regel unter einer Inertgas-Atmosphäre, z.B. Stickstoff, unter Ausschluss von Wasser in einem geeigneten Lösemittel, z. B. Toluol, durchgeführt.
Benzophenonhydrazon ist kommerziell erhältlich.
Verbindungen der Formel (XV) können direkt weiter mit Verbindungen der Formel (III) zu Verbindungen der Formel (I) umgesetzt werden. Die Reaktion findet beispielsweise in Gegenwart einer geeigneten anorganischen oder organischen (nicht)wässrigen Säure statt, bevorzugt p-Toluolsulfonsäure, Schwefelsäure, besonders bevorzugt Salzsäure, wobei beispielsweise zwischen 1 und 10
Äquivalente, bevorzugt zwischen 3 bis 7 Äquivalente, besonders bevorzugt etwa 5 Äquivalente der Säure eingesetzt werden.
Die Reaktion wird beispielsweise in einem geeigneten Lösemittel, z.B. Diethylether, Dioxan oder bevorzugt Tetrahydrofuran, in einem Temperaturbereich zwischen 0 und 80°C, bevorzugt 50°C und gegebenenfalls unter einer Inertgas-Atmosphäre, z.B. Stickstoff, durchgeführt.
Analoge Zyklisierungsreaktionen eines Hydrazons mit einem 1 ,3-Diketon zu einem Pyrazol sind in der Literatur beschrieben, z.B. in WO-A-2001/32627; Angew. Chem. 1 10 (1998) 2249-2252; Tet. Lett. 43 (2002) 2171 -2173; J.Am. Chem. Soc. 1981 , 103, 7743 - 7752; Organic Process Research and Development 2004, 8, 1065 - 1071 ; Tet. Lett. 45 (2004) 5935-5937; WO-A-2007/064872, US 6489512, WO-A- 2006/1 14213.
Verbindungen der Formel (XV) können auch zu Verbindungen der Formel (II) umgesetzt werden, beispielsweise nach den dem Fachmann bekannten Verfahren, in Anwesenheit von Säure, bevorzugt unter teils wässrigen Bedingungen. Die
Verbindungen der Formel (II) können weiter zu Verbindungen der Formel (I) nach obengenanntem Verfahren (a) reagieren. Verbindungen der allgemeinen Formel (XIII) sind dem Fachmann bekannt und teilweise kommerziell erhältlich oder gemäß dem Fachmann bekannten Verfahren darstellbar, beispielsweise wie beschrieben in Science of Synthesis, Houben-Weyl (Methods of Molecular Transformations), Category 2, Volume 16, Ed. E.
Schaumann.
Verbindungen der allgemeinen Formel (XV) sind herstellbar wie z. B. beschrieben in Tet. Lett. 45 (2004) 5935-5937; Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 6523-6527; J. Am. Chem. Soc. (2003) 125, 13978-13980; J. Am. Chem. Soc. (2003), 125, 6653-6655; Org. Lett. 3 (9) (2001 ) 1351 ; Tet. Lett. 45 (2004) 5935-5937; Tetr. Lett. 43 (2002) 2171 -2173; Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37 (15) 2090; WO2001/32627; J. Am. Chem. Soc. (1998) 120, 6621 ; WO-2007/064872; US-6489512; WO-2006/1 14213; US-2005/0192294, J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 6653 - 6655; Org. Lett. 2001 , 3 (9), 1351 - 1354.
(h) Zur Herstellung einer Verbindung der genannten Formel (I) oder deren Salzen kann beispielsweise auch eine Verbindung der allgemeinen Formel (XVI), wobei R6 wie in Formel (I) definiert ist, mit Di-tert-butyl-azo-dicarboxylat (DBAD, XVII) in Gegenwart eines geeigneten Kupfer-Salzes in einem geeigneten Lösemittel zu einer Verbindung der allgemeinen Formel (XVIII) umgesetzt werden, worin R6 wie in Formel (I) definiert ist. Man erhält Verbindungen der Formel (II) oder deren Salze, worin R6 wie in Formel (I) definiert ist, die nach Verfahren (a) zu Verbindungen der Formel (I), worin R1, R2, R3, R4, R5 und R6 wie in Formel (I) definiert sind, umgesetzt werden können, wie in folgenden Schema dargestellt:
Figure imgf000076_0001
Cu - Salz
(XVI) XVII I)
Figure imgf000076_0002
Dabei bedeutet Q einen Rest der Formel Q),
Figure imgf000076_0003
in dem X1, X2, X3, X4, (R6)n und n wie in Formel (I) definiert sind,
Die Umsetzung wird beispielsweise in Gegenwart eines geeigneten anorganischen Kupfer-Salzes, beispielsweise Cu(OAc)2 (Kupferdiacetat) oder dessen Monohydrat Cu(OAc)2.H2O, in einem geeigneten Lösemittel, z.B. in einem Alkohol, wie Methanol, in einem Temperaturbereich zwischen 0 und 40°C, bevorzugt 20 - 25°C und gegebenenfalls unter einer Inertgas-Atmosphäre, z.B. Stickstoff, durchgeführt.
Analoge Reaktionen unter Verwendung von kommerziell erhältlichem Di-tert-butyl- (E)-diazen-l ,2-dicarboxylat (DTBAD) sind in der Literatur beschrieben, z.B.. Org. Lett. (2006) 8 (1 ), 43-45; J. Org. Chem. 2005, 70, 8631 -8634.
Verbindungen der allgemeinen Formel (XVI) sind kommerziell erhältlich und/oder nach dem Fachmann bekannten Verfahren darstellbar, z.B. wie beschrieben in a) Science of Synthesis, Houben-Weyl (Methods of Molecular Transformations), Category 2, Volume 6, Ed. E. Schaumann; b) Houben-Weyl (Methoden der organische Chemie), Band 13, Organoborverbindungen I-Teil 3a, Ed. E.
Schaumann.
Verbindungen der allgemeinen Formel (XVIII) können zu Verbindungen der allgemeinen Formel (II) nach dem Fachmann bekannten Verfahren umgesetzt werden, z. B wie beschrieben in J. Med. Chem. 1998, 41 , 2858-2871 ; Tetrahedron 44 (17), 5525 (1988); J. Med. Chem. 1996, 39, 1 172-1 188; J. Org. Chem. 2004, 69, 5778-5781 . Verbindungen der allgemeine Formel (II) oder deren Salze können nach obengenanntem Verfahren (a) zu Verbindungen der Formel (I) umgesetzt werden.
(i) Zur Herstellung einer Verbindung der genannten Formel (I) oder deren Salzen kann beispielsweise auch eine Verbindung der allgemeinen Formel (XIX), worin R6 wie in Formel (I) definiert ist und LG' eine geeignete Abgangs-Gruppe bedeutet, wobei als geeignete Gruppen beispielsweise Brom und lod fungieren können, mit einem geeigneten Metall oder einem geeigneten Transmetallierungsreagenz zu einer Verbindung der Formel (XX) umgesetzt werden, die wiederum, mit Di-tert- butyl-(E)-diazen-1 ,2-dicarboxylat (DTBAD, XVII) in Gegenwart eines geeigneten Lösemittels zu einer Verbindung der allgemeinen Formel (XVIII) umgesetzt wird, worin R6 wie in Formel (I) definiert ist. Man erhält Verbindungen der Formel (II) oder deren Salze, worin R6 wie in Formel (I) definiert ist, die nach Verfahren (a) zu Verbindungen der Formel (I), worin R1, R2, R3, R4, R5 und R6 wie in Formel (I) definiert sind, umgesetzt werden können wie in folgenden Schema dargestellt:
Figure imgf000078_0001
(XIX ) )
Figure imgf000078_0002
Dabei hat Q die zum vorigen Schema bereits genannte Bedeutung. Die Umsetzung zu einer Verbindung der allgemeinen Formel (XX) wird
beispielsweise in Gegenwart eines geeigneten Transmetallierungsreagenzes, z. B. einer Alkyllithium-Base, bevorzugt BuLi (Butyllithium); oder eines Metalls, bevorzugt Li, Mg oder Zn, durchgeführt. Das so entstandene Nucleophil wird mit Di-tert-butyl- (E)-diazen-l ,2-dicarboxylat (DTBAD, XVIII) zu einer Verbindung der allgemeine Formel (XVIII) weiter umgesetzt. Analoge Reaktionen unter Verwendung von kommerziell erhältlichem Di-tert-butyl-azo-dicarboxylat (DBAD) sind in der Literatur beschrieben, z.B. Tet. Lett. 1987, 28 (42), 4933; Tet. Lett. 39 (1998) 9157-9160.
Verbindungen der allgemeinen Formel (XIX) sind kommerziell erhältlich und/oder nach dem Fachmann bekannten Verfahren darstellbar, z.B. wie beschrieben in Science of Synthesis, Houben-Weyl (Methods of Molecular Transformations), Category 2, Volume 16, Ed. E. Schaumann.
Verbindungen der allgemeinen Formel (XVIII) können zu Verbindungen der allgemeinen Formel (II) nach dem Fachmann bekannten Verfahren umgesetzt werden, z.B wie beschrieben in J. Med. Chem. 1998, 41 , 2858-2871 ; Tetrahedron 44 (17), 5525 (1988); J. Med. Chem. 1996, 39, 1 172-1 188; J. Org. Chem. 2004, 69, 5778-5781 . Verbindungen der allgemeinen Formel (II) oder deren Salze können nach obengenannten Verfahren a) zu Verbindungen der Formel (I) umgesetzt werden.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (III) können nach allgemein bekannten Verfahren durch Alkylierung entsprechender 1 ,3-Diketone mit 2-halogenierten Essigsäurederivaten, beispielsweise Bromessigsäure-Derivaten erhalten werden (vgl. z.B. DE-OS 1946370, S. 13). Die hierfür als Ausgangsstoffe verwendeten 1 ,3- Diketone (V) sind nach obengenannten Verfahren f) herstellbar oder kommerziell erhältlich oder bekannt und/oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (siehe z.B. US 4146721 , DE2141 124, DOS1946370 oder J. Am. Chem. Soc, 1948, 70, 4023; Justus Liebigs Ann. Chem. 1973, 1919; Justus Liebigs Ann. Chem. 1976, 13; J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 1993, 6, 1067; Heteroatom
Chemistry, 1997, 8, 147).
Für die Herstellung von Enantiomeren der Verbindungen (I) kommen auch übliche Racemattrennungsmethoden in Frage (vgl. Handbücher der Stereochemie), z. B. im Anschluss an Verfahren zur Trennung von Gemischen in Diastereomere, z. B.
physikalische Verfahren wie Kristallisation, Chromatographieverfahren, vor allem Säulenchromatographie und Hochdruckflüssigchromatographie, Destillation, gegebenenfalls unter reduziertem Druck, Extraktion und andere Verfahren, können verbleibende Gemische von Enantiomeren in der Regel durch chromatographische Trennung an chiralen Festphasen getrennt werden. Für präparative Mengen oder im industriellen Maßstab kommen Verfahren wie die Kristallisation diastereomerer
Salze, die aus den Verbindungen (I) mit optisch aktiven Säuren und gegebenenfalls bei vorhandenen sauren Gruppen mit optisch aktiven Basen erhalten werden können, in Frage. Zur Racemattrennung durch Kristallisation diastereomerer Salze kommen als optisch aktive Säure z. B. Camphersulfonsäure, Camphersäure, Bromcamphersulfonsäure, Chinasäure, Weinsäure, Dibenzoylweinsäure und andere analoge Säure in Betracht; als optisch aktive Basen kommen z. B. Chinin, Cinchonin, Chinidin, Brucin, 1 - Phenylethylamin und andere analoge Basen in Frage.
Die Kristallisationen werden dann meist in wässrigen oder wässrig-organischen Lösungsmitteln durchgeführt, wobei das Diastereomer mit der geringeren Löslichkeit gegebenenfalls nach Animpfen zunächst ausfällt. Das eine Enantiomer der
Verbindung der Formel (I) wird danach aus dem ausgefällten Salz oder das andere aus dem Kristallisat durch Ansäuern bzw. mit Base freigesetzt.
Zur Herstellung der Säureadditionssalze der Verbindungen der Formel (I) kommen folgende Säuren in Frage: Halogenwasserstoffsäuren wie Chlorwasserstoffsäure oder Bromwasserstoffsäure, weiterhin Phosphorsäure, Salpetersäure,
Schwefelsäure, mono- oder bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren wie Essigsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Weinsäure,
Citronensäure, Salicylsäure, Sorbinsäure oder Milchsäure, sowie Sulfonsäuren wie p-Toluolsulfonsäure oder 1 ,5-Naphtalindisulfonsäure. Die
Säureadditionsverbindungen der Formel (I) können in einfacher Weise nach den üblichen Salzbildungsmethoden, z.B. durch Lösen einer Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten organischen Lösungsmittel wie z.B. Methanol, Aceton,
Methylenchlorid oder Benzol und Hinzufügen der Säure bei Temperaturen von 0 bis 100 °C erhalten werden und in bekannter Weise, z.B. durch Abfiltrieren, isoliert und gegebenfalls durch Waschen mit einem inerten organischen Lösemittel gereinigt werden.
Die Basenadditionssalze der Verbindungen der Formel (I) werden vorzugsweise in inerten polaren Lösungsmitteln wie z.B. Wasser, Methanol oder Aceton bei
Temperaturen von 0 bis 100 °C hergestellt. Geeignete Basen zur Herstellung der erfindungsgemäßen Salze sind beispielsweise Alkalicarbonate, wie Kaliumcarbonat, Alkali- und Erdalkalihydroxide, z.B. NaOH oder KOH, Alkali- und Erdalkalihydride, z.B. NaH, Alkali- und Erdalalkoholate, z.B. Natriummethanolat oder Kalium-tert.- butylat, oder Ammoniak, Ethanolamin oder quartäres Ammoniumhydroxid der Formel [NRR'R"R"']+ OH". Mit den in den vorstehenden Verfahrensvarianten bezeichneten "inerten Lösungsmitteln" sind jeweils Lösungsmittel gemeint, die unter den jeweiligen Reaktionsbedingungen inert sind, jedoch nicht unter beliebigen
Reaktionsbedingungen inert sein müssen.
Kollektionen aus Verbindungen der Formel (I) und/oder deren Salzen, die nach den oben genannten Reaktionen synthetisiert werden können, können auch in parallelisierter Weise hergestellt werden, wobei dies in manueller, teilweise automatisierter oder vollständig automatisierter Weise geschehen kann. Dabei ist es beispielsweise möglich, die Reaktionsdurchführung, die Aufarbeitung oder die Reinigung der Produkte bzw. Zwischenstufen zu automatisieren. Insgesamt wird hierunter eine Vorgehensweise verstanden, wie sie beispielsweise durch D. Tiebes in Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (Herausgeber Günther Jung), Verlag Wiley 1999, auf den Seiten 1 bis 34 beschrieben ist.
Zur parallelisierten Reaktionsdurchführung und Aufarbeitung können eine Reihe von im Handel erhältlichen Geräten verwendet werden, beispielsweise Calpyso- Reaktionsblöcke (Caylpso reaction blocks) der Firma Barnstead International, Dubuque, Iowa 52004-0797, USA oder Reaktionsstationen (reaction stations) der Firma Radleys, Shirehill, Saffron Waiden, Essex, CB 1 1 3AZ, England oder
MultiPROBE Automated Workstations der Firma Perkin Elmar, Waltham,
Massachusetts 02451 , USA. Für die parallelisierte Aufreinigung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und deren Salzen beziehungsweise von bei der
Herstellung anfallenden Zwischenprodukten stehen unter anderem
Chromatographieapparaturen zur Verfügung, beispielsweise der Firma ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, USA.
Die aufgeführten Apparaturen führen zu einer modularen Vorgehensweise, bei der die einzelnen Arbeitsschritte automatisiert sind, zwischen den Arbeitsschritten jedoch manuelle Operationen durchgeführt werden müssen. Dies kann durch den Einsatz von teilweise oder vollständig integrierten Automationssystemen umgangen werden, bei denen die jeweiligen Automationsmodule beispielsweise durch Roboter bedient werden. Derartige Automationssysteme können zum Beispiel von der Firma Caliper, Hopkinton, MA 01748, USA bezogen werden.
Die Durchführung einzelner oder mehrerer Syntheseschritte kann durch den Einsatz von Polymer-supported reagents/Scavanger-Harze unterstützt werden. In der
Fachliteratur sind eine Reihe von Versuchsprotokollen beschrieben, beispielsweise in ChemFiles, Vol. 4, No. 1 , Polymer-Supported Scavengers and Reagents for Solution-Phase Synthesis (Sigma-Aldrich). Neben den hier beschriebenen Methoden kann die Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und deren Salzen vollständig oder partiell durch
Festphasen unterstützte Methoden erfolgen. Zu diesem Zweck werden einzelne Zwischenstufen oder alle Zwischenstufen der Synthese oder einer für die
entsprechende Vorgehensweise angepassten Synthese an ein Syntheseharz gebunden. Festphasen- unterstützte Synthesemethoden sind in der Fachliteratur hinreichend beschrieben, z.B. Barry A. Bunin in "The Combinatorial Index", Verlag Academic Press, 1998 und Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis,
Screening (Herausgeber Günther Jung), Verlag Wiley, 1999. Die Verwendung von Festphasen- unterstützten Synthesemethoden erlaubt eine Reihe von
literaturbekannten Protokollen, die wiederum manuell oder automatisiert ausgeführt werden können. Die Reaktionen können beispielsweise mittels IRORI-Technologie in Mikroreaktoren (microreactors) der Firma Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, USA durchgeführt werden. Sowohl an fester als auch in flüssiger Phase kann die Durchführung einzelner oder mehrerer Syntheseschritte durch den Einsatz der Mikrowellen-Technologie unterstützt werden. In der Fachliteratur sind eine Reihe von Versuchsprotokollen beschrieben, beispielsweise in Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry (Herausgeber C. O. Kappe und a. Stadler), Verlag Wiley, 2005.
Die Herstellung gemäß der hier beschriebenen Verfahren liefert Verbindungen der Formel (I) und deren Salze in Form von Substanzkollektionen, die Bibliotheken genannt werden. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Bibliotheken, die mindestens zwei Verbindungen der Formel (I) und/oder deren Salzen enthalten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) (und/oder deren Salze), im folgenden zusammen als„erfindungsgemäße Verbindungen",„erfindungsgemäße Verbindungen (I)" oder kurz als„Verbindungen (I)" bezeichnet, weisen eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono und dikotyler annueller Schadpflanzen auf. Auch schwer
bekämpfbare perennierende Schadpflanzen, die aus Rhizomen, Wurzelstöcken oder anderen Dauerorganen austreiben, werden durch die Wirkstoffe gut erfaßt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch ein Verfahren zur
Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, vorzugsweise in Pflanzenkulturen, worin eine oder mehrere
erfindungsgemäße Verbindung(en) auf die Pflanzen (z.B. Schadpflanzen wie mono- oder dikotyle Unkräuter oder unerwünschte Kulturpflanzen), die Samen (z.B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen), den Boden, in dem oder auf dem die Pflanzen wachsen, (z. B. den Boden von Kulturland oder Nicht-Kulturland) oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen (z.B. die Anbaufläche mit Pflanzen oder Pflanzensamen), ausgebracht werden. Dabei können die erfindungsgemäßen Verbindungen z.B. im Vorsaat- (ggf. auch durch Einarbeitung in den Boden), Vorauflauf- oder Nachauflaufverfahren
ausgebracht werden. Im einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono und dikotylen Unkrautflora genannt, die durch die die erfindungsgemäßen Verbindungen kontrolliert werden können, ohne dass durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll.
Monokotyle Schadpflanzen der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis,
Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum. Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda,
Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen auf die
Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis vier Wochen vollkommen ab.
Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt nach der Behandlung Wachstumsstop ein und die Schadpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so dass auf diese Weise eine für die
Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird.
Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete herbizide Aktivität gegenüber mono und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden
Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen z.B. dikotyler Kulturen der
Gattungen Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Miscanthus,
Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, oder monokotyler Kulturen der
Gattungen Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum,
Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, insbesondere Zea und
Triticum, abhängig von der Struktur der jeweiligen erfindungsgemäßen Verbindung und deren Aufwandmenge nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in Pflanzenkulturen wie
landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen oder Zierpflanzungen. Darüberhinaus weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen (abhängig von ihrer jeweiligen Struktur und der ausgebrachten Aufwandmenge) hervorragende wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur gezielten Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und zur Ernteerleichterung wie z.B. durch Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung eingesetzt werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem vegetativen Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da beispielsweise die Lagerbildung hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.
Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die Wirkstoffe auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von gentechnisch oder durch konventionelle Mutagenese veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren.
Andere besondere Eigenschaften betreffen z. B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bekannt. Bevorzugt bezüglich transgener Kulturen ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen und/oder deren Salze in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz und Zierpflanzen, z. B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe,
Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten. Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen als Herbizide in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind.
Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die Wirkstoffe auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden gentechnisch veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren.
Andere besondere Eigenschaften betreffen z. B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bekannt.
Weitere besondere Eigenschaften können in einer Toleranz oder Resistenz gegen abiotische Stressoren z. B. Hitze, Kälte, Trockenheit, Salz und ultraviolette
Strahlung liegen.
Bevorzugt ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz-und Zierpflanzen, z. B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis, Maniok und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten.
Vorzugsweise können die Verbindungen der Formel (I) als Herbizide in
Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen
Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind. Herkömmliche Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen
beispielsweise in klassischen Züchtungsverfahren und der Erzeugung von Mutanten. Alternativ können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe
gentechnischer Verfahren erzeugt werden (siehe z. B. EP-A-0221044, EP-A- 0131624). Beschrieben wurden beispielsweise in mehreren Fällen
gentechnische Veränderungen von Kulturpflanzen zwecks Modifikation der in den Pflanzen synthetisierten Stärke (z. B. WO 92/1 1376, WO 92/14827, WO 91/19806),
- transgene Kulturpflanzen, welche gegen bestimmte Herbizide vom Typ
Glufosinate (vgl. z. B. EP-A-0242236, EP-A-242246) oder Glyphosate
(WO 92/00377) oder der Sulfonylharnstoffe (EP-A-0257993, US-A-5013659) resistent sind,
transgene Kulturpflanzen, beispielsweise Baumwolle, mit der Fähigkeit Bacillus thuringiensis-Toxine (Bt-Toxine) zu produzieren, welche die
Pflanzen gegen bestimmte Schädlinge resistent machen (EP-A-0142924,
EP-A-0193259).
transgene Kulturpflanzen mit modifizierter Fettsäurezusammensetzung (WO 91/13972).
- gentechnisch veränderte Kulturpflanzen mit neuen Inhalts- oder
Sekundärstoffen z. B. neuen Phytoalexinen, die eine erhöhte Krankheitsresistenz verursachen (EPA 309862, EPA0464461 )
gentechnisch veränderte Pflanzen mit reduzierter Photorespiration, die höhere Erträge und höhere Stresstoleranz aufweisen (EPA 0305398).
- Transgene Kulturpflanzen, die pharmazeutisch oder diagnostisch wichtige Proteine produzieren („molecular pharming")
transgene Kulturpflanzen, die sich durch höhere Erträge oder bessere
Qualität auszeichnen
transgene Kulturpflanzen die sich durch eine Kombinationen z. B. der o. g. neuen Eigenschaften auszeichnen („gene stacking")
Zahlreiche molekularbiologische Techniken, mit denen neue transgene Pflanzen mit veränderten Eigenschaften hergestellt werden können, sind im Prinzip bekannt; siehe z. B. I. Potrykus und G. Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg, oder Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431 ). Für derartige gentechnische Manipulationen können Nucleinsäuremoleküle in
Plasmide eingebracht werden, die eine Mutagenese oder eine Sequenzveränderung durch Rekombination von DNA-Sequenzen erlauben. Mit Hilfe von
Standardverfahren können z. B. Basenaustausche vorgenommen, Teilsequenzen entfernt oder natürliche oder synthetische Sequenzen hinzugefügt werden. Für die Verbindung der DNA-Fragmente untereinander können an die Fragmente Adaptoren oder Linker angesetzt werden, siehe z. B. Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. Aufl. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; oder Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2. Auflage 1996 Die Herstellung von Pflanzenzellen mit einer verringerten Aktivität eines
Genprodukts kann beispielsweise erzielt werden durch die Expression mindestens einer entsprechenden antisense-RNA, einer sense-RNA zur Erzielung eines
Cosuppressionseffekt.es oder die Expression mindestens eines entsprechend konstruierten Ribozyms, das spezifisch Transkripte des obengenannten
Genprodukts spaltet.
Hierzu können zum einen DNA-Moleküle verwendet werden, die die gesamte codierende Sequenz eines Genprodukts einschließlich eventuell vorhandener flankierender Sequenzen umfassen, als auch DNA-Moleküle, die nur Teile der codierenden Sequenz umfassen, wobei diese Teile lang genug sein müssen, um in den Zellen einen antisense-Effekt zu bewirken. Möglich ist auch die Verwendung von DNA-Sequenzen, die einen hohen Grad an Homologie zu den codiereden
Sequenzen eines Genprodukts aufweisen, aber nicht vollkommen identisch sind.
Bei der Expression von Nucleinsäuremolekülen in Pflanzen kann das synthetisierte Protein in jedem beliebigen Kompartiment der pflanzlichen Zelle lokalisiert sein. Um aber die Lokalisation in einem bestimmten Kompartiment zu erreichen, kann z. B. die codierende Region mit DNA-Sequenzen verknüpft werden, die die Lokalisierung in einem bestimmten Kompartiment gewährleisten. Derartige Sequenzen sind dem Fachmann bekannt (siehe beispielsweise Braun et al., EMBO J. 1 1 (1992), 3219- 3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sei. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991 ), 95-106). Die Expression der Nukleinsäuremoleküle kann auch in den Organellen der Pflanzenzellen stattfinden.
Die transgenen Pflanzenzellen können nach bekannten Techniken zu ganzen Pflanzen regeneriert werden. Bei den transgenen Pflanzen kann es sich prinzipiell um Pflanzen jeder beliebigen Pflanzenspezies handeln, d.h., sowohl monokotyle als auch dikotyle Pflanzen.
So sind transgene Pflanzen erhältlich, die veränderte Eigenschaften durch
Überexpression, Suppression oder Inhibierung homologer (= natürlicher) Gene oder Gensequenzen oder Expression heterologer (= fremder) Gene oder Gensequenzen aufweisen.
Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) in transgenen Kulturen eingesetzt werden, welche gegen Wuchsstoffe, wie z. B. Dicamba oder gegen Herbizide, die essentielle Pflanzenenzyme, z. B. Acetolactatsynthasen (ALS), EPSP Synthasen, Glutaminsynthasen (GS) oder Hydoxyphenylpyruvat
Dioxygenasen (HPPD) hemmen, respektive gegen Herbizide aus der Gruppe der Sulfonylharnstoffe, der Glyphosate, Glufosinate oder Benzoylisoxazole und analogen Wirkstoffe, resistent sind.
Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe in transgenen Kulturen treten neben den in anderen Kulturen zu beobachtenden Wirkungen gegenüber
Schadpflanzen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell erweitertes Unkrautspektrum, das bekämpft werden kann, veränderte
Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können, vorzugsweise gute Kombinierbarkeit mit den Herbiziden, gegenüber denen die transgene Kultur resistent ist, sowie Beeinflussung von Wuchs und Ertrag der transgenen
Kulturpflanzen. Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der
erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) und/oder deren Salze als
Herbizide zur Bekämpfung von Schadpflanzen in transgenen Kulturpflanzen. Die erfindungsgemäße Verwendung zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen schließt auch den Fall ein, bei dem der
Wirkstoff der Formel (I) oder dessen Salz erst nach der Ausbringung auf der Pflanze, in der Pflanze oder im Boden aus einer Vorläufersubstanz ("Prodrug") gebildet wird.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) können in Form von Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder
Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Mittel, die Verbindungen der Formel (I) und/oder deren Salze enthalten.
Die Verbindungen der Formel (I) und/oder deren Salze können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemischphysikalischen Parameter vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in-Wasser- und Wasser-in-ÖI-Emulsionen, versprühbare Lösungen,
Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, olmischbare Lösungen, Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln und Wachse.
Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden
beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London. Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers
Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt,
"Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z.B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine,
Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate,
ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaunnsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den
Formulierungshilfsmitteln vermischt.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze wie Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie
Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettal koholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z.B. Sorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitanester wie z.B. Polyoxyethylensorbitanfettsäureester.
Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.
Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen
Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.
Emulsionen, z.B. ÖI-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern, Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wäßrigen organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, herstellen.
Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von
Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.
Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit
Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt.
Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulate siehe z.B.
Verfahren in "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E.
Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57.
Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z.B. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961 , Seiten 81 -96 und J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed. Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101 -103.
Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0,1 bis 99 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 95 Gew.-%, Wirkstoff der Formel (I) und/oder dessen Salze. In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z.B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten 1 bis 30 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen enthalten etwa 0,05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff. Bei wasserdispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche
Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser
dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-% .
Daneben enthalten die genannten Wirkstoffornnulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer,
Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel. Beispiele für Formulierungshilfsmittel sind unter anderem in "Chemistry and
Technology of Agrochemical Formulations", ed. D. A. Knowles, Kluwer Academic Publishers (1998) beschrieben.
Die Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze können als solche oder in Form ihrer Zubereitungen (Formulierungen) mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z. B. Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Herbiziden, Fungiziden, Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren kombiniert eingesetzt werden, z. B. als Fertigformulierung oder als Tankmischungen. Die Kombinationsformulierungen können dabei auf Basis der obengenannten Formulierungen hergestellt werden, wobei die physikalischen Eigenschaften und Stabilitäten der zu kombinierenden Wirkstoffe zu berücksichtigen sind. Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Verbindungen in
Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte
Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl- CoA-Carboxylase, Cellulose-Synthase, Enolpyruvylshikimat-3-phosphat-Synthase, Glutamin-Synthetase, p-Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase, Phytoendesaturase, Photosystem I, Photosystem II, Protoporphyrinogen-Oxidase beruhen, einsetzbar, wie sie z.B. aus Weed Research 26 (1986) 441 -445 oder "The Pesticide Manual", 14th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2003 und dort zitierter Literatur beschrieben sind. Als bekannte Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren, die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen kombiniert werden können, sind z.B. folgende Wirkstoffe zu nennen (die
Verbindungen sind entweder mit dem "common name" nach der International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen oder mit der Codenummer bezeichnet) und umfassen stets sämtliche Anwendungsformen wie Säuren, Salze, Ester und Isomere wie Stereoisomere und optische Isomere. Dabei sind beispielhaft eine und zum Teil auch mehrere Anwendungsformen genannt:
Acetochlor, Acibenzolar, Acibenzolar-S-methyl, Acifluorfen, Acifluorfen-sodium, Aclonifen, Alachlor, Allidochlor, Alloxydim, Alloxydim-sodium, Ametryn,
Amicarbazone, Amidochlor, Amidosulfuron, Aminocyclopyrachlor, Aminopyralid, Amitrole, Ammoniumsulfamat, Ancymidol, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Aziprotryn, BAH-043, BAS-140H, BAS-693H, BAS-714H, BAS-762H, BAS-776H, BAS-800H, Beflubutamid, Benazolin, Benazolin-ethyl, bencarbazone, Benfluralin, Benfuresate, Bensulide, Bensulfuron-methyl, Bentazone, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzofluor, Benzoylprop, Bifenox, Bilanafos, Bilanafos- natrium, Bispyribac, Bispyribac-natrium, Bromacil, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Bromuron, Buminafos, Busoxinone, Butachlor, Butafenacil, Butamifos, Butenachlor, Butralin, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Carbetamide,
Carfentrazone, Carfentrazone-ethyl, Chlomethoxyfen, Chloramben, Chlorazifop, Chlorazifop-butyl, Chlorbromuron, Chlorbufam, Chlorfenac, Chlorfenac-natrium, Chlorfenprop, Chlorflurenol, Chlorflurenol-methyl, Chloridazon, Chlorimuron,
Chlorimuron-ethyl, Chlormequat-chlorid, Chlornitrofen, Chlorophthalim, Chlorthal- dimethyl, Chlorotoluron, Chlorsulfuron, Cinidon, Cinidon-ethyl, Cinmethylin, Cinosulfuron, Clethodim, Clodinafop Clodinafop-propargyl, Clofencet, Clomazone, Clomeprop, Cloprop, Clopyralid, Cloransulam, Cloransulam-methyl, Cumyluron, Cyanamide, Cyanazine, Cyclanilide, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cycluron, Cyhalofop, Cyhalofop-butyl, Cyperquat, Cyprazine, Cyprazole, 2,4-D, 2,4- DB, Daimuron/Dyrnron, Dalapon, Daminozide, Dazomet, n-Decanol, Desmedipham, Desmetryn, Detosyl-Pyrazolate (DTP), Diallate, Dicamba, Dichlobenil, Dichlorprop, Dichlorprop-P, Diclofop, Diclofop-methyl, Diclofop-P-methyl, Diclosulam, Diethatyl, Diethatyl-ethyl, Difenoxuron, Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Diflufenzopyr- natrium, Dimefuron, Dikegulac-sodium, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimethenamid-P, Dimethipin, Dimetrasulfuron,
Dinitrannine, Dinoseb, Dinoterb, Diphenamid, Dipropetryn, Diquat, Diquat-dibronnide, Dithiopyr, Diuron, DNOC, Eglinazine-ethyl, Endothal, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron, Ethametsulfuron-methyl, Ethephon, Ethidimuron, Ethiozin,
Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxyfen-ethyl, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, F-5331 , d.h. N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4-(3fluorpropyl)-4,5-dihydro-5-oxo-1 H-tetrazol-1 -yl]-phenyl]- ethansulfonamid, Fenoprop, Fenoxaprop, Fenoxaprop-P, Fenoxaprop-ethyl,
Fenoxaprop-P-ethyl, Fentrazamide, Fenuron, Flamprop, Flamprop-M-isopropyl, Flamprop-M-methyl, Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop, Fluazifop-P, Fluazifop- butyl, Fluazifop-P-butyl, Fluazolate, Flucarbazone, Flucarbazone-sodium,
Flucetosulfuron, Fluchloralin, Flufenacet (Thiafluamide), Flufenpyr, Flufenpyr-ethyl, Flumetralin, Flumetsulam, Flumiclorac, Flumiclorac-pentyl, Flumioxazin,
Flumipropyn, Fluometuron, Fluorodifen, Fluoroglycofen, Fluoroglycofen-ethyl, Flupoxam, Flupropacil, Flupropanate, Flupyrsulfuron, Flupyrsulfuron-nnethyl-sodiunn, Flurenol, Flurenol-butyl, Fluridone, Flurochloridone, Fluroxypyr, Fluroxypyr-meptyl, Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet, Fluthiacet-methyl, Fluthiamide, Fomesafen, Foramsulfuron, Förch lorfenuron, Fosamine, Furyloxyfen, Gibberellinsäure,
Glufosinate, L-Glufosinate (Glufosinate-P), L-Glufosinate-ammonium (Glufosinate-P- ammonium), Glufosinate-P-nathum, Glufosinate-ammonium, Glyphosate,
Glyphosate-isopropylammonium, H-9201 , Halosafen, Halosulfuron, Halosulfuron- methyl, Haloxyfop, Haloxyfop-P, Haloxyfop-ethoxyethyl, Haloxyfop-P-ethoxyethyl, Haloxyfop-methyl, Haloxyfop-P-methyl, Hexazinone, HNPC-9908, HW-02,
Imazamethabenz, Imazamethabenz-methyl, Imazamox, Imazamox-ammonium, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazethapyr-ammonium, Imazosulfuron, Inabenfide, Indanofan, Indaziflam, Indolessigsäure (IAA), 4-lndol-3- ylbuttersäure (IBA), lodosulfuron, lodosulfuron-methyl-nathum, loxynil,
Ipfencarbazone, Isocarbamid, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben,
Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, KUH-043, KUH-071 , Karbutilate,
Ketospiradox, Lactofen, Lenacil, Linuron, Maleinsäurehydrazid, MCPA, MCPB,
MCPB-methyl, -ethyl und -natrium, Mecoprop, Mecoprop-natrium, Mecoprop-butotyl, Mecoprop-P-butotyl, Mecoprop-P-dimethylammonium, Mecoprop-P-2-ethylhexyl, Mecoprop-P-kalium, Mefenacet, Mefluidide, Mepiquat-chlorid, Mesosulfuron,
Mesosulfuron-methyl, Mesotrione, Methabenzthiazuron, Metam, Metamifop,
Metamitron, Metazachlor, Methazole, Methiozolin, Methoxyphenone, Methyldymron, 1 -Methylcyclopropen, Methylisothiocyanat, Metobenzuron, Metobenzuron,
Metobromuron, Metolachlor, S-Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron, Metsulfuron-methyl, Molinate, Monalide, Monocarbamide,
Monocarbamide-dihydrogensulfat, Monolinuron, Monosulfuron, Monosulfuron-ester, Monuron, MT 128, MT-5950, d. h. N-[3-Chlor-4-(1 -methylethyl)-phenyl]-2- methylpentanamid, NGGC-01 1 , Naproanilide, Napropamide, Naptalam, NC-620, NC-310, d.h. 4-(2,4-dichlorobenzoyl)-1 -methyl-5-benzyloxypyrazole, Neburon, Nicosulfuron, Nipyraclofen, Nitralin, Nitrofen, Nitrophenolat-natrium
(Isomerengemisch), Nitrofluorfen, Nonansäure, Norflurazon, Orbencarb,
Orthosulfamuron, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paclobutrazol, Paraquat, Paraquat-dichlorid, Pelargonsäure
(Nonansäure), Pendimethalin, Pendralin, Penoxsulam, Pentanochlor, Pentoxazone, Perfluidone, Pethoxamid, Phenisopham, Phenmedipham, Phenmedipham-ethyl, Pidoram, Picolinafen, Pinoxaden, Piperophos, Pirifenop, Pirifenop-butyl, Pretilachlor, Primisulfuron, Primisulfuron-methyl, Probenazole, Profluazol, Procyazine,
Prodiamine, Prifluraline, Profoxydim, Prohexadione, Prohexadione-calcium,
Prohydrojasmone, Prometon, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propazine, Propham, Propisochlor, Propoxycarbazone, Propoxycarbazone-natrium, Propyrisulfuron, Propyzamide, Prosulfalin, Prosulfocarb, Prosulfuron, Prynachlor, Pyraclonil, Pyraflufen, Pyraflufen-ethyl, Pyrasulfotole, Pyrazolynate (Pyrazolate), Pyrazosulfuron, Pyrazosulfuron-ethyl, Pyrazoxyfen, Pyribambenz, Pyribambenz- isopropyl, Pyribambenz-propyl, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridafol, Pyridate, Pyriftalid, Pyriminobac, Pyriminobac-methyl, Pyrimisulfan, Pyrithiobac, Pyrithiobac- natrium, Pyroxasulfone, Pyroxsulam, Quinclorac, Quinmerac, Quinoclamine,
Quizalofop, Quizalofop-ethyl, Quizalofop-P, Quizalofop-P-ethyl, Quizalofop-P-tefuryl, Rimsulfuron, Saflufenacil, Secbumeton, Sethoxydim, Siduron, Simazine, Simetryn, SN-106279, Sulcotrione, Sulfallate (CDEC), Sulfentrazone, Sulfometuron,
Sulfometuron-methyl, Sulfosate (Glyphosate-trimesium), Sulfosulfuron, SYN-449, SYN-523, SYP-249, SYP-298, SYP-300, Tebutam, Tebuthiuron, Tecnazene, Tefuryltrione, Tembotrione, Tepraloxydim, Terbacil, Terbucarb, Terbuchlor,
Terbumeton, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazafluron, Thiazopyr, Thidiazimin, Thidiazuron, Thiencarbazone, Thiencarbazone-methyl, Thifensulfuron, Thifensulfuron-methyl, Thiobencarb, Tiocarbazil, Topramezone, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Triaziflam, Triazofenamide, Tribenuron,
Tribenuron-methyl, Trichloressigsäure (TCA), Triclopyr, Tridiphane, Trietazine, Trifloxysulfuron, Trifloxysulfuron-natrium, Trifluralin, Triflusulfuron, Triflusulfuron- methyl, Trimeturon, Trinexapac, Trinexapac-ethyl, Tritosulfuron, Tsitodef,
Uniconazole, Uniconazole-P, Vernolate, ZJ-0166, ZJ-0270, ZJ-0543, ZJ-0862 sowie die folgenden Verbindungen
Figure imgf000097_0001
Von besonderem Interesse ist die selektive Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen. Obgleich die erfindungsgemäßen
Verbindungen (I) bereits in vielen Kulturen sehr gute bis ausreichende Selektivität aufweisen, können prinzipiell in einigen Kulturen und vor allem auch im Falle von Mischungen mit anderen Herbiziden, die weniger selektiv sind, Phytotoxizitäten an den Kulturpflanzen auftreten. Diesbezüglich sind Kombinationen erfindungsgemäßer Verbindungen (I) von besonderem Interesse, welche die Verbindungen (I) bzw.
deren Kombinationen mit anderen Herbiziden oder Pestiziden und Safenern enthalten. Die Safener, welche in einem antidotisch wirksamen Gehalt eingesetzt werden, reduzieren die phytotoxischen Nebenwirkungen der eingesetzten
Herbizide/Pestizide, z. B. in wirtschaftlich bedeutenden Kulturen wie Getreide
(Weizen, Gerste, Roggen, Mais, Reis, Hirse), Zuckerrübe, Zuckerrohr, Raps,
Baumwolle und Soja, vorzugsweise Getreide. Folgende Gruppen von Verbindungen kommen beispielsweise als Safener für die Verbindungen (I) und deren
Kombinationen mit weiteren Pestiziden in Frage:
A) Verbindun en der Formel (S-l),
Figure imgf000098_0001
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
nA ist eine natürliche Zahl von 0 bis 5, vorzugsweise 0 bis 3;
RA 1 ist Halogen, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Alkoxy, Nitro oder (Ci-C4)Haloalkyl;
WA ist ein unsubstituierter oder substituierter divalenter heterocyclischer Rest der Gruppe der teilungesättigten oder aromatischen Fünfring-Heterocyclen mit 1 bis 3 Heteroringatomen des Typs N oder O, wobei mindestens ein N-Atom und höchstens ein O-Atom im Ring enthalten ist, vorzugsweise ein Rest aus der Gruppe (WA 1) bis (WA 4),
Figure imgf000098_0002
( A 1) ( A 2) (WA 3) (WA 4) ist 0 oder 1 ;
ist ORA 3, SRa 3 oder NRA 3RA4 oder ein gesättigter
oder ungesättigter 3- bis 7-gliedriger Heterocyclus mit mindestens einem N-Atom und bis zu 3 Heteroatomen, vorzugsweise aus der Gruppe O und S der über das N-Atom mit der Carbonylgruppe in (S-l) verbunden ist und unsubstituiert oder durch Reste aus der Gruppe (Ci-C4)Alkyl, (d-C4)Alkoxy oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiert ist, vorzugsweise ein Rest der Formel ORA 3, NHRA 4 oder N(CH3)2, insbesondere der Formel ORA 3;
RA 3 ist Wasserstoff oder ein unsubstituierter oder substituierter aliphatischer
Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise mit insgesamt 1 bis 18 C-Atomen;
RA 4 ist Wasserstoff, (d-C6)Alkyl, (Ci-Ce)Alkoxy oder substituiertes oder
unsubstituiertes Phenyl;
RA 5 ist H, (Ci-C8)Alkyl, (Ci-C8)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy(Ci-C8)Alkyl, Cyano oder COORA 9, worin RA 9 Wasserstoff, (Ci-C8)Alkyl, (Ci-C8)Haloalkyl, (d- C4)Alkoxy-(d-C4)alkyl, (Ci-C6)Hydroxyalkyl, (C3-Ci2)Cycloalkyl oder Tri-(Ci- C4)-alkyl-silyl ist;
RA 6, RA 7, RA 8 sind gleich oder verschieden Wasserstoff, (Ci-CsJAlkyl,
(d-CsJHaloalkyl, (C3-Ci2)Cycloalkyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl;
vorzugsweise:
a) Verbindungen vom Typ der Dichlorphenylpyrazolin-3-carbonsäure,
vorzugsweise Verbindungen wie
1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-carbonsäure- ethylester (S1 -1 ) ("Mefenpyr-diethyl", siehe Pestic. Man.), und verwandte Verbindungen, wie sie in der WO 91/07874 beschrieben sind;
b) Derivate der Dichlorphenylpyrazolcarbonsäure, vorzugsweise Verbindungen wie 1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-methyl-pyrazol-3-carbonsäureethylester (S1 -2),
1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-isopropyl-pyrazol-3-carbonsäureethylester (S1 -3), 1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-(1 ,1 -dimethyl-ethyl)pyrazol-3-carbonsäureethyl-ester (S1 -4), 1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-phenyl-pyrazol-3-carbonsäureethylester (S1 -5) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-333 131 und EP-A-269 806 beschrieben sind;
c) Verbindungen vom Typ der Triazolcarbonsäuren, vorzugsweise Verbindungen wie Fenchlorazol(-ethylester), d.h.
1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-trichlormethyl-(1 H)-1 ,2,4-triazol-3-carbonsäure- ethylester (S1 -6), und verwandte Verbindungen wie sie in EP-A-174 562 und EP-A-346 620 beschrieben sind; Verbindungen vom Typ der 5-Benzyl- oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3- carbonsäure, oder der 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure vorzugsweise Verbindungen wie 5-(2,4-Dichlorbenzyl)-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (S1 -7) oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (S1 -8) und verwandte Verbindungen, wie sie in WO 91/08202 beschrieben sind, bzw. der 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-carbonsäureethylester (S1 -9) ("Isoxadifen-ethyl") oder -n-propylester (S1 -10) oder der 5-(4-Fluorphenyl)-5-phenyl-2-isoxazolin 3-carbonsäureethylester (S1 -1 1 ), wie sie in der Patentanmeldung
WO-A-95/07897 beschrieben sind.
Chinolinderivate der Formel S-ll),
Figure imgf000100_0001
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
RB 1 Halogen, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Alkoxy, Nitro oder (Ci-C4)Haloalkyl;
nB ist eine natürliche Zahl von 0 bis 5, vorzugsweise 0 bis 3;
RB 2 ORB 3, SRb 3 oder NRB 3RB 4 oder ein gesättigter
oder ungesättigter 3- bis 7-gliedriger Heterocyclus mit mindestens einem N-Atom und bis zu 3 Heteroatomen, vorzugsweise aus der Gruppe O und S, der über das N-Atom mit der Carbonylgruppe in (S-ll) verbunden ist und unsubstituiert oder durch Reste aus der Gruppe (d-C4)Alkyl, (d-C4)Alkoxy oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiert ist, vorzugsweise ein Rest der Formel ORB3, NHRb 4 oder N(CH3)2, insbesondere der Formel ORB3
RB3 ist Wasserstoff oder ein unsubstituierter oder substituierter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise mit insgesamt 1 bis 18 C-Atomen;
RB4 ist Wasserstoff, (Ci-Ce)Alkyl, (Ci-Ce)Alkoxy oder substituiertes oder
unsubstituiertes Phenyl;
TB ist eine (Ci oder C2)-Alkandiyl kette, die unsubstituiert oder mit einem oder zwei (Ci-C4)Alkylresten oder mit [(d-C3)-Alkoxy]-carbonyl substituiert ist; vorzugsweise: a) Verbindungen vom Typ der 8-Chinolinoxyessigsäure (S2), vorzugsweise (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(1 -methylhexyl)-ester (Common name "Cloquintocet-mexyl" (S2-1 ) (siehe Pestic. Man.),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(1 ,3-dimethyl-but-1 -yl)-ester (S2-2),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-4-allyl-oxy-butylester (S2-3),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-1 -allyloxy-prop-2-ylester (S2-4),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureethylester (S2-5),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäuremethylester (S2-6),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureallylester (S2-7),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-2-(2-propyliden-iminoxy)-1 -ethylester (S2-8), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-2-oxo-prop-1 -ylester (S2-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-86 750, EP-A-94 349 und
EP-A-191 736 oder EP-A-0 492 366 beschrieben sind, sowie deren Hydrate und Salze wie sie in der WO-A-2002/034048 beschrieben sind.
b) Verbindungen vom Typ der (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure, vorzugsweise Verbindungen wie (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediethylester,
(5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediallylester,
(5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure-methyl-ethylester und verwandte
Verbindungen, wie sie in EP-A-0 582 198 beschrieben sind.
Verbindungen der Formel (S-lll)
Figure imgf000101_0001
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
Rc1 ist (d-C4)Alkyl, (d-C4)Haloalkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Haloalkenyl,
(C3-C7)Cycloalkyl, vorzugsweise Dichlormethyl;
Rc2, Rc3 ist gleich oder verschieden Wasserstoff, (d-C4)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl,
(C2-C4)Alkinyl, (d-C4)Haloalkyl, (C2-C4)Haloalkenyl, (Ci-C4)Alkylcarbamoyl- (Ci -C4)al kyl , (C2-C4)AI kenylcarbamoyl-(Ci -C4)al kyl , (Ci -C4)AI koxy-(Ci - C4)alkyl, Dioxolanyl-(Ci-C4)alkyl, Thiazolyl, Furyl, Furylalkyl, Thienyl, Piperidyl, substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl, oder Rc 2 und Rc3 bilden zusammen einen substituierten oder unsubstituierten heterocydischen Ring, vorzugsweise einen Oxazolidin-, Thiazolidin-, Piperidin-, Morpholin-,
Hexahydropyrimidin- oder Benzoxazinring;
vorzugsweise:
Wirkstoffe vom Typ der Dichloracetamide, die häufig als Vorauflaufsafener (bodenwirksame Safener) angewendet werden, wie z. B.
"Dichlormid" (siehe Pestic.Man.) (= N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid),
"R-29148" (= 3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-1 ,3-oxazolidin von der Firma Stauffer),
"R-28725" (= 3-Dichloracetyl-2,2,-dimethyl-1 ,3-oxazolidin von der Firma Stauffer),
"Benoxacor" (siehe Pestic. Man.) (= 4-Dichloracetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H- 1 ,4-benzoxazin),
"PPG-1292" (= N-Allyl-N-[(1 ,3-dioxolan-2-yl)methyl]-dichloracetamid von der Firma PPG Industries),
"DKA-24" (= N-Allyl-N-[(allylaminocarbonyl)methyl]-dichloracetamid von der Firma Sagro-Chem),
"AD-67" oder "MON 4660" (= 3-Dichloracetyl-1 -oxa-3-aza-spiro[4,5]decan von der Firma Nitrokemia bzw. Monsanto),
"TI-35" (= 1 -Dichloracetyl-azepan von der Firma TRI-Chemical RT)
"Diclonon" (Dicyclonon) oder "BAS145138" oder "LAB145138" (= 3- Dichloracetyl-2,5,5-trimethyl-1 ,3-diazabicyclo[4.3.0]nonan von der Firma BASF) und
"Furilazol" oder "MON 13900" (siehe Pestic. Man.) (= (RS)-3-Dichloracetyl-5- (2-furyl)-2,2-dimethyloxazolidin)
N-Acylsulfonamide der Formel (S-IV) und ihre Salze,
Figure imgf000102_0001
worin
RD1 Wasserstoff, einen Kohlenwasserstoffrest, einen Kohlenwasserstoffoxyrest, einen Kohlenwasserstoffthiorest oder einen Heterocyclylrest, der
vorzugsweise über ein C-Atom gebunden ist, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, Formyl, Carbonamid, Sulfonamid und Reste der Formel -Za-Ra substituiert ist,
wobei jeder Kohlenwasserstoffteil vorzugsweise 1 bis 20 C-Atome aufweist und ein C-haltiger Rest RD 1 inklusive Substituenten vorzugsweise 1 bis 30
C-Atome aufweist;
RD2 Wasserstoff oder (CrC4)Alkyl, vorzugsweise Wasserstoff, oder
RD1 und RD2 zusammen mit der Gruppe der Formel -CO-N- den Rest eines 3- bis 8-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Rings;
RD3 gleich oder verschieden Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, Formyl, CONH2, SO2NH2 oder einen Rest der Formel -Zb-Rb ;
RD4 Wasserstoff oder (d-C4)Alkyl, vorzugsweise H;
RD5 gleich oder verschieden Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, CHO, CONH2, SO2NH2 oder einen Rest der Formel -Zc-Rc ;
Ra einen Kohlenwasserstoffrest oder einen Heterocyclylrest, wobei jeder der beiden letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Mono- und Di-[(Ci-C4)-alkyl]-amino substituiert ist, oder einen Alkylrest, in dem mehrere, vorzugsweise 2 oder 3, nicht benachbarte CH2-Gruppen jeweils durch ein Sauerstoffatom ersetzt sind;
Rb,Rc gleich oder verschieden einen Kohlenwasserstoffrest oder einen
Heterocyclylrest, wobei jeder der beiden letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Phosphoryl, Halogen- (d-C4)-alkoxy, Mono- und Di-[(Ci-C4)-alkyl]-amino substituiert ist, oder einen
Alkylrest, in dem mehrere, vorzugsweise 2 oder 3, nicht benachbarte
CH2-Gruppen jeweils durch ein Sauerstoffatom ersetzt sind; Za eine divalente Gruppe der Formel -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-,
-O-CO-, -S-CO-, -SO-, -SO2-, -NR*-, -CO-NR*-, -NR*-CO-, -SO2-NR*- oder -NR*-SO2-, wobei die rechts angegebene Bindung der jeweiligen divalenten Gruppe die Bindung zum Rest Ra ist und wobei die R* in den letztgenannten 5 Resten unabhängig voneinander jeweils H, (d-C4)-Alkyl oder Halo-(d-C4)- alkyl bedeuten;
Zb,Zc unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formel -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-,
-S-CO-, -SO-, -SO2-, -NR*-, -SO2-NR*-, -NR*-SO2-, -CO-NR*- oder -NR*-CO-, wobei die rechts angegebene Bindung der jeweiligen divalenten Gruppe die Bindung zum Rest Rb bzw. Rc ist und wobei die R* in den letztgenannten 5 Resten unabhängig voneinander jeweils H, (d-C4)-Alkyl oder Halo-(Ci-C4)-alkyl bedeuten;
nD eine ganze Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2, insbesondere 0 oder 1 , und
mD eine ganze Zahl von 0 bis 5, vorzugsweise 0, 1 , 2 oder 3, insbesondere 0, 1 oder 2;
bedeuten; E) Acylsulfamoylbenzoesäureamide der allgemeinen Formel (S-V),
gegebenenfalls auch in Salzform,
Figure imgf000104_0001
worin
XE CH oder N;
RE1 Wasserstoff, Heterocyclyl oder einen Kohlenwasserstoffrest, wobei die beiden letztgenannten Reste gegebenenfalls durch einen oder mehrere, gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, CHO, CONH2, SO2NH2 und Za-Ra substituiert sind;
RE 2 Wasserstoff, Hydroxy, (Ci-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (d- Ce)Alkoxy, (C2-Ce)Alkenyloxy, wobei die fünf letztgenannten Reste gegebenenfalls durch einen oder mehrere, gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Alkoxy und (d-
C4)Alkylthio substituiert sind, oder
RE1 und RE2 zusammen mit dem sie tragenden Stickstoffatom einen 3- bis 8- gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Ring;
RE 3 Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, CHO, CONH2, SO2NH2 oder Zb-Rb;
RE 4 Wasserstoff, (d-C4)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl oder (C2-C4)Alkinyl;
RE5 Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, Phosphoryl, CHO, CONH2, SO2NH2 oder Zc-Rc;
Ra einen (C2-C2o)-Alkylrest, dessen Kohlenstoffkette ein- oder mehrfach durch Sauerstoffatome unterbrochen ist, Heterocyclyl oder einen
Kohlenwasserstoffrest, wobei die zwei letztgenannten Reste gegebenenfalls durch einen oder mehrere, gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Mono- und Di-[(Ci-C4)-alkyl]-amino substituiert sind;
Rb, Rc gleich oder verschieden einen (C2-C2o)-Alkylrest, dessen Kohlenstoffkette ein- oder mehrfach durch Sauerstoffatome unterbrochen ist, Heterocyclyl oder einen Kohlenwasserstoffrest, wobei die zwei letztgenannten Reste
gegebenenfalls durch einen oder mehrere, gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Phosphoryl, (Ci-C4)- Haloalkoxy, Mono- und Di-[(Ci-C4)-alkyl]-amino substituiert sind;
Za eine divalente Einheit aus der Gruppe O, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO2, NRd, C(O)NRd oder SO2NRd;
Zb, Zc gleich oder verschieden eine direkte Bindung oder eine divalente Einheit aus der Gruppe O, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO2, NRd, SO2NRd oder C(O)NRd;
Rd Wasserstoff, (d-C4)-Alkyl oder (d-C4)-Haloalkyl;
nE eine ganze Zahl von 0 bis 4, und
mE für den Fall, daß X für CH steht, eine ganze Zahl von 0 bis 5, und für den Fall, daß X für N steht, eine ganze Zahl von 0 bis 4
bedeuten; davon bevorzugt sind Verbindungen (auch in Form ihrer Salze) vom Typ der Acylsulfamoylbenzoesaureamide, z.B. der nachfolgenden Formel (S-Vl), die z.B. bekannt sind aus WO 99/16744,
Figure imgf000106_0001
z.B. solche worin
RE 1 = Cyclopropyl und RE 5 = 2-OMe ist fCyprosulfamide",
RE 1 = Cyclopropyl und RE 5 = 5-CI-2-OMe ist (S3-2),
RE 1 = Ethyl und RE 5 = 2-OMe ist (S3-3),
RE 1 = Isopropyl und RE 5 = 5-CI-2-OMe ist (S3-4) und
RE 1 = Isopropyl und RE 5 = 2-OMe ist (S3-5);
Verbindungen vom Typ der N-Acylsulfamoylphenylharnstoffe der Formel (S- -A-365484,
Figure imgf000106_0002
worin
für einen Rest aus der Gru e
Figure imgf000106_0003
und RF2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-Cs)Alkyl,
(C3-C8)Cycloalkyl, (C3-C6)Alkenyl, (C3-C6)Alkinyl, oder durch (CrC4)Alkoxy oder
Figure imgf000107_0001
substituiertes (C C4)Alkoxy, oder
Figure imgf000107_0002
RF1 und RF2 gemeinsam für eine (C4-Ce)Alkylenbrücke oder eine durch Sauerstoff, Schwefel, SO, SO2, NH oder -N(Ci-C4-Alkyl)- unterbrochene (C4- C6)Alkylenbrücke,
RF 3 für Wasserstoff oder (d-C4)Alkyl,
RF4 und RF5 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyan, Nitro,
Trifluormethyl, d-C4-Alkyl, d-C4-Alkoxy, d-C4-Alkylthio, C 1 -C4- AI ky I s u I f i n y I , Ci-C4-Alkylsulfonyl, -COORj, -CONRkRm, -CORn, -SO2NRkRm oder -OSO2-Cr C4-AI kyl , oder Ra und Rb gemeinsam für eine (C3-C4)Alkylenbrücke, die durch Halogen oder d-C4-Alkyl substituiert sein kann, oder eine (C3-
C4)Alkenylenbrücke, die durch Halogen oder (d-C4)Alkyl substituiert sein kann, oder eine C4-Alkadienylenbrücke, die durch Halogen oder (d-C4)Alkyl substituiert sein kann, und
Rg und Rh unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, d-C4-Alkyl,
Trifluormethyl, Methoxy, Methylthio oder -COORj stehen, wobei
Rc Wasserstoff, Halogen, (d-C )Alkyl oder Methoxy,
Rd Wasserstoff, Halogen, Nitro, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Alkoxy, (Ci-C4)AI kylthio, (d-
C4)Alkylsulfinyl, (Ci-C4)Alkylsulfonyl, -COORj oder -CONRkRm,
Re Wasserstoff, Halogen, d-C -Alkyl, -COORj, Trifluormethyl oder Methoxy, oder Rd und Re gemeinsam für eine (C3-C4)Alkylenbrücke,
Rf Wasserstoff, Halogen oder (d-C4)Alkyl,
Rx und RY unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, (d-C4)Alkyl, (d- C4)Alkoxy, (Ci-C4)AI kylthio, -COOR4, Trifluormethyl, Nitro oder Cyan,
Rj, Rk und Rm unabhängig voneinander Wasserstoff oder (d-C4)Alkyl,
Rk und Rm gemeinsam eine (C4-Ce)AI kyl en brücke oder eine durch Sauerstoff, NH oder -N(Ci-C4-Alkyl)- unterbrochene C4-C6-Alkylenbrücke, und Rn (Ci-C4)Alkyl, Phenyl oder durch Halogen, (Ci-C4)Alkyl, Methoxy, Nitro oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl bedeuten,
davon bevorzugt sind:
1 -[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-nnethylharnstoff,
1 -[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3,3-dinnethylharnstoff,
1 -[4-(N-4,5-Dimethylbenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylharnstoff,
1 -[4-(N-Naphthoylsulfamoyl)phenyl]-3,3-dinnethylharnstoff, einschließlich der
Stereoisomeren und der in der Landwirtschaft gebräuchlichen Salze,
G) Wirkstoffe aus der Klasse der Hydroxyaromaten und der aromatisch- aliphatischen Carbonsäurederivate, z.B.
3,4,5-Triacetoxybenzoesäureethylester, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzoe- säure, 3,5-Dihydroxybenzoesäure, 4-Hydroxysalicylsäure, 4-Fluorsalicycl- säure, 1 ,2-Dihydro-2-oxo-6-trifluoromethylpyridin-3-carboxannid, 2-Hydroxy- zimtsäure, 2,4-Dichlorzimtsäure, wie sie in der WO 2004084631 , WO
2005015994, WO 2006007981 , WO 2005016001 beschrieben sind;
H) Wirkstoffe aus der Klasse der 1 ,2-Dihydrochinoxalin-2-one, z.B.
1 -Methyl-3-(2-thienyl)-1 ,2-dihydrochinoxalin-2-on, 1 -Methyl-3-(2-thienyl)-1 ,2- dihydrochinoxalin-2-thion, 1 -(2-Aminoethyl)-3-(2-thienyl)-1 ,2-dihydro- chinoxalin-2-on-hydrochlorid, 1 -(2-Methylsulfonylaminoethyl)-3-(2-thienyl)-1 ,2- dihydro-chinoxalin-2-οη, wie sie in der WO 20051 12630 beschrieben sind,
I) Wirkstoffe, die neben einer herbiziden Wirkung gegen Schadpflanzen auch Safenerwirkung an Kulturpflanzen wie Reis aufweisen, wie z. B.
"Dimepiperate" oder "MY-93" (siehe Pestic. Man.) (= Piperidin-1 -thiocarbon- säure-S-1 -methyl-1 -phenylethylester), das als Safener für Reis gegen
Schäden des Herbizids Molinate bekannt ist,
"Daimuron" oder "SK 23" (siehe Pestic. Man.) (= 1 -(1 -Methyl-1 -phenylethyl)-3- p-tolyl-harnstoff), das als Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Imazosulfuron bekannt ist,
"Cumyluron" = "JC-940" (= 3-(2-Chlorphenylmethyl)-1 -(1 -methyl-1 -phenyl- ethyl)-harnstoff, siehe JP-A-60087254), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist, "Methoxyphenon" oder "NK 049" (= 3,3'-Dimethyl-4-methoxy-benzophenon), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist, "CSB" (= 1 -Brom-4-(chlormethylsulfonyl)-benzol) (CAS-Reg. Nr. 54091 -06-4 von Kunniai), das als Safener gegen Schäden einiger Herbizide in Reis be- kannt ist,
Verbindungen der Formel (S-IX), wie sie in der WO-A- 1998/38856
beschrieben sind
Figure imgf000109_0001
worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
RK1 , RK2 unabhängig voneinander Halogen, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Alkoxy,
(d-C4)Haloalkyl, (CrC4)Alkylamino, Di-(CrC4)Alkylamino, Nitro; AK COORK3 oder COORK 4
RK3, RK4 unabhängig voneinander Wasserstoff, (d-C4)Alkyl, (C2-Ce)Alkenyl,
(C2-C4)Alkinyl, Cyanoalkyl, (d-C4)Haloalkyl, Phenyl, Nitrophenyl, Benzyl, Halobenzyl, Pyridinylalkyl und Alkylammonium,
nK 1 0 oder 1 und
nK 2, nK 3 unabhängig voneinander 0, 1 oder 2; vorzugsweise:
Methyl-(diphenylmethoxy)acetat (CAS-Regno: 41858-19-9),
L) Verbindungen der Formel (S-X),
wie sie i -98/27049 beschrieben sind
(RLV
Figure imgf000109_0002
worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
XL CH oder N,
nL für den Fall, dass X=N ist, eine ganze Zahl von 0 bis 4 und
für den Fall, dass X=CH ist, eine ganze Zahl von 0 bis 5 ,
RL 1 Halogen, (d-C4)Alkyl, (Ci-C4)Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy, Nitro, (d-C4)Alkylthio, (CrC4)Alkylsulfonyl, (d-C4)Alkoxycarbonyl, ggf.
substituiertes. Phenyl, ggf. substituiertes Phenoxy,
RL 2 Wasserstoff oder (d-C4)Alkyl
RL 3 Wasserstoff, (Ci-C8)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, oder Aryl, wobei jeder der vorgenannten C-haltigen Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe, bestehend aus Halogen und Alkoxy substituiert ist; oder deren Salze.
Wirkstoffe aus der Klasse der 3-(5-Tetrazolylcarbonyl)-2-chinolone, z.B 1 ,2-Dihydro-4-hydroxy-1 -ethyl-3-(5-tetrazolylcarbonyl)-2-chinolon (CAS Regno: 219479-18-2), 1 ,2-Dihydro-4-hydroxy-1 -methyl-3-(5-tetrazolyl- carbonyl)-2-chinolon (CAS-Regno: 95855-00-8), wie sie in der WO-A- 1999000020 beschrieben sind, N) Verbindungen der Formeln (S-Xl) oder (S-Xll)
wie sie in der WO-A-2007023719 und WO-A-2007023764 beschrieben sind
Figure imgf000110_0001
(S-Xl) (S-Xll)
worin
RN 1 Halogen, (d-C4)Alkyl, Methoxy, Nitro, Cyano, CF3, OCF3
Y, Z unabhängig voneinander O oder S,
nN eine ganze Zahl von 0 bis 4,
RN 2 (Ci-Ci6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C3-C6)Cycloalkyl, Aryl; Benzyl, Halobenzyl,
RN 3 Wasserstoff, (Ci-C6)Alkyl bedeuten; O) eine oder mehreren Verbindungen aus Gruppe:
1 ,8-Naphthalsäureanhydrid,
O,O-Diethyl S-2-ethylthioethyl phosphordithioat (Disulfoton),
5 4-Chlorphenyl-methylcarbamat (Mephenate),
O,O-Diethyl-O-phenylphosphorotioat (Dietholate),
4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1 -benzopyran-4-essigsäure (CL-304415, CAS- Regno: 31541 -57-8),
2-propenyl 1 -oxa-4-azaspiro[4.5]decane-4-carbodithioate (MG-838, CASI O Regno: 133993-74-5),
Methyl-[(3-oxo-1 H-2-benzothiopyran-4(3H)-yliden)methoxy]acetate (aus WO-
A-98/13361 ; CAS-Regno: 205121 -04-6),
Cyanomethoxyimino(phenyl)acetonitril (Cyometrinil),
1 ,3-Dioxolan-2-ylmethoxyimino(phenyl)acetonitril (Oxabetrinil),
15 4'-Chlor-2,2,2-trifluoracetophenon-O-1 ,3-dioxolan-2-ylmethyloxim
(Fluxofenim),
4,6-Dichlor-2-phenylpyrimidin (Fenclorim),
Benzyl-2-chlor-4-trifluormethyl-1 ,3-thiazol-5-carboxylat (Flurazole), 2-Dichlormethyl-2-methyl-1 ,3-dioxolan (MG-191 ),
20
einschließlich der Stereoisomeren und der in der Landwirtschaft gebräuchlichen Salze.
Das Gewichtsverhältnis von Herbizid(mischung) zu Safener hängt im Allgemeinen 25 von der Aufwandmenge an Herbizid und der Wirksamkeit des jeweiligen Safeners ab und kann innerhalb weiter Grenzen variieren, beispielsweise im Bereich von 200:1 bis 1 :200, vorzugsweise 100:1 bis 1 :100, insbesondere 20:1 bis 1 :20. Die Safener können analog den Verbindungen (I) oder deren Mischungen mit weiteren
Herbiziden/Pestiziden formuliert werden und als Fertigformulierung oder
30 Tankmischung mit den Herbiziden bereitgestellt und angewendet werden.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Herbizid- oder Herbizid-Safener-Formulierungen gegebenenfalls in üblicher weise verdünnt z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und
wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw. Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der
Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.
Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit, der Art des
verwendeten Herbizids, u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge der
Verbindungen der Formel (I) und/oder deren Salze. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Für die Anwendung als Herbizid zur Bekämpfung von
Schadpflanzen liegt sie beispielsweise im Bereich von 0,001 bis 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise im Bereich von 0,005 bis 5 kg/ha, insbesondere im Bereich von 0,01 bis 1 kg/ha Aktivsubstanz. Dies gilt sowohl für die Anwendung im Vorauflauf oder im Nachauflauf. Bei der Anwendung als Pflanzenwachstumsregulator, beispielsweise als
Halmverkürzer bei Kulturpflanzen, wie sie oben genannt worden sind, vorzugsweise Getreidepflanzen wie Weizen, Gerste, Roggen, Triticale, Hirse, Reis oder Mais, liegt die Aufwandmenge beispielsweise im Bereich von 0,001 bis 2 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise im Bereich von 0,005 bis 1 kg/ha, insbesondere im Bereich von 10 bis 500 g/ha Aktivsubstanz, ganz besonders von 20 bis 250 g/ha Aktivsubstanz. Dies gilt sowohl für die Anwendung im Vorauflauf oder im
Nachauflauf, wobei die Nachauflaufbehandlung in der Regel bevorzugt ist.
Die Applikation als Halmverkürzer kann in verschiedenen Stadien des Wachstums der Pflanzen erfolgen. Bevorzugt ist beispielsweise die Anwendung nach der Bestückung am Beginn des Längenwachstums.
Alternativ kommt bei der Anwendung als Pflanzenwachstumsregulator auch die Behandlung des Saatguts in Frage, welche die unterschiedlichen Saatgutbeiz- und Beschichtungstechniken einschließt. Die Aufwandmenge hängt dabei von den einzelnen Techniken ab und kann in Vorversuchen ermittelt werden. Nachfolgend sind beispielhaft einige Synthesebeispiele von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) beschrieben. In den Beispielen beziehen sich
Mengenangaben (auch Prozentangaben) auf das Gewicht, sofern nichts anderes speziell angegeben ist. Wenn im Rahmen der Beschreibung und der Beispiele Bezeichnungen "R" und "S" für die absolute Konfiguration an einem
Chiralitätszentrum der Stereoisomeren der Formel (I) angegeben ist, folgt diese der RS-Nomenklatur nach der Cahn-Ingold- Prelog-Regel, wenn nichts anderes näher definiert ist. (A) Synthesebeispiele
Beispiel A1 Herstellung von Methyl [5-(4-chlorophenyl)-5'-(difluoromethoxy)-1 ',3- dimethyl-1 'H-1 ,3'-bipyrazol-4-yl]acetat (siehe Tabelle 5, Beispiel 5-981 ) Zu einer Lösung von 0,50 g (1 ,86 mmol) Methyl-3-(4-chlorbenzoyl)-4-oxopentanoat in Ethanol (5,0 ml) gab man 0,48 g (2,69 mmol) 5-(Difluormethoxy)-3-hydrazino-1 - methyl-1 H-pyrazol. Die Mischung wurde 3 Stunden unter Ruckfluss erhitzt, dann auf Wasser gegeben und mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Nach
Chromatographie erhielt man 0,72 g Produkt (94 % d. Th.).
NMR (CDCIs, 300 MHz): 2.36 (s, 3H); 3.38 (s, 2H); 3.68 (s, 3H); 3.70 (s, 3H); 5.50 (s, 1 H); 6.40 (t, 1 H, J = 71 Hz); 7.28 (d, 2H); 7.38 (d, 2H).
Herstellung von Methyl-3-(4-chlorbenzoyl)-4-oxopentanoat:
Zu 2,237 g (56 mmol) Natriumhydrid in 200 ml Dimethylsulfoxid tropfte man eine
Lösung von 10 g (51 mmol) 1 -(4-Chlorphenyl)butan-1 ,3-dion (kommerziell erhältlich) gelöst in Dimethylsulfoxid so langsam zu, dass die Temperatur nicht höher als 30°C anstieg. Es wurde 30 Minuten bei 20°C weitergerührt. Dann wurden 8,558 g (56 mmol) Bromessigsäuremethylester in etwas Dimethylsulfoxid bei 0°C langsam zugetropft. Man rührte 4 Stunden bei 20°C. Die Reaktionsmischung wurde auf
Eiswasser gegossen, und mit Dichlormethan extrahiert. Die organische Phase wurde mehrmals mit Wasser gewaschen. Nach Trocknen der vereinigten organischen Phasen, Entfernen des Lösemittels im Vakuum und Chromatographie des
Rückstands erhielt man 7,750 g Produkt (56,7% d. Th.).
NMR (CDCIs, 400 MHz): 2.19 (s, 3H); 2.99 (d, 1 H); 3.03 (d, 1 H); 3.69 (s, 3H); 4.95 (dd, 1 H); 7.49 (d, 2H); 7.98 (d, 2H).
Beispiel A2 Herstellung von [5-(4-chlorophenyl)-5'-(difluoromethoxy)-1 ',3-dimethyl- 1 'H-1 ,3'-bipyrazol-4-yl]essigsäure (siehe Tabelle 5, Beispiel 5-162)
Zu 0,33 g (0,80 mmol) Methyl [5-(4-chlorophenyl)-5'-(difluoromethoxy)-1 ',3-dimethyl- 1 Ή-1 ,3'-bipyrazol-4-yl]acetat in 8 ml Methanol gab man 1 ,60 ml 2 molare wässrige Natronlauge und rührte eine Stunde bei Raumtemperatur. Der Ansatz wurde eingeengt und in 10 ml Wasser und 15 ml Dichlormethan aufgenommen. Die wässrige Phase wurde mit Dichlormethan extrahiert, durch Zugabe von 2 molarer wässriger Salzsäure auf pH 3-4 gebracht und dreimal mit Dichloromethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Das Rohprodukt wurde am Hochvakuum getrocknet. Man erhielt 0,14 g Produkt (44,6 % d. Th.) eines gelben Feststoffs mit Schmp. 1 12°C.
Beispiel A3 Herstellung von Methyl [5-(4-chlorophenyl)-3-methyl-1 -(3-thienyl)-1 H- pyrazol-4-yl]acetat (siehe Tabelle 5, Beispiel 5-876)
Zu 0,25 g (0,94 mmol) Methyl [5-(4-chlorophenyl)-3-methyl-1 H-pyrazol-4-yl]acetat in 10 ml Dichloromethan gab man 0,26 g (1 ,42 mmol) Kupfer(ll)acetat und 0,15 ml (1 ,86 mmol) Pyridin. Danach fügte man 0,23 g (1 ,80 mmol) 2-Thienylboronsäure zu und rührte 72 h bei 20°C. Man goss auf 1 molare wäßrige HCl (10 ml) und
extrahierte mit Dichlormethan. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Das Rohprodukt wurde durch präparative HPLC gereinigt. Man erhielt 0,032 g Produkt (9,28 % d. Th.).
NMR (CDCI3, 400 MHz): 2.35 (s, 3H); 3.38 (s, 2H); 3.70 (s, 3H); 6.90 (m, 2H); 7.20 (m, 1 H); 7.22 (d, 2H); 7.38 (d, 2H).
Herstellung von Methyl [5-(4-chlorophenyl)-3-methyl-1 H-pyrazol-4-yl]acetat: Zu einer Lösung von 10 g (37 mmol) Methyl-3-(4-chlorbenzoyl)-4-oxopentanoat in Ethanol (100 ml) gab man 2,236 g (45 mmol) Hydrazinhydrat. Die Mischung wurde 6 Stunden unter Rückfluss erhitzt, dann auf Wasser gegeben und mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Man erhielt 6,9 g Produkt (63 % d. Th.); NMR (CDCIs, 400 MHz): 2.28 (s, 3H); 3.50 (s, 2H); 3.70 (s, 3H); 7.39 (d, 2H); 7.50 (d, 2H).
Beispiel A4 Herstellung von Methyl-[5-(4-chlorphenyl)-3-methyl-1 -(1 -methyl-1 H- imidazol-5-yl)-1 H-pyrazol-4-yl]acetat (siehe Tabelle 5, Beispiel 5-1 107)
Zu 0,43 g (1 ,61 mmol) Methyl [5-(4-chlorophenyl)-3-methyl-1 H-pyrazol-4-yl]acetat in 5 ml Dimethylsulfoxid gab man 0.50 g (2,41 mmol) 5-lod-1 -methyl-1 H-imidazol, 0,06 g (0,32 mmol) Kupferiodid, 0,074 g (0,64 mmol) (S)-(-)-Prolin (L-Prolin) und 0,89 g (6,42 mmol) Kaliumcarbonat. Man erhitzte das Reaktionsgemisch unter
Argonatmosphäre 36 h bei 1 10°C. Man goss auf gesättigte wässrige
Ammoniumchlorid-Lösung und extrahierte mit Dichlormethan. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Das Rohprodukt wurde durch präparative HPLC gereinigt. Man erhielt 0,005 g Produkt (0,89 % d. Th.).
NMR (CDCI3, 400 MHz): 2.32 (s, 3H); 3.34 (s, 3H); 3.43 (s, 2H); 3.74 (s, 3H); 6.93 (s, 1 H); 7.16 (d, 2H); 7.32 (d, 2H); 7.39 (s, 1 H).
Die in den nachfolgenden Tabellen 4 und 5 beschriebenen Verbindungen erhält man gemäß den oder analog zu den oben beschriebenen Beispielen.
Die in den nachfolgenden Tabellen 4 und 5 beschriebenen Verbindungen erhält man gemäß den oder analog zu den oben beschriebenen Beispielen. In den Tabellen 1 bis 3 sind Abkürzungen für spezielle Reste zu R5, R1 und Q aufgeführt, die für die Beschreibung der speziellen Beispiele für Verbindungen (I) benötigt werden.
In den Tabellen 1 bis 5 bedeuten:
F, Cl, Br, J (oder auch„I") = Fluor, Chlor, Brom bzw. Jod entsprechend den üblichen chemischen Atomsymbolen Me Methyl
MeO oder OMe = Methoxy
3,5-Me2 3,5-Dimethyl (z. B. als Substitution am Phenylring)
4,5-CI2 4,5-Dichlor (z. B. als Substitution am Phenylring)
Et Ethyl
Pr nPr = n-Propyl
iPr Isopropyl
iOPr O-iPr = iPrO = Isopropyloxy
cyPr (oder auch „cPr") = Cyclopropyl
Bu nBu = n-Butyl = But-1 -yl
iBu Isobutyl = 2-Methyl-prop-1 -yl
sBu sec-Bu
tBu t-Butyl = tertiär-Butyl = 2-Methyl-prop-2-yl
Ph Phenyl
PhO Phenoxy
Ac COCHs = Acetyl
Allyl Prop-2-en-1 -yl
COOH Carboxy
COOEt Ethoxycarbonyl
COOMe Methoxycarbonyl
3,5-(COOMe)2 = 3,5-Dimethoxycarbonyl
OSO2Me -O-S(=O)2-CH3, Methylsulfonyloxy, Methansulfonat
"(R6)n = H" = unsubstituierter Cyclus (n = 0) Im Übrigen gelten die üblichen chemischen Symbole und Formeln, wie z. B. CH2 für Methylen oder CF3 für Trifluormethyl oder OH für Hydroxyl. Zusammengesetzte Bedeutungen sind entsprechend aus den genannten Abkürzungen
zusammengesetzt definiert.
Physikalische Daten ("Daten") der Verbindungen zu den Tabellen sind
gegebenenfalls in den ausführlichen Herstellungsbeispielen (siehe oben) oder am Ende der Tabellen angegeben. Dabei bedeuten:
"NMR" = Daten gemäß 1H-NMR-Spektum (1H-Kernresonanz-Daten) "Schmp." = Schmelzpunkt Tabelle 1 : Reste A (Spezielle Beispiele zum Rest R5 in Formel (I))
Nr. A
A1 Chinolin-2-yl
A2 lsochinolin-3-yl
A3 2-Pyrimidinyl
A4 5-F-pyrimidin-2-yl
A5 5-CI-pyrimidin-2-yl
A6 5-Br-pyrimidin-2-yl
A7 5-Me-pyrimidin-2-yl
A8 7-CI-1 ,3-benzothiazol-2-yl
A9 1 ,3-benzothiazol-2-yl
A10 5-Me-pyrazin-2-yl
A1 1 5-Br-1 ,3-thiazol-2-yl
A12 5-CI-1 ,3-thiazol-2-yl
A13 2-Thiazolyl (= 1 ,3-Thiazol-2-yl)
A14 4-Me-1 ,3-thiazol-2-yl
A15 4-OMe-pyridin-2-yl
A16 4-Me-pyridin-2-yl
A17 3-Pyridyl
A18 4-Pyridyl
A19 5-F-pyridin-2-yl
A20 5-Me-pyridin-2-yl
A21 5-CI-pyridin-2-yl
A22 5-Br-pyridin-2-yl
A23 3-Me-2-thienyl
A24 4-Me-2-thienyl
A25 5-CI-2-thienyl
A26 2-Pyridyl Nr. A
A27 5-Br-2-thienyl
A28 4-CI-Ph
A29 4-F-Ph
A30 4-Me-Ph
A31 Ph
A32 3-CI-Ph
A33 4-F-pyridin-2-yl
A34 4-CI-pyridin-2-yl
A35 4-Br-pyridin-2-yl
A36 6-Me-pyridin-3-yl
A37 6-CI-pyridin-3-yl
A38 6-Br-pyridin-3-yl
A39 3-Thienyl
A40 4-CI-3-thienyl
A41 4-Br-3-thienyl
A42 4-Me-3-thienyl
A43 4-Thiazolyl (= 1 ,3-Thiazol-4-yl)
A44 5-Thiazolyl (= 1 ,3-Thiazol-5-yl)
A45 2-Me-1 ,3-thiazol-4-yl
A46 2-Me-1 ,3-thiazol-5-yl
A47 2-Pyrazinyl
A48 5-CI-3-thienyl
A49 5-Br-3-thienyl
A50 5-Me-3-thienyl
A51 4-Br-Ph
A52 3,4-F2-Ph
A53 1 -Me-pyrazol-3-yl
A54 5-J-2-thienyl
A55 3,4-CI2-P Nr. A
A56 3-CI-4-Me-Ph
A57 2-Thienyl
A58 5-Me-2-thienyl
A59 3,5-CI2-P
A60 5-Me-1 ,3-thiazol-2-yl
A61 5-l-pyridin-2-yl
A62 5-l-pyrimidin-2-yl
A63 1 ,3-Benzoxazol-2-yl
Tabelle 2: Reste J (Spezielle Beispiele zum Rest R1 in Formel (I))
Nr. J
J1 H
J2 Me
J3 Et
J4 i-Pr
J5 CH2P
J6 Prop-2-in-1 -yl
J7 Cyclopropylmethyl
J8 3,3-Dichlor-2-fluorprop-2-en-1 -yl
J9 (1 -Methylcyclopropyl)-methyl
J10 (2,2-Dichlorcyclopropyl)-methyl
J1 1 Allyl
J12 3-Methylbut-2-en-1 -yl
J13 2-Methylprop-2-en-1 -yl
J14 Cyclobutylmethyl
J15 Cyclopentylmethyl
J16 2-Methoxyethyl
J17 Tetrahydrofuran-2-yl-methyl
J18 Oxetan-3-yl
J19 (3-Methyloxetan-3-yl)methyl
J20 2,2,2-Trifluorethyl
J21 CH2(4-CI-Ph)
J22 CH2(4-OMe-Ph)
J23 Ph
J24 1 -Ethyl-5-methyl-1 H-pyrazol-4-yl-methyl
J25 Difluormethyl
J26 4,4,4-Trifluorbutyl
J27 Acetoxy-methyl Nr. J
J28 2-Ethoxyethyl
J29 1 ,3-dioxolan-4-yl-methyl
J30 Tetrahydrofuran-3-yl
J31 (1 ,3-dioxan-2-yl)-methyl
J32 Oxetan-2-yl-methyl
J33 3,3,3-Trifluorpropyl
J34 2-Chlor-phenyl
J35 2-Chlorpyridin-3-yl
J36 3-Chlorpyridin-2-yl
J37 Pentafluorethyl
J38 Isobutyl
J39 sBu
J40 1 -(Methoxycarbonyl)-eth-l -yl
J41 (2,2-Dichlorcyclopropyl)-methyl
J42 tBu
J43 1 -Methyl-cyclopropyl
J44 1 -Methylcyclobutyl
J45 2-(Oxetan-3-yl)-eth-1 -yl
J46 (N,N-Dimethylaminocarbonyl)-methyl
J47 [(t-Butoxycarbonyl)oxy]-methyl
J48 [(Methoxycarbonyl)oxy]-methyl
J49 1 -Acetoxy-eth-1 -yl
J50 CHMe(4-CI-Ph)
J51 CHMePh
J52 1 ,1 ,1 -Trifluorpropan-2-yl
J53 (1 -Ethyl-3-methyl-1 H-pyrazol-4-yl)methyl
J54 Pr
J55 Oxetan-3-yl-methyl
J56 3-Methyloxetan-3-yl Tabelle 3: Reste Q
(Spezielle Beispiele für den heteroaromatischen Substituenten in 1 -Position des Pyrazolrestes der Verbindungen (I))
Nr. Q
Q1 1 H-Pyrrol-3-yl
Q2 1 H-Pyrrol-2-yl
Q3 2-Me-1 H-pyrrol-3-yl
Q4 4-Me-1 H-pyrrol-3-yl
Q5 5-Me-1 H-pyrrol-3-yl
Q6 3-Me-1 H-pyrrol-2-yl
Q7 4-Me-1 H-pyrrol-2-yl
Q8 5-Me-1 H-pyrrol-2-yl
Q9 1 -Me-1 H-pyrrol-3-yl
Q10 1 ,2-Me2-1 H-pyrrol-3-yl
Q1 1 1 ,4-Me2-1 H-pyrrol-3-yl
Q12 1 ,5-Me2-1 H-pyrrol-3-yl
Q13 1 -Me-1 H-pyrrol-2-yl
Q14 1 ,3-Me2-1 H-pyrrol-2-yl
Q15 1 ,4-Me2-1 H-pyrrol-2-yl
Q16 1 ,5-Me2-1 H-pyrrol-2-yl
Q17 1 ,3-Oxazol-2-yl
Q18 4-Me-1 ,3-oxazol-2-yl
Q19 5-Me-1 ,3-oxazol-2-yl
Q20 1 ,3-Oxazol-4-yl
Q21 2-Me-1 ,3-oxazol-4-yl
Q22 5-Me-1 ,3-oxazol-4-yl
Q23 1 ,3-Oxazol-5-yl
Q24 2-Me-1 ,3-oxazol-5-yl
Q25 4-Me-1 ,3-oxazol-5-yl Nr. Q
Q26 2-CI-1 ,3-oxazol-5-yl
Q27 4-CI-1 ,3-oxazol-5-yl
Q28 2-F-1 ,3-oxazol-5-yl
Q29 4-F-1 ,3-oxazol-5-yl
Q30 lsoxazol-3-yl
Q31 lsoxazol-4-yl
Q32 lsoxazol-5-yl
Q33 5-Me-isoxazol-3-yl
Q34 4-Me-isoxazol-3-yl
Q35 3-Me-isoxazol-4-yl
Q36 5-Me-isoxazol-4-yl
Q37 5-CI-isoxazol-4-yl
Q38 5-F-isoxazol-4-yl
Q39 5-CN-isoxazol-4-yl
Q40 3-Me-isoxazol-5-yl
Q41 4-Me-isoxazol-5-yl
Q42 2-Furyl
Q43 3-Me-furan-2-yl
Q44 4-Me-furan-2-yl
Q45 5-Me-furan-2-yl
Q46 3-Furyl
Q47 2-Me-furan-3-yl
Q48 4-Me-furan-3-yl
Q49 4-F-furan-3-yl
Q50 4-CI-furan-3-yl
Q51 5-Me-furan-3-yl
Q52 2-Thienyl
Q53 3-Me-thien-2-yl
Q54 4-Me-thien-2-yl Nr. Q
Q55 5-Me-thien-2-yl
Q56 3-Thienyl
Q57 2-Me-thien-3-yl
Q58 2-COOMe-thien-3-yl
Q59 2-COOH-thien-3-yl
Q60 4-F-thien-3-yl
Q61 4-CI-thien-3-yl
Q62 4-Me-thien-3-yl
Q63 5-Me-thien-3-yl
Q64 1 -Me-1 H-pyrazol-3-yl
Q65 1 -Me-1 H-pyrazol-4-yl
Q66 1 -Me-1 H-pyrazol-5-yl
Q67 1 H-Pyrazol-3-yl
Q68 1 H-Pyrazol-4-yl
Q69 1 H-Pyrazol-5-yl
Q70 1 -Me-5-OCF2H-1 H-pyrazol-3-yl
Q71 1 -Me-5-OCF3-1 H-pyrazol-3-yl
Q72 1 -Me-5-F-1 H-pyrazol-3-yl
Q73 1 -Me-4-F-1 H-pyrazol-3-yl
Q74 1 -Me-5-F-1 H-pyrazol-4-yl
Q75 1 -Me-5-CI-1 H-pyrazol-4-yl
Q76 1 ,5-Me2-1 H-pyrazol-4-yl
Q77 1 -Me-5-Br-1 H-pyrazol-4-yl
Q78 1 -Benzyl-1 H-pyrazol-4-yl
Q79 1 -(Tetrahydropyran-2-yl)-1 H-pyrazol-4-yl
Q80 3-Me-4-COOEt-1 H-pyrazol-5-yl
Q81 1 ,3-Me2-4-Nitro-1 H-pyrazol-5-yl
Q82 1 ,4-Me2-1 H-pyrazol-5-yl
Q83 1 -Me-4-F-1 H-pyrazol-5-yl Nr. Q
Q84 1-Me-4-CI-1 H-pyrazol-5-yl
Q85 1-Me-4-Br-1 H-pyrazol-5-yl
Q86 1-Me-4-CN-1 H-pyrazol-5-yl
Q87 1-Me-3-F-1 H-pyrazol-5-yl
Q88 1-Me-3,4-F2-1 H-pyrazol-5-yl
Q89 3,4-F2-1H-pyrazol-5-yl
Q90 3-F-1 H-pyrazol-5-yl
Q91 1-Me-1H-imidazol-2-yl
Q92 1-Me-4-F-1H-imidazol-2-yl
Q93 1-Me-5-F-1 H-imidazol-2-yl
Q94 4-F-1H-imidazol-2-yl
Q95 5-F-1H-imidazol-2-yl
Q96 1-Me-4-CI-1 H-imidazol-2-yl
Q97 1-Me-5-CI-1 H-imidazol-2-yl
Q98 1-Me-1 H-imidazol-4-yl
Q99 1-Me-2-F-1 H-imidazol-4-yl
Q100 1-Me-5-F-1 H-imidazol-4-yl
Q101 1 ,2-Me2-1 H-imidazol-4-yl
Q102 1 ,5- Me2-1 H-imidazol-4-yl
Q103 1-Me-2-CI-1 H-imidazol-4-yl
Q104 1-Me-5-CI-1 H-imidazol-4-yl
Q105 1-Me-2,5-F2-1 H-imidazol-4-yl
Q106 1-Me-1 H-imidazol-5-yl
Q107 1-Me-3-F-1 H-imidazol-5-yl
Q108 1-Me-3-CI-1 H-imidazol-5-yl
Q109 1-Me-3-Br-1 H-imidazol-5-yl
Q110 1 ,3- Me2-1 H-imidazol-5-yl
Q111 1-Me-4-F-1 H-imidazol-5-yl
Q112 1-Me-4-CI-1 H-imidazol-5-yl Nr. Q
Q113 1-Me-4-Br-1 H-imidazol-5-yl
Q114 1 ,4- Me2-1 H-imidazol-5-yl
Q115 1-Me-3,4-F2-1 H-imidazol-5-yl
Q116 1 ,3,4-Me3-1 H-imidazol-5-yl
Q117 1-Me-3,4-CI2-1 H-imidazol-5-yl
Q118 1-Et-1H-imidazol-5-yl
Q119 1-Benzyl-1 H-imidazol-5-yl
Q120 1-Amino-1 H-imidazol-5-yl
Q121 1-COOtBu-1 H-imidazol-5-yl
Q122 1 -cPr-1 H-imidazol-5-yl
Q123 1H-lmidazol-2-yl
Q124 1H-lmidazol-4-yl
Q125 1 H-lmidazol-5-yl
Q126 1,2,4-Oxadiazol-3-yl
Q127 5-F-1,2,4-Oxadiazol-3-yl
Q128 5-CI-1,2,4-Oxadiazol-3-yl
Q129 5-Me-1 ,2,4-Oxadiazol-3-yl
Q130 1,2,4-Oxadiazol-5-yl
Q131 3-F-1,2,4-Oxadiazol-5-yl
Q132 3-CI-1,2,4-Oxadiazol-5-yl
Q133 3-Me-1 ,2,4-Oxadiazol-5-yl
Q134 1,2,4-Thiadiazol-3-yl
Q135 5-F-1,2,4-Thiadiazol-3-yl
Q136 5-CI-1,2,4-Thiadiazol-3-yl
Q137 5-Me-1 ,2,4-Thiadiazol-3-yl
Q138 1,2,4-Thiadiazol-5-yl
Q139 3-F-1,2,4-Thiadiazol-5-yl
Q140 3-CI-1,2,4-Thiadiazol-5-yl
Q141 3-Me-1 ,2,4-Thiadiazol-5-yl Nr. Q
Q142 3-SMe-1 ,2,4-Thiadiazol-5-yl
Q143 1,3,4-Oxadiazol-2-yl
Q144 5-F-1,3,4-Oxadiazol-2-yl
Q145 5-CI-1,3,4-Oxadiazol-2-yl
Q146 5-Me-1 ,3,4-Oxadiazol-2-yl
Q147 1,3,4-Thiadiazol-2-yl
Q148 5-F-1,3,4-Thiadiazol-2-yl
Q149 5-CI-1,3,4-Thiadiazol-2-yl
Q150 5-Me-1 ,3,4-Thiadiazol-2-yl
Q151 5-CF3-1 ,3,4-Thiadiazol-2-yl
Q152 1H-1,2,3,4-Tetrazol-5-yl
Q153 2H-1,2,3,4-Tetrazol-5-yl
Q154 1-Me-1 H-1 ,2,3,4-tetrazol-5-yl
Q155 2-Me-2H-1 ,2,3,4-tetrazol-5-yl
Q156 1,2,3-Thiadiazol-4-yl
Q157 5-F-1,2,3-Thiadiazol-4-yl
Q158 5-CI-1,2,3-Thiadiazol-4-yl
Q159 5-Me-1 ,2,3-Thiadiazol-4-yl
Q160 1,2,3-Thiadiazol-5-yl
Q161 4-F-1,2,3-Thiadiazol-5-yl
Q162 4-CI-1,2,3-Thiadiazol-5-yl
Q163 4-CI-1,2,3-Thiadiazol-5-yl
Q164 1,2,5-Oxadiazol-3-yl
Q165 4-F-1,2,5-Oxadiazol-3-yl
Q166 4-CI-1,2,5-Oxadiazol-3-yl
Q167 4-Me-1 ,2,5-Oxadiazol-3-yl
Q168 1,2,5-Thiadiazol-3-yl
Q169 4-F-1,2,5-Thiadiazol-3-yl
Q170 4-CI-1,2,5-Thiadiazol-3-yl Nr. Q
Q171 4-Me-1 ,2,5-Thiadiazol-3-yl
Q172 1H-1,2,3-Triazol-4-yl
Q173 1-Me-1H-1,2,3-triazol-4-yl
Q174 1 ,5-Me2-1 H-1 ,2,3-triazol-4-yl
Q175 1-Me-5-F-1 H-1 ,2,3-triazol-4-yl
Q176 1-Me-5-CI-1 H-1 ,2,3-triazol-4-yl
Q177 1H-1,2,3-Triazol-5-yl
Q178 1-Me-1H-1,2,3-triazol-5-yl
Q179 1 ,4-Me2-1 H-1 ,2,3-triazol-5-yl
Q180 1-Me-4-F-1 H-1 ,2,3-triazol-5-yl
Q181 1-Me-4-CI-1 H-1 ,2,3-triazol-5-yl
Q182 1 -Et-1 H-1 ,2,3-triazol-5-yl
Q183 1-Et-4-Me-1 H-1 ,2,3-triazol-5-yl
Q184 1 -Et-4-F-1 H-1 ,2,3-triazol-5-yl
Q185 1 -Et-4-CI-1 H-1 ,2,3-triazol-5-yl
Q186 1-cPr-1H-1,2,3-triazol-5-yl
Q187 1-cPr-4-Me-1 H-1 ,2,3-triazol-5-yl
Q188 1-cPr-4-F-1 H-1 ,2,3-triazol-5-yl
Q189 1-cPr-4-CI-1 H-1 ,2,3-triazol-5-yl
Q190 2H-1,2,3-Triazol-4-yl
Q191 2-Me-2H-1,2,3-Triazol-4-yl
Q192 2-Me-5-F-2H-1 ,2,3-Triazol-4-yl
Q193 2-Me-5-CI-2H-1 ,2,3-Triazol-4-yl
Q194 2,5-Me2-2H-1 ,2,3-triazol-4-yl
Q195 5-Me-2H-1,2,3-triazol-4-yl
Q196 1H-1,2,4-Triazol-3-yl
Q197 1H-1,2,4-Triazol-5-yl
Q198 1-Me-1H-1,2,4-triazol-3-yl
Q199 1-Me-1H-1,2,4-triazol-5-yl Nr. Q
Q200 1 -Me-5-F-1 H-1 ,2,4-triazol-3-yl
Q201 1 -Me-3-F-1 H-1 ,2,4-triazol-5-yl
Q202 1 -Me-5-CI-1 H-1 ,2,4-triazol-3-yl
Q203 1 -Me-3-CI-1 H-1 ,2,4-triazol-5-yl
Q204 1 ,3-Me2-1 H-1 ,2,4-triazol-5-yl
Q205 1 ,5-Me2-1 H-1 ,2,4-triazol-3-yl
Q206 1 -Et-1 H-1 ,2,4-triazol-5-yl
Q207 1 -Et-3-Me-1 H-1 ,2,4-triazol-5-yl
Q208 1 -Et-3-F-1 H-1 ,2,4-triazol-5-yl
Q209 1 -Et-3-CI-1 H-1 ,2,4-triazol-5-yl
Q210 1 -cPr-1 H-1 ,2,4-triazol-5-yl
Q21 1 1 -cPr-3-Me-1 H-1 ,2,4-triazol-5-yl
Q212 1 -cPr-3-F-1 H-1 ,2,4-triazol-5-yl
Q213 1 -cPr-3-CI-1 H-1 ,2,4-triazol-5-yl
Q214 4H-1 ,2,4-Triazol-3-yl
Q215 5-F-4H-1 ,2,4-Triazol-3-yl
Q216 5-CI-4H-1 ,2,4-Triazol-3-yl
Q217 5-Me-4H-1 ,2,4-Triazol-3-yl
Q218 5-iPr-4H-1 ,2,4-Triazol-3-yl
Q219 5-cPr-4H-1 ,2,4-Triazol-3-yl
Q220 5-tBu-4H-1 ,2,4-Triazol-3-yl
Q221 4-Me-4H-1 ,2,4-Triazol-3-yl
Q222 4,5-Me2-4H-1 ,2,4-Triazol-3-yl
Q223 4-Me-5-F-4H-1 ,2,4-Triazol-3-yl
Q224 4-Me-5-CI-4H-1 ,2,4-Triazol-3-yl
Q225 4-Et-4H-1 ,2,4-Triazol-3-yl
Q226 4-Et-5-Me-4H-1 ,2,4-Triazol-3-yl
Q227 4-Et-5-F-4H-1 ,2,4-Triazol-3-yl
Q228 4-Et-5-CI-4H-1 ,2,4-Triazol-3-yl Nr. Q
Q229 4-cPr-4H-1,2,4-Triazol-3-yl
Q230 4-cPr-5-Me-4H-1,2,4-Triazol-3-yl
Q231 4-cPr-5-F-4H-1 ,2,4-Triazol-3-yl
Q232 4-cPr-5-CI-4H-1,2,4-Triazol-3-yl
Q233 1,2,3-Oxadiazol-4-yl
Q234 5-Me-1 ,2,3-oxadiazol-4-yl
Q235 5-CI-1,2,3-oxadiazol-4-yl
Q236 5-F-1,2,3-oxadiazol-4-yl
Q237 1,2,3-Oxadiazol-5-yl
Q238 4-Me-1 ,2,3-oxadiazol-5-yl
Q239 4-CI-1,2,3-oxadiazol-5-yl
Q240 4-F-1,2,3-oxadiazol-5-yl
Q241 1,2,3,4-Oxatriazol-5-yl
Q242 1,2,3,4-Thiatriazol-5-yl
Q243 1,2,3,5-Oxatriazol-4-yl
Q244 1,2,3,5-Thiatriazol-4-yl
Q245 1,3-Thiazol-2-yl
Q246 4-F-1,3-thiazol-2-yl
Q247 4-CI-1 ,3-thiazol-2-yl
Q248 4-Me-1,3-thiazol-2-yl
Q249 5-F-1,3-thiazol-2-yl
Q250 5-CI-1 ,3-thiazol-2-yl
Q251 5-Me-1,3-thiazol-2-yl
Q252 4,5-Me2-1,3-thiazol-2-yl
Q253 4-CF2H-5-CI-1 ,3-thiazol-2-yl
Q254 4-CF3-5-CI-1,3-thiazol-2-yl
Q255 4-CN-5-CI-1,3-thiazol-2-yl
Q256 4,5-F2-1,3-thiazol-2-yl
Q257 1,3-Thiazol-4-yl Nr. Q
Q258 2-F-1 ,3-thiazol-4-yl
Q259 2-CI-1 ,3-thiazol-4-yl
Q260 2-Me-1 ,3-thiazol-4-yl
Q261 5-F-1 ,3-thiazol-4-yl
Q262 5-CI-1 ,3-thiazol-4-yl
Q263 5-Me-1 ,3-thiazol-4-yl
Q264 5-COOMe-thiazol-4-yl
Q265 5-COOH-1 ,3-thiazol-4-yl
Q266 2-F-5-Me-1 ,3-thiazol-4-yl
Q267 lsothiazol-3-yl
Q268 4-F-isothiazol-3-yl
Q269 4-CI-isothiazol-3-yl
Q270 4-Me-isothiazol-3-yl
Q271 5-F-isothiazol-3-yl
Q272 5-CI-isothiazol-3-yl
Q273 5-Me-isothiazol-3-yl
Q274 4,5-Me2-isothiazol-3-yl
Q275 4,5-CI2-isothiazol-3-yl
Tabelle 4: Verbindungen der Formel (1-1 )
Figure imgf000132_0001
In der nachfolgenden Tabelle für die Verbindungen der Formel (1-1 ) werden die Beispiele für die Reste A, J und Q in der jeweilige Spalte mit den Abkürzungen (Beispielnummern) bezeichnet, wie sie in den Tabellen 1 bis 3 für die Reste A, J bzw. Q definiert worden sind.
Nr. R2 R3 R4 A J Q
4-1 H H H A1 J2 Q23
4-2 H H Cl A1 J2 Q23
4-3 H H Br A1 J2 Q23
4-4 H H CH2F A1 J2 Q23
4-5 H H CHF2 A1 J2 Q23
4-6 H H Et A1 J2 Q23
4-7 H H Pr A1 J2 Q23
4-8 H H cPr A1 J2 Q23
4-9 H H Ethinyl A1 J2 Q23
4-10 F H Me A1 J2 Q23
4-1 1 F F Me A1 J2 Q23
4-12 Me H Me A1 J2 Q23
4-13 Me Me Me A1 J2 Q23
4-14 H H H A2 J2 Q23
4-15 H H Cl A2 J2 Q23
4-16 H H Br A2 J2 Q23
4-17 H H CH2F A2 J2 Q23
4-18 H H CHF2 A2 J2 Q23
4-19 H H Et A2 J2 Q23
4-20 H H Pr A2 J2 Q23
4-21 H H cPr A2 J2 Q23
4-22 H H Ethinyl A2 J2 Q23
4-23 F H Me A2 J2 Q23
4-24 F F Me A2 J2 Q23
4-25 Me H Me A2 J2 Q23
4-26 Me Me Me A2 J2 Q23
4-27 H H H A6 J2 Q23
4-28 H H Cl A6 J2 Q23
4-29 H H Br A6 J2 Q23
4-30 H H CH2F A6 J2 Q23
4-31 H H CHF2 A6 J2 Q23
4-32 H H Et A6 J2 Q23 Nr. R2 R3 R4 A J Q-33 H H Pr A6 J2 Q23-34 H H cPr A6 J2 Q23-35 H H Ethinyl A6 J2 Q23-36 F H Me A6 J2 Q23-37 F F Me A6 J2 Q23-38 Me H Me A6 J2 Q23-39 Me Me Me A6 J2 Q23-40 H H H A9 J2 Q23-41 H H Cl A9 J2 Q23-42 H H Br A9 J2 Q23-43 H H CH2F A9 J2 Q23-44 H H CHF2 A9 J2 Q23-45 H H Et A9 J2 Q23-46 H H Pr A9 J2 Q23-47 H H cPr A9 J2 Q23-48 H H Ethinyl A9 J2 Q23-49 F H Me A9 J2 Q23-50 F F Me A9 J2 Q23-51 Me H Me A9 J2 Q23-52 Me Me Me A9 J2 Q23-53 H H H A1 1 J2 Q23-54 H H Cl A1 1 J2 Q23-55 H H Br A1 1 J2 Q23-56 H H CH2F A1 1 J2 Q23-57 H H CHF2 A1 1 J2 Q23-58 H H Et A1 1 J2 Q23-59 H H Pr A1 1 J2 Q23-60 H H cPr A1 1 J2 Q23-61 H H Ethinyl A1 1 J2 Q23-62 F H Me A1 1 J2 Q23-63 F F Me A1 1 J2 Q23-64 Me H Me A1 1 J2 Q23-65 Me Me Me A1 1 J2 Q23-66 H H H A12 J2 Q23-67 H H Cl A12 J2 Q23-68 H H Br A12 J2 Q23-69 H H CH2F A12 J2 Q23-70 H H CHF2 A12 J2 Q23-71 H H Et A12 J2 Q23-72 H H Pr A12 J2 Q23-73 H H cPr A12 J2 Q23-74 H H Ethinyl A12 J2 Q23-75 F H Me A12 J2 Q23-76 F F Me A12 J2 Q23-77 Me H Me A12 J2 Q23-78 Me Me Me A12 J2 Q23-79 H H H A19 J2 Q23-80 H H Cl A19 J2 Q23-81 H H Br A19 J2 Q23-82 H H CH2F A19 J2 Q23-83 H H CHF2 A19 J2 Q23 Nr. R2 R3 R4 A J Q-84 H H Et A19 J2 Q23-85 H H Pr A19 J2 Q23-86 H H cPr A19 J2 Q23-87 H H Ethinyl A19 J2 Q23-88 F H Me A19 J2 Q23-89 F F Me A19 J2 Q23-90 Me H Me A19 J2 Q23-91 Me Me Me A19 J2 Q23-92 H H H A20 J2 Q23-93 H H Cl A20 J2 Q23-94 H H Br A20 J2 Q23-95 H H CH2F A20 J2 Q23-96 H H CHF2 A20 J2 Q23-97 H H Et A20 J2 Q23-98 H H Pr A20 J2 Q23-99 H H cPr A20 J2 Q23-100 H H Ethinyl A20 J2 Q23-101 F H Me A20 J2 Q23-102 F F Me A20 J2 Q23-103 Me H Me A20 J2 Q23-104 Me Me Me A20 J2 Q23-105 H H H A21 J2 Q23-106 H H Cl A21 J2 Q23-107 H H Br A21 J2 Q23-108 H H CH2F A21 J2 Q23-109 H H CHF2 A21 J2 Q23-1 10 H H Et A21 J2 Q23-1 1 1 H H Pr A21 J2 Q23-1 12 H H cPr A21 J2 Q23-1 13 H H Ethinyl A21 J2 Q23-1 14 F H Me A21 J2 Q23-1 15 F F Me A21 J2 Q23-1 16 Me H Me A21 J2 Q23-1 17 Me Me Me A21 J2 Q23-1 18 H H H A22 J2 Q23-1 19 H H Cl A22 J2 Q23-120 H H Br A22 J2 Q23-121 H H CH2F A22 J2 Q23-122 H H CHF2 A22 J2 Q23-123 H H Et A22 J2 Q23-124 H H Pr A22 J2 Q23-125 H H cPr A22 J2 Q23-126 H H Ethinyl A22 J2 Q23-127 F H Me A22 J2 Q23-128 F F Me A22 J2 Q23-129 Me H Me A22 J2 Q23-130 Me Me Me A22 J2 Q23-131 H H H A26 J2 Q23-132 H H Cl A26 J2 Q23-133 H H Br A26 J2 Q23-134 H H CH2F A26 J2 Q23 Nr. R2 R3 R4 A J Q-135 H H CHF2 A26 J2 Q23-136 H H Et A26 J2 Q23-137 H H Pr A26 J2 Q23-138 H H cPr A26 J2 Q23-139 H H Ethinyl A26 J2 Q23-140 F H Me A26 J2 Q23-141 F F Me A26 J2 Q23-142 Me H Me A26 J2 Q23-143 Me Me Me A26 J2 Q23-144 H H H A27 J2 Q23-145 H H Cl A27 J2 Q23-146 H H Br A27 J2 Q23-147 H H CH2F A27 J2 Q23-148 H H CHF2 A27 J2 Q23-149 H H Et A27 J2 Q23-150 H H Pr A27 J2 Q23-151 H H cPr A27 J2 Q23-152 H H Ethinyl A27 J2 Q23-153 F H Me A27 J2 Q23-154 F F Me A27 J2 Q23-155 Me H Me A27 J2 Q23-156 Me Me Me A27 J2 Q23-157 H H H A28 J2 Q23-158 H H Cl A28 J2 Q23-159 H H Br A28 J2 Q23-160 H H CH2F A28 J2 Q23-161 H H CHF2 A28 J2 Q23-162 H H Et A28 J2 Q23-163 H H Pr A28 J2 Q23-164 H H cPr A28 J2 Q23-165 H H Ethinyl A28 J2 Q23-166 F H Me A28 J2 Q23-167 F F Me A28 J2 Q23-168 Me H Me A28 J2 Q23-169 Me Me Me A28 J2 Q23-170 H H H A29 J2 Q23-171 H H Cl A29 J2 Q23-172 H H Br A29 J2 Q23-173 H H CH2F A29 J2 Q23-174 H H CHF2 A29 J2 Q23-175 H H Et A29 J2 Q23-176 H H Pr A29 J2 Q23-177 H H cPr A29 J2 Q23-178 H H Ethinyl A29 J2 Q23-179 F H Me A29 J2 Q23-180 F F Me A29 J2 Q23-181 Me H Me A29 J2 Q23-182 Me Me Me A29 J2 Q23-183 H H H A30 J2 Q23-184 H H Cl A30 J2 Q23-185 H H Br A30 J2 Q23 Nr. R2 R3 R4 A J Q-186 H H CH2F A30 J2 Q23-187 H H CHF2 A30 J2 Q23-188 H H Et A30 J2 Q23-189 H H Pr A30 J2 Q23-190 H H cPr A30 J2 Q23-191 H H Ethinyl A30 J2 Q23-192 F H Me A30 J2 Q23-193 F F Me A30 J2 Q23-194 Me H Me A30 J2 Q23-195 Me Me Me A30 J2 Q23-196 H H H A31 J2 Q23-197 H H Cl A31 J2 Q23-198 H H Br A31 J2 Q23-199 H H CH2F A31 J2 Q23-200 H H CHF2 A31 J2 Q23-201 H H Et A31 J2 Q23-202 H H Pr A31 J2 Q23-203 H H cPr A31 J2 Q23-204 H H Ethinyl A31 J2 Q23-205 F H Me A31 J2 Q23-206 F F Me A31 J2 Q23-207 Me H Me A31 J2 Q23-208 Me Me Me A31 J2 Q23-209 H H H A51 J2 Q23-210 H H Cl A51 J2 Q23-21 1 H H Br A51 J2 Q23-212 H H CH2F A51 J2 Q23-213 H H CHF2 A51 J2 Q23-214 H H Et A51 J2 Q23-215 H H Pr A51 J2 Q23-216 H H cPr A51 J2 Q23-217 H H Ethinyl A51 J2 Q23-218 F H Me A51 J2 Q23-219 F F Me A51 J2 Q23-220 Me H Me A51 J2 Q23-221 Me Me Me A51 J2 Q23-222 H H H A1 J1 Q23-223 H H Cl A1 J1 Q23-224 H H Br A1 J1 Q23-225 H H CH2F A1 J1 Q23-226 H H CHF2 A1 J1 Q23-227 H H Et A1 J1 Q23-228 H H Pr A1 J1 Q23-229 H H cPr A1 J1 Q23-230 H H Ethinyl A1 J1 Q23-231 F H Me A1 J1 Q23-232 F F Me A1 J1 Q23-233 Me H Me A1 J1 Q23-234 Me Me Me A1 J1 Q23-235 H H H A2 J1 Q23-236 H H Cl A2 J1 Q23 Nr. R2 R3 R4 A J Q-237 H H Br A2 J1 Q23-238 H H CH2F A2 J1 Q23-239 H H CHF2 A2 J1 Q23-240 H H Et A2 J1 Q23-241 H H Pr A2 J1 Q23-242 H H cPr A2 J1 Q23-243 H H Ethinyl A2 J1 Q23-244 F H Me A2 J1 Q23-245 F F Me A2 J1 Q23-246 Me H Me A2 J1 Q23-247 Me Me Me A2 J1 Q23-248 H H H A6 J1 Q23-249 H H Cl A6 J1 Q23-250 H H Br A6 J1 Q23-251 H H CH2F A6 J1 Q23-252 H H CHF2 A6 J1 Q23-253 H H Et A6 J1 Q23-254 H H Pr A6 J1 Q23-255 H H cPr A6 J1 Q23-256 H H Ethinyl A6 J1 Q23-257 F H Me A6 J1 Q23-258 F F Me A6 J1 Q23-259 Me H Me A6 J1 Q23-260 Me Me Me A6 J1 Q23-261 H H H A9 J1 Q23-262 H H Cl A9 J1 Q23-263 H H Br A9 J1 Q23-264 H H CH2F A9 J1 Q23-265 H H CHF2 A9 J1 Q23-266 H H Et A9 J1 Q23-267 H H Pr A9 J1 Q23-268 H H cPr A9 J1 Q23-269 H H Ethinyl A9 J1 Q23-270 F H Me A9 J1 Q23-271 F F Me A9 J1 Q23-272 Me H Me A9 J1 Q23-273 Me Me Me A9 J1 Q23-274 H H H A1 1 J1 Q23-275 H H Cl A1 1 J1 Q23-276 H H Br A1 1 J1 Q23-277 H H CH2F A1 1 J1 Q23-278 H H CHF2 A1 1 J1 Q23-279 H H Et A1 1 J1 Q23-280 H H Pr A1 1 J1 Q23-281 H H cPr A1 1 J1 Q23-282 H H Ethinyl A1 1 J1 Q23-283 F H Me A1 1 J1 Q23-284 F F Me A1 1 J1 Q23-285 Me H Me A1 1 J1 Q23-286 Me Me Me A1 1 J1 Q23-287 H H H A12 J1 Q23 Nr. R2 R3 R4 A J Q-288 H H Cl A12 J1 Q23-289 H H Br A12 J1 Q23-290 H H CH2F A12 J1 Q23-291 H H CHF2 A12 J1 Q23-292 H H Et A12 J1 Q23-293 H H Pr A12 J1 Q23-294 H H cPr A12 J1 Q23-295 H H Ethinyl A12 J1 Q23-296 F H Me A12 J1 Q23-297 F F Me A12 J1 Q23-298 Me H Me A12 J1 Q23-299 Me Me Me A12 J1 Q23-300 H H H A19 J1 Q23-301 H H Cl A19 J1 Q23-302 H H Br A19 J1 Q23-303 H H CH2F A19 J1 Q23-304 H H CHF2 A19 J1 Q23-305 H H Et A19 J1 Q23-306 H H Pr A19 J1 Q23-307 H H cPr A19 J1 Q23-308 H H Ethinyl A19 J1 Q23-309 F H Me A19 J1 Q23-310 F F Me A19 J1 Q23-31 1 Me H Me A19 J1 Q23-312 Me Me Me A19 J1 Q23-313 H H H A20 J1 Q23-314 H H Cl A20 J1 Q23-315 H H Br A20 J1 Q23-316 H H CH2F A20 J1 Q23-317 H H CHF2 A20 J1 Q23-318 H H Et A20 J1 Q23-319 H H Pr A20 J1 Q23-320 H H cPr A20 J1 Q23-321 H H Ethinyl A20 J1 Q23-322 F H Me A20 J1 Q23-323 F F Me A20 J1 Q23-324 Me H Me A20 J1 Q23-325 Me Me Me A20 J1 Q23-326 H H H A21 J1 Q23-327 H H Cl A21 J1 Q23-328 H H Br A21 J1 Q23-329 H H CH2F A21 J1 Q23-330 H H CHF2 A21 J1 Q23-331 H H Et A21 J1 Q23-332 H H Pr A21 J1 Q23-333 H H cPr A21 J1 Q23-334 H H Ethinyl A21 J1 Q23-335 F H Me A21 J1 Q23-336 F F Me A21 J1 Q23-337 Me H Me A21 J1 Q23-338 Me Me Me A21 J1 Q23 Nr. R2 R3 R4 A J Q-339 H H H A22 J1 Q23-340 H H Cl A22 J1 Q23-341 H H Br A22 J1 Q23-342 H H CH2F A22 J1 Q23-343 H H CHF2 A22 J1 Q23-344 H H Et A22 J1 Q23-345 H H Pr A22 J1 Q23-346 H H cPr A22 J1 Q23-347 H H Ethinyl A22 J1 Q23-348 F H Me A22 J1 Q23-349 F F Me A22 J1 Q23-350 Me H Me A22 J1 Q23-351 Me Me Me A22 J1 Q23-352 H H H A26 J1 Q23-353 H H Cl A26 J1 Q23-354 H H Br A26 J1 Q23-355 H H CH2F A26 J1 Q23-356 H H CHF2 A26 J1 Q23-357 H H Et A26 J1 Q23-358 H H Pr A26 J1 Q23-359 H H cPr A26 J1 Q23-360 H H Ethinyl A26 J1 Q23-361 F H Me A26 J1 Q23-362 F F Me A26 J1 Q23-363 Me H Me A26 J1 Q23-364 Me Me Me A26 J1 Q23-365 H H H A27 J1 Q23-366 H H Cl A27 J1 Q23-367 H H Br A27 J1 Q23-368 H H CH2F A27 J1 Q23-369 H H CHF2 A27 J1 Q23-370 H H Et A27 J1 Q23-371 H H Pr A27 J1 Q23-372 H H cPr A27 J1 Q23-373 H H Ethinyl A27 J1 Q23-374 F H Me A27 J1 Q23-375 F F Me A27 J1 Q23-376 Me H Me A27 J1 Q23-377 Me Me Me A27 J1 Q23-378 H H H A28 J1 Q23-379 H H Cl A28 J1 Q23-380 H H Br A28 J1 Q23-381 H H CH2F A28 J1 Q23-382 H H CHF2 A28 J1 Q23-383 H H Et A28 J1 Q23-384 H H Pr A28 J1 Q23-385 H H cPr A28 J1 Q23-386 H H Ethinyl A28 J1 Q23-387 F H Me A28 J1 Q23-388 F F Me A28 J1 Q23-389 Me H Me A28 J1 Q23 Nr. R2 R3 R4 A J Q-390 Me Me Me A28 J1 Q23-391 H H H A29 J1 Q23-392 H H Cl A29 J1 Q23-393 H H Br A29 J1 Q23-394 H H CH2F A29 J1 Q23-395 H H CHF2 A29 J1 Q23-396 H H Et A29 J1 Q23-397 H H Pr A29 J1 Q23-398 H H cPr A29 J1 Q23-399 H H Ethinyl A29 J1 Q23-400 F H Me A29 J1 Q23-401 F F Me A29 J1 Q23-402 Me H Me A29 J1 Q23-403 Me Me Me A29 J1 Q23-404 H H H A30 J1 Q23-405 H H Cl A30 J1 Q23-406 H H Br A30 J1 Q23-407 H H CH2F A30 J1 Q23-408 H H CHF2 A30 J1 Q23-409 H H Et A30 J1 Q23-410 H H Pr A30 J1 Q23-41 1 H H cPr A30 J1 Q23-412 H H Ethinyl A30 J1 Q23-413 F H Me A30 J1 Q23-414 F F Me A30 J1 Q23-415 Me H Me A30 J1 Q23-416 Me Me Me A30 J1 Q23-417 H H H A31 J1 Q23-418 H H Cl A31 J1 Q23-419 H H Br A31 J1 Q23-420 H H CH2F A31 J1 Q23-421 H H CHF2 A31 J1 Q23-422 H H Et A31 J1 Q23-423 H H Pr A31 J1 Q23-424 H H cPr A31 J1 Q23-425 H H Ethinyl A31 J1 Q23-426 F H Me A31 J1 Q23-427 F F Me A31 J1 Q23-428 Me H Me A31 J1 Q23-429 Me Me Me A31 J1 Q23-430 H H H A51 J1 Q23-431 H H Cl A51 J1 Q23-432 H H Br A51 J1 Q23-433 H H CH2F A51 J1 Q23-434 H H CHF2 A51 J1 Q23-435 H H Et A51 J1 Q23-436 H H Pr A51 J1 Q23-437 H H cPr A51 J1 Q23-438 H H Ethinyl A51 J1 Q23-439 F H Me A51 J1 Q23-440 F F Me A51 J1 Q23 Nr. R2 R3 R4 A J Q-441 Me H Me A51 J1 Q23-442 Me Me Me A51 J1 Q23-443 H H H A1 J2 Q56-444 H H Cl A1 J2 Q56-445 H H Br A1 J2 Q56-446 H H CH2F A1 J2 Q56-447 H H CHF2 A1 J2 Q56-448 H H Et A1 J2 Q56-449 H H Pr A1 J2 Q56-450 H H cPr A1 J2 Q56-451 H H Ethinyl A1 J2 Q56-452 F H Me A1 J2 Q56-453 F F Me A1 J2 Q56-454 Me H Me A1 J2 Q56-455 Me Me Me A1 J2 Q56-456 H H H A2 J2 Q56-457 H H Cl A2 J2 Q56-458 H H Br A2 J2 Q56-459 H H CH2F A2 J2 Q56-460 H H CHF2 A2 J2 Q56-461 H H Et A2 J2 Q56-462 H H Pr A2 J2 Q56-463 H H cPr A2 J2 Q56-464 H H Ethinyl A2 J2 Q56-465 F H Me A2 J2 Q56-466 F F Me A2 J2 Q56-467 Me H Me A2 J2 Q56-468 Me Me Me A2 J2 Q56-469 H H H A6 J2 Q56-470 H H Cl A6 J2 Q56-471 H H Br A6 J2 Q56-472 H H CH2F A6 J2 Q56-473 H H CHF2 A6 J2 Q56-474 H H Et A6 J2 Q56-475 H H Pr A6 J2 Q56-476 H H cPr A6 J2 Q56-477 H H Ethinyl A6 J2 Q56-478 F H Me A6 J2 Q56-479 F F Me A6 J2 Q56-480 Me H Me A6 J2 Q56-481 Me Me Me A6 J2 Q56-482 H H H A9 J2 Q56-483 H H Cl A9 J2 Q56-484 H H Br A9 J2 Q56-485 H H CH2F A9 J2 Q56-486 H H CHF2 A9 J2 Q56-487 H H Et A9 J2 Q56-488 H H Pr A9 J2 Q56-489 H H cPr A9 J2 Q56-490 H H Ethinyl A9 J2 Q56-491 F H Me A9 J2 Q56 Nr. R2 R3 R4 A J Q-492 F F Me A9 J2 Q56-493 Me H Me A9 J2 Q56-494 Me Me Me A9 J2 Q56-495 H H H A1 1 J2 Q56-496 H H Cl A1 1 J2 Q56-497 H H Br A1 1 J2 Q56-498 H H CH2F A1 1 J2 Q56-499 H H CHF2 A1 1 J2 Q56-500 H H Et A1 1 J2 Q56-501 H H Pr A1 1 J2 Q56-502 H H cPr A1 1 J2 Q56-503 H H Ethinyl A1 1 J2 Q56-504 F H Me A1 1 J2 Q56-505 F F Me A1 1 J2 Q56-506 Me H Me A1 1 J2 Q56-507 Me Me Me A1 1 J2 Q56-508 H H H A12 J2 Q56-509 H H Cl A12 J2 Q56-510 H H Br A12 J2 Q56-51 1 H H CH2F A12 J2 Q56-512 H H CHF2 A12 J2 Q56-513 H H Et A12 J2 Q56-514 H H Pr A12 J2 Q56-515 H H cPr A12 J2 Q56-516 H H Ethinyl A12 J2 Q56-517 F H Me A12 J2 Q56-518 F F Me A12 J2 Q56-519 Me H Me A12 J2 Q56-520 Me Me Me A12 J2 Q56-521 H H H A19 J2 Q56-522 H H Cl A19 J2 Q56-523 H H Br A19 J2 Q56-524 H H CH2F A19 J2 Q56-525 H H CHF2 A19 J2 Q56-526 H H Et A19 J2 Q56-527 H H Pr A19 J2 Q56-528 H H cPr A19 J2 Q56-529 H H Ethinyl A19 J2 Q56-530 F H Me A19 J2 Q56-531 F F Me A19 J2 Q56-532 Me H Me A19 J2 Q56-533 Me Me Me A19 J2 Q56-534 H H H A20 J2 Q56-535 H H Cl A20 J2 Q56-536 H H Br A20 J2 Q56-537 H H CH2F A20 J2 Q56-538 H H CHF2 A20 J2 Q56-539 H H Et A20 J2 Q56-540 H H Pr A20 J2 Q56-541 H H cPr A20 J2 Q56-542 H H Ethinyl A20 J2 Q56 Nr. R2 R3 R4 A J Q-543 F H Me A20 J2 Q56-544 F F Me A20 J2 Q56-545 Me H Me A20 J2 Q56-546 Me Me Me A20 J2 Q56-547 H H H A21 J2 Q56-548 H H Cl A21 J2 Q56-549 H H Br A21 J2 Q56-550 H H CH2F A21 J2 Q56-551 H H CHF2 A21 J2 Q56-552 H H Et A21 J2 Q56-553 H H Pr A21 J2 Q56-554 H H cPr A21 J2 Q56-555 H H Ethinyl A21 J2 Q56-556 F H Me A21 J2 Q56-557 F F Me A21 J2 Q56-558 Me H Me A21 J2 Q56-559 Me Me Me A21 J2 Q56-560 H H H A22 J2 Q56-561 H H Cl A22 J2 Q56-562 H H Br A22 J2 Q56-563 H H CH2F A22 J2 Q56-564 H H CHF2 A22 J2 Q56-565 H H Et A22 J2 Q56-566 H H Pr A22 J2 Q56-567 H H cPr A22 J2 Q56-568 H H Ethinyl A22 J2 Q56-569 F H Me A22 J2 Q56-570 F F Me A22 J2 Q56-571 Me H Me A22 J2 Q56-572 Me Me Me A22 J2 Q56-573 H H H A26 J2 Q56-574 H H Cl A26 J2 Q56-575 H H Br A26 J2 Q56-576 H H CH2F A26 J2 Q56-577 H H CHF2 A26 J2 Q56-578 H H Et A26 J2 Q56-579 H H Pr A26 J2 Q56-580 H H cPr A26 J2 Q56-581 H H Ethinyl A26 J2 Q56-582 F H Me A26 J2 Q56-583 F F Me A26 J2 Q56-584 Me H Me A26 J2 Q56-585 Me Me Me A26 J2 Q56-586 H H H A27 J2 Q56-587 H H Cl A27 J2 Q56-588 H H Br A27 J2 Q56-589 H H CH2F A27 J2 Q56-590 H H CHF2 A27 J2 Q56-591 H H Et A27 J2 Q56-592 H H Pr A27 J2 Q56-593 H H cPr A27 J2 Q56 Nr. R2 R3 R4 A J Q-594 H H Ethinyl A27 J2 Q56-595 F H Me A27 J2 Q56-596 F F Me A27 J2 Q56-597 Me H Me A27 J2 Q56-598 Me Me Me A27 J2 Q56-599 H H H A28 J2 Q56-600 H H Cl A28 J2 Q56-601 H H Br A28 J2 Q56-602 H H CH2F A28 J2 Q56-603 H H CHF2 A28 J2 Q56-604 H H Et A28 J2 Q56-605 H H Pr A28 J2 Q56-606 H H cPr A28 J2 Q56-607 H H Ethinyl A28 J2 Q56-608 F H Me A28 J2 Q56-609 F F Me A28 J2 Q56-610 Me H Me A28 J2 Q56-61 1 Me Me Me A28 J2 Q56-612 H H H A29 J2 Q56-613 H H Cl A29 J2 Q56-614 H H Br A29 J2 Q56-615 H H CH2F A29 J2 Q56-616 H H CHF2 A29 J2 Q56-617 H H Et A29 J2 Q56-618 H H Pr A29 J2 Q56-619 H H cPr A29 J2 Q56-620 H H Ethinyl A29 J2 Q56-621 F H Me A29 J2 Q56-622 F F Me A29 J2 Q56-623 Me H Me A29 J2 Q56-624 Me Me Me A29 J2 Q56-625 H H H A30 J2 Q56-626 H H Cl A30 J2 Q56-627 H H Br A30 J2 Q56-628 H H CH2F A30 J2 Q56-629 H H CHF2 A30 J2 Q56-630 H H Et A30 J2 Q56-631 H H Pr A30 J2 Q56-632 H H cPr A30 J2 Q56-633 H H Ethinyl A30 J2 Q56-634 F H Me A30 J2 Q56-635 F F Me A30 J2 Q56-636 Me H Me A30 J2 Q56-637 Me Me Me A30 J2 Q56-638 H H H A31 J2 Q56-639 H H Cl A31 J2 Q56-640 H H Br A31 J2 Q56-641 H H CH2F A31 J2 Q56-642 H H CHF2 A31 J2 Q56-643 H H Et A31 J2 Q56-644 H H Pr A31 J2 Q56 Nr. R2 R3 R4 A J Q-645 H H cPr A31 J2 Q56-646 H H Ethinyl A31 J2 Q56-647 F H Me A31 J2 Q56-648 F F Me A31 J2 Q56-649 Me H Me A31 J2 Q56-650 Me Me Me A31 J2 Q56-651 H H H A51 J2 Q56-652 H H Cl A51 J2 Q56-653 H H Br A51 J2 Q56-654 H H CH2F A51 J2 Q56-655 H H CHF2 A51 J2 Q56-656 H H Et A51 J2 Q56-657 H H Pr A51 J2 Q56-658 H H cPr A51 J2 Q56-659 H H Ethinyl A51 J2 Q56-660 F H Me A51 J2 Q56-661 F F Me A51 J2 Q56-662 Me H Me A51 J2 Q56-663 Me Me Me A51 J2 Q56-664 H H H A1 J1 Q56-665 H H Cl A1 J1 Q56-666 H H Br A1 J1 Q56-667 H H CH2F A1 J1 Q56-668 H H CHF2 A1 J1 Q56-669 H H Et A1 J1 Q56-670 H H Pr A1 J1 Q56-671 H H cPr A1 J1 Q56-672 H H Ethinyl A1 J1 Q56-673 F H Me A1 J1 Q56-674 F F Me A1 J1 Q56-675 Me H Me A1 J1 Q56-676 Me Me Me A1 J1 Q56-677 H H H A2 J1 Q56-678 H H Cl A2 J1 Q56-679 H H Br A2 J1 Q56-680 H H CH2F A2 J1 Q56-681 H H CHF2 A2 J1 Q56-682 H H Et A2 J1 Q56-683 H H Pr A2 J1 Q56-684 H H cPr A2 J1 Q56-685 H H Ethinyl A2 J1 Q56-686 F H Me A2 J1 Q56-687 F F Me A2 J1 Q56-688 Me H Me A2 J1 Q56-689 Me Me Me A2 J1 Q56-690 H H H A6 J1 Q56-691 H H Cl A6 J1 Q56-692 H H Br A6 J1 Q56-693 H H CH2F A6 J1 Q56-694 H H CHF2 A6 J1 Q56-695 H H Et A6 J1 Q56 Nr. R2 R3 R4 A J Q-696 H H Pr A6 J1 Q56-697 H H cPr A6 J1 Q56-698 H H Ethinyl A6 J1 Q56-699 F H Me A6 J1 Q56-700 F F Me A6 J1 Q56-701 Me H Me A6 J1 Q56-702 Me Me Me A6 J1 Q56-703 H H H A9 J1 Q56-704 H H Cl A9 J1 Q56-705 H H Br A9 J1 Q56-706 H H CH2F A9 J1 Q56-707 H H CHF2 A9 J1 Q56-708 H H Et A9 J1 Q56-709 H H Pr A9 J1 Q56-710 H H cPr A9 J1 Q56-71 1 H H Ethinyl A9 J1 Q56-712 F H Me A9 J1 Q56-713 F F Me A9 J1 Q56-714 Me H Me A9 J1 Q56-715 Me Me Me A9 J1 Q56-716 H H H A1 1 J1 Q56-717 H H Cl A1 1 J1 Q56-718 H H Br A1 1 J1 Q56-719 H H CH2F A1 1 J1 Q56-720 H H CHF2 A1 1 J1 Q56-721 H H Et A1 1 J1 Q56-722 H H Pr A1 1 J1 Q56-723 H H cPr A1 1 J1 Q56-724 H H Ethinyl A1 1 J1 Q56-725 F H Me A1 1 J1 Q56-726 F F Me A1 1 J1 Q56-727 Me H Me A1 1 J1 Q56-728 Me Me Me A1 1 J1 Q56-729 H H H A12 J1 Q56-730 H H Cl A12 J1 Q56-731 H H Br A12 J1 Q56-732 H H CH2F A12 J1 Q56-733 H H CHF2 A12 J1 Q56-734 H H Et A12 J1 Q56-735 H H Pr A12 J1 Q56-736 H H cPr A12 J1 Q56-737 H H Ethinyl A12 J1 Q56-738 F H Me A12 J1 Q56-739 F F Me A12 J1 Q56-740 Me H Me A12 J1 Q56-741 Me Me Me A12 J1 Q56-742 H H H A19 J1 Q56-743 H H Cl A19 J1 Q56-744 H H Br A19 J1 Q56-745 H H CH2F A19 J1 Q56-746 H H CHF2 A19 J1 Q56 Nr. R2 R3 R4 A J Q-747 H H Et A19 J1 Q56-748 H H Pr A19 J1 Q56-749 H H cPr A19 J1 Q56-750 H H Ethinyl A19 J1 Q56-751 F H Me A19 J1 Q56-752 F F Me A19 J1 Q56-753 Me H Me A19 J1 Q56-754 Me Me Me A19 J1 Q56-755 H H H A20 J1 Q56-756 H H Cl A20 J1 Q56-757 H H Br A20 J1 Q56-758 H H CH2F A20 J1 Q56-759 H H CHF2 A20 J1 Q56-760 H H Et A20 J1 Q56-761 H H Pr A20 J1 Q56-762 H H cPr A20 J1 Q56-763 H H Ethinyl A20 J1 Q56-764 F H Me A20 J1 Q56-765 F F Me A20 J1 Q56-766 Me H Me A20 J1 Q56-767 Me Me Me A20 J1 Q56-768 H H H A21 J1 Q56-769 H H Cl A21 J1 Q56-770 H H Br A21 J1 Q56-771 H H CH2F A21 J1 Q56-772 H H CHF2 A21 J1 Q56-773 H H Et A21 J1 Q56-774 H H Pr A21 J1 Q56-775 H H cPr A21 J1 Q56-776 H H Ethinyl A21 J1 Q56-777 F H Me A21 J1 Q56-778 F F Me A21 J1 Q56-779 Me H Me A21 J1 Q56-780 Me Me Me A21 J1 Q56-781 H H H A22 J1 Q56-782 H H Cl A22 J1 Q56-783 H H Br A22 J1 Q56-784 H H CH2F A22 J1 Q56-785 H H CHF2 A22 J1 Q56-786 H H Et A22 J1 Q56-787 H H Pr A22 J1 Q56-788 H H cPr A22 J1 Q56-789 H H Ethinyl A22 J1 Q56-790 F H Me A22 J1 Q56-791 F F Me A22 J1 Q56-792 Me H Me A22 J1 Q56-793 Me Me Me A22 J1 Q56-794 H H H A26 J1 Q56-795 H H Cl A26 J1 Q56-796 H H Br A26 J1 Q56-797 H H CH2F A26 J1 Q56 Nr. R2 R3 R4 A J Q-798 H H CHF2 A26 J1 Q56-799 H H Et A26 J1 Q56-800 H H Pr A26 J1 Q56-801 H H cPr A26 J1 Q56-802 H H Ethinyl A26 J1 Q56-803 F H Me A26 J1 Q56-804 F F Me A26 J1 Q56-805 Me H Me A26 J1 Q56-806 Me Me Me A26 J1 Q56-807 H H H A27 J1 Q56-808 H H Cl A27 J1 Q56-809 H H Br A27 J1 Q56-810 H H CH2F A27 J1 Q56-81 1 H H CHF2 A27 J1 Q56-812 H H Et A27 J1 Q56-813 H H Pr A27 J1 Q56-814 H H cPr A27 J1 Q56-815 H H Ethinyl A27 J1 Q56-816 F H Me A27 J1 Q56-817 F F Me A27 J1 Q56-818 Me H Me A27 J1 Q56-819 Me Me Me A27 J1 Q56-820 H H H A28 J1 Q56-821 H H Cl A28 J1 Q56-822 H H Br A28 J1 Q56-823 H H CH2F A28 J1 Q56-824 H H CHF2 A28 J1 Q56-825 H H Et A28 J1 Q56-826 H H Pr A28 J1 Q56-827 H H cPr A28 J1 Q56-828 H H Ethinyl A28 J1 Q56-829 F H Me A28 J1 Q56-830 F F Me A28 J1 Q56-831 Me H Me A28 J1 Q56-832 Me Me Me A28 J1 Q56-833 H H H A29 J1 Q56-834 H H Cl A29 J1 Q56-835 H H Br A29 J1 Q56-836 H H CH2F A29 J1 Q56-837 H H CHF2 A29 J1 Q56-838 H H Et A29 J1 Q56-839 H H Pr A29 J1 Q56-840 H H cPr A29 J1 Q56-841 H H Ethinyl A29 J1 Q56-842 F H Me A29 J1 Q56-843 F F Me A29 J1 Q56-844 Me H Me A29 J1 Q56-845 Me Me Me A29 J1 Q56-846 H H H A30 J1 Q56-847 H H Cl A30 J1 Q56-848 H H Br A30 J1 Q56 Nr. R2 R3 R4 A J Q-849 H H CH2F A30 J1 Q56-850 H H CHF2 A30 J1 Q56-851 H H Et A30 J1 Q56-852 H H Pr A30 J1 Q56-853 H H cPr A30 J1 Q56-854 H H Ethinyl A30 J1 Q56-855 F H Me A30 J1 Q56-856 F F Me A30 J1 Q56-857 Me H Me A30 J1 Q56-858 Me Me Me A30 J1 Q56-859 H H H A31 J1 Q56-860 H H Cl A31 J1 Q56-861 H H Br A31 J1 Q56-862 H H CH2F A31 J1 Q56-863 H H CHF2 A31 J1 Q56-864 H H Et A31 J1 Q56-865 H H Pr A31 J1 Q56-866 H H cPr A31 J1 Q56-867 H H Ethinyl A31 J1 Q56-868 F H Me A31 J1 Q56-869 F F Me A31 J1 Q56-870 Me H Me A31 J1 Q56-871 Me Me Me A31 J1 Q56-872 H H H A51 J1 Q56-873 H H Cl A51 J1 Q56-874 H H Br A51 J1 Q56-875 H H CH2F A51 J1 Q56-876 H H CHF2 A51 J1 Q56-877 H H Et A51 J1 Q56-878 H H Pr A51 J1 Q56-879 H H cPr A51 J1 Q56-880 H H Ethinyl A51 J1 Q56-881 F H Me A51 J1 Q56-882 F F Me A51 J1 Q56-883 Me H Me A51 J1 Q56-884 Me Me Me A51 J1 Q56-885 H H H A1 J2 Q65-886 H H Cl A1 J2 Q65-887 H H Br A1 J2 Q65-888 H H CH2F A1 J2 Q65-889 H H CHF2 A1 J2 Q65-890 H H Et A1 J2 Q65-891 H H Pr A1 J2 Q65-892 H H cPr A1 J2 Q65-893 H H Ethinyl A1 J2 Q65-894 F H Me A1 J2 Q65-895 F F Me A1 J2 Q65-896 Me H Me A1 J2 Q65-897 Me Me Me A1 J2 Q65-898 H H H A2 J2 Q65-899 H H Cl A2 J2 Q65 Nr. R2 R3 R4 A J Q-900 H H Br A2 J2 Q65-901 H H CH2F A2 J2 Q65-902 H H CHF2 A2 J2 Q65-903 H H Et A2 J2 Q65-904 H H Pr A2 J2 Q65-905 H H cPr A2 J2 Q65-906 H H Ethinyl A2 J2 Q65-907 F H Me A2 J2 Q65-908 F F Me A2 J2 Q65-909 Me H Me A2 J2 Q65-910 Me Me Me A2 J2 Q65-91 1 H H H A6 J2 Q65-912 H H Cl A6 J2 Q65-913 H H Br A6 J2 Q65-914 H H CH2F A6 J2 Q65-915 H H CHF2 A6 J2 Q65-916 H H Et A6 J2 Q65-917 H H Pr A6 J2 Q65-918 H H cPr A6 J2 Q65-919 H H Ethinyl A6 J2 Q65-920 F H Me A6 J2 Q65-921 F F Me A6 J2 Q65-922 Me H Me A6 J2 Q65-923 Me Me Me A6 J2 Q65-924 H H H A9 J2 Q65-925 H H Cl A9 J2 Q65-926 H H Br A9 J2 Q65-927 H H CH2F A9 J2 Q65-928 H H CHF2 A9 J2 Q65-929 H H Et A9 J2 Q65-930 H H Pr A9 J2 Q65-931 H H cPr A9 J2 Q65-932 H H Ethinyl A9 J2 Q65-933 F H Me A9 J2 Q65-934 F F Me A9 J2 Q65-935 Me H Me A9 J2 Q65-936 Me Me Me A9 J2 Q65-937 H H H A1 1 J2 Q65-938 H H Cl A1 1 J2 Q65-939 H H Br A1 1 J2 Q65-940 H H CH2F A1 1 J2 Q65-941 H H CHF2 A1 1 J2 Q65-942 H H Et A1 1 J2 Q65-943 H H Pr A1 1 J2 Q65-944 H H cPr A1 1 J2 Q65-945 H H Ethinyl A1 1 J2 Q65-946 F H Me A1 1 J2 Q65-947 F F Me A1 1 J2 Q65-948 Me H Me A1 1 J2 Q65-949 Me Me Me A1 1 J2 Q65-950 H H H A12 J2 Q65 Nr. R2 R3 R4 A J Q-951 H H Cl A12 J2 Q65-952 H H Br A12 J2 Q65-953 H H CH2F A12 J2 Q65-954 H H CHF2 A12 J2 Q65-955 H H Et A12 J2 Q65-956 H H Pr A12 J2 Q65-957 H H cPr A12 J2 Q65-958 H H Ethinyl A12 J2 Q65-959 F H Me A12 J2 Q65-960 F F Me A12 J2 Q65-961 Me H Me A12 J2 Q65-962 Me Me Me A12 J2 Q65-963 H H H A19 J2 Q65-964 H H Cl A19 J2 Q65-965 H H Br A19 J2 Q65-966 H H CH2F A19 J2 Q65-967 H H CHF2 A19 J2 Q65-968 H H Et A19 J2 Q65-969 H H Pr A19 J2 Q65-970 H H cPr A19 J2 Q65-971 H H Ethinyl A19 J2 Q65-972 F H Me A19 J2 Q65-973 F F Me A19 J2 Q65-974 Me H Me A19 J2 Q65-975 Me Me Me A19 J2 Q65-976 H H H A20 J2 Q65-977 H H Cl A20 J2 Q65-978 H H Br A20 J2 Q65-979 H H CH2F A20 J2 Q65-980 H H CHF2 A20 J2 Q65-981 H H Et A20 J2 Q65-982 H H Pr A20 J2 Q65-983 H H cPr A20 J2 Q65-984 H H Ethinyl A20 J2 Q65-985 F H Me A20 J2 Q65-986 F F Me A20 J2 Q65-987 Me H Me A20 J2 Q65-988 Me Me Me A20 J2 Q65-989 H H H A21 J2 Q65-990 H H Cl A21 J2 Q65-991 H H Br A21 J2 Q65-992 H H CH2F A21 J2 Q65-993 H H CHF2 A21 J2 Q65-994 H H Et A21 J2 Q65-995 H H Pr A21 J2 Q65-996 H H cPr A21 J2 Q65-997 H H Ethinyl A21 J2 Q65-998 F H Me A21 J2 Q65-999 F F Me A21 J2 Q65-1000 Me H Me A21 J2 Q65-1001 Me Me Me A21 J2 Q65 Nr. R2 R3 R4 A J Q-1002 H H H A22 J2 Q65-1003 H H Cl A22 J2 Q65-1004 H H Br A22 J2 Q65-1005 H H CH2F A22 J2 Q65-1006 H H CHF2 A22 J2 Q65-1007 H H Et A22 J2 Q65-1008 H H Pr A22 J2 Q65-1009 H H cPr A22 J2 Q65-1010 H H Ethinyl A22 J2 Q65-101 1 F H Me A22 J2 Q65-1012 F F Me A22 J2 Q65-1013 Me H Me A22 J2 Q65-1014 Me Me Me A22 J2 Q65-1015 H H H A26 J2 Q65-1016 H H Cl A26 J2 Q65-1017 H H Br A26 J2 Q65-1018 H H CH2F A26 J2 Q65-1019 H H CHF2 A26 J2 Q65-1020 H H Et A26 J2 Q65-1021 H H Pr A26 J2 Q65-1022 H H cPr A26 J2 Q65-1023 H H Ethinyl A26 J2 Q65-1024 F H Me A26 J2 Q65-1025 F F Me A26 J2 Q65-1026 Me H Me A26 J2 Q65-1027 Me Me Me A26 J2 Q65-1028 H H H A27 J2 Q65-1029 H H Cl A27 J2 Q65-1030 H H Br A27 J2 Q65-1031 H H CH2F A27 J2 Q65-1032 H H CHF2 A27 J2 Q65-1033 H H Et A27 J2 Q65-1034 H H Pr A27 J2 Q65-1035 H H cPr A27 J2 Q65-1036 H H Ethinyl A27 J2 Q65-1037 F H Me A27 J2 Q65-1038 F F Me A27 J2 Q65-1039 Me H Me A27 J2 Q65-1040 Me Me Me A27 J2 Q65-1041 H H H A28 J2 Q65-1042 H H Cl A28 J2 Q65-1043 H H Br A28 J2 Q65-1044 H H CH2F A28 J2 Q65-1045 H H CHF2 A28 J2 Q65-1046 H H Et A28 J2 Q65-1047 H H Pr A28 J2 Q65-1048 H H cPr A28 J2 Q65-1049 H H Ethinyl A28 J2 Q65-1050 F H Me A28 J2 Q65-1051 F F Me A28 J2 Q65-1052 Me H Me A28 J2 Q65 Nr. R2 R3 R4 A J Q-1053 Me Me Me A28 J2 Q65-1054 H H H A29 J2 Q65-1055 H H Cl A29 J2 Q65-1056 H H Br A29 J2 Q65-1057 H H CH2F A29 J2 Q65-1058 H H CHF2 A29 J2 Q65-1059 H H Et A29 J2 Q65-1060 H H Pr A29 J2 Q65-1061 H H cPr A29 J2 Q65-1062 H H Ethinyl A29 J2 Q65-1063 F H Me A29 J2 Q65-1064 F F Me A29 J2 Q65-1065 Me H Me A29 J2 Q65-1066 Me Me Me A29 J2 Q65-1067 H H H A30 J2 Q65-1068 H H Cl A30 J2 Q65-1069 H H Br A30 J2 Q65-1070 H H CH2F A30 J2 Q65-1071 H H CHF2 A30 J2 Q65-1072 H H Et A30 J2 Q65-1073 H H Pr A30 J2 Q65-1074 H H cPr A30 J2 Q65-1075 H H Ethinyl A30 J2 Q65-1076 F H Me A30 J2 Q65-1077 F F Me A30 J2 Q65-1078 Me H Me A30 J2 Q65-1079 Me Me Me A30 J2 Q65-1080 H H H A31 J2 Q65-1081 H H Cl A31 J2 Q65-1082 H H Br A31 J2 Q65-1083 H H CH2F A31 J2 Q65-1084 H H CHF2 A31 J2 Q65-1085 H H Et A31 J2 Q65-1086 H H Pr A31 J2 Q65-1087 H H cPr A31 J2 Q65-1088 H H Ethinyl A31 J2 Q65-1089 F H Me A31 J2 Q65-1090 F F Me A31 J2 Q65-1091 Me H Me A31 J2 Q65-1092 Me Me Me A31 J2 Q65-1093 H H H A51 J2 Q65-1094 H H Cl A51 J2 Q65-1095 H H Br A51 J2 Q65-1096 H H CH2F A51 J2 Q65-1097 H H CHF2 A51 J2 Q65-1098 H H Et A51 J2 Q65-1099 H H Pr A51 J2 Q65-1 100 H H cPr A51 J2 Q65-1 101 H H Ethinyl A51 J2 Q65-1 102 F H Me A51 J2 Q65-1 103 F F Me A51 J2 Q65 Nr. R2 R3 R4 A J Q-1104 Me H Me A51 J2 Q65-1105 Me Me Me A51 J2 Q65-1106 H H H A1 J1 Q65-1107 H H Cl A1 J1 Q65-1108 H H Br A1 J1 Q65-1109 H H CH2F A1 J1 Q65-1110 H H CHF2 A1 J1 Q65-1111 H H Et A1 J1 Q65-1112 H H Pr A1 J1 Q65-1113 H H cPr A1 J1 Q65-1114 H H Ethinyl A1 J1 Q65-1115 F H Me A1 J1 Q65-1116 F F Me A1 J1 Q65-1117 Me H Me A1 J1 Q65-1118 Me Me Me A1 J1 Q65-1119 H H H A2 J1 Q65-1120 H H Cl A2 J1 Q65-1121 H H Br A2 J1 Q65-1122 H H CH2F A2 J1 Q65-1123 H H CHF2 A2 J1 Q65-1124 H H Et A2 J1 Q65-1125 H H Pr A2 J1 Q65-1126 H H cPr A2 J1 Q65-1127 H H Ethinyl A2 J1 Q65-1128 F H Me A2 J1 Q65-1129 F F Me A2 J1 Q65-1130 Me H Me A2 J1 Q65-1131 Me Me Me A2 J1 Q65-1132 H H H A6 J1 Q65-1133 H H Cl A6 J1 Q65-1134 H H Br A6 J1 Q65-1135 H H CH2F A6 J1 Q65-1136 H H CHF2 A6 J1 Q65-1137 H H Et A6 J1 Q65-1138 H H Pr A6 J1 Q65-1139 H H cPr A6 J1 Q65-1140 H H Ethinyl A6 J1 Q65-1141 F H Me A6 J1 Q65-1142 F F Me A6 J1 Q65-1143 Me H Me A6 J1 Q65-1144 Me Me Me A6 J1 Q65-1145 H H H A9 J1 Q65-1146 H H Cl A9 J1 Q65-1147 H H Br A9 J1 Q65-1148 H H CH2F A9 J1 Q65-1149 H H CHF2 A9 J1 Q65-1150 H H Et A9 J1 Q65-1151 H H Pr A9 J1 Q65-1152 H H cPr A9 J1 Q65-1153 H H Ethinyl A9 J1 Q65-1154 F H Me A9 J1 Q65 Nr. R2 R3 R4 A J Q-1155 F F Me A9 J1 Q65-1156 Me H Me A9 J1 Q65-1157 Me Me Me A9 J1 Q65-1158 H H H A11 J1 Q65-1159 H H Cl A11 J1 Q65-1160 H H Br A11 J1 Q65-1161 H H CH2F A11 J1 Q65-1162 H H CHF2 A11 J1 Q65-1163 H H Et A11 J1 Q65-1164 H H Pr A11 J1 Q65-1165 H H cPr A11 J1 Q65-1166 H H Ethinyl A11 J1 Q65-1167 F H Me A11 J1 Q65-1168 F F Me A11 J1 Q65-1169 Me H Me A11 J1 Q65-1170 Me Me Me A11 J1 Q65-1171 H H H A12 J1 Q65-1172 H H Cl A12 J1 Q65-1173 H H Br A12 J1 Q65-1174 H H CH2F A12 J1 Q65-1175 H H CHF2 A12 J1 Q65-1176 H H Et A12 J1 Q65-1177 H H Pr A12 J1 Q65-1178 H H cPr A12 J1 Q65-1179 H H Ethinyl A12 J1 Q65-1180 F H Me A12 J1 Q65-1181 F F Me A12 J1 Q65-1182 Me H Me A12 J1 Q65-1183 Me Me Me A12 J1 Q65-1184 H H H A19 J1 Q65-1185 H H Cl A19 J1 Q65-1186 H H Br A19 J1 Q65-1187 H H CH2F A19 J1 Q65-1188 H H CHF2 A19 J1 Q65-1189 H H Et A19 J1 Q65-1190 H H Pr A19 J1 Q65-1191 H H cPr A19 J1 Q65-1192 H H Ethinyl A19 J1 Q65-1193 F H Me A19 J1 Q65-1194 F F Me A19 J1 Q65-1195 Me H Me A19 J1 Q65-1196 Me Me Me A19 J1 Q65-1197 H H H A20 J1 Q65-1198 H H Cl A20 J1 Q65-1199 H H Br A20 J1 Q65-1200 H H CH2F A20 J1 Q65-1201 H H CHF2 A20 J1 Q65-1202 H H Et A20 J1 Q65-1203 H H Pr A20 J1 Q65-1204 H H cPr A20 J1 Q65-1205 H H Ethinyl A20 J1 Q65 Nr. R2 R3 R4 A J Q-1206 F H Me A20 J1 Q65-1207 F F Me A20 J1 Q65-1208 Me H Me A20 J1 Q65-1209 Me Me Me A20 J1 Q65-1210 H H H A21 J1 Q65-121 1 H H Cl A21 J1 Q65-1212 H H Br A21 J1 Q65-1213 H H CH2F A21 J1 Q65-1214 H H CHF2 A21 J1 Q65-1215 H H Et A21 J1 Q65-1216 H H Pr A21 J1 Q65-1217 H H cPr A21 J1 Q65-1218 H H Ethinyl A21 J1 Q65-1219 F H Me A21 J1 Q65-1220 F F Me A21 J1 Q65-1221 Me H Me A21 J1 Q65-1222 Me Me Me A21 J1 Q65-1223 H H H A22 J1 Q65-1224 H H Cl A22 J1 Q65-1225 H H Br A22 J1 Q65-1226 H H CH2F A22 J1 Q65-1227 H H CHF2 A22 J1 Q65-1228 H H Et A22 J1 Q65-1229 H H Pr A22 J1 Q65-1230 H H cPr A22 J1 Q65-1231 H H Ethinyl A22 J1 Q65-1232 F H Me A22 J1 Q65-1233 F F Me A22 J1 Q65-1234 Me H Me A22 J1 Q65-1235 Me Me Me A22 J1 Q65-1236 H H H A26 J1 Q65-1237 H H Cl A26 J1 Q65-1238 H H Br A26 J1 Q65-1239 H H CH2F A26 J1 Q65-1240 H H CHF2 A26 J1 Q65-1241 H H Et A26 J1 Q65-1242 H H Pr A26 J1 Q65-1243 H H cPr A26 J1 Q65-1244 H H Ethinyl A26 J1 Q65-1245 F H Me A26 J1 Q65-1246 F F Me A26 J1 Q65-1247 Me H Me A26 J1 Q65-1248 Me Me Me A26 J1 Q65-1249 H H H A27 J1 Q65-1250 H H Cl A27 J1 Q65-1251 H H Br A27 J1 Q65-1252 H H CH2F A27 J1 Q65-1253 H H CHF2 A27 J1 Q65-1254 H H Et A27 J1 Q65-1255 H H Pr A27 J1 Q65-1256 H H cPr A27 J1 Q65 Nr. R2 R3 R4 A J Q-1257 H H Ethinyl A27 J1 Q65-1258 F H Me A27 J1 Q65-1259 F F Me A27 J1 Q65-1260 Me H Me A27 J1 Q65-1261 Me Me Me A27 J1 Q65-1262 H H H A28 J1 Q65-1263 H H Cl A28 J1 Q65-1264 H H Br A28 J1 Q65-1265 H H CH2F A28 J1 Q65-1266 H H CHF2 A28 J1 Q65-1267 H H Et A28 J1 Q65-1268 H H Pr A28 J1 Q65-1269 H H cPr A28 J1 Q65-1270 H H Ethinyl A28 J1 Q65-1271 F H Me A28 J1 Q65-1272 F F Me A28 J1 Q65-1273 Me H Me A28 J1 Q65-1274 Me Me Me A28 J1 Q65-1275 H H H A29 J1 Q65-1276 H H Cl A29 J1 Q65-1277 H H Br A29 J1 Q65-1278 H H CH2F A29 J1 Q65-1279 H H CHF2 A29 J1 Q65-1280 H H Et A29 J1 Q65-1281 H H Pr A29 J1 Q65-1282 H H cPr A29 J1 Q65-1283 H H Ethinyl A29 J1 Q65-1284 F H Me A29 J1 Q65-1285 F F Me A29 J1 Q65-1286 Me H Me A29 J1 Q65-1287 Me Me Me A29 J1 Q65-1288 H H H A30 J1 Q65-1289 H H Cl A30 J1 Q65-1290 H H Br A30 J1 Q65-1291 H H CH2F A30 J1 Q65-1292 H H CHF2 A30 J1 Q65-1293 H H Et A30 J1 Q65-1294 H H Pr A30 J1 Q65-1295 H H cPr A30 J1 Q65-1296 H H Ethinyl A30 J1 Q65-1297 F H Me A30 J1 Q65-1298 F F Me A30 J1 Q65-1299 Me H Me A30 J1 Q65-1300 Me Me Me A30 J1 Q65-1301 H H H A31 J1 Q65-1302 H H Cl A31 J1 Q65-1303 H H Br A31 J1 Q65-1304 H H CH2F A31 J1 Q65-1305 H H CHF2 A31 J1 Q65-1306 H H Et A31 J1 Q65-1307 H H Pr A31 J1 Q65 Nr. R2 R3 R4 A J Q-1308 H H cPr A31 J1 Q65-1309 H H Ethinyl A31 J1 Q65-1310 F H Me A31 J1 Q65-131 1 F F Me A31 J1 Q65-1312 Me H Me A31 J1 Q65-1313 Me Me Me A31 J1 Q65-1314 H H H A51 J1 Q65-1315 H H Cl A51 J1 Q65-1316 H H Br A51 J1 Q65-1317 H H CH2F A51 J1 Q65-1318 H H CHF2 A51 J1 Q65-1319 H H Et A51 J1 Q65-1320 H H Pr A51 J1 Q65-1321 H H cPr A51 J1 Q65-1322 H H Ethinyl A51 J1 Q65-1323 F H Me A51 J1 Q65-1324 F F Me A51 J1 Q65-1325 Me H Me A51 J1 Q65-1326 Me Me Me A51 J1 Q65-1327 H H H A1 J2 Q66-1328 H H Cl A1 J2 Q66-1329 H H Br A1 J2 Q66-1330 H H CH2F A1 J2 Q66-1331 H H CHF2 A1 J2 Q66-1332 H H Et A1 J2 Q66-1333 H H Pr A1 J2 Q66-1334 H H cPr A1 J2 Q66-1335 H H Ethinyl A1 J2 Q66-1336 F H Me A1 J2 Q66-1337 F F Me A1 J2 Q66-1338 Me H Me A1 J2 Q66-1339 Me Me Me A1 J2 Q66-1340 H H H A2 J2 Q66-1341 H H Cl A2 J2 Q66-1342 H H Br A2 J2 Q66-1343 H H CH2F A2 J2 Q66-1344 H H CHF2 A2 J2 Q66-1345 H H Et A2 J2 Q66-1346 H H Pr A2 J2 Q66-1347 H H cPr A2 J2 Q66-1348 H H Ethinyl A2 J2 Q66-1349 F H Me A2 J2 Q66-1350 F F Me A2 J2 Q66-1351 Me H Me A2 J2 Q66-1352 Me Me Me A2 J2 Q66-1353 H H H A6 J2 Q66-1354 H H Cl A6 J2 Q66-1355 H H Br A6 J2 Q66-1356 H H CH2F A6 J2 Q66-1357 H H CHF2 A6 J2 Q66-1358 H H Et A6 J2 Q66 Nr. R2 R3 R4 A J Q-1359 H H Pr A6 J2 Q66-1360 H H cPr A6 J2 Q66-1361 H H Ethinyl A6 J2 Q66-1362 F H Me A6 J2 Q66-1363 F F Me A6 J2 Q66-1364 Me H Me A6 J2 Q66-1365 Me Me Me A6 J2 Q66-1366 H H H A9 J2 Q66-1367 H H Cl A9 J2 Q66-1368 H H Br A9 J2 Q66-1369 H H CH2F A9 J2 Q66-1370 H H CHF2 A9 J2 Q66-1371 H H Et A9 J2 Q66-1372 H H Pr A9 J2 Q66-1373 H H cPr A9 J2 Q66-1374 H H Ethinyl A9 J2 Q66-1375 F H Me A9 J2 Q66-1376 F F Me A9 J2 Q66-1377 Me H Me A9 J2 Q66-1378 Me Me Me A9 J2 Q66-1379 H H H A1 1 J2 Q66-1380 H H Cl A1 1 J2 Q66-1381 H H Br A1 1 J2 Q66-1382 H H CH2F A1 1 J2 Q66-1383 H H CHF2 A1 1 J2 Q66-1384 H H Et A1 1 J2 Q66-1385 H H Pr A1 1 J2 Q66-1386 H H cPr A1 1 J2 Q66-1387 H H Ethinyl A1 1 J2 Q66-1388 F H Me A1 1 J2 Q66-1389 F F Me A1 1 J2 Q66-1390 Me H Me A1 1 J2 Q66-1391 Me Me Me A1 1 J2 Q66-1392 H H H A12 J2 Q66-1393 H H Cl A12 J2 Q66-1394 H H Br A12 J2 Q66-1395 H H CH2F A12 J2 Q66-1396 H H CHF2 A12 J2 Q66-1397 H H Et A12 J2 Q66-1398 H H Pr A12 J2 Q66-1399 H H cPr A12 J2 Q66-1400 H H Ethinyl A12 J2 Q66-1401 F H Me A12 J2 Q66-1402 F F Me A12 J2 Q66-1403 Me H Me A12 J2 Q66-1404 Me Me Me A12 J2 Q66-1405 H H H A19 J2 Q66-1406 H H Cl A19 J2 Q66-1407 H H Br A19 J2 Q66-1408 H H CH2F A19 J2 Q66-1409 H H CHF2 A19 J2 Q66 Nr. R2 R3 R4 A J Q-1410 H H Et A19 J2 Q66-141 1 H H Pr A19 J2 Q66-1412 H H cPr A19 J2 Q66-1413 H H Ethinyl A19 J2 Q66-1414 F H Me A19 J2 Q66-1415 F F Me A19 J2 Q66-1416 Me H Me A19 J2 Q66-1417 Me Me Me A19 J2 Q66-1418 H H H A20 J2 Q66-1419 H H Cl A20 J2 Q66-1420 H H Br A20 J2 Q66-1421 H H CH2F A20 J2 Q66-1422 H H CHF2 A20 J2 Q66-1423 H H Et A20 J2 Q66-1424 H H Pr A20 J2 Q66-1425 H H cPr A20 J2 Q66-1426 H H Ethinyl A20 J2 Q66-1427 F H Me A20 J2 Q66-1428 F F Me A20 J2 Q66-1429 Me H Me A20 J2 Q66-1430 Me Me Me A20 J2 Q66-1431 H H H A21 J2 Q66-1432 H H Cl A21 J2 Q66-1433 H H Br A21 J2 Q66-1434 H H CH2F A21 J2 Q66-1435 H H CHF2 A21 J2 Q66-1436 H H Et A21 J2 Q66-1437 H H Pr A21 J2 Q66-1438 H H cPr A21 J2 Q66-1439 H H Ethinyl A21 J2 Q66-1440 F H Me A21 J2 Q66-1441 F F Me A21 J2 Q66-1442 Me H Me A21 J2 Q66-1443 Me Me Me A21 J2 Q66-1444 H H H A22 J2 Q66-1445 H H Cl A22 J2 Q66-1446 H H Br A22 J2 Q66-1447 H H CH2F A22 J2 Q66-1448 H H CHF2 A22 J2 Q66-1449 H H Et A22 J2 Q66-1450 H H Pr A22 J2 Q66-1451 H H cPr A22 J2 Q66-1452 H H Ethinyl A22 J2 Q66-1453 F H Me A22 J2 Q66-1454 F F Me A22 J2 Q66-1455 Me H Me A22 J2 Q66-1456 Me Me Me A22 J2 Q66-1457 H H H A26 J2 Q66-1458 H H Cl A26 J2 Q66-1459 H H Br A26 J2 Q66-1460 H H CH2F A26 J2 Q66 Nr. R2 R3 R4 A J Q-1461 H H CHF2 A26 J2 Q66-1462 H H Et A26 J2 Q66-1463 H H Pr A26 J2 Q66-1464 H H cPr A26 J2 Q66-1465 H H Ethinyl A26 J2 Q66-1466 F H Me A26 J2 Q66-1467 F F Me A26 J2 Q66-1468 Me H Me A26 J2 Q66-1469 Me Me Me A26 J2 Q66-1470 H H H A27 J2 Q66-1471 H H Cl A27 J2 Q66-1472 H H Br A27 J2 Q66-1473 H H CH2F A27 J2 Q66-1474 H H CHF2 A27 J2 Q66-1475 H H Et A27 J2 Q66-1476 H H Pr A27 J2 Q66-1477 H H cPr A27 J2 Q66-1478 H H Ethinyl A27 J2 Q66-1479 F H Me A27 J2 Q66-1480 F F Me A27 J2 Q66-1481 Me H Me A27 J2 Q66-1482 Me Me Me A27 J2 Q66-1483 H H H A28 J2 Q66-1484 H H Cl A28 J2 Q66-1485 H H Br A28 J2 Q66-1486 H H CH2F A28 J2 Q66-1487 H H CHF2 A28 J2 Q66-1488 H H Et A28 J2 Q66-1489 H H Pr A28 J2 Q66-1490 H H cPr A28 J2 Q66-1491 H H Ethinyl A28 J2 Q66-1492 F H Me A28 J2 Q66-1493 F F Me A28 J2 Q66-1494 Me H Me A28 J2 Q66-1495 Me Me Me A28 J2 Q66-1496 H H H A29 J2 Q66-1497 H H Cl A29 J2 Q66-1498 H H Br A29 J2 Q66-1499 H H CH2F A29 J2 Q66-1500 H H CHF2 A29 J2 Q66-1501 H H Et A29 J2 Q66-1502 H H Pr A29 J2 Q66-1503 H H cPr A29 J2 Q66-1504 H H Ethinyl A29 J2 Q66-1505 F H Me A29 J2 Q66-1506 F F Me A29 J2 Q66-1507 Me H Me A29 J2 Q66-1508 Me Me Me A29 J2 Q66-1509 H H H A30 J2 Q66-1510 H H Cl A30 J2 Q66-151 1 H H Br A30 J2 Q66 Nr. R2 R3 R4 A J Q-1512 H H CH2F A30 J2 Q66-1513 H H CHF2 A30 J2 Q66-1514 H H Et A30 J2 Q66-1515 H H Pr A30 J2 Q66-1516 H H cPr A30 J2 Q66-1517 H H Ethinyl A30 J2 Q66-1518 F H Me A30 J2 Q66-1519 F F Me A30 J2 Q66-1520 Me H Me A30 J2 Q66-1521 Me Me Me A30 J2 Q66-1522 H H H A31 J2 Q66-1523 H H Cl A31 J2 Q66-1524 H H Br A31 J2 Q66-1525 H H CH2F A31 J2 Q66-1526 H H CHF2 A31 J2 Q66-1527 H H Et A31 J2 Q66-1528 H H Pr A31 J2 Q66-1529 H H cPr A31 J2 Q66-1530 H H Ethinyl A31 J2 Q66-1531 F H Me A31 J2 Q66-1532 F F Me A31 J2 Q66-1533 Me H Me A31 J2 Q66-1534 Me Me Me A31 J2 Q66-1535 H H H A51 J2 Q66-1536 H H Cl A51 J2 Q66-1537 H H Br A51 J2 Q66-1538 H H CH2F A51 J2 Q66-1539 H H CHF2 A51 J2 Q66-1540 H H Et A51 J2 Q66-1541 H H Pr A51 J2 Q66-1542 H H cPr A51 J2 Q66-1543 H H Ethinyl A51 J2 Q66-1544 F H Me A51 J2 Q66-1545 F F Me A51 J2 Q66-1546 Me H Me A51 J2 Q66-1547 Me Me Me A51 J2 Q66-1548 H H H A1 J1 Q66-1549 H H Cl A1 J1 Q66-1550 H H Br A1 J1 Q66-1551 H H CH2F A1 J1 Q66-1552 H H CHF2 A1 J1 Q66-1553 H H Et A1 J1 Q66-1554 H H Pr A1 J1 Q66-1555 H H cPr A1 J1 Q66-1556 H H Ethinyl A1 J1 Q66-1557 F H Me A1 J1 Q66-1558 F F Me A1 J1 Q66-1559 Me H Me A1 J1 Q66-1560 Me Me Me A1 J1 Q66-1561 H H H A2 J1 Q66-1562 H H Cl A2 J1 Q66 Nr. R2 R3 R4 A J Q-1563 H H Br A2 J1 Q66-1564 H H CH2F A2 J1 Q66-1565 H H CHF2 A2 J1 Q66-1566 H H Et A2 J1 Q66-1567 H H Pr A2 J1 Q66-1568 H H cPr A2 J1 Q66-1569 H H Ethinyl A2 J1 Q66-1570 F H Me A2 J1 Q66-1571 F F Me A2 J1 Q66-1572 Me H Me A2 J1 Q66-1573 Me Me Me A2 J1 Q66-1574 H H H A6 J1 Q66-1575 H H Cl A6 J1 Q66-1576 H H Br A6 J1 Q66-1577 H H CH2F A6 J1 Q66-1578 H H CHF2 A6 J1 Q66-1579 H H Et A6 J1 Q66-1580 H H Pr A6 J1 Q66-1581 H H cPr A6 J1 Q66-1582 H H Ethinyl A6 J1 Q66-1583 F H Me A6 J1 Q66-1584 F F Me A6 J1 Q66-1585 Me H Me A6 J1 Q66-1586 Me Me Me A6 J1 Q66-1587 H H H A9 J1 Q66-1588 H H Cl A9 J1 Q66-1589 H H Br A9 J1 Q66-1590 H H CH2F A9 J1 Q66-1591 H H CHF2 A9 J1 Q66-1592 H H Et A9 J1 Q66-1593 H H Pr A9 J1 Q66-1594 H H cPr A9 J1 Q66-1595 H H Ethinyl A9 J1 Q66-1596 F H Me A9 J1 Q66-1597 F F Me A9 J1 Q66-1598 Me H Me A9 J1 Q66-1599 Me Me Me A9 J1 Q66-1600 H H H A1 1 J1 Q66-1601 H H Cl A1 1 J1 Q66-1602 H H Br A1 1 J1 Q66-1603 H H CH2F A1 1 J1 Q66-1604 H H CHF2 A1 1 J1 Q66-1605 H H Et A1 1 J1 Q66-1606 H H Pr A1 1 J1 Q66-1607 H H cPr A1 1 J1 Q66-1608 H H Ethinyl A1 1 J1 Q66-1609 F H Me A1 1 J1 Q66-1610 F F Me A1 1 J1 Q66-161 1 Me H Me A1 1 J1 Q66-1612 Me Me Me A1 1 J1 Q66-1613 H H H A12 J1 Q66 Nr. R2 R3 R4 A J Q-1614 H H Cl A12 J1 Q66-1615 H H Br A12 J1 Q66-1616 H H CH2F A12 J1 Q66-1617 H H CHF2 A12 J1 Q66-1618 H H Et A12 J1 Q66-1619 H H Pr A12 J1 Q66-1620 H H cPr A12 J1 Q66-1621 H H Ethinyl A12 J1 Q66-1622 F H Me A12 J1 Q66-1623 F F Me A12 J1 Q66-1624 Me H Me A12 J1 Q66-1625 Me Me Me A12 J1 Q66-1626 H H H A19 J1 Q66-1627 H H Cl A19 J1 Q66-1628 H H Br A19 J1 Q66-1629 H H CH2F A19 J1 Q66-1630 H H CHF2 A19 J1 Q66-1631 H H Et A19 J1 Q66-1632 H H Pr A19 J1 Q66-1633 H H cPr A19 J1 Q66-1634 H H Ethinyl A19 J1 Q66-1635 F H Me A19 J1 Q66-1636 F F Me A19 J1 Q66-1637 Me H Me A19 J1 Q66-1638 Me Me Me A19 J1 Q66-1639 H H H A20 J1 Q66-1640 H H Cl A20 J1 Q66-1641 H H Br A20 J1 Q66-1642 H H CH2F A20 J1 Q66-1643 H H CHF2 A20 J1 Q66-1644 H H Et A20 J1 Q66-1645 H H Pr A20 J1 Q66-1646 H H cPr A20 J1 Q66-1647 H H Ethinyl A20 J1 Q66-1648 F H Me A20 J1 Q66-1649 F F Me A20 J1 Q66-1650 Me H Me A20 J1 Q66-1651 Me Me Me A20 J1 Q66-1652 H H H A21 J1 Q66-1653 H H Cl A21 J1 Q66-1654 H H Br A21 J1 Q66-1655 H H CH2F A21 J1 Q66-1656 H H CHF2 A21 J1 Q66-1657 H H Et A21 J1 Q66-1658 H H Pr A21 J1 Q66-1659 H H cPr A21 J1 Q66-1660 H H Ethinyl A21 J1 Q66-1661 F H Me A21 J1 Q66-1662 F F Me A21 J1 Q66-1663 Me H Me A21 J1 Q66-1664 Me Me Me A21 J1 Q66 Nr. R2 R3 R4 A J Q-1665 H H H A22 J1 Q66-1666 H H Cl A22 J1 Q66-1667 H H Br A22 J1 Q66-1668 H H CH2F A22 J1 Q66-1669 H H CHF2 A22 J1 Q66-1670 H H Et A22 J1 Q66-1671 H H Pr A22 J1 Q66-1672 H H cPr A22 J1 Q66-1673 H H Ethinyl A22 J1 Q66-1674 F H Me A22 J1 Q66-1675 F F Me A22 J1 Q66-1676 Me H Me A22 J1 Q66-1677 Me Me Me A22 J1 Q66-1678 H H H A26 J1 Q66-1679 H H Cl A26 J1 Q66-1680 H H Br A26 J1 Q66-1681 H H CH2F A26 J1 Q66-1682 H H CHF2 A26 J1 Q66-1683 H H Et A26 J1 Q66-1684 H H Pr A26 J1 Q66-1685 H H cPr A26 J1 Q66-1686 H H Ethinyl A26 J1 Q66-1687 F H Me A26 J1 Q66-1688 F F Me A26 J1 Q66-1689 Me H Me A26 J1 Q66-1690 Me Me Me A26 J1 Q66-1691 H H H A27 J1 Q66-1692 H H Cl A27 J1 Q66-1693 H H Br A27 J1 Q66-1694 H H CH2F A27 J1 Q66-1695 H H CHF2 A27 J1 Q66-1696 H H Et A27 J1 Q66-1697 H H Pr A27 J1 Q66-1698 H H cPr A27 J1 Q66-1699 H H Ethinyl A27 J1 Q66-1700 F H Me A27 J1 Q66-1701 F F Me A27 J1 Q66-1702 Me H Me A27 J1 Q66-1703 Me Me Me A27 J1 Q66-1704 H H H A28 J1 Q66-1705 H H Cl A28 J1 Q66-1706 H H Br A28 J1 Q66-1707 H H CH2F A28 J1 Q66-1708 H H CHF2 A28 J1 Q66-1709 H H Et A28 J1 Q66-1710 H H Pr A28 J1 Q66-171 1 H H cPr A28 J1 Q66-1712 H H Ethinyl A28 J1 Q66-1713 F H Me A28 J1 Q66-1714 F F Me A28 J1 Q66-1715 Me H Me A28 J1 Q66 Nr. R2 R3 R4 A J Q-1716 Me Me Me A28 J1 Q66-1717 H H H A29 J1 Q66-1718 H H Cl A29 J1 Q66-1719 H H Br A29 J1 Q66-1720 H H CH2F A29 J1 Q66-1721 H H CHF2 A29 J1 Q66-1722 H H Et A29 J1 Q66-1723 H H Pr A29 J1 Q66-1724 H H cPr A29 J1 Q66-1725 H H Ethinyl A29 J1 Q66-1726 F H Me A29 J1 Q66-1727 F F Me A29 J1 Q66-1728 Me H Me A29 J1 Q66-1729 Me Me Me A29 J1 Q66-1730 H H H A30 J1 Q66-1731 H H Cl A30 J1 Q66-1732 H H Br A30 J1 Q66-1733 H H CH2F A30 J1 Q66-1734 H H CHF2 A30 J1 Q66-1735 H H Et A30 J1 Q66-1736 H H Pr A30 J1 Q66-1737 H H cPr A30 J1 Q66-1738 H H Ethinyl A30 J1 Q66-1739 F H Me A30 J1 Q66-1740 F F Me A30 J1 Q66-1741 Me H Me A30 J1 Q66-1742 Me Me Me A30 J1 Q66-1743 H H H A31 J1 Q66-1744 H H Cl A31 J1 Q66-1745 H H Br A31 J1 Q66-1746 H H CH2F A31 J1 Q66-1747 H H CHF2 A31 J1 Q66-1748 H H Et A31 J1 Q66-1749 H H Pr A31 J1 Q66-1750 H H cPr A31 J1 Q66-1751 H H Ethinyl A31 J1 Q66-1752 F H Me A31 J1 Q66-1753 F F Me A31 J1 Q66-1754 Me H Me A31 J1 Q66-1755 Me Me Me A31 J1 Q66-1756 H H H A51 J1 Q66-1757 H H Cl A51 J1 Q66-1758 H H Br A51 J1 Q66-1759 H H CH2F A51 J1 Q66-1760 H H CHF2 A51 J1 Q66-1761 H H Et A51 J1 Q66-1762 H H Pr A51 J1 Q66-1763 H H cPr A51 J1 Q66-1764 H H Ethinyl A51 J1 Q66-1765 F H Me A51 J1 Q66-1766 F F Me A51 J1 Q66 Nr. R2 R3 R4 A J Q-1767 Me H Me A51 J1 Q66-1768 Me Me Me A51 J1 Q66-1769 H H H A1 J2 Q98-1770 H H Cl A1 J2 Q98-1771 H H Br A1 J2 Q98-1772 H H CH2F A1 J2 Q98-1773 H H CHF2 A1 J2 Q98-1774 H H Et A1 J2 Q98-1775 H H Pr A1 J2 Q98-1776 H H cPr A1 J2 Q98-1777 H H Ethinyl A1 J2 Q98-1778 F H Me A1 J2 Q98-1779 F F Me A1 J2 Q98-1780 Me H Me A1 J2 Q98-1781 Me Me Me A1 J2 Q98-1782 H H H A2 J2 Q98-1783 H H Cl A2 J2 Q98-1784 H H Br A2 J2 Q98-1785 H H CH2F A2 J2 Q98-1786 H H CHF2 A2 J2 Q98-1787 H H Et A2 J2 Q98-1788 H H Pr A2 J2 Q98-1789 H H cPr A2 J2 Q98-1790 H H Ethinyl A2 J2 Q98-1791 F H Me A2 J2 Q98-1792 F F Me A2 J2 Q98-1793 Me H Me A2 J2 Q98-1794 Me Me Me A2 J2 Q98-1795 H H H A6 J2 Q98-1796 H H Cl A6 J2 Q98-1797 H H Br A6 J2 Q98-1798 H H CH2F A6 J2 Q98-1799 H H CHF2 A6 J2 Q98-1800 H H Et A6 J2 Q98-1801 H H Pr A6 J2 Q98-1802 H H cPr A6 J2 Q98-1803 H H Ethinyl A6 J2 Q98-1804 F H Me A6 J2 Q98-1805 F F Me A6 J2 Q98-1806 Me H Me A6 J2 Q98-1807 Me Me Me A6 J2 Q98-1808 H H H A9 J2 Q98-1809 H H Cl A9 J2 Q98-1810 H H Br A9 J2 Q98-181 1 H H CH2F A9 J2 Q98-1812 H H CHF2 A9 J2 Q98-1813 H H Et A9 J2 Q98-1814 H H Pr A9 J2 Q98-1815 H H cPr A9 J2 Q98-1816 H H Ethinyl A9 J2 Q98-1817 F H Me A9 J2 Q98 Nr. R2 R3 R4 A J Q-1818 F F Me A9 J2 Q98-1819 Me H Me A9 J2 Q98-1820 Me Me Me A9 J2 Q98-1821 H H H A1 1 J2 Q98-1822 H H Cl A1 1 J2 Q98-1823 H H Br A1 1 J2 Q98-1824 H H CH2F A1 1 J2 Q98-1825 H H CHF2 A1 1 J2 Q98-1826 H H Et A1 1 J2 Q98-1827 H H Pr A1 1 J2 Q98-1828 H H cPr A1 1 J2 Q98-1829 H H Ethinyl A1 1 J2 Q98-1830 F H Me A1 1 J2 Q98-1831 F F Me A1 1 J2 Q98-1832 Me H Me A1 1 J2 Q98-1833 Me Me Me A1 1 J2 Q98-1834 H H H A12 J2 Q98-1835 H H Cl A12 J2 Q98-1836 H H Br A12 J2 Q98-1837 H H CH2F A12 J2 Q98-1838 H H CHF2 A12 J2 Q98-1839 H H Et A12 J2 Q98-1840 H H Pr A12 J2 Q98-1841 H H cPr A12 J2 Q98-1842 H H Ethinyl A12 J2 Q98-1843 F H Me A12 J2 Q98-1844 F F Me A12 J2 Q98-1845 Me H Me A12 J2 Q98-1846 Me Me Me A12 J2 Q98-1847 H H H A19 J2 Q98-1848 H H Cl A19 J2 Q98-1849 H H Br A19 J2 Q98-1850 H H CH2F A19 J2 Q98-1851 H H CHF2 A19 J2 Q98-1852 H H Et A19 J2 Q98-1853 H H Pr A19 J2 Q98-1854 H H cPr A19 J2 Q98-1855 H H Ethinyl A19 J2 Q98-1856 F H Me A19 J2 Q98-1857 F F Me A19 J2 Q98-1858 Me H Me A19 J2 Q98-1859 Me Me Me A19 J2 Q98-1860 H H H A20 J2 Q98-1861 H H Cl A20 J2 Q98-1862 H H Br A20 J2 Q98-1863 H H CH2F A20 J2 Q98-1864 H H CHF2 A20 J2 Q98-1865 H H Et A20 J2 Q98-1866 H H Pr A20 J2 Q98-1867 H H cPr A20 J2 Q98-1868 H H Ethinyl A20 J2 Q98 Nr. R2 R3 R4 A J Q-1869 F H Me A20 J2 Q98-1870 F F Me A20 J2 Q98-1871 Me H Me A20 J2 Q98-1872 Me Me Me A20 J2 Q98-1873 H H H A21 J2 Q98-1874 H H Cl A21 J2 Q98-1875 H H Br A21 J2 Q98-1876 H H CH2F A21 J2 Q98-1877 H H CHF2 A21 J2 Q98-1878 H H Et A21 J2 Q98-1879 H H Pr A21 J2 Q98-1880 H H cPr A21 J2 Q98-1881 H H Ethinyl A21 J2 Q98-1882 F H Me A21 J2 Q98-1883 F F Me A21 J2 Q98-1884 Me H Me A21 J2 Q98-1885 Me Me Me A21 J2 Q98-1886 H H H A22 J2 Q98-1887 H H Cl A22 J2 Q98-1888 H H Br A22 J2 Q98-1889 H H CH2F A22 J2 Q98-1890 H H CHF2 A22 J2 Q98-1891 H H Et A22 J2 Q98-1892 H H Pr A22 J2 Q98-1893 H H cPr A22 J2 Q98-1894 H H Ethinyl A22 J2 Q98-1895 F H Me A22 J2 Q98-1896 F F Me A22 J2 Q98-1897 Me H Me A22 J2 Q98-1898 Me Me Me A22 J2 Q98-1899 H H H A26 J2 Q98-1900 H H Cl A26 J2 Q98-1901 H H Br A26 J2 Q98-1902 H H CH2F A26 J2 Q98-1903 H H CHF2 A26 J2 Q98-1904 H H Et A26 J2 Q98-1905 H H Pr A26 J2 Q98-1906 H H cPr A26 J2 Q98-1907 H H Ethinyl A26 J2 Q98-1908 F H Me A26 J2 Q98-1909 F F Me A26 J2 Q98-1910 Me H Me A26 J2 Q98-191 1 Me Me Me A26 J2 Q98-1912 H H H A27 J2 Q98-1913 H H Cl A27 J2 Q98-1914 H H Br A27 J2 Q98-1915 H H CH2F A27 J2 Q98-1916 H H CHF2 A27 J2 Q98-1917 H H Et A27 J2 Q98-1918 H H Pr A27 J2 Q98-1919 H H cPr A27 J2 Q98 Nr. R2 R3 R4 A J Q-1920 H H Ethinyl A27 J2 Q98-1921 F H Me A27 J2 Q98-1922 F F Me A27 J2 Q98-1923 Me H Me A27 J2 Q98-1924 Me Me Me A27 J2 Q98-1925 H H H A28 J2 Q98-1926 H H Cl A28 J2 Q98-1927 H H Br A28 J2 Q98-1928 H H CH2F A28 J2 Q98-1929 H H CHF2 A28 J2 Q98-1930 H H Et A28 J2 Q98-1931 H H Pr A28 J2 Q98-1932 H H cPr A28 J2 Q98-1933 H H Ethinyl A28 J2 Q98-1934 F H Me A28 J2 Q98-1935 F F Me A28 J2 Q98-1936 Me H Me A28 J2 Q98-1937 Me Me Me A28 J2 Q98-1938 H H H A29 J2 Q98-1939 H H Cl A29 J2 Q98-1940 H H Br A29 J2 Q98-1941 H H CH2F A29 J2 Q98-1942 H H CHF2 A29 J2 Q98-1943 H H Et A29 J2 Q98-1944 H H Pr A29 J2 Q98-1945 H H cPr A29 J2 Q98-1946 H H Ethinyl A29 J2 Q98-1947 F H Me A29 J2 Q98-1948 F F Me A29 J2 Q98-1949 Me H Me A29 J2 Q98-1950 Me Me Me A29 J2 Q98-1951 H H H A30 J2 Q98-1952 H H Cl A30 J2 Q98-1953 H H Br A30 J2 Q98-1954 H H CH2F A30 J2 Q98-1955 H H CHF2 A30 J2 Q98-1956 H H Et A30 J2 Q98-1957 H H Pr A30 J2 Q98-1958 H H cPr A30 J2 Q98-1959 H H Ethinyl A30 J2 Q98-1960 F H Me A30 J2 Q98-1961 F F Me A30 J2 Q98-1962 Me H Me A30 J2 Q98-1963 Me Me Me A30 J2 Q98-1964 H H H A31 J2 Q98-1965 H H Cl A31 J2 Q98-1966 H H Br A31 J2 Q98-1967 H H CH2F A31 J2 Q98-1968 H H CHF2 A31 J2 Q98-1969 H H Et A31 J2 Q98-1970 H H Pr A31 J2 Q98 Nr. R2 R3 R4 A J Q-1971 H H cPr A31 J2 Q98-1972 H H Ethinyl A31 J2 Q98-1973 F H Me A31 J2 Q98-1974 F F Me A31 J2 Q98-1975 Me H Me A31 J2 Q98-1976 Me Me Me A31 J2 Q98-1977 H H H A51 J2 Q98-1978 H H Cl A51 J2 Q98-1979 H H Br A51 J2 Q98-1980 H H CH2F A51 J2 Q98-1981 H H CHF2 A51 J2 Q98-1982 H H Et A51 J2 Q98-1983 H H Pr A51 J2 Q98-1984 H H cPr A51 J2 Q98-1985 H H Ethinyl A51 J2 Q98-1986 F H Me A51 J2 Q98-1987 F F Me A51 J2 Q98-1988 Me H Me A51 J2 Q98-1989 Me Me Me A51 J2 Q98-1990 H H H A1 J1 Q98-1991 H H Cl A1 J1 Q98-1992 H H Br A1 J1 Q98-1993 H H CH2F A1 J1 Q98-1994 H H CHF2 A1 J1 Q98-1995 H H Et A1 J1 Q98-1996 H H Pr A1 J1 Q98-1997 H H cPr A1 J1 Q98-1998 H H Ethinyl A1 J1 Q98-1999 F H Me A1 J1 Q98-2000 F F Me A1 J1 Q98-2001 Me H Me A1 J1 Q98-2002 Me Me Me A1 J1 Q98-2003 H H H A2 J1 Q98-2004 H H Cl A2 J1 Q98-2005 H H Br A2 J1 Q98-2006 H H CH2F A2 J1 Q98-2007 H H CHF2 A2 J1 Q98-2008 H H Et A2 J1 Q98-2009 H H Pr A2 J1 Q98-2010 H H cPr A2 J1 Q98-201 1 H H Ethinyl A2 J1 Q98-2012 F H Me A2 J1 Q98-2013 F F Me A2 J1 Q98-2014 Me H Me A2 J1 Q98-2015 Me Me Me A2 J1 Q98-2016 H H H A6 J1 Q98-2017 H H Cl A6 J1 Q98-2018 H H Br A6 J1 Q98-2019 H H CH2F A6 J1 Q98-2020 H H CHF2 A6 J1 Q98-2021 H H Et A6 J1 Q98 Nr. R2 R3 R4 A J Q-2022 H H Pr A6 J1 Q98-2023 H H cPr A6 J1 Q98-2024 H H Ethinyl A6 J1 Q98-2025 F H Me A6 J1 Q98-2026 F F Me A6 J1 Q98-2027 Me H Me A6 J1 Q98-2028 Me Me Me A6 J1 Q98-2029 H H H A9 J1 Q98-2030 H H Cl A9 J1 Q98-2031 H H Br A9 J1 Q98-2032 H H CH2F A9 J1 Q98-2033 H H CHF2 A9 J1 Q98-2034 H H Et A9 J1 Q98-2035 H H Pr A9 J1 Q98-2036 H H cPr A9 J1 Q98-2037 H H Ethinyl A9 J1 Q98-2038 F H Me A9 J1 Q98-2039 F F Me A9 J1 Q98-2040 Me H Me A9 J1 Q98-2041 Me Me Me A9 J1 Q98-2042 H H H A1 1 J1 Q98-2043 H H Cl A1 1 J1 Q98-2044 H H Br A1 1 J1 Q98-2045 H H CH2F A1 1 J1 Q98-2046 H H CHF2 A1 1 J1 Q98-2047 H H Et A1 1 J1 Q98-2048 H H Pr A1 1 J1 Q98-2049 H H cPr A1 1 J1 Q98-2050 H H Ethinyl A1 1 J1 Q98-2051 F H Me A1 1 J1 Q98-2052 F F Me A1 1 J1 Q98-2053 Me H Me A1 1 J1 Q98-2054 Me Me Me A1 1 J1 Q98-2055 H H H A12 J1 Q98-2056 H H Cl A12 J1 Q98-2057 H H Br A12 J1 Q98-2058 H H CH2F A12 J1 Q98-2059 H H CHF2 A12 J1 Q98-2060 H H Et A12 J1 Q98-2061 H H Pr A12 J1 Q98-2062 H H cPr A12 J1 Q98-2063 H H Ethinyl A12 J1 Q98-2064 F H Me A12 J1 Q98-2065 F F Me A12 J1 Q98-2066 Me H Me A12 J1 Q98-2067 Me Me Me A12 J1 Q98-2068 H H H A19 J1 Q98-2069 H H Cl A19 J1 Q98-2070 H H Br A19 J1 Q98-2071 H H CH2F A19 J1 Q98-2072 H H CHF2 A19 J1 Q98 Nr. R2 R3 R4 A J Q-2073 H H Et A19 J1 Q98-2074 H H Pr A19 J1 Q98-2075 H H cPr A19 J1 Q98-2076 H H Ethinyl A19 J1 Q98-2077 F H Me A19 J1 Q98-2078 F F Me A19 J1 Q98-2079 Me H Me A19 J1 Q98-2080 Me Me Me A19 J1 Q98-2081 H H H A20 J1 Q98-2082 H H Cl A20 J1 Q98-2083 H H Br A20 J1 Q98-2084 H H CH2F A20 J1 Q98-2085 H H CHF2 A20 J1 Q98-2086 H H Et A20 J1 Q98-2087 H H Pr A20 J1 Q98-2088 H H cPr A20 J1 Q98-2089 H H Ethinyl A20 J1 Q98-2090 F H Me A20 J1 Q98-2091 F F Me A20 J1 Q98-2092 Me H Me A20 J1 Q98-2093 Me Me Me A20 J1 Q98-2094 H H H A21 J1 Q98-2095 H H Cl A21 J1 Q98-2096 H H Br A21 J1 Q98-2097 H H CH2F A21 J1 Q98-2098 H H CHF2 A21 J1 Q98-2099 H H Et A21 J1 Q98-2100 H H Pr A21 J1 Q98-2101 H H cPr A21 J1 Q98-2102 H H Ethinyl A21 J1 Q98-2103 F H Me A21 J1 Q98-2104 F F Me A21 J1 Q98-2105 Me H Me A21 J1 Q98-2106 Me Me Me A21 J1 Q98-2107 H H H A22 J1 Q98-2108 H H Cl A22 J1 Q98-2109 H H Br A22 J1 Q98-21 10 H H CH2F A22 J1 Q98-21 1 1 H H CHF2 A22 J1 Q98-21 12 H H Et A22 J1 Q98-21 13 H H Pr A22 J1 Q98-21 14 H H cPr A22 J1 Q98-21 15 H H Ethinyl A22 J1 Q98-21 16 F H Me A22 J1 Q98-21 17 F F Me A22 J1 Q98-21 18 Me H Me A22 J1 Q98-21 19 Me Me Me A22 J1 Q98-2120 H H H A26 J1 Q98-2121 H H Cl A26 J1 Q98-2122 H H Br A26 J1 Q98-2123 H H CH2F A26 J1 Q98 Nr. R2 R3 R4 A J Q-2124 H H CHF2 A26 J1 Q98-2125 H H Et A26 J1 Q98-2126 H H Pr A26 J1 Q98-2127 H H cPr A26 J1 Q98-2128 H H Ethinyl A26 J1 Q98-2129 F H Me A26 J1 Q98-2130 F F Me A26 J1 Q98-2131 Me H Me A26 J1 Q98-2132 Me Me Me A26 J1 Q98-2133 H H H A27 J1 Q98-2134 H H Cl A27 J1 Q98-2135 H H Br A27 J1 Q98-2136 H H CH2F A27 J1 Q98-2137 H H CHF2 A27 J1 Q98-2138 H H Et A27 J1 Q98-2139 H H Pr A27 J1 Q98-2140 H H cPr A27 J1 Q98-2141 H H Ethinyl A27 J1 Q98-2142 F H Me A27 J1 Q98-2143 F F Me A27 J1 Q98-2144 Me H Me A27 J1 Q98-2145 Me Me Me A27 J1 Q98-2146 H H H A28 J1 Q98-2147 H H Cl A28 J1 Q98-2148 H H Br A28 J1 Q98-2149 H H CH2F A28 J1 Q98-2150 H H CHF2 A28 J1 Q98-2151 H H Et A28 J1 Q98-2152 H H Pr A28 J1 Q98-2153 H H cPr A28 J1 Q98-2154 H H Ethinyl A28 J1 Q98-2155 F H Me A28 J1 Q98-2156 F F Me A28 J1 Q98-2157 Me H Me A28 J1 Q98-2158 Me Me Me A28 J1 Q98-2159 H H H A29 J1 Q98-2160 H H Cl A29 J1 Q98-2161 H H Br A29 J1 Q98-2162 H H CH2F A29 J1 Q98-2163 H H CHF2 A29 J1 Q98-2164 H H Et A29 J1 Q98-2165 H H Pr A29 J1 Q98-2166 H H cPr A29 J1 Q98-2167 H H Ethinyl A29 J1 Q98-2168 F H Me A29 J1 Q98-2169 F F Me A29 J1 Q98-2170 Me H Me A29 J1 Q98-2171 Me Me Me A29 J1 Q98-2172 H H H A30 J1 Q98-2173 H H Cl A30 J1 Q98-2174 H H Br A30 J1 Q98 Nr. R2 R3 R4 A J Q-2175 H H CH2F A30 J1 Q98-2176 H H CHF2 A30 J1 Q98-2177 H H Et A30 J1 Q98-2178 H H Pr A30 J1 Q98-2179 H H cPr A30 J1 Q98-2180 H H Ethinyl A30 J1 Q98-2181 F H Me A30 J1 Q98-2182 F F Me A30 J1 Q98-2183 Me H Me A30 J1 Q98-2184 Me Me Me A30 J1 Q98-2185 H H H A31 J1 Q98-2186 H H Cl A31 J1 Q98-2187 H H Br A31 J1 Q98-2188 H H CH2F A31 J1 Q98-2189 H H CHF2 A31 J1 Q98-2190 H H Et A31 J1 Q98-2191 H H Pr A31 J1 Q98-2192 H H cPr A31 J1 Q98-2193 H H Ethinyl A31 J1 Q98-2194 F H Me A31 J1 Q98-2195 F F Me A31 J1 Q98-2196 Me H Me A31 J1 Q98-2197 Me Me Me A31 J1 Q98-2198 H H H A51 J1 Q98-2199 H H Cl A51 J1 Q98-2200 H H Br A51 J1 Q98-2201 H H CH2F A51 J1 Q98-2202 H H CHF2 A51 J1 Q98-2203 H H Et A51 J1 Q98-2204 H H Pr A51 J1 Q98-2205 H H cPr A51 J1 Q98-2206 H H Ethinyl A51 J1 Q98-2207 F H Me A51 J1 Q98-2208 F F Me A51 J1 Q98-2209 Me H Me A51 J1 Q98-2210 Me Me Me A51 J1 Q98-221 1 H H H A1 J2 Q106-2212 H H Cl A1 J2 Q106-2213 H H Br A1 J2 Q106-2214 H H CH2F A1 J2 Q106-2215 H H CHF2 A1 J2 Q106-2216 H H Et A1 J2 Q106-2217 H H Pr A1 J2 Q106-2218 H H cPr A1 J2 Q106-2219 H H Ethinyl A1 J2 Q106-2220 F H Me A1 J2 Q106-2221 F F Me A1 J2 Q106-2222 Me H Me A1 J2 Q106-2223 Me Me Me A1 J2 Q106-2224 H H H A2 J2 Q106-2225 H H Cl A2 J2 Q106 Nr. R2 R3 R4 A J Q-2226 H H Br A2 J2 Q106-2227 H H CH2F A2 J2 Q106-2228 H H CHF2 A2 J2 Q106-2229 H H Et A2 J2 Q106-2230 H H Pr A2 J2 Q106-2231 H H cPr A2 J2 Q106-2232 H H Ethinyl A2 J2 Q106-2233 F H Me A2 J2 Q106-2234 F F Me A2 J2 Q106-2235 Me H Me A2 J2 Q106-2236 Me Me Me A2 J2 Q106-2237 H H H A6 J2 Q106-2238 H H Cl A6 J2 Q106-2239 H H Br A6 J2 Q106-2240 H H CH2F A6 J2 Q106-2241 H H CHF2 A6 J2 Q106-2242 H H Et A6 J2 Q106-2243 H H Pr A6 J2 Q106-2244 H H cPr A6 J2 Q106-2245 H H Ethinyl A6 J2 Q106-2246 F H Me A6 J2 Q106-2247 F F Me A6 J2 Q106-2248 Me H Me A6 J2 Q106-2249 Me Me Me A6 J2 Q106-2250 H H H A9 J2 Q106-2251 H H Cl A9 J2 Q106-2252 H H Br A9 J2 Q106-2253 H H CH2F A9 J2 Q106-2254 H H CHF2 A9 J2 Q106-2255 H H Et A9 J2 Q106-2256 H H Pr A9 J2 Q106-2257 H H cPr A9 J2 Q106-2258 H H Ethinyl A9 J2 Q106-2259 F H Me A9 J2 Q106-2260 F F Me A9 J2 Q106-2261 Me H Me A9 J2 Q106-2262 Me Me Me A9 J2 Q106-2263 H H H A1 1 J2 Q106-2264 H H Cl A1 1 J2 Q106-2265 H H Br A1 1 J2 Q106-2266 H H CH2F A1 1 J2 Q106-2267 H H CHF2 A1 1 J2 Q106-2268 H H Et A1 1 J2 Q106-2269 H H Pr A1 1 J2 Q106-2270 H H cPr A1 1 J2 Q106-2271 H H Ethinyl A1 1 J2 Q106-2272 F H Me A1 1 J2 Q106-2273 F F Me A1 1 J2 Q106-2274 Me H Me A1 1 J2 Q106-2275 Me Me Me A1 1 J2 Q106-2276 H H H A12 J2 Q106 Nr. R2 R3 R4 A J Q-2277 H H Cl A12 J2 Q106-2278 H H Br A12 J2 Q106-2279 H H CH2F A12 J2 Q106-2280 H H CHF2 A12 J2 Q106-2281 H H Et A12 J2 Q106-2282 H H Pr A12 J2 Q106-2283 H H cPr A12 J2 Q106-2284 H H Ethinyl A12 J2 Q106-2285 F H Me A12 J2 Q106-2286 F F Me A12 J2 Q106-2287 Me H Me A12 J2 Q106-2288 Me Me Me A12 J2 Q106-2289 H H H A19 J2 Q106-2290 H H Cl A19 J2 Q106-2291 H H Br A19 J2 Q106-2292 H H CH2F A19 J2 Q106-2293 H H CHF2 A19 J2 Q106-2294 H H Et A19 J2 Q106-2295 H H Pr A19 J2 Q106-2296 H H cPr A19 J2 Q106-2297 H H Ethinyl A19 J2 Q106-2298 F H Me A19 J2 Q106-2299 F F Me A19 J2 Q106-2300 Me H Me A19 J2 Q106-2301 Me Me Me A19 J2 Q106-2302 H H H A20 J2 Q106-2303 H H Cl A20 J2 Q106-2304 H H Br A20 J2 Q106-2305 H H CH2F A20 J2 Q106-2306 H H CHF2 A20 J2 Q106-2307 H H Et A20 J2 Q106-2308 H H Pr A20 J2 Q106-2309 H H cPr A20 J2 Q106-2310 H H Ethinyl A20 J2 Q106-231 1 F H Me A20 J2 Q106-2312 F F Me A20 J2 Q106-2313 Me H Me A20 J2 Q106-2314 Me Me Me A20 J2 Q106-2315 H H H A21 J2 Q106-2316 H H Cl A21 J2 Q106-2317 H H Br A21 J2 Q106-2318 H H CH2F A21 J2 Q106-2319 H H CHF2 A21 J2 Q106-2320 H H Et A21 J2 Q106-2321 H H Pr A21 J2 Q106-2322 H H cPr A21 J2 Q106-2323 H H Ethinyl A21 J2 Q106-2324 F H Me A21 J2 Q106-2325 F F Me A21 J2 Q106-2326 Me H Me A21 J2 Q106-2327 Me Me Me A21 J2 Q106 Nr. R2 R3 R4 A J Q-2328 H H H A22 J2 Q106-2329 H H Cl A22 J2 Q106-2330 H H Br A22 J2 Q106-2331 H H CH2F A22 J2 Q106-2332 H H CHF2 A22 J2 Q106-2333 H H Et A22 J2 Q106-2334 H H Pr A22 J2 Q106-2335 H H cPr A22 J2 Q106-2336 H H Ethinyl A22 J2 Q106-2337 F H Me A22 J2 Q106-2338 F F Me A22 J2 Q106-2339 Me H Me A22 J2 Q106-2340 Me Me Me A22 J2 Q106-2341 H H H A26 J2 Q106-2342 H H Cl A26 J2 Q106-2343 H H Br A26 J2 Q106-2344 H H CH2F A26 J2 Q106-2345 H H CHF2 A26 J2 Q106-2346 H H Et A26 J2 Q106-2347 H H Pr A26 J2 Q106-2348 H H cPr A26 J2 Q106-2349 H H Ethinyl A26 J2 Q106-2350 F H Me A26 J2 Q106-2351 F F Me A26 J2 Q106-2352 Me H Me A26 J2 Q106-2353 Me Me Me A26 J2 Q106-2354 H H H A27 J2 Q106-2355 H H Cl A27 J2 Q106-2356 H H Br A27 J2 Q106-2357 H H CH2F A27 J2 Q106-2358 H H CHF2 A27 J2 Q106-2359 H H Et A27 J2 Q106-2360 H H Pr A27 J2 Q106-2361 H H cPr A27 J2 Q106-2362 H H Ethinyl A27 J2 Q106-2363 F H Me A27 J2 Q106-2364 F F Me A27 J2 Q106-2365 Me H Me A27 J2 Q106-2366 Me Me Me A27 J2 Q106-2367 H H H A28 J2 Q106-2368 H H Cl A28 J2 Q106-2369 H H Br A28 J2 Q106-2370 H H CH2F A28 J2 Q106-2371 H H CHF2 A28 J2 Q106-2372 H H Et A28 J2 Q106-2373 H H Pr A28 J2 Q106-2374 H H cPr A28 J2 Q106-2375 H H Ethinyl A28 J2 Q106-2376 F H Me A28 J2 Q106-2377 F F Me A28 J2 Q106-2378 Me H Me A28 J2 Q106 Nr. R2 R3 R4 A J Q-2379 Me Me Me A28 J2 Q106-2380 H H H A29 J2 Q106-2381 H H Cl A29 J2 Q106-2382 H H Br A29 J2 Q106-2383 H H CH2F A29 J2 Q106-2384 H H CHF2 A29 J2 Q106-2385 H H Et A29 J2 Q106-2386 H H Pr A29 J2 Q106-2387 H H cPr A29 J2 Q106-2388 H H Ethinyl A29 J2 Q106-2389 F H Me A29 J2 Q106-2390 F F Me A29 J2 Q106-2391 Me H Me A29 J2 Q106-2392 Me Me Me A29 J2 Q106-2393 H H H A30 J2 Q106-2394 H H Cl A30 J2 Q106-2395 H H Br A30 J2 Q106-2396 H H CH2F A30 J2 Q106-2397 H H CHF2 A30 J2 Q106-2398 H H Et A30 J2 Q106-2399 H H Pr A30 J2 Q106-2400 H H cPr A30 J2 Q106-2401 H H Ethinyl A30 J2 Q106-2402 F H Me A30 J2 Q106-2403 F F Me A30 J2 Q106-2404 Me H Me A30 J2 Q106-2405 Me Me Me A30 J2 Q106-2406 H H H A31 J2 Q106-2407 H H Cl A31 J2 Q106-2408 H H Br A31 J2 Q106-2409 H H CH2F A31 J2 Q106-2410 H H CHF2 A31 J2 Q106-241 1 H H Et A31 J2 Q106-2412 H H Pr A31 J2 Q106-2413 H H cPr A31 J2 Q106-2414 H H Ethinyl A31 J2 Q106-2415 F H Me A31 J2 Q106-2416 F F Me A31 J2 Q106-2417 Me H Me A31 J2 Q106-2418 Me Me Me A31 J2 Q106-2419 H H H A51 J2 Q106-2420 H H Cl A51 J2 Q106-2421 H H Br A51 J2 Q106-2422 H H CH2F A51 J2 Q106-2423 H H CHF2 A51 J2 Q106-2424 H H Et A51 J2 Q106-2425 H H Pr A51 J2 Q106-2426 H H cPr A51 J2 Q106-2427 H H Ethinyl A51 J2 Q106-2428 F H Me A51 J2 Q106-2429 F F Me A51 J2 Q106 Nr. R2 R3 R4 A J Q-2430 Me H Me A51 J2 Q106-2431 Me Me Me A51 J2 Q106-2432 H H H A1 J1 Q106-2433 H H Cl A1 J1 Q106-2434 H H Br A1 J1 Q106-2435 H H CH2F A1 J1 Q106-2436 H H CHF2 A1 J1 Q106-2437 H H Et A1 J1 Q106-2438 H H Pr A1 J1 Q106-2439 H H cPr A1 J1 Q106-2440 H H Ethinyl A1 J1 Q106-2441 F H Me A1 J1 Q106-2442 F F Me A1 J1 Q106-2443 Me H Me A1 J1 Q106-2444 Me Me Me A1 J1 Q106-2445 H H H A2 J1 Q106-2446 H H Cl A2 J1 Q106-2447 H H Br A2 J1 Q106-2448 H H CH2F A2 J1 Q106-2449 H H CHF2 A2 J1 Q106-2450 H H Et A2 J1 Q106-2451 H H Pr A2 J1 Q106-2452 H H cPr A2 J1 Q106-2453 H H Ethinyl A2 J1 Q106-2454 F H Me A2 J1 Q106-2455 F F Me A2 J1 Q106-2456 Me H Me A2 J1 Q106-2457 Me Me Me A2 J1 Q106-2458 H H H A6 J1 Q106-2459 H H Cl A6 J1 Q106-2460 H H Br A6 J1 Q106-2461 H H CH2F A6 J1 Q106-2462 H H CHF2 A6 J1 Q106-2463 H H Et A6 J1 Q106-2464 H H Pr A6 J1 Q106-2465 H H cPr A6 J1 Q106-2466 H H Ethinyl A6 J1 Q106-2467 F H Me A6 J1 Q106-2468 F F Me A6 J1 Q106-2469 Me H Me A6 J1 Q106-2470 Me Me Me A6 J1 Q106-2471 H H H A9 J1 Q106-2472 H H Cl A9 J1 Q106-2473 H H Br A9 J1 Q106-2474 H H CH2F A9 J1 Q106-2475 H H CHF2 A9 J1 Q106-2476 H H Et A9 J1 Q106-2477 H H Pr A9 J1 Q106-2478 H H cPr A9 J1 Q106-2479 H H Ethinyl A9 J1 Q106-2480 F H Me A9 J1 Q106 Nr. R2 R3 R4 A J Q-2481 F F Me A9 J1 Q106-2482 Me H Me A9 J1 Q106-2483 Me Me Me A9 J1 Q106-2484 H H H A1 1 J1 Q106-2485 H H Cl A1 1 J1 Q106-2486 H H Br A1 1 J1 Q106-2487 H H CH2F A1 1 J1 Q106-2488 H H CHF2 A1 1 J1 Q106-2489 H H Et A1 1 J1 Q106-2490 H H Pr A1 1 J1 Q106-2491 H H cPr A1 1 J1 Q106-2492 H H Ethinyl A1 1 J1 Q106-2493 F H Me A1 1 J1 Q106-2494 F F Me A1 1 J1 Q106-2495 Me H Me A1 1 J1 Q106-2496 Me Me Me A1 1 J1 Q106-2497 H H H A12 J1 Q106-2498 H H Cl A12 J1 Q106-2499 H H Br A12 J1 Q106-2500 H H CH2F A12 J1 Q106-2501 H H CHF2 A12 J1 Q106-2502 H H Et A12 J1 Q106-2503 H H Pr A12 J1 Q106-2504 H H cPr A12 J1 Q106-2505 H H Ethinyl A12 J1 Q106-2506 F H Me A12 J1 Q106-2507 F F Me A12 J1 Q106-2508 Me H Me A12 J1 Q106-2509 Me Me Me A12 J1 Q106-2510 H H H A19 J1 Q106-251 1 H H Cl A19 J1 Q106-2512 H H Br A19 J1 Q106-2513 H H CH2F A19 J1 Q106-2514 H H CHF2 A19 J1 Q106-2515 H H Et A19 J1 Q106-2516 H H Pr A19 J1 Q106-2517 H H cPr A19 J1 Q106-2518 H H Ethinyl A19 J1 Q106-2519 F H Me A19 J1 Q106-2520 F F Me A19 J1 Q106-2521 Me H Me A19 J1 Q106-2522 Me Me Me A19 J1 Q106-2523 H H H A20 J1 Q106-2524 H H Cl A20 J1 Q106-2525 H H Br A20 J1 Q106-2526 H H CH2F A20 J1 Q106-2527 H H CHF2 A20 J1 Q106-2528 H H Et A20 J1 Q106-2529 H H Pr A20 J1 Q106-2530 H H cPr A20 J1 Q106-2531 H H Ethinyl A20 J1 Q106 Nr. R2 R3 R4 A J Q-2532 F H Me A20 J1 Q106-2533 F F Me A20 J1 Q106-2534 Me H Me A20 J1 Q106-2535 Me Me Me A20 J1 Q106-2536 H H H A21 J1 Q106-2537 H H Cl A21 J1 Q106-2538 H H Br A21 J1 Q106-2539 H H CH2F A21 J1 Q106-2540 H H CHF2 A21 J1 Q106-2541 H H Et A21 J1 Q106-2542 H H Pr A21 J1 Q106-2543 H H cPr A21 J1 Q106-2544 H H Ethinyl A21 J1 Q106-2545 F H Me A21 J1 Q106-2546 F F Me A21 J1 Q106-2547 Me H Me A21 J1 Q106-2548 Me Me Me A21 J1 Q106-2549 H H H A22 J1 Q106-2550 H H Cl A22 J1 Q106-2551 H H Br A22 J1 Q106-2552 H H CH2F A22 J1 Q106-2553 H H CHF2 A22 J1 Q106-2554 H H Et A22 J1 Q106-2555 H H Pr A22 J1 Q106-2556 H H cPr A22 J1 Q106-2557 H H Ethinyl A22 J1 Q106-2558 F H Me A22 J1 Q106-2559 F F Me A22 J1 Q106-2560 Me H Me A22 J1 Q106-2561 Me Me Me A22 J1 Q106-2562 H H H A26 J1 Q106-2563 H H Cl A26 J1 Q106-2564 H H Br A26 J1 Q106-2565 H H CH2F A26 J1 Q106-2566 H H CHF2 A26 J1 Q106-2567 H H Et A26 J1 Q106-2568 H H Pr A26 J1 Q106-2569 H H cPr A26 J1 Q106-2570 H H Ethinyl A26 J1 Q106-2571 F H Me A26 J1 Q106-2572 F F Me A26 J1 Q106-2573 Me H Me A26 J1 Q106-2574 Me Me Me A26 J1 Q106-2575 H H H A27 J1 Q106-2576 H H Cl A27 J1 Q106-2577 H H Br A27 J1 Q106-2578 H H CH2F A27 J1 Q106-2579 H H CHF2 A27 J1 Q106-2580 H H Et A27 J1 Q106-2581 H H Pr A27 J1 Q106-2582 H H cPr A27 J1 Q106 Nr. R2 R3 R4 A J Q-2583 H H Ethinyl A27 J1 Q106-2584 F H Me A27 J1 Q106-2585 F F Me A27 J1 Q106-2586 Me H Me A27 J1 Q106-2587 Me Me Me A27 J1 Q106-2588 H H H A28 J1 Q106-2589 H H Cl A28 J1 Q106-2590 H H Br A28 J1 Q106-2591 H H CH2F A28 J1 Q106-2592 H H CHF2 A28 J1 Q106-2593 H H Et A28 J1 Q106-2594 H H Pr A28 J1 Q106-2595 H H cPr A28 J1 Q106-2596 H H Ethinyl A28 J1 Q106-2597 F H Me A28 J1 Q106-2598 F F Me A28 J1 Q106-2599 Me H Me A28 J1 Q106-2600 Me Me Me A28 J1 Q106-2601 H H H A29 J1 Q106-2602 H H Cl A29 J1 Q106-2603 H H Br A29 J1 Q106-2604 H H CH2F A29 J1 Q106-2605 H H CHF2 A29 J1 Q106-2606 H H Et A29 J1 Q106-2607 H H Pr A29 J1 Q106-2608 H H cPr A29 J1 Q106-2609 H H Ethinyl A29 J1 Q106-2610 F H Me A29 J1 Q106-261 1 F F Me A29 J1 Q106-2612 Me H Me A29 J1 Q106-2613 Me Me Me A29 J1 Q106-2614 H H H A30 J1 Q106-2615 H H Cl A30 J1 Q106-2616 H H Br A30 J1 Q106-2617 H H CH2F A30 J1 Q106-2618 H H CHF2 A30 J1 Q106-2619 H H Et A30 J1 Q106-2620 H H Pr A30 J1 Q106-2621 H H cPr A30 J1 Q106-2622 H H Ethinyl A30 J1 Q106-2623 F H Me A30 J1 Q106-2624 F F Me A30 J1 Q106-2625 Me H Me A30 J1 Q106-2626 Me Me Me A30 J1 Q106-2627 H H H A31 J1 Q106-2628 H H Cl A31 J1 Q106-2629 H H Br A31 J1 Q106-2630 H H CH2F A31 J1 Q106-2631 H H CHF2 A31 J1 Q106-2632 H H Et A31 J1 Q106-2633 H H Pr A31 J1 Q106 Nr. R2 R3 R4 A J Q-2634 H H cPr A31 J1 Q106-2635 H H Ethinyl A31 J1 Q106-2636 F H Me A31 J1 Q106-2637 F F Me A31 J1 Q106-2638 Me H Me A31 J1 Q106-2639 Me Me Me A31 J1 Q106-2640 H H H A51 J1 Q106-2641 H H Cl A51 J1 Q106-2642 H H Br A51 J1 Q106-2643 H H CH2F A51 J1 Q106-2644 H H CHF2 A51 J1 Q106-2645 H H Et A51 J1 Q106-2646 H H Pr A51 J1 Q106-2647 H H cPr A51 J1 Q106-2648 H H Ethinyl A51 J1 Q106-2649 F H Me A51 J1 Q106-2650 F F Me A51 J1 Q106-2651 Me H Me A51 J1 Q106-2652 Me Me Me A51 J1 Q106-2653 H H H A1 J2 Q124-2654 H H Cl A1 J2 Q124-2655 H H Br A1 J2 Q124-2656 H H CH2F A1 J2 Q124-2657 H H CHF2 A1 J2 Q124-2658 H H Et A1 J2 Q124-2659 H H Pr A1 J2 Q124-2660 H H cPr A1 J2 Q124-2661 H H Ethinyl A1 J2 Q124-2662 F H Me A1 J2 Q124-2663 F F Me A1 J2 Q124-2664 Me H Me A1 J2 Q124-2665 Me Me Me A1 J2 Q124-2666 H H H A2 J2 Q124-2667 H H Cl A2 J2 Q124-2668 H H Br A2 J2 Q124-2669 H H CH2F A2 J2 Q124-2670 H H CHF2 A2 J2 Q124-2671 H H Et A2 J2 Q124-2672 H H Pr A2 J2 Q124-2673 H H cPr A2 J2 Q124-2674 H H Ethinyl A2 J2 Q124-2675 F H Me A2 J2 Q124-2676 F F Me A2 J2 Q124-2677 Me H Me A2 J2 Q124-2678 Me Me Me A2 J2 Q124-2679 H H H A6 J2 Q124-2680 H H Cl A6 J2 Q124-2681 H H Br A6 J2 Q124-2682 H H CH2F A6 J2 Q124-2683 H H CHF2 A6 J2 Q124-2684 H H Et A6 J2 Q124 Nr. R2 R3 R4 A J Q-2685 H H Pr A6 J2 Q124-2686 H H cPr A6 J2 Q124-2687 H H Ethinyl A6 J2 Q124-2688 F H Me A6 J2 Q124-2689 F F Me A6 J2 Q124-2690 Me H Me A6 J2 Q124-2691 Me Me Me A6 J2 Q124-2692 H H H A9 J2 Q124-2693 H H Cl A9 J2 Q124-2694 H H Br A9 J2 Q124-2695 H H CH2F A9 J2 Q124-2696 H H CHF2 A9 J2 Q124-2697 H H Et A9 J2 Q124-2698 H H Pr A9 J2 Q124-2699 H H cPr A9 J2 Q124-2700 H H Ethinyl A9 J2 Q124-2701 F H Me A9 J2 Q124-2702 F F Me A9 J2 Q124-2703 Me H Me A9 J2 Q124-2704 Me Me Me A9 J2 Q124-2705 H H H A1 1 J2 Q124-2706 H H Cl A1 1 J2 Q124-2707 H H Br A1 1 J2 Q124-2708 H H CH2F A1 1 J2 Q124-2709 H H CHF2 A1 1 J2 Q124-2710 H H Et A1 1 J2 Q124-271 1 H H Pr A1 1 J2 Q124-2712 H H cPr A1 1 J2 Q124-2713 H H Ethinyl A1 1 J2 Q124-2714 F H Me A1 1 J2 Q124-2715 F F Me A1 1 J2 Q124-2716 Me H Me A1 1 J2 Q124-2717 Me Me Me A1 1 J2 Q124-2718 H H H A12 J2 Q124-2719 H H Cl A12 J2 Q124-2720 H H Br A12 J2 Q124-2721 H H CH2F A12 J2 Q124-2722 H H CHF2 A12 J2 Q124-2723 H H Et A12 J2 Q124-2724 H H Pr A12 J2 Q124-2725 H H cPr A12 J2 Q124-2726 H H Ethinyl A12 J2 Q124-2727 F H Me A12 J2 Q124-2728 F F Me A12 J2 Q124-2729 Me H Me A12 J2 Q124-2730 Me Me Me A12 J2 Q124-2731 H H H A19 J2 Q124-2732 H H Cl A19 J2 Q124-2733 H H Br A19 J2 Q124-2734 H H CH2F A19 J2 Q124-2735 H H CHF2 A19 J2 Q124 Nr. R2 R3 R4 A J Q-2736 H H Et A19 J2 Q124-2737 H H Pr A19 J2 Q124-2738 H H cPr A19 J2 Q124-2739 H H Ethinyl A19 J2 Q124-2740 F H Me A19 J2 Q124-2741 F F Me A19 J2 Q124-2742 Me H Me A19 J2 Q124-2743 Me Me Me A19 J2 Q124-2744 H H H A20 J2 Q124-2745 H H Cl A20 J2 Q124-2746 H H Br A20 J2 Q124-2747 H H CH2F A20 J2 Q124-2748 H H CHF2 A20 J2 Q124-2749 H H Et A20 J2 Q124-2750 H H Pr A20 J2 Q124-2751 H H cPr A20 J2 Q124-2752 H H Ethinyl A20 J2 Q124-2753 F H Me A20 J2 Q124-2754 F F Me A20 J2 Q124-2755 Me H Me A20 J2 Q124-2756 Me Me Me A20 J2 Q124-2757 H H H A21 J2 Q124-2758 H H Cl A21 J2 Q124-2759 H H Br A21 J2 Q124-2760 H H CH2F A21 J2 Q124-2761 H H CHF2 A21 J2 Q124-2762 H H Et A21 J2 Q124-2763 H H Pr A21 J2 Q124-2764 H H cPr A21 J2 Q124-2765 H H Ethinyl A21 J2 Q124-2766 F H Me A21 J2 Q124-2767 F F Me A21 J2 Q124-2768 Me H Me A21 J2 Q124-2769 Me Me Me A21 J2 Q124-2770 H H H A22 J2 Q124-2771 H H Cl A22 J2 Q124-2772 H H Br A22 J2 Q124-2773 H H CH2F A22 J2 Q124-2774 H H CHF2 A22 J2 Q124-2775 H H Et A22 J2 Q124-2776 H H Pr A22 J2 Q124-2777 H H cPr A22 J2 Q124-2778 H H Ethinyl A22 J2 Q124-2779 F H Me A22 J2 Q124-2780 F F Me A22 J2 Q124-2781 Me H Me A22 J2 Q124-2782 Me Me Me A22 J2 Q124-2783 H H H A26 J2 Q124-2784 H H Cl A26 J2 Q124-2785 H H Br A26 J2 Q124-2786 H H CH2F A26 J2 Q124 Nr. R2 R3 R4 A J Q-2787 H H CHF2 A26 J2 Q124-2788 H H Et A26 J2 Q124-2789 H H Pr A26 J2 Q124-2790 H H cPr A26 J2 Q124-2791 H H Ethinyl A26 J2 Q124-2792 F H Me A26 J2 Q124-2793 F F Me A26 J2 Q124-2794 Me H Me A26 J2 Q124-2795 Me Me Me A26 J2 Q124-2796 H H H A27 J2 Q124-2797 H H Cl A27 J2 Q124-2798 H H Br A27 J2 Q124-2799 H H CH2F A27 J2 Q124-2800 H H CHF2 A27 J2 Q124-2801 H H Et A27 J2 Q124-2802 H H Pr A27 J2 Q124-2803 H H cPr A27 J2 Q124-2804 H H Ethinyl A27 J2 Q124-2805 F H Me A27 J2 Q124-2806 F F Me A27 J2 Q124-2807 Me H Me A27 J2 Q124-2808 Me Me Me A27 J2 Q124-2809 H H H A28 J2 Q124-2810 H H Cl A28 J2 Q124-281 1 H H Br A28 J2 Q124-2812 H H CH2F A28 J2 Q124-2813 H H CHF2 A28 J2 Q124-2814 H H Et A28 J2 Q124-2815 H H Pr A28 J2 Q124-2816 H H cPr A28 J2 Q124-2817 H H Ethinyl A28 J2 Q124-2818 F H Me A28 J2 Q124-2819 F F Me A28 J2 Q124-2820 Me H Me A28 J2 Q124-2821 Me Me Me A28 J2 Q124-2822 H H H A29 J2 Q124-2823 H H Cl A29 J2 Q124-2824 H H Br A29 J2 Q124-2825 H H CH2F A29 J2 Q124-2826 H H CHF2 A29 J2 Q124-2827 H H Et A29 J2 Q124-2828 H H Pr A29 J2 Q124-2829 H H cPr A29 J2 Q124-2830 H H Ethinyl A29 J2 Q124-2831 F H Me A29 J2 Q124-2832 F F Me A29 J2 Q124-2833 Me H Me A29 J2 Q124-2834 Me Me Me A29 J2 Q124-2835 H H H A30 J2 Q124-2836 H H Cl A30 J2 Q124-2837 H H Br A30 J2 Q124 Nr. R2 R3 R4 A J Q-2838 H H CH2F A30 J2 Q124-2839 H H CHF2 A30 J2 Q124-2840 H H Et A30 J2 Q124-2841 H H Pr A30 J2 Q124-2842 H H cPr A30 J2 Q124-2843 H H Ethinyl A30 J2 Q124-2844 F H Me A30 J2 Q124-2845 F F Me A30 J2 Q124-2846 Me H Me A30 J2 Q124-2847 Me Me Me A30 J2 Q124-2848 H H H A31 J2 Q124-2849 H H Cl A31 J2 Q124-2850 H H Br A31 J2 Q124-2851 H H CH2F A31 J2 Q124-2852 H H CHF2 A31 J2 Q124-2853 H H Et A31 J2 Q124-2854 H H Pr A31 J2 Q124-2855 H H cPr A31 J2 Q124-2856 H H Ethinyl A31 J2 Q124-2857 F H Me A31 J2 Q124-2858 F F Me A31 J2 Q124-2859 Me H Me A31 J2 Q124-2860 Me Me Me A31 J2 Q124-2861 H H H A51 J2 Q124-2862 H H Cl A51 J2 Q124-2863 H H Br A51 J2 Q124-2864 H H CH2F A51 J2 Q124-2865 H H CHF2 A51 J2 Q124-2866 H H Et A51 J2 Q124-2867 H H Pr A51 J2 Q124-2868 H H cPr A51 J2 Q124-2869 H H Ethinyl A51 J2 Q124-2870 F H Me A51 J2 Q124-2871 F F Me A51 J2 Q124-2872 Me H Me A51 J2 Q124-2873 Me Me Me A51 J2 Q124-2874 H H H A1 J1 Q124-2875 H H Cl A1 J1 Q124-2876 H H Br A1 J1 Q124-2877 H H CH2F A1 J1 Q124-2878 H H CHF2 A1 J1 Q124-2879 H H Et A1 J1 Q124-2880 H H Pr A1 J1 Q124-2881 H H cPr A1 J1 Q124-2882 H H Ethinyl A1 J1 Q124-2883 F H Me A1 J1 Q124-2884 F F Me A1 J1 Q124-2885 Me H Me A1 J1 Q124-2886 Me Me Me A1 J1 Q124-2887 H H H A2 J1 Q124-2888 H H Cl A2 J1 Q124 Nr. R2 R3 R4 A J Q-2889 H H Br A2 J1 Q124-2890 H H CH2F A2 J1 Q124-2891 H H CHF2 A2 J1 Q124-2892 H H Et A2 J1 Q124-2893 H H Pr A2 J1 Q124-2894 H H cPr A2 J1 Q124-2895 H H Ethinyl A2 J1 Q124-2896 F H Me A2 J1 Q124-2897 F F Me A2 J1 Q124-2898 Me H Me A2 J1 Q124-2899 Me Me Me A2 J1 Q124-2900 H H H A6 J1 Q124-2901 H H Cl A6 J1 Q124-2902 H H Br A6 J1 Q124-2903 H H CH2F A6 J1 Q124-2904 H H CHF2 A6 J1 Q124-2905 H H Et A6 J1 Q124-2906 H H Pr A6 J1 Q124-2907 H H cPr A6 J1 Q124-2908 H H Ethinyl A6 J1 Q124-2909 F H Me A6 J1 Q124-2910 F F Me A6 J1 Q124-291 1 Me H Me A6 J1 Q124-2912 Me Me Me A6 J1 Q124-2913 H H H A9 J1 Q124-2914 H H Cl A9 J1 Q124-2915 H H Br A9 J1 Q124-2916 H H CH2F A9 J1 Q124-2917 H H CHF2 A9 J1 Q124-2918 H H Et A9 J1 Q124-2919 H H Pr A9 J1 Q124-2920 H H cPr A9 J1 Q124-2921 H H Ethinyl A9 J1 Q124-2922 F H Me A9 J1 Q124-2923 F F Me A9 J1 Q124-2924 Me H Me A9 J1 Q124-2925 Me Me Me A9 J1 Q124-2926 H H H A1 1 J1 Q124-2927 H H Cl A1 1 J1 Q124-2928 H H Br A1 1 J1 Q124-2929 H H CH2F A1 1 J1 Q124-2930 H H CHF2 A1 1 J1 Q124-2931 H H Et A1 1 J1 Q124-2932 H H Pr A1 1 J1 Q124-2933 H H cPr A1 1 J1 Q124-2934 H H Ethinyl A1 1 J1 Q124-2935 F H Me A1 1 J1 Q124-2936 F F Me A1 1 J1 Q124-2937 Me H Me A1 1 J1 Q124-2938 Me Me Me A1 1 J1 Q124-2939 H H H A12 J1 Q124 Nr. R2 R3 R4 A J Q-2940 H H Cl A12 J1 Q124-2941 H H Br A12 J1 Q124-2942 H H CH2F A12 J1 Q124-2943 H H CHF2 A12 J1 Q124-2944 H H Et A12 J1 Q124-2945 H H Pr A12 J1 Q124-2946 H H cPr A12 J1 Q124-2947 H H Ethinyl A12 J1 Q124-2948 F H Me A12 J1 Q124-2949 F F Me A12 J1 Q124-2950 Me H Me A12 J1 Q124-2951 Me Me Me A12 J1 Q124-2952 H H H A19 J1 Q124-2953 H H Cl A19 J1 Q124-2954 H H Br A19 J1 Q124-2955 H H CH2F A19 J1 Q124-2956 H H CHF2 A19 J1 Q124-2957 H H Et A19 J1 Q124-2958 H H Pr A19 J1 Q124-2959 H H cPr A19 J1 Q124-2960 H H Ethinyl A19 J1 Q124-2961 F H Me A19 J1 Q124-2962 F F Me A19 J1 Q124-2963 Me H Me A19 J1 Q124-2964 Me Me Me A19 J1 Q124-2965 H H H A20 J1 Q124-2966 H H Cl A20 J1 Q124-2967 H H Br A20 J1 Q124-2968 H H CH2F A20 J1 Q124-2969 H H CHF2 A20 J1 Q124-2970 H H Et A20 J1 Q124-2971 H H Pr A20 J1 Q124-2972 H H cPr A20 J1 Q124-2973 H H Ethinyl A20 J1 Q124-2974 F H Me A20 J1 Q124-2975 F F Me A20 J1 Q124-2976 Me H Me A20 J1 Q124-2977 Me Me Me A20 J1 Q124-2978 H H H A21 J1 Q124-2979 H H Cl A21 J1 Q124-2980 H H Br A21 J1 Q124-2981 H H CH2F A21 J1 Q124-2982 H H CHF2 A21 J1 Q124-2983 H H Et A21 J1 Q124-2984 H H Pr A21 J1 Q124-2985 H H cPr A21 J1 Q124-2986 H H Ethinyl A21 J1 Q124-2987 F H Me A21 J1 Q124-2988 F F Me A21 J1 Q124-2989 Me H Me A21 J1 Q124-2990 Me Me Me A21 J1 Q124 Nr. R2 R3 R4 A J Q-2991 H H H A22 J1 Q124-2992 H H Cl A22 J1 Q124-2993 H H Br A22 J1 Q124-2994 H H CH2F A22 J1 Q124-2995 H H CHF2 A22 J1 Q124-2996 H H Et A22 J1 Q124-2997 H H Pr A22 J1 Q124-2998 H H cPr A22 J1 Q124-2999 H H Ethinyl A22 J1 Q124-3000 F H Me A22 J1 Q124-3001 F F Me A22 J1 Q124-3002 Me H Me A22 J1 Q124-3003 Me Me Me A22 J1 Q124-3004 H H H A26 J1 Q124-3005 H H Cl A26 J1 Q124-3006 H H Br A26 J1 Q124-3007 H H CH2F A26 J1 Q124-3008 H H CHF2 A26 J1 Q124-3009 H H Et A26 J1 Q124-3010 H H Pr A26 J1 Q124-301 1 H H cPr A26 J1 Q124-3012 H H Ethinyl A26 J1 Q124-3013 F H Me A26 J1 Q124-3014 F F Me A26 J1 Q124-3015 Me H Me A26 J1 Q124-3016 Me Me Me A26 J1 Q124-3017 H H H A27 J1 Q124-3018 H H Cl A27 J1 Q124-3019 H H Br A27 J1 Q124-3020 H H CH2F A27 J1 Q124-3021 H H CHF2 A27 J1 Q124-3022 H H Et A27 J1 Q124-3023 H H Pr A27 J1 Q124-3024 H H cPr A27 J1 Q124-3025 H H Ethinyl A27 J1 Q124-3026 F H Me A27 J1 Q124-3027 F F Me A27 J1 Q124-3028 Me H Me A27 J1 Q124-3029 Me Me Me A27 J1 Q124-3030 H H H A28 J1 Q124-3031 H H Cl A28 J1 Q124-3032 H H Br A28 J1 Q124-3033 H H CH2F A28 J1 Q124-3034 H H CHF2 A28 J1 Q124-3035 H H Et A28 J1 Q124-3036 H H Pr A28 J1 Q124-3037 H H cPr A28 J1 Q124-3038 H H Ethinyl A28 J1 Q124-3039 F H Me A28 J1 Q124-3040 F F Me A28 J1 Q124-3041 Me H Me A28 J1 Q124 Nr. R2 R3 R4 A J Q-3042 Me Me Me A28 J1 Q124-3043 H H H A29 J1 Q124-3044 H H Cl A29 J1 Q124-3045 H H Br A29 J1 Q124-3046 H H CH2F A29 J1 Q124-3047 H H CHF2 A29 J1 Q124-3048 H H Et A29 J1 Q124-3049 H H Pr A29 J1 Q124-3050 H H cPr A29 J1 Q124-3051 H H Ethinyl A29 J1 Q124-3052 F H Me A29 J1 Q124-3053 F F Me A29 J1 Q124-3054 Me H Me A29 J1 Q124-3055 Me Me Me A29 J1 Q124-3056 H H H A30 J1 Q124-3057 H H Cl A30 J1 Q124-3058 H H Br A30 J1 Q124-3059 H H CH2F A30 J1 Q124-3060 H H CHF2 A30 J1 Q124-3061 H H Et A30 J1 Q124-3062 H H Pr A30 J1 Q124-3063 H H cPr A30 J1 Q124-3064 H H Ethinyl A30 J1 Q124-3065 F H Me A30 J1 Q124-3066 F F Me A30 J1 Q124-3067 Me H Me A30 J1 Q124-3068 Me Me Me A30 J1 Q124-3069 H H H A31 J1 Q124-3070 H H Cl A31 J1 Q124-3071 H H Br A31 J1 Q124-3072 H H CH2F A31 J1 Q124-3073 H H CHF2 A31 J1 Q124-3074 H H Et A31 J1 Q124-3075 H H Pr A31 J1 Q124-3076 H H cPr A31 J1 Q124-3077 H H Ethinyl A31 J1 Q124-3078 F H Me A31 J1 Q124-3079 F F Me A31 J1 Q124-3080 Me H Me A31 J1 Q124-3081 Me Me Me A31 J1 Q124-3082 H H H A51 J1 Q124-3083 H H Cl A51 J1 Q124-3084 H H Br A51 J1 Q124-3085 H H CH2F A51 J1 Q124-3086 H H CHF2 A51 J1 Q124-3087 H H Et A51 J1 Q124-3088 H H Pr A51 J1 Q124-3089 H H cPr A51 J1 Q124-3090 H H Ethinyl A51 J1 Q124-3091 F H Me A51 J1 Q124-3092 F F Me A51 J1 Q124 Nr. R2 R3 R4 A J Q-3093 Me H Me A51 J1 Q124-3094 Me Me Me A51 J1 Q124-3095 H H H A1 J2 Q125-3096 H H Cl A1 J2 Q125-3097 H H Br A1 J2 Q125-3098 H H CH2F A1 J2 Q125-3099 H H CHF2 A1 J2 Q125-3100 H H Et A1 J2 Q125-3101 H H Pr A1 J2 Q125-3102 H H cPr A1 J2 Q125-3103 H H Ethinyl A1 J2 Q125-3104 F H Me A1 J2 Q125-3105 F F Me A1 J2 Q125-3106 Me H Me A1 J2 Q125-3107 Me Me Me A1 J2 Q125-3108 H H H A2 J2 Q125-3109 H H Cl A2 J2 Q125-31 10 H H Br A2 J2 Q125-31 1 1 H H CH2F A2 J2 Q125-31 12 H H CHF2 A2 J2 Q125-31 13 H H Et A2 J2 Q125-31 14 H H Pr A2 J2 Q125-31 15 H H cPr A2 J2 Q125-31 16 H H Ethinyl A2 J2 Q125-31 17 F H Me A2 J2 Q125-31 18 F F Me A2 J2 Q125-31 19 Me H Me A2 J2 Q125-3120 Me Me Me A2 J2 Q125-3121 H H H A6 J2 Q125-3122 H H Cl A6 J2 Q125-3123 H H Br A6 J2 Q125-3124 H H CH2F A6 J2 Q125-3125 H H CHF2 A6 J2 Q125-3126 H H Et A6 J2 Q125-3127 H H Pr A6 J2 Q125-3128 H H cPr A6 J2 Q125-3129 H H Ethinyl A6 J2 Q125-3130 F H Me A6 J2 Q125-3131 F F Me A6 J2 Q125-3132 Me H Me A6 J2 Q125-3133 Me Me Me A6 J2 Q125-3134 H H H A9 J2 Q125-3135 H H Cl A9 J2 Q125-3136 H H Br A9 J2 Q125-3137 H H CH2F A9 J2 Q125-3138 H H CHF2 A9 J2 Q125-3139 H H Et A9 J2 Q125-3140 H H Pr A9 J2 Q125-3141 H H cPr A9 J2 Q125-3142 H H Ethinyl A9 J2 Q125-3143 F H Me A9 J2 Q125 Nr. R2 R3 R4 A J Q-3144 F F Me A9 J2 Q125-3145 Me H Me A9 J2 Q125-3146 Me Me Me A9 J2 Q125-3147 H H H A1 1 J2 Q125-3148 H H Cl A1 1 J2 Q125-3149 H H Br A1 1 J2 Q125-3150 H H CH2F A1 1 J2 Q125-3151 H H CHF2 A1 1 J2 Q125-3152 H H Et A1 1 J2 Q125-3153 H H Pr A1 1 J2 Q125-3154 H H cPr A1 1 J2 Q125-3155 H H Ethinyl A1 1 J2 Q125-3156 F H Me A1 1 J2 Q125-3157 F F Me A1 1 J2 Q125-3158 Me H Me A1 1 J2 Q125-3159 Me Me Me A1 1 J2 Q125-3160 H H H A12 J2 Q125-3161 H H Cl A12 J2 Q125-3162 H H Br A12 J2 Q125-3163 H H CH2F A12 J2 Q125-3164 H H CHF2 A12 J2 Q125-3165 H H Et A12 J2 Q125-3166 H H Pr A12 J2 Q125-3167 H H cPr A12 J2 Q125-3168 H H Ethinyl A12 J2 Q125-3169 F H Me A12 J2 Q125-3170 F F Me A12 J2 Q125-3171 Me H Me A12 J2 Q125-3172 Me Me Me A12 J2 Q125-3173 H H H A19 J2 Q125-3174 H H Cl A19 J2 Q125-3175 H H Br A19 J2 Q125-3176 H H CH2F A19 J2 Q125-3177 H H CHF2 A19 J2 Q125-3178 H H Et A19 J2 Q125-3179 H H Pr A19 J2 Q125-3180 H H cPr A19 J2 Q125-3181 H H Ethinyl A19 J2 Q125-3182 F H Me A19 J2 Q125-3183 F F Me A19 J2 Q125-3184 Me H Me A19 J2 Q125-3185 Me Me Me A19 J2 Q125-3186 H H H A20 J2 Q125-3187 H H Cl A20 J2 Q125-3188 H H Br A20 J2 Q125-3189 H H CH2F A20 J2 Q125-3190 H H CHF2 A20 J2 Q125-3191 H H Et A20 J2 Q125-3192 H H Pr A20 J2 Q125-3193 H H cPr A20 J2 Q125-3194 H H Ethinyl A20 J2 Q125 Nr. R2 R3 R4 A J Q-3195 F H Me A20 J2 Q125-3196 F F Me A20 J2 Q125-3197 Me H Me A20 J2 Q125-3198 Me Me Me A20 J2 Q125-3199 H H H A21 J2 Q125-3200 H H Cl A21 J2 Q125-3201 H H Br A21 J2 Q125-3202 H H CH2F A21 J2 Q125-3203 H H CHF2 A21 J2 Q125-3204 H H Et A21 J2 Q125-3205 H H Pr A21 J2 Q125-3206 H H cPr A21 J2 Q125-3207 H H Ethinyl A21 J2 Q125-3208 F H Me A21 J2 Q125-3209 F F Me A21 J2 Q125-3210 Me H Me A21 J2 Q125-321 1 Me Me Me A21 J2 Q125-3212 H H H A22 J2 Q125-3213 H H Cl A22 J2 Q125-3214 H H Br A22 J2 Q125-3215 H H CH2F A22 J2 Q125-3216 H H CHF2 A22 J2 Q125-3217 H H Et A22 J2 Q125-3218 H H Pr A22 J2 Q125-3219 H H cPr A22 J2 Q125-3220 H H Ethinyl A22 J2 Q125-3221 F H Me A22 J2 Q125-3222 F F Me A22 J2 Q125-3223 Me H Me A22 J2 Q125-3224 Me Me Me A22 J2 Q125-3225 H H H A26 J2 Q125-3226 H H Cl A26 J2 Q125-3227 H H Br A26 J2 Q125-3228 H H CH2F A26 J2 Q125-3229 H H CHF2 A26 J2 Q125-3230 H H Et A26 J2 Q125-3231 H H Pr A26 J2 Q125-3232 H H cPr A26 J2 Q125-3233 H H Ethinyl A26 J2 Q125-3234 F H Me A26 J2 Q125-3235 F F Me A26 J2 Q125-3236 Me H Me A26 J2 Q125-3237 Me Me Me A26 J2 Q125-3238 H H H A27 J2 Q125-3239 H H Cl A27 J2 Q125-3240 H H Br A27 J2 Q125-3241 H H CH2F A27 J2 Q125-3242 H H CHF2 A27 J2 Q125-3243 H H Et A27 J2 Q125-3244 H H Pr A27 J2 Q125-3245 H H cPr A27 J2 Q125 Nr. R2 R3 R4 A J Q-3246 H H Ethinyl A27 J2 Q125-3247 F H Me A27 J2 Q125-3248 F F Me A27 J2 Q125-3249 Me H Me A27 J2 Q125-3250 Me Me Me A27 J2 Q125-3251 H H H A28 J2 Q125-3252 H H Cl A28 J2 Q125-3253 H H Br A28 J2 Q125-3254 H H CH2F A28 J2 Q125-3255 H H CHF2 A28 J2 Q125-3256 H H Et A28 J2 Q125-3257 H H Pr A28 J2 Q125-3258 H H cPr A28 J2 Q125-3259 H H Ethinyl A28 J2 Q125-3260 F H Me A28 J2 Q125-3261 F F Me A28 J2 Q125-3262 Me H Me A28 J2 Q125-3263 Me Me Me A28 J2 Q125-3264 H H H A29 J2 Q125-3265 H H Cl A29 J2 Q125-3266 H H Br A29 J2 Q125-3267 H H CH2F A29 J2 Q125-3268 H H CHF2 A29 J2 Q125-3269 H H Et A29 J2 Q125-3270 H H Pr A29 J2 Q125-3271 H H cPr A29 J2 Q125-3272 H H Ethinyl A29 J2 Q125-3273 F H Me A29 J2 Q125-3274 F F Me A29 J2 Q125-3275 Me H Me A29 J2 Q125-3276 Me Me Me A29 J2 Q125-3277 H H H A30 J2 Q125-3278 H H Cl A30 J2 Q125-3279 H H Br A30 J2 Q125-3280 H H CH2F A30 J2 Q125-3281 H H CHF2 A30 J2 Q125-3282 H H Et A30 J2 Q125-3283 H H Pr A30 J2 Q125-3284 H H cPr A30 J2 Q125-3285 H H Ethinyl A30 J2 Q125-3286 F H Me A30 J2 Q125-3287 F F Me A30 J2 Q125-3288 Me H Me A30 J2 Q125-3289 Me Me Me A30 J2 Q125-3290 H H H A31 J2 Q125-3291 H H Cl A31 J2 Q125-3292 H H Br A31 J2 Q125-3293 H H CH2F A31 J2 Q125-3294 H H CHF2 A31 J2 Q125-3295 H H Et A31 J2 Q125-3296 H H Pr A31 J2 Q125 Nr. R2 R3 R4 A J Q-3297 H H cPr A31 J2 Q125-3298 H H Ethinyl A31 J2 Q125-3299 F H Me A31 J2 Q125-3300 F F Me A31 J2 Q125-3301 Me H Me A31 J2 Q125-3302 Me Me Me A31 J2 Q125-3303 H H H A51 J2 Q125-3304 H H Cl A51 J2 Q125-3305 H H Br A51 J2 Q125-3306 H H CH2F A51 J2 Q125-3307 H H CHF2 A51 J2 Q125-3308 H H Et A51 J2 Q125-3309 H H Pr A51 J2 Q125-3310 H H cPr A51 J2 Q125-331 1 H H Ethinyl A51 J2 Q125-3312 F H Me A51 J2 Q125-3313 F F Me A51 J2 Q125-3314 Me H Me A51 J2 Q125-3315 Me Me Me A51 J2 Q125-3316 H H H A1 J1 Q125-3317 H H Cl A1 J1 Q125-3318 H H Br A1 J1 Q125-3319 H H CH2F A1 J1 Q125-3320 H H CHF2 A1 J1 Q125-3321 H H Et A1 J1 Q125-3322 H H Pr A1 J1 Q125-3323 H H cPr A1 J1 Q125-3324 H H Ethinyl A1 J1 Q125-3325 F H Me A1 J1 Q125-3326 F F Me A1 J1 Q125-3327 Me H Me A1 J1 Q125-3328 Me Me Me A1 J1 Q125-3329 H H H A2 J1 Q125-3330 H H Cl A2 J1 Q125-3331 H H Br A2 J1 Q125-3332 H H CH2F A2 J1 Q125-3333 H H CHF2 A2 J1 Q125-3334 H H Et A2 J1 Q125-3335 H H Pr A2 J1 Q125-3336 H H cPr A2 J1 Q125-3337 H H Ethinyl A2 J1 Q125-3338 F H Me A2 J1 Q125-3339 F F Me A2 J1 Q125-3340 Me H Me A2 J1 Q125-3341 Me Me Me A2 J1 Q125-3342 H H H A6 J1 Q125-3343 H H Cl A6 J1 Q125-3344 H H Br A6 J1 Q125-3345 H H CH2F A6 J1 Q125-3346 H H CHF2 A6 J1 Q125-3347 H H Et A6 J1 Q125 Nr. R2 R3 R4 A J Q-3348 H H Pr A6 J1 Q125-3349 H H cPr A6 J1 Q125-3350 H H Ethinyl A6 J1 Q125-3351 F H Me A6 J1 Q125-3352 F F Me A6 J1 Q125-3353 Me H Me A6 J1 Q125-3354 Me Me Me A6 J1 Q125-3355 H H H A9 J1 Q125-3356 H H Cl A9 J1 Q125-3357 H H Br A9 J1 Q125-3358 H H CH2F A9 J1 Q125-3359 H H CHF2 A9 J1 Q125-3360 H H Et A9 J1 Q125-3361 H H Pr A9 J1 Q125-3362 H H cPr A9 J1 Q125-3363 H H Ethinyl A9 J1 Q125-3364 F H Me A9 J1 Q125-3365 F F Me A9 J1 Q125-3366 Me H Me A9 J1 Q125-3367 Me Me Me A9 J1 Q125-3368 H H H A1 1 J1 Q125-3369 H H Cl A1 1 J1 Q125-3370 H H Br A1 1 J1 Q125-3371 H H CH2F A1 1 J1 Q125-3372 H H CHF2 A1 1 J1 Q125-3373 H H Et A1 1 J1 Q125-3374 H H Pr A1 1 J1 Q125-3375 H H cPr A1 1 J1 Q125-3376 H H Ethinyl A1 1 J1 Q125-3377 F H Me A1 1 J1 Q125-3378 F F Me A1 1 J1 Q125-3379 Me H Me A1 1 J1 Q125-3380 Me Me Me A1 1 J1 Q125-3381 H H H A12 J1 Q125-3382 H H Cl A12 J1 Q125-3383 H H Br A12 J1 Q125-3384 H H CH2F A12 J1 Q125-3385 H H CHF2 A12 J1 Q125-3386 H H Et A12 J1 Q125-3387 H H Pr A12 J1 Q125-3388 H H cPr A12 J1 Q125-3389 H H Ethinyl A12 J1 Q125-3390 F H Me A12 J1 Q125-3391 F F Me A12 J1 Q125-3392 Me H Me A12 J1 Q125-3393 Me Me Me A12 J1 Q125-3394 H H H A19 J1 Q125-3395 H H Cl A19 J1 Q125-3396 H H Br A19 J1 Q125-3397 H H CH2F A19 J1 Q125-3398 H H CHF2 A19 J1 Q125 Nr. R2 R3 R4 A J Q-3399 H H Et A19 J1 Q125-3400 H H Pr A19 J1 Q125-3401 H H cPr A19 J1 Q125-3402 H H Ethinyl A19 J1 Q125-3403 F H Me A19 J1 Q125-3404 F F Me A19 J1 Q125-3405 Me H Me A19 J1 Q125-3406 Me Me Me A19 J1 Q125-3407 H H H A20 J1 Q125-3408 H H Cl A20 J1 Q125-3409 H H Br A20 J1 Q125-3410 H H CH2F A20 J1 Q125-341 1 H H CHF2 A20 J1 Q125-3412 H H Et A20 J1 Q125-3413 H H Pr A20 J1 Q125-3414 H H cPr A20 J1 Q125-3415 H H Ethinyl A20 J1 Q125-3416 F H Me A20 J1 Q125-3417 F F Me A20 J1 Q125-3418 Me H Me A20 J1 Q125-3419 Me Me Me A20 J1 Q125-3420 H H H A21 J1 Q125-3421 H H Cl A21 J1 Q125-3422 H H Br A21 J1 Q125-3423 H H CH2F A21 J1 Q125-3424 H H CHF2 A21 J1 Q125-3425 H H Et A21 J1 Q125-3426 H H Pr A21 J1 Q125-3427 H H cPr A21 J1 Q125-3428 H H Ethinyl A21 J1 Q125-3429 F H Me A21 J1 Q125-3430 F F Me A21 J1 Q125-3431 Me H Me A21 J1 Q125-3432 Me Me Me A21 J1 Q125-3433 H H H A22 J1 Q125-3434 H H Cl A22 J1 Q125-3435 H H Br A22 J1 Q125-3436 H H CH2F A22 J1 Q125-3437 H H CHF2 A22 J1 Q125-3438 H H Et A22 J1 Q125-3439 H H Pr A22 J1 Q125-3440 H H cPr A22 J1 Q125-3441 H H Ethinyl A22 J1 Q125-3442 F H Me A22 J1 Q125-3443 F F Me A22 J1 Q125-3444 Me H Me A22 J1 Q125-3445 Me Me Me A22 J1 Q125-3446 H H H A26 J1 Q125-3447 H H Cl A26 J1 Q125-3448 H H Br A26 J1 Q125-3449 H H CH2F A26 J1 Q125 Nr. R2 R3 R4 A J Q-3450 H H CHF2 A26 J1 Q125-3451 H H Et A26 J1 Q125-3452 H H Pr A26 J1 Q125-3453 H H cPr A26 J1 Q125-3454 H H Ethinyl A26 J1 Q125-3455 F H Me A26 J1 Q125-3456 F F Me A26 J1 Q125-3457 Me H Me A26 J1 Q125-3458 Me Me Me A26 J1 Q125-3459 H H H A27 J1 Q125-3460 H H Cl A27 J1 Q125-3461 H H Br A27 J1 Q125-3462 H H CH2F A27 J1 Q125-3463 H H CHF2 A27 J1 Q125-3464 H H Et A27 J1 Q125-3465 H H Pr A27 J1 Q125-3466 H H cPr A27 J1 Q125-3467 H H Ethinyl A27 J1 Q125-3468 F H Me A27 J1 Q125-3469 F F Me A27 J1 Q125-3470 Me H Me A27 J1 Q125-3471 Me Me Me A27 J1 Q125-3472 H H H A28 J1 Q125-3473 H H Cl A28 J1 Q125-3474 H H Br A28 J1 Q125-3475 H H CH2F A28 J1 Q125-3476 H H CHF2 A28 J1 Q125-3477 H H Et A28 J1 Q125-3478 H H Pr A28 J1 Q125-3479 H H cPr A28 J1 Q125-3480 H H Ethinyl A28 J1 Q125-3481 F H Me A28 J1 Q125-3482 F F Me A28 J1 Q125-3483 Me H Me A28 J1 Q125-3484 Me Me Me A28 J1 Q125-3485 H H H A29 J1 Q125-3486 H H Cl A29 J1 Q125-3487 H H Br A29 J1 Q125-3488 H H CH2F A29 J1 Q125-3489 H H CHF2 A29 J1 Q125-3490 H H Et A29 J1 Q125-3491 H H Pr A29 J1 Q125-3492 H H cPr A29 J1 Q125-3493 H H Ethinyl A29 J1 Q125-3494 F H Me A29 J1 Q125-3495 F F Me A29 J1 Q125-3496 Me H Me A29 J1 Q125-3497 Me Me Me A29 J1 Q125-3498 H H H A30 J1 Q125-3499 H H Cl A30 J1 Q125-3500 H H Br A30 J1 Q125 Nr. R2 R3 R4 A J Q-3501 H H CH2F A30 J1 Q125-3502 H H CHF2 A30 J1 Q125-3503 H H Et A30 J1 Q125-3504 H H Pr A30 J1 Q125-3505 H H cPr A30 J1 Q125-3506 H H Ethinyl A30 J1 Q125-3507 F H Me A30 J1 Q125-3508 F F Me A30 J1 Q125-3509 Me H Me A30 J1 Q125-3510 Me Me Me A30 J1 Q125-351 1 H H H A31 J1 Q125-3512 H H Cl A31 J1 Q125-3513 H H Br A31 J1 Q125-3514 H H CH2F A31 J1 Q125-3515 H H CHF2 A31 J1 Q125-3516 H H Et A31 J1 Q125-3517 H H Pr A31 J1 Q125-3518 H H cPr A31 J1 Q125-3519 H H Ethinyl A31 J1 Q125-3520 F H Me A31 J1 Q125-3521 F F Me A31 J1 Q125-3522 Me H Me A31 J1 Q125-3523 Me Me Me A31 J1 Q125-3524 H H H A51 J1 Q125-3525 H H Cl A51 J1 Q125-3526 H H Br A51 J1 Q125-3527 H H CH2F A51 J1 Q125-3528 H H CHF2 A51 J1 Q125-3529 H H Et A51 J1 Q125-3530 H H Pr A51 J1 Q125-3531 H H cPr A51 J1 Q125-3532 H H Ethinyl A51 J1 Q125-3533 F H Me A51 J1 Q125-3534 F F Me A51 J1 Q125-3535 Me H Me A51 J1 Q125-3536 Me Me Me A51 J1 Q125-3537 H H H A1 J2 Q150-3538 H H Cl A1 J2 Q150-3539 H H Br A1 J2 Q150-3540 H H CH2F A1 J2 Q150-3541 H H CHF2 A1 J2 Q150-3542 H H Et A1 J2 Q150-3543 H H Pr A1 J2 Q150-3544 H H cPr A1 J2 Q150-3545 H H Ethinyl A1 J2 Q150-3546 F H Me A1 J2 Q150-3547 F F Me A1 J2 Q150-3548 Me H Me A1 J2 Q150-3549 Me Me Me A1 J2 Q150-3550 H H H A2 J2 Q150-3551 H H Cl A2 J2 Q150 Nr. R2 R3 R4 A J Q-3552 H H Br A2 J2 Q150-3553 H H CH2F A2 J2 Q150-3554 H H CHF2 A2 J2 Q150-3555 H H Et A2 J2 Q150-3556 H H Pr A2 J2 Q150-3557 H H cPr A2 J2 Q150-3558 H H Ethinyl A2 J2 Q150-3559 F H Me A2 J2 Q150-3560 F F Me A2 J2 Q150-3561 Me H Me A2 J2 Q150-3562 Me Me Me A2 J2 Q150-3563 H H H A6 J2 Q150-3564 H H Cl A6 J2 Q150-3565 H H Br A6 J2 Q150-3566 H H CH2F A6 J2 Q150-3567 H H CHF2 A6 J2 Q150-3568 H H Et A6 J2 Q150-3569 H H Pr A6 J2 Q150-3570 H H cPr A6 J2 Q150-3571 H H Ethinyl A6 J2 Q150-3572 F H Me A6 J2 Q150-3573 F F Me A6 J2 Q150-3574 Me H Me A6 J2 Q150-3575 Me Me Me A6 J2 Q150-3576 H H H A9 J2 Q150-3577 H H Cl A9 J2 Q150-3578 H H Br A9 J2 Q150-3579 H H CH2F A9 J2 Q150-3580 H H CHF2 A9 J2 Q150-3581 H H Et A9 J2 Q150-3582 H H Pr A9 J2 Q150-3583 H H cPr A9 J2 Q150-3584 H H Ethinyl A9 J2 Q150-3585 F H Me A9 J2 Q150-3586 F F Me A9 J2 Q150-3587 Me H Me A9 J2 Q150-3588 Me Me Me A9 J2 Q150-3589 H H H A1 1 J2 Q150-3590 H H Cl A1 1 J2 Q150-3591 H H Br A1 1 J2 Q150-3592 H H CH2F A1 1 J2 Q150-3593 H H CHF2 A1 1 J2 Q150-3594 H H Et A1 1 J2 Q150-3595 H H Pr A1 1 J2 Q150-3596 H H cPr A1 1 J2 Q150-3597 H H Ethinyl A1 1 J2 Q150-3598 F H Me A1 1 J2 Q150-3599 F F Me A1 1 J2 Q150-3600 Me H Me A1 1 J2 Q150-3601 Me Me Me A1 1 J2 Q150-3602 H H H A12 J2 Q150 Nr. R2 R3 R4 A J Q-3603 H H Cl A12 J2 Q150-3604 H H Br A12 J2 Q150-3605 H H CH2F A12 J2 Q150-3606 H H CHF2 A12 J2 Q150-3607 H H Et A12 J2 Q150-3608 H H Pr A12 J2 Q150-3609 H H cPr A12 J2 Q150-3610 H H Ethinyl A12 J2 Q150-361 1 F H Me A12 J2 Q150-3612 F F Me A12 J2 Q150-3613 Me H Me A12 J2 Q150-3614 Me Me Me A12 J2 Q150-3615 H H H A19 J2 Q150-3616 H H Cl A19 J2 Q150-3617 H H Br A19 J2 Q150-3618 H H CH2F A19 J2 Q150-3619 H H CHF2 A19 J2 Q150-3620 H H Et A19 J2 Q150-3621 H H Pr A19 J2 Q150-3622 H H cPr A19 J2 Q150-3623 H H Ethinyl A19 J2 Q150-3624 F H Me A19 J2 Q150-3625 F F Me A19 J2 Q150-3626 Me H Me A19 J2 Q150-3627 Me Me Me A19 J2 Q150-3628 H H H A20 J2 Q150-3629 H H Cl A20 J2 Q150-3630 H H Br A20 J2 Q150-3631 H H CH2F A20 J2 Q150-3632 H H CHF2 A20 J2 Q150-3633 H H Et A20 J2 Q150-3634 H H Pr A20 J2 Q150-3635 H H cPr A20 J2 Q150-3636 H H Ethinyl A20 J2 Q150-3637 F H Me A20 J2 Q150-3638 F F Me A20 J2 Q150-3639 Me H Me A20 J2 Q150-3640 Me Me Me A20 J2 Q150-3641 H H H A21 J2 Q150-3642 H H Cl A21 J2 Q150-3643 H H Br A21 J2 Q150-3644 H H CH2F A21 J2 Q150-3645 H H CHF2 A21 J2 Q150-3646 H H Et A21 J2 Q150-3647 H H Pr A21 J2 Q150-3648 H H cPr A21 J2 Q150-3649 H H Ethinyl A21 J2 Q150-3650 F H Me A21 J2 Q150-3651 F F Me A21 J2 Q150-3652 Me H Me A21 J2 Q150-3653 Me Me Me A21 J2 Q150 Nr. R2 R3 R4 A J Q-3654 H H H A22 J2 Q150-3655 H H Cl A22 J2 Q150-3656 H H Br A22 J2 Q150-3657 H H CH2F A22 J2 Q150-3658 H H CHF2 A22 J2 Q150-3659 H H Et A22 J2 Q150-3660 H H Pr A22 J2 Q150-3661 H H cPr A22 J2 Q150-3662 H H Ethinyl A22 J2 Q150-3663 F H Me A22 J2 Q150-3664 F F Me A22 J2 Q150-3665 Me H Me A22 J2 Q150-3666 Me Me Me A22 J2 Q150-3667 H H H A26 J2 Q150-3668 H H Cl A26 J2 Q150-3669 H H Br A26 J2 Q150-3670 H H CH2F A26 J2 Q150-3671 H H CHF2 A26 J2 Q150-3672 H H Et A26 J2 Q150-3673 H H Pr A26 J2 Q150-3674 H H cPr A26 J2 Q150-3675 H H Ethinyl A26 J2 Q150-3676 F H Me A26 J2 Q150-3677 F F Me A26 J2 Q150-3678 Me H Me A26 J2 Q150-3679 Me Me Me A26 J2 Q150-3680 H H H A27 J2 Q150-3681 H H Cl A27 J2 Q150-3682 H H Br A27 J2 Q150-3683 H H CH2F A27 J2 Q150-3684 H H CHF2 A27 J2 Q150-3685 H H Et A27 J2 Q150-3686 H H Pr A27 J2 Q150-3687 H H cPr A27 J2 Q150-3688 H H Ethinyl A27 J2 Q150-3689 F H Me A27 J2 Q150-3690 F F Me A27 J2 Q150-3691 Me H Me A27 J2 Q150-3692 Me Me Me A27 J2 Q150-3693 H H H A28 J2 Q150-3694 H H Cl A28 J2 Q150-3695 H H Br A28 J2 Q150-3696 H H CH2F A28 J2 Q150-3697 H H CHF2 A28 J2 Q150-3698 H H Et A28 J2 Q150-3699 H H Pr A28 J2 Q150-3700 H H cPr A28 J2 Q150-3701 H H Ethinyl A28 J2 Q150-3702 F H Me A28 J2 Q150-3703 F F Me A28 J2 Q150-3704 Me H Me A28 J2 Q150 Nr. R2 R3 R4 A J Q-3705 Me Me Me A28 J2 Q150-3706 H H H A29 J2 Q150-3707 H H Cl A29 J2 Q150-3708 H H Br A29 J2 Q150-3709 H H CH2F A29 J2 Q150-3710 H H CHF2 A29 J2 Q150-371 1 H H Et A29 J2 Q150-3712 H H Pr A29 J2 Q150-3713 H H cPr A29 J2 Q150-3714 H H Ethinyl A29 J2 Q150-3715 F H Me A29 J2 Q150-3716 F F Me A29 J2 Q150-3717 Me H Me A29 J2 Q150-3718 Me Me Me A29 J2 Q150-3719 H H H A30 J2 Q150-3720 H H Cl A30 J2 Q150-3721 H H Br A30 J2 Q150-3722 H H CH2F A30 J2 Q150-3723 H H CHF2 A30 J2 Q150-3724 H H Et A30 J2 Q150-3725 H H Pr A30 J2 Q150-3726 H H cPr A30 J2 Q150-3727 H H Ethinyl A30 J2 Q150-3728 F H Me A30 J2 Q150-3729 F F Me A30 J2 Q150-3730 Me H Me A30 J2 Q150-3731 Me Me Me A30 J2 Q150-3732 H H H A31 J2 Q150-3733 H H Cl A31 J2 Q150-3734 H H Br A31 J2 Q150-3735 H H CH2F A31 J2 Q150-3736 H H CHF2 A31 J2 Q150-3737 H H Et A31 J2 Q150-3738 H H Pr A31 J2 Q150-3739 H H cPr A31 J2 Q150-3740 H H Ethinyl A31 J2 Q150-3741 F H Me A31 J2 Q150-3742 F F Me A31 J2 Q150-3743 Me H Me A31 J2 Q150-3744 Me Me Me A31 J2 Q150-3745 H H H A51 J2 Q150-3746 H H Cl A51 J2 Q150-3747 H H Br A51 J2 Q150-3748 H H CH2F A51 J2 Q150-3749 H H CHF2 A51 J2 Q150-3750 H H Et A51 J2 Q150-3751 H H Pr A51 J2 Q150-3752 H H cPr A51 J2 Q150-3753 H H Ethinyl A51 J2 Q150-3754 F H Me A51 J2 Q150-3755 F F Me A51 J2 Q150 Nr. R2 R3 R4 A J Q-3756 Me H Me A51 J2 Q150-3757 Me Me Me A51 J2 Q150-3758 H H H A1 J1 Q150-3759 H H Cl A1 J1 Q150-3760 H H Br A1 J1 Q150-3761 H H CH2F A1 J1 Q150-3762 H H CHF2 A1 J1 Q150-3763 H H Et A1 J1 Q150-3764 H H Pr A1 J1 Q150-3765 H H cPr A1 J1 Q150-3766 H H Ethinyl A1 J1 Q150-3767 F H Me A1 J1 Q150-3768 F F Me A1 J1 Q150-3769 Me H Me A1 J1 Q150-3770 Me Me Me A1 J1 Q150-3771 H H H A2 J1 Q150-3772 H H Cl A2 J1 Q150-3773 H H Br A2 J1 Q150-3774 H H CH2F A2 J1 Q150-3775 H H CHF2 A2 J1 Q150-3776 H H Et A2 J1 Q150-3777 H H Pr A2 J1 Q150-3778 H H cPr A2 J1 Q150-3779 H H Ethinyl A2 J1 Q150-3780 F H Me A2 J1 Q150-3781 F F Me A2 J1 Q150-3782 Me H Me A2 J1 Q150-3783 Me Me Me A2 J1 Q150-3784 H H H A6 J1 Q150-3785 H H Cl A6 J1 Q150-3786 H H Br A6 J1 Q150-3787 H H CH2F A6 J1 Q150-3788 H H CHF2 A6 J1 Q150-3789 H H Et A6 J1 Q150-3790 H H Pr A6 J1 Q150-3791 H H cPr A6 J1 Q150-3792 H H Ethinyl A6 J1 Q150-3793 F H Me A6 J1 Q150-3794 F F Me A6 J1 Q150-3795 Me H Me A6 J1 Q150-3796 Me Me Me A6 J1 Q150-3797 H H H A9 J1 Q150-3798 H H Cl A9 J1 Q150-3799 H H Br A9 J1 Q150-3800 H H CH2F A9 J1 Q150-3801 H H CHF2 A9 J1 Q150-3802 H H Et A9 J1 Q150-3803 H H Pr A9 J1 Q150-3804 H H cPr A9 J1 Q150-3805 H H Ethinyl A9 J1 Q150-3806 F H Me A9 J1 Q150 Nr. R2 R3 R4 A J Q-3807 F F Me A9 J1 Q150-3808 Me H Me A9 J1 Q150-3809 Me Me Me A9 J1 Q150-3810 H H H A1 1 J1 Q150-381 1 H H Cl A1 1 J1 Q150-3812 H H Br A1 1 J1 Q150-3813 H H CH2F A1 1 J1 Q150-3814 H H CHF2 A1 1 J1 Q150-3815 H H Et A1 1 J1 Q150-3816 H H Pr A1 1 J1 Q150-3817 H H cPr A1 1 J1 Q150-3818 H H Ethinyl A1 1 J1 Q150-3819 F H Me A1 1 J1 Q150-3820 F F Me A1 1 J1 Q150-3821 Me H Me A1 1 J1 Q150-3822 Me Me Me A1 1 J1 Q150-3823 H H H A12 J1 Q150-3824 H H Cl A12 J1 Q150-3825 H H Br A12 J1 Q150-3826 H H CH2F A12 J1 Q150-3827 H H CHF2 A12 J1 Q150-3828 H H Et A12 J1 Q150-3829 H H Pr A12 J1 Q150-3830 H H cPr A12 J1 Q150-3831 H H Ethinyl A12 J1 Q150-3832 F H Me A12 J1 Q150-3833 F F Me A12 J1 Q150-3834 Me H Me A12 J1 Q150-3835 Me Me Me A12 J1 Q150-3836 H H H A19 J1 Q150-3837 H H Cl A19 J1 Q150-3838 H H Br A19 J1 Q150-3839 H H CH2F A19 J1 Q150-3840 H H CHF2 A19 J1 Q150-3841 H H Et A19 J1 Q150-3842 H H Pr A19 J1 Q150-3843 H H cPr A19 J1 Q150-3844 H H Ethinyl A19 J1 Q150-3845 F H Me A19 J1 Q150-3846 F F Me A19 J1 Q150-3847 Me H Me A19 J1 Q150-3848 Me Me Me A19 J1 Q150-3849 H H H A20 J1 Q150-3850 H H Cl A20 J1 Q150-3851 H H Br A20 J1 Q150-3852 H H CH2F A20 J1 Q150-3853 H H CHF2 A20 J1 Q150-3854 H H Et A20 J1 Q150-3855 H H Pr A20 J1 Q150-3856 H H cPr A20 J1 Q150-3857 H H Ethinyl A20 J1 Q150 Nr. R2 R3 R4 A J Q-3858 F H Me A20 J1 Q150-3859 F F Me A20 J1 Q150-3860 Me H Me A20 J1 Q150-3861 Me Me Me A20 J1 Q150-3862 H H H A21 J1 Q150-3863 H H Cl A21 J1 Q150-3864 H H Br A21 J1 Q150-3865 H H CH2F A21 J1 Q150-3866 H H CHF2 A21 J1 Q150-3867 H H Et A21 J1 Q150-3868 H H Pr A21 J1 Q150-3869 H H cPr A21 J1 Q150-3870 H H Ethinyl A21 J1 Q150-3871 F H Me A21 J1 Q150-3872 F F Me A21 J1 Q150-3873 Me H Me A21 J1 Q150-3874 Me Me Me A21 J1 Q150-3875 H H H A22 J1 Q150-3876 H H Cl A22 J1 Q150-3877 H H Br A22 J1 Q150-3878 H H CH2F A22 J1 Q150-3879 H H CHF2 A22 J1 Q150-3880 H H Et A22 J1 Q150-3881 H H Pr A22 J1 Q150-3882 H H cPr A22 J1 Q150-3883 H H Ethinyl A22 J1 Q150-3884 F H Me A22 J1 Q150-3885 F F Me A22 J1 Q150-3886 Me H Me A22 J1 Q150-3887 Me Me Me A22 J1 Q150-3888 H H H A26 J1 Q150-3889 H H Cl A26 J1 Q150-3890 H H Br A26 J1 Q150-3891 H H CH2F A26 J1 Q150-3892 H H CHF2 A26 J1 Q150-3893 H H Et A26 J1 Q150-3894 H H Pr A26 J1 Q150-3895 H H cPr A26 J1 Q150-3896 H H Ethinyl A26 J1 Q150-3897 F H Me A26 J1 Q150-3898 F F Me A26 J1 Q150-3899 Me H Me A26 J1 Q150-3900 Me Me Me A26 J1 Q150-3901 H H H A27 J1 Q150-3902 H H Cl A27 J1 Q150-3903 H H Br A27 J1 Q150-3904 H H CH2F A27 J1 Q150-3905 H H CHF2 A27 J1 Q150-3906 H H Et A27 J1 Q150-3907 H H Pr A27 J1 Q150-3908 H H cPr A27 J1 Q150 Nr. R2 R3 R4 A J Q-3909 H H Ethinyl A27 J1 Q150-3910 F H Me A27 J1 Q150-391 1 F F Me A27 J1 Q150-3912 Me H Me A27 J1 Q150-3913 Me Me Me A27 J1 Q150-3914 H H H A28 J1 Q150-3915 H H Cl A28 J1 Q150-3916 H H Br A28 J1 Q150-3917 H H CH2F A28 J1 Q150-3918 H H CHF2 A28 J1 Q150-3919 H H Et A28 J1 Q150-3920 H H Pr A28 J1 Q150-3921 H H cPr A28 J1 Q150-3922 H H Ethinyl A28 J1 Q150-3923 F H Me A28 J1 Q150-3924 F F Me A28 J1 Q150-3925 Me H Me A28 J1 Q150-3926 Me Me Me A28 J1 Q150-3927 H H H A29 J1 Q150-3928 H H Cl A29 J1 Q150-3929 H H Br A29 J1 Q150-3930 H H CH2F A29 J1 Q150-3931 H H CHF2 A29 J1 Q150-3932 H H Et A29 J1 Q150-3933 H H Pr A29 J1 Q150-3934 H H cPr A29 J1 Q150-3935 H H Ethinyl A29 J1 Q150-3936 F H Me A29 J1 Q150-3937 F F Me A29 J1 Q150-3938 Me H Me A29 J1 Q150-3939 Me Me Me A29 J1 Q150-3940 H H H A30 J1 Q150-3941 H H Cl A30 J1 Q150-3942 H H Br A30 J1 Q150-3943 H H CH2F A30 J1 Q150-3944 H H CHF2 A30 J1 Q150-3945 H H Et A30 J1 Q150-3946 H H Pr A30 J1 Q150-3947 H H cPr A30 J1 Q150-3948 H H Ethinyl A30 J1 Q150-3949 F H Me A30 J1 Q150-3950 F F Me A30 J1 Q150-3951 Me H Me A30 J1 Q150-3952 Me Me Me A30 J1 Q150-3953 H H H A31 J1 Q150-3954 H H Cl A31 J1 Q150-3955 H H Br A31 J1 Q150-3956 H H CH2F A31 J1 Q150-3957 H H CHF2 A31 J1 Q150-3958 H H Et A31 J1 Q150-3959 H H Pr A31 J1 Q150 Nr. R2 R3 R4 A J Q-3960 H H cPr A31 J1 Q150-3961 H H Ethinyl A31 J1 Q150-3962 F H Me A31 J1 Q150-3963 F F Me A31 J1 Q150-3964 Me H Me A31 J1 Q150-3965 Me Me Me A31 J1 Q150-3966 H H H A51 J1 Q150-3967 H H Cl A51 J1 Q150-3968 H H Br A51 J1 Q150-3969 H H CH2F A51 J1 Q150-3970 H H CHF2 A51 J1 Q150-3971 H H Et A51 J1 Q150-3972 H H Pr A51 J1 Q150-3973 H H cPr A51 J1 Q150-3974 H H Ethinyl A51 J1 Q150-3975 F H Me A51 J1 Q150-3976 F F Me A51 J1 Q150-3977 Me H Me A51 J1 Q150-3978 Me Me Me A51 J1 Q150-3979 H H H A1 J2 Q152-3980 H H Cl A1 J2 Q152-3981 H H Br A1 J2 Q152-3982 H H CH2F A1 J2 Q152-3983 H H CHF2 A1 J2 Q152-3984 H H Et A1 J2 Q152-3985 H H Pr A1 J2 Q152-3986 H H cPr A1 J2 Q152-3987 H H Ethinyl A1 J2 Q152-3988 F H Me A1 J2 Q152-3989 F F Me A1 J2 Q152-3990 Me H Me A1 J2 Q152-3991 Me Me Me A1 J2 Q152-3992 H H H A2 J2 Q152-3993 H H Cl A2 J2 Q152-3994 H H Br A2 J2 Q152-3995 H H CH2F A2 J2 Q152-3996 H H CHF2 A2 J2 Q152-3997 H H Et A2 J2 Q152-3998 H H Pr A2 J2 Q152-3999 H H cPr A2 J2 Q152-4000 H H Ethinyl A2 J2 Q152-4001 F H Me A2 J2 Q152-4002 F F Me A2 J2 Q152-4003 Me H Me A2 J2 Q152-4004 Me Me Me A2 J2 Q152-4005 H H H A6 J2 Q152-4006 H H Cl A6 J2 Q152-4007 H H Br A6 J2 Q152-4008 H H CH2F A6 J2 Q152-4009 H H CHF2 A6 J2 Q152-4010 H H Et A6 J2 Q152 Nr. R2 R3 R4 A J Q-401 1 H H Pr A6 J2 Q152-4012 H H cPr A6 J2 Q152-4013 H H Ethinyl A6 J2 Q152-4014 F H Me A6 J2 Q152-4015 F F Me A6 J2 Q152-4016 Me H Me A6 J2 Q152-4017 Me Me Me A6 J2 Q152-4018 H H H A9 J2 Q152-4019 H H Cl A9 J2 Q152-4020 H H Br A9 J2 Q152-4021 H H CH2F A9 J2 Q152-4022 H H CHF2 A9 J2 Q152-4023 H H Et A9 J2 Q152-4024 H H Pr A9 J2 Q152-4025 H H cPr A9 J2 Q152-4026 H H Ethinyl A9 J2 Q152-4027 F H Me A9 J2 Q152-4028 F F Me A9 J2 Q152-4029 Me H Me A9 J2 Q152-4030 Me Me Me A9 J2 Q152-4031 H H H A1 1 J2 Q152-4032 H H Cl A1 1 J2 Q152-4033 H H Br A1 1 J2 Q152-4034 H H CH2F A1 1 J2 Q152-4035 H H CHF2 A1 1 J2 Q152-4036 H H Et A1 1 J2 Q152-4037 H H Pr A1 1 J2 Q152-4038 H H cPr A1 1 J2 Q152-4039 H H Ethinyl A1 1 J2 Q152-4040 F H Me A1 1 J2 Q152-4041 F F Me A1 1 J2 Q152-4042 Me H Me A1 1 J2 Q152-4043 Me Me Me A1 1 J2 Q152-4044 H H H A12 J2 Q152-4045 H H Cl A12 J2 Q152-4046 H H Br A12 J2 Q152-4047 H H CH2F A12 J2 Q152-4048 H H CHF2 A12 J2 Q152-4049 H H Et A12 J2 Q152-4050 H H Pr A12 J2 Q152-4051 H H cPr A12 J2 Q152-4052 H H Ethinyl A12 J2 Q152-4053 F H Me A12 J2 Q152-4054 F F Me A12 J2 Q152-4055 Me H Me A12 J2 Q152-4056 Me Me Me A12 J2 Q152-4057 H H H A19 J2 Q152-4058 H H Cl A19 J2 Q152-4059 H H Br A19 J2 Q152-4060 H H CH2F A19 J2 Q152-4061 H H CHF2 A19 J2 Q152 Nr. R2 R3 R4 A J Q-4062 H H Et A19 J2 Q152-4063 H H Pr A19 J2 Q152-4064 H H cPr A19 J2 Q152-4065 H H Ethinyl A19 J2 Q152-4066 F H Me A19 J2 Q152-4067 F F Me A19 J2 Q152-4068 Me H Me A19 J2 Q152-4069 Me Me Me A19 J2 Q152-4070 H H H A20 J2 Q152-4071 H H Cl A20 J2 Q152-4072 H H Br A20 J2 Q152-4073 H H CH2F A20 J2 Q152-4074 H H CHF2 A20 J2 Q152-4075 H H Et A20 J2 Q152-4076 H H Pr A20 J2 Q152-4077 H H cPr A20 J2 Q152-4078 H H Ethinyl A20 J2 Q152-4079 F H Me A20 J2 Q152-4080 F F Me A20 J2 Q152-4081 Me H Me A20 J2 Q152-4082 Me Me Me A20 J2 Q152-4083 H H H A21 J2 Q152-4084 H H Cl A21 J2 Q152-4085 H H Br A21 J2 Q152-4086 H H CH2F A21 J2 Q152-4087 H H CHF2 A21 J2 Q152-4088 H H Et A21 J2 Q152-4089 H H Pr A21 J2 Q152-4090 H H cPr A21 J2 Q152-4091 H H Ethinyl A21 J2 Q152-4092 F H Me A21 J2 Q152-4093 F F Me A21 J2 Q152-4094 Me H Me A21 J2 Q152-4095 Me Me Me A21 J2 Q152-4096 H H H A22 J2 Q152-4097 H H Cl A22 J2 Q152-4098 H H Br A22 J2 Q152-4099 H H CH2F A22 J2 Q152-4100 H H CHF2 A22 J2 Q152-4101 H H Et A22 J2 Q152-4102 H H Pr A22 J2 Q152-4103 H H cPr A22 J2 Q152-4104 H H Ethinyl A22 J2 Q152-4105 F H Me A22 J2 Q152-4106 F F Me A22 J2 Q152-4107 Me H Me A22 J2 Q152-4108 Me Me Me A22 J2 Q152-4109 H H H A26 J2 Q152-41 10 H H Cl A26 J2 Q152-41 1 1 H H Br A26 J2 Q152-41 12 H H CH2F A26 J2 Q152 Nr. R2 R3 R4 A J Q-41 13 H H CHF2 A26 J2 Q152-41 14 H H Et A26 J2 Q152-41 15 H H Pr A26 J2 Q152-41 16 H H cPr A26 J2 Q152-41 17 H H Ethinyl A26 J2 Q152-41 18 F H Me A26 J2 Q152-41 19 F F Me A26 J2 Q152-4120 Me H Me A26 J2 Q152-4121 Me Me Me A26 J2 Q152-4122 H H H A27 J2 Q152-4123 H H Cl A27 J2 Q152-4124 H H Br A27 J2 Q152-4125 H H CH2F A27 J2 Q152-4126 H H CHF2 A27 J2 Q152-4127 H H Et A27 J2 Q152-4128 H H Pr A27 J2 Q152-4129 H H cPr A27 J2 Q152-4130 H H Ethinyl A27 J2 Q152-4131 F H Me A27 J2 Q152-4132 F F Me A27 J2 Q152-4133 Me H Me A27 J2 Q152-4134 Me Me Me A27 J2 Q152-4135 H H H A28 J2 Q152-4136 H H Cl A28 J2 Q152-4137 H H Br A28 J2 Q152-4138 H H CH2F A28 J2 Q152-4139 H H CHF2 A28 J2 Q152-4140 H H Et A28 J2 Q152-4141 H H Pr A28 J2 Q152-4142 H H cPr A28 J2 Q152-4143 H H Ethinyl A28 J2 Q152-4144 F H Me A28 J2 Q152-4145 F F Me A28 J2 Q152-4146 Me H Me A28 J2 Q152-4147 Me Me Me A28 J2 Q152-4148 H H H A29 J2 Q152-4149 H H Cl A29 J2 Q152-4150 H H Br A29 J2 Q152-4151 H H CH2F A29 J2 Q152-4152 H H CHF2 A29 J2 Q152-4153 H H Et A29 J2 Q152-4154 H H Pr A29 J2 Q152-4155 H H cPr A29 J2 Q152-4156 H H Ethinyl A29 J2 Q152-4157 F H Me A29 J2 Q152-4158 F F Me A29 J2 Q152-4159 Me H Me A29 J2 Q152-4160 Me Me Me A29 J2 Q152-4161 H H H A30 J2 Q152-4162 H H Cl A30 J2 Q152-4163 H H Br A30 J2 Q152 Nr. R2 R3 R4 A J Q-4164 H H CH2F A30 J2 Q152-4165 H H CHF2 A30 J2 Q152-4166 H H Et A30 J2 Q152-4167 H H Pr A30 J2 Q152-4168 H H cPr A30 J2 Q152-4169 H H Ethinyl A30 J2 Q152-4170 F H Me A30 J2 Q152-4171 F F Me A30 J2 Q152-4172 Me H Me A30 J2 Q152-4173 Me Me Me A30 J2 Q152-4174 H H H A31 J2 Q152-4175 H H Cl A31 J2 Q152-4176 H H Br A31 J2 Q152-4177 H H CH2F A31 J2 Q152-4178 H H CHF2 A31 J2 Q152-4179 H H Et A31 J2 Q152-4180 H H Pr A31 J2 Q152-4181 H H cPr A31 J2 Q152-4182 H H Ethinyl A31 J2 Q152-4183 F H Me A31 J2 Q152-4184 F F Me A31 J2 Q152-4185 Me H Me A31 J2 Q152-4186 Me Me Me A31 J2 Q152-4187 H H H A51 J2 Q152-4188 H H Cl A51 J2 Q152-4189 H H Br A51 J2 Q152-4190 H H CH2F A51 J2 Q152-4191 H H CHF2 A51 J2 Q152-4192 H H Et A51 J2 Q152-4193 H H Pr A51 J2 Q152-4194 H H cPr A51 J2 Q152-4195 H H Ethinyl A51 J2 Q152-4196 F H Me A51 J2 Q152-4197 F F Me A51 J2 Q152-4198 Me H Me A51 J2 Q152-4199 Me Me Me A51 J2 Q152-4200 H H H A1 J1 Q152-4201 H H Cl A1 J1 Q152-4202 H H Br A1 J1 Q152-4203 H H CH2F A1 J1 Q152-4204 H H CHF2 A1 J1 Q152-4205 H H Et A1 J1 Q152-4206 H H Pr A1 J1 Q152-4207 H H cPr A1 J1 Q152-4208 H H Ethinyl A1 J1 Q152-4209 F H Me A1 J1 Q152-4210 F F Me A1 J1 Q152-421 1 Me H Me A1 J1 Q152-4212 Me Me Me A1 J1 Q152-4213 H H H A2 J1 Q152-4214 H H Cl A2 J1 Q152 Nr. R2 R3 R4 A J Q-4215 H H Br A2 J1 Q152-4216 H H CH2F A2 J1 Q152-4217 H H CHF2 A2 J1 Q152-4218 H H Et A2 J1 Q152-4219 H H Pr A2 J1 Q152-4220 H H cPr A2 J1 Q152-4221 H H Ethinyl A2 J1 Q152-4222 F H Me A2 J1 Q152-4223 F F Me A2 J1 Q152-4224 Me H Me A2 J1 Q152-4225 Me Me Me A2 J1 Q152-4226 H H H A6 J1 Q152-4227 H H Cl A6 J1 Q152-4228 H H Br A6 J1 Q152-4229 H H CH2F A6 J1 Q152-4230 H H CHF2 A6 J1 Q152-4231 H H Et A6 J1 Q152-4232 H H Pr A6 J1 Q152-4233 H H cPr A6 J1 Q152-4234 H H Ethinyl A6 J1 Q152-4235 F H Me A6 J1 Q152-4236 F F Me A6 J1 Q152-4237 Me H Me A6 J1 Q152-4238 Me Me Me A6 J1 Q152-4239 H H H A9 J1 Q152-4240 H H Cl A9 J1 Q152-4241 H H Br A9 J1 Q152-4242 H H CH2F A9 J1 Q152-4243 H H CHF2 A9 J1 Q152-4244 H H Et A9 J1 Q152-4245 H H Pr A9 J1 Q152-4246 H H cPr A9 J1 Q152-4247 H H Ethinyl A9 J1 Q152-4248 F H Me A9 J1 Q152-4249 F F Me A9 J1 Q152-4250 Me H Me A9 J1 Q152-4251 Me Me Me A9 J1 Q152-4252 H H H A1 1 J1 Q152-4253 H H Cl A1 1 J1 Q152-4254 H H Br A1 1 J1 Q152-4255 H H CH2F A1 1 J1 Q152-4256 H H CHF2 A1 1 J1 Q152-4257 H H Et A1 1 J1 Q152-4258 H H Pr A1 1 J1 Q152-4259 H H cPr A1 1 J1 Q152-4260 H H Ethinyl A1 1 J1 Q152-4261 F H Me A1 1 J1 Q152-4262 F F Me A1 1 J1 Q152-4263 Me H Me A1 1 J1 Q152-4264 Me Me Me A1 1 J1 Q152-4265 H H H A12 J1 Q152 Nr. R2 R3 R4 A J Q-4266 H H Cl A12 J1 Q152-4267 H H Br A12 J1 Q152-4268 H H CH2F A12 J1 Q152-4269 H H CHF2 A12 J1 Q152-4270 H H Et A12 J1 Q152-4271 H H Pr A12 J1 Q152-4272 H H cPr A12 J1 Q152-4273 H H Ethinyl A12 J1 Q152-4274 F H Me A12 J1 Q152-4275 F F Me A12 J1 Q152-4276 Me H Me A12 J1 Q152-4277 Me Me Me A12 J1 Q152-4278 H H H A19 J1 Q152-4279 H H Cl A19 J1 Q152-4280 H H Br A19 J1 Q152-4281 H H CH2F A19 J1 Q152-4282 H H CHF2 A19 J1 Q152-4283 H H Et A19 J1 Q152-4284 H H Pr A19 J1 Q152-4285 H H cPr A19 J1 Q152-4286 H H Ethinyl A19 J1 Q152-4287 F H Me A19 J1 Q152-4288 F F Me A19 J1 Q152-4289 Me H Me A19 J1 Q152-4290 Me Me Me A19 J1 Q152-4291 H H H A20 J1 Q152-4292 H H Cl A20 J1 Q152-4293 H H Br A20 J1 Q152-4294 H H CH2F A20 J1 Q152-4295 H H CHF2 A20 J1 Q152-4296 H H Et A20 J1 Q152-4297 H H Pr A20 J1 Q152-4298 H H cPr A20 J1 Q152-4299 H H Ethinyl A20 J1 Q152-4300 F H Me A20 J1 Q152-4301 F F Me A20 J1 Q152-4302 Me H Me A20 J1 Q152-4303 Me Me Me A20 J1 Q152-4304 H H H A21 J1 Q152-4305 H H Cl A21 J1 Q152-4306 H H Br A21 J1 Q152-4307 H H CH2F A21 J1 Q152-4308 H H CHF2 A21 J1 Q152-4309 H H Et A21 J1 Q152-4310 H H Pr A21 J1 Q152-431 1 H H cPr A21 J1 Q152-4312 H H Ethinyl A21 J1 Q152-4313 F H Me A21 J1 Q152-4314 F F Me A21 J1 Q152-4315 Me H Me A21 J1 Q152-4316 Me Me Me A21 J1 Q152 Nr. R2 R3 R4 A J Q-4317 H H H A22 J1 Q152-4318 H H Cl A22 J1 Q152-4319 H H Br A22 J1 Q152-4320 H H CH2F A22 J1 Q152-4321 H H CHF2 A22 J1 Q152-4322 H H Et A22 J1 Q152-4323 H H Pr A22 J1 Q152-4324 H H cPr A22 J1 Q152-4325 H H Ethinyl A22 J1 Q152-4326 F H Me A22 J1 Q152-4327 F F Me A22 J1 Q152-4328 Me H Me A22 J1 Q152-4329 Me Me Me A22 J1 Q152-4330 H H H A26 J1 Q152-4331 H H Cl A26 J1 Q152-4332 H H Br A26 J1 Q152-4333 H H CH2F A26 J1 Q152-4334 H H CHF2 A26 J1 Q152-4335 H H Et A26 J1 Q152-4336 H H Pr A26 J1 Q152-4337 H H cPr A26 J1 Q152-4338 H H Ethinyl A26 J1 Q152-4339 F H Me A26 J1 Q152-4340 F F Me A26 J1 Q152-4341 Me H Me A26 J1 Q152-4342 Me Me Me A26 J1 Q152-4343 H H H A27 J1 Q152-4344 H H Cl A27 J1 Q152-4345 H H Br A27 J1 Q152-4346 H H CH2F A27 J1 Q152-4347 H H CHF2 A27 J1 Q152-4348 H H Et A27 J1 Q152-4349 H H Pr A27 J1 Q152-4350 H H cPr A27 J1 Q152-4351 H H Ethinyl A27 J1 Q152-4352 F H Me A27 J1 Q152-4353 F F Me A27 J1 Q152-4354 Me H Me A27 J1 Q152-4355 Me Me Me A27 J1 Q152-4356 H H H A28 J1 Q152-4357 H H Cl A28 J1 Q152-4358 H H Br A28 J1 Q152-4359 H H CH2F A28 J1 Q152-4360 H H CHF2 A28 J1 Q152-4361 H H Et A28 J1 Q152-4362 H H Pr A28 J1 Q152-4363 H H cPr A28 J1 Q152-4364 H H Ethinyl A28 J1 Q152-4365 F H Me A28 J1 Q152-4366 F F Me A28 J1 Q152-4367 Me H Me A28 J1 Q152 Nr. R2 R3 R4 A J Q-4368 Me Me Me A28 J1 Q152-4369 H H H A29 J1 Q152-4370 H H Cl A29 J1 Q152-4371 H H Br A29 J1 Q152-4372 H H CH2F A29 J1 Q152-4373 H H CHF2 A29 J1 Q152-4374 H H Et A29 J1 Q152-4375 H H Pr A29 J1 Q152-4376 H H cPr A29 J1 Q152-4377 H H Ethinyl A29 J1 Q152-4378 F H Me A29 J1 Q152-4379 F F Me A29 J1 Q152-4380 Me H Me A29 J1 Q152-4381 Me Me Me A29 J1 Q152-4382 H H H A30 J1 Q152-4383 H H Cl A30 J1 Q152-4384 H H Br A30 J1 Q152-4385 H H CH2F A30 J1 Q152-4386 H H CHF2 A30 J1 Q152-4387 H H Et A30 J1 Q152-4388 H H Pr A30 J1 Q152-4389 H H cPr A30 J1 Q152-4390 H H Ethinyl A30 J1 Q152-4391 F H Me A30 J1 Q152-4392 F F Me A30 J1 Q152-4393 Me H Me A30 J1 Q152-4394 Me Me Me A30 J1 Q152-4395 H H H A31 J1 Q152-4396 H H Cl A31 J1 Q152-4397 H H Br A31 J1 Q152-4398 H H CH2F A31 J1 Q152-4399 H H CHF2 A31 J1 Q152-4400 H H Et A31 J1 Q152-4401 H H Pr A31 J1 Q152-4402 H H cPr A31 J1 Q152-4403 H H Ethinyl A31 J1 Q152-4404 F H Me A31 J1 Q152-4405 F F Me A31 J1 Q152-4406 Me H Me A31 J1 Q152-4407 Me Me Me A31 J1 Q152-4408 H H H A51 J1 Q152-4409 H H Cl A51 J1 Q152-4410 H H Br A51 J1 Q152-441 1 H H CH2F A51 J1 Q152-4412 H H CHF2 A51 J1 Q152-4413 H H Et A51 J1 Q152-4414 H H Pr A51 J1 Q152-4415 H H cPr A51 J1 Q152-4416 H H Ethinyl A51 J1 Q152-4417 F H Me A51 J1 Q152-4418 F F Me A51 J1 Q152 Nr. R2 R3 R4 A J Q-4419 Me H Me A51 J1 Q152-4420 Me Me Me A51 J1 Q152-4421 H H H A1 J2 Q154-4422 H H Cl A1 J2 Q154-4423 H H Br A1 J2 Q154-4424 H H CH2F A1 J2 Q154-4425 H H CHF2 A1 J2 Q154-4426 H H Et A1 J2 Q154-4427 H H Pr A1 J2 Q154-4428 H H cPr A1 J2 Q154-4429 H H Ethinyl A1 J2 Q154-4430 F H Me A1 J2 Q154-4431 F F Me A1 J2 Q154-4432 Me H Me A1 J2 Q154-4433 Me Me Me A1 J2 Q154-4434 H H H A2 J2 Q154-4435 H H Cl A2 J2 Q154-4436 H H Br A2 J2 Q154-4437 H H CH2F A2 J2 Q154-4438 H H CHF2 A2 J2 Q154-4439 H H Et A2 J2 Q154-4440 H H Pr A2 J2 Q154-4441 H H cPr A2 J2 Q154-4442 H H Ethinyl A2 J2 Q154-4443 F H Me A2 J2 Q154-4444 F F Me A2 J2 Q154-4445 Me H Me A2 J2 Q154-4446 Me Me Me A2 J2 Q154-4447 H H H A6 J2 Q154-4448 H H Cl A6 J2 Q154-4449 H H Br A6 J2 Q154-4450 H H CH2F A6 J2 Q154-4451 H H CHF2 A6 J2 Q154-4452 H H Et A6 J2 Q154-4453 H H Pr A6 J2 Q154-4454 H H cPr A6 J2 Q154-4455 H H Ethinyl A6 J2 Q154-4456 F H Me A6 J2 Q154-4457 F F Me A6 J2 Q154-4458 Me H Me A6 J2 Q154-4459 Me Me Me A6 J2 Q154-4460 H H H A9 J2 Q154-4461 H H Cl A9 J2 Q154-4462 H H Br A9 J2 Q154-4463 H H CH2F A9 J2 Q154-4464 H H CHF2 A9 J2 Q154-4465 H H Et A9 J2 Q154-4466 H H Pr A9 J2 Q154-4467 H H cPr A9 J2 Q154-4468 H H Ethinyl A9 J2 Q154-4469 F H Me A9 J2 Q154 Nr. R2 R3 R4 A J Q-4470 F F Me A9 J2 Q154-4471 Me H Me A9 J2 Q154-4472 Me Me Me A9 J2 Q154-4473 H H H A1 1 J2 Q154-4474 H H Cl A1 1 J2 Q154-4475 H H Br A1 1 J2 Q154-4476 H H CH2F A1 1 J2 Q154-4477 H H CHF2 A1 1 J2 Q154-4478 H H Et A1 1 J2 Q154-4479 H H Pr A1 1 J2 Q154-4480 H H cPr A1 1 J2 Q154-4481 H H Ethinyl A1 1 J2 Q154-4482 F H Me A1 1 J2 Q154-4483 F F Me A1 1 J2 Q154-4484 Me H Me A1 1 J2 Q154-4485 Me Me Me A1 1 J2 Q154-4486 H H H A12 J2 Q154-4487 H H Cl A12 J2 Q154-4488 H H Br A12 J2 Q154-4489 H H CH2F A12 J2 Q154-4490 H H CHF2 A12 J2 Q154-4491 H H Et A12 J2 Q154-4492 H H Pr A12 J2 Q154-4493 H H cPr A12 J2 Q154-4494 H H Ethinyl A12 J2 Q154-4495 F H Me A12 J2 Q154-4496 F F Me A12 J2 Q154-4497 Me H Me A12 J2 Q154-4498 Me Me Me A12 J2 Q154-4499 H H H A19 J2 Q154-4500 H H Cl A19 J2 Q154-4501 H H Br A19 J2 Q154-4502 H H CH2F A19 J2 Q154-4503 H H CHF2 A19 J2 Q154-4504 H H Et A19 J2 Q154-4505 H H Pr A19 J2 Q154-4506 H H cPr A19 J2 Q154-4507 H H Ethinyl A19 J2 Q154-4508 F H Me A19 J2 Q154-4509 F F Me A19 J2 Q154-4510 Me H Me A19 J2 Q154-451 1 Me Me Me A19 J2 Q154-4512 H H H A20 J2 Q154-4513 H H Cl A20 J2 Q154-4514 H H Br A20 J2 Q154-4515 H H CH2F A20 J2 Q154-4516 H H CHF2 A20 J2 Q154-4517 H H Et A20 J2 Q154-4518 H H Pr A20 J2 Q154-4519 H H cPr A20 J2 Q154-4520 H H Ethinyl A20 J2 Q154 Nr. R2 R3 R4 A J Q-4521 F H Me A20 J2 Q154-4522 F F Me A20 J2 Q154-4523 Me H Me A20 J2 Q154-4524 Me Me Me A20 J2 Q154-4525 H H H A21 J2 Q154-4526 H H Cl A21 J2 Q154-4527 H H Br A21 J2 Q154-4528 H H CH2F A21 J2 Q154-4529 H H CHF2 A21 J2 Q154-4530 H H Et A21 J2 Q154-4531 H H Pr A21 J2 Q154-4532 H H cPr A21 J2 Q154-4533 H H Ethinyl A21 J2 Q154-4534 F H Me A21 J2 Q154-4535 F F Me A21 J2 Q154-4536 Me H Me A21 J2 Q154-4537 Me Me Me A21 J2 Q154-4538 H H H A22 J2 Q154-4539 H H Cl A22 J2 Q154-4540 H H Br A22 J2 Q154-4541 H H CH2F A22 J2 Q154-4542 H H CHF2 A22 J2 Q154-4543 H H Et A22 J2 Q154-4544 H H Pr A22 J2 Q154-4545 H H cPr A22 J2 Q154-4546 H H Ethinyl A22 J2 Q154-4547 F H Me A22 J2 Q154-4548 F F Me A22 J2 Q154-4549 Me H Me A22 J2 Q154-4550 Me Me Me A22 J2 Q154-4551 H H H A26 J2 Q154-4552 H H Cl A26 J2 Q154-4553 H H Br A26 J2 Q154-4554 H H CH2F A26 J2 Q154-4555 H H CHF2 A26 J2 Q154-4556 H H Et A26 J2 Q154-4557 H H Pr A26 J2 Q154-4558 H H cPr A26 J2 Q154-4559 H H Ethinyl A26 J2 Q154-4560 F H Me A26 J2 Q154-4561 F F Me A26 J2 Q154-4562 Me H Me A26 J2 Q154-4563 Me Me Me A26 J2 Q154-4564 H H H A27 J2 Q154-4565 H H Cl A27 J2 Q154-4566 H H Br A27 J2 Q154-4567 H H CH2F A27 J2 Q154-4568 H H CHF2 A27 J2 Q154-4569 H H Et A27 J2 Q154-4570 H H Pr A27 J2 Q154-4571 H H cPr A27 J2 Q154 Nr. R2 R3 R4 A J Q-4572 H H Ethinyl A27 J2 Q154-4573 F H Me A27 J2 Q154-4574 F F Me A27 J2 Q154-4575 Me H Me A27 J2 Q154-4576 Me Me Me A27 J2 Q154-4577 H H H A28 J2 Q154-4578 H H Cl A28 J2 Q154-4579 H H Br A28 J2 Q154-4580 H H CH2F A28 J2 Q154-4581 H H CHF2 A28 J2 Q154-4582 H H Et A28 J2 Q154-4583 H H Pr A28 J2 Q154-4584 H H cPr A28 J2 Q154-4585 H H Ethinyl A28 J2 Q154-4586 F H Me A28 J2 Q154-4587 F F Me A28 J2 Q154-4588 Me H Me A28 J2 Q154-4589 Me Me Me A28 J2 Q154-4590 H H H A29 J2 Q154-4591 H H Cl A29 J2 Q154-4592 H H Br A29 J2 Q154-4593 H H CH2F A29 J2 Q154-4594 H H CHF2 A29 J2 Q154-4595 H H Et A29 J2 Q154-4596 H H Pr A29 J2 Q154-4597 H H cPr A29 J2 Q154-4598 H H Ethinyl A29 J2 Q154-4599 F H Me A29 J2 Q154-4600 F F Me A29 J2 Q154-4601 Me H Me A29 J2 Q154-4602 Me Me Me A29 J2 Q154-4603 H H H A30 J2 Q154-4604 H H Cl A30 J2 Q154-4605 H H Br A30 J2 Q154-4606 H H CH2F A30 J2 Q154-4607 H H CHF2 A30 J2 Q154-4608 H H Et A30 J2 Q154-4609 H H Pr A30 J2 Q154-4610 H H cPr A30 J2 Q154-461 1 H H Ethinyl A30 J2 Q154-4612 F H Me A30 J2 Q154-4613 F F Me A30 J2 Q154-4614 Me H Me A30 J2 Q154-4615 Me Me Me A30 J2 Q154-4616 H H H A31 J2 Q154-4617 H H Cl A31 J2 Q154-4618 H H Br A31 J2 Q154-4619 H H CH2F A31 J2 Q154-4620 H H CHF2 A31 J2 Q154-4621 H H Et A31 J2 Q154-4622 H H Pr A31 J2 Q154 Nr. R2 R3 R4 A J Q-4623 H H cPr A31 J2 Q154-4624 H H Ethinyl A31 J2 Q154-4625 F H Me A31 J2 Q154-4626 F F Me A31 J2 Q154-4627 Me H Me A31 J2 Q154-4628 Me Me Me A31 J2 Q154-4629 H H H A51 J2 Q154-4630 H H Cl A51 J2 Q154-4631 H H Br A51 J2 Q154-4632 H H CH2F A51 J2 Q154-4633 H H CHF2 A51 J2 Q154-4634 H H Et A51 J2 Q154-4635 H H Pr A51 J2 Q154-4636 H H cPr A51 J2 Q154-4637 H H Ethinyl A51 J2 Q154-4638 F H Me A51 J2 Q154-4639 F F Me A51 J2 Q154-4640 Me H Me A51 J2 Q154-4641 Me Me Me A51 J2 Q154-4642 H H H A1 J1 Q154-4643 H H Cl A1 J1 Q154-4644 H H Br A1 J1 Q154-4645 H H CH2F A1 J1 Q154-4646 H H CHF2 A1 J1 Q154-4647 H H Et A1 J1 Q154-4648 H H Pr A1 J1 Q154-4649 H H cPr A1 J1 Q154-4650 H H Ethinyl A1 J1 Q154-4651 F H Me A1 J1 Q154-4652 F F Me A1 J1 Q154-4653 Me H Me A1 J1 Q154-4654 Me Me Me A1 J1 Q154-4655 H H H A2 J1 Q154-4656 H H Cl A2 J1 Q154-4657 H H Br A2 J1 Q154-4658 H H CH2F A2 J1 Q154-4659 H H CHF2 A2 J1 Q154-4660 H H Et A2 J1 Q154-4661 H H Pr A2 J1 Q154-4662 H H cPr A2 J1 Q154-4663 H H Ethinyl A2 J1 Q154-4664 F H Me A2 J1 Q154-4665 F F Me A2 J1 Q154-4666 Me H Me A2 J1 Q154-4667 Me Me Me A2 J1 Q154-4668 H H H A6 J1 Q154-4669 H H Cl A6 J1 Q154-4670 H H Br A6 J1 Q154-4671 H H CH2F A6 J1 Q154-4672 H H CHF2 A6 J1 Q154-4673 H H Et A6 J1 Q154 Nr. R2 R3 R4 A J Q-4674 H H Pr A6 J1 Q154-4675 H H cPr A6 J1 Q154-4676 H H Ethinyl A6 J1 Q154-4677 F H Me A6 J1 Q154-4678 F F Me A6 J1 Q154-4679 Me H Me A6 J1 Q154-4680 Me Me Me A6 J1 Q154-4681 H H H A9 J1 Q154-4682 H H Cl A9 J1 Q154-4683 H H Br A9 J1 Q154-4684 H H CH2F A9 J1 Q154-4685 H H CHF2 A9 J1 Q154-4686 H H Et A9 J1 Q154-4687 H H Pr A9 J1 Q154-4688 H H cPr A9 J1 Q154-4689 H H Ethinyl A9 J1 Q154-4690 F H Me A9 J1 Q154-4691 F F Me A9 J1 Q154-4692 Me H Me A9 J1 Q154-4693 Me Me Me A9 J1 Q154-4694 H H H A1 1 J1 Q154-4695 H H Cl A1 1 J1 Q154-4696 H H Br A1 1 J1 Q154-4697 H H CH2F A1 1 J1 Q154-4698 H H CHF2 A1 1 J1 Q154-4699 H H Et A1 1 J1 Q154-4700 H H Pr A1 1 J1 Q154-4701 H H cPr A1 1 J1 Q154-4702 H H Ethinyl A1 1 J1 Q154-4703 F H Me A1 1 J1 Q154-4704 F F Me A1 1 J1 Q154-4705 Me H Me A1 1 J1 Q154-4706 Me Me Me A1 1 J1 Q154-4707 H H H A12 J1 Q154-4708 H H Cl A12 J1 Q154-4709 H H Br A12 J1 Q154-4710 H H CH2F A12 J1 Q154-471 1 H H CHF2 A12 J1 Q154-4712 H H Et A12 J1 Q154-4713 H H Pr A12 J1 Q154-4714 H H cPr A12 J1 Q154-4715 H H Ethinyl A12 J1 Q154-4716 F H Me A12 J1 Q154-4717 F F Me A12 J1 Q154-4718 Me H Me A12 J1 Q154-4719 Me Me Me A12 J1 Q154-4720 H H H A19 J1 Q154-4721 H H Cl A19 J1 Q154-4722 H H Br A19 J1 Q154-4723 H H CH2F A19 J1 Q154-4724 H H CHF2 A19 J1 Q154 Nr. R2 R3 R4 A J Q-4725 H H Et A19 J1 Q154-4726 H H Pr A19 J1 Q154-4727 H H cPr A19 J1 Q154-4728 H H Ethinyl A19 J1 Q154-4729 F H Me A19 J1 Q154-4730 F F Me A19 J1 Q154-4731 Me H Me A19 J1 Q154-4732 Me Me Me A19 J1 Q154-4733 H H H A20 J1 Q154-4734 H H Cl A20 J1 Q154-4735 H H Br A20 J1 Q154-4736 H H CH2F A20 J1 Q154-4737 H H CHF2 A20 J1 Q154-4738 H H Et A20 J1 Q154-4739 H H Pr A20 J1 Q154-4740 H H cPr A20 J1 Q154-4741 H H Ethinyl A20 J1 Q154-4742 F H Me A20 J1 Q154-4743 F F Me A20 J1 Q154-4744 Me H Me A20 J1 Q154-4745 Me Me Me A20 J1 Q154-4746 H H H A21 J1 Q154-4747 H H Cl A21 J1 Q154-4748 H H Br A21 J1 Q154-4749 H H CH2F A21 J1 Q154-4750 H H CHF2 A21 J1 Q154-4751 H H Et A21 J1 Q154-4752 H H Pr A21 J1 Q154-4753 H H cPr A21 J1 Q154-4754 H H Ethinyl A21 J1 Q154-4755 F H Me A21 J1 Q154-4756 F F Me A21 J1 Q154-4757 Me H Me A21 J1 Q154-4758 Me Me Me A21 J1 Q154-4759 H H H A22 J1 Q154-4760 H H Cl A22 J1 Q154-4761 H H Br A22 J1 Q154-4762 H H CH2F A22 J1 Q154-4763 H H CHF2 A22 J1 Q154-4764 H H Et A22 J1 Q154-4765 H H Pr A22 J1 Q154-4766 H H cPr A22 J1 Q154-4767 H H Ethinyl A22 J1 Q154-4768 F H Me A22 J1 Q154-4769 F F Me A22 J1 Q154-4770 Me H Me A22 J1 Q154-4771 Me Me Me A22 J1 Q154-4772 H H H A26 J1 Q154-4773 H H Cl A26 J1 Q154-4774 H H Br A26 J1 Q154-4775 H H CH2F A26 J1 Q154 Nr. R2 R3 R4 A J Q-4776 H H CHF2 A26 J1 Q154-4777 H H Et A26 J1 Q154-4778 H H Pr A26 J1 Q154-4779 H H cPr A26 J1 Q154-4780 H H Ethinyl A26 J1 Q154-4781 F H Me A26 J1 Q154-4782 F F Me A26 J1 Q154-4783 Me H Me A26 J1 Q154-4784 Me Me Me A26 J1 Q154-4785 H H H A27 J1 Q154-4786 H H Cl A27 J1 Q154-4787 H H Br A27 J1 Q154-4788 H H CH2F A27 J1 Q154-4789 H H CHF2 A27 J1 Q154-4790 H H Et A27 J1 Q154-4791 H H Pr A27 J1 Q154-4792 H H cPr A27 J1 Q154-4793 H H Ethinyl A27 J1 Q154-4794 F H Me A27 J1 Q154-4795 F F Me A27 J1 Q154-4796 Me H Me A27 J1 Q154-4797 Me Me Me A27 J1 Q154-4798 H H H A28 J1 Q154-4799 H H Cl A28 J1 Q154-4800 H H Br A28 J1 Q154-4801 H H CH2F A28 J1 Q154-4802 H H CHF2 A28 J1 Q154-4803 H H Et A28 J1 Q154-4804 H H Pr A28 J1 Q154-4805 H H cPr A28 J1 Q154-4806 H H Ethinyl A28 J1 Q154-4807 F H Me A28 J1 Q154-4808 F F Me A28 J1 Q154-4809 Me H Me A28 J1 Q154-4810 Me Me Me A28 J1 Q154-481 1 H H H A29 J1 Q154-4812 H H Cl A29 J1 Q154-4813 H H Br A29 J1 Q154-4814 H H CH2F A29 J1 Q154-4815 H H CHF2 A29 J1 Q154-4816 H H Et A29 J1 Q154-4817 H H Pr A29 J1 Q154-4818 H H cPr A29 J1 Q154-4819 H H Ethinyl A29 J1 Q154-4820 F H Me A29 J1 Q154-4821 F F Me A29 J1 Q154-4822 Me H Me A29 J1 Q154-4823 Me Me Me A29 J1 Q154-4824 H H H A30 J1 Q154-4825 H H Cl A30 J1 Q154-4826 H H Br A30 J1 Q154 Nr. R2 R3 R4 A J Q-4827 H H CH2F A30 J1 Q154-4828 H H CHF2 A30 J1 Q154-4829 H H Et A30 J1 Q154-4830 H H Pr A30 J1 Q154-4831 H H cPr A30 J1 Q154-4832 H H Ethinyl A30 J1 Q154-4833 F H Me A30 J1 Q154-4834 F F Me A30 J1 Q154-4835 Me H Me A30 J1 Q154-4836 Me Me Me A30 J1 Q154-4837 H H H A31 J1 Q154-4838 H H Cl A31 J1 Q154-4839 H H Br A31 J1 Q154-4840 H H CH2F A31 J1 Q154-4841 H H CHF2 A31 J1 Q154-4842 H H Et A31 J1 Q154-4843 H H Pr A31 J1 Q154-4844 H H cPr A31 J1 Q154-4845 H H Ethinyl A31 J1 Q154-4846 F H Me A31 J1 Q154-4847 F F Me A31 J1 Q154-4848 Me H Me A31 J1 Q154-4849 Me Me Me A31 J1 Q154-4850 H H H A51 J1 Q154-4851 H H Cl A51 J1 Q154-4852 H H Br A51 J1 Q154-4853 H H CH2F A51 J1 Q154-4854 H H CHF2 A51 J1 Q154-4855 H H Et A51 J1 Q154-4856 H H Pr A51 J1 Q154-4857 H H cPr A51 J1 Q154-4858 H H Ethinyl A51 J1 Q154-4859 F H Me A51 J1 Q154-4860 F F Me A51 J1 Q154-4861 Me H Me A51 J1 Q154-4862 Me Me Me A51 J1 Q154-4863 H H H A1 J2 Q160-4864 H H Cl A1 J2 Q160-4865 H H Br A1 J2 Q160-4866 H H CH2F A1 J2 Q160-4867 H H CHF2 A1 J2 Q160-4868 H H Et A1 J2 Q160-4869 H H Pr A1 J2 Q160-4870 H H cPr A1 J2 Q160-4871 H H Ethinyl A1 J2 Q160-4872 F H Me A1 J2 Q160-4873 F F Me A1 J2 Q160-4874 Me H Me A1 J2 Q160-4875 Me Me Me A1 J2 Q160-4876 H H H A2 J2 Q160-4877 H H Cl A2 J2 Q160 Nr. R2 R3 R4 A J Q-4878 H H Br A2 J2 Q160-4879 H H CH2F A2 J2 Q160-4880 H H CHF2 A2 J2 Q160-4881 H H Et A2 J2 Q160-4882 H H Pr A2 J2 Q160-4883 H H cPr A2 J2 Q160-4884 H H Ethinyl A2 J2 Q160-4885 F H Me A2 J2 Q160-4886 F F Me A2 J2 Q160-4887 Me H Me A2 J2 Q160-4888 Me Me Me A2 J2 Q160-4889 H H H A6 J2 Q160-4890 H H Cl A6 J2 Q160-4891 H H Br A6 J2 Q160-4892 H H CH2F A6 J2 Q160-4893 H H CHF2 A6 J2 Q160-4894 H H Et A6 J2 Q160-4895 H H Pr A6 J2 Q160-4896 H H cPr A6 J2 Q160-4897 H H Ethinyl A6 J2 Q160-4898 F H Me A6 J2 Q160-4899 F F Me A6 J2 Q160-4900 Me H Me A6 J2 Q160-4901 Me Me Me A6 J2 Q160-4902 H H H A9 J2 Q160-4903 H H Cl A9 J2 Q160-4904 H H Br A9 J2 Q160-4905 H H CH2F A9 J2 Q160-4906 H H CHF2 A9 J2 Q160-4907 H H Et A9 J2 Q160-4908 H H Pr A9 J2 Q160-4909 H H cPr A9 J2 Q160-4910 H H Ethinyl A9 J2 Q160-491 1 F H Me A9 J2 Q160-4912 F F Me A9 J2 Q160-4913 Me H Me A9 J2 Q160-4914 Me Me Me A9 J2 Q160-4915 H H H A1 1 J2 Q160-4916 H H Cl A1 1 J2 Q160-4917 H H Br A1 1 J2 Q160-4918 H H CH2F A1 1 J2 Q160-4919 H H CHF2 A1 1 J2 Q160-4920 H H Et A1 1 J2 Q160-4921 H H Pr A1 1 J2 Q160-4922 H H cPr A1 1 J2 Q160-4923 H H Ethinyl A1 1 J2 Q160-4924 F H Me A1 1 J2 Q160-4925 F F Me A1 1 J2 Q160-4926 Me H Me A1 1 J2 Q160-4927 Me Me Me A1 1 J2 Q160-4928 H H H A12 J2 Q160 Nr. R2 R3 R4 A J Q-4929 H H Cl A12 J2 Q160-4930 H H Br A12 J2 Q160-4931 H H CH2F A12 J2 Q160-4932 H H CHF2 A12 J2 Q160-4933 H H Et A12 J2 Q160-4934 H H Pr A12 J2 Q160-4935 H H cPr A12 J2 Q160-4936 H H Ethinyl A12 J2 Q160-4937 F H Me A12 J2 Q160-4938 F F Me A12 J2 Q160-4939 Me H Me A12 J2 Q160-4940 Me Me Me A12 J2 Q160-4941 H H H A19 J2 Q160-4942 H H Cl A19 J2 Q160-4943 H H Br A19 J2 Q160-4944 H H CH2F A19 J2 Q160-4945 H H CHF2 A19 J2 Q160-4946 H H Et A19 J2 Q160-4947 H H Pr A19 J2 Q160-4948 H H cPr A19 J2 Q160-4949 H H Ethinyl A19 J2 Q160-4950 F H Me A19 J2 Q160-4951 F F Me A19 J2 Q160-4952 Me H Me A19 J2 Q160-4953 Me Me Me A19 J2 Q160-4954 H H H A20 J2 Q160-4955 H H Cl A20 J2 Q160-4956 H H Br A20 J2 Q160-4957 H H CH2F A20 J2 Q160-4958 H H CHF2 A20 J2 Q160-4959 H H Et A20 J2 Q160-4960 H H Pr A20 J2 Q160-4961 H H cPr A20 J2 Q160-4962 H H Ethinyl A20 J2 Q160-4963 F H Me A20 J2 Q160-4964 F F Me A20 J2 Q160-4965 Me H Me A20 J2 Q160-4966 Me Me Me A20 J2 Q160-4967 H H H A21 J2 Q160-4968 H H Cl A21 J2 Q160-4969 H H Br A21 J2 Q160-4970 H H CH2F A21 J2 Q160-4971 H H CHF2 A21 J2 Q160-4972 H H Et A21 J2 Q160-4973 H H Pr A21 J2 Q160-4974 H H cPr A21 J2 Q160-4975 H H Ethinyl A21 J2 Q160-4976 F H Me A21 J2 Q160-4977 F F Me A21 J2 Q160-4978 Me H Me A21 J2 Q160-4979 Me Me Me A21 J2 Q160 Nr. R2 R3 R4 A J Q-4980 H H H A22 J2 Q160-4981 H H Cl A22 J2 Q160-4982 H H Br A22 J2 Q160-4983 H H CH2F A22 J2 Q160-4984 H H CHF2 A22 J2 Q160-4985 H H Et A22 J2 Q160-4986 H H Pr A22 J2 Q160-4987 H H cPr A22 J2 Q160-4988 H H Ethinyl A22 J2 Q160-4989 F H Me A22 J2 Q160-4990 F F Me A22 J2 Q160-4991 Me H Me A22 J2 Q160-4992 Me Me Me A22 J2 Q160-4993 H H H A26 J2 Q160-4994 H H Cl A26 J2 Q160-4995 H H Br A26 J2 Q160-4996 H H CH2F A26 J2 Q160-4997 H H CHF2 A26 J2 Q160-4998 H H Et A26 J2 Q160-4999 H H Pr A26 J2 Q160-5000 H H cPr A26 J2 Q160-5001 H H Ethinyl A26 J2 Q160-5002 F H Me A26 J2 Q160-5003 F F Me A26 J2 Q160-5004 Me H Me A26 J2 Q160-5005 Me Me Me A26 J2 Q160-5006 H H H A27 J2 Q160-5007 H H Cl A27 J2 Q160-5008 H H Br A27 J2 Q160-5009 H H CH2F A27 J2 Q160-5010 H H CHF2 A27 J2 Q160-501 1 H H Et A27 J2 Q160-5012 H H Pr A27 J2 Q160-5013 H H cPr A27 J2 Q160-5014 H H Ethinyl A27 J2 Q160-5015 F H Me A27 J2 Q160-5016 F F Me A27 J2 Q160-5017 Me H Me A27 J2 Q160-5018 Me Me Me A27 J2 Q160-5019 H H H A28 J2 Q160-5020 H H Cl A28 J2 Q160-5021 H H Br A28 J2 Q160-5022 H H CH2F A28 J2 Q160-5023 H H CHF2 A28 J2 Q160-5024 H H Et A28 J2 Q160-5025 H H Pr A28 J2 Q160-5026 H H cPr A28 J2 Q160-5027 H H Ethinyl A28 J2 Q160-5028 F H Me A28 J2 Q160-5029 F F Me A28 J2 Q160-5030 Me H Me A28 J2 Q160 Nr. R2 R3 R4 A J Q-5031 Me Me Me A28 J2 Q160-5032 H H H A29 J2 Q160-5033 H H Cl A29 J2 Q160-5034 H H Br A29 J2 Q160-5035 H H CH2F A29 J2 Q160-5036 H H CHF2 A29 J2 Q160-5037 H H Et A29 J2 Q160-5038 H H Pr A29 J2 Q160-5039 H H cPr A29 J2 Q160-5040 H H Ethinyl A29 J2 Q160-5041 F H Me A29 J2 Q160-5042 F F Me A29 J2 Q160-5043 Me H Me A29 J2 Q160-5044 Me Me Me A29 J2 Q160-5045 H H H A30 J2 Q160-5046 H H Cl A30 J2 Q160-5047 H H Br A30 J2 Q160-5048 H H CH2F A30 J2 Q160-5049 H H CHF2 A30 J2 Q160-5050 H H Et A30 J2 Q160-5051 H H Pr A30 J2 Q160-5052 H H cPr A30 J2 Q160-5053 H H Ethinyl A30 J2 Q160-5054 F H Me A30 J2 Q160-5055 F F Me A30 J2 Q160-5056 Me H Me A30 J2 Q160-5057 Me Me Me A30 J2 Q160-5058 H H H A31 J2 Q160-5059 H H Cl A31 J2 Q160-5060 H H Br A31 J2 Q160-5061 H H CH2F A31 J2 Q160-5062 H H CHF2 A31 J2 Q160-5063 H H Et A31 J2 Q160-5064 H H Pr A31 J2 Q160-5065 H H cPr A31 J2 Q160-5066 H H Ethinyl A31 J2 Q160-5067 F H Me A31 J2 Q160-5068 F F Me A31 J2 Q160-5069 Me H Me A31 J2 Q160-5070 Me Me Me A31 J2 Q160-5071 H H H A51 J2 Q160-5072 H H Cl A51 J2 Q160-5073 H H Br A51 J2 Q160-5074 H H CH2F A51 J2 Q160-5075 H H CHF2 A51 J2 Q160-5076 H H Et A51 J2 Q160-5077 H H Pr A51 J2 Q160-5078 H H cPr A51 J2 Q160-5079 H H Ethinyl A51 J2 Q160-5080 F H Me A51 J2 Q160-5081 F F Me A51 J2 Q160 Nr. R2 R3 R4 A J Q-5082 Me H Me A51 J2 Q160-5083 Me Me Me A51 J2 Q160-5084 H H H A1 J1 Q160-5085 H H Cl A1 J1 Q160-5086 H H Br A1 J1 Q160-5087 H H CH2F A1 J1 Q160-5088 H H CHF2 A1 J1 Q160-5089 H H Et A1 J1 Q160-5090 H H Pr A1 J1 Q160-5091 H H cPr A1 J1 Q160-5092 H H Ethinyl A1 J1 Q160-5093 F H Me A1 J1 Q160-5094 F F Me A1 J1 Q160-5095 Me H Me A1 J1 Q160-5096 Me Me Me A1 J1 Q160-5097 H H H A2 J1 Q160-5098 H H Cl A2 J1 Q160-5099 H H Br A2 J1 Q160-5100 H H CH2F A2 J1 Q160-5101 H H CHF2 A2 J1 Q160-5102 H H Et A2 J1 Q160-5103 H H Pr A2 J1 Q160-5104 H H cPr A2 J1 Q160-5105 H H Ethinyl A2 J1 Q160-5106 F H Me A2 J1 Q160-5107 F F Me A2 J1 Q160-5108 Me H Me A2 J1 Q160-5109 Me Me Me A2 J1 Q160-51 10 H H H A6 J1 Q160-51 1 1 H H Cl A6 J1 Q160-51 12 H H Br A6 J1 Q160-51 13 H H CH2F A6 J1 Q160-51 14 H H CHF2 A6 J1 Q160-51 15 H H Et A6 J1 Q160-51 16 H H Pr A6 J1 Q160-51 17 H H cPr A6 J1 Q160-51 18 H H Ethinyl A6 J1 Q160-51 19 F H Me A6 J1 Q160-5120 F F Me A6 J1 Q160-5121 Me H Me A6 J1 Q160-5122 Me Me Me A6 J1 Q160-5123 H H H A9 J1 Q160-5124 H H Cl A9 J1 Q160-5125 H H Br A9 J1 Q160-5126 H H CH2F A9 J1 Q160-5127 H H CHF2 A9 J1 Q160-5128 H H Et A9 J1 Q160-5129 H H Pr A9 J1 Q160-5130 H H cPr A9 J1 Q160-5131 H H Ethinyl A9 J1 Q160-5132 F H Me A9 J1 Q160 Nr. R2 R3 R4 A J Q-5133 F F Me A9 J1 Q160-5134 Me H Me A9 J1 Q160-5135 Me Me Me A9 J1 Q160-5136 H H H A1 1 J1 Q160-5137 H H Cl A1 1 J1 Q160-5138 H H Br A1 1 J1 Q160-5139 H H CH2F A1 1 J1 Q160-5140 H H CHF2 A1 1 J1 Q160-5141 H H Et A1 1 J1 Q160-5142 H H Pr A1 1 J1 Q160-5143 H H cPr A1 1 J1 Q160-5144 H H Ethinyl A1 1 J1 Q160-5145 F H Me A1 1 J1 Q160-5146 F F Me A1 1 J1 Q160-5147 Me H Me A1 1 J1 Q160-5148 Me Me Me A1 1 J1 Q160-5149 H H H A12 J1 Q160-5150 H H Cl A12 J1 Q160-5151 H H Br A12 J1 Q160-5152 H H CH2F A12 J1 Q160-5153 H H CHF2 A12 J1 Q160-5154 H H Et A12 J1 Q160-5155 H H Pr A12 J1 Q160-5156 H H cPr A12 J1 Q160-5157 H H Ethinyl A12 J1 Q160-5158 F H Me A12 J1 Q160-5159 F F Me A12 J1 Q160-5160 Me H Me A12 J1 Q160-5161 Me Me Me A12 J1 Q160-5162 H H H A19 J1 Q160-5163 H H Cl A19 J1 Q160-5164 H H Br A19 J1 Q160-5165 H H CH2F A19 J1 Q160-5166 H H CHF2 A19 J1 Q160-5167 H H Et A19 J1 Q160-5168 H H Pr A19 J1 Q160-5169 H H cPr A19 J1 Q160-5170 H H Ethinyl A19 J1 Q160-5171 F H Me A19 J1 Q160-5172 F F Me A19 J1 Q160-5173 Me H Me A19 J1 Q160-5174 Me Me Me A19 J1 Q160-5175 H H H A20 J1 Q160-5176 H H Cl A20 J1 Q160-5177 H H Br A20 J1 Q160-5178 H H CH2F A20 J1 Q160-5179 H H CHF2 A20 J1 Q160-5180 H H Et A20 J1 Q160-5181 H H Pr A20 J1 Q160-5182 H H cPr A20 J1 Q160-5183 H H Ethinyl A20 J1 Q160 Nr. R2 R3 R4 A J Q-5184 F H Me A20 J1 Q160-5185 F F Me A20 J1 Q160-5186 Me H Me A20 J1 Q160-5187 Me Me Me A20 J1 Q160-5188 H H H A21 J1 Q160-5189 H H Cl A21 J1 Q160-5190 H H Br A21 J1 Q160-5191 H H CH2F A21 J1 Q160-5192 H H CHF2 A21 J1 Q160-5193 H H Et A21 J1 Q160-5194 H H Pr A21 J1 Q160-5195 H H cPr A21 J1 Q160-5196 H H Ethinyl A21 J1 Q160-5197 F H Me A21 J1 Q160-5198 F F Me A21 J1 Q160-5199 Me H Me A21 J1 Q160-5200 Me Me Me A21 J1 Q160-5201 H H H A22 J1 Q160-5202 H H Cl A22 J1 Q160-5203 H H Br A22 J1 Q160-5204 H H CH2F A22 J1 Q160-5205 H H CHF2 A22 J1 Q160-5206 H H Et A22 J1 Q160-5207 H H Pr A22 J1 Q160-5208 H H cPr A22 J1 Q160-5209 H H Ethinyl A22 J1 Q160-5210 F H Me A22 J1 Q160-521 1 F F Me A22 J1 Q160-5212 Me H Me A22 J1 Q160-5213 Me Me Me A22 J1 Q160-5214 H H H A26 J1 Q160-5215 H H Cl A26 J1 Q160-5216 H H Br A26 J1 Q160-5217 H H CH2F A26 J1 Q160-5218 H H CHF2 A26 J1 Q160-5219 H H Et A26 J1 Q160-5220 H H Pr A26 J1 Q160-5221 H H cPr A26 J1 Q160-5222 H H Ethinyl A26 J1 Q160-5223 F H Me A26 J1 Q160-5224 F F Me A26 J1 Q160-5225 Me H Me A26 J1 Q160-5226 Me Me Me A26 J1 Q160-5227 H H H A27 J1 Q160-5228 H H Cl A27 J1 Q160-5229 H H Br A27 J1 Q160-5230 H H CH2F A27 J1 Q160-5231 H H CHF2 A27 J1 Q160-5232 H H Et A27 J1 Q160-5233 H H Pr A27 J1 Q160-5234 H H cPr A27 J1 Q160 Nr. R2 R3 R4 A J Q-5235 H H Ethinyl A27 J1 Q160-5236 F H Me A27 J1 Q160-5237 F F Me A27 J1 Q160-5238 Me H Me A27 J1 Q160-5239 Me Me Me A27 J1 Q160-5240 H H H A28 J1 Q160-5241 H H Cl A28 J1 Q160-5242 H H Br A28 J1 Q160-5243 H H CH2F A28 J1 Q160-5244 H H CHF2 A28 J1 Q160-5245 H H Et A28 J1 Q160-5246 H H Pr A28 J1 Q160-5247 H H cPr A28 J1 Q160-5248 H H Ethinyl A28 J1 Q160-5249 F H Me A28 J1 Q160-5250 F F Me A28 J1 Q160-5251 Me H Me A28 J1 Q160-5252 Me Me Me A28 J1 Q160-5253 H H H A29 J1 Q160-5254 H H Cl A29 J1 Q160-5255 H H Br A29 J1 Q160-5256 H H CH2F A29 J1 Q160-5257 H H CHF2 A29 J1 Q160-5258 H H Et A29 J1 Q160-5259 H H Pr A29 J1 Q160-5260 H H cPr A29 J1 Q160-5261 H H Ethinyl A29 J1 Q160-5262 F H Me A29 J1 Q160-5263 F F Me A29 J1 Q160-5264 Me H Me A29 J1 Q160-5265 Me Me Me A29 J1 Q160-5266 H H H A30 J1 Q160-5267 H H Cl A30 J1 Q160-5268 H H Br A30 J1 Q160-5269 H H CH2F A30 J1 Q160-5270 H H CHF2 A30 J1 Q160-5271 H H Et A30 J1 Q160-5272 H H Pr A30 J1 Q160-5273 H H cPr A30 J1 Q160-5274 H H Ethinyl A30 J1 Q160-5275 F H Me A30 J1 Q160-5276 F F Me A30 J1 Q160-5277 Me H Me A30 J1 Q160-5278 Me Me Me A30 J1 Q160-5279 H H H A31 J1 Q160-5280 H H Cl A31 J1 Q160-5281 H H Br A31 J1 Q160-5282 H H CH2F A31 J1 Q160-5283 H H CHF2 A31 J1 Q160-5284 H H Et A31 J1 Q160-5285 H H Pr A31 J1 Q160 Nr. R2 R3 R4 A J Q-5286 H H cPr A31 J1 Q160-5287 H H Ethinyl A31 J1 Q160-5288 F H Me A31 J1 Q160-5289 F F Me A31 J1 Q160-5290 Me H Me A31 J1 Q160-5291 Me Me Me A31 J1 Q160-5292 H H H A51 J1 Q160-5293 H H Cl A51 J1 Q160-5294 H H Br A51 J1 Q160-5295 H H CH2F A51 J1 Q160-5296 H H CHF2 A51 J1 Q160-5297 H H Et A51 J1 Q160-5298 H H Pr A51 J1 Q160-5299 H H cPr A51 J1 Q160-5300 H H Ethinyl A51 J1 Q160-5301 F H Me A51 J1 Q160-5302 F F Me A51 J1 Q160-5303 Me H Me A51 J1 Q160-5304 Me Me Me A51 J1 Q160-5305 H H H A1 J2 Q221-5306 H H Cl A1 J2 Q221-5307 H H Br A1 J2 Q221-5308 H H CH2F A1 J2 Q221-5309 H H CHF2 A1 J2 Q221-5310 H H Et A1 J2 Q221-531 1 H H Pr A1 J2 Q221-5312 H H cPr A1 J2 Q221-5313 H H Ethinyl A1 J2 Q221-5314 F H Me A1 J2 Q221-5315 F F Me A1 J2 Q221-5316 Me H Me A1 J2 Q221-5317 Me Me Me A1 J2 Q221-5318 H H H A2 J2 Q221-5319 H H Cl A2 J2 Q221-5320 H H Br A2 J2 Q221-5321 H H CH2F A2 J2 Q221-5322 H H CHF2 A2 J2 Q221-5323 H H Et A2 J2 Q221-5324 H H Pr A2 J2 Q221-5325 H H cPr A2 J2 Q221-5326 H H Ethinyl A2 J2 Q221-5327 F H Me A2 J2 Q221-5328 F F Me A2 J2 Q221-5329 Me H Me A2 J2 Q221-5330 Me Me Me A2 J2 Q221-5331 H H H A6 J2 Q221-5332 H H Cl A6 J2 Q221-5333 H H Br A6 J2 Q221-5334 H H CH2F A6 J2 Q221-5335 H H CHF2 A6 J2 Q221-5336 H H Et A6 J2 Q221 Nr. R2 R3 R4 A J Q-5337 H H Pr A6 J2 Q221-5338 H H cPr A6 J2 Q221-5339 H H Ethinyl A6 J2 Q221-5340 F H Me A6 J2 Q221-5341 F F Me A6 J2 Q221-5342 Me H Me A6 J2 Q221-5343 Me Me Me A6 J2 Q221-5344 H H H A9 J2 Q221-5345 H H Cl A9 J2 Q221-5346 H H Br A9 J2 Q221-5347 H H CH2F A9 J2 Q221-5348 H H CHF2 A9 J2 Q221-5349 H H Et A9 J2 Q221-5350 H H Pr A9 J2 Q221-5351 H H cPr A9 J2 Q221-5352 H H Ethinyl A9 J2 Q221-5353 F H Me A9 J2 Q221-5354 F F Me A9 J2 Q221-5355 Me H Me A9 J2 Q221-5356 Me Me Me A9 J2 Q221-5357 H H H A1 1 J2 Q221-5358 H H Cl A1 1 J2 Q221-5359 H H Br A1 1 J2 Q221-5360 H H CH2F A1 1 J2 Q221-5361 H H CHF2 A1 1 J2 Q221-5362 H H Et A1 1 J2 Q221-5363 H H Pr A1 1 J2 Q221-5364 H H cPr A1 1 J2 Q221-5365 H H Ethinyl A1 1 J2 Q221-5366 F H Me A1 1 J2 Q221-5367 F F Me A1 1 J2 Q221-5368 Me H Me A1 1 J2 Q221-5369 Me Me Me A1 1 J2 Q221-5370 H H H A12 J2 Q221-5371 H H Cl A12 J2 Q221-5372 H H Br A12 J2 Q221-5373 H H CH2F A12 J2 Q221-5374 H H CHF2 A12 J2 Q221-5375 H H Et A12 J2 Q221-5376 H H Pr A12 J2 Q221-5377 H H cPr A12 J2 Q221-5378 H H Ethinyl A12 J2 Q221-5379 F H Me A12 J2 Q221-5380 F F Me A12 J2 Q221-5381 Me H Me A12 J2 Q221-5382 Me Me Me A12 J2 Q221-5383 H H H A19 J2 Q221-5384 H H Cl A19 J2 Q221-5385 H H Br A19 J2 Q221-5386 H H CH2F A19 J2 Q221-5387 H H CHF2 A19 J2 Q221 Nr. R2 R3 R4 A J Q-5388 H H Et A19 J2 Q221-5389 H H Pr A19 J2 Q221-5390 H H cPr A19 J2 Q221-5391 H H Ethinyl A19 J2 Q221-5392 F H Me A19 J2 Q221-5393 F F Me A19 J2 Q221-5394 Me H Me A19 J2 Q221-5395 Me Me Me A19 J2 Q221-5396 H H H A20 J2 Q221-5397 H H Cl A20 J2 Q221-5398 H H Br A20 J2 Q221-5399 H H CH2F A20 J2 Q221-5400 H H CHF2 A20 J2 Q221-5401 H H Et A20 J2 Q221-5402 H H Pr A20 J2 Q221-5403 H H cPr A20 J2 Q221-5404 H H Ethinyl A20 J2 Q221-5405 F H Me A20 J2 Q221-5406 F F Me A20 J2 Q221-5407 Me H Me A20 J2 Q221-5408 Me Me Me A20 J2 Q221-5409 H H H A21 J2 Q221-5410 H H Cl A21 J2 Q221-541 1 H H Br A21 J2 Q221-5412 H H CH2F A21 J2 Q221-5413 H H CHF2 A21 J2 Q221-5414 H H Et A21 J2 Q221-5415 H H Pr A21 J2 Q221-5416 H H cPr A21 J2 Q221-5417 H H Ethinyl A21 J2 Q221-5418 F H Me A21 J2 Q221-5419 F F Me A21 J2 Q221-5420 Me H Me A21 J2 Q221-5421 Me Me Me A21 J2 Q221-5422 H H H A22 J2 Q221-5423 H H Cl A22 J2 Q221-5424 H H Br A22 J2 Q221-5425 H H CH2F A22 J2 Q221-5426 H H CHF2 A22 J2 Q221-5427 H H Et A22 J2 Q221-5428 H H Pr A22 J2 Q221-5429 H H cPr A22 J2 Q221-5430 H H Ethinyl A22 J2 Q221-5431 F H Me A22 J2 Q221-5432 F F Me A22 J2 Q221-5433 Me H Me A22 J2 Q221-5434 Me Me Me A22 J2 Q221-5435 H H H A26 J2 Q221-5436 H H Cl A26 J2 Q221-5437 H H Br A26 J2 Q221-5438 H H CH2F A26 J2 Q221 Nr. R2 R3 R4 A J Q-5439 H H CHF2 A26 J2 Q221-5440 H H Et A26 J2 Q221-5441 H H Pr A26 J2 Q221-5442 H H cPr A26 J2 Q221-5443 H H Ethinyl A26 J2 Q221-5444 F H Me A26 J2 Q221-5445 F F Me A26 J2 Q221-5446 Me H Me A26 J2 Q221-5447 Me Me Me A26 J2 Q221-5448 H H H A27 J2 Q221-5449 H H Cl A27 J2 Q221-5450 H H Br A27 J2 Q221-5451 H H CH2F A27 J2 Q221-5452 H H CHF2 A27 J2 Q221-5453 H H Et A27 J2 Q221-5454 H H Pr A27 J2 Q221-5455 H H cPr A27 J2 Q221-5456 H H Ethinyl A27 J2 Q221-5457 F H Me A27 J2 Q221-5458 F F Me A27 J2 Q221-5459 Me H Me A27 J2 Q221-5460 Me Me Me A27 J2 Q221-5461 H H H A28 J2 Q221-5462 H H Cl A28 J2 Q221-5463 H H Br A28 J2 Q221-5464 H H CH2F A28 J2 Q221-5465 H H CHF2 A28 J2 Q221-5466 H H Et A28 J2 Q221-5467 H H Pr A28 J2 Q221-5468 H H cPr A28 J2 Q221-5469 H H Ethinyl A28 J2 Q221-5470 F H Me A28 J2 Q221-5471 F F Me A28 J2 Q221-5472 Me H Me A28 J2 Q221-5473 Me Me Me A28 J2 Q221-5474 H H H A29 J2 Q221-5475 H H Cl A29 J2 Q221-5476 H H Br A29 J2 Q221-5477 H H CH2F A29 J2 Q221-5478 H H CHF2 A29 J2 Q221-5479 H H Et A29 J2 Q221-5480 H H Pr A29 J2 Q221-5481 H H cPr A29 J2 Q221-5482 H H Ethinyl A29 J2 Q221-5483 F H Me A29 J2 Q221-5484 F F Me A29 J2 Q221-5485 Me H Me A29 J2 Q221-5486 Me Me Me A29 J2 Q221-5487 H H H A30 J2 Q221-5488 H H Cl A30 J2 Q221-5489 H H Br A30 J2 Q221 Nr. R2 R3 R4 A J Q-5490 H H CH2F A30 J2 Q221-5491 H H CHF2 A30 J2 Q221-5492 H H Et A30 J2 Q221-5493 H H Pr A30 J2 Q221-5494 H H cPr A30 J2 Q221-5495 H H Ethinyl A30 J2 Q221-5496 F H Me A30 J2 Q221-5497 F F Me A30 J2 Q221-5498 Me H Me A30 J2 Q221-5499 Me Me Me A30 J2 Q221-5500 H H H A31 J2 Q221-5501 H H Cl A31 J2 Q221-5502 H H Br A31 J2 Q221-5503 H H CH2F A31 J2 Q221-5504 H H CHF2 A31 J2 Q221-5505 H H Et A31 J2 Q221-5506 H H Pr A31 J2 Q221-5507 H H cPr A31 J2 Q221-5508 H H Ethinyl A31 J2 Q221-5509 F H Me A31 J2 Q221-5510 F F Me A31 J2 Q221-551 1 Me H Me A31 J2 Q221-5512 Me Me Me A31 J2 Q221-5513 H H H A51 J2 Q221-5514 H H Cl A51 J2 Q221-5515 H H Br A51 J2 Q221-5516 H H CH2F A51 J2 Q221-5517 H H CHF2 A51 J2 Q221-5518 H H Et A51 J2 Q221-5519 H H Pr A51 J2 Q221-5520 H H cPr A51 J2 Q221-5521 H H Ethinyl A51 J2 Q221-5522 F H Me A51 J2 Q221-5523 F F Me A51 J2 Q221-5524 Me H Me A51 J2 Q221-5525 Me Me Me A51 J2 Q221-5526 H H H A1 J1 Q221-5527 H H Cl A1 J1 Q221-5528 H H Br A1 J1 Q221-5529 H H CH2F A1 J1 Q221-5530 H H CHF2 A1 J1 Q221-5531 H H Et A1 J1 Q221-5532 H H Pr A1 J1 Q221-5533 H H cPr A1 J1 Q221-5534 H H Ethinyl A1 J1 Q221-5535 F H Me A1 J1 Q221-5536 F F Me A1 J1 Q221-5537 Me H Me A1 J1 Q221-5538 Me Me Me A1 J1 Q221-5539 H H H A2 J1 Q221-5540 H H Cl A2 J1 Q221 Nr. R2 R3 R4 A J Q-5541 H H Br A2 J1 Q221-5542 H H CH2F A2 J1 Q221-5543 H H CHF2 A2 J1 Q221-5544 H H Et A2 J1 Q221-5545 H H Pr A2 J1 Q221-5546 H H cPr A2 J1 Q221-5547 H H Ethinyl A2 J1 Q221-5548 F H Me A2 J1 Q221-5549 F F Me A2 J1 Q221-5550 Me H Me A2 J1 Q221-5551 Me Me Me A2 J1 Q221-5552 H H H A6 J1 Q221-5553 H H Cl A6 J1 Q221-5554 H H Br A6 J1 Q221-5555 H H CH2F A6 J1 Q221-5556 H H CHF2 A6 J1 Q221-5557 H H Et A6 J1 Q221-5558 H H Pr A6 J1 Q221-5559 H H cPr A6 J1 Q221-5560 H H Ethinyl A6 J1 Q221-5561 F H Me A6 J1 Q221-5562 F F Me A6 J1 Q221-5563 Me H Me A6 J1 Q221-5564 Me Me Me A6 J1 Q221-5565 H H H A9 J1 Q221-5566 H H Cl A9 J1 Q221-5567 H H Br A9 J1 Q221-5568 H H CH2F A9 J1 Q221-5569 H H CHF2 A9 J1 Q221-5570 H H Et A9 J1 Q221-5571 H H Pr A9 J1 Q221-5572 H H cPr A9 J1 Q221-5573 H H Ethinyl A9 J1 Q221-5574 F H Me A9 J1 Q221-5575 F F Me A9 J1 Q221-5576 Me H Me A9 J1 Q221-5577 Me Me Me A9 J1 Q221-5578 H H H A1 1 J1 Q221-5579 H H Cl A1 1 J1 Q221-5580 H H Br A1 1 J1 Q221-5581 H H CH2F A1 1 J1 Q221-5582 H H CHF2 A1 1 J1 Q221-5583 H H Et A1 1 J1 Q221-5584 H H Pr A1 1 J1 Q221-5585 H H cPr A1 1 J1 Q221-5586 H H Ethinyl A1 1 J1 Q221-5587 F H Me A1 1 J1 Q221-5588 F F Me A1 1 J1 Q221-5589 Me H Me A1 1 J1 Q221-5590 Me Me Me A1 1 J1 Q221-5591 H H H A12 J1 Q221 Nr. R2 R3 R4 A J Q-5592 H H Cl A12 J1 Q221-5593 H H Br A12 J1 Q221-5594 H H CH2F A12 J1 Q221-5595 H H CHF2 A12 J1 Q221-5596 H H Et A12 J1 Q221-5597 H H Pr A12 J1 Q221-5598 H H cPr A12 J1 Q221-5599 H H Ethinyl A12 J1 Q221-5600 F H Me A12 J1 Q221-5601 F F Me A12 J1 Q221-5602 Me H Me A12 J1 Q221-5603 Me Me Me A12 J1 Q221-5604 H H H A19 J1 Q221-5605 H H Cl A19 J1 Q221-5606 H H Br A19 J1 Q221-5607 H H CH2F A19 J1 Q221-5608 H H CHF2 A19 J1 Q221-5609 H H Et A19 J1 Q221-5610 H H Pr A19 J1 Q221-561 1 H H cPr A19 J1 Q221-5612 H H Ethinyl A19 J1 Q221-5613 F H Me A19 J1 Q221-5614 F F Me A19 J1 Q221-5615 Me H Me A19 J1 Q221-5616 Me Me Me A19 J1 Q221-5617 H H H A20 J1 Q221-5618 H H Cl A20 J1 Q221-5619 H H Br A20 J1 Q221-5620 H H CH2F A20 J1 Q221-5621 H H CHF2 A20 J1 Q221-5622 H H Et A20 J1 Q221-5623 H H Pr A20 J1 Q221-5624 H H cPr A20 J1 Q221-5625 H H Ethinyl A20 J1 Q221-5626 F H Me A20 J1 Q221-5627 F F Me A20 J1 Q221-5628 Me H Me A20 J1 Q221-5629 Me Me Me A20 J1 Q221-5630 H H H A21 J1 Q221-5631 H H Cl A21 J1 Q221-5632 H H Br A21 J1 Q221-5633 H H CH2F A21 J1 Q221-5634 H H CHF2 A21 J1 Q221-5635 H H Et A21 J1 Q221-5636 H H Pr A21 J1 Q221-5637 H H cPr A21 J1 Q221-5638 H H Ethinyl A21 J1 Q221-5639 F H Me A21 J1 Q221-5640 F F Me A21 J1 Q221-5641 Me H Me A21 J1 Q221-5642 Me Me Me A21 J1 Q221 Nr. R2 R3 R4 A J Q-5643 H H H A22 J1 Q221-5644 H H Cl A22 J1 Q221-5645 H H Br A22 J1 Q221-5646 H H CH2F A22 J1 Q221-5647 H H CHF2 A22 J1 Q221-5648 H H Et A22 J1 Q221-5649 H H Pr A22 J1 Q221-5650 H H cPr A22 J1 Q221-5651 H H Ethinyl A22 J1 Q221-5652 F H Me A22 J1 Q221-5653 F F Me A22 J1 Q221-5654 Me H Me A22 J1 Q221-5655 Me Me Me A22 J1 Q221-5656 H H H A26 J1 Q221-5657 H H Cl A26 J1 Q221-5658 H H Br A26 J1 Q221-5659 H H CH2F A26 J1 Q221-5660 H H CHF2 A26 J1 Q221-5661 H H Et A26 J1 Q221-5662 H H Pr A26 J1 Q221-5663 H H cPr A26 J1 Q221-5664 H H Ethinyl A26 J1 Q221-5665 F H Me A26 J1 Q221-5666 F F Me A26 J1 Q221-5667 Me H Me A26 J1 Q221-5668 Me Me Me A26 J1 Q221-5669 H H H A27 J1 Q221-5670 H H Cl A27 J1 Q221-5671 H H Br A27 J1 Q221-5672 H H CH2F A27 J1 Q221-5673 H H CHF2 A27 J1 Q221-5674 H H Et A27 J1 Q221-5675 H H Pr A27 J1 Q221-5676 H H cPr A27 J1 Q221-5677 H H Ethinyl A27 J1 Q221-5678 F H Me A27 J1 Q221-5679 F F Me A27 J1 Q221-5680 Me H Me A27 J1 Q221-5681 Me Me Me A27 J1 Q221-5682 H H H A28 J1 Q221-5683 H H Cl A28 J1 Q221-5684 H H Br A28 J1 Q221-5685 H H CH2F A28 J1 Q221-5686 H H CHF2 A28 J1 Q221-5687 H H Et A28 J1 Q221-5688 H H Pr A28 J1 Q221-5689 H H cPr A28 J1 Q221-5690 H H Ethinyl A28 J1 Q221-5691 F H Me A28 J1 Q221-5692 F F Me A28 J1 Q221-5693 Me H Me A28 J1 Q221 Nr. R2 R3 R4 A J Q-5694 Me Me Me A28 J1 Q221-5695 H H H A29 J1 Q221-5696 H H Cl A29 J1 Q221-5697 H H Br A29 J1 Q221-5698 H H CH2F A29 J1 Q221-5699 H H CHF2 A29 J1 Q221-5700 H H Et A29 J1 Q221-5701 H H Pr A29 J1 Q221-5702 H H cPr A29 J1 Q221-5703 H H Ethinyl A29 J1 Q221-5704 F H Me A29 J1 Q221-5705 F F Me A29 J1 Q221-5706 Me H Me A29 J1 Q221-5707 Me Me Me A29 J1 Q221-5708 H H H A30 J1 Q221-5709 H H Cl A30 J1 Q221-5710 H H Br A30 J1 Q221-571 1 H H CH2F A30 J1 Q221-5712 H H CHF2 A30 J1 Q221-5713 H H Et A30 J1 Q221-5714 H H Pr A30 J1 Q221-5715 H H cPr A30 J1 Q221-5716 H H Ethinyl A30 J1 Q221-5717 F H Me A30 J1 Q221-5718 F F Me A30 J1 Q221-5719 Me H Me A30 J1 Q221-5720 Me Me Me A30 J1 Q221-5721 H H H A31 J1 Q221-5722 H H Cl A31 J1 Q221-5723 H H Br A31 J1 Q221-5724 H H CH2F A31 J1 Q221-5725 H H CHF2 A31 J1 Q221-5726 H H Et A31 J1 Q221-5727 H H Pr A31 J1 Q221-5728 H H cPr A31 J1 Q221-5729 H H Ethinyl A31 J1 Q221-5730 F H Me A31 J1 Q221-5731 F F Me A31 J1 Q221-5732 Me H Me A31 J1 Q221-5733 Me Me Me A31 J1 Q221-5734 H H H A51 J1 Q221-5735 H H Cl A51 J1 Q221-5736 H H Br A51 J1 Q221-5737 H H CH2F A51 J1 Q221-5738 H H CHF2 A51 J1 Q221-5739 H H Et A51 J1 Q221-5740 H H Pr A51 J1 Q221-5741 H H cPr A51 J1 Q221-5742 H H Ethinyl A51 J1 Q221-5743 F H Me A51 J1 Q221-5744 F F Me A51 J1 Q221 Nr. R2 R3 R4 A J Q
4-5745 Me H Me A51 J1 Q221
4-5746 Me Me Me A51 J1 Q221
Darüber hinaus wurden NMR-Daten für erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), erzeugt. "NMR" der Beispielverbindungen wurde jeweils als 1H-NMR-Spektum bei 300 oder 400 MHz (CDCI3) (1H-Kernresonanz-Daten) gemessen. Nachfolgend sind charakteristische chemische Verschiebungen δ (ppm) für einige Beispielverbindungen aufgeführt:
NMR Verbindung 4-3678 (CDCI3, 400 MHz, δ in ppm):
1 .41 (d, 3H); 2.33 (s, 3H); 2.66 (s, 3H); 3.62 (s, 3H); 3.71 (q, 2H); 7.33 (dd, 1 H); 7.53 (dd, 1 H); 7.77 (td, 1 H); 8.66 (dt, 1 H).
NMR Verbindung 4-3899 (CDCI3, 400 MHz, δ in ppm):
1 .48 (d, 3H); 2.43 (s, 3H); 2.71 (s, 3H); 3.71 (q, 2H); 7.52 (td, 1 H); 7.96 (m, 2H); 8.68 (dt, 1 H).
Tabelle 5: Verbindungen der Formel (1-2)
Figure imgf000246_0001
In der nachfolgenden Tabelle für Verbindungen der Formel (1-2) werden die Beispiele für die Reste A, J und Q in der jeweilige Spalte mit den Abkürzungen (Beispielnummern) bezeichnet, wie sie in den Tabellen 1 bis 3 für die Reste A, J bzw. Q definiert worden sind.
Nr. A J Q
5-1 A1 J1 Q23
5-2 A2 J1 Q23
5-3 A6 J1 Q23
5-4 A9 J1 Q23
5-5 A1 1 J1 Q23
5-6 A12 J1 Q23
5-7 A16 J1 Q23
5-8 A19 J1 Q23
5-9 A20 J1 Q23
5-10 A21 J1 Q23
5-11 A22 J1 Q23
5-12 A25 J1 Q23
5-13 A26 J1 Q23
5-14 A27 J1 Q23
5-15 A28 J1 Q23
5-16 A29 J1 Q23
5-17 A30 J1 Q23
5-18 A31 J1 Q23
5-19 A51 J1 Q23
5-20 A57 J1 Q23
5-21 A58 J1 Q23
5-22 A1 J1 Q52
5-23 A2 J1 Q52
5-24 A6 J1 Q52
5-25 A9 J1 Q52
5-26 A1 1 J1 Q52
5-27 A12 J1 Q52
5-28 A16 J1 Q52
5-29 A19 J1 Q52
5-30 A20 J1 Q52
5-31 A21 J1 Q52
5-32 A22 J1 Q52 Nr. A J Q-33 A25 J1 Q52-34 A26 J1 Q52-35 A27 J1 Q52-36 A28 J1 Q52-37 A29 J1 Q52-38 A30 J1 Q52-39 A31 J1 Q52-40 A51 J1 Q52-41 A57 J1 Q52-42 A58 J1 Q52-43 A1 J1 Q56-44 A2 J1 Q56-45 A6 J1 Q56-46 A9 J1 Q56-47 A1 1 J1 Q56-48 A12 J1 Q56-49 A16 J1 Q56-50 A19 J1 Q56-51 A20 J1 Q56-52 A21 J1 Q56-53 A22 J1 Q56-54 A25 J1 Q56-55 A26 J1 Q56-56 A27 J1 Q56-57 A28 J1 Q56-58 A29 J1 Q56-59 A30 J1 Q56-60 A31 J1 Q56-61 A51 J1 Q56-62 A57 J1 Q56-63 A58 J1 Q56-64 A1 J1 Q58-65 A2 J1 Q58-66 A6 J1 Q58-67 A9 J1 Q58-68 A1 1 J1 Q58-69 A12 J1 Q58-70 A16 J1 Q58-71 A19 J1 Q58-72 A20 J1 Q58-73 A21 J1 Q58-74 A22 J1 Q58-75 A25 J1 Q58-76 A26 J1 Q58-77 A27 J1 Q58-78 A28 J1 Q58-79 A29 J1 Q58-80 A30 J1 Q58-81 A31 J1 Q58-82 A51 J1 Q58-83 A57 J1 Q58 Nr. A J Q-84 A58 J1 Q58-85 A1 J1 Q59-86 A2 J1 Q59-87 A6 J1 Q59-88 A9 J1 Q59-89 A1 1 J1 Q59-90 A12 J1 Q59-91 A16 J1 Q59-92 A19 J1 Q59-93 A20 J1 Q59-94 A21 J1 Q59-95 A22 J1 Q59-96 A25 J1 Q59-97 A26 J1 Q59-98 A27 J1 Q59-99 A28 J1 Q59-100 A29 J1 Q59-101 A30 J1 Q59-102 A31 J1 Q59-103 A51 J1 Q59-104 A57 J1 Q59-105 A58 J1 Q59-106 A1 J1 Q65-107 A2 J1 Q65-108 A6 J1 Q65-109 A9 J1 Q65-110 A1 1 J1 Q65-111 A12 J1 Q65-112 A16 J1 Q65-113 A19 J1 Q65-114 A20 J1 Q65-115 A21 J1 Q65-116 A22 J1 Q65-117 A25 J1 Q65-118 A26 J1 Q65-119 A27 J1 Q65-120 A28 J1 Q65-121 A29 J1 Q65-122 A30 J1 Q65-123 A31 J1 Q65-124 A51 J1 Q65-125 A57 J1 Q65-126 A58 J1 Q65-127 A1 J1 Q66-128 A2 J1 Q66-129 A6 J1 Q66-130 A9 J1 Q66-131 A1 1 J1 Q66-132 A12 J1 Q66-133 A16 J1 Q66-134 A19 J1 Q66 Nr. A J Q-135 A20 J1 Q66-136 A21 J1 Q66-137 A22 J1 Q66-138 A25 J1 Q66-139 A26 J1 Q66-140 A27 J1 Q66-141 A28 J1 Q66-142 A29 J1 Q66-143 A30 J1 Q66-144 A31 J1 Q66-145 A51 J1 Q66-146 A57 J1 Q66-147 A58 J1 Q66-148 A1 J1 Q70-149 A2 J1 Q70-150 A6 J1 Q70-151 A9 J1 Q70-152 A11 J1 Q70-153 A12 J1 Q70-154 A16 J1 Q70-155 A19 J1 Q70-156 A20 J1 Q70-157 A21 J1 Q70-158 A22 J1 Q70-159 A25 J1 Q70-160 A26 J1 Q70-161 A27 J1 Q70-162 A28 J1 Q70-163 A29 J1 Q70-164 A30 J1 Q70-165 A31 J1 Q70-166 A51 J1 Q70-167 A57 J1 Q70-168 A58 J1 Q70-169 A1 J1 Q78-170 A2 J1 Q78-171 A6 J1 Q78-172 A9 J1 Q78-173 A11 J1 Q78-174 A12 J1 Q78-175 A16 J1 Q78-176 A19 J1 Q78-177 A20 J1 Q78-178 A21 J1 Q78-179 A22 J1 Q78-180 A25 J1 Q78-181 A26 J1 Q78-182 A27 J1 Q78-183 A28 J1 Q78-184 A29 J1 Q78-185 A30 J1 Q78 Nr. A J Q-186 A31 J1 Q78-187 A51 J1 Q78-188 A57 J1 Q78-189 A58 J1 Q78-190 A1 J1 Q79-191 A2 J1 Q79-192 A6 J1 Q79-193 A9 J1 Q79-194 A11 J1 Q79-195 A12 J1 Q79-196 A16 J1 Q79-197 A19 J1 Q79-198 A20 J1 Q79-199 A21 J1 Q79-200 A22 J1 Q79-201 A25 J1 Q79-202 A26 J1 Q79-203 A27 J1 Q79-204 A28 J1 Q79-205 A29 J1 Q79-206 A30 J1 Q79-207 A31 J1 Q79-208 A51 J1 Q79-209 A57 J1 Q79-210 A58 J1 Q79-211 A1 J1 Q80-212 A2 J1 Q80-213 A6 J1 Q80-214 A9 J1 Q80-215 A11 J1 Q80-216 A12 J1 Q80-217 A16 J1 Q80-218 A19 J1 Q80-219 A20 J1 Q80-220 A21 J1 Q80-221 A22 J1 Q80-222 A25 J1 Q80-223 A26 J1 Q80-224 A27 J1 Q80-225 A28 J1 Q80-226 A29 J1 Q80-227 A30 J1 Q80-228 A31 J1 Q80-229 A51 J1 Q80-230 A57 J1 Q80-231 A58 J1 Q80-232 A1 J1 Q81-233 A2 J1 Q81-234 A6 J1 Q81-235 A9 J1 Q81-236 A11 J1 Q81 Nr. A J Q-237 A12 J1 Q81-238 A16 J1 Q81-239 A19 J1 Q81-240 A20 J1 Q81-241 A21 J1 Q81-242 A22 J1 Q81-243 A25 J1 Q81-244 A26 J1 Q81-245 A27 J1 Q81-246 A28 J1 Q81-247 A29 J1 Q81-248 A30 J1 Q81-249 A31 J1 Q81-250 A51 J1 Q81-251 A57 J1 Q81-252 A58 J1 Q81-253 A1 J1 Q98-254 A2 J1 Q98-255 A6 J1 Q98-256 A9 J1 Q98-257 A11 J1 Q98-258 A12 J1 Q98-259 A16 J1 Q98-260 A19 J1 Q98-261 A20 J1 Q98-262 A21 J1 Q98-263 A22 J1 Q98-264 A25 J1 Q98-265 A26 J1 Q98-266 A27 J1 Q98-267 A28 J1 Q98-268 A29 J1 Q98-269 A30 J1 Q98-270 A31 J1 Q98-271 A51 J1 Q98-272 A57 J1 Q98-273 A58 J1 Q98-274 A1 J1 Q106-275 A2 J1 Q106-276 A6 J1 Q106-277 A9 J1 Q106-278 A11 J1 Q106-279 A12 J1 Q106-280 A16 J1 Q106-281 A19 J1 Q106-282 A20 J1 Q106-283 A21 J1 Q106-284 A22 J1 Q106-285 A25 J1 Q106-286 A26 J1 Q106-287 A27 J1 Q106 Nr. A J Q-288 A28 J1 Q106-289 A29 J1 Q106-290 A30 J1 Q106-291 A31 J1 Q106-292 A51 J1 Q106-293 A57 J1 Q106-294 A58 J1 Q106-295 A1 J1 Q123-296 A2 J1 Q123-297 A6 J1 Q123-298 A9 J1 Q123-299 A1 1 J1 Q123-300 A12 J1 Q123-301 A16 J1 Q123-302 A19 J1 Q123-303 A20 J1 Q123-304 A21 J1 Q123-305 A22 J1 Q123-306 A25 J1 Q123-307 A26 J1 Q123-308 A27 J1 Q123-309 A28 J1 Q123-310 A29 J1 Q123-311 A30 J1 Q123-312 A31 J1 Q123-313 A51 J1 Q123-314 A57 J1 Q123-315 A58 J1 Q123-316 A1 J1 Q124-317 A2 J1 Q124-318 A6 J1 Q124-319 A9 J1 Q124-320 A1 1 J1 Q124-321 A12 J1 Q124-322 A16 J1 Q124-323 A19 J1 Q124-324 A20 J1 Q124-325 A21 J1 Q124-326 A22 J1 Q124-327 A25 J1 Q124-328 A26 J1 Q124-329 A27 J1 Q124-330 A28 J1 Q124-331 A29 J1 Q124-332 A30 J1 Q124-333 A31 J1 Q124-334 A51 J1 Q124-335 A57 J1 Q124-336 A58 J1 Q124-337 A1 J1 Q125-338 A2 J1 Q125 Nr. A J Q-339 A6 J1 Q125-340 A9 J1 Q125-341 A1 1 J1 Q125-342 A12 J1 Q125-343 A16 J1 Q125-344 A19 J1 Q125-345 A20 J1 Q125-346 A21 J1 Q125-347 A22 J1 Q125-348 A25 J1 Q125-349 A26 J1 Q125-350 A27 J1 Q125-351 A28 J1 Q125-352 A29 J1 Q125-353 A30 J1 Q125-354 A31 J1 Q125-355 A51 J1 Q125-356 A57 J1 Q125-357 A58 J1 Q125-358 A1 J1 Q141-359 A2 J1 Q141-360 A6 J1 Q141-361 A9 J1 Q141-362 A1 1 J1 Q141-363 A12 J1 Q141-364 A16 J1 Q141-365 A19 J1 Q141-366 A20 J1 Q141-367 A21 J1 Q141-368 A22 J1 Q141-369 A25 J1 Q141-370 A26 J1 Q141-371 A27 J1 Q141-372 A28 J1 Q141-373 A29 J1 Q141-374 A30 J1 Q141-375 A31 J1 Q141-376 A51 J1 Q141-377 A57 J1 Q141-378 A58 J1 Q141-379 A1 J1 Q142-380 A2 J1 Q142-381 A6 J1 Q142-382 A9 J1 Q142-383 A1 1 J1 Q142-384 A12 J1 Q142-385 A16 J1 Q142-386 A19 J1 Q142-387 A20 J1 Q142-388 A21 J1 Q142-389 A22 J1 Q142 Nr. A J Q-390 A25 J1 Q142-391 A26 J1 Q142-392 A27 J1 Q142-393 A28 J1 Q142-394 A29 J1 Q142-395 A30 J1 Q142-396 A31 J1 Q142-397 A51 J1 Q142-398 A57 J1 Q142-399 A58 J1 Q142-400 A1 J1 Q147-401 A2 J1 Q147-402 A6 J1 Q147-403 A9 J1 Q147-404 A1 1 J1 Q147-405 A12 J1 Q147-406 A16 J1 Q147-407 A19 J1 Q147-408 A20 J1 Q147-409 A21 J1 Q147-410 A22 J1 Q147-411 A25 J1 Q147-412 A26 J1 Q147-413 A27 J1 Q147-414 A28 J1 Q147-415 A29 J1 Q147-416 A30 J1 Q147-417 A31 J1 Q147-418 A51 J1 Q147-419 A57 J1 Q147-420 A58 J1 Q147-421 A1 J1 Q150-422 A2 J1 Q150-423 A6 J1 Q150-424 A9 J1 Q150-425 A1 1 J1 Q150-426 A12 J1 Q150-427 A16 J1 Q150-428 A19 J1 Q150-429 A20 J1 Q150-430 A21 J1 Q150-431 A22 J1 Q150-432 A25 J1 Q150-433 A26 J1 Q150-434 A27 J1 Q150-435 A28 J1 Q150-436 A29 J1 Q150-437 A30 J1 Q150-438 A31 J1 Q150-439 A51 J1 Q150-440 A57 J1 Q150 Nr. A J Q-441 A58 J1 Q150-442 A1 J1 Q151-443 A2 J1 Q151-444 A6 J1 Q151-445 A9 J1 Q151-446 A1 1 J1 Q151-447 A12 J1 Q151-448 A16 J1 Q151-449 A19 J1 Q151-450 A20 J1 Q151-451 A21 J1 Q151-452 A22 J1 Q151-453 A25 J1 Q151-454 A26 J1 Q151-455 A27 J1 Q151-456 A28 J1 Q151-457 A29 J1 Q151-458 A30 J1 Q151-459 A31 J1 Q151-460 A51 J1 Q151-461 A57 J1 Q151-462 A58 J1 Q151-463 A1 J1 Q152-464 A2 J1 Q152-465 A6 J1 Q152-466 A9 J1 Q152-467 A1 1 J1 Q152-468 A12 J1 Q152-469 A16 J1 Q152-470 A19 J1 Q152-471 A20 J1 Q152-472 A21 J1 Q152-473 A22 J1 Q152-474 A25 J1 Q152-475 A26 J1 Q152-476 A27 J1 Q152-477 A28 J1 Q152-478 A29 J1 Q152-479 A30 J1 Q152-480 A31 J1 Q152-481 A51 J1 Q152-482 A57 J1 Q152-483 A58 J1 Q152-484 A1 J1 Q154-485 A2 J1 Q154-486 A6 J1 Q154-487 A9 J1 Q154-488 A1 1 J1 Q154-489 A12 J1 Q154-490 A16 J1 Q154-491 A19 J1 Q154 Nr. A J Q-492 A20 J1 Q154-493 A21 J1 Q154-494 A22 J1 Q154-495 A25 J1 Q154-496 A26 J1 Q154-497 A27 J1 Q154-498 A28 J1 Q154-499 A29 J1 Q154-500 A30 J1 Q154-501 A31 J1 Q154-502 A51 J1 Q154-503 A57 J1 Q154-504 A58 J1 Q154-505 A1 J1 Q160-506 A2 J1 Q160-507 A6 J1 Q160-508 A9 J1 Q160-509 A1 1 J1 Q160-510 A12 J1 Q160-511 A16 J1 Q160-512 A19 J1 Q160-513 A20 J1 Q160-514 A21 J1 Q160-515 A22 J1 Q160-516 A25 J1 Q160-517 A26 J1 Q160-518 A27 J1 Q160-519 A28 J1 Q160-520 A29 J1 Q160-521 A30 J1 Q160-522 A31 J1 Q160-523 A51 J1 Q160-524 A57 J1 Q160-525 A58 J1 Q160-526 A1 J1 Q180-527 A2 J1 Q180-528 A6 J1 Q180-529 A9 J1 Q180-530 A1 1 J1 Q180-531 A12 J1 Q180-532 A16 J1 Q180-533 A19 J1 Q180-534 A20 J1 Q180-535 A21 J1 Q180-536 A22 J1 Q180-537 A25 J1 Q180-538 A26 J1 Q180-539 A27 J1 Q180-540 A28 J1 Q180-541 A29 J1 Q180-542 A30 J1 Q180 Nr. A J Q-543 A31 J1 Q180-544 A51 J1 Q180-545 A57 J1 Q180-546 A58 J1 Q180-547 A1 J1 Q218-548 A2 J1 Q218-549 A6 J1 Q218-550 A9 J1 Q218-551 A1 1 J1 Q218-552 A12 J1 Q218-553 A16 J1 Q218-554 A19 J1 Q218-555 A20 J1 Q218-556 A21 J1 Q218-557 A22 J1 Q218-558 A25 J1 Q218-559 A26 J1 Q218-560 A27 J1 Q218-561 A28 J1 Q218-562 A29 J1 Q218-563 A30 J1 Q218-564 A31 J1 Q218-565 A51 J1 Q218-566 A57 J1 Q218-567 A58 J1 Q218-568 A1 J1 Q219-569 A2 J1 Q219-570 A6 J1 Q219-571 A9 J1 Q219-572 A1 1 J1 Q219-573 A12 J1 Q219-574 A16 J1 Q219-575 A19 J1 Q219-576 A20 J1 Q219-577 A21 J1 Q219-578 A22 J1 Q219-579 A25 J1 Q219-580 A26 J1 Q219-581 A27 J1 Q219-582 A28 J1 Q219-583 A29 J1 Q219-584 A30 J1 Q219-585 A31 J1 Q219-586 A51 J1 Q219-587 A57 J1 Q219-588 A58 J1 Q219-589 A1 J1 Q220-590 A2 J1 Q220-591 A6 J1 Q220-592 A9 J1 Q220-593 A1 1 J1 Q220 Nr. A J Q-594 A12 J1 Q220-595 A16 J1 Q220-596 A19 J1 Q220-597 A20 J1 Q220-598 A21 J1 Q220-599 A22 J1 Q220-600 A25 J1 Q220-601 A26 J1 Q220-602 A27 J1 Q220-603 A28 J1 Q220-604 A29 J1 Q220-605 A30 J1 Q220-606 A31 J1 Q220-607 A51 J1 Q220-608 A57 J1 Q220-609 A58 J1 Q220-610 A1 J1 Q221-611 A2 J1 Q221-612 A6 J1 Q221-613 A9 J1 Q221-614 A1 1 J1 Q221-615 A12 J1 Q221-616 A16 J1 Q221-617 A19 J1 Q221-618 A20 J1 Q221-619 A21 J1 Q221-620 A22 J1 Q221-621 A25 J1 Q221-622 A26 J1 Q221-623 A27 J1 Q221-624 A28 J1 Q221-625 A29 J1 Q221-626 A30 J1 Q221-627 A31 J1 Q221-628 A51 J1 Q221-629 A57 J1 Q221-630 A58 J1 Q221-631 A1 J1 Q245-632 A2 J1 Q245-633 A6 J1 Q245-634 A9 J1 Q245-635 A1 1 J1 Q245-636 A12 J1 Q245-637 A16 J1 Q245-638 A19 J1 Q245-639 A20 J1 Q245-640 A21 J1 Q245-641 A22 J1 Q245-642 A25 J1 Q245-643 A26 J1 Q245-644 A27 J1 Q245 Nr. A J Q-645 A28 J1 Q245-646 A29 J1 Q245-647 A30 J1 Q245-648 A31 J1 Q245-649 A51 J1 Q245-650 A57 J1 Q245-651 A58 J1 Q245-652 A1 J1 Q248-653 A2 J1 Q248-654 A6 J1 Q248-655 A9 J1 Q248-656 A1 1 J1 Q248-657 A12 J1 Q248-658 A16 J1 Q248-659 A19 J1 Q248-660 A20 J1 Q248-661 A21 J1 Q248-662 A22 J1 Q248-663 A25 J1 Q248-664 A26 J1 Q248-665 A27 J1 Q248-666 A28 J1 Q248-667 A29 J1 Q248-668 A30 J1 Q248-669 A31 J1 Q248-670 A51 J1 Q248-671 A57 J1 Q248-672 A58 J1 Q248-673 A1 J1 Q252-674 A2 J1 Q252-675 A6 J1 Q252-676 A9 J1 Q252-677 A1 1 J1 Q252-678 A12 J1 Q252-679 A16 J1 Q252-680 A19 J1 Q252-681 A20 J1 Q252-682 A21 J1 Q252-683 A22 J1 Q252-684 A25 J1 Q252-685 A26 J1 Q252-686 A27 J1 Q252-687 A28 J1 Q252-688 A29 J1 Q252-689 A30 J1 Q252-690 A31 J1 Q252-691 A51 J1 Q252-692 A57 J1 Q252-693 A58 J1 Q252-694 A1 J1 Q253-695 A2 J1 Q253 Nr. A J Q-696 A6 J1 Q253-697 A9 J1 Q253-698 A1 1 J1 Q253-699 A12 J1 Q253-700 A16 J1 Q253-701 A19 J1 Q253-702 A20 J1 Q253-703 A21 J1 Q253-704 A22 J1 Q253-705 A25 J1 Q253-706 A26 J1 Q253-707 A27 J1 Q253-708 A28 J1 Q253-709 A29 J1 Q253-710 A30 J1 Q253-711 A31 J1 Q253-712 A51 J1 Q253-713 A57 J1 Q253-714 A58 J1 Q253-715 A1 J1 Q254-716 A2 J1 Q254-717 A6 J1 Q254-718 A9 J1 Q254-719 A1 1 J1 Q254-720 A12 J1 Q254-721 A16 J1 Q254-722 A19 J1 Q254-723 A20 J1 Q254-724 A21 J1 Q254-725 A22 J1 Q254-726 A25 J1 Q254-727 A26 J1 Q254-728 A27 J1 Q254-729 A28 J1 Q254-730 A29 J1 Q254-731 A30 J1 Q254-732 A31 J1 Q254-733 A51 J1 Q254-734 A57 J1 Q254-735 A58 J1 Q254-736 A1 J1 Q255-737 A2 J1 Q255-738 A6 J1 Q255-739 A9 J1 Q255-740 A1 1 J1 Q255-741 A12 J1 Q255-742 A16 J1 Q255-743 A19 J1 Q255-744 A20 J1 Q255-745 A21 J1 Q255-746 A22 J1 Q255 Nr. A J Q-747 A25 J1 Q255-748 A26 J1 Q255-749 A27 J1 Q255-750 A28 J1 Q255-751 A29 J1 Q255-752 A30 J1 Q255-753 A31 J1 Q255-754 A51 J1 Q255-755 A57 J1 Q255-756 A58 J1 Q255-757 A1 J1 Q257-758 A2 J1 Q257-759 A6 J1 Q257-760 A9 J1 Q257-761 A1 1 J1 Q257-762 A12 J1 Q257-763 A16 J1 Q257-764 A19 J1 Q257-765 A20 J1 Q257-766 A21 J1 Q257-767 A22 J1 Q257-768 A25 J1 Q257-769 A26 J1 Q257-770 A27 J1 Q257-771 A28 J1 Q257-772 A29 J1 Q257-773 A30 J1 Q257-774 A31 J1 Q257-775 A51 J1 Q257-776 A57 J1 Q257-777 A58 J1 Q257-778 A1 J1 Q265-779 A2 J1 Q265-780 A6 J1 Q265-781 A9 J1 Q265-782 A1 1 J1 Q265-783 A12 J1 Q265-784 A16 J1 Q265-785 A19 J1 Q265-786 A20 J1 Q265-787 A21 J1 Q265-788 A22 J1 Q265-789 A25 J1 Q265-790 A26 J1 Q265-791 A27 J1 Q265-792 A28 J1 Q265-793 A29 J1 Q265-794 A30 J1 Q265-795 A31 J1 Q265-796 A51 J1 Q265-797 A57 J1 Q265 Nr. A J Q-798 A58 J1 Q265-799 A1 J1 Q273-800 A2 J1 Q273-801 A6 J1 Q273-802 A9 J1 Q273-803 A1 1 J1 Q273-804 A12 J1 Q273-805 A16 J1 Q273-806 A19 J1 Q273-807 A20 J1 Q273-808 A21 J1 Q273-809 A22 J1 Q273-810 A25 J1 Q273-811 A26 J1 Q273-812 A27 J1 Q273-813 A28 J1 Q273-814 A29 J1 Q273-815 A30 J1 Q273-816 A31 J1 Q273-817 A51 J1 Q273-818 A57 J1 Q273-819 A58 J1 Q273-820 A1 J2 Q23-821 A2 J2 Q23-822 A6 J2 Q23-823 A9 J2 Q23-824 A1 1 J2 Q23-825 A12 J2 Q23-826 A16 J2 Q23-827 A19 J2 Q23-828 A20 J2 Q23-829 A21 J2 Q23-830 A22 J2 Q23-831 A25 J2 Q23-832 A26 J2 Q23-833 A27 J2 Q23-834 A28 J2 Q23-835 A29 J2 Q23-836 A30 J2 Q23-837 A31 J2 Q23-838 A51 J2 Q23-839 A57 J2 Q23-840 A58 J2 Q23-841 A1 J2 Q52-842 A2 J2 Q52-843 A6 J2 Q52-844 A9 J2 Q52-845 A1 1 J2 Q52-846 A12 J2 Q52-847 A16 J2 Q52-848 A19 J2 Q52 Nr. A J Q-849 A20 J2 Q52-850 A21 J2 Q52-851 A22 J2 Q52-852 A25 J2 Q52-853 A26 J2 Q52-854 A27 J2 Q52-855 A28 J2 Q52-856 A29 J2 Q52-857 A30 J2 Q52-858 A31 J2 Q52-859 A51 J2 Q52-860 A57 J2 Q52-861 A58 J2 Q52-862 A1 J2 Q56-863 A2 J2 Q56-864 A6 J2 Q56-865 A9 J2 Q56-866 A1 1 J2 Q56-867 A12 J2 Q56-868 A16 J2 Q56-869 A19 J2 Q56-870 A20 J2 Q56-871 A21 J2 Q56-872 A22 J2 Q56-873 A25 J2 Q56-874 A26 J2 Q56-875 A27 J2 Q56-876 A28 J2 Q56-877 A29 J2 Q56-878 A30 J2 Q56-879 A31 J2 Q56-880 A51 J2 Q56-881 A57 J2 Q56-882 A58 J2 Q56-883 A1 J2 Q58-884 A2 J2 Q58-885 A6 J2 Q58-886 A9 J2 Q58-887 A1 1 J2 Q58-888 A12 J2 Q58-889 A16 J2 Q58-890 A19 J2 Q58-891 A20 J2 Q58-892 A21 J2 Q58-893 A22 J2 Q58-894 A25 J2 Q58-895 A26 J2 Q58-896 A27 J2 Q58-897 A28 J2 Q58-898 A29 J2 Q58-899 A30 J2 Q58 Nr. A J Q-900 A31 J2 Q58-901 A51 J2 Q58-902 A57 J2 Q58-903 A58 J2 Q58-904 A1 J2 Q59-905 A2 J2 Q59-906 A6 J2 Q59-907 A9 J2 Q59-908 A1 1 J2 Q59-909 A12 J2 Q59-910 A16 J2 Q59-911 A19 J2 Q59-912 A20 J2 Q59-913 A21 J2 Q59-914 A22 J2 Q59-915 A25 J2 Q59-916 A26 J2 Q59-917 A27 J2 Q59-918 A28 J2 Q59-919 A29 J2 Q59-920 A30 J2 Q59-921 A31 J2 Q59-922 A51 J2 Q59-923 A57 J2 Q59-924 A58 J2 Q59-925 A1 J2 Q65-926 A2 J2 Q65-927 A6 J2 Q65-928 A9 J2 Q65-929 A1 1 J2 Q65-930 A12 J2 Q65-931 A16 J2 Q65-932 A19 J2 Q65-933 A20 J2 Q65-934 A21 J2 Q65-935 A22 J2 Q65-936 A25 J2 Q65-937 A26 J2 Q65-938 A27 J2 Q65-939 A28 J2 Q65-940 A29 J2 Q65-941 A30 J2 Q65-942 A31 J2 Q65-943 A51 J2 Q65-944 A57 J2 Q65-945 A58 J2 Q65-946 A1 J2 Q66-947 A2 J2 Q66-948 A6 J2 Q66-949 A9 J2 Q66-950 A1 1 J2 Q66 Nr. A J Q-951 A12 J2 Q66-952 A16 J2 Q66-953 A19 J2 Q66-954 A20 J2 Q66-955 A21 J2 Q66-956 A22 J2 Q66-957 A25 J2 Q66-958 A26 J2 Q66-959 A27 J2 Q66-960 A28 J2 Q66-961 A29 J2 Q66-962 A30 J2 Q66-963 A31 J2 Q66-964 A51 J2 Q66-965 A57 J2 Q66-966 A58 J2 Q66-967 A1 J2 Q70-968 A2 J2 Q70-969 A6 J2 Q70-970 A9 J2 Q70-971 A1 1 J2 Q70-972 A12 J2 Q70-973 A16 J2 Q70-974 A19 J2 Q70-975 A20 J2 Q70-976 A21 J2 Q70-977 A22 J2 Q70-978 A25 J2 Q70-979 A26 J2 Q70-980 A27 J2 Q70-981 A28 J2 Q70-982 A29 J2 Q70-983 A30 J2 Q70-984 A31 J2 Q70-985 A51 J2 Q70-986 A57 J2 Q70-987 A58 J2 Q70-988 A1 J2 Q78-989 A2 J2 Q78-990 A6 J2 Q78-991 A9 J2 Q78-992 A1 1 J2 Q78-993 A12 J2 Q78-994 A16 J2 Q78-995 A19 J2 Q78-996 A20 J2 Q78-997 A21 J2 Q78-998 A22 J2 Q78-999 A25 J2 Q78-1000 A26 J2 Q78-1001 A27 J2 Q78 Nr. A J Q-1002 A28 J2 Q78-1003 A29 J2 Q78-1004 A30 J2 Q78-1005 A31 J2 Q78-1006 A51 J2 Q78-1007 A57 J2 Q78-1008 A58 J2 Q78-1009 A1 J2 Q79-1010 A2 J2 Q79-101 1 A6 J2 Q79-1012 A9 J2 Q79-1013 A1 1 J2 Q79-1014 A12 J2 Q79-1015 A16 J2 Q79-1016 A19 J2 Q79-1017 A20 J2 Q79-1018 A21 J2 Q79-1019 A22 J2 Q79-1020 A25 J2 Q79-1021 A26 J2 Q79-1022 A27 J2 Q79-1023 A28 J2 Q79-1024 A29 J2 Q79-1025 A30 J2 Q79-1026 A31 J2 Q79-1027 A51 J2 Q79-1028 A57 J2 Q79-1029 A58 J2 Q79-1030 A1 J2 Q80-1031 A2 J2 Q80-1032 A6 J2 Q80-1033 A9 J2 Q80-1034 A1 1 J2 Q80-1035 A12 J2 Q80-1036 A16 J2 Q80-1037 A19 J2 Q80-1038 A20 J2 Q80-1039 A21 J2 Q80-1040 A22 J2 Q80-1041 A25 J2 Q80-1042 A26 J2 Q80-1043 A27 J2 Q80-1044 A28 J2 Q80-1045 A29 J2 Q80-1046 A30 J2 Q80-1047 A31 J2 Q80-1048 A51 J2 Q80-1049 A57 J2 Q80-1050 A58 J2 Q80-1051 A1 J2 Q81-1052 A2 J2 Q81 Nr. A J Q-1053 A6 J2 Q81-1054 A9 J2 Q81-1055 A1 1 J2 Q81-1056 A12 J2 Q81-1057 A16 J2 Q81-1058 A19 J2 Q81-1059 A20 J2 Q81-1060 A21 J2 Q81-1061 A22 J2 Q81-1062 A25 J2 Q81-1063 A26 J2 Q81-1064 A27 J2 Q81-1065 A28 J2 Q81-1066 A29 J2 Q81-1067 A30 J2 Q81-1068 A31 J2 Q81-1069 A51 J2 Q81-1070 A57 J2 Q81-1071 A58 J2 Q81-1072 A1 J2 Q98-1073 A2 J2 Q98-1074 A6 J2 Q98-1075 A9 J2 Q98-1076 A1 1 J2 Q98-1077 A12 J2 Q98-1078 A16 J2 Q98-1079 A19 J2 Q98-1080 A20 J2 Q98-1081 A21 J2 Q98-1082 A22 J2 Q98-1083 A25 J2 Q98-1084 A26 J2 Q98-1085 A27 J2 Q98-1086 A28 J2 Q98-1087 A29 J2 Q98-1088 A30 J2 Q98-1089 A31 J2 Q98-1090 A51 J2 Q98-1091 A57 J2 Q98-1092 A58 J2 Q98-1093 A1 J2 Q106-1094 A2 J2 Q106-1095 A6 J2 Q106-1096 A9 J2 Q106-1097 A1 1 J2 Q106-1098 A12 J2 Q106-1099 A16 J2 Q106-1100 A19 J2 Q106-1101 A20 J2 Q106-1102 A21 J2 Q106-1103 A22 J2 Q106 Nr. A J Q-1104 A25 J2 Q106-1105 A26 J2 Q106-1106 A27 J2 Q106-1107 A28 J2 Q106-1108 A29 J2 Q106-1109 A30 J2 Q106-1110 A31 J2 Q106-1111 A51 J2 Q106-1112 A57 J2 Q106-1113 A58 J2 Q106-1114 A1 J2 Q123-1115 A2 J2 Q123-1116 A6 J2 Q123-1117 A9 J2 Q123-1118 A1 1 J2 Q123-1119 A12 J2 Q123-1120 A16 J2 Q123-1121 A19 J2 Q123-1122 A20 J2 Q123-1123 A21 J2 Q123-1124 A22 J2 Q123-1125 A25 J2 Q123-1126 A26 J2 Q123-1127 A27 J2 Q123-1128 A28 J2 Q123-1129 A29 J2 Q123-1130 A30 J2 Q123-1131 A31 J2 Q123-1132 A51 J2 Q123-1133 A57 J2 Q123-1134 A58 J2 Q123-1135 A1 J2 Q124-1136 A2 J2 Q124-1137 A6 J2 Q124-1138 A9 J2 Q124-1139 A1 1 J2 Q124-1140 A12 J2 Q124-1141 A16 J2 Q124-1142 A19 J2 Q124-1143 A20 J2 Q124-1144 A21 J2 Q124-1145 A22 J2 Q124-1146 A25 J2 Q124-1147 A26 J2 Q124-1148 A27 J2 Q124-1149 A28 J2 Q124-1150 A29 J2 Q124-1151 A30 J2 Q124-1152 A31 J2 Q124-1153 A51 J2 Q124-1154 A57 J2 Q124 Nr. A J Q-1155 A58 J2 Q124-1156 A1 J2 Q125-1157 A2 J2 Q125-1158 A6 J2 Q125-1159 A9 J2 Q125-1160 A1 1 J2 Q125-1161 A12 J2 Q125-1162 A16 J2 Q125-1163 A19 J2 Q125-1164 A20 J2 Q125-1165 A21 J2 Q125-1166 A22 J2 Q125-1167 A25 J2 Q125-1168 A26 J2 Q125-1169 A27 J2 Q125-1170 A28 J2 Q125-1171 A29 J2 Q125-1172 A30 J2 Q125-1173 A31 J2 Q125-1174 A51 J2 Q125-1175 A57 J2 Q125-1176 A58 J2 Q125-1177 A1 J2 Q141-1178 A2 J2 Q141-1179 A6 J2 Q141-1180 A9 J2 Q141-1181 A1 1 J2 Q141-1182 A12 J2 Q141-1183 A16 J2 Q141-1184 A19 J2 Q141-1185 A20 J2 Q141-1186 A21 J2 Q141-1187 A22 J2 Q141-1188 A25 J2 Q141-1189 A26 J2 Q141-1190 A27 J2 Q141-1191 A28 J2 Q141-1192 A29 J2 Q141-1193 A30 J2 Q141-1194 A31 J2 Q141-1195 A51 J2 Q141-1196 A57 J2 Q141-1197 A58 J2 Q141-1198 A1 J2 Q142-1199 A2 J2 Q142-1200 A6 J2 Q142-1201 A9 J2 Q142-1202 A1 1 J2 Q142-1203 A12 J2 Q142-1204 A16 J2 Q142-1205 A19 J2 Q142 Nr. A J Q-1206 A20 J2 Q142-1207 A21 J2 Q142-1208 A22 J2 Q142-1209 A25 J2 Q142-1210 A26 J2 Q142-1211 A27 J2 Q142-1212 A28 J2 Q142-1213 A29 J2 Q142-1214 A30 J2 Q142-1215 A31 J2 Q142-1216 A51 J2 Q142-1217 A57 J2 Q142-1218 A58 J2 Q142-1219 A1 J2 Q147-1220 A2 J2 Q147-1221 A6 J2 Q147-1222 A9 J2 Q147-1223 A1 1 J2 Q147-1224 A12 J2 Q147-1225 A16 J2 Q147-1226 A19 J2 Q147-1227 A20 J2 Q147-1228 A21 J2 Q147-1229 A22 J2 Q147-1230 A25 J2 Q147-1231 A26 J2 Q147-1232 A27 J2 Q147-1233 A28 J2 Q147-1234 A29 J2 Q147-1235 A30 J2 Q147-1236 A31 J2 Q147-1237 A51 J2 Q147-1238 A57 J2 Q147-1239 A58 J2 Q147-1240 A1 J2 Q150-1241 A2 J2 Q150-1242 A6 J2 Q150-1243 A9 J2 Q150-1244 A1 1 J2 Q150-1245 A12 J2 Q150-1246 A16 J2 Q150-1247 A19 J2 Q150-1248 A20 J2 Q150-1249 A21 J2 Q150-1250 A22 J2 Q150-1251 A25 J2 Q150-1252 A26 J2 Q150-1253 A27 J2 Q150-1254 A28 J2 Q150-1255 A29 J2 Q150-1256 A30 J2 Q150 Nr. A J Q-1257 A31 J2 Q150-1258 A51 J2 Q150-1259 A57 J2 Q150-1260 A58 J2 Q150-1261 A1 J2 Q151-1262 A2 J2 Q151-1263 A6 J2 Q151-1264 A9 J2 Q151-1265 A1 1 J2 Q151-1266 A12 J2 Q151-1267 A16 J2 Q151-1268 A19 J2 Q151-1269 A20 J2 Q151-1270 A21 J2 Q151-1271 A22 J2 Q151-1272 A25 J2 Q151-1273 A26 J2 Q151-1274 A27 J2 Q151-1275 A28 J2 Q151-1276 A29 J2 Q151-1277 A30 J2 Q151-1278 A31 J2 Q151-1279 A51 J2 Q151-1280 A57 J2 Q151-1281 A58 J2 Q151-1282 A1 J2 Q152-1283 A2 J2 Q152-1284 A6 J2 Q152-1285 A9 J2 Q152-1286 A1 1 J2 Q152-1287 A12 J2 Q152-1288 A16 J2 Q152-1289 A19 J2 Q152-1290 A20 J2 Q152-1291 A21 J2 Q152-1292 A22 J2 Q152-1293 A25 J2 Q152-1294 A26 J2 Q152-1295 A27 J2 Q152-1296 A28 J2 Q152-1297 A29 J2 Q152-1298 A30 J2 Q152-1299 A31 J2 Q152-1300 A51 J2 Q152-1301 A57 J2 Q152-1302 A58 J2 Q152-1303 A1 J2 Q154-1304 A2 J2 Q154-1305 A6 J2 Q154-1306 A9 J2 Q154-1307 A1 1 J2 Q154 Nr. A J Q-1308 A12 J2 Q154-1309 A16 J2 Q154-1310 A19 J2 Q154-1311 A20 J2 Q154-1312 A21 J2 Q154-1313 A22 J2 Q154-1314 A25 J2 Q154-1315 A26 J2 Q154-1316 A27 J2 Q154-1317 A28 J2 Q154-1318 A29 J2 Q154-1319 A30 J2 Q154-1320 A31 J2 Q154-1321 A51 J2 Q154-1322 A57 J2 Q154-1323 A58 J2 Q154-1324 A1 J2 Q160-1325 A2 J2 Q160-1326 A6 J2 Q160-1327 A9 J2 Q160-1328 A1 1 J2 Q160-1329 A12 J2 Q160-1330 A16 J2 Q160-1331 A19 J2 Q160-1332 A20 J2 Q160-1333 A21 J2 Q160-1334 A22 J2 Q160-1335 A25 J2 Q160-1336 A26 J2 Q160-1337 A27 J2 Q160-1338 A28 J2 Q160-1339 A29 J2 Q160-1340 A30 J2 Q160-1341 A31 J2 Q160-1342 A51 J2 Q160-1343 A57 J2 Q160-1344 A58 J2 Q160-1345 A1 J2 Q180-1346 A2 J2 Q180-1347 A6 J2 Q180-1348 A9 J2 Q180-1349 A1 1 J2 Q180-1350 A12 J2 Q180-1351 A16 J2 Q180-1352 A19 J2 Q180-1353 A20 J2 Q180-1354 A21 J2 Q180-1355 A22 J2 Q180-1356 A25 J2 Q180-1357 A26 J2 Q180-1358 A27 J2 Q180 Nr. A J Q-1359 A28 J2 Q180-1360 A29 J2 Q180-1361 A30 J2 Q180-1362 A31 J2 Q180-1363 A51 J2 Q180-1364 A57 J2 Q180-1365 A58 J2 Q180-1366 A1 J2 Q218-1367 A2 J2 Q218-1368 A6 J2 Q218-1369 A9 J2 Q218-1370 A1 1 J2 Q218-1371 A12 J2 Q218-1372 A16 J2 Q218-1373 A19 J2 Q218-1374 A20 J2 Q218-1375 A21 J2 Q218-1376 A22 J2 Q218-1377 A25 J2 Q218-1378 A26 J2 Q218-1379 A27 J2 Q218-1380 A28 J2 Q218-1381 A29 J2 Q218-1382 A30 J2 Q218-1383 A31 J2 Q218-1384 A51 J2 Q218-1385 A57 J2 Q218-1386 A58 J2 Q218-1387 A1 J2 Q219-1388 A2 J2 Q219-1389 A6 J2 Q219-1390 A9 J2 Q219-1391 A1 1 J2 Q219-1392 A12 J2 Q219-1393 A16 J2 Q219-1394 A19 J2 Q219-1395 A20 J2 Q219-1396 A21 J2 Q219-1397 A22 J2 Q219-1398 A25 J2 Q219-1399 A26 J2 Q219-1400 A27 J2 Q219-1401 A28 J2 Q219-1402 A29 J2 Q219-1403 A30 J2 Q219-1404 A31 J2 Q219-1405 A51 J2 Q219-1406 A57 J2 Q219-1407 A58 J2 Q219-1408 A1 J2 Q220-1409 A2 J2 Q220 Nr. A J Q-1410 A6 J2 Q220-1411 A9 J2 Q220-1412 A1 1 J2 Q220-1413 A12 J2 Q220-1414 A16 J2 Q220-1415 A19 J2 Q220-1416 A20 J2 Q220-1417 A21 J2 Q220-1418 A22 J2 Q220-1419 A25 J2 Q220-1420 A26 J2 Q220-1421 A27 J2 Q220-1422 A28 J2 Q220-1423 A29 J2 Q220-1424 A30 J2 Q220-1425 A31 J2 Q220-1426 A51 J2 Q220-1427 A57 J2 Q220-1428 A58 J2 Q220-1429 A1 J2 Q221-1430 A2 J2 Q221-1431 A6 J2 Q221-1432 A9 J2 Q221-1433 A1 1 J2 Q221-1434 A12 J2 Q221-1435 A16 J2 Q221-1436 A19 J2 Q221-1437 A20 J2 Q221-1438 A21 J2 Q221-1439 A22 J2 Q221-1440 A25 J2 Q221-1441 A26 J2 Q221-1442 A27 J2 Q221-1443 A28 J2 Q221-1444 A29 J2 Q221-1445 A30 J2 Q221-1446 A31 J2 Q221-1447 A51 J2 Q221-1448 A57 J2 Q221-1449 A58 J2 Q221-1450 A1 J2 Q245-1451 A2 J2 Q245-1452 A6 J2 Q245-1453 A9 J2 Q245-1454 A1 1 J2 Q245-1455 A12 J2 Q245-1456 A16 J2 Q245-1457 A19 J2 Q245-1458 A20 J2 Q245-1459 A21 J2 Q245-1460 A22 J2 Q245 Nr. A J Q-1461 A25 J2 Q245-1462 A26 J2 Q245-1463 A27 J2 Q245-1464 A28 J2 Q245-1465 A29 J2 Q245-1466 A30 J2 Q245-1467 A31 J2 Q245-1468 A51 J2 Q245-1469 A57 J2 Q245-1470 A58 J2 Q245-1471 A1 J2 Q248-1472 A2 J2 Q248-1473 A6 J2 Q248-1474 A9 J2 Q248-1475 A1 1 J2 Q248-1476 A12 J2 Q248-1477 A16 J2 Q248-1478 A19 J2 Q248-1479 A20 J2 Q248-1480 A21 J2 Q248-1481 A22 J2 Q248-1482 A25 J2 Q248-1483 A26 J2 Q248-1484 A27 J2 Q248-1485 A28 J2 Q248-1486 A29 J2 Q248-1487 A30 J2 Q248-1488 A31 J2 Q248-1489 A51 J2 Q248-1490 A57 J2 Q248-1491 A58 J2 Q248-1492 A1 J2 Q252-1493 A2 J2 Q252-1494 A6 J2 Q252-1495 A9 J2 Q252-1496 A1 1 J2 Q252-1497 A12 J2 Q252-1498 A16 J2 Q252-1499 A19 J2 Q252-1500 A20 J2 Q252-1501 A21 J2 Q252-1502 A22 J2 Q252-1503 A25 J2 Q252-1504 A26 J2 Q252-1505 A27 J2 Q252-1506 A28 J2 Q252-1507 A29 J2 Q252-1508 A30 J2 Q252-1509 A31 J2 Q252-1510 A51 J2 Q252-1511 A57 J2 Q252 Nr. A J Q-1512 A58 J2 Q252-1513 A1 J2 Q253-1514 A2 J2 Q253-1515 A6 J2 Q253-1516 A9 J2 Q253-1517 A1 1 J2 Q253-1518 A12 J2 Q253-1519 A16 J2 Q253-1520 A19 J2 Q253-1521 A20 J2 Q253-1522 A21 J2 Q253-1523 A22 J2 Q253-1524 A25 J2 Q253-1525 A26 J2 Q253-1526 A27 J2 Q253-1527 A28 J2 Q253-1528 A29 J2 Q253-1529 A30 J2 Q253-1530 A31 J2 Q253-1531 A51 J2 Q253-1532 A57 J2 Q253-1533 A58 J2 Q253-1534 A1 J2 Q254-1535 A2 J2 Q254-1536 A6 J2 Q254-1537 A9 J2 Q254-1538 A1 1 J2 Q254-1539 A12 J2 Q254-1540 A16 J2 Q254-1541 A19 J2 Q254-1542 A20 J2 Q254-1543 A21 J2 Q254-1544 A22 J2 Q254-1545 A25 J2 Q254-1546 A26 J2 Q254-1547 A27 J2 Q254-1548 A28 J2 Q254-1549 A29 J2 Q254-1550 A30 J2 Q254-1551 A31 J2 Q254-1552 A51 J2 Q254-1553 A57 J2 Q254-1554 A58 J2 Q254-1555 A1 J2 Q255-1556 A2 J2 Q255-1557 A6 J2 Q255-1558 A9 J2 Q255-1559 A1 1 J2 Q255-1560 A12 J2 Q255-1561 A16 J2 Q255-1562 A19 J2 Q255 Nr. A J Q-1563 A20 J2 Q255-1564 A21 J2 Q255-1565 A22 J2 Q255-1566 A25 J2 Q255-1567 A26 J2 Q255-1568 A27 J2 Q255-1569 A28 J2 Q255-1570 A29 J2 Q255-1571 A30 J2 Q255-1572 A31 J2 Q255-1573 A51 J2 Q255-1574 A57 J2 Q255-1575 A58 J2 Q255-1576 A1 J2 Q257-1577 A2 J2 Q257-1578 A6 J2 Q257-1579 A9 J2 Q257-1580 A1 1 J2 Q257-1581 A12 J2 Q257-1582 A16 J2 Q257-1583 A19 J2 Q257-1584 A20 J2 Q257-1585 A21 J2 Q257-1586 A22 J2 Q257-1587 A25 J2 Q257-1588 A26 J2 Q257-1589 A27 J2 Q257-1590 A28 J2 Q257-1591 A29 J2 Q257-1592 A30 J2 Q257-1593 A31 J2 Q257-1594 A51 J2 Q257-1595 A57 J2 Q257-1596 A58 J2 Q257-1597 A1 J2 Q265-1598 A2 J2 Q265-1599 A6 J2 Q265-1600 A9 J2 Q265-1601 A1 1 J2 Q265-1602 A12 J2 Q265-1603 A16 J2 Q265-1604 A19 J2 Q265-1605 A20 J2 Q265-1606 A21 J2 Q265-1607 A22 J2 Q265-1608 A25 J2 Q265-1609 A26 J2 Q265-1610 A27 J2 Q265-1611 A28 J2 Q265-1612 A29 J2 Q265-1613 A30 J2 Q265 Nr. A J Q-1614 A31 J2 Q265-1615 A51 J2 Q265-1616 A57 J2 Q265-1617 A58 J2 Q265-1618 A1 J2 Q273-1619 A2 J2 Q273-1620 A6 J2 Q273-1621 A9 J2 Q273-1622 A1 1 J2 Q273-1623 A12 J2 Q273-1624 A16 J2 Q273-1625 A19 J2 Q273-1626 A20 J2 Q273-1627 A21 J2 Q273-1628 A22 J2 Q273-1629 A25 J2 Q273-1630 A26 J2 Q273-1631 A27 J2 Q273-1632 A28 J2 Q273-1633 A29 J2 Q273-1634 A30 J2 Q273-1635 A31 J2 Q273-1636 A51 J2 Q273-1637 A57 J2 Q273-1638 A58 J2 Q273-1639 A3 J2 Q23-1640 A4 J2 Q23-1641 A5 J2 Q23-1642 A7 J2 Q23-1643 A8 J2 Q23-1644 A10 J2 Q23-1645 A13 J2 Q23-1646 A14 J2 Q23-1647 A15 J2 Q23-1648 A17 J2 Q23-1649 A18 J2 Q23-1650 A23 J2 Q23-1651 A24 J2 Q23-1652 A32 J2 Q23-1653 A33 J2 Q23-1654 A34 J2 Q23-1655 A35 J2 Q23-1656 A36 J2 Q23-1657 A37 J2 Q23-1658 A38 J2 Q23-1659 A39 J2 Q23-1660 A40 J2 Q23-1661 A41 J2 Q23-1662 A42 J2 Q23-1663 A43 J2 Q23-1664 A44 J2 Q23 Nr. A J Q-1665 A45 J2 Q23-1666 A46 J2 Q23-1667 A47 J2 Q23-1668 A48 J2 Q23-1669 A49 J2 Q23-1670 A50 J2 Q23-1671 A52 J2 Q23-1672 A53 J2 Q23-1673 A54 J2 Q23-1674 A55 J2 Q23-1675 A56 J2 Q23-1676 A59 J2 Q23-1677 A60 J2 Q23-1678 A61 J2 Q23-1679 A62 J2 Q23-1680 A63 J2 Q23-1681 A3 J2 Q65-1682 A4 J2 Q65-1683 A5 J2 Q65-1684 A7 J2 Q65-1685 A8 J2 Q65-1686 A10 J2 Q65-1687 A13 J2 Q65-1688 A14 J2 Q65-1689 A15 J2 Q65-1690 A17 J2 Q65-1691 A18 J2 Q65-1692 A23 J2 Q65-1693 A24 J2 Q65-1694 A32 J2 Q65-1695 A33 J2 Q65-1696 A34 J2 Q65-1697 A35 J2 Q65-1698 A36 J2 Q65-1699 A37 J2 Q65-1700 A38 J2 Q65-1701 A39 J2 Q65-1702 A40 J2 Q65-1703 A41 J2 Q65-1704 A42 J2 Q65-1705 A43 J2 Q65-1706 A44 J2 Q65-1707 A45 J2 Q65-1708 A46 J2 Q65-1709 A47 J2 Q65-1710 A48 J2 Q65-1711 A49 J2 Q65-1712 A50 J2 Q65-1713 A52 J2 Q65-1714 A53 J2 Q65-1715 A54 J2 Q65 Nr. A J Q-1716 A55 J2 Q65-1717 A56 J2 Q65-1718 A59 J2 Q65-1719 A60 J2 Q65-1720 A61 J2 Q65-1721 A62 J2 Q65-1722 A63 J2 Q65-1723 A3 J2 Q66-1724 A4 J2 Q66-1725 A5 J2 Q66-1726 A7 J2 Q66-1727 A8 J2 Q66-1728 A10 J2 Q66-1729 A13 J2 Q66-1730 A14 J2 Q66-1731 A15 J2 Q66-1732 A17 J2 Q66-1733 A18 J2 Q66-1734 A23 J2 Q66-1735 A24 J2 Q66-1736 A32 J2 Q66-1737 A33 J2 Q66-1738 A34 J2 Q66-1739 A35 J2 Q66-1740 A36 J2 Q66-1741 A37 J2 Q66-1742 A38 J2 Q66-1743 A39 J2 Q66-1744 A40 J2 Q66-1745 A41 J2 Q66-1746 A42 J2 Q66-1747 A43 J2 Q66-1748 A44 J2 Q66-1749 A45 J2 Q66-1750 A46 J2 Q66-1751 A47 J2 Q66-1752 A48 J2 Q66-1753 A49 J2 Q66-1754 A50 J2 Q66-1755 A52 J2 Q66-1756 A53 J2 Q66-1757 A54 J2 Q66-1758 A55 J2 Q66-1759 A56 J2 Q66-1760 A59 J2 Q66-1761 A60 J2 Q66-1762 A61 J2 Q66-1763 A62 J2 Q66-1764 A63 J2 Q66-1765 A3 J2 Q98-1766 A4 J2 Q98 Nr. A J Q-1767 A5 J2 Q98-1768 A7 J2 Q98-1769 A8 J2 Q98-1770 A10 J2 Q98-1771 A13 J2 Q98-1772 A14 J2 Q98-1773 A15 J2 Q98-1774 A17 J2 Q98-1775 A18 J2 Q98-1776 A23 J2 Q98-1777 A24 J2 Q98-1778 A32 J2 Q98-1779 A33 J2 Q98-1780 A34 J2 Q98-1781 A35 J2 Q98-1782 A36 J2 Q98-1783 A37 J2 Q98-1784 A38 J2 Q98-1785 A39 J2 Q98-1786 A40 J2 Q98-1787 A41 J2 Q98-1788 A42 J2 Q98-1789 A43 J2 Q98-1790 A44 J2 Q98-1791 A45 J2 Q98-1792 A46 J2 Q98-1793 A47 J2 Q98-1794 A48 J2 Q98-1795 A49 J2 Q98-1796 A50 J2 Q98-1797 A52 J2 Q98-1798 A53 J2 Q98-1799 A54 J2 Q98-1800 A55 J2 Q98-1801 A56 J2 Q98-1802 A59 J2 Q98-1803 A60 J2 Q98-1804 A61 J2 Q98-1805 A62 J2 Q98-1806 A63 J2 Q98-1807 A3 J2 Q106-1808 A4 J2 Q106-1809 A5 J2 Q106-1810 A7 J2 Q106-181 1 A8 J2 Q106-1812 A10 J2 Q106-1813 A13 J2 Q106-1814 A14 J2 Q106-1815 A15 J2 Q106-1816 A17 J2 Q106-1817 A18 J2 Q106 Nr. A J Q-1818 A23 J2 Q106-1819 A24 J2 Q106-1820 A32 J2 Q106-1821 A33 J2 Q106-1822 A34 J2 Q106-1823 A35 J2 Q106-1824 A36 J2 Q106-1825 A37 J2 Q106-1826 A38 J2 Q106-1827 A39 J2 Q106-1828 A40 J2 Q106-1829 A41 J2 Q106-1830 A42 J2 Q106-1831 A43 J2 Q106-1832 A44 J2 Q106-1833 A45 J2 Q106-1834 A46 J2 Q106-1835 A47 J2 Q106-1836 A48 J2 Q106-1837 A49 J2 Q106-1838 A50 J2 Q106-1839 A52 J2 Q106-1840 A53 J2 Q106-1841 A54 J2 Q106-1842 A55 J2 Q106-1843 A56 J2 Q106-1844 A59 J2 Q106-1845 A60 J2 Q106-1846 A61 J2 Q106-1847 A62 J2 Q106-1848 A63 J2 Q106-1849 A3 J2 Q125-1850 A4 J2 Q125-1851 A5 J2 Q125-1852 A7 J2 Q125-1853 A8 J2 Q125-1854 A10 J2 Q125-1855 A13 J2 Q125-1856 A14 J2 Q125-1857 A15 J2 Q125-1858 A17 J2 Q125-1859 A18 J2 Q125-1860 A23 J2 Q125-1861 A24 J2 Q125-1862 A32 J2 Q125-1863 A33 J2 Q125-1864 A34 J2 Q125-1865 A35 J2 Q125-1866 A36 J2 Q125-1867 A37 J2 Q125-1868 A38 J2 Q125 Nr. A J Q-1869 A39 J2 Q125-1870 A40 J2 Q125-1871 A41 J2 Q125-1872 A42 J2 Q125-1873 A43 J2 Q125-1874 A44 J2 Q125-1875 A45 J2 Q125-1876 A46 J2 Q125-1877 A47 J2 Q125-1878 A48 J2 Q125-1879 A49 J2 Q125-1880 A50 J2 Q125-1881 A52 J2 Q125-1882 A53 J2 Q125-1883 A54 J2 Q125-1884 A55 J2 Q125-1885 A56 J2 Q125-1886 A59 J2 Q125-1887 A60 J2 Q125-1888 A61 J2 Q125-1889 A62 J2 Q125-1890 A63 J2 Q125-1891 A3 J2 Q147-1892 A4 J2 Q147-1893 A5 J2 Q147-1894 A7 J2 Q147-1895 A8 J2 Q147-1896 A10 J2 Q147-1897 A13 J2 Q147-1898 A14 J2 Q147-1899 A15 J2 Q147-1900 A17 J2 Q147-1901 A18 J2 Q147-1902 A23 J2 Q147-1903 A24 J2 Q147-1904 A32 J2 Q147-1905 A33 J2 Q147-1906 A34 J2 Q147-1907 A35 J2 Q147-1908 A36 J2 Q147-1909 A37 J2 Q147-1910 A38 J2 Q147-1911 A39 J2 Q147-1912 A40 J2 Q147-1913 A41 J2 Q147-1914 A42 J2 Q147-1915 A43 J2 Q147-1916 A44 J2 Q147-1917 A45 J2 Q147-1918 A46 J2 Q147-1919 A47 J2 Q147 Nr. A J Q-1920 A48 J2 Q147-1921 A49 J2 Q147-1922 A50 J2 Q147-1923 A52 J2 Q147-1924 A53 J2 Q147-1925 A54 J2 Q147-1926 A55 J2 Q147-1927 A56 J2 Q147-1928 A59 J2 Q147-1929 A60 J2 Q147-1930 A61 J2 Q147-1931 A62 J2 Q147-1932 A63 J2 Q147-1933 A3 J2 Q150-1934 A4 J2 Q150-1935 A5 J2 Q150-1936 A7 J2 Q150-1937 A8 J2 Q150-1938 A10 J2 Q150-1939 A13 J2 Q150-1940 A14 J2 Q150-1941 A15 J2 Q150-1942 A17 J2 Q150-1943 A18 J2 Q150-1944 A23 J2 Q150-1945 A24 J2 Q150-1946 A32 J2 Q150-1947 A33 J2 Q150-1948 A34 J2 Q150-1949 A35 J2 Q150-1950 A36 J2 Q150-1951 A37 J2 Q150-1952 A38 J2 Q150-1953 A39 J2 Q150-1954 A40 J2 Q150-1955 A41 J2 Q150-1956 A42 J2 Q150-1957 A43 J2 Q150-1958 A44 J2 Q150-1959 A45 J2 Q150-1960 A46 J2 Q150-1961 A47 J2 Q150-1962 A48 J2 Q150-1963 A49 J2 Q150-1964 A50 J2 Q150-1965 A52 J2 Q150-1966 A53 J2 Q150-1967 A54 J2 Q150-1968 A55 J2 Q150-1969 A56 J2 Q150-1970 A59 J2 Q150 Nr. 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A J Q-2022 A10 J2 Q160-2023 A13 J2 Q160-2024 A14 J2 Q160-2025 A15 J2 Q160-2026 A17 J2 Q160-2027 A18 J2 Q160-2028 A23 J2 Q160-2029 A24 J2 Q160-2030 A32 J2 Q160-2031 A33 J2 Q160-2032 A34 J2 Q160-2033 A35 J2 Q160-2034 A36 J2 Q160-2035 A37 J2 Q160-2036 A38 J2 Q160-2037 A39 J2 Q160-2038 A40 J2 Q160-2039 A41 J2 Q160-2040 A42 J2 Q160-2041 A43 J2 Q160-2042 A44 J2 Q160-2043 A45 J2 Q160-2044 A46 J2 Q160-2045 A47 J2 Q160-2046 A48 J2 Q160-2047 A49 J2 Q160-2048 A50 J2 Q160-2049 A52 J2 Q160-2050 A53 J2 Q160-2051 A54 J2 Q160-2052 A55 J2 Q160-2053 A56 J2 Q160-2054 A59 J2 Q160-2055 A60 J2 Q160-2056 A61 J2 Q160-2057 A62 J2 Q160-2058 A63 J2 Q160-2059 A3 J2 Q168-2060 A4 J2 Q168-2061 A5 J2 Q168-2062 A7 J2 Q168-2063 A8 J2 Q168-2064 A10 J2 Q168-2065 A13 J2 Q168-2066 A14 J2 Q168-2067 A15 J2 Q168-2068 A17 J2 Q168-2069 A18 J2 Q168-2070 A23 J2 Q168-2071 A24 J2 Q168-2072 A32 J2 Q168 Nr. A J Q-2073 A33 J2 Q168-2074 A34 J2 Q168-2075 A35 J2 Q168-2076 A36 J2 Q168-2077 A37 J2 Q168-2078 A38 J2 Q168-2079 A39 J2 Q168-2080 A40 J2 Q168-2081 A41 J2 Q168-2082 A42 J2 Q168-2083 A43 J2 Q168-2084 A44 J2 Q168-2085 A45 J2 Q168-2086 A46 J2 Q168-2087 A47 J2 Q168-2088 A48 J2 Q168-2089 A49 J2 Q168-2090 A50 J2 Q168-2091 A52 J2 Q168-2092 A53 J2 Q168-2093 A54 J2 Q168-2094 A55 J2 Q168-2095 A56 J2 Q168-2096 A59 J2 Q168-2097 A60 J2 Q168-2098 A61 J2 Q168-2099 A62 J2 Q168-2100 A63 J2 Q168-2101 A3 J2 Q178-2102 A4 J2 Q178-2103 A5 J2 Q178-2104 A7 J2 Q178-2105 A8 J2 Q178-2106 A10 J2 Q178-2107 A13 J2 Q178-2108 A14 J2 Q178-2109 A15 J2 Q178-2110 A17 J2 Q178-2111 A18 J2 Q178-2112 A23 J2 Q178-2113 A24 J2 Q178-2114 A32 J2 Q178-2115 A33 J2 Q178-2116 A34 J2 Q178-2117 A35 J2 Q178-2118 A36 J2 Q178-2119 A37 J2 Q178-2120 A38 J2 Q178-2121 A39 J2 Q178-2122 A40 J2 Q178-2123 A41 J2 Q178 Nr. A J Q-2124 A42 J2 Q178-2125 A43 J2 Q178-2126 A44 J2 Q178-2127 A45 J2 Q178-2128 A46 J2 Q178-2129 A47 J2 Q178-2130 A48 J2 Q178-2131 A49 J2 Q178-2132 A50 J2 Q178-2133 A52 J2 Q178-2134 A53 J2 Q178-2135 A54 J2 Q178-2136 A55 J2 Q178-2137 A56 J2 Q178-2138 A59 J2 Q178-2139 A60 J2 Q178-2140 A61 J2 Q178-2141 A62 J2 Q178-2142 A63 J2 Q178-2143 A3 J2 Q221-2144 A4 J2 Q221-2145 A5 J2 Q221-2146 A7 J2 Q221-2147 A8 J2 Q221-2148 A10 J2 Q221-2149 A13 J2 Q221-2150 A14 J2 Q221-2151 A15 J2 Q221-2152 A17 J2 Q221-2153 A18 J2 Q221-2154 A23 J2 Q221-2155 A24 J2 Q221-2156 A32 J2 Q221-2157 A33 J2 Q221-2158 A34 J2 Q221-2159 A35 J2 Q221-2160 A36 J2 Q221-2161 A37 J2 Q221-2162 A38 J2 Q221-2163 A39 J2 Q221-2164 A40 J2 Q221-2165 A41 J2 Q221-2166 A42 J2 Q221-2167 A43 J2 Q221-2168 A44 J2 Q221-2169 A45 J2 Q221-2170 A46 J2 Q221-2171 A47 J2 Q221-2172 A48 J2 Q221-2173 A49 J2 Q221-2174 A50 J2 Q221 Nr. A J Q-2175 A52 J2 Q221-2176 A53 J2 Q221-2177 A54 J2 Q221-2178 A55 J2 Q221-2179 A56 J2 Q221-2180 A59 J2 Q221-2181 A60 J2 Q221-2182 A61 J2 Q221-2183 A62 J2 Q221-2184 A63 J2 Q221-2185 A3 J1 Q23-2186 A4 J1 Q23-2187 A5 J1 Q23-2188 A7 J1 Q23-2189 A8 J1 Q23-2190 A10 J1 Q23-2191 A13 J1 Q23-2192 A14 J1 Q23-2193 A15 J1 Q23-2194 A17 J1 Q23-2195 A18 J1 Q23-2196 A23 J1 Q23-2197 A24 J1 Q23-2198 A32 J1 Q23-2199 A33 J1 Q23-2200 A34 J1 Q23-2201 A35 J1 Q23-2202 A36 J1 Q23-2203 A37 J1 Q23-2204 A38 J1 Q23-2205 A39 J1 Q23-2206 A40 J1 Q23-2207 A41 J1 Q23-2208 A42 J1 Q23-2209 A43 J1 Q23-2210 A44 J1 Q23-2211 A45 J1 Q23-2212 A46 J1 Q23-2213 A47 J1 Q23-2214 A48 J1 Q23-2215 A49 J1 Q23-2216 A50 J1 Q23-2217 A52 J1 Q23-2218 A53 J1 Q23-2219 A54 J1 Q23-2220 A55 J1 Q23-2221 A56 J1 Q23-2222 A59 J1 Q23-2223 A60 J1 Q23-2224 A61 J1 Q23-2225 A62 J1 Q23 Nr. A J Q-2226 A63 J1 Q23-2227 A3 J1 Q65-2228 A4 J1 Q65-2229 A5 J1 Q65-2230 A7 J1 Q65-2231 A8 J1 Q65-2232 A10 J1 Q65-2233 A13 J1 Q65-2234 A14 J1 Q65-2235 A15 J1 Q65-2236 A17 J1 Q65-2237 A18 J1 Q65-2238 A23 J1 Q65-2239 A24 J1 Q65-2240 A32 J1 Q65-2241 A33 J1 Q65-2242 A34 J1 Q65-2243 A35 J1 Q65-2244 A36 J1 Q65-2245 A37 J1 Q65-2246 A38 J1 Q65-2247 A39 J1 Q65-2248 A40 J1 Q65-2249 A41 J1 Q65-2250 A42 J1 Q65-2251 A43 J1 Q65-2252 A44 J1 Q65-2253 A45 J1 Q65-2254 A46 J1 Q65-2255 A47 J1 Q65-2256 A48 J1 Q65-2257 A49 J1 Q65-2258 A50 J1 Q65-2259 A52 J1 Q65-2260 A53 J1 Q65-2261 A54 J1 Q65-2262 A55 J1 Q65-2263 A56 J1 Q65-2264 A59 J1 Q65-2265 A60 J1 Q65-2266 A61 J1 Q65-2267 A62 J1 Q65-2268 A63 J1 Q65-2269 A3 J1 Q66-2270 A4 J1 Q66-2271 A5 J1 Q66-2272 A7 J1 Q66-2273 A8 J1 Q66-2274 A10 J1 Q66-2275 A13 J1 Q66-2276 A14 J1 Q66 Nr. A J Q-2277 A15 J1 Q66-2278 A17 J1 Q66-2279 A18 J1 Q66-2280 A23 J1 Q66-2281 A24 J1 Q66-2282 A32 J1 Q66-2283 A33 J1 Q66-2284 A34 J1 Q66-2285 A35 J1 Q66-2286 A36 J1 Q66-2287 A37 J1 Q66-2288 A38 J1 Q66-2289 A39 J1 Q66-2290 A40 J1 Q66-2291 A41 J1 Q66-2292 A42 J1 Q66-2293 A43 J1 Q66-2294 A44 J1 Q66-2295 A45 J1 Q66-2296 A46 J1 Q66-2297 A47 J1 Q66-2298 A48 J1 Q66-2299 A49 J1 Q66-2300 A50 J1 Q66-2301 A52 J1 Q66-2302 A53 J1 Q66-2303 A54 J1 Q66-2304 A55 J1 Q66-2305 A56 J1 Q66-2306 A59 J1 Q66-2307 A60 J1 Q66-2308 A61 J1 Q66-2309 A62 J1 Q66-2310 A63 J1 Q66-2311 A3 J1 Q98-2312 A4 J1 Q98-2313 A5 J1 Q98-2314 A7 J1 Q98-2315 A8 J1 Q98-2316 A10 J1 Q98-2317 A13 J1 Q98-2318 A14 J1 Q98-2319 A15 J1 Q98-2320 A17 J1 Q98-2321 A18 J1 Q98-2322 A23 J1 Q98-2323 A24 J1 Q98-2324 A32 J1 Q98-2325 A33 J1 Q98-2326 A34 J1 Q98-2327 A35 J1 Q98 Nr. A J Q-2328 A36 J1 Q98-2329 A37 J1 Q98-2330 A38 J1 Q98-2331 A39 J1 Q98-2332 A40 J1 Q98-2333 A41 J1 Q98-2334 A42 J1 Q98-2335 A43 J1 Q98-2336 A44 J1 Q98-2337 A45 J1 Q98-2338 A46 J1 Q98-2339 A47 J1 Q98-2340 A48 J1 Q98-2341 A49 J1 Q98-2342 A50 J1 Q98-2343 A52 J1 Q98-2344 A53 J1 Q98-2345 A54 J1 Q98-2346 A55 J1 Q98-2347 A56 J1 Q98-2348 A59 J1 Q98-2349 A60 J1 Q98-2350 A61 J1 Q98-2351 A62 J1 Q98-2352 A63 J1 Q98-2353 A3 J1 Q106-2354 A4 J1 Q106-2355 A5 J1 Q106-2356 A7 J1 Q106-2357 A8 J1 Q106-2358 A10 J1 Q106-2359 A13 J1 Q106-2360 A14 J1 Q106-2361 A15 J1 Q106-2362 A17 J1 Q106-2363 A18 J1 Q106-2364 A23 J1 Q106-2365 A24 J1 Q106-2366 A32 J1 Q106-2367 A33 J1 Q106-2368 A34 J1 Q106-2369 A35 J1 Q106-2370 A36 J1 Q106-2371 A37 J1 Q106-2372 A38 J1 Q106-2373 A39 J1 Q106-2374 A40 J1 Q106-2375 A41 J1 Q106-2376 A42 J1 Q106-2377 A43 J1 Q106-2378 A44 J1 Q106 Nr. A J Q-2379 A45 J1 Q106-2380 A46 J1 Q106-2381 A47 J1 Q106-2382 A48 J1 Q106-2383 A49 J1 Q106-2384 A50 J1 Q106-2385 A52 J1 Q106-2386 A53 J1 Q106-2387 A54 J1 Q106-2388 A55 J1 Q106-2389 A56 J1 Q106-2390 A59 J1 Q106-2391 A60 J1 Q106-2392 A61 J1 Q106-2393 A62 J1 Q106-2394 A63 J1 Q106-2395 A3 J1 Q125-2396 A4 J1 Q125-2397 A5 J1 Q125-2398 A7 J1 Q125-2399 A8 J1 Q125-2400 A10 J1 Q125-2401 A13 J1 Q125-2402 A14 J1 Q125-2403 A15 J1 Q125-2404 A17 J1 Q125-2405 A18 J1 Q125-2406 A23 J1 Q125-2407 A24 J1 Q125-2408 A32 J1 Q125-2409 A33 J1 Q125-2410 A34 J1 Q125-2411 A35 J1 Q125-2412 A36 J1 Q125-2413 A37 J1 Q125-2414 A38 J1 Q125-2415 A39 J1 Q125-2416 A40 J1 Q125-2417 A41 J1 Q125-2418 A42 J1 Q125-2419 A43 J1 Q125-2420 A44 J1 Q125-2421 A45 J1 Q125-2422 A46 J1 Q125-2423 A47 J1 Q125-2424 A48 J1 Q125-2425 A49 J1 Q125-2426 A50 J1 Q125-2427 A52 J1 Q125-2428 A53 J1 Q125-2429 A54 J1 Q125 Nr. A J Q-2430 A55 J1 Q125-2431 A56 J1 Q125-2432 A59 J1 Q125-2433 A60 J1 Q125-2434 A61 J1 Q125-2435 A62 J1 Q125-2436 A63 J1 Q125-2437 A3 J1 Q147-2438 A4 J1 Q147-2439 A5 J1 Q147-2440 A7 J1 Q147-2441 A8 J1 Q147-2442 A10 J1 Q147-2443 A13 J1 Q147-2444 A14 J1 Q147-2445 A15 J1 Q147-2446 A17 J1 Q147-2447 A18 J1 Q147-2448 A23 J1 Q147-2449 A24 J1 Q147-2450 A32 J1 Q147-2451 A33 J1 Q147-2452 A34 J1 Q147-2453 A35 J1 Q147-2454 A36 J1 Q147-2455 A37 J1 Q147-2456 A38 J1 Q147-2457 A39 J1 Q147-2458 A40 J1 Q147-2459 A41 J1 Q147-2460 A42 J1 Q147-2461 A43 J1 Q147-2462 A44 J1 Q147-2463 A45 J1 Q147-2464 A46 J1 Q147-2465 A47 J1 Q147-2466 A48 J1 Q147-2467 A49 J1 Q147-2468 A50 J1 Q147-2469 A52 J1 Q147-2470 A53 J1 Q147-2471 A54 J1 Q147-2472 A55 J1 Q147-2473 A56 J1 Q147-2474 A59 J1 Q147-2475 A60 J1 Q147-2476 A61 J1 Q147-2477 A62 J1 Q147-2478 A63 J1 Q147-2479 A3 J1 Q150-2480 A4 J1 Q150 Nr. A J Q-2481 A5 J1 Q150-2482 A7 J1 Q150-2483 A8 J1 Q150-2484 A10 J1 Q150-2485 A13 J1 Q150-2486 A14 J1 Q150-2487 A15 J1 Q150-2488 A17 J1 Q150-2489 A18 J1 Q150-2490 A23 J1 Q150-2491 A24 J1 Q150-2492 A32 J1 Q150-2493 A33 J1 Q150-2494 A34 J1 Q150-2495 A35 J1 Q150-2496 A36 J1 Q150-2497 A37 J1 Q150-2498 A38 J1 Q150-2499 A39 J1 Q150-2500 A40 J1 Q150-2501 A41 J1 Q150-2502 A42 J1 Q150-2503 A43 J1 Q150-2504 A44 J1 Q150-2505 A45 J1 Q150-2506 A46 J1 Q150-2507 A47 J1 Q150-2508 A48 J1 Q150-2509 A49 J1 Q150-2510 A50 J1 Q150-2511 A52 J1 Q150-2512 A53 J1 Q150-2513 A54 J1 Q150-2514 A55 J1 Q150-2515 A56 J1 Q150-2516 A59 J1 Q150-2517 A60 J1 Q150-2518 A61 J1 Q150-2519 A62 J1 Q150-2520 A63 J1 Q150-2521 A3 J1 Q154-2522 A4 J1 Q154-2523 A5 J1 Q154-2524 A7 J1 Q154-2525 A8 J1 Q154-2526 A10 J1 Q154-2527 A13 J1 Q154-2528 A14 J1 Q154-2529 A15 J1 Q154-2530 A17 J1 Q154-2531 A18 J1 Q154 Nr. 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A J Q-2634 A48 J1 Q168-2635 A49 J1 Q168-2636 A50 J1 Q168-2637 A52 J1 Q168-2638 A53 J1 Q168-2639 A54 J1 Q168-2640 A55 J1 Q168-2641 A56 J1 Q168-2642 A59 J1 Q168-2643 A60 J1 Q168-2644 A61 J1 Q168-2645 A62 J1 Q168-2646 A63 J1 Q168-2647 A3 J1 Q178-2648 A4 J1 Q178-2649 A5 J1 Q178-2650 A7 J1 Q178-2651 A8 J1 Q178-2652 A10 J1 Q178-2653 A13 J1 Q178-2654 A14 J1 Q178-2655 A15 J1 Q178-2656 A17 J1 Q178-2657 A18 J1 Q178-2658 A23 J1 Q178-2659 A24 J1 Q178-2660 A32 J1 Q178-2661 A33 J1 Q178-2662 A34 J1 Q178-2663 A35 J1 Q178-2664 A36 J1 Q178-2665 A37 J1 Q178-2666 A38 J1 Q178-2667 A39 J1 Q178-2668 A40 J1 Q178-2669 A41 J1 Q178-2670 A42 J1 Q178-2671 A43 J1 Q178-2672 A44 J1 Q178-2673 A45 J1 Q178-2674 A46 J1 Q178-2675 A47 J1 Q178-2676 A48 J1 Q178-2677 A49 J1 Q178-2678 A50 J1 Q178-2679 A52 J1 Q178-2680 A53 J1 Q178-2681 A54 J1 Q178-2682 A55 J1 Q178-2683 A56 J1 Q178-2684 A59 J1 Q178 Nr. A J Q-2685 A60 J1 Q178-2686 A61 J1 Q178-2687 A62 J1 Q178-2688 A63 J1 Q178-2689 A3 J1 Q221-2690 A4 J1 Q221-2691 A5 J1 Q221-2692 A7 J1 Q221-2693 A8 J1 Q221-2694 A10 J1 Q221-2695 A13 J1 Q221-2696 A14 J1 Q221-2697 A15 J1 Q221-2698 A17 J1 Q221-2699 A18 J1 Q221-2700 A23 J1 Q221-2701 A24 J1 Q221-2702 A32 J1 Q221-2703 A33 J1 Q221-2704 A34 J1 Q221-2705 A35 J1 Q221-2706 A36 J1 Q221-2707 A37 J1 Q221-2708 A38 J1 Q221-2709 A39 J1 Q221-2710 A40 J1 Q221-2711 A41 J1 Q221-2712 A42 J1 Q221-2713 A43 J1 Q221-2714 A44 J1 Q221-2715 A45 J1 Q221-2716 A46 J1 Q221-2717 A47 J1 Q221-2718 A48 J1 Q221-2719 A49 J1 Q221-2720 A50 J1 Q221-2721 A52 J1 Q221-2722 A53 J1 Q221-2723 A54 J1 Q221-2724 A55 J1 Q221-2725 A56 J1 Q221-2726 A59 J1 Q221-2727 A60 J1 Q221-2728 A61 J1 Q221-2729 A62 J1 Q221-2730 A63 J1 Q221-2731 A9 J2 Q1-2732 A9 J2 Q2-2733 A9 J2 Q3-2734 A9 J2 Q4-2735 A9 J2 Q5 Nr. A J Q-2736 A9 J2 Q6-2737 A9 J2 Q7-2738 A9 J2 Q8-2739 A9 J2 Q9-2740 A9 J2 Q10-2741 A9 J2 Q1 1-2742 A9 J2 Q12-2743 A9 J2 Q13-2744 A9 J2 Q14-2745 A9 J2 Q15-2746 A9 J2 Q16-2747 A9 J2 Q17-2748 A9 J2 Q18-2749 A9 J2 Q19-2750 A9 J2 Q20-2751 A9 J2 Q21-2752 A9 J2 Q23-2753 A9 J2 Q24-2754 A9 J2 Q25-2755 A9 J2 Q26-2756 A9 J2 Q27-2757 A9 J2 Q28-2758 A9 J2 Q29-2759 A9 J2 Q30-2760 A9 J2 Q31-2761 A9 J2 Q32-2762 A9 J2 Q33-2763 A9 J2 Q34-2764 A9 J2 Q35-2765 A9 J2 Q36-2766 A9 J2 Q37-2767 A9 J2 Q38-2768 A9 J2 Q39-2769 A9 J2 Q40-2770 A9 J2 Q41-2771 A9 J2 Q42-2772 A9 J2 Q43-2773 A9 J2 Q44-2774 A9 J2 Q45-2775 A9 J2 Q46-2776 A9 J2 Q47-2777 A9 J2 Q48-2778 A9 J2 Q49-2779 A9 J2 Q50-2780 A9 J2 Q51-2781 A9 J2 Q53-2782 A9 J2 Q54-2783 A9 J2 Q55-2784 A9 J2 Q57-2785 A9 J2 Q60-2786 A9 J2 Q61 Nr. A J Q-2787 A9 J2 Q62-2788 A9 J2 Q63-2789 A9 J2 Q64-2790 A9 J2 Q67-2791 A9 J2 Q68-2792 A9 J2 Q69-2793 A9 J2 Q71-2794 A9 J2 Q72-2795 A9 J2 Q73-2796 A9 J2 Q74-2797 A9 J2 Q75-2798 A9 J2 Q76-2799 A9 J2 Q77-2800 A9 J2 Q82-2801 A9 J2 Q83-2802 A9 J2 Q84-2803 A9 J2 Q85-2804 A9 J2 Q86-2805 A9 J2 Q87-2806 A9 J2 Q88-2807 A9 J2 Q89-2808 A9 J2 Q90-2809 A9 J2 Q91-2810 A9 J2 Q92-2811 A9 J2 Q93-2812 A9 J2 Q94-2813 A9 J2 Q95-2814 A9 J2 Q96-2815 A9 J2 Q97-2816 A9 J2 Q99-2817 A9 J2 Q100-2818 A9 J2 Q101-2819 A9 J2 Q102-2820 A9 J2 Q103-2821 A9 J2 Q104-2822 A9 J2 Q105-2823 A9 J2 Q107-2824 A9 J2 Q108-2825 A9 J2 Q109-2826 A9 J2 Q1 10-2827 A9 J2 Q1 1 1-2828 A9 J2 Q1 12-2829 A9 J2 Q1 13-2830 A9 J2 Q1 14-2831 A9 J2 Q1 15-2832 A9 J2 Q1 16-2833 A9 J2 Q1 17-2834 A9 J2 Q1 18-2835 A9 J2 Q1 19-2836 A9 J2 Q120-2837 A9 J2 Q121 Nr. A J Q-2838 A9 J2 Q122-2839 A9 J2 Q126-2840 A9 J2 Q127-2841 A9 J2 Q128-2842 A9 J2 Q129-2843 A9 J2 Q130-2844 A9 J2 Q131-2845 A9 J2 Q132-2846 A9 J2 Q133-2847 A9 J2 Q134-2848 A9 J2 Q135-2849 A9 J2 Q136-2850 A9 J2 Q137-2851 A9 J2 Q138-2852 A9 J2 Q139-2853 A9 J2 Q140-2854 A9 J2 Q143-2855 A9 J2 Q144-2856 A9 J2 Q145-2857 A9 J2 Q146-2858 A9 J2 Q148-2859 A9 J2 Q149-2860 A9 J2 Q153-2861 A9 J2 Q155-2862 A9 J2 Q156-2863 A9 J2 Q157-2864 A9 J2 Q158-2865 A9 J2 Q159-2866 A9 J2 Q161-2867 A9 J2 Q162-2868 A9 J2 Q163-2869 A9 J2 Q164-2870 A9 J2 Q165-2871 A9 J2 Q166-2872 A9 J2 Q167-2873 A9 J2 Q168-2874 A9 J2 Q169-2875 A9 J2 Q170-2876 A9 J2 Q171-2877 A9 J2 Q172-2878 A9 J2 Q173-2879 A9 J2 Q174-2880 A9 J2 Q175-2881 A9 J2 Q176-2882 A9 J2 Q177-2883 A9 J2 Q178-2884 A9 J2 Q179-2885 A9 J2 Q181-2886 A9 J2 Q182-2887 A9 J2 Q183-2888 A9 J2 Q184 Nr. 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A J Q-3093 A21 J2 Q146-3094 A21 J2 Q148-3095 A21 J2 Q149-3096 A21 J2 Q153-3097 A21 J2 Q155-3098 A21 J2 Q156-3099 A21 J2 Q157-3100 A21 J2 Q158-3101 A21 J2 Q159-3102 A21 J2 Q161-3103 A21 J2 Q162-3104 A21 J2 Q163-3105 A21 J2 Q164-3106 A21 J2 Q165-3107 A21 J2 Q166-3108 A21 J2 Q167-3109 A21 J2 Q168-3110 A21 J2 Q169-3111 A21 J2 Q170-3112 A21 J2 Q171-3113 A21 J2 Q172-3114 A21 J2 Q173-3115 A21 J2 Q174-3116 A21 J2 Q175-3117 A21 J2 Q176-3118 A21 J2 Q177-3119 A21 J2 Q178-3120 A21 J2 Q179-3121 A21 J2 Q181-3122 A21 J2 Q182-3123 A21 J2 Q183-3124 A21 J2 Q184-3125 A21 J2 Q185-3126 A21 J2 Q186-3127 A21 J2 Q187-3128 A21 J2 Q188-3129 A21 J2 Q189-3130 A21 J2 Q190-3131 A21 J2 Q191-3132 A21 J2 Q192-3133 A21 J2 Q193-3134 A21 J2 Q194-3135 A21 J2 Q195-3136 A21 J2 Q196-3137 A21 J2 Q197-3138 A21 J2 Q198-3139 A21 J2 Q199-3140 A21 J2 Q200-3141 A21 J2 Q201-3142 A21 J2 Q202-3143 A21 J2 Q203 Nr. A J Q-3144 A21 J2 Q204-3145 A21 J2 Q205-3146 A21 J2 Q206-3147 A21 J2 Q207-3148 A21 J2 Q208-3149 A21 J2 Q209-3150 A21 J2 Q210-3151 A21 J2 Q21 1-3152 A21 J2 Q212-3153 A21 J2 Q213-3154 A21 J2 Q214-3155 A21 J2 Q215-3156 A21 J2 Q216-3157 A21 J2 Q217-3158 A21 J2 Q222-3159 A21 J2 Q223-3160 A21 J2 Q224-3161 A21 J2 Q225-3162 A21 J2 Q226-3163 A21 J2 Q227-3164 A21 J2 Q228-3165 A21 J2 Q229-3166 A21 J2 Q230-3167 A21 J2 Q231-3168 A21 J2 Q232-3169 A21 J2 Q233-3170 A21 J2 Q234-3171 A21 J2 Q235-3172 A21 J2 Q236-3173 A21 J2 Q237-3174 A21 J2 Q238-3175 A21 J2 Q239-3176 A21 J2 Q240-3177 A21 J2 Q241-3178 A21 J2 Q242-3179 A21 J2 Q243-3180 A21 J2 Q244-3181 A21 J2 Q246-3182 A21 J2 Q247-3183 A21 J2 Q249-3184 A21 J2 Q250-3185 A21 J2 Q251-3186 A21 J2 Q256-3187 A21 J2 Q258-3188 A21 J2 Q259-3189 A21 J2 Q260-3190 A21 J2 Q261-3191 A21 J2 Q262-3192 A21 J2 Q263-3193 A21 J2 Q264-3194 A21 J2 Q266 Nr. A J Q-3195 A21 J2 Q267-3196 A21 J2 Q268-3197 A21 J2 Q269-3198 A21 J2 Q270-3199 A21 J2 Q271-3200 A21 J2 Q272-3201 A21 J2 Q274-3202 A21 J2 Q275-3203 A22 J2 Q1-3204 A22 J2 Q2-3205 A22 J2 Q3-3206 A22 J2 Q4-3207 A22 J2 Q5-3208 A22 J2 Q6-3209 A22 J2 Q7-3210 A22 J2 Q8-3211 A22 J2 Q9-3212 A22 J2 Q10-3213 A22 J2 Q1 1-3214 A22 J2 Q12-3215 A22 J2 Q13-3216 A22 J2 Q14-3217 A22 J2 Q15-3218 A22 J2 Q16-3219 A22 J2 Q17-3220 A22 J2 Q18-3221 A22 J2 Q19-3222 A22 J2 Q20-3223 A22 J2 Q21-3224 A22 J2 Q23-3225 A22 J2 Q24-3226 A22 J2 Q25-3227 A22 J2 Q26-3228 A22 J2 Q27-3229 A22 J2 Q28-3230 A22 J2 Q29-3231 A22 J2 Q30-3232 A22 J2 Q31-3233 A22 J2 Q32-3234 A22 J2 Q33-3235 A22 J2 Q34-3236 A22 J2 Q35-3237 A22 J2 Q36-3238 A22 J2 Q37-3239 A22 J2 Q38-3240 A22 J2 Q39-3241 A22 J2 Q40-3242 A22 J2 Q41-3243 A22 J2 Q42-3244 A22 J2 Q43-3245 A22 J2 Q44 Nr. A J Q-3246 A22 J2 Q45-3247 A22 J2 Q46-3248 A22 J2 Q47-3249 A22 J2 Q48-3250 A22 J2 Q49-3251 A22 J2 Q50-3252 A22 J2 Q51-3253 A22 J2 Q53-3254 A22 J2 Q54-3255 A22 J2 Q55-3256 A22 J2 Q57-3257 A22 J2 Q60-3258 A22 J2 Q61-3259 A22 J2 Q62-3260 A22 J2 Q63-3261 A22 J2 Q64-3262 A22 J2 Q67-3263 A22 J2 Q68-3264 A22 J2 Q69-3265 A22 J2 Q71-3266 A22 J2 Q72-3267 A22 J2 Q73-3268 A22 J2 Q74-3269 A22 J2 Q75-3270 A22 J2 Q76-3271 A22 J2 Q77-3272 A22 J2 Q82-3273 A22 J2 Q83-3274 A22 J2 Q84-3275 A22 J2 Q85-3276 A22 J2 Q86-3277 A22 J2 Q87-3278 A22 J2 Q88-3279 A22 J2 Q89-3280 A22 J2 Q90-3281 A22 J2 Q91-3282 A22 J2 Q92-3283 A22 J2 Q93-3284 A22 J2 Q94-3285 A22 J2 Q95-3286 A22 J2 Q96-3287 A22 J2 Q97-3288 A22 J2 Q99-3289 A22 J2 Q100-3290 A22 J2 Q101-3291 A22 J2 Q102-3292 A22 J2 Q103-3293 A22 J2 Q104-3294 A22 J2 Q105-3295 A22 J2 Q107-3296 A22 J2 Q108 Nr. A J Q-3297 A22 J2 Q109-3298 A22 J2 Q1 10-3299 A22 J2 Q1 1 1-3300 A22 J2 Q1 12-3301 A22 J2 Q1 13-3302 A22 J2 Q1 14-3303 A22 J2 Q1 15-3304 A22 J2 Q1 16-3305 A22 J2 Q1 17-3306 A22 J2 Q1 18-3307 A22 J2 Q1 19-3308 A22 J2 Q120-3309 A22 J2 Q121-3310 A22 J2 Q122-3311 A22 J2 Q126-3312 A22 J2 Q127-3313 A22 J2 Q128-3314 A22 J2 Q129-3315 A22 J2 Q130-3316 A22 J2 Q131-3317 A22 J2 Q132-3318 A22 J2 Q133-3319 A22 J2 Q134-3320 A22 J2 Q135-3321 A22 J2 Q136-3322 A22 J2 Q137-3323 A22 J2 Q138-3324 A22 J2 Q139-3325 A22 J2 Q140-3326 A22 J2 Q143-3327 A22 J2 Q144-3328 A22 J2 Q145-3329 A22 J2 Q146-3330 A22 J2 Q148-3331 A22 J2 Q149-3332 A22 J2 Q153-3333 A22 J2 Q155-3334 A22 J2 Q156-3335 A22 J2 Q157-3336 A22 J2 Q158-3337 A22 J2 Q159-3338 A22 J2 Q161-3339 A22 J2 Q162-3340 A22 J2 Q163-3341 A22 J2 Q164-3342 A22 J2 Q165-3343 A22 J2 Q166-3344 A22 J2 Q167-3345 A22 J2 Q168-3346 A22 J2 Q169-3347 A22 J2 Q170 Nr. A J Q-3348 A22 J2 Q171-3349 A22 J2 Q172-3350 A22 J2 Q173-3351 A22 J2 Q174-3352 A22 J2 Q175-3353 A22 J2 Q176-3354 A22 J2 Q177-3355 A22 J2 Q178-3356 A22 J2 Q179-3357 A22 J2 Q181-3358 A22 J2 Q182-3359 A22 J2 Q183-3360 A22 J2 Q184-3361 A22 J2 Q185-3362 A22 J2 Q186-3363 A22 J2 Q187-3364 A22 J2 Q188-3365 A22 J2 Q189-3366 A22 J2 Q190-3367 A22 J2 Q191-3368 A22 J2 Q192-3369 A22 J2 Q193-3370 A22 J2 Q194-3371 A22 J2 Q195-3372 A22 J2 Q196-3373 A22 J2 Q197-3374 A22 J2 Q198-3375 A22 J2 Q199-3376 A22 J2 Q200-3377 A22 J2 Q201-3378 A22 J2 Q202-3379 A22 J2 Q203-3380 A22 J2 Q204-3381 A22 J2 Q205-3382 A22 J2 Q206-3383 A22 J2 Q207-3384 A22 J2 Q208-3385 A22 J2 Q209-3386 A22 J2 Q210-3387 A22 J2 Q21 1-3388 A22 J2 Q212-3389 A22 J2 Q213-3390 A22 J2 Q214-3391 A22 J2 Q215-3392 A22 J2 Q216-3393 A22 J2 Q217-3394 A22 J2 Q222-3395 A22 J2 Q223-3396 A22 J2 Q224-3397 A22 J2 Q225-3398 A22 J2 Q226 Nr. A J Q-3399 A22 J2 Q227-3400 A22 J2 Q228-3401 A22 J2 Q229-3402 A22 J2 Q230-3403 A22 J2 Q231-3404 A22 J2 Q232-3405 A22 J2 Q233-3406 A22 J2 Q234-3407 A22 J2 Q235-3408 A22 J2 Q236-3409 A22 J2 Q237-3410 A22 J2 Q238-3411 A22 J2 Q239-3412 A22 J2 Q240-3413 A22 J2 Q241-3414 A22 J2 Q242-3415 A22 J2 Q243-3416 A22 J2 Q244-3417 A22 J2 Q246-3418 A22 J2 Q247-3419 A22 J2 Q249-3420 A22 J2 Q250-3421 A22 J2 Q251-3422 A22 J2 Q256-3423 A22 J2 Q258-3424 A22 J2 Q259-3425 A22 J2 Q260-3426 A22 J2 Q261-3427 A22 J2 Q262-3428 A22 J2 Q263-3429 A22 J2 Q264-3430 A22 J2 Q266-3431 A22 J2 Q267-3432 A22 J2 Q268-3433 A22 J2 Q269-3434 A22 J2 Q270-3435 A22 J2 Q271-3436 A22 J2 Q272-3437 A22 J2 Q274-3438 A22 J2 Q275-3439 A28 J2 Q1-3440 A28 J2 Q2-3441 A28 J2 Q3-3442 A28 J2 Q4-3443 A28 J2 Q5-3444 A28 J2 Q6-3445 A28 J2 Q7-3446 A28 J2 Q8-3447 A28 J2 Q9-3448 A28 J2 Q10-3449 A28 J2 Q1 1 Nr. 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A J Q-3552 A28 J2 Q131-3553 A28 J2 Q132-3554 A28 J2 Q133-3555 A28 J2 Q134-3556 A28 J2 Q135-3557 A28 J2 Q136-3558 A28 J2 Q137-3559 A28 J2 Q138-3560 A28 J2 Q139-3561 A28 J2 Q140-3562 A28 J2 Q143-3563 A28 J2 Q144-3564 A28 J2 Q145-3565 A28 J2 Q146-3566 A28 J2 Q148-3567 A28 J2 Q149-3568 A28 J2 Q153-3569 A28 J2 Q155-3570 A28 J2 Q156-3571 A28 J2 Q157-3572 A28 J2 Q158-3573 A28 J2 Q159-3574 A28 J2 Q161-3575 A28 J2 Q162-3576 A28 J2 Q163-3577 A28 J2 Q164-3578 A28 J2 Q165-3579 A28 J2 Q166-3580 A28 J2 Q167-3581 A28 J2 Q168-3582 A28 J2 Q169-3583 A28 J2 Q170-3584 A28 J2 Q171-3585 A28 J2 Q172-3586 A28 J2 Q173-3587 A28 J2 Q174-3588 A28 J2 Q175-3589 A28 J2 Q176-3590 A28 J2 Q177-3591 A28 J2 Q178-3592 A28 J2 Q179-3593 A28 J2 Q181-3594 A28 J2 Q182-3595 A28 J2 Q183-3596 A28 J2 Q184-3597 A28 J2 Q185-3598 A28 J2 Q186-3599 A28 J2 Q187-3600 A28 J2 Q188-3601 A28 J2 Q189-3602 A28 J2 Q190 Nr. A J Q-3603 A28 J2 Q191-3604 A28 J2 Q192-3605 A28 J2 Q193-3606 A28 J2 Q194-3607 A28 J2 Q195-3608 A28 J2 Q196-3609 A28 J2 Q197-3610 A28 J2 Q198-3611 A28 J2 Q199-3612 A28 J2 Q200-3613 A28 J2 Q201-3614 A28 J2 Q202-3615 A28 J2 Q203-3616 A28 J2 Q204-3617 A28 J2 Q205-3618 A28 J2 Q206-3619 A28 J2 Q207-3620 A28 J2 Q208-3621 A28 J2 Q209-3622 A28 J2 Q210-3623 A28 J2 Q21 1-3624 A28 J2 Q212-3625 A28 J2 Q213-3626 A28 J2 Q214-3627 A28 J2 Q215-3628 A28 J2 Q216-3629 A28 J2 Q217-3630 A28 J2 Q222-3631 A28 J2 Q223-3632 A28 J2 Q224-3633 A28 J2 Q225-3634 A28 J2 Q226-3635 A28 J2 Q227-3636 A28 J2 Q228-3637 A28 J2 Q229-3638 A28 J2 Q230-3639 A28 J2 Q231-3640 A28 J2 Q232-3641 A28 J2 Q233-3642 A28 J2 Q234-3643 A28 J2 Q235-3644 A28 J2 Q236-3645 A28 J2 Q237-3646 A28 J2 Q238-3647 A28 J2 Q239-3648 A28 J2 Q240-3649 A28 J2 Q241-3650 A28 J2 Q242-3651 A28 J2 Q243-3652 A28 J2 Q244-3653 A28 J2 Q246 Nr. 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A J Q-4011 A21 J1 Q1 15-4012 A21 J1 Q1 16-4013 A21 J1 Q1 17-4014 A21 J1 Q1 18-4015 A21 J1 Q1 19-4016 A21 J1 Q120-4017 A21 J1 Q121-4018 A21 J1 Q122-4019 A21 J1 Q126-4020 A21 J1 Q127-4021 A21 J1 Q128-4022 A21 J1 Q129-4023 A21 J1 Q130-4024 A21 J1 Q131-4025 A21 J1 Q132-4026 A21 J1 Q133-4027 A21 J1 Q134-4028 A21 J1 Q135-4029 A21 J1 Q136-4030 A21 J1 Q137-4031 A21 J1 Q138-4032 A21 J1 Q139-4033 A21 J1 Q140-4034 A21 J1 Q143-4035 A21 J1 Q144-4036 A21 J1 Q145-4037 A21 J1 Q146-4038 A21 J1 Q148-4039 A21 J1 Q149-4040 A21 J1 Q153-4041 A21 J1 Q155-4042 A21 J1 Q156-4043 A21 J1 Q157-4044 A21 J1 Q158-4045 A21 J1 Q159-4046 A21 J1 Q161-4047 A21 J1 Q162-4048 A21 J1 Q163-4049 A21 J1 Q164-4050 A21 J1 Q165-4051 A21 J1 Q166-4052 A21 J1 Q167-4053 A21 J1 Q168-4054 A21 J1 Q169-4055 A21 J1 Q170-4056 A21 J1 Q171-4057 A21 J1 Q172-4058 A21 J1 Q173-4059 A21 J1 Q174-4060 A21 J1 Q175-4061 A21 J1 Q176 Nr. A J Q-4062 A21 J1 Q177-4063 A21 J1 Q178-4064 A21 J1 Q179-4065 A21 J1 Q181-4066 A21 J1 Q182-4067 A21 J1 Q183-4068 A21 J1 Q184-4069 A21 J1 Q185-4070 A21 J1 Q186-4071 A21 J1 Q187-4072 A21 J1 Q188-4073 A21 J1 Q189-4074 A21 J1 Q190-4075 A21 J1 Q191-4076 A21 J1 Q192-4077 A21 J1 Q193-4078 A21 J1 Q194-4079 A21 J1 Q195-4080 A21 J1 Q196-4081 A21 J1 Q197-4082 A21 J1 Q198-4083 A21 J1 Q199-4084 A21 J1 Q200-4085 A21 J1 Q201-4086 A21 J1 Q202-4087 A21 J1 Q203-4088 A21 J1 Q204-4089 A21 J1 Q205-4090 A21 J1 Q206-4091 A21 J1 Q207-4092 A21 J1 Q208-4093 A21 J1 Q209-4094 A21 J1 Q210-4095 A21 J1 Q21 1-4096 A21 J1 Q212-4097 A21 J1 Q213-4098 A21 J1 Q214-4099 A21 J1 Q215-4100 A21 J1 Q216-4101 A21 J1 Q217-4102 A21 J1 Q222-4103 A21 J1 Q223-4104 A21 J1 Q224-4105 A21 J1 Q225-4106 A21 J1 Q226-4107 A21 J1 Q227-4108 A21 J1 Q228-4109 A21 J1 Q229-4110 A21 J1 Q230-4111 A21 J1 Q231-4112 A21 J1 Q232 Nr. A J Q-4113 A21 J1 Q233-4114 A21 J1 Q234-4115 A21 J1 Q235-4116 A21 J1 Q236-4117 A21 J1 Q237-4118 A21 J1 Q238-4119 A21 J1 Q239-4120 A21 J1 Q240-4121 A21 J1 Q241-4122 A21 J1 Q242-4123 A21 J1 Q243-4124 A21 J1 Q244-4125 A21 J1 Q246-4126 A21 J1 Q247-4127 A21 J1 Q249-4128 A21 J1 Q250-4129 A21 J1 Q251-4130 A21 J1 Q256-4131 A21 J1 Q258-4132 A21 J1 Q259-4133 A21 J1 Q260-4134 A21 J1 Q261-4135 A21 J1 Q262-4136 A21 J1 Q263-4137 A21 J1 Q264-4138 A21 J1 Q266-4139 A21 J1 Q267-4140 A21 J1 Q268-4141 A21 J1 Q269-4142 A21 J1 Q270-4143 A21 J1 Q271-4144 A21 J1 Q272-4145 A21 J1 Q274-4146 A21 J1 Q275-4147 A22 J1 Q1-4148 A22 J1 Q2-4149 A22 J1 Q3-4150 A22 J1 Q4-4151 A22 J1 Q5-4152 A22 J1 Q6-4153 A22 J1 Q7-4154 A22 J1 Q8-4155 A22 J1 Q9-4156 A22 J1 Q10-4157 A22 J1 Q1 1-4158 A22 J1 Q12-4159 A22 J1 Q13-4160 A22 J1 Q14-4161 A22 J1 Q15-4162 A22 J1 Q16-4163 A22 J1 Q17 Nr. A J Q-4164 A22 J1 Q18-4165 A22 J1 Q19-4166 A22 J1 Q20-4167 A22 J1 Q21-4168 A22 J1 Q23-4169 A22 J1 Q24-4170 A22 J1 Q25-4171 A22 J1 Q26-4172 A22 J1 Q27-4173 A22 J1 Q28-4174 A22 J1 Q29-4175 A22 J1 Q30-4176 A22 J1 Q31-4177 A22 J1 Q32-4178 A22 J1 Q33-4179 A22 J1 Q34-4180 A22 J1 Q35-4181 A22 J1 Q36-4182 A22 J1 Q37-4183 A22 J1 Q38-4184 A22 J1 Q39-4185 A22 J1 Q40-4186 A22 J1 Q41-4187 A22 J1 Q42-4188 A22 J1 Q43-4189 A22 J1 Q44-4190 A22 J1 Q45-4191 A22 J1 Q46-4192 A22 J1 Q47-4193 A22 J1 Q48-4194 A22 J1 Q49-4195 A22 J1 Q50-4196 A22 J1 Q51-4197 A22 J1 Q53-4198 A22 J1 Q54-4199 A22 J1 Q55-4200 A22 J1 Q57-4201 A22 J1 Q60-4202 A22 J1 Q61-4203 A22 J1 Q62-4204 A22 J1 Q63-4205 A22 J1 Q64-4206 A22 J1 Q67-4207 A22 J1 Q68-4208 A22 J1 Q69-4209 A22 J1 Q71-4210 A22 J1 Q72-4211 A22 J1 Q73-4212 A22 J1 Q74-4213 A22 J1 Q75-4214 A22 J1 Q76 Nr. A J Q-4215 A22 J1 Q77-4216 A22 J1 Q82-4217 A22 J1 Q83-4218 A22 J1 Q84-4219 A22 J1 Q85-4220 A22 J1 Q86-4221 A22 J1 Q87-4222 A22 J1 Q88-4223 A22 J1 Q89-4224 A22 J1 Q90-4225 A22 J1 Q91-4226 A22 J1 Q92-4227 A22 J1 Q93-4228 A22 J1 Q94-4229 A22 J1 Q95-4230 A22 J1 Q96-4231 A22 J1 Q97-4232 A22 J1 Q99-4233 A22 J1 Q100-4234 A22 J1 Q101-4235 A22 J1 Q102-4236 A22 J1 Q103-4237 A22 J1 Q104-4238 A22 J1 Q105-4239 A22 J1 Q107-4240 A22 J1 Q108-4241 A22 J1 Q109-4242 A22 J1 Q1 10-4243 A22 J1 Q1 1 1-4244 A22 J1 Q1 12-4245 A22 J1 Q1 13-4246 A22 J1 Q1 14-4247 A22 J1 Q1 15-4248 A22 J1 Q1 16-4249 A22 J1 Q1 17-4250 A22 J1 Q1 18-4251 A22 J1 Q1 19-4252 A22 J1 Q120-4253 A22 J1 Q121-4254 A22 J1 Q122-4255 A22 J1 Q126-4256 A22 J1 Q127-4257 A22 J1 Q128-4258 A22 J1 Q129-4259 A22 J1 Q130-4260 A22 J1 Q131-4261 A22 J1 Q132-4262 A22 J1 Q133-4263 A22 J1 Q134-4264 A22 J1 Q135-4265 A22 J1 Q136 Nr. A J Q-4266 A22 J1 Q137-4267 A22 J1 Q138-4268 A22 J1 Q139-4269 A22 J1 Q140-4270 A22 J1 Q143-4271 A22 J1 Q144-4272 A22 J1 Q145-4273 A22 J1 Q146-4274 A22 J1 Q148-4275 A22 J1 Q149-4276 A22 J1 Q153-4277 A22 J1 Q155-4278 A22 J1 Q156-4279 A22 J1 Q157-4280 A22 J1 Q158-4281 A22 J1 Q159-4282 A22 J1 Q161-4283 A22 J1 Q162-4284 A22 J1 Q163-4285 A22 J1 Q164-4286 A22 J1 Q165-4287 A22 J1 Q166-4288 A22 J1 Q167-4289 A22 J1 Q168-4290 A22 J1 Q169-4291 A22 J1 Q170-4292 A22 J1 Q171-4293 A22 J1 Q172-4294 A22 J1 Q173-4295 A22 J1 Q174-4296 A22 J1 Q175-4297 A22 J1 Q176-4298 A22 J1 Q177-4299 A22 J1 Q178-4300 A22 J1 Q179-4301 A22 J1 Q181-4302 A22 J1 Q182-4303 A22 J1 Q183-4304 A22 J1 Q184-4305 A22 J1 Q185-4306 A22 J1 Q186-4307 A22 J1 Q187-4308 A22 J1 Q188-4309 A22 J1 Q189-4310 A22 J1 Q190-4311 A22 J1 Q191-4312 A22 J1 Q192-4313 A22 J1 Q193-4314 A22 J1 Q194-4315 A22 J1 Q195-4316 A22 J1 Q196 Nr. A J Q-4317 A22 J1 Q197-4318 A22 J1 Q198-4319 A22 J1 Q199-4320 A22 J1 Q200-4321 A22 J1 Q201-4322 A22 J1 Q202-4323 A22 J1 Q203-4324 A22 J1 Q204-4325 A22 J1 Q205-4326 A22 J1 Q206-4327 A22 J1 Q207-4328 A22 J1 Q208-4329 A22 J1 Q209-4330 A22 J1 Q210-4331 A22 J1 Q21 1-4332 A22 J1 Q212-4333 A22 J1 Q213-4334 A22 J1 Q214-4335 A22 J1 Q215-4336 A22 J1 Q216-4337 A22 J1 Q217-4338 A22 J1 Q222-4339 A22 J1 Q223-4340 A22 J1 Q224-4341 A22 J1 Q225-4342 A22 J1 Q226-4343 A22 J1 Q227-4344 A22 J1 Q228-4345 A22 J1 Q229-4346 A22 J1 Q230-4347 A22 J1 Q231-4348 A22 J1 Q232-4349 A22 J1 Q233-4350 A22 J1 Q234-4351 A22 J1 Q235-4352 A22 J1 Q236-4353 A22 J1 Q237-4354 A22 J1 Q238-4355 A22 J1 Q239-4356 A22 J1 Q240-4357 A22 J1 Q241-4358 A22 J1 Q242-4359 A22 J1 Q243-4360 A22 J1 Q244-4361 A22 J1 Q246-4362 A22 J1 Q247-4363 A22 J1 Q249-4364 A22 J1 Q250-4365 A22 J1 Q251-4366 A22 J1 Q256-4367 A22 J1 Q258 Nr. A J Q-4368 A22 J1 Q259-4369 A22 J1 Q260-4370 A22 J1 Q261-4371 A22 J1 Q262-4372 A22 J1 Q263-4373 A22 J1 Q264-4374 A22 J1 Q266-4375 A22 J1 Q267-4376 A22 J1 Q268-4377 A22 J1 Q269-4378 A22 J1 Q270-4379 A22 J1 Q271-4380 A22 J1 Q272-4381 A22 J1 Q274-4382 A22 J1 Q275-4383 A28 J1 Q1-4384 A28 J1 Q2-4385 A28 J1 Q3-4386 A28 J1 Q4-4387 A28 J1 Q5-4388 A28 J1 Q6-4389 A28 J1 Q7-4390 A28 J1 Q8-4391 A28 J1 Q9-4392 A28 J1 Q10-4393 A28 J1 Q1 1-4394 A28 J1 Q12-4395 A28 J1 Q13-4396 A28 J1 Q14-4397 A28 J1 Q15-4398 A28 J1 Q16-4399 A28 J1 Q17-4400 A28 J1 Q18-4401 A28 J1 Q19-4402 A28 J1 Q20-4403 A28 J1 Q21-4404 A28 J1 Q23-4405 A28 J1 Q24-4406 A28 J1 Q25-4407 A28 J1 Q26-4408 A28 J1 Q27-4409 A28 J1 Q28-4410 A28 J1 Q29-4411 A28 J1 Q30-4412 A28 J1 Q31-4413 A28 J1 Q32-4414 A28 J1 Q33-4415 A28 J1 Q34-4416 A28 J1 Q35-4417 A28 J1 Q36-4418 A28 J1 Q37 Nr. 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A J Q-4470 A28 J1 Q101-4471 A28 J1 Q102-4472 A28 J1 Q103-4473 A28 J1 Q104-4474 A28 J1 Q105-4475 A28 J1 Q107-4476 A28 J1 Q108-4477 A28 J1 Q109-4478 A28 J1 Q1 10-4479 A28 J1 Q1 1 1-4480 A28 J1 Q1 12-4481 A28 J1 Q1 13-4482 A28 J1 Q1 14-4483 A28 J1 Q1 15-4484 A28 J1 Q1 16-4485 A28 J1 Q1 17-4486 A28 J1 Q1 18-4487 A28 J1 Q1 19-4488 A28 J1 Q120-4489 A28 J1 Q121-4490 A28 J1 Q122-4491 A28 J1 Q126-4492 A28 J1 Q127-4493 A28 J1 Q128-4494 A28 J1 Q129-4495 A28 J1 Q130-4496 A28 J1 Q131-4497 A28 J1 Q132-4498 A28 J1 Q133-4499 A28 J1 Q134-4500 A28 J1 Q135-4501 A28 J1 Q136-4502 A28 J1 Q137-4503 A28 J1 Q138-4504 A28 J1 Q139-4505 A28 J1 Q140-4506 A28 J1 Q143-4507 A28 J1 Q144-4508 A28 J1 Q145-4509 A28 J1 Q146-4510 A28 J1 Q148-4511 A28 J1 Q149-4512 A28 J1 Q153-4513 A28 J1 Q155-4514 A28 J1 Q156-4515 A28 J1 Q157-4516 A28 J1 Q158-4517 A28 J1 Q159-4518 A28 J1 Q161-4519 A28 J1 Q162-4520 A28 J1 Q163 Nr. A J Q-4521 A28 J1 Q164-4522 A28 J1 Q165-4523 A28 J1 Q166-4524 A28 J1 Q167-4525 A28 J1 Q168-4526 A28 J1 Q169-4527 A28 J1 Q170-4528 A28 J1 Q171-4529 A28 J1 Q172-4530 A28 J1 Q173-4531 A28 J1 Q174-4532 A28 J1 Q175-4533 A28 J1 Q176-4534 A28 J1 Q177-4535 A28 J1 Q178-4536 A28 J1 Q179-4537 A28 J1 Q181-4538 A28 J1 Q182-4539 A28 J1 Q183-4540 A28 J1 Q184-4541 A28 J1 Q185-4542 A28 J1 Q186-4543 A28 J1 Q187-4544 A28 J1 Q188-4545 A28 J1 Q189-4546 A28 J1 Q190-4547 A28 J1 Q191-4548 A28 J1 Q192-4549 A28 J1 Q193-4550 A28 J1 Q194-4551 A28 J1 Q195-4552 A28 J1 Q196-4553 A28 J1 Q197-4554 A28 J1 Q198-4555 A28 J1 Q199-4556 A28 J1 Q200-4557 A28 J1 Q201-4558 A28 J1 Q202-4559 A28 J1 Q203-4560 A28 J1 Q204-4561 A28 J1 Q205-4562 A28 J1 Q206-4563 A28 J1 Q207-4564 A28 J1 Q208-4565 A28 J1 Q209-4566 A28 J1 Q210-4567 A28 J1 Q21 1-4568 A28 J1 Q212-4569 A28 J1 Q213-4570 A28 J1 Q214-4571 A28 J1 Q215 Nr. 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A J Q-4623 A21 J7 Q65-4624 A21 J8 Q65-4625 A21 J9 Q65-4626 A21 J10 Q65-4627 A21 J1 1 Q65-4628 A21 J12 Q65-4629 A21 J13 Q65-4630 A21 J14 Q65-4631 A21 J15 Q65-4632 A21 J16 Q65-4633 A21 J17 Q65-4634 A21 J18 Q65-4635 A21 J19 Q65-4636 A21 J20 Q65-4637 A21 J21 Q65-4638 A21 J22 Q65-4639 A21 J23 Q65-4640 A21 J24 Q65-4641 A21 J25 Q65-4642 A21 J26 Q65-4643 A21 J27 Q65-4644 A21 J28 Q65-4645 A21 J29 Q65-4646 A21 J30 Q65-4647 A21 J31 Q65-4648 A21 J32 Q65-4649 A21 J33 Q65-4650 A21 J34 Q65-4651 A21 J35 Q65-4652 A21 J36 Q65-4653 A21 J37 Q65-4654 A21 J38 Q65-4655 A21 J39 Q65-4656 A21 J40 Q65-4657 A21 J41 Q65-4658 A21 J42 Q65-4659 A21 J43 Q65-4660 A21 J44 Q65-4661 A21 J45 Q65-4662 A21 J46 Q65-4663 A21 J47 Q65-4664 A21 J48 Q65-4665 A21 J49 Q65-4666 A21 J50 Q65-4667 A21 J51 Q65-4668 A21 J52 Q65-4669 A21 J53 Q65-4670 A21 J54 Q65-4671 A21 J55 Q65-4672 A21 J56 Q65-4673 A21 J3 Q106 Nr. 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A J Q-4725 A21 J55 Q106-4726 A21 J56 Q106-4727 A21 J3 Q125-4728 A21 J4 Q125-4729 A21 J5 Q125-4730 A21 J6 Q125-4731 A21 J7 Q125-4732 A21 J8 Q125-4733 A21 J9 Q125-4734 A21 J10 Q125-4735 A21 J1 1 Q125-4736 A21 J12 Q125-4737 A21 J13 Q125-4738 A21 J14 Q125-4739 A21 J15 Q125-4740 A21 J16 Q125-4741 A21 J17 Q125-4742 A21 J18 Q125-4743 A21 J19 Q125-4744 A21 J20 Q125-4745 A21 J21 Q125-4746 A21 J22 Q125-4747 A21 J23 Q125-4748 A21 J24 Q125-4749 A21 J25 Q125-4750 A21 J26 Q125-4751 A21 J27 Q125-4752 A21 J28 Q125-4753 A21 J29 Q125-4754 A21 J30 Q125-4755 A21 J31 Q125-4756 A21 J32 Q125-4757 A21 J33 Q125-4758 A21 J34 Q125-4759 A21 J35 Q125-4760 A21 J36 Q125-4761 A21 J37 Q125-4762 A21 J38 Q125-4763 A21 J39 Q125-4764 A21 J40 Q125-4765 A21 J41 Q125-4766 A21 J42 Q125-4767 A21 J43 Q125-4768 A21 J44 Q125-4769 A21 J45 Q125-4770 A21 J46 Q125-4771 A21 J47 Q125-4772 A21 J48 Q125-4773 A21 J49 Q125-4774 A21 J50 Q125-4775 A21 J51 Q125 Nr. A J Q-4776 A21 J52 Q125-4777 A21 J53 Q125-4778 A21 J54 Q125-4779 A21 J55 Q125-4780 A21 J56 Q125-4781 A22 J3 Q65-4782 A22 J4 Q65-4783 A22 J5 Q65-4784 A22 J6 Q65-4785 A22 J7 Q65-4786 A22 J8 Q65-4787 A22 J9 Q65-4788 A22 J10 Q65-4789 A22 J1 1 Q65-4790 A22 J12 Q65-4791 A22 J13 Q65-4792 A22 J14 Q65-4793 A22 J15 Q65-4794 A22 J16 Q65-4795 A22 J17 Q65-4796 A22 J18 Q65-4797 A22 J19 Q65-4798 A22 J20 Q65-4799 A22 J21 Q65-4800 A22 J22 Q65-4801 A22 J23 Q65-4802 A22 J24 Q65-4803 A22 J25 Q65-4804 A22 J26 Q65-4805 A22 J27 Q65-4806 A22 J28 Q65-4807 A22 J29 Q65-4808 A22 J30 Q65-4809 A22 J31 Q65-4810 A22 J32 Q65-4811 A22 J33 Q65-4812 A22 J34 Q65-4813 A22 J35 Q65-4814 A22 J36 Q65-4815 A22 J37 Q65-4816 A22 J38 Q65-4817 A22 J39 Q65-4818 A22 J40 Q65-4819 A22 J41 Q65-4820 A22 J42 Q65-4821 A22 J43 Q65-4822 A22 J44 Q65-4823 A22 J45 Q65-4824 A22 J46 Q65-4825 A22 J47 Q65-4826 A22 J48 Q65 Nr. 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A J Q-4878 A22 J46 Q106-4879 A22 J47 Q106-4880 A22 J48 Q106-4881 A22 J49 Q106-4882 A22 J50 Q106-4883 A22 J51 Q106-4884 A22 J52 Q106-4885 A22 J53 Q106-4886 A22 J54 Q106-4887 A22 J55 Q106-4888 A22 J56 Q106-4889 A22 J3 Q125-4890 A22 J4 Q125-4891 A22 J5 Q125-4892 A22 J6 Q125-4893 A22 J7 Q125-4894 A22 J8 Q125-4895 A22 J9 Q125-4896 A22 J10 Q125-4897 A22 J1 1 Q125-4898 A22 J12 Q125-4899 A22 J13 Q125-4900 A22 J14 Q125-4901 A22 J15 Q125-4902 A22 J16 Q125-4903 A22 J17 Q125-4904 A22 J18 Q125-4905 A22 J19 Q125-4906 A22 J20 Q125-4907 A22 J21 Q125-4908 A22 J22 Q125-4909 A22 J23 Q125-4910 A22 J24 Q125-4911 A22 J25 Q125-4912 A22 J26 Q125-4913 A22 J27 Q125-4914 A22 J28 Q125-4915 A22 J29 Q125-4916 A22 J30 Q125-4917 A22 J31 Q125-4918 A22 J32 Q125-4919 A22 J33 Q125-4920 A22 J34 Q125-4921 A22 J35 Q125-4922 A22 J36 Q125-4923 A22 J37 Q125-4924 A22 J38 Q125-4925 A22 J39 Q125-4926 A22 J40 Q125-4927 A22 J41 Q125-4928 A22 J42 Q125 Nr. A J Q-4929 A22 J43 Q125-4930 A22 J44 Q125-4931 A22 J45 Q125-4932 A22 J46 Q125-4933 A22 J47 Q125-4934 A22 J48 Q125-4935 A22 J49 Q125-4936 A22 J50 Q125-4937 A22 J51 Q125-4938 A22 J52 Q125-4939 A22 J53 Q125-4940 A22 J54 Q125-4941 A22 J55 Q125-4942 A22 J56 Q125-4943 A28 J3 Q65-4944 A28 J4 Q65-4945 A28 J5 Q65-4946 A28 J6 Q65-4947 A28 J7 Q65-4948 A28 J8 Q65-4949 A28 J9 Q65-4950 A28 J10 Q65-4951 A28 J1 1 Q65-4952 A28 J12 Q65-4953 A28 J13 Q65-4954 A28 J14 Q65-4955 A28 J15 Q65-4956 A28 J16 Q65-4957 A28 J17 Q65-4958 A28 J18 Q65-4959 A28 J19 Q65-4960 A28 J20 Q65-4961 A28 J21 Q65-4962 A28 J22 Q65-4963 A28 J23 Q65-4964 A28 J24 Q65-4965 A28 J25 Q65-4966 A28 J26 Q65-4967 A28 J27 Q65-4968 A28 J28 Q65-4969 A28 J29 Q65-4970 A28 J30 Q65-4971 A28 J31 Q65-4972 A28 J32 Q65-4973 A28 J33 Q65-4974 A28 J34 Q65-4975 A28 J35 Q65-4976 A28 J36 Q65-4977 A28 J37 Q65-4978 A28 J38 Q65-4979 A28 J39 Q65 Nr. A J Q-4980 A28 J40 Q65-4981 A28 J41 Q65-4982 A28 J42 Q65-4983 A28 J43 Q65-4984 A28 J44 Q65-4985 A28 J45 Q65-4986 A28 J46 Q65-4987 A28 J47 Q65-4988 A28 J48 Q65-4989 A28 J49 Q65-4990 A28 J50 Q65-4991 A28 J51 Q65-4992 A28 J52 Q65-4993 A28 J53 Q65-4994 A28 J54 Q65-4995 A28 J55 Q65-4996 A28 J56 Q65-4997 A28 J3 Q106-4998 A28 J4 Q106-4999 A28 J5 Q106-5000 A28 J6 Q106-5001 A28 J7 Q106-5002 A28 J8 Q106-5003 A28 J9 Q106-5004 A28 J10 Q106-5005 A28 J1 1 Q106-5006 A28 J12 Q106-5007 A28 J13 Q106-5008 A28 J14 Q106-5009 A28 J15 Q106-5010 A28 J16 Q106-5011 A28 J17 Q106-5012 A28 J18 Q106-5013 A28 J19 Q106-5014 A28 J20 Q106-5015 A28 J21 Q106-5016 A28 J22 Q106-5017 A28 J23 Q106-5018 A28 J24 Q106-5019 A28 J25 Q106-5020 A28 J26 Q106-5021 A28 J27 Q106-5022 A28 J28 Q106-5023 A28 J29 Q106-5024 A28 J30 Q106-5025 A28 J31 Q106-5026 A28 J32 Q106-5027 A28 J33 Q106-5028 A28 J34 Q106-5029 A28 J35 Q106-5030 A28 J36 Q106 Nr. A J Q-5031 A28 J37 Q106-5032 A28 J38 Q106-5033 A28 J39 Q106-5034 A28 J40 Q106-5035 A28 J41 Q106-5036 A28 J42 Q106-5037 A28 J43 Q106-5038 A28 J44 Q106-5039 A28 J45 Q106-5040 A28 J46 Q106-5041 A28 J47 Q106-5042 A28 J48 Q106-5043 A28 J49 Q106-5044 A28 J50 Q106-5045 A28 J51 Q106-5046 A28 J52 Q106-5047 A28 J53 Q106-5048 A28 J54 Q106-5049 A28 J55 Q106-5050 A28 J56 Q106-5051 A28 J3 Q125-5052 A28 J4 Q125-5053 A28 J5 Q125-5054 A28 J6 Q125-5055 A28 J7 Q125-5056 A28 J8 Q125-5057 A28 J9 Q125-5058 A28 J10 Q125-5059 A28 J1 1 Q125-5060 A28 J12 Q125-5061 A28 J13 Q125-5062 A28 J14 Q125-5063 A28 J15 Q125-5064 A28 J16 Q125-5065 A28 J17 Q125-5066 A28 J18 Q125-5067 A28 J19 Q125-5068 A28 J20 Q125-5069 A28 J21 Q125-5070 A28 J22 Q125-5071 A28 J23 Q125-5072 A28 J24 Q125-5073 A28 J25 Q125-5074 A28 J26 Q125-5075 A28 J27 Q125-5076 A28 J28 Q125-5077 A28 J29 Q125-5078 A28 J30 Q125-5079 A28 J31 Q125-5080 A28 J32 Q125-5081 A28 J33 Q125 Nr. A J Q
5-5082 A28 J34 Q125
5-5083 A28 J35 Q125
5-5084 A28 J36 Q125
5-5085 A28 J37 Q125
5-5086 A28 J38 Q125
5-5087 A28 J39 Q125
5-5088 A28 J40 Q125
5-5089 A28 J41 Q125
5-5090 A28 J42 Q125
5-5091 A28 J43 Q125
5-5092 A28 J44 Q125
5-5093 A28 J45 Q125
5-5094 A28 J46 Q125
5-5095 A28 J47 Q125
5-5096 A28 J48 Q125
5-5097 A28 J49 Q125
5-5098 A28 J50 Q125
5-5099 A28 J51 Q125
5-5100 A28 J52 Q125
5-5101 A28 J53 Q125
5-5102 A28 J54 Q125
5-5103 A28 J55 Q125
5-5104 A28 J56 Q125
Es wurden Schmelzpunkte für erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), gemessen, die in kristalliner Form anfielen. Nachfolgend sind die Schmelzpunkte (°C) für einige Beispielverbindungen aus Tabelle 5 aufgeführt:
Verbindung 5- ■183 102°C
Verbindung 5- ■186 160°C
Verbindung 5- ■225 201 - 203 °C
Verbindung 5- ■246 197 - 199 °C
Verbindung 5- ■435 202 - 204 °C
Verbindung 5- ■561 166 - 168 °C
Verbindung 5- ■582 172 - 174 °C
Verbindung 5- ■603 217 - 219 °C
Verbindung 5- ■1002: 130°C
Verbindung 5- ■1401 : 191 - 193 °C
Verbindung 5- ■1422: 180 - 182 °C Darüber hinaus wurden NMR-Daten für erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), erzeugt. "NMR" der Beispielverbindungen wurde jeweils als 1H-NMR-Spektum bei 300 oder 400 MHz (CDCI3) (1H-Kernresonanz-Daten) gemessen. Nachfolgend sind charakteristische chemische Verschiebungen δ (ppm) für einige Beispielverbindungen aufgeführt:
NMR Verbindung 5-34 (CDCI3, 400 MHz, δ in ppm):
2.42 (s, 3H); 3.53 (s, 2H); 6.69 (d, 1 H); 6.92 (dd, 1 H); 7.18 (d, 1 H); 7.25 (m, 1 H); 7.52 (d, 1 H); 7.76 (td, 1 H); 8.68 (dt, 1 H).
NMR Verbindung 5-57 (CDCI3, 400 MHz): 2.36 (s, 3H); 3.42 (s, 2H); 6.89 (m, 2H); 7.19 (m, 1 H); 7.22 (d, 2H); 7.37 (d, 2H).
NMR Verbindung 5-99 (CDCI3, 400 MHz): 2.39 (s, 3H); 3.45 (s, 2H); 7.23 (m, 3H); 7.33 (d, 1 H); 7.42 (d, 2H).
NMR Verbindung 5-120 (CDCI3, 400 MHz): 2.33 (s, 3H); 3.40 (s, 2H); 3.72 (s, 3H); 7.17 (s, 1 H); 7.24 (d, 2H); 7.31 (s, 1 H); 7.38 (d, 2H). NMR Verbindung 5-165 (CDCI3, 300 MHz, δ in ppm):
2.38 (s, 3H); 3.40 (s, 2H); 3.68 (s, 3H); 5.36 (s, 1 H); 6.37 (t, 1 H, J = 71 Hz); 7.32 (m, 2H); 7.39 (m, 2H).
NMR Verbindung 5-477 ([D6]-DMSO, 400 MHz): 2.28 (s, 3H); 3.37 (s, 2H); 7.32 (d, 2H); 7.53 (d, 2H).
NMR Verbindung 5-685 (CDCI3, 400 MHz, δ in ppm):
2.13 (s, 3H); 2.32 (s, 3H); 2.41 (s, 3H); 3.46 (s, 2H); 7.47 (m, 1 H); 7.71 (d, 1 H); 7.83 (td, 1 H); 8.65 (dt, 1 H).
NMR Verbindung 5-708 (CDCI3, 400 MHz): 2.32 (s, 3H); 3.38 (s, 2H); 6.44 (t, 1 H); 7.33 (d, 2H); 7.42 (d, 2H). NMR Verbindung 5-792 ([D6]-DMSO, 400 MHz): 2.22 (s, 3H); 3.38 (s, 2H); 7.12 (d, 2H); 7.42 (d, 2H); 9.70 (s, 1 H).
NMR Verbindung 5-897 (CDCI3, 400 MHz): 2.34 (s, 3H); 3.45 (s, 2H); 3.66 (s, 3H); 3.71 (s, 3H); 7.08 (d, 1 H); 7.13 (d, 2H); 7.26 (d, 2H); 7.47 (d, 1 H).
NMR Verbindung 5-939 (CDCI3, 400 MHz): 2.32 (s, 3H); 3.35 (s, 2H); 3.68 (s, 3H); 3.83 (s, 3H); 7.17 (s, 1 H); 7.24 (d, 2H); 7.32 (s, 1 H); 7.38 (d, 2H). NMR Verbindung 5-984 (CDCI3, 300 MHz, δ in ppm):
2.36 (s, 3H); 3.38 (s, 2H); 3.69 (2s, 6H); 5.35 (s, 1 H); 6.36 (t, 1 H, J = 71 Hz); 7.30 (m, 2H); 7.39 (m, 2H).
NMR Verbindung 5-1005 (CDCI3, 300 MHz): 2.32 (s, 3H); 3.36 (s, 2H); 3.67 (s, 3H); 5.18 (s, 2H); 7.12 (m, 2H); 7.26 (m, 7H); 7.39 (m, 3H).
NMR Verbindung 5-1044 (CDCI3, 400 MHz): 1 .10 (t, 3H); 2.32 (s, 3H); 2.47 (s, 3H); 2.66 (s, 3H); 3.42 (s, 2H); 3.69 (s, 3H); 4.07 (q, 2H); 7.27 (m, 4H). NMR Verbindung 5-1065 (CDCI3, 400 MHz): 2.32 (s, 3H); 2.48 (s, 3H); 3.45 (s, 2H); 3.61 (s, 3H); 3.72 (s, 3H); 7.14 (d, 2H); 7.34 (d, 2H).
NMR Verbindung 5-1081 (CDCI3, 400 MHz): 2.32 (s, 3H); 3.62 (s, 2H); 3.65 (s, 3H); 3.68 (s, 3H); 6.95 (s, 1 H); 7.24 (s, 1 H); 7.38 (d, 1 H); 7.60 (dd, 1 H); 8.56 (d, 1 H).
NMR Verbindung 5-1 102 (CDCI3, 400 MHz): 2.34 (s, 3H); 3.43 (s, 3H); 3.65 (s, 2H); 3.71 (s, 3H); 6.94 (s, 1 H); 7.20 (d, 1 H); 7.43 (s, 1 H); 7.61 (dd, 1 H); 8.50 (d, 1 H).
NMR Verbindung 5-1 128 (CDCI3, 400 MHz): 2.23 (s, 3H); 3.36 (s, 2H); 3.69 (s, 3H); 6,93 (s, 2H); 7.18 (d, 2H); 7.37 (d, 2H).
NMR Verbindung 5-1 191 (CDCI3, 400 MHz): 2.33 (s, 3H); 2.41 (s, 3H); 3.32 (s, 2H); 3.68 (s, 3H); 7.34 (d, 2H); 7.46 (d, 2H). NMR Verbindung 5-1212 (CDCI3, 400 MHz): 2.31 (s, 3H); 2.40 (s, 3H); 3.32 (s, 2H); 3.68 (s, 3H); 7.33 (d, 2H); 7.44 (d, 2H). NMR Verbindung 5-1254 (CDCI3, 400 MHz): 2.30 (s, 3H); 2.66 (s, 3H); 3.33 (s, 2H); 3.69 (s, 3H); 7.32 (d, 2H); 7.40 (d, 2H).
NMR Verbindung 5-1275 (CDCI3, 400 MHz): 2.31 (s, 3H); 3.33 (s, 2H); 3.70 (s, 3H); 7.35 (d, 2H); 7.46 (d, 2H).
NMR Verbindung 5-1296 (CDCI3, 400 MHz): 2.33 (s, 3H); 3.40 (s, 2H); 3.72 (s, 3H); 7.31 (d, 2H); 7.43 (d, 2H).
NMR Verbindung 5-1378 (CDCI3, 400 MHz, δ in ppm):
1 .24 (d, 6H); 2.35 (s, 3H); 3.01 (sept, 1 H); 3.56 (s, 2H); 3.65 (s, 3H); 7.28 (m, 1 H); 7.47 (d, 1 H); 7.75 (td, 1 H); 8.66 (dt, 1 H).
NMR Verbindung 5-1380 (CDCI3, 400 MHz): 1 .32 (d, 6H); 2.34 (s, 3H); 3.06 (sept, 1 H); 3.37 (s, 2H); 3.68 (s, 3H); 7.28 (d, 2H); 7.34 (d, 2H); 10.42 (breites s, 1 H).
NMR Verbindung 5-1401 (CDCI3, 400 MHz, δ in ppm):
0.95 (m, 4H); 1 .87 (m, 1 H); 2.33 (s, 3H); 3.56 (s, 2H); 3.64 (s, 3H); 7.28 (m, 1 H); 7.40 (d, 1 H); 7.72 (t, 1 H); 8.64 (d, 1 H). NMR Verbindung 5-1485 (CDCI3, 400 MHz): 2.21 (s, 3H); 2.32 (s, 3H); 3.32 (s, 2H); 3.68 (s, 3H); 6.58 (s, 1 H); 7.32 (d, 2H); 7.39 (d, 2H).
NMR Verbindung 5-1504 (CDCI3, 400 MHz, δ in ppm):
2.07 (s, 3H); 2.26 (s, 3H); 2.32 (s, 3H); 3.53 (s, 2H); 3.63 (s, 3H); 7.28 (m, 1 H); 7.47 (d, 1 H); 7.72 (td, 1 H); 8.66 (dt, 1 H).
NMR Verbindung 5-1506 (CDCI3, 400 MHz): 2.12 (s, 3H); 2.24 (s, 3H); 2.32 (s, 3H); 3.33 (s, 2H); 3.67 (s, 3H); 7.30 (d, 2H); 7.38 (d, 2H). NMR Verbindung 5-1548 (CDCI3, 400 MHz): 2.29 (s, 3H); 3.33 (s, 2H); 3.69 (s, 3H); 7.34 (d, 2H); 7.41 (d, 2H). NMR Verbindung 5-1569 (CDCI3, 400 MHz): 2.29 (s, 3H); 3.31 (s, 2H); 3.68 (s, 3H); 7.31 (d, 2H); 7.43 (d, 2H).
NMR Verbindung 5-1590 (CDCI3, 400 MHz): 2.33 (s, 3H); 3.48 (s, 2H); 3.69 (s, 3H); 6.97 (s, 1 H); 7.23 (d, 2H); 7.35 (d, 2H); 7.64 (s, 1 H).
NMR Verbindung 5-1632 (CDCI3, 400 MHz): 2.29 (s, 3H); 2.31 (s, 3H); 3.28 (s, 2H); 3.67 (s, 3H); 6.29 (s, 1 H); 7.32 (d, 2H); 7.49 (d, 2H).
NMR Verbindung 5-3431 (CDCI3, 400 MHz): 2.34 (s, 3H); 3.53 (s, 2H); 3.66 (s, 3H); 7.32 (d, 1 H); 7.45 (d, 1 H); 7.85 (dd, 1 H); 8.58 (d, 1 H); 8.68 (d, 1 H).
NMR Verbindung 5-3667 (CDCI3, 400 MHz): 2.34 (s, 3H); 3.35 (s, 2H); 3.69 (s, 3H); 7.21 (d, 1 H); 7.26 (d, 2H); 7.37 (d, 2H); 8.54 (d, 1 H). NMR Verbindung 5-4375 (CDCI3, 400 MHz): 2.42 (s, 3H); 3.46 (s, 2H); 7.36 (d, 1 H); 7.56 (d, 1 H); 7.93 (dd, 1 H); 8.68 (d, 1 H); 8.75 (d, 1 H).
NMR Verbindung 5-461 1 (CDCI3, 400 MHz): 2.36 (s, 3H); 3.40 (s, 2H); 7.21 (d, 1 H); 7.26 (d, 2H); 7.39 (d, 2H); 8.55 (d, 1 H).
Formulierungsbeispiele
Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile einer Verbindung der Formel (I) und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.
Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I), 64 Gewichtsteile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und
Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.
Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I) mit 6 Gew.- Teilen Alkylphenolpolyglykolether (©Triton X 207), 3 Gew.-Teilen
Isotridecanolpolyglykolether (8 EO) und 71 Gew.-Teilen paraffinischem Mineralöl (Siedebereich z.B. ca. 255 bis über 277 C) mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.
Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gew.-Teilen einer Verbindung der Formel (I), 75 Gew.-Teilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gew.-Teilen oxethyliertes Nonylphenol als Emulgator.
Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird erhalten indem man
75 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I),
10 " ligninsulfonsaures Calcium,
5 " Natriumlaurylsulfat,
3 " Polyvinylalkohol und
7 " Kaolin
mischt, auf einer Stiftmühle mahlt und das Pulver in einem Wirbelbett durch Aufsprühen von Wasser als Granulierflüssigkeit granuliert. Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird auch erhalten, indem man 25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I),
5 " 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium
2 " oleoylmethyltaurinsaures Natrium,
1 Gewichtsteil Polyvinylalkohol,
17 Gewichtsteile Calciumcarbonat und
50 Wasser
auf einer Kolloidmühle homogenisiert und vorzerkleinert, anschließend auf einer Perlmühle mahlt und die so erhaltene Suspension in einem Sprühturm mittels einer Einstoffdüse zerstäubt und trocknet.
Biologische Beispiele
1 . Herbizide Wirkung bzw. Kulturpflanzenverträglichkeit im Vorauflauf Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in
Holzfasertöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) formulierten erfindungsgemäßen
Verbindungen (I) werden dann als wäßrige Suspension bzw. Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 l/ha unter Zusatz von 0,2% Netzmittel auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert.
Nach der Behandlung werden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Testpflanzen gehalten. Nach ca. 3 Wochen wird die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen).
Erfindungsgemäße Verbindungen (I), wie beispielsweise die Verbindungen aus den Tabellen 4 und 5, weisen eine gute herbizide Vorauflaufwirksamkeit gegen mehrere Schadpflanzen bei einer Aufwandmenge von 1 kg oder weniger Aktivsubstanz pro Hektar auf. Weiterhin haben einige Verbindungen aus Tabellen 4 und 5, wie beispielsweise die Verbindung Nr. 5-99, 5-120, 5-1081 , 5-1254, 5-1422, 5-1506 und 5-1548, sehr gute herbizide Wirkung (90% und mehr herbizide Wirkung) gegen Schadpflanzen wie Viola tricolor im Vorauflaufverfahren bei einer Aufwandmenge von 0,32 kg und weniger Aktivsubstanz pro Hektar. Weiterhin zeigen beispielsweise die Verbindungen Nr. 5-99, 5-120 und 5-1548, gute herbizide Wirkung (80% und mehr) gegen Schadpflanzen wie Veronica persica im Vorauflaufverfahren bei einer Aufwandmenge von 0,32 kg Aktivsubstanz und weniger pro Hektar auf. Weiterhin zeigen beispielsweise die Verbindungen Nr. 5-120 und 5-1548, sehr gute herbizide Wirkung (90% und mehr) gegen Schadpflanzen wie Amaranthus retroflexus im Vorauflaufverfahren bei einer Aufwandmenge von 0,32 kg Aktivsubstanz und weniger pro Hektar auf. Weiterhin zeigen beispielsweise die Verbindungen Nr.
5-1254 und 5-1506, gute herbizide Wirkung (80% und mehr) gegen Schadpflanzen wie Lolium multiflorum im Vorauflaufverfahren bei einer Aufwandmenge von 0,32 kg Aktivsubstanz und weniger pro Hektar auf. Weiterhin zeigt beispielsweise die
Verbindungen Nr. 5-1422, sehr gute herbizide Wirkung (90% und mehr) gegen Schadpflanzen wie Polygonum convulvus im Vorauflaufverfahren bei einer
Aufwandmenge von 0,32 kg Aktivsubstanz und weniger pro Hektar auf. In der Regel besitzen diese und andere Wirkstoffe aus den Tabellen 4 und 5 aber noch ein wesentlich breiteres Wirkstoffspektrum.
Gleichzeitig lassen erfindungsgemäße Verbindungen zweikeimblättrige Kulturen wie Raps im Vorauflaufverfahren selbst bei hohen Wirkstoffdosierungen ungeschädigt und schonen darüber hinaus auch Gramineen-Kulturen wie Weizen, Mais und Reis. Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen teilweise eine hohe Selektivität und eignen sich deshalb im Vorauflaufverfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in landwirtschaftlichen Kulturen. 2. Herbizide Wirkung bzw. Kulturpflanzenverträglichkeit im Nachauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in
Holzfasertöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. 2 bis 3 Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Einblattstadium behandelt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) formulierten erfindungsgemäßen
Verbindungen (I) werden dann als wäßrige Suspension bzw. Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 l/ha unter Zusatz von 0,2% Netzmittel auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach ca. 3 Wochen Standzeit der
Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen wird die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen). Wie die Ergebnisse zeigen, weisen erfindungsgemäße Verbindungen (I), wie beispielsweise die Verbindungen aus den Tabellen 4 und 5, eine gute herbizide Nachauflaufwirksamkeit gegen ein breites Spektrum von Ungräsern und Unkräutern bei einer Aufwandmenge von 1 kg und weniger Aktivsubstanz pro Hektar auf. Weiterhin haben einzelne Verbindungen aus Tabellen 4 und 5, wie beispielsweise die Verbindung Nr. 5-1 107 sehr gute herbizide Wirkung (80% und mehr) gegen Schadpflanzen wie Avena fatua, Echinochloa crus galli, Alopecurus myosuroides und Abutilon theophrasti bei 0,32 kg Aktivsubstanz pro Hektar. Die Verbindung 5-1 102 zeigte sehr gute Wirkung gegen Abutilon theophrasti (80 %) und Avena fatua (90 %) bei 0,32 kg Aktivsubstanz pro Hektar. In der Regel besitzen diese und andere Wirkstoffe aus den Tabellen 4 und 5 aber noch ein wesentlich breiteres Wirkstoffspektrum.

Claims

Patentansprüche
1 . Verbindungen der Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze,
Figure imgf000356_0001
in welcher
jeder der divalenten Gruppen X1, X2, X3 und X4 eine Gruppe der Formel CH, N, NH, O oder S bedeutet, mit der Maßgabe, dass der am 1 -N-Atom des Pyrazolrings gebundene Ring einen heteroaromatischen Fünfring darstellt, der
unsubstituiert oder durch Reste R6 substituiert ist, wobei im Falle einer Substitution ein Wasserstoffatom an einer Gruppe CH oder NH durch einen
Rest R6 ersetzt wird,
wobei gegebenenfalls substituierte fünfgliedrige heteroaromatische Reste mit zwei Heteroatomen als Ringatomen, in denen eines der Heteroatome im Ring ein Stickstoffatom und das andere ein Schwefelatom ist und das
Stickstoffatom im Ring in 1 ,3-Stellung zum Ring-C-atom steht, das am 1 -N-
Atom des Pyrazolrestes gebunden ist, ausgenommen sind,
R1 Wasserstoff oder einen hydrolysierbaren Rest,
R2 Wasserstoff, Halogen oder (d-C6)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe, welche aus Halogen, (d-C4)Alkoxy, (Ci-C4)Alkylthio und (d-C4)Haloalkoxy besteht, substituiert ist,
R3 Wasserstoff, Halogen oder (d-C6)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe, welche aus Halogen, (d-C4)Alkoxy, (Ci-C4)Alkylthio und (d-C4)Haloalkoxy besteht, substituiert ist, oder
R2 und R3 zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen
carbocyclischen gesättigten oder teilweise ungesättigten Ring mit 3 bis 6 C-
Atomen, der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen und (d-C4)Alkyl substituiert ist, und
R4 Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl oder (C2-C6)Alkinyl,
wobei jeder der letztgenannten drei Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Cyano, Hydroxy, (CrC4)Alkoxy, (Ci-C4)Haloalkoxy, (d-C4)Alkoxy- (d-C4)alkoxy, (Ci-C4)Alkylthio und gegebenenfalls durch halogen-, cyano-, (d-C4)alkyl- oder (Ci-C4)haloalkylsubstituiertes
(C3-C9)Cycloalkyl substituiert ist, oder
(C3-C9)Cycloalkyl, (Cs-CgJCycloalkenyl oder (Cs-CgJCycloalkinyl, wobei jeder der 3 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Haloalkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy und (Ci-C4)Alkylthio substituiert ist, oder
Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der
Gruppe bestehend aus Halogen, Cyano, Nitro, Carboxy, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Haloalkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkoxy, (Ci-C4)AI kylthio, (d-C4)Alkanoyl, (d-C4)Haloalkanoyl, [(d-C4)Alkoxy]-carbonyl und [(d-C4)Haloalkoxy]-carbonyl substituiert ist, oder
(d-C6)Alkanoyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Cyano, (d-C4)Alkoxy,
(d-C4)Haloalkoxy, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkoxy, (Ci-C4)AI kylthio und gegebenenfalls durch halogen-, cyano-, (d-C4)alkyl- oder
(Ci-C4)haloalkylsubstituiertes (C3-C6)Cycloalkyl substituiert ist, oder
[(d-C4)Alkoxy]-carbonyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Cyano, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkoxy, (Ci-C4)AI kylthio und gegebenenfalls durch halogen-, cyano-, (d-C4)alkyl- oder
(Ci-C4)haloalkylsubstituiertes (C3-C6)Cycloalkyl substituiert ist, oder
[(C3-C9)Cycloalkoxy]-carbonyl, das unsubstituiert oder durch einen oder
mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Haloalkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (d-C4)Alkoxy, (Ci-C4)Haloalkoxy und (Ci-C4)Alkylthio substituiert ist, einen Arylrest, der unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive
Substituenten 6 bis 30 C-Atome aufweist, oder
einen heteroaromatischen Rest mit 1 bis 4 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, der unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive
Substituenten 1 bis 30 C-Atome aufweist, und
n Substituenten R6, wobei R6, im Falle dass n = 1 ist, oder jeder der
Substituenten R6 unabhängig voneinander, im Falle dass n größer als 1 ist, einen Rest Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, (Ci-C6)Alkyl, (Ci-C6)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkyl, (Ci-C4)Alkylthio- (d-C4)alkyl, Mono- oder Di-[(Ci-C4)alkyl]-aminoalkyl, Hydroxy-(d-C4)alkyl, (Ci-C6)Alkyl, das
durch gegebenenfalls halogen-, cyano-, (d-C4)alkyl- oder
(Ci -C4)haloal kylsubstituiertes (C3-C6)Cycloal kyl ,
durch gegebenenfalls halogen-, cyano-, (d-C4)alkyl-, (d-C4)haloalkyl- oder (Ci-C4)alkoxysubstituiertes Phenyl oder
durch gegebenenfalls halogen-, cyano-, (d-C4)alkyl-, (d-C4)haloalkyl- oder (Ci-C4)alkoxysubstituiertes Heterocyclyl, substituiert ist, oder (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Haloalkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C2-C6)Haloalkinyl, (Ci-C6)Alkoxy, (Ci-C6)Haloalkoxy, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkoxy,
(Ci-C6)Alkylthio, (Ci-C6)Haloalkylthio, [(Ci-C6)Alkoxy]-carbonyl,
[(Ci-C6)Haloalkoxy]-carbonyl, (d-C6)Alkanoyl, (d-C6)Haloalkanoyl, Mono- oder Di-[(CrC4)alkyl]-aminocarbonyl, Mono- oder Di-[(Ci-C6)acyl]-amino, Mono- oder Di-[(Ci-C4)alkyl]-amino, N-[(Ci-C6)Acyl]-N-[(Ci-C6)alkyl]-amino, (Ci -C6)AI kylsulfinyl , (Ci -C6)Haloal kylsulfinyl , (Ci -C6)AI kylsulfonyl ,
(Ci-C6)Haloalkylsulfonyl, (C3-C9)Cycloalkyl, (C5-C9)Cycloalkenyl,
wobei jeder der letztgenannten beiden Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (d-C4)Alkyl und (d-C4)Haloalkyl substituiert ist,
oder gegebenenfalls halogen-, cyano-, (d-C4)alkyl-, (d-C4)haloalkyl- oder (Ci-C4)alkoxysubstituiertes Heterocyclyl bedeutet, und
0, 1 , 2 oder 3
2. Verbindungen oder deren Salze gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass
R1 Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest oder einen gegebenenfalls substituierten Heterocyclylrest, wobei jeder der beiden letztgenannten kohlenstoffhaltigen Reste inklusive Substituenten 1 bis 30 C-Atome, aufweist, oder
einen Rest der Formel SiRaRbRc, -NRaRb oder -N=CRcRd, wobei in den
letztgenannten 3 Formeln jeder der Reste Ra, Rb, Rc und Rd unabhängig
voneinander Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten
Kohlenwasserstoffrest bedeutet oder Ra und Rb zusammen mit dem N-Atom einen 3- bis 9-gliedrigen Heterocyclus, welcher zusätzlich zum N-Atom ein oder zwei weitere Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und welcher
unsubstituiert oder substituiert ist, bedeuten oder Rc und Rd zusammen mit dem C- Atom einen 3- bis 9-gliedrigen carbocyclischen Rest oder einen heterocydischen Rest, welcher 1 bis 3 Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann, wobei der carbocydische oder heterocydischen Rest unsubstituiert oder substituiert ist, bedeuten,
wobei jeder der Reste Ra, Rb, Rc und Rd inklusive Substituenten bis 30 C-Atome aufweist.
Verbindungen oder deren Salze gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet,
Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Cycloalkinyl oder Aryl, wobei jeder der letztgenannten 7 Reste unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten bis zu 30 C-Atome aufweist, oder
einen Heterocyclylrest mit 3 bis 9 Ringatomen, der 1 bis 4 Heteroatome aus der Gruppe N, O und S enthält und der unsubstituiert oder oder substituiert ist und der inklusive Substituenten 1 bis 30 C-Atome aufweist, bedeutet. 4. Verbindungen oder deren Salze gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass
R1 H, (Ci-Ci8)Alkyl, (C2-Ci8)Alkenyl, (C2-Ci8)Alkinyl, (C3-C9)Cycloalkyl,
(C5-C9)Cycloalkenyl, (Cs-C^Cycloalkinyl oder Phenyl, wobei jeder der letztgenannten 7 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Thio, Nitro, Hydroxy, Carboxy, (Ci-C8)Alkyl, (Ci-C8)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkyl, (C2- C8)Alkenyl, (C2-C8)Haloalkenyl, (C2-C8)Alkinyl, (C2-C8)Haloalkinyl, die letztgenannten 7 Reste nur im Falle cyclischer Basisreste, (d-C8)Alkoxy, (C2 C8)Alkenyloxy, (C2-C8)Alkinyloxy, (d-C8)Haloalkoxy, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci- C4)alkoxy, (d-C8)Alkylthio, (C2-C8)Alkenylthio, (C2-C8)Alkinylthio, Reste der Formeln -NR R *, -CO-NR R* * und -O-CO-NR R *,
* **
wobei jeder der Reste R und R in den letztgenannten 3 Formeln unabhängig voneinander H, (d-C8)Alkyl, (C2-C8)Alkenyl,
(C2-C8)Alkinyl, Benzyl, substituiertes Benzyl, Phenyl oder
substituiertes Phenyl, oder zusammen mit dem N-Atom einen 3- bis 8-gliedrigen Heterocyclus, welcher zusätzlich zum N-Atom ein oder zwei weitere Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und welcher unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (d-C4)Alkyl und (d-C4)Haloalkyl substituiert ist, bedeutet,
und [(Ci-C8)Alkoxy]-carbonyl, [(d-C8)Alkoxy]-thiocarbonyl,
[(C2-C8)AI kenyloxyj-carbonyl , [(C2-C8)AI kinyloxyj-carbonyl , [(Ci -C8)AI kylthio]- carbonyl , [(C2-C8)AI kenylthioj-carbonyl , [(C2-C8)AI kinylthioj-carbonyl ,
(Ci -C8)AI kanoyl , [(C2-C8)AI kenylj-carbonyl , [(C2-C8)AI kinylj-carbonyl ,
(Ci-C4)Alkylimino, (Ci-C4)Alkoxyimino, [(Ci-C8)Alkyl]-carbonylamino,
[(C2-C8)Alkenyl]-carbonylamino, [(C2-C8)Alkinyl]-carbonylamino,
[(Ci-C8)Alkoxy]-carbonylamino, [(C2-C8)Alkenyloxy]-carbonylamino,
[(C2-C8)Alkinyloxy]-carbonylamino, [(Ci-C8)Alkylamino]-carbonylamino,
[(Ci -C6)AI kyl]-carbonyloxy, [(C2-C6)AI kenylj-carbonyloxy, [(C2-C6)AI kinyl]- carbonyloxy, [(d-C8)Alkoxy]-carbonyloxy, [(C2-C8)Alkenyloxy]-carbonyloxy, [(C2-C8)Alkinyloxy]-carbonyloxy, (CrC8)Alkylsulfinyl und (CrC8)Alkylsulfonyl, wobei jeder der letztgenannten 27 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, NO2,
(Ci-C4)Alkoxy und gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiert ist,
und Phenyl, Phenyl-(d-C6)alkoxy, Phenyl-[(d-C6)alkoxy]-carbonyl, Phenoxy Phenoxy-(Ci -C6)al koxy, Phenoxy-[(Ci -Ce)al koxy]-carbonyl , Phenoxycarbonyl , Phenylcarbonyloxy, Phenoxycarbonyloxy, Phenylcarbonylannino, Phenyl-[(d- C6)alkyl]-carbonylamino, Phenyl-[(d-C6)alkyl]-carbonyloxy, Phenyl- [(Ci -C6)al koxy]-carbonyloxy, (C3-C7)Cycloal kyl , (C3-C7)Cycloal koxy,
(C3-C6)Cycloal kyl-(Ci -C6)al koxy, (C3-C6)Cycloal kyl-[(Ci -C6)al koxy]-carbonyl , (C3-C6)Cycloal koxy-(Ci -Ce)al koxy, (C3-C6)Cycloal koxy-[(Ci -Ce)al koxy]- carbonyl , (C3-C6)Cycloal koxy-carbonyl , (C3-C6)Cycloal kyl-carbonyloxy, (C3-C6)Cycloal koxy-carbonyloxy, (C3-C6)Cycloal kyl-[(Ci -Ce)al koxy]- carbonyloxy, (C3-C6)Cycloalkyl-carbonylamino, (C3-C6)Cycloalkyl-[(Cr C6)alkyl]-carbonylamino und (C3-C6)Cycloalkyl-[(Ci-C6)alkyl]-carbonyloxy, wobei jeder der letztgenannten 26 Reste gegebenenfalls auch mit einem carbocyclischen oder heterocyclischen Ring, vorzugsweise einem carbocyclischen Ring mit 3 bis 6 C-Atomen oder einem heterocyclischen Ring mit 5 oder 6 Ringatomen und 1 bis 3
Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S kondensiert ist, vorzugsweise benzokondensiert ist, und im Ring oder im
mehrcyclischen System unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Alkoxy, (d- C4)Haloalkyl, (Ci-C4)Haloalkoxy und Nitro substituiert ist,
und Reste der Formeln -SiR'3, -O-SiR'3, (R')3Si-(Ci-C6)alkoxy,
-CO-O-NR'2, -O-N=CR'2, -N=CR'2, -O-NR'2, -CH(OR')2 und
-O-(CH2)m-CH(OR')2,
in welchen jeder der Reste R' unabhängig voneinander H,
(Ci-C4)Alkyl oder Phenyl, welches unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkyl, (d-C4)Haloalkoxy und Nitro substituiert ist oder an zwei benachbarten Positionen durch eine (C2-C6)Alkylen-Brücke substituiert ist, und m eine ganze Zahl von 0 bis 6 bedeuten,
und Reste der Formel RO-CHR"'CH(OR")-(Ci-C6)alkoxy,
in welcher jeder der Reste R" unabhängig voneinander H oder
(Ci-C4)Alkyl bedeutet oder die Reste R" gemeinsam eine (d- C6)Alkylengruppe bedeuten und R'" H oder (Ci-C4)Alkyl bedeutet, und auch Reste der Formel Het1, wobei Het1 jeweils unabhängig voneinander einen gesättigten, teilweise ungesättigten oder heteroaromatischen Heterocyclylrest mit 3 bis 9 Ringatomen bedeutet, wobei der jeweilige heterocyclische Rest 1 bis 4 Heteroatome aus der Gruppe N, O und S enthält und gegebenenfalls auch mit einem carbocyclischen oder heterocyclischen Ring kondensiert ist, und im Ring oder im
mehrcyclischen System unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Thio, Nitro, Hydroxy,
Carboxy, (Ci-C6)Alkyl, (Ci-C6)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Haloalkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C2-C6)Haloalkinyl, (Ci-C6)Alkoxy, (C2-C6)Alkenyloxy, (C2-C6)Alkinyloxy,
(Ci-C6)Haloalkoxy, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkoxy, (Ci-C6)AI kylthio, (C2-C6)Alkenylthio, (C2-C6)Alkinylthio, (C3-C6)Cycloalkyl,
(C3-C6)Cycloalkoxy, [(Ci-C8)Alkoxy]-carbonyl, [(Ci-C6)Haloalkoxy]- carbonyl und Oxo substituiert ist,
substituiert ist,
oder
einen mehrcyclischen Rest auf Basis von (Cs-CgJCycloalkyl,
(C5-C9)Cycloalkenyl, (Cs-C^Cycloalkinyl oder Phenyl, wobei der Basisring mit einem carbocyclischen oder heterocyclischen Ring und wobei der Basisring oder das mehrcydische System unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Thio, Nitro, Hydroxy, Carboxy,
(Ci-C6)Alkyl, (Ci-C6)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Haloalkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C2-C6)Haloalkinyl, (Ci-C6)Alkoxy,
(C2-C6)Alkenyloxy, (C2-C6)Alkinyloxy, (Ci-C6)Haloalkoxy, (d-C4)Alkoxy- (d-C4)alkoxy, (Ci-C6)Alkylthio, (C2-C6)Alkenylthio, (C2-C6)Alkinylthio,
(C3-C6)Cycloal kyl , (C3-C6)Cycloal koxy, [(Ci -C8)AI koxyj-carbonyl ,
[(d-C6)Haloalkoxy]-carbonyl und Oxo substituiert ist,
oder
einen gesättigten, teilweise ungesättigten oder heteroaromatischen
Heterocyclylrest mit 3 bis 9 Ringatomen, der 1 bis 4 Heteroatomeaus der Gruppe N, O und S enthält, gegebenenfalls auch mit einem carbocyclischen oder heterocyclischen Ring kondensiert ist, und der im Ring oder im mehrcyclischen System unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Thio, Nitro, Hydroxy, Carboxy, (d-C6)Alkyl, (Ci-C6)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkyl, (C2-C6)Alkenyl,
(C2-C6)Haloalkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C2-C6)Haloalkinyl, (Ci-C6)Alkoxy,
(C2-C6)Alkenyloxy, (C2-C6)Alkinyloxy, (Ci-C6)Haloalkoxy, (d-C4)Alkoxy-
(d-C4)alkoxy, (Ci-C6)Alkylthio, (C2-C6)Alkenylthio, (C2-C6)Alkinylthio,
(C3-C6)Cycloal kyl , (C3-C6)Cycloal koxy, [(Ci -C8)AI koxy]-carbonyl ,
[(d-C6)Haloalkoxy]-carbonyl und Oxo substituiert ist,
bedeutet.
5. Verbindungen oder deren Salze gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass
R1 H, (Ci-d2)Alkyl, (C2-Ci2)Alkenyl, (C2-Ci2)Alkinyl, (C3-C6)Cycloalkyl,
(C5-C6)Cycloalkenyl, (C5-C6)Cycloalkinyl oder Phenyl,
wobei jeder der letztgenannten 7 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Thio, Nitro, Hydroxy,
(Ci-C6)Alkyl, (Ci-C6)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Haloalkenyl, (C2-Ce)Alkinyl, (C2-C6)Haloalkinyl, die letztgenannten 7 nur im Falle cyclischer Basisreste, (d-C6)Alkoxy, (C2-Ce)Alkenyloxy,
(C2-C6)Alkinyloxy, (Ci-C6)Haloalkoxy, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkoxy,
(Ci-C6)Alkylthio, (C2-C6)Alkenylthio, (C2-C6)Alkinylthio, Reste der Formel -NR R *, -CO-NR Ff und -O-CO-NR R *,
* **
wobei jeder der Reste R und R in den letztgenannten 3 Formeln unabhängig voneinander H, (d-C4)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl,
(C2-C4)Alkinyl, Benzyl, Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (d-C4)Alkyl,
(d-C4)Haloalkyl und (d-C4)Alkoxy substituiert ist, oder zusammen mit dem N-Atom einen Piperidin-, Piperazin-, Pyrrolidin-, Pyrazolidin-, Piperazolidin- oder Morpholinrest, welcher unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (d-C4)Alkyl und
(d-C4)Haloalkyl substituiert ist, bedeutet,
und [(d-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(CrC4)Alkyl]-carbonylamino, [(d-C4)Alkoxy]- carbonylamino, [(Ci-C4Alkylamino]-carbonylamino, [(Ci-C4)Alkyl]-carbonyloxy, [(d-C4)Alkoxy]-carbonyloxy und (Ci-C4)Alkylsulfonyl,
wobei jeder der letztgenannten 7 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, NO2,
(Ci-C4)Alkoxy und Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Alkoxy,
(d-C4)Haloalkyl, (d-C4)Haloalkoxy und Nitro substituiert ist, und Phenyl, Phenyl-(d-C4)alkoxy, Phenyl-[(d-C4)alkoxy]-carbonyl, Phenoxy,
Phenoxy-(Ci -C4)al koxy, Phenoxy-[(Ci -C4)al koxy]-carbonyl , Phenoxycarbonyl ,
Phenylcarbonyloxy, Phenylcarbonylamino, Phenyl-[(d-C4)alkyl]- carbonylamino, Phenyl-[(d-C4)alkyl]-carbonyloxy, (C3-C6)Cycloalkyl und
(C3-C6)Cycloalkoxy,
wobei jeder der letztgenannten 13 Reste im Ring unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen,
(d-C4)Alkyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkyl, (d-C4)Haloalkoxy und Nitro substituiert ist,
und Reste der Formeln -CO-O-NR'2, -O-N=CR'2, -N=CR'2, -O-NR'2, -CH(OR')2 und -O-(CH2)m-CH(OR')2,
in welchen jeder der Reste R' unabhängig voneinander H,
(Ci-C4)Alkyl oder Phenyl, welches unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen,
(d-C4)Alkyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkyl, (d-C4)Haloalkoxy und Nitro substituiert ist oder an zwei benachbarten Positionen durch eine (C2-C6)Alkylen-Brücke substituiert ist, und m eine ganze Zahl von 0 bis 6 bedeuten,
und Reste der Formel RO-CHR'"CH(OR")-(Ci-C6)alkoxy,
in welcher jeder der Reste R" unabhängig voneinander H oder (Ci-C4)Alkyl bedeutet oder die Reste R" gemeinsam eine (d- C4)Alkylengruppe bedeuten und R'" H oder (d-C2)Alkyl bedeutet, substituiert ist,
bedeutet.
6. Verbindungen oder deren Salz gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass R2 Wasserstoff, Halogen oder (CrC4)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen substituiert ist, bedeutet und
R3 Wasserstoff, Halogen oder (Ci-C4)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen substituiert ist, bedeutet oder R2 und R3 zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, (C3-C6)Cycloalkyl oder (C5-C6)Cycloalkenyl, wobei jeder der letztgenannten 2 Reste
unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen und (Ci-C4)Alkyl substituiert ist, bedeuten. 7. Verbindungen oder deren Salze gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass
R4 Wasserstoff, Halogen, Cyano, (d-C4)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl oder
(C2-C4)Alkinyl, wobei jeder der letztgenannten drei Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen und Hydroxy substituiert ist, oder
(C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen und (d-C4)Alkyl substituiert ist, oder
Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Haloalkyl,
(d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkoxy, (d-C4)Alkylthio, [(d-C4)Alkoxy]-carbonyl und [(d-C4)Haloalkoxy]- carbonyl substituiert ist, oder
(d-C4)Alkanoyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Cyano, (d-C4)Alkoxy,
(d-C4)Haloalkoxy und (Ci-C2)Alkoxy-(CrC2)alkoxy substituiert ist, oder
[(d-C4)Alkoxy]-carbonyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogensubstituiert ist, oder [(C3-C6)Cycloalkoxy]-carbonyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen und (d-C4)Alkyl substituiert ist,
bedeutet.
8. Verbindungen oder deren Salze gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass
R5 einen Phenylrest oder einen 5- oder 6-gliedrigen heteroaromatischen Rest mit 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, wobei der Phenylrest oder der heterocydische Rest unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus den Resten
(a) Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Carboxy, Cyano und Carbamoyl,
(b) (Ci-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (Ci-C6)Alkoxy,
(Ci-Ce)Alkenyloxy und (d-C6)Alkinyloxy, wobei jeder der letztgenannten 6 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (d-C4)Alkoxy, (d-C6)Haloalkoxy, (d-C4)Alkylthio, Mono- und Di-[(Ci-C4)alkyl]-amino, Hydroxy, Carboxy, [(d-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(d-C4)Haloalkoxy]-carbonyl, Mono- und Di- [(Ci-C4)alkyl]-aminocarbonyl und Cyano substituiert ist,
(c) (Ci-C6)Alkylthio, [(Ci-C6)Alkoxy]-carbonyl, [(Ci-C6)Haloalkoxy]- carbonyl, (d-C6)Alkanoyl, (d-C6)Haloalkanoyl, Mono- und Di- [(CrC4)alkyl]-aminocarbonyl, Mono- und Di-[(Ci-C6)acyl]-amino, Mono- und Di-[(Ci-C4)alkyl]-amino, N-[(Ci-C6)Acyl]-N-[(Ci-C6)alkyl]-amino, (Ci -C6)AI kylsulfinyl , (Ci -C6)Haloal kylsulfinyl , (Ci -C6)AI kylsulfonyl , (Ci-C6)Haloalkylsulfonyl, (Ci-C6)Alkylsulfinyloxy,
(Ci-C6)Haloalkylsulfinyloxy, (CrC6)Alkylsulfonyloxy,
(Ci-C6)Haloalkylsulfonyloxy, (Ci-C6)Alkylsulfato,
(Ci-C6)Haloalkylsulfato und
(d) (C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C6)Cycloalkyloxy, Phenyl und Phenoxy,
wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy,
(d-C6)Haloalkoxy und (Ci-C4)Alkylthio substituiert ist, substituiert ist und wobei zwei benachbarte Substituenten einen
ankondensierten 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden können, welcher carbocyclisch ist oder noch 1 bis 3 Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (Ci-C4)Alkyl,
(Ci-C4)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy, (Ci-C6)Haloalkoxy und
(Ci-C4)Alkylthio substituiert ist,
bedeutet.
9. Verbindungen oder deren Salze gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass
R5 Phenyl,
das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, (Ci-C6)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (d- C6)Haloal kyl , (Ci -C4)AI koxy-(Ci -C4)al kyl , (Ci -C4)AI kylthio-(Ci -C4)al kyl , Mono- und Di-[(Ci-C4)alkyl]-amino-(Ci-C4)alkyl, Hydroxy-(d-C4)alkyl, Carboxy-(d-C4)alkyl, Cyano-(d-C4)alkyl, (Ci-C6)Alkoxy, das
gegebenenfalls halogeniert sein kann [= (d-C6)Haloalkoxy)],
(Ci-C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkoxy, (Ci-C6)Alkylthio, [(Ci-C6)Alkoxy]-carbonyl, [(d-C6)Haloalkoxy]-carbonyl, (d-C6)Alkanoyl, (d-C6)Haloalkanoyl, Mono- und Di-[(CrC4)alkyl]-aminocarbonyl, Mono- und Di- [(Ci-C6)acyl]-amino, Mono- und Di-[(CrC4)alkyl]-amino, N- [(Ci-C6)Acyl]-N-[(Ci-C6)alkyl]-amino, (Ci-C6)Alkylsulfinyl, (Ci-C6)Haloalkylsulfinyl, (Ci-C6)Alkylsulfonyl, (Ci-C6)Haloalkylsulfonyl, (d-C4)Alkylsulfonyloxy, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C6)Cycloalkyloxy, Phenyl und Phenoxy,
wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (d-C4)Alkyl und (d-C4)Haloalkyl substituiert ist, substituiert ist und wobei zwei benachbarte Substituenten einen ankondensierten 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden können, welcher carbocyclisch ist oder noch 1 bis 3 Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen und (Ci-Ce)Alkyl substituiert ist,
oder R5 einen 5- oder 6-gliedrigen heteroaromatischen Rest mit 1 bis 3
Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S,
der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, (Ci-C6)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (d-
C6)Haloal kyl , (Ci -C4)AI koxy-(Ci -C4)al kyl , (Ci -C4)AI kylthio-(Ci -C4)al kyl , Mono- und Di-[(Ci-C4)alkyl]-amino-(Ci-C4)alkyl, Hydroxy-(d-C4)alkyl, Carboxy-(d-C4)alkyl, Cyano-(d-C4)alkyl, (Ci-C6)Alkoxy, das gegebenenfalls halogeniert sein kann, (Ci-C4)Alkoxy-(CrC4)alkoxy, (Ci-C6)Alkylthio, [(Ci-C6)Alkoxy]-carbonyl, [(Ci-C6)Haloalkoxy]- carbonyl, (d-C6)Alkanoyl, (d-C6)Haloalkanoyl, Mono- und Di- [(CrC4)alkyl]-aminocarbonyl, Mono- und Di-[(Ci-C6)acyl]-amino, Mono- und Di-[(Ci-C4)alkyl]-amino, N-[(Ci-C6)Acyl]-N-[(Ci-C6)alkyl]-amino, (Ci -C6)AI kylsulfinyl , (Ci -C6)Haloal kylsulfinyl , (Ci -C6)AI kylsulfonyl ,
(Ci-C6)Haloalkylsulfonyl, (Ci-C4)Alkylsulfonyloxy, (C3-C6)Cycloalkyl,
(C3-C6)Cycloalkyloxy, Phenyl und Phenoxy,
wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (d-C4)Alkyl und (d-C4)Haloalkyl substituiert ist, substituiert ist und wobei zwei benachbarte Substituenten einen ankondensierten 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden können, welcher carbocyclisch ist oder noch 1 bis 3 Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen und (Ci-Ce)Alkyl substituiert ist,
bedeutet.
10. Verbindungen oder deren Salze gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass
(R6)n n Substituenten R6, wobei R6, im Falle dass n = 1 ist, oder jeder der
Substituenten R6 unabhängig voneinander, im Falle dass n größer als 1 ist, einen Rest Halogen, Cyano, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Haloalkyl, Phenyl- (d-C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl-(Ci-C4)alkyl, (d-C4)Alkyl, das durch gesättigtes oder teilgesättigtes Heterocydyl mit 3 bis 6 Ringatomen und ein bis drei Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S substituiert ist, (Ci-C4)Alkoxy, (Ci-C4)AI kylthio, (Ci -C4)AI kylsulfinyl , (Ci -C4)Haloal kylsulfinyl , (Ci-C4)Alkylsulfonyl, (Ci-C4)Haloalkylsulfonyl, (Ci-C4)Alkoxycarbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder gesättigtes oder teilgesättigtes Heterocydyl mit 3 bis 6
Ringatomen und ein bis drei Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S bedeutet, und
n 0, 1 , 2 oder 3 bedeuten. 1 1 . Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (I), wie sie gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 definiert ist, oder deren Salz, dadurch
gekennzeichnet, dass man
(a) eine Verbindung der Formel (II), H2N-NH-Q (II) worin Q einen Rest der Formel Q)
Figure imgf000369_0001
bedeutet, in dem X1, X2, X3, X4, (R6)n und n wie in Formel (I) definiert sind, mit einer Verbindung der Formel (III),
Figure imgf000369_0002
worin R1, R2, R3, R4 und R5 wie in Formel (I) definiert sind, zur Verbindung der Formel (I) oder deren Salz umgesetzt, oder
(b) im Falle, dass R1 in Formel (I) von Wasserstoff verschieden ist, eine
Verbindung der Formel (Γ),
Figure imgf000370_0001
in welcher R2, R3, R4, R5, R6, X1, X2, X3, X4 und n wie in Formel (I) definiert sind und
R einen vom Rest R1 unterschiedlichen, von Wasserstoff verschiedenen Rest, der aus der Gruppe der Reste, wie sie für R1 definiert ist, ausgewählt ist, oder ein Anhydrid, Säurehalogenid oder einen aktivierten Ester der Verbindung der Formel (Γ), worin R = H bedeutet, bedeutet, mit einer Verbindung der Formel (IV),
R1 - OH (IV) worin R1 wie in Formel (I) definiert ist, zur Verbindung der Formel (I) umsetzt oder
(c) im Falle, dass R1 in Formel (I) von Wasserstoff verschieden ist, eine
Verbindung der Formel (I"),
Figure imgf000371_0001
in welcher R2, R3, R4, R5, R6 X1, X2, X3, X4 und n wie in Formel (I) definiert sind,
gegebenenfalls nach Aktivierung der Säuregruppe, mit einer Verbindung der Formel (IV),
R1 - OH (IV) worin R1 wie in Formel (I) definiert ist,
zur Verbindung der Formel (I) umsetzt oder im Falle, dass die Verbindung der Formel (I), worin R1 = H, oder deren Salz hergestellt wird, eine Verbindung der genannten Formel (Γ) zur Verbindung der Formel (I) oder deren Salz hydrolysiert,
oder
eine Verbindung der allgemeinen Formel (XI) mit einem Bor-Derivat der Formel (XII) in Gegenwart eines Cu(l) oder Cu(ll) Salzes und einer organischen Base gegebenenfalls in einem Lösemittel umsetzt,
Figure imgf000371_0002
(XI) (XII) wobei in Formel (XI) R1, R2, R3, R4, R5 die gemäß Formel (I) angegebene Bedeutung haben, und in Formel (XII) R8 gleich H oder (Ci-Ce)Alkyl oder beide Alkylreste R8 zyklisch miteinander verknüpft sind, und Q einen Rest der Formel (Q)
Figure imgf000372_0001
bedeutet, in dem X1, X2, X3, X4, (R6)n und n wie in Formel (I) definiert sind, oder
eine Verbindung der allgemeinen Formel (XI) mit einer Verbindung der Formel (XIII) in Gegenwart eines geeigneten Katalysator/Liganden-Systems mit einer geeigneten Base und in einem geeigneten Lösemittel zur Verbindung der Formel (I) oder deren Salz umsetzt,
Figure imgf000372_0002
(XI) (XIII) wobei in Formel (XI) R1, R2, R3, R4, R5 die gemäß Formel (I) angegebene Bedeutung haben und in Formel (XIII) LG eine Abgangsgruppe bedeutet u Q einen Rest der Formel Q) bedeutet,
Figure imgf000372_0003
in dem X1, X2, X3, X4, (R6)n und n wie in Formel (I) definiert sind,
oder
eine Verbindung der allgemeinen Formel (XV) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (III) in Gegenwart einer Säure gegebenenfalls in einem Lösemittel zur Verbindung der Formel (I) oder deren Salz umsetzt,
Figure imgf000373_0001
Base, Lösemittel
(XIII) (XIV) (XV)
Figure imgf000373_0002
wobei in den Formeln (XV) und (III) R1, R2, R3, R4, R5 die gemäß Formel (I) angegebenen Bedeutungen haben, LG eine Abgangsgruppe bedeutet und Q einen Rest der Formel Q) bedeutet,
Figure imgf000373_0003
in dem X1, X2, X3, X4, (R6)n und n wie in Formel (I) definiert sind,
oder
(h) eine Verbindung der allgemeinen Formel (XVI), wobei R6 wie in Formel (I) definiert ist, mit Di-tert-butyl-azo-dicarboxylat (DBAD, XVII) in Gegenwart eines Kupfer-Salzes, gegebenenfalls in einem Lösemittel, zu einer
Verbindung der Formel (XVIII) umsetzt, welche anschließend über eine Verbindung der Formel (II) oder deren Salze, gemäß Verfahren (a) zur Verbindung der Formel (I) umgesetzt wird:
Figure imgf000374_0001
wobei in den Formeln (XVI), (XVIII) und (II) der Rest Q einen Rest der Formel (Q) bedeutet,
Figure imgf000374_0002
in dem X1, X2, X3, X4, (R6)n und n wie in Formel (I) definiert sind, oder eine Verbindung der Formel (XIX), worin LG' eine Abgangsgruppe bedeutet, mit einem Metall oder Transmetallierungsreagenz zu einer Verbindung (XX) umsetzt, diese anschließend in einem Lösungsmittel mit Di-tert-butyl-azo- dicarboxylat (XVII) zur Verbindung (XVIII) umsetzt, welche anschließend über die Verbindung der Formel (II) oder deren Salze gemäß Verfahren (a) zur Verbindung (I) umgesetzt wird:
Figure imgf000375_0001
(XIX ) )
Figure imgf000375_0002
wobei in den Formeln (XIX), (XX) und (II) der Rest Q einen Rest der Formel (Q) bedeutet,
Figure imgf000375_0003
in dem X1, X2, X3, X4, (R6)n und n wie in Formel (I) definiert sind, und wobei R1, R2, R3, R4 und R5 in Formel (III) wie in Formel (I) definiert sind.
12. Herbizides oder pflanzenwachstumsregulierendes Mittel, dadurch
gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, wie sie nach einem der Ansprüche 1 bis 10 definiert sind, und im
Pflanzenschutz übliche Formulierungshilfsmittel enthält.
13. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur
Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wirksame Menge von einer oder mehreren Verbindungen der Formel (I) oder deren Salzen, wie sie nach einem der Ansprüche 1 bis 10 definiert sind, auf die Pflanzen, Pflanzensamen, den Boden, in dem oder auf dem die Pflanzen wachsen, oder die Anbaufläche appliziert. 14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die
Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung in Kulturen von Nutz- oder Zierpflanzen eingesetzt werden. 15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die
Kulturpflanzen transgene Kulturpflanzen sind.
16. Verwendung der Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze gemäß der Ansprüche 1 bis 10 als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren.
PCT/EP2010/069378 2009-12-15 2010-12-10 1-(heteroaryl)-pyrazol-4-yl-essigsäuren, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren WO2011073098A1 (de)

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