BR112021013653A2 - 5-espirociclo-hexila-3-pirrolin-2-onas substituídas por 3-(2- bromo-4-alquinila-6-alcoxifenila) e seu uso como herbicidas - Google Patents

Abstract

5-espirociclo-hexila-3-pirrolin-2-onas substituídas por 3-(2-bromo-4-alquinila-6-alcoxifenila) e seu uso como herbicidas. a presente invenção se refere a novas 3-pirrolin-2-onas substituídas por (2-bromo-4-alquinila-6-alcoxifenila) ativas como herbicida de acordo com a fórmula geral(i) ou seus sais agroquimicamente aceitáveis, e seu uso para combater infestantes gramíneas e ervas daninhas em colheitas de plantas úteis.

Description

“5-ESPIROCICLO-HEXILA-3-PIRROLIN-2-ONAS SUBSTITUÍDAS POR 3-(2- BROMO-4-ALQUINILA-6-ALCOXIFENILA) E SEU USO COMO HERBICIDAS”

[001] A presente invenção se refere a novas 3-pirrolin-2-onas substituídas por (2-bromo-4-alquinila-6-alcoxifenila) ativas como herbicida de acordo com a fórmula geral (I) ou seus sais agroquimicamente aceitáveis, e seu uso para combater infestantes gramíneas e ervas daninhas em colheitas de plantas úteis.

[002] A classe de compostos das 3-arilpirrolidina-2,4-dionas e a sua preparação e utilização como herbicidas são bem conhecidas da técnica anterior.

[003] Além disso, por exemplo, são descritos derivados de 3-aril-pirrolidina- 2,4-diona bicíclicos (EP-A-355 599, EP-A-415 211 e JP- A-12-053 670) e derivados monocíclicos substituídos de 3-aril-pirrolidina-2,4-diona (EP-A-377 893 e EP-A-442 077) com ação herbicida, inseticida ou fungicida.

[004] 3-Fenilpirrolidina-2,4-dionas substituídas por alquinila com ação herbicida são também conhecidas de WO 96/82395, WO 98/05638, WO 01/74770, WO 15/032702 ou WO 15/040114.

[005] A eficácia desses herbicidas contra plantas nocivas depende de vários parâmetros, por exemplo, a taxa de aplicação usada, a forma de preparação (formulação), as plantas nocivas a serem controladas, o espectro de plantas nocivas, as condições climáticas e de solo e a duração da ação ou da taxa de degradação do herbicida. Numerosos herbicidas do grupo das 3-arilpirrolidina-2,4-dionas requerem altas taxas de aplicação e/ou possuem apenas uma faixa estreita de ervas daninhas para desenvolver um efeito herbicida adequado, o que torna seu uso economicamente pouco atraente. Existe, portanto, uma necessidade de herbicidas alternativos que tenham propriedades melhoradas e sejam economicamente atraentes e ao mesmo tempo eficientes.

[006] O objetivo da presente invenção é, portanto, fornecer novos compostos que não tenham as desvantagens mencionadas.

[007] A presente invenção, portanto, refere-se a novas 3-pirrolin-2-onas substituídas por (2-bromo-4-alquinila-6-alcoxifenila) da fórmula geral (I),

G O Br 1 4

R R

N 2

R

O O 3 R (I) e seus sais agroquimicamente aceitáveis, nos quais R1 significa hidrogênio, (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-alcoxi-(C1-C4)- alquila, (C1-C6)-alcoxi-(C1-C6)- alcóxi, (C1-C6)-haloalquila, (C1-C6)-haloalcoxi-(C1-C4)- alquila ou (C1-C6)-haloalcoxi-(C1-C6)-alcóxi; R2 significa hidrogênio, (C1-C6)-alquila, (C1-C4)-alcoxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C6)- haloalquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-alcinila, (C1-C6)-alcóxi ou (C1-C6)-haloalcóxi; R3 significa (C1-C6)-alquila ou (C2-C6)-haloalquila; R4 significa hidrogênio, (C1-C4)-alquila, ciclo-propila, (C1-C4)-haloalquila ou halogênio; G significa hidrogênio, um grupo removível L ou um cátion E, no qual L é um dos seguintes resíduos onde R5 significa (C1-C4)-alquila ou (C1-C3)-alcoxi-(C2-C4)-alquila; R6 significa (C1-C4)-alquila; R7 significa (C1-C4)-alquila, um fenila não substituído ou um único ou múltiplo com halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi, fenila substituído com nitro ou ciano;

R8, R8‘ significa metóxi ou etóxi independentemente um do outro; R9, R10 representam cada um independentemente metila, etila, fenila ou juntos formam um anel saturado de 5, 6 ou 7 membros, ou juntos formam um heterociclo saturado de 5, 6 ou 7 membros com um átomo de oxigênio ou enxofre;

[008] E é um íon de metal alcalino, um íon equivalente de um metal alcalino- terroso, um íon equivalente de alumínio, um íon equivalente de um metal de transição, um cátion de halogênio magnésio ou um íon de amônio em que um, dois, três ou todos os quatro hidrogênio átomos podem ser substituídos por radicais idênticos ou diferentes dos grupos (C1-C10)-alquila ou (C3-C7)-ciclo-alquila, sendo que estes pode ser substituídos independentemente um do outro uma ou mais vezes com flúor, cloro, bromo, ciano , hidroxila ou interrompidos por um ou mais átomos de oxigênio ou enxofre; um íon amônio alifático ou heteroalifático cíclico secundário ou terciário significa, por exemplo, em cada caso, morfolínio, tiomorfolínio, piperidínio, pirrolidínio ou em cada caso 1,4-diazabiciclo [1.1.2] octano protonado (DABCO) ou 1,5- diazabiciclo [4.3.0] undec-7-eno (DBU) significa um cátion de amônio heteroaromático, por exemplo piridina protonada, 2-metilpiridina, 3-metilpiridina, 4-metilpiridina, 2,4- dimetilpiridina, 2,5-dimetilpiridina, 2,6-dimetilpiridina, 5-etil-2-metilpiridina, colidina, pirrol, imidazol, quinolina, quinoxalina, 1,2-dimetilimidazol, sulfato de 1,3- dimetilimidazólio metílico ou também pode representar íon trimetilsulfônio.

[009] Alquila significa radicais de hidrocarbonetos saturados, de cadeia linear ou ramificada com o número especificado de átomos de carbono, por exemplo (C1- C6)-alquila, como metila, etila, propila, 1-metiletila, butila, 1-metilpropila, 2- metilpropila, 1,1-Dimetiletila, pentila, 1-metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2,2- dimetilpropila, 1-etilpropila, hexila, 1,1-dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 1-metilpentila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,2-dimetilbutila, 1,3- dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, 1-etilbutila, 2- Etilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1-etila-1-metilpropila e 1-etila-2-

metilpropila.

[010] Haloalquila significa grupos alquila de cadeia linear ou ramificada, os átomos de hidrogênio nestes grupos sendo parcialmente ou completamente substituídos por átomos de halogênio, por exemplo C1-C2-haloalquila, como clorometila, bromometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorofluorometila, diclorofluorometila, clorodifluorometila, 1-cloroetila, 1- bromoetila, 1-fluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-cloro-2- fluoroetila, 2-cloro, 2-difluoroetila, 2,2-dicloro-2-fluoroetila, 2,2,2-tricloroetila, pentafluoroetila e 1,1,1-trifluoroprop-2-ila.

[011] Alcenila significa radicais de hidrocarbonetos insaturados, de cadeia linear ou ramificada com o número especificado de átomos de carbono e uma ligação dupla em qualquer posição, por exemplo, C2-C6-alquenila como etenila, 1-propenila, 2-propenila, 1-metiletenila, 1-butenila, 2-butenila, 3-butenila, 1-metila-1-propenila, 2- metila-1-propenila, 1-metila-2-propenila, 2-metila-2-propenila, 1-pentenila, 2- pentenila, 3-pentenila, 4-pentenila, 1-metila-1-butenila, 2-metila-1-butenila, 3-metila-1- butenila, 1-metila-2-butenila, 2-metila-2-butenila, 3-metila-2-butenila, 1-metila-3- butenila, 2-metila-3-butenila, 3-metila-3-butenila, 1,1-dimetila-2-propenila, 1,2- dimetila-1-propenila, 1,2-Dimetila-2-propenila, 1-etila-1-propenila, 1-etila-2-propenila, 1-hexenila, 2-hexenila, 3-hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila, 1-metila- 1-pentenila, 2- metila-1-pentenila, 3-metila-1-pentenila, 4-metila-1-pentenila, 1-metila-2-pentenila, 2- metila-2-pentenila, 3-metila-2-pentenila, 4- Metila-2-pentenila, 1-metila-3-pentenila, 2- metila-3-pentenila, 3-metil-3-pentenila, 4-metila-3-pentenila, 1-metila-4-pentenila, 2- metila-4-pentenila, 3-metila-4-pentenila, 4-metila-4-pentenila, 1,1-dimetil-2-butenila, 1,1-dimetila-3-butenila, 1,2-dimetila-1-butenila, 1,2-dimetila-2-butenila, 1,2-dimetila-3- butenila, 1,3-dimetil-1-butenila, 1,3-dimetila-2-butenila, 1,3-dimetila-3-butenila, 2,2- dimetila-3-butenila, 2,3-dimetila-1-butenila, 2,3-dimetil-2-butenila, 2,3-dimetila-3- butenila, 3,3-dimetila-1-butenila, 3,3-dimetila-2-butenila, 1-etila-1-butenila, 1-etila-2-

butenila , 1-etila-3-butenila, 2-etila-1-butenila, 2-etila-2-butenila, 2-etila-3-butenila, 1,1,2-trimetila-2-propenila, 1-etila-1-metila-2-propenila, 1-etila-2-metila-1-propenila e 1-etila-2-metila-2-propenila.

[012] Alquinila significa radicais de hidrocarbonetos de cadeia linear ou ramificada com o número especificado de átomos de carbono e uma ligação tripla em qualquer posição, por exemplo, C2-C6-alquinila, como etinila, 1-propinila, 2-propinila (ou propargila), 1-butinila, 2-butinila, 3-butinila, 1-metila-2-propinila, 1-pentinila, 2- pentinila, 3-pentinila, 4-pentinila, 3-metila-1-butinila, 1-metila-2-butinila, 1-metila-3- butinila, 2-metila-3-butinila, 1,1-dimetila-2-propinila, 1-etila-2-propinila, 1-hexinila, 2- hexinila, 3-hexinila, 4-hexinila, 5-hexinila, 3- Metila-1-pentinila, 4-metila-1-pentinila, 1- metila-2-pentinila, 4-metila-2-pentinila, 1-metila-3-pentinila, 2-metila-3-pentinila, 1- metila-4-pentinila, 2-metila-4-pentinila, 3-metila-4-pentinila, 1,1-dimetila-2-butinila, 1,1-dimetila-3-butinila, 1,2-dimetila- 3-butinila, 2,2-dimetila-3-butinila, 3,3-dimetila-1- butinila, 1-etila-2-butinila, 1-etila-3-butinila, 2-etila-3-butinila e 1-etila-1-metila-2- propinila.

[013] Ciclo-alquila significa um sistema de anel carbocíclico saturado com preferencialmente 3-8 átomos de carbono no anel, por exemplo, ciclo-propila, ciclo- butila, ciclo-pentila ou ciclo-hexila. No caso de ciclo-alquila opcionalmente substituída, são incluídos sistemas cíclicos com substituintes, com substituintes com uma ligação dupla no radical ciclo-alquila, por ex., um grupo alquilideno tal como metilideno estão incluídos.

[014] Alcóxi significa radicais alcóxi saturados, de cadeia linear ou ramificada com o número especificado de átomos de carbono, por exemplo C1-C6-alcóxi, como metóxi, etóxi, propóxi, 1-metiletóxi, butóxi, 1-metilpropóxi, 2-metilpropóxi, 1,1- dimetiletóxi, Pentóxi, 1-metilbutóxi, 2-metilbutóxi, 3-metilbutóxi, 2,2-dimetilpropóxi, 1- etilpropóxi, hexóxi, 1,1-dimetilpropóxi, 1,2-dimetilpropóxi, 1-metilpentóxi, 2- metilpentóxi, 3-Metilpentóxi, 4-metilpentóxi, 1,1-dimetilbutóxi, 1,2-dimetilbutóxi, 1,3-

dimetilbutóxi, 2,2-dimetilbutóxi, 2,3-dimetilbutóxi, 3,3-dimetilbutóxi, 1-etilbutóxi, 2- etilbutóxi, 1,1,2-trimetilpropóxi, 1,2,2-trimetilpropóxi, 1-etila-1-metilpropóxi e 1-etila-2- metilpropóxi. Alcóxi substituído por halogênio significa radicais alcóxi de cadeia linear ou ramificada com o número especificado de átomos de carbono, sendo possível que alguns ou todos os átomos de hidrogênio nestes grupos sejam substituídos por átomos de halogênio como mencionado acima, por exemplo C1-C2 haloalcóxi tais como clorometóxi, bromometóxi, diclorometóxi, triclorometóxi, Fluorometóxi, difluorometóxi, trifluorometóxi, clorofluorometóxi, diclorofluorometóxi, clorodifluorometóxi, 1-cloroetóxi, 1-bromoetóxi, 2-fluoroetóxi, 2, 2-fluoroetóxi, 2, 2- fluoroetóxi, 2-f luoroetóxi, 2,2 trifluoroetóxi, 2-cloro-2-fluoroetóxi, 2-cloro-1,2- difluoroetóxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetóxi, 2,2,2-tricloroetóxi, pentafluoro-etóxi e 1,1,1- trifluoroprop- 2-óxi.

[015] Os compostos da fórmula (I) podem, dependendo da natureza dos substituintes, estar presentes como isômeros geométricos e/ou ópticos, tautômeros ou misturas de isômeros em diferentes composições, por exemplo também na forma cis ou trans, que são definidos como segue

G G O Br O Br 1 4 1 4

R R R R 2

N N 2

R R

O O O O 3 3

R R trans-Form cis-Form

[016] Quaisquer misturas de isômeros obtidas na síntese podem ser separadas usando os métodos técnicos usuais.

[017] A presente invenção refere-se a ambos os isômeros puros e as misturas de tautômero e isômero, sua preparação e uso e agentes que os contêm. Por uma questão de simplicidade, no entanto, os compostos da fórmula (I) são sempre referidos abaixo, embora se refiram tanto aos compostos puros como, se apropriado,

às misturas com diferentes proporções de compostos isoméricos e tautoméricos.

[018] Os compostos de acordo com a invenção são geralmente definidos pela fórmula (I). Substituintes preferidos ou intervalos dos radicais listados nas fórmulas mencionadas acima e abaixo são explicados abaixo: É dada preferência a compostos da fórmula (I) em que R1 significa hidrogênio, (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-alcoxi-(C1-C4)- alquila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalquila, (C1-C4)-haloalcoxi-(C1-C4)- alquila, ou (C1-C6)-haloalcoxi-(C1-C6)-alcóxi; R2 significa hidrogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcoxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)- haloalquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)- alcinila, (C1-C4)-alcóxi ou (C1-C4)-haloalcóxi; R3 significa (C1-C4)-alquila ou (C2-C4)-haloalquila; R4 significa hidrogênio, (C1-C4)-alquila, ciclo-propila, (C1-C4)-haloalquila ou halogênio; G significa hidrogênio, um grupo removível L ou um cátion E; no qual L é um dos seguintes resíduos onde R5 significa (C1-C4)-alquila ou (C1-C3)-alcoxi-(C2-C4)-alquila; R6 significa (C1-C4)-alquila; R7 significa (C1-C4)-alquila, um fenila não substituído ou um único ou múltiplo com halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi, fenila substituído com nitro ou ciano;

[019] E é um íon de metal alcalino, um íon equivalente de um metal alcalino- terroso, um íon equivalente de alumínio, um íon equivalente de um metal de transição, um cátion de halogênio magnésio ou um íon de amônio em que um, dois, três ou todos os quatro hidrogênio átomos são substituídos por radicais idênticos ou diferentes dos grupos (C1-C10)-alquila ou (C3-C7)-ciclo-alquila, que, independentemente um do outro, podem ser substituídos uma ou mais vezes com flúor, cloro, bromo, ciano, hidróxi ou interrompido por um ou mais átomos de oxigênio ou enxofre.

Particularmente é dada preferência a compostos da fórmula (I), em que R1 significa (C1-C4)-alcóxi, (C1-C2)-alcoxi-(C1-C2)-alquila, (C1-C2)-alcoxi-(C1- C2)-alcóxi, (C1-C2)-haloalcoxi-(C1-C2)-alquila ou (C1-C2)-haloalcoxi-(C1-C2)-alcóxi; R2 significa hidrogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C2-C4)-alcenila, (C2-C4)-alquinila, metóxi ou etóxi; R3 significa (C1-C2)-alquila ou (C2-C2)-haloalquila; R4 significa hidrogênio, (C1-C4)-alquila, ciclo-propila, (C1-C2)-haloalquila ou halogênio; G significa hidrogênio, um grupo removível L ou um cátion E, no qual L é um dos seguintes resíduos onde R5 significa (C1-C4)-alquila ou (C1-C3)-alcoxi-(C2-C4)-alquila; R6 significa (C1-C4)-alquila;

[020] E significa um íon de metal alcalino, um íon equivalente de um metal alcalino-terroso, um íon equivalente de alumínio ou um íon equivalente de um metal de transição.

Mais particularmente é dada preferência a compostos da fórmula (I), em que R1 significa metoxila, etoxila, n-propoxila, metoxietoxila ou etoxietoxila; R2 significa hidrogênio ou metila; R3 significa metila ou etila; R4 significa hidrogênio, metila, etila, difluorometila, trifluorometila, cloro ou bromo; G significa hidrogênio, um grupo removível L ou um cátion E, no qual L é um dos seguintes resíduos onde R5 significa metila, etila, i-propila ou t-butila; R6 significa metila ou etila;

[021] E significa um íon de sódio ou um íon de potássio.

[022] A preparação dos compostos da fórmula geral (I) de acordo com a invenção é conhecida em princípio ou pode ser realizada com base em processos conhecidos da literatura, por exemplo, por a) um composto da fórmula geral (II) (II) em que R1, R2, R3 e R4 têm o significado dado acima, e R11 é alquila, de preferência metila ou etila, opcionalmente na presença de um solvente ou diluente adequado, ciclizado com uma base adequada com cisão formal do grupo R11 OH ou b) um composto da fórmula geral (Ia), OH Br 1

R 4

R 2 N

R

O O 3 R (Ia) Em que R1, R2, R3 e R4 têm os significados dados acima, por exemplo, com um composto da fórmula geral (III), Hal-L (III) em que L tem o significado dado acima e Hal pode representar um átomo de halogênio, de preferência cloro ou bromo, opcionalmente reagindo na presença de um solvente ou diluente adequado e uma base adequada, (c) pela adição de compostos da fórmula geral (IV), (IV) Em que R1, R2, R3 e G têm os significados dados acima, e U representa um grupo de saída adequado, com um reagente alquinila adequado da fórmula geral (V), (V)

[023] Em que R4 tem o significado dado acima e em que W representa hidrogênio ou um grupo de saída adequado, opcionalmente na presença de catalisadores adequados e uma base adequada. Como grupo saída W são considerados, por exemplo, átomos de halogênio, tais como cloro, bromo ou iodo, grupos éster alquila sulfônico, tais como triflato, mesilato ou nonaflato, cloreto de magnésio, brometo de magnésio, cloreto de zinco, um radical trialquilestanho, radicais carboxila e ácido bórico, tais como -B(OH)2 ou –B(OAlquila)2. Os complexos de Pd0, em particular, são muito adequados como catalisadores e, em muitos casos, a adição de sais de Cu(I) também pode ser muito vantajosa. Ligantes como 1,4-bis (difenilfosfino) butano também podem ser usados.

(IV) (I) (V)

[024] A metodologia descrita é o estado da técnica e também é conhecida de forma relevante na literatura sob o título "Acoplamento cruzado catalisado por paládio", "Acoplamento Sonogashira, Negishi, Suzuki, Stille ou Kumada".

[025] Outra alternativa é usar um composto da fórmula geral (IV) com um reagente alquinila da fórmula geral (IX), em que R12 é, por exemplo, um radical (C1- C4)-trialquilsilila e W tem o significado dado acima, em uma aplicação análoga, implemente a metodologia de acoplamento descrita acima para dar um composto de fórmula geral (X). O grupo R12 pode então ser separado em condições adequadas e são obtidos compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção.

(IV) (IX) (X) (I)

[026] Esta técnica é descrita, por exemplo, no Journal of Medicinal Chemistry 2007, 50 (7), 1627-1634.

Os estágios preliminares necessários da fórmula geral (II) (II) (XI) (XII)

[027] podem ser preparados em analogia a processos conhecidos, por exemplo, por meio da reação de um éster de aminoácido da fórmula geral (XI) com um ácido fenilacético da fórmula geral (XII), onde R1, R2, R11 bem como R3 e R4, que têm o significado descrito acima, opcionalmente por adição de um agente desidratante e opcionalmente na presença de um solvente ou diluente adequado.

[028] A preparação de ésteres de aminoácidos de fórmula geral (XI) é descrita, por exemplo, em WO 04/024688 ou WO 08/067873.

[029] Outra variante para a preparação de estágios preliminares da fórmula geral (II) consiste, inter alia, em que um composto com a fórmula geral (XIII), em que R1, R2, R3 R11 e U têm o significado dado acima, de acordo com a metodologia de acoplamento cruzado já descrita com um composto da fórmula geral (V), em que R4 e W têm o significado dado acima, converte: (V) (II) (XIII)

[030] Os estágios preliminares necessários da fórmula geral (XII) podem ser obtidos, por exemplo, adicionando um composto da fórmula geral (XIV) em que R3 e U têm o significado dado acima e R13 é alquila, de preferência metila ou etila, de acordo com a metodologia de acoplamento cruzado já descrita com um composto da fórmula geral (V), em que R4 e W têm o significado dado acima, converte e divide os ésteres de ácido carboxílico resultantes de acordo com métodos padrão:

(V) (XIV) (XII)

[031] Os estágios preliminares necessários da fórmula geral (XIV) podem ser obtidos, por exemplo, introduzindo uma unidade acetato nos compostos da fórmula geral (XVI) em que R3 e U têm o significado dado acima, de acordo com processos conhecidos da literatura.

[032] Isto pode ser feito, por exemplo, de forma análoga ao processo descrito em WO 05/44796 ou em WO 10/115780 por Meerwein arilação de uma anilina da fórmula geral (XVI) com cloreto de vinilideno seguido por hidrólise do composto intermediário (XV) com alcoolato: R13-OH (XVI) CuCl2 (XV) (XIV)

[033] Além disso, outros processos de fabricação alternativos também são conhecidos, os quais são descritos em WO 15/032702.

[034] Os estágios preliminares da fórmula geral (XVI) podem, por sua vez, ser obtidos a partir de aminonitrofenóis comercialmente disponíveis por métodos padrão comuns, tais como bromação e/ou alquilação.

[035] A presente invenção refere-se, além disso, a compostos da fórmula (XII) em que os radicais têm os seguintes significados:

[036] (XII) R3 é metila, etila,

R4 é cloro, bromo, difluorometila, trifluorometila, R13 é hidrogênio, metila.

[037] Os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção (e/ou seus sais), doravante referidos coletivamente como "compostos de acordo com a invenção", têm excelente atividade herbicida contra um amplo espectro de plantas prejudiciais anuais monocotiledôneas e dicotiledôneas economicamente importantes.

[038] A presente invenção, portanto, também se refere a um método para controlar plantas indesejáveis ou para regular o crescimento de plantas, de preferência em culturas de plantas, onde são aplicados um ou mais composto(s) de acordo com a invenção às plantas (por exemplo, plantas prejudiciais, tais como ervas daninhas monocotiledôneas ou dicotiledôneas ou plantas de cultivo indesejadas), as sementes (por exemplo, grãos, sementes ou órgãos reprodutivos vegetativos, como tubérculos ou partes de brotos com botões) ou a área em que as plantas crescem (por exemplo, a área sob cultivo). Os compostos de acordo com a invenção podem ser aplicados, por exemplo, por pré-semeadura (se necessário também por incorporação no solo), métodos de pré-emergência ou pós-emergência. Alguns representantes da flora monocotiledônea e dicotiledônea de ervas daninhas que podem ser controladas pelos compostos de acordo com a invenção, sem que a sua menção se pretenda restringir a certas espécies, podem ser mencionados em detalhe a título de exemplo.

[039] Plantas prejudiciais monocotiledôneas dos gêneros: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.

[040] Ervas daninhas dicotiledôneas dos gêneros: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella,

Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.

[041] Se os compostos de acordo com a invenção forem aplicados à superfície da terra antes da germinação, ou o surgimento das mudas de ervas daninhas é completamente evitado ou as ervas daninhas crescem até o estágio de cotilédone, mas então param de crescer.

[042] Quando os ingredientes ativos são aplicados nas partes verdes da planta usando o método de pós-emergência, o crescimento para após o tratamento e as plantas nocivas permanecem no estágio de crescimento presentes no momento da aplicação ou morrem completamente após um certo tempo, de modo que desta forma, a competição com ervas daninhas, que são prejudiciais às plantas cultivadas, é muito precoce e é eliminada de forma permanente.

[043] Os compostos de acordo com a invenção podem ter seletividades em colheitas úteis e também podem ser usados como herbicidas não seletivos.

[044] Devido às suas propriedades herbicidas e reguladoras do crescimento das plantas, os compostos ativos também podem ser usados para controlar plantas prejudiciais em culturas de plantas geneticamente modificadas conhecidas ou ainda a serem desenvolvidas. As plantas transgênicas são geralmente caracterizadas por propriedades particularmente vantajosas, por exemplo, pela resistência a certos ingredientes ativos usados na indústria agrícola, especialmente certos herbicidas, resistência a doenças de plantas ou patógenos de doenças de plantas, como certos insetos ou microrganismos, como fungos, bactérias ou vírus. Outras propriedades especiais relacionam-se com a cultura em termos de quantidade, qualidade, capacidade de armazenamento, composição e ingredientes especiais. Assim, são conhecidas plantas transgênicas com conteúdo aumentado de amido ou qualidade de amido alterada ou aquelas com uma composição de ácido graxo diferente do material colhido. Outras propriedades especiais são a tolerância ou resistência a estressores abióticos, por exemplo, calor, frio, seca, sal e radiação ultravioleta.

[045] É preferido o uso dos compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção ou seus sais em colheitas transgênicas economicamente importantes de plantas úteis e ornamentais,

[046] Os compostos da fórmula (I) podem ser usados como herbicidas em colheitas de plantas úteis que são resistentes aos efeitos fitotóxicos dos herbicidas ou que se tornaram resistentes por engenharia genética.

[047] As formas convencionais de produzir novas plantas que têm propriedades modificadas em comparação com plantas que ocorriam anteriormente consistem, por exemplo, em processos de melhoramento clássicos e na criação de mutantes. Alternativamente, novas plantas com propriedades modificadas podem ser produzidas com o auxílio de engenharia genética (ver por exemplo, EP 0221044, EP 0131624). Por exemplo, modificações genéticas de plantas de cultivo com a finalidade de modificar o amido sintetizado nas plantas (por exemplo, WO 92/011376 A, WO 92/014827 A, WO 91/019806 A), plantas de cultivo transgênicas que são resistentes a certos herbicidas de o tipo de glufosinato (ver, por exemplo, EP 0242236 A, EP 0242246 A) ou glifosato (WO 92/000377 A) ou as sulfonilureias (EP 0257993 A, US

5.013.659) ou são resistentes a combinações ou misturas destes herbicidas pelo “gene stacking”, como culturas transgênicas, por exemplo, milho ou soja com o nome comercial ou designação OptimumTM GATTM (Tolerante a ALS de glifosato).

- plantas de cultura transgênica, por exemplo algodão, com a capacidade de produzir toxinas Bacillus thuringiensis (toxinas Bt), que tornam as plantas resistentes a certas pragas (EP 0142924 A, EP 0193259 A).

- plantas de cultura transgênica com composição de ácido graxo modificada (WO 91/013972 A).

- colheitas geneticamente modificadas com novos ingredientes ou substâncias secundárias, por exemplo, novas fitoalexinas, que causam aumento da resistência a doenças (EP 0309862 A, EP 0464461 A) - plantas geneticamente modificadas com fotorrespiração reduzida, que apresentam maiores rendimentos e maior tolerância ao estresse (EP 0305398 A) - colheitas transgênicas que produzem proteínas farmaceuticamente ou diagnósticas importantes ("molecular pharming") - safras transgênicas que são caracterizadas por rendimentos mais elevados ou melhor qualidade - plantas transgênicas cultivadas que são caracterizadas por uma combinação, por exemplo, das acima novas propriedades ("gene stacking")

[048] São conhecidas em princípio numerosas técnicas de biologia molecular com as quais novas plantas transgênicas com propriedades modificadas podem ser produzidas; ver, por exemplo, I. Potrykus e G. Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Editora Berlin, Heidelberg. ou Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431).

[049] Para tais manipulações genéticas, as moléculas de ácido nucleico podem ser introduzidas em plasmídeos que permitem a mutagênese ou uma mudança de sequência por recombinação de sequências de DNA. Com a ajuda de procedimentos padrão, por exemplo, trocas de bases podem ser realizadas, sequências parciais removidas ou adicionadas sequências naturais ou sintéticas. Para conectar os fragmentos de DNA uns aos outros, adaptadores ou ligantes podem ser anexados aos fragmentos, ver por ex., Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. Ed. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor,

NY; ou Winnacker "Genes and Clones", VCH Weinheim 2ª edição 1996

[050] As células vegetais com atividade reduzida de um produto gênico podem ser produzidas, por exemplo, expressando pelo menos um RNA antissenso correspondente, um RNA senso para atingir um efeito de cossupressão, ou expressando pelo menos uma ribozima apropriadamente construída que cliva os transcritos específicos do produto do gene acima mencionado. Para este propósito, por um lado, podem ser utilizadas moléculas de DNA que incluem toda a sequência de codificação de um produto gênico, incluindo quaisquer sequências de flanqueamento que possam estar presentes, bem como moléculas de DNA que incluem apenas partes da sequência de codificação, onde essas partes têm que ser longas o suficiente para produzir nas células um efeito antissenso. Também é possível usar sequências de DNA que têm um alto grau de homologia com as sequências de codificação de um produto de gene, mas que não são completamente idênticas.

[051] Quando as moléculas de ácido nucleico são expressas em plantas, a proteína sintetizada pode ser localizada em qualquer compartimento desejado da célula vegetal. No entanto, para conseguir a localização em um determinado compartimento, por exemplo, a região codificadora pode ser ligada a sequências de DNA que garantem a localização em um determinado compartimento. Essas sequências são conhecidas dos versados na técnica (ver, por exemplo Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106). A expressão das moléculas de ácido nucleico também pode ocorrer nas organelas das células vegetais.

[052] As células vegetais transgênicas podem ser regeneradas em plantas inteiras usando técnicas conhecidas. Em princípio, as plantas transgênicas podem ser plantas de qualquer espécie de planta, isto é, plantas monocotiledôneas e dicotiledôneas. Assim, podem ser obtidas plantas transgênicas que têm propriedades alteradas por meio da superexpressão, supressão ou inibição de genes ou sequências de genes homólogos (= naturais) ou da expressão de genes ou sequências de genes heterólogos (= estranhos).

[053] Os compostos (I) de acordo com a invenção podem ser usados preferencialmente em culturas transgênicas que são eficazes contra substâncias de crescimento, como 2,4-D, dicamba ou contra herbicidas, as enzimas essenciais de plantas, por exemplo, acetolactato sintases (ALS), EPSP sintases, glutamina sintases (GS) ou hidroxifenilpiruvato dioxigenases (HPPD) inibem ou são resistentes a herbicidas do grupo das sulfonilureias, glifosatos, glufosinatos ou benzoilisoxazoles e ingredientes ativos análogos, ou a qualquer combinação destes ingredientes ativos.

[054] Os compostos de acordo com a invenção podem ser particularmente preferidos em plantas de cultivo transgénicas que são resistentes a uma combinação de glifosatos e glufosinatos, glifosatos e sulfonilureias ou imidazolinonas. Os compostos de acordo com a invenção podem muito particularmente preferencialmente ser usados em plantas de cultivo transgênicas, tais como, milho ou soja com o nome comercial ou a designação OptimumTM GATTM (tolerante a ALS de glifosato).

[055] No uso de ingredientes ativos de acordo com a invenção em culturas transgênicas, ocorrem além dos efeitos em plantas nocivas observados em outras culturas, efeitos que são específicos para aplicação na respectiva cultura transgênica, por exemplo, um espectro de ervas daninhas modificado ou especialmente expandido que pode ser controlada, muitas vezes ocorrem taxas de aplicação que podem ser usadas para a aplicação, de preferência boa compatibilidade com os herbicidas aos quais a cultura transgênica é resistente e influenciando o crescimento e o rendimento das plantas de cultivo transgênicas.

[056] A invenção, portanto, também se refere ao uso dos compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção como herbicidas para o controle de plantas prejudiciais em plantas de cultivo transgênicas.

[057] Os compostos de acordo com a invenção podem ser utilizados nas preparações habituais na forma de pós pulverizáveis, concentrados emulsionáveis, soluções pulverizáveis, pós ou grânulos. A invenção, portanto, também fornece agentes herbicidas e reguladores do crescimento de plantas que contêm os compostos de acordo com a invenção.

[058] Os compostos de acordo com a invenção podem ser formulados de várias maneiras, dependendo de quais parâmetros biológicos e/ou químico-físicos são dados. As opções de formulação possíveis são, por exemplo: Pós pulverizáveis (WP), pós solúveis em água (SP), concentrados solúveis em água, concentrados emulsionáveis (EC), emulsões (EW), como óleo em água e emulsões de água em óleo, soluções pulverizáveis, concentrados de suspensão (SC), dispersões à base de óleo ou água, soluções miscíveis em óleo, suspensões de cápsulas (CS), pós (DP), agentes de decapagem, granulados para serapilheira e aplicação no solo, granulados (GR) na forma de micro, spray, elevador e granulados de adsorção, granulados dispersíveis em água (WG), granulados solúveis em água (SG), formulações ULV, microcápsulas e ceras. Em princípio esses tipos de formulação individuais são conhecidos e são descritos, por exemplo, em: Winnacker-Küchler, "Tecnologia química", Volume 7, C. Hanser Editora Munique, 4. Ed. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973, K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3a Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. Londres.

[059] Os auxiliares de formulação necessários, como materiais inertes, surfactantes, solventes e outros aditivos também são conhecidos e são descritos, por exemplo, em: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2a Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2a Ed., J. Wiley & Sons, N.Y., C. Marsden, "Solvents Guide", 2a Ed., Interscience, N.Y.

1963, McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J., Sisley e Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964, Schönfeldt, "Grenzflächenactive Äthylenoxid-addukte” (Adutos de óxido de etileno tensoativos), Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976, Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie” (Tecnologia Química), Volume 7, C. Hanser Editora Munique, 4a Edição de 1986.

[060] Com base nessas formulações, podem ser produzidas combinações com outros ingredientes ativos, como inseticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, bem como com fitoprotetores, fertilizantes e/ou reguladores de crescimento, por exemplo, na forma de uma formulação acabada ou como uma mistura de tanque.

[061] Como parceiros de combinação para os compostos de acordo com a invenção em formulações de mistura ou na mistura de tanque podem ser utilizados, por exemplo, ingredientes ativos conhecidos que são baseados em uma inibição de, por exemplo, acetolactato sintetase, acetil-CoA carboxilase, celulose sintase, enolpiruvilchiquimato 3-fosfato sintase, glutamina sintetase, p-hidroxifenilpiruvato dioxigenase, fitoeno desaturase, fotossistema I, fotossistema II ou protoporfirinogênio, tais como aqueles descritos de Weed Research 26 (1986) 441 445 ou "The Pesticide Manual", 16ª edição, O British Crop Protection Council e o Royal Soc. of Chemistry, 2006 e a literatura ali citada. Herbicidas ou reguladores de crescimento de plantas conhecidos que podem ser combinados com os compostos de acordo com a invenção são mencionados abaixo a título de exemplo, esses ingredientes ativos com o seu "nome comum" na variante da língua inglesa de acordo com a Organização Internacional para Padronização (ISO) ou com o nome químico ou número de código.

Isso sempre inclui todas as formas de aplicação, como ácidos, sais, ésteres e também todas as formas isoméricas, como estereoisômeros e isômeros ópticos, mesmo que não sejam explicitamente mencionados.

Exemplos de tais parceiros de mistura herbicida são:

[062] Acetocloro, acifluorfeno, acifluorfeno-sódico, aclonifeno, alaclor, allidoclor, aloxidim, aloxidim-sódico, ametrina, amicarbazona, amidocloro, amidosulfurona, 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1H-indol Ácido-6-il) piridina-2-

carboxílico, aminociclo-piracloro, aminociclo-piracloro-potássio, aminociclo-piracloro-

metila, aminopiralide, amitrol, sulfamato de amônio, anilofos, asulam, atrazina,

azafenidina, azimsulfurona, benazolinato de benazolina, benazolina-metila, bensulida,

bentazona, benzobiciclona, benzofenap, biciclopirona, bifenox, bilanafos, bilanafos-

sódio, bispiribac, bispiribac-sódio, bixlozona, bromacila, bromobutida, bromofenoxima,

bromoxinil-butiromoxinila, bromofenoxima de potássio e bromoxinil-octanoato,

busoxinona, butaclor, butafenacila, butamifos, butenacloro, butralina, butroxidim,

butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona, carfentrazona-etila, clorambeno,

clorbromurona, 1-{2-cloro-3-[(3-ciclo-propil-5-hidroxi-1-metil-1H-pirazol-4-il) carbonil]-

6-(trifluorometil) fenil} piperidin-2-ona, 4-{2-cloro-3-[(3,5-dimetil-1H-pirazol-1-il) metil]-

4-(metilsulfonil) benzoil}-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-il-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-

carboxilato, clorfenaco, clorfenaco-sódico, clorfenprop, clorflurenol, clorflurenol-metila,

cloridazona, clorimurona, clorimurona-etila, 2-[2-cloro-4-(metilsulfonil)-3-(morfolin-4- ilmetil)benzoil]-3-hidroxiciclohex-2-en-1-ona, 4-{2-Clor-4-(metilsulfonil)-3-[(2,2,2-

trifluoroetoxi)metil]benzoil}-1-etil-1H-pirazol-5-il-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxilato,

cloroftalim, clorotolurona, clortal-dimetila, clorossulfurona, 3-[5-cloro-4-(trifluorometil)

piridin-2-il]-4-hidroxi-1-metilimidazolidin-2-ona, cinidona, cinidon-etila, cinmetilina,

cinosulfurona, clacifos, cletodim, clodinafop, clodinafop-propargil, clomazona, clomeprop, clopiralida, cloransulam, cloransulam-metila, cumilurona, cianamida,

cianazina, cicloato, ciclo-piranila, ciclo-pirimorato, ciclo-sulfamurona, lofop-butila,

ciprazina, 2,4-D, 2,4-D-butotila, -butila, -dimetilamônio, -diolamina, -etila, 2-etilhexila, -

isobutila, -isooctila, -isopropilamônio, -potássio, -triisopropanolamônio e trolamina,

2,4-DB, 2,4-DB-butila, -dimetilamônio, isooctila, -potássio e -sódio, daimuron (dimron),

dalapon, dazomet, n-decanol, desmedifam, detosil-pirazolato (DTP), dicamba,

diclobenila, diclorprop, diclorprop-P, diclofop, diclofop-metila, diclofop-P-metila,

diclosulam, difenzoquat, diflufenicano, diflufenzopir, diflufenzopir-sódio, dimefurona,

dimepiperato, dimetaclorato, dimetaclorato, dimetaclorato, dimetaclorato Dimetilfenil)-

6-[(2-hidroxi-6-oxociclohex-1-en-1-il) carbonil]-1-metilquinazolina-2,4 (1H, 3H)-

diona,1,3-Dimetil-4-[2-(metilsulfonil)-4-(trifluorometil)benzoil]-1H-pirazol-5-il-1,3-

dimetil-1H-pirazol-4-carboxilato, dimetrassulfurona, dinitramina, dinoterbe,

difenamida, diquat, diquat-dibromida, ditiopir, diuron, DMPA, DNOC, endotal, EPTC,

esprocarb, etalfluralina, etametsuIfurona, etametsulfurona-metila, etiozina,

etofumesato, etoxifeno, etoxifeno-etila, etoxissulfurona, etobenzanida, etila-[(3-{2-

cloro-4-fluoro-5-[3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)-3,6-di-hidropirimidin-1(2H)-

il]fenoxi} piridin-2-il) oxi] acetato, F-9960, F-5231, isto é, N-[2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3-

fluoropropil)-4,5-di-hidro-5-oxo-1H-tetrazol-1-il]fenil] etanossulfonamida, F-7967, isto é, 3-[7-cloro-5-fluoro-2-(trifluorometil)-1H-benzimidazol-4-il]-1-metil-6-(trifluorometil)

pirimidina-2,4 (1H, 3H)-diona, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-etila,

fenoxaprop-P-etila, fenoxasulfona, fenquinotriona, fentrazamida, flamprop, flamprop-

M-isopropila, flamprop-M-metila, flazasulfurona, florasulam, florpirauxifeno, florpirauxifeno-benzila, fluazifop, fluazifop-P, fluazifop-butila, fluazifop-P-butila,

flucarbazona, flucarbazona-sódica, flucetosulfurona, flucloralina, flufenacet, flufenpir,

flufenpir-etila, flumetsulam, flumicloraco, flumicloraco-pentila, flumioxazina,

fluometurona, flurenol, flurenol-butila, -dimetilamônio e -metila, fluoroglicofeno,

fluoroglicofeno-etila, flupropanato, flupirsulfurona, flupirsulfurona-metil-sódio, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, fluroxipir-meptila, flurtamona, flutiaceto, flutiaceto-

metila, fomesafeno, fomesafeno-sódico, foramsulfurona, fosamina, glufosinato,

glufosinato de amônio, glufosinato-P-sódio, glufosinato-P-amônio, glufosinato-P- sódio, glifosato, glifosato-amônio, -isopropilamônio, -diamônio, -dimetilamônio, -

potássio, -sódio e -trimesio, H-9201, isto é, O-(2,4-dimetil-6-nitrofenil)-O-etila-

isopropilfosforamidotioato, halauxifeno, halauxifeno-metila, halosafeno, halosulfurona,

halosulfurona-metila, haloxifop, haloxifop-P, haloxifop-etoxietila, haloxifop-P-toxietila,

haloxifop-metila, haloxifop-P-metila, hexazinona, HW-02, isto é, 1-(dimetoxifosforil)

etila (2,4-diclorofenoxi)acetato, 4-hidroxi-1-metoxi-5-metil-3-[4-(trifluorometil) piridin-2-

il] imidazolidin-2-ona, 4-Hidroxi-1-metil-3-[4-(trifluorometil) piridin-2-il] imidazolidin-2-

ona, (5-hidroxi-1-metil-1H-pirazol-4-il) (3,3,4-trimetil-1,1-dioxido-2,3-dihidro-1-

benzotiofen-5-il) metanona, 6-[(2-hidroxi-6-oxociclohex-1-en-1-il) carbonil]-1, 5-

dimetil-3-(2-metilfenil) quinazolina-2,4 (1H, 3H)-diona, imazametabenz,

imazametabenz-metila, imazamox, imazamox-amônio, imazamox, imazamox-amônio,

imazapic, imazapic-amônio, imazapir, imazapir-isopropilamônio, imazaquin,

imazaquin, amônio, imazetapir, imazetapir-imônio, imazossulfurona, indanofano,

indaziflam, iodossulfurona, iodosulfuron-metil-sódio, ioxinila, ioxinil-octanoato, -

potássio e sódio, ipfencarbazona, isoproturon-metil-sódio, ioxinila, ioxinil-octanoato, -

potássio e sódio, ipfencarbazona, isoproturon-04, isoproturona, isoxoturona-04,

isoxoturona, isoxoturona, isoxoturona 3-({[5-(difluorometil)-1-metil-3-(trifluorometil)-

1H-pirazol-4-il]metil}sulfonil)-5,5-dimetil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol, cetospiradox,

lactofeno, lenacila, linuron, MCPA, MCPA-butotil, -dimetilamônio, -2-etilhexila, - isopropilamônio, -potássio e -sódio, MCPB, MCPB-metila, -etila e -sódio, mecoprope,

mecoprop-sódio , e -butotila, mecoprop-P, mecoprop-P-butotila, -dimetilamônio, -2-

etilhexila e -potássio, mefenacet, mefluidide, mesosulfurona, mesossulfurona-metila,

a, metabenztiazurona, metam, metamifop, metazulfamenzonitrona, metulfamifop,

metazulfamitrom metiozolina, 2 -({2 -[(2-metoxietoxi) metil]-6-(trifluorometil) piridin-3- il}carbonil) ciclo-hexano-1,3-diona, isotiocianato de metila, 1-metil-4-[(3,3,4-trimetil-

1,1-dioxido-2,3-di-hidro-1-benzotiofen-5-il) carbonil]-1H-pirazol-5-ilpropano-1-

sulfonato, metobromuron, metolacloro, S-metolacloro, metosulam, metoxuron,

metribuzina, metsulfurona, metsulfuron-metila, molinat, monolinuron, monosulfurona,

éster monossulfurona, MT-5950, isto é, N-[3-cloro-4-(1-metiletil) fenil]-2-

metilpentanamida, NGGC-011, napropamida, NC-310, isto é, 4-(2,4-diclorobenzoil)-1-

metil-5-benzilaxipirazol, neburon, nicosulfurona, ácido nonanoico (ácido pelargônico),

norflurazona, ácido oleico (ácidos graxos), orbencarb, ortossulfamurona, orizalina,

oxadiargila, oxadiazona, oxaziclomona, oxaziculfurona, oxotrione (lancotriona),

oxifluorfeno, paraquat, dicloreto de paraquat, pebulato, pendimetalina, penoxsulam, pentaclorfenol, pentoxazona, petoxamida, óleos de petróleo, fenmedifam, picloramhos, picolinafênica, promodissulfoneto de metila, metilpromissulfona, piperifenometila, metilprometileno, propacloro, propanila, propaquizafop, propazina, profam, propisocloro, propoxicarbazona, propoxicarbazona-sódio, propirisulfurona, propizamida, prosulfocarb, prosulfurona, piraclonila, piraflufeno, piraflufeno-etila, pirazoxibenzibenzibenzibenzil-isulfurona, propizamida, prosulfocarb, prosulfurona, piraclonila, piraflufeno, piraflufeno-etila, pirazoxibenzibenzibenzibenzil-isopropila, piribenzibenzibenzibenzil-isopropila, piridafol, piridato, pirifálido, piriminobac, piriminob ac-metila, pirimisulfan, piritiobac, piritiobac-sódico, piroxassulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop, quizalofop-etila, quizalofop-P, quizalofop-P-etila, tefuril-P-QYM-201, QYR-301, rimsulfurona, saflufenacila, setoxidim, siduron, simazina, simetrina, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometurona, sulfometuron-metila, sulfosulfurona, SYN-523, SYP-249, isto é, 1- etoxi-3-metil-1-oxobut-3-en-2-il-5-[2-cloro-4-(trifluorometil) fenoxi]-2-nitrobenzoato, SYP-300, isto é, 1-[7-fluoro-3-oxo-4-(prop-2-in-1-il)-3,4-dihidro-2H-1,4-benzoxazin-6- il]-3-propil-2-tioxoimidazolidina-4,5-diona, 2,3,6-TBA, TCA (ácido trifluoroacético), TCA-sódio, tebutiurona, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacila, terbucarb, terbumetona, terbutilazina, terbutrina, tetflupirolimet, tenilclor, tiazopir, tiencarbazona, tiencarbazona-metila, tifensulfurona, tifensulfurona-metila, tiobencarbe, tiafenacila, tolpiralato, topramezona, tralcoxidim, triafamona, tri-alato, triassulfurona, triaziflam, tribenurona, tribenurona-metila, triclopir, trietazina, trifloxisulfurona, trifloxisulfurona- sódica, trifludimoxazina, trifluralina, triflusulfurona, triflusulfuron-metila, tritosulfurona, sulfato de ureia, vernolato, ZJ-0862, isto é, 3,4-dicloro-N-{2-[(4,6-dimetoxipirimidin-2- il) oxi] benzil} anilina.

[063] Exemplos de reguladores de crescimento de plantas como possíveis parceiros de mistura são:

[064] Acibenzolar, acibenzolar-S-metila, ácido 5-aminolevulínico, ancimidol, 6-benzilaminopurina, brassinolida, catecina, cloreto de clormequat, cloprop, ciclanilida, ácido 3-(cicloprop-1-enil) propiônico, daminozide, dazomet, n-decanol, dikegul, dikegul dikegulac-sódico, endotal, endotal-dipotássio, -dissódio, r mono (N, N-dimetilalquilamônio), etefona, flumetralina, flurenol, flurenol-butila, flurprimidol, forclorfenurona, ácido giberélico, ácido giberélico ácido (IAA), ácido 4-indol-3- ilbutírico, isoprotiolano, probenazol, ácido jasmônico, éster metílico do ácido jasmônico, hidrazida maleica, cloreto de mepiquat, 1-metilciclo-propeno, 2-(1- naftil)acetamida, ácido 1-naftilacético, ácido 2-naftiloxiacético, mistura de ácido nitrofenolato, ácido 4-Oxo-4 [(2-feniletil)amino] butírico, paclobutrazol, ácido N- fenilftalâmico, prohexadiona, prohexadiona-cálcio, prohidrojasmona, ácido salicílico, estrigolacton, tecnazeno triacontanol, trinexapac, trinexapitac-etila, uniconazol, uniconazol-P.

[065] Protetores que podem ser usados em combinação com os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção e opcionalmente em combinações com outros ingredientes ativos, tais como inseticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas listados acima são preferencialmente selecionados do grupo que consiste em: S1) compostos da fórmula (S1), sendo que os símbolos e índices têm os seguintes significados: nA é um número natural de 0 a 5, de preferência 0 a 3; RA1 é halogênio, (C1-C4)alquila, (C1-C4)alcóxi, nitro ou (C1-C4)haloalquila;

[066] WA é um radical heterocíclico divalente não substituído ou substituído do grupo de heterociclos de anel de cinco membros parcialmente insaturados ou aromáticos com 1 a 3 heteroátomos no anel do grupo N e O, com pelo menos um átomo N e no máximo um átomo O no anel, de preferência um radical do grupo (WA1)

a (WA4),

mA é 0 ou 1; RA2 é ORA3, SRA3 ou NRA3RA4 ou um heterociclo saturado ou insaturado de 3 a 7 membros com pelo menos um átomo de N e até 3 heteroátomos, de preferência do grupo O e S, que está ligado ao grupo carbonila em (S1) é conectado e é não substituído ou substituído por radicais do grupo (C1-C4)alquila, (C1-C4)alcóxi ou fenila opcionalmente substituído, de preferência um radical da fórmula ORA3, NHRA4 ou

N(CH3)2, em particular da fórmula ORA3;

RA3 é hidrogênio ou um radical de hidrocarboneto alifático não substituído ou substituído, de preferência com um total de 1 a 18 átomos de carbono;

RA4 é hidrogênio, (C1-C6)alquila, (C1-C6)alcóxi ou fenila substituído ou não substituído; RA5 é H, (C1-C8)alquila, (C1-C8)haloalquila, (C1-C4)alcóxi (C1-C8)alquila, ciano ou COORA9, sendo que RA9 é hidrogênio, (C1-C8)alquila, (C1-C8) é haloalquila, (C1-

C4)alcoxi-(C1-C4)alquila, (C1-C6)hidroxialquila, (C3-C12) ciclo-alquila ou tri-(C1-C4)-

alquilsilila;

RA6, RA7, RA8 são hidrogênios idênticos ou diferentes, (C1-C8)alquila, (C1-

C8)haloalquila, (C3-C12) ciclo-alquila ou fenila substituído ou não substituído;

preferencialmente:

a) Compostos do tipo diclorofenilpirazolina-ácido-3-carboxílico (S1a), de preferência compostos como 1-(2,4-

diclorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metila-2-pirazolina-3-ácido carboxílico, 1-(2,

4-diclorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metila-2-pirazolina-3-carboxílico éster etílico de ácido (S1-1) ("Mefenpir-dietil") e compostos relacionados, conforme descritos em WO- A-91/07874; b) Derivados do ácido diclorofenilpirazol carboxílico (S1b), de preferência compostos como 1-(2,4-diclorofenila)-5-metila-pirazol-3-éster etílico do ácido carboxílico (S1-2), 1-(2,4-diclorofenil)-5-isopropila-pirazol -3-etila carboxilato (S1-3), 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1,1-dimetil-etil) pirazol-3-etila carboxilato (S1-4) e compostos relacionados, como descritos em EP-A-333 131 e EP- A-269 806; c) Derivados de ácido 1,5-difenilpirazol-3-carboxílico (S1c), de preferência compostos como 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenilpirazol-3- éster etílico de ácido carboxílico (S1-5), 1-(2-clorofenil)-5-Fenilpirazole-3-éster metílico do ácido carboxílico (S1-6) e compostos relacionados conforme descrito, por exemplo, em EP-A-268554; d) Compostos do tipo ácido triazolecarboxílico (S1d), preferencialmente compostos como fenclorazol (éster etílico), ou seja, 1-(2,4-diclorofenil)-5-triclorometila (1H)-1,2,4-triazol-3- éster etílico de ácido carboxílico (S1-7) e compostos relacionados conforme descrito em EP-A-174 562 e EP-A-346 620; e) Compostos do ácido 5-benzila ou 5-fenil-2-isoxazolina-3- carboxílico ou do tipo ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (S1e), de preferência compostos como 5-(2 , 4-Diclorobenzil)-2-isoxazolina-éster etílico de ácido 3-carboxílico (S1-8) ou éster etílico de ácido 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (S1-9) e compostos relacionados, conforme descrito em WO- A-91/08202, ou ácido 5,5-difenil-2- isoxazolina-3-carboxílico (S1-10) ou éster etílico de ácido 5,5-difenil-2- isoxazolina-3-carboxílico (S1-11) ("isoxadifeno-etila") ou -n- propila éster (S1-12) ou o éster etílico do ácido 5- (4-fluorofenil)-5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (S1-13), conforme descrito no pedido de patente WO-A-95/07897.

S2) derivados de quinolina da fórmula (S2),

sendo que os símbolos e índices têm os seguintes significados:

RB 1 é halogênio, (C1-C4)alquila, (C1-C4)alcóxi, nitro ou (C1-C4)haloalquila; nB é um número natural de 0 a 5, de preferência 0 a 3;

RB2 é ORB3, SRB3 ou NRB3RB4 ou um heterociclo saturado ou insaturado de 3 a 7 membros com pelo menos um átomo de N e até 3 heteroátomos, de preferência do grupo O e S, que está ligado ao grupo carbonila em (S2) é conectado e é não substituído ou substituído por radicais do grupo (C1-C4)alquila, (C1-C4)alcóxi ou fenila opcionalmente substituído, de preferência um radical da fórmula ORB3, NHRB4 ou N(CH3)2, em particular da fórmula

ORB3;

R B3 é hidrogênio ou um radical de hidrocarboneto alifático não substituído ou substituído, de preferência com um total de 1 a 18 átomos de carbono; R B4 é hidrogênio, (C1-C6)alquila, (C1-C6)alcóxi ou fenila substituído ou não substituído;

TB é uma cadeia (C1 ou C2)alcanodiila não substituída ou substituída por um ou dois (C1 ou C4)radicais alquila ou por [(C1 ou C3)-alcoxi]-carbonila;

preferencialmente:

a) Compostos do tipo de ácido 8-quinolinaoxiacético (S2a), de preferência

(5-cloro-8-quinolinoxi)ácido acético (1-metilhexil)éster ("Cloquintoceto-mexil") (S2-1),

(5-cloro-8-quinolinoxi)ácido acético-(1,3-dimetil-but-1-il)éster (S2-2),

(5-cloro-8-quinolinoxi)ácido acético 4-aliloxi-butila éster (S2-3),

(5-cloro-8-quinolinoxi)ácido acético 1-aliloxi-prop-2-il éster (S2-4),

(5-cloro-8-quinolinoxi)etila éster de ácido acético (S2-5),

(5-cloro-8-quinolinoxi)éster metílico de ácido acético (S2-6), (5-cloro-8-quinolinoxi) etila éster de ácido acético (S2-7), (5-cloro-8-quinolinoxi)ácido acético 2-(2-propilideno-iminoxi)-1-etila éster (S2-8), (5-cloro-8-quinolinoxi)ácido acético 2-oxo-prop-1-éster ilico (S2-9) e compostos relacionados conforme descrito em EP-A-86 750, EP-A-94 349 e EP-A- 191 736 ou EP-A-0 492 366, bem como (5-cloro-8-quinolinoxi)ácido acético (S2-10), seus hidratos e sais, por exemplo, seus sais de lítio, sódio, potássio, cálcio, magnésio, alumínio, ferro, amônio, amônio quaternário, sulfônio ou fosfônio, tais como são descritos em WO-A-2002/34048; b) Compostos do tipo de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi) malônico (S2b), de preferência compostos tais como ácido dietila (5-cloro-8-quinolinoxi) malônico, dialila (5-cloro-8-quinolinoxi)ácido malônico, (5-cloro)-8-quinolinoxi)ácido malônico metil- etila éster e compostos relacionados, como descrito em EP-A-0 582 198.

S3) compostos da fórmula (S3) sendo que os símbolos e índices têm os seguintes significados: RC1 é (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C2-C4)alquenila, (C2- C4)haloalquenila, (C3-C7) ciclo-alquila, preferencialmente diclorometila; RC2, RC3 são hidrogênios de forma idêntica ou diferente, (C1-C4)alquila, (C2- C4)alquenila, (C2-C4)alquinila, (C1-C4)haloalquila, (C2-C4)haloalquenila, (C1- C4)alquilcarbamoil-(C1-C4)alquila, (C2-C4)alquenilcarbamoil-(C1-C4)alquila, (C1- C4)alcoxi-(C1-C4)alquila, dioxolanil-(C1-C4)alquila, tiazolila, furila, furilalquila, Tienila, piperidila, fenila substituído ou não substituído ou RC2 e RC3 juntos formam um anel heterocíclico substituído ou não substituído, preferencialmente uma oxazolidina, tiazolidina, piperidina, morfolina, hexa-hidropirimidina ou anel de benzoxazina; preferencialmente:

Ingredientes ativos do tipo dicloroacetamida, que são frequentemente usados como protetores pré-emergência (protetores que atuam no solo), como por exemplo, "Diclormida" (N, N-dialil-2,2-dicloroacetamida) (S3-1), "R-29148" (3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-1,3-oxazolidina) da empresa Stauffer (S3-2), "R-28725" (3-dicloroacetil-2,2,5-dimetil-1,3-oxazolidina) da empresa Stauffer (S3-2), "Benoxacor" (4-dicloroacetil-3,4-di-hidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina) (S3-4), "PPG-1292" (N-Alil-N-[(1,3-dioxolan-2-il) metil] dicloroacetamida) da empresa PPG Industries (S3-5), "DKA-24" (N-Alil-N-[(alilaminocarbonil) metil] dicloroacetamida) da empresa Sagro-Chem (S3-6), "AD-67" ou "MON 4660" (3-dicloroacetil-1-oxa-3-aza-espiro[4,5]decano) da empresa Nitrokemia ou Monsanto (S3-7), "TI-35" (1-dicloroacetil-azepan) da empresa TRI-Chemical RT (S3-8), "Diclonon" (Diciclonon) ou "BAS145138" ou "LAB145138" (S3-9) ((RS)-1-dicloroacetil-3,3,8a-trimetilperidropirrolo [1,2-a] pirimidin-6-ona) da empresa BASF, "Furilazol" ou "MON 13900" ((RS)-3-dicloroacetil-5-(2-furil)-2,2- dimetiloxazolidina) (S3-10); bem como seu (R)-isômero (S3-11).

S4) N-acilsulfonamidas da fórmula (S4) e seus sais, (RD4)mD RD1

AD (S4)

XD (RD2)nD em que os símbolos e índices têm os seguintes significados: AD é SO2-NRD3-CO ou CO-NRD3-SO2 XD é CH ou N;

RD1 é CO-NRD5RD6 ou NHCO-RD7; RD2 é halogênio, (C1-C4)haloalquila, (C1-C4)haloalcóxi, nitro, (C1-C4)alquila, (C1-C4)alcóxi, (C1-C4)alquilsulfonila, (C1-C4)alcoxicarbonila ou (C1-C4)alquilcarbonila; RD3 é hidrogênio, (C1-C4)alquila, (C2-C4)alquenila ou (C2-C4)alquinila; RD4 é halogênio, nitro, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C1-C4)haloalcóxi, (C3-C6) ciclo-alquila, fenila, (C1-C4)alcóxi, ciano, (C1-C4)alquiltio, (C1-C4)alquilsulfinila, (C1-C4)alquilsulfonila, (C1-C4)alcoxicarbonila ou (C1-C4)alquilcarbonila; RD5 é hidrogênio, (C1-C6)alquila, (C3-C6) ciclo-alquila, (C2-C6)alquenila, (C2- C6)alquinila, (C5-C6) ciclo-alquenila, fenila ou heterociclila de 3 a 6 membros contendo vD Heteroátomos do grupo nitrogênio, oxigênio e enxofre, sendo que os últimos sete radicais são substituídos por substituintes vD do grupo halogênio, (C1-C6)alcóxi, (C1- C6)haloalcóxi, (C1-C2)alquilsulfinila, (C1-C2)alquilsulfonila, (C3-C6) ciclo-alquila, (C1- C4)alcoxicarbonila, (C1-C4)alquilcarbonila e fenila e, no caso de radicais cíclicos, também (C1-C4)alquila e (C1-C4)haloalquila; RD6 é hidrogênio, (C1-C6)alquila, (C2-C6)alquenila ou (C2-C6)alquinila, sendo que os últimos três radicais mencionados são substituídos por radicais vD do grupo halogênio, hidróxi, (C1-C4)alquila, (C1-C4)alcóxi e (C1-C4)alquiltio, ou RD5 e RD6 juntamente com o átomo de nitrogênio que os carrega formam um radical pirrolidinila ou piperidinila; RD7 é hidrogênio, (C1-C4)alquilamino, di-(C1-C4)alquilamino, (C1-C6)alquila, (C3-C6) ciclo-alquila, sendo que os dois últimos radicais são substituídos por substituintes vD do grupo halogênio, (C1-C4)alcóxi, (C1-C6)haloalcóxi e (C1-C4)alquiltio e, no caso de radicais cíclicos, também (C1-C4)alquila e (C1-C4)haloalquila; nD é 0, 1 ou 2; mD é 1 ou 2; vD é 0, 1, 2 ou 3; preferidos destes são os compostos do tipo N-acilsulfonamida, por exemplo da seguinte fórmula (S4a), que, por exemplo são conhecidos a partir de WO-A- 97/45016 O O O 4 (RD )mD N S N (S4a) 7

RD H O H onde RD7 (C1-C6)alquila, (C3-C6) ciclo-alquila, sendo que os últimos 2 radicais mencionados são substituídos por vD substituintes do grupo halogênio, (C1-C4)alcóxi, (C1-C6)haloalcóxi e (C1-C4)alquiltio e no caso de radicais cíclicos, também por (C1- C4)alquila e (C1-C4)haloalquila; RD4 é halogênio, (C1-C4)alquila (C1-C4)alcóxi, CF3; mD é 1 ou 2; vD 0, 1, 2 ou 3 significa; como amidas de ácido acilsulfamoilbenzóico, por exemplo, da seguinte fórmula (S4b), que são conhecidas, por exemplo, de WO-A-99/16744 5

RD

O O N 4 (RD )mD H S N (S4b)

O O H por exemplo, aqueles em que RD5 = ciclo-propila e (RD4) = 2-OMe ("Ciprossulfamida", S4-1), RD5 = ciclo-propila e (RD4) = 5-Cl-2-OMe (S4-2), RD5 = é etila e (RD4) = 2-OMe (S4-3), RD5 = isopropila e (RD4) = 5-Cl-2-OMe (S4-4) e RD5 = isopropila e (RD4) = 2-OMe é (S4-5).

como compostos do tipo N-acilsulfamoilfenilureias da fórmula (S4c), que são conhecidos, por exemplo, de EP-A-365484,

RD O O O 4 (RD )mD N N S N (S4c) 9

RD H O H onde RD8 e RD9 são, independentemente um do outro, hidrogênio, (C1-C8)alquila, (C3-C8) ciclo-alquila, (C3-C6)alquenila, (C3-C6)alquinila, RD4 é halogênio, (C1-C4)alquila (C1-C4)alcóxi, CF3 mD 1 ou 2 significa; por exemplo 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3-metilureia, 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3,3-dimetila ureia, 1-[4-(N-4,5-dimetilbenzoilsulfamoil)fenil]-3-metilureia, como N-fenilsulfoniltereftalamidas da fórmula (S4d), que são conhecidas, por exemplo, de CN 101838227 5

RD

O O N 4 (RD )mD H N S (S4d)

O H O por exemplo, aqueles em que RD4 halogênio, (C1-C4)alquila (C1-C4)alcóxi, CF3; mD é 1 ou 2;

[067] RD5 é hidrogênio, (C1-C6)alquila, (C3-C6) ciclo-alquila, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)alquinila, (C5-C6) ciclo-alquenila. S5) Ingredientes ativos da classe dos hidroxiaromáticos e derivados do ácido carboxílico aromático-alifático (S5), por exemplo,

[068] Etila 3,4,5-triacetoxibenzoato, ácido 3,5-dimetoxi-4-hidroxibenzoico, ácido 3,5-dihidroxibenzoico, ácido 4-hidroxisalicílico, ácido 4-fluorossalicílico, ácido 2- hidroxicinâmico, ácido 2,4-diclorocinâmico, como descrito em WO-A- 2004/084631,

WO-A-2005/015994, WO-A-2005/016001.

S6) Ingredientes ativos da classe das 1,2-di-hidroquinoxalin-2-onas (S6), por exemplo,

[069] 1-metil-3-(2-tienil)-1,2-dihidroquinoxalin-2-ona, 1-metil-3-(2-tienil)-1,2- dihidroquinoxalina-2-tiona, 1-(2-aminoetil)-3-(2-tienil)-1,2-di-hidro-quinoxalin-2-ona- cloridrato, 1-(2-metilsulfonilaminoetil)-3-(2-tienil)-1,2-di-hidro-quinoxalin-2-ona, conforme descrito em WO-A-2005/112630.

S7) Compostos da fórmula (S7), conforme descrito em WO-A-1998/38856 em que os símbolos e índices têm os seguintes significados: RE1, RE2 são halogênios independentementes, (C1-C4)alquila, (C1-C4)alcóxi, (C1-C4)haloalquila, (C1-C4)alquilamino, di-(C1-C4)alquilamino, nitro; AE é COORE3 ou COSRE4 RE3, RE4 são hidrogênios independentementes, (C1-C4)alquila, (C2- C6)alquenila, (C2-C4)alquinila, cianoalquila, (C1-C4)haloalquila, fenila, nitrofenila, benzila, halobenzila, piridinilalquila e alquilamônio, nE1 é 0 ou 1 nE2, nE3 são independentemente 0, 1 ou 2, preferencialmente: Ácido difenilmetoxiacético, Acetato de difenilmetoxietila,

[070] Éster metílico de ácido difenilmetoxiacético (Registro CAS 41858-19-9) (S7-1).

[071] S8) Compostos da fórmula (S8), conforme descrito em WO-A-98/27049

RF2

(RF1)nF (S8)

RF3 onde XF CH ou N, nF para o caso em que XF = N, um número inteiro de 0 a 4 e Para o caso em que se XF=CH, um número inteiro de 0 a 5, RF1 halogênio, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C1-C4)alcóxi, (C1- C4)haloalcóxi, nitro, (C1-C4)alquiltio, (C1-C4)-alquilsulfonila, (C1-C4)alcoxicarbonila, opcionalmente substituído.

Fenila, fenóxi opcionalmente substituído, RF2 hidrogênio ou (C1-C4)alquila RF3 significa hidrogênio, (C1-C8)alquila, (C2-C4)alquenila, (C2-C4)alquinila ou arila, em que cada um dos radicais contendo C acima mencionados é não substituído ou por um ou mais, de preferência até três, radicais idênticos ou diferentes são substituídos no grupo que consiste em halogênio e alcóxi; ou seus sais, preferencialmente compostos em que XF CH, nF um número inteiro de 0 a 2, RF1 halogênio, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C1-C4)alcóxi, (C1- C4)haloalcóxi, RF2 hidrogênio ou (C1-C4)alquila, RF3 significa hidrogênio, (C1-C8)alquila, (C2-C4)alquenila, (C2-C4)alquinila ou arila, em que cada um dos radicais contendo C acima mencionados é não substituído ou por um ou mais, de preferência até três, radicais idênticos ou diferentes são substituídos no grupo que consiste em halogênio e alcóxi, ou seus sais.

S9) Ingredientes ativos da classe das 3-(5-tetrazolilcarbonil)-2-quinolonas

(S9), por ex., 1,2-Dihidro-4-hidroxi-1-etil-3-(5-tetrazolilcarbonil)-2-quinolona (Registro CAS 219479-18-2), 1,2-di-hidro-4-hidroxi-1-metil-3-(5-tetrazolil-carbonil)-2-quinolona (Registro CAS 95855-00-8), conforme descrito em WO-A-1999/000020. S10) compostos das fórmulas (S10a) ou (S10b) conforme descrito em WO-A-2007/023719 e WO-A-2007/023764 O 3

O ZG RG

O 1 2 1 (RG )nG N YG RG (RG )nG O O

S S N YG RG 2

O H

O O (S10a) (S10b) onde RG1 significa halogênio, (C1-C4)alquila, metóxi, nitro, ciano, CF3, OCF3 YG, ZG independentemente um do outro O ou S, nG um número inteiro de 0 a 4, RG2 (C1-C16)alquila, (C2-C6)alcenila, ciclo-alquila (C3-C6), arila; Benzila, halobenzila, RG3 hidrogênio ou (C1-C6)alquila. S11) Ingredientes ativos do tipo de compostos oxiimino (S11), que são conhecidos como curativos de sementes, como. por exemplo, "Oxabetrinil" ((Z)-1,3-Dioxolan-2-ilmetoxiimino (fenil)acetonitrila) (S11-1), que é conhecido como um protetor de cobertura de sementes para sorgo contra danos do metolacloro, "Fluxofenim" (1-(4-clorofenil)-2,2,2-trifluoro-1-etanona-O-(1,3-dioxolan-2- ilmetil) oxima) (S11-2), que é usado como um protetor de sementes para sorgo é conhecido contra os danos do metolacloro, e "Ciometrinil" ou "CGA-43089" ((Z)-Cianometoxiimino(fenil)acetonitrila) (S11-3), que é conhecido como um protetor de cobertura de sementes para sorgo contra os danos do metolacloro.

[072] S12) Ingredientes ativos da classe das isotiocromanonas (S12), como metil-[(3-oxo-1H-2-benzotiopiran-4 (3H)-ilideno) metoxi]acetato (Registro CAS 205121-04-6) (S12-1) e compostos relacionados de WO-A-1998/13361. S13) Um ou mais compostos do grupo (S13): "Anidrido naftálico" (1,8-anidrido de ácido naftalenodicarboxílico) (S13-1), que é conhecido como um protetor de cobertura de sementes de milho contra os danos de herbicidas tiocarbamato, "Fenclorim" (4,6-dicloro-2-fenilpirimidina) (S13-2), que é conhecido como um protetor de pretilacloro em arroz semeado, "Flurazol" (benzil-2-cloro-4-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxilato) (S13-3), que é conhecido como um protetor de cobertura de sementes para sorgo contra danos de alacloro e metolacloro, "CL 304415" (Registro CAS 31541-57-8) (Ácido 4-carboxi-3,4-dihidro-2H-1-benzopiran-4-acético) (S13-4) da empresa American Cyanamid, que é conhecido como um protetor de milho contra danos por imidazolinonas, "MG 191" (Registro CAS 96420-72-3) (2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano) (S13-5) da empresa Nitrokemia, que é conhecido como um protetor de milho, "MG 838" (Registro CAS 133993-74-5) (2-propenila 1-oxa-4-azaspiro [4.5] decano-4-carboditioato) (S13-6) da empresa Nitrokemia, "Disulfoton" (O, O-dietila S-2-etiltioetila fosforoditioato) (S13-7), "Dietolato" (O, O-dietil-O-fenilfosforotioato) (S13-8), "Mefenato" (4-clorofenila metila carbamato) (S13-9). S14) Ingredientes ativos que, além de um efeito herbicida contra plantas nocivas, também têm um efeito protetor em plantas de cultivo, como arroz, por exemplo,

"Dimepiperato" ou "MY 93" (S-1-metil-1-feniletil-piperidina-1-carbotioato), que é conhecido como um protetor de arroz contra os danos do herbicida Molinato,

"Daimuron" ou "SK 23" (1-(1-metil-1-feniletil)-3-p-tolil-ureia), que é conhecido como um protetor de arroz contra danos pelo herbicida imazosulfurona,

"Cumyluron" = "JC 940" (3-(2-clorofenilmetil)-1-(1-metil-1-fenil-etil) ureia,

consulte JP-A-60087254), que é conhecido como um protetor para arroz contra danos de alguns herbicidas,

"Metoxifenon" ou "NK 049" (3,3'-dimetil-4-metoxi-benzofenona), que é conhecido como um protetor de arroz contra os danos de alguns herbicidas,

"CSB" (1-Bromo-4-(clorometilsulfonil) benzeno) da Kumiai, (Registro CAS

54091-06-4), que é conhecido como um protetor contra os danos de alguns herbicidas no arroz.

S15) Compostos da fórmula (S15) ou seus tautômeros conforme descrito em WO-A-2008/131861 e WO-A-2008/131860 onde

RH1 significa um radical haloalquila (C1-C6) e

RH2 significa hidrogênio ou halogênio e

RH3, RH4 independentemente um do outro, hidrogênio, (C1-C16)alquila, (C2-

C16)alquenila ou (C2-C16)alquinila,

sendo que cada um dos últimos 3 radicais mencionados não é substituído ou é substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio, hidróxi, ciano, (C1-

C4)alcóxi, (C1-C4)haloalcóxi, (C1-C4)alquiltio, (C1-C4)alquilamino, di[(C1-C4)alquila]

amino, [(C1-C4)alcóxi] carbonila, [(C1-C4)haloalcóxi] carbonila, (C3-C6) ciclo-alquila que não é substituído ou é substituído, fenila que não é substituído ou é substituído e heterociclila que não é substituído ou é substituído, ou (C3-C6)ciclo-alquila, (C4-C6)ciclo-alquenila, (C3-C6) ciclo-alquila é condensado em um lado do anel com um anel carbocíclico saturado ou insaturado de 4 a 6 membros, ou (C4-C6) ciclo-alcenila, que é condensado em um lado do anel com um anel carbocíclico saturado ou insaturado de 4 a 6 membros, sendo que cada um dos últimos 4 radicais mencionados não é substituído ou é substituído por um ou mais radicais do grupo que consiste em halogênio, hidróxi, ciano, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C1-C4)alcóxi, (C1-C4)haloalcóxi, (C1- C4)alquiltio, (C1-C4)alquilamino, di[(C1-C4)alquila] amino, [(C1-C4)alcóxi] carbonila, [(C1-C4)haloalcóxi] carbonila, ciclo-alquila (C3-C6) não é substituído ou é substituído, fenila não é substituído ou é substituído e heterociclila não é substituído ou é substituído, significa ou RH3 significa (C1-C4)-alcóxi, (C2-C4)alquenilóxi, (C2-C6)alquinilóxi ou (C2- C4)haloalcóxi e RH4 significa hidrogênio ou (C1-C4)alquila ou RH3 e RH4 juntamente com o átomo de N diretamente ligado formam um anel heterocíclico de quatro a oito membros que, além do átomo de N, também pode conter outros átomos de hetero-anel, de preferência até dois outros átomos de hetero-anel do grupo N, O e S e que é não substituído ou por um ou mais radicais do grupo halogênio, ciano, nitro, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C1-C4)alcóxi, (C1- C4)haloalcóxi e (C1-C4)alquiltio é substituído, significa.

[073] S16) Ingredientes ativos que são principalmente usados como herbicidas, mas também têm um efeito protetor nas colheitas, por ex. (2,4-diclorofenoxi)ácido acético (2,4-D), (4-clorofenoxi)ácido acético, (R, S)-2-(4-cloro-o-toliloxi)ácido propiônico (Mecoprop),

4-(2,4-diclorofenoxi)ácido butírico (2,4-DB), (4-cloro-o-toliloxi)ácido acético (MCPA), 4-(4-cloro-o-toliloxi)ácido butírico, 4-(4-clorofenoxi)ácido butírico, 3,6-Dicloro-2-ácido metoxibenzoico (Dicamba), 1-(etoxicarbonil) etila 3,6-dicloro-2-metoxibenzoato (lactidicloro-etil).

[074] Protetores particularmente preferidos são Mefenpir-dietila, Ciprossulfamida, Isoxadifeno-etila, Cloquintocet-Mexyl, Diclormida e Metcamifen.

[075] Os pós molháveis são preparações que são uniformemente dispersáveis em água, que além do ingrediente ativo, além de um diluente ou substância inerte, contém também tensoativos de tipo iônico e/ou não iônico (agentes umectante, dispersantes), por exemplo, alquilfenóis polioxietilados, polioxietilados álcoois graxos, aminas graxas polioxietiladas, sulfatos de éter de poliglicol de álcool graxo, alcano sulfonatos, alquilbenzenossulfonatos, ácido lignosulfônico de sódio, ácido 2,2'- dinaftilmetano-6,6'-dissulfônico de sódio, ácido dibutilnaftaleno-sulfônico de sódio ou ácido oleoilmetiltúrico de sódio. Para produzir os pós molháveis, os ingredientes ativos herbicidas são finamente moídos, por exemplo, em aparelhos usuais como moinhos de martelo, moinhos de sopro e moinhos de jato de ar e, ao mesmo tempo ou posteriormente, misturados com os auxiliares de formulação.

[076] Os concentrados emulsificáveis são produzidos dissolvendo o ingrediente ativo em um solvente orgânico, por exemplo, butanol, ciclo-hexanona, dimetilformamida, xileno ou aromáticos ou hidrocarbonetos de ponto de ebulição superior ou misturas de solventes orgânicos com a adição de um ou mais tensoativos de um tipo iônico e/ou não iônico (emulsificantes). Podem ser usados como emulsionante, por exemplo: sais de cálcio de ácidos alquilarulsulfônicos, tais como Ca-emulsionantes dodecilbenzenossulfonato ou não iónicos tais como ésteres de ácido graxo de poliglicol, alquilarila poliglicol éteres, éteres de álcool graxo poliglicólicos, óxido de propileno - produtos de condensação de óxido de etileno, alquila poliéteres, ésteres de sorbitano, tais como os ésteres graxos de polioxietileno sorbitano, tais como polioxietileno ésteres graxos de sorbitano, por exemplo.

[077] Os agentes de polvilhamento são obtidos moendo o ingrediente ativo com substâncias sólidas finamente divididas, por exemplo, talco, argilas naturais como caulim, bentonita e pirofilita, ou terra de diatomáceas.

[078] Os concentrados de suspensão podem ser à base de água ou óleo. Eles podem ser produzidos, por exemplo, por moagem úmida usando moinhos de esferas comercialmente disponíveis e, se necessário, a adição de tensoativos, tais como aqueles já listados acima para os outros tipos de formulação.

[079] Emulsões, por exemplo, emulsões de óleo em água (EW), podem ser produzidas, por exemplo, por meio de agitadores, moinhos coloidais e/ou misturadores estáticos usando solventes orgânicos aquosos e, se necessário, surfactantes, tais como aqueles já listados acima para os outros tipos de formulação.

[080] Os grânulos podem ser produzidos por pulverização do ingrediente ativo em material inerte granulado adsorvente ou pela aplicação de concentrados de ingrediente ativo usando adesivos, por exemplo, álcool polivinílico, poliacrilato de sódio ou óleos minerais, na superfície de agentes de transporte, como areia, caulinita ou material inerte granulado. Os ingredientes ativos adequados também podem ser granulados da maneira usual para a produção de grânulos de fertilizantes - se desejado, como uma mistura com fertilizantes.

[081] Os grânulos dispersíveis em água são normalmente produzidos usando os métodos usuais, como secagem por pulverização, granulação em leito fluidizado, granulação em placa, mistura com misturadores de alta velocidade e extrusão sem material inerte sólido.

[082] Para a produção de placa, leito fluidizado, extrusora e granulados para pulverização, consulte, por exemplo, o procedimento em "Spray-Drying Handbook" 3ª ed. 1979, G. Goodwin Ltd. Londres J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff, "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57.

[083] Para mais detalhes sobre a formulação de produtos fitofarmacêuticos, ver, por ex., G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, Seiten 81-96 e J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5a Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.

[084] As preparações agroquímicas contêm geralmente 0,1 a 99% em peso, em particular 0,1 a 95% em peso, de compostos de acordo com a invenção. Em pós molháveis, por exemplo, a concentração de ingrediente ativo é de cerca de 10 a 90% em peso, o restante a 100% em peso consiste em componentes de formulação comuns. No caso de concentrados emulsionáveis, a concentração de ingrediente ativo pode ser de cerca de 1 a 90, de preferência 5 a 80% em peso. As formulações semelhantes a poeira contêm 1 a 30% em peso Ingrediente ativo, de preferência principalmente 5 a 20% em peso de ingrediente ativo, as soluções pulverizáveis contêm cerca de 0,05 a 80, de preferência 2 a 50% em peso Ingrediente ativo. No caso de grânulos dispersíveis em água, o teor de ingrediente ativo depende em parte se o composto ativo se apresenta de forma líquida ou sólida e quais auxiliares de granulação, cargas, etc. são usados. No caso dos grânulos dispersíveis em água, o teor de ingrediente ativo é, por exemplo, entre 1 e 95% em peso, de preferência entre 10 e 80% em peso.

[085] Além disso, as formulações de ingrediente ativo mencionadas contêm o adesivo usual, umectante, dispersante, emulsificante, penetração, preservação, anticongelante e solventes, cargas, transportadores e corantes, antiespumantes, inibidores de evaporação e o pH e os agentes que influenciam a viscosidade.

[086] Com base nessas formulações, podem ser produzidas combinações com outras substâncias ativas como pesticidas, inseticidas, acaricidas, herbicidas,

fungicidas, bem como com fitoprotetores, fertilizantes e/ou reguladores de crescimento, por exemplo, na forma de uma formulação acabada ou como uma mistura de tanque.

[087] Para uso, as formulações disponíveis na forma comercialmente disponível são diluídas da maneira habitual se necessário, por exemplo, no caso de pós molháveis, concentrados emulsionáveis, dispersões e grânulos dispersíveis em água usando água. As preparações na forma de pó, grânulos ou grânulos de solo, bem como soluções pulverizáveis, geralmente não são mais diluídas com outras substâncias inertes antes do uso.

[088] A taxa de aplicação necessária dos compostos da fórmula (I) e seus sais varia com as condições externas, como temperatura, umidade e o tipo de herbicida usado. Pode variar dentro de limites amplos, por exemplo entre 0,001 e 10,0 kg/ha ou mais substância ativa, mas está de preferência entre 0,005 e 5 kg/ha, mais preferencialmente na faixa de 0,01 a 1,5 kg/ha, em particular preferencialmente no variam de 0,05 a 1 kg/ha g/ha. Isso se aplica ao uso pré-emergência e pós- emergência.

[089] Agente de transporte significa uma substância natural ou sintética, orgânica ou inorgânica com a qual os ingredientes ativos são misturados ou combinados para melhor aplicabilidade, especialmente para aplicação em plantas ou partes de plantas ou sementes. O agente de transporte, que pode ser sólido ou líquido, é geralmente inerte e deve ser útil na agricultura.

[090] Os agentes de transporte sólidos ou líquidos adequados são: por exemplo, sais de amônio e minerais naturais, como caulins, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra diatomácea e minerais sintéticos, como sílica altamente dispersa, óxido de alumínio e silicatos naturais ou sintéticos, resinas, ceras, fertilizantes sólidos, água, álcoois, especialmente butanol, solventes orgânicos, óleos minerais e vegetais e seus derivados. Também podem ser utilizadas misturas de tais agentes de transporte. Os agentes de transporte sólidos para grânulos são: por exemplo, rochas naturais quebradas e fracionadas, como calcita, mármore, pedra- pomes, sepiolita, dolomita e grânulos sintéticos feitos de farinhas inorgânicas e orgânicas, bem como grânulos feitos de material orgânico, como serragem, cascas de coco, espigas de milho e caules de tabaco.

[091] Os extensores ou agentes de transporte gasosos liquefeitos são líquidos que são gasosos à temperatura normal e sob pressão normal, por exemplo, propulsores de aerossol, tais como hidrocarbonetos halogenados, bem como butano, propano, nitrogênio e dióxido de carbono.

[092] Adesivos como carboximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos na forma de pós, grânulos ou látex, como goma arábica, álcool polivinílico e acetato de polivinila, e também fosfolipídios naturais, como cefalinas e lecitinas e fosfolipídios sintéticos, podem ser usados nas formulações. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais.

[093] Se a água for usada como diluente, solventes orgânicos, por exemplo, também podem ser usados como solventes auxiliares. Os principais solventes líquidos que podem ser usados são: Aromáticos, como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, aromáticos clorados ou hidrocarbonetos alifáticos clorados, como clorobenzenos, cloroetileno ou diclorometano, hidrocarbonetos alifáticos, como ciclo-hexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, álcoois como butanol ou glicol e seus éteres e teres, cetonas, tais como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou ciclo--hexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetilformamida e dimetilsulfóxido, bem como água.

[094] Os agentes de acordo com a invenção podem conter adicionalmente outros componentes, como, por exemplo, substâncias tensoativas. As substâncias tensoativas adequadas são emulsionantes e/ou agentes geradores de espuma, dispersantes ou agentes umectantes com propriedades iônicas ou não iônicas ou misturas dessas substâncias tensoativas. Exemplos destes são sais de ácido poliacrílico, sais de ácido lignosulfônico, sais de ácido fenolsulfônico ou ácido naftalenossulfônico, policondensados de óxido de etileno com álcoois graxos ou com ácidos graxos ou com aminas graxas, fenóis substituídos (preferencialmente alquilfenóis ou arilfenóis), sais de sulfossuccínicos ésteres de ácido (de preferência alquilfenóis, ésteres de taurina), álcoois ou fenóis polietoxilados, ésteres de ácidos graxos de polióis e derivados dos compostos contendo sulfatos, sulfonatos e fosfatos, por exemplo, éteres de alquilarila poliglicol, alquilsulfonatos, alquila sulfatos, arilsulfonatos, hidrolisados de proteína, licores residuais e metilcelulose. A presença de uma substância tensoativa é necessária se uma das substâncias ativas e/ou um dos agentes de transporte inertes não for solúvel em água e se a aplicação for realizada em água. A proporção de substâncias tensoativas está entre 5 e 40 por cento em peso do agente de acordo com a invenção. Podem ser usados corantes, como pigmentos inorgânicos, como óxido de ferro, óxido de titânio, azul de ferrociano e corantes orgânicos, como alizarina, azo e tintas de ftalocianina de metal e nutrientes residuais, como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.

[095] Se necessário, outros componentes adicionais também podem ser incluídos, por exemplo, coloides protetores, ligantes, adesivos, espessantes, substâncias tixotrópicas, promotores de penetração, estabilizadores, agentes sequestrantes, agentes complexantes. Em geral, os ingredientes ativos podem ser combinados com qualquer aditivo sólido ou líquido comumente usado para fins de formulação. Em geral, os agentes e formulações de acordo com a invenção contêm entre 0,05 e 99% em peso, 0,01 e 98% em peso, de preferência entre 0,1 e 95% em peso, particularmente preferencialmente entre 0,5 e 90% de ingrediente ativo, muito particularmente preferencialmente entre 10 e 70 por cento em peso. Os ingredientes ativos ou agentes de acordo com a invenção podem ser usados como tal ou dependendo de suas respectivas propriedades físicas e/ou químicas na forma de suas formulações ou as formas de uso preparadas a partir das mesmas, tais como aerossóis, suspensões de cápsulas, concentrados de névoa fria, quentes concentrados de névoa, grânulos encapsulados, grânulos finos, concentrados fluidos para o tratamento de sementes, soluções prontas para uso, pós pulverizáveis, concentrados emulsionáveis, emulsões óleo em água, emulsões água em óleo, macrogrânulos, microgrânulos, óleo pós dispersíveis, concentrados fluidos miscíveis em óleo, líquidos miscíveis em óleo, espumas, pastas, sementes revestidas de pesticidas, concentrados de suspensão, concentrados de suspensão-emulsão, concentrados solúveis, suspensões, pós molháveis, pós solúveis, pós e granulados, granulados solúveis em água ou comprimidos, pós solúveis em água para tratamento de sementes, pós molháveis, tecidos naturais e sintéticos impregnados de ingrediente ativo, bem como o encapsulamento mais fino em substâncias poliméricas e em compostos de revestimento para sementes, bem como formulações ULV de névoa fria e quente.

[096] As formulações mencionadas podem ser preparadas de uma maneira conhecida per se, por exemplo, misturando os ingredientes ativos com pelo menos um extensor, solvente ou diluente habitual, emulsionante, dispersante e/ou agente de ligação ou fixação, agente umectante, repelente de água, opcionalmente sicativos e estabilizadores de UV e, opcionalmente, corantes e pigmentos, antiespumantes, conservantes, espessantes secundários, adesivos, giberelinas e outros auxiliares de processamento.

[097] Os agentes de acordo com a invenção não incluem apenas formulações que já estão prontas para uso e podem ser aplicadas na planta ou na semente com um aparelho adequado, mas também concentrados comerciais que devem ser diluídos com água antes do uso.

[098] Os compostos ativos de acordo com a invenção podem estar presentes como tal ou em suas formulações (disponíveis comercialmente) e nas formas de uso preparadas a partir dessas formulações como uma mistura com outros compostos ativos (conhecidos), tais como inseticidas, atrativos, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, reguladores de crescimento, herbicidas, fertilizantes, protetores ou semioquímicos.

[099] O tratamento de acordo com a invenção das plantas e partes de plantas com os ingredientes ativos ou agentes é realizado diretamente ou agindo em seus arredores, espaço de vida ou depósito de acordo com os métodos de tratamento usuais, por exemplo, por imersão, pulverização, pulverização, aspersão, evaporação, pulverização, atomização, dispersão, formação de espuma, escovagem, espalhamento, rega (encharcamento), irrigação por gotejamento e, no caso de material de propagação, especialmente sementes, além disso por curativo seco, curativo úmido, curativo de pasta, incrustante, simples ou revestimento multicamada, etc. Também é possível aplicar os ingredientes ativos pelo método de ultrabaixo volume ou injetar a preparação do ingrediente ativo ou o próprio ingrediente ativo no solo.

[0100] Como também descrito mais abaixo, o tratamento de sementes transgênicas com os ingredientes ativos ou agentes de acordo com a invenção é de particular importância. Isto diz respeito às sementes de plantas que contêm pelo menos um gene heterólogo que permite a expressão de um polipeptídeo ou proteína com propriedades inseticidas. O gene heterólogo em sementes transgênicas pode ser proveniente de microrganismos das espécies Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus ou Gliocladium, por exemplo. Este gene heterólogo é preferencialmente derivado de Bacillus sp., sendo que o produto do gene tem um efeito contra a broca europeia do milho e/ou a lagarta da raiz do milho ocidental. O gene heterólogo é particularmente preferencialmente derivado de Bacillus thuringiensis.

[0101] No contexto da presente invenção, o agente de acordo com a invenção é aplicado à semente sozinho ou em uma formulação adequada. A semente é preferencialmente tratada em um estado em que seja tão estável que nenhum dano ocorra durante o tratamento. Em geral, a semente pode ser tratada em qualquer momento entre a colheita e a semeadura. Normalmente são utilizadas sementes que foram separadas da planta e liberadas de espigas, cascas, caules, cascas, lã ou polpa. Desta forma, por exemplo, podem ser usadas sementes que foram colhidas, limpas e secas até um teor de umidade inferior a 15% em peso. Alternativamente, também podem ser utilizadas sementes que, após a secagem, foram tratadas com água, por exemplo, e depois secas novamente.

[0102] Em geral, ao tratar a semente, deve-se tomar cuidado para garantir que a quantidade do agente de acordo com a invenção e/ou outros aditivos aplicados à semente sejam selecionados de modo que a germinação da semente não seja prejudicada ou a planta resultante dela não está danificado. Isso é particularmente importante para ingredientes ativos que podem apresentar efeitos fitotóxicos quando aplicados em certas quantidades.

[0103] Os agentes de acordo com a invenção podem ser aplicados imediatamente, isto é, sem conter outros componentes e sem terem sido diluídos. Como regra, é preferível aplicar os agentes à semente na forma de uma formulação adequada. Formulações e métodos adequados para o tratamento de sementes são conhecidos pelos versados na técnica e são descritos, por exemplo, nos seguintes documentos: US 4,272,417 A, US 4,245,432 A, US 4,808,430, US 5,876,739, US 2003/0176428 A1, WO 2002/080675 A1, WO 2002/028186 A2.

[0104] Os compostos ativos de acordo com a invenção podem ser convertidos nas formulações habituais de tratamento de sementes, tais como soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pastas ou outras composições de revestimento para sementes, e também formulações ULV.

[0105] Estas formulações são preparadas de maneira conhecida, misturando os ingredientes ativos com aditivos habituais, tais como extensores e solventes habituais ou diluentes, corantes, agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes, antiespumantes, conservantes, espessantes secundários, adesivos, giberelinas e também água.

[0106] Os corantes adequados que podem estar contidos nas formulações de tratamento de sementes que podem ser usados de acordo com a invenção são todos os corantes usuais para tais fins. Nisso podem ser usados ambos os pigmentos que são moderadamente solúveis em água e corantes que são solúveis em água. Os exemplos são aqueles com as denominações Rodamina B, C.I. Pigment Red 112 e C.I. Solvent Red 1 corantes conhecidos.

[0107] Os agentes umectantes adequados que podem estar contidos nas formulações de tratamento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias habituais para a formulação de princípios ativos agroquímicos e que promovem a umidificação. Sulfonatos de alquilnaftaleno, tais como sulfonatos de diisopropila ou diisobutilnaftaleno, podem ser preferencialmente usados.

[0108] Dispersantes e/ou emulsionantes adequados que podem estar contidos nas formulações de tratamento de sementes que podem ser usadas de acordo com a invenção são todos os dispersantes não iônicos, aniônicos e catiônicos usuais para a formulação de ingredientes ativos agroquímicos. Dispersantes não iônicos ou aniônicos ou misturas de dispersantes não iônicos ou aniônicos podem ser preferencialmente usados. Dispersantes não iônicos adequados são, em particular, polímeros em bloco de óxido de etileno-óxido de propileno, éteres de alquilfenol poliglicol e éteres de tristerilfenol poliglicol e seus derivados fosfatados ou sulfatados. Os dispersantes aniônicos adequados são, em particular, lenhossulfonatos, sais de ácido poliacrílico e condensados de arilsulfonato-formaldeído.

[0109] Todas as substâncias inibidoras de espuma usuais para a formulação de ingredientes ativos agroquímicos podem ser contidas como antiespumantes nas formulações de tratamento de sementes que podem ser utilizadas de acordo com a invenção. Antiespumantes de silicone e estearato de magnésio podem ser usados preferencialmente.

[0110] De acordo com a invenção, todas as substâncias utilizáveis em agentes agroquímicos para tais fins podem estar presentes como conservantes nas formulações de tratamento de sementes utilizáveis. Os exemplos incluem diclorofeno e álcool benzílico hemiformal.

[0111] Os espessantes secundários que podem estar contidos nas formulações de tratamento de sementes que podem ser utilizadas de acordo com a invenção são todas as substâncias que podem ser utilizadas em composições agroquímicas para tais fins. Derivados de celulose, derivados de ácido acrílico, xantano, argilas modificadas e ácido silícico altamente disperso são preferidos.

[0112] São adequados como adesivos que podem estar contidos nas formulações de tratamento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção, todos os aglutinantes convencionais utilizáveis em tratamentos de sementes Polivinilpirrolidona, acetato de polivinila, álcool polivinílico e tilose podem ser mencionados como preferidos.

[0113] As formulações de tratamento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção podem ser utilizadas diretamente ou após diluição prévia com água para o tratamento de sementes dos mais variados tipos, incluindo sementes de plantas transgénicas. Neste contexto, efeitos sinérgicos adicionais também podem ocorrer em cooperação com as substâncias formadas pela expressão.

[0114] Para o tratamento de sementes com as formulações de tratamento de sementes que podem ser utilizadas de acordo com a invenção ou as preparações produzidas a partir da adição de água, podem ser utilizados todos os dispositivos de mistura que normalmente podem ser usados para tratamento. Em detalhe, o procedimento para temperar é colocar a semente em um misturador, adicionar a quantidade desejada de formulações de tempero como tal ou após diluição prévia com água e misturar até que a formulação esteja uniformemente distribuída na semente. Se necessário, isso é seguido por um processo de secagem.

[0115] Os compostos ativos de acordo com a invenção são adequados para a proteção de plantas e órgãos de plantas, para aumentar o rendimento das colheitas e melhorar a qualidade do material colhido, dada a boa tolerância das plantas, toxicidade favorável de sangue quente e boa compatibilidade ambiental. Eles podem ser usados preferencialmente como agentes de proteção de culturas. Eles são eficazes contra espécies normalmente sensíveis e resistentes e contra todos os estágios de desenvolvimento ou individualmente.

[0116] As seguintes culturas principais podem ser mencionadas como plantas que podem ser tratadas de acordo com a invenção: Milho, soja, algodão, sementes oleaginosas de Brassica, como Brassica napus (por exemplo, canola), Brassica rapa, B. juncea (por exemplo, mostarda (campo)) e Brassica carinata, arroz, trigo, beterraba sacarina, cana-de-açúcar, aveia, centeio, cevada , sorgo, triticale, linho, vinho e várias frutas e vegetais de vários taxa botânicos, como Rosaceae sp. (por exemplo, pomoideas, como maçã e pera, mas também frutas de caroço, como damascos, cerejas, amêndoas e pêssegos e morangos), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp. , Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (por exemplo, bananeiras e plantações), Rubiaceae sp. (por exemplo, café), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (por exemplo, limões, órgãos e toranja); Solanaceae sp. (por exemplo, tomate, batata, pimenta, berinjela), Liliaceae sp., Compositae sp. (por exemplo, alface, alcachofra e chicória - incluindo raiz de chicória, escarola ou chicória comum), Umbelliferae sp. (por exemplo, cenoura, salsa, aipo e aipo), Cucurbitaceae sp. (por exemplo, pepino - incluindo picles, abóbora, melancia, cabaça e melões), Alliaceae sp. (por exemplo, alho-poró e cebola), Cruciferae sp. (por exemplo, repolho branco,

repolho roxo, brócolis, couve-flor, couve de Bruxelas, pak choi, couve-rábano, rabanete, raiz-forte, agrião e repolho chinês), Leguminosae sp. (por exemplo, amendoim, ervilha e feijão – como feijão verde e fava), Chenopodiaceae sp. (por exemplo acelga, beterraba forrageira, espinafre, beterraba), Malvaceae (por exemplo quiabo), Asparagaceae (por exemplo espargos); Plantas úteis e plantas ornamentais em jardins e florestas; bem como espécies dessas plantas geneticamente modificadas.

[0117] Como mencionado acima, todas as plantas e suas partes podem ser tratadas de acordo com a invenção. Em uma modalidade preferida, são tratadas espécies de plantas e variedades cultivadas que ocorrem na natureza ou obtidas por métodos convencionais de melhoramento biológico, como cruzamento ou fusão de protoplastos, bem como suas partes. Em uma outra modalidade preferida, são tratadas plantas transgênicas e variedades cultivadas que foram obtidas por métodos de engenharia genética, se apropriado em combinação com métodos convencionais (organismos geneticamente modificados), e suas partes. O termo "partes” ou "partes de plantas” foi explicado acima. De acordo com a invenção, é particularmente preferido tratar plantas das variedades de plantas que estão comercialmente disponíveis ou em uso. As variedades cultivadas são entendidas como plantas com novas propriedades ("características”) que foram cultivadas por melhoramento convencional, por mutagênese ou por técnicas de DNA recombinante. Podem ser variedades, raças, bio e genótipos.

[0118] O método de tratamento de acordo com a invenção pode ser usado para o tratamento de organismos geneticamente modificados (OGM), por ex., plantas ou sementes. Plantas geneticamente modificadas (ou plantas transgênicas) são plantas nas quais um gene heterólogo foi integrado de forma estável ao genoma. O termo "gene heterólogo" significa essencialmente um gene que é fornecido ou montado fora da planta e que, quando introduzido no genoma do núcleo, o genoma do cloroplasto ou o genoma mitocondrial da planta transformada, dá novas ou melhoradas propriedades agronômicas ou outras propriedades que expressa uma proteína ou polipeptídeo de interesse ou que regula negativamente ou desliga outro gene que está presente na planta ou outros genes que estão presentes na planta (por exemplo, por meio de tecnologia antissenso, tecnologia de cossupressão ou tecnologia de RNAi [interferência de RNA]) . Um gene heterólogo que está presente no genoma também é chamado de transgênico. Um transgênico que é definido por sua presença específica no genoma da planta é referido como uma transformação ou evento transgênico.

[0119] Dependendo das espécies de plantas ou variedades cultivadas, sua localização e suas condições de crescimento (solos, clima, período de vegetação, alimentação), o tratamento de acordo com a invenção também pode levar a efeitos superaditivos ("sinérgicos”). Por exemplo, são possíveis os seguintes efeitos que vão além dos efeitos realmente esperados: taxas de aplicação reduzidas e/ou espectro de atividade expandido e/ou eficácia aumentada dos ingredientes ativos e composições que podem ser usados de acordo com a invenção, melhor crescimento da planta, maior tolerância a níveis altos ou baixos de temperaturas, maior tolerância à seca ou água ou conteúdo de sal do solo, maior desempenho de floração, facilidade de colheita, aceleração do amadurecimento, maiores rendimentos, frutos maiores, maior altura da planta, cor verde mais intensa da folha, floração mais precoce, maior qualidade e/ou maior valor nutricional dos produtos colhidos, maior concentração de açúcares nos frutos, melhor armazenabilidade e/ou processabilidade dos produtos colhidos.

[0120] Plantas e variedades cultivadas que são preferencialmente tratadas de acordo com a invenção incluem todas as plantas que possuem material genético que confere a essas plantas características úteis particularmente vantajosas (independentemente de isto ser obtido por meio de reprodução e/ou biotecnologia).

[0121] Exemplos de plantas resistentes a nematoides são descritos, por exemplo, nos seguintes pedidos de patente dos EUA: 11/765,491, 11/765,494, 10/926,819, 10/782,020, 12/032,479, 10/783,417, 10/782,096, 11/657,964, 12/192,904, 11/396,808, 12/166,253, 12/166,239, 12/166,124, 12/166,209, 11/762,886, 12/364,335, 11/763,947, 12/252,453, 12/209,354, 12/491,396 e 12/497,221.

[0122] As plantas que podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas híbridas que já expressam as propriedades de heterose ou o efeito híbrido, o que geralmente leva a maiores rendimentos, maior vigor, melhor saúde e melhor resistência a fatores de estresse bióticos e abióticos. Essas plantas são normalmente criadas pelo cruzamento de uma linha parental estéril masculina consanguínea (o parceiro de cruzamento feminino) com outra linhagem parental fértil masculina consanguínea (o parceiro de cruzamento masculino). As sementes híbridas são normalmente colhidas de plantas masculinas estéreis e vendidas a propagadores. As plantas estéreis masculinas podem por vezes (por exemplo, no milho) ser produzidas por despendoamento (isto é, remoção mecânica dos órgãos sexuais masculinos ou das flores masculinas); no entanto, é mais comum que a esterilidade masculina seja devida a determinantes genéticos no genoma da planta. Neste caso, especialmente se o produto desejado, uma vez que se deseja colher das plantas híbridas, são as sementes, geralmente é benéfico garantir que a fertilidade masculina em plantas híbridas que contêm os determinantes genéticos responsáveis pela esterilidade masculina, seja completamente restaurado. Isso pode ser alcançado garantindo que os parceiros de cruzamento masculinos tenham genes restauradores de fertilidade adequados, capazes de restaurar a fertilidade masculina em plantas híbridas que contêm os determinantes genéticos responsáveis pela esterilidade masculina. Os determinantes genéticos da esterilidade masculina podem estar localizados no citoplasma. Exemplos de esterilidade masculina citoplasmática (CMS) foram descritos, por exemplo, para espécies Brassica. No entanto, os determinantes genéticos da esterilidade masculina também podem estar localizados no genoma do núcleo da célula. Plantas estéreis masculinas também podem ser obtidas usando métodos de biotecnologia vegetal, como engenharia genética. Um meio particularmente favorável para a produção de plantas estéreis masculinas é descrito em WO 89/10396, por exemplo, uma ribonuclease tal como uma barnase sendo seletivamente expressa nas células do tapete nos estames. A fertilidade pode então ser restaurada pela expressão de um inibidor da ribonuclease, como o barstar, nas células do tapete.

[0123] Plantas ou variedades cultivadas (que são obtidas usando métodos de biotecnologia vegetal, tais como engenharia genética) que podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas tolerantes a herbicidas; ou seja, plantas que se tornaram tolerantes a um ou mais herbicidas específicos. Essas plantas podem ser obtidas quer por transformação genética ou por seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tal tolerância ao herbicida.

[0124] As plantas tolerantes a herbicidas são, por exemplo, plantas tolerantes ao glifosato; ou seja, plantas que se tornaram tolerantes ao herbicida glifosato ou seus sais. As plantas podem se tornar tolerantes ao glifosato usando uma variedade de métodos. Por exemplo, as plantas tolerantes ao glifosato podem ser obtidas transformando a planta com um gene que codifica para a enzima 5- enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintase (EPSPS). Exemplos de tais genes EPSPS são o gene AroA (mutante CT7) da bactéria Salmonella typhimurium (Comai et al., 1983, Science 221, 370-371), o gene CP4 da bactéria Agrobacterium sp. (Barry et al., 1992, Curr. Topics Plant Physiol. 7, 139-145), os genes que codificam para um EPSPS de petúnia (Shah et al., 1986, Science 233, 478-481), para um EPSPS de tomate (Gasser et al., 1988, J. Biol. Chem. 263, 4280-4289) ou para um EPSPS da Eleusine (WO 01/66704). Também pode ser um EPSPS mutado. As plantas tolerantes ao glifosato também podem ser obtidas pela expressão de um gene que codifica uma enzima glifosato oxidoredutase. As plantas tolerantes ao glifosato também podem ser obtidas pela expressão de um gene que codifica uma enzima glifosato acetiltransferase. As plantas tolerantes ao glifosato também podem ser obtidas selecionando plantas que contêm mutações de ocorrência natural dos genes mencionados acima. São descritas plantas que expressam genes EPSPS que conferem tolerância ao glifosato. São descritas plantas contendo outros genes que conferem tolerância ao glifosato, por exemplo, genes de descarboxilase.

[0125] Outras plantas resistentes a herbicidas são, por exemplo, plantas que se tornaram tolerantes a herbicidas que inibem a enzima glutamina sintase, tais como bialafos, fosfinotricina ou glufosinato. Essas plantas podem ser obtidas expressando uma enzima que desintoxica o herbicida ou um mutante da enzima glutamina sintase que é resistente à inibição. Uma tal enzima desintoxicante eficaz é, por exemplo, uma enzima que codifica para uma fosfinotricina acetiltransferase (tal como, por exemplo, a proteína bar ou pat da espécie Streptomyces). São descritas plantas que expressam uma fosfinotricina acetiltransferase exógena.

[0126] Outras plantas tolerantes a herbicidas também são plantas que se tornaram tolerantes a herbicidas que inibem a enzima hidroxifenilpiruvato dioxigenase (HPPD). A hidroxifenilpiruvato dioxigenase é uma enzima que catalisa a reação na qual o para-hidroxifenilpiruvato (HPP) é convertido em homogeneizado. As plantas tolerantes a inibidores de HPPD podem ser transformadas com um gene que codifica uma enzima HPPD resistente de ocorrência natural ou um gene que codifica uma enzima HPPD mutada ou quimérica, como descrito em WO 96/38567, WO 99/24585, WO 99/24586, WO 2009/144079, WO 2002/046387 ou US 6.768.044. A tolerância aos inibidores de HPPD também pode ser alcançada transformando plantas com genes que codificam certas enzimas que permitem a formação de homogeneizado apesar da inibição da enzima HPPD nativa pelo inibidor de HPPD. Tais plantas são descritas em WO 99/34008 e WO 02/36787. A tolerância de plantas aos inibidores de HPPD também pode ser melhorada pela transformação de plantas, além de um gene que codifica uma enzima tolerante a HPPD, com um gene que codifica uma enzima pré-fenato desidrogenase, como descrito no documento WO 2004/024928. Além disso, as plantas podem ser ainda mais tolerantes aos inibidores de HPPD inserindo um gene em seu genoma que codifica uma enzima que metaboliza ou quebra os inibidores de HPPD, como as enzimas CYP450 (ver WO 2007/103567 e WO 2008/150473).

[0127] Outras plantas resistentes a herbicidas são plantas que se tornaram tolerantes aos inibidores da acetolactato sintase (ALS). Os inibidores de ALS conhecidos incluem, por exemplo, sulfonilureia, imidazolinona, triazolopirimidinas, pirimidiniloxi(tio) benzoatos e/ou herbicidas sulfonilaminocarboniltriazolinona. Sabe-se que várias mutações na enzima ALS (também conhecida como acetohidroxiácido sintase, AHAS) conferem tolerância a diferentes herbicidas ou grupos de herbicidas, conforme descrito, por exemplo, em Tranel e Wright (Weed Science 2002, 50, 700- 712). É descrita a produção de plantas tolerantes à sulfonilureia e plantas tolerantes à imidazolinona. Outras plantas tolerantes a sulfonilureia e imidazolinona também são descritas.

[0128] Outras plantas que são tolerantes a imidazolinonas e/ou sulfonilureias podem ser obtidas por mutagênese induzida, seleção em culturas de células na presença do herbicida ou por reprodução de mutação (cf., por exemplo, Patente US No. 5.084.082 para soja, WO 97/41218 para arroz, Patente US 5.773.702 para beterraba sacarina e WO 99/057965, para alface US 5.198.599 ou para girassol WO 01/065922).

[0129] Plantas ou variedades cultivadas (que foram obtidas por métodos de biotecnologia vegetal, como engenharia genética), que também podem ser tratadas de acordo com a invenção, são tolerantes a fatores de estresse abióticos. Essas plantas podem ser obtidas quer por transformação genética ou por seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tal resistência ao estresse. Contam as seguintes plantas particularmente úteis com tolerância ao estresse:

[0130] a. Plantas que contêm um transgênico que é capaz de reduzir a expressão e/ou atividade do gene para a poli (ADP-ribose) polimerase (PARP) nas células vegetais ou plantas.

[0131] b. Plantas que contêm um transgênico que promove a tolerância ao estresse, que é capaz de reduzir a expressão e/ou atividade dos genes das plantas ou células vegetais que codificam para PARG;

[0132] c. Plantas que contêm um transgênico promotor de tolerância ao estresse que codifica uma enzima da via biossintética de resgate de dinucleotídeo de nicotinamida adenina que é funcional em plantas, incluindo nicotinamidase, nicotinato de fosforibosiltransferase, ácido nicotínico mononucleotídeo adeniltransferase ou nicotinamida adenina fosfato de dinucleotídeo sintetizado.

[0133] Plantas ou variedades de plantas (que foram obtidas por métodos de biotecnologia vegetal, como engenharia genética), que também podem ser tratadas de acordo com a invenção, têm uma quantidade, qualidade e/ou prazo de validade do produto colhido alterada e/ou propriedades alteradas de certos componentes do produto colhido, como:

[0134] 1) Plantas transgênicas que sintetizam um amido modificado, que em termos de suas propriedades físico-químicas, em particular o teor de amilose ou a razão amilose/amilopectina, o grau de ramificação, o comprimento médio da cadeia, a distribuição das cadeias laterais, o comportamento da viscosidade , a resistência do gel, o tamanho do grão de amido e/ou morfologia do grão de amido são alterados em comparação com o amido sintetizado em células vegetais ou plantas de tipo selvagem, de modo que este amido modificado é mais adequado para certas aplicações.

[0135] 2) Plantas transgênicas que sintetizam polímeros de carboidratos sem amido ou polímeros de carboidratos sem amido cujas propriedades são alteradas em comparação com as plantas de tipo selvagem sem modificação genética. Exemplos são plantas que produzem polifrutose, especialmente do tipo inulina e levana, plantas que produzem alfa-1,4-glucanas, plantas que produzem alfa-1,6-alfa-1,4-glucanas ramificadas e plantas que produzem Alternana.

[0136] 3) Plantas transgênicas que produzem hialuronano.

[0137] 4) Plantas transgênicas ou híbridas, como cebolas, com certas propriedades, como "alta proporção de sólidos solúveis" ("alto teor de sólidos solúveis"), baixo calor ("baixa pungência", LP) e/ou longa vida de armazenamento ("armazenamento longo”, LS).

[0138] As plantas ou variedades cultivadas (obtidas por métodos de biotecnologia vegetal, como a engenharia genética), que também podem ser tratadas de acordo com a invenção, são plantas como o algodoeiro com propriedades fibrosas modificadas. Essas plantas podem ser obtidas por transformação genética ou por seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tais propriedades de fibra alteradas; essas incluem: a) Plantas como os algodoeiros que contêm uma forma alterada dos genes da celulose sintase, b) Plantas tais como plantas de algodão que contêm uma forma modificada de ácidos nucleicos homólogos a rsw2 ou rsw3, tais como plantas de algodão com uma expressão aumentada de sintase de fosfato de sacarose; c) Plantas como o algodão com uma expressão aumentada de sacarose sintase; d) Plantas tais como plantas de algodão em que o momento de controle do fluxo dos plasmodesmas é alterado na base da célula de fibra, por ex., por regulação negativa da 1,3-glucanase seletiva para fibras;

e) Plantas tais como plantas de algodão com fibras com reatividade alterada, por ex., por expressão do gene da N-acetilglucosamina transferase, incluindo nodC, e dos genes da quitina sintetase.

[0139] Plantas ou variedades cultivadas (que foram obtidas por métodos de biotecnologia vegetal, como engenharia genética), que também podem ser tratadas de acordo com a invenção, são plantas como sementes de colza ou plantas afins de Brassica com propriedades modificadas da composição de óleo. Essas plantas podem ser obtidas por transformação genética ou por seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tais propriedades de óleo alteradas; essas incluem: a) Plantas como a colza, que produzem óleo com alto teor de ácido oleico; b) Plantas como a colza, que produzem óleo com baixo teor de ácido linolênico. c) Plantas, como a colza, que produzem óleo com baixo teor de gordura saturada.

[0140] Plantas ou variedades de plantas (que podem ser obtidas por métodos de biotecnologia vegetal, como engenharia genética), que também podem ser tratadas de acordo com a invenção, são plantas como a batata, que são resistentes a vírus, por exemplo, contra o vírus Y da batata (Evento SY230 e SY233 de Tecnoplant, Argentina), ou que são resistentes a doenças como a requeima de tubérculos (requeima da batata) (por exemplo, gene RB), ou que apresentam uma doçura reduzida induzida pelo frio (que carregam os genes Nt-Inh, II -INV) ou qual o fenótipo de Show anão (gene A-20 oxidase).

[0141] Plantas ou variedades cultivadas (que foram obtidas por métodos de biotecnologia vegetal, como engenharia genética), que também podem ser tratadas de acordo com a invenção, são plantas como sementes de colza ou plantas afins de Brassica com propriedades modificadas na perda de sementes (seed shattering). Essas plantas podem, por transformação genética ou por seleção de plantas contendo uma mutação, conferir tais características alteradas e incluir plantas como a colza com perda de sementes retardada ou reduzida.

[0142] Plantas transgênicas particularmente úteis que podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas com eventos de transformação ou combinações de eventos de transformação que são objeto de petições emitidas ou pendentes para o status de não regulamentado nos EUA no Animal and Plant Health Inspection Service (APHIS) do Departamento dos Estados Unidos of Agriculture (USDA). Informações sobre isso estão disponíveis a qualquer momento no APHIS (4700 River Road Riverdale, MD 20737, EUA), por exemplo, através do site http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html. Na data de depósito deste pedido, as petições com as seguintes informações estavam concedidas ou pendentes no APHIS: - Petição: Número de identificação da petição. A descrição técnica do evento de transformação pode ser encontrada no documento de petição individual disponível no APHIS no site através do número da petição. Estas descrições são aqui divulgadas por referência. - Extensão de uma petição: Referência a uma petição anterior para a qual é solicitada uma prorrogação ou renovação. - Instituição: Nome da pessoa que apresenta a petição. - Artigo regulamentado: as espécies de plantas afetadas.

[0143] - Fenótipo transgênico: a característica ("Trait”) dada à planta pelo evento de transformação.

[0144] - Evento ou linha de transformação: o nome do evento ou eventos (às vezes chamados de linha (s)) para os quais o status não regulamentado é solicitado.

[0145] - Documentos APHIS: vários documentos publicados pelo APHIS sobre a petição ou que podem ser obtidos do APHIS mediante solicitação.

[0146] Plantas transgênicas particularmente úteis que podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas com um ou mais genes que codificam para uma ou mais toxinas, são as plantas transgênicas que são vendidas sob os seguintes nomes comerciais: YIELD GARD (por exemplo milho, algodão, soja), KnockOut (por exemplo milho), BiteGard (por exemplo milho), BT-Xtra (por exemplo milho), StarLink (por exemplo milho), Bollgard (algodão), Nucotn (algodão), Nucotn 33B (algodão), NatureGard (por exemplo milho), Protecta e NewLeaf (batata).

As plantas tolerantes a herbicidas a serem mencionadas são, por exemplo, variedades de milho, variedades de algodão e variedades de soja, que são vendidas sob os seguintes nomes comerciais: Roundup Ready (Tolerância ao glifosato, por exemplo, milho, algodão, soja), Liberty Link (Intolerância a fosfinotric, por exemplo colza), IMI (Tolerância à imidazolinona) e SCS (Tolerância à sulfonilureia), por exemplo milho. As plantas resistentes a herbicidas (plantas tradicionalmente cultivadas para tolerância a herbicidas) que devem ser mencionadas incluem as variedades vendidas sob o nome Clearfield (por exemplo, milho). Os exemplos a seguir ilustram a presente invenção A. EXEMPLOS QUIMICOS As seguintes abreviações são usadas ao avaliar os sinais de NMR:

[0147] s (singuleto), d (dupleto), t (tripleto), q (quarteto), quint (quinteto), sext (sexteto), sept (septeto), m (multipleto), mc (multipleto centrado). O solvente utilizado é indicado em cada caso. A. EXEMPLO DE PRODUÇÃO 1.1.09 3-[2-bromo-6-metoxi-4-(prop-1-in-1-il) fenil]-7-propoxi-1-azaspiro [4.5] decano-2,4-diona 1450 g (3,01 mmol) de metila 1-{2-[2-bromo-6-metoxi-4-(prop-1-in-1-il) fenil]

acetamido}-3-propoxiciclo-hexanocarboxilato foram colocados em 5,8 ml de dimetilformamida e adicionados com 0,745 g (6,64 mmol) de terc-butóxido de potássio. A mistura foi agitada à temperatura ambiente durante 1 h, foi adicionada água, a mistura foi lavada com diclorometano e acidificada com ácido clorídrico aquoso 2N. O sólido precipitado foi filtrado com sucção e lavado com um pouco de acetato de etilo. Foram obtidos 650 mg de um sólido amarelo (48% de rendimento) B. EXEMPLO DE PRODUÇÃO 1.1.11 3-[2-Bromo-6-metoxi-4-(prop-1-in-1-il) fenil]-2-oxo-7-propoxi-1-azaspiro [4.5] dec-3-en-4-il carbonato de etila

[0148] 0,500 g (1,11 mmol) 3-[2-bromo-6-metoxi-4-(prop-1-in-1-il) fenil]-7- propoxi-1-azaspiro [4.5] decano-2,4-diona e 0,226 g (2,23 mmol) de trietilamina foram colocados em 0,77 ml de cloreto de metileno e 0,145 g (1,33 mmol) de cloroformato de etila foram adicionados gota a gota. A mistura foi agitada durante 1 hora à temperatura ambiente. Foi lavado com água, seco e concentrado, e o resíduo foi cromatografado.

[0149] Obteve-se 0,4 g de um sólido (rendimento 69%).

A. EXEMPLO DE PRODUÇÃO 1.1.22 3-[2-Bromo-4-(cloroetinil)-6-metoxifenil]-7-(2-metoxietoxi)-2-oxo-1-azaspiro [4.5] dec-3-en-4-il etila carbonato

[0150] A uma solução de 100 mg (0,191 mmol) 3-(2-bromo-4-etinil-6- metoxifenil)-7-(2-metoxietoxi)-2-oxo-1-azaspiro [4.5] dec-3-en- Carbonato de 4-iletila em 3 ml de acetona foram primeiro adicionados em porções à temperatura ambiente, um total de 3,195 mg (0,019 mmol) de acetato de prata (I) seguido por 30,675 mg (0,230 mmol) de N-clorossuccinimida. A mistura foi agitada durante 12 horas à temperatura ambiente. A acetona foi removida in vácuo, foi retomada com diclorometano, lavada com água, seca e concentrada, e o resíduo foi cromatografado.

[0151] Obteve-se 50 mg de um sólido (rendimento 45%).

Os seguintes compostos de acordo com a invenção são obtidos em analogia a este exemplo e de acordo com as informações gerais sobre a preparação: (Ib) Nº do R1 R3 R4 G 1 H-NMR (400 MHz, δ em ppm) exemplo 66/89 DMSO-d6: δ = 0,85 (mc, 3H), 1,05 (mc, 1H), 1,30 (mc, 1H), 1,50 (mc, 2H), 1,55-1,75 (m, 5H), 2,00 (mc, 1H), 3,35 (mc, 2H),

1.1.01 -OnPr Me H H 3,55 (mc, 1H), 3,70 (mc, 3H), 4,30 (s, 1H), 7,05 (s, br, 1H), 7,30 (s, br, 1H), 7,95 (s, br, 1H), 10,85 (s, br, 1H) DMSO-d6: δ = 0,85 (mc, 3H), 1,00 (mc, 1H), 1,15 (m, 1H), 1,30- 1,65 (m, 7H), 1,90 (mc, 1H), 3,35

1.1.02 -OnPr Me H Na (mc, 2H), 3,40 (mc, 1H), 3,60 (mc, 3H), 4,10 (s, 1H), 5,55 (mc, 1H), 6,85 (mc, 1H), 7,15 (m, 1H) CDCl3: δ = 0,90 (t, 3H), 1,20 (t,

1.1.03 -OnPr Me H -C(O)OEt 3H), 1,25 (mc, 1H), 1,45 (mc,

Nº do R1 R3 R4 G 1 H-NMR (400 MHz, δ em ppm) exemplo 1H), 1,50-1,70 (m, 3H), 1,70-1,90 (mc, 2H), 1,95-2,10 (m, 2H), 2,15 (mc, 1H), 3,10 (s, 1H), 3,35 (mc, 1H), 3,45 (mc, 2H), 3,80 (d, 3H), 4,10 (q, 2H), 6,20 (s, br, 1H), 6,95 (mc, 1H), 7,35 (m, 1H) CDCl3: δ = 0,90 (t, 3H), 1,10 (mc, 6H), 1,25 (mc, 1H), 1,45 (mc, 1H), 1,50-1,85 (m, 5H), 1,95-2,10 - (m, 2H), 2,20 (mc, 1H), 2,60 67/89

1.1.04 -OnPr Me H C(O)CHMe2 (sept, 1H), 3,10 (s, 1H), 3,35 (mc, 1H), 3,45 (mc, 2H), 3,80 (d, 3H), 6,15 (s, br, 1H), 6,95 (s, 1H), 7,30 (s, 1H) DMSO-d6: δ = 1,05 (mc, 1H), 1,30 (mc, 1H), 1,55-1,80 (m, 5H), 2,00 (mc, 1H), 3,20 (mc, 3H), -

1.1.05 Me H H 3,40 (mc, 2H), 3,50-3,60 (m, 3H), OCH2CH2OMe 3,70 (mc, 3H), 4,30 (s, 1H), 7,05 (s, br, 1H), 7,30 (s, br, 1H), 7,95 (s, br, 1H), 10,85 (s, br, 1H) DMSO-d6: δ = 0,95 (mc, 1H), 1,15 (mc, 1H), 1,30-1,55 (m, 5H), -

1.1.06 Me H Na 1,90 (mc, 1H), 3,25 (d, 3H), 3,40- OCH2CH2OMe 3,55 (m, 5H), 3,60 (d, 3H), 5,55 (d, 1H), 6,85 (mc, 1H), 7,15 (mc,

Nº do R1 R3 R4 G 1 H-NMR (400 MHz, δ em ppm) exemplo 1H) CDCl3: δ = 1,20 (t, 3H), 1,30 (mc, 1H), 1,45 (mc, 1H), 1,65 (mc, 1H), 1,75-1,90 (m, 2H), 1,95 (mc, 1H), 2,05 (mc, 1H), 2,20 (mc, -

1.1.07 Me H -C(O)OEt 1H), 3,10 (s, 1H), 3,35-3,45 (m, OCH2CH2OMe 4H), 3,50 (mc, 2H), 3,65 (mc, 2H), 3,80 (d, 3H), 4,05 (q, 2H), 6,15 (s, br, 1H), 6,95 (mc, 1H), 7,35 (mc, 1H) 68/89 CDCl3: δ = 1,10 (mc, 6H), 1,25 (mc, 1H), 1,45 (mc, 1H), 1,55- 1,85 (m, 3H), 1,95 (mc, 1H), 2,05 (mc, 1H), 2,20 (mc, 1H), 2,60 - -

1.1.08 Me H (sept, 1H), 3,10 (s, 1H), 3,40 (s, OCH2CH2OMe C(O)CHMe2 3H), 3,45 (mc, 1H), 3,50 (mc, 2H), 3,65 (mc, 2H), 3,80 (d, 3H), 6,60 (s, br, 1H), 6,95 (s, 1H), 7,35 (s, 1H) DMSO-d6: δ = 0,85 (mc, 3H), 1,05 (mc, 1H), 1,30 (mc, 1H), 1,50 (mc, 2H), 1,55-1,75 (m, 5H),

1.1.09 -OnPr Me Me H 2,00 (mc, 1H), 2,05 (s, 3H), 3,35 (mc, 2H), 3,55 (mc, 1H), 3,70 (mc, 3H), 7,00 (s, br, 1H), 7,20 (s, br, 1H), 7,95 (s, br, 1H), 10,85 (s,

Nº do R1 R3 R4 G 1 H-NMR (400 MHz, δ em ppm) exemplo br, 1H) DMSO-d6: δ = 0,80 (mc, 3H), 0,95 (mc, 1H), 1,15 (mc, 1H), 1,30-1,60 (m, 7H), 1,90 (mc, 1H),

1.1.10 -OnPr Me Me Na 2,00 (s, 3H), 3,30 (mc, 2H), 3,40 (mc, 1H), 3,60 (mc, 3H), 5,50 (d, 1H), 6,80 (s, 1H), 7,05 (s, 1H) CDCl3: δ = 0,90 (t, 3H), 1,15 (t, 3H), 1,25 (mc, 1H), 1,45 (mc, 69/89 1H), 1,50-1,70 (m, 4H), 1,70-1,90 (m, 2H), 1,95 (mc, 1H), 2,00 (s,

1.1.11 -OnPr Me Me -C(O)OEt 3H), 2,15 (mc, 1H), 3,35 (mc, 1H), 3,40 (mc, 2H), 3,75 (mc, 3H), 4,05 (q, 2H), 6,35 (s, br, 1H), 6,85 (mc, 1H), 7,25 (mc, 1H) CDCl3: δ = 0,90 (t, 3H), 1,10 (mc, 6H), 1,20 (mc, 1H), 1,45 (q, br, 1H), 1,50-1,80 (m, 6H), 1,95 (mc, - 1H), 2,05 (s, 3H), 2,15 (mc, 1H),

1.1.12 -OnPr Me Me C(O)CHMe2 2,60 (sept, 1H), 3,35 (mc, 1H), 3,45 (t, 2H), 3,80 (mc, 3H), 6,40 (s, br, 1H), 6,85 (s, 1H), 7,20 (s, 1H) DMSO-d6: δ = 1,05 (mc, 1H), -

1.1.13 Me Me H 1,30 (mc, 1H), 1,55-1,80 (m, 5H), OCH2CH2OMe 2,00 (mc, 1H), 2,05 (s, 3H), 3,25

Nº do R1 R3 R4 G 1 H-NMR (400 MHz, δ em ppm) exemplo (mc, 3H), 3,40 (mc, 2H), 3,50- 3,60 (m, 3H), 3,70 (mc, 3H), 7,00 (s, br, 1H), 7,20 (s, br, 1H), 7,95 (s, br, 1H), 10,85 (s, br, 1H) DMSO-d6: δ = 0,95 (mc, 1H), 1,15 (mc, 1H), 1,30-1,65 (m, 5H), - 1,90 (mc, 1H), 2,00 (s, 3H), 3,25

1.1.14 Me Me Na OCH2CH2OMe (mc, 3H), 3,40-3,55 (m, 5H), 3,60 (mc, 3H), 6,80 (s, 1H), 7,05 (s, 1H) 70/89 CDCl3: δ = 1,20 (t, 3H), 1,25 (mc, 1H), 1,45 (mc, 1H), 1,65 (mc, 1H), 1,80 (m, 2H), 1,95 (mc, 1H), - 2,05 (mc, 4H), 2,40 (mc, 1H),

1.1.15 Me Me -C(O)OEt OCH2CH2OMe 3,35 (s, 3H), 3,45 (m, 1H), 3,50 (mc, 2H), 3,60 (mc, 2H), 3,75 (mc, 3H), 4,05 (mc, 2H), 6,70 (s, 1H), 6,85 (d, 1H), 7,25 (d, 1H) CDCl3: δ = 1,10 (mc, 6H), 1,25 (mc, 1H), 1,45 (mc, 1H), 1,55- 1,80 (m, 4H), 1,95 (mc, 1H), 2,05 - - (mc, 4H), 2,40 (mc, 1H), 2,60

1.1.16 Me Me OCH2CH2OMe C(O)CHMe2 (sept, 1H), 3,35 (s, 3H), 3,45 (m, 1H), 3,50 (mc, 2H), 3,65 (mc, 2H), 3,80 (mc, 3H), 6,65 (s, br, 2H), 6,85 (s, 1H), 7,25 (s, 1H)

Nº do R1 R3 R4 G 1 H-NMR (400 MHz, δ em ppm) exemplo DMSO-d6: δ = 1, 05 (mc, 1H), 1,15-1,35 (m, 5H), 1,55-1,75 (m, - 4H), 2,00 (mc, 1H), 2,05 (s, 3H),

1.1.17 Et Me H OCH2CH2OMe 3,20 (mc, 3H), 3,40-3,60 (m, 5H), 3,95 (mc, 2H), 6,95 (mc, 1H), 7,20 (mc, 1H), 7,90 (mc, 1H) DMSO-d6: δ = 0,95 (mc, 1H), 1,15 (mc, 3H), 1,30-1,65 (m, 6H), - 1,90 (mc, 1H), 2,05 (s, 3H), 3,20

1.1.18 Et Me Na OCH2CH2OMe (s, 3H), 3,40-3,60 (m, 5H), 3,85 71/89 (mc, 2H), 5,50 (s, br, 1H), 6,75 (mc, 1H), 7,05 (mc, 1H) DMSO-d6: δ = 1,00-1,10 (m, 4H), 1,20-1,30 (m, 4H), 1,35 (m, 1H), 1,50-1,80 (m, 4H), 2,05 (mc, 1H), -

1.1.19 Et Me -C(O)OEt 2,10 (s, 3H), 3,20 (s, 3H), 3,40 OCH2CH2OMe (m, 2H), 3,45-3,60 (m, 3H), 3,85- 4,05 (m, 4H), 7,00 (mc, 1H), 7,20 (mc, 1H), 8,80 (mc, 1H) DMSO-d6: δ = 1,10 (mc, 1H), 1,20-1,35 (m, 2H), 1,55-1,75 (m, 4H), 2,00 (mc, 1H), 3,25 (mc, -

1.1.20 Me Cl H 3H), 3,40 (mc, 2H), 3,45-3,65 (m, OCH2CH2OMe 3H), 3,70 (mc, 3H), 7,15 (mc, 1H), 7,35 (mc, 1H), 7,95 (s, br, 1H)

Nº do R1 R3 R4 G 1 H-NMR (400 MHz, δ em ppm) exemplo -

1.1.21 Me Cl Na OCH2CH2OMe DMSO-d6: δ = 1,05-1,10 (m, 4H), 1,35 (mc, 1H), 1,55 (mc, 1H), 1,65 (mc, 2H), 1,75 (mc, 2H), - 2,00 (mc, 1H), 3,25 (mc, 3H),

1.1.22 Me Cl -C(O)OEt OCH2CH2OMe 3,40 (mc, 2H), 3,45-3,65 (m, 3H), 3,70 (mc, 3H), 4,00 (q, 2H), 7,20 (s, br, 1H), 7,40 (s, br, 1H), 8,80 (s, br, 1H) 72/89 DMSO-d6: δ = 1,05 (mc, 1H), 1,30 (mc, 1H), 1,55-1,80 (m, 5H), 2,00 (mc, 1H), 3,25 (mc, 3H), -

1.1.23 Me Br H 3,40 (mc, 2H), 3,45-3,60 (m, 3H), OCH2CH2OMe 3,70 (mc, 3H), 7,10 (s, br, 1H), 7,30 (s, br, 1H), 7,95 (s, br, 1H), 10,90 (s, br, 1H) DMSO-d6: δ = 1,00 (mc, 1H), 1,15 (mc, 1H), 1,35-1,65 (m, 4H), - 1,90 (mc, 1H), 3,25 (mc, 3H),

1.1.24 Me Br Na OCH2CH2OMe 3,35-3,55 (m, 5H), 3,70 (mc, 3H), 5,70 (mc, 1H), 6,90 (mc, 1H), 7,20 (mc, 1H) DMSO-d6: δ = 1,05-1,10 (m, 4H), -

1.1.25 Me Br -C(O)OEt 1,35 (mc, 1H), 1,55 (mc, 1H), OCH2CH2OMe 1,65 (mc, 2H), 1,75 (mc, 2H),

Nº do R1 R3 R4 G 1 H-NMR (400 MHz, δ em ppm) exemplo 2,00 (mc, 1H), 3,25 (mc, 3H), 3,40 (mc, 2H), 3,45-3,65 (m, 3H), 3,70 (mc, 3H), 4,00 (q, 2H), 7,15 (s, br, 1H), 7,35 (s, br, 1H), 8,80 (s, br, 1H) -

1.1.26 Me CHF2 H OCH2CH2OMe -

1.1.27 Me CHF2 Na OCH2CH2OMe 73/89 -

1.1.28 Me CHF2 -C(O)OEt OCH2CH2OMe -

1.1.29 Me CF3 H OCH2CH2OMe -

1.1.30 Me CF3 Na OCH2CH2OMe DMSO-d6: δ = 1,05-1,15 (m, 4H), 1,35 (mc, 1H), 1,55-1,80 (m, 5H), 2,00 (mc, 1H), 3,25 (mc, 3H), -

1.1.31 Me CF3 -C(O)OEt 3,40 (mc, 2H), 3,45-3,65 (m, 3H), OCH2CH2OMe 3,75 (mc, 3H), 4,00 (q, 2H), 7,45 (s, 1H), 7,65 (s, br, 1H), 8,85 (s, br, 1H)

Exemplos de produção das matérias-primas: A. EXEMPLO INVENTIVO A.1.02 Metil1-{2-[2-bromo-6-metoxi-4-(prop-1-in-1-il) fenil] acetamido}-3- propoxiciclo-hexano carboxilato

[0152] 1000 g (3,53 mmol) de ácido [2-bromo-6-metoxi-4-(prop-1-in-1-il) fenil] acético foram dissolvidos em 30,3 ml de diclorometano e foram adicionadas 2 gotas de dimetilformamida. Em seguida, 0,616 ml (7,06 mmol) de cloreto de oxalila foram adicionados lentamente gota a gota à temperatura ambiente e a mistura foi então aquecida no refluxo até não poder ser observada mais evolução de gás e a mistura foi concentrada. Em um lote separado, 0,889 g (3,53 mmol) de cloreto de 1- (metoxicarbonil)-3-propoxiciclo-hexanamínio e 1,969 ml (14,1 mmol) de trietilamina em diclorometano foram colocados e o cloreto de ácido, dissolvido em diclorometano, foi adicionado gota a gota. A mistura foi agitada à temperatura ambiente durante 1 hora. Foi lavado com água, as fases foram separadas e a fase orgânica foi seca sobre sulfato de sódio. Após concentração, o resíduo foi cromatografado em sílica gel com hexano/acetato de etila. Obteve-se 1,45 g de um sólido claro (rendimento 85%).

Os seguintes compostos da fórmula geral (IIa) são obtidos analogamente ao Exemplo A.1.02 e de acordo com as informações gerais sobre a preparação:

(IIa)

75/89 Nº do R1 R3 R4 1 H-NMR (400 MHz, CDCl3, δ em ppm) exemplo δ = 1,15-1,30 (m, 2H), 1,55-1,80 (m, 3H), 1,95 (dbr, - 2H), 2,60 (dbr, 1H), 3,10 (s, 1H), 3,20 (d, br, 1H), 3,35 A.1.01 Me H OCH2CH2OMe (s, 3H), 3,45-3,55 (m, 4H), 3,65 (s, 3H), 3,80 (s, 2H), 3,90 (s, 3H), 5,55 (s, br, 1H), 7,00 (s, 1H), 7,40 (s, 1H) δ = 0,90 (tr, 3H), 1,10-1,25 (m, 2H), 1,50 (sext, 2H), 1,45-1,75 (m, 4H), 1,95 (d, br, 2H) 2,05 (s, 3H), 2,55 A.1.02 -OnPr Me Me (d, br, 1H), 3,05 (d, br, 1H), 3,30 (dtr, 2H), 3,65 (s, 3H), 3,75 (s, 2H), 3,85 (s, 3H), 5,55 (s, br, 1H), 6,90 (s, 1H), 7,30 (s, 1H) δ = 1,15-1,30 (m, 2H), 1,55-1,70 (m, 2H), 1,95 (dbr, - 2H), 2,05 (s, 3H), 2,60 (d, br, 1H), 3,20 (m, br, 1H), 3,35 A.1.03 Me Me OCH2CH2OMe (s, 3H), 3,45-3,55 (m, 4H), 3,65 (s, 3H), 3,75 (s, 2H), 3,85 (s, 3H), 5,55 (sbr, 1H), 6,90 (s, 1H), 7,30 (s, 1H)

Nº do R1 R3 R4 1 H-NMR (400 MHz, CDCl3, δ em ppm) exemplo δ = 1,15-1,35 (m, 4H), 1,45 (t, 3H), 1,55-1,75 (m, 3H), 1,95 (d, br, 2H), 2,05 (s, 3H), 2,60 (d, br, 1H), 3,15 (m, - A.1.04 Et Me br, 1H), 3,35 (s, 3H), 3,45-3,55 (m, 4H), 3,65 (s, 3H), OCH2CH2OMe 3,80 (s, 2H), 4,10 (q, 2H), 5,60 (sbr, 1H), 6,90 (s, 1H), 7,30 (s, 1H) - A.1.05 Me Cl OCH2CH2OMe - A.1.06 Me Br OCH2CH2OMe

76/89 - A.1.07 Me CHF2 OCH2CH2OMe DMSO-d6: δ = 1,05 (mc, 1H), 1,35 (mc, 1H), 1,45-1,70 (m, 3H), 1,95 (mc, 2H), 2,40 (mc, 1H), 3,25 (s, 3H), - A.1.08 Me CF3 3,40 (mc, 2H), 3,45-3,50 (m, 3H), 3,55 (s, 3H), 3,70 (s, OCH2CH2OMe 2H), 3,85 (s, 3H), 7,40 (s, 1H), 7,60 (s, 1H), 8,20 (s, 1H)

A. PREPARAÇÃO DE ÁCIDO (2-BROMO-4-ETINIL-6- METOXIFENIL)ACÉTICO Passo 1: Metila (2-bromo-6-metoxi-4-nitrofenil)acetato

[0153] 1,547 g (15,0 mmol) de nitrito de terc-butila e 1,842 g (13,7 mmol) de cloreto de cobre (II) foram suspensos em 7,8 ml de acetonitrila e resfriados a 0°C. Em seguida, 16,48 g (170 mmol) de cloreto de vinilideno foram lentamente adicionados gota a gota e deixados atingir a temperatura ambiente. Em seguida, 2470 g (10 mmol) de 2-bromo-6-metoxi-4-nitroanilina (número de registro CAS 16618-66-9), dissolvidos em 10 ml de acetonitrila e 25 ml de acetona, foram lentamente adicionados gota a gota. A mistura foi subsequentemente agitada à temperatura ambiente até não ocorrer mais evolução de gás. Enquanto se arrefecia com gelo, a mistura foi lentamente adicionada a 2 ml de ácido clorídrico aquoso a 10%, extraída com acetato de etila, seca e concentrada com sulfato de magnésio. Foram obtidos 3636 g de um produto bruto (1-bromo-3-metoxi-5-nitro-2-(2,2,2-tricloroetil) benzeno) que ainda continha sais de cobre e foi usado diretamente na seguinte reação.

[0154] 3,636 g (10,0 mmol) deste produto intermediário foram dissolvidos em 10 ml de metanol e lentamente misturados com 10 ml (54,4 mol) de solução metanólica de metóxido de sódio a 30%, gerando assim calor. A mistura foi então aquecida no refluxo durante 12 horas. 1,1 ml de ácido sulfúrico concentrado foram adicionados cuidadosamente, a mistura foi aquecida no refluxo durante 1 h e o solvente foi removido por destilação. O resíduo foi retomado em água, extraído com diclorometano, seco (sulfato de magnésio) e, após destilação do solvente, cromatografado em sílica gel com hexano/acetato de etila. Rendimento de 1,45 g (48%) de óleo amarelo.

H-NMR (400 MHz, δ em ppm, CDCl3): δ = 3,70 (s, 3H), 3,94 (s, 3H), 3,96 (s, 2H), 7,70 (s, 1H), 8,10 (s, 1H) Passo 2: Metila (4-amino-2-bromo-6-metoxifenil)acetato

[0155] 1,45 g (4,76 mmol) de metila (2-bromo-6-metoxi-4-nitrofenil)acetato foram dissolvidos em 11 ml de tetrahidrofurano e uma solução de 2,040 g (38,1 mmol) de cloreto de amônio em 5,3 ml de água e 2,494 g (38,1 mmol) de zinco foi adicionado e a mistura foi agitada à temperatura ambiente durante 30 min. Foi filtrado, o filtrado foi diluído com água e extraído com acetato de etila, sendo que o pH foi ajustado para maior que 7. A secagem da fase orgânica com sulfato de sódio e a remoção do solvente por destilação rendeu 1,30 g (99%) do composto desejado como um óleo laranja. 1 H-NMR (400 MHz, δ em ppm, CDCl3): δ = 3,70 (s, 3H), 3,75 (s, 5H), 6,15 (s, 1H), 6,55 (s, 1H) Passo 3: Metila (2-bromo-4-iodo-6-metoxifenil)acetato

[0156] Uma suspensão de 1300 g (4,74 mmol) de metila (4-amino-2-bromo-6- metoxifenil)acetato e 2706 g (14,2 mmol) de ácido p-toluenossulfônico em 19 ml de acetonitrila foi resfriada a 10-15 °C e lentamente misturada com uma solução de 0,654 g (9,48 mmol) de nitrito de sódio e 1,968 g (11,08 mmol) de iodeto de potássio em 1,8 ml de água. Após 10 minutos a mistura foi aquecida à temperatura ambiente e agitada a 20 °C durante mais 30 minutos. Foram adicionados 15 ml de água, o pH foi ajustado para 8 com solução saturada de hidrogenocarbonato de sódio e, em seguida, solução saturada de tiossulfato de sódio também foi adicionada. Após extração com acetato de etila, secagem (sulfato de sódio) e remoção do solvente por destilação, o resíduo foi purificado por cromatografia em sílica gel (acetato de etila/hexano). 1005 g (55%) do composto de iodo foram obtidos como um óleo amarelo. 1 H-NMR (400 MHz, δ em ppm, CDCl3): δ = 3,70 (s, 3H), 3,80 (s, 3H), 3,85 (s, 2H), 7,10 (s, 1H), 7,55 (s, 1H) Passo 4: Metila (2-bromo-4-etinil-6-metoxifenil)acetato

[0157] Foi adicionado 8 ml de dimetilformamida em uma suspensão de 2,18 g (5,66 mmol) de metila (2-bromo-4-iodo-6-metoxifenil)acetato, 10,77 mg (0,06 mmol) de iodeto de cobre (I) e 39,80 mg (0,057 mmol) de bis (trifenilfosfina) paládio (II) dicloreto em 12 ml de trietilamina. A solução foi desgaseificada com árgon e foram adicionados 610 mg (6,22 mmol) de trimetilsililacetileno. Após o iodeto ter reagido (controle de LCMS), água e diclorometano foram adicionados e as fases foram separadas. Após secagem e concentração, foi obtido um resíduo acastanhado, que foi purificado por cromatografia. O derivado de trimetilsilila purificado obtido desta forma foi dissolvido em 10 ml de metanol, foram adicionados 1,56 g (11,31 mmol) de carbonato de potássio e a mistura foi agitada durante mais 2 h. A solução foi misturada com água e acetato de etila, separada e a fase aquosa foi extraída mais duas vezes com acetato de etila. A secagem das fases orgânicas combinadas (sulfato de sódio), destilação do solvente e cromatografia do resíduo em sílica gel (acetato de etila/hexano) rendeu 883 mg (55%) do produto desejado.

H-NMR (400 MHz, δ em ppm, CDCl3): δ = 3,10 (s, 1H), 3,70 (s, 3H), 3,80 (s, 3H), 3,85 (s, 2H), 6,90 (s, 1H), 7,35 (s, 1H) Passo 5: (2-Bromo-4-etinil-6-metoxifenil)ácido acético

[0158] 0,19 g (7,80 mmol) de hidróxido de lítio foram adicionados à temperatura ambiente a uma solução de 0,88 g (3,12 mmol) de metila (2-bromo-4- etinil-6-metoxifenil)acetato em 5 ml de metanol e 2 ml de água, a mistura reacional foi agitada por 48 h à temperatura ambiente, depois adicionou-se mais 0,19 g (7,80 mmol) de hidróxido de lítio e continuou-se a agitação durante mais 48 h. A mistura reacional foi concentrada até à secura in vácuo, foram adicionados 10 ml de água, a mistura foi acidificada a pH = 1 com ácido clorídrico 2N e extraída com acetato de etila. Lavar com água, secar (sulfato de magnésio) e destilar o solvente rendeu 0,82 g (97%) do produto desejado. 1 H-NMR (400 MHz, δ em ppm, d6-DMSO): δ = 3,70 (s, 2H), 3,80 (s, 3H), 4,30 (s, 1H), 7,10 (s, 1H), 7,30 (s, 1H) A. PREPARAÇÃO DE ÁCIDO (2-BROMO-4-(PROP-1-IN-1-IL)-6- METOXIFENIL)ACÉTICO Passo 1: Metila [2-bromo-6-metoxi-4-(prop-1-in-1-il) fenil] acetato

[0159] A uma solução de 3,50 g (25,7 mmol) de cloreto de zinco seco e 1,09 g (25,7 mmol) de cloreto de lítio seco em 300 ml de tetrahidrofurano desgaseificado foram adicionados gota a gota 1,5 ml (0,75 mmol) de uma solução 0,5 M de brometo de 1-propinilmagnésio sob uma atmosfera de nitrogênio a 0 °C com agitação gota a gota em tetra-hidrofuranot. A solução foi aquecida à temperatura ambiente durante 1,5 h com agitação (solução 1). 2,8 mg (0,01 mmol) de acetato de paládio (II) e 10,6 mg (0,02 mmol) de 1,4-bis (difenilfosfino) butano em 3 ml de tetra-hidrofurano seco foram agitados sob uma atmosfera de nitrogênio por 30 minutos à temperatura ambiente (solução 2) 0,2 g (0,5 mmol) de metila (2-bromo-6-metoxi-4-iodofenil)acetato foram dissolvidos em 2 ml de tetra-hidrofurano seco sob uma atmosfera de nitrogênio e agitados por 30 min à temperatura ambiente (solução 3). A solução 2 e depois a solução 3 foram adicionadas gota a gota à solução 1 em cada caso à temperatura ambiente com agitação, e esta mistura foi agitada a 60 °C durante 3,5 horas. Após arrefecimento até à temperatura ambiente, foram cuidadosamente adicionados água e solução saturada de cloreto de amónio e a mistura foi extraída com acetato de etila, a fase orgânica foi seca (sulfato de sódio) e o solvente foi removido por destilação. A cromatografia em sílica gel (acetato de etila/hexano) rendeu 98 mg do composto desejado (rendimento 63%). 1 H-NMR (400 MHz, δ em ppm, CDCl3): δ = 1,37 (t, 3H), 2,03 (s, 3H), 3,69 (s, 3H), 3,85 (s, 2H), 4,00 (q, 2H), 6,82 e 7,23 (cada s, cada 1H) Passo 2: Ácido (2-bromo-4-(prop-1-in-1-il)-6-metoxifenil)acético

[0160] 2,10 g (7,06 mmol) de metila (2-bromo-4-(prop-1-in-1-il)-6- metoxifenil)acetato e 0,86 g (35,2 mmol) de hidróxido de lítio em 20 ml de metanol e

5 ml de água foram aquecidos sob refluxo por 4 dias. Foi então concentrado, misturado com 30 ml de água, acidificado a pH = 2 com ácido clorídrico 2N e extraído várias vezes com acetato de etila. A secagem das fases orgânicas combinadas e a remoção do solvente por destilação rendeu 1,88 g do ácido fenilacético desejado. 1 H-NMR (400 MHz, CDCl3): δ = 2,05 (s, 3H), 3,80 (s, 3H), 3,90 (s, 2H), 6,80 (s, 1H), 7,25 (s, 1H) Os seguintes compostos da fórmula (XII) foram preparados de forma análoga: (XII) 3 4 13 1 R R R H-NMR (400 MHz, δ em ppm) CDCl3: δ = 1,37 (t, 3H), 2,03 (s, 3H), 3,69 (s, 3H), Etila Metila Metila 3,85 (s, 2H), 4,00 (q, 2H), 6,81 e 7,25 (cada s, cada 1H) DMSO-d6: δ = 1,30 (t, 3H), 2,05 (s, 3H), 3,65 (s, Etila Metila H 2H), 4,05 (q, 2H), 7,00 (s, 1H), 7,20 (s, 1H) A. B EXEMPLOS DE FORMULAÇÃO

[0161] a) Um agente de polvilhamento é obtido misturando 10 partes em peso de um composto de fórmula (I) e/ou seus sais e 90 partes em peso de talco como uma substância inerte e triturando-o em um moinho de martelo.

[0162] b) Um pó molhável que é facilmente dispersível em água é obtido misturando 25 partes em peso de um composto da fórmula (I) e/ou seus sais, 64 partes em peso de quartzo contendo caulim como uma substância inerte, 10 partes em peso de lignossulfonato de potássio e 1 parte em peso de oleoilmetiltaurinato de sódio como agente umectante e dispersante e triturados em um moinho de pinos.

[0163] c) Um concentrado de dispersão em água facilmente dispersível é obtido pela adição de 20 partes em peso de um composto de fórmula (I) e/ou seus sais com 6 partes em peso de alquilfenol poliglicol éter (®Triton X 207), 3 partes em peso de isotridecanol poliglicol éter (8 EO) e 71 partes em peso de óleo mineral parafínico (faixa de ebulição, por exemplo, aproximadamente 255 a mais de 277 C) são misturadas e moídas em um moinho de bolas de moagem até uma finura de menos de 5 mícrons.

[0164] d) Um concentrado emulsionável é obtido a partir de 15 partes em peso de um composto de fórmula (I) e/ou seus sais, 75 partes em peso de ciclo-hexanona como solvente e 10 partes em peso de nonilfenol etoxilado como emulsionante. e) Um granulado dispersível em água é obtido pela adição de 75 partes em peso de um composto da fórmula (I) e/ou seus sais, 10 partes em peso de lignossulfonato de cálcio, 5 partes em peso de laurila sulfato de sódio, 3 partes em peso de álcool polivinílico e 7 partes em peso de caulim

[0165] se misturam, moem em um moinho de pinos e granula o pó em um leito fluidizado por pulverização em água como um líquido de granulação. f) Um granulado dispersível em água é também obtido pela adição de 25 partes em peso de um composto da fórmula (I) e/ou seus sais, 5 partes em peso 2,2’ dinaftilmetano 6,6' ácido dissulfônico de sódio, 2 partes em peso de oleoilmetiltaurato de sódio, 1 parte em peso de álcool polivinílico, 17 partes em peso de carbonato de cálcio e 50 partes em peso de água

[0166] homogeneizado e pré-triturado em um moinho coloidal, depois moído em um moinho de esferas e a suspensão assim obtida atomizada em uma torre de pulverização usando um bocal de fluido único e seca. A. C EXEMPLOS BIOLÓGICOS

1. Efeito herbicida e/ou compatibilidade de planta de cultivo em pré- emergência

[0167] Sementes de ervas daninhas ou plantas de cultivo monocotiledôneas ou dicotiledôneas são colocadas em vasos de fibra de madeira em solo argiloso- arenoso, cobertas com solo. Os compostos de acordo com a invenção, formulados na forma de pós molháveis (WP) ou como concentrados de emulsão (EC), são então aplicados à superfície do solo de cobertura como uma suspensão aquosa ou emulsão com uma taxa de aplicação de água equivalente a 600 a 800 l/ha com adição de 0,2% de agente umectante aplicado.

[0168] Após o tratamento, os vasos são colocados na estufa e mantidos em boas condições de crescimento para as plantas de teste. A avaliação visual dos danos às plantas de teste ocorre após um período de teste de 3 semanas em comparação com controles não tratados (efeito herbicida em porcentagem (%): 100% de efeito = as plantas morreram, 0% de efeito = como as plantas de controle). Plantas indesejadas/Weeds: ALOMY: Alopecurus SETVI: Setaria myosuroides viridis AMARE: Amaranthus AVEFA: Avena fatua retroflexus CYPES: Cyperus ECHCG: Echinochloa esculentus crus-galli LOLRI: Lolium rigidum STEME: Stellaria media VERPE: Veronica persica VIOTR: Viola tricolor POLCO: Polygonum ABUTH: Abutylon convolvulus threophrasti HORMU: Hordeum murinum DIGSA: Digitaria sanguinalis

1. EFICÁCIA PRÉ-EMERGÊNCIA

[0169] Como os resultados das Tabelas 1 e 2 mostram, os compostos de acordo com a invenção têm boa eficácia herbicida de pré-emergência contra um amplo espectro de infestantes gramíneas e ervas daninhas.

[0170] Por exemplo, a uma taxa de aplicação de 80 g/ha, cada um dos compostos mostra uma atividade de 90-100% contra Alopecurus myosuroides, Avena fatua, Echinochloa crus-galli, Lolium rigidum, Setaria viridis e Hordeum murinum. Os compostos de acordo com a invenção são, portanto, adequados no método de pré- emergência para controlar a vegetação indesejada. A. TABELA 1: EFEITO DE PRÉ-EMERGÊNCIA A 80 G/HA CONTRA AVENA, ECHCG E HORMU

M G O C H C H R U A V E A E

F Número do Dosagem exemplo [g/ha]

1.1.12 80 90 100 100

1.1.09 80 100 100 100

1.1.10 80 100 100 100

1.1.13 80 100 100 100

1.1.14 80 100 100 100

1.1.02 80 100 100 100

1.1.05 80 90 100 90

1.1.16 80 100 100 100

1.1.01 80 100 100 90

1.1.06 80 100 100 100

1.1.03 80 90 100 90

1.1.07 80 90 100 90

1.1.04 80 90 100 90

1.1.08 80 90 100 90

1.1.15 80 100 100 100 B. TABELA 2: EFEITO DE PRÉ-EMERGÊNCIA A 80 G/HA CONTRA ALOMY, LOLRI E SETVI

M O O R A Y S E V T L L L I

I Número do Dosagem exemplo [g/ha]

1.1.12 80 100 100 100

1.1.09 80 100 100 100

M O O R A Y S E V T L L L I

I Número do Dosagem exemplo [g/ha]

1.1.10 80 90 100 100

1.1.13 80 100 100 100

1.1.14 80 100 100 100

1.1.02 80 100 100 100

1.1.05 80 90 100 100

1.1.16 80 100 100 100

1.1.01 80 90 100 100

1.1.06 80 100 100 100

1.1.03 80 90 100 100

1.1.07 80 90 100 100

1.1.04 80 100 100 100

1.1.08 80 100 100 100

1.1.15 80 100 100 100

1.1.25 80 80 90 100

1.1.23 80 90 90 100 C. 2. EFEITO HERBICIDA E/OU COMPATIBILIDADE DE PLANTA DE CULTIVO EM PÓS-EMERGÊNCIA

[0171] Sementes de ervas daninhas ou plantas de cultivo monocotiledôneas ou dicotiledôneas são colocadas em vasos de fibra de madeira em solo argiloso- arenoso, cobertas com solo e cultivadas em uma estufa em boas condições de crescimento. 2 a 3 semanas após a semeadura, as plantas de teste são tratadas no estágio de folha única. Os compostos de acordo com a invenção, formulados na forma de pós molháveis (WP) ou como concentrados de emulsão (EC), são então aplicados à superfície do solo de cobertura como uma suspensão aquosa ou emulsão com uma taxa de aplicação de água equivalente a 600 a 800 l/ha com adição de 0,2% de agente umectante pulverizado nas partes verdes da planta. Após as plantas de teste terem permanecido na estufa por cerca de 3 semanas em condições de crescimento ideais,

o efeito das preparações é avaliado visualmente em comparação com controles não tratados (efeito herbicida em porcentagem (%): 100% de efeito = as plantas morreram, 0% de efeito = como as plantas de controle). A. TABELA 3: EFEITO PÓS-EMERGÊNCIA CONTRA ALOMY, ECHCG,

LOLRI E SETVI RI VI M O G O C H C A Y E S E T L L

L Nº do Dosage exempl m [g/ha] o 10

1.1.10 80 90 90 90 0

1.1.14 80 80 90 90 90

1.1.09 80 90 90 90 90 10 10 10 10

1.1.02 80 0 0 0 0 10 10 10 10

1.1.15 80 0 0 0 0 10 10 10 10

1.1.18 80 0 0 0 0 10 10 10 10

1.1.13 80 0 0 0 0 10 10

1.1.01 80 90 90 0 0 10 10 10 10

1.1.19 80 0 0 0 0 10 10 10

1.1.06 80 90 0 0 0 10 10 10 10

1.1.17 80 0 0 0 0 10 10 10 10

1.1.16 80 0 0 0 0 10

1.1.03 80 80 90 80 0

1.1.07 80 80 80 80 90 10

1.1.04 80 90 80 80 0

1.1.08 80 90 80 90 90

RI VI M O G O C H C A Y E S E T L L

L Nº do Dosage exempl m [g/ha] o

1.1.05 80 90 80 80 90 10

1.1.23 80 90 90 80 0

1.1.25 80 90 90 80 90 B. TABELA 4: EFEITO PÓS-EMERGÊNCIA CONTRA DIGSA

G D S A

I Nº do exemplo Dosagem [g/ha]

1.1.02 80 100

1.1.18 80 100

1.1.01 80 90

1.1.19 80 100

1.1.06 80 100

1.1.17 80 100

1.1.03 80 90

1.1.07 80 90

1.1.04 80 90

1.1.08 80 90

1.1.05 80 80

1.1.23 80 80

1.1.25 80 80 C. TABELA 5: EFEITO PÓS-EMERGÊNCIA CONTRA HORMU

RM HO

U Número do Dosagem [g/ha] exemplo

1.1.10 80 100

1.1.14 80 80

RM HO

U Número do Dosagem [g/ha] exemplo

1.1.11 80 100

1.1.09 80 100

1.1.02 80 100

1.1.15 80 100

1.1.18 80 100

1.1.13 80 100

1.1.01 80 80

1.1.19 80 100

1.1.06 80 90

1.1.17 80 100

1.1.16 80 100

[0172] Como os resultados das tabelas 3 a 5 mostram, os compostos de acordo com a invenção têm boa eficácia herbicida de pós-emergência contra um amplo espectro de infestantes gramíneas e ervas daninhas. Os compostos de acordo com a invenção são, portanto, adequados no método de pós-emergência para controlar a vegetação indesejada.

Claims (12)

REIVINDICAÇÕES

1. Espirociclo-pentilpirrolin-2-onas da fórmula geral (I) CARACTERIZADAS pelo fato de que

G O Br 1 4

R R

N 2

R

O O 3 R (I) R1 significa hidrogênio, (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-alcoxi-(C1-C4)- alquila, (C1-C6)-alcoxi-(C1-C6)- alcóxi, (C1-C6)-haloalquila, (C1-C6)-haloalcoxi-(C1-C4)- alquila ou (C1-C6)-haloalcoxi-(C1-C6)-alcóxi; R2 significa hidrogênio, (C1-C6)-alquila, (C1-C4)-alcoxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C6)- haloalquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-alcinila, (C1-C6)-alcóxi ou (C1-C6)-haloalcóxi; R3 significa (C1-C6)-alquila ou (C2-C6)-haloalquila; R4 significa hidrogênio, (C1-C4)-alquila, ciclo-propila, (C1-C4)-haloalquila ou ha- logênio; G significa hidrogênio, um grupo removível L ou um cátion E, no qual L é um dos seguintes resíduos onde R5 significa (C1-C4)-alquila ou (C1-C3)-alcoxi-(C2-C4)-alquila; R6 significa (C1-C4)-alquila; R7 significa (C1-C4)-alquila, um fenila não substituído ou um único ou múltiplo com halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi, fenila substituído com nitro ou ciano;

R8, R8‘ significa metóxi ou etóxi independentemente um do outro; R9, R10 representam cada um independentemente metila, etila, fenila ou juntos formam um anel saturado de 5, 6 ou 7 membros, ou juntos formam um heterociclo saturado de 5, 6 ou 7 membros com um átomo de oxigênio ou enxofre; E é um íon de metal alcalino, um íon equivalente de um metal alcalino-terroso, um íon equivalente de alumínio, um íon equivalente de um metal de transição, um cátion de halogênio magnésio ou um íon de amônio em que um, dois, três ou todos os quatro hidrogênio átomos podem ser substituídos por radicais idênticos ou diferen- tes dos grupos (C1-C10)-alquila ou (C3-C7)-ciclo-alquila, sendo que estes pode ser substituídos independentemente um do outro uma ou mais vezes com flúor, cloro, bromo, ciano , hidroxila ou interrompidos por um ou mais átomos de oxigênio ou en- xofre; um íon amônio alifático ou heteroalifático cíclico secundário ou terciário signi- fica, por exemplo, em cada caso, morfolínio, tiomorfolínio, piperidínio, pirrolidínio ou em cada caso 1,4-diazabiciclo [1.1.2] octano protonado (DABCO) ou 1,5-diazabiciclo [4.3.0] undec-7-eno (DBU) significa um cátion de amônio heteroaromático, por exem- plo piridina protonada, 2-metilpiridina, 3-metilpiridina, 4-metilpiridina, 2,4-dimetilpiri- dina, 2,5-dimetilpiridina, 2,6-dimetilpiridina, 5-etil-2-metilpiridina, colidina, pirrol, imi- dazol, quinolina, quinoxalina, 1,2-dimetilimidazol, sulfato de 1,3-dimetilimidazólio me- tílico ou também pode representar íon trimetilsulfônio.

2. Compostos da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADOS pelo fato de que os radicais têm os seguintes significados: R1 significa hidrogênio, (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-alcoxi-(C1-C4)- alquila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalquila, (C1-C4)-haloalcoxi-(C1-C4)- alquila, ou (C1-C6)-haloalcoxi-(C1-C6)-alcóxi; R2 significa hidrogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcoxi-(C1-C4)-alquila, (C1- C4)-haloalquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)- alcinila, (C1-C4)-alcóxi ou (C1-C4)-halo- alcóxi;

R3 significa (C1-C4)-alquila ou (C2-C4)-haloalquila; R4 significa hidrogênio, (C1-C4)-alquila, ciclo-propila, (C1-C4)-haloalquila ou ha- logênio; G significa hidrogênio, um grupo removível L ou um cátion E; no qual L é um dos seguintes resíduos onde R5 significa (C1-C4)-alquila ou (C1-C3)-alcoxi-(C2-C4)-alquila; R6 significa (C1-C4)-alquila; R7 significa (C1-C4)-alquila, um fenila não substituído ou um único ou múltiplo com halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi, fenila substituído com nitro ou ciano; E é um íon de metal alcalino, um íon equivalente de um metal alcalino-terroso, um íon equivalente de alumínio, um íon equivalente de um metal de transição, um cátion de halogênio magnésio ou um íon de amônio em que um, dois, três ou todos os quatro hidrogênio átomos são substituídos por radicais idênticos ou diferentes dos grupos (C1-C10)-alquila ou (C3-C7)-ciclo-alquila, que, independentemente um do outro, podem ser substituídos uma ou mais vezes com flúor, cloro, bromo, ciano, hidróxi ou interrompido por um ou mais átomos de oxigênio ou enxofre.

3. Compostos da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADOS pelo fato de que os radicais têm os seguintes significados: R1 significa (C1-C4)-alcóxi, (C1-C2)-alcoxi-(C1-C2)-alquila, (C1-C2)-alcoxi-(C1- C2)-alcóxi, (C1-C2)-haloalcoxi-(C1-C2)-alquila ou (C1-C2)-haloalcoxi-(C1-C2)-alcóxi; R2 significa hidrogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C2-C4)-alcenila, (C2-C4)-alquinila, metóxi ou etóxi;

R3 significa (C1-C2)-alquila ou (C2-C2)-haloalquila; R4 significa hidrogênio, (C1-C4)-alquila, ciclo-propila, (C1-C2)-haloalquila ou ha- logênio; G significa hidrogênio, um grupo removível L ou um cátion E, no qual L é um dos seguintes resíduos onde R5 significa (C1-C4)-alquila ou (C1-C3)-alcoxi-(C2-C4)-alquila; R6 significa (C1-C4)-alquila; E significa um íon de metal alcalino, um íon equivalente de um metal alcalino- terroso, um íon equivalente de alumínio ou um íon equivalente de um metal de transi- ção.

4. Compostos da fórmula (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADOS pelo fato de que os radicais têm os seguintes significados: R1 significa metoxila, etoxila, n-propoxila, metoxietoxila ou etoxietoxila; R2 significa hidrogênio ou metila; R3 significa metila ou etila; R4 significa hidrogênio, metila, etila, difluorometila, trifluorometila, cloro ou bromo; G significa hidrogênio, um grupo removível L ou um cátion E, no qual L é um dos seguintes resíduos onde R5 significa metila, etila, i-propila ou t-butila; R6 significa metila ou etila;

E significa um íon de sódio ou um íon de potássio.

5. Compostos da fórmula (XII) CARACTERIZADOS pelo fato de que os radi- cais têm os seguintes significados: (XII) R3 é metila, etila, R4 é cloro, bromo, difluorometila, trifluorometila, R13 é hidrogênio, metila.

6. Processo para a preparação dos compostos da fórmula (I) ou de um seu sal agroquimicamente aceitável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADO pelo fato de que usa um composto da fórmula geral (II) (II) em que R1, R2, R3 e R4 têm o significado dado acima, e R11 é alquila, de pre- ferência metila ou etila, opcionalmente na presença de um solvente ou diluente ade- quado, ciclizado com uma base adequada com cisão formal do grupo R11 OH.

7. Agente agroquímico CARACTERIZADO pelo fato de que tem a) pelo me- nos um composto da formula (I) ou um seu sal agroquimicamente aceitável, conforme definido em qualquer uma ou mais das reivindicações 1 a 4, e b) auxiliares e aditivos habituais na proteção de culturas.

8. Agente agroquímico CARACTERIZADO pelo fato de que tem pelo menos um composto da fórmula (I) ou um sal agroquimicamente aceitá- vel do mesmo, conforme definido em qualquer uma ou mais das reivindicações 1 a 4,

um ou mais ingredientes ativos agroquímicos diferentes do componente a), e opcionalmente auxiliares e aditivos comuns na proteção de cultivos

9. Método para controlar plantas indesejáveis ou para regular o crescimento de plantas CARACTERIZADO pelo fato de que uma quantidade eficaz de pelo menos um composto da fórmula (I) ou um sal agroquimicamente aceitável do mesmo, con- forme definido em qualquer uma ou mais das reivindicações 1 a 4, é aplicada nas plantas, sementes ou na área em que as plantas crescem.

10. Uso de compostos da fórmula (I) ou um sal agroquimicamente aceitável do mesmo, conforme definido em qualquer uma ou mais das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADO pelo fato de ser como herbicidas ou reguladores de crescimento de plantas.

11. Uso, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADO pelo fato de que os compostos da formula (I) ou um seu sal agroquimicamente aceitável utilizados no combate a plantas daninhas ou na regulação do crescimento em culturas de plan- tas.

12. Uso, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADO pelo fato de que as plantas de cultivo são plantas de cultivo transgênicas ou não transgênicas.