CN1697854A - 抗静电性层压聚酯膜 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种抗静电性膜，在聚酯膜的至少一个面上具有抗静电性涂膜，且该抗静电性涂膜包含具有上述式(1)表示的聚合单元的聚合物，其中，R1和R2相互独立地是氢原子或甲基，R3是碳原子数2～10的亚烷基，R4和R5相互独立地是碳原子数1～5的烷基，R6是氢原子、碳原子数1～5的烷基或碳原子数2～10的羟烷基，且Y－是卤素离子、卤代烷基离子、硝酸根离子、硫酸根离子、烷基硫酸根离子、磺酸根离子或烷基磺酸根离子。该膜用在液晶偏振片保护膜等要求抗静电性的领域中。
Description
技术领域
本发明涉及抗静电性膜及以其作为基膜的各种功能性膜。更详细地说，涉及抗静电性、背面转印性、耐切削性、耐粘页性、回收性、印刷性等优良，且对液晶用偏振片保护膜、制版膜、电子材料、OHP膜、包装用膜、标签、磁卡(例如，电话卡、预付卡)等有用的抗静电性膜及以其作为基膜的如上所述的各种功能性膜。
背景技术
由聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯等聚酯构成的膜广泛用作制版膜、电子材料、OHP膜、包装用膜、标签、磁卡等一般性工业材料和磁条等磁记录材料。作为聚酯膜，耐水性、耐化学性、机械强度、尺寸稳定性、电特性优良的聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯构成的膜正在使用，或者正在进行研究，但这种聚酯膜具有易于带电的缺点。膜如果带电，则其表面会附着污物或灰尘，在品质上出现问题。另外，在膜加工工序中使用有机溶剂时，由于带电的膜放电会出现易燃的危险。
作为这种带电造成的问题的对策，提出了在聚酯膜中混入有机磺酸盐等阴离子性化合物、金属粉、碳粉等的方法，或者在聚酯膜的表面蒸镀金属化合物的方法等，并已经实用化。但是，这些方法存在膜的透明性降低的问题和加工成本高的问题。
另外，作为其他方法，还提出了各种在膜表面形成抗静电性涂膜的方法，且已经实用化。作为该抗静电性涂膜中所含的抗静电剂，已知低分子型和高分子型的抗静电剂，这些抗静电剂分别具有优缺点。因此，抗静电剂要根据用途，灵活运用其特性。
在特开平4-28728号公报中，作为低分子型抗静电剂，公开了具有磺酸盐基的长链烷基化合物等表面活性剂型的阴离子系抗静电剂。另外，在特开平3-255139号公报和特开平5-320390号公报中，作为高分子型抗静电剂，公开了在主链上具有离子化氮元素的聚合物，进一步公开了磺酸盐基改性聚苯乙烯。
但是，使用低分子型抗静电剂的抗静电型涂膜，存在抗静电剂的一部分在涂膜中移动，聚积到界面，并且向膜的背面转移的问题，以及抗静电性经时降低的问题。另一方面，使用高分子型抗静电剂的抗静电性涂膜，为了得到良好的抗静电性，需要配合大量的抗静电剂，或者需要形成膜厚较厚的抗静电性涂膜，因此是不经济的。另外，如果回收没有成为制品的膜屑，例如在制造工序中切断除去的膜边角料等，作为制造膜用的再生材料使用，则熔融制膜时该再生材料中所含的涂膜成分热劣化，得到的膜显著着色，缺乏实用性，因此产生回收性差等问题。而且，产生膜相互粘连而难于剥离，或者涂膜易于切削等缺点，希望得以解决。
发明内容
本发明的目的在于提供一种消除了这种现有技术中存在的问题，可以低加工成本地涂设抗静电性被膜而不施行电晕放电处理等前处理，且具有优良的抗静电性、背面转印性、耐切削性、防粘页性、回收性的抗静电性膜。
本发明的另一目的在于提供一种以具备包括抗静电性在内的如上所述的各种优良特性的本发明抗静电性膜作为基膜，有效利用这些特性的液晶偏振片贴合用膜、标签用膜或磁卡用膜。
本发明的其它目的和优点可以从以下的说明中阐明。
根据本发明，第一方面，本发明的上述目的和优点可以通过一种抗静电性膜实现，其特征在于，由聚酯膜和在该聚酯膜的至少一个面上的抗静电性涂膜构成，且该抗静电性涂膜包含具有下述式(1)表示的聚合单元的聚合物，
其中，R1和R2相互独立地是氢原子或甲基，R3是碳原子数2～10的亚烷基，R4和R5相互独立地是碳原子数1～5的烷基，R6是氢原子、碳原子数1～5的烷基或碳原子数2～10的羟烷基，且Y-是卤素离子、烷基卤离子、硝酸根离子、硫酸根离子、烷基硫酸根离子、磺酸根离子或烷基磺酸根离子。
根据本发明，第二方面，本发明的上述目的和优点可以通过一种液晶偏振片贴合用膜实现，其特征在于，由本发明的上述抗静电性膜、在该抗静电性膜的一个面上的粘结剂层和该粘结剂层面上的暂时性带在层构成。
根据本发明，第三个方面，本发明的上述目的和优点可以通过一种标签用膜实现，其特征在于，由本发明的上述抗静电性膜和在该抗静电性膜的抗静电性涂膜面上的紫外线固化油墨层或热固化油墨层构成。
另外，根据本发明，第四个方面，本发明的上述目的和优点可以通过一种磁卡用膜实现，其特征在于，由本发明的上述抗静电性膜、在该抗静电性膜的抗静电性涂膜面上的磁性层以及该抗静电性膜的另一面上的紫外线固化性油墨层构成。
发明的最佳实施方式
下面，详细地说明本发明。
聚酯
在本发明中，聚酯膜的聚酯是由二羧酸成分和二醇成分构成的线形饱和聚酯。
作为该二羧酸成分，可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、六氢对苯二甲酸、4，4’-二苯基二甲酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸等。从膜的机械性质方面来看，特别优选对苯二甲酸、2，6-萘二甲酸。
另外，作为该二醇成分，可以举出乙二醇、二甘醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、环己烷二甲醇、聚乙二醇等。从膜的刚性方面来看，特别优选乙二醇。
在这种聚酯中，聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯能够赋予机械特性，例如高杨氏模量优良，且热特性，例如耐热尺寸稳定性优良的膜，因而是优选的。
上述聚酯可以是作为第三成分将上述二羧酸成分或二醇成分共聚得到的共聚聚酯，也可以是在得到的聚酯实质上为线形的范围内例如5mol％以下，将少量三官能以上的多元羧酸成分或者多元醇成分共聚得到的聚酯。
这种聚酯可以用常规方法制造。这种聚酯的特性粘度为0.45dl/g以上时，膜的刚性大，机械特性变得良好，因而优选。
本发明的聚酯膜可以含有第1粒子和第2粒子二种粒子。第1粒子和第2粒子优选由相互不同的化学物质构成，此时，可以两种粒子由有机物构成，也可以两种粒子由无机物构成，而且根据另一实例，可以一种由有机物构成，另一种由无机物构成。
作为第1粒子和第2粒子，可以分别为二氧化硅、氧化铝、碳酸钙、磷酸钙、滑石、沸石、高岭土等无机粒子；交联聚苯乙烯、交联丙烯酸树脂、交联硅氧烷等耐热聚合物构成的有机粒子。在这种粒子中，为了得到特别高的透明性和光滑性，优选合成二氧化硅粒子、交联硅氧烷粒子、氧化铝粒子。第1粒子的平均粒径优选为0.8～2.5μm，更优选1.0～2.0μm。另外，第2粒子的平均粒径优选为0.05～0.4μm，更优选0.08～0.35μm。通过这种具有相互不同的二种平均粒径的粒子，可以兼备膜的光滑性和透明性。例如，只添加第1粒子，在膜表面使其表面粗糙的小突起不足，成为微细伤痕的原因。另外，只添加第2粒子时，由于粒径小，不能提高膜的光滑性。
本发明的聚酯膜从膜的光滑性和透明性兼备的观点来看，优选含有平均粒径为0.8～2.5μm的第1粒子0.001～0.1重量％，更优选含有0.005～0.1重量％，特别优选含有0.008～0.07重量％。另外，优选含有平均粒径为0.05～0.4μm的第2粒子0.1～0.8重量％，更优选含有0.1～0.6重量％，特别优选含有0.1～0.4重量％。
本发明中使用的粒子的粒度分布峰尖，例如，平均粒径的标准偏差优选为0.001～0.5，更优选为0.001～0.3，特别优选为0.001～0.2。也就是说，本发明的聚酯膜中，如上所述，希望不含有平均粒径在特定范围的平均粒径之外的粒子，或者尽可能少含有。具有宽的粒度分布的粒子并不能只看一下平均粒径就做出判断，实际上还包含具有与平均粒径相差很远的粒径的粒子，因而不优选。
通常在形成聚酯的反应时，例如在采用酯交换法时的酯交换反应中或缩聚反应中的任意时期，或者在采用直接聚合法时的任意时期，将上述粒子优选作为二醇的浆料添加到反应系统中。特别是在缩聚反应的初期，优选在特性粘度达到约0.3之前的期间，将该粒子添加到反应系统中。
本发明的聚酯膜，优选使膜表面的高度为0.58μm以上的粗大突起为0～10个/10cm2，更优选为0～7个/10cm2，特别优选0～5个/10cm2。这样，在膜上层压时，可以提高与粘结层的密合性，同时还可以防止蹭脏加工层等。
本发明的聚酯膜除上述微粒之外，还可以根据需要含有着色剂、公知的抗静电剂、有机滑剂或者光滑剂、催化剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、荧光增白剂、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、烯烃类离子聚合物等其它树脂等。
本发明的聚酯膜可以是单层的，也可以是层压的。
作为本发明的层压聚酯膜，优选例举对用共挤出法将全部膜层从挤压机的模头共熔融挤出的未拉伸膜进行拉伸、热处理得到的膜。该层压聚酯膜可以是2层结构的层压膜，也可以是由3层或者3层以上的层结构构成的多层膜。
上述层压聚酯膜含有第1粒子和第2粒子时，应该理解为在至少一个形成最表层的层含有这些粒子。把含有这些粒子的最表层作为A层时，在层压膜的至少一侧形成该A层，但也可以在膜的两侧形成。在层压膜两侧的最表层含有粒子时，粒子的种类、含量可以相同，也可以不同。因而，层压聚酯膜可以为使用两种聚合物的A/B型的2层结构，或A/B/A型的3层结构，或者使用3种聚合物的A/B/A’型的3层结构，而且可以为使用二种以上聚合物的4层以上的层压膜，例如A/B/C/B/A型、A/B/A/B/A型。另外，构成B层、C层等内部层的聚酯可以与构成A层的聚酯相同，也可以不同，但优选相同。另外，构成内部层的聚酯膜可以含有粒子，也可以不含粒子，含有粒子时，优选含量比A层的粒子少。而且，内部层可以由回收的聚酯膜的熔融物形成。
本发明的聚酯膜的厚度无论单层和层压均优选20～500μm，更优选50～450μm，特别优选75～300μm。该厚度低于20μm，膜的刚柔性减弱，另一方面如果膜过厚，例如超过500μm，可以看到制膜性变差的倾向，因此不优选。作为液晶用偏振片贴合用膜，优选10μm～100μm，更优选10～75μm，特别优选10～50μm。该厚度低于10μm时，膜的刚柔性减弱，另一方面如果膜过厚，例如超过100μm，不仅制膜性变差，而且刚柔性过强，剥离时存在损伤偏振片的可能性，因此不优选。
抗静电性涂膜
本发明的抗静电膜在聚酯膜的至少一个面上具有抗静电性涂膜。该涂膜如下设置，即在聚酯膜上涂布含有抗静电剂的涂布液，拉伸，并且在拉伸之前、之后或者拉伸中进行干燥。
本发明中使用的抗静电剂(以下，有时称为抗静电剂(A))是具有下述式(1)表示的聚合单元(A1)的聚合物，
其中，R1和R2相互独立地是氢原子或甲基，R3是碳原子数2～10的亚烷基，R4和R5相互独立地是碳原子数1～5的烷基，R6是氢原子、碳原子数1～5的的烷基或碳原子数2～10的羟烷基，且Y-是卤素离子、烷基卤离子、硝酸根离子、硫酸根离子、烷基硫酸根离子、磺酸根离子或烷基磺酸根离子等。
上述式(1)中的Y-优选R9SO3 -(其中，R9是碳原子数1～5的饱和烃基。)表示的烷基磺酸根粒子，特别优选CH3SO3 -、C2H5SO3 -或者C3H7SO3 -。另外，式(1)中R3是亚丙基、R6是氢的物质，涂膜和聚酯膜的粘结性、涂膜的耐热性良好，特别是抗静电性优良，因而优选。
上述聚合物优选除上述式(1)表示的聚合单元之外，还可具有来源于反应性丙烯酸类单体的聚合单元(A2)。
其中使用的反应性丙烯酸类单体是指可以通过热引发自交联等反应的丙烯酸类单体，优选N-甲氧基甲基丙烯酰胺、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、N-羟甲基甲基丙烯酰胺。
聚合单元(A1)和反应性丙烯酸类单体的聚合单元(A2)的比率优选(A1)＝50～95摩尔％，(A2)＝50～5摩尔％，更优选(A1)＝70～95摩尔％，(A2)＝30～5摩尔％。此时，涂膜和聚酯的粘结性、涂膜的耐热性和耐切削性良好，特别是抗静电性优良。
聚合单元(A1)和聚合单元(A2)优选占全部重复单元的70～100摩尔％，优选占80～100摩尔％。
由聚合单元(A1)和聚合单元(A2)构成的上述聚合物可以优选用下述方法制造。也就是说，在装有温度计、搅拌机、滴液漏斗和Dean-Stark分水器的1升四颈烧瓶中装入二甲苯400ml、丙烯酸/N-羟甲基丙烯酰胺(丙烯酸/N-羟甲基丙烯酰胺＝50/50)150g和对甲苯磺酸1.0g。
接着，装入N，N-二甲氨基丙胺21.1g，使用油浴加热到140℃，通过与二甲苯的共沸，连续除去生成的水，进一步在140℃下反应17小时，继续进行酰胺化反应，直至没有水生成，确认没有水的共沸为止。
将所得反应物458g冷却至80℃，由滴液漏斗向该反应混合物中用1小时缓慢滴加二甲基硫酸31.1g。在此期间，确认进行放热，通过冷却将反应温度维持在90℃。滴加结束后，在100℃下进行熟化反应4小时。将这样得到的反应物投入到大量的甲醇中，回收生成的沉淀物，干燥，得到高分子抗静电剂。
另外，本发明中使用的聚合物优选除上述式(1)表示的聚合单元(A1)之外，还可含有下述式(2)表示的聚合单元(A3)，
其中，R7和R8相互独立地为氢原子或碳原子数1～5的烷基，且Y-的定义与上述式(1)相同。
聚合单元(A1)和聚合单元(A3)的比率优选(A1)＝50～90摩尔％，(A3)＝50～10摩尔％，更优选(A1)＝70～90摩尔％，(A3)＝30～10摩尔％。此时，涂膜和聚酯的粘结性、涂膜的耐热性和耐切削性良好，特别是抗静电性优良。
由聚合单元(A1)和聚合单元(A3)构成的上述聚合物可优选用下述方法制造。也就是说，将丙烯酸酯单体和二烯丙基甲胺乳化聚合，制成重均分子量为2000～100000的聚丙烯酸酯-吡咯烷鎓盐共聚物，接着使之与N，N-二烷基氨基烷基胺例如N，N-二甲氨基丙胺等反应，进行酰胺化，最后进行四级羟基烷基化反应，导入季铵盐阳离子对进行制造。
抗静电剂(A)的上述聚合物的平均分子量(数均分子量)优选为3000～300000，更优选5000～100000。该平均分子量低于3000时，抗静电剂的背面转印性有恶化的倾向，另一方面平均分子量超过300000时，则水性涂布液的粘度过高，在膜上难以均匀涂布，因而不优选。
粘结剂树脂
为了使涂膜和聚酯膜的粘结性更强固，除上述抗静电剂(A)之外，优选本发明的抗静电性涂膜中还含有粘结剂树脂(B)。作为该粘结剂树脂，可以举出含有共聚聚酯等的聚酯树脂(B-1)、含有丙烯酸共聚物等的丙烯酸树脂(B-2)。这些树脂可以使用1种或2种以上。使用丙烯酸树脂(B-2)，特别是玻璃转化温度为-10～50℃的丙烯酸树脂时，能够使抗静电性涂膜和聚酯膜的密合性特别良好，因而优选。
作为聚酯树脂(B-1)优选共聚聚酯树脂。
作为构成该共聚聚酯树脂的酸成分，可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、1，4-环己烷二甲酸、己二酸、癸二酸、苯基二氢化茚二甲酸、二聚酸。这些成分可以使用1种或2种以上。而且，可以与这些成分一起使用少量的马来酸、富马酸、衣康酸等不饱和多元酸以及对羟基苯甲酸、对-(β-羟基乙氧基)苯甲酸等羟基羧酸。不饱和多元酸成分和羟基羧酸成分的比例优选至多10摩尔％，更优选5摩尔％以下。另外，作为二醇成分，可以举出乙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、二甘醇、一缩二丙二醇、1，6-己二醇、1，4-环己烷二甲醇、苯二甲醇、二羟甲基丙酸、甘油、三羟甲基丙烷、聚(氧化亚乙基)二醇、聚(氧化四亚甲基)二醇。这些成份可以使用1种或2种以上。
在这种二醇成分中，优选乙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇，特别优选乙二醇。
另外，为了容易地制备水性溶液，即水溶液或水分散液，可以使少量的具有磺酸盐基的化合物或者具有羧酸盐基的化合物共聚到上述共聚聚酯树脂上，优选这种树脂。
作为这种具有磺酸盐基的化合物，优选例如5-Na磺基间苯二甲酸、5-铵磺基间苯二甲酸、4-Na磺基间苯二甲酸、4-甲基铵磺基间苯二甲酸、2-Na磺基间苯二甲酸、5-K磺基间苯二甲酸、4-K磺基间苯二甲酸、2-K磺基间苯二甲酸、磺基琥珀酸钠等磺酸碱金属盐或磺酸胺盐化合物等。另外，作为这种具有羧酸盐基的化合物，可以举出偏苯三酸酐、偏苯三酸、均苯四酸酐、均苯四酸、均苯三酸、环丁烷四甲酸、二羟甲基丙酸或其一价碱金属盐等。另外，游离羧基在共聚合后，可与碱金属化合物或胺化合物作用，形成羧酸盐。
上述共聚聚酯树脂(B-1)也可以作为将上述聚酯共聚物用丙烯酰(アクリル)、聚氨酯、硅氧烷、环氧基、酚树脂等改性后的改性嵌段聚合物或改性接枝聚合物使用。
这种共聚聚酯树脂可以按照现有技术已知的或采用的聚酯的制造技术来制造。可以用以下方法进行制造，例如使2，6-萘二甲酸或其酯形成性衍生物，例如二甲酯、间苯二甲酸或其酯形成性衍生物，例如二甲酯、以及偏苯三酸酐与乙二醇和新戊二醇反应，形成单体或者低聚物，之后在真空下使之进行缩聚反应，制成规定的特性粘度(优选使用邻氯苯酚在35℃下测定的特性粘度为0.2～0.8)的共聚聚酯，进一步使游离的羧基与碱性化合物或者胺化合物反应，形成盐。此时，优选使用促进反应的催化剂，例如酯化或酯交换催化剂、缩聚催化剂等，也可以添加各种添加剂，例如稳定剂等。
上述丙烯酸树脂(B-2)优选丙烯酸类共聚物。作为丙烯酸类共聚物的构成成分，可以举出丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸钠、丙烯酸铵、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸钠、甲基丙烯酸铵、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸丙烯基酯、乙烯基磺酸钠、甲代烯丙基磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺。这些单体也可以与苯乙烯、醋酸乙烯酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、二乙烯基苯等其它不饱和单体同时使用。
另外，作为上述丙烯酸类共聚物，也可以作为将上述丙烯酸共聚物用聚酯、聚氨酯、硅氧烷、环氧基、酚树脂等改性的改性嵌段聚合物或改性接枝聚合物使用。
另外，为了调节涂膜和聚酯膜的粘结性，在本发明的抗静电性涂膜中还可以进一步配合上述以外的粘结剂树脂。作为这种树脂，可以举出聚氨酯树脂、环氧树脂、乙烯基树脂、聚醚树脂、水溶性树脂。
作为粘结剂树脂(B)，特别优选玻璃转化温度为-10～50℃的丙烯酸树脂。通过使用该树脂，涂膜与基膜的粘结性以及抗静电性膜的耐粘连性、耐热性、低湿度下的抗静电性优良。
表面活性剂
为了使涂膜和聚酯膜的粘结性强固，并使抗静电性层压膜的防粘连性良好，优选在本发明的抗静电性涂膜中配合表面活性剂。作为这种表面活性剂，可以举出烯化氧均聚物、烯化氧共聚物、脂肪醇-烯化氧加成物、长链脂肪族取代酚-烯化氧加成聚合物、多元醇脂肪族酯、长链脂肪族酰胺醇(アミド アルコ-ル)等非离子表面活性剂；具有季铵盐的化合物、具有烷基吡啶鎓盐的化合物、具有磺酸盐的化合物等阳离子或阴离子表面活性剂，特别是非离子表面活性剂，对涂膜和基膜的粘结性以及抗静电性聚酯膜的防粘连性的效果优良，因而优选。
具有噁唑啉基的聚合物
优选在抗静电性涂膜中混合具有噁唑啉基的聚合物。具有该噁唑啉基的聚合物优选是水溶性的，玻璃转化温度为50～120℃，噁唑啉等量为80～250g/等量。特别优选把甲基丙烯酸甲酯或者甲基丙烯酰胺作为共聚成分的聚合物。
含有噁唑啉基的聚合物可以将含有加成聚合性噁唑啉基的单体单独或者与其它单体一起聚合来制造。
作为含有加成聚合性噁唑啉基的单体，可以举出2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉。这些单体可以使用1种，也可以使用2种以上的混合物。其中，2-异丙烯基-2-噁唑啉在工业上易于获得，因而优选。
其它单体只要是能够与含有加成聚合性噁唑啉基的单体共聚的单体即可，可以举出丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯(作为烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、环己基)等丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯类；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、苯乙烯磺酸及其盐(钠盐、钾盐、铵盐、叔胺盐等)等不饱和羧酸类；丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈类；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺、N-烷基甲基丙烯酰胺、N，N-二烷基丙烯酰胺、N，N-二烷基甲基丙烯酰胺(作为烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、环己基等)等不饱和酰胺类；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚类；乙烯、丙烯等α-烯烃类；氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯等含卤素α、β-不饱和单体类；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等α、β-不饱和芳香族单体等，这些单体可以使用1种，也可以使用2种以上的单体。
作为蜜胺，优选将蜜胺和甲醛缩合，使作为低级醇的甲醇、乙醇、异丙醇等与得到的羟甲基蜜胺衍生物反应进行醚化得到的化合物及其混合物。作为羟甲基蜜胺衍生物，可以举出一羟甲基蜜胺、二羟甲基蜜胺、三羟甲基蜜胺、四羟甲基蜜胺、五羟甲基蜜胺、六羟甲基蜜胺。
涂膜的组成比
用于形成本发明的抗静电性涂膜的涂布液优选相对于涂布液的固形物组成100重量％，由抗静电剂(A)10～90重量％和粘结剂树脂(B)10～90重量％组成的固形物成分的水性涂布液构成。
进一步优选相对于涂布液的固形物组成100重量％，由抗静电剂(A)15～85重量％、粘结剂树脂(B)10～85重量％和表面活性剂1～15重量％组成的固形物成分的水性涂布液构成。
抗静电剂(A)在15～85重量％的范围时，涂膜与聚酯膜的粘结性以及抗静电性良好，粘结剂树脂(B)在10～85重量％的范围时，抗静电性以及涂膜与聚酯膜的粘结性良好，表面活性剂在1～15重量％的范围时，涂膜与聚酯膜的粘结性以及抗静电性膜的耐粘连性也变得良好，因而优选。
另外，特别优选相对于涂布液的固形物组成100重量％，由抗静电剂(A)20～80重量％、粘结剂树脂(B)15～70重量％、表面活性剂1～15重量％、具有噁唑啉基的聚合物3～25重量％组成的固形物成分的水性涂布液构成。
具有噁唑啉基的聚合物(D)在3～25重量％的范围时，涂膜的耐溶剂性、持久性变得良好，因而优选。
水性涂布液
在本发明中，通过将含有上述成分的组合物的水性涂布液涂布在聚酯膜的至少一个面上并拉伸，来设置涂膜。水性涂布液的涂膜在拉伸之前、之后或者拉伸过程中的任意一个时段或者这些时段的组合中进行干燥。使用的涂布液是以水作为介质，将上述成分的组合物溶解和/或分散得到的水性涂布液。另外，水性涂布液中也可以含有有助于涂布液的稳定性的少量有机溶剂。作为该有机溶剂，可以举出甲乙酮、丙酮、醋酸乙酯、四氢呋喃、二氧六环、环己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇。有机溶剂可以含有1种或数种。
在本发明中，优选使用含有上述组成的水性涂布液来涂设被膜，但为了使被膜表面的光滑性良好，且使膜的耐粘连性良好，在不损害粘结性等特性的范围内，优选在该水性涂布液中添加滑剂。
作为该滑剂，优选例举聚苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、硅氧烷树脂、氟树脂、尿素树脂、苯并胍胺树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂等的微粒。这些树脂的微粒只要以微粒包含在被膜中，可以是热塑性的，也可以是热固性的。优选该微粒的平均粒径为20～80nm，含量为5～20重量％。
在本发明中，在不损害本发明目的的范围内，可以在水性涂布液中配合紫外线吸收剂、颜料、染料、润滑剂、防粘连剂、水溶性高分子树脂、噁唑啉、蜜胺、环氧、氮丙啶等交联剂和其它抗静电剂等添加剂。
本发明的水性涂布液中的固形物浓度优选为30重量％以下，更优选为0.5～30重量％。该比例低于0.5重量％时，对聚酯膜的涂布性经常不够，另外如果超过30重量％，则被膜外观易于恶化，因而不优选。
涂膜的涂设
在本发明中，在聚酯膜的至少一个面上涂布上述固形物组成的水性涂布液，但作为该膜，优选晶体取向完成前的聚酯膜。作为这种晶体取向完成前的聚酯膜，可以举出将聚酯热熔融直接形成膜状的未拉伸膜、将未拉伸膜沿纵向或横向任一方向拉伸的单轴拉伸膜、将未拉伸膜沿纵向和横向两个方向以低倍率拉伸得到的能够进一步拉伸的双轴拉伸膜(最终沿纵向和横向再次拉伸完成取向结晶化前的双轴拉伸膜)。
作为在聚酯膜上涂布水性涂布液的方法，可以适用公知的任意涂布方法。例如可以单独或组合使用辊涂法、雕刻滚筒(gravure)涂布法、微雕刻滚筒涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、气刀刮涂法、浸渍法和帘膜式涂布法。
涂布量优选每1m2移动的膜，为0.5～50g，更优选2～30g。最终干燥的涂膜(被膜)厚度优选为0.01～1μm，更优选0.02～0.8μm。涂膜的厚度低于0.01μm时，抗静电性不够，另外如果超过1μm，耐粘连性降低，因而不优选。涂布根据膜的用途，既可以只在一面进行，也可以在两面进行。涂布后干燥，成为均匀的涂膜。
在本发明中，将水性涂布液涂布到聚酯膜上后，干燥，优选进行拉伸处理。该干燥优选在90～130℃进行2～20秒。该干燥可以兼作拉伸处理的预热处理或者拉伸时的加热处理。聚酯膜的拉伸处理优选在温度70～140℃下，沿纵向以2.5～7倍，沿横向以2.5～7倍，面积倍率8倍以上进行拉伸，面积倍率进一步优选9～28倍。再拉伸时，优选以1.05～3倍的倍率拉伸(但面积倍率与上述相同)。拉伸后的热固定处理优选在比最终拉伸温度高且在熔点以下的温度进行1～30秒。例如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，优选在170～240℃进行热固定2～30秒。
本发明的抗静电性膜从使膜中的异物检查为良好的观点来看，可见光透过率为70以上，浊度优选为8％以下，更优选为5％以下，特别优选为4％以下。浊度如果超过8％，难以对内容物进行判断，难以判断膜中的异物，因而不优选。
本发明的抗静电层压聚酯膜在膜中的20μm以上大小的粗大异物数F优选满足0≤F≤10，更优选满足0≤F≤5，特别优选满足0≤F≤3(个/m2)。该粗大异物数多于10个/m2时，在加工后的缺点判定等中，成为忽视制品缺点或错误检测的要因，有可能难以高精度地进行制品检查，因而不优选。
为了使上述粗大异物数为10个/m2以下，作为层压聚酯膜制膜时的滤器，优选用由线径15μm以下的不锈钢细线构成的、平均网眼5～25μm，优选10～20μm的无纺布型滤器进行过滤，如果使滤器为2段，效果更好。使用的滤器网眼低于5μm时，过滤时的压力和压力上升变大，难以作为滤器在工业上实用化。另外，线径如果超过15μm，则以平均网眼5～25μm不能捕集粗大粒子。
另外，本发明的抗静电性膜在需要隐蔽性的用途中，为了得到充分的隐蔽性，作为聚酯膜，优选使用含有5～25重量％白色颜料且厚度为20～300μm的膜。
本发明的抗静电性膜可以在一个面上设置粘结剂层，在另一面上设置保护层。
也就是说，根据本发明，同样可以提供一种液晶偏振片贴合用膜，其特征在于，由本发明的抗静电性膜、在该抗静电性膜的一个面上的粘结剂层和在该粘结剂层面上的暂时性带在层构成。
上述暂时性带在层可以是为了与液晶偏振片贴合而除去的保护膜或者与液晶偏振片贴合后除去的剥离膜。
另外，根据本发明，可以进一步同样提供一种标签用膜，其特征在于，由本发明的抗静电性膜和在该抗静电性膜的抗静电性涂膜面上的紫外线固化油墨层或热固化油墨层构成，而且同样可以提供一种磁卡用膜，其特征在于，由本发明的抗静电性膜、在该抗静电性膜的抗静电性涂膜面上的磁性层和该抗静电性膜的另一面上的紫外线固化性油墨层构成。
实施例
下面通过实施例具体地说明本发明。
另外，本发明的评价采用如下所示的方法进行。
有时把聚对苯二甲酸乙二醇酯称为“PET”、把聚萘二甲酸乙二醇酯称为“PEN”。
1.表面固有电阻(抗静电性)
关于样品膜的表面固有电阻，使用タケダ理研社制的固有电阻测定器，在测定温度23℃，测定湿度60％的条件下，测定在外加电压500V下1分钟后的表面固有电阻值(Ω/□)。另外，优选表面固有电阻值为3×[1012Ω/□]以下，更优选3×[1011Ω/□]以下。
2.耐粘连性
将切割成宽50mm的样品膜的层压物涂膜涂设面和非涂设面叠合，在50kg/cm2的载重下，在60℃×80％RH下，处理17小时后，测定涂设面和非涂设面的剥离力，如下所述评价耐粘连性。
等级A： 剥离力≤10g(耐粘连性良好)
等级B：10g＜剥离力≤30g(耐粘连性稍差)
等级C：30g＜剥离力 (耐粘连性差)
3.背面转印性
将样品膜的涂布面与非涂布面重叠，施加6kg/cm2的载重，在50℃×70％RH的条件下，处理17小时后，测定非涂布面的水接触角(θ：背面转印性的代用特性)，按照下述基准进行评价。
等级A： θ≥55°(背面转印性良好)
等级B：55°＞θ≥48°(背面转印性稍好)
等级C：48°＞θ (背面转印性差)
通过使非涂布面朝上，将上述样品膜安装在接触角测定装置(エルマ社制)上，在温度23℃的条件下使水滴滴落，读取1分钟后的接触角，来测定水接触角。另外，完全没有背面转印性的膜的水接触角为60～72°，背面转印性良好的膜的水接触角为55°以上，背面转印性显著(背面转印性差)的膜的水接触角低于48°。
4.耐切削性
使用切割成宽20mm的膜样品，将膜的涂膜面贴在直径10mm的圆柱状不锈钢制固定棒上，在施加200g的载重的状态下，使之移动80m后，观察附着在棒上的涂膜的白粉，如下所述评价耐切削性。
等级A：在棒上没有附着白粉(耐切削性良好)
等级B：在棒上稍微附着白粉(耐切削性稍差)
等级C：在棒上附着大量的白粉(耐切削性差)
5.再生膜的着色度(回收性)
粉碎没有设置涂膜的膜，用挤出机在约300℃下熔融使之碎屑化，接着用所得碎屑熔融制膜，制作空白膜。把该膜的着色度作为空白。另一方面，将设置了层压物涂膜的样品膜粉碎，用挤出机在约300℃下熔融使之碎屑化，接着用所得碎屑熔融制膜，制作再生膜。按照下述标准评价该膜的着色度。
等级A：着色度与空白膜同样
等级B：膜稍微着色
等级C：膜的着色度大，缺乏实用性
6.UV油墨的粘结性
用RI检验器(明制作所制)，在样品膜的涂膜涂设面上印刷紫外线固化型印刷油墨(东洋油墨制的急骤干燥(フラッシュドラィ)FDO红APN)后，用中压水银灯(80W/cm，一灯式；日本电池制)UV固化装置进行固化，形成厚度3.0μm的UV油墨层。在该UV油墨层上贴上长度15cm的纤维带(宽18mm；ニチバン制)，用2kg的手动式载重辊在其上施加一定的载重，将膜固定，沿90°方向将玻璃纸带的一端剥离，评价剥离粘结力。粘结性按照如下标准进行评价。
等级A：油墨层完全没有剥离(油墨粘结性良好)
等级B：涂膜和油墨层间部分呈凝集破坏状剥离(油墨粘结性稍好)
等级C：涂膜和油墨层间呈层状剥离(油墨粘结性差)
7.噁唑啉当量
冷冻干燥含有噁唑啉的聚合物的溶液，用1H-MNR对其进行分析，从来源于噁唑啉基的吸收峰强度、来源于其它单体的吸收峰强度计算出噁唑啉当量。
8.二次转化点
用デュポン制的Thermal Analyst 2000型示差热量计，在20℃/分的升温速度下进行测定。
9.浊度、粗大异物
按照JIS K-7136，使用日本电色(株)制的NDH2000积分球式浊度测定器，测定膜的浊度值。
10.粗大异物的数量
使用万能投影机，在透过照射下，扩大至20倍，以最大长度为20μm以上的异物作为粗大异物，计数其数量，求出膜中的异物大小、个数。测定面积为lm2。
11.粗大突起的数量
将2张10cm×10cm的膜叠合，从下面照射钠D线(波长0.57nm)，由观察到的干扰环数判定突起高度。另外，干扰环表示每1环突起高度为0.29μm，计算出每单位面积具有2环以上干扰环的突起的数量，作为粗大突起的数量。
12.粒子的平均粒径
将粉体分散，以使各个粒子尽可能不重叠，用金飞溅装置在其表面形成厚度为200～300埃的金属蒸镀膜，用扫描型电子显微镜在10000～30000倍下观察，用日本レギュレ-タ-(株)制的ル-ゼツクス500进行图像处理，由100个粒子求出平均粒径。
13.卷绕性(光滑性)
通过制膜时包含狭缝的卷绕工序，按照以下3个等级评价卷绕性(光滑性)。
A：在膜上没有产生褶皱，没有问题。
B：在膜上有时会产生褶皱。
C：常常在膜的一部分或整个面上产生褶皱。
14.漏气指数
将20张切割成8cm×5cm的膜片重叠，其中在下面19张的中央开边长2mm的正三角形的孔，用数字贝克(ベック)平滑度试验机(东洋精机制)，测定每单位时间的漏气指数(mmHg/hr)。
高分子抗静电剂的制造：
在装有温度计、搅拌机、滴液漏斗和Dean-Stark分水器的1升四颈烧瓶中装入二甲苯400ml、丙烯酸/N-羟甲基丙烯酰胺(丙烯酸/N-羟甲基丙烯酰胺＝50/50)150g和对甲苯磺酸1.0g。
接着，装入N，N-二甲氨基丙胺21.1g，使用油浴加热到140℃，通过与二甲苯的共沸，连续除去生成的水，进一步在140℃下反应17小时，继续进行酰胺化反应，直至没有水生成，确认没有水的共沸为止。
将所得反应物458g冷却至80℃，由滴液漏斗向该反应混合物中用1小时缓慢滴加二甲基硫酸31.1g。在此期间，确认放热，通过冷却将反应温度维持在90℃。滴加结束后，在100℃进行熟化反应4小时。将这样得到的反应物投入到大量的甲醇中，回收生成的沉淀物，干燥，得到抗静电剂A-1。
实施例1
作为高分子抗静电剂(A-1)，准备下述式(1-2)表示的单元95摩尔％和N-羟甲基丙烯酰胺5摩尔％构成的平均分子量＝10000的高分子抗静电剂。
将特性粘度(邻氯酚，35℃)为0.65，含有粒径1.2μm的交联硅氧烷0.01wt％作为第1粒子，并含有粒径0.3μm的圆球状二氧化硅0.15wt％作为第2粒子的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)熔融，在冷却转筒上浇铸，接着将所得未拉伸膜沿纵向拉伸3.6倍。
作为水性液1，准备由对苯二甲酸(22mol％)、间苯二甲酸(1mol％)、2，6-萘二甲酸(65mol％)、4，4’-二苯基二甲酸(12mol％)-乙二醇(75mol％)、1，4-环己烷二甲醇(10mol％)、新戊二醇(15mol％)制得的共聚聚酯(Tg＝80℃，平均分子量＝21500)(B-1)35wt％、高分子抗静电剂(A-1)60wt％和聚氧乙烯月桂基醚(C-1)5wt％构成的固形物组分的10wt％水性液。
在先前的单轴拉伸膜的一个面上，以4g/m2(湿)的涂布量，用微雕刻滚筒涂布法将该水性液涂布到膜的一个面上。
干燥后，沿横向拉伸3.6倍，在230℃下热处理，得到厚度100μm的抗静电性聚酯膜。该膜的特性归纳示于表1中。
实施例2
作为丙烯酸共聚物(B-2)，准备由甲基丙烯酸甲酯(30mol％)、丙烯酸乙酯(55mol％)、丙烯腈(10mol％)和N-羟甲基甲基丙烯酰胺(5mol％)制得的丙烯酸共聚物(数均分子量：258000，Tg＝22℃)。
除在实施例1中使用丙烯酸共聚物(B-2)代替共聚聚酯(B-1)之外，与实施例1同样，得到抗静电性聚酯膜。该膜的特性归纳示于表1中。
实施例3
作为水性液2，准备由共聚聚酯(B-1)20wt％、丙烯酸共聚物(B-2)25wt％、实施例1中准备的高分子抗静电剂(A-1)50wt％和聚氧乙烯月桂基醚(C-1)5wt％构成的固形成分的10wt％水性液。
除在实施例1中用水性液2代替水性液1之外，与实施例1同样，得到抗静电性聚酯膜。该膜的特性归纳示于表1中。
实施例4
作为高分子抗静电剂(A-2)，准备由式(1-2)表示的单元80摩尔％和N-羟甲基丙烯酰胺20摩尔％构成的平均分子量12000的高分子抗静电剂。
除在实施例2中用高分子抗静电剂(A-2)代替高分子抗静电剂(A-1)以外，与实施例2同样，得到抗静电性聚酯膜。该膜的特性归纳示于表1中。
实施例5
作为高分子抗静电剂(A-3)，准备将高分子抗静电剂(A-1)的[CH3SO3 -]改变为[C2H5SO3 -]得到的式(1-3)表示的高分子抗静电剂。
除在实施例2中使用高分子抗静电剂(A-3)代替高分子抗静电剂(A-1)之外，与实施例2同样，得到抗静电性聚酯膜。该膜的特性归纳示于表1中。
实施例6
作为高分子抗静电剂(A-4)，准备由下述式(1-4)表示的单元90摩尔％和甲基丙烯酸2-羟乙酯10摩尔％构成的平均分子量15000的高分子抗静电剂。
除在实施例2中使用高分子抗静电剂(A-4)代替高分子抗静电剂(A-1)之外，与实施例2同样，得到抗静电性聚酯膜。该膜的特性归纳示于表1中。
实施例7
作为水性液3，准备由丙烯酸共聚物(B-2)83wt％、实施例1中准备的高分子抗静电剂(A-1)17wt％和聚氧乙烯月桂基醚(C-1)5wt％构成的固形成分的10wt％水性液。
除在实施例1中用水性液3代替水性液1之外，与实施例1同样，得到抗静电性聚酯膜。该膜的特性归纳示于表1中。
实施例8
作为水性液4，准备由丙烯酸共聚物(B-2)12wt％、实施例1中准备的高分子抗静电剂(A-1)83wt％和聚氧乙烯月桂基醚(C-1)5wt％构成的固形成分的10wt％水性液。
除在实施例1中用水性液4代替水性液1之外，与实施例1同样，得到抗静电性聚酯膜。该膜的特性归纳示于表1中。
实施例9
为水性液5，准备丙烯酸共聚物(B-2)15wt％、实施例1中准备的高分子抗静电剂(A-1)70％、由2-异丙烯基-2-噁唑啉(63mol％)、甲基丙烯酸甲酯(14mol％)、甲基丙烯酰胺(23mol％)构成的含有噁唑啉基的聚合物(分子量：100000，Tg＝100℃，噁唑啉等量＝150g(固形物)/等量)(D-1)10wt％和聚氧乙烯月桂基醚(C-1)5wt％构成的固形成分的10wt％水性液。
除在实施例1中用水性液5代替水性液1之外，与实施例1同样，得到抗静电性聚酯膜。该膜的特性归纳示于表1中。
实施例10
除在实施例2中使用聚萘二甲酸乙二醇酯膜代替聚对苯二甲酸乙二醇酯膜之外，与实施例2同样，得到抗静电性聚酯膜。该膜的特性归纳示于表1中。
实施例11
将由特性粘度(邻氯酚，35℃)为0.65的聚对苯二甲酸乙二醇酯90wt％和平均粒径0.4μm的氧化钛10wt％构成的组合物熔融，在冷却转筒上浇铸，接着将所得未拉伸膜沿纵向拉伸3.6倍。
作为水性液7，准备由丙烯酸共聚物(B-2)35wt％、实施例1中准备的高分子抗静电剂(A-1)60wt％和聚氧乙烯月桂基醚(C-1)5wt％构成的固形物组成的10wt％水性液。
在先前的单轴拉伸膜的一个面上，以4g/m2(湿)的涂布量，用微雕刻滚筒涂布法将该水性液7涂布到膜的一个面上。
干燥后，沿横向拉伸3.6倍，在230℃下热处理，得到厚度188μm的抗静电性聚酯膜。该膜的特性归纳示于表1中。
实施例12
除在实施例1中使用1.2μm的第1粒子0.03wt％，0.12μm的第2粒子0.24wt％之外，与实施例1同样，得到抗静电性聚酯膜。该膜的特性归纳示于表1中。
实施例13
除在实施例1中使用上述式(1-2)表示的单元95摩尔％和N-甲氧基甲基丙烯酰胺5摩尔％构成的平均分子量＝10000的高分子抗静电剂作为高分子抗静电剂(A-1)之外，与实施例1同样，得到抗静电性聚酯膜。该膜的特性归纳示于表1中。
比较例1
作为水性液8，准备由共聚聚酯(B-1)88wt％、高分子抗静电剂(A-1)7wt％和聚氧乙烯壬基苯基醚(C-2)5wt％构成的固形物组分的10wt％水性液。
除在实施例1中用水性液8代替水性液1之外，与实施例1同样，得到抗静电性聚酯膜。该膜的特性归纳示于表1中。
比较例2
作为水性液9，准备由高分子抗静电剂(A-1)95wt％和聚氧乙烯壬基苯基醚(C-2)5wt％构成的固形物组分的10wt％水性液。
除在实施例1中用水性液9代替水性液1之外，与实施例1同样，得到抗静电性聚酯膜。该膜的特性归纳示于表1中。
比较例3
作为水性液10，准备由共聚聚酯(B-1)70wt％、作为抗静电剂的聚苯乙烯磺酸钠(A-5)25wt％和聚氧乙烯壬基苯基醚(C-2)5wt％构成的固形物组成的10wt％水性液。
除在实施例1中用水性液10代替水性液1之外，与实施例1同样，得到抗静电性聚酯膜。该膜的特性归纳示于表1中。
比较例4
作为水性液11，准备由共聚聚酯(B-1)70wt％、十二烷基苯磺酸钠(A-6)25wt％和聚氧乙烯壬基苯基醚(C-2)5wt％构成的固形物组成的10wt％水性液。
除在实施例1中用水性液11代替水性液1之外，与实施例1同样，得到抗静电性聚酯膜。该膜的特性归纳示于表1中。
比较例5
在实施例1中，不涂布水性液1得到的双轴拉伸聚酯膜的特性归纳示于表1中。
比较例6
除将滤器的网眼从20μm改变为30μm之外，与实施例1同样进行，得到抗静电性层压聚酯膜。该膜的特性示于表1中。
比较例7
除如表1所示改变添加到PET中的滑剂的平均粒径、添加量，并将滤器的网眼从20μm改变为30μm之外，与实施例1同样进行，得到抗静电性层压聚酯膜。该膜的特性示于表1中。
比较例8
除如表1所示改变添加到PET中的滑剂的种类、平均粒径和添加量之外，与实施例1同样，得到抗静电性层压聚酯膜。该膜的特性示于表1中。
表1
| 厚度 | 层结构 | 表层含有的粒子 | 粒径 | 添加剂 | 粗大异物 | 粗大突起 | 卷绕性 | |
| μm | A/B/Aμm | 滑剂种类 | μm | wt％ | 个/10cm2 | 个/10cm2 | ||
| 实施例1 | 38 | 2/34/2 | 交联硅氧烷圆球状二氧化硅 | 1.20.3 | 0.010.15 | 5 | 1 | A |
| 实施例2 | 38 | 2/34/2 | 交联硅氧烷圆球状二氧化硅 | 1.20.3 | 0.010.15 | 5 | 1 | A |
| 实施例3 | 38 | 2/34/2 | 交联硅氧烷圆球状二氧化硅 | 1.20.3 | 0.010.15 | 5 | 1 | A |
| 实施例4 | 38 | 2/34/2 | 交联硅氧烷圆球状二氧化硅 | 1.20.3 | 0.010.15 | 5 | 1 | A |
| 实施例5 | 38 | 2/34/2 | 交联硅氧烷圆球状二氧化硅 | 1.20.3 | 0.010.15 | 5 | 1 | A |
| 实施例6 | 38 | 2/34/2 | 交联硅氧烷圆球状二氧化硅 | 1.20.3 | 0.010.15 | 5 | 1 | A |
| 实施例7 | 38 | 2/34/2 | 交联硅氧烷圆球状二氧化硅 | 1.20.3 | 0.010.15 | 5 | 1 | A |
| 实施例8 | 38 | 2/34/2 | 交联硅氧烷圆球状二氧化硅 | 1.20.3 | 0.010.15 | 5 | 1 | A |
| 实施例9 | 38 | 2/34/2 | 交联硅氧烷圆球状二氧化硅 | 1.20.3 | 0.010.15 | 5 | 1 | A |
| 实施例10 | 38 | 2/34/2 | 交联硅氧烷圆球状二氧化硅 | 1.20.3 | 0.010.15 | 5 | 1 | A |
| 实施例11 | 38 | 2/34/2 | 交联硅氧烷圆球状二氧化硅 | 1.20.3 | 0.010.15 | 5 | 1 | A |
| 实施例12 | 38 | 2/34/2 | 交联硅氧烷圆球状二氧化硅 | 1.20.12 | 0.030.24 | 5 | 1 | A |
| 实施例13 | 38 | 2/34/2 | 交联硅氧烷圆球状二氧化硅 | 1.20.3 | 0.010.15 | 5 | 1 | A |
表1(续)
| 漏气指数 | 表面固有电阻 | 耐粘连性 | 背面转印性 | 耐切削性 | 再生膜的着色度 | UV油墨粘结性 | |
| mmHg/hr | Ω/□ | ||||||
| 实施例1 | 16 | 6×108 | A | A | A | A | A |
| 实施例2 | 16 | 3×108 | A | A | A | A | A |
| 实施例3 | 16 | 6×108 | A | A | A | A | A |
| 实施例4 | 16 | 2×108 | A | A | A | A | A |
| 实施例5 | 16 | 4×109 | A | A | A | A | A |
| 实施例6 | 16 | 2×108 | A | A | A | A | A |
| 实施例7 | 16 | 1×1010 | A | A | A | A | A |
| 实施例8 | 16 | 7×107 | B | A | A | B | A |
| 实施例9 | 16 | 3×108 | A | A | A | A | A |
| 实施例10 | 16 | 4×108 | A | A | A | A | A |
| 实施例11 | 16 | 8×108 | A | A | A | A | A |
| 实施例12 | 16 | 6×108 | A | A | A | A | A |
| 实施例13 | 16 | 6×108 | A | A | A | A | A |
表1(续)
| 厚度 | 层结构 | 表层含有的粒子 | 粒径 | 添加剂 | 粗大异物 | 粗大突起 | 卷绕性 | |
| μm | A/B/Aμm | 滑剂种类 | μm | wt％ | 个/10cm2 | 个/10cm2 | ||
| 比较例1 | 38 | 2/34/2 | 交联硅氧烷圆球状二氧化硅 | 1.20.3 | 0.010.15 | 5 | 1 | A |
| 比较例2 | 38 | 2/34/2 | 交联硅氧烷圆球状二氧化硅 | 1.20.3 | 0.010.15 | 5 | 1 | A |
| 比较例3 | 38 | 2/34/2 | 交联硅氧烷圆球状二氧化硅 | 1.20.3 | 0.010.15 | 5 | 1 | A |
| 比较例4 | 38 | 2/34/2 | 交联硅氧烷圆球状二氧化硅 | 1.20.3 | 0.010.15 | 5 | 1 | A |
| 比较例5 | 38 | 2/34/2 | 交联硅氧烷圆球状二氧化硅 | 1.20.3 | 0.010.15 | 5 | 1 | A |
| 比较例6 | 38 | 2/34/2 | 交联硅氧烷圆球状二氧化硅 | 1.20.3 | 0.010.15 | 22 | 6 | A |
| 比较例7 | 38 | 2/34/2 | 交联硅氧烷圆球状二氧化硅 | 1.80.2 | 0.0060.4 | 14 | 3 | B |
| 比较例8 | 38 | 2/34/2 | 交联硅氧烷 | 0.15 | 0.5 | 5 | 3 | C |
表1(续)
| 漏气指数 | 表面固有电阻 | 耐粘连性 | 背面转印性 | 耐切削性 | 再生膜的着色度 | UV油墨粘结性 | |
| mmHg/br | Ω/□ | ||||||
| 比较例1 | 16 | 5×1013 | A | A | A | A | A |
| 比较例2 | 16 | 6×107 | C | A | C | B | C |
| 比较例3 | 16 | 6×1010 | A | A | C | A | A |
| 比较例4 | 16 | 5×1010 | C | C | A | A | A |
| 比较例5 | 16 | 8×1015 | A | A | A | A | C |
| 比较例6 | 16 | 6×108 | A | A | A | A | A |
| 比较例7 | 15 | 6×108 | A | A | A | A | A |
| 比较例8 | 5 | 6×108 | A | A | A | A | A |
如上所述，本发明的抗静电性聚酯膜与以往的膜相比，低湿度下的抗静电性优良，耐粘连性、背面转印性、耐切削性、回收性优良，因此作为制版膜、电子材料、OHP膜、包装用膜、标签、磁卡(例如电话卡、预付卡)特别有用。
Claims (26)
1.一种抗静电性膜，其特征在于，由聚酯膜和在该聚酯膜的至少一面上的抗静电性涂膜构成，且该抗静电性涂膜包含具有下述式(1)表示的聚合单元的聚合物，
其中，R1和R2相互独立地是氢原子或甲基，R3是碳原子数2～10的亚烷基，R4和R5相互独立地是碳原子数1～5的烷基，R6是氢原子、碳原子数1～5的烷基或碳原子数2～10的羟烷基，且Y-是卤素离子、卤代烷基离子、硝酸根离子、硫酸根离子、烷基硫酸根离子、磺酸根离子或烷基磺酸根离子。
2.权利要求1所述的膜，在聚酯膜上涂布包含具有上述式(1)表示的聚合单元的聚合物的涂布液，并将具有涂膜的聚酯膜拉伸，形成抗静电性涂膜。
3.权利要求1所述的膜，聚合物除含有上述式(1)表示的聚合单元之外，还含有来源于反应性丙烯酸单体的聚合单元。
4.权利要求1所述的膜，反应性丙烯酸单体是选自N-甲氧基甲基丙烯酰胺、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯和N-羟甲基甲基丙烯酰胺中的至少一种。
5.权利要求3所述的膜，上述式(1)表示的聚合单元对来源于反应性丙烯酸单体的聚合单元的摩尔比为50∶50～95∶5。
6.权利要求1所述的膜，聚合物除含有上述式(1)表示的聚合单元之外，还含有下述式(2)表示的聚合单元，
其中，R7和R8相互独立地为氢原子或碳原子数1～5的烷基，且Y-的定义与上述式(1)相同。
7.权利要求6的膜，上述式(1)表示的聚合单元对上述式(2)表示的聚合单元的摩尔比为50∶50～90∶10。
8.权利要求1所述的膜，聚酯膜含有平均粒径0.8～2.5μm的第1粒子0.001～0.1重量％和平均粒径0.05～0.4μm的第2粒子0.1～0.8重量％，且在膜表面上每10cm2膜表面具有0～5个高度为0.58μm以上的突起。
9.权利要求8所述的膜，第1粒子和第2粒子由相互不同的化学物质构成。
10.权利要求9所述的膜，第1粒子和第2粒子中一方由有机物构成，另一方由无机物构成。
11.权利要求9所述的膜，第1粒子和第2粒子均由无机物构成。
12.权利要求9所述的膜，上述抗静电性涂膜除上述聚合物之外，还含有粘结剂树脂，该聚合物和粘结剂树脂的比例，相对于两者的总量，分别为10～90重量％和10～90重量％，且该粘结剂树脂是选自聚酯树脂和丙烯酸树脂中的至少一种。
13.权利要求12所述的膜，抗静电性涂膜中每100重量份上述聚合物和粘结剂树脂的总量，进一步含有1～15重量份的表面活性剂。
14.权利要求12所述的膜，抗静电性涂膜中每100重量份上述聚合物和粘结剂树脂的总量，进一步含有3～25重量份的具有噁唑啉基的聚合物。
15.权利要求14所述的膜，具有噁唑啉基的聚合物是水溶性的，玻璃转化温度为50～120℃，且噁唑啉当量为80～250g/当量。
16.权利要求14所述的膜，具有噁唑啉基的聚合物含有来源于甲基丙烯酸甲酯的聚合单元和来源于甲基丙烯酰胺的聚合单元作为共聚单元。
17.权利要求12所述的膜，粘结剂树脂的丙烯酸树脂具有-10～50℃范围的玻璃转化温度。
18.权利要求1所述的膜，聚酯膜是单层膜或者层压膜。
19.权利要求18所述的膜，层压膜由3层构成，且中间层由回收的聚酯膜的熔融物形成。
20.权利要求1所述的膜，聚酯膜的聚酯是聚对苯二甲酸乙二醇酯或者聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯。
21.权利要求1所述的膜，可见光线透过率为70％以上，且浊度为8％以下。
22.权利要求1所述的膜，聚酯膜含有白色颜料5～25重量％，且厚度为20～300μm。
23.一种液晶偏振片贴合用膜，其特征在于，由权利要求1所述的抗静电性膜、该抗静电性膜的一面上的粘结剂层以及该粘结剂层面上的暂时性带在层构成。
24.权利要求23所述的膜，暂时性带在层是为了与液晶偏振片贴合而除去的保护膜或者与液晶偏振片贴合后除去的剥离膜。
25.一种标签用膜，其特征在于，由权利要求1所述的抗静电性膜以及该抗静电性膜的抗静电性涂膜面上的紫外线固化油墨层或者热固化油墨层构成。
26.一种磁卡用膜，其特征在于，由权利要求1所述的抗静电性膜、该抗静电性膜的抗静电性涂膜面上的磁性层以及该抗静电性膜的另一面上的紫外线固化性油墨层构成。
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